KANTO CHEMICAL CO., INC.

Cç2010 No.2（通巻 216 号）

ISSN 0285-2446

有機ELデバイスの高効率化

時任

静士

2

家畜および食肉から分離されるESBL産生菌

石井

良和

9

新・私の古生物誌（7） −生きている化石カモノハシ（その1）−

福田 芳生

13

化学分析における基礎技術の重要性（10）−正確な分析の背景−

井上

達也

ドイツの切手に現れた科学者、技術者達（29）オットー・ハーン

原田

馨

編集後記

菅原

健一

17
22
24

有機ELデバイスの高効率化
Improvement of emission efficiency in organic light-emitting devices

日本放送協会

放送技術研究所

表示・機能素子研究部

部長

時任

静士

SHIZUO TOKITONHK Science & Technology Research Laboratories, Display & Functional Devices, Director

ス構造と材料、動作機構、新しい発光メカニズムや材料

1．はじめにに注目したさらなる高効率化について紹介する。読者の非常に薄い有機膜に電流を流し込むと、発光が生じる。これは「電界発光」（Electroluminescence）と呼ばれ皆さんが有機ELを理解する上での一助として頂ければ幸いである。

る現象で、この現象を利用したものが、「有機ELデバイス」
である1,2）。1987年、
Tangらによる新しい概念に基づいた

2．基本デバイス構造と有機材料

材料と素子構造の提案によって従来にない発光効率の改善が報告された3）。 現在、有機ELデバイスは液晶ディ

有機ELデバイスの基本構造は、発光層となる有機薄スプレイやプラズマディスプレイに続く次世代のフラットパ膜を陰極と陽極で挟んだだけの非常に単純なものであ

ネルディスプレイとして期待され、企業や大学で活発な研るが、最近では図1に示すような3層構造 5）、あるいは必要

究開発が続けられている。有機ELディスプレイの特徴とに応じて4層、5層とさらに多層化した構成がとられるようしてはになってきた。3層構造の場合でいえば、ガラス基板上

１）自発光型であるため視野角依存性がなく、視認性にの透明陽極（anode）に、正孔輸送層（hole-transport

優れている。

layer）、発光層（emitting layer）、電子輸送層（electron-２）応答速度が非常に速いため、動画表示に適している。

transport layer）が重ねられ、最後に金属陰極（cathode）

３）バックライト等が不要なため、非常に薄く軽くできる。

が重ねられる構成となる。陽極と陰極に挟まれた層は、

４）構造が単純であるため、低コストが期待できる。

すべて有機薄膜（固体）で構成されており、
これら各有機などが挙げられる。

層の厚みは数十nmで、有機層全体でも150nm程度と非また、最近ではディスプレイだけでなく、薄型固体照明へ
4）の応用も期待されている 。その背景には環境問題とも絡担当するホスト材料と発光を担当するドーパント（ゲスト）材んで省電力で環境にやさしい照明を目指す社会的ニーズ

料の2成分系で、ドーパントは0.1〜1％程度の濃度でホスがある。実験室レベルではあるが蛍光灯を凌ぐ発光効率

ト材料中に均一に分散されている6）。これら有機層の構が白色発光で実現できるようになってきた。

造上の特徴は、「結晶」ではなく「緻密な非晶質」という点

有機ELデバイスが抱える課題としては、消費電力を低であり、その理由の1つが、この薄さでのデバイスの動作減するためのさらなる発光効率改善、信頼性確保のため安定性の確保にある。 結晶性の薄膜の場合、不均一での長寿命化、
さらには低コストで歩留まりの高い製造プロ

疎な膜質となりやすく、陽極と陰極間で短絡する確率が高

セス開発が挙げられる。これらの課題に対して多くの企くなってしまう。ここでの透明陽極には酸化インジウム錫

業や大学での研究開発が進められている。

（ITO）、金属陰極にはアルミニウム（Ａｌ）が一般的に用い

本稿では、有機ELデバイスの基礎となる基本的デバイ

2

常に薄い。一般に、発光層は電子や正孔の電荷輸送を

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

られている。

有機 EL デバイスの高効率化に、将来の大面積化や高精細化、さらには低コスト化を考慮すると、塗布法が適用できる高分子系が優位とされている10）。ただ、ごく最近では、低分子系で塗布形成できる材料も開発されており、どちらが優位かは今後の研究開発状況を見極める必要がある。塗布法としては、
インクジェット法、グラビア印刷法やノズルコート法などがあり、量産化のためにこれら印刷プロセスの検討が進められている。

図１ 有機ＥＬ素子の代表的な構造

有機材料（分子）には低分子系と高分子系があり、両方とも炭素－炭素の２重結合をもち、分子内に自由な電子系をもつ分子構造となっている。この自由な電子系は2重結合によるsp2 混成軌道のpZ 軌道の混じりあいからなり、電子や正孔の輸送、発光、あるいは励起エネルギー授受の機能を担う。その代表的な材料を図２に示す。低分
子材料としては、正孔輸送材料であるα-NPDや電子輸送材料のキノリノールアルミ錯体（Alq3）があり3）、
その分子サ
イズは1 - 2 nm程度である。 Alq3は発光層のホストとしても用いられる。発光するドーパントとしてはクマリン6が緑

図２ 代表的な低分子系と高分子系の有機EL材料

色の代表例であるが、このドーパントを換えることで発光色を変えることができる。この場合、ホストもそのドーパン
トに合わせて適切に選択する必要が出てくる。

3．動作機構と発光効率

一方、高分子系には、ポリパラフェニレンビニレン（PPV）
系とポリフルオレン（PFO）系などの主鎖共役系高分子を

ここでは、有機ＥＬデバイスの動作機構を、できるだけ基本として、チオフェン骨格や芳香族アミンを導入した共重

簡潔に説明することとする。3層構造の低分子有機ELデ合高分子があり、これらは分子長が0.1〜1μmの鎖状の有バイスのエネルギー構造を模式的に描くとすると、図３の機材料である7,8）。共重合の組成によって、発光波長や電ようになる。デバイスに外部から数Ｖの直流電圧を印加

荷輸送性が異なる。高分子を用いる有機ELデバイスは、
図１とは少し異なり、導電性高分子（例えば、PEDOT:PSS）との積層が基本の2層、または3層構成となり、低分子系
よりも単純な構造である。３層構造では導電性高分子層と発光層の間に中間層（インターレーヤー）を設けることで発光効率と寿命が改善することが報告されている9）。その役割としては、発光層への不純物拡散の防止や励起状態の消光現象の抑制が指摘されており、高分子ＥＬ素子の高効率化や長寿命化には不可欠な層となっている。
基板上での有機材料の薄膜作製は、低分子系が「真空蒸着法」（真空中での加熱によって蒸発させる方法）、
高分子系が「溶液からの塗布法」で形成される。一般

図３ 3層構造からなる有機EL素子のエネルギーダイアグラム

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

3

すると、電流が流れ、このとき金属陰極からは電子が注入

み出し、その励起状態は、電子スピンの向きによって「一重され、電子輸送層の空の分子軌道（最低非占有分子軌

項励起状態」（２個の電子スピンが逆向きのままの励起状

道：LUMO）
を移動する。一方、透明陽極からは正孔が態）と「三重項励起状態」（2個の電子スピンが同じ向きに注入され、正孔輸送層の電子が満ちた分子軌道（最高なった励起状態）に分かれる。過去の研究からその生占有分子軌道：HOMO）
を移動し、両キャリアは発光層

成確率はほぼ25％と75％と見積もられている12）。一般へと注入される。

に、「三重項励起状態」がもとの状態へと戻っていく過程

この電子や正孔の移動を化学的な現象で説明するならは、非発光（熱的なエネルギー緩和）であるため、励起状

ば、
ラジカルアニオン（電子）あるいはラジカルカチオン（正

態が「一重項励起状態」となった場合のみ、発光（蛍光）孔）が生成し、これらが中性分子との間で電子の授受をすることになる。ここで、発光層がホストとドーパントの2成繰り返すことで、電荷が分子間をホッピング的に移動する。

分系の場合は、
一般にはホスト分子で生成した「一重項この電荷輸送は有機分子間での分子軌道の重なり具合励起状態」がドーパント分子へエネルギー移動して、
ドー（transfer integral）と分 子 変 形 の 再 構 築 エネルギー

パント分子が発光する。発光層で発生した光は、発光（Reorganization energy）
によって支配され、端的にはマー層、陽極、ガラス基板を通して外部へ出ることになるが、実カスの式で表現できる11）。無機半導体のように連続的に際に外部へ取り出されるのはその一部だけである。この化学結合を張り巡らす結晶構造ではないため、その移動

外部への光取り出し効率はデバイスの発光効率を大きく度は非常に遅く、実測されている電子と正孔のキャリア移左右する重要な因子で、およそ20〜30％が実験的あるい

動度は、10-3から 10-8cm2/Vsの範囲で、シリコン結晶に比は理論的に推測されている。

べると百万分の１程度と非常に低い。しかし、有機ELデ

有 機 ELデバイスの 発 光 効 率としては「電 流 効 率

バイスは縦型構造で各有機層が非常に薄いため、
このよ（cd/A）」と「外部量子効率（％）
」がよく用いられている。電うな低い移動度でも、動作上はまったく問題はないという

流効率は単位電流量に対する輝度を表す。一方、外部ことは注目すべき事実である。

量子効率は素子に外部から注入した電子数に対する発次に、電子と正孔が注入された発光層内での現象を生した光子数を百分率（％）
で表現する。外部量子効率説明する。発光層へ注入された電子と正孔は、有機分（ηext）は前述した素過程から電子と正孔のキャリアバラン

