Χ೑↪⎇ⓥ╬ߩ੐଀೑↪⎇ⓥ2008 ᐕᐲߪ‫ޔ‬4 ᧄߩ⋵᦭ࡆ࡯ࡓ࡜ࠗࡦࠍ↪޿‫ޔ‬III***********************************************┨ߢㅀߴߚࠃ߁ߦ 93 ઙ㧔1,760 ᤨ㑆㧕ߩ೑↪ታ㛎ߩ[ᮡ㗴]ᡰេࠍⴕߞߚ‫ޕ‬೑↪ಽ㊁ߩಽᏓ㧔೑↪ᤨ㑆ᢙߩഀว㧕㜞ࠛࡀ࡞ࠡ࡯ߩ X ✢ࠍ↪޿ߚ‫ޟ‬ዮ᛬ࠦࡦ࠻࡜ࠬ࠻ X

ࠍ࿑ 1 ߦ␜ߔ‫ޕ‬
ᐢ޿ಽ㊁ߢ᡼኿శ߇೑↪ߐࠇߡ߅ࠅ‫ޔ‬✢ CT ᴺ‫ޔࠅࠃߦޠ‬ାภࠤ࡯ࡉ࡞ߩౝㇱ᭴ㅧࠍนⷞ

ฦಽ㊁ߢ೑↪⎇ⓥߩ੐଀߇ႎ๔ߐࠇߡ޿ࠆ‫ޕ‬ൻ[౒ห⊒⴫⠪]
ᩣᑼળ␠ᣣ┙⵾૞ᚲ䍛䍢䍸䍎䍚䍼㩷
ᓸ⚦ടᎿ㩷䍡䍼䍆䍛䍪䍽䍸䍐㩷ᄢቇ౒ห೑↪ᯏ㑐ᴺੱ㜞ࠛࡀ࡞ࠡ࡯ടㅦེ⎇ⓥᯏ᭴

䍨䍼䍐䍓䍰䍡䍼䍆䍔䍷㩷࿖┙ᄢቇᴺੱ╳ᵄᄢቇ㔚ሶ㩷䍡䍼䍨䍼䍐䍛㩷

ᣣ┙㔚✢ᩣᑼળ␠
⽷࿅ᴺੱ૒⾐⋵࿾ၞ↥ᬺᡰេ࠮ࡦ࠲࡯

䈠䈱ઁ㩷
ㄘ᳓䊶㩷
⚛᧚㩷
㘩ຠ㩷
㔚ᳰ䊶㩷
ⅣႺ䊶㩷
⸅ᇦ㩷
䍒䍦䍷䍕䍼䍎㩷

਻Ꮊࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశ⎇ⓥ࠮ࡦ࠲࡯[⊒⴫ߩ᭎ⷐ]ኒᐲߩૐ޿᦭ᯏ᧚ᢱࠍ㜞ᗵᐲߢนⷞൻߔࠆߚ߼ߦ
↪޿ࠄࠇߡ޿ࠆ
‫ޟ‬ዮ᛬ࠦࡦ࠻࡜ࠬ࠻ X ✢ CT ᴺ‫ޠ‬ࠍ‫ޔ‬     ࿑ ೑↪ಽ㊁ߩಽᏓኒᐲߩ㜞޿㊄ዻ᧚ᢱߦኻߒߡ߽ㅘㆊജߩᒝ޿㜞ࠛࡀ࡞ࠡ࡯ߩ X ✢ߦኻᔕߐߖࠆߎߣߢ‫ޔ‬ᄢ߈ߊኒᐲ߇⇣ߎߎߢߪ೑↪⎇ⓥߩ੐଀ߣߒߡ‫ޔ‬III ┨ߩ⴫ 3 ߦߥࠆ᧚ᢱߢ᭴ᚑߐࠇࠆ⵾ຠࠍ⎕უߔࠆߎߣߥߊⷰኤ

␜ߔ೑↪඙ಽߩ߁ߜ‫ࠢ࠹ࡁ࠽ޔ‬೑↪‫౒ޔ‬ห⎇ⓥ‫ޔ‬ᢛߔࠆߎߣࠍน⢻ߦߒߚ‫ޕ‬஻࠴࡯ࡓ೑↪‫߮ࠃ߅ޔ‬࿾ၞᚢ⇛೑↪ߦ߅޿ߡ‫ޔ‬᭽‫ޘ‬**********************************************

ߥ೑↪ಽ㊁߿ታ㛎ᚻᴺߩ․㐳ࠍ␜ߔⷰὐ߆ࠄ 5 ઙ⚫
ߥ߅‫ޔ‬਄⸥ߩ೑↪⎇ⓥ੐଀ࠍ฽߼ߡ೑↪ߦ㑐ߔࠆ੺ߔࠆ‫ޕ‬
਄⸥ߩ೑↪੐଀ߩ߁ߜ1ઙߦߟ޿ߡ2009ᐕ3᦬25ᣣ
ߦᩣᑼળ␠ᣣ┙⵾૞ᚲߦࠃࠅએਅߩㅢࠅᣂ⡞⊒⴫߇ᚑᨐߪ‫ޔ‬XI ┨ ಴ ‛‫⺰ޔ‬ᢥ⊒⴫╬ߦ‫ޔ࡞࠻ࠗ࠲ޔ‬ᚲዻ‫ޔ‬᳁ฬ╬ࠍ߹ߣ߼ߡ⸥タߒߡ޿ࠆ‫ޕ‬ⴕࠊࠇߚ‫ޕ‬  ⿥࠽ࡁᓸ⚿᥏࠳ࠗࡗࡕࡦ࠼ࠕࡕ࡞ࡈࠔࠬࠞ࡯ࡏࡦᷙ⋧⤑ߩ
0':#(5߅ࠃ߮:25ߦࠃࠆൻቇ⚿ว᭴ㅧߩ⹏ଔ
ᢥㇱ⑼ቇ⋭వ┵⎇ⓥᣉ⸳౒↪ࠗࡁࡌ࡯࡚ࠪࡦഃ಴੐ᬺ੤ઃ㊄ศᱞ೰਻Ꮊᄢቇᄢቇ㒮✚วℂᎿቇ⎇ⓥ㒮ㄭᐕ‫⋥ޔ‬ᓘ10 nmએਅߩ࠳ࠗࡗࡕࡦ࠼⚿᥏߆ࠄߥࠆ

ࡕ࡞ࡈࠔࠬࠞ࡯ࡏࡦ(a-C:H)⤑ࠍ૞⵾ߒߚ‫ޕ‬BL12ߦߡ‫ޔ‬㓸ว૕㧔࠳ࠗࡗࡕࡦ࠼ᓸ⚿᥏ߩ㑆ߦߪ᳓⚛ൻࠕࡕ࡞ࡈ

ๆ෼┵ㄭறX✢ๆ෼ᓸ⚦᭴ㅧ(NEXAFS)ߣX✢శ㔚ሶࠔࠬࠞ࡯ࡏࡦ߇ሽ࿷ߔࠆ㧕ߩ⿥࠽ࡁᓸ⚿᥏࠳ࠗࡗࡕࡦಽశ(XPS)ߩ᷹ቯࠍⴕߞߚ‫ޕ‬NEXAFSߦ㑐ߒߡߪ‫ޔ‬὇࠼(UNCD)/᳓⚛ൻࠕࡕ࡞ࡈࠔࠬࠞ࡯ࡏࡦ(a-C:H)ᷙ⋧⤑߇‫‛ޔ‬ℂ⊛߅ࠃ߮Ꮏᬺ⊛ߦᵈ⋡ࠍ㓸߼ߡ޿ࠆ‫ޕ‬(a)

UNCD/a-C:H⤑ߩᚑ㐳ߪ‫ޔ‬න⚿᥏࡮ᄙ⚿᥏࠳ࠗࡗࡕࡦ

3

sp = 68 %FWHM = 0.91 eV࠼ߩ⎇ⓥߩᑧ㐳ߣߒߡ‫߇ߤࠎߣ߶ޔ‬ൻቇ᳇⋧ᚑ㐳sp(CVD) ᴺߦࠃߞߡⴕࠊࠇߡ߈ߚ‫ߦࠇߘޕ‬ኻߒߡ‫ޔ‬ᚒ‫ޘ‬3ߪߎࠇ߹ߢߩ⎇ⓥߢ‫⋥ޔ‬ᓘ⚂5 nmߩήᢙߩ࠳ࠗࡗࡕ
2ࡦ࠼⚿᥏߇᳓⚛ൻࠕࡕ࡞ࡈࠔࠬࠞ࡯ࡏࡦ (a-C:H) ࡑ

sp
C–O
C–O–C

࠻࡝࠶ࠢࠬߦሽ࿷ߔࠆUNCD/a-C:H⤑ߩᚑ㐳ߦPLD

C=O
COOH

ᴺࠍ↪޿ߡᚑഞߒߡ޿ࠆ‫ޕ‬UNCD/a-C:H⤑ߩ․ᓽߣߒߡߪ‫ޔ‬a) ࠳ࠗࡗࡕࡦ࠼(b)࡜ࠗࠢࠞ࡯ࡏࡦ (DLC) ห᭽ߦ⇣⒳ၮ᧼߳ߩᚑ㐳߇3

sp = 66 %FWHM = 1.04 eV

Intensity (arb.unit)น⢻ߢ޽ࠆߎߣ‫ޔ‬b) ᄙ⚿᥏࠳ࠗࡗࡕࡦ࠼ߣߪኻᾖ⊛ߦᐔṖߥ⤑ࠍ᦭ߔࠆߎߣ‫ޔ‬c) 㜞޿᷷ᐲ቟ቯᕈ‫ޔ‬d) ⤑ਛߦౝ࿷ߔࠆήᢙߩUNCDߩ☸⇇ߦࠃࠅ‫ޔ‬ᄢ߈ߥశๆ
෼ଥᢙ߇⊒⃻ߔࠆߎߣ1) ߿nဳൻ߇N࠼࡯ࡊߢኈᤃߦ
ታ⃻ߢ߈ࠆߎߣ╬߇᜼ߍࠄࠇࠆ‫ޕ‬UNCD/a-C:H⤑ߪⶄ

3

sp

sp

2

C–O
C–O–C
C=O

㔀ߥ᭴ㅧࠍ᦭ߔࠆ߇‫⤑ߦ․ޔ‬ਛߦUNCD⚿᥏ߩ⚿᥏⴫㕙߇ᄙߊౝ࿷ߔࠆߎߣ߇․ᓽߢ޽ࠆ‫⚿ޕ‬᥏⴫㕙ߪ࠳ࡦࠣ࡝ࡦࠣࡏࡦ࠼ࠍ᦭ߒߡ߅ࠅ‫⚿ߩࠄࠇߎޔ‬ว⁁ᘒߩౕ(c)วߦࠃࠅ࠳ࠗࡗࡕࡦ࠼ߩࡃࡦ࠼ࠡࡖ࠶ࡊ㑆ߦᣂߚߥsp = 61 %FWHM = 1.06 eV

3

3

sp

ࠛࡀ࡞ࠡ࡯Ḱ૏߇⊒⃻ߔࠆߎߣ߇ℂ⺰⊛ߦ੍᷹ߐࠇ
ߡ޿ࠆ‫․ޕ‬ᓽd) ߪߎߩߎߣߦ࿃ࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ‫⚿ޕ‬

2

C–O
C–O–C

᥏☸⇇ࠍ฽߼ߚ⤑ߩᓸ⚦᭴ㅧߪᄢᄌ⥝๧ᷓ޿‫੹ޕ‬࿁‫ޔ‬⤑ౝㇱߩൻቇ⚿ว᭴ㅧࠍ᣿ࠄ߆ߦߔࠆߚ߼ๆ෼┵ㄭ

sp

C=O
COOH

றX✢ๆ෼⚦᭴ㅧ (NEXAFS)‫ޔ‬శ㔚ሶಽశ(XPS)‫ޔ‬ࡈ࡯࡝ࠛᄌ឵⿒ᄖಽశ (FTIR) ߢ⹏ଔࠍⴕߞߚ‫ޕ‬UNCD/a-C⤑ߪ࡟࡯ࠩ࡯ࠕࡉ࡟࡯࡚ࠪࡦᴺߦࠃࠅ

290

285

280

Binding energy (eV)૞⵾ߒߚ1‫ޕ‬ൻቇ⚿ว᭴ㅧࠍ⋧ኻ⊛ߦᲧセߔࠆߚ߼ߦ‫ޔ‬
ၮ᧼᷷ᐲ550 qC‫ޔ‬⌀ⓨਛߢࠕࡕ࡞ࡈࠔࠬࠞ࡯ࡏࡦ(a-C)࿑  C 70%&C%* ⤑‫ ޔ‬D C% ⤑‫ ޔ‬E C%* ⤑ߩ⤑ࠍ‫ޔ‬ၮ᧼᷷ᐲ߇ቶ᷷ߢ᳓⚛࿶ജ53.3 Paߢ᳓⚛ൻࠕ%U శ㔚ሶಽశࠬࡍࠢ࠻࡞



 

⚛ߩๆ෼┵ࠍ⠨ᘦߒߡ᷹ቯ▸࿐ࠍ280 a 330 eVߣߒ‫ޔ‬68%ߣᦨ߽㜞޿୯ࠍߣߞߚ2)‫ߚ߹ޕ‬ඨ୯ో᏷ߦ㑐ߒߡో㔚ሶ෼㊂ᴺ(TEY)ߢ᷹ቯߒߚ‫ޕ‬XPSߦ㑐ߒߡߪ‫ޔ‬὇

