102009

平成 ₂₁ 年 ₅ 月
第 ₁₀ 号

CONTENTS
関一彦先生のご逝去を悼む . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
ロールド ホフマン教授：物質科学国際研究センター特別講演会 . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
第４回物質合成シンポジウム . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
5th Yoshimasa Hirata Memorial Lecture and the 1st Global COE International Symposium . . . 7
第３回若手フォーラム. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
第６回ミュンスター大学・名古屋大学共同セミナー . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
第２回物質科学フロンティアセミナー . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
外国人客員教授紹介 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
RCMS セミナー一覧 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
ミュンスター大学大学院生紹介 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
化学測定機器室レポート . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
研究紹介 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
特別記事：下村脩先生のノーベル賞受賞 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
スタッフリスト . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
※ このニュースは、物質科学国際研究センターのホームページ（http://www.rcms.nagoya-u.ac.jp/）上でもPDF形式で公開しています。

RCMS NEWS

関一彦先生のご逝去を悼む
理学研究科物質理学専攻教授の関一彦先生が、本年 6月30日に満 60 歳の若さで急逝されました。関先生は平成に、本学物質理学専攻と物質科学国際研究センターの運営に尽力され、また、理学研究科の副研究科長の重責を3 年に名古屋大学理学部化学科の教授に赴任されて以来、 担われていました。名古屋大学の教育研究における指導
物性化学で赫々たる業績をあげられ、我が国の物理化学 者として、今後の活躍を嘱望されていた時期に関先生を
分野を先導されてきました。とりわけ、有機物質薄膜や 失ったことは誠に残念なことです。同僚として、その失望
界面の電子状態と機能に関する研究では世界のパイオニ
アとして活躍され、日本学術振興会の国際交流事業である先端研究拠点事業を、米国やドイツなどと連携して立感を言葉にあらわすことができません。大変お元気であられた関先生が白血病で突然倒れられ、帰らぬ人となられたことに世の無常を感じます。心からご冥福をお祈りいた

ち上げられた矢先でした。関先生は、高い見識をもつ真の学者であり、諸事に対して実に真摯な姿勢で対応されてきました。学会活動や学術行政に深く関わられるとともします。
（巽 和行）▲ 2003 年12月17日 名古屋大学東京フォーラムにて▲ 2007 年11月 お誕生日を研究室にて

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▲追悼会にてお別れの言葉を述べる巽センター長

関一彦（せき・かずひこ）
東大理学部化学科卒業（1970）。同大理学系研究科化学専攻修了（1975）、理学博士。学振奨励研究員をへて分子研物性化学部門助手（1978-86）。その後広大理学部物性学科助教授（1986）、名大理学部化学科教授（1991）、名大物質科学国際研究センター教授（1998）をへて2005 年より名大大学院理学研究科教授。専門は有機固体・薄膜・界面の物性化学。21COE「分子機能の解明と創造」拠点リーダー（2002-2007）、学振先端研究拠点事業「有機エレクトロニクス関連薄膜・界面の電子構造と電子過程」日本側コーディネーター（2007-2008）などを務める。2008
年6月30日ご逝去。享年60 歳。

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物質科学国際研究センター 特別講演会
Prof. Roald Hoffmann“Waiting to be Made”
平成21年3月17日（火）名古屋大学物質科学国際研究センターの創設10 周年のに1981年にノーベル化学賞を受賞しておられます。
今回の特別講演に先立って、ホフマン教授は巽教授と節目に、センターと大学間連携事業による特別講演会が開催され、米国コーネル大学のロールド ホフマン教授に“Waiting to be Made”というタイトルでご講演いただき

共に名古屋大学総長の平野眞一先生を表敬訪問し懇談され、その後センター内のノーベル賞展示室を見学されました。またセンター内の研究室を訪れ、学生や研究員にました。
ホフマン教授は理論化学の立場から、有機化学や無機化学の幅広い分野におよぶ数多くの功績をあげられてい笑顔で挨拶されるなど、ホフマン教授のあたたかな人柄を感じる事ができました。
講演会では、学生にも十分理解できるようにと、丁寧ます。1963 年には理論計算の重要な手法である拡張ヒュッケル法を発表し、計算化学の発展に大きな貢献をされました。また1965 年にウッドワード教授とともに発表したウッドワード・ホフマン則では、分子軌道の対称性の概念に基づいて、実際の化学反応の立体選択性をみごとに説明し、この功績が高く評価され、福井謙一教授とともかつわかりやすい説明をすることに心を砕かれ、芸術家としての一面を持つホフマン先生らしい表現力豊かなトークに、会場を埋めた聴衆一同が引き込まれました。講演後の質疑応答では、ホワイトボードを使いながら熱のこもったやりとりが行われるなど、多くの人々が影響を受ける素晴らしい講演会となりました。

▲講演するHoffmann 教授

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▲平野総長と対面して〈ホフマン教授略歴〉
Prof. Roald Hoffmann
ロールド ホフマン
1937 年7月18日 ポーランド生まれ：アメリカ人
1958 年
コロンビア大学 卒業
1962 年
ハーバード大学にて博士号取得
1965 年より コーネル大学にて教鞭をとる
現職
コーネル大学化学科 教授▲研究室を訪れて〈主な受賞歴〉＊25以上の名誉博士号（平成15年3月
名古屋大学より名誉博士号授与）＊アメリカ化学会より唯一人、3 つの違う部門からのアメリカ化学会賞を受賞＊1981年 ノーベル化学賞受賞（福井謙一教授との共同受賞）▲科学史研究者として知られている川島慶子准教授（名古屋工業大学）とラボアジェ夫人の研究について会談