子上で再結合し、発光する。この再結合が起こる領域（再結合領域）は発光層自体の電荷輸送性と注入されたス因子（γ）、発光に寄与する励起状態の生成確率（χ）
、
そφＰL）の励起状態からの発光量子効率（ＰＬ量子効率、、電荷密度に依存する。たとえば、同数程度の正孔と電子デバイス外への光取り出し効率（ηout）
を掛け合わせたスが注入され正孔移動度が高い場合は、電子輸送層とのキーム1によって表す13，14）。

界面側で再結合が生じることになる。よって、発光層の電荷輸送性と両側からの電荷注入量を制御することで再結ηext = γχφＰLηout

スキーム1

合領域の位置を制御できることになる。発光の素過程と分子励起状態の緩和過程を図４に示す。電子と正孔のキャリアバランス因子とは、電極から注入された電子と再結合は、発光層を構成する有機分子の励起状態を生正孔が再結して励起状態を生成する確率を示す。仮に
発光量子効率が100％の蛍光材料を用いてキャリアバラ
ンスの取れた理想的な有機ELデバイスを試作したとすると、「発光の外部量子効率」は5〜7.5％（光取り出し効率が20〜30%と仮定）の値が導き出せるが、この値が一般に言われる、蛍光材料を用いた外部量子効率の理論限界値である。
図５（a）にAlq3をホスト、クマリン６をドーパントとして用いた一般的な有機ＥＬ素子の特性を示す。印加電圧が２Ｖ

図４ 有機ＥＬ素子における発光の素過程と励起分子のエネルギー状態

4

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

付近から緑色の発光が観測され、急激な増大の後に緩有機 EL デバイスの高効率化

れば基本的には注入された電子と正孔を発光層に閉じ込
めて100％近い確率で再結合させて励起状態を生成させることが可能である。そうすることによって、発光材料として蛍光材料を用いた場合の理論限界値（5〜7.5%）に近づくことができる。現在は、赤、緑、青色の3色の場合とも、ほぼ理論限界に近い値が達成されている。
4.2．三重項―三重項消滅の活用
一般的な蛍光材料の三重項励起状態は熱失活することになるが、
その密度が高くなると衝突によって一重項励起状態が生成する三重項－三重項消滅（Triplet-triplet
annihilation）、T1+T1 _−>So+S1、が起こる15）。この過程が有機ＥＬ素子内で起これば、熱失活する三重項励起状態
を一重項へ変換し蛍光発光に寄与させることになる。そうなると、従来の上限である5％あるいは7.5％の発光効率を超えることが可能となる。すでに、いくつかの報告例があり、コダックの研究グループは黄色発光と赤色発光で約10％の外部量子効率を報告している。パルス駆動の実験から三重項状態の寄与分が40％近いと指摘している16）。
また、三洋電機の研究グループからも緑色で10％の効率が報告されており、この場合も三重項―三重項消滅過程
による一重項励起状態の生成の可能性がある17）。
筆者らも、代表的な青色蛍光材料をゲストに用いた有機ELデバイスで、
ホスト材料によってこの効率増大効果を
図５ 代表的な蛍光有機EL素子の特性：（a）電圧−輝度特性、（b）電流密度‐外部量子効率

発現することを報告している。ホスト材料としては2個のフェニルアントラセンをアダマンタン基で結合した新規化合物（AdAnt）
で、捩れ構造によって熱的に安定な薄膜を形成

2やかな増大を示し、10V印加で数万cd/m の高輝度となる。

する。図6にホストとして従来のスチリル誘導体（DPVBi）

素子面積と電流密度を考慮して外部量子効率を算出したとこのAdAntを用いたデバイスの特性を示す。高輝度側のが同図（b）
である。外部量子効率として約2.3％の値が得られ、電流密度にはほとんど依存しない。この特性が蛍光材料を用いた有機ＥＬ素子の代表的な例である。

4．発光効率の向上
4.1. キャリアバランスの改善
有機ＥＬデバイスの発光効率は前述したようにいくつかの因子によって支配されている。発光量子効率の高い材料を用いるとともにキャリアバランス因子を理想的な値である1.0に近づける必要がある。そのためには、材料の組み合わせや膜厚制御などの素子構造の最適化が不可欠である。電子輸送層、発光層、正孔輸送層の３層構成であ

図6 青色蛍光有機ＥＬ素子での高効率発光

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

5

（大電流側）で発光効率に差が認められ、10000cd/m2で

錯体のIr
（ppy）
Ｌデバイスの特性を3を用いたリン光有機Ｅ

は約7.4％の外部量子効率を得ている。パルス電圧を用示 す。 蛍 光 材 料と同 様 に10V 程 度 の 印 加 電 圧 でいた過渡EL現象から、遅延蛍光が観測されており、三重10000cd/m2以上が容易に達成でき、外部量子効率も項―三重項消滅を示唆する結果が得られている。この過10％程度と従来の蛍光材料よりも高い値が得られる。大程は蛍光材料を用いた高効率化の一つの方向性として電流側では効率の低下が観測される。これは、三重項注目され始めており、今後の現象解明が必要である。

－三重項衝突による消滅過程と思われる現象であり、
リ

4.3．三重項励起状態からの発光

ン光有機ＥＬ素子では必ず観測される。発光効率自体「一重項励起状態」のみを利用するこれまでの蛍光材

はホストや正孔阻止層の材料を最適化することでさらに料では、究極的な効率改善を実現することは難しいと言向上する 21,22）。

える。そこで、次世代の発光材料として出現したのが、三重項励起状態でも発光する「リン光材料」である18，19）。
代表例としては、図7に示すような、中心に白金やイリジウムのような重原子を有する金属錯体がある。これらは中心の重原子による「スピン軌道相互作用」によって、一重項から三重項へのエネルギー移動（項間交差：ISC）と三重
項からの発光（リン光）
を高効率で起こす。重原子の核スピンの磁気モーメントと電子の自転による磁気モーメントがお互いに作用することで、本来は禁止されている一重
項から三重項へエネルギーが移る。中には、一部のイリジウム錯体のように、リン光発光のＰＬ量子効率が100％近いものもある。リン光材料は、金属錯体の重原子の周りにある芳香族系の配位子を化学的に修飾することで発光波長を変化させることができる 20）。また、重原子の種類を変えることでも発光波長は変化するが、一方で、原子
番号が小さくなると室温でのＰＬ量子効率が極端に低下してしまう。たとえば、原子番号の小さいパラジウムやロジウムの金属錯体では、配位子が同じであっても室温でのＰＬ量子効率はほぼゼロとなる。
リン光材料を発光層のドーパントとして用いた場合の有機ＥＬデバイスの発光効率は、蛍光材料の場合に比べて大幅に改善されることがわかっている。図8にイリジウム

図８ 代表的なリン光有機EL素子の特性：(a)電圧−輝度特性、(b)電流密度‐外部量子効率

リン光有機ＥＬデバイスの場合、注入された電子と正孔の再結合はホスト分子上ではなくドーパントであるリン光
図７ 重原子を含む金属錯体の三重項励起状態からの発光

6

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

材料の分子上で直接に起こる。ここで重要なのが、ホス有機 EL デバイスの高効率化

ト材料を含む周辺材料の三重項励起準位（三重項エネ
ルギー；ＥＴ）
である。ホスト分子の三重項エネルギーが発光させるリン光材料よりも小さい場合、ホスト分子へのエネルギー移動が生じてしまう。たとえば、図9に示すように青色リン光材料のFIrpicは2.64eVの三重項エネルギー（ET）を有するため、従来のCBP(ET=2.55eV)をホスト材料として用いた場合はCBPへのエネルギー移動が生じる。
一方、筆者らが報告した大きな三重項エネルギーを有する新規ホストCDBP（ET=2.79eV）を用いた場合では、三重項エネルギーはFIrpicに閉じ込められ有効にリン光発光に寄与する23）。そのため、
CDBPを用いた有機ELデバイスの方が高い外部量子効率を実現できている。この結果は

図10 リン光材料の外部量子効率と蛍光材料の外部量子効率

ホストの三重項エネルギーの影響を実験的に示した最初の例である。また、
ホスト材料だけでなく発光層と接する電子輸送層の三重項エネルギーも大きくすることで30 ％近い
24）

鎖として電荷輸送基とリン光基が結合しており、汎用有機

値が緑色では報告されている 。これまで報告されてい溶媒に容易に可溶である。電荷輸送基の比率を最適化

るリン光材料と従来の蛍光材料の外部量子効率を図10することで12％を超える外部量子効率が実現できる。一で比較する。蛍光材料でも三重項－三重項消滅の寄与

方、
デンドリマー型は中心にリン光基を有し、デンドロンとを考慮すると10％程度の高効率化は期待が持てる。しして正孔輸送性のカルバゾールを有する。外部量子効率

かし、究極的な効率改善を求めるのであれば、
リン光材

としては８％程度を得ている。最近では、
リン光材料に関料の活用は不可避と思われる。青色と赤色ではさらなるしても低分子材料に塗布法を適用する研究が活発化し高効率化の余地が残っている。勿論、蛍光材料と同等ている。塗布法は高分子材料の特権といった固定概念

