News
LetterVol.4

20th July, 2018平成28年度—平成32年度

文部科学省科学研究費補助金
新学術領域研究（研究領域提案型）

平成28年度—平成32年度
新学術領域研究

複合アニオン化合物の創製と新機能Mixed Ani nMixed Ani n

CONTENTS
目次

1

巻頭言

鳥無き里の蝙蝠

評価委員

武田 保雄

領域代表より2
4

研究紹介
簡便かつ安価な合成法を用いたPb,Bi含有アニオン複合化物の物質探索 A01班公募 岡研吾

65配位構造をもつ新規スカンジウム酸塩化物の合成

A01班公募 辻本 吉廣

8

層状チタンニクタイド酸化物のフォノン解析と超格子構造

A02 班公募

涼10

アニオン自由度を活かした理論物質設計の試み

A02 班公募 越智 正之

13

中性子を用いた複合アニオン研究

A02 班公募 南部 雄亮

16

複合アニオン効果を利用した新規塩化物イオン伝導性固体の創製

A03班公募 今中 信人

19

ガラスベース複合アニオン固体電解質の開発

A03班公募 林

晃敏

21

ヒドリド超イオン導電体の物質探索

A03班公募 小林 玄器

23

前園

領域ニュース
複合アニオン新学術領域

第三回若手スクール25

第 3回複合アニオン公開シンポジウム / 第 4回領域全体会議

28「情報社会基盤研究センターセミナー」＆「第 2回 JAIST-ISMシンポジウム+KIST」

29

Seminar by Prof. Junichiro Kono

30

19 International Symposium on Eco-Materials Processing and Design（ISEPD）

31

第 4回構造科学と新物質探索研究会「機能性複合アニオン化合物と複合酸化物の構造に基づくデザイン」
日本セラミックス協会 2018 年 年会 サテライトプログラム

32

2018 年第 65回応用物理学会春季学術講演会シンポジウム「複合アニオン化合物による革新的新機能材料の創製」

33

第 98 回日本化学会春季年会「特別企画：反応場の次元性が創出する次世代光化学材料」

35

ファインセラミックスセンター ナノ構造研究所第 22回材料計算セミナー“ RIETAN-FP・VENUSシステムと外部プログラムによる粉末構造解析”

36

レクチャーツアー（スペイン）開催報告

37

国際活動支援報告－海外体験記

39

班内・班間留学報告

41

アウトリーチ活動報告

44

発表論文リスト（2017.12-2018.5）

47

受賞報告

54

会議開催の紹介

61

th

編集後記

62

News Letter Vol.4

1

巻頭言

鳥無き里の蝙蝠

評価委員

武田

保雄

本プロジェクトに評価委員として加わるよう陰山先生か

重大学に新設された工学部に山本治教授（現三重大名誉）、らご依頼があり、喜んで承諾したにもかかわらず、今年1月

筆者、菅野了次助手（現東工大教授）の 3人が移籍し、研究の全体会議まで参加することが出来ませんでした。長らく室を一から立ち上げる幸運に恵まれました。菅野さんとは勤務した三重大学で、定年後も“気楽な”研究生活が許さ専門が似ていましたが、山本先生は電気化学が専門で固体れている身には時間は十分あったはずですが、なぜかいつ

電解質を主に研究をされていました。とにかく研究費を稼も都合がつきませんでした。1月の会議で皆様の発表を初めがないといけないので、（1）時流に乗った応用研究をテーマて聞き、新物質探索を続けていた頃の興奮が久しぶりによにする、（2）企業との共同研究を多く立ち上げ、特定研究な

みがえりました。材料科学に携わる、物質合成、構造・物性・どの仲間にも入りたいので、学会で頻繁に発表して名前を機能の測定や解析、理論を専門とする多彩な分野の研究者

売る、皆と仲良くし頼まれれば何でも引き受ける、しかし、が、まだ目新しい「複合アニオン物質」の可能性に賭けて、（3）やりたい研究は必ずやる、という方針を立てました。笑連携しながら研究に邁進されているのを見て大変頼もしくわれるかもしれませんが資源の乏しい地方大学で生きてい思いました。共通の基盤はあるものの、専門が異なり通常

くために必死でした。リチウム電池の二次電池化が話題になら交流することもない研究者間で共同研究が進んでいるなっていたこともあり電池研究を中心に据えました。幸い3のは、そのような経験があまりなかった筆者にはうらやま

人とも「新しいもの」を作るのが好きで、それぞれの得意

し限りです。はじめは試料やデータのやりとり、アイデア

分野を生かしながら、固体酸化物燃料電池、リチウム二次の提供から始まるにしても、いずれは相互に深く関わった

電池、全固体電池などの材料探索をテーマに据えました。

高度な共同研究へと進めて独創的な成果を上げて頂きたい

三重に来て初めて電気化学の勉強をしましたが抽象的なと希望します。巻頭言で言いたいのはこれだけなのですが、部分が多く、目に見える物質を扱っていた者にとっては実あまりに素っ気ないので、皆様の参考になるか分かりませに付き合いにくい学問でした。ただ、そばに分かっている

んが、筆者が固体化学の分野からなじみのない電気化学の人がいるのは大きな助けで、山本先生に色々教えていただ

世界に踏み込み電池研究に手を染めた顛末を述べ、補足といて比較的スムーズに入り込むことが出来ました。

させていただきます。

万能ではありませんが、新物質合成に電気化学的手法を適

学生や助手の時代はペロブスカイト型酸化物の合成を主用すると面白いです。ネルンストの式に適当な数値を入れて体に、構造解析、物性研究も行っていました。40年前、三計算すれば分かりますが電気化学反応の威力は絶大です。た2

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

とえば、水の電気分解は乾電池 1 個分の電圧（E°=1,23V）

楽に進めることが出来ました。珍しく思ってもらったし、で起こりますが、熱分解なら H2と O2にするのに4000℃はある程度の評価も得た（と思います）。現在の電池研究の分必要です。40年前、Oxford 大の Goodenough 教授のグル野は激しい競争の世界です。注目の次世代電池は多様な材

ープが LiCoO2から Li イオンを電気化学的に脱離して“CoO2”

料選択が可能で自分の得意な物質系、解析手法で勝負がでを作りました。0.9V ほど酸化側に電位を振るだけのことできるため、電池研究の領域に様々な分野の研究者が参入しすが、いくら高酸素圧をかけても正攻法の合成は無理です。

ています。ただ気になるのはその得意分野に固執して新し電気が流れないと電気化学反応は使えませんが、適したい電池を生み出すという目標が希薄で、新電池を隠れ蓑に系さえ選べば有効です。酸素を取り込みやすい La2CuO4

した自己満足の研究が見受けられます。電池で起こる電気

は、ア ル カ リ 水 溶 液 中 で 電 極 酸 化 す る こ と で 超 伝 導 の化学反応は多彩で奥は深いです。真に使える電池を目指す

La2CuO4+δ になるのは有名な話です。筆者たちも興味深い

なら腰を据えてそれらの課題に取り組む必要があります。

変化を示す物質をかなり見つけました。アニオンがレドッ

言うのは簡単ですが、40年も電池材料の研究を続けてきまクスに絡む物質を例にとると、Li の脱離につれ N も酸化さしたが「もの」になった物質は一つもありません。「鳥なきれる Li2.6Co0.4N、Fe が酸化されるより酸素が酸化される

里の蝙蝠」ということわざがありますが、無意識に「鳥なLi5FeO4などです。

き里」を探していたのかもしれません。ただ、蝙蝠はあく

電気化学と固体化学のいいとこ取りをしながら新材料のまでもコウモリでした。

開発をめざしてきましたが、すでにある物質に手を加えて「複合アニオン」で分野間の共同研究を進めるとき、蝙蝠いく、「一あるところから十を生み出す」研究でした。十もでない皆様は「鳥なき里」に安住しないで、相手の奥義ま生み出せたかは別として数をやれば何か結果が出る安心感

でを極めるつもりで懐に飛び込んで挑戦されることを期待はあります。悪く言えば一種の銅鉄主義ですが、そこからします。大変なことですが、そこで初めて一流の「複合ア

目新しい結果が生まれ、「ゼロから一を生み出す」ことにつニオン」研究が成立すると思います。ゼロから一を生み出ながるのを期待しました。やはり難しいですが。

してください。

筆者たちが電池研究を始めた頃（1980年代）は、固体化学の観点から電池材料の研究をしている研究者は電気化学の分野にはあまりいませんでした。したがって、研究は気News Letter Vol.4

