述する分析化学の教科書の執筆に着手したときであった．
ISO を中心とした検討では，伝統的誤差論における誤差の定義式に含まれている真値は原理的には知り得ない量であるから定義上の曖昧さがあること，また，系統誤差と偶然誤差の区別がしばしば曖昧であること（たとえば，室温の影響を受ける測定量が室温ドリフトにともなって変化する場合など）など，伝統的誤差論に本質的に含まれている曖昧さを一掃して，計量値の信頼性に関する国際的に合意できる指標づくりが進められていた．そして，検討結果は 1993 年に ISO を含む 7 機関の共同編集による国際文書

談

話

室■
伝統的誤差論と「不確かさ」
伝統的誤差論では，測定誤差＝計量値−真値 と定義し，こGuide to the expression of uncertainty inmeasurement （GUM）として公表され，その中で計量値の信頼性に関する新たな指標として「不確かさ（uncertainty）」が提唱された．この取扱いでは，真値，誤差（系統誤差，偶然誤差）という伝統的誤差論で使用される語の使用を意図的に避け，計測量の信頼性を表現するものとして「不確かさ」を「測定の結果に付随した，合理的に測定量に結びつけられ得る値のばらつきを特徴づけるパラメータ」として定義している．の測定誤差を，確定的な値をとる系統誤差と様々な要因の偶然以上のような経緯と趣旨をふまえると，計測量の信頼性を共的な変動によってばらついた値をとる偶然誤差とに概念的に区通の考え方と手順に基づいて表現する方法として，伝統的誤差分して取り扱う．筆者もそのように取り扱ってきていたが，一論によるものに代えて「不確かさ」を用いることが望ましい．

方で系統誤差の取扱いに対して疑問も持っていた．それは，次分析化学会は「分析化学における不確かさ研修プログラム」（2のような疑問である．

日間コース）を開発し 2007 年から年 2 回程度の頻度で定期筆者が大学に赴任して，学部生向けの化学実験を企画するこ的に研修会を開催しており，産業技術総合研究所は不確かさとになったとき，他大学の実施事例にならって，衡量法によるweb を開設して研修用資料を公開するなど，計量にかかわる団10 mL ホールピペットの体積の検定を課題のひとつとして設体が普及に努めている．ところが，大学生向けの分析化学の教定した．そして，受講生の測定結果を引用しながら系統誤差と科書の多くは伝統的誤差論の解説が中心となっており，これに偶然誤差について解説した．しかし，それに引き続いて実施す代わる取扱いとして「不確かさ」を取り扱ったものは少ないとる滴定実験では，使用するピペット，メスフラスコ，ビュレッ思われる．概念的には，誤差を系統誤差と偶然誤差に区分してトをあらかじめ検定した上でその検定値を用いるのではなく，理解することは有用であろう．しかし，信頼性の表現が実用各器具に記載されている表示値をそのまま用いていた．各器具性・有効性を持つためには，概念的な取扱いではなく，計量値が固有の系統誤差を持っているにもかかわらず，表示値をそのに影響を与える可能性があるあらゆる要因について現実的に得まま用いて得られた結果を寄せ集めたときに，各器具の系統誤られる情報に基づいた表現であることが必要である．「不確か差をどう取り扱えばよいのだろうか．

さ」の表現はこのような取扱いをする方法として国際的に認めたとえば，10 mL のホールピペットを表示値どおりの体積であるとして使用した場合を考えてみる．JIS 規格に沿ったられたものであり，計測にかかわる関係者に広く用いられることが望まれる．

ホールピペットには体積誤差の許容範囲，すなわち許容誤差が筆者が北條正司教授（高知大学，当時）から分析化学の教科

設 定 さ れ て お り，10 mL ホ ー ル ピ ペ ッ ト の 許 容 誤 差 は±書（基本分析化学，三共出版，2020 年）の編集と執筆に参加

0.02 mL（クラス A）とされている．多数のホールピペットのするようお声かけをいただいたときに，せっかくの機会なので中から無作為にホールピペットを選び，表示値の通りの体積で伝統的誤差論の取扱いに対する従来の疑問を解消するべく資料あるとして用いたとき，個々のピペットは固有の系統誤差をを調べ始めたところ，「不確かさ」に関する多くの教材がすで持っているので，その計量値は許容誤差の範囲内にばらつくはに開発・提供されていることを知った．そこで，この教科書でずである．また，製造工程において標線位置が表示値にできるは思い切って伝統的誤差論の解説をやめて，不確かさの考え方だけ近くなるように制御されていたとすれば，計量値は許容誤を解説することにした．限られたページ数の中で解説を尽くす差の範囲内で表示値に極大を持つ分布に近いものになるであろ

ことはできなかったが，不確かさの基本的な考え方と初歩的なう．このように考えると，系統誤差も偶然誤差も分布範囲は異取扱い，伝統的誤差論との関係と相違点，トレーサビリティとなるものの似たような分布形を持っていると考えるのが合理的の関連について記述することができたと考えている．この教科である．つまり，系統誤差と偶然誤差は概念的には区別可能だ