レベルの寿命達成も課題としてある。

はなくなりつつある。

リン光材料の今後の展開として塗布系がある。高効

以上、述べてきた量子効率以外に、電力効率も重要な

率かつ印刷などの塗布法が適用できる発光材料は省電

発光効率である。この場合、デバイスへの印加電圧が関力なディスプレイを低コストで製造できる可能性を秘めて係するため、
できるだけ動作電圧を低減する必要がある。

いる。ここで、その例として非共役系高分子タイプとデンド

その場合に重要となるのが電極と有機層界面の電位障リマーを紹介する

25,26）。非共役系はビニルポリマーに側壁である。陽極側はHOMOとのエネルギー差、陰極側はLUMOとのエネルギー差を小さく抑える。特に、効果的なのがドープ層27）や酸化モリブデン28）などの注入層を界面へ挿入する検討で、長寿命化も含めて検討されている。

5．おわりに昨今の景気の問題はあるにしても、新規有機材料の開発やディスプレイ構造の改良などによって発光効率や寿命の改善が進めば、有機ELデバイスの実用化は間違いなく加速されると確信している。まずは数インチパネル
での市場拡大が急務であるが、その後は当然ながらテレビ市場への参入が目標となる。30インチクラスの有機Ｅ
図９ ゲスト分子への三重項エネルギーの閉じ込め

Ｌテレビの生産を計画しているメーカーもあり、
今後の進展

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

7

が期待できる。またディスプレイだけでなく、次世代の薄型固体照明としての応用も期待できる。リン光材料を用いた白色発光では、
100 lm/W以上の効率が達成できている。地球環境に優しいグリーンデバイスとして有機EL
ディスプレイや有機EL照明が世の中に受け入れられていくことを期待して、筆者らも微力ながら研究開発の一端を担っている。

18）M. A. Baldo, D. F. O’Brien, Y. You, A. Shoustikov, S.
Sibley, M. E. Thompson, and S. Forrest, Nature, 395,
151(1998).
19）C, Adachi, . M. A. Baldo, S. R. Forrest, and M. E.
Thompson, Appl. Phys. Lett., 77, 904(2000).
20）T. Tsuzuki, N. Shirasawa, T. Suzuki, and S. Tokito: Adv.
Mater., 15, 1455(2003).
21）M. Ikai, S. Tokito, Y. Sakamoto, T. Suzuki, and Y. Taga,
Appl. Phys. Lett., 79, 156(2001).
22）C. Adachi, M. A. Baldo, M. E. Thompson, and S. R.
Forrest, J. Appl. Phys., 90, 5048(2001).

引用文献
1）時任静士、安達千波矢、村田英幸: 有機ＥＬディスプレイ、
オーム社（2004）.
2）城戸純二、有機ＥＬのすべて、
日本実業出版、2003年
3）C. W. Tang, S. A. VanSlyke, Appl. P hys., Lett., 51,
913(1987).
4）B. D. Andrade, Y.-Y. Tsai, C. Lin, P.B.Mackenzie, and M.
S. Weaver, Information Display 2/07, 24(2007).
5）C. Adachi, S. Tokito, T. Tetsuo, and S. Saito, Jpn. J. Appl.
Phys., 27, L713(1998).
6）C. W. Tang, S. A. VanSlyke and C. H. Chen, J. Appl.
Phys., 65, 3610(1989).
7）H. Spreitzer, H. Becker, E. Kluge, W. Kreuder, H. Schenk,
R. Demandt, and H. Schoo, Adv. Mater., 10, 1340(1998).
8）S. J. M. O’Connor, C. R. Towns, R. O’Dell, and J. H.
Burroughes, Proc. of SPIE, Vol.4105, p.9(2001).
9）J.-S. Kim, R. Friend, I. Grizzi, and J. H. Burroughes, Appl.
Phys. Lett., 87, 023506(2005).
10）W. Feehery, D. Flattery, N. Herron, C. Lang, and M.
O’Regan, Information Display 10/07, 28(2007).
11）R. A. Marcus, N. Sutin, Biochim. Biophys. Acta , 811,
265(1985).
12）W. Helfrich and W. G. Schneider, Phys. Rev. Lett., 14,229(1965).
13）J. C. Scott, G. G. Malliaras, J. R. Salem, P. J. Brock, L.
Bozano, and S. A. Carter, P r oc. of SP IE Vol.3476,
111(1998).
14）T. Tsutsui, MRS Bulletin, 22, 39(1997).
15）M. Pope and C. E. Swenberg, Electronic Process inOrganic Crystals and Polymers, Second Edition. Oxford
Press(1999).
16）J. P. Spindler, W. J. Begley, T. K. Hatwar, and D. Y.
Kondakov, SID 09 DIGEST, 420(2009).
17）K. Okumoto, H. Kanno, Y. Hamada, H. Takahashi, and K.
Shibata, Appl. Phys. Lett., 89, 063504(2006).

8

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

23）S. Tokito, T. Iijima, Y. Suzuri, H. Kita, T. Tsuzuki, and F.
Sato: Appl. Phys. Lett., 83, 569(2003).
24）D. Tanaka, H. Sasabe, Y-J. Li, S-J. Su, T. Takeda and J.
Kido, Jpn. J. Appl. Phys., 46, L10(2007).
25）M. Suzuki, S. Tokito, T. Igarashi, K. Kondo, T. Koyama,
and T. Yamaguchi, Appl. Phys. Lett., 86, 103507(2005).
26）T. Tsuzuki, N. Shirasawa, T. Suzuki, and S. Tokito, Jpn. J.
Appl. Phys. 44, 4151(2005).
27）J. Hung, M. Pfeiffer, A. Werner, J. Blochwitz, K. Leo, andS. Y. Liu, Appl. Phys. Lett, 80, 139(2002).
28）S. Tokito, K. Noda, and Y. Taga, J. Phys. D: Appl. Phys.,
29, 2750(1996).

家畜および食肉から分離されるESBL産生菌

Extended-spectrum β-lactamase producing bacteria from poultry and chicken meats.

東邦大学医学部微生物・感染症学講座

助教

石井

良和

YOSHIKAZU ISHII (Assistant Professor)
Department of Microbiology and Infectious Diseases, Faculty of Medicine, Toho University School of Medicine

1．はじめに

表1 Bush-Jacobyによって提唱されたβ-ラクタマーゼの新分類

薬剤耐性菌は、病院内あるいは抗菌薬投与中に発症する感染症の原因微生物と考えられている。しかし、耐性菌感染症は健常人にも発症する場合がある。例えば、市中感染型（Community acquired：CA）MRSAは、健常人に対しても致死的な感染症を惹起する場合がある。また、
ヨーロッパでは基質特異性拡張型β-ラクタマーゼ（Extended-spectrum β-lactamase: ESBL）
産生大腸菌が健常人の尿路感染症の原因微生物として注目を集めている。 本稿では、
このESBL産生大腸菌の特徴に関して私
見を交えて述べてみたい。

2．ESBL とは
表1にBushおよびJacobyによって提唱された最も新しいβ-ラクタマーゼの分類とAmblerの分類を示した1）。βラクタマーゼはAmblerらにより、保存されたアミノ酸配列をもとにA、B、
CおよびDの4クラスに分類された。クラス
Bを除くβ-ラクタマーゼは活性中心にセリン残基を有す
る、
いわゆるセリンペプチダーゼである。一方、クラスBに属する酵素は、その活性に2価の金属イオンを必要とする
β-ラクタマーゼであることから、メタロ-β-ラクタマーゼとも呼ばれている。一方、Bushらはβ-ラクタマーゼの基質特

文献 1を改変

異性や阻害剤に対する反応性などの機能をもとに分類している 1）。

スAに属するESBLは、
TEM-型やSHV-型、
CTX-M-型、ESBLはクラスAおよびクラスDに属するβ-ラクタマー

VEB-型、
GES-型などである。このうち、TEM-型および

ゼの中で、オキシイミノセファロスポリン系薬を分解する能SHV-型はESBLおよび非ESBLが混在しており、それらの力を有する、Bushらが2beに分類した酵素を指す 1）。クラ

区別が難しい。クラスAに属する酵素のうち、SME-型、

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

9

IMI-型、NMC-型、KPC-型および一部のGES-型β-ラクタ

著者らは、ESBLに関して、その臨床上の重要性を鑑

マーゼは、カルバペネム系薬を分解する能力を有してい

みて、CTX-M-型酵素を中心に包括的な研究を進めてきる。Bushらはこれらの酵素を2fに分類しており、ESBLとた3-13）。すなわち、疫学的検討から、酵素学的検討およびは区別している1）。クラスAに属するβ-ラクタマーゼは、そ

構造生物学的検討の両面から詳細な酵素の反応メカニズの阻害剤であるクラブラン酸やスルバクタム、タゾバクタム

ムを解明してきた。現在も、CTX-M-44（Toho-1）
を中心にを利用して検出することができる。ESBLは例外を除い酵素の基質認識機構の解明を進めている11）。

て、
セフォタキシムの分解が得意なものと、
セフタジジムの分解が得意なものの2種類に分類することができる。した3．抗菌性物質使用と ESBL 産生菌検出状況との関連性がって、
セフォタキシム高度耐性ESBL産生株がセフタジジ
ムに感性を示すことや、逆にセフタジジム高度耐性株