3

領域代表より

領域代表

陰山

洋

我々の新学術も 3 年度目に入りました。今日は 6 月 9 日で、結果をまとめた表を示します。これは中間審査のために作14日に迫っている文科省へ提出する中間審査書類の最終チりました。表の中にある数字は、発足して以来の各計画研

ェック段階です。中間審査の準備の大変さは重々承知して究者の領域内の共同研究プロジェクト数です。ただし、スおり、なるべくバタバタしないように事務的にはデータ収ペースの都合上、公募研究者は各班での総数とし、連携研集は事前に行うように心がけてさらりと乗り切る予定でし

究者は省略しています。計画研究者は平均 50.3 件の共同研た。例えば、共同研究報告、論文発表、受賞、プレスリリ

究があります。「共同研究は一人 20 件」のキックオフ会議

ースを含め、15種類のデータを毎月事務局で収集し、デーでの発言は正直に申し上げると半分はったりでしたのでこタを皆で共有していいます。しかしながら、新学術特有のの目標が現時点で既に大きく超えているのは大変感慨深い

しきたりや連携研究者の廃止などルールの変更があり、思です。また、公募研究者の共同研究数（平均18.1件）も大ったより大変でした。4月、5月の多くはこの作成に時間がいに励みになります。数独のように太枠でみたとき、非対取られました。特に、計画研究代表の荻野先生（産総研）、

角要素が班間の連携を意味しますが、班内だけでなく班間

林先生（九大）、前田先生（東工大）、国際活動支援の中心

連携も進んでいることがみてとれます。また、メンバー間人物の八島先生（東工大）に加え、稲田先生（九州大）、山の共著論文の数は色で表記しました。ここでも連携研究者

本先生（京大）、野田先生（京大）、片桐先生（広島大）、事は含めていません。この表からはわかりませんが、3 名以上務方として西之園 晃さん（九大）と野尻 聡子さんには大変の共著論文も多いことも特徴になっています。求められてな労力を割いていただきました。この場を借りて御礼申しいる書類の内容を考えますと、実質一年半で中間審査は今上げます。

でも不可解ですが、このシステムがあったからこそ、圧倒

すでに過去のニュースレターでも書いておりますが、私たちの新学術領域研究では、「共同研究を徹底的に進める！」
をモットーにこれまでやっています。3月31日現在でその4

複合アニオン化合物の創製と新機能的な数の共同研究が進んだともいえると思います（そこには感謝）。

Mixed Ani n

研究成果に関しても、今回改めて精査してみますと、顕いております。武田先生の巻頭言は身にしみます。

著な成果だけでなく、複合アニオンに関する新しい、知識

残り 3 年、「鳥なき里」に安住せず、共同研究をますますや技術が蓄積されてきていることがわかりました。これら

活発に行いながら、複合アニオンの学理の構築を目指しての成果のほとんどが、上記の共同研究から得られた成果で研究を楽しみながら進めましょう。

あることは大切な事実で、複合アニオン化合物の研究
は、合成、解析、機能のどれをとっても 1 研究室で閉じてできないことを意味しています（1 研究室で完結できた従来型材料の研究とは異なります）。しかしながら、現状ではまだ得体の知れなかった複合アニオン
系がおぼろげにみえているにすぎません。中間審査にあたり、6 名の外部評価の先生からは「これまでの結果は上々、ただしこれから本番」とのお言葉をいただ

News Letter Vol.4

5

研究紹介

簡便かつ安価な合成法を用いた Pb,Bi 含有アニオン複合化物の物質探索
公募 A01 中央大学

岡研吾

Pb や Bi は6s 軌道に電子を有し、そのために他のイオンでは見折においては、同じ電子配置である O2– と F– を区別出来ないといられないような特異的な性質を示す。その特異的な性質は、Pb/

う問題があり、粉末 X 線回折パターンのリートベルト解析では

Bi と3d 遷移金属を組み合わせたペロブスカイト酸化物においてO/F が秩序配列をしているのかしていないのか、もし秩序配列を2

顕著に見られる。まず一つ目は、6s 孤立電子対に誘起される異しているのならばどのような形なのか、を知ることが出来ない。

方的な化学結合である。Pb2+/Bi3+ の6s2 孤立電子対によって安定

本来、周期表で近い位置にある元素を区別する必要のあるケー化される異方的な化学結合により、対称中心のない結晶構造がスでは中性子回折が力を発揮するのだが、残念なことに O と F の安定化される。ゆえに対称中心のない構造に由来し自発分極を

散乱断面積は近く、中性子回折でも両者を区別することは難し

有する PbTiO3, PbVO3, BiFeO3, BiCoO3 は強誘電体として着目

い。では、どのようにして O/F の秩序配列状態を調べればよい

2

される物質である。二つ目は、6s 孤立電子対の有無に対応するのか。その鍵となるのが、金属と O/F の結合状態である。

特異的な価数の自由度である。Pb2+/Bi3+（6s2）と Pb4+/Bi5+（6s0）の価数状態は安定である一方、Pb3+/Bi4+ の価数は6s1の電子配置になるため非常に不安定であり、存在しない。このような、間を飛ばした価数の自由度を持つことから、これらの元素はバレン ス ス キ ッ パ ー と 呼 ば れ る。そ し て、こ の 性 質 が、PbCrO3,

PbCoO3, BiNiO3で見られる Pb/Bi が電荷不均化した特異的な価数状態の起源となっている。これらの物質群では高圧高温下でPb/Bi の電荷不均化状態を解消するため、Pb/Bi と3d 遷移金属の間でサイト間電荷移動が起こり、それに由来する大きな体積収縮を応用し巨大負熱膨張材料として振る舞うことが報告されている。
このように Pb/Bi と3d 遷移金属を組み合わせた酸化物は非常

図1

Pb2Ti4O9F2の放射光粉末 X 線回折パターンのリートベルト解析結果（波長：0.42045 Å）に興味深い結晶構造と物性を示す一方、これらを含む複合アニ
オン化合物については研究報告が非常に少なかった。そこで本研究では Pb/Bi を含む酸フッ化物に着目し、その新物質探索および結晶構造と物性の評価を行ってきた。以下でこれまでの研究成果について紹介する。

1.Pb2Ti4O9F2における O/F の秩序配列 [1]Pb2Ti4O9F2は反応中のフッ素揮発分を補うため、10%F を過剰にした組成で混合した粉末原料をパイレックス管に真空封入
し550℃で12時間熱処理することにより得られる薄い黄色の粉末である。得られた試料の XRD パターンをマッチングした結果、Bi2Ti4O11の高温常誘電相である空間群 Cm の結晶構造と同様であると示された。そこでさらに結晶構造をより詳細に調べるべく、

SPring-8 BL02B2ビームラインにて放射光粉末 X 線回折実験を行い、得られた回折パターンをリートベルト解析した。その結果を図1に示す。構造解析の信頼性を表す RWP = 3.65% と良好な値が得られた。以上より、Pb2Ti4O9F2は Bi2Ti4O11の Cm 相と同じ結晶構造であることが実験的に確認出来た。しかし、X 線回6

複合アニオン化合物の創製と新機能

図2

Pb2Ti4O9F2の結晶構造（上）と（010）面内の電子密度分布の二次元マッピング（下）
下図の各番号は結晶学的なアニオンサイトの番号を表記

Mixed Ani n

O2– と F– は同じ電子配置であるが、価数および電気陰性度に大BVS および MEM による電子密度分布の描画を行い O/F の秩序

きな違いがあるため、周辺金属イオンとの結合状態に違いが出

配列を調べた結果、図4に示すように Ti（O/F）6 八面体においててくる。具体的には、目的のイオン周辺の結合原子価を足し合

fac 型の配位の秩序配列が起きていることがわかった。空間群、
わせ、そのイオンの価数を見積もるボンドバレンスサム（BVS）

F-43m においては、A,B サイトのカチオンが [111] 方向に変位す

そして粉末 X 線回折パターンから精密化された結晶構造の情報をることが可能となる。Pb2Ru2O6.5などの酸化物においては、B サ

元にしたマキシマムエントロピー法（MEM）による電子密度分

サイトの欠損方向へ変イトイオンはほとんど変位せず、Pb が X ’

布の描画が力を発揮する。具体的に見てみると、Pb2Ti4O9F2は位しているのが特徴である。一方、Pb2Ti2O5.4F1.2においては Pb

合計6個のアニオンサイトがあるが、それぞれのサイトについての変位はほとんど見られず、代わりに Ti が大きく変位している。

BVS を計算すると、O6/F6に対応するサイトのものが有意に小サイトに入った酸素イオンを安定化するのに、酸化物
これは X ’

