東ソー研究・技術報告 第54巻（2010）107

投稿論文要旨 2009年10月１日〜2010年９月30日
新規前立腺癌マーカーSND1の抗体は免疫染色においており、これまで明らかにされていなかった多くの新て臨床的意義のある癌を染め分けることができるか

たな知見を得ることを可能にした。

車

＊

＊

＊

英俊 、鎌田裕子 、鷹橋浩幸 、五十嵐浩二、木村高弘＊、下村達也＊、三木健太＊、三木
＊

＊

木裕 、林

典宏 、頴川

淳＊、佐々

＊

晋

血清オートタキシン測定試薬の臨床応用
五十嵐浩二、三苫惠民、井上益男

2（2 8）、947−950（2009）
泌尿器外科、2

東ソー研究・技術報告（第53巻、3−10、2009）

前立腺癌の病理診断は細胞形態学的判断がなされて自動免疫測定装置（AIA シリーズ）に適用したオー

おり施設間差、病理医の個人差などが大きいため染色

トタキシン測定試薬を用いた各種疾患の臨床評価結果

マーカーが切望されている。現在、臨床現場で使用さを示す。肝臓の線維化、造血器腫瘍、妊娠で高値を示れているいくつかの前立腺癌病理診断マーカーもある

す結果であった。これら疾患の診断にオートタキシン

が、その性能は必ずしも有用でない。我々の見出したが有用であることを示している。また、これまでの知SND1は前立腺癌をその病態の悪性度に比例して染色見と合わせ、オートタキシンの産生ならびに代謝につ像が得られることはもとより、積極的治療を必要としいて推察を行っている。

ない前立腺癌の染色像を認めない優れたマーカーであ
イオンクロマトグラフIC-2010および高速分析対応カることを示している。

ラムTSK−GEL SuperIC HSシリーズの開発
オートタキシン定量系の確立とその応用

久保田寛人、福川一成＊、松野隆則＊、江藤

五十嵐浩二

司幸四郎、青柳雄大、石村

4（2 1）、29−32（2010）
細胞、4真治、多田芳光、森山弘之、後藤浩二、土方これまで煩雑で定量性が十分でなく多検体評価が困難であったウエスタンブロッティングによるATXの検享＊、庄想 ＊、生垣哲郎 ＊、佐藤浩、柚木健一、福谷俊二
東ソー研究・技術報告（第53巻、41−45、2009）

出、共存物質の影響を否定できないlysoPLD活性測定

イオンクロマトグラフィー（IC）システムは、水の問題を解決するため、ATX特異的定量法の確立を目

質・大気汚染など環境化学、食品、医薬品、化学工業

指し、特異的抗体ならびに標準物質の作製を行い自動から生体分析に至る様々な分野で利用されている。国化装置による定量測定試薬を世界に先駆け開発した。

内においては、JIS（日本工業規格）、衛生試験法、水本試薬は臨床現場での使用に十分な性能を有してお質汚濁防止法、上水試験方法等の各種公定法に採用さり、これまで明らかにされていなかった多くの新たなれており、高速液体クロマトグラフィー（HPLC）や知見を得ることを可能にした。

ガスクロマトグラフィー（GC）と並び、重要な分離分析手段の一つとなっている。当社は、同ICシステ

A novel enzyme immunoassay for the determination

ムとしてIC−2001および専用分析カラムTSK−GEL

ofphosphatidylserine−specific phospholipase A1 in

SuperICシリーズを2001年より発売しているが、近年

human serum samplesの分析化学のトレンドであるハイスループット分析に

K. Nakamura＊，K. Igarashi，R. Ohkawa＊，N. Saiki＊，
＊

＊

＊

＊

M. Nagasaki ，K. Uno ，N. Hayashi ，T. Sawada ，
＊

＊

＊

＊

K. Syukuya ，H. Yokota ，H. Arai ，H. Ikeda ，＊J. Aoki ，Y. Yatomi

対応した世界最速イオンクロマト分析システムIC−
2010を新たに開発した。本報告では、その主な仕様と基本性能および応用例を報告する。

＊

Clin. Chim. Acta., 411, 1090−1094（2010）
ウエスタンブロッティングあるいは放射性物質でのA molecular mechanism for diacylglycerol−
mediated promotion of negative caloric balance

