非キレート性エチレンジアミン四酢酸（EDTA）とその塩における分子内・分子間水素結合
野口大介 ＊

Intramolecular and intermolecular hydrogen bonds in non-chelation
ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and its salts
byDaisuke NOGUCHI*
Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), its non-chelating conformational salts and their chelatesof alkaline earth metals have recently been reported to be room temperature phosphorescence (RTP)emissive. The origin of RTP was identified as through-space conjugation by hydrogen bonding. Someother non-chelating EDTAs and their salts with their crystal structures have been previously reported individually, but RTP-emissive or not are unknown. Thus, in the present study, I investigated the intra- andintermolecular hydrogen bonding modes in the crystals of 25 non-chelating EDTAs and their salts using
Cambridge Structural Database (CSD). In the future, integrating the RTP ability and the reported crystal
structures of EDTAs and their salts including metal-EDTA chelates would be intriguing research.
Key words: Complex ion, Ligand, Room-temperature phosphorescence, X-ray Crystallography.

１．はじめにごくありふれた材料であり， EDTA から予想外にこう

有機 EL の開発を大きく加速させたのは，白金やイした超長時間 RTP が見出されたことは，大変興味深い．

リジウムなどの希少金属を含む遷移金属錯体から観測

Zheng et al.（2021）は純 EDTA 以外に EDTA の塩でされた室温リン光（Room-Temperature Phosphorescence;

あ る EDTA-Na2 ， EDTA-Na4 ， EDTA-Li2 ， EDTA-K2 ，RTP）である（Baldo et al. 1998, 1999）[1,2]．一方，希EDTA-(NH4)2 からも同様の超長時間 RTP が観察された少金属を含まない芳香族化合物は，（ 蛍光を発するものと報告している[4]．これまで，EDTA といえば，（非キであっても）ほとんど RTP を示さないが，近年ではレート性 のもの ではな く） 種々の金 属イオ ンと の キ

様々な工夫により，金属フリーの芳香族構造におけるレート錯体の構造研究に焦点が当てられ，総説されてRTP の報告も次第に知られている（Hirata 2017）[3]．

きた（例えば，Stezowski & Hoard 1984, Wang et al. 2010）

エチレンジアミン四酢酸（EDTA）は様々な金属イ[5,6]．こうした既存の EDTA キレートの膨大な種類数

オンとキレートを形成する代表的なキレート試薬としに比べると，RTP を示すことが確認された非キレートて化学，工学，分子生物学分野などで用いられている．

性の EDTA 塩は，いまだ極少数に限られている．もっところがごく最近になって，非キレート性の純然たるとも，非キレート性の EDTA 塩の結晶構造については

EDTA が紫外線照射により超長時間（ultralong）の室温

これまで にいく つかの 研究 が行われ ている が，ま とリン光を発することが明らかにされ，酸素原子や窒素

まってはいない．ましてやそれらが RTP を示すかどう

原子の非共有電子対 n 電子の空間貫通共役が RTP の起かは検討されていない．そこで，超長時間 RTP の存在

源と同定された（Zheng et al. 2021）[4]．EDTA そのもが明らかになり始めたばかりの非キレート性 EDTA とのは金属フリーかつ共役系さえ持たない非芳香族性のその塩に関し，本稿では，まずは既報の EDTA とその令和４年１１月４日（4 November 2022） a.chemist.noguchi.d@gmail.com 開示すべき利益相反関連事項はない＊

長崎大学大学院工学研究科教育研究支援部（Div. Educ. Res. Supp., Grad. Sch. Engrg., Nagasaki University, Japan）

塩の結晶構造を一通りまとめておく．これにより，キ酸素原子間距離（d N-O）および酸素原子-酸素原子間距

レートの結晶構造研究に比べ，重要性が見過ごされて離（d O-O）に基づいて，空間貫通共役の可能性を考察きたであろう非キレート性 EDTA 類の構造と RTP の関している[4]．図 1,2 に，水素結合を形成している可能係性に関する将来の新たな研究の可能性にも光を当て性のあるそれぞれの原子およびその原子間距離を示す．

