有機金属触媒を用いる、
α,ω-ジエンの環化異性化反応
Cycloisomerizations of,αω, -Dienes Using Organometallic Catalysts
千葉大学大学院薬学研究院

博士後期課程2年

寺田 幸芳

YUKIYOSHI TERADA (Graduate Student)

助 手

有澤 光弘

MITSUHIRO ARISAWA (Assistant Professor)
教 授

西田 篤司

ATSUSHI NISHIDA (Professor)
Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Chiba University

1. はじめにScheme 2. Cycloisomerization ofα,ω-Diene

遷移金属錯体を用いる触媒的炭素−炭素結合形成反応は、いまや有機合成化学において基本的かつ重要な合成ツールとなっている。α,ω-ジエンと遷移金属錯体、例
えばルテニウム錯体との反応といえば 多くの読者は、Ring-Closing Metathesis（RCM）
を思い起こすだろう。
RCMは、二つのオレフィン同士が分子内にて反応し、エチレンの放出とともに、環形成が進行する反応であり、Grubbs らによって、高活性かつ官能基許容性が高い

Scheme 3. Recent Studies on Cycloisomerizations.

ルテニウムカルベン触媒AやBが開発されて以来、有機合
成化学の様々な分野で利用されてきた（Scheme 1）1）。
Scheme 1. Ring-Closing Metathesis

一方、環化異性化反応は、炭素ユニットの喪失を伴わずに炭素環、複素環を構築できることから、アトムエコノ
ミーの観点2）から優れている反応である（Scheme 2）3）。
本反応に関する研究は、1980年代半ばから1990年代後半までほとんど行われていなかったが、ここ数年着実に4）進歩しており近年大きな注目を集めている（Scheme 3）。

例えば、ごく最近の報告例として、伊藤らによって報告さ2れたロジウム錯体を用いるアレンエンの反応 4a）（eq.1）、により報告されたプラチナ錯体及び金錯体を用いる5-エMalacriaらによって報告されたプラチナ錯体を用いるエン（eq.4）、Gagnéらによるプラ
ン-1-イン-3-オールの反応4e）

ニン系の反応4b）（eq.2）、同じくMalacriaらによるプラチ

チナ錯体を用いる1, 6-ジエンの反応4f）などが挙げられる（eq.3）、Fürstnerら
ナ錯体を用いるアレンインの反応4c）（eq.5）。

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（通巻194号）

有機金属触媒を用いる、α,ω-ジエンの環化異性化反応

環化異性化反応には以下のような特徴がある。
・触媒的に進行し、炭素ユニットの喪失を伴わないため、反応後の廃棄物が少ない。
・さまざまな金属錯体が本反応を触媒する（Rh, Ni, Ti,
Pd, Ru etc.）。
・さまざまな位置に二重結合を有する、
炭素環、
複素環を

環化異性化反応も見い出しているが5c）、Pd錯体については後述する（Scheme 11）。
ジエン1bあるいは1cを、HClを予め飽和させたクロロホ
ルム中、Wilkinson錯体（RhCl（PPh3）3）存在下、加熱還流するとexo-メチレンシクロペンタン3bあるいは3cが選択的に得られる。一方、1bをHClを予め飽和させたエタ構築できる。

ノール中、RhCl（PPh3）3 存在下、加熱還流すると、シク以上の点から、触媒的環化異性化反応は今後もさらにロペンテン4bが選択的に得られる。本反応では、HClの発展が期待される重要な研究課題であろう。

存在が重要であり、HCl非存在下では収率が低下する。

既述したように、
本反応では、
α,ω-不飽和多重結合化合

GriggらはDClを用いた実験結果（Scheme 6）から、以物を出発物質とし、多重結合としてアルケン、
アルキン、
アレ

下の反応機構AおよびBを提唱している（Scheme 7）。

ンが多様に組み合わされている。本総説では、
α,ω-ジエン

Scheme 6.

の触媒的環化異性化反応を、触媒の中心金属によって分類し、本反応の開発の経緯、メカニズム、現状における問題点を概説する。

2. Rh catalyst system 5a-e）

Scheme 7.