さくなる。また MEM による電子密度分布の描画においても、では Pb が離れることで、酸フッ化物では第二近傍に F– が入るこ

Ti-O6/F6の結合状態は他の結合と比較してイオン結合性が高く、とでクーロン反発を抑えているためだと考えられる。

電気陰性度の高い F– が選択的にこのサイトを占有していること

この物質は Pb-O の短い結合に由来する強い原子間の相互作用を強く示唆している。以上より、Pb2Ti4O9F2には O/F の長距離により、可視光領域にバンドギャップを有する。本新学術領域

2+

秩序配列が存在していることが実験的に明らかとなった。Pb

内において、A03前田班を中心とした研究グループとの共同研究の6s2孤立電子対に由来する異方的な結合が O/F の秩序配列に対で、この物質が可視光応答光触媒としての性能を発揮することしてどのような影響を与えているのかを検討することは、今後が発見された。[3] 本研究成果は、アニオン複合化によりカチオン /の研究課題である。

アニオン比を変化させ、新しい結晶構造を得ることが、新材料探索の有効な指針であることを示すものである。

2. 新しい酸フッ化物パイロクロア Pb2Ti2O5.4F1.2[2]

価数の異なる異種アニオンでアニオンサイトを複合化することにより、酸化物では得られないカチオン / アニオン比を安定的に得ることが可能である。イオン性化合物のとりうる結晶構造
はカチオン / アニオン比に支配されているため、複合アニオン化
合物において、酸化物では得られない構造を持った化合物が得られることが期待される。そのようなアイデアで発見されたのが新しい酸フッ化物パイロクロア Pb2Ti2O5.4F1.2である。

Pb2+, Ti4+ であるため、酸化物では PbTiO3というカチオン / ア
ニオン比になり、これは ABX3の一般式で表されるペロブスカイ
2–

図3

PbTiO3から Pb2Ti2O5.4F1.2への構造変化

図4

Pb2Ti2O5.4F1.2における O/F アニオン秩序配位–ト構造をとる。しかし、アニオンサイトを O と F で複合化する
ことにより、アニオンの比が大きくなり、そのために結晶構造が’ABX3X ’
ABX3で表されるペロブスカイトから A2B2X6X（
0.5）で表されるパイロクロアへと変化する（図3）。

Pb2Ti2O5.4F1.2は化学量論比で混合した粉末をパイレックス管に真空封入し、600℃で12時間熱処理することにより得られる。
放射光粉末 X 線回折、電子線回折を行い精密構造解析した結果、
空間群 F-43m であることがわかった。空間群 F-43m のパイロク
サイトが半分欠
ロアは Pb2Ru2O6.5などの A サイトに Pb を含み X ’
損し、かつ欠損が秩序配列した構造で見られる空間群である。

[1] K. Oka et al., Inorg. Chem. 54 (2015) 10239-10242.
[2] K. Oka et al., Chem. Mater. 28 (2016) 6062-6067.
[3] R. Kuriki, K. Oka et al., J. Am. Chem. Soc. in press.

News Letter Vol.4

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研究紹介

5 配位構造をもつ新規スカンジウム酸塩化物の合成
公募研究 A01 物質・材料研究機構

Su Yu, 辻本 吉廣

2種以上の異なるアニオンの複合化によりアニオンの配列状態

サイト選択性はポーリング第二法則で説明できる [2]。しかし、フに新しい自由度が生まれ、単一アニオン化合物では現れない新ッ化物と同様に頂点サイトを占有する塩化物イオンや硫化物イ

規な配位構造が形成される。当グループは酸ハロゲン化物を中オンの場合、第二法則よりもむしろその大きなイオン半径の影

心に物質開拓を行っており、最近、Sc が正方四角錐型配位をも響がアニオン選択性において支配的になる。酸素―ハロゲンかつ珍しい層状酸塩化物を発見した。この Sc の配位構造は類似構

ら成る複合アニオンの場合、遷移金属中心の配位数を実効的に造を有しながらも八面体配位をもつ層状酸フッ化物と大きく異減少させる興味深い特徴も持つ。例えば、Sr2CuO2Cl2は c 軸沿なる。酸素―ハロゲンの混合アニオン系における配位制御の戦

いに大きく伸長した CuO4Cl2八面体を形成するが、Cu-Cl の結合略に基づいた本成果を紹介する。

距離は各イオン半径の総和よりも20% ほど大きく、イオン結合的である。一方、頂点サイトが酸素と塩素原子で占有された複合アニオン化合物の研究において最も重要な関心事はアニ

Sr2CoO3Cl の場合、Co カチオンは頂点酸素のほうに大きく変位

オン秩序配列の制御である。複合アニオンの分野において特にし CoO5正方四角錐を形成し、その結果、Co-Cl 結合の相互作用研究されている物質群は一般式 ABX3で表されるペロブスカイト

は極めて弱くなる。我々は、酸ハロゲン化物の特異なアニオン構造であるが、歪のない理想構造の場合、すべてのアニオン X は

選択性と配位の関係に注目し、高圧合成の手段も駆使して、通6つのカチオン A 4B2によって囲まれた配位環境に存在するため、常安定に存在し得ない配位をもつ新規化合物、例えば、Ni3+ の5

異種アニオンの秩序構造が生じにくい（図 1）。例外として、配位物質 Sr2NiO3X（X = F, Cl）[3]、平面4配位物質 Sr2MO2Cl2（MSrVO2H や BaNbO2N のように trans 型もしくは cis 型配位のア= Mn, Ni, Zn）[4] を報告してきた。

ニオン秩序が自発的に生じることが知られているが、これらの今回、6つ以上の配位を好む Sc 酸化物の複合アニオン化を行い、秩序の形成機構については十分に理解されていない [1]。アニオン

新規酸塩化物 Sr2ScO3Cl, Sr3Sc2O5Cl2, Ba3Sc2O5Cl2の合成に成秩序を戦略的に誘起する手法は、複数のカチオンで A もしくは B サイトを秩序化し非等価なア
ニオンサイトを創ることである。実際にそのような複合秩序型構造が報告されている [1]。
当グループは、複合アニオンの秩序配列と物性の関係をより効率的に理解できる物質群として、ペ ロ ブ ス カ イト 構 造 が 層 状 に 積 層 し た

Ruddlesden-Popper（RP）型構造に注目した。
（ABX3）n （n = 1, 2, 3, …）と表
一般式は（AO）
され、各ペロブスカイトブロック層（ABX3）nが岩塩層を成す AO によって隔てられた二次元構造をもつ。そのため、ペロブスカイト物質のようにカチオンの秩序構造を導入することなく、非等価のアニオンサイトが2つ以上形成される（図1）。例えば、n = 1RP の場合、面内のアニオンサイトは A 4B2に、頂点のアニオンサイト
は A 5B によって囲まれた配位環境をもつ。これまでに多くの RP 構造をもつ複合アニオン化合物が報告されているが、一般的に水素化物、窒化物イオンは面内サイトを、フッ化物イオン
は頂点サイトを占有する傾向がある。これらの8

複合アニオン化合物の創製と新機能

図1

ペロブスカイト構造と Ruddlesden-Popper 型層状構造のアニオンサイトMixed Ani n

功した。Sc が珍しい5配位を形成すると同時に塩化物イオンが頂点サイトを選択的に占有している（図2）[5]。これらの化合物は通常の高温固相反応法で容易に得られる。類似物質として酸フッ化物 A2ScO3F（A = Sr, Ba）が報告されているが [6]、この Sc
イオンは八面体配位をとり、フッ化物イオンは頂点サイト内で
無秩序分布しているため、酸塩化物とは局所構造が大きく異なる。Sr2ScO3Cl については SrCl2を用いたフラックス法により単。単結晶 X 線回折及び粉末中性子回折法に結晶が得られた（図2）
基づいた構造解析により、Sr2ScO3Cl は P4/nmm、Sr3Sc2O5Cl2,