ߪa-C‫ޔ‬a-C:Hߢ1.04 eV‫ޔ‬1.06 eVߢ޽ࠆߩߦኻߒ‫ޔ‬⚛ߩ⚿วࠛࡀ࡞ࠡ࡯(285 eV)ࠍ⠨ᘦߒߡ‫౉ޔ‬኿ࠛࡀ࡞

UNCD/a-C:H⤑ߪ0.96 eVߣᦨ߽ዊߐߥ୯ߦߥࠆߎߣ

ࠡ࡯ࠍ350 eVߣߒߡ᷹ቯࠍⴕߞߚ‫ޕ‬߇ࠊ߆ߞߚ‫⤑ޔߪߣߎߩࠄࠇߎޕ‬ਛߦήᢙሽ࿷ߔࠆ

XPS᷹ቯߩ⚿ᨐ2) ࠍ࿑1ߦ␜ߔ‫ޕ‬᷹ቯߐࠇߚࠬࡍࠢ

UNCD⚿᥏ߦ⿠࿃ߔࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ‫ޕ‬UNCD⚿᥏ߩ࠻࡞ߪShirleyᴺߦࠃࠅࡃ࠶ࠢࠣ࡜࠙ࡦ࠼ࠍᏅߒᒁ޿

ౝㇱߪsp3⚿ว100%ߢ޽ࠅUNCD⚿᥏ߩሽ࿷ߪsp3ߩߚᓟ‫ޔ‬Voigt㑐ᢙߦࠃࠅࡇ࡯ࠢಽ㔌ࠍⴕߞߚ‫ޕ‬XPS᷹ഀวჇടߦᄢ߈ߊነਈߔࠆ‫ޔߚ߹ޕ‬UNCD⚿᥏ߩౝㇱቯߪ‫⴫⤑ޔ‬㕙ߦᭂ߼ߡᢅᗵߥࠬࡍࠢ࠻࡞⸘᷹ߢ޽ࠅ‫ޔ‬ߪsp3⚿ว߇ᱜ྾㕙૕᭴ㅧࠍᒻᚑߔࠆࠃ߁ߦਗࠎߢ߅

⴫㕙ㄭற(1 a 2 nm)ߩ⤑᭴ㅧࠍ෻ᤋߔࠆ‫ࠢ࡯ࡇޕ‬ಽ㔌ࠅ‫ࠬࠔࡈ࡞ࡕࠕߥࡓ࠳ࡦ࡜ޔ‬ਛߩsp3⚿วࠃࠅⷙೣ⊛ࠃࠅ‫ޔ‬sp3‫ޔ‬sp2ߦ⿠࿃ߔࠆࡇ࡯ࠢߦട߃‫ޔ‬286.5 eVઃߦ㈩೉ߒߡ޿ࠆ‫ⷙޕ‬ೣ⊛ߥ㈩೉ߪࡈࠚ࡞ࡒḰ૏ઃㄭߩㄭߦCO‫ޔ‬COCࡇ࡯ࠢ‫ޔ‬289 eVઃㄭߦC O‫ޔ‬COOH

ࡃࡦ࠼᭴ㅧߩᐢ߇ࠅࠍዊߐߊߒ‫ޔ‬XPSࡇ࡯ࠢߩඨ୯ో

ࡇ࡯ࠢ߇᷹ⷰߐࠇߚ‫ߪࠢ࡯ࡇߩࠄࠇߎޕ‬Arࠗࠝࡦࠬ᏷ࠍዊߐߊߔࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ‫ޕ‬ࡄ࠶࠲࡝ࡦࠣߦࠃࠅ⋥ߜߦᶖṌߔࠆߎߣ߆ࠄ‫⴫⤑ޔ‬㕙

࿑2ߦ3ߟߩ⹜ᢱߩNEXAFSࠬࡍࠢ࠻࡞3) ࠍ␜ߔ‫ޕ‬ߦઃ⌕ߒߚਇ⚐‛ߢ޽ࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ‫ࠢ࡯ࡇޕ‬㕙Ⓧ߆᷹ቯ▸࿐ߪ280 a 330 eVߣߒ‫ޔ‬330 eVߩ୯ߢࠬࡍࠢ࠻

ࠄ▚಴ߒߚsp3/(sp2 + sp3)ߪa-C‫ޔ‬a-C:Hߢߪߘࠇߙࠇ

࡞ᒝᐲࠍⷙᩰൻߒߚ‫ߪ࡞࠻ࠢࡍࠬޕ‬step㑐ᢙߢࡃ࠶ࠢ

66%‫ޔ‬61%ߢ޽ߞߚߩߦኻߒ‫ޔ‬UNCD/a-C:H⤑ߢߪࠣ࡜࠙ࡦ࠼ࠍᏅߒᒁ޿ߚߩߜ‫ޔ‬એਅߩ࡞࡯࡞ߦᓥ޿

ǻ*C҂ C

ǻ*C=C

Ǹ1 *C=C
ǻ* CH
Ǹ* C҂Cǻ* C–C

Gaussian㑐ᢙߢࡈࠖ࠶࠹ࠖࡦࠣࠍⴕߞߚ2) 㧦i) ࡇ࡯ࠢࡊࡠࡈࠔࠗ࡞ߪᄢ߹߆ߦᵄേ㑐ᢙߦኻᔕߔࠆ‫ૃޕ‬(a)ㅢߞߚ3ߟߩ⹜ᢱߩ㑆ߢߪᄢ߈ߊᄌൻߒߥ޿ߣ⠨߃ࠄࠇࠆߩߢ‫ࠍ࡞ࠗࠔࡈࡠࡊࠢ࡯ࡇޔ‬࿕ቯߒߚ㧧 ii) ߘࠇߙࠇߩࡇ࡯ࠢ૏⟎ߪਥߦ⚿วߩ〒㔌ߦࠃࠅᄌൻߔࠆ‫ޕ‬
ૃㅢߞߚ3⹜ᢱ㑆ߢߪᄢ߈ߊᄌൻߒߥ޿ߣ⠨߃ࠄࠇࠆߩߢ‫ޔ‬ฦࡇ࡯ࠢ૏⟎ߪ3⹜ᢱ㑆ߢหߓߣߒߚ‫ޕ‬(b)

S*C{C‫ޔ‬V*CC‫ޔ‬V*C C‫ޔ‬V*C{Cߩ⚿วߦ⿠࿃ߔࠆ

Ǹ2*C=C

Intensity (arb.unit)ࡈࠖ࠶࠹ࠖࡦࠣߩ⚿ᨐ‫ࠇߙࠇߘޔ‬S*C C‫ޔ‬V*CH‫ޔ‬ࡇ࡯ࠢߦಽ㔌ߐࠇߚ‫ޕ‬a-C⤑ߢߪS*C Cࡇ࡯ࠢ߇ઁߩ2ࠨࡦࡊ࡞ߣᲧߴߡ᣿ࠄ߆ߦࡉࡠ࡯࠼ߦߥߞߡ޿ࠆߎ
ߣ߇ಽ߆ࠆ‫ޕ‬2ߟߩࡇ࡯ࠢ߇㊀ߥߞߡ޿ࠆߣ⠨߃S*C Cࡇ࡯ࠢߪ2ߟߦಽ㔌ߒߚ‫࠼ࡦࡏޕ‬㐳߇⇣ߥࠆ⚿ว߇ᷙ࿷ߒߡ޿ࠆน⢻ᕈ߇㜞޿‫ޕ‬UNCD/a-C:H ⤑ ߣ a-C ⤑ ࠍ Ყ セ ߔ ࠆ ߣ ‫ߕ ߹ ޔ‬(c)

UNCD/a-C:H⤑ߢߪV*C{Cࡇ࡯ࠢ߇ᒙ߹ࠅa-Cߦߪ
ߥ޿V*CH⚿ว߇⃻ࠇߚ‫ߪࠇߎޕ‬UNCD/a-C:H⤑ਛߩV*C{Cߩ৻ㇱ߇᳓⚛ൻߐࠇࠆߎߣߦࠃߞߡV*CH⚿วߦ⟎߈឵ࠊߞߚߎߣߦࠃࠆ߽ߩߢ޽ࠆ‫ߚ߹ޕ‬
UNCD/a-C:H⤑ߦߪᄢ߈ߥV*CCࡇ࡯ࠢ߇⷗ࠄࠇ‫ޔ‬280ߎߩࡇ࡯ࠢߪV*CHߣS*C{CߣᲧߴߡ⋧ኻ⊛ߦᄢ߈

300
320
Photon energy (eV)ߊߥߞߡ޿ࠆ‫ߩߎޕ‬㑐ଥߪઁߩ2ࠨࡦࡊ࡞ߦߪ⷗ࠄࠇ࿑  C 70%&C%* ⤑‫ ޔ‬D C% ⤑‫ ޔ‬E C%* ⤑ߩ 0':#(5ߥ޿․ᓽߢ޽ࠆ‫ޕ‬ߘߩઁ‫ޔ‬3ࠨࡦࡊ࡞ࠍᲧセߒߡᰴߩࠃ߁ߥߎߣ߇ಽ

ࠬࡍࠢ࠻࡞ ߆ߞߚ㧦a) ၮ᧼᷷ᐲ550 qCߢᚑ㐳ߒߚUNCD/a-C:H⤑ߣa-C⤑ߢߪ‫ޔ‬ቶ᷷ߢᚑ㐳ߒߚa-C:H⤑ߣᲧߴߡᒝ

ties of ultrananocrystalline diamond/amorphous޿S*‫ޔ‬V*C{Cࡇ࡯ࠢ߇᷹ⷰߐࠇߚ‫ޕ‬ၸⓍ᷷ᐲߩ਄᣹ߦ

carbon composite thin films prepared by pulsed

ࠃࠅC{Cߩ⚿วഀว߇Ⴧ߃ߚߎߣ߇ಽ߆ࠆ㧧b) a-C:H

laser deposition", Jpn. J. Appl. Phys. Part 2, 46,⤑ߢߪ‫ޔ‬V*CHߣV*CCࡇ࡯ࠢ߇S*‫ޔ‬V*C{Cࡇ࡯ࠢpp. L936 - L938 (2007).ߣᲧߴߡᄢ߈ߊߥߞߡ޿ࠆ‫ߪࠇߎޕ‬ቶ᷷ߢᚑ㐳ߒߚ[2] T. Yoshitake, et al., "Near-edge X-ray absorption

a-C:H߇UNCD/a-C:H⤑ਛߦ฽߹ࠇࠆa-C:Hࠃࠅ߽ᄙ

fine-structure, X-ray photoemission, Fourierߊ᳓⚛ࠍ฽ࠎߢ޿ࠆߎߣ‫⤑ࠬࠔࡈ࡞ࡕࠕ߮ࠃ߅ޔ‬ਛߢtransfer

ߪቶ᷷ߢC{C⚿วࠃࠅ߻ߒࠈV*CC⚿วࠍᒻᚑߒ߿

trananocrystallineߔ޿ߎߣࠍ⴫ߒߡ޿ࠆ‫ޕ‬

amorphous carbon composite films", Jpn. J.

spectroscopies

of

ul-

diamond/hydrogenatedAppl. Phys. 48, 020222 (2009).⤑ਛߩ᳓⚛ේሶߩ⁁ᘒCHn (n = 1 a 3) ࠍ⺞ߴࠆߚ߼ߦⴕߞߚFTIR᷹ቯ2) ߢߪ‫ޔ‬UNCD/a-C:H⤑߇ᵄᢙ

infrared[3] S. Ohmagari, et al., "Near-edge X-ray absorption

2900 cm̅1ઃㄭߢઁߣߪ᣿ࠄ߆ߦ⇣ߥࠆࡊࡠࡈࠔࠗ࡞

fine-structureofultrananocrystallinedia-ࠍ␜ߒߚ‫ࠢ࡯ࡇޕ‬ಽ㔌ߦࠃࠆ⸃ᨆߩ⚿ᨐ‫ޔ‬ᒝ޿sp3-CH

mond/amorphous carbon films prepared byࡇ࡯ࠢߦ࿃ࠆߎߣ߇ࠊ߆ߞߚ‫ޕ‬ήᢙߩUNCD⚿᥏ߦpulsed laser deposition", J. Nanomater. 2009ࠃߞߡ↢ߓߚ☸⇇߇᳓⚛ߢ⚳┵ߐࠇߡ޿ࠆߎߣࠍ␜

876561 (2009).
[4] S. Ohmagari, et al., “Formation of p-Type Semi-ໂߒߡ޿ࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ‫ޕ‬

conducting

UltrananocrystallineDia-ߎߩઁ‫ޔ‬UNCD/a-C:HߪB࠼࡯ࡊߦࠃࠅpဳൻߒ߆

mond/Hydrogenated Amorphous Carbon Com-ߟ㔚᳇વዉᐲ߽ᄢ᏷ߦჇടߔࠆ⚿ᨐࠍᓧߡ߅ࠅ4)‫ߘޔ‬

posite Films by Boron Doping”, Jpn. J. Appl.

