JEMEA Journal Vol.3 (2019.9)

学術論文
マイクロ波加熱で合成した Au/TiO2, Ag/TiO2 光触媒ナノ粒子によるメチルオレンジの分解

Degradation of methyl orange by Au/TiO2, Ag/TiO2 photocatalytic nanoparticles
prepared using microwave heating
辻 正治1*、有村 優奈2、田中 茉優2、松田 佳奈子2、河済 博文2、宇都 慶子1、
林 潤一郎1、吾郷 浩樹3、辻 剛志4
Masaharu Tsuji, Yuna Arimura, Mayu Tanaka, Kanako Matsuda, Hirofumi Kawazumi,
Keiko Uto, Jun-Ichiro Hayashi, Hiroki Ago, Takeshi Tsuji
1. 九州大学グリーンテクノロジー研究教育センター、2. 近畿大学産業理工学部、
3. 九州大学グローバルイノベーションセンター、4. 島根大学総合理工学部
1、3. 〒816-8580 福岡県春日市春日公園 6-1, 2. 〒820-8555 福岡県飯塚市柏の森 11-6,
4. 〒690-8504 島根県松江市西川津町 1060
1.

Research and Education Center of Green Technology, Kyushu University, Kasuga, 816-8580, Japan

2.

School of Humanity-oriented Science and Technology, Kindai University, Iizuka, 820-8555, Japan3.

4.

Global Innovation Center (GIC), Kyushu University, Kasuga, 816-8580, Japan

Interdisciplinary Factory of Science and Engineering, Shimane University, Matsue, 690-8504, Japancorresponding author*, e-mail address : tsuji@cm.kyushu-u.ac.jp

キーワード: マイクロ波加熱、ポリオール法、金属粒子担持光触媒、メチルオレンジ、捕捉剤
Keywords: microwave heating, polyol method, metallic particle loaded photocatalyst, methyl orange, scavenger
Abstract
A comparative study was carried out on degradation of methyl orange (MO) by TiO2, Au/TiO2, and Ag/TiO2 photocatalysts inneutral and acidic solutions. Au/TiO2, and Ag/TiO2 photocatalysts were prepared by microwave-polyol method in the presence of
P25 TiO2. The Au/Ti and Ag/Ti atomic ratio in Au/TiO2 and Ag/TiO2 catalysts was 1.5%. Initial degradation rates of MO by TiO2,
Au/TiO2, and Ag/TiO2 at pH=7 were 0.13, 0.22, and 0.12 min-1, whereas those at pH=2 were 0.96, 3.1, 2.9 min-1, respectively.
These results indicate that the degradation rates are enhanced for TiO2, Au/TiO2, and Ag/TiO2 by factors of 7.4, 14, and 24 inacidic conditions, respectively. On the basis of effects of additions of isopropyl alcohol, oxalic acid, and p-benzoquinone as
scavengers of ･OH, h⁺, and ･O2-, major active species for the degradation of MO using TiO2, Au/TiO2, and Ag/TiO2 were
determined. Results show that all three active species take part in the degradation of MO in neutral conditions and their contribution

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was ･OH < h+ < ･O2-. On the other hand, major active species in acidic solution was ･O2-. Combining these results with mass
spectroscopic studies on the degradation products led us to conclude that the great enhancement of degradation rates using Au/TiO2
and Ag/TiO2 photocatalysts in acidic conditions arises from a great increase in the ･O2- concentration due to electron trapping
effects of Au and Ag nanoparticles loaded on TiO2 under UV irradiation. Mass spectroscopic data suggested that major productchannels are ring opening and carboxylation in the reactions of ･O2- with MO in acidic conditions.
1. 緒言
二酸化チタン（TiO₂）は光触媒として有害物質の分解に利用されている[1]。TiO₂の光触媒反応の特徴は、光照射下での強い酸化力の発現である。最近 TiO₂に金属ナノ微粒子を担持させることで光触媒活性を向上させる研究が活発に行われている[2–7]。これらの研究の多くは中性条件下で行われ、酸性条件下での実験は、ほとんど行われていない。最近我々は Au ナノ微粒子担
持チタニア触媒(以下 Au/TiO2 光触媒と略記)を液相合成し、代表的な有機色素であるメチルオレンジ(MO)の中性・酸性条件下での光分解プロセスを UV-Vis 吸収ス
ペクトルおよび質量スペクトルを観測することによりFig. 1. Decomposition mechanisms of methyl