みで検出可能であったホスファチジルセリン特異的ホ

Hidekatsu Yanai＊，Yoshiharu Tomono＊，Kumie Ito＊，

スホリパーゼA１（PS−PLA１）を組換え抗原の調製、Yuji Hirowatari，Hiroshi Yoshida＊，Norio Tada＊

ノックアウトマウスへの免疫により特異的抗体を作製

Diabetes, Metabolic Syndrome and Obesity: Targets

し自動化装置による定量測定試薬を世界に先駆け開発

and Therapy, 3, 1−6（2010）した。本試薬は臨床現場での使用に十分な性能を有しジアシルグリセロールはトリアシルグリセロールに

108

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.54（2010）

比べて体脂肪の増加率が低いことが知られている。ヒChylomicronコレステロールが高値であった。3年以ト結腸腺癌由来細胞を用いて、ジアシルグリセロール

上の腹膜透析患者について確認すると、炎症マーカーの代謝産物である1−モノアシルグリセロールおよびトは健常人に比べ低値を示していたものの、動脈硬化惹

リアシルグリセロールの代謝産物である2−モノアシル

起性のリポ蛋白であるIDLコレステロールは高値を示

グリセロールを培養液に加え、その差を解析した。2−していた。腹膜透析患者の脂質異常の治療は動脈硬化

モノアシルグリセロールに比べ1−モノアシルグリセロの進展を防止するために重要であると言える。

ールを加えた場合のほうが、細胞内のβ酸化、脂肪酸
代謝、熱産生に関する遺伝子の発現が向上した。また、

サイトメガロウイルスβ2.7mRNA測定試薬TRCRtest

その細胞のセロトニン産生量も増加していた。この結CMV−mの開発

果は、ジアシルグリセロールがトリアシルグリセロー

中西

ルに比べて細胞内のエネルギー代謝を向上させている

東ソー研究・技術報告（第53巻、47−51、2009）

睦、大仲

悟、林

俊典

ことを示しており、このことがジアシルグリセロール

サイトメガロウイルス（以下、CMV）はヒトヘルの体脂肪増加率が低いメカニズムの一部を担っている

ペスウイルス科に属し，日本人成人の70％以上がそのと考えられた。

抗体を有するありふれたウイルスである。CMVは，一度感染すると終世にわたりその宿主に潜伏感染し，Analysis of cholesterol levels in lipoprotein(a) with

健常人においてはほとんどが無症候性に経過する。しanion−exchange chromatography

かし，移植患者など免疫抑制状態下では，潜伏ウイル＊＊

Yuji Hirowatari，Hiroshi Yoshida ，Hideo Kurosawa ，＊＊スが再活性化することがあり，しばしば重篤なCMV

Yuko shimura，Hidekatsu Yanai ，Norio Tada

感染症を引き起こすことが知られている。現在、Journal of Lipid research, 51, 1237−1243（2010）

CMV検出法としては，CMV抗原陽性細胞を直接検出

我々は以前にイオン交換クロマトグラフィーによるするアンチジェネミア法（以下Ag法）及びCMV DNA

主要なリポ蛋白5分画（HDL、LDL、IDL、VLDL、を定量するreal−time PCR法が広く用いられている。

Chylomicron）中のコレステロール定量法を確立した。

Ag法はCMV感染症の発症に際して陽性化し，抗CMV

しかしながら、Lp(a)については検討していなかった。

薬による治療効果が得られれば速やかに陰性化すると

今回、Lp(a)の分離溶出についても検討し、Lp(a)を加いう特徴を有している。しかし，多量の採血が必要でえたリポ蛋白6分画中のコレステロール定量法を確立あることから乳幼児などでは患者負担が大きいこと，した。カラムから溶出するリポ蛋白の順序は、HDL、

また，操作が煩雑で熟練を要するため院内での検査がLDL、IDL、VLDL、Chylomicron、Lp(a)であること

難しいことなどの課題がある。一方，real−time PCRを確認した。

法は感度は高いが偽陽性が多いことが指摘されている。今回，上記課題を克服するために，TRC法を用い，

Profiles of inflammatory markers and lipoprotein

標的RNAをβ2.7 mRNAとした，簡便，迅速なCMV検

subclasses in patients undergoing continuous

出試薬を開発したので報告する。

ambulatory peritoneal dialysis
Mika Kon ＊，Satoshi Hirayama ＊，Yuki Horiuchi ＊，＊＊＊Transmission

Properties

ofTranslucent

Tsuyoshi Ueno ，Mayumi Idei ，Yuriko Fueki ，Polysrystalline Alumina.

Utako Seino ＊ ，Shin Goto ＊ ，Hiroki Maruyama ＊ ，Isao Yamashita , Hitoshi Nagayama, and Koji Tsukuma

Noriaki Iino ＊，Yoshifumi Fukushima ＊，Hirotoshi

1 8）,2611−2616（2008）
J. Am. Ceram. Soc., 9（＊＊

Ohmura ，Yuji Hirowatari，Takashi Miida

透光性アルミナセラミックスにおける全光線およびClinca Chimca Acta, 411, 1723−1727（2010）

直線透過率をMie散乱を用いたシュミレーションによ腹膜透析患者ではしばしば炎症を起こしており、まり議論した。計算値は、実測値と良く一致し、焼結体

た、脂質異常を呈することも多く、動脈硬化が進む病の残存気孔、粒界における複屈折が散乱の起源であり、態としてよく知られている。イオン交換クロマトグラ

直線透過率は、残留気孔および粒界散乱に著しく影響

フィー法により腹膜透析患者の主要なリポ蛋白5分画を受けるのに対して、全光線透過率は、残留気孔にの（HDL、LDL、IDL、VLDL、Chylomicron）中のコレみ影響を受ことを見出した。残留気孔径、気孔量およステロール値を評価した。腹膜透析患者では健常人にび結晶粒径が透過率に与える影響を系統的に議論し比べ、IDLコレステロール、VLDLコレステロール、た。

東ソー研究・技術報告 第54巻（2010）109

Translucent Al2O3／LaAl11O18 Composite.

