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Pt 電極を用いた酸性水溶液中におけるCO２還元挙動の電気化学測定
Electrochemical Measurements of CO２ Reduction at Pt Electrodein Acidic Solution
山下

慶倫＊１、板屋隼人＊１、白仁田 沙代子＊１、梅田実＊１, ＊２

Yoshinori Yamashita ＊１, Hayato Itaya ＊１, Sayoko Shironita ＊１, Minoru Umeda ＊１，＊２＊１

長岡技術科学大学 大学院工学研究科 物質・材料系

Department of Materials Science and Technology, Graduate School of Engineering, Nagaoka University of Technology＊２

JST ACT-C

Department of Research Projects（ACT-C）
概要：膜電極接合体（MEA）を用いて Pt/C 電極触媒で観測された CO２電極反応を、Pt 電極を使用して酸性水溶液
中の CO２電極反応と比較した。電気化学的な CO２還元挙動は、サイクリックボルタンメトリーにて観測した。Pt 電
極上で吸着種を伴う CO２還元反応は、0.35 V vs. RHE より卑電位で起こることが明らかになった。水溶液中では、プロトン吸着反応と CO２還元反応が競争的に起っていることがわかった。ストリッピングボルタンメトリーの比較から、
CO２還元生成物はメタノールであることが示唆された。MEA を用いた CO２還元反応は水溶液中よりも高いクーロン比で起こり、MEA を用いて観測された CO２電極反応の方が CO２還元に有利であることが明らかになった。結果的に、MEA 中の少ない H２O の存在が CO２還元に有利に作用すると考察された。
Abstract: CO２ electroreduction was assessed at a Pt/C electrocatalyst of a membrane electrode assembly（MEA）
and a Pt electrode in 0.5 mol dm-３ H２SO４ solution. The CO２ electroreduction behavior was evaluated by cyclic
voltammetry. As a result, the CO２ electroreduction occurred to create adsorbed species on the Pt at the electrodepotential < 0.35 V vs. RHE. Under the condition, an H-adsorption reaction and the CO２ electroreduction reaction were
found to occur competitively. In addition, the results of CO- and methanol-stripping voltammograms imply one of theadsorbed species on the Pt is methanol. When the coulombic ratios of the adsorbed species per CO２ electroreduction
were compared in the MEA and the aqueous solution, the CO２ electroreduction is known to predominately occur inthe MEA.

Key Words : CO２ reduction, Direct Methanol Fuel Cell（DMFC）,Membrane Electrode Assembly（MEA）,Polymer
Electrolyte Fuel Cell（PEFC）, Pt electrode, Reversible Fuel Cell（RFC）

１．はじめに

現在、燃料電池に用いる液体燃料として研究されているものの一つにアルコールがある。代表的なアルコール燃料

長期間の蓄電と低い自己放電を特徴とする再生型燃料電電池として、直接メタノール形燃料電池（DMFC）が挙

１）～５）は、固体高分子形燃料電池（PEFC）と水の電解げられる 12）～ 15）。これは発電の際、図１（a）に示すよう部からなり、魅力的な電力貯蔵システムである。水素 / 酸にアノードに液体のメタノール水溶液を供給するもので、

素再生型燃料電池は、宇宙での利用の可能性や二次電池

実用化に至っている。DMFC での発電時に起こる酸化反池の代替物になり得るとの報告がある

６）～ 11）。しかしながら、

これらの燃料電池は、安全性や長期的な保管の面において、技術的な難点があり、H２の高圧使用および保管によって制限されてしまう。従って、高圧を必要としない液体燃料の使用は再生型燃料電池にとって魅力的といえる。

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応と還元反応をそれぞれ以下に示す。
CH３OH + H２O → CO２ + ６H+ + ６e-+-

３/２O２ + ６H + ６e → ３H２O 

（１）
（２）

酸化反応（１）式の主生成物である CO２ は化学的に安定で、その還元は難しいことが経験的に知られている。従燃料電池 VOL.13 NO.2 2013

Fig. 2

（a）

（b）

図１

 接メタノール形燃料電池単セル（a）
直、H ２-CO ２燃料電池
単セル（b）
Fig. 1 S chematic illustrations of DMFC single cell（a）and
CO ２ reduction electrolyzer（b）.

図２ 硫酸水溶液中の三電極セル
 chematic of the three-electrode electrochemical cellS
for aqueous solution.

