はじめに一般社団法人日本接着歯学会理事長
矢谷博文
日本接着歯学会は，1983 年に日本接着歯学研究会として発足し，1987 年に日本接着歯学会（Japan
Society for Adhesive Dentistry）に改組され，2016 年の一般社団法人化を経て，2018 年にめでたく学会設立 35 周年を迎えることとなりました．これもひとえに会員の皆様から頂戴して参りました格別な
るご支援ならびにご指導の賜と深く感謝申し上げます．
接着歯学分野での学会設立は日本接着歯学会が世界初でした．これは，接着歯学が世界に先駆けて日本が開拓してきた分野であることの証左であります．爾来本学会が長年にわたり産学臨と協働して世界の接着歯学をリードしてきたことに異論の余地はありません．今や歯科接着技術は歯科のあらゆる治療
分野に根を下ろし，Minimal Intervention Dentistry への貢献ならびに修復装置や補綴装置の長寿命化の実現を通して歯科治療の質の向上にきわめて大きい役割を果たすようになりました．
歯科接着技術の発展の歴史を振り返ってみますと，接着性モノマーを始めとした接着システムの開発，
歯科接着性レジンの製品化，サンドブラストを始めとする被着面処理法の開発，セルフエッチングプラ
イマーの開発等，歯科接着技術開発において日本人研究者が果たした役割はきわめて大きいものがあります．しかしながら，それらの初期の偉大な研究成果が産まれてからすでに 20～30 年が経過し，残念なことに技術開発の経緯をよく理解している歯科医師ならびに研究者が年々少なくなっていることも事実であります．歯科用接着性材料を構成している成分がなぜ使用されているのか，接着がそれらの構成成分によりどのように達成されるのか，あるいはなぜメーカーが指示する使用手順を守らないといけないのかといった歯科接着技術の本質をまったく理解しないまま，ただ使用説明書に書かれた手順通りに接着材料を使用しているだけという歯科医師が年々増えていることに危機感を覚えているのは私だ
けではないと感じています．
そのような背景をよそに，近年接着ブリッジ，CAD/CAM レジン冠，ファイバーポストを用いたレジン支台築造と歯科接着技術が前提となった診療技術が次々と保険導入されてきており，これまでにも増して歯科接着技術の正しい伝導と普及を図るべき時が待ったなしで到来しているものと考えます．
このような時期に日本接着歯学会理事長を拝命し，在任中に学会設立 35 周年という慶事を迎えるという僥倖を得た者として，ぜひ学会設立 35 周年記念誌を編纂しようと思い立ち，理事ならびに会員の「温故知新」
皆様の賛意を得て本記念誌の編纂事業を行わせていただきました．記念誌編纂のテーマは，であります．大学，企業を問わず，接着歯学の黎明期から現在に至るまで接着歯学研究や接着関連製品の開発に携わり，その進歩をささえていただいた方々に，オリジナリティあふれる技術や製品の開発・改良を行った当時の時代背景はどうであったか，どのような経緯で着想に至ったか，どのような苦労を重ねられたか，どのようにして困難を乗り越えられたかなどについて自由にご執筆頂きました．結果，そのねらいどおりに，後世まで記録に残しておくべき情報を，研究者と臨床家あるいはアカデミアと産業界の間で双方向に伝える「science transfer」の書をここに完成させることができました．執筆を快くお引き受けいただき，ご寄稿をいただいた皆々様に，改めて深謝いたします．また，本記念誌の編纂にご尽力いただいた日本接着歯学会設立 35 周年記念誌編纂委員会の委員の方々にも厚くお礼申し上げます．
本記念誌が，新しい研究アイデアや臨床技術を生み出す活力となることを，また歯科医療のさらなる進歩発展ならびに国民の健康と福祉の向上に役立つことを期待して巻頭の言葉とします．

一般社団法人日本接着歯学会
目はじめに学会設立 35 周年記念誌
次

矢谷博文

【製品編】
第 1 章 接着性モノマーの開発
Phenyl-P の開発
山内淳一…………………………………………… 1
4-META の開発
中林宣男…………………………………………… 3
接着性モノマー MDP の開発
小村育男…………………………………………… 5
松風社が誇る歴史的接着モノマー“4-AET”
信野和也…………………………………………… 7
第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
1 装着用接着性レジン
1）MMA 系接着性レジン
スーパーボンドⓇ C&B の開発
抜井康浩…………………………………………… 92）コンポジット系接着性レジン
パナビア EX の開発
小村育男……………………………………………113）セルフアドヒーシブレジン
クリアフィル SA ルーティングの開発
篠田洋紀……………………………………………13
4）レジン添加型グラスアイオノマーセメント
グラスアイオノマー系レジンセメントの開発
田中宏冶……………………………………………15
2 支台築造用レジンシステム
クリアフィルコアの開発
山内淳一……………………………………………17
第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発
わが社のコンポジットレジン開発の歴史
石野博重……………………………………………19
わが社の充填用コンポジットレジン開発の歴史
平野恭佑……………………………………………21
松風社コンポジットレジンの開発歴史と技術革新
中塚稔之……………………………………………23
わが社のコンポジットレジン開発の歴史
秋積宏伸……………………………………………25
わが社のコンポジットレジン開発
土川益司……………………………………………27
2 レジン修復システムの進歩・変遷
1）Etch & Rinse システム
樹脂含浸層の形成によるエナメル・象牙質接着
中林宣男……………………………………………29

2）Self-etching システム
クリアフィルライナーボンドⅡの開発
山内淳一……………………………………………31
コンタクトキュア技術の開発
福留啓志……………………………………………33
第 4 章 有床義歯用接着性レジンの開発
1 金属床用接着性レジン
金属床用接着性レジンの開発
安田 登……………………………………………35
2 リライン用レジン
義歯床用裏装材の開発
小栗 真……………………………………………37
第 5 章 矯正用ダイレクトボンディングシステムの開発
矯正用ブラケットのダイレクトボンディングシステム
開発秘話
三浦不二夫…………………………………………39【被着面処理編】
第 1 章 歯質に対する被着面処理
1 エナメル質に対する被着面処理
エナメル質リン酸エッチングあれこれ
鈴木一臣……………………………………………41
2 象牙質に対する被着面処理
1）トータルエッチング法
リン酸エッチングの導入とトータルエッチング法への発展と展開
細田裕康……………………………………………43
2）プライマー処理
歯質接着における HEMA 水溶液の振舞
鈴木一臣……………………………………………45
接着性モノマーによる象牙質接着メカニズムの解明
吉田靖弘……………………………………………47
抗菌性モノマー配合プライマーの開発
今里 聡……………………………………………49
樹脂含浸層の劣化
橋本正則……………………………………………51
3）次亜塩素酸処理
次亜塩素酸処理法の開発
柏田聰明……………………………………………53
第 2 章 金属に対する被着面処理
1 機械的結合法
サンドブラスト処理
山下 敦……………………………………………55
レジン前装冠のマイクロビーズ
熱田 充……………………………………………57

メタルフレームから突出しない前装レジン維持装置の開発 −ピッティングコロージョンの応用−
田中卓男……………………………………………59
2 化学的結合法
スズ電析法
山下 敦……………………………………………61
貴金属合金と強固な接着を実現するための合金表面改質法
大野弘機……………………………………………63
MPMA および VBATDT の開発
門磨義則……………………………………………65
MDTP の開発と応用
有田明史……………………………………………67
貴金属接着性モノマー「MTU-6」の開発
木村幹雄……………………………………………69
第 3 章 セラミックスに対する被着面処理
セラミックス接着用プライマー誕生秘話
中村光夫……………………………………………71【臨床技法編】
第 1 章 サンドイッチテクニック
サンドイッチテクニック －そして MI へ－
日野浦 光…………………………………………73
第 2 章 レジンコーティング法
Sealed Restoration の概念と臨床応用の可能性
吉山昌宏……………………………………………75
レジンコーティング法の開発
田上順次……………………………………………77
第 3 章 インレー・アンレーの接着
ハイブリッドセラミックスの開発
岡田浩一……………………………………………79
ハイブリッドセラミックスの臨床
高橋英登……………………………………………81
コンポジットレジンインレーの臨床応用
井上 清……………………………………………83
第 4 章 支台築造
根築 1 回法の提案
眞坂信夫……………………………………………85
レジン支台築造法への取り組み
福島俊士……………………………………………87
第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法
接着ブリッジの誕生
山下 敦……………………………………………89
接着ブリッジの進歩改良 −その 40 年の歴史−
田中卓男……………………………………………91
接着嵌合ピンブリッジ
眞坂信夫……………………………………………93
ファイバー補強接着ブリッジ
新谷明喜……………………………………………95

オーバーキャスティング
清水博史………………………………………………97
2 直接法
直接法接着ブリッジの臨床田中卓男………………………………………………99
直接法接着ブリッジの臨床試用
田上順次…………………………………………… 101
第 6 章 接着性レジンによる直接覆髄
接着性レジンの生体適合性と石灰化促進機能を有する
レジン系歯髄直接覆罩材の開発
加藤喜郎…………………………………………… 103
第 7 章 歯根破折に対する接着性レジンの応用
垂直性歯根破折歯の接着治療
眞坂信夫…………………………………………… 105【接着試験法編】
第 1 章 剪断接着試験
歯質接着試験法の国際標準化について
桃井保子…………………………………………… 107
第 2 章 マイクロテンサイル接着試験
The Microtensile Bond Test
佐野英彦…………………………………………… 109
第 3 章 接着耐久性試験
接着耐久性試験について
宮崎真至…………………………………………… 111

著者略歴…………………………………………………… 113

製品編

第1章

接着性モノマーの開発

Phenyl-P の開発（元）クラレメディカル(株) ※山内淳一（※現 クラレノリタケデンタル㈱）
接着性モノマーPhenyl-P を開発する源になっ考えられていたので，筆者はカルボン酸系モノ

たのは，1974 年に当時勤務していた（株）クラマーよりリン酸系モノマーの方がカルシウムとレから東京医科歯科大学・医用器材研究所増原のキレート能力が高く，接着性モノマーとして英一教授のもとに社内留学したことから始まる．

好ましいと考えた．また，歯科用接着材では接着

クラレでは 1973 年に米国から薬液によるむし

耐水性が重要なので接着性モノマーとして親水

歯の無痛治療システム「GK101 システム」の技性と疎水性のバランスが重要と考えた．そこで

術導入を決定した．本システムはむし歯の軟化

親水性のリン酸基に疎水性のフェニル基を付与部分に薬液を噴射させ，専用のスクラッチャー（図 1）．
した Phenyl-P を設計して合成を行った 1)

で除去するので無痛治療が可能にはなるが，さらに窩洞の保持形態や予防拡大を必要とせず，
軟化象牙質除去後の歯質に接着性を有する充填材の開発が必須になった．そこで増原教授の指導を直接仰ぎ，接着性レジン開発の探索を開始
図1

することになった．
まず，工業用接着材が歯科接着技術にどの程Phenyl-P のモノマー構造

まず増原先生開発の MMA/PMMA/ TBB-O レ

度使えるものかの検討から着手した．湿潤下でジンにて象牙棒を用いて水中浸漬 1 日後の接着

良く接着するといわれていたシアノアクリレー

評価を行った 1)（表 1）（当時，増原教室では象ト接着材やエポキシ接着材（セメダイン水中エ

牙質の替わりに象牙棒を用いていた）．

ポキシ他）の接着評価を行った．ステンレス板に

表1

対し，ドライ条件では良く接着したが，水中浸漬により徐々に接着強さが低下し，1 か月後には接試

着強さがゼロになり，歯科用接着材として用い

Phenyl-P 配合による接着効果

料

接着強さ (MPa)られるレベルではなかった．そこで独自の接着

未処理

4.1

技術開発を目指すことになった．

HEMA (100%)

6.0

HEMA/Phenyl-P (90/10wt%)

13.0

増原教室では，既に 10 年前頃から歯質との接着性を高めるために接着性モノマー（論文によその結果，未処理では 4.1 MPa に対し，Phenyl-

ると，当時はモノマーリガンドといっていたよP 10wt%添加プライマーでは 13.0 MPa と著しうである）の接着評価を行っていたので，接着性

く接着性の向上することがわかった．また，教室

モノマーの重要性は認識していた．海外では古に Sevriton の製品があったので，Phenyl-P を液

く Sevriton（Amalgamated Dental）にグリセロ材に添加して接着効果を調べた．未添加では 2.9

リン酸モノマーが用いられ，教室の報告ではモ

MPa の接着強さに対し，液材に Phenyl-P を 5

ノマーリガンドとして歯質のカルシウムとキレ

wt%添加すると 14.1 MPa と著しく接着強さがート化を期待できるモノマーを設計することが
─1─

製品編

第1章

接着性モノマーの開発増強されることがわかった．これが，Phenyl-P

1978 年 1 月に(株)モリタを通して「クリアフの使用による実用化の夢がちらっと見えた瞬間ィルボンドシステム－F」の商品名で販売を開始であった．

する運びとなった（図 2，表 2）．クリアフィルボ

2 年間の留学が終了し，研究所に戻って本格的ンドでは当時の米国製エナメルボンドに比べ，な開発の検討を開始した．まず，重要な課題は，象牙質に 10 倍の接着強さを達成した（メーカー

酸性モノマーが存在しても有効に即時重合する

推奨の方法による）．

開始剤の開発であった．グリセロリン酸モノマ
ーをプライマーに用いた Sevriton は p-トルエン
スルフィン酸と BPO を重合開始剤に用いていたが，スルフィン酸は空気中で酸化され易く，不安定なことを知っていた．そこで安定な開始剤を模索するなか，身近なクラレ研究所先人からのスルフィン酸系のレドックス触媒による酢酸ビ
図 2 クリアフィルボンドシステム－F

ニルの低温重合に関する報告が参考になった．
試行錯誤の末，安定なスルフィン酸塩を用い

表 2 歯質接着性能の比較（人歯）（MPa）て BPO とアミンを組み合わせた新機軸の 3 元系

試

料

象牙質

エナメル質

クリアフィルボンド

7.8

13.7

エナメルボンド(米国)

0.8

11.7

重合開始剤（芳香族スルフィン酸塩/BPO/芳香族
3 級アミン）が酸性の Phenyl-P を有効に即時重合することを見出すことができた．後の研究で，スルフィン酸塩 3 元系触媒は即時重合効果だけ

Phenyl-P の開発によりトータルエッチングシ

でなく，象牙質の接着増強効果を有することがわかった 2)．

ステムが構築された訳であるが，それだけにと接着技術の基盤を確立後，ボンドのモノマー

どまらず，Phenyl-P はその後，クリアフィルラ

組成として Phenyl-P の配合とともに親水性とイナーボンドⅡの接着性モノマーとしてセルフ

疎水性の最適バランスを図り，初期の接着強さ

エッチングシステムも切り拓き，まさに歯科接だけでなく，接着耐水性が確保できるように設着における先駆的モノマーであったと言えよう．

計した．コンポジットレジンは当時発売されて文

いた Adaptic（J&J）や Concise（3M）と同等で

献

1) Yamauchi J，Nakabayashi N, Masuhara E:

良いと考え，研究所の分析を駆使して早期開発

Adhesive agents for hard tissue containingの方針で臨んだ．

phosphoric acid monomers. ACS polymer

1976 年 12 月に開発がほぼ完了し，試作品をpreprints 20; 594-595, 1979.

東京医科歯科大学総山孝雄教授に提供して臨床

2) 山内淳一: リン酸エステル系メタクリルモノ的観点からのご指導を仰いだ．それまで象牙質

マーを含有する歯科用接着性レジンの研究.

には無処理の構想であったが，総山先生から象歯材器 5; 144-154, 1986.

牙質をエッチングすると接着強さが 3 倍以上増

3) Fusayama T, Nakamura M, Kurosaki N,

強される知見が得られ 3)，エナメル質，象牙質とIwaku M: Non-pressure adhesion of a new

もにエッチングするトータルエッチング法が提adhesive restorative resin. J Dent Res 58;

案され，採用することとなった．

1364-1370, 1979.

─2─

製品編

第1章

接着性モノマーの開発

4-META の開発
東京医科歯科大学名誉教授
中林宣男
1960 年代から工業界で注目されはじめた機

MMA-TBB レジンに配合した矯正用接着材や能性高分子の研究を背景に，生体親和性に優う蝕予防填塞材（フィッシャーシーラント）へれた機能をもつレジン材料の開発に従事しての実用化に成功した．さらに水酸基から酸性

いた．4-META（図 1）はその一連の研究経過

基への転換の研究に携わっていた竹山守男氏のひとつの化合物である．論文は 1978 年に公と橿渕信郎氏がジカルボン酸基になるトリメ

開されたが，特許出願は 1976 年であったと記

リット酸メタクリレートの合成に成功し，こ憶する．世界中の研究者が歯科分野におけるれを 4-MET，その無水物を 4-META と呼んだ．

「接着」の困難さを痛感していたころ，1956 年
以降 TBB を使用して接着機能に着目してきた歯科材料の研究において，自ら立てた仮説の検証として数多くの「機能性モノマー」を分子設計して合成し，当時ひときわ顕著な成果を挙げたのが 4-META であった．この化合物の出現によって，接着材料にはどんな機能が必要であり，異なる物質がどう接しているべきかという自らの仮説が確信に変わっていった．
その転機となった論文 1) をレビューしながら開発当時を振り返りたい．
増原英一先生らが精力的に進めてきたトリ-

図1n-ブチルボラン（TBB）を重合開始剤とする

4-META および 4-MET の合成

MMA 系の接着性即硬性レジンの研究は初報

4-META を HNPM の代わりに MMA-TBB

から 20 年を迎えようとしていた．そして，象レジンに使用して手始めにウシ前歯エナメル

牙質にはコラーゲンへのグラフト重合の可能

質への接着試験を行った．当時の接着試験法

性があること，エナメル質にはリン酸エッチ

は図 2 のような引張強度試験を採用していた．

ングによる凹凸部への侵入性と界面からの重合開始によるアンカリング効果によって接着がなされると推論してきた．機能性高分子の考えを組み込めば，歯質の侵襲をより少なく接着性能を高められるはずとの思いから，生体材料として親和性が高いとの推測のもとでモノマーの分子構造として疎水性基と親水性基を有する種々のメタクリレートを合成した．
図2

水酸基と芳香族基を分子内にもつ HNPM は
─3─

引張接着試験機製品編

第1章

接着性モノマーの開発

平滑に削った歯面に直接塗布したときの接着強度の改善は劇的であり，37℃水中浸漬後でも高い強度を示した（表 1）．4-META の効
果は TBB とは異なる重合反応で進む紫外光重合開始剤と Bis-GMA/TEGDMA(3G)レジンで再確認した．
表1

4-META の歯面塗布の効果

図 4

ニッケルクロム合金およびコバルトクロ
ム合金に対する接着強さ

填塞，充填用ライナーなどへの応用展開の可能性を期待した．
結論として，歯質への親和性を期待して酸

5%4-META を配合した MMA-TBB 系即硬性基を有する 4-MET および 4-META を合成

性レジンの脱灰牛歯エナメル質への接着力はし，MMA 系即硬性レジンに配合した結果，無強固で歯質の破壊を含むものであり，リン酸

脱灰エナメル質に対して水中耐久性に劣るがエッチングよりもマイルドなエッチングを行

短期的に接着強度が増加した．リン酸ないしっても無配合の MMA-TBB レジンに比べて有はリン酸よりも弱いエッチング剤でエナメル意に高かった（図 3）．

質表面を処理すると 4-META の配合によって長期的に安定な強い接着力が得られた．さらに歯科用合金も同様に水中耐久性が得られた，とまとめた．
この論文発表以降，4-META と同様な考え方で様々な「機能性モノマー」が生み出され，数多くの製品が生み出されることになった．
本論文の考察には多岐に及ぶ現象が暗示さ

図3れており，現在に至っても酸性基である親水

エナメル質エッチングの効果ユニットと芳香族・脂肪族の疎水ユニットを

次に歯科用合金への接着性試験を手掛けた．

同一分子内に有する「機能性モノマー」を使用

当時から保険用合金としてニッケルクロム合する研究に多くの示唆を与えたためであろう．

金とコバルトクロム合金が多用されていたの

そんな研究の転機となった論文を発表して以で，これらのディスクと PMMA 丸棒を使用し来，すでに 40 年の月日が過ぎようとしている

た が ， 期 待 通 り に 熱サ イ ク ル 試 験 後 で も 4-と思うと何とも感慨深い．
註：図表はすべて文献 1 より許可を得て転載

META を配合した MMA-TBB レジンは未配合

文のコントロールと比較して驚異的に良く接着

献1) 竹山守男, 橿渕信郎, 中林宜男, 増原英一:

していた（図 4）．
これら一連の 4-META の性能から予測して歯科用即硬性レジンに関する研究（第 17 報）

金属義歯床と床用メタクリルレジンの接着，歯質および歯科用金属に接着するレジン.
歯理工誌 19: 179-185, 1978.

クラウン･ブリッジへの応用や矯正，う蝕予防
─4─

製品編

第1章

接着性モノマーの開発

接着性モノマーMDP の開発
元クラレメディカル(株)小村育男
新潟・中条工場での現場実習を終え，中央研究討する目的で，筆者は 1979 年秋に東京医科歯科所に配属となったのは 1975 年の夏の終わりだ

大学医用器材研究所に派遣（11/1～年末）されたった．着任すると直ぐに人工腎臓用透析膜の開が，クラレと研究所側との技術移転条件が折り発に携わったが，1977 年春に研究所内の歯科材

合わず，クラレへの 4-META 導入は実現しなか

料開発チームへ転属となった．当時は，歯科用コった．そこで，4-META に対抗しうる新規接着性

ンポジットレジン（クリアフィル）の事業化をめ

モノマーの自社開発が急務となり，クラレ復帰

ざし，ボンディング材の貯蔵安定性の改良など，後の 1980 年の年頭から 1 年をかけて接着性モ

未解決の技術課題に取り組んでいる時期だった．

ノマーの探索研究を行った．まず，研究所内の技

翌 1978 年の早期上市をにらんで，この年の秋に術調査グループに依頼して，接着性に関与する開催されたデンタルショーの展示品として，クと推察される官能基（カルボン酸基，リン酸基なリアフィルと人歯象牙質を接着した試験片に 5ど）を有するモノマーについて，ケミカルアブス

kg 程度の金属製の重りを連結したサンプルを作

トラクトのデータベース（世界的な化学情報検製し，これを透明水槽内に吊して接着強さをア

索手段）を利用して網羅的文献調査を実施してピールする企画が持ち上がり，その展示品の作もらった．一方，4-META と 4-MET に関しては，製を筆者が行うことになった．まず，人歯大臼歯

両化合物を完全に分離し，金属，歯質に対する接の歯冠部を横方向に切断して象牙質を露出させ，

着力にどちらのモノマーが貢献しているか，接酸処理なし（当時は，象牙質を酸処理する発想が着試験により見極めた．

なかった）で接着を行い，前述の重りを吊り下げ

次に上記の調査結果を参考に，官能基を有す

ると直後は耐えていたが，しばらく放置するとる各種モノマーを合成し，金属と歯質に対する

接着破断が起きてしまった．これは，困った事態

接着力を評価する合成＆評価実験を開始した．

になったと打開策をあれこれ思案し，苦肉の策

その際，上記の調査担当者から「銅・鉄実験（オとして象牙質面をリン酸処理してから接着してリジナリティや新奇性に乏しい研究）を繰り返

みると破断は起きなくなり，歯質接着性をアピしても，画期的成果は得られない」との忠告をもールすることができた．しかし，この経験から無らい，直属の S 課長からは「落穂拾い」と評され

処理象牙質に対しても高い接着力を示すボンデ

たが，事業部サイドの支持があったので，先入観

ィング材の必要性を痛感した．1978 年年明けにを排して実験することに徹した．筆者の目的は，クリアフィルボンドシステム F が発売されると，接着性モノマーを構成する部分構造［重合性基，

筆者は小児用の低粘度コンポジットレジンの開被着体に結合する官能基および両基を結合して発担当となり，秋には技術を完成させた．

いるスペーサー部分(基)］が系統的に変化した一

一方，この年に 4-META の牛歯エナメルおよ連の接着性モノマーを合成し，モノマーの分子

び Co-Cr 合金に対する接着性に関する論文 1)が構造と接着性の相関性を定量的に明らかにする発表され，歯質接着性レジンが注目され始めた

ことにあった．なお，この時期に岡山大学歯学部時期であった．4-META のクラレへの導入を検山下
─5─

敦教授からの「接着性レジンセメント開

製品編

第1章

接着性モノマーの開発発」の要望がクラレメディカル事業の幹部に伝月であった．コンポジットレジン用ボンディン

えられ，接着性レジンセメントの将来性に明る

グ材への応用によって生まれたクリファフィル

い兆しが見えてきた．

ニューボンドの発売は翌年 5 月であった．

1981 年 10 月に MDP とスペーサーがヘキサ

前述したように接着性モノマーを探索した際メチレン基である MHP の合成計画を立案し，翌にリン酸エステル基のみならず，チオール基や

年 1 月に実験を開始した．問題なく合成できる

シラノール基と炭素数 10 以上のスペーサー基

ことを確認できたので，4 月から新人の研究員[-(CH2)n-]を有する接着性モノマーも合成してお（植村富美子さん）と二人で，様々な構造を有す

り，MDP も含めこれらの接着性モノマーで表面る接着性モノマー（候補）の合成を進めた．6 月

処理した無機微粒子を使用することにより，コには MDP2)と MHP2)をそれぞれ含む２種類のボ

ンポジットレジン中のフィラー含有量を飛躍的

ンディング材を調製し，酸エッチングをした場に増大させることができるようになった．これ合としない場合の人歯象牙質接着強さを測定しによりエステニア®の開発が可能となり，1997 年

た．その結果は MDP，MHP とも比較対象とし2 月に歯冠修復用材料として上市した．なおチオ

たクリアフィル・ボンディング材を有意に上回ール基を有する化合物は貴金属合金の表面処理

る接着強度を示し，エッチングなし（無処理象牙材として検討したが，生体安全性の問題から実質）でも臨床使用を期待できる値を示した．この用化を断念した．

結果に力を得て，各種接着性モノマー（リン酸エ1984 年以降，筆者は重合開始剤の改良により，

ステル系 3)，カルボン酸系 4)，チオール系 5,6)な

パナビア EX（粉液型）の 2 ペースト型（パナビど）を数十種類合成し，分子構造と接着性の関係ア 21）への転換を河島光伸研究員（当時）とと性 7)の解明に努めた．

もに推進し，1993 年 9 月に上市に漕ぎ着けた．

それらの接着性モノマー（候補）の中から，歯一方，前記エステニアに関しては，岡田浩一研究

質（エナメル，象牙質）と歯科用金属合金に対す員（当時）と技術開発を進めたが，筆者は 1996

る接着性とその耐水性，生体安全性，ボンディン

年 6 月に歯科材料開発から転出した．

グ材組成の安定性（分解，変色，冷蔵保存下の不文

溶物の析出等）を考慮し，新接着性モノマーとし

献1) 竹山守男, 橿渕信郎, 中林宣男, 増原英一:て MDP （ 化 学 名 ： 10-Methacryloyloxydecyl

歯科用即硬性レジンに関する研究（第 17 報）

dihydrogen phosphate）を選択した．MDP は
Methacryloyloxy 基（M）と Phosphate 基（P）
が Decylene 基（D）（Dihydrogen の D ではな

歯質および歯科用金属に接着するレジン. 歯理工誌 19; 179-185, 1978.
2) 特開昭 58-21687.

い）の両端に連結している分子構造を抽象的か

3) 特開昭 59-135272.

つ端的に表現している．D には「10」の意味が含

4) 特開昭 58-17315.

まれているので，分子構造の視覚的表現の観点

5) 特開昭 62-292774.

からは，「10-」を省くほうがよいと判断した．な

6) 特開昭 63-225674.

お，会社として MDP の使用を外部に表明したの

7) 河島光伸, 山内淳一: クラレ社の誇る技術－は 1988 年 1 月 16 日である 8)．

接着性モノマーとその応用技術. DE 133; 35-

MDP を配合した最初の製品であるパナビア

38, 2000.

EX の発売は 1983 年 8 月で，4-META 配合のス

8) 技術資料「クラレの歯科材料を支える技術」

ーパーボンド C&B の発売から遅れること 3 か昭和 63 年 1 月 16 日配布.

─6─

製品編

第1章

接着性モノマーの開発

松風社が誇る歴史的接着モノマー“4-AET”
株式会社松風 研究開発部
信野和也
1． セルフエッチングプライマーのはじまり

トリメリット酸骨格を有する接着性モノマー

1955 年 Bunocore らによって確立されたリ（図 1）が象牙質接着に有効であることを見ン酸エッチング処理による接着技法はエナメ出した．

ル質がターゲットとなっており，これは水分および無機質・有機質成分からなる象牙質への適用に関しては大きな課題があったためである．それは過度の脱灰によりアパタイトが溶出してコラーゲン線維が表層象牙質に露出するためにボンディングレジンとの馴染みが

図 1

悪く，十分な象牙質への接着性能が得られな

トリメリット酸骨格を有する接着性モノ
マーいことであった．そのため研究の焦点は象牙質への接着性能を獲得することであり，そのその中でも 4-アクリロキシエチルトリメ

実現に向けて多くの研究者や企業が熾烈な研リット酸（4-AET）の効果 1,2)が大きく，その究・開発競争を繰り広げた．その結果，酸性評価結果を紹介する（図 2）．4-AET と象牙基と重合基を有した分子構造からなる接着性質ハイドロキシアパタイトを接触させた場合モノマーが象牙質接着性の発現に有効である（図 2 左），4-AET のカルボキシル基の減少

ことが明らかとなり，現在の接着技法におけと Ca カルボキシレートの生成が認められ，る基盤が確立されたのである．この接着性モ

象牙質ハイドロキシアパタイトと 4-AET は

ノマーは水や水溶性モノマーとの共存下にお4-AET・Ca を形成し，強く相互作用することいてマイルドな酸性を示すため，スミヤー層が確認 され た． 一方 ， 象牙質 コラ ーゲ ンとを溶解させながら象牙質内部に浸透し，象牙

4-AET を接触させた場合（図 2 右），4-AET

質組織内においてコラーゲン線維との化学相のカルボキシル基とコラーゲン蛋白のアミド互作用により象牙質を分子レベルで疎水化す基（およびアミノ基）が分子間水素結合によることを可能にした．この接着機構は現在主り相互作用することが確認された．

流となっているセルフエッチングプライマーにも応用されている．
2． トリメリット酸系接着性モノマーの合成と 4-AET の選択
弊社は 1980 年代の後半から接着性モノマーの設計・開発を開始し，コラーゲンやハイ
ドロキシアパタイトとの化学相互作用に関する全反射型赤外線分光法を用いた評価法から，

─7─

図2

象牙質と 4-AET の相互作用

製品編

第1章

接着性モノマーの開発以上の結果から，4-AET は象牙質中のハイ③陶材・CR 硬化物，④高強度セラミックス

ドロキシアパタイトおよびコラーゲンに対し等）に対しても安定した接着性能を発現でき化学的に相互作用することが認められ，弊社るようになり，多くの接着システムを製品化の象牙 質接 着性 能を 有 した接 着技 術基 盤の（表 1）してきた．

Key 接着性モノマーとして様々な接着システ

表 1. 接着システムの発売年表

ムへの応用が可能となった．そして 1992 年にデンチンプライマーをシステム化した“インパーバボンド”，1996 年にセルフエッチン
グプライマーをシステム化した“インパーバ
フルオロボンド”を発売した．特に 4-AET を配合した“インパーバフルオロボンド”は象牙質に対してもエナメル質と同様の優れた接着性能を発現することから，当時流行の最先端であったエナメル質・象牙質一括処理を可能としたセルフエッチングプライマーとして大きな注目を浴びた接着システムであった．
3． マルチアドヒーシブテクノロジーと今後の展開
4-AET をはじめとするトリメリット酸系
接着性モノマーの合成・開発の経験を生かし，弊社は被着対象の化学的性質に応じた，カル

今後も，マルチアドヒーシブテクノロジー

ボン酸基，ホスホン酸基，チオクト酸基，シを進化 させ るべ く新 規 接着性 モノ マー の設

ラノール基を有する多種多様な接着性モノマ計・開発に注力するとともに，保存安定性，ーを設計・開発することができ，現在の接着

操作性，そして生体機能性等の付加的な技術技術基盤である“マルチアドヒーシブテクノも融合した次世代型接着システムの開発に邁

ロジー”（図 3）を確立 3) させ，大きな接着技

進していく所存である．

術の革新を達成することができたのである．

文献1) 池村邦夫, 正田訓弘, 遠藤剛: ATR-FTIR法による新しいカルボン酸系モノマーの象牙質アパタイトおよびコラーゲンへの相 互 作 用 に 関 す る 研 究 . 接 着 歯 学 35;
9-20, 1999.
2) 池村邦夫, 遠藤剛: 硬組織用接着剤・最近
図3の進歩. 接着歯学 38; 340-352, 2002.

マルチアドヒーシブテクノロジー

3) 信野和也, 上月礼亨, 中塚稔之: 松風における接着技術の革新. 接着歯学 29; 45-50,

このテクノロジーの応用により口腔内に存2011.

在する様々な被接着体（①天然歯，②金属，

─8─

製品編 第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
1 装着用接着性レジン 1）MMA 系接着性レジン

スーパーボンド® C&B の開発
サンメディカル株式会社
抜井康浩

学術部

1．はじめにエナメル質に対しては，リン酸処理によっスーパーボンド（4-META/MMA-TBB）は，て生じるエナメル質表面の凹凸面にレジンが1982 年に歯科用接着材料として開発されて埋まるだけでなく，4-META が歯質の中に深以来，現在もその基本設計をほとんど変える

く拡散し，樹脂含浸エナメル質を形成する．

ことなく，幅広い用途において歯科治療に多歯質への接着を促進するモノマーを添加した用されている（図 1）．水分や空気のある程度

MMA-TBB レジンを使って 65%リン酸エッ存在する環境下でその効果を最も発揮する重チングしたエナメル質上に生成した塩酸不溶

合触媒「TBB」や，生体親和性に優れた拡散部の長さを測定したところ，いずれも促進モノマーである「4-META」により，歯MMA-TBB 単独よりも長いことがわかった

質界面から重合して良質な樹脂含浸層が形成（図 2）．すなわち，4-META をはじめとするされ，高い接着耐久性を示す．開発に携われ

生体親和性モノマーは，エッチング面よりさた先生方の弛まぬ努力や英知が集積された技らに深く拡散して重合していることが推察さ術からなると言っても過言ではない．中でも，れた．

1979 年春に中林宣男先生が Bowen より，重合促進と接着増進効果として FeCl3 の進言を受け，象牙質への接着に一大技術革新を遂げることになる．今回は特に象牙質への接着に焦点をあてた論文 1)を紐解きながら，スーパ
ーボンド C&B の開発とその功績をレビュー
したい．

図1

スーパーボンド C&B（1983 年発売時）

2．歯質への接着

図 23 種の生体適合性 モノマーを添加した

MMA-TBB 系レジンによってエッチングエ

当時，4-META/MMA-TBB は，エナメル質や歯科用合金には素晴らしい接着性を示した

ナメル質内に生成した塩酸不溶部の長さ
エッチング剤：65%リン酸 30 秒（－）

が，象牙質に対してはさほど目ざましい威力

30%クエン酸 60 秒（…）

を発揮していなかった．
─9─

製品編 第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
1 装着用接着性レジン 1）MMA 系接着性レジン

一方，象牙質に対しては，リン酸やクエン
酸処理を行っても 4-META/MMA-TBB は目
ざましい威力を発揮しなかった．そこで，研削象牙質面をクエン酸と FeCl3 の混合液で処理したところ，接着強さ （kgf/cm） は大幅に向上することがわかった（表 1）．
表1スーパーボンドの歯質への接着強さ
図3

スーパーボンド（A）と象牙質（DM）の間に生成した樹脂含浸象牙質（B）

るスーパーボンド C&B の接着強さについても詳細に調べられている（図 4）．

当時，この実験事実をどのように解釈した
らよいか，増原先生らと議論になるが，その後数多くの実験を繰り返すことにより，

図 4

FeCl3 は酸によるコラーゲンの変性を抑制し純金属に対するスーパーボンドの接着強さ（〇：乾燥下，●：1 日水中浸漬後にているという仮説にたどり着いた．クエン酸

熱サイクル 60 回付与）

でエッチング後に FeCl3 水溶液で処理しても，象牙質への接着強さは酸処理単独と大差なく，

４．まとめ

このことから FeCl3 が重合に関係するのではスーパーボンドが世に出て 35 年を経過すないことがわかった．後にこの仮説は水沼徹

るが，改めてその基礎となる文献を振り返る

先生の研究によって証明された 2)．10%クエことで，開発に携わられた先生方の功績を思

ン酸－3%FeCl3 の水溶液（表面処理材グリー

い，今後の製品開発に生かしたい．

ン ） で 処 理 し た 象 牙 質 面 と
4-META/MMA-TBB との接着界面を走査電子顕微鏡 SEM で観察したところ，塩酸で脱文1) 中 林 宣 男 : レ ジ ン 系 接 着 材 の 特 性 （ 1 ）（4-META/MMA-TBB）. 合着, デンタル

灰されない耐酸性の層である樹脂含浸象牙質が確認された（図 3）．

献

ダイヤモンド: 東京, 1984, 86-93.
2) 水沼 徹：レジンの象牙質に対する接着と3．メタルへの接着

象牙質コラーゲンの構造変化－塩化第二4-META/MMA-TBB の特徴の一つは，メタ

鉄がコラーゲンに与える影響－．歯材器
5: 54-64, 1986.