Ba3Sc2O5Cl2は I 4/mmm の空間群で構造を説明できることがわかった。前者では c 軸に沿って -（SrO）2 -（ScO2）-（SrCl）2- 、後者2つの酸塩化物については -（AO）-（ScO2）-（ACl2）2 -（ScO2）のパターンで積層する。また、Sc イオンは塩化物イオンから遠ざかるように頂点酸素側に位置し、Oeq-Sc-Oap 結合角度は97-99°程度となる。その結果、Sc-Oap 結合距離は3つの酸塩化物に共通してイオン半径の和から期待される値よりも7.8% 程度短い。逆に Sc-Cl 結合距離は Sr2ScO3Cl, Sr3Sc2O5Cl2, Ba3Sc2O5Cl2 の順
で16, 12, 18% と大きく伸長し、相互作用が弱くイオン結合的であることが示唆される。実際、Sr2ScO3Cl に対して第一原理計
算によりバンド構造を調べてみると、Sc-O 結合は結合的であるのに対し、Sc-Cl 結合は非結合的であることが分かった。つまり、

Sc イオンは実効的に正方四角錐配位を形成しているとみなすことができる。
以上の様に、層状構造の特徴を利用して珍しい Sc の五配位化

図2

Sr2ScO3Cl, A3Sc2O5Cl2（A = Sr, Ba）の結晶構造図
SEM 像は Sr2ScO3Cl の単結晶合物を合成することができた。次の課題として、これら新奇な配位構造の裏にどのような物性・機能が潜んでいるか、それを探索、追及をしなければいけない。紫外可視吸収スペクトル測定からこれら酸塩化物は4eV を超える大きなバンドギャップを持っていることが示唆されている。この大きなエネルギーギャ
ップを利用して蛍光体の母体として、またはアニオン欠損の導入によるイオン伝導性の向上の可能性を、新学術メンバーと検討を行っているところである。

[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]

Y. Kobayashi, et al., Annu. Rev. Mater. Res. (2018), doi.org/10.1146/annurev-matsci-070317-124415.
G. Tobias, et al., Inorg. Chem. 40 (2001) 6867.
YT, et al., Inorg. Chem. 52 (2013) 10211.
YT, et al., Chem. Commun. 53 (2017) 3826, lbid. 50 (2014) 5915.
Y. Su, et al., Inorg. Chem. (2018) doi.org/10.1021/acs.inorgchem.8b00573.
R. L. Need, et al., J. Mater. Chem. 6 (1996) 1219, Y. Wang, et al., Mater. Res. Bull. 65 (2015) 42.

News Letter Vol.4

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研究紹介

層状チタンニクタイド酸化物のフォノン解析と超格子構造
公募計画 A02 北陸先端大 前園涼

我々の研究グループは、A01の本郷先生共々、元々は量子拡散

一方、産業界へも急激に普及を遂げた第一原理材料シミュレ

モンテカルロ法を中心とした数値的多体電子論研究を主務としーションの趨勢を背景に、「折角のスパコン資源を産学連携資材ており [1]、従前の密度汎関数法における交換相関汎関数選定の基と捉えよう」という視点の下、従前普及法である密度汎関数法

礎づけに関わるような、電子相関の基礎的課題を対象とした研を利用した産学連携展開にも目を向けた活動を行っています。

究を展開して参りました [2,3]。この研究では、必然的にフラッグ

産業界の協働先に、本新学術領域に強い関連を持つ無機合成化

シップレベルの大規模スパコン利用が必須となるため、大規模学出身者がおり、そこで始めたフォノン解析のプロジェクトが計算科学分野との関連も強く、スパコン所有部局 / 情報系学科に縁となり、現在、本領域との関わりを賜るに至ったという経緯所属して研究を行っています。

があります。そこで、本稿では、これら無機化合物のフォノン
解析に関わる我々の最近の研究成果 [4,5] を紹介いたします。

図1

母体構造のフェルミ面。
（a）は全体的な俯瞰。3種のニクトゲン（Bi/Sb/As）共通に、当該系の2次元伝導に特徴的な「中央のシリンダー状のフェルミ面」に、四方から「鼻状」の別のフェルミ面が突き出た形状を持つ。As [ パネル（c）] の場合には、この「鼻」の先端が平坦化して、新たなネスティングベクトル k（2）が生じる。電子構造計算だけの先行研究では見いだせなかった微妙な差異であるが、図2のフォノン分散算定までの解析によって初めて明らかとなった原因系であり、実用性を増したフォノン第一原理計算の「物性機構解明に向けた新たな可能性」を示す成功事例と位置づけられる。

「フォノン計算 / 格子振動計算」は、最も初歩的には「通常のつの「使いで」となっています。一方、本稿で紹介するのは、

電子状態計算を、外回りループで格子歪を代えながら何回も廻し、また別の「使いで」に相当します。「仮定した構造で計算したらエネルギー上昇から格子振動の硬さを推し量る」として実装され、不安定だと結論された。ならば、その不安定性に沿って超格子

さらに大きな計算コストが要求されます。ただ、これも計算機構造に落ち込むはずだ」という、一種、背理法的な使い方を展能力の急激な進歩により、徐々に普及を遂げ、合成の現場にお開し、当該分野で、ちょっとした謎となっていた問題に解明をいてもハンディな解析手段となる日も近い趨勢にあります。第

与えたというのが本研究成果です。

一原理フォノン解析から「フォノン周波数セットの数値」を得ることで、「模型を用いた応答理論」に出現するダイアグラム頂

本研究で対象とした層状チタンニクタイド酸化物 BaTi2Pn2O点などに関する具体的数値の評価が可能となります。このよう（Pn=As, Sb, Bi）は、銅酸化物や鉄系の高温超伝導体機構解明にして、熱伝導度や超伝導転移温度など、模型理論で確立されに関連して、近年、精力的に研究が進められている超伝導物質ている枠組の数値評価展開に結びつけるのが、フォノン計算の1です。この物質系においては、低温で超格子構造が出現しますが、

10

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

我々が此処で述べる結果を報告する以前に提案されていた如何「密度汎関数理論に基づく基底エネルギー値計算」の外回りルーなる理論予見も、実験で観測される超格子構造と合致しない事

プを細工して、「系の基準モードに沿った格子変形を与えた際のが問題とされ、その齟齬を説明するために、幾つかの「特異なエネルギー値の上昇高から、格子振動に対する剛性を評価する」

物性機構」の可能性が精力的に議論されていました [6]。我々の研というものです。このような計算を、基準振動モード全てに亘究グループでは、所属機関のスパコンを駆使した大規模な格子って行い、仮に剛性が負（呼応する振動数の言葉では虚数振動数）

振動シミュレーションを此の問題に適用し、他では追随できなと算定されるモードがあれば、それは、「そのモードへの変形がい注意深い理論計算を行うことで、「実験で観測される超格子構

自発的に起こる」という事に相当します。そこで、格子変形の造は、特異な機構などを持ちださなくとも自然に齟齬なく説明ない結晶構造を仮定して格子振動計算を行い、虚数振動数が発出来る」という事を示す事に成功しました [4,5]。

生する振動モードを同定すれば、その振動モードに相当する歪が「系に自発的に生じる歪」となり、系が取りうる超格子構造研究に利用した第一原理格子振動シミュレーションというのは、

図2の理論的予見となるというわけです。

層状チタンニクタイド酸化物の結晶構造（左図）。ニクトゲン（Pn）を Bi, Sb, As と置換してフォノン分散（中 / 右図）を算定すると、母体構造が同じであるにも関わらず、As の場合だけ異なる位置に負の分散（中 / 右図中の破線囲み）が現れる。
この負フォノンモードに沿った自発的格子変形は、As の場合、ごく最近に実験的に報告されている「従来理論では説明出来ないとされてきた超格子ピーク」を自然に説明する。

この解析を行った結果、まことに都合の良い事に、Pn=Sb に[7]「同じ母体構造から、何故、異なる超格子構造が発生している

対しては、第一原理計算の先行研究の結果（2013年 / 正方晶 ）のか」を調べてみると、コーン異常やパイエルス転移といったと一致し、Pn=As に対してのみ、実験報告（2014年 /4回対称性

キーワードで説明される、極めて「教科書通り」の機構が、この破れ [6]）と一致する超格子構造が出て参りました。これはあまこでの結果を導いていた事がわかりました。フェルミ面にネスりにも出来すぎた話であるし、そもそも、「Pn=As, Sb, Bi で高ティング構造が存在すると、「ネスティングベクトルに相当する

温側での母体構造は共通なのに、何故、低温側で異なる超格子波数モードに格子不安定性が生じる」という機構ですが、フェ構造をとるのか」が一見、不思議です。恐らく「高温側で同じルミ面を調べてみると、たしかに、Pn=As だけは、異なる新し母体構造だから」という見通しゆえに、Pn が異なっていてもいネスティングベクトルが生じる形状に変化していました。高