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大学間連携事業・第 4回物質合成シンポジウム
平成21年1月23日（金）24日（土）名古屋大学野依記念物質科学研究館にて
平成 20 年度の物質合成シンポジウムが、「合成化学と学院）、村井眞二先生（JST イノベーションプラザ大ナノ科学の接点」をテーマに、1月23日（金）24日（土） 阪 館長）、伊藤健児先生（名古屋大学名誉教授）、新海
にわたり名古屋大学にて開催された。
京都大学・名古屋大学・九州大学の代表者各 3 名ずつによる研究報告に加え、今回の特別講演は、飯島澄男先生（名城大学大学院理工学研究科・名古屋大学特別招聘教授）の「グラフェン構造の動的観察」と題した講演、征二先生（九州大学名誉教授）、および名古屋大学物質科学国際研究センター客員教授である山本嘉則先生（東北大学・原子分子材料科学高等研究機構 機構長）らがポスター発表者に対し、いろいろな質問やアドバイスをする場面がみられ、ポスターセッション会場からも、今回のまた春田正毅先生（首都大学東京教授）の「金クラスター

シンポジウムでは大変大きな結果が得られた2日間であっ触媒によるグリーンケミストリー」と題した講演が行われ た。
た。熱心に聞き入る各大学代表の研究報告に対しては、活発な質疑応答が繰り広げられ、特別講演においては、 ＊各大学からの発表者は次の通りである。
大勢の学生や研究者が名古屋大学内外から参加し、講演 〈名古屋大学〉 北 村雅人教授、伊丹健一郎教授、会場は座席がなくなり立ち見の参加者もでてくるなど、多松下未知雄准教授
くの観衆であふれた。
〈京都大学〉
ポスターも45 件の発表があり、ポスターセッション時には、このシンポジウムにオブザーバーとして参加した大学 〈九州大学〉
間連携事業の評価委員である、岩村秀先生（日本大学大▲特別講演：春田正毅先生

6島 川祐一教授、時任宣博教授、吉田弘幸助教君
 塚信夫教授、吉澤一成教授、
小林元康助教▲特別講演：飯島澄男先生

5th Yoshimasa Hirata Memorial Lecture andthe 1st Global COE International Symposium2009 年1月13日－14日の二日間にわたって、名古屋大学シンポジオンに於いて、名古屋大学ジョイントシンポジ
ウム「第 5回平田義正先生追悼記念レクチャー・第1回分
子機能の解明と創造に関するグローバルCOE国際シンポジウム」が開催された。本グローバルCOEプログラムとしては今回が初めての全分野を包括する国際会議であり、メンバーからの研究成果の報告とともに、国内外から一流の研究者をお招きして4 件の基調講演、3 件の招待講演が行われた。
初日は、平野眞一本学総長の挨拶、拠点リーダーの渡
辺芳人教授による開会の辞の後、Ian Dance 教授（オーストラリア南ウェールズ大学）による基調講演によって幕を開けた。続いて、菊地和也教授（大阪大学）による招授（米国、ミネソタ大学）の基調講演にて幕を閉じた。
本シンポジウムには、学内外からおよそ300名が参加し、二日間を通じて活発な議論が交わされた。本グローバル
COEプログラムの主題である新規物質機能の創出と生体機能の理解を目指す研究における成果発信の場として、また、国際的な研究ネットワークのハブ拠点形成へ向けて絶好の機会となった。さらに、初日の午後に行われたポスターセッションでは学内外から74 件の発表があり、参加学生の間でも活発な議論が行われた。また、同日の夜には、豊田講堂にて懇親会が持たれ、会に出席した研究者から学生まで多数参加し、打ち解けた雰囲気の中、さらに有意義な交流の場となった。中西香爾教授による手品の余興には平野総長、Miller 教授、Denmark 教授も参加し、会場が一体感に包まれた。
（深澤 愛子）待講演と2 件の成果報告が行われた。
午後には、第 5回平田義正先生追悼記念レクチャーが開催された。山口茂弘教授より本レクチャーシップの趣旨が説明された後、今回のレクチャーシップ受賞者である
Scott J. Miller 教授（米国エール大学）に対して中西香爾
教授（米国コロンビア大学教授、平田先生追悼事業会会長）よりメダルが授与され、Miller 教授による記念講演が行われた。さらに、2 件の成果 報 告に続き、Scott E.
D­ enmark 教授（米国イリノイ大学）による基調講演が行われた。
2日目には、Kim R. Dunbar 教授（米国テキサスA&M
大学）による基調講演の後、西川恵子教授（千葉大学）の招待講演および 2 件の成果報告が行われた。同日午後には、Myongsoo Lee（韓国 延世大学）の招待講演および 2 件の成果報告が行われ、最後にTimothy P. Lodge 教 ▲中西香爾教授（左）とScott J. Miller 教授（右）7RCMS NEWS

大学間連携事業・第3回若手フォーラム
2008 年11月21日－22日の二日間にわたって、福岡市の志賀島休暇村に於いて、大学間連携事業若手フォーラム

学から3 名、九州大学から5 名が口頭発表をおこなった。
発表内容は、各研究室の研究報告のみならず研究シーズが開催された。本フォーラムは、名古屋大学物質科学国
際研究センター、京都大学化学研究所、九州大学先導物質科学研究所が連携して推進する「物質合成研究拠点機の紹介や本連携事業に関する進捗状況報告など盛り沢山であった。研究分野は多岐にわたり、異分野間の交流としての色が強かったが、いずれの講演にも多くの質問が関連携事業」の中でも、特に若手研究者のための交流会 あり活発な意見交換がなされた。また、オブザーバーの・研究会と位置づけられている。一昨年の京都（第1回）、 先生方からも、研究を推進していくための多くの貴重なア
昨年の名古屋（第 2回）に続いて今回が第 3回目の開催で ドバイスを頂いた。今回のフォーラムは泊まり込み形式であり、教員・博士研究員あわせて29名の若手研究者に加え、3 名のオブザーバーの先生方（成田吉徳先生、吉澤一成
先生、巽 和行先生）のご参加を賜り、活発な意見交換がおこなわれた。