ルに接着することにあり，各種純金属に対す─ 10 ─

製品編 第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
1 装着用接着性レジン 2）コンポジット系接着性レジン

パナビア EX の開発
元クラレメディカル（株）
小村育男
1978 年に 4-META の牛歯エナメル質および大粒径は 50 μm 程度だったので，シリカ

Co-Cr 合金に対する接着性に関する竹山らの報の粉砕時間を大幅延長することにより 20

文 1)が発表された．クラレは技術移転を受けて接μm 以下を達成

着性レジンセメントを事業化しようとしたが，（2） 合着用セメントは低粘度で流動性が必要

そのライセンス条件が折合わず，やむなく 4-だったことから，Bis-GMA より低粘度のMETA に代わる接着性モノマーを開発する方向

モノマーを使用に舵を切った．筆者がその任を受け，各種接着性（3） 補綴装置合着後に歯肉縁下に残存する余モノマー（候補）を合成し，そのなかから MDP2)

剰セメントを確認するためにＸ線造影性を選択し，1981 年 11 月からレジンセメント組が必要のとの判断から，粉剤中にＸ線造影成物の検討を開始した．

性フィラーを分散めざすセメントはクラウンおよびブリッジの（4） 酸化還元型重合開始剤の酸化剤と還元剤

接着を可能とする汎用性の高いものであったこ

を粉剤と液剤に別々に配合し，セメント粉とから，目標とするセメントに要求される特性

液比を変化させることにより硬化時間のとして，以下の 5 項目において既存の合着用セ

遅延／促進を調節することを可能にしたメント（リン酸亜鉛セメント，グラスアイオノマ（5） 粉液が混合され，流動性のあるペースト状

ーセメントなど）に匹敵する性能［（1）被膜厚さ，態になったセメントの表面は空気中の酸（2）稠度（流動性），（3）Ｘ線造影性，（4）硬化素の影響で重合が阻害されて未硬化状態

時間の調節が可能，（5）表面硬化性］を有し，かとなった．そこで，オキシガード（水溶性

つ新たな性能として，（6）歯質に対する高い接着ゲル材）を開発し，マージン部のセメント性，および（7）金合金と卑金属合金（Co, Ni, Cr）

ペースト表面をこれで覆って，空気を遮断に対する接着性の 2 項目が求められた．当時，歯することによりセメント表面の硬化を実科用セメントは粉剤と液剤からなり，両剤を混現錬して適度な稠度と流動性のあるペーストとし，（6） 歯質接着性はセメント液剤中に MDP を配補綴装置の合着に使用されていた．そこで，クリ合することにより達成

アフィル・コンポジットレジンの原料成分（シリ（7） MDP は，卑金属合金に対しては高い接着

カ粉末，メタクリレートモノマー，重合開始剤）

力とその耐水性を示すが，金合金に対してを粉-液包装形態に再編成してセメントとした．

は MDP のみでは耐水性が不足することか

粉剤は計量スプーンで採取し，液剤はボトルから，後述するように金合金表面へのスズ電

ら滴下した滴数で計量する方法を採用し，前記 7

析により，取り敢えず解決することができ

項目を達成できるように以下の対策を講じた．

た．

（1） 合着用のセメントでは，被膜厚さは 30 μm

1982 年 2 月に最初の外部評価用「接着性レジ以下であるが，クリアフィル・コンポジッ

ンセメント」を試作し，3 月に岡山大学・山下敦

トレジンに使用していたシリカ粉末の最教授に試作品を提供し，性能評価を依頼した．吉─ 11 ─

製品編 第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
1 装着用接着性レジン 2）コンポジット系接着性レジン

報を期待していたが，臨床で使用するにはセメ

アの接着耐久性を改良する方策を採用し，1982

ントの硬化が速すぎる恐れがあることがわかっ年末に日本アビオニクス㈱とスズ電析装置の共た．これは，口腔内温度でセメント硬化速度が速

同開発をスタートした．1983 年 11 月から試作

くなることに対する認識が甘かったためであっスズ電析装置「クラエース」の外部評価を開始し，た．

1984 年 4 月に「クラエース」を発売し，パナビ

山下教授からの評価結果に基づき，硬化時間

ア EX を中心とした歯科用接着システムが完成を再調整したのち，評価機関として東京医科歯した．なお，金合金に対する接着技法はチオール科大学歯学部，北海道大学歯学部，日本歯科大学

系接着成分を含むアロイプライマーが 1998 年

歯学部に加わって頂き，本格的な性能評価試験に開発されたことにより簡素化された．

を実施した．
1983 年 4 月に「パナビア EX」に関する最初の学会発表 3)を日本歯科理工学会（京都）にて行

文献1) 竹山守男, 橿渕信郎, 中林宣男, 増原英一:
歯科用即硬性レジンに関する研究（第 17 報）った．そして，8 月にはパナビアＥＸとオキシガ

歯質および歯科用金属に接着するレジン．

ードが発売された（図）．

歯理工誌 19; 179-185, 1978.
2) Omura I, Yamauchi J: Correlation between
molecular structure of adhesive monomer
and adhesive property, Transaction ofInternational

Congresson

DentalMaterials 356 (p40), 1989.
3) 小村育男, 植村富美子, 長瀬喜則, 山内淳一:
演題 No.O-94「新規接着性セメントの特性」,
第 2 回日本歯科理工学会学術講演会講演集
p141-142, 1983.
図

パナビア EX キットの外観
中央奥が粉液セット，左端がオキシガード，右端が歯面エッチング材

しかし，発売早々の 1984 年 1 月にパナビア液剤が貯蔵中にゲル化するという問題が発生し，肝を冷やすこととなった．社内の化学分析部門の協力を得て必死に原因究明に当たり，その原
因は液剤中のモノマーが重合したのではなく液剤中に残存する水分の影響であることを突き止めた．これにより適切な対策をとることができるようになり，大事に至らず一件落着した．
一方，パナビア EX 発売時点で技術課題として残っていた，金合金に対する接着の問題については，金合金表面にスズ電析を行って，パナビ─ 12 ─

製品編 第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
1 装着用接着性レジン 3）セルフアドヒーシブレジン

クリアフィル SA ルーティングの開発
クラレノリタケデンタル株式会社

篠田洋紀
1．はじめに2．「クリアフィル SA ルーティング」を支える

クラレノリタケデンタル社では，レジンセメ

技術とその特長

ントの「パナビア EX」を 1983 年に発売して以来，レジンセメントの開発を続けてきた．そし

本製品で開発した 2 つの特長を紹介する．
① セルフエッチングプライマーの省略化て，2003 年に「パナビア F 2.0」，2015 年にはまず，セルフアドヒーシブ型のレジンセメン「パナビア V5」を発売している．両製品はセルトの開発にあたり，当社独自のリン酸エステル

フエッチングプライマーを歯面処理に用いて高系接着性モノマー「MDP」1-3)をペーストに高濃い歯質接着性を発現するレジンセメントである．

度に配合して基本的な接着機能を増強すること

一方で，プライマー等の前処理は症例によってとした．ところが，「MDP」は歯質のみならず金はエアブローの処置が難しいケースもあり，ス属やジルコニア等の補綴装置にも優れた化学的ピーディーかつ簡便に接着でき，さらに余剰セな接着特性を有するモノマーであるものの，メントの除去性にも優れた使いやすいレジンセ「MDP」自体は重合させにくいモノマーであっメントが望まれていた．

たこと，加えて歯質表面の水分の影響もあり，

このような背景において，レジンセメントの歯質接着界面のペーストの硬化性が低下したこ

優れた理工学的物性を踏襲しながら，上記の課とにより，歯質接着性は目標に到達できなかっ題を解決すべく，歯面処理が不要である「使いた．一方，硬化性を高めるために単に重合開始

やすさ」を追求したレジンセメントの開発に注剤を増量するだけではペーストの硬化時間が短力した．そして，2008 年にセルフアドヒーシブ

くなり過ぎ，セメントの操作余裕時間を担保で型のレジンセメントである「クリアフィル SA ル

きなかった．

ーティング」が完成した（図 1）．

歯質界面のモノマーの硬化性のみを特異的に向上させる手段を模索した結果，歯質接着面の水分に着目し，水分の作用により活性化する重合促進システムを見出した．この重合システムの導入により，ペーストが歯面の水分に接触す
るまでは活性化せずに硬化は緩やかに進行し，歯面に接触すると重合が促進され，界面の確実な硬化が得られることで，操作余裕時間と歯質
接着性の目標を両立することができた．
「MDP の高濃度配合」と「独自の触媒システ

図 1 クリアフィル SA ルーティング

ム」の 2 つの技術を組み合わせることにより，セルフエッチングプライマー処理不要で，歯質と補綴装置の双方の被着面に対して接着可能なシステム（セルフアドヒーシブ）が完成した．
─ 13 ─

製品編 第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
1 装着用接着性レジン 3）セルフアドヒーシブレジン

3．まとめ②余剰セメント除去性の簡便化
当時の臨床現場において，多くの歯科医師が

当社は 2008 年の「クリアフィル SA ルーティ

余剰セメントの除去にストレスを感じているこング」発売後，2010 年にはオートミックスタイとを認識していた．化学重合型のセメントでは，

プの「クリアフィル SA セメントオートミックス」

余剰セメントの除去容易なタイミングを逃すとを発売し，2015 年にはさらなる接着性，硬化特

非常に硬くなってしまう．また，一般的なデュ性，審美性の向上，ペースト性状の改善，室温

アルキュア型のレジンセメントも余剰セメント

保管への対応を実現した「SA ルーティングプラ

は筆等で除去してから硬化するものが主流であス」を発売している．

り，拭い切れない余剰セメントの除去が困難で近年の歯科臨床においては，CAD/CAM 技術

あった．そこで「クリアフィル SA ルーティング」の進歩や患者の審美的治療の要求の高まりから，

では，余剰セメントを光照射で半硬化させて簡金属を使用しない「メタルフリー修復」が普及

単に除去できるようにするため，光硬化特性，しつつあり，歯冠修復物の材質としても，セラペースト性状の 2 点の最適化を検討した．

ミックスやレジン系材料が選択されるケースが最初に，2～5 秒の光照射で半硬化したペース増えてきている．こうした「メタルフリー修復」

トが硬くなりすぎず，最終硬化でしっかり硬化の潮流とともに，セルフアドヒーシブ型のレジするように，2 段階で光硬化が進行する独自の光ンセメントは，多様化する補綴修復材料に対し重合開始剤システムを見出し，光硬化特性の最ても，基本的には専用の表面処理材を使用する

適化を行った．次に，ペーストを適度なフローこともなく，チェアタイムの短縮，術者のテク性がありながら，垂直面で垂れにくい性状に調ニックによる影響が少ないといった特性をもつ

整した．

ことから，年々市場規模は拡大し，臨床に広く

これにより，ペーストを補綴装置等の被着面浸透してきている 4)．

に塗布した際，塗り広げやすく，接着する際に今後，臨床のあらゆる場面で，安心，かつ，は余剰セメントが垂れず，光照射で半硬化して簡単に使える接着性レジンセメントとしてお役一塊でスルッととれる特性を有するセメントと立ていただければ幸甚である．

なった（図 2）．

文献1) Omura I, Yamauchi J: Correlation between
molecular structure of adhesive monomer
and adhesive property, Transaction ofInternational
光照射で半硬化Congresson

DentalMaterials 356 (p40), 1989.

一塊で除去

2) 吉田靖弘, 中山陽一, 他: 歯質接着における

図 2 光照射の半硬化による余剰セメントの除去

化学分析の応用. 接着歯学 28; 1-13, 2010.

加えて，本製品はデュアルキュア型のセメン

3) Nagaoka N, Yoshihara K, Feitosa VP,トであるため，化学重合により，余剰セメント

Tamada Y, et al.: Chemical interaction

を所定の時間放置して硬化させてから除去する

mechanism of 10-MDP with zirconia. Sci

方法も選択できる．したがって，様々な診療のRep doi: 10.1038/srep45563, 2017.

スタイルに合わせた余剰セメントの除去が可能

4) 歯科機器・用品年鑑 2017 年度版: アールアンドディー社, 2017, pp.160-167.

である使いやすいセメントが完成した．

─ 14 ─

1

製品編 第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
装着用接着性レジン 4）レジン添加型グラスアイオノマーセメント

グラスアイオノマー系レジンセメントの開発
株式会社ジーシー 研究所
田中宏冶
1． グラスアイオノマー系レジンセメント「フジンセメント」と称する根拠の一つとなった．

ジリュート」の開発
1996 年当時，まったく新しいカテゴリーである「グラスアイオノマー系レジンセメント」
としてフジリュートは発売された（図 1）．この製品は「歯科合着・接着材料 I 接着性レジンセメント」に分類され，20 点の診療報酬が算定された．この事実は，フジリュートは接着性レジンセメントであるということが一般に認められたということでもあり，弊社にとって大変重要な出来事であった．

図1

グラスアイオノマー系レジンセメント「フジリュート」

従来型グラスアイオノマーセメントはフル
オロアルミノシリケートガラス粉末と，ポリ2． フジリュートのグラスアイオノマーセメ
ントとしての性質

アクリル酸水溶液とからなる．粉と液を練和するとガラス中の金属イオンが溶出してポリ

従来型グラスアイオノマーセメントは機械

アクリル酸と反応し，硬化する．また同時に，的強度，特に靭性が低い傾向にある脆性材料

ポリアクリル酸は歯質の Ca と相互作用してであるが，レジンの添加によって大幅に改善

イオン結合による歯質接着性を示す．レジン

することができ，その結果として接着強度も成分を含まない従来型のグラスアイオノマー

向上する．

セメントが良好な臨床実績を収めてきたこと

一方で，レジンの添加はイオン反応性の低を鑑みれば，イオン結合による歯質接着性は下をもたらすことが多い．なぜならば，イオン

大変有効なものであると思われる．

反応は主に水中で進行するが，レジンは一般

フジリュートにおいては，さらに専用の歯に疎水性を示すためである．現在市場にある面処理材「フジリュートコンディショナー」とレジン添加型グラスアイオノマーセメント製

組み合わせて使用することで，象牙質との界品の中にはグラスアイオノマーセメントの利面に明瞭なハイブリッド層が形成され，さら点，特にイオン反応による接着やフッ化物イにその深部には耐酸性のタグが形成されるこオンの徐放性などが犠牲にされている製品がとが確認された 1)．これは，フジリュートに配見受けられる．たとえば，製品の使用に際して合されたレジン成分が，当時のその他の接着

光重合型のレジンボンディング材の使用が必性レジンセメントと同様の接着機構によって要とされている製品などは，すなわち材料と歯質接着性を発現し得ることを示唆しており，歯質とのイオン交換をそもそも意図していな

フジリュートをグラスアイオノマー系の「レいものと思われる．

─ 15 ─

1

製品編 第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
装着用接着性レジン 4）レジン添加型グラスアイオノマーセメント

フジリュートのレジン組成は 2-ヒドロキシフジリュートの優れた硬化性は煩雑な歯面

エチルメタクリレートを主成分としている．

処理を不要とし，さらには補綴装置の装着初

このモノマーはポリアクリル酸水溶液と自由期から迅速に維持力を発現させるので，そのな割合で相溶することができ，イオン交換反後の余剰セメントの除去や咬合調整等の臨床応をほとんど阻害しないという特長をもつ．

操作を容易に行うことができるようになるとさらに架橋剤としてジメタクリレートモノマ

いった利点をもたらした．こうした特長は歯ーを適当量配合することによって機械的強度

科用セメントにとって非常に重要なものであの向上を達成している．このような設計によると考えられるものの，これらを備えたレジって，フジリュートはイオン結合による歯質ンセメントは数少ない．接着強さの評価などに対する化学的接着性やフッ化物イオン徐放では比較が困難な点ではあるが，安定した臨性といったグラスアイオノマーセメント本来

床結果を得るのには重要な要素であり，グラのユニークな特長を有しつつ，さらにレジン

スアイオノマー系レジンセメントの利点としの添加による機械的強度の向上やハイブリッて改めて見直されてきている．

ド層の形成による歯質接着性といったレジン
セメントの特性との両立を達成している（図 2）.

4． 今後の展望
今日では様々な種類のセメント製品が実用化されているが，こと操作性に関しては依然
グラスアイオノマー系レジンセメントに優位性があり，臨床家に広くご愛用いただいている．また，海外市場に向けてはさらに操作性を追求したペースト・ペーストタイプでオートミックス可能な「FujiCEM2」（図 3）を上市している．弊社では今後も絶え間なく改良を重

図 2

ねていくことで，さらに使いやすく信頼性のグラスアイオノマー系レジンセメントの高い製品の創出を目指していく．

反応模式図

3． グラスアイオノマー系レジンセメントの臨床上の利点フジリュートでは水を含む環境下で機能する重合開始剤系を採用している．これは親水性の高いレジン組成を確実に重合させるためであり，またレジンの反応を従来型グラスア
イオノマーセメントの反応と同時に進行させ

図 3

海外で発売されているオートミックスタ
イプのグラスアイオノマー系レジンセメ

るためであった．

ント FujiCEM2 (日本国内では未発売)

こうした硬化機構によってフジリュートは湿潤環境下でも優れた硬化性を示す．すなわ

文

ち，口腔内のような環境において，また象牙質

1) 加藤伸一, 戸崎

献
敏, 広田一男: グラスアのような水分を多く含む被着体との界面におイオノマー系レジンセメントの特徴. 接着

いても安定して硬化反応が進行するのである．

歯学 15; 148-155, 1997.

─ 16 ─

製品編

第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
2 支台築造用レジンシステム

クリアフィルコアの開発
元クラレメディカル(株) ※山内淳一（※現 クラレノリタケデンタル㈱）
充填用コンポジットレジンが出始めた 1970
年代は歯冠の崩壊が著しく歯の形態をなしてない場合，練成物のセメントやアマルガムを用いて支台築造を行うこともあったが，間接法にて金属の鋳造体を作製して支台を形成し，クラウンを装着して修復することが主体であった．
(株)クラレでは 1978 年に充填用歯質接着性コ
ンポジットレジンを上市したあと，小児用途に流し込み型低粘度レジン（クリアフィル SC）を

図 1 練和開始の硬化特性開発して適用拡大をはかったが，充填用途以外に金属が主流であった支台築造にコンポジット
レジンを適用して用途拡大を図ることを狙った．
それには歯科補綴領域を知るために本社が主体となって全国の著名な歯科大学の補綴学講座や臨床医から指導を仰ぎ，徐々に拡大して研究会をも設立した．諸先生方の意見のもとに支台図 2 術前と支台歯形成後の X 線造影性

築造用レジンの目標を以下のように定めた．
①レジン築盛のあと，ただちに支台歯形成がで④については，先行する A 製品より高い圧縮

きるよう，通常より硬化をシャープにする．

強さおよび高い硬度（ブリネル）が得られ，象牙②歯質との識別を容易にするため，レジンに白質と比較すると圧縮強さと硬度でほぼ同等の値

色不透明性を強めた黄色味にする．

を得た（表１）．

③歯質との適合状態が確認し易いように，
X 線造

表 1 理工学的性質の比較

影性を付与する．
④支台築造用レジンとしては充填用コンポジッ

試料

圧縮強さ(MPa)

ブリネル硬さクリアフィルコア

295

59

国産品 A

246

57

象牙質

250‐31165

トレジンと同等以上の理工学的性質を得る.
⑤クリアフィルボンドシステムと同様の良好な
歯質接着性を有する．
①については，図 11)に示すように，重合触媒の調整により練和 3 分後から硬化を開始し，5 分後に硬化を完了するシャープさを達成した．
③については，石英微細フィラーに X 線造影性を有するフィラーを配合して，図 2 に示す象牙質とほぼ同等の X 線造影性を達成した 1)．

⑤については，人歯抜去臼歯を用いて大きな支台築造体を作製し，それを 4℃－60℃の塩基性
フクシン浴中に 1 分間隔で交互にサーマルサイ
クルを 100 回行い，マージンから染料の漏洩に

─ 17 ─

製品編

第 2 章 歯冠補綴・保存修復用接着性レジンの開発
2 支台築造用レジンシステム

より辺縁封鎖性を調べた結果を図 3 に示した 1)．

他社品を用いて使用することを薦めていた．ク

当時の海外製品（C 社）のエナメルボンド法ではラレ社が歯科用ポストを発売したのは，後の AD

マージンに沿って大きな漏洩を認めたのに対し，ポスト（1987 年）が最初である．

クリアフィルコアではほとんど漏洩が認められなかった．

日本歯科大学補綴学講座横塚繁雄教授（当時）の研究によれば，歯根部へポストを植立し，クリアフィルコアで支台築造し，金属キャップを装
着後，45 度方向から負荷を与える破壊テストを行った結果，鋳造コアと同等の強さを発揮されるとの報告がなされている 2)．

図 3 クリアフィルコアの辺縁封鎖性

支台築造用レジンの開発品が完成した段階で，歯科大学の補綴学講座と臨床医に評価をお願い
し，新しい歯質接着性支台築造用レジンとして有望なことが確認され，1980 年 10 月に(株)モリ

図 4 クリアフィルコア

タを通して発売する運びとなった．商品名は「ク続いて，ボンディングにクリアフィルニュー

リアフィルコア」とした（図 4）．ボンディング

ボンドを用いた改良版であるクリアフィルコ

材にはクリアフィルボンドシステム－F で開発

アニューボンドを発売した(1984 年 6 月)．

したクリアフィルボンドを用いている．

接着システムのみならず支台築造用レジンの臨床では操作性が重要なポイントになるが，レジンの強度および硬度面から象牙質と類似しているため，歯質と同様の切削感が得られ，レジンと歯質との移行部のなめらかな形成が可能で改良も進め，半間接法・間接法まで臨床手法の拡大を可能にした光重合型の「クリアフィルフォ
トコア」，さらに，チェアタイムの短縮・切削感の向上・確実な硬化を特徴とする光・化学重合型あることが臨床から確認された．
また，象牙質と良好に接着する新しいコア用
レジンは，その接着性から得られる優れた辺縁封鎖性や歯質の切削量が最小限にできる利点に加え，従来の鋳造コアやアマルガムコアに比べ（デュアルキュア）の「クリアフィル DC コア」の製品化と，硬化様式も多様化され，臨床における用途拡大と信頼性・操作性の向上に向けた開発が継続されている．

て，コスト的に経済的であること，さらに一回の文

来院で支台築造から形成，印象まで終了させる

1) Report on Material (材料テスト報告)：支台築ことができ，テンポラリークラウンの装着が可

造用接着性レジン クリアフィルコアについ能なことが特徴として挙げられる．

て．Dental Magazine 31; 121-123, 1980．

献

レジンによる支台築造では，より高い維持力

2) 横塚繁雄, 大竹博明: コンポジットレジンコを得るために金属ポストを用いることが一般的

ア 材 を 用 い た 支 台 築 造 . Kuraray Dental

であったが，クラレ社には商品がなかったため，

News 9; 1-8, 1986.

─ 18 ─

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発

わが社のコンポジットレジン開発の歴史
クラレノリタケデンタル株式会社
石野博重
当社の歯科材料事業は 1978 年に誕生し，CR

美性の向上が求められるとともに，その簡便性と接着材をセットにした「クリアフィルボンド

ゆえに使用頻度が高まっているフロアブル CR

システム F」を発売した（表）．この CR から「クに対する理工学的物性の向上が求められていた．

リアフィル F3」までは，石英系のマクロフィラ

そこで，クリアフィルマジェスティシリーズとーを中心とした組成であった．一方で硬化性のして，色調適合性を重視したユニバーサルタイ

高い 4 官能ウレタン系モノマーによってマトリプと，高い理工学的物性により臼歯咬合面であックスを強化し，臼歯部充填修復を可能としたっても適用可能なフロアブルタイプの開発に着「クリアフィルポステリア」を 1982 年に発売．

手した．
審美性を重視した多くの製品は，積層修復に

その後，1985 年からは光重合型に移行した．
その後は充填部位別に分けた製品化を進めてよる色調再現を前提に多数の色調から構成されきたが，ユニバーサルタイプの需要を受けてているが，その積層技術については多くの臨床

1994 年には「クリアフィル AP-X」（以下，AP-X）

経験に基づくものであった．そこで 2006 年に発を発売した．この製品は，85 重量%の無機フィ売した「クリアフィルマジェスティ」では，透ラーを配合しており，破折，摩耗が少なく耐久明性の高い有機無機複合フィラーによる光拡散性に優れている．また，前歯部充填で要求され性の付与によって，できるだけ少ないシェード

る「ノビ」と，臼歯部充填で要求される「コシ」

数で簡単に色調を適合させられること，さらにを併せもったペースト性状のため，操作性にもはマトリックスモノマーとフィラーの屈折率差優れており，いまなお世界中で広く使用されてを制御することで重合前後の色調や透明性の変いる．

化を最小限に留め，充填した時点でシェードマ

臨床のおける信頼性が高まる CR であるが，審ッチングの判定が可能となる技術を実現させた．

表 クラレノリタケデンタルの充填用 CR の歴史

─ 19 ─

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発後継となる「クリアフィルマジェスティ ES-2」クロ構造（SEM 写真）を示した．微小な無機粒は，従来の特徴を継承しながら，より臨床家に子からなる「サブミクロンガラスフィラー」おイメージしやすい色調とするため VITA クラシ

よび「クラスターフィラー」を導入し，前者がカ ル シ ェ ー ド に 適 合 さ せ た ． ま た ， ES-2

本品のメインフィラーであり，1 µm の 1/10（＝

Premium は光拡散性の技術を生かした積層充填

サブミクロン）という微細なスケールであると用の CR として開発され，簡便な積層充填を基本

ともに，後者もまたナノサイズの粒子から構成としている．いずれも明度に基づくシェードテ

される凝集体（＝クラスター）である．これら

イキングを採用するとともに，VITA 社の了承をの小さなフィラー粒径によりレジン硬化物は滑得 て 色 調 シ ス テ ム を “VITA Approved Shade

らかな表面性状を得やすく，きわめて良好な研Concept”とした．

磨性につながっている 3)．

続いて，フロアブル CR の開発においては，機さらに，本製品でも同様に上述の表面処理技

械的強度の向上を主眼に取り組んだ 1)．そのため術を導入しているため，フィラーとモノマーのには，フィラー含有量を上げることと，フィラなじみが向上し，フロアブルレジンとして適度

ーとモノマーとの結合を強化することが重要とな流動性を確保しながらも賦形性を有し，かつ，

考えられている．フィラーの含有量を上げるた

糸ひきのない良好なペースト性状に仕上がってめには，フィラーの表面処理を十分に行い，モいる．流動性の異なる 3 種類をラインナップとノマーとのなじみを良くして粘度上昇を防ぐこして揃え，臨床家の嗜好によって選択が可能ととなどが必要となる．2007 年に発売した「クリなっている．

アフィルマジェスティ LV」では，当社が開発し最近では簡便かつ確実な修復への要望が高また独自の表面処理材を用いることにより，フィっていることから，確実な接着界面の形成に寄

ラー含有量が 81 重量%とフロアブル CR として与できる低重合収縮応力，さらなる高接着，バはきわめて高く，それに起因する高い機械的強イオアクティブ機能，一括充填付与等の機能付

度，ペースト操作性の良さを特長とし，単にラ与を目指した開発も進めている．クラレがもつ

イニング用途ではなく充填修復材料における選有機・高分子合成技術と，ノリタケがもつ無機

択肢の一つとして本品を打ち出した 2)．

材料技術を融合することで，今後も世界中の臨一方で，研磨性に対する要望から，優れた研磨性，光沢性の持続を開発目標に位置づけ，2013 年には「クリアフィルマジェスティ ES フロー」の発売に至っている．図には，本品のミ

床家へ信頼できる製品を提供していきたい．
文献1） 秋本尚武: the Quintessence YEAR BOOK
2011 日常臨床で必ず使えるコンポジットレジン
修 復 の 一 手 , ク イ ン テ ッ セ ン ス 出 版 : 2011,
pp14-30.
2） 田上順次, 他 編著: 日本歯科評論別冊 2012
コンポジットレジン修復の Art & Imagination,
ヒョーロン・パブリッシャーズ: 2012, pp184-205.
3） Kameya H, et al.: Characteristics of a New
Flowable

Composite“CLEARFIL

MAJESTY ES Flow”. AADR/CADR Annual
図Meeting: Presentation ID 1156, 2014.

クリアフィルマジェスティ ES フローの構造

─ 20 ─

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発

わが社の充填用コンポジットレジン開発の歴史
株式会社ジーシー
平野恭佑
1.

研究所

1970 年代：グラスアイオノマー技術との散化を図ることにより，フロアブルタイプで融合ありながら従来臼歯用コンポジットレジンに

弊社における充填用コンポジットレジンの開発は，化学重合型の製品から始まっており，も匹敵する耐摩耗性を実現したのがユニフィ
ルローフロープラスである（図 1）．

エポライト 100 は 1975 年に上市した製品である．その後，1980 年代後半より，光重合型の製品が主流となり，弊社のコア技術である
フッ素徐放性を有するグラスアイオノマー技
術とコンポジットレジンを融合させた，ユニ
フィルシリーズの開発に着手した．弊社のコ
ア技術を活用し，酸性モノマーを必要としないフッ素徐放性能を付与したグラスアイオノ
マーフィラーを開発し，コンポジットレジンと同等の機械的性質を有した製品がユニフィ
ル F ならびにユニフィル S である．
2.

図 1

ユニフィルローフロープラスのフィラー構成

2000 年代：フロアブルレジン，有機・無3.

機複合フィラー技術の駆使

ロジー，インジェクタブルタイプの誕生

2000 年に入り，弊社からも発信していた MI
コンセプトにも繋がり，コンポジットレジン
による直接修復の対象はより小さな窩洞が多
くなり，これまでのペーストタイプでは窩洞への適合が困難となる懸念があった．それに対応すべく，ユニフィル S の技術を応用し，より小さな窩洞への適合を可能とするフロア
ブルタイプの製品が，ユニフィルフローならびにユニフィルローフローである．
それに加えて，新規の有機・無機複合フィラーHDR（High Density Radiopaque）フィラーを採用し，その中に無機微粉砕ガラスを高密度に充塡することで，有機無機複合フィラー
自体の硬さを向上させるとともに，コンポジ
ットレジン全体の無機微粉砕ガラスの均一分

2010 年：高密度分散ナノフィラーテクノ

近年，粉砕加工技術の進歩に伴い，これまでのミクロンサイズより微細なナノサイズの粒子径をもつガラスフィラーの応用が歯科においても実用化されてきている．その大きい比
表面積と小さな粒子径の高充填によるこれま
でにない特性付与が期待されるが，その取り扱いは難しく，フィラー同士の凝集などを防ぎながらの均一分散が課題となっていた．
鋭意努力の結果，弊社独自のナノフィラー
テクノロジーにより，ナノサイズの無機フィ
ラーへの特殊なフィラー表面処理と，高密度均一分散技術により，ナノサイズの無機フィ
ラーを均一・高密度に分散させること（図 2）
で，今までにない面滑択性，「セルフシャイニ
ング」効果（図 3），耐摩耗性，強度を実現さ─ 21 ─

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発

せ，フロアブルレジンの操作性とペーストタンにて実現し，特に形態を維持しつつ，流れる

イプの強度を両立させた新しいインジェクタ

チキソトロピー性を付与したゼロフローによブルタイプが MI フィルである．その技術をベるレジンコーンテクニックが臨床の幅を広げースにしたラインナップが MI フィリングシ

る．キレが良く，糸引きを生じにくいペースト

リーズ（MI フローⅡ，MI ローフロー，MI フ

性状と，その細部まで操作性を追求したシリィル，MI グレースフィル）である 1)．

ンジ設計，さらに先端を曲げやすく長い「エレファントニードル」を採用し，すべてのレジン
修復治療への適用が行える製品である．

図2

MI フィル及びソラーレ P の SEM 画像

図4

図3
4.

グレースフィルシリーズ「セルフシャイニング」効果2017 年：快適な操作性のインジェクタブ
ルレジンシリーズへの進化

弊社独自のフィラー表面処理技術をさらに進 化 さ せ た FSC （ Full-coverage Silane
Coating）テクノロジーと，マトリックスレジ
図5ンの重合特性を高めた次世代のインジェクタ

摩耗試験（上下左右運動 10 万回後）ブルレジンをラインナップしたのが，グレー
スフィルシリーズ（パテ／ゼロフロー／ロー
フロー／フロー）である（図 4, 5）．ダイレク

文献1) 庄司拓未，上野貴之，熊谷知弘：新規開発

トアプリケーションの操作性を 3 種類のインジェクタブルレジンと 1 種類のペーストレジ

─ 22 ─

コン ポジ ッ トレ ジ ンに おけ る熱 サ イク ル
後の物性評価，日本歯科理工学会誌
Vol.34

No.5：352，2015

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発

松風社コンポジットレジン開発の歴史と技術革新
株式会社松風 研究開発部
中塚稔之
1． 国産初の修復材を製品化

外部周囲環境とのイオン濃度の平衡関係によ1950 年 前 後 の 日 本 は 珪 酸 セ メ ン ト やり，各種イオンの出入りが可逆的に起こるこPMMA 系即時重合レジンが歯冠用修復材ととができる．弊社はこのGI相の特異的な構造して用いられ，それらは形成した窩洞に対しに着目して，水の存在下で酸反応性フッ素含て機械的に保持させるものであった．その後，有ガラスとポリ酸を酸-塩基反応させ，あらか

エナメル質への接着技法の確立，コンポジッ

じめガラスフィラー中に安定なグラスアイオ

トレジン（CR）の誕生とその硬化システム（化ノマー相を形成させる「PRG 技術」を2000

学重合⇒光重合）の変遷，そして接着性モノ

年に考案し，2種類のPRGフィラー（S-PRGフマーの開発と象牙質への接着という大きな技

ィラー＆F-PRGフィラー）を開発した．そし術革新がもたらされ，CR を用いた審美接着て，このPRG技術を応用した歯科材料の総称

修復システムが臨床に応用されるようになっを「GIOMER」として提案し，他の歯科材料てきた．弊社もこの世界的な技術革新の波にとは一線を画したバイオアクティブ効果 1-3) を乗り，技術開発力を結集して，1985 年に国産有した歯科材料として様々な製品開発を展開

初の可視光線硬化型コンポジットレジン“ラしてきた．

イトフィル A・P”を，さらに 1992 年には“ラ3． PRG技術を進化させたS-PRGフィラーのイトフィルⅡA・P”を発売した．

高機能化

2． 独自技術“PRG 技術”と“GIOMER”

一般にGIセメントはCRに比較して材料特これらのCRを用いた修復技法により，歯質性が脆弱であることが知られているが，これ欠損部の形態的・機能的そして審美的な回復

はGIセメント硬化物中のGI相の存在によるもが可能となった．しかし，その一方で外科的のである．そのため，S-PRGフィラー（図1）

処置を施したその周囲歯質から新しい疾患がはガラスフィラー表層のGI相を多孔性シリカ

起こることも否定できず，そのため修復物周ガラスである表面改質層で覆うことにより，囲の歯質を強化・保護して歯質の延命を助長

GI相を構造的に補強した3層構造となっていするという生体機能性（バイオアクティブ効る．これにより材料特性の維持だけでなく，果）をCRに兼備させることが大きな技術課題

このフィラーに衝突した光を多方向に拡散さであった．一般にグラスアイノマーセメント

せる光拡散性も発現させることができる．ま（GIセメント）はCRが有していない予防的なた，PRG技術の考案当時は出発原料ガラスと機能をもった「リビングマテリアル」としてして一般にGIセメントに用いられるフルオロ

世界的に知られている．この機能はGIセメン

アルミノシリケートガラス（F-PRGフィラー

ト硬化物中に存在するグラスアイノマー相に利用）を用いていた．しかし，S-PRGフィ（GI相）に起因している．このGI相の効果にラーはGIセメントとイオン徐放において区別

より，GI相中にトラップされた各種イオンが化を図り，さらに高機能化も図るために独自

─ 23 ─

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発

表 1．S-PRG フィラー配合 CR 発売年表

開発の多機能性ガラス（フルオロボロアルミ
ノシリケートガラス）を出発原料として用いている．これらの技術革新により，特徴的なマルチイオン徐放能を有した3層構造からなるバイオアクティブ新素材「S-PRGフィラー」
が大きく進化を遂げた．そして2017年には長年の研究成果が実り，S-PRGフィラーのナノ化にも成功したのである．

5． まとめ近年，直接修復用 CR の技術革新が進歩し，その臨床応用においては問題が起こることはなく，CR の材料特性は成熟化してきている状況にある．その一方で外科的処置を施した
その周囲歯質から二次的な疾患が発症して修復を繰り返すという修復サイクルが様々な速図1．PRG技術とS-PRGフィラー

度で動いている現状も否定できない．その状

4． S-PRGフィラーを応用した“ビューティフ
ィルシリーズ”
弊社は光拡散性を有するS-PRGフィラーを応用して様々なCRを開発してきた（表1）．
それらのCRはその光拡散性の効果により，背景色の影響を受けない優れた色調適合性を有しており，審美レジン修復に用いることがで況下からも，バイオアクティブ新素材 S-PRG
フィラーを応用した GIOMER コンポジット
レジン（ビューティフィルシリーズ）の臨床的な有効性・有用性が期待される.今後においても，弊社は学術的および臨床的な側面から使用して頂ける GIOMER 製品の創出を目指し，これらの開発に邁進していく所存である．

きることから，“ビューティフィル”というワー

文ドを冠にした製品名の統一化を図っている.ま1) Miki S, Kitagawa H, Kitagawa R, Kiba

た，弊社のフロアブルCRは一定の方法による

W, Hayashi M, Imazato S: Dental

流動性の違いを製品名の種別に表示しており，Materials 32; 1095-1102, 2016.

その中でも世界で初めて流れないフロアブル
CR “ ビ ュ ー テ ィ フ ィ ル フ ロ ー プ ラ ス F00

2) ItoS,

IijimaM,

HashimotoM,

Tsukamoto N, Mizoguchi I, Saito T: J

（Flowが0 mm）”を開発し，日本だけでなく世界市場においても大きなインパクトを与え献

Dent 39; 72-79, 2011.
3) Yoneda

M,

SuzukiN,

Hirofuji

T:

Pharmaceutica Analytica Acta J 6;たものと思われる．

Issue 3, 1000349, 2015.
─ 24 ─

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発

わが社のコンポジットレジン開発の歴史
株式会社トクヤマデンタル
秋積宏伸

つくば研究所

弊社は化学技術を基盤とし，1983 年に化学重スープラナノ球状フィラーは，主原料の有機ケ合型のコンポジットレジンシステム「パルフィイ素アルコキシドと他種の金属アルコキシドをーク」を製品化して以来，色調適合性や表面滑出発原料とするゾル・ゲル法というガラスの合沢性などの審美性と理工学物性に優れたコンポ

成方法により製造されるが，有機ケイ素アルコ

ジットレジンの開発を行っている．

キシドと金属アルコキシドの配合割合や反応条

コンポジットレジンは，無機フィラーとマト件を調整することにより任意にその粒子径と屈リックスを構成するアクリル系モノマーとを主折率をコントロールすることが可能である．フ

要成分とし，重合開始剤，顔料および重合禁止

ィラーの粒子径に関しては，前述したゾル・ゲ剤などが配合されている．この中でも，構成割ル法を用いて調製された粒子径がサブミクロン合の大きい無機フィラーの設計は，審美性，機範囲のスープラナノ球状フィラーを用いること

械的強度，および耐久性を獲得するため，きわで，充填率，圧縮強さ，表面硬さが高く，さらめて重要である．パルフィークペーストに充填に表面光沢性に優れることがわかっている 1)．現している無機フィラーは，世界に先駆けて合成

在では，エックス線を透過しにくい元素としてに成功した，粒子径がサブミクロン範囲のスージルコニアをシリカに加えたスープラナノ球状

プラナノ球状フィラー（図）である．パルフィ

フィラーを主として用いている．

ークの製品化から 30 年以上経過した現在も，弊

その後，操作性の改善や作業時間の短縮化が社が提供しているコンポジットレジンには，こ可能な光重合型コンポジットレジン修復の歯科のスープラナノ球状フィラーが配合されている．

臨床への普及が急速に進んだため，弊社のコン
ポジットレジン開発は化学重合型から光重合型へシフトした．1985 年に可視光重合型コンポジ
ットレジン「パルフィークライト」，1986 年にはエックス線不透過性を有する「パルフィーク
ライト S」，1987 年には屈折率を調整した約 100
nm のスープラナノ球状フィラーを充填したき
わめて透明性の高い「パルフィーククリア」を製品化した．1990 年には前述した屈折率制御の技術を利用して調製した種々の屈折率の異なる

図

フィラーを組み合わせることで，硬化前後でほスープラナノ球状フィラー

とんど透明性変化，色調変化がなく，歯質とのここでは，弊社のコンポジットレジン開発の色合わせが容易な「パルフィークエステライト

歴史について，これまでの技術基盤，製品設計

ペースト」を製品化した．この技術は，2004 年

を交えて述べる．

に製品化した「エステライト∑」，さらに 2007

弊社のコンポジットレジンの基盤技術である

年に製品化した「エステライト∑クイック」や近─ 25 ─

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発

年の審美意識の高まりに対応した審美修復用コ

工学物性をも実現することが可能となった．まンポジットレジンに継承されている．審美修復

た，一般的には重合活性とは相反する性質であ用コンポジットレジンの開発は 2005 年初頭かり，実現が困難であった環境光（デンタルライ

ら進め，2007 年に「エステライトプロ」を，2011

ト下）に対する安定性との両立も可能となった

年に「エステライトオメガ」，2013 年に「エスことも優れた特長のひとつである．

テライトアステリア」を製品化した．これら製

最近では，特に欧米市場で普及が進んでいる

品は，それぞれが色調，透明性，光学特性が異バルクフィルタイプのコンポジットレジン市場なるペーストを複数有するレイヤリングによるに対応するため，2016 年に「エステライトバル

築盛法に対応したコンポジットレジンである．

クフィルフロー」，エステライトフロークイック

各製品に共通する特長は，前述したスープラナ

シリーズの特長を継承し，操作性に優れる特長

ノ球状フィラーの屈折率制御の技術を最大限にを有する「エステライトユニバーサルフロー（ハ活用し，シンプルなシェード構成を実現した点

イ，ミディアム，スーパーロー）」を製品化してにある．

いる．これらには新しく開発したスープラナノ

一方，弊社は国産初のフロアブルタイプのコ

球状フィラーを含有する有機無機複合フィラー

ンポジットレジン「パルフィークエステライトが充填されている．弊社は，これまでもスープ

LV（ハイフロー，ローフロー）」を 2000 年に製

ラナノ球状フィラーを含有した有機無機複合フ品化した．これら製品には，屈折率の異なる 400ィラーを使用してきたが，その形状を“不定形”

nm と 100 nm のスープラナノ球状フィラーを配から“球形”にすることにより，審美性等の優れた合していることから，審美性を損なうことなく，特長を維持しつつ，さらに重合収縮応力を緩和

さらに異なる 2 種類の粒径を組み合わせたことする効果を有することを見出した．コンポジッによるフィラー充填率の向上，およびそれに伴トレジンの重合時には，マトリックス成分の収う機械的強度の向上を達成したところに特長が縮に伴いフィラーの移動が生じるが，スープラ

ある．2002 年には市場ニーズに対応するため，

ナノ球状フィラー及び球形の有機無機複合フィ

流動性を調整した「パルフィークエステライト

ラーは，その形状及び小さな表面積の効果によ

LV（ミディアムフロー）」を製品化した．本製品

り，粒子間及びマトリックスとの摩擦を減らし，を開発する上で培った流動性を制御する技術は，お互いの動きを制限しにくいため，コンポジッ

深化を続けながら現在の製品開発に受け継がれトレジン内部の収縮応力は分散されて，最大収ている．

縮応力は減少すると考えている．

また，2005 年には，弊社が独自に開発した光弊社は，基盤技術であるスープラナノ球状フ重合開始剤系である RAP（Radical Amplified

ィラー，光重合開始剤および有機・無機複合化

Photopolymerization）テクノロジーを応用した技術を用いて，優れた審美性と理工学物性を満「エステライトフロークイック」を製品化した．

足するコンポジットレジンを開発してきたが，以降，この技術は 2009 年に製品化した同製品のさらなる基盤技術の深化，キーテクノロジーを

高流動タイプの「エステライトフロークイック

開発することによって高機能化された優れた製

ハイフロー」を初め，弊社製品の多くに応用さ品群を市場に提供したいと考えている．

れている．RAP テクノロジーは，1 分子のカンファーキノン（CQ）から一度に多くのラジカルを発生させることができるため，必要な光照射

文献1) 湯浅茂樹: 複合酸化物球状粒子フィラー. DE

時間が，従来の 1/3 ですむばかりでなく，高い理─ 26 ─

128; 33-36, 1999.