検討した[8]。その結果、Au/TiO2 光触媒が室温で高い

orange by Au/TiO2, Ag/TiO2 photocatalysts andMO 分解活性を有することや、中性と酸性条件での分

scavenger of active species.

解速度や分解機構が大きく異なることを見出した。
Au/TiO2 ナノ微粒子の合成には金属塩を多価アルコの影響を調べるために、MW―ポリオール法で合成しール（ポリオール）に溶解させ、加熱・還元させることた Ag/TiO₂触媒ナノ微粒子を用いた実験を行い、得らでナノ微粒子を合成する手法であるポリオール法を用れた結果を Au/TiO2 光触媒の結果[8]と比較した。

いた[9–11]。ポリオール法による金属ナノ微粒子の合MO を分解する活性化学種としては Fig. 1 に示すよ成は、一般にオイルバス加熱を用いて行われるが、我々

うに h⁺と水との反応で発生するヒドロキシラジカル

はマイクロ波（MW）加熱を用いる MW―ポリオール、励起電子と O2（･OH）、光励起で生じるホール（h+）

法により合成した。MW―ポリオール法による金属ナとの反応で生成するスーパーオキサイドアニオン

ノ微粒子の合成の特徴は、オイルバス加熱の場合と比（･O2⁻）の三つが存在する。これら三種類の活性種の較して結晶性のよい金属ナノ微粒子の迅速合成が可能

中性、酸性条件下で TiO2, Au/TiO2, AgTiO2 触媒によるなことである。一般に金属はバルク状態では MW を反MO の分解に対する相対的寄与は不明である。本研究射するため加熱できないが、ナノ微粒子サイズになる

では、･OH, h⁺, ･O2⁻ の捕捉剤であるイソプロピルアと表皮効果で微粒子内部まで MW が浸透し、金属の伝

ルコール（IPA）、シュウ酸アンモニウム（OA）、p-ベ

導電子の吸収によりナノ粒子が加熱される[12]。

ンゾキノン（BQ）[14,15]を添加することで、各条件下

Au/TiO2 のような金属担持チタニア触媒の合成におけでの MO の分解に寄与する活性種の同定を試みた。得

る MW 加熱のもう一つの利点は、MW 照射下では金属られた結果から各条件での MO の分解機構を考察した。

微粒子の局部加熱の効果で触媒金属ナノ粒子をTiO2 担体に強く付着させ、触媒活性を向上させることが可能

2.実験方法なことである[10,13]。

2-1. 金属担持 TiO2 光触媒の合成

本研究では、まず MO の分解における金属ナノ粒子

MW―ポリオール法による Au/TiO2, AgTiO2 光触媒

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Fig. 2．Microwave-synthesis apparatus.
の合成に使用した MW 合成装置の概要を Fig. 2 に示

Fig. 3. Photoirradiation apparatus for degradation

す。四国計測社製μリアクターに還流管付きの三ツ口of methylorage using TiO2, Au/TiO2, Ag/TiO2

フラスコを設置した。その後、以下の①から③の手順でphotocatalysts.