おこなったこともあり、フリーディスカッションは深夜にまで及び、研究者間の連携と親睦を大いに深める結果となった。現在進行中の連携研究の発展に加えて、新たな連携研究のきっかけとして本フォーラムが機能しているこ

進行はセミナー形式で、名古屋大学から5 名、京都大とからも、大変意義深いフォーラムであったといえる。
（深澤 愛子）8第6回ミュンスター大学・名古屋大学共同セミナー
平成20 年10月2日・3日、名古屋大学にて第6回日独共同セミナーが開催されました。今回の共同セミナーでは特ログラム名古屋－ミュンスターの期待度の大きさがあらわ
されました。

別テーマとして「日本とヨーロッパの近代化学の歴史」をかかげ、山本明夫東京工業大学名誉教授を招き“Eastmeets west. On the progress of chemistry and chemical

今回はミュンスター大学から教員7 名、学生 7 名の総勢
14 名が来日して、各研究室と研究に関するディスカッションを行う等、セミナー共々大変素晴らしい開催となりましindustry in Japan and in the west.”というタイトルでご講演をいただきました。双方の学生、教員の研究発表に加えた新たな試みに、ドイツ人参加者、日本人参加者がた。
先には、第 5回ミュンスター大学・名古屋大学共同セミ
ナーが平成20年5月1日・2日ミュンスター大学にて行われ、興味深く聞き入り、大変充実した共同セミナーとなりました。
今回の開催にあたっては、ドイツDFGから国際事業担
当者のMs. Marie-Luise Legelandがミュンスターからの名古屋からの参加者がミュンスター大学を訪れ、セミナー参加の他に、平成 20 年度の派遣・研究計画などを打ち合わせる等、綿密な計画なもとで本プログラムは実施されています。

参加者と共に来学し、また日本学術振興会からも村田直樹理事が参加されお言葉を述べられるなど、この日独プ（日独 担当）▲特別講演：山本明夫先生▲日本人学生発表：横井紀彦▲ドイツ人学生発表：Wilhelm Hemme

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第2回物質科学フロンティアセミナー
2009 年 3 月12 および 13日の 2日間にわたり、物質科学
フロンティアセミナーが開催された。このフロンティアセ

いするとともに、若手講演と題して本学の博士課程の学生3名に研究発表をしていただいた。セミナーが行われた

ミナーは、名古屋大学 G-COE「分子性機能物質科学の国 2日間、有機、無機、錯体合成に立脚した新規物質の創際教育研究拠点形成」が主催して定期的に開催しており、 製に関する話題から、電子顕微鏡、プローブ顕微鏡を用
今回は第 2回目にあたる。このセミナーの特徴の一つは、 いた構造観察、さらにはナノレベルでの電気伝導測定、若手教員および大学院学生が中心となって企画および運営を行うことであり、今回もセミナーのテーマの決定、会期の決定・告知から当日の会場運営までを全て若手が中電子・発光デバイスへの応用など非常に幅広い講演を聞くことができた。会議は合計で120名以上の参加者を集め、2日間を通して活発な議論が交わされた。また、初日の夜心となって行った。今回、セミナーのテーマとして掲げたのは「ナノ物質科学の最前線 : 作る、見る、測る」である。
ナノレベルで物質を科学するナノ物質科学は、広範な研究領域にまたがっており、そのアプローチもさまざまであには、懇親会が 80 名以上の参加者を得て開催され、お互いに交流を深めるとともにさらなる議論が交わされた。今回のセミナーは、大学院生や若手教員がさまざまな分野の一流の研究成果に触れ、大いに刺激されたということる。しかし、新規物質を作り出すこと、その構造を原子レベルで観察すること、さらにその物性を精密に測定するこに加えて、学会等で会う機会が少ない異分野の研究者同士が討論する機会を与えることができたという点でも非常と、つまり、「作る、見る、測る」が基本となっていることは論を待たない。このどれが欠けてもナノ物質科学の健全な進展は望めないだろう。今回、テーマに「作る、見る、測る」を含めたのはこのような思いからである。これに対応して、作る、見る、測る、それぞれに一流の成果を挙げておられる先生方を計 9 名招待して講演をお願に有意義であったと考えられる。実際、この会に出席した
ことを契機として、新たな共同研究が始まった例も伝え聞いている。今後、このフロンティアセミナーをきっかけとして、さらなる研究の輪が広がることを祈念したい。
（G-COE 担当）▲北浦 良准教授

会場風景▶

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外国人客員教授紹介
Prof. Tzi Sum Andy Hor