ߩ࠼࡯ࡇࡦࠣᯏ᭴ࠍ᣿ࠄ߆ߦߔࠆߚ߼ߦ⤑ߩൻቇ⚿

Phys. in pressว᭴ㅧߩ⹏ଔࠍㅴ߼ߡ޿ࠆ‫ޕ‬NEXAFS᷹ቯߢ‫ޔ‬B࠼࡯

[5] S. Al-Riyami, et al., “X-ray Photoemission Spec-ࡊ㊂ߩჇടߦߣ߽ߥ޿☸⇇ਛߩ᳓⚛ߦ⿠࿃ߔࠆ

troscopy of Nitrogen-Doped UNCD /a-C:H Films

V*CH⚿ว߇ᷫዋߔࠆ⚿ᨐࠍᓧߚ‫ࡦࡠࡏޕ‬ේሶߪ☸⇇Prepared by Pulse Laser Deposition”, Diamondਛߩ᳓⚛߽ߒߊߪ࠳ࡦࠣ࡝ࡦࠣࡏࡦ࠼⚳┵ߩ᳓⚛ߩ

Rel. Mater. in press৻ㇱߣ⟎߈឵ࠊߞߚߣ⠨߃ࠄࠇࠆ‫ޕ‬[6] T. Yoshitake, et al., “Structural and physicalN࠼࡯ࡊߦࠃࠆnဳൻ߅ࠃ߮㔚᳇વዉᐲߩᄢ᏷ߥჇ

characteristics

ofultrananocrystallinedia-ട߽ᓧࠄࠇߡ߅ࠅ‫⿠ߩߘޔ‬Ḯࠍ⸃᣿ߔࠆߚ߼‫ޔ‬ൻቇ⚿

mond/hydrogenated amorphous carbon compos-ว᭴ㅧߩ⹏ଔࠍㅴ߼ߡ޿ࠆ5)‫ޕ‬XPS᷹ቯ߆ࠄ‫ࡊ࡯࠼ޔ‬ite films deposited using a coaxial arc-plasma

ߐࠇߚNߪUNCD⚿᥏㑆ߩ☸⇇ߦ㓸߹ߞߡ޿ࠆน⢻gun”, Jpn. J. Appl. Phys. 49, 015503 (2010).

ᕈ߇㜞޿‫ޕ‬[7] K. Hanada, et al., “Time-Resolved Spectroscopic↥ᬺᔕ↪ߦㆡߔࠆหゲဳࠕ࡯ࠢࡊ࡜࠭ࡑࠟࡦߢߩ

Observation of Deposition Processes of Ul-

UNCD/a-C:H⤑ߩഃ⵾ࠍ⹜ߺᚑഞߒߚ6,7)‫ޕ‬UNCD⚿

trananocrystalline Diamond/Amorphous Car-᥏߇↢ᚑߒߡ޿ࠆߎߣߩ⏕⹺ࠍ‫ޔ‬BL15ߢߩX✢࿁᛬ߢbon Composite Films by Using a Coaxial Arcⴕߞߚ6)‫⎬ޕ‬ᐲ23 GPa‫ࠣࡦࡗޔ‬ᒢᕈ₸184 GPaߩᯏ᪾

Plasma Gun”, Jpn. J. Appl. Phys., to be pub-․ᕈࠍᓧߡ޿ࠆ‫ޕ‬ᯏ᪾․ᕈߣൻቇ⚿ว᭴ㅧߣߩ⋧㑐ࠍlished⹦⚦ߦ⺞ߴ‫ޔ‬ᯏ᪾․ᕈࠍ᳿ቯߠߌࠆ࿃ሶࠍ⺞ᩏਛߢ޽[ 8 ] Y. Nakagawa, et al., “Ultrananocrystalline

ࠆ8)‫ޕ‬

Diamond/HydrogenatedAmorphous

CarbonFilms Prepared by a Coaxial Arc Plasma Gun”,ෳ⠨ᢥ₂[1] T. Yoshitake, et al., "Spectral absorption proper 

Mater. Sci. Forum 638-642, 2927-2932 (2010). ዮ᛬ࠦࡦ࠻࡜ࠬ࠻:✢ࠗࡔ࡯ࠫࡦࠣᴺߦࠃࠆ᦭ᯏ᧚ᢱߩⷰኤ☨ጊ ᣿↵‫ ޔ‬㓈⼱ ๺༹‫ ޔ‬ጊፒ ቁೣ‫ޔ‬਄↰ ๺ᶈ‫ޔ‬ᐔ੗ ᐽ᥍㧔ᩣ㧕ᣣ┙⵾૞ᚲၮ␆⎇ⓥᚲ‫਻ޔ‬Ꮊࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశ⎇ⓥ࠮ࡦ࠲࡯‫ޔ‬ᣣ┙㔚✢㧔ᩣ㧕ᛛⴚᧄㇱᛛⴚ⎇ⓥᚲߪߓ߼ߦ

࡜ࠗࠩ࡯⚿᥏㧕ࠍ⸳⟎ߒ‫ޔ‬X✢ߩ౉኿ⷺTA ࠍࡉ࡜࠶ࠣ ዮ ᛬ ࠦ ࡦ ࠻ ࡜ ࠬ ࠻ X ✢ ࠗ ࡔ ࡯ ࠫ ࡦ ࠣ ᴺ (DEI:ⷺTB ߆ࠄᭂ௖߆ߛߌૐⷺߩTL޽ࠆ޿ߪ㜞ⷺߩTH ߦ⸳

Diffraction Enhanced Imaging)ߪ‫ޔ‬㨄✢߇ࠨࡦࡊ࡞

ቯߔࠆ‫ޕ‬dT߇0 ߦ߅ߌࠆ࿁᛬X✢ߩᒝᐲࠍIr ߣߔࠆࠍㅘㆊߔࠆ㓙ߦ↢ߓߚX✢ߩㅴⴕᣇะߩ௖߆ߥߕࠇࠍ

ߣ‫ޔ‬TA ߇TL ߩ႐ว‫ޔ‬dT> 0ߢߪIr ߇Ⴧടߒ‫ޔ‬ㅒߦdT<↹௝ൻߔࠆᚻᴺߢ‫ޔ‬ๆ෼ߦࠃࠆᒝᐲᄌൻࠍ↹௝ൻߔࠆ0ߢߪᷫዋߔࠆߎߣߦߥࠆ㧔TA ߇TH ߩ႐วߪ‫ޔ‬Ir ߩ

ᓥ᧪ߩᚻᴺߦᲧߴߡシర⚛ߦኻߒߡ10୚એ਄㜞ᗵᐲჇᷫ߇෻ኻߦߥࠆ㧕‫ޔߡߞ߇ߚߒޕ‬࿁᛬X✢ߩᒝᐲᄌߢ޽ࠆ‫ޔ߼ߚߩߎޕ‬⍴޿᷹ቯᤨ㑆ߢ㜞♖⚦ߦ᦭ᯏ᧚ᢱ

ൻ߆ࠄdTࠍ᳞߼ࠆߎߣ߇ߢ߈ࠆ[1]‫ޔߒ߆ߒޕ‬TA ߇㧝߿↢૕⹜ᢱ╬ࠍⷰኤߔࠆߎߣ߇ߢ߈ࠆ‫⎇ᧄޕ‬ⓥߢߪ‫ޔ‬ὐߛߌߢߪ࿁᛬X✢ߩᒝᐲᄌൻ߇dTߩᄌൻߦࠃࠆ߽

਄⸥ࠗࡔ࡯ࠫࡦࠣᴺߦࠃࠅ㔚✢ߩ⛘✼᧚ᢱߢ޽ࠆ⊒ߩ߆‫ߩ࡞ࡊࡦࠨޔ‬ๆ෼ߦࠃࠆ߽ߩ߆඙೎ߔࠆߎߣ߇ߢ

ᵃࡐ࡝ࡑ࡯ߩⷰኤࠍⴕ޿‫᧚ޔ‬ᢱ⹏ଔ߳ߩㆡ↪น⢻ᕈߦ߈ߥ޿‫⚿࡯ࠩࠗ࡜࠽ࠕߪߦ⥸৻ޔ߼ߚߩߎޕ‬᥏ࠍTB ߩߟ޿ߡᬌ⸛ࠍⴕߞߚ‫ޕ‬ㄭறߢ࿁ォߐߖ‫ⶄޔ‬ᢙߩⷺᐲߢขᓧߒߚᒝᐲ߆ࠄdTࠍ⸘▚ߦࠃࠅ᳞߼ࠆ [2] ‫ޕ‬ዮ᛬ࠦࡦ࠻࡜ࠬ࠻:✢ࠗࡔ࡯ࠫࡦࠣᴺ &'+ ߩේℂ ⓨ㑆⊛ߦኒᐲ߇ਇဋ৻ߥࠨࡦࡊ࡞ࠍX✢߇ㅘㆊߔࠆ

ࠗࡔ࡯ࠫࡦࠣࠪࠬ࠹ࡓ

ߣ‫ޔ‬ዮ᛬ߦࠃࠅX✢ߩㅴⴕᣇะ߇dTߛߌᄌൻߔࠆ‫ޕ‬dT

࿑㪉䈮ᧄⷰኤ䈮૶↪䈚䈢䉟䊜䊷䉳䊮䉫䉲䉴䊁䊛䈱᭎ⷐߪࠨࡦࡊ࡞ߦࠃߞߡ↢ߓࠆX✢ߩ૏⋧ࠪࡈ࠻p ߩⓨ㑆䉕␜䈜䇯ᧄ䉲䉴䊁䊛䈲䇮㕖ኻ⒓⚿᥏䇮䉰䊮䊒䊦䊖䊦䉻䊷䇮⊛ߥᓸಽdp/dx ߩ㑐ᢙߣߒߡ䉝䊅䊤䉟䉱䊷⚿᥏䇮ੑᰴర↹௝ᬌ಴ེ䈎䉌ਥ䈮᭴ᚑ䈘䉏 dT

䉎䇯䉲䉴䊁䊛䈮౉኿䈚䈢᡼኿శ䈲䇮㕖ኻ⒓⚿᥏䈪❑ᣇะ

O dp
2S dx

䈮᜛ᄢ䈘䉏䈢䈱䈤䇮䉰䊮䊒䊦䊖䊦䉻䊷䈮䉋䈦䈩଻ᜬ䈘䉏ߢਈ߃ࠄࠇࠆ‫ޔߢߎߎޕ‬OߪX✢ߩᵄ㐳ߢ޽ࠆ‫ߚߒޕ‬䈢䉰䊮䊒䊦䈮౉኿䈜䉎䇯䉰䊮䊒䊦䉕ㅘㆊ䈚䈢㪯✢䈲䇮䉝߇ߞߡ‫ޔ‬dTࠍᬌ಴ߒⓍಽߔࠆߎߣߦࠃߞߡ‫ޔ‬૏⋧ࠪ䊅䊤䉟䉱䊷⚿᥏䈪࿁᛬䈘䉏䇮↹௝ᬌ಴ེ䈪dT䈱ಽᏓ௝ࡈ࠻p㧔ኒᐲߦᲧ଀㧕ࠍ᳞߼ࠆߎߣ߇ߢ߈ࠆ‫ޕ‬䈫䈚䈩ᬌ಴䈘䉏䉎䇯ⷰኤⷞ㊁䈲ᦨᄢ䈪ᮮ㪋㪇㩷㫄㫄䇮❑㪈㪇㩷㫄㫄dT ߪ৻⥸ߦᢙPrad⒟ᐲߣ㕖Ᏹߦዊߐ޿ߚ߼‫ޔ‬න⚿䈪䈅䉎䇯㩷

᥏ߦࠃࠆX✢ߩ࿁᛬ߥߤࠍ೑↪ߒߡᬌ಴ߔࠆᔅⷐ߇޽㩷 㩷 㕖ኻ⒓⚿᥏䈮䈲㕖ኻ⒓ᐲ䈏㪏㪅㪌ᐲ䈱⴫㕙䈮䊜䉦䊉䉬ࠆ‫ޕ‬࿑㧝ߦ␜ߔࠃ߁ߦࠨࡦࡊ࡞ߩਅᵹߦන⚿᥏㧔ࠕ࠽䊚䉦䊦⎇⏴䉕ᣉ䈚䈢㪪㫀㩷 㩿㪉㪉㪇㪀䈱⚿᥏䉕↪䈇䈢䇯㪯✢䈱䉣䊈䊦䉩䊷䈏㪈㪊㪅㪋㩷 㫂㪼㪭䈱႐ว䇮❑ᣇะ䈱᜛ᄢ₸䈲㪈㪈୚䈪䈅࿑  &'+ ߩේℂ‫⚿࡯ࠩࠗ࡜࠽ࠕޕ‬᥏ߦࠃࠆ࿁᛬ :࿑  ࠗࡔ࡯ࠫࡦࠣࠪࠬ࠹ࡓߩ᭎ⷐ‫ޕ‬㕖ኻ⒓⚿᥏‫ࡦࠨޔ‬✢ߩᒝᐲᄌൻ߆ࠄ F࡮ࠍᬌ಴ߔࠆ

ࡊ࡞ࡎ࡞࠳࡯‫⚿࡯ࠩࠗ࡜࠽ࠕޔ‬᥏‫ޔ‬ᬌ಴ེ߆ࠄ᭴ᚑ‫ޕ‬ 䉎䇯䉝䊅䊤䉟䉱䊷⚿᥏䈮䈲㪪㫀㩷 㩿㪉㪉㪇㪀䈱ኻ⒓⚿᥏䉕↪䈇䇮䉺ᐲ䈪䈅䈦䈢䇯ᓥ䈦䈩䇮੹࿁૶↪䈚䈢䉲䉴䊁䊛䈱᧦ઙ䈪䈲䇮䊮䉳䉢䊮䉲䊞䊦䊋䊷䉕↪䈇䈢࿁ォ♖ᐲ㪈㪆㪈㪇㪇⑽䈱䉯䊆䉥㪛㪜㪠䈱ᗵᐲ䈲ᓥ᧪ᴺ䈮Ყ䈼䈩䈲㪏୚⒟ᐲ㜞䈇䈫⠨䈋䉌䉏䊜䊷䉺䈮䉋䉍㜞♖ᐲ䈮TA 䈱೙ᓮ䉕ⴕ䈦䈢䇯䉰䊮䊒䊦䈲᳓䉎䇯㩷ᐔᣇะ䈎䉌଻ᜬ䈜䉎᭴ᚑ䈫䈚䇮㪚㫆㫄㫇㫌㫋㪼㪻㩷 㪫㫆㫄㫆㪾㫉㪸㫇㪿㫐㩷㩷㩿㪚㪫㪀䈮䉋䉎㪊ᰴరᢿጀ᠟ᓇ䈪䈲䇮䉰䊮䊒䊦䉕᳓ᐔ䈮࿁ォ㩷䈘䈞䉎䉋䈉䈮䈚䈢䇯㪉ᰴర䈱↹௝ᬌ಴ེ䈫䈚䈩䇮Ⱟశ૕䈮㩷㪞㪻㪉㪦㪉㪪䉕૶↪䈚䈢䊧䊮䉵䉦䉾䊒䊥䊮䉫䈱㪚㪚㪛䉦䊜䊤䉕↪

