福岡県保健環境研究所年報第41号，147－148，2014

資料
容器包装、玩具（おもちゃ）のフタル酸エステル類調査結果
平川博仙・村田さつき・新谷依子・芦塚由紀・梶原淳睦
福岡県では平成 15 年度から平成 20 年度まで、合成樹脂製乳児用食器 15 件及び乳児用玩具 15件、計 30 件についてフタル酸ビス（2-エチルヘキシル）を検査対象とした材質試験及び溶出試験を実施した。その後、平成 23 年度から平成 25 年度まで、毎年 5 件、計 15 件のおもちゃのフタル酸エステル類（6 種）の検査を実施した。その結果、すべて規格適合であった。
［キーワード：容器包装、玩具、ポリ塩化ビニル、フタル酸エステル類］
１りとる。

はじめに
平成 14 年 8 月 2 日通知（食発第 0802005 号）以降に、②アセトン／ヘキサン混液（3:7）30 mL を加える。

③

冷後、ろ過、ろ液及び洗液を 50 mL のメスフラスコに密栓をして約 37 ℃で時々振りながら、一夜放置。

器具及び容器包装、おもちゃにフタル酸ビス（2-エチルヘキシル）を原材料として用いたポリ塩化ビニルを主成分と入れ、アセトンを加えて 50 mL とし、試験溶液とする。

する合成樹脂を用いてはならないこととされ、合成樹脂製
乳児用食器、玩具の材質試験及び溶出試験を行うこととな④

試料を入れずに、上記と同様の操作を行い、空試験溶液とする。

った。また、乳児用向けのおもちゃのうち、口に接触する可能性のあるものの基準が変わったため、平成 22 年 9２）溶出試験

月 6 日通知（食安発 0906 第 4 号）により、おもちゃに①25 ℃に保ちながら、14 時間放置。

おけるフタル酸エステル類の試験を行うこととなった。
２② 試料を入れずに、上記と同様の操作を行い、空試験溶

実験方法

２・１液とする。

材料

福岡県では平成 15 年度から平成 20 年度まで、合成樹
脂製乳児用食器 15 件及び乳児用玩具 15 件、計 30 件に３）フタル酸エステル類の試験① 細切試料 1.0 g を 10 mL の三角フラスコに正確に量りとる。

ついてフタル酸ビス（2-エチルヘキシル）を検査対象とした材質試験及び溶出試験を実施した。その後、平成 23年② アセトン／ヘキサン混液（3:7）50 mL を加える。密栓をして約 40 ℃で時々振りながら、一夜放置。

度から平成 25 年度まで、毎年度 5 件、計 15 件のおもちゃのフタル酸エステル類（6 種）の検査を実施した。
２・２

試料 1 ㎠ につき 2 mL の割合の n-ヘプタンを用い､③ 冷後、ろ過、ろ液及び洗液を 100 mL のメスフラスコに入れ、アセトンを加えて 100 mL とし、試験溶液と試薬及び標準品する。

フタル酸ビス（2-エチルヘキシル）を 97 %以上含むもの④

食品分析用 6 種フタル酸エステル類混合標準液

アセトン／ヘキサン混液（3:7）10 mL 及びヘキサン（関東化学株式会社製）

10 mL でコンディショニングしたアルミナミニカラム

フタル酸ジ-n-ブチル（Sep-Pak Vac Alumina A 6 cc/500 mg）に上記の試

フタル酸ベンジルブチル

験溶液 1 mL ヘキサンを負荷し、ヘキサン 10 mL で洗フタル酸ビス（2-エチルヘキル）浄後、アセトン 10 mL で溶出する。
⑤フタル酸ジ-n-オクチル⑥フタル酸ジイソデシル
２・３

試料を入れずに、上記と同様の操作を行い、空試験溶液とする。

試験溶液の調整⑦１）材質試験①

溶出液は減圧乾固し、内標 100 ng/mL アセトン溶液 1ｍL を加え溶解させ、GC/MS 検液とする。

フタル酸ジイソノニル

細切試料 1.0 g を 100 mL の三角フラスコに正確に量100 μg/mL 標準液 0.5 mL を添加回収用合成樹脂試料に添加し、検体と同様の操作を行い、添加回収試験溶液(最終濃度 500 ng/mL)とする。

