New Catalysts for Asymmetric Synthesis

改良型不斉還元触媒＆トリフラート触媒
製品概要
改良型不斉還元触媒
プロトタイプ触媒 (S,S)-form
RN

改良型触媒 (S,S)-form
R
N

R'n

Ru

Ru
N
H2
R: SO2C6H4-p-CH3 (Ts)
SO2CH3 (Ms)

R'n

N
H2

Cl
R'n : 1-CH3-4-CH(CH3)2
1,3,5-(CH3)3
1,2,3,4,5,6-(CH3)6

R: BnSO2

2',6'-(CH3)2BnSO2

Cl
R'n : 1-CH3-4-CH(CH3)2

i-BuSO2

1,3,5-(CH3)3

Cs (camphor sulfonyl)

弊社では、先に、科学技術振興事業団(JST) 創造科学推進事業(ERATO) 野依分子触媒プロジェクトにおいて開発されたトシルジアミン配位子をもつ水素移動型不斉還元触媒1)を製品化しております。これらの触媒の性能は非常に高く、ケトン類やイミン類の汎用性のある高性能不斉還元触媒として、定評を得るに至っております。
この触媒の利用に関して詳細に検討した結果、高い反応性やエナンチオ選択性を得るためには、特に、水素源の選択が重要であることを見出しました。ぎ酸/トリエチルアミンを用いる反応は不可逆反応であり高い反応効率が得られることが、開発当初に報告されております1)。弊社では、この反応系を利用して、含窒素アセト
フェノン類の不斉還元を検討し、高い反応性を得るためにはぎ酸/トリエチルアミン比を最適化することが重要であることを見出しております2)。
その後、ケトン基質（必要に応じて有機溶媒を添加）と水を溶媒とする二相系中、ぎ酸ナトリウムを水素源とすると、高い反応性が得られることが報告されました3)。弊社では、この特徴的な還元手法を、有用光学活性化合物の製造に活用しております。この反応は高活性ではありますが、アルコールの構造によってはラセミ化が進行し、生成物光学活性アルコールの光学純度が数パーセント低下することがわかりました4)。触媒と生成物のアルコールが有機相にあるのに対し、水素源であるぎ酸塩が水相にあるため、反応の後半において生成物のアルコールからの脱水素が進行し、光学純度の低下が顕著になるものと推測いたしました。弊社では、触媒の近傍にぎ酸塩が存在する均一系反応条件を見出し、ぎ酸塩の高い反応性を維持したまま光学純度の低下を抑制することで、各種ケトン類の高効率的な不斉還元反応が実現できました。
触媒の改良という点では、この触媒には、アレーン配位子、ジアミン、スルホニル基という調節可能な配位子部位が複数あります。特に、容易に調製可能な、スルホニル基を改良した触媒がより高いエナンチオ選択性を発現する場合があることを見出しております。
この度、弊社ではスルホニル基部位を改良した各種改良型水素移動型不斉還元触媒を発売開始いたしまし
たので、ご案内申し上げます。

トリフラート触媒
不斉水素化触媒（トリフラート錯体）

不斉還元触媒（クロロ錯体）(S,S)-form(S,S)-form

Ts
N

Ts
N

Ru

Ru
N
H2

N
H2

Cl

OTf

トシルジアミン配位子をもつ不斉ルテニウム触媒は、前頁で述べました通り各種の有機物水素源を使用でき
ますが、水素を用いることはできませんでした。しかしながら、財団法人名古屋産業科学研究所 中部TLOでの研究において、名古屋大学 野依良治教授、北海道大学 大熊毅教授にご指導いただき検討した結果、不斉還元触媒と同一の構造をもつ触媒を使用してケトン類の不斉水素化反応が達成できました5)。
この水素化反応は、塩基を添加しないで実施するため、塩基に不安定なケトン基質に対して効力を発揮します。例えば、ぎ酸/トリエチルアミン中、4-クロマノンは不斉ルテニウム触媒により高エナンチオ選択的に還元されますが、触媒効率はそれほど高くはなく、S/C (基質/触媒モル比) = 500の条件においてわずか37 % 収率しか得られておりません5a)。これに対し、本触媒反応では、S/C = 3000でも反応は完結し、水素圧を上げることでS/C は7000まで向上いたします5a。
この度、弊社では水素化反応に用いるトリフラート触媒を発売開始いたしました。当触媒の使用例について
は項目2『ケトン類の不斉水素化反応』をご参照ください。