我々は、現在まで農畜水産領域で用いられる抗菌性

ESBL産生株がセフォタキシムに感性を示すことがある。

物質に対して十分な注意を払っていなかった。図1に示

そのため、
セフォタキシム高度耐性株にセフタジジムやセフ

すごとく、ヒトに用いられる抗菌薬と農畜水産物用抗菌薬

ァマイシン系薬の投与や、セフタジジム高度耐性株にセフォを比較すると、農畜水産物への使用量は臨床用抗菌薬

タキシムやセファマイシン系薬が投与されることがある。し

使用量を凌駕している 14）。

かし、
その有効性については疑問視する意見もあり、現時環境に生息する微生物は、抗菌性物質にさらされる可能点ではESBL産生菌による重症感染症にはカルバペネム

性がほとんどないと考えられる。しかし、抗菌薬の影響が系薬が一次選択薬とされている。

ないと考えられるような環境からも抗菌薬耐性因子を保有

2010年にClinical and Laboratory Standards Instituteする菌が分離されている。例えば、
Sargasso海からはカルバ（CLSI）
によって刊行されたドキュメント（M100-S20）から、

ペネム系薬分解酵素をコードする遺伝子、南極からメタロ-

セフェム系薬およびカルバペネム系薬のブレイクポイントがβ-ラクタマーゼ産生菌、黒潮の南側からセフェム系薬耐性改定された2）。すなわち、ESBL産生の有無とは関係な

緑膿菌、湖沼からカルバペネム系薬耐性緑膿菌あるいはく、薬剤感受性試験成績をもとに感染症の治療に用い

Shewanella 属菌がそれぞれ分離されている15-17）。これら

る抗菌薬が選択されることになる。 米国ではCTX-M-型の報告は、環境中には薬剤耐性因子をコードする遺伝子

β-ラクタマーゼの検出頻度が低く、米国を除く国々ではがプールされており、それを抗菌性物質の使用が選択・増幅

CTX-M-型産生株の検出頻度が高い。CTX-M-15を除して人体に影響する可能性を示唆するものである。

くCTX-M-型β-ラクタマーゼ産生株は、セフォタキシムに我々の身の回りの愛玩伴侶動物や家畜の糞便や食肉

高度耐性を示すのに対して、
セフタジジムに対する感受性を汚染する耐性菌についての報告が散見される。本邦が高いのが特徴である。今後、CLSIが設定したカテゴでもKojimaらが肉用鶏の便から分離されたESBL産生

リー分類をもとに、正しく抗菌薬を選択することが可能か

菌について報告している18）。その分離頻度は卵鶏や豚、否かの検討が必要であると考えている。

牛の便から分離されるESBL産生菌と比較して高かったと述べている。肉用鶏に使用される抗菌薬量は卵鶏の場合と比較して多くない。特に、セフェム系薬は鶏や家禽に対する適応がなく、基本的に使用されることがない。
我々は、ESBL産生株の選択に重要と考えられているオキ
シイミノセファロスポリン系薬が全く使用されない鶏から
ESBL産生株が分離される原因を理解できていない。

4．β-ラクタム系薬
世界各国でESBLを産生する大腸菌やサルモネラ属菌
図１抗菌薬が使用される場所および消費量の内訳

10

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

を保菌する家畜についての検討は実施されている。これ

家畜および食肉から分離される ESBL 産生菌までにESBL産生大腸菌やサルモネラ属菌が分離されたンダで市販されている家禽肉由来のサルモネラ属菌につ動物は、卵鶏と肉用鶏を含む家禽や豚、家兎、牛などでいて検討し、
TEM-52が検出されたと報告している。TEM-ある。このうち、特にESBL産生株の検出報告が多い動

52産生サルモネラ属菌は家禽肉のみならず、オランダ国内

物は家禽である。さらに肉用鶏から検出されるESBLのの家禽およびヒトからも検出されているが、それらの血清型

型は、
CTX-M-型やTEM-型、
SHV-型であり、ヒトから検出さには違いが認められ、同一起源の菌株が拡散したのではれているものと同一である。また、家禽を中心に、
CMY-2ないことが示唆されている20）。本邦では、MatsumotoらがなどクラスCに属するプラスミド性AmpC産生大腸菌も検出

中国から輸入された鶏肉について検討し、分離されたされている。本邦でもKojimaらは、
1999年から2002年

Salmonella enterica serovar Enteritidisがセフォタキシム耐に、全国1443農場から収集された大腸菌（合計2747株）

性を示しており、
CTX-M-14をコードする遺伝子が本菌株を対象としてセファゾリンに対する耐性因子の解析を行っから検出された21）。

た18）。その結果、18株（2.7%）のセファゾリン耐性大腸菌

Bertrandらは、
ベルギーおよびフランスで飼育されているが12農場の肉用鶏から分離された。そのうち、4農場か

家禽、家禽肉およびヒトから分離されたCTX-M-2産生

ら分離された6株は、オキシイミノセファロスポリンに耐性

Salmonella enterica serobar Virchowを対象にパルスフィーを示したのに対して、
セフォキシチンには感性を示した。こルドゲル電気泳動法（PFGE）を実施したところ、17株中15の結果は、これらの菌株がESBLを産生していることを強株のバンドパターンが一致し、これらは同一起源の株であく示唆するものであり、著者らは耐性因子の特定を試み

ろうと述べている22）。さらに彼らは、
それら15株の中にはた。その結果、これらの菌株が産生するESBLの型は家禽、家禽肉およびヒト由来株が含まれており、ヒトから分CTX-M-2あるいはCTX-M-18であることを特定した。一離されたCTX-M-2産生S.enterica serobar Virchowは、食方、12株のセファゾリン耐性株は、セフォキシチンに低感受品を介して取り込まれた可能性を指摘している。

性を示し、セフェピムに対する感受性が維持されていた。

著者らも健常成人および国産鶏肉からCTX-M-1、CTX-

この結果は、
これらの菌株がAmpC産生株であることを

M-2およびCTX-M-9に属するESBLを産生する大腸菌を強く示唆するものである。大腸菌は、通常AmpCの産生

分離している。 2009年において実施した東邦大学医学

量が極めて低いことから、Kojimaらはプラスミド性AmpC

部医学科の学生実習で、70名の学生の同意を得て便中産生を疑い、
その特定を試みた。その結果、8株からのESBL産生菌のスクリーニングを実施した。その結果、

CMY-2であることが確認された。残り4株のセファゾリ

4名の学生からESBL産生大腸菌が分離された。4株のン耐性株を含む8株の大腸菌からはプラスミド性AmpC

大腸菌のうち、1株がCTX-M-44（Toho-1）、2株がCTX-M-

をコードする遺伝子が検出されず、大腸菌の染色体上に14、1株がSHV-12を産生していた。彼らの抗菌薬投与歴存在するAmpCのプロモータ領域に突然変異が認めらも調査したが、いずれの学生も3ヶ月以内の抗菌薬の投れ、その産生量が増加した菌である可能性を指摘してい与歴はなかった。現時点では、調査対象数が少ないたる。 繰り返しになるが、肉用鶏に対してセフェム系薬がめ、健常人におけるESBL産生菌保有率を論じることはで使用されることはなく、なぜ使用されてもいない抗菌薬にきない。しかし、少なくともESBL産生菌は健常人も保有し対する耐性菌が検出されたのかは不明である。

ていることが明らかとなった（未発表）。

上述のごとく、食肉鶏はCTX-M-型に属するESBLやさらに、著者らは鶏肉や肉用鶏の糞便、臨床材料から

CMY-2などのプラスミド性AmpC産生大腸菌を保菌して分離された大腸菌株の血清型、PFGEやMLSTなどによいる。したがって、食用の鶏肉がCTX-M-型やCMY-型β-る遺伝子型あるいはプラスミドのレプリコン型についてのラクタマーゼ産生菌によって汚染されている可能性は低く検討を進めている。現在までの検討から、これらの大腸ないと考えられる。Warrenらは英国内で市販されている菌間に明確な関連性は認められていない（未発表）。し鶏肉を購入して、ESBL産生大腸菌の分離を試みていかし、
CTX-M-型酵素をコードする遺伝子の周辺構造に高る。その結果、129検体中17検体から、CTX-M-1、CTX-

い類似性が認められており、現在はこの遺伝子構造およ

M-2、
CTX-M-8およびCTX-M-14などのCTX-M-型に属す

び病原因子を含めて詳細な解析を行っている。

るESBL産生大腸菌が分離された19）。 Hasmanらはオラ

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

11

5．おわりに耐性菌は、抗菌薬を投与中あるいは投与後のヒトから検出されると考えられてきた。そのため、ヒトに対する抗菌薬が適正に使用されれば、耐性菌の出現を制御できると信じられてきた。上述の状況から、耐性菌はヒトのみの問題ではなく、食品や家畜、環境から検出される耐性菌にも注目し、その制御のためには総合的な対策が必要になると考えている。