1984 年にシンガポール国立大学の講師になられました。
同大学にて上級講師、準教授になられ、2000 年に教授に昇進し、現在に至っております。この間、多くのフェロー
シップを取得するとともに、1999 年にはロンドン大学からも博士を授与されております。シンガポール大学の副総長や化学科部長、シンガポール国立化学研究所の所長等も勤められ、化学行政にも重要な貢献をされております。
「有機金属化学」を専門とされ、とくに立体・電子・軌道的観点から金属錯体の詳細な構造化学的研究をされており、国際的に大変に高く評価されています。先生の滞在期間中、「錯体触媒化学」を共通鍵ワードに、物質科学国
際研究センター有機物質合成研究分野で開発しました「水
素化」や「脱水的エーテル合成」の機構解明研究を推進するとともに、有機金属化学大学院講義を介しまして化
滞在期間 平成20 年 4月2日～平成20 年6月13日
学科の学生への教育にも貢献していただきました。毎週、研究テーマ「不 斉遷移金属錯体の合成およびその触媒 有機合成化学グループの月例報告会にも参加いただき、無機化学的観点から私どもの研究に多大なる助言をいた
機構解明」
だきました。温和な人柄から多くの学生が先生をしたってアンディー・ホー教授は1956 年に香港でお生まれにな 客員教授室の方へも度々、訪れているようでした。帰国りました。渡英して1979年にインペラルカレッジを卒業後、 前にはご家族も来日され、家族ぐるみでの親密な交流をオックスフォード大学大学院にて1983 年に博士を取得さ することができました。帰国後も電子メール等で連絡をしれました。その後、エール大学にて博士研究員をされ、 つつ、機構研究をすすめている状況にあります。
（北村 雅人）ツィン・サン・アンディー ホー教授
（シンガポール国立大学）

Neil Robertson 教授（Senior Lecturer, 現在 Reader） に関する話題を中心とした大学院講義を御担当頂くとともニール・ロバートソン教授（エジンバラ大学化学科、英国）

滞在期間：平成20 年 4月1日～平成20 年6月26日
研究テーマ「分子性金属錯体の電子物性開拓」
Neil Robertson 博士（英国・エジンバラ大学）は、平成 20 年 4 月から6 月にかけて、物質科学国際研究センター客員准教授として滞在されました。Robertson 先生はπ共役有機分子や錯体の磁性、導電性、及びそれらを用いた色素増感太陽電池の研究など、多岐にわたる分野で精力的な研究を展開されている研究者です。今回の滞在では、最新の研究に関する講演会のほか、分子性機能物質に、分子機能化学研究室で週 2回行われる研究室セミナ
ーにも欠かさず参加され、熱心なコメントを頂くなど、様々なレベルで研究教育に携わって頂きました。また、滞在中も御自身で金属錯体の合成・物性測定の実験を継続されましたが、実験研究の現場における生のやり取りを経験したことも、学生には貴重な財産となりました。本学以外にも、東京大学や北海道大学において講演や集中講義を行われるなど、名古屋を拠点に国内の研究者との交流も積極的に進められました。
滞在中のディスカッションから、お互いのグループが開発してきた特徴的な分子や実験手法を生かした共同研究がいくつも立ち上がり、そのうちの有機エレクトロニクスに関するプロジェクトが科学技術振興機構の戦略的国際
科学技術協力推進事業「日英研究交流」（平成21～23 年度）に採択されるなど、帰国された後も協力関係がさらに発展的に継続する予定となっています。今後 3 年間、学生を含めて毎年数名が相互に短期滞在して研究交流を深める
計画で、英国に願っても無い足がかりを得ることが出来ました。Robertson 先生御自身も打ち合わせのために毎年来日される予定で、名古屋大学にとっての馴染みの顔の一人となられることと思われます。
（松下 未知雄）

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RCMS NEWSRCMSセミナー
平成 20 年 5 月 22 日 Professor Albert W.M. Lee(Hong Kong Baptist University (NTT))

CaSH, Camphor Sulfonyl Hydrazines as Organocatalysts in Enantioselective Synthesis

平成 20 年 5 月 28 日 Professor Wolfgang Buckel(Max Planck Institute for Terrestrial Microbiology)
Anaerobic Energy Conservation from Amino Acids and its Application to Biotechnology

平成 20 年 6 月 2 日 Professor E. Peter Kündig
(University of Geneva)

New Ligands and Transition Metal Catalysts for Asymmetric Synthesis

平成 20 年 6 月 2 日 Professor T.S. Andy Hor(National University of Singapore)

Structural Insights of Active Metal Catalysts from New Hybrid Ligands

平成 20 年 6 月 25 日 Dr. Neil Robertson(University of Edinburgh)

New Dyes for Dye-Sensitised Solar Cells

12平成 20 年 7 月 22 日 Dr. John A. Schlueter(Materials Science Division, Argonne National Laboratory)

Controlling Structure, Electron Spin and Transport Through Hydrogen Bonds

平成 20 年 7 月 22 日 Professor Peter Comba(Universität Heidelberg Anorganisch-Chemisches Institut)

New pathways of nonheme-iron-catalyzed oxidation processes

平成 20 年 8 月 29 日 Noah Z. Burns(Department of Chemistry The Scripps Research Institute Laboratory of Phil S. Baran)“Haouamine A: Proof of Absolute Conﬁguration and Further Chemical Insights Gained Through Total Synthesis”

13RCMS NEWS平成 20 年 9 月 1 日 Professor Maria José Calhorda(University of Lisbon, Portugal)Mo(VI)complexes as reducing agents in hydrosilylation and hydrogen activation: a DFT study

平成 20 年 9 月 3 日 Professor Masami Suganuma(Research Institute for Clinical Oncology, Saitama Cancer Center)

Relationship between cancer promoter and carcinogenesis

平成 20 年 9 月 8 日 Professor Martin Kotora(Charles University, Czech Republic)

Synthesis of Estrone Based on Organometallic Reactions14平成 20 年 9 月 17 日 Professor Gerhard Erker(Universität Münster, Germany)

Metal-free Catalytic Dihydrogen Activation

平成 20 年 10 月 6 日 Professor William D. Jones(Department of Chemistry, University of Rochester, USA)

Strong C-H and C-C Bond Cleavage Reactions Using Homogeneous Transition Metal Complexes