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発

わが社のコンポジットレジン開発
サンメディカル株式会社
土川益司

研究開発部

向にある Tooth wear 症例などへの適用を考慮し

1． はじめに1960 年代半ばに化学重合タイプとして誕生したコンポジットレジンは，1970 年代後半には可視光線による光重合タイプと進化を遂げて現在に至っている．そして，コンポジットレジンの進化に合わせるように歯質に対する接着技術が飛躍的に進歩し，近年の歯科治療において，コンポ
ジットレジン修復は必要不可欠な存在となった．
しかし，近年の歯科治療ではう蝕原因菌によらない歯質表層の損失などを Tooth wear と称し，第三の歯科疾患として数えられるようになった．
Tooth wear の症例は，歯頸部や切端部，咬合面などの複雑で過大な応力がかかる部位が多く，従来のボンディング材と光重合型コンポジット
レジンを用いた修復法では，口腔内の応力に耐えきれず，脱落や破折などの問題が指摘されており，接着耐久性と靭性の高い修復材料の開発が望まれている．

て開発した「ボンドフィル SB」および「ボンドフィル SB プラス」について紹介する．
3． スーパーボンドからボンドフィル SB へ「スーパーボンド」（4-META/MMA-TBB 系レジン）は，1982 年に矯正用接着材「オルソマイ
トスーパーボンド」として誕生し，基本設計を変えることなく 35 年が経過した現在も矯正はもとより，補綴修復，保存修復，口腔外科など広範囲に用いられている．このように，35 年が経過してもなお広範囲で用いられ続けている要因は，重合開始剤である TBB（トリ-n-ブチルボラン）の働きが大きく起因していると考えている 1, 2)．
その TBB の最大の特長は，水や空気の存在下から重合が開始されるという点であり（図 1），
すなわち完全乾燥が困難な歯質界面においても確実に重合するため，長期的に安定した接着強さと辺縁封鎖性を発揮し，良好な臨床成績を残

2． わが社のコンポジットレジン

していると考えられる．

わが社におけるコンポジットレジンの歴史は比較的浅く，国内市場においては 1999 年に開発した前歯部用コンポジットレジン「メタフィル C」
が初めての製品となる．
その後，2000 年代に入ってフロアブルコンポ
ジットレジン「メタフィル Flo」（2001 年），前臼歯部用コンポジットレジン「ファンタジスタ」（2009 年）を開発し，近年では裏層用フロアブ
ルコンポジットレジン「バルクベース」（2013 年），

図 1 接着性レジンの重合開始剤の特性「バルクベースハード」（2016 年）
，接着性充填
材「ボンドフィル SB」（2011 年），
「ボンドフィ
ル SB プラス」（2017 年）を開発した．
本稿では，これら製品群の中から，近年増加傾Tooth wear 症例などの過酷な口腔内環境においても優れた性能を発揮するためには，この「スーパーボンド」の性能を引継ぐことこそが重要─ 27 ─

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
1 直接修復用コンポジットレジンの開発と考え，化学重合型の自己接着性コンポジット

ムの短縮が可能となった 4)．

レジン「ボンドフィル SB」を開発するに至った．
4． ボンドフィル SB について
「ボンドフィル SB」は，「スーパーボンド」の技術を発展させ，TBB の優れた特性を継承した
化学重合型の自己接着型コンポジットレジンである．TBB の特性により「スーパーボンド」と同様に空気や水の存在下でも確実に重合するた
図 2 ボンドフィル SB プラス

め，高い接着性と辺縁封鎖性を発揮する．また，アクリルレジン特有のしなやかな物性を有しているため，複雑な外部応力を吸収・緩和することが可能となる．さらに，「ボンドフィル SB」では，金属やセラミックスを伴う窩洞にも強固に接着封鎖できるだけでなく，充填材としての耐久強度を向上させるため，反応性有機質複合フィラーを配合している．そのため，しなやかな物性に加え，表面硬度や機械的強度が高まり，対合歯にやさしい適度な耐摩耗性を実現した．
これらの特性を兼ね備えた｢ボンドフィル
SB｣は，従来のボンディング材と光重合型コンポ
ジットレジンを用いた修復法では困難であった

6． まとめ歯科材料は日々進化しているが，また同時に歯科疾患も人々のライフスタイルなどの多様化から変化しており，それぞれの疾患に応じた歯科材料の選択が必要となっている．
そのような多様化する現在の歯科疾患に対応するため「ボンドフィル SB」（現：「ボンドフィ
ル SB プラス」）を開発した．しかし，その原点は 35 年前に発売した「スーパーボンド」であり，
本記念誌のテーマである「温故知新」から生まれた材料と考えている．
そして，今後も多様化する歯科医療に貢献す

症例に対しても理想的な治療を可能にする修復材料である 3)．

べく，新しい製品の開発に努めていきたい．

5． ボンドフィル SB からボンドフィル SB プラ

文スへ1) 増原英一, 小嶋邦晴, 木村

チルの重合におけるアルキルボロン触媒のTooth wear 症例などに用いられてきた．しかし，化時間の長さが唯一の欠点として指摘されるこ効果. 歯材研報 2; 368-374, 1962.
2) 今井庸二: 歯科におけるトリブチルボランを重合開始剤とする MMA レジンに関する研究.

とが多かった．そこで，TBB 系材料として初となるデュアルキュア化に着手し，誕生したのが「ボンドフィル SB プラス」（図 2）である．

生体材料工学研報 37; 4-15, 2003.
3) 中村光夫, 山本憲廣, 松村英雄: TBB 系接着
充填材 ボンドフィル SB の臨床. 日歯評論

「ボンドフィル SB プラス」は，「ボンドフィ
ル SB」の性能をすべて継承し，硬化時間のみを短縮した．そして，このデュアルキュア化によっ

正: 歯科用即時

重合レジンの研究（第 2 報）メタクリル酸メ

2011 年の発売以来，「ボンドフィル SB」は
化学重合型開始剤（TBB）を用いているため，硬献821; 85-90, 2011.
4) 中村光夫, 安田て「ボンドフィル SB プラス」は，「ボンドフィ
ル SB」に比べて，形態修正までの待ち時間を 3分短縮することができたことによりチェアタイ─ 28 ─

登: 自己接着型コンポジッ

トレジン「ボンドフィル SB プラス」の臨床.
アポロニア 21 387; 26-29, 2017.

2

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
レジン修復システムの進歩・変遷 1）Etch & Rinse システム

樹脂含浸層の形成によるエナメル・象牙質接着

お写真

東京医科歯科大学名誉教授
中林宣男
歯科治療において「接着」の機能がどのよう

表1

ケミエースの歯質に対する接着強さ

表 2

サンドブラスト処理を行った各種合金にな利点を生み出すかが十分に認識されていな
い頃，4-META を MMA-TBB レジンに配合してエナメル質，象牙質および歯科合金に対する接着特性を検討していた．樹脂含浸層の形
成はその研究の中での発見であり，物体同士対するケミエースの接着強さを接触させる際に生じる隙間を埋める「合着」という治療法のなかに存在した．4-META で代表される機能性モノマーを，象牙質との相互作用の強い重合開始剤 TBB を使用しない接着材料に配合させることによってマイクロリーケージ防止のためのシール効果を明確にしようと執筆した文献 1) をレビューしながら，そこに記載した樹脂含浸層による歯質接着に関する内容を見直したい．
スーパーボンド 2) についてはすでに多くのケミエースと歯質の接着界面を精査し，樹論文によって樹脂含浸層の特性を明らかにし

脂含浸歯質が生成していることを確認した．

ていた．ケミエース 1) は TBB および PMMA

エナメル質においては，リン酸でエッチングを使用しない 4-META/MMA レジンであり，された歯質界面には走査電子顕微鏡 SEM でスーパーボンドの操作性を改善する目的で開は，強酸である塩酸にも溶解しないエナメル

発し，別途考案したモノマーと共重合可能な質構造を有する部分が見出された．この樹脂

有機複合 TMPT フィラーを採用した粉液タイ

含浸エナメル質はスーパーボンドの場合とき

プのレジンセメントであった．合着セメント

わめて近似している．

としての諸物性はリン酸亜鉛セメント，グラ
スアオイオノマーセメント，カルボキシレー
トセメントと比較して遜色なく，崩壊率は著しく低かった．これまで通り，機械的嵌合維持
形態を整えた支台歯には十分な特性と予測され，それに 4-META を配合させて接着機能が付与されれば鬼に金棒であると考えた．歯質および歯科合金に対する接着強さは当時においては十分に高いものであったからである

図 1

ケミエースでエナメル質上に生成したレジンタグ（表 1，2）．
─ 29 ─

2

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
レジン修復システムの進歩・変遷 1）Etch & Rinse システム

図 2 にエナメル質に対するスーパーボンド

解析が進んだ現在では，この樹脂含浸象牙の接着想像図を示す 2)．ケミエースも同じと解質は，スーパーボンドで形成されたものと比釈できる．エナメル小柱の隙間にできた微細較して不十分な特性であると簡単にわかる．

なレジンタグの先端部にはエナメル質由来のすなわち，リン酸エッチングによって深く脱ヒドロキシアパタイトが含有されていた．

灰した象牙質表面からわずかの深さにしかレジンの拡散がなされていなかった．その下の脱灰コラーゲンが収縮した構造体を含んだものと一体化して樹脂含浸象牙質であるかのような層をみせたのであった．後年になって，スーパーボンドとケミエースの象牙質接着の相違が明確になっていくのだが，樹脂含浸象牙
質は接着材料によって特性の異なることも知らされた，その貴重な SEM 画像となったのである．
樹脂含浸層の特性が違うという認識から，
新しいボンディング方法を生み出したいという思いを強くもつに至ったことを記憶してい図 2

エナメル質に対するスーパーボンドの接る．幸いにして後年，セルフエッチングボンデ

着想像図

ィング材を生み出す機会も得た 3)が，「臨床的A：接着性レジン，B：生成したタグに意味深い樹脂含浸層の特性とは何か？接着

C：エナメル質とスーパーボンドが混ざりあった

材料の特性とはどうあるべきか？」を突き詰めていく研究を続けながら，「過去に培われてハイブリッド層

きた臨床的常識を捨ててはいけない」という一方，象牙質とケミエースの接触した部分の SEM 像から，樹脂含浸象牙質が形成されたと報告した．スーパーボンドとは特性が明らかに違うと認識しながらも SEM 像の形態が近似していた（図 3）．

注意も使用者に発信してきたことに悔いはな
い．口腔内での使用は材料，特に接着材料においては厳しい条件であることを忘れないでほ
しい，という言葉で本稿を終わりたい．
註：図表はすべて文献 1，2 より許可を得て転載

文献1) 中林宣男: レジン系接着材の特性（3）ケミ
エース. 合着, デンタルダイヤモンド: 東
京, 1984, pp120-127.
2) 中林宣男: レジン系接着材の特性（1）4META/MMA-TBB. 合着, デンタルダイヤ
モンド: 東京, 1984, pp86-93.
3) 山本隆司, 荒田正三, 大槻晴夏, 渡辺昭彦,
図3

中林宣男: 薄膜セルフエッチングボンディ

ケミエースで生成した樹脂含浸象牙質

A：象牙質接着面，B：樹脂含浸象牙質

ング材の接着界面の SEM と TEM 観察. 接

C：HCl で脱灰された象牙質

着歯学 21: 129-139, 2003.
─ 30 ─

2

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
レジン修復システムの進歩・変遷 2）Self-etching システム

クリアフィルライナーボンドⅡの開発
元クラレメディカル(株) ※山内淳一（※現 クラレノリタケデンタル㈱）(株)クラレでは 1978 年に歯質接着性コンポジ

クリアフィルニューボンドでは SEM によるットレジン「クリアフィルボンドシテム－F」をエッチングなしでの歯面（人歯）の界面観察を行

上市以降，接着性の向上を目指して MDP を用い

い（図 11)），塗布後アセトンにて洗浄後，スメアた「クリアフィルニューボンド」および「クリアー層はかなり除去されていることがわかった．

フィルフォトボンド」を開発した．これまでリン

これはリン酸モノマーにより歯質が脱灰され，酸によるトータルエッチングを踏襲してきたが，モノマーが微細組織に浸透しているものと推則

東京医科歯科大学・細田裕康教授によりリン酸した．この認識がセルフエッチングの発想に繋

エッチングは象牙質のコラーゲン線維へのダメがったと考えている．

ージが強いので，マイルドなエッチング指向へと検討が進められ，クエン酸に塩化カルシウムを加えたマイルドなエッチング材（CA エイジェ
ント）を開発した．さらに，サリチル酸誘導体モ
ノマーを配合した SA プライマーに加え，低粘度
レジンをライナーとしたクリアフィルライナー

図 1 クリアフィルニューボンド塗布後の SEM

ボンドを細田裕康教授と共同で開発した（1991

像（左図；象牙質 右図；エナメル質）

年発売）．それにより象牙質に対する接着強さは1988 年頃からセルフエッチングの基礎的検討

エナメル質と同等の高い値が得られたが，エッチング，プライマーおよびボンディングと操作が 3 ステップで，ライナーまで含めると 4 ステップと操作性が課題として残っていた．

を開始し，リン酸モノマーとして Phenyl-P と
MDP の比較から行った．当時は重合触媒の安定性から A 液と B 液の 2 液形態で，ライナーボン
ドで採用したサリチル酸誘導体モノマーも加え，そこで，同時並行的に操作を簡略化することを目指し，リン酸モノマーによるエッチング効果に着目した．クリアフィルボンドで酸エッチ
ングなしで人歯象牙質に 2.5 MPa，クリアフィ
ルニューボンドでは 6.9 MPa の接着強さが得られることは過去の研究で認識していた（表 1）1)．

コンディショナー（セルフエッチングプライマー）の最適組成の検討を行い，初期の接着強さ，
サーマルサイクル後の接着耐久性から pH の低
い Phenyl-P の方が好ましく，最終的に PhenylP をベースにした組成（pH=1.4）を選択した．
ボンディング材は 1 液の形態で MDP をベース

表 1 無処理による接着強さ(MPa)（人歯）とした最適組成を決定した．試作品の段階での試

コード名を KB-100 として外部評価を開始し，

料

エナメル質

象牙質

1993 年 11 月にクリアフィルライナーボンドⅡ

クリアフィルボンド

3.4

2.5

の商品名で発売した．

クリアフィルニューボンド 6.9

6.9

0.0

0.8

エナメルボンド（米国）

最初に，東京医科歯科大学・細田裕康教授に試作品 KB-100 を紹介し，ライナーボンドを発売

─ 31 ─

2

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
レジン修復システムの進歩・変遷 2）Self-etching システム

して間もない頃で戦戦恐恐の気持ちであったが，快く受け入れて戴いた感激を今でも忘れない．
1993 年 に 日 本 歯 科 理 工 学 会 と Academy of
Dental Materials とのジョイント国際学会で，共同で New Bonding System として学会発表を行った 2)．

図 3 クリアフィルライナーボンドⅡ

コンディショナーは歯質の脱灰を抑制することが重要であったので，Ca イオン電極にて処理
後の Ca 脱灰量を測定した結果を表 22)に示す．
従来の 40%リン酸に比べて著しく脱灰が少なく，ⅡΣを 1998 年に発売した．この時，再度組成を見直し，リン酸モノマーとして MDP を採用した．さらにプライマーを 1 液にして操作の簡略

ライナーボンドで採用した CA エイジェントよ化を進めたクリアフィルメガボンド（1999 年発

りも脱灰が抑えられていることがわかった．

売，海外名：CLEARFIL SE BOND）は接着材

表 2 コンディショナーの Ca 脱灰能(µg/㎠）のゴールドスタンダードとして世界中に広く普及し，セルフエッチングを不動の技術として定

試

料

エナメル質

象牙質

着させた．今日では 1 ステップ型へと発展を遂げ，一層その重要性が認識されている．また，セ40%リン酸835

356

CA エイジェント

157

134

コンディショナー

116

65

ルフエッチングはレジンセメント「パナビア 21」の ED プライマーでも採用され，最新の「パナビSEM により歯面（人歯）をコンディショナー

ア V5」のトゥースプライマーへと踏襲して，歯科治療に不可欠な技術として発展を続けている．

で処理後，アセトンにて洗浄した後の界面観察の結果を図 22)に示す．

終わりに，大学によるセルフエッチングの研究に関して，昭和大学歯科保存学教室の伊藤和雄先生等のグループ 3)および日大松戸歯学部歯科理工学教室の早川徹先生（現 鶴見大学教授）
等のグループ 4)により，1988 年に一早く学会報
告が行われていたことを付記しておく．
文

図 2 コンディショナー塗布後の SEM 像

献1) Omura I，Yamauchi J and Wada T：A new（左図；象牙質 右図；エナメル質）

dentin-bonding agent and its adhesive

象牙質ではスメアー層は完全に除去され，象

properties．J Dent Res 64; 244, 1985.

牙細管も開管していた．エナメル質は切削跡が2) Yamauchi J, Nishida K, Wada T, Hosoda H：

残る程度でスメアー層はほぼ除去されていた．

Development of a new bonding system.

歯質に対する初期接着強さおよび長期耐久性

Trans of Second Internat Congr on Dent
Mater. Abstract #P-115, p253, 1993.

もライナーボンドと同等以上得られることを確認し，操作を簡略した基本 2 ステップのクリア

3) 長 谷 川 篤 司 , 真 鍋 厚 史 他 ： Self Etching

フィルライナーボンドⅡを完成した（図 3）．

Primer の検討.接着歯学 6; 129-130, 1988.

クリアフィルライナーボンドⅡに続いてデュ4) 伊藤和雄，早川徹 他： Dentin Primer の現状について. 接着歯学 6; 187-194, 1988.

アルキュアー型のクリアフィルライナーボンド

─ 32 ─

2

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
レジン修復システムの進歩・変遷 2）Self-etching システム

コンタクトキュア技術の開発
株式会社トクヤマデンタル つくば研究所
福留啓志
1．コンタクトキュア技術の特長生じたラジカル種が移動し，界面近傍のペースト

コンタクトキュア（接触重合）技術とは，ペーを重合硬化させる必要があるため，高活性な化学

ストとボンディング材またはプライマーとの接重合開始剤が必須である．組み合わせるペースト

触により，接触界面の重合を即時に高度に進行さの種類を選ばないが，1 ボトルの設計は困難であせる技術である．したがって，当技術を応用した

る．

製品は，接着操作完了後，短時間で高い接着強さを示す．

2．コンタクトキュア技術の開発について
当社は臨床上の課題を解決するために様々なコンタクトキュアⅠ型

技術，製品を開発してきた．その中でもコンタク

双方の化学重合開始剤が移動することで重合開始

トキュア技術は世界に先駆けて確立し，製品に応用してきた．コンタクトキュア技術の開発につい

ペーストて，関連製品を交えて説明する．

接触界面

コンタクトキュア技術の開発は，化学重合開始
ボンディング材／プライマー剤の開発と密接に関連している．しかしながら，その開発の歴史は意外にも化学重合型の材料でコンタクトキュアⅡ型

はなく，1999 年に上市した光重合型のボンディ

ラジカルが移動することでペーストが重合開始

ング材「ワンナップボンド F」（後継品「ワンナッ
プボンド F プラス」）から始まっている．

ペースト「ワンナップボンド F」は 2 ボトル 1 ステップ

接触界面型，光重合型のボンディング材であり，ボレート，
ボンディング材／プライマー

増感剤を含有している．光照射を受けた増感剤がコンタクトキュア技術は，下記二つの類型に分類できる．
Ⅰ型：ボンディング材，ペーストに化学重合開始
剤成分を振り分け，混和層の生成や開始剤成分の移動により，コンタクトキュアが開始される．ボンディング材およびペーストは，特定の組合せでなくてはならないが，1 ボトル 1 ペーストの設計が可能である．
Ⅱ型：ボンディング材にすべての化学重合開始剤
成分を添加し，酸素による重合阻害により未硬化であった部分がペーストと接触すると酸素が遮断され，重合が開始される．ボンディング材中でボレートの分解を引き起こし，高活性なボランが生じて，ボンディング材が重合硬化する 1)．
さらに，2001 年に上市した PMMA 系レジン
セメント「トクヤママルチボンド」の開発においてボレート技術を応用した化学重合開始剤技術
BoSE テクノロジー（Borete Self-Cure テクノロジー）を生み出し，2008 年に上市した PMMA 系
レジンセメント「トクヤママルチボンドⅡ」の開発において，化学重合開始剤技術を深め，BoSE
テクノロジーを進化させてきた 2,3)．
ボンディング材の開発においては，当社を含めた各社が第 7 世代の 1 ボトル 1 ステップ型ボン─ 33 ─

2

製品編 第 3 章 充填用コンポジットレジンの開発
レジン修復システムの進歩・変遷 2）Self-etching システム

ディング材の開発を進める中，当社はさらに次のを適切に組み合わせ，これらを 2 ボトルに振り分

世代のボンディング材を模索していた．次の世代

けることにより，2014 年に光照射レス，Ⅱ型コの性能として，臨床上の煩雑さを緩和する「光照ンタクトキュアのボンディング材「エステリンク」

射レス」が相応しいと考え，検討を行った．しかが完成した．
「エステリンク」は，そのコンタクト

し，光照射レスを達成するための技術開発は簡単

キュア技術により幅広いレジン材料の接着に使ではなかった．硬化していないボンディング材層

用でき，CR 充填に用いられることはもちろん，は，コンポジットレジン（CR）充填時の圧力や光の届きにくい根管充填にも非常に有用である．

CR 硬化時の収縮に耐えられず，開発は難航した．

上記コンタクトキュア技術の開発と同時に，当これらの課題を一つ一つ解決する中で，収縮応力

社は「ユニバーサル化」技術の開発も進めており，に耐えうる技術として「コンタクトキュア」を発2012 年には「トクヤマユニバーサルプライマー」

想した．これまでの製品開発によって培ってきたを製品化していた．双方の技術を融合，深化させ化学重合開始剤技術を基に，プライマー中に触媒，ることで 2017 年に光照射レス，Ⅱ型コンタクト

CR 中に高安定性の過酸化物を配合し，Ⅰ型のコ

キュアのユニバーサルボンド「ボンドマーライト

ンタクトキュア技術が完成した．さらに高接着性レス」を完成させるに至った．当製品は，別途ア

モ ノマーの 3D- SR （ 3 Dimen sion al Se l f-

クチベーターなどを必要としない真のユニバー

Reinforcing）モノマーを配合し，2012 年に 1 ボ

サルボンドであり，シンプル，スピード，信頼をトル 1 ペーストの接着充填キット「プライムフィ

臨床に提供している 5)．

ルフロー」，2013 年に「プライムフィルローフロ

以上のようにコンタクトキュア技術が臨床にー」が完成した．CR 充填直後にプライマーと CR

提供する価値は大きい．当社のコンタクトキュアの接触界面から重合が進行するため，プライマー技術を応用した製品を是非手に取って頂き，そのおよび界面近傍の CR は光照射前には硬化してい有用性を大いに感じて頂けたら幸いである．

る．これにより，CR が硬化する際に生じる重合
収縮応力の影響を最小限に留め 4)，従来の充填修復システムと比べて飛躍的に向上した窩洞適合

文

1) 小栗

頂いていた東京医科歯科大学の田上順次教授か2004.
2) 百々海

一方で，「プライムフィル」で採用したⅠ型コ

接着歯学 28; 93-96, 2010.
3) 稲木喜孝, 平田広一郎, 木村幹雄, 風間秀樹:
接着性レジンセメントの開発と今後の展望.

ンタクトキュアは，専用のプライマーと専用のペーストの組合せが必要であるため，汎用性の点で課題があった．そこで，汎用性の高いⅡ型コンタ

接着歯学 30; 24-27, 2012.
4) 黒川弘康, 利根川雅佳, 飯野正義, 古宅眞由
美, 白土康司, 山路

クトキュア技術を開発すべく，検討を行った．当学重合開始剤に関する技術の結集を図った．ボレ

歩, 坪田圭司, 安藤進,

宮崎真至: 試作接着システム（LLB-2）の基本

技術の開発には，これまでにない程の高活性な化
学重合開始剤が必要であったため，これまでの化

歩, 松重浩司, 風間秀樹: トクヤマ

デンタルのレジンセメント開発コンセプト.

ら，有用な技術の一つとしての評価を受け，「コンタクトキュア」という用語を頂いた．

真, 木村幹雄, 風間秀樹: トクヤマデ

ンタルの誇る接着技術. 接着歯学 22; 50-55,

性を達成するに至った．そして，光干渉断層計(OCT)によって当製品の窩洞適合性を評価して献

的接着性能. 接着歯学 29; 77-83, 2011.
5) 遠山佳之, 五味治徳, 小西

ート，触媒，高安定性過酸化物，3D-SR モノマー

─ 34 ─

尚, 高橋秀人: 新

接着材料「ボンドマーライトレス」. 日歯評論77; 133-137, 2017.

製品編

第 4 章 有床義歯用接着性レジンの開発
1 金属床用接着性レジン

金属床用接着性レジンの開発
歯科医院

キャビネ・ダンテール御茶ノ水
安田 登

それは昼休みのほんのわずかな会話からスタ

きり，研究は止まってしまった．

ートした．東京医科歯科大学大学院を修了し，歯意気消沈していた私は中林宣男先生（当時助

学部の部分床義歯学講座に入局して 1 年程経過教授）に相談した．大学院時代に実験，論文作成した頃だったと思う．私が日本の接着歯学の祖などの研究のすべてを指導して頂き，私にとっとして知られる増原英一先生の門下生であるこては恩師中の恩師であると言っても過言ではなとを知った松元誠先生（当時助教授）からこんない．当時は機能性モノマーを次々と開発し，世界質問を受けた．

中の歯科用接着材は中林なくしては開発できな「安田君，コバルトクローム（Co-Cr）合金にいとさえ考えられていた．

付く接着材ってある？金属床義歯に使う Co-Cr「ノボル，悪いけど忙しくてそちらに手を染と床用レジンが付かなくて，結合面（フィニッシ

める時間がない．あと 10 年，そして 10 人の優ュライン）から汚れが入り込んだり，場合によっ

秀なアシスタントを用意してくれればすぐに作てレジンが剥離したり，破折してしまうこともってあげるよ」と，断られたのか，引き受けられあるんだよ．なんとかならない？」

たのか分からない返事を頂いた記憶がある．

「よく分かりませんけど，増原先生に聞いてさてさて，10 年待つかと，開発をあきらめかきます」と私．早速に恩師の増原先生のところにけていた私に光を投げかけてくれたのが竹山守

出かけて行った．

男氏（元サンメディカル）である．当時三井石油「よし分かった，専門家を呼んであげよう」と化学（現在三井化学）から東京医科歯科大学医用

増原先生は接着材を専門に扱っているメーカー

器材研究所に出向し，中林先生のもとで接着材の研究員を呼び寄せ，相談に乗ってもらった．

の研究を行っていたが，私の窮状を見かねたの「いやあ，簡単ですよ」と研究者は 2 つ返事でか一つの試作品，仮に試作品 S と名付けておく

承諾し，試料片を持って帰った．簡単といった割が，を渡してくれた．当時は矯正歯科で使用されにはなかなか返事が来ず，それなりの接着材をるダイレクトボンディング（DBS）材の開発が盛持ってきた時にはすでに 1 か月は経過していた．

んに行われていて，歯科用の接着材と言えばま喜び勇んだ私はすぐに実験室で接着試験を始め

ずは DBS 用であった．実はこの試作品 S が後のた．

スーパーボンドになるのだが，まだその時は誰「おお，よくついたぞ．これなら大丈夫だ」ともそれに気が付いていなかった．むしろ，他の試思ったのはわずか 24 時間だけであった．口腔内作品に比較してやや吸水性があるとのことで評は常に水分で満たされているが，頂いた試作品

価はそれ程ではなく，お蔵入りになる可能性もは水中で 24 時間を経過するとあっけなく剥離しあった．

てしまうのである．それではと，さらに新しい試

なぜ竹山氏が私にその試作品 S を試してみた作品を 2 つ，3 つ試験したが，結果は同じであっらと言ったのかは，エナメル質はもちろん，DBS

た．挙句の果ては接着材メーカーの研究員が「水で使用されていたステンレス製のブラケットにがなければよく付くんですけどねえ」と言ったも強い力で接着することが判明していたからで─ 35 ─

製品編

第 4 章 有床義歯用接着性レジンの開発
1 金属床用接着性レジン

ある．ステンレスに付くのなら Co-Cr にも付く
のではと感じたからだそうである．勇んで試験を行った結果，なんとものすごい値の接着強さ
で付き，さらに長期間水中保存していても，接着強さが低下することはほとんどなかった．この結果は私を飛び上がらせ，その後の金属床用接着性レジンの開発に導いてくれた（図 1，2）．
金属床用接着性レジンの登場は松元誠先生が期待したフィニッシュラインの結合を強固にしたことはもちろん，それまで不可能と考えられ

図 3 適合が不良となり何らかの処置が必要となった義歯ていた金属床義歯へのリライニングをも可能とすることができた（図 3，4）1, 2)．また，新しく開発された接着材が歯質のみならず金属にも強固に結合できるということから，義歯の分野だ
けではなくクラウンブリッジの分野にまで発展し，接着ブリッジという歯質削除の少ない修復法が開発されたことも記しておこう．

図 4 金属接着性床用レジンでリラインを行った
症例

文

献

1) 安田
図 1

藍

接着性のないレジンを使用するとフィニッ

登, 佐々木三男, 茂木知治, 松元

誠，

稔: Co-Cr 系金属床義歯の FinishingLine における金属とレジンの結合状態につシュラインから染色剤が侵入する（色素侵入試験）

いて

第１報

Finishing Line の断面形態が色素侵入に及ぼす影響. 補綴誌 22; 521-524,
1978.
2) 安田

登, 佐々木三男, 茂木知治, 中林宣男,

藍稔: Co-Cr 系金属床義歯の FinishingLine における金属とレジンの結合状態について

第２報

新しい接着性レジンモノマ

ー4-META の Finishing Line への応用. 補
綴誌 22; 525-530, 1978.
図 2

接着性床用レジンを用いるとフィニッシュ

ラインからの色素侵入は生じない（色素侵入試験）─ 36 ─

製品編

第 4 章 有床義歯用接着性レジンの開発
2 リライン用レジン

義歯床用裏装材の開発
株式会社トクヤマデンタル
小栗 真
1．はじめに

装材は素材によってさまざまな製品がある．粘

有床義歯治療においては，義歯装着後の顎堤膜調整材も広義では軟質裏装材の一種とされての吸収による義歯床粘膜面と床下粘膜との適合いるが，長期耐久性を目的とした軟質裏装材は性が低下した場合の対策として，通常，義歯床1990 年代半ばに発売されたシリコーン系のもの

用裏装材を用いた裏装（リライン）が行われる．

が現在は主流となっている．トクヤマデンタル

裏装には，患者の口腔内で直接，筋圧形成などにおいても，シリコーン系の軟質裏装材，トクを行って裏装する直接法と，患者の口腔内で印

ヤマソフトリライニング（1995 年），ソフリラ

象採得等を行った後，義歯を預かり歯科技工所

イナー（1998 年），ソフリライナータフ（2003

等で裏装する間接法がある．直接法はチェアー

年）を発売している．シリコーン系の最大の特サイドで完了するため，患者から義歯を預から長は，シリコーンゴム素材がもつ軟らかさが長なくても良いという長所の反面，重合レジンに期にわたって持続し，かつ耐久性に優れる点でよる刺激や発熱感といった短所があった．一方，ある．また，シリコーンの組成を変えることに間接法では口腔外で硬化させるためレジンによより複数の軟らかさの製品を準備しているため，る刺激は少ないという長所があるが，患者から症例に応じて使い分けることができる．

義歯を預かる必要があり，技工所での操作も煩雑であるという短所があった 1)．

3．義歯床との接着
裏装材に求められる性能としては，操作性，

2．裏装材の開発

強度，研磨性，耐久性などが挙げられるが，義トクヤマデンタルでは，低刺激，低臭気，低歯床との接着性も重要な性能のひとつである．

硬化発熱を目標に，従来のメチルメタクリレー

一般的なアクリル樹脂製の義歯床の場合，同じ

トを使用しない常温重合レジン型の硬質裏装材

素材であるアクリル樹脂からなる硬質裏装材との開発を行い，1988 年にトクソーリベースを発の接着機構は図 1 のようになる．義歯床表面に売した．これにより直接法による裏装が簡便に塗布したプライマーが表面を一層溶解させ，樹できるようになり，広く臨床で使用されるよう脂の分子間の絡みを緩める．次いで硬質裏装材になった 2,3)．その後，トクヤマリベースⅡ（2002

ペーストを盛りつけると，粗になった義歯表層年），トクヤマリベースⅢ（2016 年）と操作性に対して，ペーストが入り込み硬化することでや硬化性をさらに改良している．

接着力が発現する．

また，患者の高齢化に伴い，極度な骨吸収に伴う骨縁形態の鋭利化や粘膜の著しい損傷等のプライマー塗布

症例では，一般的なアクリル樹脂製の硬い義歯
では痛みを生じて満足な咀嚼を得ることが難し
い．そこで，失われた粘膜組織の回復を目的に
軟質裏装材が多用されるようになった．軟質裏─ 37 ─

乾燥

裏装材築盛
アクリル裏装材

義歯床

義歯表面が
一層溶解

義歯表面が
粗造となる

粗造面に裏装材が入り接着力増強

図 1 アクリル系硬質裏装材の接着機構

製品編

第 4 章 有床義歯用接着性レジンの開発
2 リライン用レジン

ところがシリコーン系裏装材の場合は，義歯

このような接着機構であるため，プライマー

床のアクリル樹脂に対して水と油のような関係

塗布は薄く 1～2 度塗りが有効である．プライマにあるため，シリコーンペーストが義歯床表面

ー塗布を何度も繰り返したり，一度に大量に塗に入り込めず接着力を発現できない．そこでト布したりすると，接着材成分中のアクリル鎖がクヤマデンタルではプライマー中に独自の接着

義歯接着面を覆ってしまい，シリコーンペース

成分を加えている（図 2）．これは，単一分子内トとの反応の妨げとなる．プライマーは繰り返にアクリル分子鎖とシリコーン分子鎖を併せもしの塗布を避け，筆に軽く液を含ませて薄く 1つ構造を有している．接着成分中のアクリル分～2 度塗布することで安定した接着力が得られ子鎖が溶解した義歯床表面に選択的に入り込み，る．

乾燥によって義歯床用レジンと絡み合って一体化する．そこに硬化前のシリコーンペーストを盛りつけると，接着成分中のシリコーン分子鎖がペースト中に取り込まれて硬化する（図 3）．
これにより異種素材間であるアクリル樹脂とシリコーン系裏装材との接着を実現させている 4)．

4．おわりに近年，義歯床に使用されるレジン系の材質はアクリル樹脂のみではなく多様化してきている．
今後は，それらの材質への裏装に適した接着方法が必要となるであろう．
また，義歯の維持・管理にあたっては，材料（裏装材）の性能のみではなく，歯科医師，歯科技工士および歯科衛生士の連携による，義歯の診断，設計，作製，調整及びメインテナンスが重要であることは言うまでもない．

： アクリル分子鎖

文：シリコーン分子鎖（含Si-H基）

図 21) 浜田泰三, 重頭直文, 村田比呂司: 義歯の裏
装 . 日 本 医 療 文 化 セ ン タ ー : 東 京 , 1991,

シリコーン系軟質裏装材用プライマーの接着成分

献pp.26-27.
2) 関根豊田

シリコーン裏装材

弘, 岸正孝, 堀田宏巳, 松尾悦郎,

寛: 新開発の無刺激性裏装材トクソー

リベースの臨床成績. 歯界展望 74; 135-142,
1989.

シリコーン鎖3) 加藤武彦, 田中五郎: 新開発の無刺激性裏装材トクソーリベースの臨床応用. 歯界展望

床用レジン

74; 143-150, 1989.
4) 村田比呂司, 浜田泰三, 有馬
ン系軟質裏装材

隆: シリコートクヤマソフトリライニ

ン グ の 物 性 比 較 . 歯 界 展 望 87; 961-963,

シリコーン系裏装材の硬化時に接着成分のシリコーン鎖と反応する

1996.

図 3 シリコーン系軟質裏装材の接着機構

─ 38 ─

製品編

第5章

矯正用ダイレクトボンディングシステムの開発

矯正用ブラケットのダイレクトボンディングシステム
開発秘話
東京医科歯科大学名誉教授
三浦不二夫
本学会設立以前の古い話である．1966 年，
東京医科歯科大学歯科材料研究所有機部門の
増原英一教授がドイツのデュッセルドルフ大学 Fischer 教授と接着性レジンに関して共同研究を行い，帰国された．丁度その頃の歯科矯
生臨床では，矯正用ブラケットが溶接された
金属バンドを全歯にセットして治療する所謂フルバンドテクニックが多用されていた（図1）．

図2ダイレクトボンディングテクニックてから，TBB 混入のレジンを筆先に作り（図3），それを歯面に盛ってプラスチックブラケ
ットを載せれば，数分後にはそのブラケット
は強固に接着されるという知見を得た．世にいうダイレクトボンディング法の誕生である．
そして，これに用いる TBB/MMA レジンを“オルソマイト”（表 1，図 4）と名付けた．
図1

フルバンドテクニック

そこで早速，“矯正用ブラケットを金属バン
ドを使わず，直接歯面へ接着することができな い だ ろ う か ”と 先 生 に 相 談 し た ． す る と ，“ Tri-n-butyl-borane （ TBB ） を 触 媒 と す る
MMA レジンは象牙質に強固に接着するらし

図 3

TBB 混入のレジン液に筆先を浸し（左），その筆先にレジン球を作り（右），歯面に盛る．

いから，エナメル質に対しても可能性はなくはない”との返事だった．こんな私の“夢”に

表1

挑戦しようと素早く教室の中川助手が手を挙

1. Etching agent -65 wt% phosphoric acid

げてくれた．ここに増原教室と三浦教室によ2. Wetting agent -silane

るダイレクトボンディングテクニックに関す

3. Adhesive

オルソマイトの成分

a. monomer –MMAる共同研究が開始されたわけである（図 2）．
有能な中川君だったから 2 年も経たないう
ちに，歯面をリン酸で処理し，シランを塗布し─ 39 ─

b. polymer -PMMAc. initiator –tri-n-butyl borane (TBB)

製品編

第5章

矯正用ダイレクトボンディングシステムの開発れた第 3 回国際歯科矯正歯科学会等など，講演，示説で忙しい日々が続いた．時の流れに従い，オルソマイトも進化する．ロンドンでは“オルソマイト”は“オルソマイトⅡS”（ 図 5）
として，さらには 1981 年のサンフランシスコ
での米国矯正歯科学会総会では“オルソマイ
トスーパーボンド”（図 6）と名を変えて発表
された．

図4

オルソマイト一式

図5

オルソマイト IIS

図7

スーパーボンド C&B

このころにはプラスチック，ポーセレン，貴金属等，歯科材料のすべてに接着可能となったことから，矯正臨床のみならず保存，補綴あるいは口腔外科など各分野でも使われるようになった．岡山大学の山下敦教授と東京歯科出身の眞坂信夫先生らより特にクラウンや
図6

ブリッジの補綴処置のため“スーパーボンド
オルソマイトスーパーボンド

C&B”を発表されている（図 7）．これが接着

ダイレクトボンディング法が日本の三浦・ブリッジの誕生となり，さらには接着歯学会

中川らによって完成されたという情報はアメの結成へと発展したのである．聞けば来年 3 月，

リカ，ヨーロッパ諸国に直ちに伝わる．1971 年

学会は 35 周年を迎えるとのこと，現在 92 歳にはニューオーリンズで開かれた米国矯正歯の私にはかく秘話を綴るにあたり感無量なも科学会総会で，1973 年にはロンドンで開催さのがある．

─ 40 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
1 エナメル質に対する被着面処理

エナメル質リン酸エッチングあれこれ
岡山大学名誉教授
鈴木一臣
1．はじめに

5 MPa 程度であるが，上記同一研磨面に 40%リ

エナメル質エッチング法は，Buonocore が提ン酸処理を施すと 20 MPa 以上の接着強さを示

唱（1955 年）し，多くの研究者によって酸の種

す．また，この強さはサーマルサイクル（4℃

類，濃度および処理時間などが検討された結果，－60℃）10 万回後でも約 20%の低下に留まる．

歯質側の極めて優れた被着面処理法となった．

一方，被着面エナメル小柱の走向によっても近年，セルフエッチングやワンステップボンド

接着強さに差が生じる．すなわち，エナメル小システムなど新しい接着システムが開発されて柱が横断している面への強さが高く，縦断面できた．しかし，臨床においては多種多様な接着は約 40%低下する．

ニーズがあり，歯質リン酸エッチング法は不可欠である．そこで，本テーマの中で特に筆者らが注目した酸処理エナメル質表層へのインストルメント接触圧と接着強さの関係について振り返ってみた．
なお，本研究の着想に至った経緯は，SEM 観察試料作製の際に銀ペースト塗布用の「竹串」が試料表面に触れた気配がしたが，実験を続行
すると，エナメル小柱が無残に破壊されている像がディスプレーに映しだされたことがヒントとなった．

3．接着強さの低下につながる因子
口腔での接着阻害因子は，プラーク，唾液，
各種浸出液，残存仮着材，器具のメンテナスオ
イルや水およびスメアー層など様々である．これらの要因を除去する方法として最も有効なのが酸処理法であるが，処理後のエナメル質被着面はとても繊細である．
そこで，エナメル質エッチング面にボンディ
ング材等を塗布することを想定して，種々のイ
ンストルメントの接触圧と接着強さの関係を取り上げてみた．図 1 は，スポンジおよび小筆を2．酸処理効果の驚異

エナメル質に接触させた際に加わる力を示した．

歯質被着面の酸処理は，スメアー層を始めとスポンジの場合は原型がほぼ変わらない範囲でする接着阻害因子の除去，ぬれ性の向上および0.01～0.03 g が加わり，半分程度潰れるまで加規則的な歯質組織の露出によるレジンとの嵌合

圧すると 0.2～0.6 g，スポンジ上部が歯面に接効果など接着にきわめて重要な働きをしている．

すると 7~10 g となる．小筆も同様に毛先の接触

1）酸処理による形態変化；エナメル質被着面状態によって歯面に加わる力が変動する．

に例えばリン酸を作用させると，アパタイトの

図 2 は，リン酸処理したエナメル質表面全域

結晶の方向，結晶の大きさおよび有機質の分布に上述した力でスポンジを接触させた後の歯質などの違いから，その溶解速さや溶解量に差が側（上段）とその面で重合したボンディング材

生じて規則的なエッチングパターンを呈する．

側（下段）の SEM 像である．

2）酸処理と接着強さ；ヒト抜去歯唇面の研磨像から明らかなように，スポンジ接触時の力（JIS 600 番サンドペーパー）被着面に対するが大きくなるとエナメル小柱が破壊され，そのボンディング材の接着強さは高性能であっても面で重合したボンディング材も規則性を失って─ 41 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
1 エナメル質に対する被着面処理

いる.
この被着面での接着強は，前者（弱接触）で18.5 MPa, 後者（強接触）が約 5 MPa であった．
本研究では酸処理後，被着面全域に一定の力を加えたが条件統一が主であり，一般臨床と異なる部分もある．しかし，臨床においても各種イ
ンストルメントの接触によってエナメル小柱が部分的でもダメージを受けると，接着界面層に欠陥が生じて疲労破壊等の誘引となる．なお，
酸処理エナメル質表面は脆弱であると表現したが，4 µm2 の小柱一か所に 1 g の力が加わったと仮定して計算すると簡単に破壊する応力であることを付記する．
4．おわりに歯質の接着修復は，機能や審美回復のみならず二次う蝕抑制からも大変重要である．その中でも特に被着面処理は不可欠であり，酸処理す
図 1

エナメル質にスポンジおよび小筆を接触さることによって大抵のレジンは 15～20 MPa のせた際に歯面に加わる力

接着強さを示す．しかし，臨床の場でこの性能が発現できるか否かは術者次第であって，材料自身の違いによる変動は少ない．
したがって，被着面処理による形態変化や分子レベルでの化学特性を見極める必要があるが，これらは裸眼では見えないから種々の情報，知識を整理，再構築しての実践が肝要である．
参考文献
1) Suzuki K., Munechika T, Tanaka J, Irie M,
Nakai H: Effect of the pressure applied tothe acid-etched enamel on the adhesivestrength of the bonding agent. Dent Mater J
5; 37-45, 1986.
2) Munechika T, Suzuki K, Nishiyama M,
Ohashi M, Horie K: A comparison of thetensile bond strengths of composite resins to

図 2

リン酸処理エナメル質にスポンジで種々の力を加えた場合（上段）とその同一歯面で重合したボンディング材（下段）の SEM 像

─ 42 ─

longitudinal and transverse sections ofenamel prisms in human teeth. J Dent Res
63; 1079-1082, 1984.