る．

表 1 にあるそのほかの非キレート性 EDTA およびそれらの塩のうち，cif ファイルを開くことのできたもの

２．結果と考察についても，同様に窒素原子-酸素原子間あるいは酸素

表 1 に．今回の文献調査により見つけることのでき

原子-酸素原子間距離を示す（図 3-23）．ここで，白色た結晶構造が報告されている非キレート性 EDTA およ

球は水素原子，灰色球は炭素原子，青色球は窒素原子，

びその塩の化学式，CCDC No.および文献を示す．なお，

赤色球は酸素原子，黄色球は硫黄原子，緑色球は塩素

化学式については，例えばエチレンジアミン四酢酸イ

原子，黄緑色球はマグネシウム原子，紫色球はナトリ

オン[EDTA-4H] 4- を Y4-などと略記したものを（）内にウムあるいはカリウム原子，赤紫色球はルビジウム，

併記している．今回の調査では，解離性水素原子を奇ストロンチウムあるいはマンガン原子を表している．

数個有する非キレート性の EDTA 種は，偶数個有する

なお，水素結合 X-H···Y の距離は 2.9±0.3 Å の範囲に

化学種に比べて少なかった．特に，エチレンジアミン

ある（坪井 1994）[31]．そのため，おおよそこの範囲

四酢酸三水素イオン[EDTA-H]- （H3Y- ）を含むものはの結合距離にあるものを示した．図 24 には，分子内の一 つ も 見 つ け ら れ な か っ た ． こ れ は ， pH に 対 す る

窒素原子-酸素原子間で水素結合していると判断され

EDTA 種の生成分布曲線で H3Y- が最も少ないこと（例たもののカウント数とその距離（Å）の分布である．

えば，Christian et al.（2013）[30]）によるのだろう．

Zheng et al.（2021）は EDTA-アルカリ土類金属キレー

Zheng et al.（2021）は，EDTA（Ladd & Povey 1973）

ト，すなわち EDTA-Mg，EDTA-Ca，EDTA-Sr，EDTA-Ba[13]および Na2[EDTA-2H]·2H2O の結晶中において，分についても検討し，いずれも RTP 発光性であった[4]．

子内および分子間水素結合を形成している窒素原子-

つまり，非キレート配座性 EDTA のみならず，EDTA-

表 1 結晶構造が報告されている非キレート性 EDTA とその塩の化学式，CCDC No.および文献
化学式

CCDC No.

文献

1163542[7]657759[8]化学式

CCDC No.

文献

EDTA·H₂SO₄·H₂O

1300053[9]

EDTA·HBr·H₂O

1283049[10]

1101398[14]

1433251[15](1) H2EDTA2+ (H6Y2+)
EDTA·2HCl·3H₂O(2) HEDTA+ (H5Y+)(3) EDTA(H4Y)
EDTA(4) [EDTA-H]- (H3Y- )1148825[11]

EDTA·0.39H₂O

1148826[12]

H₃O·Na₂Ni[EDTA-2H]·-

1148827[13]

EDTA·PW₁₂O₄₀·5H₂O

1148821[16]

Sr₂[EDTA-2H]Cl₂·5H₂O

838146[17]

Sr₂[EDTA-2H](HCO₃)₂(Not found)(5) [EDTA-2H] 2- (H2Y2- )K₂[EDTA-2H]·2H₂O

6860186860201968403

[18]

·4H₂O

Rb₂[EDTA-2H]·2H₂O

1147983[19]

Ca[EDTA-2H]·2H₂O[Mg(H₂O)₆][EDTA-2H]

1103464[20](HC₃N₃(NH₂)₃)₂[EDTA-

1171161[21]

2H]·2H₂O

1020814[22]

N₂H₆[EDTA-2H]

6562432051489[4](N₂H₅)₂[EDTA-2H]

6562461309261[23]285809[24]

Na₂[EDTA-2H]·2H₂O
Na₂[EDTA-2H][Te(OH)₆]·2H₂O[Mn(H₂O)₆][EDTA-2H](6) [EDTA-3H] 3- (HY3- )(NH₄)(N₂H₅)[EDTA-2H]·NH₃·2H₂O[K₃(EDTA-3H)]·2H₂O[25]1166578[26]

741062[27][28]1033967[29]

