京都大学大学院工学研究科先端化学専攻群修士課程（物質エネルギー化学専攻、分子工学専攻、合成・生物化学専攻）

平成24年度入学資格試験：問題
第2日（平成23年8，月23日）《300点》
注意（1）問題は問題1〜皿合計7題あり、このうちから3題を選んで解答しなさい。選択した問題の番号を、解答冊子表紙の選択問題番号欄に○印で囲みなさい。

（2）この問題冊子の本文は18ページあります。解答は解答冊子の指定された箇所に記入しなさい。

（試験時間09：00〜11：30）

問題！（100点）
問1（選択問題）

分子の振動・回転について，以下の問いに答えよ。

（1）以下の分子の振動モードの数を答えよ。
（a）塩化水素（HC1），．（b）二酸化硫黄（SO2），（c）メタン（CH4）（2）

図1は，メタンの振動一回転スペクトルである。以下の問いに答えよ。

Q枝

↑

P枝

R枝㌦

鰹

ヨエ

ヨむ

←一波数（cm−1）
図1
調和振動子一剛体回転子モデルでは3振動一回転エネルギー5（γ，ノ）は，基本振動数うと回転定数Bを用いて，式（i）のように表される。ここで，とノは各々振動，回転の量子数である。また，エネルギーはcm縫単位で表してある。

5（ゆ一（畦）ラ＋β／σ＋・）・一・…（i）

1（a）P枝，Q枝，R枝の違いを，回転状態の量子数の変化に基づいて答えよ。

（b）メタンの慣性モーメント！が以下の式で表されることを示せ。ただし，π噴は水素原子の質量，γはC−H結合の距離とする。

／争・γ2・……（ii）（次頁へ続く）1

（c）図1の吸収線の読取り値は以下のようであった。
R（0）講3029，12cm−1，

R（1）＝3038．87

cm二1

これらの値からメタンの回転定数を求めよ。さらに，規K＝1．01gmor1として，γを求めよ。必要なら以下の物理定数を用いよ。
アボガドロ定数NA罵6．02×1023mor1，光速。鷲3．00×108msヨ，プランク定数九＝6．63×10−34Js，ボルツマン定数碗＝1．38×10−23JK−1（d）P枝やR枝の吸収線の強度分布が図1のようになるのはなぜか。球対称回転子の回転準位が（2ノ＋1）2に縮退することに注意し簡潔に答えよ。
（e）式（i）によると，Q枝は一本の吸収線となるはずだが，実際には，図のように広幅な吸収帯となって観測される。その理由を述べよ。

問2

以下の問いに答えよ。必要なら次の物理定数を用いよ。アボガドロ定数NA＝6．02×1023mor1，光速。＝3．00×108ms

1，プランク定数ん＝6．63×1034Js，

ボルツマン定数碗＝1．38×10｝23JK−1（1）基本振動数がうの調和振動子について，温度7における振動の分配関数q。ib（ア）が以下のように表されることを示せ。ただし，エネルギーは零点エネルギーから測ってある。また，β諏（んBT）己とする。

qvib（T）謀。

1、●●・．

。

・（iii）

1−exp（一β陀。7）（2）

H：20には3っの基準振動モードがあり，それぞれの波数は3656．7cm…1，15948
cm−1，3755。8cm…1である。600KにおけるH：20分子の振動の分配関数を計算せよ。

（3）

高温では，qvib（T）＝1／βんのと近似できる。これを使って，定容モル熱容量

免m＝（∂σ／∂乃yへの振動モードからの寄与魚mV量bが，高温では以下のように表されることを示せ。

0統mvib＝R…

一・・（i・）

ここで，Rは気体定数である。ただし，内部エネルギーσは，絶対零度における内部エネルギーび（0）とカノ獣姦ル分配関数eを使って，
θP嵩σ（0）一（∂lnC／∂β）yと表される。

（次頁へ続く）2

（4）

図2は，二原子分子の定容モル熱容量免mの温度依存性の概略である。以下の問いに答えよ。

（a）前間（3）で用いた近似は，図中のθAとθBのいずれの温度以上で成立するか。

その理由も簡潔に示せ。
（b）図中の斜線の領域では結合の解離が起こる。さらに温度を上げていくと，最終的に免mが3Rとなる。なぜ，このような値になるか答えよ。

7／2

藍h…3

げ5／2

3／2

θA

θB1ワK
図23

問題H（100点）
問1（選択問題）

以下の問いに答えよ。

（1）化合物Cは，1，3−cyclohexadieneより化合物A，Bを経て3段階で合成できる。

空欄A，Cに当てはまる適切な化合物の構造式を記せ。

◇＼・⊂〉α1）c鞠u

卿［コ器《⊃・α眠［玉コB（PDC：pyridiniumdichromate）（2）Cの異性体である化合物Eは，1−lnethoxy−4−methylbenzeneより2段階で合成できる。空欄む，Eに当てはまる適切な化合物の構造式を記せ。

