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3.1 FeS-TiS ♽(Fe0.2Ti0.8)S ࠍ 1273K ߢ 10 ᤨ㑆ᾲಣℂߒߚ⹜ᢱߩౖဳ⊛ߥ෻኿㔚ሶ௝ࠍ
Fig.1 ߦ␜ߒߡ޿ࠆ㧚㤥޿▎ᚲߪⓨ㓗ߢ㧘⊕޿▎ᚲߪ㊄ዻ⋧ߢ޽ࠅ㧘Ἧ⦡ߩ▎ᚲ߇⎫ൻ‛⋧ߢ޽ࠆ㧚EPMA ߦࠃࠅ⎫ൻ‛ਛߩዪᚲ⚵ᚑಽᨆࠍᢙὐⴕߞߚ⚿ᨐ㧘ฦᚲߢ߶߷หߓ୯ࠍ␜ߒ㧘ဋ৻ߥ⎫ൻ‛⋧ߢ޽ࠆߎߣ߇᣿ࠄ߆ߣߥߞߚ㧚ߎࠇࠄߩ⚿ᨐߪ㧘ઁߩ⹜ᢱߦ߅޿ߡ߽߶߷หߓ⚿ᨐߢ޽ߞߚ㧚
Fig.2 ߦ(Fe0.6Ti0.4)S ߣ(Fe0.2Ti0.8)S ߩX ✢࿁᛬ࡄ࠲࡯ࡦߣߘࠇࠄߩ⚿ᨐࠍ
PowderCell ࠍ૶ߞߡ࡝࡯࠻ࡌ࡞࠻⸃ᨆߒߡᓧࠄࠇߚ NiAs ᭴ㅧߩᩰሶቯᢙࠍ␜ߒߡ޿ࠆ㧚ߎߩ♽ߢᓧࠄࠇߚ⎫ൻ‛ߩ᭴ㅧߪ㧘JCPDS-ICDD ࠞ࡯࠼  ߆ࠄ㧘
Fig.2(a)߇ NiAs ဳ᭴ㅧ㧘Fig.2(b)ߪ Ti8S9᭴ㅧߢ޽ࠆߎߣ߇᣿ࠄ߆ߣߥߞߚ㧚㧙㧙

Ti8S9 ᭴ㅧߪ㧘NiAs ㊀ว᭴ㅧߣ߽޿ࠊࠇ㧘಄ළਛߦ NiAs ᭴ㅧ߆ࠄ⋧ᄌᘒߔࠆߎߣߦࠃࠅᓧࠄࠇߚߣ⠨߃ࠄࠇࠆ㧚߹ߚ㧘Fig.2(c)ߦ␜ߔࠃ߁ߦ㧘NiAs ဳ᭴ㅧ⎫ൻ‛ߩ⚿᥏᭴ㅧߪ㧘FeS
߆ࠄ TiS ߦ߆ߌߡ✭߿߆ߦᄌൻߒ㧘Ti Ớᐲ߇Ⴧടߔࠆߦߟࠇߡ㧘a ゲߪ❗ߺ㧘c ゲ߇િ߮ࠆ௑ะߦ޽ࠆ㧚ࡒࠢࡠ⚵❱ⷰኤ㧘X ✢࿁᛬ߩ⚿ᨐࠍ Fig.3 ߦ߹ߣ߼ߡ␜ߒߡ޿ࠆ㧚ᧄ⎇ⓥߢ૞⵾ߒߚฦ
⹜ᢱߢ㧘⎫ൻ‛ߪ(Fe,Ti)S ߩဋ৻࿕ṁ૕ࠍᒻᚑߒ㧘Vogel ࠄ  ߅ࠃ߮ Kaneko ࠄ  ߇ႎ๔ߒߚࠃ߁ߥ㧘NiAs ᭴ㅧ⎫ൻ‛ߩ㧞⋧ಽ㔌ߪ⏕⹺ߢ߈ߕ㧘FeS-TiS ߪቢోนṁဳ⁁ᘒ࿑ߢ޽ࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ㧚