ニア総合色見本を作製した。また、透明ジルコニアのIsao Yamashita， Koji Tsukuma， and Takafumi

着色技術を開発し、他に類のないカラーセラミックス＊の作成を可能にした。

Kusunose

2 9）,2136−2138（2009）
J. Am. Ceram. Soc., 9（
アルミナと同等の屈折率を持つLaAl11O18を用いて耐熱性T7RNAポリメラーゼの創製

透光性アルミナ複合体を作製した。複合体組織は、第井出輝彦、大江正剛、佐藤

二相の添加によって微細化し、無添加焼結体と比較し酵素利用技術体系

寛て高強度となった。1vol％添加により、曲げ強度：

T7RNAポリメラーゼ（以下、T7）はDNAを鋳型と574MPa、破壊靭性： 5.9MPa・m0.5、全透過率：

しRNAを合成する分子量約10万の酵素である。T7は75％（厚み1mm，600nm）の透明複合体が得られた。

代表的なポリメラーゼであるが、熱安定性が低いため母相と同程度の屈折率を有する第２相の添加により、使用用途が制限されていた。そこで、本研究では、透光性を堅持したまま複合焼結体を作製することが可

T7に変異アミノ酸を導入することによる分子レベル能であることがわかった。

での改良を試みた。PCR法とGFPによるスクリーニン
グ系を組み合わせることにより、複数の有効な変異ア

Toughening and Strengthening of Translucent

ミノ酸を特定することに成功し、なかでもK179Q、Alumina.

V685A、V786Mが熱安定性に有効であることが判明しIsao Yamashita，Hitoshi Nagayama，Naoki Shinozaki，た。これらのアミノ酸を組み合わせた3重変異体は、and Koji Tsukuma

T7酵素中のαヘリックス構造を安定化させ、野生型

7 9）,1052−1054（2009）
J. Ceram. Soc.Jpn., 11（

T7に比べて約6倍、熱安定性が向上した。

高靭性透光性アルミナ焼結体を、微量ガラス生成添加物を用いたHIP焼結によって作製した。全透過率：

スパッタ法による透明導電膜の製造技術72％（厚み1mm，600nm）、曲げ強度：649 MPa, 破壊

内海健太郎

靱性：9.4MPa・m0.5の透光性アルミナが得られてた。

ＣＩＧＳ太陽電池の最新技術シーエムシー出版（2010）

異方性粒子の導入により、極めて靭性の高い透光性ア

CIGS（CuInGaSe）太陽電池用透明電極材料に使用

ルミナが作製できた。異方性粒子と微細等軸粒子のされる酸化物ターゲットに関してまとめた。透明電極

Bimodal構造が、高靭性、高強度の起源と考えられる。

材料としては、従来のITOやZAO薄膜の特性に加え、当社にて開発の赤外光の透過率を高めたITO−Xおよび高効率細胞融合技術の開発

ZAO−Xターゲットを紹介した。また、高い使用効率

二見（80％）を達成可能な円筒ターゲットの概要とその特達、丸山高廣、山中麻帆、森本篤史、松丸慶太郎

徴をまとめた。

東ソー研究・技術報告（第53巻、11−17、2009）
新規な高効率細胞融合法を開発したので報告する。

企業研究者からみた極限環境微生物研究

この融合法は、細胞融合チャンバー内の平板電極間の半澤

敏

下部電極上に配置した絶縁膜に微細孔を形成し、その極限環境微生物学会誌（2009）

微細孔における電界集中によって生じた誘電泳動力を100℃付近の高温環境や強い紫外線に曝された環境

利用して細胞を操作し微細孔に固定する技術と、そのなど、生物学的極限環境に生育する微生物の応用につ

微細孔において脾臓細胞とミエローマ細胞同士を融合いて考察した。特に当社で開発した、好熱性細菌の蛋する技術からなる。本融合法により飛躍的に高い融合

白分解酵素を利用したアスパルテームの合成法、アミ効率が得られ、抗体開発に適用可能である事を実証した。

ノ基転移酵素による光学活性非天然アミノ酸の合成
法、及び表層海水細菌によるアスタキサンチンの合成

カラージルコニア焼結体の開発
永山仁士、工藤正行、篠崎直樹、山下を例に、通常の微生物を用いる方法に対する利点を紹
勲、津久間孝介した。

次
東ソー研究・技術報告（第53巻、53−56、2009）

書籍「有機ＥＬ照明用材料の開発と評価技術」３章７

減法混色法を応用したカラージルコニアの多色化技

節術を開発し、30色以上にもおよぶ多彩なカラージルコ

田中

電子輸送材料剛、本間陽子、阿部真由美、宮下佑一、新井信

110

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.54（2010）

道、内田直樹、飯田尚志

用途開発が活発に行われたが、バブル崩壊とともに期

サイエンス＆テクノロジー（2010）

待された予測とは程遠い年間100トン程度の市場規模照明に用いられる有機ＥＬ材料には、低消費電力、でブームは終った。本開発品は、各社が開発や生産を長寿命が必要である。構成材料の一つである電子輸送