遷移金属錯体を用いる、α,ω-ジエンの触媒的環化異性化反応は、1971年にMaloneらにより始めて報告された（Scheme 4）5a）。数パーセントのallyl alcoholを含む、
diallyl ether 1aを触媒量のRhCl3・3H2Oと加熱すると、

e x o -メチレンテトラヒドロフラン3 a が得られる。A l l y l
alcoholとRhCl3・3H2Oをメタノール中で加熱還流すると、錯体Cが結晶として得られることから、環化異性化反応についても、錯体Cの関与が示唆されているが、反応機構等の詳細は明らかにされていない。
Rh錯体を用いる環化異性化反応の、炭素環骨格合成への応用はG r i g gらにより1 9 8 0 年に報告されている（Scheme 5）5b,c）。同時期にGriggらはPd錯体を用いる
Scheme 4.

反応機構Aは系中で生成した L 2RhHCl 2が本反応を触媒するというものである。RhCl（PPh3）
3 がHClと反応することにより、RhHCl（PPh23）
2 を生成することは、既にScheme 5.

報告されており、実際、ジエン1bはDClで飽和させたエ
タノール中で反応すると、重水素化されたシクロペンテン
4bを与えることから支持される（Scheme 6, eq. 2）。しかし、ジエン1bはDClで飽和させたクロロホルム中で反応すると、全く重水素化されてないexo-メチレンシクロペ

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3

ンタン3bを与える（Scheme 6, eq. 1）。これらの結果は、存在下、（2, 6-Me2C6H3O）4Ti と反応し、exo-メチレン

クロロホルム中での反応では重水素化されたロジウムヒ

シクロペンタン3gを良好な収率で与える（Scheme 9,ドリド錯体RhDCl2（PPh3）2 が系中で生成しないか、もし

eq. 1）。
（2,6-Me2C6H3O）4Ti / c-HexMgClの代わりに、

くは他の反応機構にしたがって進行するためであると説

Cp 2TiCl 2 / n -BuMgBrを用いても、同様の収率で3gが明されている。Griggらは、クロロホルム中での反応の反得られる（Scheme 9, eq. 2）。一方、（±）-EBTHI-TiCl2

応機構として、反応機構Bを提唱している。反応機構Bに/ n -BuMgBr を用いたところ、exo -メチレンシクロヘキ

おいて、反応を触媒しているのはロジウムヒドリド錯体でサン6gが中程度の収率で得られた（Scheme 9, eq. 3）。

は無く、Rh錯体が5員環メタラサイクル I を経由して反応

さらに、オレフィンにフェニル基が置換した基質1hを、（2,が進行している。実際、Rh錯体が5員環メタラサイクル中

6-Me2-C6H3O）4Ti / c-HexMgClを用いる反応条件に付5f）間体を形成するということは既に知られている 。

すと、反応は全く進行しないのに対し、Cp 2 TiCl 2 / n BuMgBrを用いる反応条件に付すと、末端オレフィンが3. Ni catalyst system 6）

異性した化合物7hが高収率で得られた（Scheme 9,
eq. 4）。

1998年、RajanBabuらは、Ni及びPd錯体を用いる、
α,ω-ジエンの 触 媒 的 環 化 異 性 化 反 応を報 告した

Scheme 9.

6b）（Scheme 8）。AgOTf、ホスフィン配位子及び、［（allyl）

NiBr］2から予め調製したカチオン性ニッケル錯体（LnNi＋H）
を、塩化メチレン中、ジエン1dと室温で撹拌すると、

exo-メチレンシクロペンタン3dが高収率で得られた。本法はexo-メチレンテトラヒドロフラン3eの合成に用いることができるが、exo-メチレンピロリジン3fの合成には向いていない。RajanBabuらは、［（allyl）NiBr］2と、後ほど紹介する［（allyl）PdCl］2（Scheme 12）をα,ω-ジエンの環化異性化反応において相補的に用いることにより、高収率にて、炭素環系、複素環系の両方において環化異性体を得ることに成功しているが、官能基許容性が低い
ことや、生成物の二重結合の位置選択性において問題は残存している。
Scheme 8.

4. Ti catalyst system7）
Ti 錯体を用いる、α,ω-ジエンの触媒的環化異性化反応の成功例として、2000年のLivinghouseらによる報告が挙げられる（Scheme 9）7a,b）。ジエン1gは触媒量のcyclohexyl magnesium chloride（c-HexMgCl）

4

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Scheme 10有機金属触媒を用いる、α,ω-ジエンの環化異性化反応

以上の結果から、Livinghouseらは次の反応機構を（Scheme 5）と併せると、用いる金属錯体、溶媒の選択

提唱している（Scheme 10）。
（2, 6-Me2-C6H3O)4Ti /c-により生成物の二重結合の位置を制御することが可能

HexMgCl の反応系は反応機構Aに従って進行する。活であることが分かる。

性種は（2, 6-Me2C6H3O）4Ti（IV）
が c-HexMgCl により還元されることにより生成する、Ti（II）錯体である。Ti（II）

Scheme 11.