平成 20 年 11 月 5 日 Professor David B. Berkowitz(Department of Chemistry, University of Nebraska, USA)

Advances at the Interface of Asymmetric Synthesis and Mechanistic Enzymology

平成 21 年 1 月 27 日 Professor Georg Süss-Fink(Institut de Chimie, Université de Neuchâtel, Switzerland)

Water-Soluble Arene Ruthenium Complexes with
Anti-Cancer Properties

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RCMS NEWS

ミュンスター大学大学院生紹介
Verena Trepohl
指 導 教 員：Prof. Martin Oestrich
受 入 教 員：伊丹健一郎 教授
滞 在 期 間：平成20 年1月8日～平成20 年7月31日
研究テーマ：Catalytic Heterofunctionalization of Fullerenes and Electron-Deficient
OleﬁnsNadine Rosenberger
指 導 教 員：Prof. Armido Studer
受 入 教 員：渡辺芳人 教授
滞 在 期 間：平成20 年1月8日～平成20 年3月2日
研究テーマ：Site-directed mutagenesis and reconstitution of Azurin with imidazole ligands
modiﬁed with the heat-reponsive polymer Poly-N-isopropylacrylamide

Matthias Quick
指 導 教 員：Prof. Bernhard Wünsch
受 入 教 員：伊丹健一郎 教授
滞 在 期 間：平成20 年2月1日～平成20 年7月31日
研究テーマ：Synthesis of Thienoazepines through Catalytic Dehydrogenative
Cyclization

Christian Wiese
指 導 教 員：Prof. Bernhard Wünsch
受 入 教 員：渡辺芳人 教授
滞 在 期 間：平成20 年2月1日～平成20 年7月31日
研究テーマ：Cytochrome P450BSbeta as a tool for the synthesis of chiral drugs

Andre Job
指 導 教 員：Prof. Gerhard Erker
受 入 教 員：山口茂弘 教授
滞 在 期 間：平成20 年8月4日～平成20 年9月30日
研究テーマ：Synthesis of Boryl-Substituted π Conjugated Systems based on Intramolecular Nucleophilic Substitution

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Gerrit Lübbe
指 導 教 員：Prof. Gerhard Erker
受 入 教 員：巽 和行 教授
滞 在 期 間：平成20 年9月23日～平成21年3月31日
研究テーマ：Investigations in the coordination chemistry of Fe/S Clusters and synthesis
of Boron Phosphorus Derivatives of [3]Ferrocenophanes as a potential System
for Hydrogen Activation

Philipp Böckmann
指 導 教 員：Prof. Gerhard Erker
受 入 教 員：渡辺芳人 教授
滞 在 期 間：平成20 年9月2日～平成21年3月31日
研究テーマ：Coordination of organometallic half-sandwich complexes into the apo-ferritin
nanocage

Kirsten Spannhoff
指 導 教 員：Prof. Gerhard Erker
受 入 教 員：巽 和行 教授
滞 在 期 間：平成21年2月1日～平成21年6月5日
研究テーマ：Bis(/N/-arylphosphinimino)acetonitrile-derived complexes of iron andnickel▲左からGerrit、Kirsten、Krebs 客員教授

▲左から伊丹教授、Verena、Matthias

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RCMS NEWS

化学測定機器室レポート
平成 20 年度も「機器室利用状況」に示しますように化学系の研究室を中心に学内全体で 56の研究グループと非常に多くの研究グループに利用していただきました。一年間に、利用登録して頂いている教職員、学生、研究者の皆さんの数は、約500 人にのぼります。今後も、より使いやすい利用者の視点に立った機器室の運営を心がけてい
きたいと思います。
今年度は、新規に導入した装置はありませんでしたが、H20 年度総長裁量経費により、情報管理システムの構築として予約システム及び使用記録用コンピュータの更新と汎 用 NMR として非 常に需要の高い 270MHz の NMR（GSX270）の制御用コンピューターの更新を行いました。
以下、設置機種の紹介と利用状況の詳細について報告し磁場型質量分析装置（JMS-700）

ます。
［設置機種の紹介］
磁場型質量分析計（JMS-700, 日本電子社製）
JMS-700は、目的に応じて分解能をワンタッチで変更することが可能で、オートチューニング機能と自動キャリブ
レーションシステムにより非常に簡単に測定のセットアッ
プをすることのできるフルコンピュータ制御を特徴とする
高分解能質量分析計です。化学測定機器室では、EI（Electron Ionization、電子イオン化）法と高速中性子にXe原子を使ったFAB（Fast Atom Bombardment、高速原子衝突）法のイオン化法に対応しています。EI 法の測定では、プローブの先端にガラス管を使って試料を導入する直接測定法だけでなく、試料の導入を GC で行う
GC-MS 測定が可能です。高分解能測定での分子量範囲
は、800 程度までの測定が可能で、分子量が 200から400程度の低分子量低極性分子の測定を最も得意としています。一方、FAB 法の測定では、ポジティブモードとネガ
ティブモードの切り換えが可能です。できる限り多くの化合物の測定がカバーできるように様々なマトリックスとNaIなどの添加物を取り揃えています。高分解能測定での分子量範囲は、3,000 程度までの測定が可能で、分子量400から600 程度の中分子量高極性分子の測定を最も得意としています。

18［機器室利用状況］
平成 20 年度（19 年 4 月－20 年 3 月）1 年間の利用状況について以下紹介します。測定機器別測定件数（上図）
及び部局別利用状況（下図）。

研究紹介
フラビンを利用した光機能性分子の創製
フラビンは生体内において、FMN、FADなどの補酵素として存在する化合物である。フラビンは酸化還元活性な物質であり、蛍光性の酸化型と無蛍光の還元型が水溶液中において可逆的に変換可能であることが知られている（図1）。筆者は最近、フラビンの特性を利用した光

