ぶんせき

2023年 第 3 号（通巻第579号）

令和 5 年 3 月 5 日発行（毎月 1 回 5 日発行）

I SSN 0386‒2178

3Bunseki 2023

The Japan Society for Analytical Chemistry

日本分析化学会

https://www.jsac.jp

高性能 LC/GPC

FT-IR

インターフェース

PyroGC/MS

LC-CollectIR

LC-CollectIRは、高い効率でHPLCやGPCで分離された成分から移動相溶媒を蒸発させ溶質成分のみをFTIR用の「Geディスク」またはPyroGC/MS用の「熱分解試料カップ」へ捕集するシステムです。
クロマトグラフィーにより分離された混合物の各成分についてオフラインでの測定が可能になります。FT-IR分光測定により簡単で迅速な分子量分布における共重合体の組成変化解析や、PGC/MSによる構造解析の研究に最適です。
従来の分取法と比べ、大幅な時間短縮とコストの削減が可能になります。

応用例●混合物の分離と各成分の簡単で迅速な構造解析●樹脂の末端や内部構造の推定●微細構造解析および樹脂の混合系の判別●簡易分取装置としての利用●分子量分布における、共重合体の組成変化●分子量が近似した物質の分子構造の区別

GPC-IR測定
BPA型エポキシ樹脂のFTIRによる組成分析
本システムでは、GPCフラクション毎の赤外スペクトルを測定可能です。
得られたスペクトルから官能基の比等をクロマトグラムにオーバーラップさせた解析も可能です。

各ピークのFT-IRスペクトル

ピーク③ピーク①ピーク④ピーク②ピーク⑤

芳香環
エポキシ基

GPC-PyroGC/MS測定
ポリマーブレンドと添加剤の測定
GPCからのフラクションを熱分解装置用試料カップにトラップする事で、GPCの溶出時間ゾーン毎にPyroGC/MS測定が可能となります。得られたスペクトルの解析により、使用されているポリマーの種類や割合が解ります。
また、数％程しか使用されていない添加剤の特定も可能です。

RIのクロマトグラムとフラクションゾーン

URL: http://www.stjapan.co.jp

各分取フラクションの熱分解GC/MS結果

本社／〒103-0014 東京都中央区日本橋蛎殻町1-14-10
TEL: 03-3666-2561 FAX: 03-3666-2658

大阪支店／〒573-0094 大阪府枚方市南中振1-16-27
TEL: 072-835-1881 FAX: 072-835-1880

A1ポリマー分析用試料キット
トポリマーサンプルキット205＜1セット 100本入・10 - 20g／1本＞

100本の構成ポリマーは汎用性ポリマー試料だけでなくエンプラ試料も含まれてIR分析等のライブラリーへの収録にご利用いただけるポリマーおりますのでIR分析等のライブラリーへの収録にご利用いただけるポリマー
分析試料キットです。
スペックとして：引火点・平均重量分子量・屈折率・ガラス転移点・融解温度等の情報がございます。
100種類の試料の一部試料については入れ替えも可能です。
詳しくはお問い合わせ下さい。
Cap No. Cat No. Polymer

Cap No. Cat No. Polymer

12345678910111213141516171819202122032209660083077321
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97
98

395058

Alginic acid, sodium salt
Butyl methacrylate/isobutyl methacrylate copolymer
Cellulose
Cellulose acetate
Cellulose acetate butyrate
Cellulose propionate
Cellulose triacetate
Ethyl cellulose
Ethylene/acrylic acid copolymer, 15% acrylic acid
Ethylene/ethyl acrylate copolymer, 18% ethyl acrylate
Ethylene/methacrylic acid copolymer, 12% methacrylic acid
Ethylene/propylene copolymer, 60% ethylene
Ethylene/vinyl acetate copolymer, 9% vinyl acetate
Ethylene/vinyl acetate copolymer, 14% vinyl acetate
Ethylene/vinyl acetate copolymer, 18% vinyl acetate
Ethylene/vinyl acetate copolymer, 28% vinyl acetate
Ethylene/vinyl acetate copolymer, 33% vinyl acetate
Ethylene/vinyl acetate copolymer, 40% vinyl acetate
Ethylene/vinyl alcohol copolymer, 38% ethylene
Hydroxyethyl cellulose
Hydroxypropyl cellulose
Hydroxypropyl methyl cellulose, 10% hydroxypropyl, 30%
methoxyl
Methyl cellulose
Methyl vinyl ether/maleic acid copolymer, 50/50 copolymer
Methyl vinyl ether/maleic anhydride, 50/50 copolymer
Nylon 6 [Poly(caprolactam)]Nylon 6(3)T [Poly(trimethylhexamethylene terephthalamide)]
Nylon 6/6 [Poly(hexamethylene adipamide)]
Nylon 6/9 [Poly(hexamethylene azelamide)]
Nylon 6/10 [Poly(hexamethylene sebacamide)]
Nylon 6/12 [Poly(hexamethylene dodecanediamide)]
Nylon 11 [Poly(undecanoamide)]
Phenoxy resin
Polyacetal
Polyacrylamide
Polyacrylamide, carboxyl modified, low carboxyl modified
Polyacrylamide, carboxyl modified, high carboxyl modified
Poly(acrylic acid)
Polyamide resin
1,2-Polybutadiene
Poly(1-butene), isotacticPoly(butylene terephthalate)Poly(n-butyl methacrylate)
Polycaprolactone
Polycarbonate
Polychloroprene
Poly(diallyl phthalate)Poly(2,6-dimethyl-p-phenylene oxide)
Poly(4,4’ -dipropoxy-2,2’ -diphenyl propane fumarate)
Poly(ethyl methacrylate)