3.2 FeS-VS ♽(Fe0.4V0.6)S ὾⚿૕ࠍ 1473K ߢ 24 ᤨ㑆ᐔⴧൻᾲಣℂߒߚ⹜ᢱߩ෻኿㔚ሶ௝ࠍ Fig.4 ߦ␜ߔ㧚㤥޿ㇱಽߪⓨ㓗޽ࠆ޿ߪഀࠇߢ޽ࠅ㧘Ἧ⦡ߩㇱಽ߇⎫ൻ‛ߢ޽ࠆ㧚EPMA ߢ⎫ൻ‛ߩㇱಽߩዪᚲ⚵ᚑࠍ޿ߊߟ߆᷹ቯߒߚ߇㧘ߘߩ▎ᚲ߽߶߷หߓߢ޽ࠅ㧘ဋ৻ߥ⎫ൻ‛⋧ߢ޽ࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ㧚ઁߩ὾⚿૕ߢ߽ห᭽ߩࡒࠢࡠ⚵❱߇ⷰኤߐࠇߚ㧚Fig.5 ߦ(Fe0.6V0.4)S ࠍ 1473K ߢ 24 ᤨ㑆ᐔⴧൻᾲಣℂߒߚ⹜ᢱߩ X ✢࿁᛬ࡄ࠲࡯ࡦߣߘߩ࡝࡯࠻ࡌ࡞࠻⸃ᨆ⚿ᨐࠃࠅᓧࠄࠇߚ NiAs ᭴ㅧ⎫ൻ‛ߩᩰሶቯᢙࠍ␜ߒߡ޿ࠆ㧚X ✢࿁᛬ࡄ࠲࡯ࡦ߆ࠄߪ㧘NiAs ဳ⎫ൻ‛න⋧ߢ޽ࠆߎߣ߇⏕⹺ߢ߈㧘ઁߩ὾⚿૕ߢ߽ห᭽ߥ⚿ᨐ߇ᓧࠄࠇߡ޿ࠆ㧚߹ߚ㧘ᩰሶቯᢙߪ FeS ஥߆ࠄ VS ஥߹ߢ✭߿߆ߦᄌൻߒߡ߅ࠅ㧘a ゲߪන⺞ߦᷫዋߔࠆ߇㧘c ゲߪ 20%VS ઃㄭߢᭂዊ୯ࠍߣࠆ߇ߘߩᓟჇട௑ะࠍ␜ߔ㧚㧙㧙Fig.6 ߪ㧘ⷰኤ⚿ᨐࠍ⚵ᚑг᷷ᐲ⁁ᘒ࿑਄ߦࡊࡠ࠶࠻ߒߚ߽ߩߢ޽ࠆ㧚⎫ൻ‛⋧ߪ࿕૕ߢ߽ FeS ߆ࠄ VS ߹ߢ࿕ṁ૕ࠍᒻᚑߒ㧘⁁ᘒ࿑ߪቢోนṁဳ⁁ᘒ࿑ߦߥࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ㧚ߎߩ⚿ᨐߪ㧘Kaneko ࠄ  ߩ⚿ᨐߣ৻⥌ߒߡ޿ࠆ㧚
3.3 FeS-NbS ♽(Fe0.7Nb0.3)S ὾⚿૕ࠍ 1473K ߢ 3ᤨ㑆ᐔⴧൻᾲಣℂߒߚ⹜ᢱߩ෻኿㔚ሶ௝ࠍ Fig.7 ߦ␜ߔ㧚EPMA ߦࠃࠆዪᚲ⚵ᚑಽᨆߩ⚿ᨐ㧘⊕޿ㇱಽߪ Nb߇ᄙ޿⎫ൻ‛⋧ߢἯ⦡ߩㇱಽߪ Fe ߇ᄙ޿⎫ൻ‛⋧ߢ޽ࠅ㧘⎫ൻ‛߇㧞⋧ߦಽ㔌ߒߡ޿ࠆߎߣ߇᣿ࠄ߆ߣߥߞߚ㧚㤥޿ㇱಽߪⓨ㓗ߢ޽ࠆ㧚৻ᣇ㧘ߎߎߢߪ␜ߐߥ޿߇㧘NbS ߩỚᐲ߇ 80%એ਄ߩ⹜ᢱߢߪ㧘⎫ൻ‛ߪන⋧ߢ޽ߞߚ㧚ߎߩࠃ߁ߦ⎫ൻ‛߇㧞⋧ߣߥࠆ὾⚿૕ߩ X ✢࿁᛬ࡄ࠲࡯ࡦߣߘߩ࡝࡯࠻ࡌ࡞࠻⸃ᨆߦࠃࠅᓧࠄࠇࠆ NiAs㧙㧙᭴ㅧ⎫ൻ‛ߩᩰሶቯᢙࠍ Fig.8 ߦ␜ߒߡ޿ࠆ㧚JCPDS-ICDD ࠞ࡯࠼  ߆ࠄ㕖Ᏹߦ⚵ᚑߩㄭ㧙㧙޿㧞⒳㘃ߩ NiAs ᭴ㅧ⎫ൻ‛߇↢ᚑߒߡ޿ࠆߎߣ߇ࠊ߆ࠆ㧚߹ߚ㧘ߘߩᩰሶቯᢙߪ㧘߅ࠃߘ