極触媒として白金担持カーボン（Pt/C、田中貴金属工業、
TEC 10 E 50 E）を用いて MEA を作製した。これを、参照極としてダイナミック水素電極（DHE）付単セル（ElectroChem 社）29）,30）に組み込んだ。

来の研究では、水溶液中の CO２還元には１  V 以上の高い
過電圧を必要とし、その生成物はギ酸もしくはメタン等で

２．
２

電気化学測定。このように、CO２を生成す

MEA を用いた測定方法は、すでに報告済みである 28）。

るメタノールの電気化学的酸化は容易に進行するが、その水溶液中では、作用極にφ５  mm Pt フラグ電極、対極に逆反応はほとんど起こらないと考えられている。
（１）、
（２）

Pt 線、参照極に Ag/Ag２SO４ 電極を用いた三電極セルを式の逆反応を利用するメタノール再生型燃料電池を実現す構成した。まず、電解液である 0 . 5 mol dm-３  H２SO４ にるためには、（１）式について研究を進めることが重要で30 min 間 Ar バブリングを行った。その後 Ar 雰囲気下であると考えられる。最近、いくつかの論文で PEFC 中ではレストポテンシャルから貴側へ電位掃引し、Pt 作用極のCO２還元が起こるが、生成物は特定できていないとの報告

クリーニングを行った。条件は掃引速度 50 mV s-１、掃引がある 23）,24）。一方、
我々は単セル中で膜電極接合体（MEA）

範囲 0 . 06 ～ 1 . 40 V vs. 可逆水素電極（RHE）で 100 サあると報告されている

16）～ 26）。そのイクルである。測定は、電解液に 0 . 5 mol dm-３  H２SO４反応の主生成物はメタノールであると推測し、反応によを用い、Ar または CO２ 雰囲気下でサイクリックボルタ

るセル内クーロン効率は 40％と予測された。しかし、単モグラムを２周測定した。 条件は、掃引速度 10 mV s-１、セルから排気されたメタノールの収率は 10 -２％であった。

掃 引 範 囲 0 . 06 ～ 1 . 40 V vs. RHE で あ る。 測 定 装 置 は

この大きな違いは還元体のほとんどすべてが Pt 電極表面

フ ァ ン ク シ ョ ン ジ ェ ネ レ ー タ ー（HB- 104、HOKUTOに吸着し、脱離が起こらなかったためであると説明できる。

DENKO）、 ポ テ ン シ オ ス タ ッ ト（HA- 501、HOKUTO

我々は反応性ガスを直接酸化もしくは還元が可能な

DENKO）、データロガー（GL 200、GRAPHTEC）を用いた。

の Pt/C 触媒における CO２還元の挙動を報告した

27）

MEA に注目し、固体高分子形電解セルを用いて Pt/C 作
用極上の CO２ の電気化学的な反応を研究している（図１（b））。その結果、CO２ は比較的低過電圧で還元されることを見出した27）, 28）。この事実は、従来の研究報告

16）～ 26）と異なっている。従来の水溶液中の CO２ 還元 16）～ 26） と、
27）
, 28）

２．３ 生成物の電気化学的分析
MEA を用いたストリッピングボルタモグラムの測定方法の詳細はすでに報告済みである 28）。
水溶液中の CO ストリッピングは、次の手順で行った。

との違いを検討するため、３つのセルを用意し１つは CO 吸着用、１つは Pt 電極表

H２SO４ 水溶液を用い、Pt フ

面の余分な CO の洗浄用、１つは測定用とした。CO ス

ラグ電極上の CO２還元挙動を精査することを目的とした。

トリッピングは 0 . 5 mol dm-３  H２SO４ 中に CO ガスを 30

MEA を用いる CO２ 還元-３

本研究では、0 . 5 mol dm

min 間バブリングし、0 . 1 V vs. RHE に 10 min 間電位保２．実験方法２．１

持した。その後、30 min 間 Ar バブリングした 0 . 5 mol
dm-３  H２SO４ で満たした洗浄用のセルに Pt フラグ電極を膜電極接合体（MEA）の作製

移し２～３  s 軽くすすいだ。そして、Ar バブリングした。電

0 . 5 mol dm-３  H２SO４で満たした測定用のセルに移し、掃解 質 膜 と し て Nafion® 117（ ５ × ５cm、DuPont 社 ）、 電