Ag/TiO2, Au/TiO2 光触媒を合成した。本研究ではポリした 0.8 mL の MO 溶液に蒸留水 75.03 mL を加え希オール溶媒として誘電損失（” = 41.0 [11]）が大きく釈した。その後、暗所において TiO2 または Au/TiO2,

MW 吸収により容易に加熱可能なエチレングリコール

Ag/TiO2 触媒を 4.17 mL 加え、マグネチックスターラ（EG）を用いた。①EG 5.0 mL に高分子保護剤であるーで 20 分間撹拌しながら、色素分子を TiO2 粒子へ十ポリビニルピロリドン(分子量:40,000) 1.27 g を加え、分に吸着させた。このようにして作製した光触媒含有

撹拌しながら溶解させた。②EG 溶液 4.0 mL に

MO 水溶液の pH は中性では 7, 酸性では 2 であった。

Au/TiO2 触 媒 の 場 合 は HAuCl4 ・ 4H2O 15 mg 、

この溶液を Fig. 3 に示すように光照射装置の光路内にAg/TiO2 触媒の場合は AgNO3 7.8 mg を加え撹拌した。

設置し、キセノン光源（朝日分光社製、300 W, 300600③100 mL 三ツ口フラスコに EG 溶液を 10 mL、TiO2nm）を溶液を攪拌しながら照射した。光照射前と一定(日本アエロジル社製 P25) 240 mg を加え超音波で撹

時間光照射後に水溶液を採取し、濾過により TiO2 粉末

拌しながら溶解した。
上記の条件での Au, Ag 原子の Ti

を分離後、上澄み液の吸収スペクトルを測定した。捕捉

原子に対する原子比は 1.5%である。③の溶液に①、②剤の添加効果を調べる場合の捕捉剤の濃度は、IPA、OA

溶液を注入し、400 W、3 分間 MW を照射し、加熱しが 10 mM、BQ は 0.2 mM であった。生成物の質量分た。3 分間の MW 照射において EG は約 1 分間で沸点

析には AB SCIEX 社製の 3200 QTRAP を使用した。

の 197oC に到達し、その後、沸点に 2 分間保持した。
反応溶液は加熱終了後、三ツ口フラスコを水浴中に浸し冷却した。最後に、反応溶液を遠心分離(15,000 rpm、3.結果と考察

20oC、10 分)し、上澄み液を除去後 Au/TiO2, Ag/TiO2

3-1. マイクロ波加熱による Au/TiO2, Ag/TiO₂光触媒の合成と中性、酸性条件下での MO の分解への応用

触媒を蒸留水に再分散させた。

Fig. 4a, 4b に合成した Au/TiO2, Ag/TiO2 光触媒のTEM-EDS 像を示す。直径約 27 nm の P25 TiO2 微粒

2-2. メチルオレンジ（MO）の光触媒による分解

子に、Fig. 4a では平均粒径約 18 nm の Au ナノ微粒

MO は pH 指示薬として知られ pH<3.1 で赤色、子、Fig. 4b では約 100 nm の Ag ナノ微粒子凝集体がpH>4.4 でオレンジ色を呈する。本研究では MO 溶液

担持していることが確認できる。

(標準溶液 0.1 w/v%）を希釈し、濃度が約 20 μM にな

Fig. 5a, 5b に中性条件での TiO2, Ag/TiO2 光触媒をるように調整した。中性または HCl を添加して酸性に

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Fig. 5. (a-1), (b-1) UV-Vis absorption spectra of MO,(a-2), (b-2) colors of solutions, and (c) absorbance ofthe 465 nm peak as a function of UV-Vis
irradiation time at pH=7 in the 0–20 min range
obtained using TiO2 and Ag/TiO2.

Fig. 4. TEM and TEM-EDS images of a) Au/TiO2
and b) Ag/TiO2 photocatalysts.
用いた MO 分解実験での吸収スペクトルとオレンジ色の溶液の光照射時間（反応時間）依存性を示す。Fig. 5cFig. 6. (a-1), (b-1) UV-Vis absorption spectra of MO,に 465 nm の吸収ピークの照射時間依存性を示す。

(a-2), (b-2) colors of solutions, and (c) absorbance ofTiO2 を用いた場合は、MO の吸光度は照射時間と共に

the 510 nm peak as a function of UV-Vis

直線的に減少し、20 分後にほぼ消失している。これにirradiation time at pH=2 in the 0–20 min range

対して Ag/TiO2 を用いた場合は、MO の吸光度は TiO2

obtained using TiO2 and Ag/TiO2.