錯体はジエン1とチタナシクロペンタン I を形成し、その後、β-ヒドリド脱離、還元的脱離を経て、5員環exo-メチ
レン体3を生成する。一方、Cp2TiCl2 /n-BuMgBr及び、（±）-EBTHI-TiCl2 /n-BuMgBrの反応系は、反応機構Bに従って進行する。触媒活性種は共に、Ti（IV）とn BuMgBr から生成する、Ti（III）-H 錯体である。リガンド（L）がCpの場合（Path A）、ジエン1のひとつのオレフィン
は II のようにTi（III）-H に挿入し、すみやかに環化し、5員環exo-メチレン体3を生成する。ジエン1hを用いた際には、II のオレフィンのTi（III）-H への挿入は遅いため、環化せずにオレフィンの内部への異性化反応が進行す
る（II→7）。リガンド（L）がより嵩高い（±）-EBTHIの場合（Path B）
では、オレフィンはIIIのようにTi（III）-Hに挿入し、6員環exo-メチレン体 6を生成する。
Livinghouseらの見い出した系は、Grignard試薬を用いるため、基質はカルボニル基の無いジエンに限られ一方、RajanBabuらは、先に紹介したNi錯体を用いている。しかし、シリルエーテルがある環化異性体や、る系（Scheme 8）の他にPd錯体を用いる系も報告して

ヘテロ原子を含む環化異性体を合成できる点で特徴がいる（Scheme 12）6b）。Ni錯体を用いた場合には、exo-ある（Scheme 9, 3i, 3j, 3k）。

メチレン体 3d が選択的に得られたのに対し、ジエン1d
を、AgOTf、［（allyl）PdCl］2、ホスフィン配位子存在下、塩化メチレン中撹拌すると、対称シクロペンテン4dが選

5. Pd catalyst system

択的に得られた（Scheme 12, eq. 1）。ジアリルトシルアミ
Pd錯体はα,ω-ジエンの触媒的環化異性化反応で最ド1f の環化異性化反応は、加えるリン配位子（PPh 3ももよく研究報告されており、生成物の二重結合の位置選

しくはP（2-MeO-C 6H 4）3）
により、生成物の選択性が逆択性は用いる錯体のリガンドにより制御することが可能

転する点が 興味深い（Scheme 12, eq. 2）。即ち、である。

PPh3を加えた場合はexo-メチレンピロリジン3fを優先的に生成するのに対し、P（2-MeO-C6H4）3を加えた場合にGriggらは、1979年、1984年にPdCl2 及びPd（OAc）2はexo-メチレンピペリジン6f を優先的に生成する。6員

5c,8）

。

環含窒素化合物を生成する環化異性化反応は報告例

本反応系では非対称なシクロペンテン5bが 得られるがほとんどない。本反応系では、基質としてジアリルベン（Scheme 11）。HClの代わりにDClを用いた場合、生成ズアミドを用いると、対応する環化異性化体3lはわずか

物は全く重水素化されていないこと、HCl非存在下でも49 %しか得られず、ジアリルベンジルアミンに至っては、低収率ながら反応が進行することから、ジエンとPdCl 2環化異性化体3mは全く得られない。触媒活性種はNi錯（もしくはPd（ OAc）2）から、π-アリルパラジウム種を経由体の場合と同様、［（allyl）PdBr］2とAgOTf、ホスフィン配する反応機構Aと、パラダシクロペンタンを経由する反応

位子が反応することにより生成する、カチオン性パラジウ

機構Bを提唱している。先に紹介した、Rh錯体の例

ム錯体（LnPd＋-H）であるとしている。

を用いるジエン1bの環化異性化反応を報告した

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5

Scheme 12.

ヒドリド供与体から生成すると考えられるカチオン性パラ
ジウムヒドリド錯体であるとされている。Pd錯体Dは、
HSiEt 3と反応することにより、カチオン性パラジウムヒド
リド錯体を生成する。一方、Pd錯体Eは10との反応により、カチオン性パラジウム錯体E'を生成し、E'はジエン、例えば1dと反応し、カチオン性パラジウムヒドリド錯体E''と11を生成する（Scheme 14, eq. 3）。

α,ω-ジエンの環化異性化反応を不斉化する試みが、Scheme 14.