65%એ਄ NbS ߢߪන⺞ߦᄌൻߒ㧘a ゲߪ❗ߺ㧘c ゲߪિ߮ࠆ௑ะߦ޽ࠆ㧚ߎߩ⚿ᨐࠍ⁁ᘒ࿑਄ߦ߹ߣ߼ߚ߽ߩ߇ Fig.9 ߢ޽ࠆ㧚Fe ߇ᄙ޿(Fe,Nb)S ߣ Nb ߇ᄙ޿(Nb,Fe)S ߦ㧞⋧ಽ㔌ߔࠆ߇㧘ਔ⠪ߣ߽⚿᥏᭴ㅧߪ NiAs ဳ᭴ㅧߢ޽ࠆ㧚FeS ஥ߦߪ࿕ṁၞ߇ᱴߤሽ࿷ߒߥ޿߇㧘(Nb,Fe)S ஥ߢߪ㧘⚂ 65%NbS એ਄ߩ⚵ᚑ㗔ၞߢ࿕ṁ૕ࠍᒻᚑߔࠆ㧚Table 1 ߦ㧘EPMA ߩಽᨆ⚿ᨐࠍ␜ߒߡ޿ࠆ߇㧘(Fe,Nb)S ߪ㧘⎫㤛ߩ㊂߇߶߷ 50at%ߣൻቇ㊂⺰⚵ᚑߦㄭ޿⎫ൻ‛ߣߥߞߡ߅޿ࠆ߇㧘(Nb,Fe)S ߢߪ㧘⎫㤛ߩ㊂߇ൻቇ㊂⺰Ყ߆ࠄᲧߴࠆߣዋߥߊ㧘⎫㤛ࠨࠗ࠻ߦᄙߊߩⓨሹ߇ሽ࿷ߔࠆ߆㧘ᩰሶ㑆૏⟎ߦ㊄ዻర⚛߇౉ࠅㄟࠎߢ޿ࠆน⢻ᕈ߇ࠆ㧚ߎߩߎߣ߇㧘㧞⋧ಽ㔌߇↢ߕࠆߎߣߣ㑐ଥߒߡ޿ࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ㧚ߎߩ⚿ᨐߪ㧘Kaneko ࠄ  ߩ⚿ᨐߣ⍦⋫ߒߥ޿㧚
3.4 MnS-XS(X:Ti,Nb,V)♽ߎߎߢ㧘MnS ߪ NaCl ᭴ㅧߢ޽ࠅ㧘XS ߪ NiAs ဳ᭴ㅧߢ޽ࠆ㧚ᓥߞߡ㧘ߎߩ♽ߢߪ㧘὾⚿૕ਛߩ⎫ൻ‛ߪ㧞⋧ߦಽ㔌ߔࠆߎߣ߇ᦼᓙߐࠇࠆ㧚Fig.10 ߪ MnS ߣ XS ߇╬Ყߣߥࠆࠃ
߁ߦᷙวߒߚ὾⚿૕ࠍ 1473K ߢᾲಣℂߒߚ⹜ᢱߩ෻኿㔚ሶ௝ߢ޽ࠆ㧚㤥޿ㇱಽߪⓨ㓗ߢ޽ࠆ㧚෻኿㔚ሶ௝߆ࠄ㧘㧟ߟߩ὾⚿૕ߣ߽ߦἯ⦡ߩỚߐ߇⇣ߥࠆ㧞ߟߩ⋧߇ሽ࿷ߔࠆߎߣ߇ࠊ߆ࠆ㧚ߎࠇࠄߩ EPMA ಽᨆߩ⚿ᨐ㧘ߘࠇߙࠇ Mn ߇ᄙ޿⎫ൻ‛ߣ X ߇ᄙ޿⎫ൻ‛ߢ޽ࠆߎߣ߇᣿ࠄ߆ߣߥߞߚ㧚Mn ߇ᄙ޿⎫ൻ‛ߪ NaCl ᭴ㅧߢ޽ࠆߣ⠨߃ࠄࠇ㧘ߎߎߢߪ Q ⋧ߣ⸥㧙㧙ߔ㧚৻ᣇ㧘X ߇ᄙ޿⎫ൻ‛ߪ㧘NiAs ᭴ㅧߢ޽ࠆߣ⠨߃ࠄࠇ㧘ߎߎߢߪ P ⋧ߣ⸥ߔ㧚EPMA ߢᓧࠄࠇߚ⚿ᨐࠍ Fig.11 ߦ␜ߒߚ㧚MnS-TiS ♽߅ࠃ߮ MnS-VS ♽ߢߪ㧘߶߷ਛᄩߦ P+Q ߩ㧞⋧㗔ၞ߇޽ࠅ㧘⋧੕ߩṁ⸃ᐲߪ㕖Ᏹߦዊߐ޿㧚৻ᣇ㧘MnS-NbS ♽ߢߪ㧘P+Qߩ㧞⋧㗔ၞߪ㧘MnS ஥ߦ߆ߚࠃࠅ㧘MnS ߳ߩ NbS ߩ࿕ṁၞߪᱴߤߥ޿ߦ߽߆߆ࠊࠄߕ㧘
NbS ߳ߩ MnS ߩ࿕ṁၞߪᐢߊߥࠆߎߣ߇᣿ࠄ߆ߣߥߞߚ㧚㧙㧙