99 369100 021Polyethylene, chlorinated, 25% chlorine
Polyethylene, chlorinated, 36% chlorine
Polyethylene, 42% chlorine
Polyethylene, chlorosulfonated
Polyethylene, high density
Polyethylene, low density
Polyethylene, oxidized, Acid number 16 mg KOH/g
Poly(ethylene oxide)
Poly(ethylene terephthalate)Poly(2-hydroxyethyl methacrylate)Poly(isobutyl methacrylate)
Polyisoprene, chlorinated
Poly(methyl methacrylate)Poly(4-methyl-1-pentene)
Poly(p-phenylene ether-sulphone)Poly(phenylene sulfide)
Polypropylene, isotactic
Polystyrene, Mw 1,200
Polystyrene, Mw 45,000
Polystyrene, Mw 260,000
Polysulfone
Poly(tetrafluoroethylene)
Poly(2,4,6-tribromostyrene)
Poly(vinyl acetate)
Poly(vinyl alcohol), 99.7% hydrolyzed
Poly(vinyl alcohol), 98% hydrolyzed
Poly(vinyl butyral)
Poly(vinyl chloride)
Poly(vinyl chloride), carboxylated, 1.8% carboxyl
Poly(vinyl formal)Poly(vinylidene fluoride)
Polyvinylpyrrolidone
Poly(vinyl stearate)
Styrene/acrylonitrile copolymer, 25% acrylonitrile
Styrene/acrylonitrile copolymer, 32% acrylonitrile
Styrene/allyl alcohol copolymer, 5.4-6.-0% hydroxyl
Styrene/butadiene copolymer, ABA block copolymer, 30% styrene
Styrene/butyl methacrylate copolymer
Styrene/ethylene-butylene copolymer, ABA block, 29% styrene
Styrene/isoprene copolymer, ABA block
Styrene/maleic anhydride copolymer, 50/50 copolymer
Vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, 10% vinyl acetate
Vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, 12% vinyl acetate
Vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, 17% vinyl acetate
Vinyl chloride/vinyl acetate/maleic acid terpolymer
Vinyl chloride/vinyl acetate/hydroxylpropyl acrylate, 80% vinyl
chloride, 5% vinyl acetate
Vinylidene chloride/acrylonitrile copolymer, 20% acrylonitrile
Vinylidene chloride/vinyl chloride copolymer, 5% vinylidene
chloriden-Vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer, 60/40 copolymer
Zein, purified

ここに記されている他にも数千種類のポリマー試料を取り揃えております。 カタログ・資料ご希望およびお問い合わせ等は下記へご連絡下さい。

GSC 株式会社

ゼネラル サイエンス コーポレーション〒170-0005 東京都豊島区南大塚3丁目11番地8号 TEL.03-5927-8356 (代) FAX.03-5927-8357
ホームページアドレス http://www.shibayama.co.jp e-mail アドレス gsc@shibayama.co.jp

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マルチショット・パイロライザー

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未知試料へ多面的にアプローチ⚫ 室温から1050ºCまでの幅広い温度領域を任意設定⚫ 発生ガス分析や瞬間熱分析などの組み合わせにより未知試料を多面的に分析

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ほか

テクニカルノート

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www.frontier-lab.com/jp info@frontier-lab.com

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A9

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話

いる．JISC は経済産業省内に設置されている審議会で題ある．なお，JIS は「日本産業規格」であるが，令和元年（2019 年）7 月 1 日の法改正により，それまでの技能試験に使用する統計的方法「工業標準化法」が「産業標準化法」に名称変更があったのに応じて，それまでの「日本工業規格」が「日本産業規格」に名称が変更された．JISC も日本工業標準調査会から日本産業標準調査会に名称が変更された．なお，英語としての名称は Japanese Industrial Standards で変更はなく，少し不思議な感じではある．