R1

N

R2

N
R3

O
N
N

R4
O

Reduction

R1
R2

Oxidation

Flavin (Oxidized)

機能性分子の開発を行っており、本稿ではその内の3 つのトピックスについてご紹介したい。

H
N

O

N
R3

N
H

N

R4
O

Flavin (Reduced)

図1 フラビンの酸化還元

1．人工DNA光修復酵素の開発 [1]－[3]太陽光に含まれる紫外光は生物の設計図であるDNAに損傷を起こし、損傷を受けたDNAは発癌や細胞死の（>280 nm）
を照射して、HPLCにより反応を追跡した結果、光照射により還元型フラビンアニオンから1への1電子移動が起こり、シクロブタン環が開裂して、正常なチミン二量体 2 へ回復することがわかった（図 3）。3aを含まない場合および、基質認識部位を持たないriboflavinを加えた
場合には、光回復反応はほとんど進行しなかった。また、
トリプトファン残基を含まない化合物 3bと3aとの比較か
ら、トリプトファン残基は光修復反応自体には関与しない
ものの、隣接するフラビンの光安定性を高めていることが示唆された。
2．酸化還元電位蛍光センサーの開発 [4]筆者らは、フラビンの酸化還元電位が生物の細胞質内の酸化還元電位（E °=－0.28～－0.22 V vs. SHE at pH7.0）に近いことに着目し、化合物の蛍光強度変化により

図2 人工DNAフォトリアーゼによるT[c,s ]Tの光回復

T[c,s]T修復された d(TpT)

10
ピーク強度／a.u.

原因になる。DNAの光損傷の代表例はシクロブタン型チ（図2）であるが、藍藻類など
ミンダイマー 1（T[c,s ]T）の一部の生物は、可視光により光励起されたフラビンを利用した光電子移動反応により1を修復するDNA光修復酵素をもつことが知られている。
筆者らは、光のエネルギーを利用して1を正常な2つのチミン（d(TpT), 2）に修復する人工DNA光修復酵素3aを開発した（図 2）。3aは、光増感部位としてフラビンを持ち、基質認識部位として、生理 pH 条件下で 3aと安定な複 合 体を形成する12 員環テトラアミンの亜鉛 錯体（Zn2+-cyclen）を持つ。また、フラビンとZn2+-cyclenとを連結するスペーサーには、天然の光修復酵素中に多く含まれるトリプトファン残基を導入した。
還元型の3aとT[c,s ]Tを含む水溶液に、紫外・可視光

5

0

0
4

12
保持時間／分

6

12

18

光

24

照

30

時
射

36

間

／

分

16

図3 3
 aを用いたT[c,s ]Tの光回復反応のHPLCによる追跡

細胞内の酸化還元状態の変化を可逆に観測できる分子の開発を目指して、フラビンと蛍光色素 BODIPYをプロリンで連結した化合物5を設計・合成した（図4）
。5の蛍光

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O
N
N

N
N
N

O HN
O

5 (Oxidized)

O

Oxidation

N
N B
F
F

HeLa cell

Reduction

図4 5で染色した細胞の酸化還元状態の変化

強度は、DTTを用いたレドックスバッファー中において酸化還元電位の上昇とともに増大し、5の蛍光強度変化ある。内部に分子を取り込むことが可能な空間を有するフラビン型超分子を構築し、その内部空間を利用して分子から水溶液の酸化還元電位が測定可能であることが明らかになった。また、5は細胞内に導入可能であり、細胞内の酸化状態に対応して蛍光強度が可逆に変化することがの化学変換を行うことを考えている。

わかった（図4）。
現在までのところ、5による細胞内酸化還元電位の正確な決定には至っていないが、今後、5のフラビン部位の置換基をチューニングすることで、細胞内の微小な酸化還元状態の変化を正確に見積もることができる分子の開発につながると考えている。

参考文献［1］Y. Yamada, S. Aoki, J. Biol. Inorg. Chem., 11, 1007-1023(2006).
［2］山田泰之，青木 伸，化学と教育 ，55, 84-87 (2007).
［3］S. Aoki, Y. Tomiyama, Y. Kageyama, Y. Yamada, M.
S­ hiro, E. Kimura, Chem. Asian J., 4, 561-573 (2009).
［4］Y. Yamada, Y. Tomiyama, A. Morita, M. Ikekita, S. Aoki,
ChemBioChem., 9, 853-856 (2008).

3．フラビンを利用した超分子ナノ構造体の構築
筆者は現在、フラビンを構成要素として利用した超分 上記1, 2の研究は、東京理科大学薬学部青木伸教授のご子ナノ構造体の構築を行っている。フラビンは天然の 指導のもと行ったものであり、この場をお借りして感謝申DNA中のチミンと同じイミド部位を持つため、イミド部 し上げたい。
（山田 泰之）位と相補的な水素結合を形成する化合物を利用すれば、水素結合により会合したフラビン型超分子が構築可能でロバストな分子触媒プロセスの開発を目指して触媒反応による有機合成は基礎・応用の両観点から非常に魅力的な研究対象です。プラスチックや医薬品・農や産業界から必要とされる新物質を創製し、入手容易な物質を原料として供給することができます。実際、触媒薬・機能性分子など身の回りの化学品のみならず、私た
ち生命を構成する有機物質の多くが触媒反応によって生み出されていることを鑑みれば、触媒が働く仕組みを分化学の技術は有用物質を生産する上で最も重要な経済性と環境負荷の問題を同時に解決できる唯一の方法論と考えられています。