1

ケトン類の水素移動型不斉還元反応

1-1 水素源の選択
各種反応条件（水素源、ぎ酸/トリエチルアミンの場合には両者のモル比、溶媒、pH、温度、反応時間等）を最適化すること
で、最も好ましい結果を得ることができます。特に、反応性の観点からは、水素源の種類を最初に選択することが重要です。
2-プロパノール中では可逆反応になるため濃度や反応効率に制約が見られますが、基質の安定性の観点からアセチレニック
ケトンのように2-プロパノールが最も好ましい水素源であると報告されている場合もあります1e)。

OOHchiral Ru cat

C6H5

2-propanol
28 ºC, 20 h

S/C = 200
[ketone] = 0.1 mol/Lchiral Ru cat:Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)

C6H5
99% yield, 97% ee

これに対し、ぎ酸/トリエチルアミンを用いると反応性やS/C(基質/触媒モル比)は大きく向上いたします。基質の溶解度が悪い場合には、必要に応じ、通常使用される溶媒を添加して反応を実施することが可能です。この反応系では、ぎ酸/トリエチル
アミンのモル比が重要になります。例えば、位に窒素官能基をもつケトン類は、不斉ルテニウム触媒により高効率、高エナン
チオ選択的に還元され、光学活性含窒素アルコールを与えます。-シアノアセトフェノンの例にあるように、ぎ酸/トリエチルア
ミンのモル比により反応は大きく影響されます2）。

OH

O
X

X

chiral Ru cat
HCO2H/N(C2H5)330 °C, 24 h

X = CN, N3, NO2chiral Ru cat: RuCl[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)
X

S/C

CN

1000

5/2/1

24

0

-

-

CN

1000

3.1/2.6/1

24

100

98

S

N3

100

3.1/2.6/1

24

65

92

R

NO2a

200

6.0/2.4/1

16

90

98

R

a

HCO2H/N(C2H5)3/ketone time, hyield, %ee, % config[ketone]0 = 1.0 mol/L in dmf.
また、ラセミ体のベンゾインから光学活性ヒドロベンゾインを合成する反応6)にも有効であることから、この反応系の極性の高い媒体は、動的速度論分割をともなう不斉還元に利用できることがわかります。

OHOchiral Ru cat

C6H5

C6H5

C6H5

HCO2H/N(C2H5)3dmf
40 ºC, 24 h

OH

C6H5
OH
>99% yield
syn/anti = 98:2
>99% ee

S/C = 1000
chiral Ru cat: RuCl[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)

一方、2004年に有機溶媒/水の二相系条件においてぎ酸塩を水素源とするケトンの不斉還元反応が、高効率的に進行することが報告されました3)。アセトフェノンの反応において、ぎ酸/トリエチルアミンを用いる反応系では、0.5時間後、わずか1 %の転化率しか得られないのに対し、ぎ酸ナトリウムを用いる二相系条件では、76 %の転化率が報告されております。

OH

O
C6H5

+

hydrogensourcechiral Ru cat

40 ºC
chiral Ru cat: RuCl[(S,S)-Tsdpen](p-cymene),
S/C = 100.
hydrogensourceHCO2H/N(C2H5)3
HCO2Natime, hconv, %

ee, %

0.5

1

>99

12

98

97

0.5

76

95

C6H5

このように、この反応は非常に高速に進行します。また、基質が液体である場合には、溶媒を添加することなしに反応を実施可能であるという特徴があり、比較的沸点が低く、かつ、水溶性の高い1,1,1-トリフルオロ-2-プロパノールの合成などに応用すると効力を発揮いたします。実際に、RuCl[(S,S)-Tsdpen](mesitylene)触媒存在下、1,1,1-トリフルオロアセトンは効率的に還元され、97% eeのアルコールを定量的に与えます。溶媒を使用しておりませんので、有機相はほぼ目的物のアルコールからなっており、
溶媒留去や水洗の必要がありません。乾燥、蒸留精製により、97% eeの(S)-1,1,1-トリフルオロ-2-プロパノールが高い回収率で取得できるようになりました。