鈴 木知 道1 は じ め に
本稿では JIS（日本産業規格）である「JIS Z 8405:
2021 試験所間比較による技能試験に使用する統計的方ISO の話に戻すと，加盟機関数は 2021 年末現在で167，規格の開発を担当する専門委員会（TC, TechnicalCommittee）の活動中の数は 255 である．TC は多岐にわたり 1 番最初の TC 1（ねじ）や ISO 9000 シリーズを担当する TC 176（品質管理及び品質保証）などがある．TC 69 は 1948 年に発足した TC であり，名称はApplication of statistical methods（統計的方法の適用）である．TC 69 には，現在五つの分科委員会（SC, Subcommittee）があり，様々な分野で用いられる統計的方法の標準化を行っている．主な規格には統計（用語及び法」を紹介させていただく．本稿のタイトルを規格名称記号），管理図，抜取検査，シックスシグマに関する規にすることを考えたが，そのままだと長いので短くした．

格が挙げられる．

JIS Z 8405 は，その序文にも書かれているように，「JISQ 17043:2011 適合性評価─技能試験に対する一般要求事項」の適用を支援するための規格である．具体的には，JIS Q 17043 の要求事項である，統計的計画，技能試験品目の妥当性確認，結果のレビュー及び要約統計量の報告の適用を支援すること1）が目的の文書である．
グローバルな視点でみると，規定している内容がすべて一致している国際規格が存在する．そのような場合，

2･2 ISO/TC 69/SC 6（測定方法と測定結果）
TC 69 内の SC の一つであり，測定方法と測定結果に関連する統計の規格に携わっている．TC 69 内の他のSC と比較して，産業界のメンバーではなく，化学や物理の計測の研究所等からの参加者が多いのが特徴である．
主な規格の一つに，一致規格が「JIS Z 8402 測定方

国際規格に対応する JIS の「一致規格」があると表現す法及び測定結果の精確さ（真度及び精度）」である ISO

formity assessment -- General requirements for proficiency

標としての併行精度や再現精度の定義及び，それらを求る．JIS Q 17043:2011 は ISO /IEC 17043:2010 Contesting の 一 致 規 格 で あ り，JIS Z 8405:2021 は ISO
13528:2015 Statistical methods for use in proficiency test-5725 ファミリーがある．測定精度を評価するための指めるための実験計画を規定している．また，計測における「不確かさ」と併行精度，再現精度との関係を規定しing by interlaboratory comparison の一致規格である．いずた規格等も作成している．

れたという位置づけである．

定方法の検出能力」である ISO 11843 ファミリーであれも ISO が先に作成され，それに対応する JIS が発行さもう一つの主な規格は，一致規格が「JIS Z 8462 測

筆者は，ISO 13528 を作成した ISO 内の作業グルーる．一般的に「検出限界」（detection limit）と呼ばれる委員長を務めた．規格の内容だけでなく，委員会での経め ISO としては「検出能力」（capability of detection）とプのメンバーでもあり，JIS Z 8405 原案作成委員会の過なども含めて，紹介していきたい．

2 規格作成団体
2･1 ISO/TC 69（統計的方法の適用）ISO（ 国 際 標 準 化 機 構，International Organization forStandardization）は，国家間の製品やサービスの交換を助けるために，標準化活動の発展を促進すること，そして知的，科学的，技術的，そして経済的活動における国家間協力を発展させること2）を目的とした国際組織である．1947 年に設立され，本部はスイスのジュネーヴに位置する．各国 1 機関が代表機関として登録されるが，ことが多いが，分野によってその定義に差異があったたいう用語を定義し，規格を制定した．本稿のテーマである，JIS Z 8405（ISO 13528）は，この TC 69/SC 6 内で作成された．

3 JIS Z 8405:2021 制定経緯
JIS Z 8405 の最初の版は 2008 年に制定された．これは ISO 13528:2005 に対応する一致規格として作成されたものである．なお，本稿で ISO や JIS を記述する

ときに，規格番号の後に年を付記している場合があり，これは発行された年を表している．ISO や JIS では，同一番号の規格について，内容が更新されることがある．

日本からは JISC（日本産業標準調査会）が登録されてISO としては改訂という言葉を使い，JIS では改正といStatistical Methods For Use in Proficiency Testing.に発行年が並記される．なお，ISO や JIS では発行年が98う言葉が使われるが，発行年の違いを明確にしたいとき