と比較して若干早く減少している。
Fig. 6a6c に酸性条件で測定した同様の結果を示す。

きく加速されることを示唆している。

TiO2 を用いた場合には赤色を示す MO 溶液は直線的にAg/TiO2 触媒を用いた場合の MO の 1 分以下での分強度が減少し、20 分後に消失している。これに対して解挙動を調べるために 15 秒毎に吸収スペクトルの変

１分
Ag/TiO2 を用いた場合には分解が著しく促進され、化を測定した（Fig. 7）。MO の吸収ピークは 01 分の後には吸収ピークが消失している。このことは MO の

照射時間範囲内で指数関数的に減少することがわかっ

分解速度は酸性条件で Ag/TiO2 触媒を用いた場合に大た。

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pH=2

4.0

kd / min-1

3.1

2.9

Au/TiO2 Ag/TiO2

3.0
2.0
0.96

pH=7

TiO2

1.0
0.13

0.22

0.12

TiO2 Au/TiO2 Ag/TiO2

0.0
Fig. 9. Initial degradation rate constants of MO (kd)by using TiO2, Au/TiO2, Ag/TiO2 photocatalysts at
pH=7 and 2.
本研究の条件では連続的に UV-Vis 光の照射を行う
ことで、Fig. 1 に示した活性種が TiO2 の励起に伴い定常的に発生する。そのような条件下では活性種濃度は時間に依存せず一定とみなせるので、以下の擬一次反応を仮定して MO の分解速度定数 kd を(2)式より求めた。
Fig. 7. (a) UV-Vis absorption spectra of MO, (b)colors of solutions, and (c) absorbance of the 510 nm
peak as a function of UV-Vis irradiation time at
pH=2 in the 0−1 min range obtained using Ag/TiO2.

−d[MO]/dt = kd’ [MO][活性種]  kd [MO](1)−ln([MO]t/[MO]0) = kd t

(2)

ここで[MO]0, [MO]t は光照射前と光照射 t 分後の MOの濃度を表し、以下[MO]0 = C0, [MO]t = Ct と略記する。
Fig. 8 に中性、酸性条件での MO の −ln(Ct/C0)の照射
時間依存性を示す。Ct/C0 は時間 0, t 分後の MO の吸光度から求めた。各直線の傾きから中性、酸性条件下でのAg/TiO2 による MO の分解速度定数 kd を、それぞれ
0.12, 2.9 min-1 と決定した。これらの値を既報の TiO2,
Au/TiO2 の結果[8]と比較して Fig. 9 に示す。
中性条件でAg/TiO2を用いた場合のMOの初期分解
速度定数は、TiO2, Au/TiO2を用いた場合のそれぞれ
0.92, 0.55倍であり、Ag/TiO2 の触媒活性はTiO2 や
Au/TiO2と比べて劣ることがわかった。一方、酸性条件

Fig. 8. Dependence of −ln(Ct/C0) on irradiation

下でAg/TiO2 を用いた場合の MO の初期分解速度定time.

数は、TiO2, Au/TiO2を用いた場合の3.0, 0.94 倍であっ18

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た。Fig. 9 から明らかなように MOの分解速度は酸性の開環とカルボキシル化反応や中央の NH-N 単結合の条件の方が高く、TiO2, Au/TiO2, Ag/TiO2用いた場合に開裂と OH 付加反応が主として起こる。MO の分解が中性条件と比べて、それぞれ 7.4, 14, 24 倍増加してい酸性条件の Au/TiO2, Ag/TiO₂触媒で速いのは、中性条件

