http://support.spring8.or.jp/Report_JSR/PDF_IAe_ALL/IAe_11B1761.pdf

2011B1761                          BL27SUࠕ◲㯤ಟ㣭㔠ࠖཬࡧࠕ◲㯤ಟ㣭㔠࡟ᢸᣢࡋࡓ⎔ቃㄪ࿴ᆺࣃࣛࢪ࣒࢘ゐ፹SAPdࠖࡢᵓ㐀ゎᯒStructural Analysis of Environmentally Benign Palladium Catalyst,
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[1] M. Arisawa, M. Hamada, I. Takamiya, M. Shimoda, S. Tsukamoto, Y. Arakawa, A. Nishida, Adv. Synth.
Cat., 348, 1063, 㻔2006㻕. N. Hoshiya, N. Isomura, M. Shimoda, H. Yoshikawa, Y. Yamashita, K. Iizuka,
S. Tsukamoto, S. Shuto, M. Arisawa, ChemCatChem, 1, 279,㻌 㻔2009㻕. M. Shimoda, T. Konishi, K.
Tateishi, T. Toujyou, S. Tsukamoto, N. Nishiwaki, M. Arisawa, N. Hoshiya, S. Shuto, N. Isomura, H.
Yokota, Y. Furukawa, K. Iizuka, T. Ogiwara, Y. Isozaki, Y. Yamashita, H. Yoshikawa, S. Ueda, K.
Kobayashi, J. Appl. Chem., 108, 024309,㻌㻔2010㻕㻚
[2] N. Hoshiya, M. Shimoda, H. Yoshikawa, Y. Yamashita, S. Shuto, M. Arisawa, J. Am. Chem. Soc., 132,7270,㻌㻔2010㻕.
[3] N. Hoshiya, S. Shuto, M. Arisawa, Adv. Synth. Cat., 353, 743, 㻔2011㻕.
[4] M. Al-Amin, T. Honma, N. Hoshiya, S. Shuto, M. Arisawa, Adv. Synth. Cat., 354, 1061-1068, 㻔2012㻕.