2

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
象牙質に対する被着面処理 1）トータルエッチング法

リン酸エッチングの導入とトータルエッチング法への発展と展開
東京医科歯科大学名誉教授
細田裕康
1． 酸蝕によるエナメル質接着技法の導入

は，窩洞エナメル質及び象牙質壁の全面に酸蝕

Buonocore, M. G（1955）が提唱したエナメル
質面のリン酸エッチング法は，爾後 15 年間看過を施す全面酸蝕「トータルエッチング」法が採用された．

されて来た．このリン酸エッチングがもたらす

この材料の出現は，G. V. Black 以来 80 年間

可能性の全貌に気付くようになったのは，1970

継承されてきた窩洞形態に関する予防拡大等の年 Buonocore が 紫 外 線 重 合 レ ジ ン を 用 い た

諸原則に変革をもたらし，歯の削除を最小限に

NuvaSystem（Caulk 社）による小窩裂溝封鎖法

留める，無痛的う蝕処置法と相俟ってう蝕治療

および切縁修復法を発表してからであると言っの革命をもたらした．

てもよいであろう．1975 年に入ると Concise

しかし，外国や本邦においても，象牙質の酸蝕

Enamel Bond System（3M）や Adaptic Total

は細管口を解放して象牙質の透過性を増し，歯System（Johnson&Johnson，1977）が登場し，髄を刺激するという先入観に固執し，象牙質面

これらには酸エッチング剤とボンディング剤

は酸蝕前に裏層すべきと主張する人々がまだ少（TEGDMA 等）が組み込まれるようになった．

なからず存在していた．

かくして，エナメル質接着を有効ならしめるエ

丁度，クリアフィルボンドシステムがレジン

ッチング剤（30-50%濃度のリン酸溶液）を 30～

並びにボンディング剤を共に進化させながら，

60 秒間作用させることが一般臨床で認知される

10 年ほど経過したころ，米国ではリン酸エッチ

ようになった．

ングに賛同する総山フアンが現れた．そのリー

2． 接着性コンポジットレジンの出現とトータ
ルエッチング法1978 年初頭クラレ社がエナメル質・象牙質に接着するボンディング材を組み込んだ新機軸のクリアフィルボンドシステム F を上市した．この材料はペースト 2 剤型のコンポジットレジン，
赤色ゼリー状の 40%リン酸液，Phenyl-P を含有
する 2 液性自家重合型ボンディング剤とで構成されており，上市する一年前に東京医科歯科大学の総山教室に持ち込まれ，接着性能の評価および臨床試用がなされた 1)．この材料は酸蝕エナ
メル質及び象牙質歯面でも他種レジンより高い接着強さを示し，かつ臨床試験でも歯髄炎の発症が見られなかったので，市場投入が決定された．爾来，一連のクリアフィルボンドシステムで

ダーは UCSF の Bertolotti, R. L 教授で，彼は1989 年 11 月 4 日（Honolulu），日米合同国際歯科 材 料 学 会 に 於 い て “ On Phospholic Acid
Etching of Dentin”と題し，発表した．概要は「トータルエッチング法とボンディング剤，特に Clearfil New Bond を用いる総山技法」と題する Bertolotti 口演の説明会に出席した 3026 名の欧米歯科医に対するアンケート調査報告で，回答者は 276 名（9%）であった．回答者の 88%
がトータルエッチング法を試行していた．興味深いのは彼らのほとんどが，その後も象牙質酸蝕を継続しており，これまで象牙質酸蝕を恐れてきた主因は歯髄刺激であったが，それを認めた人は極めて稀であった．要するに，リン酸による象牙質エッチングへの恐怖は臨床的に問題にならないことが確認されたということであった．

─ 43 ─

2

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
象牙質に対する被着面処理 1）トータルエッチング法

かように，1978 年以来，唱道されてきたトー
タルエッチングとクリアフィルボンディング剤による歯質接着技法はボンディング剤の改良を伴いながら，1990 年頃まで 10 年余を経過し，世界的に衆知されて来た．
3． リン酸エッチングからマイルドトータルエ
ッチング法へと転換
さて，リン酸エッチングはエナメル質面の接着には特効的であるが，象牙質面を一時的に激しく侵襲する事は確かで，痛ましいコラーゲン
繊維の裸出 SEM 像（図）を見ればその使用に躊
躇せざるを得ない．幸にも，初期のクリアフィル
ボンディング剤でもそれまでには見られない象
牙質接着性を示し，レジン歯髄炎も減少したが，歯髄死→根尖病巣惹起の経過を辿る症例も残念ながら散見されていた．
従って，リン酸トータルエッチングの代替となる，象牙質にマイルドに作用し，エナメル質にも効果的なエッチング剤の模索が急務であった．
吾々は 1986 年以来，クエン酸に種々の金属塩を図加え，試行錯誤を重ねるうちに，10%クエン酸に20%塩化カルシウム含有のエッチング剤が象牙質にマイルドで，エナメル質にも効果的である
実験成果を踏まえ，リン酸トータルエッチング
からマイルドエッチングへと転換した．

牛歯髄コラーゲンに対する各種歯面処理剤の影響段と簡易化が求められ 1993 年には強酸を使用しない歯面処理法を取り入れたライナーボンドシステム II，IIΣ が登場した．現今のワンステッ
プボンディングによるレジン修復もボンディン

ところが，リン酸トータルエッチングが欧米で根付き始めた頃でもあり，本家の教室から，新しいマイルドエッチングを提唱したことは恩師

グ剤によるマイルドなトータルエッチングと改質が窩壁面で行われていることを臨床家は常に想起すべきであろう．

に不快の念をもたらした．
さて，これらエッチング面にボンディングレ

文

献

ジンを如何に強固に接着させるかの研究も必然

1) 黒崎紀正, 中村昌人, 飛松敏子, 野手久史,

的に行われ，サリチル酸誘導体モノマーをプラ

岩 久 正 明 : 新 接 着 性 修 復 材 Clearfil Bond

イマーとし，低粘度レジンをライナーとして用System-F の接着力. 日歯保存誌 21; 384-387,

いる一連のボンディングシステムを提案した 2)．

1978.

それがまさにマイルドなトータルエッチングを

2) 細田裕康, 富士谷盛興, 根岸正, 他：新しい採用したクリアフィルライナーボンドシステム

歯面処理剤による接着性コンポジットレジ(1991)であった．この材料は臨床的に歯髄刺激のンの接着強さおよび窩壁適合性. 日歯保存誌

心配は皆無であったが，操作手順が多いので，一32; 656-665, 1989.

─ 44 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 2）プライマー処理

歯質接着における HEMA 水溶液の振舞
岡山大学名誉教授
鈴木一臣
1． はじめに明瞭に観察され，脱灰層の収縮が抑制されてい

HEMA （ 2-hydroxyethyl methacrylate ） はる．この現象は，HEMA が水を媒体として凝集

水溶性の液体であり，医用材料としても広く用

コラーゲンに浸透，吸着しているものと考えた

いられている．歯科領域では堀田，増原らが推測に過ぎなかった．しかし，HEMA 濃度と（1967 年）による接着改善を目的したリガンド

吸着量の測定結果から，6～60%の広範囲で吸材やその誘導体についての報告があり，その後着するものの水の存在が不可欠であった．

プライマーおよびボンディング材の成分として重宝されてきた．特に，Munksgaard ら（1984年）による 5%グルタールアルデヒドと 35%
HEMA 水溶液からなるデンチンプライマーは注
目を集め，HEMA を含む材料開発が多くの研究者によって展開された．しかし，HEMA の作用機序研究は少ない．
筆 者 は ， 酸 処 理 象 牙 質 の SEM 観 察 中 にHEMA 水溶液処理した試料が臨界点乾燥なしで，しかも真空環境下でもコラーゲン線維形態を明

図 1

ヒト象牙質を被着面処理後に象牙細管縦断

瞭に観察できたことの驚きと同時に，また論文

方向に割断した面の SEM 像が書けると直感した．これが発端となって象牙

A：リン酸処理，B：リン酸処理後に質コラーゲンに対する HEMA の振舞を探求し30%HEMA 処理てきたので少し振り返ってみた．
2． 脱灰象牙質の界面構造
象牙質の構成成分は主にヒドロキシアパタイ
ト，コラーゲンおよび水であるが，被着面を酸で脱灰すると有機質リッチ層となる．図１A は，
ヒト象牙質を 40%リン酸で 20 秒間処理した後に象牙細管縦断方向で割断した面の SEM 像である．アパタイトが失われているために乾燥す

図 2を作用させた時の 13C-NMR スペクトルると収縮してコラーゲンが水素結合，疎水結合および酸塩基結合によって凝集体（膜）を形成

コラーゲンモデル化合物に機能性モノマー

3． コラーゲンモデルによる NMR 解析
HEMA 水溶液がコラーゲンにどのように作用する．
一方，図１B は A に 30%HEMA を 30 秒間作

しているかをさらに追及する目的から，コラー

用させた後の像である．コラーゲン線維形態がゲン モデル化合 物 [(-Pro-Pro-Gly-)10]を用い て─ 45 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 2）プライマー処理

HEMA プライマーを作用させ，13C-NMR 測定

さらにトロポコラーゲン分子が平行にしかも一を行った．なお，アミノ酸系のプライマーにつ定のずれをもって収束している．この周期のずいても検討した．図 2 は，各種プライマー処理

れが横紋構造をもたらしている．この横紋構造

したコラーゲンモデル化合物の NMR スペクトを指標として，図 1 の項で述べた条件で試料をルであるが 169.3 ppm と 168.8 ppm にアミド基作製し，TEM 観察を行った．

のカルボニル由来のピークが観測され，これにその結果，対照の未処理コラーゲン（図 3A）

よってトリプルヘリックス構造がランダムコイと比較し，HEMA プライマーを作用させたコラ

ルに変性していることが明らかとなった．また，ーゲン（図 3B）は線維が太くなり，バンド間隔

スペクトルピークの波形からアミノ酸系（M-が広くなっている．すなわち，HEMA 分子がコGly, M-γAmi）はトリプルヘリックスの表層のラーゲン線維深部まで浸透して構造変化をもたみに対して HEMA 系は内部にまで影響していらした．この現象は上述した NMR 分析結果とることが判った.

も一致し，象牙質脱灰層のコラーゲン線維が乾一方，コラーゲンと HEMA の相互作用について NMR スペクトルに基づく緩和時間（T1）の分析の結果，HEMA 分子中の水酸基よりもエ
ステル部カルボニル基の方が強く相互作用（主に水素結合）していることが判明した．

燥しても収縮しない事実とも符合する．
5． おわりに
接着歯学は目覚ましい発展を遂げてきたが，未解決課題も山積している．例えば，ワンステップ接着システムにおける界面層に生成される様々な化合物と接着との因果関係などである.
科学技術の進歩に伴って患者は先進医療が受けられるようになったが，健康に勝るものはな
い．しかし，生体は疾病と老化を避けられない
ため，材料と接着から逃れられないこともまた事実である．
参考文献
1) Suzuki K, Ishikawa K, Nishitani Y, Ito K,
Torii Y, Nishiyama N, Nemoto K: Adhesionof restorative resin to teeth: Effects offunctional groups of dentin primer tocollagen. Dentistry in Japan 36: 93-97, 2000.
2) 鈴木一臣, 矢谷博文: 歯質象牙質と接着性レジンの接着界面. 表面技術 49; 32-37, 1998.
3) Nishiyama N, Asakura T, Suzuki K, Horie K,

図 3

象 牙 質 コ ラ ー ゲ ン の 処 理 前 (A) お よ び
30%HEMA 処理後(B)の TEM 像

Nemoto K: Effects of a structural change incollagen upon binding to conditioned dentin
studied by 13C NMR. Biomed Mater Res 29;

4． 象牙質コラーゲンの変性

107-111, 1995.

コラーゲンの構造は，ポリペプチド鎖がトリ
プルヘリックスを形成し，マイクロフィブリル
─ 46 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 2）プライマー処理

接着性モノマーによる象牙質接着メカニズムの解明
北海道大学大学院歯学研究院生体材料工学教室教授
吉田靖弘
1． セルフエッチングシステムと化学分析

イト粉体を混和し，カルボキシ基と Ca との結合

トータルエッチングシステムが歯質接着の主が認められたことを報告した．しかし，残念な流であった頃，象牙質接着は，主として接着強がら赤外吸収スペクトル法では，アパタイト表さと『樹脂含浸層』の形態学的な観察に基づき面に存在する Ca と脱灰により溶出した Ca を区評価されていた．なぜなら，脱灰してレジンに別することができないため，グラスアイオノマ

置き換わるトータルエッチング（エッチ＆リンーセメントと歯質との界面における化学的相互ス）システムでは機械的な嵌合がきわめて重要作用を実測することができないという欠点があであり，その評価には形態学的観察が最も有効った．歯質とグラスアイオノマーセメントとのであると考えられていたためである．一方，そ結合界面の化学的結合状態を検討するためには，の後開発されたセルフエッチングシステムでは，

歯質表面に反応したグラスアイオノマーセメン

酸性の官能基を有した接着性モノマーでエッチ

トの分子のみを選択的に分析しなければならなングを行うが，そのモノマー自体が残存して接い．そのような界面分析に有効なのが，X 線光着界面構造の一部となるため，接着性モノマー

電子分光分析法（XPS）である．XPS は試料最の性能が接着材の耐久性などの予後に大きく影

表面の原子数層，言い換えれば単分子層レベル響する．そのような経緯から，化学的な分析手の化学状態を非破壊で分析することができる．

法の重要性が注目されるようになっていった．

グラスアイオノマーセメントで考えると，主成

私が歯質接着の研究を始めたのは，セルフエッ分であるポリカルボン酸の超薄膜（分子一層レ

チングシステムの登場により歯質接着界面の解ベル）を歯面やアパタイト表面上に形成し，そ析手法が変わり始めた，まさにその頃であった．

の表面層を XPS にて分析することにより両者の

2． アパタイトとの化学的相互作用

化学的な結合状態を解析することが可能となる．

市販の歯質接着システムに添加されている歯質接着性モノマーは，リン酸系やカルボン酸系の酸性モノマーであり，歯質無機成分であるア
パタイトと反応する．アパタイトと機能性分子との相互作用としてまず思い浮かぶのは，グラ
スアイオノマーセメントと歯質との化学結合であろう．グラスアイオノマーセメントと歯質との化学的結合に関しては，多くの研究者が様々な分析装置を用いて測定を試みてきた．中でも赤外吸収スペクトル法は最も多く用いられており，Wilson らは，グラスアイオノマーセメントの液成分であるポリアクリル酸水溶液とアパタ

しかし，口で言うのは簡単であるが，実際は困難をきわめる作業である．まず，試料の前処理として，アパタイト表面の汚染を検出限界以下まで除去しなければならない．これが非常に苦労したところであった．試行錯誤で様々な手法を試し，満足のいくアパタイトの清浄表面を得るまでに 3 年を要した．そのアパタイト清浄表面にポリカルボン酸の超薄膜を形成するのにさらに 3 年近くを要し，結局，2000 年 2 月に XPS
関連の最初の論文 1)が掲載されるまで，実験を開始してから実に 7 年の年月が経過していた．しかし，この 7 年間は決して無駄ではなかった．
この論文が当時クラレメディカル社におられた─ 47 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 2）プライマー処理

山内淳一氏の目に留まり，接着性モノマーの中

学問領域全体にある種の閉塞感が漂っているのでも一際評価の高い 10-MDP をいただくことがもまた事実である．そこで我々は，新しい研究できた．2004 年に接着性モノマーのアパタイト

領域を見出すべく，歯質接着の理論を基に骨や表面への結合特性を XPS で比較した結果を報

歯に接着する分子の開発に取り組んできた．そ

告 2)したが，この論文の被引用数は 2017 年 11の 1 つがリン酸化プルランである．本材は，歯月 7 日現在で 534 回に上り，私の論文の中では

内療法用材料，人工骨，ドラッグデリバリーシ

最も被引用数の多いものとなった．その後，こステムのキャリア，人工関節や人工歯根の表面の研究テーマは岡山大学の吉原久美子先生が引処理など様々な医用材料の高機能化へとつながき継ぎ，X 線回折や固体 NMR など様々な分析装るポテンシャルを有しており，体内埋植可能な置を用い，樹脂含浸層形成メカニズム（図）の新素材として幅広い応用が期待されている．

解明を目指して現在も研究を継続している．

医療産業の育成は政府の掲げる成長戦略の柱であり，活発に研究開発が進められているが，残念ながら大学等の研究で実用化に至った例は少ない．歯科は，実際に製品化や販売実績のある企業が国内に数多く存在し，しかも国内企業
が海外企業に比べて優位な分野の一つに数えられている．これらの強みを活かし，新しい医療産業を創出することに，『接着歯学』の次なる展開を見出していくべきと考える．
『接着歯学』のさらなる発展に期待したい．
文献1) Yoshida Y, Van Meerbeek B, Nakayama Y,
Snauwaert J, Hellemans L, Lambrechts P,
et al.: Evidence of chemical bonding at
biomaterial-hard tissue interfaces. J Dent
Res 79: 709-714, 2000.
図2) Yoshida Y, Nagakane K, Fukuda R,

接着性モノマーの象牙質接着メカニズム 3)Nakayama Y, Okazaki M, Shintani H, et

3． 接着歯学の展開：歯質接着から生体接着へ

al.:Comparative

study

on

adhesive

performance of functional monomers. J

歯科用接着材の進歩により歯科医療は著しい

Dent Res 83: 454-458, 2004.

発展を遂げた．接着は今日の歯科医療を支える，
もはや不可欠ものとなっている．この歯質接着

3) Yoshihara K, Yoshida Y, Nagaoka N,

で，日本企業の製品が世界でも高い評価を受け

Fukegawa D, Hayakawa S, Mine A, et al.:ていることは，接着歯学の研究に携わるものと

Nano-controlled molecular interaction at

して誇らしい限りである．反面，現在の歯科用

adhesive

接着材は既に成熟した感がある．特に研究面でreconstruction. Acta Biomater 6: 3573- 3582,

は新鮮味が失われつつあり，『接着歯学』という2010.

─ 48 ─

interfaces

for

hard

tissue被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 2）プライマー処理

抗菌性モノマー配合プライマーの開発
大阪大学大学院歯学研究科歯科理工学教室教授
今里 聡「抗菌性モノマー？それ何ですか？」．これが，卒業後に入局した大阪大学歯学部歯科保存学講

私が抗菌性モノマー配合接着システムの研究に座の主任教授であった土谷裕彦先生（現大阪大

精を出していた 1990 年代半ば頃の人々の反応

学名誉教授）の発案である．当時，土谷教室では，である．時は，象牙質接着に関する研究が花盛り

二次う蝕に関連するさまざまな研究が行われてで，学会発表では接着強さの値が飛び交っていおり，そのひとつにレジンへの抗菌性付与があた．そのような折に，レジンへの抗菌性付与といった．そして，その一貫として“抗菌性モノマー”

う一風変わった研究に携わっていた私はかなりの合成が試みられたことがあったようであるが，の異端児と言えた．しかし，時代を経て，ミニマ

実験が難航し，私が同講座に入局した 1986 年時

ルインターベンションの概念が提唱され，う蝕

点にはスリープ状態になっていた．入局後まも治療のパラダイムシフトが起こると，抗菌性材なくして，学位研究の指導者であった鳥居光男

料への関心が徐々に高まり，やがて抗菌性モノ

先生（現鹿児島大学名誉教授）から，「薬剤非溶

マーを配合した製品の市販化にまで漕ぎつけた．

出型抗菌性レジンの開発」というテーマをいた

まさしく隔世の感がある．

だき，いくつかの予備的な実験の成功を踏まえ抗菌性モノマーMDPB（図 1）は，殺菌剤である第四アンモニウムにメタクリロイル基を導入て，抗菌性モノマー開発プロジェクトが本格的に再始動することになったわけである．

した分子であり，重合できる殺菌成分としてク

土谷先生のご高配により，クラレメディカル

リアフィルメガボンド FA（図 2）のセルフエッ社（現クラレノリタケデンタル社）の研究開発部

チングプライマーに配合されている．クリアフとのコラボレーションでスタートしたものの，ィルメガボンド FA は，世界初の抗菌性を備えた抗菌剤のモノマー化は決して平坦な道ではなか

歯科用接着システムで，接着材としては唯一，クった．世の中で使用されている抗菌剤は無数に

ラス III カテゴリーで承認された．米国で 2004

あり，医科歯科領域に限っても相当な数である．

年に，欧州で 2005 年に，わが国で 2006 年に上抗菌性モノマーの候補となりうる抗菌剤を探し梓され，現在も，世界の十数か国で販売されてい出すべく薬学部の図書館に通いつめ，その一方る（海外名は Clearfil SE Protect）．

で，合成の知識を得るべく工学部の図書館に入り浸って（インターネットのなかった当時は図書館の本を読み漁る地道な方法しかなかった），
四苦八苦しながら何とか新規モノマーのデザイ
ニングを進めた．しかし，そこからがまた試行錯
誤で，想定通りには合成ができなかったり，合成はできても肝心の抗菌効果が弱かったりといっ

図 1 抗菌性モノマーMDPB

た失敗を繰り返し，ようやく有望なモノマーと抗菌性モノマーそのもののアイデアは，実は，して MDPB に辿り着いた．

─ 49 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 2）プライマー処理

き出し，2000 年代半ばに MDPB 配合プライマーを組み込んだクリアフィルメガボンド FA が登場したわけである．ただし，米国，欧州，日本の発売時期に違いがあることからも分かるように，各国での異なる薬事制度への対応は容易ではな
く，またクラス III カテゴリーで承認を取得するのが非常に骨の折れる仕事であったことも事実である．
現在，抗菌性モノマーへの関心は世界的に広がっており，MDPB を手本として，米国，中国，
図 2 世界初の抗菌性を備えた接着システム「クリアフィルメガボンド FA」

フィンランド，ブラジル等の多くの国の研究者が新しい抗菌性モノマーを開発し，研究を行っ

そもそも MDPB は，抗菌剤をコンポジットレ
ジンに固定化し，プラークが付着しにくい修復材料の実現を目指して設計したモノマー分子であるため，1990 年代初頭は，もっぱらコンポジ
ットレジンへの応用研究を進めていた．しかし，ている．また，われわれは，接着システム以外に，
根管充填シーラーや歯面処理材，表面コート材
等，種々の歯科材料への MDPB の応用研究を現
在も展開している．今後，抗菌性を備えた材料が多数市販され，さまざまな歯科治療の役に立っ

臨床的に確実な効果を得るためには MDPB を高ていくことを願いたい．

濃度に配合する必要がある等，いくつかの問題

参考文献点が発覚してきた．そこで，発想を転換し，

1) Imazato S, Kinomoto Y, Tarumi H, Torii M,

MDPB の未重合状態での強い抗菌作用を窩洞殺Russell RR, McCabe JF: Incorporation of

菌に利用しようと考えて，セルフエッチングプ

antibacterial monomer MDPB into dentin

ライマーへの配合を試みた．案の定，未重合

primer. J Dent Res 76; 768-772, 1997.

MDPB の即時殺菌効果は非常に強く，十分な期

2) Imazato S: Bio-active restorative materials

待が持てた．これを受けて，接着材の基本性能をwith antibacterial effects: new dimension of

損なわない配合濃度の確定や，酸性モノマーとinnovation in restorative dentistry. Dentの相性等について検討を進め，MDPB 配合プラ

Mater J 28; 11-19, 2009.

イマーの基本スペックの確立に至った．また，そ3) 今里

聡: 抗菌性レジンモノマーによる感染の頃，歯科保存学講座に主任教授として新たに制御を利用した修復治療. 日歯会誌 65; 275-

着任された恵比須繁之先生（現大阪大学名誉教281, 2012.

授）のご指導のもと，動物実験で試作プライマーの抗菌効果を立証すること等にも成功し，着実に scientific evidence を積み重ねることができた．
このように試作材料の研究成果が十分に得られていたことと，従来とは異なる方向の製品開発を目指そうというクラレメディカル社の意向が相俟って，市販化に向けたプロジェクトが動─ 50 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 2）プライマー処理

樹脂含浸層の劣化
大阪歯科大学 中央歯学研究所
橋本正則
1． はじめにミヤー層を除去するとともにコラーゲン線維

大学院の研究テーマが「レジン・象牙質接を露出させる．無機質は酸に溶解するが，有着構造の脆弱部位の特定」や「レジン・象牙

機質は影響を受けないためコラーゲン線維網

質接着構造の劣化機序の解明」であったため，

が象牙質表面に形成される．そこにレジンを

レジン・歯質接着に関する研究を始めた．実浸透させ，重合硬化させることによりコラー

験には接着構造を解析するために，市販されゲン線維とレジンとの機械的な結合が起こりているレジンシステムを使用する．それ故に，接着強さを発現する．この機械的な結合層を脆弱部位の特定や劣化機序などを指摘してし

樹脂含浸層（Hybrid layer）と呼ぶ．この樹脂

まうと，当然であるが，それを製造している

含浸層は厚さわずか数 μm の層である．これメーカーは大迷惑である．自社の製品に欠陥は，酸処理剤を前処理として使用するがあるかの如く見えるからである．このこと

Total-etching とか Etch-and-Rinse と呼ばれから，当時これらを研究テーマにする人たち

るレジンシステムでの話であり，このシステは意外に少なく，新しい知見を見出すにはチムは現在，日本では修復材としては，あまりャンスがある研究領域だったと思う．レジ使用されていないが（Self-etching system がン・象牙質の劣化に関する研究を始めて 20 年

主流），レジンセメントとして多用されるスーほど経った．この領域の研究は，私の留学先

パーボンドなどもこのシステムに分類される．

である米国ジョージア医科大学の Pashley 教
授らも精力的に行ったことから多くの新しい
知見が生まれた．接着構造の劣化は樹脂含浸層だけではないが，頁数に限りがあるため，“樹脂含浸層の劣化”を解説する．
2． 樹脂含浸層

3． コラーゲン線維の加水分解
酸処理を行うことにより問題が生じる．酸処理後，露出コラーゲン線維網へのレジンの浸透が不十分な場合，レジンに包含されていないコ
ラーゲン線維が接着界面に残留する（図 1）．図1 を見ると，レジンの浸透していないコラーゲン

象牙質は，約 30％の有機質と約 70％の無機層の空隙に硝酸銀が入り込み黒色に観察できる．

質から構成されている事実は解剖学の教科書

この層を残留脱灰象牙質層と呼ぶ．未脱灰象牙にも記載されている．象牙質をダイヤモンド

質と樹脂含浸層の境界部分であると定義されるポイントなどで研削すると象牙質の切り屑で場合もあるが，樹脂含浸層内の象牙質寄りと考あるスミヤー層が形成される（肉眼では観察える人もいる．厚さは数 µm からナノサイズのできない）．この層の上から直接レジンを塗布

きわめて薄い層である．しかし，水分が浸透すしてもスミヤー層自体で破壊するため接着性るには十分な大きさであり，長期的にはその水を発現しない．スミヤー層は，乾いた砂のよ

分浸透が，コラーゲン線維の加水分解を誘発し，うだと比喩されている．そこで表面を酸処理

接着構造の劣化を促進する 1)．しかし，なぜこの（リン酸，クエン酸など）することによりス部分のコラーゲン線維が加水分解を受けるのか─ 51 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 2）プライマー処理は謎であった．この謎については学会などでもの斬新な理論を最初に聞いた時には，個人的に話題となっていた．

は懐疑的だった記憶がある．その後，Pashley
教授らの研究室を中心とした数多くの論文（以降 10 年間で 100 本以上）からエビデンスは確立された．Pashley 教授は自分でこの MMP の概念を提唱し，自分で証明したのである．この一連の劣化機序は酸処理剤を使用するレジンシス
テムには当てはまるが，最近の主流である
Self-etching system については，残留脱灰象牙質層の存在に，まだ未解明な種々の見解がある．
しかし，Self-etching system においてもナノリーケージがボンディングレジン層や樹脂含浸層に観察されることから類似の劣化機序が存在す

図 1 レジン・象牙質接着界面の透過型電子顕微鏡
像（Total-etching (Etch-and-rinse) system

ると考えられている．
4． まとめにより形成された接着界面）

レジン・象牙質接着構造の劣化は咬合圧など

樹脂含浸層底部（象牙質寄り）が硝酸銀により染色されているため（矢印），染色された場所は残留
脱灰象牙質層の特徴を示す．しかし，理論上，もっと薄い層の場合もあると考えられている（この画像は超微小領域で特徴的なものを選んでいる．）
B: ボンディングレジン，C: コンポジットレジン，
D: 象牙質， H: 樹脂含浸層 T: 象牙細管に起因する物理的要因であると誰しもが考えていた．しかし，近年の一連の劣化に関する研究により，機械的な疲労要因の他に化学的要因がレジン・歯質接着構造の劣化に重要な影響を与えているという“意外性”が研究テーマとしては面白かったと個人的には考えている．最近では，この MMPs を抑制する材料を含有する接着2004 年に Pashley 教授らは“コラーゲン線維性レジンシステムなども販売されている．このの加水分解は，樹脂含浸層近傍の象牙質基質からことから，劣化に関する一連の研究が，接着耐放出される Matrix metalloproteinases (MMPs)と久性を向上させた新規接着性レジンシステムのいう酵素により引き起こされている”2)という概開発に繋がり，最終的には患者様の利益に繋が念を提唱した．ヒト象牙質には微量ではあるがったと言えるのではないだろうか．

MMPs と呼ばれる酵素が内在して，有機質を分

参考文献

解する．象牙質基質に内在する MMPs やそれに拮抗作用を有する TIMPs（Tissue inhibitors of1) Hashimoto M, Ohno H, Kaga M, Endo K, Sano H,
Oguchi H: In vivo degradation of resin-dentin

MMPs）により骨や歯のリモデリングが行われbonds in humans over 1 to 3 years. J Dent Resている．ヒト象牙質においては，コラーゲン線
維と象牙質基質の間には MMPs が移動できるス

79: 1385-1391, 2000.
2) Pashley DH, Tay FR, Yiu C, Hashimoto M,

ペースがあり，MMPs はこのスペースを通路とBreschi L, Carvalho RM, Ito S: Collagen

して象牙質内を移動していると考えられている．

degradation by host-derived enzymes during

よって，この MMPs により残留脱灰象牙質層のコラーゲン線維が分解されているのである．こ─ 52 ─

aging. J Dent Res 83: 216-221, 2004.

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 3）次亜塩素酸処理

次亜塩素酸ナトリウム処理法の開発
東京都新宿区開業 恵愛歯科柏田聰明
1． 時代的背景のアパタイトリッチの被着面となる．

戦後の歯科医療における鋳造冠や陶材焼付鋳実際には，切削した象牙質表面にはスミアー造冠の導入は，補綴装置の適合精度の向上，天然層があり，切削による損傷および切削熱により歯に準じた形態と審美性という進歩をもたらし変質したコラーゲン（筆者は劣化コラーゲンとたが，二次う蝕や歯根破折等のトラブルにつき呼称していた）も含まれる．これらを酸処理で除まとわれ，修復歯の長期保存に問題を抱えてい去すると，劣化コラーゲンを含む脱灰されたコ

た．その克服のため，従来型セメントに代わり補ラーゲン層が存在する状態となる．これらの有綴装置と歯質を強固に接着する接着性レジンセ

機質を除去する薬剤があれば，象牙質のエナメメントが開発された．これに伴い，セメントの歯ル質化が達成できることになる．加えて，スミア

質-装置間の封鎖性，接着強さ，耐久性，操作性，ー層除去により，象牙細管内にも接着材が浸透

被着面処理法等に関して，基礎的・臨床的研究がしやすくなり，接着面積の増加およびレジンタ

盛んに行われるようになった．

グによる機械的嵌合力の増強も期待される（図）．

2． AD ゲル法（次亜塩素酸ナトリウム処理法）の着想と開発経緯
1982 年に矯正歯科用接着材「オルソマイトス
ーパーボンド」，翌年には一般歯科用接着材「スーパーボンド C&B」が発売された．その有用性
は目を見張るほどだったが，同年にインレー，クラウン，ブリッジ等の接着を目的に開発された「パナビア EX」が発売され，歯科用接着材の選
択肢が広がった．
筆者は，余剰セメントの易除去性，耐水性，長期的安定を期待させる硬性の材質等の長所に着目し，さっそくパナビアの試用を始めた．結果は，エナメル質には強固に接着するものの象牙質への接着が不十分で，改善が必要であった．
象牙質への強固な接着を獲得するために筆者が考えたことは，象牙質のエナメル質化であった．象牙質は，大部分が無機質（ハイドロキシア
パタイト）のエナメル質と異なり無機質と有機質（コラーゲン等）の複合体であることから，この有機質を除去することで，エナメル質と同様

様々な薬剤を検討した結果，40％リン酸で約10 秒間処理し，水洗後に 10％次亜塩素酸ナトリ
ウム（NaOCl）で１分間以上処理し，水洗・乾燥する方法に辿りついた．この方法で処理したヒ
ト抜去歯の象牙質被着面の SEM 像では，未処理の被着面にあったスミアー層およびリン酸により露出したコラーゲンが溶解除去され，接着サ
ンプルでは象牙細管中にはレジンタグが確認された．
さらに，小玉による，前述の歯面処理後にパナ
ビアと樹脂成分が類似の「フォトボンド」で接着した TEM 観察では，ハイドロキシアパタイトを含む 0.5 µm の樹脂含浸層が確認されている 1)．
この層は，接着阻害因子となるスメア層，コラー
ゲン層が介在せず，健全象牙質内にレジンから象牙質に向かって移行的に形成されていることから，安定した接着が示唆された．また，同様の歯面処理後の「パナビア 21」の接着強さは，未処理と比較して 2 倍近い値を得た．
次亜塩素酸ナトリウムは製品化にあたり，臨
床上の操作性向上を目的に増粘材を配合し，

─ 53 ─

被着面処理編 第 1 章 歯質に対する被着面処理
2 象牙質に対する被着面処理 3）次亜塩素酸処理「AD ゲル」と名付け，1990 年に 40%リン酸「K剤塗布や接着材による処理を行うことが多い．

エッチャント GEL」と組み合わせた処理法を

このとき前処理として AD ゲル法を用いると，「AD ゲル法」と命名した．

歯面と象牙細管の汚染物質や細菌が除去される

3． AD ゲル法の有用性ため，薬剤の浸透性と封鎖効果が向上する．

パナビアの改良とともに，AD ゲル法はその接着耐久性の向上だけでなく，さまざまな治療にも大いに役立つことが，種々の研究によって証明されてきた 2)．
※ただし，AD ゲルは，パナビアの接着性向上を目的に開発しており，その他の製品と併用時の性能を保証するものではない．

1）長期間の接着耐久性
森田による，合着クラウンに対する 30 kg・10
万回の繰り返し荷重試験では，AD ゲル法で処理

図し，パナビアフルオロセメントで合着した試験

AD ゲル法における接着イメージ

5）感染根管治療における化学的清掃片において，辺縁漏洩がなく支台歯マージン部

感染根管治療において，根管拡大後 AD ゲルのセメントの構造も安定しており，長期間の接法を用いると，孔の内面，象牙細管内，側枝内等

着耐久性に優れていることが示された 3)．

の細菌と汚染物質が除去される．また，AD ゲル

2）耐酸性層の獲得
臨床では，補綴装置と象牙質とのマージン部
における二次う蝕にしばしば遭遇する．対策は接着による確実な封鎖であるが，象牙質を耐酸性に改質するのも有効である．パナビアフルオを孔に塗布しながら根管拡大すると，化学的清掃も同時に行える．さらに AD ゲルはファイルの滑りをよくし，ファイルの破折の危険性が減少する利点もある．
補綴歯科治療に AD ゲル法（次亜塩素酸ナト

ロセメント以降のパナビアは，フッ素徐放性を有するため耐酸性層を形成する．このとき AD ゲ
ル法で処理すると，フッ素の浸透を阻害する象牙質表面のコラーゲンが除去され，未処理と比リウム処理法）を導入することは，治療の確実性の向上と，歯冠補綴歯の長期的予後の向上に大きく貢献するものと考える．

べ明確に広範囲の耐酸性層が獲得されることが，文

EDS 分析で確認された．

1) 小玉尚伸: 象牙質接着に関する研究－象牙質

献3）接着性レジンによる直接覆髄（断髄）

表面処理が接着性レジンセメントの接着性

う蝕による軟化象牙質除去後の露髄部位には，に与える影響について. 接着歯学 15; 1-20,
1997．

細菌に汚染されたスメア層が存在し，象牙細管内にも及ぶ．AD ゲル法を用いることによりこれ

2) 柏田聰明, 加藤正治, 森田

誠: 補綴修復イ

らを効果的に殺菌・除去することが可能になり，ノベーション. 医歯薬出版: 東京, 2007, pp

接着性レジンによる直接覆髄（断髄）の成功率が28-41．
3) 森田

格段に高まった．

誠: 繰り返し荷重をかけたクラウンの

4）知覚過敏処理の前処置

辺縁漏洩に関する研究. 補綴誌 49; 697-707,

象牙質知覚過敏の治療にあたり，歯面への薬2005．

─ 54 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
1 機械的結合法

サンドブラスト処理
岡山大学名誉教授
山下 敦
1． Buonocore の歯質エッチング法で開幕した「接着性ブリッジ」
Buonocore，MG（1955 年）が，エナメル質のリン酸エッチング面に審美性レジンが接着することを見いだしてから 20 数年後に，保存領域で進展した審美性充填材を用いて，欠損部両隣接歯隣接面を酸エッチングし，レジン人工歯や抜去歯を接着させる欠損補綴法が発表され始め
た．
Buonocore のリン酸エッチング法は，審美充填材の漏洩防止はもとより，歯を障害しない欠損補綴法や動揺歯を咀嚼機能に参画させるなど

図1

画期的技法の幕開けに繋がった．しかし，当時の上：Paasche Air Eraser spray（ガラス彫刻に使用）

審美性充填材は，歯科用金属との接着が強固で

下：歯科用に作られた Micro Etcher IIA（Danville

なかったため，欠損補綴への応用には多くの問Materials）

題が残っていた．

Air Eraser

クラウンの適合チエックは内面に Paasche Air

2． Buonocore の歯質被着面処理に勝る金属被着面処理を求めて

Eraser spray でアルミナを吹き付けて内面を曇らせ，不適合部を輝点（面）として見出し，削除

1975 年世界に先駆けて増原らによって開発さして適合精度を上げるが，曇った面を拡大してれた MMA-TBB-O 系接着性レジンは，金属にも見たことはなかった．機能的咬合調整法は，鋳造接着すると謳われた．当時金属との接着には，金冠などの咬合調整に，咬合紙で意識レベルの削属被着面の酸液浸漬あるいは金属を加熱して酸除調整後，アルミナの入った Paasche Air Eraser

化被膜の生成する方法がとられていた．

spray で咬合面を曇らせ，チェアーサイドで干し一方，工業界には力学的除去加工法と化学的

ブドウ 5 粒を咀嚼させるか，1 週間後の意識下レ除去加工法がある．前者は装置が大掛かりで歯ベルでの異常接触を輝点（面）として見出し，削科には使えない．後者は金属組成が絡み，操作が除，調整するもので，もしかしたらこの「アルミ複雑になる．そこで，チェアーサイドで簡単に使ナで曇らせる」方法が金属被着面処理に使えるえる金属被着面処理をあれこれ検討したが，あのではないかと考えついた．

るとき鋳造冠等の機能的咬合調整法として考案したエアーブラシ法 1)（1969 年）に多用してい3． 強力な接着強さが得られるサンドブラスト

るガラスの彫刻などに使う Air Eraser（図 1）のことが頭をよぎった．

─ 55 ─

処理
サンドブラスト処理は，金属被着面に凹凸を被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
1 機械的結合法

作って被着面積を増加させ，表面に微小なクラ表面から一過性の電子放射が室温でも起こる現ックを作ることによって接着材の食い込み象で，この電子は金属表面で種々の化学反応を（inter locking）を起こさせて接着性を向上させ起こし，金属被着界面での接着材の重合硬化にる（図 2）．

きわめて有効に働き，高い接着能を備えるにいたる．しかし，経時的とともに衰退することがわ
かっている．
サンドブラスト処理は金合金被着面処理に留
まらず，陶材やコンポジットレジンの被着面処理にも使用できる．簡易で強力な接着が得られるサンドブラスト処理は，接着の必須ツールとして世界で使われている（図 4）．

図 2 ブラスティング処理面の電顕像

また，アルミナ砥粒の大きさを種々検討したが，パーシェ社の 50 μm が最も接着が強く，吹き付け距離（被着面からがノズル間）が 5 mm で
約 5 秒間の吹付けで高い接着強さが得られた 2)（図 3）．
図 4 パーシェ社の平均粒径 50 μm のアルミナを用い，吹き付け距離 5 mm，約 5 秒間の吹き付けで最も高い接着強さが得られる．

文献1) 三谷春保, 山下

敦: エアーブラシと食品咀

嚼法併用による“機能的咬合調整法”. 歯界
展望 34; 177-184, 1969.
2) 山下

敦, 山見俊明: 架工義歯における接着性レジンの応用 その１. 歯科用非貴金属合
図3

金の種類と金属被着面処理が接着力に及ぼ

Ni-Cr 系合金に対するアルミナ粒度の違いがサーマルサイクル後の接着強さに及ぼす影響 2)

す影響について. 補綴誌 26; 584-591, 1982.
3) 佐野教男: 個体の exo-electron 放射. 電気化
学 134-245, 1966.