る。酸性条件の最も顕著な特徴は Au/TiO2, Ag/TiO2 をでの N=N 二重結合と比べて酸性条件での NH-N 単結合

用いると TiO2 と比べて MO の分解速度が、それぞれが開裂しやすいためと考えられる。また末端にカルボ

3.2, 3.0 倍増加することである。本研究により酸性条件

キシル基を有する直鎖状の化合物の生成は、中性条件下で Ag/TiO2 は平均粒径がAu/TiO2と比較して5.6倍と比較して酸性条件では MO の末端基まで酸化反応が大きな凝集体であるにも関わらず既報のAu/TiO2[8]と進行することを示唆している。

ほぼ同等の高い触媒活性を示すことがわかった。
3-3. 捕捉剤の添加による MO の分解活性種の同定3-2. MO の分解生成物の質量分析による同定

これまで有機色素の光触媒による分解に寄与する活Scheme 1 に MS 測定より求めた TiO2, Au/TiO2,性種の同定には ESR による活性種の直接観察法など

Ag/TiO2 を用いた場合の中性、酸性条件での MO の主もあるが[16,17]、より簡便な方法として各活性種の捕要な分解生成物を示す。MO は中性条件でベンゼノイ

捉剤の添加効果による色素の分解速度の抑制効果を調ド、酸性条件でキノイド構造をとるが、中性条件でのべる方法が広く使用されている[14,15]。ただし、過去

TiO2, Au/TiO2, Ag/TiO2 の場合や酸性条件での TiO2 のの MO 分解実験での捕捉剤の添加効果の実験は中性条

場合には CH3 基の H への置換反応やベンゼン環への件で実施されており、酸性条件で添加効果を調べた例

OH 付加反応が起こる。一方、酸性条件ではベンゼン環はない。本研究では捕捉剤の添加効果を中性条件のみ

Scheme 1. Decomposition products of MO under neutral and acidic conditions.

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ならず酸性条件でも検討した。
本研究で使用した IPA, OA, BQ は Scheme 2–4 に示す反応機構で ･OH, h⁺, ･O2⁻ を捕捉する。･OH は IPA

Fig. 10. Dependence of (a) Ct/C0 and (b) −ln(Ct/C0)の水素引き抜き反応で捕捉される[18]。ホール（h⁺）はof MO on irradiation time using Ag/TiO2 at pH=7.

シュウ酸イオンに捕捉され、最終的に CO2 + CO2･⁻ が生成する[19]。･O2⁻ は BQ に捕捉・還元され O2 が生成の順に捕捉剤の添加効果が増大している。MO の分解

する[20–22]。MO の分解には Fig. 1 に示したように ･速度で比較すると、Fig. 10b に示すように捕捉剤の添

OH, h⁺, ･O2⁻ が関与すると考えられるので、反応に関加により直線の傾きが無添加の場合の 0.12 min-1 と比与する活性種濃度が対応する捕捉剤の添加により減少

較して IPA(0.096 min-1), OA(0.047 min-1), BQ(0.0043

すると、擬一次分解速度定数を与える(1)式の kd’ [活性min-1)の順に減少し、特に BQ 添加で著しい分解速度の種] ≈ kd は、その分だけ減少すると予測される。

減少が認められた。Fig. 10a,b より捕捉剤の添加効果はFig. 10, 11 に捕捉剤の添加効果の例として Ag/TiO2

IPA < OA << BQ であることがわかった。

触媒を用いた場合の中性、酸性条件での結果を示す。図酸性条件では Fig. 11a に示すように光照射一分後での(a), (b)は、それぞれ MO の Ct/C0、ln(Ct/C0)の光照比較すると捕捉剤無添加では Ct/C0 比は 0.048 である

射時間依存性をプロットしたものである。Fig. 10a ののに対して IPA, BQ 添加では 0.24，0.98 と増加し、特中性条件では例えば光照射 15 分後の Ct/C0 値を比較すに BQ 添加で大きな増加が認められた。一方 OA 添加