く｝一・C撫職［互］謂1［三］（主生成物）（3）下記に示すBとオルトエステルとの反応により化合物Fが合成できる。化合物Fの構造式を立体化学がわかるように記せ。

｛）…・・

CH3C（OCH2CH3）3H＋，hea圭B（4）

下記の反応について，空欄G，1に当てはまる適切な化合物の構造式を記せ。

H（5）

また，（4）の反応において化合物Hから1が生成する反応機構を，電子の動きを示す曲がった矢印を用いて記せ。
（次頁へ続く）4問2ある求核置換反応の立体化学を調べるために，次のような合成経路で光学活性化合物0を合成した。以下の問いに答えよ。

訊αPh「■ンー《Ph（2equiv）

HO

E重3NOHO（2PhPhequiv）

TiCI4O00［■論，［］里「τ器（DBU：1，8−diazabicyclo［5．4．01−7−ur｝decene）

〇H

X

O

（1）化合物Jから髄の構造式を立体化学がわかるように記せ。

（2）脱離基Xをもつ化合物0に対して，Nu一を求核剤として求核置換反応を行ったところ，X一が脱離してトランス体の生成物Pが得られたが，光学純度が低下した。考えられる理由を述べよ。ただし，反応速度はNビの濃度に比例して増加した。また，カルボニル基のα炭素でのうセミ化はないものとする。
O○NuXO

NUp（次頁へ続く）

5

問3炭素一炭素結合形成反応の一つであるエノラートの反応に関連して，以下の問いに答えよ。
（1）

アジピン酸ジエチル（C2H：500C（CH2》COOC2H5）をエタノール中ナトリウムエトキシドとともに加熱すると，何が生成すると予想されるか，その構造式を記せ。

（2）エステルからエステルエノラートを生成させるためにはナトリウムエトキシ

ドのような強塩基が必要であるが，下式に示すような，マロン酸モノエステ
ルマグネシウム塩を用いて中性に近い条件で同様の分子変換を行う方法が開発されている。1段階目および2段階目の反応の機構を電子の動きを示す曲がつた矢印を用いて示せ。

o0R壕

（3）

人2L》N

OHQO

R1人〉人。R・化合物Rは，ある抗生物質の合成中間体である。（2）で示した分子変換を使って化合物決を合成するには，どのようなカルボン酸Qを原料に用いればよ
いか，構造式で記せ。

OH○O

OR3NH○R（4）

生体内で（2）の反応によく似た形式の反応を繰り返すことにより炭素鎖を伸長し，脂肪酸や芳香環をもつ化合物が生合成されている。次のトリケトエ

スチルSが分子内で縮合反応を起こし，ケトーエノール互変異性を経るとべンゼン環を含む化合物Tが生成すると推定される。生成可能なTのうち一つを構造式で記せ。

ユJUし㌧一［三］S6

問題IlI（100点）
問1（選択問題）

d金属錯体について以下の問いに答えよ。

（1）d金属錯体の中心金属の電子構造は，結晶場理論あるいは配位子場理論を用いてうまく説明できる。
（a）［CoF6］3一は常磁性，［Co（CN）6］3一は反磁性を示す。この理由を結晶場理論にもとついて説明せよ。
（b）［Co（NH：3）6］3÷と［CoCl（NH3）5］2＋は異なる色を示し，その色は黄色，ピンク色のいずれかである。それぞれの錯体が示す色を記し，色が異なる理由を配位子場分裂パラメーターの大きさ（∠o）から説明せよ。ただし，黄色ピンク色の補色は，それぞれ青紫色緑色とする。
（c）分光化学系列においてNH3＜COという関係が知られている。この関係をπ結合の効果から説明せよ。
（2）［PtCI2（NH3）2］には，トランス異性体とシス異性体が存在する。