引用文献
1） K. Bush, and G. A. Jacoby. An Updated Functional
Classification of β -Lactamases. Antimicr ob Agents
Chemother. (2009).
2） Clinical and Laboratory Standards Institute. PerformanceStandards for Antimicrobial Susceptibility Testing; Twentieth
Informational Supplement, M100-S-20. CLSI, Wayne. (2010).
3） S. Harada, Y. Ishii, and K. Yamaguchi. Extended-spectrum βlactamases: implications for the clinical laboratory and therapy.
Korean J Lab Med 28:401-12. (2008).
4） A. Ibuka, A. Taguchi, M. Ishiguro, S. Fushinobu, Y. Ishii, S.
Kamitori, K. Okuyama, K. Yamaguchi, M. Konno, and H.
Matsuzawa. Crystal structure of the E166A mutant ofextended-spectrum β-lactamase Toho-1 at 1.8 A resolution. J
Mol Biol 285:2079-87. (1999).
5） A. Ibuka, Y. Ishii, M. Galleni, M. Ishiguro, K. Yamaguchi, J.
M. Frere, H. Matsuzawa, and H. Sakai. Crystal structure ofextended-spectrum β-lactamase Toho-1: insights into themolecular mechanism for catalytic reaction and substratespecificity expansion. Biochemistry 42:10634-43. (2003).
6） Y. Ishii, M. Galleni, L. Ma, J. M. Frere, and K. Yamaguchi.
Biochemical characterisation of the CTX-M-14 -lactamase. Int
J Antimicrob Agents 29:159-64. (2007).
7） Y. Ishii, S. Kimura, J. Alba, K. Shiroto, M. Otsuka, N.
Hashizume, K. Tamura, and K. Yamaguchi. Extendedspectrum β-lactamase-producing Shiga toxin gene Stx1positive Escherichia coli O26:H11: a new concern. J Clin
Microbiol 43:1072-5. (2005).
8） Y. Ishii, A. Ohno, H. Taguchi, S. Imajo, M. Ishiguro, and H.
Matsuzawa. Cloning and sequence of the gene encoding acefotaxime-hydrolyzing class A β-lactamase isolated from
Escherichia coli. Antimicrob Agents Chemother 39:2269-75.
(1995).
9） S. Kimura, M. Ishiguro, Y. Ishii, J. Alba, and K. Yamaguchi.
Role of a mutation at position 167 of CTX-M-19 inceftazidime hydrolysis. Antimicr ob Agents Chemother
48:1454-60. (2004).
10）L. Ma, J. Alba, F. Y. Chang, M. Ishiguro, K. Yamaguchi, L. K.
Siu, and Y. Ishii. Novel SHV-derived extended-spectrum βlactamase, SHV-57, that confers resistance to ceftazidime but
not cefazolin. Antimicrob Agents Chemother 49:600-5. (2005).

12

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

11）Y. Nitanai, T. Shimamura, T. Uchiyama, Y. Ishii, M. Takehira,K. Yutani, H. Matsuzawa, and M. Miyano. The catalytic
efficiency kcat/Km of the class A β-lactamase Toho-1 correlateswith the thermal stability of its catalytic intermediate analog.
Biochim Biophys Acta. (2009).
12）T. Shimamura, A. Ibuka, S. Fushinobu, T. Wakagi, M. Ishiguro,
Y. Ishii, and H. Matsuzawa. Acyl-intermediate structures of theextended-spectrum class A β-lactamase, Toho-1, in complex
with cefotaxime, cephalothin, and benzylpenicillin. J Biol
Chem 277:46601-8. (2002).
13）T. Takenouchi, Y. Ishii, and K. Yamaguchi. Properties ofextended-spectrum β-lactamases constructed by site-directedmutagenesis. J Infect Chemother 8:211-7. (2002).
14）小若順一. シンポジウム 耐性菌問題を考える, 東京, 11月21日.
(2003).
15）N. H. Khan, Y. Ishii, N. Kimata-Kino, H. Esaki, T. Nishino, M.
Nishimura, and K. Kogure. Isolation of P seudomona s
aeruginosa from open ocean and comparison with freshwater,
clinical, and animal isolates. Microb Ecol 53:173-86. (2007).
16）L. Poirel, C. Heritier, and P. Nordmann. Genetic andbiochemical characterization of the chromosome-encodedclass B β-lactamases from Shewanella livingstonensis (SLB1) and Shewa nella fr igidima r ina (SFB-1). J Antimicr ob
Chemother 55:680-5. (2005).
17）J. C. Venter, K. Remington, J. F. Heidelberg, A. L. Halpern, D.
Rusch, J. A. Eisen, D. Wu, I. Paulsen, K. E. Nelson, W. Nelson,
D. E. Fouts, S. Levy, A. H. Knap, M. W. Lomas, K. Nealson, O.
White, J. Peterson, J. Hoffman, R. Parsons, H. Baden-Tillson,
C. Pfannkoch, Y. H. Rogers, and H. O. Smith. Environmental
genome shotgun sequencing of the Sargasso Sea. Science
304:66-74. (2004).
18）A. Kojima, Y. Ishii, K. Ishihara, H. Esaki, T. Asai, C. Oda, Y.
Tamura, T. Takahashi, and K. Yamaguchi. Extended-spectrum
β-lactamase- producing Escherichia coli strains isolated fromfarm animals from 1999 to 2002: report from the Japanese
Veterinary Antimicrobial Resistance Monitoring Program.
Antimicrob Agents Chemother 49:3533-7. (2005).
19）R. E. Warren, V. M. Ensor, P. O'Neill, V. Butler, J. Taylor, K.
Nye, M. Harvey, D. M. Livermore, N. Woodford, and P. M.
Hawkey. Imported chicken meat as a potential source ofquinolone-resistant Escherichia coli producing extendedspectrum β-lactamases in the UK. J Antimicrob Chemother
61:504-8. (2008).
20）H. Hasman, D. Mevius, K. Veldman, I. Olesen, and F. M.
Aarestrup. β-Lactamases among extended-spectrum βlactamase (ESBL)-resistant Salmonella from poultry, poultry
products and human patients in The Netherlands. J Antimicrob
Chemother 56:115-21. (2005).
21）Y. Matsumoto, H. Kitazume, M. Yamada, Y. Ishiguro, T. Muto,
H. Izumiya, and H. Watanabe. CTX-M-14 type β-lactamase
producing Salmonella enterica serovar enteritidis isolated fromimported chicken meat. Jpn J Infect Dis 60:236-8. (2007).
22）S. Bertrand, F. X. Weill, A. Cloeckaert, M. Vrints, E. Mairiaux,K. Praud, K. Dierick, C. Wildemauve, C. Godard, P. Butaye, H.
Imberechts, P. A. Grimont, and J. M. Collard. Clonal
emergence of extended-spectrum β-lactamase (CTX-M-2)producing Salmonella enterica serovar Virchow isolates with
reduced susceptibilities to ciprofloxacin among poultry andhumans in Belgium and France (2000 to 2003). J Clin
Microbiol 44:2897-903. (2006).

000000000

新・私の古生物誌（7）New Series of My Paleontological Notes(7)─生きている化石カモノハシ（その1）─
─The Platypus(Ornithorhynchus) as a Living Fossil─
医学博士

福田

芳生

M.Dr. YOSHIO FUKUDA

1．はじめに1．はじめにいます。
それを目にした動物学者は、「カワウソの毛皮にカモの皆さんは、何かの機会にオーストラリアに生息する、カモノハシという奇妙な哺乳類の名前を、耳にしたことが御有嘴を付けたゲテモノだろう、人を馬鹿にするのもいい加減にしろ」と大変な怒りようでした。

りと思います。そこで、カモノハシとは一体どんな動物です

しかし、いくら調べても人工的な細工の跡がありません。

かと問われると、「どっか南の方に棲む哺乳類の一種じゃ

1802年になって、例のショウ博士の研究室に、今度はアルないですか、詳しいことは分かりませんね」
とか「あー、
ビー

コール漬けにした2匹の雌の個体が届きました。

バーの仲間でしょう」、さらに「哺乳類のくせに卵を産むって雌なのだから、当然子供を保育するための乳腺、そのいうのは本当なの？」
といった類の答えが返ってくるでしょう。

分泌孔である乳頭が存在するはずなのに、一向に見あた

このカモノハシは卵で繁殖し、体の仕組みも先祖の爬虫りません。従って、哺乳類に入れることもできません。とり類に似た原始的な所があって、哺乳類の進化を考える際、

あえず、カモに似た嘴を持つことから、この未知の動物に大変興味深い生き物と目されています。

カモノハシという名前を付けました。

でも、私たちには馴染みがないので、時々テレビのクイ

このカモノハシをプラティプスと呼ぶことがありますが、ズ番組に登場するぐらいです。しかし、19世紀末のヨーロッ

それは水掻きを備えた足が扁平に見えたので、扁平足

パではカモノハシの分類学的な帰属を巡って、大論争が（プラティプス）と命名したのです。

繰広げられたのです。今回、この哺乳動物界のシーラカン

ところが、同名の甲虫が先にいたので、プラティプスのスとも言うべきカモノハシについて、発見時のエピソード、体方は無効であると判定されました。しかし、現在でもカモの仕組みや生態に焦点を絞って、述べることにします。

ノハシを指してプラティプスと表現している論文も多いので、あまり気にすることもないでしょう。

2．カモノハシの発見

さて、このカモノハシが哺乳類の一員であると正式に学界に認知されるまで、大変な紆余曲折があります。まさか、

1799年のことです。大英博物館の動物分類学者ジョー

ショウ博士のもとに送られて来た1枚の毛皮が、ヨーロッパ

ジ・ショウ博士のもとに、1枚の毛皮が送られて来ました。

の動物学会を二分するような大騒ぎにまで発展するとは、それはオーストラリアのニューサウス・ウェルズ州のホークス

当時誰が予想し得たでしょうか。

ビルより発送された標本で、是非ショウ博士に専門的な立場から調べて欲しいというものでした。

3．体の仕組み濃褐色のビロード状の毛皮には、何とカモにそっくりの嘴が付いているではありませんか。短い足の先には水掻

カモノハシは現在オーストラリア東部やタスマニア島に分きと、鋭い鈎爪があり、ビーバーのような平らな尾を備えて布しています（図1）。 体長40〜50センチメートル、 重量

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

13

a

b
図1 カモノハシの分布
密な斜線の部分が生息地。この図からオーストラリア東岸とタスマニア島全域に及んでいることが分かる。このような分布の偏りは、外敵が少なく、年間の水位がほぼ一定していることと関連があるという（A.M.ムッサーによる）。