引速度 10 mV s-１、掃引範囲 0 . 06 ～ 1 . 40 V vs. RHE、開MEA 作製方法の詳細は、すでに報告済みである

28）

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始電位を保持電位とするボルタモグラムを２周測定した。

ており、Region ３で CO２還元反応生成物、または中間体

メタノールストリッピングでは、30 min 間 Ar バブリンが再酸化していると考えられる。

グ し た １  mol dm-３  CH３OH 中 で、Pt フ ラ グ 電 極 を 0 . 1

図３（b）に示す Ar ガス雰囲気下の水溶液中では、卑側V vs. RHE に 10 min 間電位保持した。その後、30 min 間

掃引時の 0 . 06 ～ 0 . 3 V vs. RHE にプロトン吸着、貴側掃-３ H２SO４で満たした洗浄

引時の 0 . 06 ～ 0 . 3 V vs. RHE にプロトン脱離、貴側掃引用のセルに Pt フラグ電極を移し２～３  s 軽くすすいだ。

時の 0. 8 V vs. RHE 付近から Pt 表面上の酸化被膜の形成、Ar バブリングした 0 . 5 mol dm

そして、Ar バブリングした 0 . 5 mol dm-３ H２SO４で満た-１

卑側掃引時の 0 . 7 V vs. RHE 付近で Pt 酸化被膜の還元にした測定用のセルに移し、掃引速度 10 mV s 、掃引範囲由来する電流が確認でき、典型的な Pt のサイクリックボ

0 . 06 ～ 1 . 40 V vs. RHE、開始電位を保持電位とするボル

ルタモグラムが見られる。次に図３（b）に示す CO２ガス雰

タモグラムを２周測定した。水溶液中の電極電位は、測定

囲気下の水溶液中では、Ar ガス雰囲気下とは違い３つの後に可逆水素電極（RHE）基準に換算した。

特徴的なピーク電流が現れた。これらをそれぞれ Region
１、Region ２、Region ３ と す る。 水 溶 液 中 の Region

３．結果と考察
３．１

１では Ar ガス雰囲気下と CO２ ガス雰囲気下ともにほぼ同じくらいの大きさのピーク電流である。これは Ar ガス

CO２雰囲気下におけるサイクリックボ
ルタモグラム水溶液中の CO２ 還元と MEA を用いる CO２ 還元に差異があるか調査するため、MEA を組み込んだ PEFC 単セルと硫酸水溶液中の Pt フラグ電極を用いて不活性ガス雰囲
気と CO２ 雰囲気におけるサイクリックボルタモグラムを測定した。その結果を図３に示す。不活性ガス雰囲気を破線、CO２ガス雰囲気を実線で示す。まず、図３（a）に示す
N２ ガス雰囲気下の MEA を組み込んだ単セルでは、卑方向掃引時の 0 . 06 ～ 0 . 3 V vs. DHE にプロトン吸着、貴方向掃引時の 0 . 06 ～ 0 . 3 V vs. DHE にプロトン脱離、貴方向掃引時の 0 . 8 V vs. DHE 付近から Pt 表面上の酸化被膜の形成、卑方向掃引時の 0 . 7 V vs. DHE 付近で Pt 酸化被膜の還元に由来する電流が確認でき、典型的な Pt のサイ
クリックボルタモグラムが見られる。次に図３（a）に示す
CO２ ガス雰囲気下の MEA では、N２ ガス雰囲気下とは違い３つの特徴的なピーク電流が現れた。これらをそれぞれ
Region １、Region ２、Region ３とする。MEA におけるRegion １では N２ガス雰囲気下と CO２ガス雰囲気下ともに
ほぼ同じくらいの大きさのピーク電流である。これは N２ガス雰囲気の結果では典型的なプロトン吸着由来のピークである。次に、貴方向掃引時の Region ２では、N２ ガスと比べて CO２ガス供給下の電流値が減少している。これは、Pt 電極表面の吸着プロトンの脱離による電流変化であり、CO２ガス雰囲気下では N２ガス雰囲気下よりもプロトン吸着量が少ないことが示唆される。しかし、これでは卑方向掃引時の Region １の結果と矛盾する。そこで、貴方向掃引時の Region ３を見てみると、Region ２とは逆に CO２
ガス雰囲気下での電流ピークが大きく、N２ガス雰囲気下
では全くピークがない。このことから、CO２ガス雰囲気下
では、Region １でプロトン吸着以外に CO２還元が起こっ

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図３ M
 EAを組み込んだ単セル（a）および硫酸水溶液中のPt電極（b）の不活性ガスとCO2雰囲気下で得られたサイクリック
ボルタモグラム、掃引速度 : 10 mV s-1
Fig. 3 Cyclic voltammograms obtained by supplying inactivegas（dotted line）and CO2 gas（solid line）at the Pt/C of
the MEA（a）and the Pt electrode in the H2SO4 solution（b）. Scan rate: 10 mV s-1.