O
+

F3C

HCO2K

O

CF3

N

F3C

H2O, 30 oC, 24 h

up to S/C = 1000
chiral Ru cat: RuCl[(S,S)-Tsdpen](mesitylene)O

OH

chiral Ru cat

水溶性、沸点 79 oC
100% yield, 97% ee

N
Ms
F3C
F
認知症、躁病、うつ病治療薬

水中、ぎ酸塩を水素源とする二相系反応は高い反応性をもちますが、ぎ酸/トリエチルアミン反応系に比べ、生成物のアルコールの光学純度はわずかに低くなっております。反応の経時変化を追跡すると、徐々に生成物がラセミ化することがわかりました。この光学純度の低下は、アルコールの構造によっては顕著であり、数 %低下する場合もあります。攪拌速度を遅くし、有機相への水素源の供給を抑制すると光学純度の低下が顕著であることからも、触媒と生成物のアルコールが有機相にあるのに対し、水素源であるぎ酸塩が水相に存在するという二相系反応の本質的な特徴に起因するものと推測いたしました4)。
この問題を解決するために、ぎ酸塩を用いる均一系反応を見出しており、各種ケトン類の高効率的な不斉還元反応が可能になりました。ぎ酸塩を用いる均一系反応を利用すると、アルコールのラセミ化が抑制され、以下に示すように、各種官能基をもつケトン類から高い光学純度をもつアルコール類が効率的に得られるようになりました。例えば、フェナシルクロリドからは、
キラルビルディングブロックとして重要な光学活性2-クロロ-1-フェニルエタノールが得られます。また、光学活性1-フェニルエタン-1,2-ジオールや1-フェニルプロパン-1,3-ジオールなども高エナンチオ的に得られます。このように、均一系でぎ酸塩を用いる反
応では、高活性を保持したまま、生成物のアルコールのラセミ化が抑制され、高い光学純度のアルコールを取得できるようにな
りました。

O

OH
+

(S,S)-Ru cat

HCO2K

CH3OH
50 oC, 24 h

O

OH

OH
Cl

98% eeO
100% yield, 99% ee
OHOH

95% eeOH
CN

95% eeOH
CO2CH397% eeOH

93% eeoConditions: S/C = 1000, 50 C, 24 h, 100% yield.
(S,S)-Ru cat: RuCl[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)

1-2. 改良型触媒による水素移動型不斉還元反応
この触媒には、アレーン配位子、ジアミン、スルホニル基という調節可能な配位子部位が複数あります。触媒の改良という点では、特に、容易に調製可能な、スルホニル基を改良した触媒が、より高いエナンチオ選択性を発現する場合があることを見出しました。例えば、3’,5’-ビス(トリフルオロメチル)アセトフェノンを、水中、ぎ酸カリウムを水素源として二相系反応条件で還元す
ると、触媒の構造はエナンチオ選択性に顕著に影響いたします。特に、Rにベンジルスルホニル基や2’,6’-ジメチルベンジルスル
ホニル基をもつ触媒を用いると不斉収率は大きく向上し、95-97% eeの(S)-1-[3’,5’-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]エタノールが得られるようになりました。本二相系反応条件で、生成物の(S)-1-[3’,5’-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]エタノールのラセミ化は観測されませんので、これらの触媒構造の改良により、不斉認識能を向上したためと理解できます。

CF3
O
F3C

F3C

CF3

R'n

R
N

Ph

Ru
Ph

N
H2

Cl

RuCl[(S,S)-Rdpen](arene)