「Pn=Sb に対する第一原理計算（2013年 / 正方晶 [7]）は、Pn=As

温での母体構造は同じであっても、バンド構造は物質毎に若干[6]に対する実験結果 を説明するはず」と期待され、そうでなかた

異なるため、フェルミ面形状には「細かな性格の違い」が生じったために冒頭に述べたような「特異な機構（強相関による軌るものです。それが「新たなネスティングベクトルを生じるよ道偏極が4回対称性を破る）」の可能性が議論されたのだと思わうな変化」となっていたわけです。具体的には、互いに向き合れます。

って突き出ているフェルミ面の2つの「鼻先」が、Pn=As の場
合だけ、少し潰れて平面化するために、2つの鼻先を繋ぐベクト

News Letter Vol.4

11

ルが新たなネスティングとなって、新しい不安定モードが生じが一致しないという事です。

て4回対称性を破ったというものでした。そうすると、今度は「何ニクトゲンが重くなった時の「理論との不一致」は、「普通の故、Pn=As の場合だけ鼻先が潰れるのか？」といった「疑問の第一原理計算」に入れていない効果によるものと考えるのが順

玉ねぎの皮めくり」となります。フェルミ面とは「フェルミ準当な運びですが、そのような要因として思いつきそうなのは、

位に呼応する波数空間の等エネルギー面」ですが、フェルミ準スピン軌道相互作用、そして、電子の局在化に伴う強相関効果

位から少し「水位」を下げたエネルギー値に相当する等エネル

といったあたりになります。スピン軌道相互作用については、ギー面を描画すると、「件の鼻先」が潰れていく事を我々は見出

これを取り入れてみても、「第一原理計算が与える不安定モード」

しました。そうすると、今度は、「何故、Pn=As の場合だけフェは特に変化せず、不一致は解消しませんでした。この結果は、ルミ準位が水位を下げるのか？」と「玉ねぎの皮」がめくれま

別 の 理 論 先 行 研 究 と も 符 合 し ま す。一 方、「強 相 関 効 果 をすが、これについては、電気陰性度の違いから此のことを説明

DFT+U で取り入れてみるとどうなるか？」というと、結論から[4]

しています 。

いうと「此方がアタリ」だと話になりました。我々の計算ではないのですが、我々の論文が受理された2017/07/09の、僅か10

本論文の主著者は、修士時代に当該物質系の合成に関わって日後が受理日となっている韓国のグループの第一原理解析 [8] が報

おり、本研究は「自身で合成した物質の計算科学解析を自身で告されていて、彼らは DFT+U を「Na 系の Pn=Sb」に適用しま行った」という好事例です。BaTi2Pn2O（Pn=As, Sb, Bi）の場した。その結果によれば、強相関効果を表現する U パラメタが合、「理 論 先 行 研 究 は Pn=Sb」、「比 較 で き る 実 験 サ ン プ ル は

小さい領域では、我々の結果と同じ不安定モード（実験と不一致）

Pn=As しか合成出来ていない」という状況で、我々の「ネステを得る一方、U を大きくすると、その不安定モードは消え、代わィングに基づくシナリオ建て」がニクトゲンの系列に亘って、りに実験と一致する不安定モードが出てくるという事を報告しどこまで成立するかを知る事が今のところ出来ていません。そています。

こで次に着目したのが、Na2Ti2Pn2O（Pn=As, Sb）の系列です。
この物質ですと、Pn=As, Sb 共に実験サンプルがあるため、理以上の一連の研究によって、チタンニクタイド酸化物の超格論解析との比較が展開できるのです。BaTi2Pn2O の場合と同様

子構造を支配する要因が、どうやら、「ニクトゲンの重い / 軽いの解析を行うと、「Pn=As の場合のみ、実験と第一原理解析が合によって異なるようである」、「ニクトゲンが重いと、普通の第う」という結論を得ました。Ba 系、Na 系ともに「最も軽いニク

一原理解析には入っていない、局在の強相関効果が効いてきそ

トゲンに対してのみ『普通』の第一原理解析で説明できる」とうである」といった事がわかってきました。ただ、重いニクトいう事になり、「ニクトゲンが重くなると『普通』の第一原理解

ゲンを持つ Ba 系チタンニクタイド酸化物は、いまだ合成されて析では足らないようだ」と推測されます。具体的には、「実験でいないので、今後現れてくるであろう実験結果が、どのような観測される超格子変調」と「第一原理計算が与える不安定モード」

ものになるのか楽しみに考えているところです。

[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]

12

前園 涼 , 固体物理 39 779 (2004), アグネ技術センター .
R. Maezono et al., Phys. Rev. Lett. 98, 025701 (2007).
R. Maezono et al., Phys. Rev. Lett. 110, 216407 (2013).
K. Nakano, K. Hongo, and R. Maezono, Sci. Rep. 6, 29661 (2016)
K. Nakano, K. Hongo, and R. Maezono, Inorg. Chem. 56, 13732 (2017).
B.A. Frandsen et al., Nat. Commun. 5, 5761 (2014).
A. Subedi, Phys. Rev. B 87, 054506 (2013).
H. Kim et al., Phys. Rev. B 96 155142 (2017).

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

研究紹介

アニオン自由度を活かした理論物質設計の試み
公募計画 A02 大阪大学
所望の機能を示す物質を理論的に設計することは、理論家にとって大きな挑戦のひとつである。とはいえ物質の種類は星の

越智

正之、黒木

和彦

ゼーベック係数は減少してしまうし、ZT の分母にある熱伝導率は増加してしまう。

数ほどに存在するので、理論設計の「自由度」としてどういっこのように複雑な最適化を実現するには、物質設計におけるた要素を考えるかが、この目標を達成するために肝要であると何かしらかの指導原理が求められる。そのうちのひとつが電子考えられる。複合アニオン化合物は、複数存在するアニオンの状態の低次元化である [1]。一般に低次元的な電子状態では、バン種類および配置という、従来の物質設計においてあまり顧みら

ド端における状態密度が大きく、それが ZT 向上に有効であるた

れてこなかった新たな自由度を有する物質群である。したがって、めである。ここで、低次元性のない（すなわち等方的な）バン

未知の高機能物質がどこかに眠っていることが強く期待される。

ド分散の状態密度を増やそうと思ったら、有効質量を増加させ

本研究紹介では、複合アニオン化合物における物質設計の理論ることになるが、それはキャリアの群速度を減少させてしまう。

的な試みについて紹介したい。

低次元バンドは、（伝導性が高く保たれる方向については）群速

最初の例は、熱電材料の理論設計である。熱電変換とは、熱エネルギーと電気エネルギーとの間の変換のことである。特に度を犠牲にすることなく状態密度を増加させることができる、という強みがある。

温度差を電気エネルギーとして取り出せるので、廃熱の有効活以上の考察を踏まえ、最近我々は、層状化合物 LnOPnCh（
2 Ln：

用などの観点から、強く注目を集めている。熱電変換材料の研ランタノイド、Pn：ニクトゲン、Ch：カルコゲン）において、究における最大の課題のひとつは、その変換効率の向上である。

理論的にかなり高い熱電性能が期待されることを明らかにした [2]熱電変換効率は無次元性能指数 ZT = σS T/κ によって表せる。

（図1）。この対象物質群に含まれる BiS2層状化合物は、超伝導体

2

ここで、σ は電気伝導率、S はゼーベック係数、T は絶対温度、としてよく知られているが、最近は熱電物質としても注目されそして κ は熱伝導率である。このように、物質の伝導特性に関ている [3]。層状構造をしていることから積層方向への伝導は抑制

する様々な物理量の積で表されるため、性能向上を目指そうにも、されるが、それだけではなく、正方格子上においてニクトゲン

物理量同士の間でのトレードオフが避けられない。たとえば、とカルコゲンの px,y 軌道が並ぶことから、その軌道の広がりの異電気伝導率を向上させようと思ってキャリア濃度を高めれば、方性に起因して、電子状態は擬一次元的になりうる [4]（正確には、

News Letter Vol.413伝導面内において、直交する二方向への擬一次元バンドが共存

ン元素は伝導特性をコントロールし、酸素元素はそれをフッ素するため、伝導特性としてはやはり二次元的であるが、ZT 向上に置換することによるキャリアコントロールを可能としている。

のための特徴は備えている）。ただし、そのような擬一次元的電互いに別の層を形成するため、伝導特性にほとんど悪影響を与子状態は常に実現するわけではない。具体的には原子番号の小えずにキャリア濃度を調整しうる結晶構造になっているといえる。