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雰囲気の結果では典型的なプロトン吸着由来のピークであしている 29）。

る。次に、Region ２では、Ar と比べて CO２ ガス供給下の電流値が低くなっている。これは、Pt 電極表面の吸着

３．２

CO２雰囲気下における還元電流と再酸化クーロン量

３．２⑴

電位依存性

プロトンの脱離による電流変化であり、CO２ガス雰囲気下
では Ar ガス雰囲気下よりもプロトン吸着量が少ないことが示唆される。しかし、これでは Region １の結果と矛盾

図３（a）（b）の Region ３で起きた酸化ピークが CO２の、する。そこで、Region ３を見てみると、Region ２とは逆還元体の再酸化によるものであると仮定し、その還元がに CO２ガス雰囲気下での電流ピークが大きく、Ar ガス雰

どの電位範囲で起きているか調べるため、様々な電位に囲気下では全くピークがない。このことから、CO２ガス雰

５  min 間保持し、その後サイクリックボルタモグラムを

囲気下では、Region １でプロトン吸着以外に CO２還元が測定した。その結果を図４に示す。図４（a）に示す MEA

起こっており、Region ３で CO２還元反応生成物、またはを組み込んだ単セルでは、初期保持電位が 0 . 2 V vs. DHE

中間体が再酸化していると考えられる。なお、水溶液中により貴側になると、Region ３の 0 . 5 ～ 0 . 8 V vs. DHE における結果は RHE、MEA を用いた結果は DHE を基準と現れている CO２ 還元体の再酸化ピークが減少しているこ

した。RHE と DHE の電極電位はほぼ等しいことを確認とがわかる。これは、図４（b）に示す水溶液中でも同様に、初期保持電位が 0 . 2 V vs. RHE より貴側になると、Region ３の 0 . 5 ～ 0 . 8 V vs. RHE に現れている CO２還元

図４

 EAを組み込んだ単セル（a）と硫酸水溶液中のPt電極M（b）を用いて5 min間CO2電解電位を変化させた際のサイクリッ
クボルタモグラム、掃引速度 : 10 mV s-1
Fig. 4 Cyclic voltammograms obtained by supplying CO2 gas
at the Pt/C of the MEA（a）and the Pt electrode in the
H2SO4 solution（b）as a function of 5-min electrolysis
potential. Scan rate : 10 mV s-1.

図５ 図
 ４で観察されたMEAを組み込んだ単セル（a）と硫酸水溶
液中のPt電極（b）におけるCO2再酸化ピーク電荷量の電位依存性Fig. 5 5-min electrolysis potential dependence of coulombic
charges at the re-oxidation current appeared in Fig. 4.

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E o =-0.106 V
E o =0.016 V
E o =0.169 V
E o =0.206 V①CO ２ + ２H+ + ２e− → CO + H ２O
②CO ２ + ６H+ + ６e− → CH ３OH + H ２O 
③CO ２ + ８H+ + ８e− → CH ４ + ２H ２O 
④CO ２ + ４H+ + ４e− → C + ２H ２O 
Fig. 6

図６ CO2反応の標準電極電位
Standard electrode potentials of CO2 reduction.

体の再酸化ピークが減少していることがわかる。
図５（a）、（b）に図４（a）、（b）で観測された CO２還元体の再酸化ピーク電荷量と初期保持電位の関係を示す。図５（b）より、水溶液中における CO２ 還元体の再酸化ピークの電荷量は 0. 4 V vs. RHE よりも卑な電位から増加し、0. 2
V vs. RHE よりも卑な電位で電荷量の増加は緩やかになる。これは、0 . 06 ～ 0 . 2 V vs. RHE で生成する物質の吸着量が一定値に達することを示唆する。図５（a）の MEAの結果も同様な傾向であることがわかる。
図４、図５で CO２還元が 0 . 2 V vs. RHE 程度で優位に起こることが示唆された。図６に CO２ 還元反応における理論的な標準電極電位を示す。①～④の生成物が考えられるが、これについては後ほど３．４ CO・メタノールスト
リッピングで定性的に議論する。
３．２⑵