子レベルで理解することは、この世界がどのようにして多量・多種の物質を生み出し再構築し続けているのかを理解することにつながります。さらに、これらの知識に基づ

このような背景から私は金属錯体を基盤とした分子触媒の開発を通じて、新しい分子変換手法の開拓に取り組んでいます。分子触媒とは、明確な構造を持つ分子性のいてうまく触媒反応を設計できれば、あらゆる科学分野

触媒のことを指し、その構成元素と立体構造を合成化学

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的に調節することで、触媒活性や反応選択性といった機能を精密に制御できる点が特徴です。多くの研究者達のすようなリチウムとアルミニウムアミド混合錯体（アルミニウムアート塩基）の反応（図）では、その配位子元素

努力にも関わらず、多様な環境下で高活性かつ高選択的 の持つ軌道の広がりや金属のルイス酸の配位飽和度が反に反応を進行させる分子触媒は少数にとどまっています。 応選択性に影響していることが量子化学計算から示され私はこうした課題を克服するロバストな分子触媒プロセ ました [1a, 1c]。また、二つの銅を持つチロシナーゼのモデ
ル錯体の反応解析では、基底状態では同じように見えるスの開発を目指しています。
現在は特に水やメタノール、アンモニアなどの小分子を反応剤とする分子変換手法の開拓に焦点を当てて研究を行っています。有機合成反応は結合の組み替えによる分子の変換であることから、これら単純分子の変換機構
における発見は学術的に基礎的かつ重要なものとなるはずです。その上、安価で入手容易な小分子を自由自在にそれぞれの銅イオンが反応の遷移状態では全く異なる性質（ルイス酸と酸化剤）を使い分けて反応を進行させることが示唆されました [1d]。こうした知見を活かしてロバ
ストな分子触媒プロセスの開発と研究領域における新発見を目指します。

活性化して効率的に有機分子へと導入することができれ 参考文献：
ば社会的にインパクトの大きい、価値ある分子変換反応 ［1］(a) J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16193-16200. (b) J. Am.
Chem. Soc. 2007, 129, 12734-12738. (c) J. Am. Chem.
へと発展できると考えています。
Soc. 2007, 129, 1921-1930. (d) Adv. Synth. Catal. 2007,
触媒設計ではこれまで行ってきた多核金属錯体 [1] や強349, 595-600.
塩基性化合物 [2] についての研究で用いた実験化学・理論
化学・分光学に基づく機能性反応剤の設計手法を応用し ［2］(a) Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 1901-1906. (b) Chem.
Eur. J. 2008, 14, 5267-5274. (c) Chem. Commun. 2008,ています。特に、計算化学を用いた反応の遷移状態解析
32,3780-3782.
は、実験化学や分光学だけでは見落としがちな重要な概念を示唆します。例えば、求核性を抑えて塩基性のみ示（中 寛史）（図）アルミニウムアート塩基の構造とその反応

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特別記事：下村脩先生のノーベル賞受賞
スウェーデン王立科学アカデミーは「The Nobel Prizein Chemistry 2008“for the discovery and development

平田研でのテーマは「ルシフェリン」の構造決定。ウ
ミホタルの発光の基となる重要な化合物であるが、容易of the green fluorescent protein, GFP”
」を下村脩先生、 に酸化されてしまう。先進国でも 20 年以上も不成功に
マーチン・チャルフィー博士、ロジャー・チャン博士の3 終わっていた難しい研究だ。故後藤先生とともにその難名に授与した。その原点は下村先生のGFP 発見にある。 関に果敢と挑み、失敗と徹夜の繰り返しの中で、「水素先生は本学理学部化学科第三講座（有機化学）江上不二夫教授（1910-1982）の門戸をたたき、縁があって、平田義正先生（1915-2000）に師事する機会を得た。1955 年

雰囲気下での抽出法」を工夫し、実験開始わずか 10ヶ月後にはその結晶化に成功した。分解分析のために濃塩酸を加えて一晩放置したことが功を奏した。本学図書

当時、下村先生 27 歳、平田先生 40 歳、中西香爾先生（コ 和1080805、博士論文（1959 年 8 月18日受理）の要約に、」、
ロンビア大学名誉教授）30 歳、後藤俊夫先生（本学名誉 「……分子式 C21H28O2N6・2HClを有することを知った。
」とある。何か漲る力強さ
教授・1930-1990）25 歳、山田靜之先生（本学名誉教授） 「……構造を IXと推定した。
22 歳、岸義人先生（ハーバード大学名誉教授）18 歳であ を感じた。この大成果を機に、プリンストン大学ジョンった。後に、平田先生が京都から名古屋にお呼びになる ソン教授に招聘され、そこでオワンクラゲの発光物質の野依良治先生（本学特別教授・理化学研究所理事長・ 研究に没頭する。1961 年 6 月から実験をはじめ、その年2001年ノーベル化学賞受賞）は17 歳。パリトキシンの構 には極めて重要な物質を単離した。1 万匹ほどのクラゲ造を決定される上村大輔先生（本学名誉教授・慶應義塾 から得た約 2ミリグラムの「イクオリン」とその副産物である「GFP」だ。光終わった抽出液を流しに捨てたら、大学教授）は10 歳だ。

▲日本大使館にて
平野前名大総長

左から小林先生、益川先生、下村先生、▲ノーベルレクチャーより22含む。カルシウムイオン濃度が高いとその構造が変化
し、青く発光する。その光をうけて、GFP は緑色の蛍光を放つ。応用を全く意識することなく「何故かどうしてか」を極めたこの化学は今や、生命科学研究を介して、人類の健康に大いに貢献している。
平田メモリアルレクチャー、名古屋大学レクチャーで先生のご講演を拝聴した。
「謙虚」と「ほのぼのさ」のなかに「剛毅木訥」を感じた。若きころの門下生との記念写
真のスライドを介して、我が恩師への思いを馳せるとともに、改めて、天然物有機化学の美しさに深く感銘した。