㩷䈇䈢䇯↹⚛ᢙ䈲㪈㪊㪇㪇㬍㪈㪇㪇㪇䇮ታല䊏䉪䉶䊦䉰䉟䉵䈲㪉㪇㩷㩷

P㫄䇮ォㅍ䊧䊷䊃䈲㪍㩷㪽㫉㪸㫄㪼㪆㫊㪼㪺䈪䈅䉎䇯㩷

㩷

㩷

㩷

ࠗࡔ࡯ࠫࡦࠣ⚿ᨐ㩷਄⸥䉲䉴䊁䊛䉕㪙㪣㪄㪈㪌䈮⸳⟎䈚䇮䉣䊈䊦䉩䊷㪈㪊㪅㪋㩷 㫂㪼㪭䈱㪯✢䉕↪䈇䈩䇮㔚✢䈱⛘✼᧚ᢱ䈪䈅䉎⊒ᵃ䊘䊥䊙䊷䈱㩷࿑  C ᧄᚻᴺߦࠃࠆ⊒ᵃࡐ࡝ࡑ࡯ߩᢿ㕙௝‫ޔ‬㩷 D ᓥ᧪ᴺߦࠃࠆห৻ࠨࡦࡊ࡞ߩห৻ᢿ㕙௝ਃᰴరⷰኤ䉕ⴕ䈦䈢䇯䈠䈱⚿ᨐ䉕࿑㪊䈮␜䈜䇯㪯✢䈱䉣㩷䊈䊦䉩䊷䈏Ყセ⊛ૐ䈇䈢䉄䈮䇮㌃✢╬䉕ข䉍㒰䈐䇮䊘䊥߹ߣ߼

䊙䊷න૕䈪ⷰኤ䉕ⴕ䈦䈢䇯䉝䊅䊤䉟䉱䊷⚿᥏䈱䉴䉨䊞䊮ዮ᛬ࠦࡦ࠻࡜ࠬ࠻X✢ࠗࡔ࡯ࠫࡦࠣᴺࠍ↪޿ߡ㜞ಽᢙ䈲㪈㪐䇮㪚㪫䈱䊒䊨䉳䉢䉪䉲䊢䊮ᢙ䈲㪉㪇㪇䇮㪈ᨎ䈱࿁᛬௝䈱ሶ᧚ᢱ㧔⊒ᵃࡐ࡝ࡑ࡯㧕ߩⷰኤࠍ⹜ߺߚ‫⚿ߩߎޕ‬ᨐ‫ޔ‬㔺శᤨ㑆䈲㪊⑽䇮ว⸘䈱᷹ቯᤨ㑆䈲㪋ᤨ㑆䈪䈅䉎䇯䈖䈱㜞♖⚦ߥਃᰴర௝ߩขᓧߦᚑഞߒ‫ᧄޔ‬ᚻᴺ߇ࡐ࡝ࡑ࡯

⚿ᨐ䈎䉌䇮ౝㇱ䈱᳇ᵃ䉕㕖Ᏹ䈮㞲᣿䈮นⷞൻ䈪䈐䈩䈇ࠍ฽߼ߚ᦭ᯏ᧚ᢱߩ⹏ଔߦ᦭ലߢ޽ࠆߎߣ߇ࠊ߆ߞ

䉎䈖䈫䈏䉒䈎䉎㩷 㪲㪊㪴㩷 䇯㩷ߚ‫੹ޕ‬ᓟߪ‫⊒ޔ‬ᵃࡐ࡝ࡑ࡯ߩ᭴ㅧߣ㔚᳇⊛ߥ․ᕈߣߩ

࿑㪋㩿㪸㪀䈮䈲࿑㪊䈱䉴䊤䉟䉴ᢿ㕙௝䉕䇮㩿㪹㪀䈮䈲ห৻✢㊂䈱ᓥ᧪ᴺ䈮䉋䈦䈩ᓧ䉌䉏䈢ห৻䈱ᢿ㕙௝䉕␜䈜䇯㩿㪸㪀䈪㑐ㅪߦߟ޿ߡ⹏ଔࠍⴕ߁ߣหᤨߦ‫ޔ‬ฦ⒳᦭ᯏ᧚ᢱ߳ߩ
ㆡ↪ࠍ⹜ߺࠆ੍ቯߢ޽ࠆ‫ޕ‬䈲ᄢ䈐䈘㪈㪇㪇㩷 P㫄⒟ᐲ䈱᳇ᵃ䉁䈪นⷞൻ䈪䈐䇮䉁䈢䇮ベㇳ䉅㞲᣿䈪᳇ᵃ䈱䉰䉟䉵╬䈱⸃ᨆ䉅น⢻䈫⠨䈋䉌䉏䉎䇯৻ෳ⠨ᢥ₂ᣇ䇮㩿㪹㪀䈪䈲㪯✢䈱䉣䊈䊦䉩䊷䈏Ყセ⊛ૐ䈇䈢䉄䈮᳇ᵃ[1] T. J. Davis et al., Nature 373, 595 (1995).

䈱ᄖᒻ䉕ᝒ䈋䉎䈖䈫䈲䈪䈐䉎䈏䇮ベㇳ䈏䈿䉇䈔䈩䈍䉍䇮ቯ[2] I. Koyama et al., Jap. J. Appl. Phys. 44, 8219㊂⊛䈭⸃ᨆ䈱ㆡ↪䈲㔍䈚䈇䈫⠨䈋䉌䉏䉎䇯ਔ↹௝䈱㪪㪆㪥

(2005).

䉕⸘▚䈚䈢⚿ᨐ䇮㩿㪸㪀䈲㪋㪇䈪䈅䉎䈱䈮ኻ䈚䈩䇮㩿㪹㪀䈪䈲㪌⒟[3] ☨ጊ᣿↵ઁ, ╙3࿁਻Ꮊࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశ⎇ⓥ࠮
ࡦ࠲࡯⎇ⓥᚑᨐႎ๔ળ,60 (2009).
            (ᩣ)ᣣ┙⵾૞ᚲ ၮ␆⎇ⓥᚲ     ☨ጊ ᣿↵࿑  ⊒ᵃࡐ࡝ࡑ࡯ߩ  ᰴరࡏ࡝ࡘ࡯ࡓ࡟ࡦ࠳࡝ࡦ
ࠣ௝‫ޕ‬  エ : ✢ಽశࠬࡍࠢ࠻࡞᷹ቯⵝ⟎↪↢૕⹜ᢱ᷹ቯࠪࠬ࠹ࡓߩ㐿⊒ߣᕈ⢻⹏ଔᩙፒ ᢅㄼᎹ ᵏⴕ⣁↰ ਭિ ⑔ጟᄢቇℂቇㇱ ᐨ⺰ ᳓ṁᶧਛߩ㊄ዻࠗࠝࡦ߿㊄ዻ㍲૕ߥߤߩ┙૕᭴ㅧ߿㔚ሶ᭴ㅧࠍ᣿ࠄ߆ߦߔࠆߚ߼ߦ‫ޔ‬X ✢ๆ෼ಽశᴺ
߇ߒ߫ߒ↪޿ࠄࠇߡ޿ࠆ 1)‫ߦ⥸৻ޔࠄ߇ߥߒ߆ߒޕ‬᷹ቯ⹜ᢱࠍ⿥㜞⌀ⓨਅ(1x10-6 Torr એਅ)ߢ᷹ቯߔࠆ



⌀ⓨࡐࡦࡊ

シర⚛ߩ XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ߪエ X ✢ࠍ↪޿ࠆߚ߼ᔅⷐ߇޽ࠆ‫↢ޔ߼ߚߩߘޕ‬૕⹜ᢱ߿᳓ṁᶧਛߩシర⚛ߩ XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞᷹ቯߪ㕖Ᏹߦ࿎㔍ߢ޽ࠆ‫ޕ‬ߎࠇ߹ߢ‫ޔ‬Wilson2)߿ Aziz3)ࠄߦࠃࠅṁᶧਛߩシ㊄ዻߩエ X ✢ XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞᷹ቯ߇ⴕࠊࠇߡ޿ࠆ‫ޕ‬ߒ߆ߒߥ߇ࠄ‫ߩࠄࠇߎޔ‬ᣇᴺߢߪ᷷ᐲ‫ޔ‬࿶ജߥߤߩ
‛ℂ᧦ઙࠍᄌൻߐߖߚ᷹ቯ߿‫↢ޔ‬૕⹜ᢱߥߤߩ⌀ⓨਅߦ߅ߌߥ޿⹜ᢱߩ᷹ቯߪ࿎㔍ߢ޽ࠆ‫ߥ߁ࠃߩߎޕ‬᷹ቯࠍⴕ߁ߦߪ⹜ᢱ๟ࠅ߇ᄢ᳇࿶ߢ޽ࠆߎߣ߇ᦸ߹
ࠇࠆ‫⎇ᧄߢߎߘޕ‬ⓥߢߪ‫ޔ‬ᣂߚߦ㐿⊒ߒߚ↢૕⹜ᢱ↪ߩᣂⷙṁᶧ࠮࡞ࠪࠬ࠹ࡓࠍ↪޿Ⴎൻ࠽࠻࡝࠙ࡓ᳓
ṁᶧߩ Na-K XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞᷹ቯࠍⴕ߁‫ޕ‬ᓧࠄࠇߚ⚿ᨐࠍ DV-Xǂ ಽሶ゠㆏ᴺࠍ↪޿ߡ⸃ᨆߒ᳓ṁᶧਛߩ࠽࠻࡝࠙ࡓࠗࠝࡦߩṁሽ᭴ㅧ⸃ᨆࠍ߅ߎߥ޿‫ޔ‬੹࿁૞⵾ߒߚṁᶧ࠮࡞ࠪࠬ࠹ࡓߩᕈ⢻⹏ଔࠍⴕ߁‫ޕ‬ታ㛎