NH2タキキニン受容体拮抗薬
喘息や嘔吐、偏頭痛治療薬
areneyield, %

ee, %

Ts

p-CYMENEa

82

80.9

BnSO2

p-CYMENE
MESITYLENEb

2',6'-(CH3)2BnSO2

p-CYMENE
MESITYLENE

90.7
94.9
95.9
96.8

i-BuSO2

p-CYMENE
MESITYLENEc

94
89
100
83
100
100

90.5
83.1

(S)-Csp-CYMENE

92

75.5

R
modified chiral Ru cat

CF3
O

HCO2K/H2O
50 oC, 24 h

CF3
S/C = 5000

H3C

OH

modifiedchiral Ru cata

S/C = 3000, bS/C = 4000, cS/C = 2000.

Cs(カンファースルホニル基)をもつ触媒は、上記の基質に対してはそれ程高い性能を示しませんが、以下に示すように、この触媒が有効なケトン基質も多くあります。

O

Ph

R
N

O

Cl
Ru

Ph

O

N
H2

Cl
Cl

RuCl[(S,S)-Rdpen](p-cymene)Ryield, %, ee, %a

Ts
BnSO2
i-BuSO2(S)-Cs77, 91.3
60, 93.4
82, 93.3
83, 95.5

yield, %, ee, %b85, 90.0100, 94.3
94, 93.8
98, 95.8

yield, %, ee, %c
88, 81.5
99, 90.7
97, 91.4
97, 94.9

HCO2K in water, aS/C = 7000, bS/C = 5000, cS/C = 1000.

2ケトン類の不斉水素化反応
ケトンの不斉水素化触媒としてはRuCl2(binap)(dpen)に代表されるジホスフィンとジアミンをともに配位子とする不斉ルテニウム

触媒8）が高い定評を獲得しており、弊社では、これらの触媒を製品化しております。これらの触媒システムでは、触媒前駆体であるハロゲン化された錯体と強塩基とを系中で混合して触媒活性種を調製するため反応系は塩基性であり、塩基に不安定なケトン類には適用困難であるという問題点がありました。
また、学術的な観点からは、同じようにジアミン配位子をもつ不斉ルテニウム触媒RuCl(Tsdpen)(p-cymene)は、2‐プロパノー
ルやぎ酸などの有機物水素源を用いる不斉還元触媒としてのみ働き、水素の活性化能が低いという疑問がありましたが、解離性のアニオン性配位子をもつ不斉ルテニウム触媒Ru(OTf)(Tsdpen)(p-cymene)をメタノール中で用いることで、ケトン類の効率的な不斉水素化が進行することを見出しました5)。

この触媒は塩基を添加することなしに反応するため、これまで困難であったケトン類の不斉水素化が可能になります。例えば、4‐クロマノンは塩基性条件で不安定であり効率的な不斉水素化触媒は限られていましたが9)、本触媒系を用いると、4‐クロ
マノンは、メタノール中、Ru(OTf)[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)存在下（S/C = 3000、60 oC、15 h）効率的に水素化され、97% eeの(S)‐4‐クロマノールを定量的に与えることがわかりました5a)。

OH

O
+

10 atmH2chiral Ru cat
CH3OH
60 oC, 15 h

O
S/C = 3000
up to 7000

O
100% yield, 97% eechiral Ru cat:Ru(OTf)[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)

OH

OH
Cl

TfO

Ru

O

O

95% yield, 98% ee

100% yield, 98% ee(S/C = 1000)

NTs

H2N

Ph

(S/C = 1500)

Ph

この触媒系は、4‐クロマノン以外の塩基性条件で不安定なケトン類の反応にも効力を発揮いたします。例えば、フェナシルクロ
リドは、S/C = 1000の条件ではありますが、本触媒により定量的に水素化され、98% eeのクロロフェニルエタノールを定量的に与えます5b）。メチル基、メトキシ基などの電子供与性基、塩素基をもつケトン基質も問題なく高効率的に反応し、高い純度の光学活性クロロフェニルエタノールを定量的に与えます。フェノール水酸基も保護することなく反応は進行し、3’-ヒドロキシフェナシルク
ロリドから短工程で(R)-ノルフェニレフリンが得られます。