それ以外にメカノケミカルなスリップステッ
プ，転位末端，格子欠陥の発生などが化学的に活性点として作用している他に，エキソエレクト
ロン（exoelectron 現象 3)または Kranmer 効果）が伴う．これは，サンドブラスト処理直後，金属─ 56 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
1 機械的結合法

レジン前装冠のマイクロビーズ
元長崎大学教授熱田 充
歯冠色のレジンが，クルツァー社で初めて開るノンリテンション法への挑戦には，接着ブリ

発されたのは第二次大戦中であるが，前装材料

ッジ研究の成果を活用した．接着歯学研究会がとして我国にも普及し始めたのは，イボクラー

発足した頃から，接着ブリッジへの関心が増し，ル社の硬質レジン「パイロプラスト」が半世紀前その成果として非貴金属，そして貴金属にも強に発売されてからであろう．各色を小スパチュ

固に接着させる手法が逐次報告された．実験室

ラ等で積層し，熱風で固めながら築盛する手法

での良好なデータに基づき，臨床治験を実施しは，ポーセレンワークを模しており斬新だった．

た．金銀パラジウム合金製のメタルフレームを 1

しかしながら，陶材焼付冠ではメタルコーピン

回加熱法で被着面処理し，4-META 含有の接着

グに直に焼付けられるのに，レジンを保持する性オペーク（試作品）を使用した．約半年から 2

突起物が欠かせなかった．また，レジンの熱膨張

年間経過した時点での前装レジンの脱落率は係数はメタルフレームの数倍も大きく，ループ

11％で，ほとんどがメタルとオペークの界面でやバー状の突起を数個つけるだけでは，やがて剥離していた 2)．

接合界面に隙間が生じ，侵入した細菌や食物残渣等による歯頚部変色や辺縁歯肉の慢性炎症・退縮を起こすことがあった．1974 年に提唱した
0.5 ミリ前後の専用ビーズを小筆で一個ずつ拾い，等間隔に並べる手法は船舶の鋼板をリベットで結合させてきた造船界のデータを援用したもので，キャスト後にビーズの上半分を研削す
ればそう邪魔にもならないが，できればそれも使わずに済ませたかった．金銀パラジウム合金に接着するプライマーを探したが，耐久性に難があって頓挫していた（1974 年）．そうこうする

図１

内に，直径 0.2 ミリ弱の球形パウダーを，粘着剤

8 年後にブリッジを撤去した時レジンも外れを塗布した前装面にふり掛けてキャストすると簡便で確実に有効なアンダーカットを得られる
画期的な手法が考案された 1)．粒径が従来の半分弱のパウダーは見た目にかなり細かく，認知さレジンの剥離が進行中（8 年後）たが，剥離が進行しているのが確認できた．接着だけに頼らない維持方法の必要性を痛感した症例であった（図 1）．

れるまでにかなりの期間を要した．一方，いわゆ─ 57 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
1 機械的結合法

マイクロビーズの有効性の再検証が約 20 年後

また，臨床例では歯頚部や外周などにビーズに舟木によって行われている 3)．レーザーで一定を付けたくないケースもあるが，40％削減して間隔に穴を穿けた基板の上に，直径 0.2 ミリのビも金属接着プライマーを併用すれば対処できた．

ーズを並べキャストし，間隔が異なる 6 種の試以上，筆者が関わった 20 年に及ぶレジン本体の験片を作製した．頂上が隠れるようにオペーク

改良と併行して進めたリーケージ防止策は，硬を塗布・重合して引張試験を行い，強度測定と側質レジン前装冠の保険適用範囲の拡大に多少な面からの破断面観察をした．間隔が 0.5～1 倍でりとも貢献できたと思う．ただ，ノンリテンショ

最大値になり，レジンはビーズ間に残っていた．

ン法で前装したレジンが脱落の兆しとして一端2 倍以上では，ビーズの下半分のアンダーカットから捲れるのがずっと気になっている．もともに残っているだけで強度は下がった（図 2，3）．

と異質な金属とレジンを無理やり結び付けても，

ちなみに，振りかけ法では平均で約 0.5 倍の間隔

過酷な口腔環境に曝され続ければお互いの地がになる．

出て別れ話になるのではないか．倦怠期の老夫
婦なら先々のことを慮って我慢するのにと思ってしまう．「接着」に魅了され，過大な期待を抱いてしまった感もあるが，今年のノーベル化学賞に選ばれた R．ヘンダーソン氏らの「クライオ電子顕微鏡」を使えば，ナノレベルを超えて原子レベルで微細構造を観察できるという．接着のメカニズムや経時変化を可視化できたら，もっと確信をもって患者さんに対応できるはずだと

図 2 鋳造後のビーズビーズ間距離 a:0，b:0.5 倍の長年の夢がかなうかもしれない．息の長い仕事であろうが，前装冠が陶材焼付冠に限りなく近づく日を待ちたい．
文献1) 田中卓男, 熱田充, 内山洋一: 硬質レジン

前装冠の維持装置―球形パウダアー状維持装
置と他の維持装置との維持力と辺縁封鎖性の比較. 補綴誌 20; 97-106, 1976.
2) 熱田

充, 黒岩

学: 接着性オペークレジン

応用の硬質レジン前装冠の製作法と臨床経過. 補綴誌 28; 816-824, 1984.
3) 舟木和紀: リテンションビーズと接着材の併用によるレジン前装冠の研究. 補綴誌 38;

図 3 引張試験後の破断面
ビーズ間距離211-220, 1994.

上:0.5 倍，下:1.5 倍

─ 58 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
1 機械的結合法

メタルフレームから突出しない
前装レジン維持装置の開発−ピッティングコロージョンの応用−
鹿児島大学名誉教授
田中卓男
1976 年 4 月，北海道大学大学院 3 年生になっが馴染まず苦労したが，この問題はサンドブラ

た私は，補綴学第 2 講座の内山洋一教授，熱田充

ストにより合金表面の濡れを改善することで解助教授のもとでメタルとレジンの結合について

決でき，7 月になった頃には図 1 に示すようなピ研究を行っていた．2 年生ですでにレジン前装冠ットが順調に発生するようになっていた．

のパウダー維持装置の研究が終って海外誌に投稿しており，これを博士論文にして，残る 2 年は渓流釣りで過ごそうという狸の皮算用にふけっていた．もちろん現実は甘くはなく，私の楽しい
大学院計画を知った両先生から大目玉を喰い，次のテーマを探して研究に取りかかれという無情な宣告である．
泣く泣くテーマを探すなか，電解腐食させた
Co-Cr 合金はセラミックスの焼付強さが向上するという海外論文に目を留めた．これをレジン

図1

前装冠メタルフレームに応用すれば維持装置に像できると考えたが，私には電気化学的腐食に関する知識が皆無なため工学部を訪ねてみた．偶然のぞいた金属工学の研究室においでだったのが川島功先生である．同年輩で相談しやすかったことから，電解腐食を生じさせるアンプの試作をお願いしてみた．この図々しい願いを聞き入れていただいた先生にはいくら感謝してもしきれない思いである．先生はその後，東北歯科大学で生体材料学の教授に就任されている．アン
プも完成して Ni-Cr 合金に電解ピッティングコ
ロージョンを生じさせる実験に取りかかった．
これは陽極酸化で生じた Ni-Cr 合金の不動態皮膜を塩素イオンで局所的に消失させ，その部分の合金だけを電解して無数のピットを発生させようというのである．最初は合金表面に電解液

Ni-Cr 合金に生じさせたピットの断面 SEM

あとは維持装置として最適な電流値や処理時間を決めれば良かったのに，突然，ピットが生じないという現象が発生した．それまでと同じ条
件で電解処理してもメタルの全面溶解ばかりが繰り返され，ピットはまったく生成しなかった．
ありとあらゆる条件を試した 1 か月後になってやっと，夏になり札幌の気温が上昇したことが原因と判明した．当時は研究室にエアコンがな
く，室温が高くなって電解液温度も上昇，溶存酸
素量が減ったためである．電解液の溶存酸素が減ると，陽極酸化させても Ni-Cr 合金に酸化膜ができなくなり，全面溶解が生じていた．処理前に電解液をスターラーで攪拌して溶存酸素を多くすることでトラブルは解決したが，私にとってなんとも悩ましく苦しい 1 か月であった．し─ 59 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
1 機械的結合法

かし，実験を気温が高い夏期になって始めてい内面にピットを生じさせ，リテーナーと装着用たら，最初からピットが生じなくてこの研究をコンポジットレジンの強固な結合を実現させた

諦めていたかもしれないと，自分の運の良さにのである．それまで前装冠維持装置しか思いつ

いたく感心したものである．その後は順調にピかなかった私は，視野狭窄と知識のなさを悔しット生成条件を決定でき，10 月にはレジン前装

い思いで反省することになった．

冠を作って患者さんに装着するまでに至った．

しかし，ピッティングコロージョンの研究は，
この後の私の人生に大きな影響をもたらした．
大学院修了後，東京医科歯科大学の医用器材研究所に派遣されたが，配属先の有機材料部門は
増原英一教授，中林宣男助教授，今井庸二助手，
お目付役が永田勝久教授であった．いずれも日
本有数の有機材料学者であり，門外漢の私はまさしく狼の群に放り込まれた子羊である．そのような中，金属の電気化学的挙動をほんの少し

図 2

ピットを生じさせたレジン前装冠のメタルフレーム

齧っただけでも，有機材料の専門家ばかりの中では少しは役に立つかもしれないということで，私の研究テーマは歯科用途への検討が始まったばかりの 4-META モノマーを応用して，金属接着システムを開発することとなった．そして NiCr 合金の酸化処理で 4-META レジンの接着性が飛躍的に向上すること 2)，加熱酸化した貴金属合金が強い被着性を有すること 3)などを報告した．この後 30 年にわたって接着ブリッジを研究テーマとしたが，ピッティングコロージョンの

図 3

オペークレジンを重合させたメタルフレー

研究がその原点となっている．

ム

文

献

1)

Tanaka

図 2 のようにメタルフレーム内部に生じさせKawashima

たピットが維持装置のため，リテンションビー

得られている．このピット維持装置の採用によAtsutaI:

M,

Uchiyama

Y,

Pitting

corrosionforretaining acrylic resin facings. J Prosthet

ズのような突出はない．図 3 はオペークレジンを重合させた状態で，薄く均一なオペーク層がT,

Dent 42; 282-291, 19792) 田中卓男, 永田勝久, 中林宣男, 増原英一:

り，メタルボンド冠に匹敵する審美性だけでは鋳造用 Ni-Cr 合金に接着するレジンの研究／なく，良好な維持力や辺縁封鎖性を得ることが不動態皮膜による接着耐久性の向上. 歯理工

できた．成果を大学院在学中の最後の論文とし

誌 20; 221-227, 1979.

て，Journal of Prosthetic Dentistry1)へ投稿した

3) 田中卓男, 永田勝久, 竹山守男, 中林宣男,

ところ，メリーランド大学の Van P. Thompson

増原英一: 歯科用金合金に接着するオペーク

教授が，この維持装置を接着ブリッジの前身のメリーランドブリッジに応用した．リテーナー
─ 60 ─

レジンの研究. 歯理工誌 21; 95-102, 1980.

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

スズ電析法
岡山大学名誉教授
山下 敦
1． Ni-Cr 系合金の被着面処理法に続く「金合金との接着」を模索

岡山大学に赴任して間もない頃，倉敷市にある水島製鉄所から歯科診療を含む健康管理室のMMA-TBB-O 系接着性レジンは，歯科用貴金
属合金，非貴金属合金のいずれにも接着すると言われたが，その接着強さは合金の組成と合金表面にできる酸化被膜の性状の 2 要素によっても接着強さにかなりの差が生じる．
一般に合金表面に高分子接着剤を接着させる
場合の前処理法は，機械的研磨，化学処理，電解設計依頼を受けて協力させて頂いたことを思い出し，水島製鉄所の研究室にお願いして 10 種類の元素金属の提供を受けた．
実験は各元素金属に SUS 304 円柱棒をハンダ付けして接着材パナビア EX と接着し，引張接着試験に供した．
表 1 パナビア EX の各種元素金属への接着強さ 1)

酸化処理，高温加熱処理があり，4-META 接着性
レジンを Ni-Cr 合金に接着させる前処理として，硝酸による化学処理が取られていたが，強力な接着強さではなかったので，私はサンドブラス
ト処理後，酸化－還元過程を利用した EZ-オキサー法を開発し，強力な接着強さが得られるようにした．また，保存・補綴領域では生体親和性,
適合性などから歯科用貴金属合金との強力な接着が切望された．
2． 接着する元素金属は何？から始めた基礎実
験

結果は表 1 に示すように，Au は元素金属中最新規接着材が Ni-Cr 系金属に強固に接着するようになったことから，金合金との接着研究が進んだ．研究は母金属表面自体を過マンガン酸で処理する方法と金合金を加熱して合金に含まれるわずかな銅の酸化面に接着させる方法が試みられていた．しかし，いずれの方法も口腔内での咬合力に耐え得るほどの接着強さと耐久性ではなく，操作もかなり煩雑であった．
そこで私は，母金属表面の改変ではなく，金合
金表面に新たな接着性に優れた異種金属皮膜を生成するのが有利でないかと考えた．

も低い接着強さで，Sn が最高値を示したことから，金合金母金表面に異種金属皮膜を電析する
クエン酸 Sn メッキ浴装置を試作して各種金合
金被着面処理法と比較した．金合金を前処理であるサンドブラスト処理のみとサンドブラスト
処理後，4 種類の処理をした中で，Sn 電析処理
したものが，接着強さならびに耐久性ともに最高値を示した（表 2）．これは，保存・補綴専用に作られた接着材パナビア EX には，パナビアに含有するリン酸エステル系機能性モノマーの構
成原子団のリン酸基（P-OH，P=O）と Sn 金属

─ 61 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

表面に生じた数オングストロ―ムの酸化被膜とは市販された Sn 電析装置「クラエース」である．

の間に形成される水素結合や分子間力（ファン「クラエース」は金属被着面以外の金属面に Sn

デルワールス力）により得られる強固で化学的が電析されないようにスティキーワックスでシな分子レベルでの化学結合が相まって強力な接ールするのが煩雑なため，電析液を筆に含ませ着が得られたものと思われる．

て塗布する「クラエースミニ」に改良した．奇特表2Sn 電析その他の金属被着面処理を施した際の 70℃水中浸漬前後の接着強さな臨床家は今もなお Sn 電析装置「クラエースミ
ニ」を使っておられる．図 3 は,下顎左側第一大臼歯,欠損の接着ブリッジの金合金リテーナーを，Sn 電析した内面である.

図2

図 1 サンドブラスト処理面（左）と Sn 電析面の
SEM 像

Sn 電析装置「クラエース」2)

図 3 下顎第 1 小臼歯欠損の接着ブリッジリテー
ナー内面を Sn 電析したところ．Sn 電析されたリテーナー内面は銀白色になっている．

サンドブラスト処理と Sn 電析面の電顕像からサンドブラスト処理により生じた凹凸微細構

文

造を残しながら，Sn 結晶粒が金属表面を十分に1) 山下

被覆している性状が認められる（図 1）．Sn 電析

献敦, 近藤康弘, 藤田元英: 歯科接着性

レジン・パナビア EX の歯科用合金に対する装置の電流は 200 mA で最も高い接着強さが得

接着強さ その 2. 貴金属合金との接着につられた.

いて. 補綴誌 28; 1023-1033, 1984.

以上から，金属被着面にはサンドブラスト処2) 山下理による金属表面の微細凹凸構造の形成に続き，必ず強固な分子レベルでの化学結合が得られる処理法を併用する必要のあることが分かる．図 2

─ 62 ─

敦, 柏田聰明: デンタルハイテクシリーズ① 接着性レジンの補綴臨床. 日本歯科
出版: 東京, 1985.

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

貴金属合金と強固な接着を実現するための合金表面改質法
北海道医療大学名誉教授
大野弘機
1． アドロイ改質法の開発
カルボン酸系の 4-META は卑金属に対する接着性は強固であるが，貴金属に対しては接着性が劣る．そこで，貴金属合金と 4-META レジンを接着するため，貴金属合金表面を卑金属化する方法が考えられた．高温酸化法（田中卓男，
1979 年）と Sn 電析法（山下 敦，1984 年）である．もっと簡便な方法はないかと考え，液状のSn（25 wt%）-In（75 wt%）合金をスズ棒で擦
りつけ，拭き取る方法を考案し，Adhesion Alloyから Adlloy（アドロイ）と命名した 1)．現在，臨床で利用されている貴金属合金の表面改質法は金属接着プライマーのみであるが，4-META 含

図 1

各種表面改質法で処理した金銀パラジウムと 4-META 含有加熱重合型床用レジンの接有加熱重合型レジン（メタデント，サンメディカ

着強さ（重合直後および水中浸漬 5 日後にル）を貴金属に接着させる場合には金属接着プ

おける強さ）2)．

ライマーは無効である．この加熱重合型レジンに有効な合金表面改質法を調べたところ，Sn 電析法（クラエースミニ）とアドロイのみであった（図 1）2)．アドロイの効果を図 2 に示す．図は，リテンションホールを有する金銀パラジウム合金板上に 1.5 mm 厚さの透明な 4-META 含有加
熱重合型レジンを重合し，レジン側から接着界

図 2

リテンションホールを有する金銀パラジウ
ム合金板に透明な 4-META 含有加熱重合型面を観察したものである 3)．いずれも赤色の色素

レジンを重合し，レジン側から観察されたに浸漬した．
（a）はアドロイ改質，（b）は改質なクラック．(a)はアドロイ改質，(b)は改質なしの試験片である．ホール周辺に形成されたレ

し．いずれも赤色の色素に浸漬した 3)．

ジンのクラックと色素浸入の状態からアドロイ
改質法の接着への効果は明瞭である．さらに，レとを示している．アドロイ接着界面の化学結合

ジンのクラックは，重大な示唆を与えてくれる．

が水素結合（8～30 kJ/mol）であるならば（b）

アドロイで改質した表面（a）では共有結合（結のようなクラックになると予想できる．すなわ

合エネルギー：60～800 kJ/mol）を切る（クラッ

ち（a）のクラックは，改質後の接着界面の結合

クの存在）よりも接着界面の接着力が大きいこはイオン結合（600～1200 kJ/mol）であること

─ 63 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

を確信させる事実であるということである．こ重合レジンとの接合強さ（Mechanical）を求めの方法は完全に忘れ去られているが，4-META

た と こ ろ ， 19 MPa で あ っ た （ c ）． 次 に ，含有加熱重合型レジンには有効である．再登場

Mechanical 要素を排除して，Chemical 要素のの機会を期待したい．

みの接着強さを測定しようとした．この時，合金表面は平坦で，なおかつ合金の組成が PSS の表

2． 化学的結合と機械的結合の融合
14K 金合金を 800℃で 1 時間，大気中で加熱すると合金表面に銅の酸化物が形成されるとともに，合金内部にも粒界に沿って Cu2O の内部
酸化粒子が形成される。酸洗いを施すと内部酸化粒子が除去され，合金表面が多孔質構造となる．これを多孔質表面構造（Porous Surface
Structure, PSS）と名づけた．接着強さに及ぼす
PSS の効果を引張試験で調べた（図 3）4)．4META は，貴金属には有効な接着効果を示さないので，貴金属に接着性を有するメタルプライ
マーⅡ（ジーシー）を併用した．

面組成と同一であることが求められる．そこで，金合金の PSS にガラス板をあて，2 t の荷重で平坦にした．この面にプライマーを塗布した場合の接着強さは 24 MPa で，メタルプライマーⅡの化学的接着効果を確認できた（b）．この結果か
ら，接着強さに及ぼす PSS の機械的結合の効果
は，機械的結合と化学的結合による複合効果の
約 1/2 であることが判明した．
口腔内における接着界面の劣化で，先ず起こるのは化学的結合の消失である．この劣化は，水の存在を考えると十分に想定できることである．
接着構造における化学的結合が破壊した場合，最後に接着構造物の結合を支えるのは機械的結合である．このような技術が生かされ，金属接着が歯科臨床で信頼される技術として確立されることを切に願っている．
文

献1) Ohno H, Araki Y, Endo K: A new method for
promoting adhesion between precious metalalloys and dental adhesives. J Dent Res 71;
1326-1331, 1992.
2) 大野弘機, 小西洋次, 平井敏博, 他: 加熱重合型床用レジンと貴金属合金メタルフレームの接着. 接着歯学 15; 54-63, 1997.
図 3 接着強さに及ぼす合金表面多孔質構造（PSS）

3) Ohno H, Endo K, Nagano-Takebe F, Ida Y,
Kakino K, Narita T: Analysis of residualの効果(a) 化学的結合＋機械的結合，(b) 化学的結合のみ，

stress in the resin of metal-resin adhesion(c) 機械的結合のみ（*:P<0.05, one way ANOVA）

structures by scanning acoustic microscopy.

４）

PSS に対する接着強さは，4-META レジンとメタルプライマーⅡを組み合わせた場合

Dent Mater J 32; 920-927, 2013.
4) Ohno H, Endo K, Hashimoto M: New（Mechanical + Chemical）において 38 MPa であった（a）．さらに，PSS と接着性のない常温─ 64 ─

mechanical retention method for resin andgold alloy bonding. Dent Mater 20; 330-337,
2004.

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

MPMA および VBATDT の開発
元東京医科歯科大学 生体材料工学研究所 分子制御分野
門磨義則
1． 化 学 吸 着 に よ る 貴 金 属 接 着 性 を 有 す る
MPMA モノマーの登場

MPMA 中のメルカプト基が貴金属表面に強固に化学吸着することが示された．この MPMA の成

接着性モノマーの基本構造は，重合性基，連結功を契機に含メルカプト基モノマーの開発競争性基および接着反応性基から構成されている．

が始まった．しかしながら，含メルカプト基モノ

接着反応性基は被着体金属表面に結合する官能マーは概して化学的な活性が高いことから安定性基であり，貴金属接着性モノマーの開発にお性に劣り，硬化過程の重合反応にも関与するた

いても最重要因子であった．貴金属接着性モノ

めに，使用方法が制限され，用途が限られること

マーの接着反応性基探索の過程で，古くから含から実用化には至らなかった．安定で汎用性のイオウ系ポリサルファイド・ラバー印象材など

貴金属接着性モノマーにはさらに巧妙な分子設が金，パラジウムなどの貴金属や金合金に強く計上の工夫が必要であった．

付着することが知られており，またスルフィド(-S-)系化合物やメルカプト基(-SH)を有する化合2． 化学的安定性と貴金属への吸着活性を有す
る VBATDT モノマーの開発

物が金の表面に吸着して安定な単分子膜を形成することから，貴金属接着性モノマーの接着反
応性基に含イオウ系官能性基を導入することを思いついた．実際に，メルカプト基を有するモノ
マーを貴金属に塗布すると，接着性能が向上することが認められたので，本格的なメルカプト基含有モノマーの合成に着手した．その中でも，チオフェノール系の N-(4-メルカプトフェニル)
メタクリルアミド（MPMA）はとくに有望であった（図 1）．

実用的な貴金属接着性モノマーに要求される
保存時の安定性と貴金属表面における吸着時の化学的活性を同時に可能にする方法を探索した過程で，互変異性化の利用が提案された．具体的にはチオン－チオール型の互変異性を貴金属接着性モノマーに導入するというもので，チオン型が安定構造であり，チオール型が活性構造となる．分子設計に基づいて，接着反応性基にトリアジンジチオン構造を導入した 6-(4-ビニルベン
ジル-n-プロピル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4ジチオン（VBATDT）が合成された 2)．VBATDTは固体状態やアセトン溶液中では安定な-NHCS-（チオン型）であることが NMR 解析で示された．また，VBATDT を金コロイド表面に吸着させると，吸着時に-N=CSH-（チオール型）に互

図1

変異性化し，プロトンを 2 つ失って金との間にMPMA および VBATDT の化学構造

化学結合様構造を形成することが表面増感ラマ

MPMA を貴金属の表面処理に用いると，レジン散乱分光法で示された．こうして VBATDT がンの接着耐水性が著しく向上することを 1986

状態に応じて，ジチオン型，チオン－チオール型，

年に報告した 1)．処理表面の ESCA 分析では，ジチオール型に互変異性化することが確認され

─ 65 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

た（図 2）．

対称軸が基板上面に対してほぼ垂直になるのに
対し，銀，銅基板では吸着部位の対称軸が傾き，吸着力の低下が生じていると考えられた．
表 1 に，
各種接着性モノマーでプライマー処理した被着体合金同士を MMA-PMMA/TBBO 系レジンで突き合わせ接着後，4℃と 60℃の熱サイクルを
2000 回負荷した場合の引張接着強さを示す．
表1

金属接着性プライマーの効果(MPa)
プライマー処理に用いた金属接着性モノマー
無

MDP

MPMA

VBATDT

VBATDT
& MDP

金合金

2

0

22.6

48.6

44.0

金パラ

2

1.7

28.7

46.4

43.6

銀合金

0

21.5

28.4

53.8

42.9

Ni-Cr

0

52.7

0

0

39.0

Co-Cr

0

41.8

0

0

35.0

Sus 304

0

55.6

0

0

45.3

合金

図2

VBATDT の互変異性化

VBATDT で処理した貴金属や貴金属合金に対する MMA-PMMA/TBBO 系レジンの接着耐水性 を 検 討 し た 結 果 ， VBATDT プ ラ イ マ ー は

VBATDT と MDP の併用プライマーは広く歯MPMA プライマーを凌駕する接着耐水性を示し

科用金属全般に有効となることから，アロイプ

た．VBATDT を成分とする初の貴金属接着性プ

ライマー（クラレメディカル）として 1998 年にライマーは V-プライマー（サンメディカル）と製品化された．
このように，VBATDT は初の本格的貴金属接して 1994 年に製品化された．
3． VBATDT を用いた歯科用金属接着性プライ
マーへの展開VBATDT は貴金属専用であり，卑金属には効

着性モノマーとして登場し，その接着機構が解明されたことで，さらなる展開が生まれ，今日の発展に至っていることを考えると，VBATDT 開発の意義はきわめて大きかったといえる．

果を示さなかった．そこで，貴金属，卑金属両用の接着性プライマーを実現するために，

文

献

VBATDT と卑金属接着性モノマーのりん酸 10-1) 小島克則: SH 基を有する官能性モノマーの(メタクリロイルオキシ)デシル（MDP）を併用す

歯質および歯科用合金への接着に関する研究.

る方法が試された 3)．この併用では，被着体表面

歯材器 5: 92-105, 1986.

で VBATDT と MDP の競争吸着が起こる．赤2) 小島克則, 門磨義則, 今井庸二: トリアジン

外・ラマン分光法を用いた検討により，金基板にジチオン誘導体モノマーを利用した貴金属のは MDP の濃度に依らず，VBATDT が優先的に接着. 歯材器 6: 702-707, 1987.

吸着されるが，金銀パラジウム合金基板では

3) 小島克則, 門磨義則, 山内淳一: コンポジッ

MDP もリン酸基の水素を解離して吸着するこト系レジンセメントに適した歯科用金属接着とが示された．吸着した VBATDT の配向状態は
被着体の種類で異なり，金基板では吸着部位の─ 66 ─

性 プ ラ イマ ー の研 究 . 歯 材器 16: 316-321,1997.

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

MDTP の開発と応用
株式会社ジーシー
有田明史
1． メタルプライマーの開発

研究所

発するきっかけとなったのは，㈱ジーシーの㈱ジーシーの金属接着性プライマーの歴史

MDP （ Methacryloyloxydecyl Dihydrogen

は，1993 年に発売したメタルプライマーに始

Phosphate，図 2）の合成方法の進歩・向上

まった．その後改良が加えられ 1996 年にメがあったからであり，その独自の合成技術を

タルプライマーⅡ（図 1）が発売された．そ応用することによって MDTP を合成するこ

れらに配合されていた金属接着性モノマーがとに成功した．

「MEPS（メップス）：チオリン酸系メタクリレート」（図 1）である．

MEPS

R：アルキレン

図1

図2

A：置換基

MDTP と MDP の構造式

メタルプライマーⅡと MEPS の構造式

MEPS（ME は Methacryl，PS はそれぞれ
リンと硫黄を意味する造語）はチオリン酸基が貴金属，非貴金属を問わず有効である 1) という点に着目して，当時の東京医科歯科大学
医用器材研究所今井庸二先生らにより開発された金属接着性モノマーであり，㈱ジーシー
がこれを金属接着性プライマーに応用し，メ
タルプライマーおよびメタルプライマーⅡを

図3

発売した．
2． メタルプライマーZ の開発
近年，さらなる接着性能の向上を目指して開発されたのが，新規貴金属接着性モノマーであるチオリン酸エステル系モノマー
MDTP（Methacryloyloxydecyl Dihydrogen
Thiophosphate）（図 2）である．MDTP を開メタルプライマーZ

2015 年に発売されたメタルプライマーZ（図 3）には，この MDTP と非貴金属やジル
コニアに対して優れた接着性能を有する
MDP が同時に配合されており，これにより
貴金属，非貴金属双方に対してより高い接着性能を実現することができた 2, 3)．また，メ─ 67 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

タルプライマーZ は MDP を配合することにい金銀パラジウム合金で作製されたメタルコよりジルコニアに対しても応用可能となってアに対して効果を発揮する．

いる．さらに，溶媒を従来の MMA からエタノールに変更することで臭いにも配慮している．
3． MDTP のユニバーサル化への応用
現在では，MDTP は各種接着材料に配合されており，接着材料のユニバーサル（マルチ）化に大きく寄与している．すなわち，ボンデ

図 5

ィング材では G-プレミオ ボンド（図 4）に

G-マルチプライマー（左）とジーセム
ONE 接着強化プライマー(右)MDTP，MDP 双方が配合されており，G-プ
レミオ ボンドのみで歯質のみならず，貴金属，

4． 今後の展望

非貴金属，さらにはジルコニアに対しても高最後に，現在 MDTP は金属接着性プライ

い接着性能を有する 4) ．これにより，口腔内マーのみならず，あらゆる接着材料に応用さ

リペア時に歯質とメタル，ジルコニアを塗りれ，材料の多機能化に寄与している．今後も分ける必要がなく，簡便に使用することがで㈱ジーシーは時代のニーズや期待に応える新きる．

機能，新技術の製品の創出に鋭意邁進する．
文献1) 今井庸二: 金属表面の新しい処理法. 補綴
臨床別冊

接着歯科の最前線. 医歯薬出

版: 東京, 1991, pp265-267.
2) Yoshida K: Effect of sulfur-containing
primers for novel metals on the bondstrength of self-cured acrylic resin.
図4

Dent J 5; 22, 2017.

G-プレミオ ボンド

また，プライマーでは，G-マルチプライマ

3) 南は何か？日本歯科評論増刊

ーとジーセム ONE 接着強化プライマーに-MPTS が配合されており，あらゆる歯科修復

接着の論点

臨床の疑問に答える. ヒョーロン: 東京,

MDTP が配合されている（図 5）．G-マルチ
プライマーには，MDTP の他に MDP やγ

弘之: 金属材料の接着に有効な材料

2016, pp130-133.
4) 辻本暁正, 宮崎真至: コンポジットレジン
修復を究める臨床ステップアップガイド

材料に対しこれ 1 本で対応可能なプライマー

前歯部楔状欠損へのフロアブルレジンのとなっている．ジーセム ONE 接着強化プラ

応用. デンタルダイヤモンド 40; 88-91,

イマーはセルフアドヒーシブレジンセメント

2015．

「ジーセム ONE」用に開発された支台歯，
窩 洞 処 理 用 の プ ラ イ マ ー で あ り ， MDP ，
4-MET だけでなく MDTP を同時に配合することによって，特に MDP だけでは効果が低─ 68 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

貴金属接着性モノマー「MTU-6」の開発
株式会社トクヤマデンタル 事業推進部
木村幹雄
アルキルアルコール（2）を縮合させた（図 1）．

1．はじめに4-META，MAC-10 などのカルボン酸基，

以下にその分子設計を示す．

MDP などのリン酸基をもつ機能性（接着性）
モノマー含有接着性レジンは金属に対して優れた接着性を有する．これら接着性レジンは，
上記の機能性モノマーが金属表面の不動態皮膜と二次結合や水素結合を生じて接着すると

図1

MTU-6 の合成スキーム

OO

考えられている 1)．しかし，これら接着性レジンは，空気中の酸素と反応して酸化皮膜を形成する，いわゆる不動態化し易い Ni-Cr や Co-Cr

NH

等の非貴金属合金に対して優れた接着性を有Sするものの，不動態化されずに空気中で安定な

O

N
H

貴金属合金に対しては接着性を有さない．その

N

OH
HS

O
OH

N
H

（1）

ため，接着材中の機能性モノマーとの結合性を

図 2高める目的で貴金属合金表面に不動態皮膜をチオウラシル誘導体（1）のケト－エノー
ル型互変異性化形成させるための加熱処理法，スズ電析法 2)，・メタクリル基

複合電析法等が開発されている．

歯科で使用されている接着性レジンはメタ

2．貴金属接着性モノマーの開発

クリレート系モノマーからなるため，その共重

トクヤマデンタルでは，上記を鑑み，歯科臨合性を考慮し，メタクリレート系モノマーを採床において多用されている金銀パラジウム合用した．

金，金合金をはじめとする貴金属合金に接着性・チオウラシル骨格を有する新規モノマーを開発した．すなわち，

メルカプト基（-SH）を有するチオコールラ

末端にメタクリル基を有し，逆末端に互変異性

バー印象材が金，銀，銅系合金によく接着す化によりチオール基を生成するチオウラシル

る 3)ことから，メルカプト基などを含むイオウ骨格を有し，両者を連結するスペーサーとして化合物が金の表面に強く吸着されることが知

メチレン鎖 6 のアルキレン鎖からなる新規貴られている．しかし，イオウ原子を含む官能基

金属接着性モノマー「6－メタクリロイルオキの吸着活性が高くなれば，モノマーの貴金属にシヘキシル 2－チオウラシル－5－カルボキシ

対する接着性は向上するものの，一方では化合レート（MTU-6）」を開発した．その合成方法

物自身の安定性が低下する．すなわち，吸着活

は，5－カルボキシ－2－チオウラシル（1）を性と安定性はトレードオフの関係にあるため，出発原料として用い，該原料のカルボン酸に対遊離のメルカプト基を有さずに互変異性化にして末端に重合可能なメタクリル基を有するよりメルカプト基を生成する化合物であるチ

─ 69 ─

被着面処理編

第 2 章 金属に対する被着面処理
2 化学的結合法

オウラシル骨格を用いた．チオウラシル誘導体
である 5-カルボキシ-2-チオウラシル（1）は，-SH と-NH-の間にケト－エノール型の互変異性化が考えられる（図 2）．
・メタクリル基とイオウ原子含有官能基とを連結するスペーサー
一般に，接着性モノマーは被着体と相互作用する官能基と，レジンと共重合できる重合基部
図3分をアルキレン鎖で連結した構造のものが多く，しばしばそのアルキレン鎖長がレジン接着

MTU-6 を含む製品の接着性能

分と共重合することにより，レジンの貴金属に体の耐水安定性に大きな影響を及ぼすことが対する接着性を向上させている．また，遊離の知られている．また，Troughton ら 4)は一連のメルカプト基を有さずに互変異性化によりメアルカンチオールを金の表面に吸着させて，そルカプト基を生成するため，その保存安定性にの表面の水の接触角を調べたところ，アルキレも優れている．

ン鎖が長くなると接触角が増大していき，メチ
レン鎖が 6 あたりで一定になること，すなわ

文

ち，メチレン数が増すほど分子の凝集構造は密1) 烏山尚代, 若林になり，メチレン数が 6 あたりで一定になる

近藤康弘, 山下ことを明らかにした．したがって，接着耐水性

小村育男: 貴金属接着プライマーを用いたを確保するため，メタクリル基とイオウ原子含金属被着面処理法. 歯材器 10; 739-747,

有官能基とを連結するスペーサーとしてメチ

1991.

レン数が 6 のアルキレン鎖を採用した．

献

2) 山下

元, 加藤丈晴, 今井誠,

敦, 河島光伸, 津軽利紀,

敦, 近藤康弘, 藤田元英: 歯科接着性レジン・パナビア EX の歯科用合金に対3．貴金属接着性モノマー「MTU-6」の接着性

する接着強さ能その２．貴金属合金との接着強さについて. 補綴誌 28; 1023-1033,

開発した貴金属接着性モノマー「MTU-6」

1984.

の接着性能を図 3 に示す．
「MTU-6」をその成

3) 石井政敏, 梶尾

分として含むいずれの弊社製品（「メタルタイ

徹, 堀田宏子: チオコー

ルラバー印象材と銅板の接着について. 歯ト」，「トクヤマユニバーサルプライマー」，「ボ

理工誌 7; 4-7, 1966.

ンドマー ライトレス」）を金銀パラジウム合金

4) Troughton EB, Bain CD, Whitesides GM,

に対する前処理材として用いた場合にも，無処Nuzzo

理の場合に比して，弊社接着性レジンセメント

RG,

Monolayer「エステセムⅡペースト」の金銀パラジウム合

Allarafilms

spontaneous

金（CASTMASTER12S）に対する接着性，接

DL,

Poter

preparedbyself-assembly

MD:
the
of

symmetrical and unsymmetrical dialkyl

着耐久性（熱衝撃試験 1 万回後の接着性）を

sulfides大きく向上させることがわかる．

fromsolution

onto

gold

substrates : Structure, properties, andreactivity of constituent functional group.

４．おわりにLangmuir 4; 365-385, 1988.