書が大学での分析化学教育への「不確かさ」の導入や普及の契が，実用的にはその区別はかなりあやふやな場合があるのでは機となることを期待している．

ないかと考えたのである．しかし，当時，系統誤差と偶然誤差〔高知県立大学一色健司〕の仕分けが判然としないことに起因する問題を解消するために国際標準化機構（ISO）を中心として検討が進められていたことを，不覚にも全く知らなかった．このことを知ったのは，後ぶんせき 2022 9341

成分の分析が紹介された．

インフォメーション◆
第 377 回ガスクロマトグラフィー研究懇談会講演会
2022 年 6 月 24 日（金），北とぴあ飛鳥ホール（東京都北区）にて第 377 回ガスクロマトグラフィー研究懇談会特別講【基礎講座】

3．GC の検出器と質量分析計の基礎（アジレント・テクノロジー）中村貞夫
選択性，感度，ダイナミックレンジ，応答感度など検出器としての基本的な特徴や主な検出器の原理のほか，質量分析計について基礎的な事項についての解説がなされた．

演会が開催された．本研究懇談会では毎年度初回の時期に基礎的な内容を主体とした講演会を催しており，今年度は「検出器【技術講演】の最新技術と基礎を学ぶ」というテーマのもと，運営委員の和4．硫黄化学発光検出器（SCD）の原理と応用例

田，木下，坂本が幹事を務め，プログラムは以下に示すように（島津製作所）長尾優

GC 検出器に因んで主題講演 2 題のほか，基礎講座 1 題と技硫黄に特異的な検出器である SCD について，装置の概要や術講演 3 題から構成された．また，本講演会は会場聴講なら他の特異的検出器と比較して，定量分析時の優位性などについびにオンライン聴講のハイブリッド形式で実施され，合計で約て解説がなされた．

70 名が参加した．全面的ではないものの，会場対面形式の実施は 2019 年 11 月以来であった．会場では講師や関係者が会

5．MS 用キャピラリーカラムについて場に資料を並べ，本会の佐藤委員長も 2 年半ぶりに長崎から東京に来て会場で開催挨拶して久々に参加者・講演者等との情報交換も行えた．

（レステック）内海

貝

低ブリードの MS 用キャピラリーカラムについて，高分子量化，架橋，silarylene 構造といった液相における特徴の解説のほか，PLOT カラムを MS につなぐ際の注意点が紹介された．

プログラム（13.30〜16.40）

6．検出器特性を利用した同定法（PID, DELCD, RGD）

【主題講演】

1．超小型質量分析計 MX908 の技術と化学剤検知（テクノインターナショナル）野口政明（エス・ティ・ジャパン）小林恒夫

SRI 社による検出器である光イオン化検出器（PID），塩素化学兵器の現場探知など危機管理製品として利用される装置

および臭素に選択性をもつ乾式電気誘導検出器（DELCD），として，高速 GC とトロイダル型イオントラップ質量分析装還元性のガスを対象とした還元ガス検出器（RGD）について，置を一体化したポータブル GC-MS やターボポンプ不要な低真各検出器の特徴ならびにクロマトグラムの違いが示された．

空質量分析法を活用した検出器が紹介された．現場利用で求め本講演会を通じて，GC 検出器について再認識や新たな知見られる要素である，電池利用や大気圧イオン化法，短時間測定が得られたほか，最新技術を駆使した装置の小型化が進んでおを適えており，極微量レベルの検出も可能としていた．

り，新たな形でガスクロマトグラフィーが社会に活用される姿を感じ取ることができた．講演を予定していた Spectra Analysis

2．ボール SAW（弾性表面波）センサの原理と超小型 GC へ社製 GC-IR（DiscovIR）の紹介（ケン商品開発）高橋慶氏のオンラインでの講演は web 接続のトラブルがありスライドの応用（ボールウェーブ，東北大名誉教授）山中一司

切替が不調であったため，後日，録画した講演を参加者に聴講

球状素子の多重周回する弾性表面波（SAW）を利用したボーしていただくこととなった．最後に，本講演会の開催にあたル SAW センサが開発され，ボール表面にターゲットに合わせり，ご講演をご快諾していただきました講師の皆様，ご来場なた感応薄膜をコートすることで，超微量な水分や水素の検知がらびにオンラインにて聴講していただきました皆様に深く御礼実現されており，その技術を GC 検出器へ発展させた装置にを申し上げます．