時間依存性

Pt 電極上で CO２ 還元が起こる電位は 3 . 2 .１  電位依存性により明らかとなった。次に CO２ 還元の時間依存性について調べるため、初期電位を 0 . 06 V vs. RHE（DHE）

図７ M
 EAを組み込んだ単セル（a）と硫酸水溶液中のPt電極（b）
におけるCO2再酸化ピーク電荷量の時間依存性、保持電位: 0.06 V vs. DHE（a）、0.06 V vs. RHE（b）
Fig. 7 H olding time dependence of the coulombic charges（Q）
at the CO2 re-oxidation current peak. Holding potential :0.06 V vs. DHE（a）, 0.06 V vs. RHE（b）.

に保ち、保持時間を０、10 s、１、２、５、10 min と変更
してボルタモグラムを測定した。そのときの約 0 . 7 V vs.

いて算出し、卑側折り返し電位に対してプロットしたのをRHE（DHE）付近に現れる CO２還元体の再酸化ピークの

図８に示す。

面積にあたる電荷量と初期電位の保持時間についてプロッ

rH = Qdes（H）/Qabs （３）

トした結果を図７に示す。MEA、水溶液中ともに２  minrC = Qdes（Red）/Qabs （４）までは CO２ 還元体の再酸化ピーク電荷量が増大し、そのここで、Qdes（H）はプロトン脱離の電荷量（Region ２）、

後一定になっていることがわかる。つまり CO２ が還元さ

Qdes（Red）は約 0 . 7 V vs. RHE 付近に現れる CO２還元体

れ、その還元体の吸着が２  min で飽和に達していることの再酸化ピークの電荷量（Region ３）、Qabs は卑方向掃引が示唆された。

時にプロトン吸着域で得られた電荷量（Region １）を表す。
図８（b）より、水溶液中では最大 0 . 27 の比率で CO２還元

３．３

CO２還元におけるクーロン比体が生成していることがわかる。水溶液中での吸着プロト

次に、すべての CO２ 還元体が吸着しているとは限らなン生成と CO２還元体のクーロン比を比較すると、全ての電

いため、吸着プロトンおよび CO２ 還元体の生成における位範囲において、吸着プロトン生成のクーロン比が CO２還クーロン比（rH と rC）を、還元時の電荷量と酸化時の電元体の場合を上回っている。これは、水溶液中では吸着プ

荷量の比を求めることで検討した。吸着プロトン生成とロトン生成が CO２ 還元よりも優先的に起っていることをCO２還元体のクーロン比をそれぞれ（３）式、（４）式を用示唆している。

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図８

 EAを組み込んだ単セル（a）と硫酸水溶液中のPt電極
M（b）におけるプロトン吸着（r H）とCO2還元体（r C）のクーロン比
Fig. 8 T he coulombic ratio of H adsorption（r H）and CO 2
reductant（r C）at the Pt/C of the MEA（a）and the Pt
electrode in the H2SO4 solution（b）. The r H and r C were
calculated using Eqs.（1）and（2）, respectively.

図９ N
 2雰囲気下におけるMEAを組み込んだ単セル（a）と硫酸水
溶液中のPt電極（b）のCOストリッピングボルタモグラム、
掃引速度 : 10 mV s-1
Fig. 9 C O-stripping voltammograms at the Pt/C of the
MEA（a）and the Pt electrode in the H2SO4 solution（b）
under N2 atmosphere. Scan rate: 10 mV s-1.

一方、MEA では図８（a）に示すように、卑側折り返し

３（a）の N２ 雰囲気のボルタモグラムと同様の形状である電位を変更しても 0 . 4 前後の高い比率で CO２還元体が生ため、CO は掃引１周目で完全に酸化されて電極上から脱成していることがわかる。図８（b）と比較すると、水溶液離していることがわかる。この結果から、Pt 電極上の CO