࿑㧝 ṁᶧ࠮࡞ࠪࠬ࠹ࡓߩ᭴ᚑ࿑

߈ߐߪ 1.5mm ྾ᣇߢෘߺߪ 150nm ߢ޽ࠆ‫⌀ޕ‬ⓨࡄࠬߩᧃ┵߆ࠄ⹜ᢱࠬ࠹࡯ࠫߩో૕ߪ‫ࠕߣ࡞࡝ࠢࠕޔ‬࡞ࡑࠗ࠻⵾ߩࠤ࡯ࠬߢⷒࠊࠇߡ޿ࠆ‫ޔࠅࠃߦࠇߎޕ‬ࠤ࡯ࠬౝߩⓨ᳇ࠍ He ࠟࠬߦ⟎߈឵߃ࠆߎߣ߇಴᧪
ࠆ‫ޕ‬:#0'5 ࠬࡍࠢ࠻࡞᷹ቯ
᷹ቯ⹜ᢱߩႮൻ࠽࠻࡝࠙ࡓ(๺శ⚐⮎ ․⚖⹜⮎)ߪ♖⵾ߖߕߘߩ߹߹૶↪ߒߚ‫ޕ‬Ⴎൻ࠽࠻࡝࠙ࡓߩ☳ᧃࠍ⫳⇐᳓ߦṁ߆ߒ 5.0M ᳓ṁᶧࠍ⺞⵾ߒߚ‫ޕ‬ૐỚᐲṁᶧߪ 5.0M ᳓ṁᶧࠍ⫳⇐᳓ߢᏗ㉼ߒ⺞⵾ߒߚ‫ޕ‬᳓ṁᶧ⹜ᢱߩ᷹ቯߪቶ᷷ߢṁᶧ࠮࡞ࠪࠬ࠹ࡓࠍ↪޿
ߡⰯశᴺߢⴕߞߚ‫⹜ޕ‬ᢱ᷹ቯߩ㓙ߦߪ‫ޔ‬ṁᶧ࠮࡞ࠪエ : ✢ಽశࠬࡍࠢ࠻࡞᷹ቯࠪࠬ࠹ࡓߩ㐿⊒੹࿁㐿⊒ߒߚṁᶧ࠮࡞ࠪࠬ࠹ࡓߩ᭴ᚑࠍ Fig. 1
ߦ␜ߔ‫․ߩ⟎ⵝᧄޕ‬ᓽߪ‫ޔ‬シర⚛ߩ XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ࠍᄢ᳇࿶ਅߢ᷹ቯน⢻ߥὐߢ޽ࠆ‫ߩߎޔߚ߹ޕ‬ṁᶧ࠮࡞ߪ 7 ゲߩนേ⹜ᢱࠬ࠹࡯ࠫࠍ᦭ߒߡ߅ࠅ↢૕⹜ᢱߩࠗࡔ࡯ࠫࡦ᷹ࠣቯߦ߽ኻᔕน⢻ߢ޽ࠆ‫ޕ‬ᧄⵝ⟎ߩశ〝ౝߩ࿶ജߪ‫⌀ޔ‬ⓨࡐࡦࡊࠍ૶ߞߡ⚂1.0×10-7Torr ߦ଻ߟࠃ߁ߦߒߡ޿ࠆ‫⌀ߩߘޕ‬ⓨࡄࠬߩᧃ┵ (ࠦ࡝ࡔ࡯࠲వ┵) ߦߪ⓸ൻࠤࠗ⚛(Si3N4)⭯ ⤑ ߩ ⓹ ࠍ ᦭ ߒ ߚ ࠤ ࠗ ⚛ ၮ ⋚ (Fabrication
Services & Technology Ltd.) ࠍ Torr Seal ࠍ↪޿ߡ࿕ቯߒߡ޿ࠆ‫⚛ࠗࠤޕ‬ၮ⋚ߩᄢ߈ߐߪ 5mm ྾ᣇߢෘߺߪ 381µm ߢ޽ࠆ‫ߩߘޕ‬ਛᄩߦ૏⟎ߔࠆ⓹ߩᄢࠬ࠹ࡓߩࠤ࡯ࠬౝߦࡋ࡝࠙ࡓࠟࠬࠍᵹߒ‫ోࠬ࡯ࠤޔ‬૕ࠍᥧ᐀ߢⷒߞߚ‫ޕ‬᷹ቯߪ Na K XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ࠍ 1065㨪1085eV ߩ▸࿐ߢ‫ޔ‬0.2㨪0.5eV ߩ㑆㓒ߢ‫ޔ‬ฦ᷹ቯὐࠍ 3 ࿁Ⓧ▚ߒⴕߞߚ‫ޕ‬⚿ᨐߣ⠨ኤ࿑㧞ߦṁᶧ࠮࡞ࠪࠬ࠹ࡓࠍ↪޿ߡ᷹ቯߒߚ‫⚂ޔ‬
1.0~5.0 M ߩỚᐲߩ NaCl ᳓ṁᶧߩ Na K XANESࠬࡍࠢ࠻࡞ࠍ␜ߔ‫ޕ‬ᓧࠄࠇߚࠬࡍࠢ࠻࡞ߪ☳ᧃ⹜ᢱ
ߩ XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ߣᒻ⁁߇⇣ߥߞߡ߅ࠅ‫੹ޔ‬࿁૞⵾ߒߚṁᶧ࠮࡞ࠪࠬ࠹ࡓߪ᳓ṁᶧਛߩシర⚛ߩ
XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞᷹ቯ߇น⢻ߢ޽ࠆߎߣ߇␜ߐࠇ
ߚ‫ޔߚ߹ޕ‬1.0㨪5.0M ߹ߢߩỚᐲߢ᦭ᗧߥ XANESࠬࡍࠢ࠻࡞߇ᓧࠄࠇ‫↪ࠍࡓ࠹ࠬࠪᧄߡ޿߅ߦ⁁⃻ޔ‬ ૏⟎߿ᒻ⁁ࠍ߶߷ౣ⃻ߒߡ޿ࠆ‫ ߢߎߘޕ‬2 ߟߩࡕ࠺Na K-edge XANESIntensity / a.u.

5.0M࡞ߩሽ࿷Ყࠍᄌൻߐߖߚᷙวࠬࡍࠢ࠻࡞ࠍ૞ᚑߒ
2.5M ߣ 1.0M ߩታ᷹ࠬࡍࠢ࠻࡞ߣߩᲧセࠍⴕߞߚ

3.0M(࿑ 3)‫ޕ‬ᓧࠄࠇߚᷙวࠬࡍࠢ࠻࡞ߪ[Na(H2O)6]+ࡕ࠺࡞ߩሽ࿷Ყ߇㜞ߊߥࠆߦߟࠇߡ‫ޔ‬1082 eV ઃㄭߩࡇ2.5M

࡯ࠢ߇ᓢ‫ߦޘ‬Ⴧടߒ‫ޔ‬1080 eV ઃㄭߩࡇ࡯ࠢ߇ૐࠛ

1.0M

ࡀ࡞ࠡ࡯஥ߦࠪࡈ࠻ߒߡ޿ࠆ‫ޔߚ߹ޕ‬1074 ߣ 1077eV ઃㄭߩ 2 ᧄߩࡇ࡯ࠢߪ 1075 eV ઃㄭߩ 1 ᧄߩࡇ

1070

1080

࡯ࠢߦᄌൻߒߡ޿ࠆ‫⚿ߩߘޕ‬ᨐ‫[ޔ‬Na(H2O)4]+ࡕ࠺࡞

1090

Energy / eVߣ[Na(H2O6)]+ࡕ࠺࡞ߩᲧ߇ 0.5:0.5 ㄭㄝߢߪᲧセ⊛࿑  ฦỚᐲߢ᷹ቯߒߚႮൻ࠽࠻࡝࠙ࡓ᳓ṁᶧߩ 0C

2.5M ߩታ᷹ࠬࡍࠢ࠻࡞ߩࡇ࡯ࠢ૏⟎ࠍౣ⃻ߒߡ޿-:#0'5 ࠬࡍࠢ࠻࡞

ࠆ‫৻ޕ‬ᣇ‫[ޔ‬Na(H2O)6]+ࡕ࠺࡞ߩሽ࿷Ყ߇[Na(H2O)4]+޿ߚ㓙ߩ࠽࠻࡝࠙ࡓࠗࠝࡦߩᬌ಴ਅ㒢ߪ⚂ 1.0M ߢ޽ࠆߎߣ߇␜ߐࠇߚ‫ޕ‬ߩࡕ࠺࡞ߩሽ࿷Ყࠃࠅ㜞ߊߥߞߚ႐วߦߪ 1.0M ߩታ᷹ࠬࡍࠢ࠻࡞ࠍ⦟ߊౣ⃻ߒߡ޿ࠆ‫ޕ‬

1.0~5.0 M ߩ NaCl ᳓ṁᶧߩ XANES ࠬࡍࠢ࠻2.5 M

࡞ࠍᲧセߔࠆߣ 2.5㨪5.0M ߹ߢߪ XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ߩᒻ⁁߿ࡇ࡯ࠢ૏⟎ߦᄢ߈ߥᄌൻߪ᷹ⷰߐࠇߡ޿

Intensity / a.u.

ߥ޿‫ޔࠄ߇ߥߒ߆ߒޕ‬1.0M ߩ႐วᓧࠄࠇߚ XANESࠬࡍࠢ࠻࡞ߪઁߩ XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ߣᲧセߒߡࡇ࡯ࠢ૏⟎߿ᒻ⁁߇⇣ߥߞߡ޿ࠆ‫ޕ‬ỚᐲᄌൻߦࠃࠅNa K XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞߇ᄌൻߔࠆߎߣߪ E. F.
Aziz ࠄߦࠃߞߡ߽ႎ๔ߐࠇߡ޿ࠆ 3)‫ޕ‬Aziz ࠄߪ‫ޔ‬࠼ࠗ࠷࡮ࡌ࡞࡝ࡦߩ᡼኿శᣉ⸳ BESSY-II ࠍ↪޿ߡ‫ޔ‬
NaCl ᳓ṁᶧߩ Na K XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ߩ᷹ቯࠍ

1.0 M[Na(H2O)4]+:[Na(H 2O) 6]+
0.9:0.1
0.8:0.2
0.7:0.3
0.6:0.4
0.5:0.5
0.4:0.6
0.3:0.7
0.2:0.8
0.1:0.9ⴕ޿‫ޔ‬᷹ቯ⹜ᢱߩỚᐲ߇⭯ߊߥࠆߦߟࠇࡔࠗࡦࡇ࡯

1070

ࠢ߇ 2 ᧄ߆ࠄ 3 ᧄߦಽⵚߒࡇ࡯ࠢࠪࡈ࠻߇↢ߓࠆߣ

1080
Energy / eV

1090ႎ๔ߒߡ޿ࠆ‫৻ޕ‬ᣇ‫ߩࠇࠊࠇࠊޔ‬᷹ቯ⚿ᨐߪ‫ޔ‬Ớᐲ࿑  Ⴎൻ࠽࠻࡝࠙ࡓ᳓ṁᶧਛߩ 0C-:#0'5

߇ 1.0M ߩߣ߈ߦࡔࠗࡦࡇ࡯ࠢ߇ 3 ᧄߦಽⵚߒߡ߅

ࠬࡍࠢ࠻࡞ߣℂ⺰ :#0'5 ࠬࡍࠢ࠻࡞

ࠅ Aziz ࠄߩ⚿ᨐߣห᭽ߩ⚿ᨐ߇ᓧࠄࠇߚ‫ޕ‬ߘߎߢߎߩỚᐲᄌൻߦࠃࠆ XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ߩ

ߎࠇࠄߩ⚿ᨐ߆ࠄ‫ޔ‬᳓ṁᶧਛߢߪ[Na(H2O4)]+ߣᒻ⁁ᄌൻߩේ࿃ࠍ᣿ࠄ߆ߦߔࠆߚ߼ߦ᳓ṁᶧਛߩ࠽[Na(H2O)6]+ߩੑߟߩ㍲૕⒳߇ᐔⴧ⁁ᘒߢሽ࿷ߒ‫ޔ‬㜞࠻࡝࠙ࡓࠗࠝࡦߩṁሽൻቇ⒳ߣߒߡႎ๔ߐࠇߡ޿ࠆ

Ớᐲṁᶧߢߪ[Na(H2O)4]+ߩỚᐲ߇Ⴧടߔࠆᣇߦᐔ[Na(H2O)4]+ ࡕ࠺࡞ߣ[Na(H2O)6]+ ࡕ࠺࡞ࠍ↪޿ߡⴧ߇௑߈‫ޔ‬ૐỚᐲߦߥࠆߣ[Na(H2O)6]+߇ਥᚑಽߣߥ

DV-Xǂ ಽሶ゠㆏⸘▚ᴺࠍ↪޿ߡ‫ޔ‬Ⴎൻ࠽࠻࡝࠙ࡓ᳓

ࠆᣇะߦᐔⴧ߇௑ߊߎߣ߇᣿ࠄ߆ߣߥߞߚ‫ޕ‬ṁᶧਛߩ Na-K XANES ࠬࡍࠢ࠻࡞ߩ⸃ᨆࠍⴕߞߚ‫ ޕ‬ෳ⠨ᢥ₂
[Na(H2O)4]+ࡕ࠺࡞ࠍ↪޿ߚℂ⺰ࠬࡍࠢ࠻࡞ߪߔߴ

[1] T. Kurisaki et al., Ancl. Sci., 24, 1385 (2008)ߡߩỚᐲ▸࿐ߦ߅޿ߡታ᷹ࠬࡍࠢ࠻࡞ࠍචಽߦߪౣ

[2] K. R. Wilson et al., J. Phys. Chem., B105,⃻ߒߥ߆ߞߚ‫৻ޕ‬ᣇ‫[ޔ‬Na(H2O)6]+ ࡕ࠺࡞ࠍ↪޿ߚ
ℂ⺰ࠬࡍࠢ࠻࡞ߪ 5.0-2.5M ߩታ᷹ࠬࡍࠢ࠻࡞ࠍౣ

3346 (2001)[3] E. F. Aziz et al., J. Chem. Phys. 124, 114502⃻ߒߡ޿ߥ޿߇‫ޔ‬1.0M ߩታ᷹ࠬࡍࠢ࠻࡞ߩࡇ࡯ࠢ
 (2006) ᦭↰὾ߩ⊒⦡ࡔࠞ࠾࠭ࡓߩ⸃᣿ߣᣂⷙ⊒⦡ᕈ㒻⏛ེߩ㐿⊒ᢥㇱ⑼ቇ⋭᡼኿✢೑↪࡮ේሶജၮ⋚ᛛⴚ⹜㛎⎇ⓥផㅴ੤ઃ㊄⊕⍹ ᢕೣ‫ޔ‬ศ↰ ⑲ᴦ‫ޔ‬ኹ㦮 ା‫ޔ‬ൎᧁ ብᤘ ૒⾐⋵┇ᬺᛛⴚ࠮ࡦ࠲࡯
ߪߓ߼ߦ                    ታ㛎ᣇᴺ             
⴫ 1 ߦ␜ߔ 4 ⒳㘃ߩ⚵ᚑ㧔࠯࡯ࠥ࡞ᑼ㧕ߩၮ␆㉽᦭↰὾ࠍߪߓ߼ߣߔࠆ૒⾐⋵㒻⏛ེߩ⊒⦡ᛛⴚߪ‫ޔ‬ᳯᚭᤨઍೋᦼ߆ࠄਛᦼߦ⚻㛎ೣߣߒߡ㜞ᐲߦ⏕┙ߐߦ Fe2O3 ࠍ 2wt%ᷝടߐߖ㕍⏛⹜㛎↪㉽⮎ࠍ૞⵾ߒࠇߚ‫⦡⊒ߩࠄࠇߎޔߒ߆ߒޕ‬ᛛⴚߪ⡯ੱߩ⹜ⴕ㍲⺋ߚ‫ޕ‬ߦࠃࠆ⵾ㅧᛛⴚࠍၮߦߒߚ߽ߩߢ޽ࠅ‫ޔ‬㜞ᐲߥಽᨆ   ⴫  㕍⏛⹜㛎↪ၮ␆㉽⚵ᚑᯏེߦࠃࠆ⑼ቇ⊛ߥᬌ⸽ߪ߶ߣࠎߤߥߐࠇߡ޿ߥ޿‫ޕ‬ MG