中止する、90年代の新素材の冬の時期に、粘り強く技

材料にもこの性能が要求される。低消費電力のために術開発を続けることで見出した正方晶安定化ジルコニ−52は、高い電子移動度が必要であり、10 cm ／Vs（既存

ア（Y−TZP）である。この材料は、理論的な裏付けに材料Alqの10倍）の電子移動度を持つ材料を開発し、よる微細組織の設計と生産技術の確立により、工業材

低消費電力を達成した。更に従来の蛍光素子よりも発料としての信頼性を付与した新しいジルコニアであ

光効率の高い燐光素子にも適用が可能であった。寿命る。Y−TZPの実現により用途開発が促進され、ジルコにおいてもAlqの３倍の長寿命を示した。

ニアセラミックスの市場規模が拡大した。本稿では、
Y−TZPの開発経緯について紹介する。

東ソーの有機ＥＬ材料と今後の展開
田中

剛、本間陽子、阿部真由美、宮下佑一、新井信

道、内田直樹、飯田尚志、原靖、石川真一、松本

直樹、松村光三良、米谷博行

仮想スクリーニング技術の変遷
柿谷均

生物工学会誌、（87）、548−549 （2009）2011有機ＥＬテクノロジー大全

近年ハイスループットスクリーニング技術とともに東ソーの有機ＥＬ材料として、開発中の正孔輸送材

医薬品の研究開発現場で盛んに利用されるようになっ

料と電子輸送材料を紹介した。各輸送材料の材料特性てきた仮想スクリーニング技術について解説した。イとして、高い移動度、高いガラス転移温度（Tg）、高ンフルエンザ治療薬の開発に仮想スクリーニング技術

い励起三重項準位を記載した。電子輸送材料は、有機を含めた計算機化学が果たした役割を例示。また医薬ＥＬ素子に用いた場合、低電圧化や高効率化に大幅な品開発のみならず農薬やアフィニティーリガンドの分効果があることを示した。

子設計にも応用可能であることを述べた。

1,3,5−トリフェニルトリアジンをスペーサーとする分

樹脂改質用メルセンＨの開発

子鋏の固定状態における多様な二量化

竹本有光、森下相原秀典、久松洋介、田中

東ソー研究・技術報告（第53巻、57−61、2009）

剛、本間陽子、内田直樹、

飯田尚志

功、大嶽真都メ ル セ ン H は 、 エ チ レ ン −酢 酸 ビ ニ ル 共 重 合 体

ChemCommun（RCS）（2010）（EVA）を苛性ソーダによりケン化した樹脂である。

フェニル基の３位にアントラセンやアクリジンの縮

同樹脂は分子鎖中に水酸基とアセトキシ基を有し、他合環をもつ2,4,6−トリフェニル−1,3,5−トリアジン誘導の極性ポリマーの官能基との相互作用により界面張力体を開発した。その分子集合体構造をＸ線結晶構造測を下げることができるため、極性ポリマーとの相溶性定で解析した結果、π−πスタッキングによる分子間に優れている。この特性を利用して、極性ポリマーの相互作用と思われる自己組織化が起こり、分子が規則

改質剤としての適用を検討した。本報告では、ポリア的に配列する事が解った。この高次元に組織化する化

ミド樹脂（PA−6）、エチレン−ビニルアルコール共重合物の発見は、有機ＴＦＴや有機太陽電池など、有機合体（EVOH）及びポリブチレンテレフタレート樹脂

物の導電性向上が必要な有機先端材料として有用であ（PBT）の改良物性と実用例を紹介する。

ると考えられる。
開環クロスメタセシス反応による長鎖α、ω−ジアミ
第64回日本セラミックス協会技術賞を受賞して：正ン（ジオール）の合成

方晶安定化ジルコニアセラミックスの開発

森

松井光二、大道信勝、大貝理治＊

5 9）セラミックス、44（、758−759（2010）

嘉彦、浜地秀之、小栗元宏

東ソー研究・技術報告（第53巻、19−26、2009）
1,4−ジクロロ−2−ブテンを原料に用いる新規な長鎖高強度の部分安定化ジルコニア（Y−PSZ）は、1975のα、ω−ジアミン合成法を検討した。その合成法は、

年にGarvieらの変態強化の発見がきっかけとなり、80

開環クロスメタセシス反応、アミノ化、次いで水素化

年代に入って構造用部材等で実用化された。Y−PSZは、の3工程からなる。これらの反応の内、開環クロスメ

当時の新素材ブームを牽引する材料として注目され、タセシス反応が鍵であり、シクロヘキセンとの反応で

東ソー研究・技術報告 第54巻（2010）

111

はRu錯体触媒を用いることにより90％以上の高い選を行い、錯体構造の剛直性、イミノアシル基の配向と択性で1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンが生成した。こ重合挙動との関係を明らかにした。

の1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンは汎用のアミノ化および水素化を用いることにより、容易に1,10−デカン