838147[17]図 1 EDTA の分子内水素結合（d N-O = 2.751 Å, 2.780 Å,
dO-O = 3.039 Å）と分子間水素結合（d O-O = 2.458 Å）（Ladd & Povey 1973）[13]．
図 4 EDTA·2HCl·3H₂O（図 3 の化合物との結晶多形）の分子内水素結合（d N-O = 2.684 Å, 2.822 Å, d O-O = 3.009
Å ） と 分 子 間 水 素 結 合 （ d O-O = 2.528 Å, 3.032 Å ）（Kaluderović et al. 2007）[8]．

図 2 Na2[EDTA-2H]·2H2O の分子内水素結合（d N-O =2.737 Å, 2.758 Å）と分子間水素結合（d N-O = 2.920 Å,
dO-O = 2.866 Å, 2.936 Å）（Zheng et al. 2021）[4]．
図 5 EDTA·H₂SO₄·H₂O の分子内水素結合（d N-O = 2.705
Å, 2.737 Å,）と分子間水素結合（d N-O = 2.744 Å, 3.002 Å,
dO-O = 2.883 Å, 3.085 Å）（Shkol'nikova et al. 1993）[9]．

図 3 EDTA·2HCl·3H₂O の分子内水素結合（d N-O = 2.671
Å, 2.689 Å, d O-O = 3.271 Å）と分子間水素結合（d O-O =図 6 EDTA·HBr·H₂O の分子内水素結合（d N-O = 2.647 Å,

2.850 Å, 3.061 Å, d N-Cl = 3.165 Å, d O-Cl = 2.941 Å）

2.700 Å,）と分子間水素結合（d N-O = 2.841 Å, d O-O =（Mistryukov et al. 1987）[7]．

2.458 Å, 2.603 Å）（Shkol'nikova et al. 1989）[11]．

図 7 EDTA の分子内水素結合（d N-O = 2.748 Å, 2.788 Å,
dO-O = 3.039 Å）と分子間水素結合（d O-O = 2.460 Å）（Cotrait 1972）[12]．

図 10 K₂[EDTA-2H]·2H₂O の分子内水素結合（d N-O =2.675 Å, 2.687 Å, 2.700 Å, 2.742 Å,2.803 Å, 2.862 Å,）と分子間水素結合（d O-O = 2.723 Å, 2.738 Å）（Krawczyk &Lis 2011）[17]．

図 8 EDTA·0.39H₂O の分子内水素結合（d N-O = 2.679 Å,
2.796 Å, d O-O = 3.092 Å）と分子間水素結合（d O-O = 2.474

図 11 K₂[EDTA-2H]·2H₂O（図 9 の化合物との結晶多形）

Å）（Ladd et al. 1974）[14]．

の分子内水素結合（d N-O = 2.661 Å, 2.716 Å, 2.726 Å,
2.745 Å, 2.779 Å, 2.806 Å）と分子間水素結合（d O-O =2.813 Å, 2.873 Å）（Meier & Massa 2019）[18]．

図 9 H₃O·Na₂Ni[EDTA-2H]·EDTA·PW₁₂O₄₀·5H₂O の分子
内水素結合（d N-O = 2.664 Å, 2.701 Å, 2.813 Å, 2.860 Å）と分子間水素結合（d O-O = 2.344 Å, 2.595 Å, 2.620 Å,
2.630 Å, 2.677 Å, 2.725 Å, 2.875 Å, 2.979 Å,）（Xiao et al.

図 12 Rb₂[EDTA-2H]·2H₂O の分子内水素結合（d N-O =2016）[15]．

2.592 Å, 2.612 Å, 2.632 Å, 2.633 Å）と分子間水素結合（d N-O = 2.990 Å, d O-O = 2.595 Å）（Cotrait 1970）[19]．

図 16 Na₂[EDTA-2H][Te(OH)₆]·2H₂O の分子内水素結合
図 13 [Mg(H₂O)₆][EDTA-2H]の分子内水素結合（d N-O =（d N-O = 2.627 Å, 2.650 Å, 2.709 Å, 2.769 Å）と分子間水

2.660 Å, 2.708 Å）と分子間水素結合（d N-O = 2.899 Å,素結合（d N-O = 3.048 Å, d O-O = 2.879 Å）（Císařová et al.

dO-O = 2.733 Å, 2.746 Å, 2.859 Å, 2.899 Å）（Julian et al.