さいニクトゲンと大きいカルコゲンを用いることで実現しうる

また、LnO 層が存在することによって、PnCh2層にとってはやことを、第一原理計算を用いた解析から明らかにした。これは、や不安定な格子定数でも物質合成が可能となることは、この物

伝導を主に担うニクトゲンの電子状態に注目したとき、px 軌道

質群の熱伝導率を低くできる（そしてそれは高い ZT に繋がる）と py 軌道の混成を引き起こして擬一次元性を弱めてしまう、ス[6]

要因のひとつでもある。

ピン軌道相互作用やニクトゲン間移動積分を小さくできるからもう一つ物質設計の例を挙げたい。最近、筆者の一人であるである。原子番号の小さいニクトゲンで前者が小さくなるのは

黒木らは、二層 Ruddlesden-Popper（RP）型化合物において、自明だが、後者についてはイオン半径が小さくなりニクトゲン

dxz,yz 軌道が二本鎖梯子型電子状態を形成し、それが高温超伝導間距離が広がるためであり、ニクトゲンの間に挟まっているカ（a））
。
の実現に非常に有利になりうることを明らかにした [7]（図2

ルコゲンの原子番号を大きくすることでも同様の結果が期待さ

これは wide band と incipient narrow band との共存に基づくれる。なお、我々の理論提案した LaOAsSe2では単に低次元と超伝導性の増強（後述）であり、最近、様々な格子構造に対しいうだけでなく、擬一次元的 gapped Dirac cone が実現するこて一般的にその機構が働くことも明らかにした [8]。ここで、とで高熱電性能が実現すると予想され、このような特異なバン

incipient band とは鉄系超伝導体の研究において提唱されたもの

ド分散による高性能化は Ta4SiTe4で実験的にも報告されており興

[9]

[5]

味深い 。
ここで複合アニオン化合物としての特徴は、結晶構造において LnO 層と PnCh2層とが共存しているところにある。カルコゲであり、フェルミ面には掛かっていないがそのすぐそばにある

バンドを指す。なお、後述の機構に基づき、inicipient なバンドとの共存によって超伝導性が増強されることは、黒木らによっ（b））。
て指摘されていた [10]（図2

先に述べた超伝導性増強機構について、もう少しだけ詳しい

して bonding と anti-bonding の二種類の電子バンドを（軌道ご

説明を加えておく。通常、強い電子相関効果は、クーパー対形とにそれぞれ）形成する。ここでバンド幅の広いほうの電子状

成のペアリングを増強する一方で、繰り込みの効果によって電態は、超伝導状態の有効質量を軽く保ち、バンド幅の狭いほう

子の有効質量を増やしてしまい、高温超伝導実現を目指す際にの電子状態は、その高い状態密度が incipient に存在することをはこれらがトレードオフの関係にある。いま、二層 RP 型化合物

通して、先述の超伝導状態を間接的に増強する。こうしてトレの dxz,yz 軌道は、二枚存在する正方格子間で結合をなし、結果と

も参照）
。なお、
ードオフを解消するのが本機構の肝である（図（
2 b）

14

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

いわゆる重い電子系の電子状態とは異なり、ここで二種のバン合物においてみられるような、層間への F2インターカレーショ

ド分散は（バンド間散乱を活用するために）同種の電子軌道かンは、系の低次元性を強めるという意味では利点がある。また

ら構成されている必要がある。

ここで見たような、電子状態の異方性を通した低次元的電子状

ここで、キャリアコントロールが難しくかつ母物質のキャリ[10]態の実現のためには、複合アニオン化合物という舞台が活用で梯子型銅酸化物と比べた際、本理論提きる可能性もある。たとえば、酸化物において一部の酸素を別案における候補物質である Sr3Cr2O7や Sr3Mo2O7では母物質の時

種のアニオンに置換することで、結晶場が変化する。そうする

点でキャリア濃度が理想に近いというのも重要な利点である。

ことで、もともと縮退していた複数の電子状態（軌道自由度）

ただし、これらの候補物質では今のところ（おそらく母物質のから、欲しいものだけを取り出すということも可能かもしれない。

絶縁性や酸素欠陥によって）超伝導は観測されていない。そのこのように、理論の立場から、複合アニオン化合物における意味において、複合アニオンの持つ、より広い自由度を考えて物質設計に取り組んでいる。しかし現時点では、複合アニオン

本機構の実現を模索することは重要であると考えている。たと化合物の高い自由度を存分に活かす（使いこなす）には至ってえば、論文 [7] においても言及しているように、ある種の RP 型化

おらず、今後もその目標に向け、研究を進めていきたい。

ア濃度が理想から遠い[1] L. D. Hicks and M. S. Dresselhaus, Phys. Rev. B 47, 12727 (1993); ibid. 16631(R) (1993).
[2] M. Ochi, H. Usui, and K. Kuroki, Phys. Rev. Applied 8, 064020 (2017).
[3] Y. Mizuguchi et al., Cog. Phys. 3, 1156281 (2016).
[4] H. Usui, K. Suzuki, and K. Kuroki, Phys. Rev. B 86, 220501(R) (2012).
[5] T. Inohara et al., Appl. Phys. Lett. 110, 183901 (2017).
[6] A. Nishida et al., Appl. Phys. Express 8, 111801 (2015).
[7] D. Ogura, H. Aoki, and K. Kuroki, Phys. Rev. B 96, 184513 (2017).
[8] K. Matsumoto, D. Ogura, and K. Kuroki, Phys. Rev. B 97, 014516 (2018).
[9] P. J. Hirschfeld et al., Rep. Prog. Phys. 74, 124508 (2011).
[10] K. Kuroki, T. Higashida, and R. Arita, Phys. Rev. B 72, 212509 (2005).

News Letter Vol.4

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研究紹介
中性子を用いた複合アニオン研究
公募研究 A02 東北大学金属材料研究所 南部雄亮

中性子散乱 [1] は物性研究に欠かすことのできない強力な微視的性に目を向けると複合アニオン化合物では磁気モーメントが短測定手段である。中性子自身の持つゼロ電荷、スピン、波長 – エいことが多く、加えて結晶構造の複雑さに起因して磁気相関はネルギースケールといった性質により、物質の構造や励起を直短距離に留まることも予想される。物質が長距離磁気秩序を持接的に解明することが可能である。物性研究において物質の結つ場合は規約表現・複表現および磁気空間群に基づく群論的解

晶・磁気構造同定は必須であるが、複合アニオン化合物では複析から磁気構造を求める [2–4]。磁気相関が短距離に留まる場合は数のアニオンが存在することにより構造は複雑になり、その同磁気相関距離を取り入れた数値解析により同定する [5–7]。

定が難しくなる。本稿では中性子を用いた磁気構造解析の実例

長距離磁気秩序を持つ物質の磁気構造解析の手順は、（1）磁気を挙げ、今後本新学術領域における研究にも適用できると考え（2）磁気単位格子における Fourier 係数
波数ベクトル q m の決定、られる磁気揺らぎ時間測定の実際も紹介する。

（3）磁気モーメントの向き、（4）モーメントの値の決
mRd の決定、定、からなる。磁性を持つ原子が複数存在するなど、物質とし物質の構造同定は X 線や電子線などの他の実験手段によってもて（磁気）構造が複雑な場合、群論的解析が威力を発揮する [8]。

可能であるが、ここでは中性子散乱に限った利点を考えてみたい。

一般に磁気構造は結晶の空間群を反映しており、空間群の全対複合アニオン化合物研究における中性子を用いた構造同定の流

称操作のうち、磁気波数ベクトルを不変に保つ対称操作が作る

れをまとめると図1のようになる。通常、多結晶・単結晶試料の[9]で表される。
群の規約表現（irreducible representation; irrep）

データに対する Rietveld 解析から構造同定が行われる。J-PARC

これにより、対称性から許されるフーリエ係数 mRd の相関の可などの核破砕中性子源で得られたデータの場合は分解能が複雑能性を絞ることができる。

になることから、まず le Bail 解析を行って分解能関数を決定す

ここでは実例として鉄系超伝導体の類似物質である BaFe2Se3

ることが多い。X 線では周期表で近い元素の判別は不可能であるの磁気構造解析を紹介する。BaFe2Se3は鉄系における初めてのが、例えば隣り合う酸素と窒素に対して中性子の散乱断面積は梯子型物質である [3]。銅酸化物超伝導体において Sr14Cu24O41等