1998年、Heumannらにより行われた（Scheme 13）9）。
ジエン1bは、AgBF4とPd（MeCN）：1）から予め2 Cl 2（ 1と、リガンド8存在下反応し、非対称な調製した［PdCl＋］
シクロペンテン5bを高収率で与えた。一方、リガンド8の
代わりに、
（-）
-sparteine 9を用いると、収率の大幅な低下が見られるものの、5 % eeとわずかに不斉が誘起された。
本反応における生成物の二重結合の位置選択性は、
AgBF 4とPd（ MeCN）
2 Cl 2の比率により大きく変化する。
ジエン1bは、AgBF4 とPd（MeCN）：1で混合する
2 Cl2を2ことにより調製される［Pd 2＋］とリガンド8存在下反応し、

exo-メチレンシクロペンタン3bを優先的に与えた。リガン
ド8の代わりに、（-）-sparteine 9を用いると、先と同様に、収率の大幅な低下が見られるものの、3bが27 %収率、60 % eeで得られた。
Scheme 13.

Widenhoeferらが提唱する反応機構を以下に示した（Scheme 15）。系中で生成した、カチオン性パラジウム
ヒドリド錯体 I はジエン1の一方のオレフィンにヒドロパラ
デーションし、IIとなり、さらにもう一方のオレフィンが挿入すると同時に環形成が起き、シン-β-ヒドリド脱離を経てIII になる。Pd錯体Dを用いた場合には、I が再生すると同時に3が生成する。3はLnPd＋-Hにより異性化し4とな
Pd錯体を用いる環化異性化反応において、反応機構

る。3が反応初期の速度論支配の生成物であることは、の詳細な検討を重水素化実験、速度論的実験により行

本反応の生成物をGC分析により経時的に追跡すること10）ったのは、Widenhoeferらである（Scheme 14） 。ジ

により証明されている。また、3を本反応条件に付すと、

エン1d, n, oは、HSiEt3、Pd錯体D及び10存在下、塩化4が定量的に得られる。

メチレン中、室温にて撹拌すると、対称シクロペンテン

一方、Pd錯体Eを用いた場合には、III のLnPd＋-Hは

4d, n, oを与える。一方、ジエン1d, n, pは、Pd 錯体 E

速やかにオレフィンに再びヒドロパラデーションし、IV とな

及び10存在下、1,2-ジクロロエタン中、0 ℃にて撹拌すり、5を生成する。GC分析により、本反応を経時的に追ると、非対称シクロペンテン5d, n, pを与える。

跡したところ、5は速度論支配の生成物であり、3や4が触媒活性種は、系中でPd（II）錯体、10及び、適当な

6

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異性化することにより生成したのでは無いこと、また、

有機金属触媒を用いる、α,ω-ジエンの環化異性化反応

1H-NMRによって、パラジウムが基質のカルボニル基には成功していないが、錯体Fがジエン1dの3dへの環化配位したVの存在が証明された。

異性化を進行させることと、ジエン1sの環化異性化がオ

Widenhoeferらの提唱する反応機構は、LloydJonesらの重水素化実験によって支持されている11）。

レフィンの異性化に続いて進行すること（Scheme 16,
eq. 2）から、本反応は系中で生成するルテニウムヒドリド錯体により触媒されていると説明している。

Scheme 15.
Scheme 16.

Pd錯体を用いる環化異性化反応は、Widenhoefer
らの精力的な研究により、反応機構の詳細が明らかになりつつあるが、基質一般性については不明な点が多い。
特に、ヘテロ環の構築については報告例が少ない。

［Ru（cod）Cl2］n は、最近、Parrainらにより、ジアステ
レオ選択的な環化異性化反応に用いられた12c）。

6. Ru catalyst system
また、伊藤、山本らは、Ru錯体を用いてジアリル化とRu錯体を用いるα,ω-ジエンの環化異性化反応は、環化異性化を連続して行う、ワンポット反応の開発にも成RCMの副反応として見い出された例が多い。これまで

功している（Scheme 17）12d）。最初のアリル化のステップに、Ru錯体を用いるα,ω-ジエンの環化異性化反応につは、系中で生成する、π-アリルルテニウム錯体により促進

いて、基質一般性、反応機構等を最も詳細に検討したされており、環化異性化のステップは、π-アリルルテニウのは、伊藤、山本らである（Scheme 16）12a,b）。α,ω-ジエ

ム錯体がHSiEt 3により還元されることにより生成するル［Ru（cod）Cl2］
ン1を、i PrOH中、90 ℃にて、nと反応さテニウムヒドリド錯体により促進されている。

せると、5員環エキソメチレン体3が高選択的かつ高収率で得られる（Scheme 16, eq. 1）。反応機構は以下のScheme 17.