OHO
10 atm
H2

Cl
+

Cl

Ru(OTf)[(S,S)-Tsdpen](mesitylene)
CH3OH
60 °C, 15 h

S/C = 1000
up to 4000
OH

>99% yield, 98% ee

OH

OH
Cl

Cl

Cl
CH3O

96% ee
OH

OH

OH
Cl

Cl

Cl
95% ee

OH
Cl

Cl

F3C

Cl

Cl
94% eeOH

94% ee96% eeOH

Cl
CH3O2C

95% ee95% eeHOCl

98% ee1) NaN3
2) H2, Pd/C

96% eeOH
HONH2(R)-Norphenylephrine

3

引用文献及び関連特許

A．引用文献1 (a) Hashiguchi, S.; Fujii, A.; Takehara, J.; Ikariya, T.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 7562.
(b) Fujii, A.; Hashiguchi, S.; Uematsu, N.; Ikariya, T.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 2521.
(c) Uematsu, N.; Fujii, A.; Hashiguchi, S.; Ikariya, T.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 4916.
(d) Noyori, R.; Hashiguchi, S. Acc. Chem. Res. 1997, 30, 97.
(e) Matsumura, K.; Hashiguchi, S.; Ikariya, T.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 8738.
(f) Watanabe, M.; Murata, K.; Ikariya, T. J. Org. Chem. 2002, 67, 1712.
(g) Murata, K.; Okano, K.; Miyagi, M.; Iwane, H.; Noyori, R.; Ikariya, T. Org. Lett. 1999, 1, 1119.
(h) Ikariya, T.; Murata, K.; Noyori, R. Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 393.
(i) Ikariya, T.; Blacker, A. J. Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1300.
2 Watanabe, M.; Murata, K.; Ikariya, T. J. Org. Chem. 2002, 67, 1712.
3 Wu, X.; Li, X.; Hems, W.; King, F.; Xiao, J. Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 1818.
4 Murata, K. P41 Novel Chiral Chemistry Japan (2009)
5 (a) Ohkuma, T.; Utsumi, N.; Tsutsumi, K.; Murata, K.; Sandoval, C.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 8724.
(b) Ohkuma, T.; Tsutsumi, K.; Utsumi, N.; Arai, N.; Noyori, R.; Murata, K. Org. Lett. 2007, 9, 255.
(c) Sandoval, C. A.; Ohkuma, T.; Utsumi, Tsutsumi, Murata, K, Noyori, R. Chem. Asian. J. 2006, 1-2, 102.
6 Murata, K.; Okano, K.; Miyagi, M.; Iwane, H.; Noyori, R.; Ikariya, T. Org. Lett. 1999, 1, 1119.
7 Cs触媒 Li, X.; Blacker, J.; Houson, I.; Wu, X.; Xiao, J. Synlett 2006, 1155.など
8 (a) Ohkuma, T.; Ooka, H.; Hashiguchi, S.; Ikariya, T.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2675.
(b) Ohkuma, T.; Ooka, H.; Ikariya, T.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 10417.
(c) Doucet, H.; Ohkuma, T.; Murata, K.; Yokozawa, T.; Kozawa, M.; Katayama, E.; England, A. E.; Ikariya, T.; Noyori, R.
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1998, 37, 1703.
(d) Noyori, R.; Ohkuma, T. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2001, 40, 40.
9 Zhang, X.; Takemoto, T.; Yoshizumi, T.; Kumobayashi, H.; Akutagawa, S.; Mashima, K.; Takaya, H. J. Am. Chem. Soc.
1993, 115, 3318.