Phase−Transformation and Grain−Growth Kinetics

ジアミンに転換された。また、1,10−デカンジオール

in Yttria−Stabilized Tetragonal Zirconia Polycrystal

も1,10−ジクロロ−2,8−デカジエンから誘導できた。

Doped with a Small Amount of Alumina
K. Matsui，H. Yoshida＊，Y. Ikuhara＊

塗布できる低分子系有機半導体材料の開発

0 7）, 1679−
Journal of the European Ceramic Society, 3（

渡辺真人、大橋知一、藤田

1690（2010）

匠、山本敏秀4 1）、 31−36（2010）
科学と工業、 8（

微少量アルミナをドープさせた3モル％イットリア溶液塗布が可能な有機トランジスタ用の低分子系有安定化正方晶ジルコニア多結晶体の焼結過程での微構機半導体材料の開発が進展している。ペンタセンに代造発達を、1300〜1500℃の等温焼結条件で調べた。

わる有機半導体材料として耐空気酸化性の高い新規な1300℃での焼結条件では、相対密度が比較的高いのに、

ターフェニレン誘導体及びヘテロアセン誘導体に着目

粒成長速度は極めて遅い挙動を示した。1300℃×50h

した。これらの化合物はクロスカップリング反応を利焼結品では、結晶粒界にはY3+とAl3+イオンがそれぞ用することで短ステップで合成することができる。ト

れ約10，6nm以下の幅で偏析していることが分かった。

ップコンタクト型のトランジスタ素子を作製し、電気結晶粒内には、正方晶→立方晶相変態によって生成し物性評価を行った。塗布膜は蒸着膜に比べ、一桁低いた立方晶領域が、粒界偏析誘起相変態メカニズムだけ

ホール移動度を与えたが、塗布型有機半導体材料としでなくスピノーダル分解によっても形成されているこての可能性を得ることができた。

とが判明した。粒成長挙動については、1300〜1500℃の粒径データを用いて速度論的に解析を行い、粒成長

架橋エチレン・酢酸ビニル共重合体の表面解析

速度はアルミナドーピング効果によって促進されてい増田ることが分かった。これらの相変態と粒成長挙動は、淳、幸田真吾ナノテク支援機構実施報告書（M21−015）
架橋エチレン・酢酸ビニル共重合体（EVA）フィル

アルミナドーピングによる拡散増大効果によって合理的に解釈される。

ム表面の走査型粘弾性顕微鏡（SVM）観察を行ない、レオロジー特性を評価した。SVMの出力値は温度上

Synthesis and Carrier Transport Properties of

昇に伴う低下を示したが、EVAの融点以上ではその変Triarylamine−Based

化が小さくなり、架橋EVAに特徴的な貯蔵弾性率のゴ

Organic Field−Effect Transistors

ム状平坦域と同様の傾向が観測された。このように、

安田

SVMの出力値とバルクの貯蔵弾性率が同様の温度依

Chemistry Letters, 38（11）（2009）

存性を示すことを確認した。

Amorphous Polymers for

剛＊、鈴木孝生、高橋満、筒井哲夫＊

有機トランジスタにおいて高速キャリア輸送を実現
する有機半導体の薄膜形態には単結晶、多結晶、液晶

Catalyst Design of Novel Nickelacyclic Complexesがある。しかしながらこれらの薄膜形態は、作成条件、

for Ethylene Polymerization

絶縁膜上の表面状態により大きく変化し、トランジス

Masao Tanabiki，Kouki Matsubara＊，Yusuke Sunada＊，

タ特性の再現性を低下させるという問題がある。今回、Hideo Nagashima＊

これらの問題を解決する膜質としてアモルファス薄膜

Journal of Novel Carbon Resource Scienece, 1, 16−23に注目し、溶液よりアモルファス薄膜が形成可能なア（2010）

リールアミンポリマーを用いた有機トランジスタの特

エチレン重合用ニッケル錯体の構造と重合挙動につ性評価を行った。系統的に23種類のアリールアミンポ

いて報告した。イミノアシル基とイミノ基がニッケル

リマーを合成、評価したところ、全てp型のFET特性にキレート配位したアザニッケラシクロペンテン錯体を示した。またその特性を側鎖の影響、主鎖に導入すがエチレン重合活性を示し､配位子中のジイミン部位

る芳香族ユニットの影響に分けて評価し、移動度へのに金属種を導入することで重合活性が大幅に向上する

寄与が大きい構造及び熱処理によって移動度向上に有ことを見出した。また、種々のアザニッケラシクロペ

効な構造を見出した。

ンテン錯体を合成し､X線構造解析､エチレン重合評価

112

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.54（2010）

3「結晶性無機多孔体の製造」
小川

ペースト塩ビゾルを高速コーティングした際に、コーター刃裏面にゾルが付着する現象が生じる。我々は、

宏

自己組織化ハンドブック第2編材料編、第2章ハードマ

ゾルの法線応力に着目してこの現象の抑制を検討しテリアル 第2節

た。加工領域に相当する高せん断速度領域において、セラミックス

結晶性無機多孔体であるゼオライトは、非晶質原料

ゾルの法線応力差は、せん断速度アップとともに増加からの結晶化で得られ、その過程に添加される無機塩

する傾向にあることが明らかとなった。法線応力差はあるいは有機塩基の構造指向作用が関与する。構造、用いたレジンにより異なる値を示し、法線応力差が大品質など多種多様のゼオライトを合成する上で、原料きいほど、短時間で刃裏もれ発生に至ることが明らかの選定、原料混合物から結晶化に至る種々の操作条件となった。さらに、刃裏もれ特性に対して、平均粒子の設定及び管理がゼオライト骨格構造の秩序化に影響