ぶんせき 2023 3

並記されていない場合は，当該規格の最新バージョンを認する必要がある．具体的には，外れ値はないか，事前指している．に仮定した分布にデータが従うか，等である．グラフをJIS Z 8405:2021 は ISO 13528 の改訂に対応して作用いた方法や，ロバストな統計的方法が述べられてい成された．ISO 13528 の改訂は 2010 年から開始され，る．技能試験に関する本規格においては，技能試験品目技能試験の現状を大いに考慮し，最終的に大幅な記述のの均質性や安定性の確認のための統計的方法も述べられ見直しや，新しい手法を多く取り入れを行った．そのたている．なお，各手法の詳細な計算手順などは，規格巻

め， 完 成 し た ISO 13528:2015 は， 本 文 の 分 量 が 66末の附属書にまとめて記述されている．

ページから 90 ページと大幅に増加した．翌 2016 年には，ISO 13528:2015 に発見された修正点を反映した

4･6 付与値及びその標準不確かさの確定
本箇条 7 では，その見出し通り付与値及びその標準

この Corrected version によって修正された事項も反映し不確かさについて規定している．認証標準物質を用いてから作業を始め，約 2 年間で延べ 25 回以上の会合を合意値を用いる場合などが，記述されている．

Corrected version が 発 行 さ れ た．JIS Z 8405:2021 は，ている．この JIS 化のための原案作成委員会は 2017 年

いる場合，熟練試験所による合意値や参加者結果によるもった．元の ISO が意図する内容を深く吟味し，JIS と4･7 パフォーマンスの評価
箇条 8 から箇条 10 で参加した試験室のパフォーマンして作り込んだ．

4 JIS Z 8405 の概要

スの評価に関して述べられており，本規格の主となる部

4･1 序文分である．箇条 8 ではパフォーマンスの評価のための書籍や論文では，全体を読みやすくする区分けとして基準の決定について規定されている．箇条 9 ではパ「章」という言葉が用いられることが多いが，JIS ではそフォーマンス統計量の計算が規定されている．技能試験結果に対して用いられる z スコア，z′ スコア，ζ スコア

れらを「箇条」とよぶ．序文の箇条番号は 0 が割り当てられており，箇条 0 ということになる．Z 8405 の序（ゼータスコア），En スコアはこの箇条 9 で詳細に説明

文では技能試験の目的，統計手法の利用，そして JIS Qされている．箇条 10 ではパフォーマンススコアを図示

4･2 適用範囲，引用規格，用語及び定義
箇条 1 から箇条 3 に適用範囲，引用規格，用語及び4･8 定性技能試験スキーム（名義尺度及び順序尺度17043 との関係などが示されている．

する様々な方法が記述されている．

を含む）の計画と解析定義が記述されている．当該規格の運用に必要な規格と本文の最後の箇条 11 では，データが量的データではなる引用規格には，JIS Q 17043 や JIS Z 8101 統計─

なく質的データの場合について述べている．2021 年改用語及び記号─等が挙げられている．用語については，正版で追加された箇条である．質的データとは例えば，その後の本文で必要となる，「技能試験スキーム」「合意検出／非検出，高／中／低で得られるようなデータであり，値」等の 18 の用語が定義されている．

測定の精度という観点からは統計的に扱いが難しい．具体的な手法については，十分な記述があるとは言い難い

4･3 一般原則
この箇条 4 から規格で規定する内容が開始する．本

が，実際の適用の場でのニーズに応えて作成された箇条となっている．

箇条でのメーンは，この規格で用いられる統計モデルの5 終 わ り に導入である．各参加者の測定値が，真値と測定誤差の合

本稿では，JIS Z 8405「試験所間比較による技能試験計で表される，というとてもシンプルなモデルが仮定されている．に使用する統計的方法」について紹介した．読者に参考になれば幸いである．

4･4 技能試験スキームの統計的計画のためのガイドライン
本箇条 5 では，技能試験として統計的にどのように計画をしていけばよいかが述べられている．特に測定値の分布についての確認や参加者数に対する考慮などが述べられている．その後の統計解析に進めてよいかの要件が記述されているともいえる．

文献1） JIS Z 8405:2021，試験所間比較による技能試験に使用する統計的方法（2021）.
2） 日本産業標準調査会：ISO の概要，〈https://www.jisc.go.jp/international/iso-guide.html〉,（accessed 2022. 08. 29）.
●●

鈴木 知道（Tomomichi Suzuki）

4･5 技能試験品目及び結果の初期レビューのためのガイドライン
本箇条 6 では，得られた結果に対する統計的な前処理について述べている．例えば回帰分析や分散分析，そ東京理科大学（〒278 ─ 8510 千葉県野田市山崎 2641）．博士（工学）．《現在の研究テーマ》統計的データ解析，品質管理．
E-mail : szk@rs.tus.ac.jp

して検定・推定など，どんな統計解析を行うにあたっても，得られたデータにそのまま手法を適用してよいか確
ぶんせき 2023 3

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