中よりも MEA を用いた方が、CO２還元反応は高いクーロ

は 0 . 6 V vs. DHE から酸化が開始し、さらに、0 . 65 V

ン比で起こり、CO２電極反応は MEA の方が有利であるこvs. DHE と 0 . 8 V vs. DHE の電位においても酸化されてとが明らかになった。

いることがわかる。これは、Pt 表面上への CO 吸着形態が異なり、複数のピークを有していると考えられる。

３．４

CO・メタノールストリッピング

図９（b）に示す水溶液中では、２周目のボルタモグラム

ここまで、Pt による CO２ 還元について議論してきた。

が図３（b）の Ar 雰囲気のボルタモグラムと同様の形状で次に CO２還元による生成物について調べるため、CO およあるため、CO は掃引１周目で完全に酸化されて電極上かびメタノールのストリッピングボルタモグラムを測定しら脱離していることがわかる。この結果から、Pt 電極上た。

の CO は 0 . 7 V vs. RHE から酸化が開始し、さらに、0 . 85

図９に CO ストリッピングの結果を示す。実線が掃引１

V vs. RHE と 0 . 95 V vs. RHE において２つの酸化ピーク

周目、破線が２周目を示している。図９（a）に示す MEAが観察されている。これは、Pt 表面上への CO 吸着形態

を組み込んだ単セルでは、２周目のボルタモグラムが図が異なり、複数のピークを有していると考えられる。

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次に、メタノールストリッピングの結果を図 10 に示す。

タノールの酸化は 0 . 7 V vs. RHE の電位ピークを有して実線が掃引１周目、破線が掃引２周目を示している。図いる。一方、CO の酸化ピークは 0 . 85 V vs. RHE と 0 . 95

10（a）に示す MEA を組み込んだ単セルでは、２周目のボV vs. RHE であったが、図３（b）の CO２ 雰囲気のボルタ

ルタモグラムが図３（a）の N２ ガス雰囲気のボルタモグラ

モグラムでは 0 . 7 V vs. RHE 付近に再酸化ピークが現れムと同様の形状であるため、メタノールは掃引１周目で完た。

全に酸化されて電極上から脱離していることがわかる。こ以上の結果から、図３（a）、（b）に再酸化ピークとしての結果から、メタノールの酸化は 0 . 7 V vs. DHE の電位測定された CO２ 還元体はメタノールの可能性が極めて高ピークを有している。一方、CO の酸化ピークは 0 . 65 V

いと考えられる。Pt/C を用いた MEA の CO２還元におけvs. DHE と 0 . 8 V vs. DHE であったが、図３（a）の CO２

る我々の過去の研究では、生成物がメタノールであること

雰囲気のボルタモグラムでは 0 . 7 V vs. DHE 付近に再酸をガスクロマトグラフィーによる分析で確認している 28）。

化ピークが現れた。

つまり、これらの結果を考慮すると、CO２還元で Pt 上に

図 10（b）に示す水溶液中では、２周目のボルタモグラ
ムが図３（b）の Ar 雰囲気のボルタモグラムと同様の形状

強吸着したメタノールの一部が脱離しているためにピークを有していると考えられる。

であるため、メタノールは掃引１周目で完全に酸化されて電極上から脱離していることがわかる。この結果から、メ

４. まとめMEA を用いて Pt/C 電極触媒で観測された CO２電極反応を、Pt 電極を使用した水溶液中の CO２電極反応と比較した。その結果、共通した挙動は次のとおりである。
（１）
CO２の電気化学的還元が観測された。
（２）CO２の還元は
0 . 35 V vs. RHE より卑な電位で生ずる。（３）CO２還元反応の中間体もしくは反応生成物はメタノールであることが示唆された。
（４）MEA を用いて Pt/C 電極触媒で観測された CO２電極反応を、Pt 電極を使用して水溶液中の CO２電極反応と比較した結果、水溶液中における CO２ 還元は吸着プロトン生成が優性反応となった。そして MEA を用いると CO２ 還元反応は、水溶液中より高いクーロン比で起こる。すなわち MEA を用いて観測された CO２ 電極反応の方が CO２還元に有利であることが明らかになった。
結果的に MEA 中の少ない H２O が CO２還元に有利に作用すると考えられる。
謝辞本研究の一部は、科研費 JSPS（24651073）の助成を受けたものである。
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図10 ２雰囲気下におけるMEAを組み込んだ単セル（a）と硫酸N
水溶液中のPt電極（b）のメタノールストリッピングボルタ
モグラム、掃引速度 : 10 mV s- １
Fig. 10 Methanol-stripping voltammograms at the Pt/C of theMEA（a）and the Pt electrode in the H ２SO ４ solution（b）under N ２ atmosphere. Scan rate : 10mV s- １.

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