B．関連特許1. 光学活性アルコール類の製造方法 2962668
2. ルテニウム-ジアミン錯体及びこれを触媒とする光学活性アルコールの製造方法 3040353
3. 光学活性1,2-ジオール類の製造方法 3630002
4. 不斉触媒およびこれを用いた光学活性アルコール類の製造方法 特開2010-248091
5. 光学活性アルコールの製造方法 特願2010-111120
6. 脂肪族光学活性フルオロアルコールの製造方法 特願2010-146219
7. スルホナート触媒及びそれを利用したアルコール化合物の製法 WO2006-137195

4

受託合成・受託開発

弊社では各種触媒をご提供する以外にも、水素源の選択、および、最適な反応条件を確立するノウハウを所有しております。触媒の使用法や反応条件最適化等について疑問点があればお気軽にご相談下さい。また、これら不斉還元触媒を用いる還元プロセスの開発検討や受託製造についてもお受けすることが可能です。

製品リスト
改良型不斉還元触媒
製品名
Chloro[(1R,2R)-N-(isobutanesulfonyl)-1,2diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(R,R)-i-BuSO2dpen](p-cymene)

C28H36ClN2O2RuS
F.W : 601.29

Chloro[(1S,2S)-N-(isobutanesulfonyl)-1,2diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(S,S)-i-BuSO2dpen](p-cymene)

F.W : 601.29

F.W : 587.16

F.W : 587.16

F.W : 695.30

C34H42ClN2O3RuS
F.W : 695.30

Chloro[(1R,2R)-N-(benzylsulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(R,R)-BnSO2dpen](p-cymene)

C30H32ClN2O2RuS
F.W : 621.18

Chloro[(1S,2S)-N-(benzylsulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(S,S)-BnSO2dpen](p-cymene)

C30H32ClN2O2RuS
F.W : 621.18

Chloro[(1R,2R)-N-(benzylsulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(R,R)-BnSO2dpen](mesitylene)

200mg

13,00007710-65

1g

35,00007711-95

200mg

13,00007711-65

1g

35,00007721-95

200mg

15,00007721-65

1g

40,00007722-95

200mg

15,00007722-65

1g

40,00007715-95

200mg

13,00007715-65

1g

35,00007716-95

200mg

13,00007716-65

1g

35,00007717-95

200mg

13,00007717-65

1g

35,00007718-95

200mg

13,00007718-65

1g

35,00007719-95

200mg

15,00007719-65

1g

40,00007720-95

200mg

15,00007720-65

1g

40,000C34H42ClN2O3RuS

Chloro{(1S,2S)-N-[(1S)-camphorsulfonyl]-1,2diphenylethanediamine}(p-cymene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(S)-Cs-(S,S)dpen](p-cymene)

07710-95

C27H34ClN2O2RuS

Chloro{(1R,2R)-N-[(1R)-camphorsulfonyl]-1,2diphenylethanediamine}(p-cymene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(R)-Cs-(R,R)dpen](p-cymene)

価格(￥)

C27H34ClN2O2RuS

Chloro[(1S,2S)-N-(isobutanesulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(II)

RuCl[(S,S)-i-BuSO2dpen](mesitylene)

包装

C28H36ClN2O2RuS

Chloro[(1R,2R)-N-(isobutanesulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(II)

RuCl[(R,R)-i-BuSO2dpen](mesitylene)

製品番号

C29H30ClN2O2RuS
F.W : 607.15

Chloro[(1S,2S)-N-(benzylsulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(S,S)-BnSO2dpen](mesitylene)

C29H30ClN2O2RuS
F.W : 607.15

製品名Chloro[(1R,2R)-N-(2’,6’-dimethylbenzylsulfonyl)-1,2diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(R,R)-2’,6’-(CH3)2BnSO2dpen](p-cymene)

F.W : 649.23

C32H36ClN2O2RuS
F.W : 649.23

Chloro[(1R,2R)-N-(2’,6’-dimethylbenzylsulfonyl)-1,2diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(R,R)-2’,6’-(CH3)2BnSO2dpen](mesitylene) C31H34ClN2O2RuS
F.W : 635.20

Chloro[(1S,2S)-N-(2’,6’-dimethylbenzylsulfonyl)-1,2diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(S,S)-2’,6’-(CH3)2BnSO2dpen](mesitylene)

包装

価格(￥)