3.5 FeS-MnS-XS ♽(Fe0.8Nb0.1Mn0.1)S ߅ࠃ߮(Fe0.35Nb0.4Mn0.25)S ὾⚿૕ࠍ 1000͠ߢ 5 ᣣ㑆ᐔⴧൻᾲಣℂߒߚ⹜ᢱߩ෻኿㔚ሶ௝ࠍ Fig.12 ߦ␜ߔ㧚EPMA ߦࠃࠆዪᚲ⚵ᚑಽᨆߩ⚿ᨐ㧘(Fe0.8Nb0.1Mn0.1)S὾⚿૕ߢߪ㧘ᥧ޿Ἧ⦡ߩ⋧ߪ Mn ߇ᄙ޿⎫ൻ‛㧘᣿ࠆ޿Ἧ⦡ߩ⋧ߪ Fe ߇ᄙ޿⎫ൻ‛㧘⊕޿⋧ߪ Nb ߇ᄙ޿⎫ൻ‛ߢ޽ߞߚ㧚ߎߎߢߪ㧘ߘࠇߙࠇ㧘MnS, FeS, NbS ߣ๭߱ߎߣߦߔࠆ㧚㧙㧙৻ᣇ㧘(Fe0.35Nb0.4Mn0.25)S ὾⚿૕ߢߪ㧘MnS, ߣ NbS ߩ㧞⋧ߩߺ߇ⷰኤߐࠇߚ㧚Fig.13 ߪ㧘EPMA ߦࠃࠅᓧࠄࠇߚ⚿ᨐࠍᡆ㧟ర♽⁁ᘒ࿑਄ߦࡊࡠ࠶࠻ߒߚ߽ߩߢ޽ࠆ㧚NbS ߣ MnSߩ㧞⋧㗔ၞ߇ᐢ߇ࠅ㧘MnS ߦߪ Fe ߩߺ߇࿕ṁߢ߈ࠆ߇㧘NbS ߦߪ Mn,Fe ߣ߽ߦ࿕ṁߢ߈㧘
NbS න⋧㗔ၞ߇ᐢ߇ߞߡ޿ࠆ㧚FeS ߦߪ㧘Mn ߽ Nb ߽ᱴߤ࿕ṁߒߥ޿㧚900͠ߢ߽߶߷ห᭽ߩ௑ะࠍ␜ߒߚ㧚ห᭽ߦ૞⵾ߒߚ FeS-MnS-VS ♽⁁ᘒ࿑ࠍ Fig.14 ߦ␜ߔ㧚ߎߎߢ㧘FeS-VS ♽ߪ㧘ో₸นṁဳߢ޽ࠆߚ߼㧘NiAs ဳߩ(Fe,V)S ߣ NaCl ဳߩ(Mn,Fe)S ߩ㧞⋧㗔ၞ߇ᡆ㧟ర♽⁁ᘒ࿑ో૕ߦᐢ߇ߞߡ޿ࠆ㧚NiAs ဳ⋧߳ߪ㧘Mn ߪᱴߤ࿕ṁߖߕ㧘NaCl ⋧߳ߪ V ߪᱴߤ࿕ṁߒߥ
޿㧚
FeS-MnS-TiS ♽ߩ 1000͠ߦ߅ߌࠆ⁁ᘒ࿑ࠍ Fig.15 ߦ␜ߔ㧚FeS-MnS-VS ߣห᭽ߦ NiAs
ဳߩ(Fe,Ti)S ߣ NaCl ဳߩ(Mn,Fe)S ߩ㧞⋧㗔ၞ߇ᡆ㧟ర♽⁁ᘒ࿑ో૕ߦᐢ߇ߞߡ޿ࠆ㧚ߎߩ♽ߦ߅޿ߡ߽㧘NiAs ဳ⋧ߦߪ㧘Mn ߪᱴߤ࿕ṁߖߕ㧘߹ߚ㧘NaCl ⋧߳ߪ㧘Ti ߪᱴߤ࿕ṁߒߥ޿㧚ߎࠇࠄߩታ㛎࠺࡯࠲ߩᾲജቇ⊛⸃ᨆࠍⴕ޿ CALPHAD ᴺߢ⸘▚ߒߚ⚿ᨐࠍ
Fig.16 ߦ␜ߔ㧚⸘▚⚿ᨐߪ㧘ታ㛎࠺࡯࠲ࠍ⦟ߊౣ⃻ߔࠆߎߣ߇ߢ߈ߚ㧚4.

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