開発した貴金属接着性モノマー「MTU-6」
は，貴金属表面に吸着し，レジンのモノマー成─ 70 ─

被着面処理編

第3章

セラミックスに対する被着面処理

セラミックス接着用プライマー誕生秘話
中村歯科医院中村光夫
シリカ系セラミックス接着用シランカップリ
ング剤 3-トリメトキシシリルプロピルメタクリ

ラミックス用プライマーが主流となり，各社から種々な形態で発売されるようになった．

レート（TMSPMA または γ-MPTS）は，セラミ

他方，口腔内ではシランカップリング剤は加水ックス表面で化学反応を起こし結合することで分解しやすく，長期的には処理界面での劣化が進機能するが，この反応は加熱条件下で活性化する

行することも報告された．このため，シラン処理

ことは，当時の工業界ではよく知られていた．しによる化学的結合だけでなく，フッ化水素酸エッかし，口腔内でセラミックス表面処理剤として使

チング処理による機械的嵌合の併用で，長期耐久用する場合は，常温下で TMSPMA を活性化する性を得ることが示されており，補綴や修復分野で必要があった．そこで，熱に代えて酸によりメトは推奨されている．

キシ基（-OCH3）を加水分解することにより，シ1980 年代初頭に，東京医科歯科大学医用器材

ロキサン結合（Si-O-Si）の形成を促す方法を模索

研究所（当時）で始められた研究は，サンメディ

した．

カル社とクラレ社（当時）の製品開発に繋がり，

1984 年 に ， は じ め て 酸 性 機 能 性 モ ノ マ ー

その後に発売される各社のセラミックス接着用（4-META）と TMSPMA を併用する系が報告さ

プライマーにも生かされていく．当時，有機材料

れ，セラミックスへの接着性能を高めると同時に，所属の松村英雄大学院生（現日本大学歯学部教授）

歯質への接着も可能にした 1)．さらに，トリ-n-と機能性高分子所属の筆者（当時大学院生）がデブチルホウ素（TBB）重合開始型レジンと併用すータ整理をしていると，中林宣男教授（現名誉教るとセラミックスの接着に大きく寄与すること授）が突然入ってこられて曰く，「当教室は生体も明らかになった．この実験により，シリカに対との接着を研究するところ，生体以外の人工物のしては TMSPMA が有効であり，アルミナに対し接着は，時間外の 5 時以降にやるように！」．丁ては酸性モノマーが有効であることを明確にし

度その時，
午後 5 時のチャイムが流れだす．
以来，

た 2)．これらの結果から「酸性の歯質接着性モノ

時間外に行う実験は「実る」という伝説秘話となマーをシラン活性化の触媒として利用する」といっている 3)．
さてもう一つ，「ポーセレンライナーM」という新しい概念のシリカ系セラミックス接着シス

う製品につけられた「M」の文字の秘話は．矯正

テムが実用化された．
そして，酸性機能性モノマーを保有するメーカ

DBS 関連の前田，茂木，三浦の各先生の頭文字か，ー（4-META/サンメディカル：ポーセレンライナ

はたまた，松村の「M」，光夫の「M」まで飛び出

ーM，MDP/クラレメディカル：クリアフィルポ

したが，答えは単なる γ-MPTS と 4-META の「M」

ーセレンボンド アクティベーター）が，接着性ということで，何の意味もありませんでした．

能と保存安定性に優れたセラミックス用プライ

最後に，この系（表 1）で接着したラミネート

マーを 1980 年代後半に発売した．最近は，このベニヤの長期症例 4)（図 1‐3）を供覧し，筆を置

TMSPMA と MDP を含む溶液から構成されるセく．

─ 71 ─

被着面処理編

第3章

セラミックスに対する被着面処理

表 1 シリカ系セラミックスの接着手順
・弱圧アルミナブラスト処理→超音波洗浄・セラミックス被着面：フッ化水素酸処理→超音波
洗浄・セラミックス被着面：シラン処理 （TMSPMA+
酸性モノマー）・歯質側：エナメル質リン酸エッチング
図 1 上顎前歯部の変色（1989 年）

・歯質側：ボンディング処理（化学重合型）
・装着：デュアルキュア型コンポジットレジンセメ
ント
・光照射：重合硬化
・咬合調整および研磨

文献1) 中村光夫， 阿部義人， 中林宣男: 歯質・歯科用合金・ポーセレンに接着するボンディング
ライナーの試作 —TMPT フィラー/MMA 系レジンセメントへの応用—. 歯材器 3; 250-255,

図 2 ポーセレンラミネートベニア修復

1984.
2) Matsumura H, Nakamura M, Nakabayashi
N, Tanaka T, Atsuta M: Effect of a silane
coupling agent and ferric chloride on thebonding of porcelain, quartz and alumina
with 4-META/MMA-TBB resin. Dent MaterJ 6; 135-139, 1987.
3) 中村光夫: 陶材接着用プライマー誕生秘話，日本接着歯学会編，接着歯学第 2 版，医歯薬出図 3 修復後 28 年経過（2017 年）

版: 東京, 2015, pp163.
4) Nakamura M, Matsumura H: A 24-year
clinical performance of porcelain laminate
veneerrestorations

bondedwithatwo-liquid silane primer and a tri-n-butyl
borane-initiated adhesive resin. J Oral Sci,
56; 227-230, 2014.

─ 72 ─

臨床技法編

第1章

サンドイッチテクニック－そして MI へ－

サンドイッチテクニック

日野浦歯科医院日野浦 光
下記の文献 1)－3)は，サンドイッチテクニッ

う蝕が進行すると，象牙質にまで欠損が及ぶ

クという言葉が歯科界で最初に使用された論文ことになる．すなわち，う窩はエナメル質界面とであろう．これらの論文は，私がインディアナ大

象牙質界面の二つの被着面をもつことになり，学歯学部に留学していた 1980 年代半ばに投稿

それぞれ性質も大きく違う．そのようなう窩にして掲載された論文である（図 1）．その当時は対して，象牙質部分とエナメル質部分を一度に歯科界全体が歯質の接着強さを高めるために一同じ材料で修復することは果たして正しく治療

丸となって研究していた時代であったが，それしたことになるのか，また生体に良いことであとは別の次元でグラスアイオノマーセメントと

ろうかという疑問が当時呈されていた．その疑コンポジットレジンのそれぞれの良さを臨床に問を解決する手法として，Dr. Ralph W Phillips

活かすべく，そして歯を守るべく，新たな取り組と Dr. Graham J Mount を中心としてサンドイ

みが始まっていたのである．

ッチテクニック（図 2）が提案されたと理解している．

図2

図 1 Dr. Ralph Phillips，福島正義先生と（インディアナ大学留学中の 1985 年）

1985 年当時に製作されたサンドイッチテク
ニックの模式図

グラスアイオノマーセメントは，その開発当

Dr. Phillips は Indiana University（米国），

初より優れた生体親和性と歯質とくに象牙質にDr. Mount は Adelaide University（オーストラ

対する良好な接着強さが注目され，象牙質の性リア）にそれぞれ在籍され，ほぼ地球の反対側に質に当時の材料の中で一番近いという認識があ

住んでおられた．そのようなお二人はお互いのった．しかし，表面の耐摩耗性や圧縮強さなどの顔の見えない環境ながらも，材料の特性を活か

機械的な性質が当時コンポジットレジンよりもして歯を守るという目的のためにこのサンドイ劣っていた．とくに水分に対しての脆弱さは欠

ッチテクニックについての意見を戦わせていた点として認められていた．一方，コンポジットレことになる．当時はもちろん FAX もなく，そしジンは表面硬さや審美性などの利点がありエナてメールなどという手段も考えられず，もっぱ

メル質に最も近い材料と考えられていたが，当ら国際郵便であった．私は，その当時小野瀬英雄

時は重合収縮が大きく数値的に接着強さが向上

先生（現日本大学名誉教授）から機会をいただきしてもその辺縁封鎖性には疑問符がついていた．

Indiana University に留学していた．そこで，

─ 73 ─

臨床技法編

第1章

サンドイッチテクニック

Dr. Phillips から直接ご指導をいただいており，

サイジングの考え方は，いまから約 30 年前に最幸運なことにその国際郵便でのやりとりを随時

初に岩久正明先生（現新潟大学名誉教授）と福島みせていただきながら勉強させていただいた．

正義先生（現新潟大学教授）に披露して賛同を得，

今ほどに歯科修復材料の性能が優れていなかっその普及にご援助をいただいた．もちろん，このた当時，それらを駆使してう窩形成後の歯をいダウンサイジングの考え方は，今は故人とならかに守るかという大命題に取り組んだ結果が，れている Dr. Phillips の教えから導かれたもの

サンドイッチテクニックによる修復という提案である．彼の慧眼には，感謝しかない．
そして，今から 17 年前に FDI から「MI」がにつながっていると思う．
このサンドイッチテクニックによる修復が臨提案された．この MI について書かれた最初の論

床的に優れているということの実証のため，私

文の著者の 1 人は，Dr. Phillips と多くの手紙のは Dr. Phillips の元でまずグラスアイオノマー

やりとりがあった Dr. Mount である．今では MI

セメントとコンポジットレジンの接着強さを測は当たり前のように語られ，そして教育されて定し，その値を向上させるための研究に取り組いるが，歯を守るためのこの MI の概念は，長いんだ．さらに，放射性同位元素を応用して辺縁封歴史の上に成り立っていることが理解できる．

鎖性についての知見も得た．それらの結果は臨「食」という漢字は「人を良くする」と書くが，床的に満足の得られるものであり，その後には食べることと人生の豊かさとの関係は深く，そ

米国やオーストラリアはもちろん，ヨーロッパ

こには口腔の機能が大きく関わっている．そしにまでこの概念は広がっていったと思う．余談て，口腔機能を考える上で重要なことは，やはりであるが，グラスアイオノマーセメントの良さ

ご自身の歯で食べられることであろう．ダウンの理解が広まった結果，今も特にオーストラリ

サイジングなう窩治療を求めながら歯科医院がアやヨーロッパではグラスアイオノマーセメン

アップサイジングされれば，患者さんと歯科関トを修復に使用する頻度が高いと聞いている．

係者の双方にとって“Win-Win の関係”につながう窩が形成され何らかの材料で修復された歯において，その歯のたどっていくであろう一生の過程は重要であり，その寿命が長くなるように考えることはすべての歯科関係者の努めでもるのではないかと感じる．
文1) Hinoura K, Moore BK, Phillips RW:
Influence of dentin surface treatments on

ある．私が歯科医師になりたての当時は，できる

the bond strengths of dentin-lining cements.

だけ予防形態のある窩洞形成を施し，できるだけ辺縁漏洩の少ない修復をしていくことが重要だと教えられたし考えてもきた．しかし，それはOper Dent 11; 147-154, 1986.
2) Hinoura K, Moore BK, Phillips RW: Tensile
bond strength between glass ionomer

一面で修復された材料にのみ注目していること

cements and composite resins. JADA 114;になる．それぞれの歯の寿命を延ばすことをう蝕の面から考えると，それを発症させないことはもちろん重要であるが，ひとたびう窩が形成

献

167-172, 1987.
3) Hinoura K, Onose H, Moore BK, Phillips

されたときにその治療にのみ注目するのではな
く，まずできるだけ健全歯質をなくさないことが最重要であると私は考えはじめた．すなわち，
ダウンサイジングの考え方である．このダウン

─ 74 ─

RW: Effect of the bonding agent on the bondstrength between glass ionomer cement
and composite resin. Quintessence Int 20;
31-35, 1989.

臨床技法編

第2章

レジンコーティング法

Sealed Restoration の概念と臨床応用の可能性
岡山大学大学院医歯薬学総合研究科歯科保存修復学分野
吉山昌宏
1．Sealed Restoration の概念と MSR 法の誕生

（図 2）3)．恩師であるジョージア医科大学のパ

伝統的なう蝕治療とは，う蝕病巣を完全に除ッシュレー教授とともに 2002 年に Journal of

去して窩洞形成を行い，修復材を充填するといDental Research に掲載されたう蝕象牙質を一うことである．このような「外科的修復」の概念部残留させて接着性レジンの微小引張接着強さ

は 20 世紀初頭の G.V. Black 時代からあまり変を検討した英語論文は，きわめて大きな反響を化していないといえる．これに対してう蝕病巣呼び，現在でも世界中で引用される著者の代表を除去せずにう蝕歯を Sealing してう蝕治療を論文となった 4)．

行うという概念が，1973 年に Handelman ら 1)
によって初めて提唱された．この概念のもとに，
1992 年に Mertz-Fairhurst ら 2)は，化学重合型
コンポジットレジンとレジンシーラントを用いて 156 症例の臼歯部 1 級象牙質う蝕を一切切削することなく図 1 のように充填し，その進行抑制効果を検討した．

図2

MSR 法の模式図

図 1 シールド・レストレーションの概念
図 3 マイクロテンサイルボンドテスト法

その結果，80%以上の症例でう蝕の進行がストップし，さらに 10%前後の症例で再石灰化が生MSR 法の研究では，北海道大学の佐野英彦教

じていた，としている．この独創的な臨床研究を授の開発したマイクロテンサイル法を応用してふまえて，著者らはう蝕象牙質の侵入細菌を接おり，図 3 に示す方法で種々のレジンシステム

着性レジンで封じ込めるモディファイド・シー

を検討してきたが，クラレノリタケデンタル社

ル ド ・ レ ス ト レ ー シ ョ ン （ Modified Sealedが開発し，世界中で使用されているクリアフィ

Restoration，略して MSR）法を 1999 年に提唱

ルメガボンド FA がう蝕象牙質でも 20 MPa をし，2000 年に岡山大学歯学部に着任して以来，こえる接着強さを発揮することを明らかにして長年にわたり MSR 法の有用性を検討してきた

きた．さらにメガボンド FA は抗菌性モノマーで

─ 75 ─

臨床技法編

第2章

レジンコーティング法

ある MDPB*を配合していることから，MSR 法のコンセプトに現時点で最も適したレジンであり，残留細菌の大部分を死滅させることが可能である（図 4）
．図 4-A はメガボンド FA で封じ込めたう蝕細菌と接着界面の透過型電子顕微鏡
像（TEM）であり，図 4-B は 3M 社のシングル
ボンドによる接着界面であるがシングルボンド
では十分に細菌が封鎖されていないことが明ら
図 5 フジⅦかとなった．
*12-Methacryloyloxydodecyl pyridinium bromide

図 4 う蝕接着界面の TEM

図 6 フジⅦのフッ素徐放性

CA：う蝕影響象牙質，CI：う蝕感染象牙質，U：う蝕影響象牙質底部，T：象牙細管，P：プライマー，
B：細菌，L：象牙質削片，⇪：樹脂含浸層，➤：感

3．おわりに今後は，MSR 法を活用して歯の健康寿命の延染象牙質内の細菌，＊：樹脂含浸層内のギャップ

長と患者の QOL の向上に少しでも役立つよう

2．MSR 法の臨床応用な臨床に立脚した接着歯学の研究に邁進してい超高齢社会に突入した現在，8020 運動達成もきたい．

現実的になりつつある一方で，高齢者を中心に

文

根面う蝕が激増している．この根面う蝕への対

1) Handelman SL, Buonocore MG, Heseck DJ:

応に開業医の多くが苦慮しており，信頼性のあA preliminary report on the effect of fissure

る修復法の確立が日本接着歯学会でも緊急を要

sealent on bacteria in dental caries. Jする重要なテーマとして数々の研究がなされてProsthet Dent 27; 390-392, 1972.

献

きた．当分野でも根面う蝕へのレジンの接着強2) Mertz-Fairhurst EJ, Rechards EE, Williams

さをマイクロテンサイル法を用いて測定しておJE, Smith CD, et al.: Sealed restorations: 5-

り，メガボンド FA が根面う蝕象牙質へ約 23
MPa の高い接着性を発揮することを報告している．また GC 社が製造販売しているグラスアイ

year results. Amer J Dent 5; 5-10, 1992.
3) 吉山昌宏: う蝕象牙質へのシールド・レスト
レーションの可能性. The Quintessence 18;

オノマーセメントであるフジⅦはきわめて高い
フッ素徐放性を有しており，う蝕象牙質にも接着性を発揮することからフジⅦも MSR 法に適

77-89, 1999.
4) Yoshiyama M, et al.: Bonding of self-etch andした修復材料であるといえる（図 5，6）．

total-etch adhesives to carious dentin. J
Dent Res 81; 556-560, 2002.

─ 76 ─

臨床技法編

第2章

レジンコーティング法

レジンコーティング法の開発
東京医科歯科大学
田上順次
1． レジンコーティング法の始まり
生活歯の支台形成を行った際に，支台歯の歯髄を保護する目的で露出象牙質面を接着性レジン（スーパーボンド）で被覆することが臨床的に行われ始めた 1)．それ以前にレジン系材料には歯髄刺激があるという考え方があったが，スーパーボンドによる直接覆髄が臨床的に行われるよ

図 1

レジンコーティングによるギャップ抑制効
果 7)

うになり，優れた接着性レジンは歯髄保護に有＊：有意差あり（p<0.0001）

効であるという認識が広まった．レジンコーテ
ィング法の誕生には，こうした背景もあったと思われる．当初我が国においてのみ行われ始めた方法であるが，国際的にもこの方法の情報が普及し，「Dual Bonding（二重接着）法」 2) ，「Immediate Dentin Sealing（即時象牙質封鎖）」3)という名称で臨床応用されるようになった．

レジンコーティング法は，当初はスーパーボ
ンドにより行われていたが，現在ではボンディ
ングレジンとフロアブルレジンとの併用による方法が多く用いられている．
図 2 レジンコーティング法の一般的な手順

コーティング法は，当初歯髄保護という目的であったが，その後レジンセメントの象牙質に対する接着性の改善効果が重要視されるように

2． レジンコーティング法の実際（図 2）なり，レジンコーティング法は，歯髄保護と，レ臨床術式としてレジンコーティング法を確立

ジンセメントの接着性の改善とを期待して，臨させるためには，印象採得，仮封材の選択，仮封床応用されている 4-6)．現在のレジンセメントに材の除去と歯面の清掃法，適切な接着技法につおいてはその接着性能は著しく改善されている

いての検証が必要であった．

とはいえ，直接法による接着性能にはいまだ及

支台歯形成の後，印象採得を行う前に形成面．近年 CAD/CAM 冠の使用が普ばない 7)（図 1）

を接着性レジンとフロアブルレジンでコーティ及する状況で，レジンセメントによる確実な接ングを行い光硬化させる．印象採得に際してシ着は以前にも増して重要であり，レジンコーテ

リコーンゴム印象材を用いる場合には，未重合

ィング法は依然として効果的な臨床手法である．

層の酸素，あるいはモノマーがシリコーンゴム
印象材の硬化を阻害して，コーティング材の表面に印象材が付着するためレジンの接着が低下

─ 77 ─

臨床技法編

第2章

レジンコーティング法

1997.

する．寒天－アルジネート連合印象の場合にはこうした現象は起こらないので，レジンコーテ

3) Magne P, Belser U: Immediate dentin

ィングを行った際には寒天－アルジネート連合

bonding. Magne P, Belser U (Eds.), Bonded

印象が推奨される 8)．

porcelain restorations in the anterior
dentition:

外側性修復物の支台歯形態の場合には，コーabiomimetic

approach,

ティング層を薄くする必要がある．外側性の形

Quintessence, Chicago, p270-273, p358-363,

成に対するコーティング材料として開発された

2002.

ハイブリッドコートⅡ（サンメディカル）は，特4) 真坂信夫: 生活歯形成面の仮封について接着
歯学. 10; 241-242, 1992.

に薄層のコーティングが可能である．
その後暫間修復を行うが，仮封材の選択に際

5) 安田 登: 仮封について. 接着歯学 10; 245246, 1992.

しては，装着時にレジンセメントの接着を阻害
しない材料 9)を選択する．内側性の修復であれば，

6) 猪越重久: 仮封について 低粘性コンポジッキャビトン EX（GC）が推奨される．外側性であト（Protect Liner）を用いた象牙質面保護法.

れば，仮封冠の製作に際して，レジン材料がコー

接着歯学 10; 250, 1992.

ティング面に付着せず，かつ表面に残留しない

7) Jayasooriya PR, Pereira PN, Nikaido T,

ような分離材として，水溶性ワセリン（セパライ

Burrow MF, Tagami J: The effect of a “resin

ト，ネオ製薬）10)を使用する．

coating” on the interfacial adaptation ofcomposite inlays. Oper Dent 28; 28-35, 2003.

3． 失活歯に対するコーティング
失活歯では，歯冠部から根管を経由して根尖8) 中野 恵，高田恒彦，二階堂徹，田上順次: 印
象材が象牙質レジンコーティング面とレジ部分にまで到達する微小漏洩が細菌感染の経路

ンセメントとの接着に及ぼす影響. 接着歯学となる，コロナルリーケージが根尖部病巣の主原因となることが指摘されている．根管治療の施された歯に対するレジンコーティングが，コ17; 198-204, 1999.
9) 二階堂徹，江 芳美，佐藤暢昭，高倉ひな子，
猪越重久，高津寿夫，細田裕康: 仮封材がデロナルリーケージの抑制にきわめて有効である．

ュアルキュア型レジンセメントと低粘性レ

すなわち，根管充填を行った前歯を用いた研究

ジンとの接着に及ぼす影響. 歯材器 12; 655-

で，ポスト孔の形成，仮封，レジンコーティングの各因子がコロナルリーケージに及ぼす影響を比較したところ，どの因子もコロナルリーケー

661, 1993.
10) 稲田純一，小林國彦，佐藤範幸，疋田一洋，
小玉尚伸，伊藤省吾，内山洋一: 接着性レジジに影響を及ぼすが，特にレジンコーティング

ンによる形成面のプレコーティングに関すを行うと，コロナルリーケージの抑制に効果的る検討―直接法による暫間被覆冠作製時の分であることが明らかにされている 11)．
文

離材について―．歯材器 15; 41-47, 1997.
11) Maruoka R, Nikaido T, Ikeda M, Ishizuka T,献1) 真坂信夫: 象牙質の切削面保護皮膜に関する研究. 接着歯学 8; 137, 1990.

inhibition in endodontically-treated teeth

2) Paul SJ, Scharer P: The dual bonding
technique: a modified method to improveadhesivelutingprocedures.

Foxton RM, Tagami J: Coronal leakage

Int

J

Periodontics Restorative Dent 17; 536–545,
─ 78 ─

using resin coating. Dent Mater J 25; 97103, 2006.

臨床技法編

第3章

インレー・アンレーの接着

ハイブリッドセラミックスの開発
クラレノリタケデンタル株式会社
岡田浩一
1．はじめにして高活性アシルホスフィン系触媒，光＋加熱重歯科用コンポジットレジンは，
1980 年代に入る

合を採用してマトリックスをより強固に重合硬と物性の向上とともに充填修復材料や前装冠用化するシステムとした．特に新しい表面処理技術

硬質レジンとして広く臨床に用いられるようには，従来の水準を大きく超えたフィラーの高密度なっていた．しかし，当時のコンポジットレジン

充填と，フィラー／マトリックス界面の接着耐久は，強い咬合力に耐える必要がある臼歯クラウン性向上を可能にし，機械的強度の大幅な向上に寄が可能な材料としては機械的強度や耐摩耗性が与した．

不足していた．我々は機械的強度を飛躍的に高め開発した材料は，粒子径 0.02 µm のナノフィラて臼歯部にも適用可能な歯冠用コンポジットレ

ーを 16 wt%，平均粒子径 1.5 µm の微細ガラスフ

ジンを目標に，1985 年頃から開発に着手した．

ィラー76 wt%［総フィラー含有量 92 wt%（82
vol%）］を含むハイブリッド型コンポジットレジ

2．技術的課題
コンポジットレジンはフィラーとモノマーの海／島構造をもった粒子分散型複合材料であるが，レジンマトリックス部分が物性的に脆弱であるという欠点をもつ．そこでマトリックス部分に
ナノフィラーを可能な限り高密度に充填して強化し（ハイブリッド化），フィラーとマトリックスの物性差を縮小すれば，材料全体としての性質は無機フィラーの性質に接近し，エナメル質の物性に近づいた材料となるはずである．しかし，実際にナノフィラーをモノマーへ多量に配合することは，①ナノフィラーを配合すると著しい粘度上ンであり，モノマーに対するナノフィラー含有量がきわめて高い．本材料（HC）の微細構造を SEM
写真により示すとともに（図 1；岡山大学の鈴木一臣教授より提供），諸物性を当時の硬質レジン（CE：商品名「セシード」），インレー用レジン（CRI：商品名「クリアフィル CR インレー」）と比較して示した（表）．HC は従来のコンポジット
レジンよりも機械的強度が優れ，特に圧縮比例限
はエナメル質に，硬度は金合金に匹敵し，高度なハイブリッド化により臼歯咬合圧に耐える物性．
が得られたと考えた 1)（表）

昇が生じ，フィラー含有量を上げることができな
い．また，ペーストが著しくベタついて技工操作が困難になる，②当時用いられていたナノフィラ
ーのシリカは屈折率が低く，屈折率が高い X 線不透過性フィラーとの組み合わせでは不透明になる，等の理由で困難であった．
これらの問題を，無機フィラーに対する新しい
表面処理技術を開発するとともに，シリカに替えて屈折率の高いセラミックナノフィラーを導入することにより解決し，さらに，光重合開始剤と

─ 79 ─

図 1 HC の微細構造

臨床技法編表第3章

インレー・アンレーの接着

各種歯冠用コンポジットレジンの物性

クス」は臼歯冠材料として臨床実績を重ね，その有用性が広く認識されるに至った．そしてこのことがその後，平成 26 年度の CAD/CAM 冠用レジ
ンブロックの保険導入へ繋がったと言えるかも
知れない．

3．
「エステニア」の商品化
材料開発に目処を得たことを受けて，日本歯科大学の横塚繁雄教授を中心として，北海道大学の内山洋一教授，大阪歯科大学の川添堯彬教授，福岡歯科大学の松浦智二教授の 4 大学からなる研究会を 1989 年に立ち上げ，技工，臨床術式を確立していった．特に，支台との接着，クラウン内面の処理，色調再現，研磨艶出し法，表面光沢耐久性，支台形成，クラウンの厚み等，歯科技工士と臨床家に受け入れられる手法と口腔内での耐久性と信頼性を高める検討に多くの時間を費やし

図 2 ハイブリッドセラミックス「エステニア」

文1) Okada K, Omura I, Yamauchi J: A newly
developed

た．また，これに対応した周辺材料や器具の開発料としての有用性と有効性を確認した 2-4)．

実現させた点，そしてそのきわめて高い無機フィ

ご指導いただいた先生方の発案により，これまで

and

inlay

2) 五味治徳, 古谷尚子，吉野友貴，他: 臼歯部歯冠用硬質レジン臨床評価：3 年後の経過観察.
歯学 83; 1307-1312, 1996.
3) 川添堯彬, 末瀬一彦, 上田直克, 他: 臼歯部歯冠用硬質レジンクラウンの臨床評価. 歯科医

ラー含有量を反映して従来のコンポジットとセラミックスの中間的性質をもつという点を鑑み，

crown

Abstract No.1452, 1997.

この開発で得た材料は，歯科用コンポジットレ
ジンの分野でのハイブリッド化の理念を高度に

compositematerial. J Dent Res 76(special issue): 195,も行った．最終的にはこれらの大学附属病院を中心に臨床治験を 1991 年から行い，臼歯部歯冠材

献学 57; 378-402, 1994.
4) 内山洋一: ハイブリッドセラミックスクラウにない新しいカテゴリーの材料として「ハイブリッドセラミックス」と名づけ，商品名を「エステニア」として 1997 年に発売した（図 2）．
4．その後の展開「エステニア」の上市は，当時の臼歯冠材料として，金属とセラミックスに加えてコンポジット
レジンという新たな材料選択肢を提供したという意義もあった．その後，「ハイブリッドセラミッ

─ 80 ─

ン(開発コード:HCC-4S)に関する臨床的研究.
北海道歯誌 15; 253-268, 1994.

臨床技法編

第3章

インレー・アンレーの接着

ハイブリッドセラミックスの臨床
東京都杉並区 井荻歯科医院
高橋英登
1． ハイブリッドセラミックスに対する考え

2． 接着補強効果
前歯部セラモメタルクラウン（PFM）のポ

方
筆者はクラウンブリッジの研究室で，前項ーセレン部分は 1 mm ほどの厚さしかないが，のハイブリッドセラミックス：エステニアの簡単に割れることはない．また，エナメル質開発に関与した．エステニアは歯冠用硬質レに装着したポーセレンラミネートベニアにはジンだが，その物性や試験片の破折形態から非常に事故が少ないことも体験していた．た従来の硬質レジンとは一線を画す材料であるった 1 mm ほどの厚さの脆性材料が，口腔内ことは明らかだった．マトリックスレジン部の環境に耐えるほどの強度を発揮するのは，分にも微細なフィラーを高密度に充填するこ

それが金属やエナメル質に強固に接着し，一とにより，総フィラー含有量は驚きの 92 wt%

体化しているからであり，これを接着補強効となり，さらに光重合に加熱重合を併用して果と呼んだ．ハイブリッドセラミックスはそマトリックスレジンを高度に架橋することにれ自体が強度を有しているが，歯質との強固より，臼歯の咬合圧に耐えうる強度を獲得しな接着による接着補強は必須であると考えた．

た．それは，従来の硬質レジンとポーセレンの中間的存在というより，むしろポーセレンに近いイメージだった．
インレーやアンレーを金属で製作した場合とは異なり，ハイブリッドセラミックスで製作されたそれは，ピンセットで把持しただけで割れそうで，非常に頼りなげに見えた（図1）．ポーセレン的要素の獲得により，圧縮強度や耐摩耗性は十分となったが，脆性材料としての脆さが不安だったのである．
図 2

う蝕が深い部分はコンポジットレジンで裏装し，窩洞形成を行った．

3． つかない素材
我々は日常臨床で「レジンにレジンをつける」という行為を頻繁に行っている．たとえば有床義歯の修理であれば，義歯床の新鮮面をよく乾燥させれば修理に用いる即時重合レ
図 1

強度に優れたハイブリッドセラミックス

ジンはある程度接着するイメージがある．しもインレーでは脆弱に見える．

かし，たとえばエステニアはレジン成分を 8
─ 81 ─

臨床技法編

第3章

インレー・アンレーの接着

wt％しか含んでいない．しかも，それは高度ことも実験により確認した．これはチェアサに架橋されているため，装着に用いる接着性イドでも可能であるものの，実行は難しいとレジンセメントと接着するための「手」を持感じた．

っていないのである．そこで接着対象をレジンから 92 wt%含有されたフィラーに切り替
えた．
修復物が完成した状態では，被着面には有効な形でフィラーが露出しているとは思えない．そこで修復物の被着面に弱圧でサンドブ
ラストを施し，フィラーを露出させた．フィ
ラーが目に見える訳ではないが，フィラーが露出していると信じ，シリカ系セラミックス（＝フィラー）として修復物を扱ったのであ

図 3

る．

強固な接着により修復物の破折防止を図った．審美性もほぼ良好だった．

4． シラン処理

5． シェード

被着面がシリカ系セラミックスとなれば，接着の話とは異なるが，インレーやアンレ

装着方法は従来のポーセレンラミネートベニ

ーは全部被覆冠と異なり，残存歯質とのシェ

アやポーセレンジャケットクラウンと同様で，ードマッチングに配慮が必要である（図 3）．

シランカップリング剤を用いてシラン処理をいかに優れた材料でもシェードが合わなけれ施せばよい 1,2) ．シランカップリング剤は言わば患者は受け入れてくれないし，材料も普及

ば被着面の改質剤であり，これにより無機質もしないだろう．エステニアの驚嘆すべき点であるフィラーと有機質である接着性レジン

は，その物性はもちろんであるが，フィラー

セメントが接着できるようになる．

を 92 wt%も入れたのにもかかわらず，審美シランカップリング剤は酸または熱で活性性を犠牲にしなかったことである．

状態となる．そこで被着面をエナメルエッチ

インレーやアンレーの試適時にはラミネー

ング用の正リン酸で洗浄することにより，接トベニアなどと同様に，修復物と歯質の間に着阻害因子を除去すると同時に酸性雰囲気と水を介在させると装着後の見え方に近くなる．

することを提案した．これを提案するにあた

接着材料によってはトライインペーストが用り正リン酸で洗浄したハイブリッドセラミッ

意されているが，使用後には被着面の十分な

クスを電子顕微鏡で観察したところ，表面に洗浄が必要である．

異物が多数付着していた．これは正リン酸の製品（エナメルエッチング材）に含まれる増粘材だったらしい．いつも通りに水洗したつ

参考文献
1) 新里

ッドセラミックスの接着強さに及ぼす表もりだったが，増粘材のような新たな接着阻
害因子を生じさせる結果となり，水洗の重要性を痛感した．

朗, 高橋英登, 横塚繁雄: ハイブリ

面処理の影響. 接着歯学 18; 1-13, 2000.
2) 西山典宏，早川徹：シランカップリング

剤について．接着歯学 5：129-133，1987.

シランカップリング剤を塗布した修復物をドライヤーで加温すると接着強さが向上する

─ 82 ─

臨床技法編

第3章

インレー・アンレーの接着

コンポジットレジンインレーの臨床応用
岡山大学歯学部名誉教授
井上 清
1981 年に岡山大学歯学部歯科保存学講座のコンポジットレジンインレーの適応症は，初代教授として赴任し，そこでまず手掛けた

小臼歯，大臼歯の 1 級，1 級複雑窩洞，2 級窩

のが「コンポジットレジンインレーに関する

洞（MOD 窩洞を含む）で，特に強い咬合圧が研究」であった．そして丁度講座開設 10 周年

加わる部位，多数歯にわたる修復，最後臼歯のの年に，それまで積み上げてきた研究成果を大きな修復では避けた方がよい．

「コンポジットレジンインレーの臨床応用」

コンポジットレジンインレー窩洞は，メタと題して，一冊の本にまとめることができた 1) ．

ルインレー窩洞に準ずるが，コンポジットレ

コンポジットレジンインレーはその製作法

ジン修復と同様に接着性修復であるから，予により，直接法と間接法に分類されるが，特に防拡大，保持形態よりも，健全歯質の保存に重

我が国では専ら間接法が用いられている．直きを置いた窩洞を形成する．2 級隣接面歯肉側接法が口腔内窩洞でインレー体を作製するの窩縁も，う蝕の進行がなければ歯肉縁上にとに対し，間接法では窩洞形成後印象採得を行どめる．線角，点角を鮮明にだす必要はなく，い，作業用模型を作製，その窩洞にコンポジッ

全体的に丸味をもった窩洞にする（図 1）．

トレジンを填入，賦形を行う．ついで光で重合硬化させたインレー体を窩洞から取り出し，インレー体の二次重合（追加重合）を行ったの
ち，接着性レジンセメントで口腔内窩洞に装着する．
インレー用コンポジットレジンには，光重合型ハイブリッドタイプのものを用いる．二次重合として加熱処理（120℃，10 分間）を行
うのは，光照射による一次重合だけではレジ

図1

2 級窩洞の模式図
A：メタルインレー

ン硬化体中に必ず未反応のモノマーが残留すB：コンポジットレジンインレー

るからで，追加重合により重合率が増加し，インレー体の物性が改善される 2) ．

また，コンポジットレジンはメタルにくらコンポジットレジンインレーの装着には，

べ脆弱で，特に 2 級，MOD 修復ではイスムス

デュアルキュアー型（光重合，化学重合両用型）

部位で破折し易い．髄側軸側線角に丸みを持の接着性レジンセメントを用いる．光重合でたせ十分な厚みを確保する．窩縁形態は，バッ

は，フリーラジカルが局所的に沢山できるだ

トジョイントが基本である．

けでなく，特に重要なセメントライン部に光

従来のコンポジットレジン修復法で，隔壁を集中的に当て，迅速にしかも確実にセメン法により適正な隣接面形態，接触点を得るこ

トを硬化させることができる．光が届きにくとはきわめて難しく，特に凸隆が大きい遠心い窩底部のセメントは，化学重合で硬化する．

隣接面で困難である．この点，間接法コンポジ

─ 83 ─

臨床技法編

第3章

インレー・アンレーの接着

ットレジンインレー法では，容易に，しかも適しい進歩発展があり，臼歯部修復の一手法と正に隣接面形態を付与し，隣接歯との接触関して容認，確立され，特に我が国では 1990 年

係を回復することができる．

3 月に保険診療にも導入された．その際，私どさらに 2 級，MOD 修復で，隣接面歯頸部にもの一連のコンポジットレジンインレーに関おける修復物の適合，接着は，この部位で辺縁する研究も，アカデミックエビデンスとして漏洩，二次う蝕などのトラブルが起こり易い一役を果たしたと自負している．

だけに，きわめて重要である．特に光重合型コンポジットレジン修復では，この部位にコン
トラクションギャップを生じ易い（図 2）．

図3
図 2

コンポジットレジンインレー修復症例#14 OD, #15 OD, #16 MO，修復 1 年後重合収縮によるコントラクションギャッ
プの発生

文

間接法コンポジットレジンインレー修復で

献

1) 井上

清, 松村和良, 内海誠司: コンポジ

は，インレー体の大部分の重合が口腔外で起ットレジンインレーの臨床応用. クインテ

こり，口腔中の窩洞内で重合されるのは接着ッセンス出版: 東京, 1990.

材として用いたレジンセメントだけとなるの

2) 竹重文雄, 木ノ本喜央, 林美加子, 伊賀巳

で，コントラクションギャップから解放され，記, 島居光男, 土谷裕彦: レジンインレー

辺縁漏洩のない修復が可能となる．

における加熱処理が物性に及ぼす影響. 接コンポジットレジンによる臼歯部修復が持

着歯学 6; 99-100, 1988.

ついくつかの問題点を改善し，審美的で，しか3) 宇治郷好彦, 松村和良, 井上

清: コンポも確実な修復方法として，コンポジットレジ

ジッ トレ ジ ンイ ン レー の臨 床成 績ンインレー法にかける期待は大きい．図 3 は報

修復直後から 12 か月までの臨床観察で，すべての検査項目について経過良好と判定したコ
ンポジットレジンインレー修復症例である．
検査項目中最も高い発生率を示したのがセメ
ントライン部の摩耗で，適合性の良いインレー体の作製が肝要である 3)．
当初，コンポジットレジンインレーによる臼歯部修復については賛否両論があったが，高分子材料，接着歯学，臨床技法などの目覚ま─ 84 ─

第一短 期 的 観 察 . 日 歯 保 存 誌 32; 1388-

1396, 1989.

臨床技法編

第4章

支台築造

根築 1 回法の提案
眞坂歯科医院
眞坂信夫
1． 支台築造が抱える問題ことにした．

私が臨床医となった 1970 年代は根管治療と2． 新システム開発にあたって検討した項目

支台築造の術式が発展し，それ以前には抜歯さ

1）材料学的課題れていた崩壊の大きい失活歯が保存できるよう

歯根象牙質との一体化を図るため，築造材料になった．そのことで歯科医療に従事する喜びに象牙質の熱膨張係数に近いコンポジットレジ

を大きく感じ取れるようになったが，この治療

ンを選択し，このレジンの弾性係数の低さを歯は生涯にわたって継続維持できるものではな

FRP （Fiber Reinforced Plastics，ガラス繊維強

かった．そのような状況下で，この失活歯治療を化型プラスチック）ポストと FRP チューブの埋大きく変えたのが，1980 年代の接着性レジンの入で補完する方法を選択した．また，築造体を根開発である．これにより代表的なトラブルであ管壁に強固に接着保持すると同時に，根尖部のったクラウンのポストごと脱離が少なくなり，歯周組織に優れた組織親和性を示す接着性シー

維持耐久性が大きく向上した．しかし，この維持リング材として，4-META/MMA-TBB 接着性レ期間が長くなることで問題となったのが長期経ジンを選択した．

過症例で発症するメタルポストに起因した歯根

2）術式効率化の課題破折であった．弾性係数が 12～19 GPa で塑性

失活歯の支台築造は，根管治療を終えた後に変形を示す歯根象牙質に，60～100 GPa と弾性

日を改めて行うのが一般的であった．しかし，こ係数が大きい金属のポストコアを装着する支台

れは受診者の治療時間を増やすだけでなく，細築造法には根本的に解決できない力学的問題が菌感染の機会を増やし，場合によっては根管穿あったためである．

孔を惹起する危険も増やしていた．

また，接着性レジンのおかげで失活歯の長期

そこで考えたのが，根管充填がそのまま支台保存が可能になると，再根管治療の問題も大き築造体にできる資材と技法の開発であった．こくなった．脱離や歯根破折をなくすために，一定

れは技工操作を必要とせず，口腔内で操作できの長さを確保した適合の良いメタルのポストコ

る FRP ポストを選択することで可能になると考アを必要としたが，再根管治療の時にはこの長えた．

いメタルのポスト除去が難しく，マイクロスコ

3）再治療時の根管形成を容易にする課題

ープを使えるようになった現在においても，高根管治療の課題は複雑な歯髄腔と根尖部の無度の技能を必要とする難しい治療である．根管菌化が決め手となるが，現状では根尖病巣の再治療の予知性を上げることも大切ではあるが，発をなくすことは不可能である．そのため，再根必要な時には再根管治療が容易に行える支台築管治療が必要な際に容易に根尖孔の開孔ができ造法を開発する必要性を感じていた 1)．

れば，術者の精神的負担が軽くなると考えた．そそこで，このメタルポストによる歯根破折のこで，FRP ポストの中心にステンレスワイヤー

発症と再根管治療時の除去問題を解決する目的を埋入し，再根管治療を必要とした場合にはこで，1997 年 4 月に支台築造研究会を立ち上げるのワイヤーを引き抜くことで容易に再根管形成

─ 85 ─

臨床技法編第4章

支台築造頼した結果，2004 年 2 月に薬事申請が行われ，ができるようにする方法を考えた．

2007 年 6 月に発売できるようになった．
4． 臨床成績
表 1 は 2012 年 8 月末以前に根築一回法を施術し 5 年以上の経過を追跡できる症例 304 本（男性 41 名，女性 114 名，治療時平均年齢 58 歳）を対象として，生存率，歯内療法学的および補綴学的成功率を算出した資料である．
これらの成功率はこれまでに報告されている
システマティックレビューの成績と同等であっ

図 1 根築一回法の構造図

た．特筆すべきは，築造体のトラブルがわずかに

3． 完成した i-TFC システム根築一回法

3 本と，当初に期待していた以上の成績が得られステンレスワイヤー入り FRP ポストと FRPたことである．この良好な成績が得られたのは，スリーブの組み合わせ方式の支台築造体の開発，

築造研究会の先生方と議論を重ねて発案された

ならびにこれを根管に接着維持させる根管充填

根築一回法の発想，術式が良かったからだと自接着シーラーとして 4-META/MMA-TBB レジ

負している．

ンを適用することで，根管充填から支台築造までを一度の操作で行う手法が完成した 2)．図 1 は
この手法の構造図である．支台築造研究会は，この手法に i-TFC システム（in situ Treatment
Filling Core system: 根管充填と支台築造を一

文献1) 眞坂信夫: 変革を迫られる支台築造法－問題
提起と解決目標. 接着歯学 17; 105-110, 1999.
2) 眞坂信夫, 福島俊士, 下野正基, 眞坂こづえ:

度で行うシステム，根築一回法）と命名した．
この手法の製造販売をサンメディカル㈱に依

i-TFC 根築一回法による歯根破折歯の診断と治療. 医歯薬出版: 東京, 2016.