1995）[23]．

1973）[20]．

図 17 [Mn(H₂O)₆][EDTA-2H]の分子内水素結合（d N-O =2.661 Å, 2.698 Å）と分子間水素結合（d N-O = 2.906 Å,
図 14 Na₂[EDTA-2H]·2H₂O（図 2,14 の化合物との同一

dO-O = 2.712 Å, 2.740 Å, 2.815 Å）（ Ma & Niu 2003）[24]．

の結晶形）の分子内水素結合（d N-O = 2.733 Å）と分子間水素結合（d N-O = 2.903 Å, d O-O = 2.852 Å, 2.887 Å）（Font-Bardia et al. 1993）[21]．

図 18 上 ） Sr₂[EDTA-2H]Cl₂·5H₂O の 分 子 内 水 素 結 合
図 15 Na₂[EDTA-2H]·2H₂O（図 2,13 の化合物との同一（d N-O = 2.757 Å, 2.780 Å）と分子間水素結合（d N-O =の結晶形）の分子内水素結合（dN-O = 2.739 Å, 2.751 Å）

2.860 Å）；下）Sr₂[EDTA-2H](HCO₃)₂·4H₂O の分子内水と分子間水素結合（d N-O = 2.892 Å, d O-O = 2.840 Å, 2.938

素結合（d N-O = 2.692 Å, 2.755 Å）と分子間水素結合（d N-OÅ）（Fronczek 2014）[22]．

= 2.858 Å, 2.986 Å, d O-O = 2.743 Å）（Polyakova et al.
2009）[25]．

図 19 Ca[EDTA-2H]·2H₂O の分子内水素結合（d N-O =2.654 Å, 2.713 Å, 2.717 Å, 2.735 Å, 2.776 Å, 2.853 Å）と分子間水素結合（d O-O = 2.772 Å, 3.004 Å）（Zabel et al.
2009）[26]．

図 22 (NH₄)(N₂H₅)[EDTA-2H](NH₃)·2H₂O の分子内水素結合（d N-O = 2.674 Å, 2.727 Å, 2.728 Å, 2.762 Å, 2.780 Å,
2.800 Å）と分子間水素結合（d N-O = 2.667 Å, d O-O = 2.735
Å）（Sivasankar & Sonia 2016）[29]．

図 20 (HC₃N₃(NH₂)₃)₂[EDTA-2H]·2H₂O の分子内水素結合（d N-O = 2.698 Å, 2.737 Å）と分子間水素結合（d N-O =2.750 Å, 2.964 Å, 2.973 Å, 3.062 Å, d O-O = 2.836 Å）

図 23 [K₃(EDTA-3H)]·2H₂O の分子内水素結合（d N-O =（Vella-Zarb et al. 2014）[27]．

2.636 Å, 2.646 Å）と分子間水素結合（d N-O = 2.838 Å,
2.841 Å, d O-O = 2.669 Å, 2.779 Å）（Krawczyk & Lis 2011）
[17]．
金属キ
レート

Sample counts

で

も

RTP 発
光性が
確認さ
れてい
ること
になる．
なお，
Intramolecular N-O distances / Å

図 24 EDTA およびその塩における分子内窒素原子-酸素原子間距離の分布．

EDTAアルカリ土類

図 21 上）N₂H₆[EDTA-2H]の分子内水素結合（d N-O =金属キレートについては既報（野口 2022）[32]および

2.699 Å, 2.710 Å）と分子間水素結合（d N-O = 2.780 Å,

準備中の研究報告（野口 2023a）[33]にまとめており，

2.800 Å, 2.801 Å）；下）(N₂H₅)₂[EDTA-2H]の分子内水素

同じ金属中心を有するキレートであっても異なる配位

結合（d N-O = 2.696 Å, 2.705 Å）と分子間水素結合（d N-O構造の場合があることがわかっている．また，ほかに= 2.782 Å, 2.797 Å, 2.955 Å）（Ragul et al. 2015）[28]．

結晶構造が報告されている EDTA キレートとして，アルカリ金属（野口 2022a）[34]，土類金属（野口 2022b）

plexed nonpeptide polyamino acids, Isr. J. Chem.,[35]，14 族半金属（野口 2023b）[36]，15 族金属（野1984, Vol. 24, No. 4, pp. 323–334.