0.3(K2O Na2O) 0.4CaO 0.3MgO 0.5Al2O3 5SiO2

㒻⏛ེߩ⊒⦡ࡔࠞ࠾࠭ࡓࠍ⑼ቇ⊛ߦ⸃᣿ߔࠆߎߣߦ CA

0.3(K2O Na2O) 0.7CaO   0.5Al2O3 5SiO2

ࠃࠅ‫ޔ‬છᗧߦ㒻⏛ེߩ⊒⦡ࠍ቟ቯߒߡౣ⃻ߔࠆߎߣ SR

0.3(K2O Na2O) 0.7SrO

 

0.5Al2O3 5SiO2

߇น⢻ߣߥࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ‫ࡓ࠭࠾ࠞࡔ⦡⊒ޔߚ߹ޕ‬ BA

0.3(K2O Na2O) 0.7BaO



0.5Al2O3 5SiO2

⸃᣿ߦࠃߞߡᣂߚߥ㒻⏛ེߩ⊒⦡ᛛⴚࠍഃㅧߔࠆน
⢻ᕈ߇޽ࠅ‫ޔ‬㒻⏛ེߦᣂⷙ⊒⦡ߦࠃࠆઃടଔ୯ࠍઃ
ਈߔࠆߎߣ߇ᦼᓙߢ߈ࠆ‫⎇ᧄޕ‬ⓥߢߪ‫࠻ࡠࠢࡦࠪޔ‬ࡠࡦశࠍ೑↪ߒߡ㒻⏛ེߩ⊒⦡ࡔࠞ࠾࠭ࡓߩ⸃᣿ࠍ
⋡⊛ߣߒߡⴕߥߞߚ‫ޕ‬㒻⏛ེߩ⊒⦡᧚ߦߪฎߊ߆ࠄ
ㆫ⒖㊄ዻ߇೑↪ߐࠇߡ޿ࠆ߇‫ޔ‬ઍ⴫⊛ߥ⊒⦡᧚ߢ޽ࠆ㋕ߪ㉽⮎߿ਅ⛗ઃߌ‫ޔ‬਄⛗ઃߌߩ⊒⦡᧚ߣߒߡᐢ

ߎࠇࠄߩ㉽⮎ࠍ⚛὾߈㒻᧼ߦߘࠇߙࠇᣉ㉽ߒ‫ࠟޔ‬ࠬἹߦࠃߞߡ‫ޔ‬ㆶరࠟࠬỚᐲࠍᄌൻߐߖ 1300͠὾ᚑࠍⴕ޿‫⹏ޔ‬ଔ↪㕍⏛⹜ᢱࠍ૞⵾ߒߚ‫ߩߎޔߚ߹ޕ‬㕍⏛⹜㛎↪㉽⮎ࠍࠆߟ߷ߦ౉ࠇ‫ޔ‬਄⸥ߩ⹏ଔ↪㕍⏛⹜ᢱห᭽ߦ 1300͠὾ᚑߒ‫ޔ‬ߎࠇࠍ☳⎈ߒߡエ㨄✢᷹ቯ↪ߩ㉽⹜ᢱ㧔ࠟ࡜ࠬ☳ᧃ㧕ࠍ૞⵾ߒߚ‫ޕ‬ߊ↪޿ࠄࠇ‫ޔ‬὾ᚑ᧦ઙ߿ࠟࠬ㔓࿐᳇ߥߤߦࠃࠅ⿒‫ޔ‬㤛‫ޔ✛ޔ‬㕍‫ޔ‬㤥╬ߩ᭽‫ߩߎޕߔ␜ࠍ⦡ߥޘ‬ਛߢ߽‫ޔ‬㉄ൻ㋕ࠍ㉽⮎ߦᷝടߒߡ⊒⦡ߐߖߚ㕍⏛㉽ߪઍ⴫⊛ߎࠇࠄ⹜ᢱࠍ↪޿‫ޔ‬㕍⏛ߩ⊒⦡ߦᓇ㗀ࠍ෸߷ߒߡ
޿ࠆ Fe ߩ⁁ᘒࠍ⺞ߴࠆߚ߼਻Ꮊࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశ
⎇ⓥ࠮ࡦ࠲࡯㧔SAGA-LS㧕ߢ XAFS ᷹ቯࠍⴕߞߚ‫ޕ‬ߥ⦡㉽ߩ৻ߟߢ‫⚵ߩ㉽ޔ‬ᚑ߿὾ᚑ᧦ઙ㧔ㆶరỚᐲ‫ޔ‬᷷ᐲ‫ᤨޔ‬㑆㧕ߦࠃߞߡ㕍⦡‫ޔ‬ᥧ✛⦡‫ޔ‬㤛✛⦡࡮࡮࡮╬ߦ⊒⦡߇ᄢ߈ߊᄌൻߔࠆ㧔࿑ 1㧕‫ޕ‬㕍⏛㉽⹜ᢱߩ Fe K-edge ߩ XAFS ᷹ቯ㧔Lytle ᬌ಴ེ૶↪㧕ߪ㒻᧼ᒻ⁁ߩ㕍⏛㉽⹜ᢱࠍ↪޿ⴕߞߚ‫ޕ‬߹ߚ‫ߩ⁁ᧃ☳ࠬ࡜ࠟޔ‬㕍⏛㉽⹜ᢱࠍ↪޿ Fe ߩ
L3-edge ߩ XAFS ᷹ቯࠍⴕߞߚ‫ޕ‬
XAFS᷹ቯ࠺࡯࠲⸃ᨆߪ࡝ࠟࠢ⵾ߩXAFS⸃ᨆ࠰ࡈ࠻࠙ࠚࠕ࡯REX2000 ࠍ↪޿ߡⴕߞߚ‫ޕ‬⚿ᨐߣ⠨ኤ⊒⦡ᄌൻ
੹࿁ߩ᷹ቯߢߪ‫⴫ޔ‬㧝ߦ␜ߒߚ⚵ᚑߩ࠲࡞ࠢ㉽࿑  㕍⏛㉽ߩ⊒⦡ᄌൻߩ଀

㧔MG㧕
‫ޔ‬⍹Ἧ㉽(CA)‫(㉽ࡓ࠙࡝ࡃޔ‬BA)‫ࡦࡠ࠻ࠬޔ‬࠴࠙ࡓ㉽ߩ㕍⏛㉽⹜ᢱ(SR)ࠍ↪޿ߚ‫⹜ࠄࠇߎޕ‬ᢱో㕍⏛㉽ߩ⊒⦡ߪ‫㉽ޔ‬㧔ࠟ࡜ࠬ㧕ਛߦ฽߹ࠇࠆ㋕߇ߡ‫ޔ‬὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲ߇㜞ߊߥࠆߎߣߢ㤛⦡ψ⊒⦡ࠍ๒ߒߡ޿ࠆ‫ޕ‬ᓥߞߡ੹࿁ߩታ㛎ߢߪ‫ޔ‬὾ᚑᤨ㕍⦡ߦᄌ⦡ߒߚ‫ޕ‬ߩㆶరࠟࠬỚᐲߩᄌൻ߿ၮ␆㉽ߩᄌൻߦࠃࠆ㕍⏛㉽߹ߚ‫ޔ‬ၮ␆㉽ߩࠕ࡞ࠞ࡝࿯㘃㊄ዻࠍᄌൻߐߖߚ႐

ߩ⊒⦡ᄌൻߣ㕍⏛ߩ⊒⦡Ḯߢ޽ࠆ㋕ߩ⁁ᘒᄌൻ㧔ଔว‫࡝ࠞ࡞ࠕޔ‬࿯㘃ᚑಽߢ޽ࠆ Mg,Ca,Sr,Ba ߣේሶ㊂ᢙᄌൻ‫ޔ‬㓞ធේሶ㑆〒㔌╬㧕ߩ㑐ㅪࠍ⺞ߴࠆߎߣߦ

߇ᄢ߈ߊߥࠆ߶ߤ‫ޔ‬㕍⏛㉽ߩ⊒⦡߇㤛✛ψ㕍ߦᄌൻߒߚ‫ޕ‬

ߒߚ‫ޕ‬
 

(G-GFIG:#0'5

߇⿠߈ߡ޿ࠆߎߣ߿‫ޔ‬㋕ේሶߩ๟ࠅߩ᭴ㅧߩᄌൻߦ

(1)ㆶరࠟࠬỚᐲߩᓇ㗀ࠃߞߡ㋕ߩ 3d ゠㆏ߩࠛࡀ࡞ࠡ࡯Ḱ૏Ꮕߦᄌൻ߇⿠

࿑ 2 ߦ CA ㉽ࠍ↪޿὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲࠍᄌൻ߈‫ޔ‬శߩๆ෼ᵄ㐳߇⇣ߥࠆߚ߼㧝㧕╬߇⸒ࠊࠇߡ޿ࠆ‫ޕ‬ߐߖߡ૞⵾ߒߚ㕍⏛㉽⹜ᢱ߅ࠃ߮ᮡḰ‛⾰ߩ㜞⚐ᐲߘߎߢ‫ޔ‬ၮ␆㉽⚵ᚑߩ㆑޿ߦࠃࠆ㕍⏛㉽ਛߩ㋕ߩ⁁

Fe2O3‫ޔ‬FeO ⹜ᢱߩ Fe K-edge XANES ࡄ࠲࡯ࡦࠍ

ᘒᄌൻࠍ XAFS ᷹ቯߦࠃߞߡ⺞ߴߚ‫ޕ‬␜ߔ‫ࠄ߆ࠇߎޕ‬὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲ߇㜞޿⹜ᢱߩ࿑ 3 ߦၮ␆㉽ࠍᄌൻߐߖߡ૞⵾ߒߚ㕍⏛㉽ਛߩ㋕ᣇ߇‫ޔ‬Fe K-edge XANES ߩ┙ߜ਄߇ࠅ߇ૐࠛࡀ࡞

ߩ K ┵ߩ XAFS㧔XANES㧕᷹ቯ⚿ᨐࠍ␜ߔ‫ߩߎޕ‬ࠡ࡯஥ߦࠊߕ߆ߦࠪࡈ࠻ߒߡ޿ࠆ੐߇ࠊ߆ࠆ‫ޕ‬⚿ᨐ߆ࠄ‫ࠅࠃޔ‬㕍⦡߇ᒝ޿⹜ᢱ㧔BA ㉽㧕߇㋕ߩ
XANES ߩ┙ߜ਄߇ࠅ߇㜞ࠛࡀ࡞ࠡ࡯஥ߦࠪࡈ࠻ߒ

Normalized absorption

1.4
1.2

ߡ߅ࠅ‫ޔ‬㋕ߩଔᢙ߇ 3 ଔ Fe2O3 ߦࠃࠅㄭߊߥߞߡ
޿ࠆ‫ߪࠇߎޕ‬೨ㅀߩห৻⚵ᚑ㕍⏛㉽ߢㆶరࠟࠬỚᐲ䌃䌁㉽1ࠍᄌൻߐߖߚ႐ว㧔ࠃࠅ㕍⦡ࠍ๒ߔࠆ⹜ᢱߩᣇ߇㋕0.8

ߩXANESߩ┙ߜ਄߇ࠅ߇ૐࠛࡀ࡞ࠡ࡯஥ߦࠪࡈ࠻

㵪䇭㪈㩼㪦㪝
㵪䇭㪇㪅㪉㩼
㵪䇭㪉㩼
㵪䇭㪋㩼
㵪䇭㪝㪼㪦
㵪䇭㪝㪼㪉㪦㪊

0.6
0.4

ߔࠆ㧕ߣㅒߩ⚿ᨐߦߥߞߚ‫ޕ‬ᓥߞߡ‫ޔ‬ၮ␆㉽ߩ㆑޿ߦࠃࠆ㕍⏛㉽ߩ⊒⦡ߩᄌൻ㧔㤛✛⦡ψ㕍✛⦡㧕ߪ‫ޔ‬㋕ߩଔᢙᄌൻߛߌߩᓇ㗀ߢߪߥ޿ߣᕁࠊࠇࠆ‫ޕ‬
੹ᓟ‫ޔ‬

0.2
0
7110

ߎࠇࠄ⹜ᢱߩ㋕ߩ K ┵ߩ EXAFS ᷹ቯࠍⴕ޿‫࡯࠺ޔ‬
7120

7130

Energy (eV)1.4

㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 䋨ㆶర䉧䉴Ớᐲ䈱ᓇ㗀䋩㩷ߎࠇߪ‫ޔ‬὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲ߇㜞޿⹜ᢱ㧔ࠃࠅ㕍޿㉽㧕߇‫ޔ‬㋕ߩ 2 ଔߩ⁁ᘒ㧔FeO㧕ߦㄭߊߥߞߡ
޿ࠆߎߣࠍ␜ߔ‫ ߩઁޔߚ߹ޕ‬3 ⒳㘃ߩၮ␆㉽⹜ᢱ