ついて解説がなされた．MEMS 技術が活用されたカラムと組〔（地独）東京都立産業技術研究センター木下健司〕

み合わせることで手のひらサイズの GC が造られ，ppb オーダーの定量分析も達成している．適用例として，日本酒の香気342

ぶんせき 2022 9

◆ロンを採用した事で最高質量分解能 200,000（FWHM）を達

第 373 回液体クロマトグラフィー研究懇談会

Ion Mobility を搭載した QTOF-MS の紹介があった．Ion Mo-

成した最新の QTOF-MS，および分離能 400 を超える Cyclicbility は，質量分析では分離できない異性体を分離できる技術

2022 年 7 月 27 日（水）の 13：00 から，第 373 回液体クとして注目されており，各社からそれを搭載した QTOF-MS

ロマトグラフィー研究懇談会がオンライン形式（Zoom）で開が販売されている．5 演題目は，「高分解能 LC/MS/MS によ催された．講演主題は，「高分解能 LC/MS/MS 装置や関連技るマススペクトル解析基礎講座」エムエス・ソリューションズ

術の最新動向」．参加者は，最大時で約 45 名だった．

㈱，高橋豊（オーガナイザー）．低エネルギー CID によるフオーガナイザーであるエムエス・ソリューションズの髙橋よ

ラグメンテーションの基本的な考え方や，電荷位置と電子の動り，開催趣旨の説明があった後，プログラムがスタートした．

きを考慮したフラグメンテーション解析の方法，高分解能 LC/

最初の演題は，「高分解能型質量分析計 Orbitrap をベースとしMS/MS により得られたマススペクトルやプロダクトイオンスて未知化合物解析のご紹介」サーモフィッシャーサイエンティ

ペクトルの解析方法，未知化合物の構造を推測するためのフフィック㈱，永島良樹氏．Orbitrap シリーズの紹介，高分解能リーツールなどの紹介があった．最後に，液体クロマトグラ

質量分析の有意点，高分解能 LC/MS/MS から得られたマススフィー研究懇談会の委員長である中村

ペクトルから未知化合物の構造を推測するためのソフトウェア

より，本会の総括として，各講演に対する疑問点が提示され，の 紹 介 が あ っ た．2 演 題 目 は，「 イ メ ー ジ ン グ 質 量 顕 微 鏡

内容の理解を促すための質疑応答があった．また，液体クロマ

iMScope QT のご紹介」㈱島津製作所，渡辺

トグラフィー研究懇談会が主催する分析士試験や各種イベント

淳氏．イメージ

ング質量分析（IMS）に関する説明と，ESI と大気圧 MALDI

洋氏（東京理科大学）のスケジュールや内容に関する説明があった．

を切り替えることで，LC/MS と IMS の両方の分析を可能とす

QTOF-MS を代表例とする高分解能 LC/MS/MS 装置は，複る最新の QTOF-MS に関する紹介があった．3 演題目は，「最数のメーカーから供給されており，質量分解能をはじめとし新の QTOF-MS の特長とアプリケーションの紹介」アジレンて，その性能や機能は年々向上している．高分解能 LC/MS/

明生氏．同社の QTOF-MS の最新

MS により得られるマススペクトルやプロダクトイオンスペク

機種 6546 について，主に最新の 10 GHz デジタイザーを採

トルは，合成品や天然物成分などの構造確認や同定，未知化合用する事で質量分解能が 60,000（FWHM）に向上したこと，物の構造推定には必須のデータである．本例会が，参加者の皆自動でプロダクトイオンスペクトルを測定する幾つかの測定様のお仕事の一助になれば幸いである．ご講演を引き受けていモードに関する紹介があった．10 分間の休憩を挟んだ後の 4ただいた演者の皆様と参加者の皆様に感謝の意を表する．

演題目は，「Time of Flight と Ion Mobility の領域を拡大する最〔オーガナイザー エムエス・ソリューションズ㈱ 髙橋 豊〕

ト・テクノロジー㈱，林新技術」日本ウォーターズ㈱，佐藤原稿

太氏．マルチリフレクト

募

集ロータリー欄の原稿を募集しています
内容
談話室：分析化学，分析方法・技術，本会事業（会誌，各種会合など）に関する提案，意見，質問などを自由な立場で記述したもの．
インフォメーション：支部関係行事，研究懇談会，国際会議，分析化学に関連する各種会合の報告，分析化学に関するニュースなどを簡潔にまとめたもの．
掲示板：分析化学に関連する他学協会，国公立機関の主催する講習会，シンポジウムなどの予告・お知らせを要約したもの．
執筆上の注意400 字）とします．2）図・文献は，原則として使用しないでください．3）表は，必要最小限にとどめてください．4）インフォメーションは要点のみを記述してください．5）談話室は，自由投稿欄ですので，積極的発言を大いに歓迎します．
◇採用の可否は編集委員会にご一任ください．原稿の送付および問い合わせは下記へお願いします．
〒141 ─ 0031 東京都品川区西五反田 1 ─ 26 ─ 2
五反田サンハイツ 304 号（公社）日本分析化学会「ぶんせき」編集委員会〔E ─ mail : bunseki@jsac.or.jp〕

1） 原 稿 量 は 1200〜2400 字（ 但 し， 掲 示 板 はぶんせき 2022 9343