は1〜2キログラムといったところです。
そして、生殖孔・尿道・肛門がまとまって、1つの穴の中に開口しています。これを学術用語で総排泄腔とよびます。
外見では1つの穴に見えますから、カモノハシを単孔類と称する訳です。このような仕組みは、爬虫類や鳥類に独特の

図2 カモノハシ（雄）の外形
a.体を上方より見たもの。特有の嘴と小さな眼、推進器の役目をする大型の前肢が特徴的である。後肢内側に、それぞれ蹴爪が見える。体末端に扁平なビー
バー型の尾があり、潜行や浮上時に、その運動を助ける。b.遊泳時の姿を示したもの。前肢が強力な推進器の役目を果たしていることがよく分かる（aはT.R.グラントとP.D.テンプル・ウッドによる。bはP.R.マンガーとJ.D.ペティグリュウによる）。

ものと考えられて来ました。と言うのは、カモノハシやハリモグラが発見されるまでは、本当にそうだったのです。
毒腺

このカモノハシは水中生活を送るためでしょうか、体は紡錘形に近く、水の抵抗を軽減するようになっています。
先述のように体表は濃褐色の短毛でびっしりと覆い尽くされています。短い前肢や後肢には、水掻きのある5本の指を持ち、前肢の水掻きが特に大形で、オールのような推進器の役目をし（図2）、後肢は主に舵として機能します。
ビーバー型の扁平な尾は後肢と同様、舵の働きを

蹴爪先端部
の鋭い突起
蹴爪中心
部の毒液
の通路
導管

しますが、水底に向かって潜行したり浮上する時に、その運動を助けます。
カモノハシの雄では、水掻きのある両方の後肢内側
毒液の貯留室に、長さ1.5センチメートルほどの鋭い蹴爪があります（図2のa）。この蹴爪は注射針のように中空になっていて、大腿部にある大形の毒腺と導管で連なっています（図3）。
毒液はクサリヘビやマムシの持つ出血毒のカテゴ

図3 カモノハシの蹴爪と毒線
後肢の付根付近に、ブドウの房を思わせるような大型の毒線がある。毒液は細長い導管により、中空の蹴爪内部に送られる（T.R.グラントとP.D.テンプル・
スミスによる）。

リーに入り、相手に激痛を与えます。蹴爪で傷付けられると、小型のイヌやウサギは短時間で死亡するほ動物界では最強と目されています。
この毒腺は雄のどの威力があります。

みに存在するので、テリトリーの確保や繁殖時に雌トガリネズミの毒液よりも強力なことから、
哺乳

14THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）を獲得するための武器と考えられています。

新・私の古生物誌（7） 生きている化石カモノハシ（その 1）

4．太古のカモノハシには歯があったab

次に、カモノハシのトレードマークとなっている嘴と、その付属物について述べましょう。カモのような嘴は、上顎骨が前方に伸び出したもので、上方から見ると広い隙間があり、鋏を開いたクワガタムシのような格好をしています（図4のa）。

ab
図5 カモノハシの嘴に分布する知覚神経の密な分岐肢a.上嘴外側。b.同口蓋側（P.R.マンガーとJ.Dペティグリュウによる）。

cd

図4 カモノハシの頭骨とデンタルパッド
a.頭骨上側。嘴の先端で分離した上顎肢の様子は、クワガタムシの鋏に似ている。b.頭骨側面。歯を全く認めることができない。代って、嘴前方内側に植木鋏 と呼ばれる鋭い切断装置（c）、
その後方にデンタルパッド（d）がある。いずれも角化層より構成されている。c,d.それらの拡大図で、上側より見たもの（A.M.ムッサーとM.アーチャーによる）。

そこに皮膚が張り渡されているので、カモの嘴型になるという訳です。嘴の本体は皮膚の延長物ですから、軟らかく弾力性に富んでいます。そして、上下の嘴表面に無数の小孔が口を開いています。そして、皮下に知覚神経の束が高い密度で分布しています（図5）。実はこの小孔こそ、カモノハシ独特の感覚器なのです。この感覚器については、項を改めて述べることにします。

図6 孵化後間もないカモノハシの子供
口内に歯（T）を持つ。腹部の隆起物は卵黄の残存物。哺乳の開始と共に消失する（R.L.ヒューエスとL.S.ハルによる）。

さて、カモのような嘴内側には、全く歯がありません。でも幼若期には、顎に小さな歯を持っていました（図6）。それは上顎に4本、下顎に6本を数えることができます。そ根拠に、アリクイのような貧歯類の一種に違いないと、大れらの歯は、孵化後間もなく消失してしまいます。

真面目に主張する学者もいたほどです。

歯の様子は、2億年ほど以前に栄えた原始的な哺乳では、カモノハシは食物を丸呑みにするのかと言うと、類のものに類似しているそうです。成体で歯が無いことをそうでもなさそうです。顎骨の内側前方に、植木鋏 と呼THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

15

ばれる丈の低い突起があります（図4のb,c）。その上縁は刃物のような形をしていて、食物を切断するのに適した構造になっています。
そして、顎骨のずっと奥に 角化したデンタルパッド と呼ばれる低い台形の隆起物が存在します（図4のｂ,ｄ）。上方から見ると、臼歯にそっくりです。このデンタルパッドは以前、臼歯のあった場所に位置しています。
カモノハシはまず 植木鋏 で食物を切断し、次いでデンタルパッドで押し潰して呑み込みます。歯が無いとはいえ、その代用品で十分埋め合わせているという訳です。
デンタルパッドを構成する角化層は磨耗すると、すぐに補充されるので、機能の低下はありません。
さて、1992年のことです。ニューサウス・ウェルズ大学の動物学者アーチャー博士は、クイーンズランド州北西部にあるリバースレイの石灰岩層より、カモノハシの頭骨を発見しました（図7）。この石灰岩層は、今から約1500万年前（中新世中期）に形成されたものです。

図7 約1500万年前のカモノハシ、オブデュロドン・ディクソニィの頭骨（側面）図は復元されたもので、上下の顎骨内側に1対の 植木鋏 と立派な本物の歯がある。この歯は生涯失われることがない（A.M.ムッサーとM.アーチャーによる）。

頭骨は長さ13センチメートル、幅5センチメートルほどあり、ほぼ完全と言ってもよい保存状態です。椎骨や四肢骨が見つからないのは、頭骨が川の浸蝕面に露出していたことから考えると、発見前に消失していた可能性があります。
オブデュロドン・ディクソニィと命名された、この頭骨は成体のものです。驚いたことに、上下の顎骨に立派な臼歯を備えています。従って、デンタルパッドの出現は、1500万年以降と申せましょう。食性も現在のカモノハシとは異なっていたでしょう。カワウソのように魚食性であったかもしれません。

※以下 -生きている化石カモノハシ（その2）- へ続く。

16

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

化学分析における基礎技術の重要性（10）Importance of The Basic Technique on Chemical Analysis (10)

─正確な分析の背景─
─ Background of The Accurate Analysis ─
関東化学株式会社

草加工場検査部井上

達也

TATSUYA INOUE菅原健一

KENNICHI SUGAWARA
Inspection Dept., Kanto Chemical Co., Inc.

1．はじめにた（図2）。変動係数と正確さは、JIS K 0970 プッシュボタ
ン式液体用微量体積計に基づいて求めた。

化学分析を行う上で、器具や装置を正しく取扱うことが重要な基本姿勢であり、多くの試験所で、試験者への教育の根幹を形成していることであろう。しかし、器具の使用方法や装置の操作方法において逸脱が生じた場合、分析結果に対していかなる影響を与えるかを示すデータは、なかなか目にすることができない。本来、試験者の教育において正確な分析の背景となるこうしたデータを示せば、後継者の育成に理想的な展開がはかれることになる。また、試験者の逸脱に対する意識も深まることであろう。
本稿では、使用方法や操作方法の逸脱が分析結果に与える影響を、いくつかの例を上げて紹介する。

2．プッシュボタン式液体用微量体積計の使用方法の影響
プッシュボタン式液体用微量体積計を使用する際、多くの試験者は、正しく体積計を垂直に保持し、チップの先端を液面から数mm程度挿入し吸引していると思うが（図1 A）、
もしチップを深く液面に差し込んだ場合どのようになるのか（図1 B、C）、
また、体積計を45度程度傾けて使用した場合どのようになるのか（図1 D）、知見が必要である。そこで、図1に示した条件で体積計を操作し、その採取量の正確さを求めることで、使用方法による影響を調査した。
100〜1000μLのプッシュボタン式液体用微量体積計を用い、図1のA〜Dの使用条件で水500μLを吸引し、あら図1 プッシュボタン式液体用微量体積計の使用条件
A：チップの先端が水面から3 mm程度になるように垂直に差し込み、採取する。
B：500μL吸引したチップの液面と水面が同程度になるよう垂直に差し込み、採取する。
C：チップがほとんど水没するように垂直に差し込み、採取する。
D：条件Aと同程度差し込み45度程度傾けて採取する。

かじめ2 mLの水を入れたはかり瓶に吐出し、その質量を測定（n=10）して、変動係数と正確さについて比較を行っ

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

17

液体用微量体積計（BRAND社Transferpette、性能仕様：正確さ≦±0.6％、変動係数0.2％）（図3）は、手入れはしているものの5年間使用に供している。この実験結果は、
JIS K 0970 プッシュボタン式液体用微量体積計に規定す
る正確さ（表示容量350μL以上、750μL以下で正確さ±
1.2％）を満たすばかりでなく、性能仕様の正確さ≦±0.6％および変動係数0.2％も満たしており、使い方を間違えなけ
れば、かなりの堅牢性を有していることが確認された。
図2 プッシュボタン式液体用微量体積計の使用条件と変動係数および正確さ
実験時の環境条件：室温（℃）21.8±0.5、相対湿度（％RH）43±5
水温（℃）21.3±0.4、気圧（hPa）1025.2