Normalized absorption࿑ 㪉㩷 (G-GFIG:#0'5 ᷹ቯ⚿ᨐ㩷

1.2ㆶర䉧䉴Ớᐲ䇭㪇㪅㪉㩼

1
0.8

䌃䌁

0.6
MG

0.4
BA

0.2

㧔MG ㉽‫ޔ‬SR ㉽‫ޔ‬BA ㉽㧕ߢ߽หߓ௑ะߢ޽ߞߚ‫ޕ‬

07110

ߐࠄߦ CA ㉽ࠍ↪޿‫ޔ‬὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲࠍᄌൻߐߖߡ૞⵾ߒߚ㕍⏛㉽⹜ᢱਛߩ㋕ߩ K ┵ߩ EXAFS
᷹ቯߩ⸃ᨆ⚿ᨐ߆ࠄ‫ޔ‬὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲ߇㜞޿ࠇߡ޿ࠆ‫ޟ‬㕍⏛㉽ਛߩ㋕ߩ৻ㇱߪ‫ޔ‬὾ᚑᤨߩㆶరࠟ
ࠬỚᐲ߇ᄢ߈ߊߥࠆ੐ߦࠃߞߡଔᢙ߇ 3 ଔ߆ࠄ 2 ଔߦᄌൻߔࠆ‫ߡߞࠃߦࠇߎޕ‬㕍⏛㉽ߩ⊒⦡߇㤛⦡߆ࠄ㕍㧔✛㧕⦡ߦᄌൻߔࠆ‫ޕ‬‫ ࠍߣߎޠ‬XAFS ᷹ቯߢ߽⏕⹺ߔࠆߎߣ߇ߢ߈ߚ‫ޕ‬
䋨2䋩ၮ␆㉽⚵ᚑߩᓇ㗀ၮ␆㉽⚵ᚑߩᄌൻߦࠃߞߡ߽㕍⏛㉽ߩ⊒⦡ߪᄢ߈ߊ⇣ߥࠆ‫ߪࠇߎޕ‬ၮ␆㉽ߩ㆑޿ߦࠃࠆ㋕ߩଔᢙᄌൻ 

Normalized absorptionᓥߞߡ‫ޔ‬ห৻⚵ᚑߩ㕍⏛㉽ߩ႐วߪ‫ࠊ⸒ߦ⊛⥸৻ޔ‬

7130

1.4

⹜ᢱ㧔ࠃࠅ㕍޿㉽㧕ߩᣇ߇㓞ធේሶᢙ㧔㉄⚛ߣ઒ቯ‫ޕ‬ߒߚ႐ว㧕߇ᷫዋߔࠆ௑ะࠍ␜ߒߚ㧔Fe2O3ψFeO㧕

7120
Energy (eV)1.2ㆶర䉧䉴Ớᐲ䇭2%

1
0.8

CA

0.6

MG

0.4
BA

0.2
0
7110

7120
Energy (eV)7130

࿑  ၮ␆㉽ߩᄌൻߦࠃࠆ㕍⏛㉽ߩ :#0'5 ⚿ᨐ㧔ㆶరࠟࠬỚᐲ ਄㧧ਅ㧕࠲⸃ᨆߦࠃߞߡ㋕ේሶߣ㓞ធේሶߩේሶ㑆〒㔌ߩᄌ߹ߣ߼

ൻ╬ࠍ⺞ᩏߒ‫ޔ‬⦡ᄌൻߣߩ㑐ଥࠍ⺞ߴࠆ੍ቯߢ޽ࠆ‫ޕ‬ห৻ߩ㉽⚵ᚑߩ႐ว‫ޔ‬㕍⏛㉽ߪ὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬ
Ớᐲ߇ᄢ߈ߊߥࠆ੐ߦࠃߞߡ⊒⦡߇㤛⦡ψ㕍㧔✛㧕 (G.GFIG:#0'5

⦡ߦᄌൻߔࠆ‫ޕ‬XAFS ᷹ቯߩ⚿ᨐ߆ࠄ㕍⏛㉽ਛߩ㋕࿑ 1 ߩ⚿ᨐ߆ࠄ὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲᄌൻߦࠃࠅ‫ޔ‬ߪ὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲ߇ᄢ߈ߊߥࠆߎߣߦࠃߞߡ

Fe K-edge XANES ߩ┙ߜ਄߇ࠅ߇ૐࠛࡀ࡞ࠡ࡯஥

ଔᢙ߇ 3 ଔ߆ࠄ 2 ଔߦᄌൻߒߡ޿ࠆߣ⠨߃ࠄࠇࠆ‫ޕ‬ߦࠊߕ߆ߦࠪࡈ࠻ߒ‫ޔ‬㋕ߩଔᢙ߇ᄌൻߒߡ޿ࠆ੐߇

ߎࠇ߇㕍⏛㉽⊒⦡ߩᄌൻⷐ࿃ߣផኤߐࠇࠆ‫ޕ‬ࠊ߆ߞߚ߇‫ߩߎޔ‬੐ࠍࠃࠅ᣿⏕ߦ⸽᣿ߔࠆߚ߼‫ࠃޔ‬৻ᣇ‫ޔ‬㕍⏛㉽㧔ၮ␆㉽㧕ߩࠕ࡞ࠞ࡝࿯㘃㊄ዻࠍᄌࠅ㋕ߩ 3d 㔚ሶߩ⁁ᘒ߇෻ᤋߐࠇࠆ Fe L3-edgeൻߐߖߚ႐วߪ㕍⏛㉽ਛߩࠕ࡞ࠞ࡝࿯㘃㊄ዻߩේሶXANES ࠍ᷹ቯߒߚ‫ޕ‬㊂߇ᄢ߈ߊߥࠆߦᓥ޿‫߇⦡⊒ޔ‬㤛✛⦡ψ㕍✛⦡ߦᄌ

࿑ 4 ߦห৻⒳㘃ߩ㉽ߢ὾ᚑᤨߩㆶరࠟࠬỚᐲࠍᄌൻߔࠆ‫ޕ‬XAFS ᷹ቯߩ⚿ᨐ߆ࠄ‫ޔ‬㕍⏛㉽ߩ⊒⦡ߪ⊒ൻߐߖߚ⹜ᢱ(CA ㉽)ߩ Fe L3-edge XANES ࡄ࠲࡯⦡Ḯߢ޽ࠆ㋕ߩߚߛනߥࠆଔᢙᄌൻߩߺ߇⊒⦡ࠍᡰࡦࠍ␜ߔ‫ޕ‬㈩ߒߡ޿ࠆߩߢߪߥ޿ߣ޿߁⚿ᨐߦߥߞߚ‫ޕ‬ߎࠇ߆ࠄㆶరࠟࠬỚᐲ߇㜞޿⹜ᢱ߇⚂ 707eV ߩ㕍⏛㉽ߩ⦡ᄌൻߩⷐ࿃ߣߒߡ‫ޔ‬㋕ේሶߩ๟ࠅߩ᭴

ๆ෼ࡇ࡯ࠢ߇ᄢ߈ߊߥߞߡ޿ࠆߩߦኻߒ‫㉄ޔ‬ൻ὾ᚑㅧᄌൻ߇⿠࿃ߒߡ޿ࠆน⢻ᕈ߇޽ࠆߚ߼‫੹ޔ‬ᓟ‫ߎޔ‬ߩ⹜ᢱߪ‫ ⚂ޔ‬709eV ߩๆ෼ࡇ࡯ࠢ߇ᄢ߈ߊߥߞߡ޿

ࠇࠄࠍ XAFS ᷹ቯߦࠃߞߡ⸃ᨆߒ‫ޔ‬㕍⏛㉽ߩ⊒⦡ᄌࠆ‫ߩ࡯ࠡ࡞ࡀࠛߩߎޕ‬ᄌൻߣ⊒⦡ᄌൻߩ㑐ㅪᕈࠍ੹ൻߣ㋕ߩ⁁ᘒᄌൻߩ㑐ㅪᕈࠍ⺞ߴࠆ੍ቯߢ޽ࠆ‫ޕ‬ᓟ⏕⹺ߒߡ‫ޔ‬㋕ߩଔᢙ╬ߩ⁁ᘒᄌൻߣߩ㑐ㅪᕈࠍ⺞ߴߡ޿ߊ੍ቯߢ޽ࠆ‫ޕ‬⻢ㄉ
੹࿁ߩ⎇ⓥࠍㅴ߼ࠆߦ޽ߚࠅ‫਻ޔ‬Ꮊࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠ

㪈㪅㪌㪥㫆㫉㫄㪸㫃㫀㫑㪼㪻㩷㪸㪹㫊㫆㫉㫇㫋㫀㫆㫅㪚㪘㩷㪈㩼㪦㪝
㪈ࡦశ⎇ⓥ࠮ࡦ࠲࡯೽ᚲ㐳ߩᐔ੗᳁‫ࡊ࡯࡞ࠣޔ‬㐳ߩጟ㪚㪘㩷㪇㪅㪉㩼㪩㪝ፉ᳁‫⎇ޔ‬ⓥຬߩ⍹࿾᳁‫ޔ‬ἑᚭጊ᳁‫ޔ‬㓈⼱᳁ࠍߪߓ߼

㪚㪘㩷㪉㩼㪩㪝

਻Ꮊࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశ࠮ࡦ࠲࡯ߩ⡯ຬߩᣇ‫ޔߪߦޘ‬㪚㪘㩷㪋㩼㪩㪝

ᄙᄢߥߏᜰዉ‫ߏޔ‬දജࠍ㗂߈߹ߒߚ‫ޕ‬ᓮ␞↳ߒ਄ߍ߹ߔ‫ޕ‬

㪇㪅㪌


ෳ⠨ᢥ₂
㪇
㪎㪇㪌

㪄㪇㪅㪌

㪎㪇㪎

㪎㪇㪐

㪎㪈㪈

㪎㪈㪊

=1?㜞᎑ᑝᄦ‫ޔ‬㒻⏛ེ㉽ߩ⑼ቇ

㪜㫅㪼㫉㪾㫐㩿㪼㪭㪀   ࿑  (G.GFIG:#0'5 ᷹ቯ⚿ᨐ      㧔ㆶరࠟࠬỚᐲߩᓇ㗀㧕








 

 ⨥ߦ߅ߌࠆࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశߩ೑↪ᴺߦ㑐ߔࠆ⎇ⓥᢥㇱ⑼ቇ⋭᡼኿✢೑↪࡮ේሶജၮ⋚ᛛⴚ⹜㛎⎇ⓥផㅴ੤ઃ㊄᣿⍹ ⌀ᐘ‫ޔ‬ችፒ ⑲㓶 ૒⾐⋵⨥ᬺ⹜㛎႐ߪߓ߼ߦ

 ࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశߩ೑↪ߦࠃࠅ㕖⎕უߢߩήᯏర

⚛ಽᨆ߿‫ߢ߹ࠇߎޔ‬࿎㔍ߢ޽ߞߚฦㇱ૏ߦ߅ߌࠆర⚛

ߩಽᏓࠍᛠីߔࠆߎߣ߇น⢻ߢ޽ࠆ߇‫߿⨥ޔ‬ᨐ᮸ߥߤߩ᳗ᐕ૞‛ߦ߅޿ߡ‫ࡦࡠ࠻ࡠࠢࡦࠪޔ‬శߩ೑↪ߪ߶ߣࠎߤߐࠇߡ޿ߥ޿ߩ߇⃻⁁ߢ޽ࠆ‫ࡠࠢࡦࠪޔߢߎߘޕ‬࠻ࡠࡦశߩ․ᕈࠍᵴ↪ߒߚⰯశX✢ಽᨆᴺߦࠃࠆ‫ޔ‬‫ߩޠ⨥ޟ‬ᣂߒ޿⹏ଔᛛⴚߦߟ޿ߡᬌ⸛ߒߚ‫ޕ‬







᧚ᢱ߅ࠃ߮ᣇᴺ



᡼኿శ

⨥⹜ᢱࡎ࡞࠳࡯

ଏ⹜⹜ᢱ

㨄✢ᬌ಴ེ࿑ Ⱟశ:✢ಽᨆߩ᭽ሶ

૒⾐⋵ౝ3↥࿾㧔ሜ㊁Ꮢ‫ޔ‬ᱞ㓶Ꮢ‫໊ޔ‬ᵤᏒ㧕ߩຠ⹏ળ಴ຠ⨥㧔2008ᐕᐲ‫ޔ⨥✛₹⵾ߒ⫳ޔ‬ຠ⒳ߪ̈߿߱߈

ICP⊒శಽశಽᨆ㧔ICP-AES㧕ߚ̉㧕ࠍଏ⹜ߒߚ㧔n=11㧕‫ޕ‬ ☳⎈⹜ᢱ0.5gࠍ⒊㊂ߒ‫ࡠࠢࠗࡑޔ‬ᵄಽ⸃ⵝ⟎㧔Multiwave3000㧕ߢ㉄ಽ⸃ᓟ‫ޔ‬ੇ࿕ߐߖ‫ޔ‬⎣㉄0.5mLⰯశX✢ಽᨆ⹜ᢱߩ૞ᚑ

ߦṁ⸃ߒ᳓ߢ10mLߦቯኈߒߚ‫ߩߘޕ‬ᓟ‫ޔ‬ICP-AESⵝ⨹⨥ࠨࡦࡊ࡞ࠍࠨࠗࠢࡠࡦࡒ࡞㧔UDY㧕ߢ☳⎈ߒ‫ޔ‬⟎㧔Optima4300D㧕ߢήᯏᚑಽࠍቯ㊂ߒߚ1)‫ޕ‬

200mgࠍ♖⒊ߒߚᓟ‫ޔ‬㍤೷ᚑဳེ㧔ᣣᧄಽశ㧕ࠍ↪޿⚿ᨐ

ߡᢙ⒳ߩᢛᒻ᧦ઙߢ㍤೷ൻߒߚ1)㧔࿑1㧕‫ޕ‬⹜ᢱ૞ᚑ᧦ઙ߇Ⱟశ:✢ಽᨆ⚿ᨐߦਈ߃ࠆᓇ㗀                           ห৻ߩ⨹⨥ࠨࡦࡊ࡞ࠍ↪޿ߡ‫ޔ‬㍤೷ൻᤨ‫ޔ‬ട࿶ജ߅                           ࠃ߮ಣℂᤨ㑆ࠍᄌൻߐߖߡಽᨆ⹜ᢱࠍ૞ᚑߒ㧔⴫1㧕‫ޔ‬ⰯశX✢ಽᨆࠍⴕߞߚ⚿ᨐ‫ޔ‬ᓧࠄࠇߚⰯశX✢ࠬࡍࠢ࠻࡞ߦ᦭ᗧߥᏅߪ⹺߼ࠄࠇߥ߆ߞߚ㧔࿑3㧕‫ޕ‬ᬌ಴ེߩ〒㔌ߪ15mm㧕ߢᬌ಴ߒߚ㧔࿑2㧕‫ޕ‬⴫㧝‫⹜ޓ‬ᢱ૞ᚑ᧦ઙ᧦ઙ ട࿶ജ MPa
1
20
2
20
3
20
4
20
5
20
6
20
7
30
8
30
9
40
10
40