ると、添加剤なしの場合が 0.15 であるのに対して、IPA,の場合は光照射一分後の Ct/C0 比は 0.008 であり、無添

QA, BQ を添加すると 0.23，0.45，0.91 と増加し、こ加の場合よりも 1/6 に減少するという予期せぬ結果が20

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各条件での捕捉剤添加時の分解速度定数を捕捉剤無添
加の場合の値で規格化して比較したものである。
中性条件では、三つの触媒とも捕捉剤を添加すると20–96%反応速度定数が減少し、全ての活性種が反応
Table 1. Degradation rate constants kd (min-1) of MO
by using TiO2, Au/TiO2, and Ag/TiO2 at pH=7 and 2.

Fig. 11. Dependence of (a) Ct/C0 and (b) −ln(Ct/C0) of
MO on irradiation time using Ag/TiO2 at pH=2.
得られた。Fig. 11b に示すように無添加での直線の傾きが 2.9 min-1 であるのに対して IPA, BQ 添加では傾きがそれぞれ 1.4, 0.011 min-1 に減少し、特に BQ 添加
では大幅に減少した。一方 OA 添加では無添加と比べて傾きが 4.3 min-1 に増加し、本来の捕捉剤の役割である分解抑制ではなく分解促進効果が認められた。Fig.
11a,b の結果から IPA, BQ 添加効果は IPA << BQ であること、および OA は捕捉剤ではなく、分解促進剤とFig. 12. Effects of addition of scavengers of active

して作用することがわかった。

species for decomposition of methyl orange using

同様の実験を TiO2, Au/TiO2 を用いた場合にも行い、TiO2, Au/TiO2, and Ag/TiO2 photocatalysts at (a) pH=7

得られた結果を Ag/TiO2 の結果とともに Table 1 およand (b) pH=2. kd values (%) are normalized to thoseび Fig. 12 に示す。Table 1 は捕捉剤無添加および添加

obtained without addition of scavenger in each

時の分解速度定数 kd を比較したものであり、Fig. 12 は、

photocatalyst.

21

JEMEA Journal Vol.3 (2019.9)に関与していることを示唆している。添加効果は三つ報告した Au/TiO₂触媒と比較して平均粒径が 5.6 倍との触媒とも IPA < OA < BQ であり、･OH < h⁺ < ･O2⁻

大きな凝集体で分散状態が低いにも関わらず室温酸性の順に寄与が大きいことがわかった。･OH の寄与は条件下で高い MO 分解活性を有することがわかった。

TiO2 の方が Au/TiO2 および Ag/TiO2 の場合と比べて大Ag は Au と比べて廉価であるため、Ag/TiO2 は今後実きい。また･O2⁻ の寄与は TiO2 < Au/TiO2 < Ag/TiO2 の用触媒としての応用が期待できる。Au/TiO2, Ag/TiO2

順に増加した。

触媒が高活性を示す理由を活性種捕捉剤の添加効果や酸性条件では、IPA の添加効果は Au/TiO2 < Ag/TiO2

質量分析による生成物の同定から検討した。その結果< TiO2 の順に増加し、･OH の寄与が示唆された。OA

これらの光触媒の高活性は、主として金属の電子トラを添加すると反応速度が増加した。その傾向は TiO2 のッピング能による･O2⁻の濃度の増大に起因することを場合に特に顕著で、約 4 倍の分解速度の増加が確認さ明らかにした。質量分析の結果から Au/TiO2, Ag/TiO2れた。一方 Au/TiO2, Ag/TiO2 を用いた場合は、反応速触媒を用いると反応速度が酸性条件で大幅に増大する度が、それぞれ 26, 48%増加した。このことは酸性条件