福岡県保健環境研究所 （〒818-0135 太宰府市大字向佐野 39）- 147 -

２・４

GC-MS装置（分析条件）及び検量線の作成と確認方法

表１）材質試験及び溶出試験

検査年度

１

件数

検査結果

平成１５年度 ３件（ほ乳瓶２，皿１）

不検出

平成１６年度 ３件（皿３）不検出

平成１７年度 ２件（皿２）不検出

カラム温度： 50 ℃(1 min)保持 20 ℃/min 昇温し 300 ℃

平成１８年度 ２件（容器２）

不検出

注入口温度： 250 ℃

平成１９年度 ２件（容器１，用具１）

不検出

検出器： MS, scan モードでデータを取り込み、質量数

平成２０年度 ３件（容器２，用具１）

不検出（分析条件）
測定機器：GC/MS

HP6890/5973

カラム：DB-5MS、 0.25 mmi.d. x 15 m 膜厚 ： 0.1 μm。

合計件数

149 で定量する。
キャリヤーガス： ヘリウム表

（検量線の作成と確認方法）

２

検査年度

１５件
不検出 (0.05%以下)

溶出試験結果（合成樹脂製乳児用食器）
件数

検査結果

平成１５年度 ３件（乳瓶２，皿１）

不検出

平成１６年度 ３件（皿３）不検出

平成１７年度 ２件（皿２）

不検出0.05 %である。

平成１８年度 ２件（容器２）

不検出

溶出試験の検量線は 1－50 μg/mL で、定量下限値は 1

平成１９年度 ２件（容器１，用具１）

不検出μg/mL である。

平成２０年度 ３件（容器２，用具１）

不検出

フタル酸ビス（2-ｴﾁﾙﾍｷｼﾙ）のピークが約 10 分で確認できるようにする。
材質試験の検量線は 10－50 μg/mL で、定量下限値は合計件数

２）フタル酸エステル類の試験（分析条件）

表

測定機器：GC/MS/MS Varian1200

３

検査年度

１５件
不検出 (1μg/mL)

材質試験結果（乳児用玩具）
件数

検査結果

平成１５年度 ２件（ボール）不検出

平成１６年度 ２件（おもちゃ１，ボール１）

ボールから8.1%検出

平成１７年度 ３件（おもちゃ２，はがため１）

不検出

注入口温度： 250 ℃

平成１８年度 ３件（おもちゃ２，はがため１）

おもちゃ１件から27.6%検出

検出器： MS、 SIM モード

平成１９年度 ３件

不検出

モニター質量数： 105（定量時の内標）、149、279、293、

平成２０年度 ２件

不検出

カラム：DB-5MS、 0.25 mmi.d. x 30 m

膜厚： 0.1 μm。

カラム温度： 50 ℃(1min) 保持、30 ℃/min 昇温し
280 ℃、次に 15 ℃/min 昇温し 310 ℃(4min) 保持

合計件数

307
内標としてBenzyl Benzoate (C14H12O2)を用いる。

表（検量線の作成と確認方法）

４

検査年度

１５件
不検出 (0.05%以下)

溶出試験結果（乳児用玩具）
件数

検査結果

平成１５年度 ２件（ボール）不検出

平成１６年度 ２件（おもちゃ１，ボール１）

不検出

平成１７年度 ３件（おもちゃ２，はがため１）

不検出

は、GC/MS で当該ピークのマススペクトルとフタル酸エス

平成１８年度 ３件（おもちゃ２，はがため１）

不検出

テル標準溶液のマススペクトルが一致することを確認す

平成１９年度 ３件不検出る。

平成２０年度 ２件

不検出

検量線は 100－1000 ng/mL で、定量下限値は 0.01 %である。
食品衛生法では、材質中のフタル酸エステル類は 0.1 %以下でなくてはならないとされている。これを超えるとき

3

材質試験結果（合成樹脂製乳児用食器）

合計件数

結果及び考察
合成樹脂製乳児用食器について材質試験結果を表１に溶出試験結果を表2 に示した。いずれも不検出であり規格

表５

検査年度

１５件
不検出 (1μg/mL)

おもちゃにおけるフタル酸エステル類試験結果
件数

検査結果

平成２３年度 5件（おもちゃ）

不検出

乳児用玩具について材質試験結果を表3 に溶出試験結

平成２４年度 5件（おもちゃ）不検出

果を表 4 に 示した。平成 16 年度のボール 1 件から平成２５年度 5件（おもちゃ）

不検出適合であった。

合計件数

8.1 % 、平成 18 年度のおもちゃ 1 件から 27.6 % 検出された。溶出試験結果では 2 件とも不検出であった。このことにより 2 件とも溶出しないように加工されている

１５件
不検出 (0.01%以下)

おもちゃにおけるフタル酸エステル類の試験の結果は、すべて不検出であり規格適合であった。
（表5）

ことが判明し、規格適合となった。

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