࿑ ⹜ᢱ૞ᚑᣇᴺ

ࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశࠍ೑↪ߒߚⰯశ:✢ಽᨆ SAGA-LSࡆ࡯ࡓ࡜ࠗࡦ㧔BL15㧕ߦ߅޿ߡ‫⹜ޔ‬ᢱߦࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశ㧔12keV㧕ࠍ300⑽㑆ᾖ኿ߒ‫↢⊒ޔ‬
ߔࠆⰯశX✢ࠍSiࡑ࡞࠴ࠞ࠰࡯࠼X✢ᬌ಴ེ㧔⹜ᢱߣ



 

ಣℂᤨ㑆 min
10
10
10
10
10
10
10
5
10
5

ᚑᒻᓟෘߐ mm
1.927
1.927
1.927
1.938
1.933
1.936
1.930
1.944
1.933
1.936



 100000

ⰯశX✢ಽᨆߦࠃࠆේ↥࿾್೎
ⰯశX✢ಽᨆߦࠃߞߡᓧࠄࠇߚ7ర⚛ߩಽᨆ୯ࠍ⺑ 60000᣿ᄌᢙߣߒ‫↥ޔ‬࿾ߩ⇣ߥࠆ3⟲㧔ሜ㊁Ꮢ‫ޔ‬ᱞ㓶Ꮢ‫໊ޔ‬

 40000ᵤᏒ㧕ߩ⹜ᢱߦߟ޿ߡ್೎ಽᨆࠍⴕߞߚ⚿ᨐ‫ޔ‬᣿⍎ߦ 20000್೎߇น⢻ߢ޽ߞߚ2)㧔࿑5㧕‫ޕ‬

Photon(count) 80000



0
1.0



2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

12.0

13.0

X-ray energy(keV)4࿑ ಽᨆߩౣ⃻ᕈ߅ࠃ߮⹜ᢱ૞ᚑ᧦ઙߩᓇ㗀

3



2

⨥ߩⰯశX✢ࠬࡍࠢ࠻࡞

1
ሜ㊁Ꮢߘࠇߙࠇߩ⨹⨥ࠨࡦࡊ࡞ߦ߅޿ߡ‫ޔ‬1keV-12keVߩ
Ͳ8

Ͳ6

Ͳ4

0

Ͳ2

▸࿐ߢⰯశX✢ࠍᬌ಴ߒߚ⚿ᨐ‫ޔ‬7ర⚛㧔K‫ޔ‬Ca‫ޔ‬Mn‫ޔ‬Ͳ1Fe‫ޔ‬Ni‫ޔ‬Cu߅ࠃ߮Zn㧕ߩⰯశX✢ࠬࡍࠢ࠻࡞ࠍᬌ಴

Ͳ2

ߒߚ㧔࿑4㧕‫ޕ‬K‫ޔ‬Mnߢ㜞޿ࡇ࡯ࠢ߇ᓧࠄࠇ‫ߦ․ޔ‬Ͳ3

Mnߦߟ޿ߡߪ‫⹜ޔ‬ᢱ㑆ߩᏅ߇ᄢ߈߆ߞߚ‫ޕ‬

Ͳ4




ᱞ㓶Ꮢ

0
2

4

6

8

໊ᵤᏒ

࿑ Ⱟశ:✢ಽᨆߦࠃࠆ૒⾐⋵ౝ⨥↥࿾ߩ್೎⚿ᨐ
700



K-KĮ
600

Mn-KĮ

Photon(cps) 500߹ߣ߼

 400ࠪࡦࠢࡠ࠻ࡠࡦశࠍ೑↪ߒߚ⨥ߩⰯశX✢ಽᨆߢߪ‫ޔ‬

Cu-KĮ

300

 200

Fe-KĮ

Ca-KĮ

ಽᨆᤨߦ㉄ಣℂ╬ߩᔅⷐ߇ήߊ‫ޔ‬᷹ቯ߇Ყセ⊛◲ଢ߆

Zn-KĮ

Ni-KĮ

 100



ߟ⍴ᤨ㑆ߦⴕ߃ࠆߎߣ߆ࠄ‫ޔ‬ේ↥࿾್೎߿ຠ⾰⹏ଔ߳

0
1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

11.0

ߩ೑↪߇ᦼᓙߐࠇࠆ‫⹜ᧄޕ‬㛎ߢߪ‫ࡦࡠ࠻ࡠࠢࡦࠪޔ‬శ

12.0

X-ray energy(keV)ࠍ೑↪ߒߚⰯశX✢ಽᨆߣICP-AESಽᨆߩ᷹ቯ୯߆࿑ ⨥ߩⰯశ:✢ࠬࡍࠢ࠻࡞㧔P㧕ࠄ‫ޔ‬᷹ቯᣇᴺߩ㆑޿ߦࠃࠆ․ᓽ߇⏕⹺ߐࠇߡ߅ࠅ‫ޔ‬ಽᨆ୯ߩขࠅᛒ޿ߦߟ޿ߡߪᬌ⸛ࠍⷐߔࠆ‫ޕ‬ⰯశX✢ಽᨆߣICP-AESಽᨆߩᲧセ੹ᓟߪ‫ߩ⨥ޔ‬ຠ⾰࡮ᚑಽߦߟ޿ߡ‫⃻ޔ‬࿷ⴕࠊࠇߡ޿

ⰯశX✢ಽᨆߣICP-AESಽᨆߩಽᨆ୯ߩ⋧㑐㑐ଥࠆቭ⢻ክᩏ߅ࠃ߮ฦ⒳ಽᨆߣߩᲧセࠍⴕ޿‫ࡠࠢࡦࠪޔ‬ߪర⚛ߦࠃߞߡ⇣ߥࠅ‫ޔ‬4ర⚛㧔Mn‫ޔ‬Fe‫ޔ‬Ni‫ޔ‬Cu㧕࠻ࡠࡦశࠍ↪޿ߚᣂߒ޿ຠ⾰⹏ଔᛛⴚࠍ⏕┙ߒߚ޿‫ޕ‬ߦߟ޿ߡߪ1%᳓Ḱߢ‫ޔ‬Caߦߟ޿ߡߪ5%᳓Ḱߢ᦭ᗧߥᱜߩ⋧㑐߇⹺߼ࠄࠇߚ‫ޕ‬㧷‫ޔ‬Znߦߟ޿ߡߪ᦭ᗧߥ⋧㑐ෳ⠨ᢥ₂ߪ⹺߼ࠄࠇߥ߆ߞߚ㧔⴫2㧕‫ޕ‬[1] ᣿⍹ࠄ㧦⨥ᬺ⎇ⓥႎ๔,1108㧔೎㧕.134~135.2009[2] ችፒࠄ㧦ᣣᧄ㘩ຠ⑼ቇᎿቇળ⷏ᣣᧄᡰㇱ╬วหቇ⴫‫Ⱟޓ‬శX✢ಽᨆߣICP-AESಽᨆߦࠃࠆಽᨆ୯ߩ⋧㑐㧔n=11㧕
ⰯశX✢ಽᨆ୯
ర⚛ K-Kǂ Ca-Kǂ Mn-Kǂ Fe-Kǂ Ni-Kǂ Cu-Kǂ Zn-Kǂ
K 0.15 0.13
0.41
0.45
0.05
0.00
0.25
I
Ca 0.10 0.72* 0.26
0.26
0.43
0.42
0.27
C Mn 0.43 0.15
0.93** 0.30
0.26
0.36
0.49
P
Fe 0.10 0.02
-0.06
0.87** 0.35
0.31
0.32
ಽ
0.33
0.22
0.97** 0.68* 0.68*
ᨆ Ni 0.60 0.58
0.18
0.08
0.48
0.92** 0.16
୯ Cu 0.10 0.19
Zn 0.26 0.15
0.16
-0.11 0.73* 0.59
0.48ᵈ㧕*ߪ5%‫ߪ**ޔ‬1%᳓Ḱߢ᦭ᗧߢ޽ࠆߎߣࠍ⴫ߔ‫ޕ‬ળⷐᣦ㓸,881.2009


 

 

  

 ⹜㛎⎇ⓥ

ᒰ⎇ⓥ࠮ࡦ࠲࡯ߩ 2008 ᐕᐲߩ⹜㛎⎇ⓥߦߟ޿ߡ⑼ቇ⎇ⓥ⾌⵬ഥ㊄ ⎇ⓥ࠮ࡦ࠲࡯ߪ‫ޔ‬2006 ᐕᐲ߆ࠄ‫⑼ޔ‬ቇ⎇ⓥ⾌⵬ႎ๔ߔࠆ‫ޕ‬ഥ㊄ขᛒⷙ⒟ߦࠃࠆቇⴚ⎇ⓥᯏ㑐ߩᜰቯࠍฃߌߡ߅
⎇ⓥ࠹࡯ࡑ╬ࠅ‫ޔ‬⎇ⓥຬߪ⑼ቇ⎇ⓥ⾌⵬ഥ㊄ߩᔕ൐߇น⢻ߢ޽ࠆ‫ޕ‬ ᡼኿✢೑↪࡮ේሶജၮ⋚ᛛⴚ⹜㛎⎇ⓥផㅴ੐ᬺ

2008 ᐕᐲߩ⵬ഥ㊄੤ઃ᳿ቯಽߪ⴫ 2 ߩߣ߅ࠅ‫ޕ‬

2007 ᐕᐲ߆ࠄ‫ޔ‬૒⾐⋵߇‫ޔ‬ᢥㇱ⑼ቇ⋭ߩ᡼኿✢೑⴫ ⵬ഥ㊄੤ઃ᳿ቯࠍฃߌߚ⎇ⓥ↪࡮ේሶജၮ⋚ᛛⴚ⹜㛎⎇ⓥផㅴ੐ᬺࠍฃ⸤੐ᬺߣ
ߒߡታᣉߒߡ޿ࠆ߇‫ ߩߘޔ‬1 ߟߢ޽ࠆ⹜㛎⎇ⓥ੐ᬺ

⎇ⓥ⒳⋡

⎇ⓥ⺖㗴ฬ

⎇ⓥઍ⴫⠪

ߩਛߩ‫ࡦࡠ࠻ࡠࠢࡦࠪޔ‬శ೑↪ᛛⴚߩ⎇ⓥߦߟ޿ߡ

⧯ᚻ⎇ⓥ Bᄙ㔚ሶ⋧㑐⸃ᨆߢត

㊄቟㆐ᄦߪ‫ࠄ߆⋵ޔ‬ᒰ⎇ⓥ࠮ࡦ࠲࡯ߦౣᆔ⸤߇ߥߐࠇߚ‫ޕ‬ࠆේሶಽሶߩᄙ㊀㔚ታᣉߐࠇߚ࠹࡯ࡑࠍ⴫ 1 ߦ␜ߔ‫ޕ‬㔌࠳ࠗ࠽ࡒࠢࠬ⴫ ⎇ⓥ࠹࡯ࡑ
࠹࡯ࡑฬ

ਥ૕

X ✢೑↪⸘᷹ᛛⴚ㜞ᐲൻߩߚ߼

ࡆ࡯ࡓ࡜ࠗࡦ ⎇ⓥ╬ߦࠃࠅᣂߚߥ⍮⷗߇ᓧࠄࠇߚ႐ว‫࠾ࠢ࠹ޔ‬

ߩ⹜㛎⎇ⓥ

ࠣ࡞࡯ࡊ

ࠞ࡞࡟ࡐ࡯࠻ߣߒߡ⎇ⓥຬ߆ࠄႎ๔ࠍฃߌࠆߎߣߦ

エ X ✢೑↪⸘᷹ᛛⴚ㜞ᐲൻߩߚࡆ࡯ࡓ࡜ࠗࡦ

ߥߞߡ޿ࠆ‫ޕ‬߼ߩ⹜㛎⎇ⓥࠣ࡞࡯ࡊ ႎ๔ઙᢙߪ 2008 ᐕᐲߪ 2 ઙߢ޽ߞߚ‫ޕ‬㔚ሶ⫾Ⓧ࡝ࡦࠣᦨㆡൻ㨯㜞ᐲൻߩടㅦེߚ߼ߩ⹜㛎⎇ⓥࠣ࡞࡯ࡊ࠹ࠢ࠾ࠞ࡞࡟ࡐ࡯࠻⴫ ࠹ࠢ࠾ࠞ࡞࡟ࡐ࡯࠻৻ⷩ 



ౝኈ

ႎ๔⠪



᡼኿శᐓᷤ⸘ߦࠃࠆࡆ࡯ࡓࠨࠗ㜞ᨋ 㓶৻᷹࠭ቯ⊕⦡ X ✢࠻ࡐࠣ࡜ࡈࠖ࡯ߩ┙ߜ⍹࿾ ⠹ᄥᦶ

਄ߍ࡮࠺ࡕታ㛎Ꮉᚭ ᷡῺ
















 