ように説明されている。
［Ru（cod）Cl2］
ドリ
nはi PrOH と反応し、ルテニウムヒ
ド錯体（H-RuCl）へ変換される。H-RuClはジエン1と反応し、ルテナシクロペンタン I を形成する。I のRu-C結

Dixneufらは、ルテニウムアレニリデン錯体G及びHを合は二種存在するが、置換基RとRu上のリガンドとの立

合成し、その触媒活性を調査した。カウンターアニオン

体障害により、Ru-Ca結合がRu-Cb結合よりも弱くなって（X−）がTfO − のGを用いて、ジアリルトシルアミド1fとトルエいる。よって、Ru-C a結合が切断されるように還元的脱ン中加熱すると、RCM体 2f がほぼ定量的に得られるが、離が進行し、IIとなる。II はβ-ヒドリド脱離により、生成物

X− がBF4− のH を用いると、RCM体 2f と環化異性化体3を与える。伊藤、山本らは、［Ru（ cod）Cl 2］
nとi PrOH

3f が得られる。イミダゾリニリデン配位子をもったルテニから生成するルテニウムヒドリド錯体の単離構造決定に

ウムアレニリデン錯体 I を用いた反応では環化異性化体

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3fのみが得られる（Scheme 18）13a-d）。これらの反応系

レン存在下においては、ルテニウムビニリデン錯体へとでは、伊藤、山本らの報告と同様に、環化異性化体は変換され、RCMを促進すると考察している。

exo-メチレンピロリジン3f のみが位置選択的に得られる。
しかしながら、生成物の化学選択性（RCMまたは環化

Scheme 20.

異性化）は、基質及び反応溶媒に左右されやすい。更なる錯体検討の結果、2001年、Dixneufらは触媒系Jを報告した（Scheme 19）13e）。ジエン1f を、Cs2CO3、イミ
ダゾリニウム塩、［RuCl2（p-cymene）］2 存在下、トルエ
ン中、加熱することにより、3fが88 %の収率で得られる。
一方、ジエン1f を、アセチレン雰囲気下、本触媒系に付すと、RCM体 2f が定量的に得られる。環化異性化反応を触媒する活性種は、Ru（II）
錯体Kであり、アセチレン
雰囲気では、K とアセチレンとから生成する、ルテニウム
ビニリデン錯体 L がRCMを促進しているとされている。

我々も、最近、ルテニウムカルベン錯体を用いる、新規α,ω-ジエンの環化異性化反応を見い出した15a）。ジエ

Scheme 18.

ン1f はルテニウムカルベン錯体のみと反応すると、RCM
体2f をほぼ定量的に与えるが、ビニロキシトリメチルシラ
ン、ルテニウムカルベン錯体 A,B,OもしくはP存在下、塩化メチレン中、加熱還流すると、環化異性化体 3f及び4f を与える（Scheme 21）。生成物の化学選択性、位置
選択性は用いるルテニウムカルベン錯体に大きく依存し、一般に、A、Oのような、イミダゾリリデン配位子をもたない錯体を用いた場合にはRCM体 2f を優先的に与え、B、Scheme 19.

P のような、イミダゾリリデン配位子をもった錯体を用いた
場合には、環化異性化体 3f 及び 4f を優先的に与える。
環化異性化反応における錯体のイミダゾリリデン配位子の重用性は、Dixneufらの報告にも示されているが、本実験からも明白である。また、B とビニロキシトリメチルシ
ランを組み合わせた触媒系は3bや3cのような炭素環の構築にも適用可能である（Scheme 21）。

8

同様に、RCMと環化異性化反応を制御した例として、

ルテニウムカルベン錯体 Bとビニロキシトリメチルシラン

2000年の黒澤らの報告がある（Scheme 20）14）。ジエを組み合わせた本触媒系は、これまでに例のない、含ン1bもしくは1fをEt3N存在下、錯体Mと反応させると、環