表 1 根築一回法を施術した 304 症例の臨床成績

─ 86 ─

臨床技法編

第4章

支台築造

レジン支台築造法への取り組み
鶴見大学名誉教授
福島俊士
1． レジン支台築造のはじまりと挫折

ン築造体の脱落や二次う蝕が相次ぎ，歯科商業

日本が国民皆保険となった 1961 年当時，築造誌には「レジン支台築造の信頼性は低いか」との材料としての「レジン」はまだ存在せず，築造と特集が組まれた．それに呼応して，1993 年に行いえば「アマルガム築造」であり，「セメント築われた同補綴科でのレジン支台築造の製作頻度造」であった．しかし，1962 年に Bowen RL がは 4%にまで低下した．

Bis-GMA をベースとし，フィラーを加えてペー

その原因は，高い操作性に潜む安易な取り扱

スト状の充填用レジンを開発し，やがて築造用

い，条件の悪い歯への築造など適応症選択の誤レジンとして転用されるようになった．レジン

りにあったとされる．しかし，今日の目から見れ

支台築造のはじまりである．

ば，支台築造における接着の対象が主として象

1977 年に鶴見大学附属病院補綴科で行われた支台築造に関する実態調査（図 1）において，ご
くわずかの 2％に認められたレジンはこれに当たる．

牙質であることから，当時の不十分な象牙質接着に起因したことは明らかである．
2． 今日のレジン支台築造のいしずえ
クリアフィルコアの発売から 5 年ごとに補綴%専門誌（日本補綴歯科学会雑誌）に見られる支台%%築造関連の論文数をみると，1981-1985（1 期）%に 10 論文，1986-1990（2 期）に 11 論文，1991-%%

1995（3 期）に 18 論文，1996-2000（4 期）に%7 論文，2001-2005（5 期）に 14 論文とかなりの%%数に上る．そのうちレジン支台築造に関する論%

文数は 1 期に 1 論文，2 期に 3 論文，3 期に 10%

論文，4 期に 4 論文，5 期に 6 論文で，3 期で急図 1 鶴見大学歯学部附属病院補綴科における増している．

支台築造の種類別頻度

3 期で支台築造関連ならびにレジン支台築造

1980 年に日本で初めて築造専用のレジンが市の論文が多いのには理由がある．1993 年に画期場に登場した．
「クリアフィルコア」（クラレ社）

的なレジン支台築造材料が市販されたからであである．これに続いて次々と築造用レジンが各る．それがクリアフィルコアの後継として開発

社から発売され，その優れた操作性からまたたされたデュアルキュア型の「クリアフィル DC コ

く間に普及し，旧来のアマルガム築造に取ってア」（クラレ社）で，レジン支台築造に関する上代わった．同じ鶴見大学補綴科で 1986 年に行わ記の 3 期 10 論文のうち 6 論文はこの材料に関すれた調査におけるレジン支台築造の頻度は 26%

る基礎研究であった．

に上った．

これらを含む多くの基礎研究によって，新ししかし，その凋落は早かった．臨床現場でレジく開発されたクリアフィル DC コアが，象牙質

─ 87 ─

臨床技法編

第4章

支台築造との界面に形成する樹脂含浸層がそれまでの材
料にない高い接着強さとその耐久性を示すことが確認され 1)，その後のレジン支台築造の信頼性を高めることに大きく貢献した．2001 年に行われた鶴見大学補綴科におけるレジン支台築造の頻度は 61%を占め，大学病院という特殊性はあるものの，それまで長い間トップを占めていた鋳造支台築造の 39%を大きく凌駕することにな
図 2 支台築造の方法別頻度の推移

った．

「メタルコア」と「その他」の比率を示す．

3． その後の展開支台築造の術後トラブルとして最大の問題は，また，ファイバーポストの保険収載の影響をその脱落であったが，築造用レジンと象牙質とみると，前年の 43.6%から大幅に伸びている．今の強い接着が可能となって，この問題がおよそ後，保険収載の後押しを受けてさらに使用頻度解決し，人々の関心は「歯根破折」に向かったよの増すことが予測される．

うに思われる．特にそれまで脱落防止のために

以上のように，導入の当初にその推移が危ぶ必要とされた既製金属ポストや鋳造ポストが歯まれたレジン支台築造法であったが，40 年近い

根破折の誘引になる可能性が指摘され，象牙質

年月を経てようやく日本の歯科臨床に定着したに近い弾性係数を有するため歯根内に応力の集ように見受けられる．ただし，この築造法が完璧中部位を作らず，したがって歯根破折を惹起すということではもちろんない．さらに信頼性のる可能性の低いファイバーポストが開発（1989

高い術式を求めて引き続き改良を続ける必要が年）されるに及んで，レジン支台築造の使用が強ある．

く推奨されるようになった 2)．
日本でファイバーポストが認可されたのは“FibreKor Post”（ペントロンジャパン社）が最

文

1) 天川由美子, 石原正隆, 岩並恵一, 他: 支台築造コンポジットレジンに関する研究 第 10

初で（2003 年），その後次々と新しい製品が認可

報 各種支台築造用コンポジットレジンの接された．2011 年に行われた鶴見大学での調査で着 強 さ に つ い て . 鶴 見 歯 学 21; 305-311,

は，レジン支台築造が築造全体の 55%を占め，ファイバーポストはレジン支台築造の 31%で使用されていた 3)．そして 2016 年にファイバーポ

1995.
2) 福島俊士, 坪田有史: 今，支台築造をどう考えるか，特にファイバーポストを利用する築造

ストはついに保険診療で使用可能な材料として収載された．
最後に，医療保険制度でのレジン支台築造の献法について. 歯医誌 63: 140-149, 2010.
3) 坪田有史, 深川菜穂, 佐々木圭太, 他: 支台

使用頻度の推移を厚生労働省発表の「社会医療診療行為別統計」の延べ算定回数によってみると（図 2），レジン支台築造が実体と思われる「支台築造（その他）」の比率は 2004 年の 30.6%から 2016 年の 49.7%へと約 20%も増加し，鋳造
支台築造とちょうど折半する状況となっている．

─ 88 ─

築造の比較統計的観察（第 5 報），日補綴会誌
4（121 回特別号）; 183, 2012.

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法

接着ブリッジの誕生
岡山大学名誉教授
山下 敦
1． 医療従事者としてのミッション

わる支台歯用複合レジン Corelite（鐘紡）の製品

私が補綴学講座に入局して間もなく，バンド化が叶い多用した．そんな時，歯列矯正 DBS 用クラウンに替わって「最先端・生物学的補綴の全4-META/MMA-TBB レジンを知った．待ちあぐ部鋳造冠」と紹介され，バンドクラウンは大学のねていた歯質と接着する材料の台頭は｢歯の保講義から雲散霧消した．しかし，医員診療での全全・加療歯の延命に繋がる理想の材料｣と確信し，

部鋳造冠は，10 年も満たない経過の中で，冠マ

欠損ブリッジの臨床試用を始めた．

ージン部の 2 次う蝕に始まり，無髄歯では治療

或る日，増原英一先生から，「先端歯科医療を不可能な歯質崩壊や根尖性歯周炎が発症し，歯語る会に誘いを受けた（メンバーは，増原英一，を失うことが多いと感じるようになり，疫学調三浦不二夫，森田福男，森田隆一郎，荒井敏夫の査でも鋳造冠はバンド冠より短命であるとの報

5 諸氏に山下）．会では 4-META レジンで試用し告が散見されるようになった．

ている新規ブリッジの広報を勧められた．私は，「バンドクラウンに勝る先端技法」と信じ，教新規ブリッジの普及には基礎と臨床が「接着をえてきた鋳造冠が，バンド冠より短命である現専門に研究する会」をもち，幾何かの経年観察が実に接し，「これでは患者に申し訳がない」との必要であると頑なに主張した．暫くして研究会

思いと，「教える者の使命感」から，短命の「原を創ることになり，1983 年 4 月に「日本接着歯因と対策」を探る日々がスタートした．

学研究会」が誕生した．1 回目の研究会は増原先生が，3 回目は私の担当で Rochet, AL 先生を京2． 全部鋳造冠が短命な原因の探索
短命の原因と考えられる合着セメントの組成など種々検討したが，確たる原因が見出せない都に招いて開催した．
4． 「接着ブリッジ」構成要素の研究開始
1980 年 11 月神奈川県で開催された第 67 回日なか，安易な失活処置は歯科医の特権のごとく横行していた．

本補綴歯科学会の特別講演で増原英一先生より｢患者が利益を得る治療｣，｢少なくとも患者に「真坂，山下の接着ブリッジ」が紹介された．技

害を与えない治療を｣との思いは募るばかりで，法の裏付けが不十分なままマスコミの知るとこ

数年後にたどり着いたのは「歯を削らない・神経ろとなったが，新規接着材をリン酸亜鉛セメンを取らない修復・補綴法」であった．しかし，当トに続く材料と捉えず，「ゼロの概念 1) に基づく

時の歯科補綴学は，「歯科材料による置換治療」

医療」すなわち，生体侵襲（人的介入）の少ないに依存し，材料の種類や作製法にエネルギーが生体尊重の医療が可能な「思想の材料」と捉え，注がれるなかで，私の夢を叶えてくれる材料はさらに多量の歯質を失った「修復・補綴歯の延命なく，熱い思いは「儚い夢」でしかなかった．

を図る」ことができるとの信念を基に研究を続けた．

3． 「日本接着歯学研究会」の立ち上げ
保存修復に複合レジンが使われ始めた頃，補5． 「接着ブリッジは落ちるから駄目だ」

綴領域での省力化を目的に鋳造金属支台歯に替─ 89 ─

数年が経過し，「接着ブリッジは早期に落ちる

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法から駄目だ」と囁かれ，そのトーンは次第に大き

年以上経過し，歯冠補綴歯の平均寿命 2)より遥かくなった．原因は「強力な接着」のインパクトがに長命であった．

嵌合維持力を上回ると理解されていることに加え，患者中心の医療概念（POS）が十分理解されていない当時では，歯が壊れるよりブリッジが外れることの方が重大で，信用に関わると理解されていることを知り，リテーナーデザインの重要性と接着ブリッジは患者中心の医療の上に成立していることの理解を求めた．
6． 「接着ブリッジ」の生存率と成果
接着ブリッジの各構成要素の検討がほぼ終了
して短期脱落がなくなり，接着ブリッジの 15 年

図 3 金合金臼歯接着ブリッジ第 1 号
上:1984 年に接着，下: 32 年間生存後小臼歯

生存率を調べた（図 1）．

リテーナーで破断したので再製作する

7． 「切削・置換治療」から「補綴装置・歯の延命治療」へ
技術偏重の切削歯学の真只中で補綴を学んだ
私は，歯を保全し，国民の健康に寄与するには｢非切削・非抜髄｣に加え，「口腔衛生の確立」が基盤であることを学んだ．爾来，多くの方々のご図 1 接着ブリッジの 15 年生存率（岡大 1 補綴）協力を得て夢に見た｢接着ブリッジ｣が誕生した．
近年のインプラント歯は残存歯と無関係に咬1995 年に「高度先進医療」として（旧）厚生合・審美が回復できる．しかし，インプラントを省の認可を得ることができた．岡大に続いて広植立する顎骨は不変ではないし，口腔衛生の確

島大学（濱田泰三教授），長崎大学（熱田 充教

立とメンテナンスが必須条件で，総ての患者が授），鹿児島大学（田中卓男教授）も認可され，享受できるものでもない．再生医療がさらに進13 年後の 2008 年に接着ブリッジが保険医療に展するなかで，「接着材｣は「歯の保全・補綴歯の導入されるに至った．

延命」ができ，「患者の利益に繋がる」．
世界に先駆けて開発された接着材を誇りに思い，正しく多用されることを願ってやまない．
文献1) 黒岩保文：患者の理解を得て最適な歯科医療を進めるためのヘルス/ケア情報マニュアル

図 2 前歯接着ブリッジ第 1 号‘90 基礎編．IMS 普及推進編集委員会，オ

左：1982 年に接着，右：34 年後ーガナイゼーション・モデル, 静岡, 1989．

第 126 回日本補綴歯科学会を機にリテーナー

2) 矢谷博文：補綴装置失敗のリスクファクター

を Co-Cr と金合金で作った接着ブリッジの各 1に関する文献的レビュー，補綴誌 51; 206-号の経過を調べた結果（図 2，3）
．いずれも 30

221, 2007.

─ 90 ─

臨床技法編

接着ブリッジの進歩改良

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法−その 40 年の歴史−

鹿児島大学名誉教授
田中卓男
接着ブリッジは欧米で考案されたロチェット

られた．しかし，このことでリテーナーは剛性強

ブリッジ（図 1）やメリーランドブリッジ（図 2）

度が低下して変形しやすくなり，剥離事故防止などの術式に，日本で独自に開発された接着性の対策とはなり得なかった．その後，リテーナー

レジンを組み合わせて実現したものである．現の剛性強度の重要性が認識されるようになった在 MI（Minimal Intervention）がクラウン・ブ

が，当時もまだリテーナーの基本形状が初期デリッジ治療の当たり前の概念となっているが，ザインのままだったため，剛性向上は図 3 に示

接着ブリッジは 40 年近く前から MI を実現させすようにメタル厚さ増加が唯一の手法であった術式であり，現在に至っても生活歯支台の欠た 1)．

損補綴における重要な術式となっている．

図 1 ロチェットブリッジ
図 3

リテーナーを厚くして剛性を高めた初期の
接着ブリッジ

しかし，リテーナーを厚くするには限界があり，しかも貴金属接着プライマーの導入で，使用メタルが Co-Cr 合金や Ni-Cr 合金から機械的性
質の低い金銀パラジウム合金へと移行したことから，新たなリテーナーデザインが模索される

図 2 メリーランドブリッジ

ようになった．そして，眞坂によって初期デザイ

接着ブリッジの改良は，リテーナーデザイン

ンから脱却した新しい形状のリテーナーとしてと接着システムの 2 面から実施されてきた．初接着嵌合リテーナー 2) が考案されることになっ期の接着リテーナーのデザインは，前歯部はロた（図 4）．このデザインは維持力不足を嵌合効

チェットブリッジ，臼歯部はメリーランドブリ

力で補うというよりも，リテーナーの剛性を高ッジのデザインを踏襲している．初期の症例でめることに主眼が置かれ，臼歯部リテーナーで多発したリテーナーの剥離は，接着面積の不足

あれば，それまでは遊離端エンドとなっていたが原因と考えられ，リテーナーの面積拡大が図

リテーナーの遠心部分を，咬合面中央を走る細─ 91 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法

いメタル部分と結合させて D 字型としている．

のである．

この接着嵌合デザインにおいても，対合歯との接着ブリッジの進化において忘れてならない

セントリックストップとなる舌側や口蓋側の咬のは接着システムである．1980 年代初頭の接着

頭は削除されることなく保存されるため，テンブリッジ導入時には，メタル表面に 4-META や

ポラリーブリッジを必要としないなどのメリッ

MDP などの接着性モノマーとの反応性が高い

トは，従来デザインと同様に生かされている．前酸化膜を生じさせ，それを介して接着するもの

歯部リテーナーも同様の剛性が高いデザインとであった．そのため，酸化膜が生じやすい Co-Cr

なっている．

合金を応用したり，メタル表面にスズ酸化膜を生成させたりする電析装置などが考案されている．貴金属合金についても加熱酸化処理法が考案されている．しかし，第 1 世代ともいうべきこれらのメタル接着システムは，酸化膜の生成条
件によって接着性が変化するなどの問題を有していた．
次に導入されたのが，分子中に S（硫黄）原子を有するチオールモノマーを応用した第 2 世代の接着システムである 3)．チオールモノマー含有

図 4

D 字型リテーナーで剛性を確保した最近のプライマーは，アルミナブラストしたメタル面

接着ブリッジに塗布するだけで金銀パラジウム合金を始めとする貴金属合金に良好な接着性を発揮する．現

この接着嵌合リテーナーのデザインは私にとって大変思い出深いものである．私自身も同様の D 字型の接着嵌合タイプのデザインを考案しており，それをてっきり私が最初の考案者のように思い込み，いくつかの講演においてそのような発言を行っていた．ところが，接着歯学会主催のシンポジウムで講演することになり，原稿作成のための文献調べを行っていたところ，随分以前の 1983 年にすでに眞坂が臨床例で紹介

在では接着ブリッジ装着において最も広く使用されるシステムになっている．
欧米では，リテーナー被着面をトリボケミカ
ル反応の応用によりシリカコーティングして，
シランカップリング剤を介してからレジンセメ
ントで装着する方法が普及している．このシリコン酸化物のシリカを介在させる接着システム
は，日本における金属酸化膜を介した第 1 世代のシステムに相当する．

しているのを知ることとなった．その時の驚きは大きく，今でも忘れられない記憶として残っ文献ている．そのシンポジウムで，D 字型デザインの

1) 田中卓男, 永野清司：接着ブリッジの技工. 歯科技工 12; 1-7, 1984.

考案者が眞坂であることを紹介したのはいうま
でもないことである．講演が終わっての質問，追2) 眞坂信夫: 接着ブリッジの臨床（2）接着ブリ

加の時に，会場から当の眞坂先生が立ち上がらッジの診断から装着までの実際（上）. 日歯

れ，紹介してくれてありがとうという鷹揚な感

評論 490; 159-178, 1983.

謝の言葉に心底ホッとすると同時に，もし気が3) 小島克則, 門磨義則, 今井庸二: トリアジン

つかなければ大変な失態を続けるところであり，チオン誘導体モノマーを利用した貴金属の私の悪運がまだ尽きていないことに感謝したも

接着. 歯材器 6; 702-707, 1983.

─ 92 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法

接着嵌合ピンブリッジ
眞坂歯科医院
眞坂信夫
接着ブリッジの歴史は抜去歯をポンティック

1． 接着ブリッジ法の基本的考え方に沿った分類法

として酸エッチングした両隣接歯にコンポジッ
トレジンで接着した Rochette（1973 年）1)が始

接着ブリッジの基本的考え方を「接着ブリッまりと言われている．これが日本で展開するよジのシステム化」2)と題して接着歯学に報告した

うになったのは，歯質と金属に接着するのは，5 年経過症例が記録できるようになった

4-META/MMA-TBB 系のスーパーボンド C＆B

1987 年であった．内容は図 1 に示すように，①（1982 年 2 月）
，ならびに，リン酸エステル系

純接着ブリッジ（歯質をまったく削除しないでのパナビア EX（1983 年 9 月）が発売されるよ

接着力だけで維持する術式で，対合歯とのクリ

うになってからである．

アランスが確保できる症例），②接着嵌合ブリッ

健全歯質の削除を僅かにして欠損補綴ができジ（歯質削除をエナメル質内にとどめる術式），

るこの金属リテーナーを使った接着ブリッジは，③嵌合接着ブリッジ：従来法に接着材を適用す

画期的な手法であったために多くの臨床医が取る術式）の 3 つに分けたことである．そして，り組む形になった．しかし，結果は脱離のトラ

臨床医が不安をもつ純接着ブリッジの接着耐久

ブルが多く，接着ブリッジに対する批判が大き性については 5 年を設定した．受診者には歯質くなった経緯がある．これは，接着ブリッジに削除のない純接着ブリッジの利点と，脱離して積極的に取り組み，それなりの効果を得ていたも再接着で対処できることを説明し，了解を得

私にとっては非常に残念なことであったため，た症例に適用すべきとしている．

この不評の原因を明確にし，対処法を考える必要に迫られた．

2． 歯髄安全性の証明で変わった接着嵌合ピン
ブリッジ

それで考えたことが，接着法のテクニックがまったく新しい手法であったことによる使いこなしの難しさもあったが，大きな問題は，接着
ブリッジをどのような症例に，どのようなコンセプトで活用するかの基本的設定を明確にする
必要性であった．

1990 年に入って大きく変わったのが歯髄損傷の不安があった 4-META/MMA-TBB レジンが，逆に歯髄を安全に保存することを病理組織学的に実証できたためである 3)．これにより，生活歯を象牙質まで削除する従来法の嵌合接着ブリッジにおいても，接着性レジンによる歯髄損傷をまったく心配せずに施術できるようになったため，これ以降はすべての歯冠修復物の装着に4-META/MMA-TBB レジンを使用できるようになり，維持耐久性が大きく改善したことである．
また，この歯髄安全の実証で大きく展開したのが接着嵌合ピンブリッジである．
接着ブリッジの脱離トラブルは，歯質削除を

図 1 接着ブリッジの分類
─ 93 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法抑えたエナメル質内窩洞の保持力不足にあった．

が明確になったことで，安心して取り組めるよ

図 2 は接着ブリッジシステム化で呈示した窩

うになったためである．図 3 は接着ブリッジの洞形態をエナメル質内に止める設定にした接ピン形態に関する実験データであるが，着嵌合ブリッジの窩洞形態である．この保持形

4-META/MMA-TBB レジンを活用すれば，ピン態は前歯部形態に問題があった．臼歯は嵌合保の長さ 1 mm でも従来法の長さ 2 mm のピンの持力を確保できたため，良好に維持できたが，2 倍近い維持力を示している．

前歯は審美性の問題で舌側だけのメタルフレ

この結果を得て設定したのが直径 0.7 mm，長ームになるため，エナメル質内の窩洞形態ではさ 1 mm のピンを形成する接着嵌合ピンブリッ

十分な嵌合保持力を確保することができなかジである．図 4 は，交通事故で喪失した 21│12った．

欠損をこの手法で装着した③21┃12③接着嵌合ピンブリッジの 26 年経過症例である．
この接着嵌合ピンブリッジは欠損歯補綴に大きく活用できると期待している．

図 2 接着嵌合ブリッジのエナメル質内保持窩洞

そこで考えたのがピンホールの併用であった．
ピンレッジの支台装置は歴史が古く，維持力の強さにも信頼があったが，この手法を前歯部に適用するには長さ 2 mm のピンを 3 本形成する条件があったため，平行性維持・印象採得・技工操作が難しいことで一般化していなかった．
しかし，このピンレッジに接着性レジンを活用することで，ピンの長さを変えることができれば話が変わることになる．また，ピンレッジ窩
洞は象牙質まで入り込むため，ピンの長さを短

図4くしても 4-META/MMA-TBB レジンに歯髄為害性があれば問題となるが，為害性のないこと

3┃3 支台の接着嵌合ピンブリッジで 26 年間維持している（エックス線写真：26 年後）.

文献1) Rochette AL: Attachment of a splint toenamel of lower anterior teeth. J Prosthet
Dent 30; 418-423, 1973.
2) 眞坂信夫: 接着ブリッジのシステム化. 接着
歯学 5; 77-86, 1987.
3) 眞坂信夫, 近藤康弘: 支台歯侵襲を抑えた進化した接着ブリッジ. ザ・クインテッセンス
図 3 ピンの長さと剥離力の関係

出版: 東京, 2004.
─ 94 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法

ファイバー補強接着ブリッジ
日本歯科大学名誉教授
新谷明喜
約 30 以上年前から，安かろう，悪かろうとて失敗した．泣く泣く，近心隣接面からポンテ評価されていた硬質レジンの改良が求められ

ィク咬合面および遠心隣接面までの細長いメていた．そこで，新規開発した歯冠用硬質レジ

タルフレームを製作，作業用模型上でハイブ

ン（セシード，現アプリコード）は，金属とレ

リッド型レジンを築盛・重合・研磨してメタルジンを強固に接着する表面処理材（アロイプ

フレーム補強ハイブリッド型レジンブリッジ

ライマー）および接着材（パナビア）の応用にを完成した．ブリッジ内面にシランカップリ

より，硬質レジン前装冠の審美修復用材料とング剤と支台歯に歯質表面処理材を塗布してして臨床で注目された．この材料は加熱重合接着材で複合化した結果，トラブルは防止でから光重合に代わり，フィラーの組成やマト

きたが，残念ながらレジン単体のブリッジでリックスとフィラーの結合を改良したことにはなく，金属の補強に代わる材料の開発と最より，前歯部の前装冠から小臼歯部レジンク

適な補強形態を研究する必要が生じた．

ラウンとしても応用された．しかしながら，こ2001 年，フィンランド，トゥルク大学の Eijaの材料をもってしても大臼歯レジンクラウン

Sailynoja 先生が海外研究員として日本歯科大には，咬合力に対応する機械的性質や耐摩耗学に赴任してきた．Sailynoja 先生は，トゥル性が不十分で，変色，光沢の消失や破損により

ク大学 Pekka Vallittu 教授の元で開発された

実際の臨床に応用できなかった．さらなる材

ファイバーを紹介し，日本におけるファイバ

料革命を求めて，日本歯科大学とクラレメデ

ー補強ブリッジの共同研究 1)を開始した．アメィカルによる“臼歯部歯冠用硬質レジンの機

リカで開発されていたファイバークラウンや

械的性質に関する共同研究”を行い，92 wt%

ブリッジの臨床評価は不評であった．その理のフィラーを含有させて機械的性質を向上さ

由は，ファイバーの表面処理材や高強度コンせた臼歯部用ハイブリッド型レジンを開発しポジットレジン，接着材が未開発であったた

た．市販するに当たり，歯冠用レジンであるがめである．その当時，外国には接着理論と高強セラミックスに近似した性能に改善したので，

度コンポジットレジンがなかったのである．

商品名としてハイブリッドセラミックス（エそこで，表面処理したファイバーで補強したステニア）と命名して市販し，臨床で脚光を浴

ハイブリッド型レジンの曲げ強さに及ぼす研びることになった．

究を行い，ファイバーによる補強はレジン単

この当時，保険用金属の価格高騰が医療費を圧迫して社会問題になった．金銀パラジウ

体の曲げ強さを 3～5 倍増加させる効果を認めた．

ム合金の代替材料として，ハイブリッド型レ

欠損部位の両隣接歯が健全歯であれば，歯ジンは単体のクラウンブリッジによるメタル質保存を考慮して接着ブリッジが選択される．

フリー修復への臨床応用が求められていた．

そこで，ファイバー補強接着ブリッジを臨床

筆者は，レジン単体のブリッジに使用してみで安全な補綴装置とするため，ファイバーがるとポンティックと隣接面連結部から破損し補強材として有効に働くためのフレーム形状

─ 95 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法について構造力学的研究を行った 2,3)．その結ジンを応用する接着理論，接着材を応用した

果，前歯部・臼歯部ブリッジに設定する最適な臨床術式と技工操作は，厚生労働省告示第 576

ファイバー形状とブリッジの破壊に寄与する

号に金属代替材料としてグラスファイバーで応力がどの程度減少するかなどの補強効果を補強された高強度のコンポジットレジンを用明らかにし，ブリッジ形態におけるファイバ

いた臼歯部 3 ユニットブリッジ治療技術としー設計の条件を解決した．また，接着ブリッジて採用され，その後の国民健康保険導入へのとして応用した場合のファイバーブリッジの礎となり，口腔の健康維持と管理に貢献でき

優位性 3) や装着材料の選択基準についても明るようになった．

らかとした．ところが，口腔内で機能しているブリッジには，常に咬合圧負荷が繰り返されている．このような観点から静的な物性のみ

文1) Sailynoja SE, Shinya A, Gomi H, Ishii Y:
The effect of immersion temperature on

ならず，動的荷重を負荷する疲労試験が必要

the flexural strength of a pre-coated fiber

であり，疲労特性に及ぼすファイバー補強量，reinforced composite resin. Prosthodont

ボンディング材へのフィラー添加量，水中における浸漬温度の影響を研究するため 3 点曲
げ荷重を最大 105 回まで負荷して破断繰り返

Res & Pract 2; 1-10, 2003.
2) Shinya A, Yokoyama D, Lassila LV, Shinya
A, Vallittu PK: Three- dimensional finite

し数，未破断試験数，その残存曲げ強さを調べ

element analysis of metal and FRC

た．その結果，ハイブリッド型レジンの耐疲労

adhesive fixed dental prostheses. J Adhes

特性は，ファイバー補強およびボンディング
材へのフィラー添加によって向上し，水中環
境下では水分の侵入と温度の上昇により低下

献

Dent 10; 365-371, 2008.
3) Keulemans F, Shinya A, Lassila LV,する可能性が示唆された．ファイバー補強ハ
イブリッド型レジンブリッジの耐久性を調べ，長期間機能する安全性を示した．
このような基礎研究と長期間の臨床評価（図1）とにより，ファイバーとハイブリッド型レVallittu PK, Kleverlaan CJ, Feilzer AJ,
De Moor RJ: Three-dimensional finite
element analysis of anterior two-unit
cantileverresin-bonded

fixed

dentalprostheses.

Scientific

World

Journal

864389; 1-10, 2015.

図 1 ファイバー補強ハイブリッド型レジンブリッの FEM，技工操作および臨床例（a: FEM によるファイ
バー補強ハイブリッド型レジンブリッジの最適設計，b: ファイバーの設置位置，c: 技工物の完成，d: 接
着終了後，e: 正面観，f: ファイバーの設置とレジンの築盛，g: ブリッジの試適，h: 接着終了後）

─ 96 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法

オーバーキャスティング
九州歯科大学口腔機能学講座生体材料学分野教授
清水博史
オーバーキャスティングは，もともと陶材焼付鋳造冠の破折事故に対する補修用の装置であった．接着の概念がない時代に考案されたもの
で，当初，機械的に維持されていた．近年，金属接着技術の進歩にともない，より確実な補修法として紹介されている 1)．一方，多数歯にわたる
大型の補綴装置の除去から始まる一連の歯科処
置は，患者，術者の負担がともに大きい．オーバ

図 1 作業用模型

ーキャスティングは，このようなときに適用で犬歯のアイランド型と小臼歯の D 字型のデザイン

きる．すなわち装置全体は除去せず，装置自身の（図 2 と対応している）.犬歯舌側面の中央に維持

一部を小範囲に形成する．印象採得後，間接法でホールを追加した．文献 2 より転用.

部分的な装置を作製する．これをセットして処置が完了するので，処置は大掛かりにならない．
筆者は，オーバーキャスティングを色々な局
面で多目的に応用してみた．支台歯の冠除去が不可避と思われた欠損補綴の症例で，比較的長期間の通院を要する旨を初診時に説明したとこ
ろ，回数と治療期間に対して患者の承諾が得られなかったことがきっかけであった．そして，筆者の経験したどの症例においても，オーバーキャスティングに対する患者の評価は高かった．
本稿では，片方の支台装置にオーバーキャス

図 2 完成した追加用ブリッジ
模型上では一見通常の接着ブリッジにみえるが，犬歯は既存ブリッジの支台歯である．
内部では図 1 のホールにポスト部が嵌入している．
文献 2 より転用.

ティングを用いた追加用ブリッジを作製し，既79
存のブリッジと連結した臨床例 2)を紹介する．
才の男性が，上顎左側第一小臼歯の欠損補綴を希望して来院した．左側犬歯は，反対側の大臼歯部にまで至る大型のブリッジの支台歯になっていた．左側第二小臼歯はほぼ健全で，動揺は生理的範囲内であった．患者は，高齢と全身疾患による体力の低下のため，短期間で処置が終了する
ことを強く希望した．そこで，既存のブリッジは

図 3 追加用ブリッジセット後

そのまま活かして，オーバーキャスティングを犬歯のオーバーキャスティングがジグソーパズル

犬歯の支台装置とするブリッジを追加するプラのように収まっている．文献 2 より転用.
─ 97 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
1 間接法

ンを提案し，承諾が得られた．犬歯には，原則的ことに起因する欠点もある．それは，支台歯内部に対合歯と接触滑走しない部分を利用する形成の情報が十分には把握できないことである．視を行ったところ，舌側面の一部にアイランド状診，エックス線検査，器具を用いた触診など可能に未形成部が残った．中央に維持力増強のためな診察・検査をできるだけ多角的に行い，本法ののホールを追加した．第二小臼歯には，いわゆる適用が妥当かどうかを総合的に判断する他はな

D 字型の形成を行った．精密印象採得後，作業用い．被覆冠そのものを切削するので，一般に対象模型を作製した（図 1）．通法に従い，12%金銀が硬く，形成にやや時間を要することも欠点でパラジウム合金と歯冠用硬質レジンを用いて，ある．

追加用ブリッジを完成した（図 2）．2 回目の来オーバーキャスティングのセットに際し，口院時，口腔内に試適し，適合や咬合をチェックし腔内では，理想的な被着面処理が困難な場合がたところ，ほとんど無調整で済んだ．追加用ブリある．また，支台歯に動揺歯が含まれる場合には，ッジの内面に対しては，12%金銀パラジウム合金

接着ブリッジと同様に脱離のリスクが高くなるに対する通常の被着面処理を行った．犬歯の金ことが予測される 3)．このようなことを鑑みれば，属切削面に対しては，ポータブルサンドブラス

オーバーキャスティングの形成に接着ブリッジ

ターでアルミナブラスト処理後，貴金属-非貴金のような定形はないので，状況が許す範囲で機属両用接着性プライマーを塗布した．当時は使械的維持を積極的に付与するのがよい．接着ブ

用されている金属の種類が不明であったためこリッジと異なり対象が失活歯であることが多く，のような処置を行っていたが，実は対象が 12%付与は容易である．

金銀パラジウム合金と判明している場合にも，教科書的に理想的な診療計画の実施が，臨床両用プライマーを用いるのがよい．その理由のの場では患者にとって常に幸福とは限らない．

詳細については別の機会に述べたい．第二小臼

現実には来院回数を減らしたり，治療期間の短歯のエナメル質被着面に対しては，リン酸エッ

縮をはかったりしたい場合もある．超高齢社会

チングを行った．その後，レジンセメントを用いを迎え，一部の不備には目をつぶってでもそれてセットした（図 3）．機能が回復したことと，を優先せざるを得ない局面が増えることも予想

希望通り 2 回の来院で短期間のうちに処置が終される．このとき，オーバーキャスティングは有了したことに対し，患者の高い満足が得られた．

用なオプションのひとつになるものと思われる．

それから 2 年 5 か月の間，経過を観察する機会があったが，当該ブリッジはトラブルなく機能
していた．

文

献

1) Matsumura H, Atsuta M: Repair of an eightunit fixed partial denture with a resin-

オーバーキャスティングの利点として，以下bonded overcasting: a clinical report. Jの事項があげられる．

Prosthet Dent 75; 594-596, 1996.

① 来院回数が少ない．

2) 清水博史, 松村英雄: 口腔内既存の金属補綴② 治療期間が短い．

装置を活かす接着技法. 歯界展望 126; 66-75,③ 患者の苦痛が小さい．

2015.

④ 咬合関係を保全しやすい．

3) 清水博史, 川口智弘, 髙橋⑤ 技工作業が容易である．

裕: 削除量の少ない部分被覆冠による動揺歯の固定. 接着歯⑥ 使用する材料とその費用が少ない．
一方で，本法には既存の補綴装置を除去しない

─ 98 ─

学 29; 16-21, 2011.

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
2 直接法

直接法接着ブリッジの臨床鹿児島大学名誉教授
田中卓男
直接法接着ブリッジは固定性欠損補綴の術式が用いられることもある．その際，透明色のレジであり，ダイレクトボンディングブリッジとも

ンセメントを使用するべきでアイボリー色を用称される．接着ポンティックとかアドヒージョ

いると接合部分が不自然な外観となる．レジン

ンポンティックという名称も同様の手技をさしセメントの硬化後，接合部分に補強用の金属線ている．前歯部の 1 歯ないし 2 歯欠損が適応症を挿入する細い溝を形成して，支台歯のエナメ例となり，義歯用のレジン歯や歯周病の悪化なル質が露出した部位については再度のエナメルどで抜歯された歯牙の歯冠部などがポンティッ

エッチングを行う．そこに金属接着プライマー

クとして用いられる．また，図 1，2 に示したよを塗布した金属製の補強線を挿入後，レジンセ

うに，部分床義歯のクラスプを除去したものがメントで固定すれば完成する．補強線は太いも装着されることもある．

のを片側 1 本，両側で 2 本使用するよりも，細いものを切縁寄りと歯肉側寄りに各 1 本ずつの片側 2 本，両側で 4 本の設置が望ましい．片側
1 本の補強では，ポンティック切縁に咬合圧が加わった時に，補強線を軸とする回転力が生じて剥離しやすくなる．

図1

2 歯欠損の部分床義歯

図 3 14 年を経過した直接法接着ブリッジ

図 2 クラスプを除去してから両隣接歯に接着

基本的な術式として，支台歯はエナメルエッ
チングを行い，ポンティックとして用いるレジン歯は連結部分にアルミナブラストを施し，抜去歯であればエナメルエッチングを行う．装着
は 4-META/MMA-TBB 系のレジンセメントを使用して行うが，コンポジットレジン系の材料

─ 99 ─

図 4 有床義歯の鉤歯ともなっている状況

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
2 直接法

この欠損補綴術式は，最初はテンポラリーブ

また，ポリエチレンファイバーなど様々な補リッジとして普及し，最近では接着材料の進歩

強材料を試した結果，図 5 に示すような金メッ

や補強方法の改良により 10 年を越す使用に耐えキを施した支台築造用ピンの応用により，優れた症例も報告されている．図 3，4 の膿漏固定をた補強効果と良好な審美性を得られることが判兼ねてレジン歯を装着した症例では，金属床義明した．

歯の支台となっているにも関わらず，14 年間の使用に耐えていた 1)．

余談ながら，このような吐噶喇列島の巡回歯科診療の様子はクインテッセンスのメール新聞

私が最初にダイレクトボンディングブリッジに連載され，鹿児島大学歯学部の僻地地域医療と出会ったのは，東京医科歯科大学の医用器材への貢献の様子を全国に発信した 2)．図 6 は諏訪研究所に在籍していた 1979 年のことである．当之瀬島のコミュニティーセンターに開設した，

時，大学院生だった鈴木司郎先生（後年，アラバ

畳敷きに障子という純和風臨時診療室の様子でマ大学教授）が，結婚式を間近にひかえた職員のある．

上顎中切歯欠損に，試作品の 4-META レジンを使ってレジン歯を装着したのを見て，着想の妙に感心したものである．その後，鹿児島大学で吐噶喇列島の巡回診療に参加するようになり，自分でもダイレクトボンディングブリッジ治療を行なった．島民が本格的な歯科治療を受けるには，週 2 便の村営フェリーに乗って，鹿児島市か奄美大島の名瀬市に出かけるしかなく，これは牛の世話に追われる多くの島民にとって大変困
難なことであった．そのため前歯欠損の人も多図 6

吐噶喇列島諏訪之瀬島における臨時歯科診療室

く，1 時間程度でブリッジが完成する本術式は大変喜ばれたが，耐久性に不満が残り，半年後の再

現在の直接法接着ブリッジは，多くがテンポ

訪時にポンティックが欠落していることも珍し

ラリー用途に使用されているが，将来は接着材

くはなかった．このため補強法の検討を始める

料の性能向上や耐摩耗性に優れたコンポジット

ことになり，補強材はポンティックに最初からレジン歯との効果的な接着システム，さらには固定しておくのではなく，まずポンティックをより強靭な補強方法の開発などにより，パーマ

支台歯に装着してしまい，後から挿入すること

ネント用途にも応用可能になるものと期待される．

で正確な作業を簡単に行えるようになった．
文献1) 田中卓男, 松村英雄: 長期経過のある臼歯部
接着ブリッジ. 口腔にやさしいエコ・サイジ
ングの修復治療（福島俊士編）, デンタルダ
イアモンド社: 東京, 2009, pp96-99.
2) 田中卓男: 南の島への歯科診療−トカラ列島
奮闘記− Quintessence Mail News『クイン図 5

直接法接着ブリッジの補強に効果的な金属ト』, クインテッセンス出版: 東京, 2001 年 7

製ピン

月から 10 月にかけて連載.
─ 100 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
2 直接法

直接法接着ブリッジの臨床使用
東京医科歯科大学
田上順次
1． はじめに

直接法の場合にはポンティック基底面や連結接着ブリッジが様々な発展を遂げる中で，臨部歯肉側の形態付与には，隣接面の修復に用い

床現場においては特に前歯の抜歯を行った際，られる，豊隆のあるマトリックスを利用する方早期にあるいは即日で喪失歯部位の審美性の回法や，研究用模型上でワックスアップを行い，シ復に接着が活用されてきた．このような臨床的

リコーン材料により基底面まで含めたコアを作な必要性から，隣接歯に義歯用の人工歯や抜去成して，これを口腔内で用いる方法などがある 1)歯の歯冠部を直接接着させる即時接着ブリッジ（図 1，2）．

が多くの臨床家によって行われてきた．
多くは抜歯窩の治癒の後，最終補綴を行うことが前提として行われてきた．しかしながらこうした即時接着ブリッジの経過が良好で，長期にわたって口腔内で機能する例も多かった．近年特に前歯部の大型の歯冠修復に際しても直接法コンポジットレジン修復が行われるようにな
り，歯冠部の形態や色調の回復のための臨床的技法が普及している．こうした技術が融合して発展したものとして，コンポジットレジンによ

図 1

る直接法接着ブリッジと位置付けられる補綴法

小臼歯の欠損例にシリコーンコアを用いて直接法ブリッジを作製する方法が確立されつつある．
2． 直接法接着ブリッジの特徴
直接法接着ブリッジでは，間接法による接着
ブリッジと異なり，修復物を一定方向から挿入する必要がないため，隣接歯の切削量がより少なくなる．またポンティック部をコンポジット
レジンで築盛することで形態や色調も自由に形成することができるだけでなく，間接法用の材料に接着させるよりも接着性に優れている．
コンポジットレジンによるブリッジは連結部で破折することが危惧されるが，非機能部位で

図 2 同術後

3． 勝どきブリッジ

審美性に影響のない部位ではコンポジットレジ

Sasse ら 2)は，片側のみを接着させるカンチレ

ンの厚みを確保することや，リボン状のファイバー型のジルコニアフレームによる接着ブリッバーを併用することが推奨されている．

ジの臨床経過を観察している．その結果，カンチ─ 101 ─

臨床技法編

第 5 章 接着ブリッジ
2 直接法

レバー型接着ブリッジは従来型のブリッジと同等の保持率を示すことを報告している．この結果を考えると，特に連結部でのコンポジットレ
ジンの破折リスクの高いような直接法の症例では，あえてカンチレバー型とすることで，破折のリスクは低減する（図 3－7）．