07734-95

200mg

13,00007734-65

1g

35,00007735-95

200mg

13,00007735-65

1g

35,00007736-95

200mg

15,00007736-65

1g

40,00007737-95

200mg

15,00007737-65

1g

40,000

製品番号

包装

価格(￥)

41068-95

200mg

10,00041068-65

1g

30,00041069-95

200mg

10,00041069-65

1g

30,000

C32H36ClN2O2RuS

Chloro[(1S,2S)-N-(2’,6’-dimethylbenzylsulfonyl)-1,2diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(Ⅱ)

RuCl[(S,S)-2’,6’-(CH3)2BnSO2dpen](p-cymene)

製品番号

C31H34ClN2O2RuS
F.W : 635.20

トリフラート触媒
製品名[(1R,2R)-N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(Ⅱ) triflate

Ru(OTf)[(R,R)-Tsdpen](p-cymene)

C32H35F3N2O5RuS2
F.W : 749.83[(1S,2S)-N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(Ⅱ) triflate

Ru(OTf)[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)

C32H35F3N2O5RuS2
F.W : 749.83

弊社では上記触媒のバルク供給も承っております。
最寄の弊社営業所にご相談下さい。

関連製品
水素移動型不斉還元触媒（プロトタイプ触媒）
製品名Chloro[(1R,2R)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(II)

RuCl[(R,R)-Tsdpen](p-cymene)
Chloro[(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(II)

RuCl[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)
Chloro[(1R,2R)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(II)

RuCl[(R,R)-Tsdpen](mesitylene)
Chloro[(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(II)

RuCl[(S,S)-Tsdpen](mesitylene)
Chloro[(1R,2R)-N-(methanesulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(II)

RuCl[(R,R)-Msdpen](p-cymene)
Chloro[(1S,2S)-N-(methanesulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(II)

RuCl[(S,S)-Msdpen](p-cymene)[(1R,2R)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(II)

Ru[(R,R)-Tsdpen](p-cymene)[(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium(II)

Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)[(1R,2R)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(II)hydride

製品番号

包装

価格(￥)

08154-95

200mg

7,000

08154-65

1g

22,00008153-95

200mg

7,000

08153-65

1g

22,00008173-95

200mg

8,000

08173-65

1g

25,00008174-95

200mg

8,000

08174-65

1g

25,00008175-95

200mg

7,000

08175-65

1g

22,00008176-95

200mg

7,000

08176-65

1g

22,00041066-95

200mg

6,500

41066-65

1g

21,00041067-95

200mg

6,500

41067-65

1g

21,000

☆

☆

☆

☆

☆

☆

製品番号

包装

価格(￥)

11404-95

200mg

22,00011404-65

1g

80,00011405-95

200mg

22,00011405-65

1g

80,000RuH[(R,R)-Tsdpen](mesitylene)[(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](mesitylene)ruthenium(II)hydride

RuH[(S,S)-Tsdpen](mesitylene)

不斉水素化触媒（プロトタイプ触媒）
製品名Dichloro[(R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(R,R)-1,2-diphenylethanediamine]ruthenium(II)

RuCl2[(R)-binap][(R,R)-dpen]
Dichloro[(R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(S,S)-1,2-diphenylethanediamine]ruthenium(II)

RuCl2[(R)-binap][(S,S)-dpen]

製品名Dichloro[(S)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(R,R)-1,2-diphenylethanediamine]ruthenium(II)

RuCl2[(S)-binap][(R,R)-dpen]
Dichloro[(S)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(S,S)-1,2-diphenylethanediamine]ruthenium(II)

RuCl2[(S)-binap][(S,S)-dpen]
Dichloro[(R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(R)-1,1-bis(p-methoxyphenyl)-2-isopropylethane-1,2-diamine]ruthenium(II)

RuCl2[(R)-binap][(R,R)-daipen]
Dichloro[(S)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(S)-1,1-bis(p-methoxyphenyl)-2-isopropylethane-1,2-diamine]ruthenium(II)

RuCl2[(S)-binap][(S,S)-daipen]

製品番号

包装

価格(￥)