口 2023a）[33]，後期第一系列遷移金属（野口 2023c）[6] J. Wang, P. Hu, B. Liu, X. Jin, Y. Kong, J. Gao, Wang,[37]，前期第一系列遷移金属，EDTA-第二・第三系列

B. Wang, R. Xu, X. Zhang, Investigation on coordina-

主遷移金属（野口 2023d）[38]の結晶構造を調査し，tion number and geometrical conformation of rare

発表準備中である．これらの EDTA 金属キレートの

earth complexes with catenulate aminopolycarboxylic

RTP 発光性の有無と水素結合距離の関係などの調査が，acid ligands, J. Coord. Chem., Vol. 63, No. 13, pp.

将来にわたる興味深い研究テーマとなるかもしれない．

2193–2222.
[7] V. E. Mistryukov, Yu. N. Mikhailov, A. V. Sergeev, M.

付録

G. Zhuravlov, R. N. Schelokov, A. P. Chernov, V. A.

EDTA（双性イオン）の単結晶 X 線結晶構造解析はFodorov, M. N. Brekhovskikh, 2-charge cation of

R 因 子 が な い 不 完 全 な 形 式 で は あ る が Lu & Shao

ethylenediammoniumtetraacetic acid in the crystal-（1962）が報告している[11]．しかし本論文の書誌情

structure of H 6EDTACl2.3H2O, Dokl. Akad. Nauk

報は「L.Y.Tsein, S.M.Chen, Scientia Sinica, 1962, 9, 496」

SSSR, 1987, Vol. 295, pp. 1390–1393.

と CCDC にあり，人名，巻数および頁数が不正確なも[8] G. N. Kaluderović, S. Gómez-Ruiz, H. Schmidt, D.

ので登録されてしまっている．なお，Ladd & Povey

Steinborn, A monoclinic form of N,N,N',N'-tetrakis-（1973）[13]は Lu & Shao（1962）[11]を引用している(carboxymethyl)ethylenediammonium dichloride tri-が，「Lu, Y.& Shao, M. (1962)Sci. Sin,II, 469.」としておhydrate, Acta Crystallogr. Sect. E, 2007, Vol. 63, No.

り，巻数が正しくない．以前，筆者は EDTA の化学構

8, p. o3491.

造に関する総説論文（野口 2021）[39]にて Lu & Shao

[9] L. M. Shkol'nikova, S. S. Sotman, A. L. Poznyak,（1962）[11]を引用しようとし，当時は書誌情報に疑Crystal and molecular structure of diprotonated ethyl-

問があったため，間接的な形でしか引用できなかった．

enediamine-N,N,N’,N’-tetraacetic acid sulfate mono-

本稿を執筆するにあたり，該当論文の複写を取り寄せ

hydrate, Crystallogr. Rep., 1993, Vol. 38, No. 1, pp.

ることで，正しい書誌情報が判明したため，今回ここ40–43.

に付言するものである．

[10] L. M. Shkol'nikova, K. D. Suyarov, A. V. Gasparyan,
A. L. Poznyak, V. E. Zavodnik, N. M. Dyatlova, An

引用文献

X-ray diffraction structural investigation of organic[1] M. A. Baldo, D. F. O'Brien, Y. You, A. Shoustikov, S.

complexone ligands. XVI. Crystal and molecular

Sibley, M. E. Thompson, S. R. Forrest, Highly effi-

structure of the dihydro-chloride salts of ethylenedi-

cient phosphorescent emission from organic electro-

amine-N,N′-di-3-propionic and ethylenediamine-

luminescent devices, Nature, 1998, Vol. 395, No.