径及び粒子径分布が影響することがわかった。以上のする。

検討を踏まえ、粒子径分布の最適化により壁紙用グレードの必要物性と耐刃裏もれ性の両立を検討し、壁紙

Exciplex Formations at the HTL/Alq3 Interface in an

グレードを開発した。今回開発したグレードは、刃裏Organic Light−Emitting Diode: Influence of the

もれ現象の改善、加工速度のアップ、希釈剤量低減にElectron−Hole Recombination Zone and Electric

より低TVOC化及び低コスト化に寄与できると期待さ

Field

れる。

松本直樹、安達千波矢＊The Journal of Physical Chemistry C, 11 4（10）, 4652−

ニッケル触媒鈴木カップリング反応技術の開発

4658 （2010）

箭野裕一

多層積層型の有機EL素子では、有機層界面の分子

東ソー研究・技術報告（第53巻、33−39、2009）

間相互作用が素子の発光効率や耐久性に大きく影響すニッケル触媒によるアリールクロライドとアリールる。中でも、電子ドナー分子と電子アクセプター分子

ボロン酸との鈴木カップリング反応技術の開発を行っ間で形成するエキシプレックスは、EL発光の長波長た。触媒スクリーニングの結果、NiCl 2 −TMEDA−

化と発光効率の低下原因となるため、回避すべき相互PPh3からなる3元系触媒が本反応に有効であることを作用であると言える。我々は、正孔輸送層／発光層界見出した。最も良い結果は、Dioxane溶媒中、K2CO3

面におけるエキシプレックスの形成機構を解析し、エ存在下、NiCl2（tmeda）−PPh3触媒を用いて還流条件でキシプレックス形成が電子と正孔の再結合領域及び素反応させた場合に得られた。アリールクロライド及び子駆動時の電界に依存することを明らかにした。また、

アリールボロン酸が電子供与性、電子求引性のいずれ

正孔輸送層から発光層への正孔注入を効率化することの置換基を有する場合にも、良好な収率で対応する非で、エキシプレックスの形成を抑制することが可能で対称ビアリールを与えた。本ニッケル触媒は、パラジあることを見出した。

ウム触媒では高価で特殊な配位子を必要とするクロル原料に対しても適用可能であり、安価で取り扱いも容

結晶性無機多孔体の製造易である。また製品中からの触媒金属残渣の除去が容小川易などの利点を有している。

宏

未来材料、10（4）（2010）
結晶性無機多孔体であるゼオライトは、非晶質原料

水系接着剤用CRラテックスグレード

からの結晶化で得られ、その過程に添加される無機塩

齋藤俊裕

あるいは有機塩基の構造指向作用が関与する。構造、東ソー研究・技術報告（第53巻、63−67、2009）

品質など多種多様のゼオライトを合成する上で、原料

クロロプレンゴム（CR）は耐熱性、耐候性、耐オの選定、原料混合物から結晶化に至る種々の操作条件

ゾン製、難燃性、耐油性、接着性等の物性が優れていの設定及び管理がゼオライト骨格構造の秩序化に影響る事から、自動車部品、電線、ゴム系接着剤を中心に、する。

幅広い用途に使用されており、当社ではスカイプレンという製品名で販売している。CRをその他の配合物

刃裏もれ改良ペースト塩ビグレードの開発

と共に有機溶剤に溶解したCR溶剤系接着剤は、接着

磯田茂紀

強度が高く作業性が良好であるため幅広い用途で使用

東ソー研究・技術報告（第53巻、27−32、2009）

されており、当社CR事業において接着剤用グレード

東ソー研究・技術報告 第54巻（2010）

113

は主力製品の1つとなっている。一方、近年の環境問のSi間の双極子−双極子相互作用が大きいことが示さ題に対する意識の高まりや、法規制、作業者の健康状

れ、その大きさはゼオライト骨格とSDA間の結合距離

態や火災等の安全衛生上の問題などにより世界的に脱が関連すると考えられた。ピリジンHS−FERでは、ピ

溶剤化の動きが見られている。当社でもCRの乳化液

リジンは主にフリーの状態で細孔充填されており、ピ状製品であるラテックスグレードを販売しており、こペリジン含有HS−FERでは、ピペリジンがカウンターのような動きに対応し、近年新グレードを更に拡充しカチオンとして骨格中のAl及び欠陥構造と結合し電荷ている。本稿では、接着剤水系化の動向および水系接バランスしていると推定された。ピリジンをSDAとす