原因は、･O2⁻と MO の反応でベンゼン環の開裂反応や下では OA はホール捕捉剤としての効果より、それ自

カルボキシル化反応が起こるためであることがわかっ

身が MO の分解促進剤として作用することを示唆してた。これらの研究成果は MW 加熱が高活性金属担持チいる。一般に OA は還元型漂白剤として色素の分解な

タニア触媒の合成に有効であることを示すとともに、どに使用されており、酸性条件では色素である MO を

それらの光触媒を用いた有機色素の分解機構の詳細に分解すると考えられる[23]。本研究の条件では、OA がついて新たな知見を与えるものである。

TiO2, Au/TiO2, Ag/TiO2 光触媒により分解し、例えばCOO⁻, CO3⁻ などが生成し、これらが MO の分解を促

5. 謝辞

進している可能性がある。本研究結果は、OA はホール

P25 TiO2を提供して頂いた日本アエロジル社に感謝捕捉剤として中性条件では使用できるが、酸性条件で申し上げます。本研究の一部は2017年度の田中貴金属

は使用できないことを示唆している。

記念財団の「貴金属に関わる研究助成金」の援助を受酸性条件での最も顕著な添加効果は BQ を用いた場け実施した。

Ag/TiO2合に観測され、反応速度が TiO2 の場合に 95%、
や Au/TiO2 では 99%以上減少した。この結果から酸性

引用文献

条件での主要な活性種は ･O2⁻ であり、特に金属触媒

1. a) M. R. Hoffmann, S. T. Martin, W. Choi, D. W.

存在下では、その傾向が顕著であることがわかった。

Bahnemann, Chem. Rev. 1995, 95, 69–96. b) P.

我々の先の MO の分解研究において Au/TiO2 を用いる

Wang, B. Huang, Y. Dai, M.-H. Whangbo, Phys.

と分解速度が上昇するのは、Fig. 1 に示すように励起

Chem. Chem. Phys. 2012, 14, 9813–9825. c) W.

電子の Au 微粒子によるトラップ効果により、･O2⁻ のFan, M. K. H. Leung, Molecules, 2016, 21, 180.

生成速度が増加するためと推測されている[8]。本研究

2. G. K. Naik, P. M. Mishra, K. Parida, Chem. Eng.

J. 2013, 229, 492–497.

の捕捉剤を用いた実験から、我々のこの推測が妥当で

3. M. Sillanpa, M. M. Khan, J. Lee, M. H. Cho, J.

あることを裏付ける明確な結果が得られた。質量分析

Ind. Eng. Chem. 2014, 20, 1584–1590.

に よ る 生 成 物 の 分 析 結 果 か ら 、 酸 性 の Au/TiO2,
Ag/TiO2 光触媒を用いた条件では、･O2⁻と MO との反4. A. Ayati, A. Ahmadpour, F. F. Bamoharram, B.

応によるベンゼン環の開環とカルボキシル化反応によTanhaei, M. Mänttäri, M. Sillanpää,

り MO の分解が促進されることがわかった。

Chemosphere 2014, 107, 163–174.
5. L. Liu, J. Yang, S. Liu, L. Bai, B. Liu, Q. Wang,
G. Xua, P. Jing, S. Yu, J. Zhang, Catal.

4. 結論

Commun. 2014, 54, 66–71.

本研究より MW 加熱合成した Ag/TiO₂触媒は、先に22

JEMEA Journal Vol.3 (2019.9)

21. L. E. Manring, M. K. Kramer, C. S. Foote,

6. D. Yang, Y. Sun, Z. Tong, Y. Tian, Y. Li, Z. Jiang,

J. Phys. Chem. C 2015, 119, 5827–5835.

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7. S. M. Yoo, S. B. Rawal, J. E. Lee, J. Kim, H.-Y.

22. R. I. Samoilova, A. R. Crofts, S. A. Dikanov, J.

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General 2015, 499, 47–54.

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Received:

May 26, 2019

10. M. Tsuji, ChemistrySelect 2017, 2, 805–919.

Revised:July 11, 201911. F. Fiévet, S. Ammar-Merah, R. Brayner, F.

Accepted:

July 12, 2019

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