窒素複素環、3-メチレン-2, 3-ジヒドロインドールや、含酸化異性化体3bもしくは3fが、それぞれ83 %、94 %の収素複素環、3-メチレン-2, 3-ジヒドロベンゾフランの合成率で得られた。一方、ジエン1bもしくは1f をフェニルアセ

に適用可能である（Scheme 22）。これらの骨格は合成

チレン存在下、錯体Mと反応させると、RCM体 2bもしく化学的に、
医薬化学的に有用な合成シントンとなりうる16）。

は2f が、それぞれ79 %、97 %の収率で得られた。別

N-アリルアミノスチレン1t-wは通常のメタセシス反応に付途合成したルテニウムヒドリド錯体N もジエン1bの環化

すと、RCM体である1, 2-ジヒドロキノリン12t-w を高収率

異性化反応を促進することができることから、錯体Mはで与えるが 15b-d）、N -アリルアミノスチレン1t-w をBとビニ

Et3N存在下、系中にてルテニウムヒドリド錯体へと変換

ロキシトリメチルシラン存在下、キシレン中、加熱還流しされ、環化異性化反応を促進する一方、フェニルアセチたところ、末端オレフィンの異性化に続いて環化異性化

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有機金属触媒を用いる、α,ω-ジエンの環化異性化反応

Scheme 21.

ムカルベン錯体 A とエチルビニルエーテルが反応することによって生じる、Fischer型カルベン錯体 Q が、熱分解し、ルテニウムヒドリド錯体 R が生成することが報告されている（Scheme 24）18）。
Scheme 24.

Scheme 22.

7. その他
Ti 錯体以外の前周期遷移金属錯体（Zr, Sc）
を用いる、ジエンの触媒的環化異性化反応もいくつか報告されている19）。しかしながら、一般的に、ほとんど化学量論量に近いほどの触媒量を必要とし、錯体がルイス酸性を持っているため、官能基許容性が乏しく、ヘテロ原子を含まない炭化水素への適用に限られており、化学、位置反応が進行し、3-メチレン-2, 3-ジヒドロインドール3t-wが選択性の制御が困難である。

高収率で得られた。なお、本反応を、より低温条件（塩化メチレン中、加熱還流）で行うと、環化異性化反応は

8. まとめ

進行せず、末端オレフィンの異性化体13t-wがほぼ定量的に得られる15d）。

α,ω-ジエンの環化異性化反応は、1970年代、見い出

同様に、アリルオキシスチレン1x, y を本反応に付した

された当時、ほとんど誰にも注目されていなかったにもかところ、3-メチレン-2, 3-ジヒドロベンゾフラン3x, y が高かわらず、ここ数年の間に著しい発展を遂げ、反応の制収率で得られた。ルテニウムカルベン錯体とビニルエー

御が徐々に可能となり、詳細が明らかとなってきた。例え

テルとの組み合わせによる環化異性化反応は、ほぼ同ば、用いる遷移金属錯体の選択は、生成物の位置選択

時期に、Schmidtによっても報告されているが（Scheme

性及び、官能基許容性を大きく左右する。今後、触媒効

23）17）、筆者の見い出した触媒系は、RCMと環化異性率の向上、より取り扱い容易で安価な触媒の開発、化学化反応を完全に制御し、どちらの反応も高化学選択的に、選択性及び位置選択性の向上、基質一般性の拡張、高収率で進行させうる点、共に市販品である、Bとビニ反応機構の解明、不斉化等のチャレンジングな研究課

ロキシトリメチルシランを用いることにより反応を制御でき題を解決することにより、これまでに例がないような、実る点で特徴がある。

用性の高い反応となる可能性がある。それは、冒頭でもScheme 23.

述べたように、環化異性化反応は理論的に、触媒以外に化学量論量の試薬を必要としないだけでなく、また、
反応後の廃棄物がほとんど無い理想的な炭素−炭素結合形成反応である点からも注目に値する。本反応を連続的に行えば、単純な鎖状の出発物質から、一挙に多環性骨格を構築することができるようになるであろうし、これらの環化異性化反応における触媒活性種は、不反応中間体を他の有機試薬と反応させれば、多官能基

明な点が残されているが、可能性として、ルテニウムヒド化された環化体ができるようになるであろう。α,ω-ジエン

リド錯体の関与が考えられる。Grubbsらによりルテニウに限らず、環化異性化反応の今後の展開に期待したい。

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References
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