二倍以上の差があり、通常の構造解析でアニオン位置の同定がの一次元梯子型物質が超伝導状態を示し、超伝導機構解明に一可能である。アニオンが秩序配位する場合は、散乱断面積の違定の寄与を与えた。BaFe2S3に圧力印加することで超伝導誘起にいからアニオン位置を判別する事ができる。秩序配位せず局所成功する [4] など、次元性を跨いだ超伝導機構解明を目指してい的配位を持つ場合は、対相関関数解析から陽イオンを囲むアニる。BaFe2Se3は常圧下では絶縁体のまま超伝導状態を示さず、オン環境を明らかすることができる。また、X 線では見れない水

バルク物性測定から異常は発見されなかった。磁気秩序の有無

素を観測できることも中性子の強みの一つである。この場合、を 明 ら か に す る た め に オ ー ス ト ラ リ ア ANSTO 設 置 さ れ た

水素は非干渉性散乱が強いため偏極中性子を用いる。一方、磁ECHIDNA[10] において粉末回折実験を行った。

図1

16

中性子を用いた結晶・磁気構造解析の流れ

複合アニオン化合物の創製と新機能

図2

BaFe2Se3の粉末中性子回折と磁気構造 [3]Mixed Ani n測定の結果、T N ～ 255K 以下で磁気長距離秩序が観測された。
図2に5K における粉末回折の結果を示す。核散乱位置以外に現マグノンを指すが、ここでは、複数プローブを組み合わせて検出した磁気揺らぎ時間測定の例を紹介する [11]。

れた磁気反射は q m =（1/2, 1/2, 1/2）によって説明できる。

三角格子反強磁性体 NiGa2S4は層間が van der Waals 力で隔Bravais 格子であれば、この q m により一意に磁気構造が決定さてられているため、電子の飛び移りが制限されており、高い二れるが、この物質の場合 Fe（8d ）には8の Wyckoff 多重度が存

次元性を実現している。50mK の極低温まで磁気長距離秩序は在し、磁気構造は自明ではない。そこで群論に基づく解析を用観測されず、T * = 8.5K において異常が磁化率と比熱に観測さい磁気構造同定を行った。対称性から許される基底ベクトル（BV）れる。単結晶試料を用いた磁気相関距離の温度依存性を調べたを列挙すると、全部で24の BV が存在し二つの irrep に属してい結果では、T * を跨いでも異常は存在せず降温に従って単調に増。解析では磁気モーメントは a 、b 、c のうち一つの結る（[3] 表 II）

加し、1.5K においても三角格子間隔の7倍（25Å）程度に留まる

晶軸に並行で、用いられる BV の係数は等しいと仮定して行った。

（図4（a））。このように磁気長距離秩序が存在しない状態においつまり、全部で48通りの磁気構造のモデルに対して R 値を比べて、磁気揺らぎの定量的な時間情報が求められてきた。

ることで最適な磁気構造を調べた。その結果、図2の挿入図に示

この物質の特徴的な磁気波数は0.58Å–1に対応している。図3（2）
すような磁気構造であることが分かった。すなわち、5K で2.75に示すように、速い時間スケールから遅い時間スケールへと、µ B の磁気モーメントを持ち、梯子面に垂直な磁気モーメントが非弾性中性子散乱、後方散乱、中性子スピンエコー法を用いて強磁性的に並んだ Fe4のブロックを単位として、反強磁性的に積

磁気揺らぎ時間の解明を行った。まず、熱・冷中性子非弾性散

み上がる磁気構造を持つ。この物質は単純な磁気波数ベクトル

乱と後方散乱を用いた弾性帯域の温度変化を調べた。エネルギを持つにも関わらず磁性原子が高い Wyckoff 多重度を持つため、ー分解能 δE はスピン揺らぎ時間の上限 τ と不確定性原理によ群論に基づく解析が威力を発揮する好例である。

り関連している（τ～ħ/δE ）。磁気散漫散乱のピーク位置で温磁性体の磁気構造がわかれば次に興味が持たれるのはその励起である。中性子散乱は物質の構造に加えて動的情報を得ることも得意としている。図3に実時空間（r, t ）と逆時空間（Q , ω ）における中性子を含む各実験プローブの測定可能範囲を示す。
中性子散乱ではエネルギー分解能を高くしていくことで、より遅い動的挙動を検出することが可能になる。励起といえば通常、非弾性中性子散乱を通じて観測するフォノンやスピン波に伴う

図3

中性子と他の実験手段がカバーする時空間 [1]

図4

NiGa2S4におけるスピンの時空間相関の温度依存性 [11]News Letter Vol.4

17

度変化を調べ、常磁性領域から降温していき、装置のエネルギ

ンは準静的になると考えられる。これは特定の波数でスピンのー分解能に対応するスピン揺らぎ時間を物質がよぎるときに磁時間スケールを定量的に解明した数少ない例であり、今後、複気反射が現れる。つまり、エネルギー分解能が良い（小さい）合アニオン系においても活用が見込まれる。

装置で観測する方が磁気反射の発現温度が低くなるということ（b）に中性子スピンエコー法、ミュオンの結果も含になる。図4

本稿では複合アニオン化合物の磁性研究において有用となりめたこの物質の磁気揺らぎ時間の温度変化を示す。100K から温得る研究を概観する目的で、我々の研究成果を基に二つの実例

度が下がるに従って磁気揺らぎ時間が T * に向かって6桁程の時を紹介した。磁気構造の同定は磁性体の研究において第一義に

間スケールに渡って緩和を示していることがわかる。磁気揺ら重要であり、磁気揺らぎ時間の解明もスピン波観測などと並びぎ時間は T * に向かって発散していく振る舞いを示すものの、通今後重要になっていくと考えられる。現在、領域内で共同研究

常の磁気長距離秩序で見られるようにこの温度以下で完全に磁の機会に多く恵まれ、構造同定のご依頼を多数いただいている。

気揺らぎが凍結し静的になるわけではない。ミュオンや核四重中性子散乱はともすれば難解で敷居が高いと捉えられがちであ極共鳴の結果、及び中性子スピンエコーの体積分率の温度変化

るが、本領域内の共同研究を通して中性子の威力と有用性をア–6

からは、T * 以下4K 程度までは10 秒程度の磁気揺らぎが残ってピールし、複合アニオン研究に貢献してゆきたい。

いる。4K より充分低温では交流磁化率の結果が示すようにスピ[1] See e.g., A. Furrer et al., “Neutron scattering in condensed matter physics” (World Scientific, Singapore, 2009).
[2] Y. Nambu et al., Phys. Rev. Lett. 106, 037201 (2011).
[3] Y. Nambu et al., Phys. Rev. B 85, 064413 (2012).
[4] H. Takahashi et al., Nature Mat. 14, 1008 (2015).
[5] S. Nakatsuji et al., Science 309, 1697 (2005).
[6] C. Stock et al., Phys. Rev. Lett. 105, 037402 (2010).
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[11] Y. Nambu et al., Phys. Rev. Lett. 115, 127202 (2015).

18

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

研究紹介

複合アニオン効果を利用した新規塩化物イオン伝導性固体の創製
公募 A03 大阪大学

今中信人

本研究グループでは、複合アニオン効果を利用した新規なx ≤ 0.10の試料では LaOCl に帰属されるピークのみが観測され、ハロゲン化物イオン伝導性固体に関する研究を行っている。

単相試料が得られたが、x > 0.10の試料においては不純物相と

現 在、希 土 類 オ キ シ ハ ロ ゲ ン 化 物（ROX（R=Rare earths、

して SrCl2および La2O3が生成しており、混相であることがわか

X=Halogen））について、高い導電率を示す新規ハロゲン化物

った。

イオン伝導体の創製や、複合アニオン効果の影響の解明を行っ各試料の導電率を交流インピーダンス法により測定したところ、ている。本稿では、塩化物イオン伝導性固体に関する研究例を図2に示すように、単相領域（x ≤ 0.10）では x の増加に伴い導紹介する。

電率が向上することがわかった。これは、イオン半径の大きい

固体中でのイオン伝導性は伝導イオン種の価数およびイオン
半径に大きく依存し、イオン半径が大きくなるにつれてイオンの導電率は低下する。実際に、イオン半径の小さな Li+ イオン（0.09nm, 6配位 [1]）、Na+ イオン（0.116nm, 6配位 [1]）、および