着剤向けスカイプレンラテックスグレードについて紹るH型FERは、ピペリジンを用いて合成したFERより介する。

も耐熱水性が高い。H型FERの異なる耐熱水性について、欠陥構造の影響及びSDAとゼオライト骨格の結合

硬質水発泡ウレタンスプレー用添加剤

状態の差異より議論した。

徳本勝美、高橋義弘、石田政喜、木曾浩之
東ソー研究・技術報告（第53巻、69−73、2009）
オール水発泡スプレー処方は、HFC類を用いたス

メルトフラクチャー、シャークスキンを解析するには？

プレー処方と比較して多くの問題がある。例えば、

高取永一

HFC発泡に比べて初期発泡が遅いために吹き付けた「押出成形のトラブル対策Q＆A」

液が垂れてしまう問題、フォームが十分に膨らまず密会社技術情報協会 （2010）

Q59, 212−220 株式

度が高くなる問題等である。なお、一般にスプレーフ

メルトフラクチャーとシャークスキンは押出成形にォーム処方では、水とイソシアネートの反応（泡化反おいて頻出するトラブルである。近年では、輸送上で応）を促進させる第三級アミン触媒を使用する。しかの環境負荷の軽減の観点から、各種の容器が硝子や金し、オール水発泡スプレー処方の場合、泡化反応を促

属製から樹脂製への置き換えが進んでいる。このため、進するために触媒を大幅に増量する必要があり、その大型容器を高速で押出し成形することが多くなってき

結果、アミンを原因とする強い臭気や眼や皮膚への刺た。この際、避けて通ることの出来ないトラブルが、激が深刻な問題となっている。オール水発泡スプレー

メルトフラクチャーとシャークスキンである。本稿で処方に対応した架橋剤（TOYOCAT−CLシリーズ）、は、メルトフラクチャーやシャークスキンの現象につ触媒（TOYOCAT−TT、TOYOCAT−RX5）を開発した。

いて整理した後、これらの解析の手法について紹介し

TOYOCAT−CLシリーズは、従来のアミン系触媒の問た。メルトフラクチャーやシャークスキンの解析の要題点であった臭気・刺激の問題を改善しながら、優れ点は、粘弾性の解析にある。せん断応力と伸張応力のた初期発泡性を示すフォームを与えることができる。

バランスが重要になる。実用的には流動曲線の把握が一方、TOYOCAT−TT、RX5は、初期発泡性の改善と最重要課題である。高粘度の樹脂を扱っているので、同時に低密度且つ低臭気なフォームを与えることがで通常であれば、考慮に入れない部分、たとえば、キャきる。

ピラリーレオメーターの樹脂溜めなどでのせん断応力を考慮に入れる必要がある。臨界せん断速度などのひStructural Analysis of High−Silica Ferrierite with

ずみ速度ではなく、臨界応力が重要な指標となる。そDifferent Structure−Directing Agents by Solid−Stateの他の粘弾性の指標としてはコンプライアンスや伸張

NMR and Ab Initio Calculations

粘度も重要である。さらに、分子量分布や分岐などの

H. Oka，H. Ohki＊

分子構造や添加剤、成形機の構成なども解析に影響を

6 4）
Analytical Sciences, 2（, 411−416（2010）

与える因子である。

固体NMR法の緩和時間測定と分子軌道計算を用いて、2種類の異なる構造指向剤（SDA：ピリジン、ピ高分子分岐構造の研究

ペリジン）を含むハイシリカフェリエライト（HS−

高取永一

FER）のホスト−ゲスト間相互作用を解析した。これ

東ソー分析センター技術資料 （2010）

らの方法によって、SDAの構造に関する定性及び定量

高分子工業において、加工特性の改良などを目指し的な評価が可能になり、SDAのテンプレート作用と構て行われている分子設計では、長鎖分岐は極めて重要

造安定化の役割を考察した。緩和時間測定より、ピペな鍵である。このため、実用面からも、基礎物性の面

リジンはピリジンよりも分子中のHとゼオライト骨格からも注目され、膨大な数の文献や特許が存在する。

114

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.54（2010）

我々は、実際の高分子において、長鎖分岐を検出する

リル100％から良溶媒であるクロロホルム100％に直線ための方法について、調査を行ってきた。色々な検出的に変化させると、EVAは分子量に依存せず、酢酸ビ方法が提案されているが、この長鎖分岐について鳥瞰

ニル含有量の高い成分から順に溶出した。また、EVA

できるような資料は存在しないのが実情である。そこが溶出する時点での移動相中のクロロホルム組成は、で、長鎖分岐の分析・解析の基礎とするため、手の届

EVA中の酢酸ビニル含有量と良好な相関関係があるこ

く範囲にある資料や知見の収集に着手した。数年前にとが明らかとなった。さらに、この時の移動相組成は、一度、収集した結果を取りまとめ、技術資料として提アセトニトリル／クロロホルム系でのEVAの臨界吸着