また発光したその瞬間、天啓を得たという。海水のカル
シウムイオンが発光を引き起こすことがわかり、新抽出法が考案された。
「幸運の神様は、常に用意された人にのみ訪れる。
」とパスツールの言にあるが、先生はまさにその人だ。1963 年から2 年間、助教授として本学理学
部付属研究施設に勤務後、再渡米し、大規模採取・抽出によって十分な試料を得、発光機構を徹底的に追究した。イクオリンは球状タンパク質で、中心部にセレン
テラジンというウミホタルルシフェリンに似た化合物をノーベル賞まで 50 年。長い道のりであるが、プロジェク
ト開始後、鍵結果をだすまでは1年かかっていない。論文数、特許数、発表力、教育力、社会貢献等々が評価され短期決戦が求められる世知辛い今の時代に、27 歳の下村先生がタイムスリップしても、先生の強力な挑戦力、知的
好奇心、もって生まれた鋭い感性、そして「師匠との出会い」があれば、やはり感動的な研究をされよう。先生の「基礎研究なくして革新的応用なし。
」のお言葉に最大限の敬意を表するとともに、今回の受賞を心よりお祝い申し上げたい。
（北村 雅人）▲ 2007 年２月６日 野依記念物質科学研究館にて

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（平成21年5月1日現在）

スタッフリスト
センター長

教

特別顧問

特別教授

野依 良治

有機物質合成研究分野

授

物質機能研究分野

生命物質研究分野
分子触媒研究分野

和行（2474）
i45100a@nucc.cc.nagoya-u.ac.jp

教

授

北村 雅人

（2957）
kitamura@os.rcms.nagoya-u.ac.jp

助

教

若宮 淳志

（5750）


wakamiya@mbox.chem.nagoya-u.ac.jp

助

教

田中 慎二

（2960）
tanaka@os.rcms.nagoya-u.ac.jp

プラハン，プラスンカンティ（2960）
pradhan@os.rcms.nagoya-u.ac.jp

非常勤研究員石橋 佳孝（2960）


ishibashi@os.rcms.nagoya-u.ac.jp

教

巽

和行

（2474）
i45100a@nucc.cc.nagoya-u.ac.jp

准 教 授

高木 秀夫

（5473）
htakagi@chem4.chem.nagoya-u.ac.jp

助

教

山田 泰之

（2471）


yy@chem.nagoya-u.ac.jp

非常勤研究員無機物質合成研究分野

巽

授

教

授

阿波賀邦夫

（2487）
awaga@mbox.chem.nagoya-u.ac.jp

助

教

松本 正和

（3656）


matto@mbox.chem.nagoya-u.ac.jp

助

教

宮田 耕充

（2477）


yas-miyata@nano.chem.nagoya-u.ac.jp

教

授

渡辺 芳人

（3049）


p47297a@nucc.cc.nagoya-u.ac.jp

准 教 授

吉久

徹

（2950）
tyoshihi@biochem.chem.nagoya-u.ac.jp

特別教授

野依 良治

（2956）


noyori@chem3.chem.nagoya-u.ac.jp

助中（5904）
h_naka@chem.nagoya-u.ac.jp

教寛史

共同研究分野客員教授

山本 嘉則（東北大学大学院理学研究科教授）（平成20 年度）

客員教授

ロバートソン，ニール（エジンバラ大学講師）

客員教授

ホー，ツィンサンアンディ（シンガポール大学教授）

室長・教授

山口 茂弘

（2291）


yamaguchi@mbox.chem.nagoya-u.ac.jp

助

久世 雅樹

（3072）


kuse@cic.nagoya-u.ac.jp

技術職員

前田

裕

（3069）


maeda@cic.nagoya-u.ac.jp

技術職員

尾山 公一

（3069）
oyama@cic.nagoya-u.ac.jp

吉田 澪代（3060）


yoshida@os.rcms.nagoya-u.ac.jp

化学測定機器室

教

研究支援推進員
国際アドバイザリーボード		

ベルティニ，イヴァノ（フィレンツェ大学教授）

		

グルンツェ，ミカエル（ハイデルベルグ大学教授）		ホフマン，ロールド（コーネル大学教授、ノーベル化学賞受賞者）

		カガン，アンリ，ボリ（パリ南大学教授）

		シーゲル，ヘルムート（バーゼル大学教授）

		

辻

協力教員

センター事務

事務支援組織篤子（朝日新聞社論説委員）

教授

篠原 久典（理学研究科）（2482）
教

授

遠藤斗志也（理学研究科）（2490）
 endo@biochem.chem.nagoya-u.ac.jp

教授

伊丹健一郎（理学研究科）（6098）


itami@mbox.chem.nagoya-u.ac.jp

准 教 授

大内 幸雄（理学研究科）（2485）
ohuchi@mat.chem.nagoua-u.ac.jp

進（高等研究院）（5945）


准 教 授

斎藤

特別招聘教授

飯島 澄男

非常勤職員

木原 優子

（5907）
kihara@os.rcms.nagoya-u.ac.jp

非常勤職員

杉本美也子

（5902）
sugimoto@os.rcms.nagoya-u.ac.jp

研究支援推進員

丹菊 園恵（5908）
tankiku@os.rcms.nagoya-u.ac.jp

理学部・理学研究科技術部
理学部・理学研究科事務部

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nori@nano.chem.nagoya-u.ac.jp（6460）
susumu@chem.nagoya-u.ac.jp
iijimas@nagoya-u.jp