N,N,N′,N′-tetra-3-propionic acids and the monohy-

6698, pp. 151–154.

drobromide salt of ethylenediamine -N,N,N′,N′-[2] M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, M. E.
Thompson, S. R. Forrest, Very high-efficiency green

tetraacetic acid monohydrate, J. Struct. Chem., 1989,
Vol. 30, No. 6, pp. 944–956.

organic light-emitting devices based on electrophos-[11] Y.-C. Lu, M.-C. Shao, Determination of the crystal

phorescence, Appl. Phys. Lett., 1999, Vol. 75, No. 1,

structure of ethylenediamine tetra-acetic acid, Sci.

pp. 4–6.

Sinica, 1962, Vol. 11, No.4, pp. 469–476. [In Russia.][3] S. Hirata, Recent advances in materials with room-[12] M. Cotrait, La structure cristalline de l'acide éthylène-

temperature phosphorescence: Photophysics for triplet

diamine tétratétra-acétique, EDTA, Acta Crystallogr.

exciton stabilization, Adv. Opt. Mater., 2017, Vol. 5,

Sect. B, 1972, Vol. 28, No.3, pp.781–785.

No. 17, p. 1700116 (50 pp.).

[13] M. F. C. Ladd, D. C. Povey, Crystallographic and[4] H. Zheng, Y. Wang, P. Cao, P. Wu, Color-tunable ul-

spectroscopic studies on ethylenediaminetetraacetic

tralong room temperature phosphorescence fromacid (edta) I. Crystal and molecular structure of β-edta,

EDTA, Chem. Commun., 2021, Vol. 57, No. 29, pp.
3575–3578.

J. Cryst. Mol. Struct., 1973, Vol. 3, No. 1, pp. 15–23.
[14] M. F. C. Ladd, D. C. Povey, B. C. Stace, Crystallo-[5] J. J. Stezowski, J. L. Hoard, Heavy metal ionophores:graphic and spectroscopic studies on ethylenedia-

Correlations among structural parameters of com-minetetraacetic acid (edta) III. Crystal and molecularstructure of α-edta and infrared studies on α- and βedta, J. Cryst. Mol. Struct., 1974, Vol. 4, No. 5, pp.
313–325.

2006, Vol. 47, No. 3, pp. 581–584.
[27] L. Vella-Zarb, D. Braga, A. G. Orpen, U. Baisch, The
influence of hydrogen bonding on the planar ar-[15] H.-X. Xiao, C.-L. Teng, Q. Cai, S.-Q. Sun, T.-J. Cai,

rangement of melamine in crystal structures of its

Q. Deng, A novel Ni/Na – Containing inorganic-orga-solvates, cocrystals and salts, CrystEngComm, 2014,

nic hybrid supramolecule based on polyoxometalate
and EDTA with ultraviolet-visible light photochrom-Vol. 16, No. 35, pp. 8147–8159.
[28] R. Ragul, L. Vikram, B. N. Sivasankar, Preparation,ism, Solid State Sci., 2016, Vol. 58, pp. 122–128.

characterization, thermal degradation, and crystal st-[16] M. Cotrait, Structure d’un sel de potassium de l’acide

ructures of hydrazinium and ammonium salts of ethyl-éthylènediamine tétraacétique, C. R. Acad. Sci. Paris

enediaminetetraacetic acid and seven coordinated N 2-

Série C, 1969, Vol. 268, pp. 1848–1851.

H5[Cd(Hedta)(H 2O)].H2 O, Synth. React. Inorg. Met.-[17] M. K. Krawczyk, T. Lis, New coordination modes inpotassium edta salts: K 2[H2edta]·2H 2O, K3[Hedta]·2H2O and K 4[edta]·3.92H 2O, Acta Crystallogr. Sect.
C, 2011, Vol. 67, No. 7, pp. m266–m274.

Org. Nano-Met. Chem., 2015, Vol. 45, No. 7, pp.
1069–1079.
[29] B. N. Sivasankar, C. Sonia, Structural and insilico
studies on hydrazinium and ammonium salts of eth-[18] R. Meier, W. Massa, CCDC 1968403: Experimental

ylenediaminetetraacetic acid and 1,2-trans cyclohexa-

crystal structure determination, CSD Commun., 2019.

nediaminetetraacetic acid, World J. Pharm. Res., 2016,[19] M. Cotrait, Structure cristalline d'un sel birubidiquede l'EDTA, Acta Crystallogr. Sect. B, 1970, Vol. 26,
No. 8, pp. 1152–1161.