（a）

それぞれの立体構造を描き，属する点群を記せ。なお，点群の帰属にあたってはNH3の水素は無視せよ。
（b）［Pt（：NH3）4］2＋の2つのNH3を段階的にC1…で置換した場合，〃。η3一［PtC12（NH3）2】と。ガ5一［PtCI2（NH3）2］のいずれが生成しやすいか記せ。

（3）d金属錯体の酸化還元反応について考える。
（a）d金属錯体の酸化還元反応の一つの反応機構である内圏機構について，特徴を簡潔に説明せよ。

（b）下の式で与えられる酸化還元反応が内圏機構で起こることを，「原料に［Co36Cl（NH3）5］2÷を用いる実験：」と「溶液に36Crを加える実験」の2種類の実験で示すことができる。想定されるこの2種類の実験の結果を踏まえ，簡潔に説明せよ。
［C・α（NH、），］2÷＋［C・（OH、）、］2＋＋5H、0＋ご［C・（OH、）、］2＋＋［C・Cl（OH、）・］2＋＋5NH・＋（次頁へ続く）7

問2

以下の文章中の空欄［（あ）］〜［＝匡】＝コに適切な語句，記号，数字を入れよ。有効数字は全て3桁で答えよ。
Li3：Nは六方晶系の結晶構造をとり，その単位格子を。軸方向から見た投影図を下図に示す。ただし，図中のzは。軸方向の位置を表し，0≦z＜1とする。また，丸印の大きさは各イオンの大きさには対応していない。

面2ii；

面1＼、b囎⑭、i◎N・一・⑪Li（1）・一1／2⑲、

ia㊧Li（2）・一・＼＼i

Li3Nはしi21N層とLi層が。軸方向に交互に積層した構1造をとっているとみなすことができる。N原子は2種類の異なる距離にある合計［（あ）］個のLi原子によって配位されており，Li層中のLi原子は等しい距離にある［（い）］個のN原子，Li2N層中のLi原子は等しい距離にある＝個のN原子によってそれぞれ配位されている。
c軸（主軸）は［＝て褻＝］回転軸であり，これに垂直で原点を通る［＝て亙］本の［（か）］回転軸が存在する。また，他の対称要素として，主軸を含む＝枚の＝に加えて，主軸に垂直な［（く）］がある。したがって，原点は点群［（け）］の対称性をもつ。
この単位格子において原子が最も多く存在する面をミラー指数（歴1）で表すと，［＝⊆⊇＝コとなる。また，図中に破線で示した面1と面2は，［＝亘＝］面と等価な面である。面1のミラー指数は，［＝藍Σ＝コと表記される。
Li（1）一N間距離を。．194㎜，

Li（2）一N問距離を0213㎜とすると，単位格子のa軸と。軸の長さはそれぞれ［工㎜，［ーコnmとなり，単位格子の体積は［工亘工コnm3となる。

LiとNの原子量をそれぞれ6．94と14．0，アボガドロ定数を6．02×1023mor1とすると，Li3Nの密度は［（そ）］gcm−3となる。

8

問題・IV
問1（100点）（選択問題）

機器分析について，以下の問いに答えよ。

（1）

サイズ排除クロマトグラフィーの原理と特徴を記せ。

（2）

質量分析法におけるイオン化の方法を3っあげ，それぞれの原理と特徴を記せ。

（3）

吸収分光分析で用いられるベールの法則について説明せよ。また，ベールの法則が成立しない場合，どのような原因が考えられるか。一つ例をあげて簡潔に説明せよ。

問2

以下の文章を読んで問いに答えよ。
溶液中の金属イオンM

÷をM〃＋＋ηe一＃Mのη電子酸化還元反応（Mは金属固体）を利用して，電位規制ク雪目メトリーにより白金電極表面に電解析出させ定量する。溶媒や支持電解質などの他の化学種については電極反応が起こらないとする。電解中，溶液は撹拝されている。溶液の体積を7とする。
を電解の開始甲子とする。M＋の溶液中濃度。は，oは電極表面における｛（あ）論ヒ還一から，電解時間・一を電解時間，片0＝0において初期濃度Ooとする。

P着脱劇｝反応により減少することまでに電解により消費された溶液中のM〃＋の物質量κは，m＝コと書ける。したがって，（i）までに要した電解電気量をgとすると，（ii）