供することができた。その後、さらに充実した資料の点と一致した。

作成のリクエストがあり、調査を継続した。その結果、最近のマスフラクタルの考え方を応用した中性子散乱

第Ⅳ部

による分岐構造の検討を含め、NMR測定、溶液論的

香川信之

手法、粘弾性による検出方法までの広い範囲について、

高分子分析入門、講談社サイエンティフィック、420−

長鎖分岐の分析・検出方法を鳥瞰することができる資426（2010）

料を作成することができた。

18章

高速液体クロマトグラフィー

高分子のみならず、添加剤、不純物分析において、高速液体クロマトグラフィー（HPLC）は非常に重要

高密度ポリエチレン溶融体の臨界せん断応力の測定法な分析法である。本章では、HPLCの原理、装置、実および分子量、分子量分布依存性

際の分析に関する技術的な項目について解説する。

志村尚俊、高取永一、山本武志
2（2 6）、306−311（2010）
成形加工、2
高密度ポリエチレン溶融体の流動曲線に現れる不連

シリカガラスの製造方法と物性
堀越秀春

続点は臨界せん断応力で特徴づけられる。本報告では、

ニューガラス大学院

速度制御型のキャピラリーレオメータで簡便に臨界せ（2009）

応用課程テキスト、9、1−27

ん断応力を求める手法を提案し、樹脂の分子量、分子シリカガラス（石英ガラス）には種々の製造方法が

量分布、押出し物（ストランド）表面の分子量との関あり、製造されたシリカガラスは、その製法により物係について考察した。流動初期に現れる圧力ピーク値性が異なる。シリカガラスの構造の特徴に関して説明から臨界せん断応力を評価し、臨界せん断応力と分子した後、シリカガラスの製法と物性との関係をまとめ

量および分子量分布との関係について調べたところ、た。

分子量が大きくなるほど、また分子量分布が広くなるほど臨界せん断応力が小さくなった。試験後、分子量

紫外レーザー照射に対する石英材料内部損傷しきい値を測定すると、ストランド全体に比べストランド表面の温度依存性の分子量は低下しており、その程度は臨界せん断応力

三上勝大＊、本越伸二＊、藤田雅之＊、實野孝久＊、高が小さくなっているものほど、顕著であった。このこ

井正憲、宰原健二、堀越秀春とから、臨界せん断応力の低下は表面に低分子量成分3（8 8）、620−623（2010）
レーザー研究、3が析出することが原因であることが示唆された。

高出力レーザーシステムにおける光学素子のレーザ
ー損傷しきい値は、レーザーの出力を制限する極めて溶媒グラジエントHPLC法によるエチレン−酢酸ビニ

重要なパラメータの一つである。しかし、冷却YAG

ル共重合体の解析

レーザーのように、光学素子の温度を変化させた場合

香川信之、岡玲子、伊藤明

分析化学、59（9）、793−799（2010）の損傷しきい値に対する研究は少ない。本研究は、試料温度が損傷機構に与える影響を解明する事を目的と逆相モードの溶媒グラジエント高速液体クロマトグする。不純物濃度が異なる5種類の石英バルク試料にラフィーを用いて、共重合組成の異なるエチレン−酢

対して、−150℃〜200℃の温度範囲でレーザー損傷し酸ビニル共重合体（EVA）の溶出挙動を解析した。本

きい値を評価した。その結果、低温になるほどレーザ検討のために、酢酸ビニル含有量が18〜80wt％のEVA

ー損傷しきい値は上昇し、その変化は、不純物含有量を分子量分別して、分子量分布が狭く、酢酸ビニル含にほとんど依存しない事が明らかとなった。レーザー

有量の異なる試料を調製した。これらの試料を用いた

損傷しきい値の温度依存性は、電子雪崩過程の温度依検討により、移動相の組成を貧溶媒であるアセトニト存性に起因する可能性がある事が分かった。この結果

東ソー研究・技術報告 第54巻（2010）

は、レーザー損傷機構を解明する上で重要な結果である。
太陽電池用材料のコーティングによる高能率化技術
岸本泰一
太陽電池と部材 の開発・製造技術（第4節第1項、
270−276、2010）
多角的な研究開発がますます進む太陽電池であるが、主だった開発は「太陽電池セルに与えられた光を如何に効率的に電気に変換するか」、に集中されており、「太陽電池セルに如何に多くの光を与えるか」は未だ開発の余地が多い。そこで筆者達は後者に注目することで、新規な含フッ素アクリルコート材を開発した。
Trifluoroacetaldehyde: a Useful Industrial Bulk
Material for the Synthesis ofTrifluoromethylated
Amino Compounds
Hideyuki Mimura， Kosuke Kawada， Tetsuya
Yamashita＊，Takeshi Sakamoto＊，Yasuo Kikugawa＊
Journal of Fluorine Chemistry, 131, 477−486（2010）
トリフルオロアセトアルデヒドのアプリケーション
として、医農薬分野で頻出するトリフルオロエチルア
ミノ化合物の合成を検討した。還元アミノ化反応によるトリフルオロエチルアミン類の合成に関して、
N,O−アセタール化合物を前駆体として用いることによる基質適用範囲の広い方法を確立した。また、光学
活性α―置換トリフルオロアミノ化合物の合成に関して、トリフルオロメチル−ｔ−ブチルスルフィンイミン（TFTBSI）を前駆体として用いることにより、各種反応（フェニル化反応、アリル化反応、Reformatsky反応）においてα―置換トリフルオロアミノ化合物がジ
アステレオ選択的に得られ、実用的な方法として期待される。
固体アルミノキサン開発におけるTFCの取り組み
加地栄一
次世代ポリオレフィン総合研究、3、83−86（2009）
メタロセン触媒などの助触媒として用いられるメチ
ルアルミノキサンを、担体を用いずに粒度分布の揃った固体メチルアルミノキサンに調製する方法を開発し、その物性および重合性能に関する結果を併せ、最近の成果について報告した。

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