3．蒸発量の影響

条件Aが正しい使い方であり、これと他の条件を比較

JIS K 0970プッシュボタン式液体用微量体積計では、すると、チップの液に対する差し込み深さが、変動係数に正確さの試験において蒸発量の補正が規定されてい影響していることが読み取れる。これは、チップの差しる。化学分析は、通常溶液を扱うため、分析誤差の要込み深さにより、チップの内面だけでなく外面の濡れ残り因となる溶媒の蒸発の問題に常にさらされている。しかとチップ内への水圧に差が生じていることが、主な要因

し、その蒸発量が分析結果に与える影響については、ではないかと推察される。一方、角度については正確さ

試験があまり実施されていない。

に大きな影響があり、チップ内の圧力と水圧の差が要因ではないかと推察される。

図4は、前述のプッシュボタン式液体用微量体積計の使用条件の実験を実施した際の、水の蒸発量を測定した結果である。実験では、はかり瓶に水2 mLを入れ、ふたをして質量を正確にはかり、次にふたを一定時間開放した後、再びふたをして正確に質量をはかり、開放による質量の変化を体積に換算した。体積の減少を蒸発量とみなすと、はかり瓶のふたの開放時間が長くなる
ほど、蒸発量は当然多くなっている。

図3 BRAND社Transferpette

プッシュボタン式液体用微量体積計を用いた一般的な分析においては、
これらの操作の違いが分析結果に大きな影響を与えることは少ないが、体積計の校正において

図 4 はかり瓶の開放時間と水の体積変化
実験時の環境条件：室温（℃） 21.8±0.5、相対湿度（％RH） 43±5
水温（℃） 21.3±0.4、気圧（hPa） 1025.2

は、その操作に注意を払わなければならない。記述した

18

例よりも、表示容量が小さい体積計であれば、更に影響

一般的に乾いたガラス器具に少量の水溶液を接触さが大きくなる。昨今では、測定の不確かさが議論される

せる場合は、蒸発が起こりやすい。したがって、全量ピことが多くなりつつあるが、これらの操作の違いが不確

ペット、
ビュレットなどのガラス器具を使用する場合、用いかさの一要因となりえることを理解しておく必要がある。

る液で共洗いを行い、液をなじませるとともに、濡らすこと

一方、実験に使用した100〜1000μLのプッシュボタン式

で急激な蒸発も抑えている。しかし、試験者はこのような

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

化学分析における基礎技術の重要性（10） 正確な分析の背景

蒸発の影響を意識することが少ない。

しておくとよい。要は、有機溶剤の蒸発は決して軽視でまた、吸光度を測定する試験において、有機溶剤を溶きないということである。図5が示すように、20 ℃付近で媒として使用することはごく一般的である。分光光度計にあっても有機溶剤は、ほんのわずかな時間で蒸発してお試料を入れたガラス製または石英製のセルをセットして吸り、試験所の作業環境保全や引火事故などに対する安光度を測定する際に、セルにふたやスクリューキャップをす

全対策へも、配慮が必要であることを示している。

るように指導することが一般的である。その理由は、外部からの汚染と溶媒の蒸発の防止であるが、試料からガス

表1 各有機溶剤試料の沸点と蒸発による体積変化（210秒開放時）が発生する場合、装置の故障や汚染防止にも役立つ。
試験に用いる有機溶剤がどの程度蒸発するかというデー
タはほとんど公表されていない。そこで前述の水の蒸発の実験と同様に各々2mLをとり、5種類の有機溶剤について実験を行った（図5）。

図 5 はかり瓶の開放時間と有機溶媒の体積変化
実験時の環境条件：室温（℃） 21.8±0.5、相対湿度（％RH） 43±5
液温（℃） 20.7±0.4、気圧（hPa） 1019.2

図６ 有機溶媒の沸点と蒸発による体積変化の関係

この結果は、ガスクロマトグラフィーで使用する混合標
準液を調製する際に、注意すべきことを示唆している。す4．光の影響

なわち、少量の揮発性試料を混合・希釈して混合標準液を調製する場合、乾いた全量フラスコにその少量の試料

化学分析では、
しばしば遮光して一定時間放置するとを先に入れると蒸発による損失が大きくなる。一方、希釈

いった操作が必要になることがある。光によって変化しする溶剤を先に入れ、そこに少量の試料を加えていくこと

やすい有機試薬を用いた試験や、よう化カリウムを用いでより正確な混合標準液が調製できる。ここで希釈に用た試験に代表される。次に示す例は、よう化カリウムをいる溶剤は、安定で揮発性が低いことが望ましい。

用いた試験で、実際に遮光の有無による分析結果への

次にこのデータの開放時間210秒における、各有機溶影響を検証したものである。

剤の体積変化量とそれぞれの有機溶剤の沸点を表1に0.1mol/Lチオ硫酸ナトリウム溶液の標定は、乾燥した示す。この関係をグラフ化すると、直線性を示し、相関がよう素酸カリウムを水に溶解し、よう化カリウム及び硫酸高いことがわかる（図6）。

を加え、直ちに栓をして穏やかに振り混ぜて暗所に5分

有機溶剤を試験に使用する場合、蒸発による損失の間放置後、でんぷん溶液を指示薬として0.1mol/Lチオ硫

みならず、吸湿や二酸化炭素吸収の影響にも留意する必酸ナトリウム溶液で滴定する操作が、JIS K 8001試薬試要がある。したがって、このような簡単な実験で得られた

験方法通則に規定されている。ファクターは、次の式に相関が、すべての試験に適用できるわけではなく、化学よって算出する（スキーム1）。

分析でよく用いられる有機溶剤の性状の一つとして理解

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

19

定に比べ滴定時間が長くなるため、
よう化カリウムを含む被滴定溶液が光に暴露される時間も長くなり、よう化カリウム
スキーム1
ｆ ：0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム溶液のファクター
ｍ：はかりとったよう素酸カリウムの質量（g）
Ａ：よう素酸カリウムの純度（質量分率 %）Ｖ：滴定に要した0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム溶液の体積（mL）
0.0035667：0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム溶液1 mLに相当するよう素酸カリウムの質量（g）からよう素が生成してしまい、
その分滴定量が増加しファク
ターが低くなると判断された。実際に、遮光して自動滴定を実施することで、マニュアル滴定の結果に近づけることができた。よう化カリウムを使用するこの滴定では、周辺環境中に酸化性の気体が存在すると、
よう化カリウムが酸化

通常はビュレットを用いたマニュアル滴定でファクターをされてしまい結果に影響する場合も考えられるが、今回の求めており、滴定時間が短いため滴定中の光の影響はケースでは影響した要因の大部分を光によるものとした。

受けにくいと考えられる。一方、自動滴定装置を用いた電位差滴定では、滴定時間が長くなるため光の影響を受け

5．1 滴の影響るものと考えた。そこで、同一試料をマニュアル滴定と自動滴定（遮光なし・遮光あり）
で各々10回ずつ試験して、その結果（ファクター）を比較した（表2）。

前述の滴定操作では、ビュレットからの最後の1滴が、滴定結果に影響を与える。このため、終点付近では1/4あるいは1/5滴相当をビュレットの先端に出し、こ

表2 0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム溶液の操作別滴定結果の比較

れを取り込んで滴定するかどうかが、試験者の熟練度の差となって表れる。しかし、ビュレットにもそれぞれ癖があるとともに、管理の状態によってそれぞれの1滴の量が変わってくる。通常、ビュレットの1滴の量は、10滴以上を採取して質量や体積を求めて等分している。図7
は、4本のビュレット（A〜D）について、それぞれ10滴以上を採取し1滴あたりの体積を換算し、使用開始時からの経時的変化を示したものである。

表2のとおり、自動滴定装置を用いた電位差滴定でファクターを求めた際、マニュアル滴定との差が観測された。さら図7 ビュレット（A〜D）の1滴の経時的変化に、自動滴定における遮光の有無でも差が観測された。

20

これらのデータは、次の重要な情報を与えている。一つは、1滴の体積が多くなるビュレットでは、先端部分に多くのビュレットを用いたマニュアル滴定でも、熟練した試験者は傷が発見されている。先端部分の傷によって、滴下する

自動滴定装置を上回る再現性（標準偏差、変動係数）を際に毛細管現象に近い作用でガラスの先端の周囲に液示すことができること。二つには、自動滴定装置を用いたが盛り上がり、1滴の体積が多くなる現象が起きていると滴定の際、遮光の有無によって明らかな差が生じること。

考えられる。ビュレットの管理では、やはり先端部分を傷

自動滴定は一般的な条件で実施したが、マニュアル滴つけぬよう丁寧に扱う必要があることを示唆している。

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

化学分析における基礎技術の重要性（10） 正確な分析の背景

化学分析での問題点とその解決法を試験者の目線で記

6．おわりに述し、可能な限り基礎データを掲載した「試薬に学ぶ
正確な化学分析を行うには、多くの難題があり、それら

化学分析技術

現場で役立つ基礎技術と知識」（ダイヤをひとつひとつ解決しなければならない。そのためにモンド社）を上梓した。本シリーズと併せて、化学分析には、複雑にからみ合った正確な分析を脅かす要因を究携わる試験者の方々の何らかの助力となれば幸である。