[30] G. D. Christian, P. K. Dasgupta, K. A. Schug, Analytical Chemistry, 7th Edition, 2013, 848 pp., Wiley.

[20] M. O. Julian, V. W. Day, J. L. Hoard, Structure ofhexaaquomagnesium

Vol. 5, No. 1, pp. 796–809.

dihydrogenethylenediaminetet-[31] 坪井正道, 水素結合(<特集>化学の基本概念), 化
学と教育, 1994, Vol. 42, No. 5, pp. 322–325.

raacetate, Mg(OH 2)6H2EDTA. Stereochemistry of the[32] 野口大介, マグネシウムおよびカルシウムなどの

uncomplexed H2EDTA2- ion, Inorg. Chem., 1973, Vol.

アルカリ土類金属-EDTA 錯体の配位数と配位座数,

12, No. 8, pp. 1754–1757.

日本科学教育学会研究会報告, 2022, Vol. 36, No. 6,[21] M. Font-Bardia, X. Solans, M. Font-Altaba, Sodium

pp. 59–64.

ion complexes with ethylenediaminetetraaeetic acid,[33] 野口大介, 高周期 15 族元素（アンチモンおよびビActa Crystallogr. Sect. C, 1993, Vol. 49, No. 8, pp.

スマス）-EDTA の構造, 長崎大学大学院工学研究

1452–1456.

科研究報告, 2023a, Vol. 53, No. 100 (準備中).

[22] F. R. Fronczek, CCDC 1020814: Experimental crystal
structure determination, CSD Commun., 2014.
[23] I. Císařová, J. Podlahová, J. Podlaha, Crystal structure[34] 野口大介, アルカリ金属-EDTA 錯体の配位数と配位座数の多様性, ibid, 2022a, Vol. 52, No. 99, pp.
22–29.

of the adduct hexahydroxotelluric acid-disodium ethy-[35] 野口大介, 一部にユニークな結晶構造を有するア

lenediaminetet-raacetate-water (1/1/2), Collect. Czech.

ルミニウムをはじめとする土類金属 -EDTA 錯体

Chem. Commun., 1995, Vol. 60, No. 5, pp. 820–828.

（概論）, ibid, 2022b, Vol. 52, No. 99, pp. 30–37.

[24] H.-j. Ma, D.-z. Niu, Synthesis and crystal structure of[36] 野口大介, 高周期 14 族半金属元素-EDTA の結晶構

hexaaquomanganese dihydrogenethylenediaminetetra-

造―単核錯体から配位高分子まで―, ibid, 2023b, Vol.

acetate, J. Xuzhou Normal Univ. (Nat. Sci. Ed.), 2003,

53, No. 100 (準備中).

Vol. 21, No. 2, pp. 29–32.
[25] I. N. Polyakova, A. L. Poznyak, V. S. Sergienko,
Crystal and molecular structure of Sr 2(Edta)·5H 2O,[37] 野口大介, 後期第一系列遷移金属-EDTA キレートの比較構造解析, ibid, 2023c, Vol. 53, No. 100 (準備中).

Sr2(H2Edta)(HCO 3)2·4H2O, and Sr 2(H2Edta)Cl 2·5H2O[38] 野口大介, 前期第一・第二・第三系列主遷移金属

strontium ethylenediaminetetraacetates, Crystallogr.

-EDTA キレートの構造比較：六座・6 配位は主要

Rep., 2009, Vol. 54, No. 2, pp. 236–241.

化学種か？, ibid, 2023d, Vol. 53, No. 100 (準備中).

[26] M. A. Zabel, A. L. Poznyak, V. I. Pawlowski, Crystal[39] 野口大介, EDTA の化学構造表記に見られる混乱

structure of calcium dihydroethylenediaminetetraace-―分 子か 双性 イオ ンか , 技 術・ 教育 研究 論文 誌 ,tate(2-) dihydrate Ca(H 2Edta)·2H 2O, J. Struct. Chem.,

2021, Vol. 28, No. 1, pp. 27–36.