9…Fとなる。ここでFはファラデー定数である。

ネルンストの拡散層近似が成り立つとすると，電流∫はM〃＋の溶液中濃度。と表面濃度。、の差に比例する。すなわち，以下のように書ける。

（iii）∫濡一η翅畷。−o、）9（次頁へ続く）

ここでオは電極表面積，〃2はM＋の拡散係数や電極形状，拡散層の溶液バルク側における対流などで決まる定数である。なお，式（ii），（iii）では電極表面における｛（い）酸ヒ還元吸脱歯｝反応による電気量および電流を正と定義している。

式（ii）においてgを∫で微分すると／になることから，その関係と式（iii）を用いて得られる。のに対する常微分方程式は，（iv）

この常微分方程式を上で与えた境界条件を用いて積分すると，㎞［［＝ユー［三コ（v）

ここで，1且は自然対数を意味する。
式（iii），（V）より，・一回［＝三コ
電解電気量gの時問（vi）に対する依存性は，

ザ圓［＝コ（vii）

十分に｛（う）正し負｝電位で電解を行うと，o、置0であり，ド・・において電解は完全に進行する。Ooを，全電解電気量g（F・・におけるg）と他の定数を用いて表わすと，（viii）

であり，電位規制クーロメトリーによる溶液中の金属イオンM贋の定量が可能である。

10（次頁へ続く）

（1）

文中の（あ）〜（う）にふさわしい語句を下線の候補の中から選び，記せ。

（2）

式中の空欄の［ア］〜［王コを埋めよ。

（3）

電解を迅速に終了するために必要な実験上の工夫を2点，挙げよ。

11

問題V（100点）
問1Poly狙erase（選択問題）

chainreaction（PCR）法に関する以下の問いに答えよ。

（1）以下の空欄［Z］〜［王コに適する語句を記入せよ。
PCRの代表的な反応サイクルは3つの過程から構成され，その反応溶液には［Zコ，［Z］，［乏コ，［至］が含まれる。［＝Zコは増幅対象となる二本鎖DNAであり，反応サイクルの初期過程において90℃付近での加熱により，一本鎖DNAへと解離する。この二本鎖DNAの解離は［亙コと呼ばれる。短：い一本鎖DNAである［三こ］は，反応温度を60℃付近に低下させると［Zコとハイブリッドニ本鎖DNAを形成する。この温度低下に伴うハイブリッドDNAの形成は［カ］と呼ばれる。その後，反応温度を70℃付近に設定することにより，［＝互］が［王］の［玉］末端からDNA合成を進める。この際に，［工］はDNA合成の原材料として用いられる。この3殻階の温度過程から成る反応サイクルを繰り返すことにより，途中で試薬を追加することなく，目的のDNA断片が指数関数的に増幅される。
（2）［■＝］に関して，DNA増幅を成功させるために必要な条件を3つ挙げ，それぞれを簡潔に述べよ。

（3）PCR法は，生体に感染したウイルスや病原菌の同定手段としても利用されている。同様の目的で用いられる他の手法には，抗体を用いた方法（抗体法）が存在する。これらの2つの方法を比較して，PCR法の長所と短所をそれぞれ1つ挙げよ。

（次頁へ続く）12

問2

酵素反応速度に関する以下の問いに答えよ。

酵素Eにより進行する，基質Sから生成物Pへの反応を考える。酵素反応の速度論的特性を説明するモデルとして，MichaelisとMente11らにより提唱された触媒反応の中間体（ES複合体）の存在を仮定する以下の反応モデルが知られている。このモデルは，厳密には逆反応の進行が無視可能な反応開始直後の状態を表している。

（i）た1
上記の反応モデルに対して（A）ES濃度は基質濃度を大きく下回る，（B）ES濃度は時間的に変化しない，という近似を用いることにより，酵素反応の初速度％を，いわゆるMichaelis・Menten式で記述することが可能である。
（1）上記の仮定に基づいて，％を酵素活性部位の初期濃度［E］o，基質の初期濃度［S］oおよび各反応速度定数（左＋1，瓦1，瓦2）を用いて記述せよ。式の導出過程も示すこと。

（2）Michaelis定数翫は，反応速度が最大反応速度玲。、の半分となるときの基質濃度と定義される。定常状態近似を用いて導出した（1）の式において，恥と脇axはどう記述されるかを示せ。
（3）特定の酵素に対して可逆的に阻害作用を示す化合物1を考える。化合物1は基質のアナログ分子であり，その存在下で酵素は基質と結合するか（ES複合体が形成される），あるいは化合物1と結合するが（EI複合体が形成される），化合物1と基質Sの両方と同時に結合することはない（ESI複合体は形成されない）。このような阻害形式の名称を答えよ。また化合物1の添加条件下での見かけのMichaelis定数砥（app）を，臨とEI複合体の解離定数瓦および化合物1の濃度［1］を用いて表せ。