図 6 12 年経過後．術後 5 年で近心側が破折，
その後カンチレバー型として 7 年経過
連結されずに接触しているポンティック
接触点

支台歯

支台歯

図 3 前歯部の比較的大きな正中離開症例
接着による連結部

図 7 勝どきブリッジの模式図

特に大臼歯の欠損部ではポンティック部が大きくなってしまうが，両側の隣接歯に小臼歯相
当のポンティックを築盛，両側のポンティック
で隣接面部の接触点を回復させる方法も有効である．このような形態では基底面や連結部の歯肉側のデンタルフロスによる清掃も容易である．

図 4 直接法で補綴した直後

このような形態の修復法を筆者は勝どき橋に倣って「勝どきブリッジ」と名付けている．
適切な症例選択によっては治療法として十分認知されるものと考えている．
文

献

1. NEXT! コンポジットレジン修復 8 steps &8 cases，田代浩史，田上順次，医学評論社，
東京，2016 年，136－141 頁
図 5

舌側でコンポジットレジンを厚めに築盛

2. Sasse M, Eschbach S, Kern M: Randamized

しているclinical trial on single retainer all-ceramic r
esin-bonded

fixed

partialdentures:

Influence of the bonding system after up to
55 months. J Dent 40; 783-786, 2012.
─ 102 ─

臨床技法編

第6章

接着性レジンによる直接覆髄

接着性レジンの生体適合性と石灰化促進機能を有するレジン系歯髄直接覆罩材の開発
日本歯科大学名誉教授
加藤喜郎
接着性レジンによる歯髄保護・修復（レジン単試作モノマー液に 4 種類のリン酸カルシウム

一一体化修復）の目的と意義について要約すれば，塩（ヒドロキシアパタイト/OHAp，ブルッシャイ

1）術式（歯髄保護→修復）の単純化，2）適応症

ト/DCPD，ウイトロカイト/β-TCP，オクタリンの拡大と術式の簡便化，
特に保持形態が取りにく

酸カルシウム/OCP）をそれぞれ個別に添加し，い軸側壁の露髄に対する覆罩の容易化，3）成功

硬化物中の塩粒子の分散状態・Ca，P，Mg の分率の向上等である．
初期におけるヒト 9 名 21 歯，布状態ならびに 3 元素の溶出性試験を SEM，

平均 79 日間の臨床成績・病理組織学的成績は良EPMA および ICP 発光分析装置で行った．その好で，接着性レジン直覆により安静が保たれれば結果，これらの元素は直接歯髄覆罩時，直接・間象牙質橋ができて治癒に至ることが分かった．患

接的に象牙質形成促進に関わり，治癒の確実性を者 15 名 18 歯，平均 4 年間に亘る臨床経過観察

増し，初期修復遅延の改善に役立つ効果があるよ

では，13 名 16 歯（88.9％）が経過良好で，2 名うに思われた．さらに，OHAp，DCPD，β-TCP，2 歯（11.1％）が経過不良であった．これらの結

OCP の添加効果はラットによる直覆実験で確認

果より市販接着性レジンでも治癒が若干遅いもされ，種類や含有量によって効果が異なることものの直覆できる商品があることが分かった．

分った．

その後，〝接着性レジンの生体適合性と石灰化

象牙質マトリックスタンパク（DMP1）由来合促進機能を有するレジン系直接歯髄覆罩材の開成ペプチド（pA , pB）は，Ca と結合することに発〞として行ってきた一連の研究内容を要約す

より OHAp 結晶の形成が開始されることが知られば，以下に分類される．

れており，骨や歯の再生への利用が期待されてき

1） 4-META/MMA-TBB 系 レ ジ ン 粉 末 にた．そこで，ラット露髄面に対する象牙質形成促

Ca(OH)2 粉末を一定の割合で混合する方法．
2） Primer および Bonding 材に Ca(OH)2 粉末

進効果を確認するため，接着性レジンを担体として試作 Primer 1 滴（30 ml）に CaCl2（3.0 mg）
ならびに合成ペプチド（pA : 1.2 mg , pB : 1.8 mg）

を一定の割合で混合する方法．
3） Bonding 材に種々なリン酸カルシウム塩粉およびリン酸カルシウム塩（10 wt% OHAp）を添加したもので直覆した場合の治癒態度を病理

末を一定の割合で混合する方法．
4） Primer に CaCl2 や象牙質マトリックスタン

組織学的ならびに免疫組織化学的に検討した．そパク（DMP1）由来合成ペプチド（pA , pB），の結果，CaCl2 含有 PrimerⅠ，DMP1（pA , pB）

Bonding 材 に リ ン 酸 カ ル シ ウ ム 塩 粉 末

含有 PrimerⅡ，OHAp を添加した Bonding 材か（OHAp）を一定の割合で混合する方法．

らなる接着性レジンで強い硬組織誘導効果を認

5） 4）の Primer にコロイダルシリカを加えてめ，
しっかりとした独特の三層構造をもつ新生象

粘性を上げ CaCl2 の歯髄深部への拡散性を牙質の形成が観察できた（図 1，2）．
この三層構造は PrimerⅠに増粘材（Nano-

抑制し，徐放性を維持しながら露髄と周囲窩洞面に停滞し易くする方法．

filler/Aerosil@380）を添加して CaCl2 の拡散性

─ 103 ─

臨床技法編

第6章

接着性レジンによる直接覆髄を減じ，徐放性を維持しながら歯髄との接触・停歯学会編：接着歯学，8 頁，図 3-36 を参照され滞時間を長くすると，三層構造がより早く一体化

たい．また，患者／歯髄の年齢によっても左右さし，安定した一層構造からなる象牙質橋を形成す

れ，高齢になるにつれ歯髄の活性度や硬組織形成

ることが分かった（図 3）．

能も低下するので注意を要する（図 5，6）．
日常診療では，症例ごとに慎重な診査・診断，
優秀な接着性レジンシステムと的確な修復技法の活用が，
キーポイントになることを指摘したい．

図 1 ラット直覆 14 日の病理成績

図 4 露髄窩洞の単一一体化修復法模式図＊：P<.05, Kruskal-Wallis, Man-Whitney

図 5 若年者の歯髄細胞・細網繊維．11 歳女児，
図2

#24 冠髄中央，左：HE 染色，右：NF 渡辺変法

Group 1 の代表的組織像（HE 染色）

図 6 高齢者の歯髄細胞・細網繊維．66 歳女性，
#27 冠髄中央，左：HE 染色，右：NF 渡辺変法
図 3 直覆 112 日の組織像（HE 染色）

文

献

以上より，
露髄窩洞のレジン単一一体化修復法

1) 加藤喜郎, 鈴木雅也, 荻須崇仁, 加藤千景,

として，露髄創面を AD Gel@（クラレ）で 5 分間

新海航一, 山内淳一, 朝倉哲郎: 象牙質マト
リックスタンパク 1（DMP1）由来合成ペプ

処理→6%NaOCl と 3%H2O2 で交互洗浄・エア
乾燥→CaCl2 と Aerosil@含有 PrimerⅠで 20 秒
間処理・エア乾燥→DMP1（pA , pB）含有 Primer
Ⅱで 20 秒間処理・エア乾燥・光照射 10 秒間→
OHAp 含有 Bonding 材による覆罩・裏層・光照
射 10 秒間→コンポジットレジン填塞・40 秒間
光照射という基本的術式を提案した（図 4）．
予後成績を左右する諸因子の詳細は日本接着

チド（pA, pB）による露随面の直接覆罩効果.
日歯保存誌 50（秋季特別号）; 12, 2007.
2) Katoh Y, Suzuki M, Kato C, Shinkai K,
Ogawa M, Yamauchi J: Observation of
calcium phosphate powder mixed with anadhesivemonomerexperimentallydeveloped of direct pulp capping and as abonding agent. Dent Mater J 29; 15-24,
2010.

─ 104 ─

臨床技法編

第7章

歯根破折に対する接着性レジンの応用

垂直性歯根破折歯の接着治療
眞坂歯科医院
眞坂信夫
1． 破折歯接着治療の始まり

ポストクラウンの維持は接着強さだけの維持に診療所を開設して 10 年程した 1980 年代に入なるため，その保存期間を診ることで象牙質とってから自身が処置した修復歯のポストごと脱金属の接着維持力を臨床的に判定できると考え離を経験するようになった．補綴学的に継続歯たためである．結果的には，この症例が破折歯接の必要条件を満たしているメタルコアが 10 年程

着治療の第 1 症例（図 1）になった 1)．

で脱離してくる症例を何例か経験するに及んで，改めて長期にわたって繰り返される咬合荷重による脱離作用力の大きさと，それに抗すべきセメント保持力の少なさを意識させられていた．
このため，1980 年 2 月より始まった東京医科歯科大学医用機材研究所の増原英一先生の依頼
による 4-META/MMA-TBB レジンの臨床試験
に対する期待はきわめて大きなものであった．
メタルポストと歯根象牙質の接着による一体化
でこの問題が解決できる可能性が大きいと考え

図 12000 年 10 月までの 18 年間，機能を維持すたためである．

ることができた．

このような時期，1982 年 9 月に私自身が装着した 1 のメタルポストクラウン（1969 年 11 月
装着：装着時の受診者年齢 38 歳）が 12 年後に1 の治療歯は受療者が脳梗塞で逝去された

2． 破折歯接着治療の経過
垂 直 性 歯 根 破 折 歯 の 接 着 治 療 は ， 4-垂直性歯根歯折を起こして来院した．食事中にMETA/MMA-TBB レジンによる接着支台築造

ピシッと音がして歯がぐらつき始めたという電の接着強度を確認することを目的として始めた

話連絡を受け，翌日診察した．診断はフェルール

ものであったが，その臨床成績は予想以上に良のない歯根の垂直性新鮮破折であった．

好であった．このため，破折歯の接着治療が治療

垂直性歯根破折歯は抜歯以外に方法はないと法として確立できると考えるようになり，臨床されていたが，私が行っている接着性レジンの経過の記録と術式の改良を行うことになった．

臨床試験にご協力いただければ，この接着によ

このような経緯で始まった破折歯の接着治療

る保存治療で抜歯を数年先に延ばせる可能性がであったが，症例を多く診るようになって明確あることを説明した結果，治療の了解を得るこになってきたことは，垂直性歯根破折歯の治療とができた．

は歯種や破折形態で治療の難易度が異なること，

これは，少しでも抜歯を先に延ばすことで受また，破折後の放置期間で変わる歯槽骨破壊度

診者に喜んでいただくことと，垂直に割れた歯の大きさが治療成績を左右することであった．

根 と 脱 離 し た メ タ ル の ポ ス ト ク ラ ウ ン を 4META/MMA-TBB レジンで接着した場合，この─ 105 ─

すなわち，①歯種（前歯・小臼歯・大臼歯），

臨床技法編

第7章

歯根破折に対する接着性レジンの応用②破折形状（片側性・両側性・多側性），③破折

4． 破折歯接着治療の難易度を考慮した Type 別線の位置（歯頸部から 1/2 以内・歯頸部から根尖

分類法

部まで）
，④破折部形態（亀裂・未分離破折・分破折歯接着治療の難易度を明確に診断できる

離破折），⑤破折部の歯槽骨破壊度，によって治CBCT を活用するようになってから，これを基療の難易度と治療成績が定まるため，これらのにして治療術式の選択を容易にする施策として項目に沿った診断と術式の選択が必要であった．

考案したのが破折形態と歯槽骨の破壊度を組みそこで，上記の項目を基準にした治療法を，①

合わせ 5 つのタイプに整理した分類法である２）．

口腔内接着法，②口腔内接着法後のフラップ手これは歯根の破折形態と周囲歯槽骨の破壊形

術法，③口腔内接着法後の抜歯再植法（必要に応態ならびに破壊量を基準にし，治療の難易度をじて回転再植），④口腔外接着再植法（多くは再考慮した分類となっている．タイプⅠ型が容易

生療法を併用）の 4 つの方法に分類した．

で順に難しくなる．タイプⅣ型とⅤ型は歯槽骨

3． CBCT*の 3 次元診断で進んだ破折歯接着治
療法
破折歯接着治療は破折線部歯槽骨破壊をどのような手法でどこまで再生治癒できるかで術後成績に大きな差が出る．言い換えれば，歯槽骨破破壊が大きい症例となるため意図的再植法や，再生療法を併用する場合が多い．この分類法を適用するようになってからは治療成績が大きく上がった経緯がある．
5． まとめ垂直性歯根破折歯の接着治療を始めてから壊が少ない症例は治療が容易ということになる．
このため，歯槽骨破壊を明確に分析する診断が35 年が経過した．口腔内接着法から始まった治

決め手となるが，これを可能にしたのが 2008 年

療法は複雑な破折形態や歯槽骨の破壊度に対処に導入した CBCT であった．当初はインプラン

するため，フラップ手術法，意図的再植法，回転ト治療の診断用として使用していたが，現在は再植法，再生療法の導入へと進んできたが，要点

破折歯治療にも大きく貢献している．2 次元のエは歯周組織破壊をしっかりと診断し，術者の技

ックス線写真検査では診断できなかった歯槽骨

量を超えた破壊の大きい症例を治療対象にしなの破壊形態を 3 次元の CBCT で明確に診断できいことである．換言すれば，今後増加の一途をたるようになったためである（図 2）．

どるであろう歯根破折歯を抜歯することなく保*歯科用コーンビーム Computed Tomography

存するためには，自覚症状が少ないために放置されやすい破折歯を，治療が容易な歯周組織破壊が少ない早期の段階で治療することである．
エックス線検査でメタルポストに問題がある歯を把握し，この不安のある歯のポケット診査
を定期的に行うことにより，破折初期段階を診査・診断することで早期治療が可能になる．
参考文献
1) 眞坂信夫: 接着支台築造法－歯根破折の予防と破折歯根の保存－. 歯界展望 66; 101-112,
1985.

図 2

CBCT で破折歯の診断精度が格段に向上し

2) 眞坂信夫他: i-TFC 根築 1 回法による歯根破折の診断と治療. 医歯薬出版: 東京, 2016.

た．
─ 106 ─

接着試験法編

第1章

剪断接着試験

歯質接着試験法の国際標準化について
鶴見大学歯学部保存修復学講座
桃井保子
1． せん断接着試験（ISO：国際規格）と引張接着試験（TS：技術仕様）
国際標準化機構は，1994 年に初めて歯質接着試験法を TR（Technical Report：技術報告）
としてまとめた．その後，TR は更新を重ね，TS（Technical Specification：技術仕様）に格上げされ，現在 TS 11405 として発行されている．この過程において，TS からせん断接着試
験のみを抜き出し，ISO 29022 に格上げ，現在に至っている．
•ISO

29022 ： Dentistry-Adhesion-

Notched-edge shear bond strength test•

TS 11405：Dentistry -Testing of adhesion
to Tooth structure
図1

2． ISO 29022：せん断接着強さ試験法
先端ノッチ付きせん断接着強さ試験治具を

1) Kemper and Killian 試験法 1)

用いる方法である．コンポジットレジン充填
用モールド（ウルトラデント社製，図 1-A）と同等の装置を使用する．接着面に平行にせん
断荷重が加わるように治具（図 1-B）を配置し，ISO 29022：せん断接着強さ試験法

万能試験機（図 2-A）に，歯を埋入したモー
ルドとコンポジットレジンを埋入したモールド（図 2-B）をセットし，接着面に垂直方向に引張荷重が生じるよう装置が工夫されている．

かつ，被着体に曲げ力が加わらないよう，荷重

光重合・硬化型の材料には透明のモールドがを接着面の極近傍だけに負荷することとされ使用できる．

ている．
3． TS 11405：引張接着強さ試験法
接着面に垂直（90 度）に引張荷重が加わる
よう，クランプ治具と万能試験機のクロスヘッドとは，自由に回動する線状のもの（チェーンまたはユニバーサルジョイント）で連結するよう求められている．次の 4 試験法が収載されている．
図2

─ 107 ─Kemper and Killian 試験法

接着試験法編

第1章

2) Bencor 試験法 2)

剪断接着試験

4． 現時点での課題と展望

冶具は Bencor Multi-t-testing device（ 図 3）

歯科材料の歯質に対する接着強さの評価は，として市販されている．原理は Kemper and国際標準化された試験法によることが理想で

Killian 試験と同様であるが，接着面へ垂直方

ある．現在，せん断接着試験法は ISO 規格と向に引張応力が生じるようより厳密に冶具がなっているが，これには接着面積の規定の点設計されている．

で修正が必要である．この規格の接着手順においては，歯質と接着させる面積が制御されていない．日本は，「接着面積を正確に制御する手順に修正すること，面積制御方法の一つとして“孔開き片面粘着テープの使用”を推奨すること」を実験データを付して提案している．しかし，多くの国のメンバーが，試験方法
が“簡単で使い易い”ことを優先しているため，

図3

Bencor 試験法（http://www.bencormultit.com/アクセス日:2017 年 12 月 23 日）

日本の主張は受け入れられていない．
一方，引張接着試験法は ISO 規格よりコン
センサスレベルの低い TS 状態にある．TS は，

3) Dumb-bell 試験法

最終的には ISO に移行することを目指すが，

Nakabayashi3) は，ダンベル型の試片（図 4）

目下のところ ISO として合意するのは難しい

は接着面に均一な応力が集中する点で，本法テーマを対象としている．すなわち，現時点では信頼性の高い引張接着試験であると述べては引張接着試験法を ISO とするのは困難であいる．

るというのが各国の見方である．
歯科接着をリードする我が国は，これらの状況を打破し， 歯質接着試験の国際標準化の取り組みを牽引すべき立場にあるといえよう．
文献1) Øilo G, Austerheim E : Acta Odontol
Scand 51: 263-269, 1993.
2) Driessen CH, Coetzee WJC : Transactions
for the Second International Congress on
図4

Dental Materials. p274: Abstract P-136,

Dumb-bell 試験法

1993.
3) Nakabayashi N, Watanabe A, Arao T : J

4) Micro tensile test (Sano, 1994)

Dent 26: 379-385, 1998.

第 2 章を参照．

4) Ruse ND, Troczynski T, MacEntee MI,

5) Fracture toughness test

Ruse4)が推奨する本法は，引張やせん断試
験法と異なり，接着界面の破壊靭性値を求める方法である．

─ 108 ─Feduik D: J Biomed Mat Res 31: 456463, 1996.

接着試験法編

第2章

マイクロテンサイル接着試験

The Microtensile Bond Test
北海道大学大学院歯学研究院歯科保存学教室
佐野英彦
Microtensile Bond Test は，開発者の当初のAugusta Georgia の Pashley 教授のラボで研究意図を超え，世界で広く用いられる試験方法となする機会をいただいた．その時，サバティカルでった．2017 年 11 月時点でこの試験法を検索する

渡 米 し て い た ジ ュ ネ ー ブ 大 学 の Bernardと，PubMed では 1,424 編の論文がヒットされ，

Ciucchi とチームを組むことができ，数々の共同

Microtensile Bond Test の最初の英文論文 1)の研究が行われた．また，日々の仕事の終了後，彼被引用数は 705 を示している．このことは，90 年と食事をした際に，研究や人生のことを語り合うこ代から続いている「象牙質接着材の開発やその評とが多かった（図 1，2）．

価に大いに役立った試験方法であった」，といえ1992 年の年の瀬は，Ciucchi とともに健全象牙る かも しれ ない．本 来 ， 筆 者 と しては質や脱灰象牙質の物性あるいはマクロ的なハイブ

Nanoleakage2)のほうが臨床的な重要性が高いとリッド層の強度などの測定で忙しく過ごしていた．

考えているが，被引用数が少ないという現実を見いつものように，近くの Hooters で食事中に，健ると，その重要性を世界で認識していただくため

全象牙質を測定している方法を流用して，接着試の情報発信が少なかったとも考えられる．

験に用いてみてはどうかというアイディアが出てき

0． The Microtensile Bond Test 以前：浮かび上がる疑問点1980 年台後半からのプライマーの導入や光重合方式の採用などにより，象牙質接着材の性能は格段に向上した．これに伴い，臨床的不快症状の発現の頻度も減少した．実験室における接着強さの値も，新たな製品が開発されるにつれ，当然のことながら高くなっていった．しかし，それに伴って接着強さが 10 MPa 以下の値で象牙質凝集破壊を観察することが多くなり 3)，当時その原因はた．次の日から，この方法を用いて，様々な接着試験を二人で行ってみた．面白いことに，非常に可能性のある試験法だということがわかった．ある程度データが揃ったところで，Pashley 教授に相談した．すると，その日の教授は，ただただ無口となるばかりであった．つまり，この試験法は通常の試験方法と比べてデータが大きく出てしまう．この説明ができない．そのため，新たな試験方法の検討はしばらく封印することになった．
2． The Microtensile Bond Test の応用
1993 年の 7 月，私が日本へ帰る直前に，被着不明であった．
また，当時の接着試験は直径 3～4 mm の被面積と接着強さの関係に関しての回帰曲線がわ

着面を用いていたため，う蝕に影響された象牙質

かり，力学的な説明も可能であると Pashley 教授やクサビ状欠損の象牙質に対してどのような接着に説明した．ここで一気に，この試験方法の応用強さが発揮されているかは大きな興味深い疑問点への機運が高まった．私が帰国した直後，現であった．

UBC 教授の Rick Carvalho がブラジルからサバ

1． The Microtensile Bond Test の開発：しばらくの封印
1992 年から 1993 年にかけて 10 か月間，

ティカルで Pashley ラボに参加し，RM-GIC を用いて Microtensile Bond Test の検証を行った．
その結果，この試験方法の有用性が確認され，多─ 109 ─

接着試験法編

第2章

マイクロテンサイル接着試験数の研究が続々と発表されるようになった．また，

価 で あ る た め ， 多 く の 研 究 者 が Microtensile

Carvalho による non-trimming technique を

Bond Test を採用するようになった．このように，皮切りに，様々なモディフィケーションが加えられ

象 牙 質 を 対 象 と した 場 合 ，Microtensile Bond

現在に至っている 4)．

Test は今でも有用性が高い．ところが，脆い性質を持つエナメル質を対象とした場合，その接着強さの識別性は低い．ここに，この試験法の抱える問題点の一つがある．
4． The Microtensile Bond Test の今後
この試験方法が開発されて，ほぼ４半世紀．いつまでも同じ試験方法を用いて良いのであろうか．
新たな，考えに基づく評価方法はどこにあるのか．
若い世代による，様々な接着歯学にかかわるイノ

図 1

Microtensile Bond Test で用いられている
Ciucchi のジグ

ベーションを期待したい．
文 献1) Sano H, Shono T, Sonoda H, Takatsu T, etal.: Relationship between surface area foradhesion and tensile bond strengthevaluation of a micro-tensile bond test.
Dent Mater 10; 236-240, 1994.
2) Sano H, Takatsu T, Ciucchi B, Hormer JA,
et al.: Nanoleakage: leakage within the
hybrid layer. Oper Dent 20; 18-25, 1995.
3) Perinka L, Sano H, Hosoda H: Dentin

図 2

thickness,

Ciucchi の ジ グ の 考 案 者 ， Bernard

and

Ca-

concentration vs bond strength of dentin

Ciucchi （ver. 2017）adhesives. Dent Mater 8; 229-233, 1992.

3． The Microtensile Bond Test 開発者の当初

4) Armstrong S, Breschi L, at al.: Academyof Dental Materials guidance on in vitroの意図と現実
最初の文献

hardness,

1) に あ る よ う に ， Microtensile

testing of dental composite bonding

Bond Test は，「う蝕に影響された象牙質やクサビ

effectiveness

to状欠損の象牙質に対してどのような接着強さが発

micro-tensilebond

揮されているか，窩洞内の各部位での接着はどの

approach. Dent Mater 33; 133-143, 2017.

ようなものか，あるいは in vivo における長期的な接着強さはどのように変化していくか」を調べることが，主たる目的だった．しかし，この試験方法は接着材の性能比較試験に応用できることや，多数の歯を必要としないこと，また用いる実験機器は安─ 110 ─dentin/enamel
strengthusing(μTBS)

接着試験法編

第3章

接着耐久性試験

接着耐久性試験について
日本大学歯学部保存学教室修復学講座
宮崎真至
1． 耐久性試験の必要性

浸漬時間および回数に関しても規定がされてい歯質，金属あるいはセラミックスを被着体としる．温熱負荷は，接着界面への水の影響を促進すて口腔内で接着性を獲得することは，これら歯冠るとともに，接着界面を構成する各部材に温熱ス

修復物において予知性の高い予後を得るためにトレスを負荷することによって耐久性を評価すも重要となる．接着耐久性の評価にあたっては，るものである（図 1）．温熱負荷回数と口腔内にお各接着システムの特性あるいは被着体の種類もける経年数とに関する関連性には諸説あるもの考慮する必要がある．接着機構の違いは，接着界の，耐久性試験としては前述の水中浸漬試験とと面における劣化の進行あるいは欠陥部位に影響もに一般的に行われている．

を及ぼすことになり，耐久性試験の結果の解釈も異なるものとなる．
2． 長期水中浸漬試験
水中浸漬によって接着耐久性を評価する方法
で，その多くは 37℃に設定された水中に浸漬するもので，期間は数か月から長いものでは 4～5 年に 及 ぶ 場 合 も あ る ． 国 際 規 格 で あ る ISO/TR
11405:2015 では，37℃水中に 6 か月間浸漬し，7図 1

日に一度水を交換するよう規定されている．
水が接着界面を破壊する機序に関しては，接着

サーマルサイクリング試験機．サーマルサイ

クル回数，給排水，温度調節なども自動で行える．

界面への水の侵入経路を考慮する必要がある．す温度変化を試片に加える試験であり，そのため

なわち，界面に沿った水の侵入とともに，被着体および接着材への水の浸透・拡散であり，したがって試験片の形状，接着面積あるいは接着材層のに試験片サイズは温熱刺激の程度に影響を及ぼすものとなる．また，異なる温度槽における浸漬時間も影響因子となる．この温熱負荷試験に，咬厚さなども耐久性に影響を及ぼす因子となる．
浸漬期間中に細菌増殖が生じると pH がすみやかに低下するため，防腐剤であるアジ化ナトリウ
ムなどが添加される．また，保存には蒸留水が一合圧を想定した荷重負荷を負荷した複合ストレス試験も行われている．
4． 繰り返し荷重試験

般的に用いられるが，イオン交換水を用いるべき

歯質あるいは歯冠修復物との接着が静的に破とする意見もある 1)．

壊しない応力状態であったとしても，繰り返し負3． 温熱負荷（サーマルサイクリング）試験

荷される荷重によって接着強度が低下して破壊

温度変化を試片に加えることで，試片における接 着 耐 久 性 を 評 価 す る も の で あ る ． ISO/TR
11405:2015 では，水温の設定を 5℃と 55℃とし，に至る現象，すなわち接着疲労特性を評価するために行われる試験である．試片に繰り返し応力を負荷して，接着界面が破壊するまでの繰り返し数

─ 111 ─

接着試験法編

第3章

接着耐久性試験を対数目盛でプロットすることでどの程度の回して臨床研究が行われている．その研究プロトコ

数あるいは応力で破壊するかを示す S-N 曲線がールは，十分な科学的根拠に基づくとともに倫理得られるとともに疲労限度が求められている 2)．

性に関してもしかるべき機関によって承認を受

接着疲労耐久性試験は，試験片に一定の繰り返けている必要がある．すなわち，臨床研究の重要

し荷重を負荷することによってその接着性がど性を踏まえつつ，人間の尊厳，人権の尊重およびの程度低下するかを評価することで行われる（図科学的観点からの理解を深めたうえで臨床研究

2）．荷重サイクルの波形としては一般的に正弦波を実施すべきである．通常，臨床試験はこのようが用いられるが，三角波，台形波あるいは矩形波

なハードルがあるとともに，比較的長期にわたるなども必要に応じて用いられる．また，負荷されものであり，費用的にも大きなものとなる．しかる応力レベルは疲労寿命に影響を及ぼす因子のし，接着耐久性の最終的な評価は，この臨床評価ひとつであるが，通常は大きなばらつきを示すこが担うべきものとも考えられている 5)．

とから，このばらつきを評価したうえで決定される．さらに，耐久限度付近の応力レベルでは時間的かつ経済的制約があるところから十分な数の

文 献
1) Burrow MF, Satoh M, Tagami J: Dentin bonddurability after three years using a dentin

試験データの取得が困難なため，できるだけ試片

bonding agent with and without priming.

数を少なくすることで解析することが望まれる．
そこで，耐久限度を決定する統計的手法としてプ
ロビット法あるいはステアケース法等が用いらDent Mater 12; 302-307, 1996.
2) Padipatvuthikul P, Mair LH: Comparison ofshear bond strength, fatigue limit andれ，接着疲労強さの測定が行われている 3)．さら

fatigue life in resin-bonded metal to enamelに，試験片をより過酷な条件下に晒すことで，短期間で疲労寿命を予測する加速劣化試験も行われている 4)．

bonds. Dent Mater 24; 674-680, 2008.
3) Takamizawa T, Scheidel DD, Barkmeier WW,
Erickson RL, Tsujimoto A, Latta MA,
Miyazaki M: Influence of frequency on shear
fatigue strength of resin composite to enamelbonds using self-etch adhesives. J Mech
Behav Biomed Mater 62; 291-298, 2016.
4) Lin J, Shinya A, Gomi H, Matinlinna JP,
Shinya A: In vitro evaluation of the bonding
durability of self-adhesive resin cement totitanium using highly accelerated life test.
Dent Mater J 30; 837-844, 2011.

図 2 繰返し応力波形の一例
σmax：最大応力，σmin：最小応力，Δσ：応力範囲（=σmax―

5) Peumans M, De Munck J, Mine A, Van

σmin ）， σa ： 応 力 振 幅 （ =Δσ/2 ）， σm ： 平 均 応 力（=(σmax+σmin）/2)，R：応力比（=σmax/σmin）

Meerbeek

B:

Clinicaleffectivenessofcontemporary adhesives for the restorationof non-carious cervical lesions. A systematic
review. Dent Mater 30; 1089-1103, 2014.

5． 臨床研究
口腔内における歯冠修復物の長期耐久性を求めるために，歯科医学的な見地からヒトを対象と─ 112 ─

著者略歴
（五十音順）
秋積宏伸
1995 年
1995 年
2002 年

熱田 充
1961 年1971 年
1972 年
1974 年
1982 年
2007 年

株式会社トクヤマ入社
株式会社トクヤマセメント製造部技術課
株式会社トクヤマデンタル（出向）
つくば研究所東京医科歯科大学歯学部入学
同大学院修了同大助手（医材研，第二補綴）北海道大学歯学部講師
同大助教授
長崎大学歯学部教授
同大定年退職有田明史
1995 年
株式会社ジーシー 研究所入社
2004 年
研究所高分子担当 主任研究員
2004 ～ 2005 年 KU Leuven BIOMAT に在籍
2015 年
研究所接着修復材料開発 主席研究員
石野博重
1973 年
岡山県倉敷市に生まれる
2001 年	東京大学大学院工学系研究科博士課程修了（工学博士）2001 年
株式会社クラレ入社
2017 年	クラレノリタケデンタル株式会社
技術本部新潟開発部長
井上 清
1959 年
1972 年
1981 年
2000 年

大阪大学歯学部卒業
大阪大学助教授（歯学部）
岡山大学教授（歯学部）
岡山大学定年退職，名誉教授

岡田浩一
1961 年
岡山県津山市に生まれる
1985 年	大阪大学大学院理学研究科有機化学専攻修了（修士課程）
1985 年
株式会社クラレ入社（メディカル事業部）
2012 年	クラレノリタケデンタル株式会社
社長補佐
小栗 真
1992 年
2001 年2009 年

小村育男
1949 年
島根県出雲市に生まれる
1973 年	大阪大学理学部高分子学科卒業
1975 年	同上大学院修士課程修了，株式会社クラレ 入社
2003 年
株式会社クラレ 退職
柏田聰明
1969 年
東京医科歯科大学歯学部卒業
1976 年
東北大学歯学部講師
1978 年
東京都新宿区にて 恵愛歯科 開業
2000 ～ 2017 年 東京医科歯科大学歯学部臨床教授
加藤喜郎
1970 年
1977 年2013 年

今里 聡1986 年1991 年
1999 年
2011 年

大野弘機
1977 年
2003 年
2006 年
2010 年

株式会社徳山曹達（現 株式会社トクヤ
マ）入社 つくば研究所
株式会社トクヤマデンタル（出向）
つくば研究所
株式会社トクヤマデンタル（出向）
事業推進部

大阪大学歯学部卒業
大阪大学歯学部歯科保存学講座助手
大阪大学歯学部歯科保存学講座助教授
大阪大学大学院歯学研究科歯科理工学教室教授

2011 年

歯学博士（東京医科歯科大学）
北海道医療大学 歯学部長
工学博士（横浜国立大学）
北海道医療大学 副学長

2013 年

門磨義則
1975 年
1981 年
1999 年

─ 113 ─日本歯科大学大学院歯学研究科臨床系修了（歯学博士）
日本歯科大学新潟歯学部歯科保存学教室
第 2 講座教授
日本歯科大学大学院新潟生命歯学研究科
科長併任
日本歯科大学名誉教授

東京医科歯科大学医用器材研究所助手
東京医科歯科大学医用器材研究所助教授
東京医科歯科大学生体材料工学研究所
助教授
東京医科歯科大学生体材料工学研究所
定年退職

木村幹雄
1993 年
2001 年2009 年
2018 年

佐野英彦
1983 年
1987 年
1995 年
1997 年

株式会社徳山曹達（現 株式会社トクヤ
マ）入社 つくば研究所
株式会社トクヤマデンタル（出向）
つくば研究所
株式会社トクヤマデンタル（出向）
事業推進部
株式会社トクヤマデンタル（出向）
海外営業部

東京医科歯科大学歯学部卒業
東京医科歯科大学歯学部歯学研究科修了
東京医科歯科大学講師
北海道大学教授

篠田洋紀
1979 年
東京都に生まれる2003 年	上智大学大学院理工学研究科修了（修士課程）
2003 年
株式会社クラレ 入社
2017 年	クラレノリタケデンタル株式会社
品質保証室薬事課長
清水博史
1983 年
1999 年
2003 年
2014 年

2010 年
2011 年

2014 年

日本歯科大学卒業
日本歯科大学生命歯学部歯科補綴学第 2講座教授
日本歯科大学名誉教授

鈴木一臣
1968 年1971 年
1982 年
1997 年
2011 年

東海大学工学部応用理学科卒業
日本大学松戸歯学部助手
岡山大学歯学部助教授
岡山大学歯学部教授
岡山大学名誉教授

日本歯科大学歯学部卒業
日本歯科大学歯学部歯科補綴学教室第 2講座講師
日本接着歯学会副会長
日本歯科大学生命歯学部客員教授

田上順次
1984 年

東京医科歯科大学大学院歯学研究科博士課程修了（歯学博士）
1987 ～ 1988 年 米国ジョージア医科大学留学
1995 ～ 2000 年 東京医科歯科大学歯学部歯科保存学第一講座教授
2000 年
東京医科歯科大学大学院医歯学総合研究科う蝕制御学分野教授
田中宏冶
2005 年
株式会社ジーシー入社 研究所配属
	グラスアイオノマーセメントの開発に従事
田中卓男
1973 年
1982 年2013 年

北海道大学歯学部卒業
長崎大学歯学部歯科補綴学第一講座
助教授
鹿児島大学歯学部歯科補綴学第一講座
教授
鹿児島大学定年退職，名誉教授

土川益司
1991 年1991 年

滋賀県歯科技工士専門学校卒業
サンメディカル株式会社入社

1996 年

長崎大学歯学部助手
テキサス A&M 大学ベイラー歯学部
客員研究員
福岡歯科大学助教授
九州歯科大学教授

信野和也
1995 年	京都工芸繊維大学繊維学部高分子学科卒業
1997 年	京都工芸繊維大学院高分子学専攻博士前期課程修了1997 年株式会社 松風 入社
新谷明喜
1971 年
2001 年

高橋英登
1977 年
1987 年

中塚稔之
1985 年
関西大学工学部応用化学科卒業
1987 年	関西大学大学院工学研究科博士前期課程修了
1987 年
株式会社松風 入社
2013 年	株式会社松風 研究開発部 部長
中林宣男
1959 年	東京工業大学卒業
1964 年
同大学院博士課程修了（工学博士）
1981 年	東京医科歯科大学医用器材研究所機能性高分子部門教授
1986 年
同有機材料部門教授
2001 年	東京医科歯科大学名誉教授，同年に紫綬褒章（バイオマテリアル・機能性分子化学）受章
2011 年
瑞宝中綬章受章中村光夫
1978 年
1986 年
1992 年

─ 114 ─東京歯科大学卒業
東京医科歯科大学大学院修了
千葉県市川市開業（中村歯科医院）

抜井康浩
1990 年
九州大学大学院修士課程修了
	同年 三井東圧化学株式会社（現
化学株式会社）入社
2006 年	サンメディカル株式会社へ出向
研究部（現 研究開発部）配属
2013 年
サンメディカル株式会社 学術部
橋本正則
2001 年
2001 年2008 年2013 年2017 年

三井

北海道大学大学院歯学研究科修了
岩手医科大学歯学部歯科保存学第一講座
助手
北海道医療大学歯学部生体材料工学分野
講師
大阪大学大学院歯学研究科歯科理工学教室准教授
大阪歯科大学中央歯学研究所教授

日野浦 光
1983 年
日本大学大学院歯学研究科修了
1984 ～ 1986 年 米国インディアナ州立大学歯学部
客員研究員
1994 年
日野浦歯科医院開業
2010 年
日本大学客員教授

1993 年
2011 年
福留啓志
2010 年
2010 年

細田裕康
1953 年
1967 年
1982 年
1993 年

眞坂信夫
1970 年
2005 年
2006 年
2014 年

東京医科歯科大学歯学部卒業
鶴見大学歯学部歯科補綴学第二講座
助教授
鶴見大学歯学部歯科補綴学第二講座教授
鶴見大学定年退職，名誉教授

株式会社トクヤマ入社
株式会社トクヤマデンタル（出向）
つくば研究所宮崎真至
1987 年1991 年
2005 年
2014 年

日本大学歯学部卒業
日本大学大学院修了，歯学博士
日本大学歯学部保存学教室修復学講座
教授
日本大学歯学部付属歯科病院病院長

桃井保子
1976 年
1976 年
1983 年
2003 年

鶴見大学歯学部卒業
鶴見大学歯学部第一歯科保存学教室助手
鶴見大学歯学部第一歯科保存学教室講師
鶴見大学歯学部保存修復学講座教授

山内淳一
1969 年	株式会社クラレ 入社
1974 年	東京医科歯科大学・医用器材研究所留学
1987 年	東京医科歯科大学大学院修了（歯学博士）
2007 年
クラレメディカル株式会社 退職
山下 敦
1958 年1971 年
1981 年
1999 年
吉田靖弘
1990 年
1996 年
2002 年
2014 年

東京医科歯科大学歯学部卒業
新潟大学歯学部歯科保存学教授
東京医科歯科大学歯科保存学教授
東京医科歯科大学名誉教授，
新潟大学名誉教授

東京都に生まれる東京医学歯学専門学校卒業
東京医科歯科大学歯学部教授
東京医科歯科大学名誉教授

安田 登
1975 年
歯学博士（東京医科歯科大学）
1987 ～ 2007 年 第一生命保険日比谷診療所歯科医長
1999 ～ 2006 年 東京医科歯科大学歯学部臨床教授
2012 年
歯科医院 キャビネ・ダンテール御茶ノ
水院長

平野恭佑
2001 年
株式会社ジーシー 入社
2010 ～ 2015 年 GC America Inc. へ駐在2015 年	帰任し，株式会社ジーシー 研究所にて歯冠修復・補綴材料開発 主任研究員
福島俊士
1968 年
1977 年

三浦不二夫
1925 年1947 年
1962 年1991 年

吉山昌宏
1957 年
1983 年
1987 年
2000 年

東京歯科大学大学院修了（歯学博士）
日本接着歯学会 学会功労賞
日本接着歯学会 名誉会員
日本接着歯学会 学術功労賞

─ 115 ─大阪歯科大学卒業
大阪歯科大学助教授
岡山大学教授岡山大学定年退職，名誉教授

広島大学歯学部卒業
ルーベンカソリック大学（ベルギー王国）
留学
岡山大学大学院医歯学総合研究科助教授
北海道大学大学院歯学研究科（現大学院歯学研究院）教授

神戸市生まれ
徳島大学歯学部卒業
徳島大学大学院歯学研究科修了
岡山大学歯学部教授

一般社団法人日本接着歯学会
学会設立 35 周年記念誌編纂委員会
委員長

矢谷
大阪大学大学院歯学研究科

博文
クラウンブリッジ補綴学分野

委

今里

聡

大阪大学大学院歯学研究科
歯科理工学教室

大槻昌幸

東京医科歯科大学大学院医歯学総合研究科
う蝕制御学分野

清水博史

九州歯科大学
生体材料学分野

高見澤俊樹

日本大学歯学部
保存学教室修復学講座

松本

真理子

北海道大学大学院歯学研究院
歯科保存学教室員

宇野滋

虎の門病院歯科

清村

正弥

熊本市開業

新谷

明一

日本歯科大学生命歯学部
歯科補綴学第 2 講座

二階堂

徹

東京医科歯科大学大学院医歯学総合研究科
う蝕制御学分野

峯篤史

大阪大学大学院歯学研究科
クラウンブリッジ補綴学分野（五十音順）

一般社団法人日本接着歯学会

学会設立 35 周年記念誌

発行：一般社団法人日本接着歯学会〒 170-0003 東京都豊島区駒込 1-43-9（一財）口腔保健協会内
TEL．03-3947-8891 FAX．03-3947-8341
印刷・製本：株式会社福田印刷
発行日：2018 年 3 月 15 日