11402-95

200mg

22,00011402-65

1g

80,00011403-95

200mg

22,00011403-65

1g

80,00011408-95

200mg

25,00011408-65

1g

90,00011409-95

200mg

25,00011409-65

1g

90,000高選択的水素化触媒
XylSKEWPHOS触媒
製品名
Dibromo[(R,R)-2,4-bis(di-3’,5’-xylylphosphino)pentane][(R,R)-1,2-diphenylethanediamine]ruthenium(Ⅱ)

RuBr2[(R,R)-xylskewphos][(R,R)-dpen]
Dibromo[(R,R)-2,4-bis(di-3’,5’-xylylphosphino)pentane][(S)-1,1-bis(p-methoxyphenyl)-2-isopropyl-1,2-ethanediamine]-ruthenium(Ⅱ)

RuBr2[(R,R)-xylskewphos][(S)-daipen]
Dibromo[(S,S)-2,4-bis(di-3’,5’-xylylphosphino)pentane][(S,S)-1,2-diphenylethanediamine]ruthenium(Ⅱ)

RuBr2[(S,S)-xylskewphos][(S,S)-dpen]
Dibromo[(S,S)-2,4-bis(di-3’,5’-xylylphosphino)pentane][(R)-1,1-bis(p-methoxyphenyl)-2-isopropyl-1,2-ethanediamine]ruthenium(Ⅱ)

RuBr2[(S,S)-xylskewphos][(R)-daipen]

製品番号

包装

価格(￥)

10535-68

100mg

16,00010535-95

500mg

55,00010537-68

100mg

18,00010537-95

500mg

60,00010536-68

100mg

16,00010536-95

500mg

55,00010538-68

100mg

18,00010538-95

500mg

60,000

製品番号

包装

価格(￥)

08288-55

5g

24,00008288-35
08347-55

25g
5g

70,00024,00008347-35

25g

70,00018617-55

5g

8,000

18617-35

25g

20,00018618-55

5g

8,000

18618-35

25g

20,00020318-65

1g

7,400

20318-35

25g

80,000

光学活性アルコール類
製品名(R)-4-Chromanol(S)-4-Chromanol(R,R)-(+)-Hydrobenzoin(S,S)-(-)-Hydrobenzoin(R)-(-)-1-Indanol

製品名

製品番号

包装

価格(￥)

20342-65

1g

6,200

20342-35

25g

65,000(R)-(+)-Phenylethanol

32123-35

25g

16,000(S)-(+)-Phenylethanol

32124-35

25g

16,000(R)-1,1,1-Trifluoro-2-propanol

41181-35

25g

80,000(S)-1,1,1-Trifluoro-2-propanol

41182-35

25g

80,000

☆
☆

☆
☆

☆
☆

製品番号

包装

価格(￥)

36044-55

5g

6,000

36044-35

25g

15,00036044-25

100g

44,00036045-55

5g

6,000

36045-35

25g

15,00036045-25

100g

44,00036046-55

5g

7,000

36046-35

25g

17,00036046-25

100g

50,000(S)-(+)-1-Indanol(R)-1-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]ethanol(S)-1-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]ethanol
弊社では上記化合物のバルク供給も承っております。
また、類似構造の化合物についても供給可能なものがありますので、お問い合わせ下さい。
お見積り等については最寄の営業所にご用命下さい。

金属スカベンジャー (R-Cat-Sil)
製品名
R-Cat-Sil AP
Loading : 2.0mmol/g<Metals removed>
Pd, Ru, Rh, Co,
Cu, Fe, Ni

NH2

Si

R-Cat-Sil MP
Loading : 1.2mmol/g<Metals removed>
Pd, Ru, Rh, Cu,
Pt, Pb, Ag, Hg

SHSiR-Cat-Sil TA
Loading : 1.0mmol/g<Metals removed>
Pd, Rh, Co, Cu,
Fe, Zn, Pt

N
H

Si

H
N

NH2

2

＜参考データ＞粒子径：50μm、比表面積：730m /g

2014.04