（次頁へ続く）13

問3

タンパク質に関する以下の問いに答えよ。

（1）以下の空欄［亙コ〜［亙コに適する数値または語句を記入せよ。
タンパク質は，［①］種類のアミノ酸を基本構成単位として，それらが両末端間で［②］結合によって連結してできたポリマーである。ゲノムに存在する［③］がInRNAに転写され，コドン表に従って翻訳されたアミノ酸配列のことを，［＝亘コ構造と呼び，これが三次元的に折り畳まれて多様な機能を発現する。この立体構造中には部分的な規則構造である［⑤］や［璽コが存在し，これらが密にパッキングされて天然のタンパク質構造となる。タンパ
ク質はそれぞれ固有のアミノ酸配列をもつため，その大きさや電荷が異なるので，それを利用して分離精製される。幾つかのクロマトグラフィーによって精製されたタンパク質の純度は［⑦］を用いて確認される。
［⑦］にはそのタンパク質のおおよその分子量情報も含まれるが，正確な分子量は［壷コによって決定される。
（2）アミノ酸の中には，様々な側鎖をもつものがある。

（a）疎水性側鎖をもつアミノ酸の化学構造を1つ記せ。
（b）酸性側鎖をもつアミノ酸の化学構造を1つ記せ。
（c）塩基性側鎖をもつアミノ酸の化学構造を1つ記せ。
（d）生理的条件において側鎖が負電荷をもちうるアミノ酸を挙げ，その解離平衡式を記せ。
（3）タンパク質加水分解酵素の活性中心によく見られるアミノ酸を1つ示し，その作用機序について具体的に説明せよ。
（4）タンパク質の三次元立体構造を安定化させる因子に関して，主なものを4つ挙げて，それぞれを簡潔に説明せよ。

14

問題VI（100点）
問1（選択問題）

次の文章を読み，以下の問いに答えよ。

生分解性プラスチックとして知られるポリ乳酸の主鎖が，微生物から分泌された酵素で分解される一次生分解反応を考える。一定時間が経過したとき，主鎖上の任意の繰り返し単位間で分解が起きる確率がg（0＜gく1）であるとする。簡単のため，この値は分解される前の高分子の分子量や切断される主鎖の場所に依存しないものとする（ランダム分解）。また，分解前のポリ乳酸の分子量は十分大きいものとする（分子量は無限大とする）。このような条件の下で，分解によって洛mer（1≦んく・D）を得る

場合を考える。んの平均値を求めるため，まず，連続するん一1個の結合が切断されず，その両端が切断される確率を考える。この確率は［A］である。この結果に基づき，分解後にん鵬erが得られる確率は，P（切）一［＝五＝コ／9（i）と書けることがKu㎞により示されている。また，んの平均値の定義はP（ん；g）とんを用いて［＝匡］と表される。この定義に基づきんの平均値を計算すると［＝1＝］となる。

（1）ポリ乳酸が乳酸に加水分解される反応を化学式で記せ。
（2）［＝＝亙＝］をgおよびんを用いて表せ。
（3）［＝豆＝コをP（ん；g）とんを用いて表せb（4）［＝ζ＝］を求めよ。計算過程も記せ。ただし必要があれば

婁♂÷薯㎡一（1≒，婁露一鐸・薯露一壷〆）（いずれも国く1のとき成立）を用いよ。

（次頁へ続く）15

問2

次の文章を読み，以下の問いに答えよ。

図1は融液から徐冷したポリ乳酸を10Kmirド1で昇温したときのDSC（differentialsca㎜ingcalorimetry）曲線を模式的に示したものである。温度乃付近のピーク，乃付近のピークに対応するエンタルピー変化はそれぞれ9，0Jgdおよび27Jg−1であった。
ここで，100％結晶化したポリ乳酸の結晶融解エンタルピーは90Jg｝1とする。
試料が平衡状態にあれば71＝乃となる。この温度は［至＝コと呼ばれ，7詔で表される物質定数である。しかし現実には①乃く7詔であり，また71＜乃である。そこで②塩。を決めるため，異なる冷却条件で作製された試料に対して実験を行った。
藤↑甲甲ワ