明し、対策をとる必要がある。このような難題解決を数

表 3 「化学分析における基礎技術の重要性」シリーズ

多く経験して、試験者は熟練し、正確な分析ができるようになる。したがって、熟練した試験者を短期間で養成することはきわめて難しい。また、試験所においては、常に次世代の試験者を育ていかなくてはならない。さらには、後継者を教育できる能力のある試験者を育て上げ
なければならず、指導者はその困難さに頭を悩ませているものと思われる。個性ある人間の集団を育てるには、
誰とでも意思や考え方のキャッチボールができる人材でなければならない。それとともに、次の世代が教育に利用できる基礎データを整備して残すことが、現在、試験者の立場にある我々の使命であると考える。
本誌194号から掲載をしている「化学分析における基礎技術の重要性」シリーズ（表3）をもとに、より実践的な

参考
1. JIS K 0970プッシュボタン式液体用微量体積計
2. JIS K 8001試薬試験方法通則
3. JIS K 0050 化学分析方法通則【書籍紹介】

関東化学だからこそ出来る社会貢献！
お客様のニーズに応えた内容で、現場が求める化学分析の基礎技術を１冊の本にまとめました。

試薬に学ぶ化学分析技術

現場で役立つ基礎技術と知識 − 関東化学株式会社編 −
目

次

第 １章

執 筆

化学分析を取り巻く環境

第２章 トレーサビリティとSI 単位
第３章

分析用器具

第４章

試験環境と設備

第５章

水と試薬

第６章

重量分析

第７章

比色・比濁分析

第８章

容量分析

第９章

金属分析

第10 章 イオンクロマトグラフィー
第11章

液体クロマトグラフィー者

井上達也（1～10章担当)

1980年３月 埼玉大学工学部卒
1980年４月 関東化学株式会社入社
現在、検査部長

澤田 豊（11章担当）

1985年３月 立教大学理学部卒
1985年４月 関東化学株式会社入社
現在、生産技術部 試薬生産技術課 課長代理

編 社：関東化学株式会社
発行所：株式会社ダイヤモンド社
定 価：３,９９０円（税込）
発 行：２００９年１月

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

21

ドイツの切手に現れた科学者、技術者達（29）オットー・ハーン
Scientists and Engineers in German Stamps (29). Otto Hahn
筑波大学名誉教授

原田馨

KAORUHARADA
Professor Emeritus,University of Tsukuba.

オットー・ハーンオットー・ハーン（Otto Hahn, 1879—1968）、
ドイツの放射線化学者。核化学の先駆者であり、核分裂に関する研究を行った。
ハーンはフランクフルトに生れ、マールブルク大学で有機化学を専 攻した 。 学 位を得た 後 、1904 年イギリスのラムゼー（William Ramsay, 1852-1916）のもとに留学し、放射線化学の研究を行った。ハーンは「私は放射線化学について全く予備知識がありません」と云うと、ラムゼーは「知らないと云うことはよいことだ。何も偏見を持っていないと云うことだ」と云って励ましたという。ラムゼーから与えられた仕事は試料からラジウムを取り出し原子量を測定することであった。この研究でハーンはラジオトリウムを発見した。次いでラムゼーの勧めによりモントリオー
ル大のラザフォード（Ernest Rutherford, 1871-1937）の研究室に移り、ラジオアクチニウムを発見した。1906年ドイツに帰り、ベルリ
ミュンヘンのドイツ博物館に展示されているハーンの頭像

ン大学のフィッシャー
（Emil Fischer, 1852-1919）の研究室の地
階の木工室で研究を続け、メゾトリウムを発見した。1912年には 新しく設 立されたカイザー・ヴィルヘルム研 究 所（Kaiser
Wilhelm Gesellschaft, KWG）に移り、1928年同化学研究所の所長となった。
ハーンは1907年以来オーストリアの女性物理学者リーゼ・マイト
ナー（Lise Meitner, 1878-1968）と30年にわたり共同研究を行った。その間1918年にはプロトアクチニウム、
1921年には最初の核異性体ウランZを発見した。長年の共同研究者であったマイト
ナーはオーストリア国籍のユダヤ人だったので、ナチス政権下のベルリンで研究を続けることは危険なため、1938年コペンハーゲンに亡命した。マイトナーを失ったハーンは助手のシュトラスマン（Fritz Strassmann, 1902-1980）と共に超ウラン元素の生成につフランクフルトの生家跡ツィーゲルガッセにあるハーンの頭像22

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

いて研究を行い、核分裂（Kernspaltung）が起っていることを証ドイツの切手に現れた科学者、技術者達（29）オットー・ハーン

明し、
1939年シュトラスマンと共にその結果を発表した。しかしその論文にマイトナーの名は含まれていなかった。一方コ
ペンハーゲンに亡命したマイトナーは核分裂説を支持し、核分裂の可能性を口頭で発表していた。 核分裂と云う言葉はマイトナーの命名である。ハーンとシュトラスマンは原子核分裂の発見により1944年ノーベル化学賞を受けた。その後ハーンは1946年カイザー・ヴィルヘルム研究所の総裁となったが、1948年同研究所はマックス・プランク研究所（Max Planck
Gesellschaft, MPG）と改名され、1960年まで同研究所の総裁となった。ハーンに関する一般的な読物に彼の自伝、Mein
Leben（1968）がある（オットー・ハーン自伝、山崎和夫訳、みすず書房、
1977）。
フランクフルトの生家は現在残っていないが、ツィーゲルガッセ（Ziegelgasse）にハーンの頭像と記念板がある。ウラニウ
ムの核分裂を記念するブロンズの大きな記念板がベルリン自由大学本部棟にあり、またベルリンのフンボルト大学化学教室にはハーンとマイトナーのレリーフがある。ゲッチンゲン市営墓地にあるハーンの墓所にはOTTO HAHN の名が墓石の頂上近くに大きく刻まれ、墓石の下部にウラニウムの中性子による核分裂の反応式が刻まれている。
※本稿に掲載の写真は、著者の撮影によるものである。

ミュンヘンのドイツ博物館に展示されているハーンとシュトラスマンが1938年に初めてウラニウムの核分裂に成功したオリジナルの核分裂装置

ベルリンの住居前にあるハーンの記念碑

ダーレムにあるベルリン自由大学の古い化学教室の建物の２〜３階部分にハーンとシュトラスマンによるウラニウム235核分裂成功の記念板が掲げられている

外壁に掲げられている記念板の拡大写真

外壁のものとほぼ同じウラニウム235核分裂成功の記念板が旧化学教室の２階の壁に掲げられている

THE CHEMICAL TIMES 2010 No.2（通巻216号）

23

ドイツの切手に現れた科学者、技術者達（29）オットー・ハーン

ウラニウム235の核分
裂 発 見40周 年 記 念 切
手、1979年DDR発行。
核分裂による生成物はバリウム56とクリプトン
36である

ハーンのウラニウム235の 核 分 裂 発 見40周 年と1944年ノーベル賞受賞記念切手、1979年、西ドイツ発行
ゲッチンゲン市営墓地にあるハーンの墓石

ハーンとシュトラスマンの核分裂発見25
周年記念切手、1964年、西ドイツ発行

女性物理学者リーゼ・マイトナー。
西ドイツ31人女性切手シリーズの内の一枚。1988年ベルリン発行。

編

表紙写真
タカネバラ（高嶺薔薇）（バラ科バラ属）
山を歩き、多くの高山植物にも触れるようになりましたが最初にこのタカネバラを見たときは、その赤が他に例えようも無いほど鮮やかなものでした。その後撮りごろの綺麗なタカネバラにはなかなか接することが出来ませんでしたが、北アルプス登
山の折久しぶりにこのような状態のものを撮影できました。亜
高山帯〜高山帯に生える高さ1ｍ以下の落葉低木で3㎝ほどの花は、或るホームページに寄れば、今まで見たどこのバラ園の花
よりも高貴で感動モノとか・・それもうなずけます。別名・ミヤマ
ハマナスですが、見たことの無い方にこの花の説明としては言い得て妙の別名です。 (写真・文 北原音作)

ベルリンのヘッセン通りにあるフンボルト大学の古い化学教
室に「ハーンとマイトナーはこの化学教室の地階でラジウム同位体について1906年〜1912年の間研究を続けた」という記念版が掲げられている集

春爛漫の候、皆様におかれましては、
いかがお過ごしのことでしょうか。
暖冬との気象予報でしたが、北極振動の影響か雪が多く寒かった今年の冬
も、桜の花芽の休眠打破には良い影響を与えたようです。
昨年で終了した気象庁による桜の開花予想に替わる、民間気象事業者の予想では、いずれも平年より早く咲く所が多いとのことでした。本誌がお手元に届く
頃、桜前線はどのあたりを進んでいることでしょうか。

C K

後記

本誌では、時任先生の有機ELデバイ
ス、石井先生のESBL産生菌、福田先生のカモノハシ（1）、原田先生の切手（29）と当社の井上・菅原の化学分析（10）を掲載させていただきました。
この度、関東化学は、総合カタログ
The Index of Laboratory Chemicals№26 2010 を発行させていただきました。本誌と併せまして、皆様方のご愛顧を何卒宜しくお願い申し上げます。
（簗島 記）〒103-0023 東京都中央区日本橋本町3丁目2番8号
電話（03）3279−1751 FAX（03）3279−5560
インターネットホームページ http://www.kanto.co.jp
編集責任者 簗島 功
平成22年4月1日 発行「無断転載および複製を禁じます。」