工剰
τ1

τ2

温度τ

図1（1）図1の［至］から［…］で示されたそれぞれの温度でポリ乳酸がどのような状態にあるか，1〜2行程度で説明せよ。
（2）

図ユの［ア］から［至］で示されたそれぞれの温度における結晶化度を計算せよ。

（3）［〕Σコに該当する語句を記せ。

（4）下線部①について，結晶性高分子で一般に赤く7類。となる理由を述べよ。

（5）下線部②について，様々な冷却条件で作製された試料を用いる理由を述べよ。

（6）下線部②について，71−406Kのとき乃＝442K，乃＝399Kのとき乃＝441Kであった。これらの値およびHof負nan−Weeksの関係式（乃瓢α＋わT1；α，わは定数）を用いて7出。を求めよ。

（7）7mOを融解エンタルピー△Hおよび融解エントロピー△8で表せ。

16

問題VIl（100点）
問1（選択問題）

次の文章を読み，以下の問いに答えよ。

固体触媒表面で進行する以下の反応の速度式を考える。

A＋B→P

（i）

この反応では，反応原料であるAとBが固体触媒上の吸着サイトσに吸着してAσおよびBσになり，それらが反応してPと2σを生成する。AおよびBのモル濃度をσA，σBとし，AおよびBが吸着しているサイトの割合をそれぞれθA，θB，空のサイトの割合を傷とすると，素反応となる過程とその速度は，Aの吸着過程：A＋ σごAσ； 一rA罵々ACAθ，一んA 砿 （ii）
Bの吸着過程：B ＋ σごBσ； 一アB＝々BCBθv一々B θB （iii）
AσとBσの反応過程：Aσ＋Bσ一→P＋2σ；rp＝ん，転θB（iv）
一rA，一rB：単位触媒表面積当たりのAおよびBの正味の吸着速度［mol m−2
rp：単位触媒表面積当たりのAσとBσが反応する速度［mol m−2 s−1］
極，んA，梶，んBs『1］，ん，：速度定数と表わせる。AおよびBについては，吸着平衡が成り立っているとする。
（1）禽を速度定数（んA，砿，隔，んB，ん，）および各成分の濃度（σA，σB）のみを用いて表わせ。

（2）反応（i）の単位触媒表面積当たりの反応速度rが，以下の式で表わせることを示せ。ただし，κ1＝々A／んA，亀＝たB／んBである。

ん。K1−K、CACB（v）

ア富（1÷瓦σA＋K，C。）2（3）K1＝馬＝hn3

mo14とする。

CA《CB，CA》σBのそれぞれの場合においてrはσAに対してどのように変化するか。｛正比例する，反比例する，依存しない｝のうちから最も近いものを選び，理由とともに答えよ。

（4）ある温度において，CA＝OBとしてrを測定したところ，ある濃度範囲ではアはAの濃度に依存せず，一定値となった。このようにrが一定値をとる理由について，上に示した反応機構を考慮に入れて説明せよ。
（次頁へ続く）17

問2 次の文章を読み，以下の問いに答えよ。理想気体の法則が成り立つとする。なお，解答に際しては，計算過程を明記すること。
以下に示す気相反応を，等温等圧に保たれた連続槽型反応器（完全混合流れ反応器）
2台を直列に接続して実施する。
2A一→P；

r＝んCA2［molm−3s−1］（i）取。＝9．00mol s−1
CAO＝15．O mol m−3敢2σA2

ひ0Iz1

κA2σり02

馬CA1＝8．00 mol m−3κAlu1r：反応速度［molm−3s−1］，ん：反応速度定数［m3σA：Aのモル濃度［molm−3］，mol−1s−1］，u：反応ガスの体積流量［m3s−1］

凡：Aの物質量：流量［mols−1］

κA1＝（へ。−1砿1）／1砿。，κA2＝（盈。一へ2）／1砿。

原料ガスは，Aと不滑性成分1を等モル含んでおり，CAO＝15。0皿olm…3である。

この原料ガスを，」転。＝9．00mols4で1台目の反応器（体積防＝12．Om3）に供給したところ，CA1＝8．OQmolm−3であった。

（1）ひ1ん。をκA1の関数として表わせ。

（2）κA1を計算せよ。

（3）んを計算せよ。

（4）κA2＝0．800としたい。2台目の反応器の体積▽2を求めよ。

18