Ag+ イオン（0.129nm, 6配位 [1]）の伝導体は数多く報告されており、その高い伝導性から実用段階のものも存在する。しかし、カチオンより大きなイオン半径を有するアニオンの伝導体に関す る 報 告 は、O2– イ オ ン（0.126nm, 6 配 位 [1]）や F– イ オ ン（0.119nm, 6配位 [1]）など極少数のイオンに限られ、よりイオン半径が大きい Cl– イオン（0.167nm, 6配位 [1]）伝導体の報告はほとんどない。これまでに報告されている Cl– イオン伝導体として、PbCl2[2]、BaCl2[3] 等があるが、いずれも融点が低いこと（PbCl2：501 ℃、BaCl2：962 ℃）や、水 に 可 溶 と い っ た こ と（PbCl2：3g、BaCl2：29g（100g の水に対する溶解度））が欠点となり、実用化には至っていない。

図1

当研究室ではこれまでに、耐水性（溶解度：0.15g（100g のLaOCl の結晶構造 [4]

水に対する溶解度））、耐熱性（1000 ℃以上でも安定）の高い

LaOCl（図1）[4] に着目し、La3+ イオンサイトを低価数の Ca2+ イ
オンで部分置換した La0.8Ca0.2OCl0.8が高い Cl– イオン伝導性を有することを明らかにしている [5]。そこで、さらなる Cl– イオン伝導性の向上を目指し、LaOCl の La3+ イオン（0.130nm, 8 配位
[1]

）サイトを低価数かつイオン半径が大きい Na+ イオン（0.132nm,

8配位 [1]）および Sr2+ イオン（0.140nm, 8配位 [1]）で部分置換した La0.9–xNaxSr0.1OCl0.9–2x を合成し、そのイオン伝導性を調べた。
目的のオキシ塩化物は、単純塩化物を大気中で焼成することに よ り 合 成 し た。即 ち、化 学 量 論 比 の La2O3、NaCl、お よ び

SrCO3を3M 塩酸に溶解させた後、ホットスターラーを用いて120℃で溶媒留去することで塩化物粉末とした。これをるつぼに入れ、大気中700℃で12時間焼成することにより目的の化合物を得た。さらに、得られた焼成体粉末をペレット状に成型し、700℃で12時間焼結を行った。
La0.9–xNaxSr0.1OCl0.9–2x の粉末 X 線回折（XRD）測定結果より、

図2

La0.9–xNaxSr0.1OCl0.9–2x の導電率の組成依存性

News Letter Vol.4

19

Na+ イオン（0.132nm, 8 配位 [1]）を La3+（0.130nm, 8 配位 [1]）
サイトに部分置換することにより、塩化物イオンの伝導経路が向上した影響に加え、低価数の Na+ イオンの導入により塩化物
イオン欠陥が形成されたためと考えられる。一方、x > 0.10の混相領域では、x の増加に伴い導電率は減少したが、これは不純物相がイオン伝導を阻害したためと考えられる。以上の結果から、

x = 0.10の試料において最大の導電率が得られることが明らかになった。
最大の導電率が得られた La0.8Na0.1Sr0.1OCl0.7の導電率の温度依存性を、La0.8Ca0.2OCl0.8[5] および LaOCl の導電率とともに図3に 示 す。500 ℃ 以 上 の 温 度 域 に お い て、x = 0.10 の 試 料 は

La0.8Ca0.2OCl0.8と比較して高い導電率を示し、600 ℃において
La0.8Ca0.2OCl0.8（4.79 × 10–3 S·cm–1）と比較して約7.7倍高い導電率（3.72 × 10–2 S·cm–1）を示した。これは、La0.8Na0.1Sr0.1OCl0.7の 格 子 体 積（0.1173nm3）が、La0.8Ca0.2OCl0.8（0.1168nm3）と比較して大きいことに加え、Cl– イオン欠陥がより多く形成されることで、Cl– イオン伝導が促進されたためと考えられる。

La0.8Na0.1Sr0.1OCl0.7の伝導イオン種を決定するため、酸素（pureO2）、アルゴン（pure Ar）、または塩素（1000ppmCl2-N2 バランス）雰囲気下で直流導電率（σDC ）および交流導電率（σAC ）を測定した。30分後の交流導電率に対する直流導電率の比（σDC/σAC ）を算出したところ、酸素またはアルゴン雰囲気下においてはほぼ0であり、かつ塩素ガス存在下でほぼ1となったことから、La0.8Na0.1Sr0.1OCl0.7の伝導イオン種は Cl– イオンであることが明らかになった。
オキシ塩化ランタンの塩化物イオン伝導性について、伝導経路および塩化物イオン欠陥の観点から材料設計を行ったところ、予想した通り、高い塩化物イオン伝導性を示すことが明らかになった。現在、さらなる導電率の向上とともに、LaOCl 化合物の伝導経路の調査や、複合アニオン効果の詳細な検討を行って
いる。

[1]
[2]
[3]
[4]
[5]

20

R.D. Shannon, Acta Crystallogr., Sect. A, 32, 751 (1976).
G. Simkovich, J. Phys. Chem. Solid, 24, 213 (1963).
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複合アニオン化合物の創製と新機能

図3

La0.8Na0.1Sr0.1OCl0.7、La0.8Ca0.2OCl0.8[5]、および LaOCl の導電率の温度依存性

Mixed Ani n

研究紹介
ガラスベース複合アニオン固体電解質の開発
公募研究 A03 大阪府立大学 林

晃敏

近年、安全性と高エネルギー密度を兼ね備えた蓄電池として、しました [1]。この組成ではガラスは高い導電率を示しますが、酸

全固体リチウム電池の開発に注目が集まっています。この電池

素置換量の増加に伴って、導電率は減少する傾向が見られました。

を実現するためには、優れた固体電解質材料が必要です。固体

これは、酸素が架橋部位だけでなく、非架橋部位にも存在する

電解質は、正極と負極の間でリチウムイオンを運搬するだけでようになり、Li+ イオンを静電的に強くトラップするためと考えなく、両極の直接接触を防ぐセパレータとして機能します。全

られます。

固体電池への応用を想定した場合、固体電解質は高いリチウム

酸化物イオンに代わるアニオン種として、窒化物イオンにもイオン伝導度を有することはもちろんのこと、正極・負極との着目しています。Li3PO4 の酸素の一部を窒素に置換した通称

広い固体接触界面を形成するための成形性が求められます。

LiPON は、主にスパッタ法により作製され、薄膜電池用の電解

筆者らの研究グループは、これまでに、複数のアニオン種を質として用いられてきました。また窒素を含む酸化物ガラス（オ含有する様々なガラス系固体電解質の開発を行ってきました。

キシナイトライドガラス）は一般的に、耐水性などの化学安定

特に、酸化物系電解質と比較して、高い導電率と優れた成形性性に優れることが知られています。硫化物ガラスへの窒素導入を示す硫化物系電解質の開発に注力してきました。ガラスのイについては、これまでほとんど研究されていませんでしたが、オン伝導度を高めるためには、ガラス中のキャリアイオンの濃筆者らのグループは最近、硫化物 Li3PS4の硫黄の一部を窒素に度を高めることが重要となります。一般にリチウムイオンを高置換したガラスを作製しました。酸化物への窒素導入については、濃度に含む融液は、冷却時に結晶化しやすく、ガラスを得るこ

窒化ケイ素や窒化アルミニウムを原料にして1000℃以上の高温とが困難となります。そこで筆者らは、高速冷却可能な双ローで反応させる方法や、アンモニアガス気流下で高温熱処理する

ラ超急冷装置を用いた融液超急冷法や、機械的エネルギーで反などの方法が知られていますが、筆者らは Li3N を原料に用い、応を進行させるメカノケミカル法を電解質合成に適用し、リチ

常温・常圧下におけるメカノケミカル処理によって、窒素を含ウムイオンを高濃度に含むガラス系硫化物電解質を数多く報告有した Li3PS4ガラスの得られることを見出しました [2]。また、こしてきました。

のガラスを熱処理してガラスセラミックス化すると、新規結晶

例えば、硫化物をベースとする複合アニオン電解質として、相の析出に伴って導電率が増大し、室温で10–3S cm–1以上の高オキシスルフィドガラスを作製しました。硫化物 Li6Si2S7の硫黄い値を示します（図2）。また窒素導入に伴って、成形性や化学の一部を酸素に置換したオキシスルフィドガラスでは、ガラス安定性の向上が見られており、硫化物イオンに加えて窒化物イ骨格を形成している Si2S76– アニオン中に存在する架橋硫黄が架オンを混在させる複合アニオン系とすることによって、固体電+橋酸素に置換され、Li イオンのトラップとして働く非架橋部位

解質としての特性をマルチに向上させることに成功しています。

には硫黄が位置する SiOS66– アニオン（図1）が主に存在していこれら特性の向上を理解する上で、構造中における窒素の存在29ることが、 Si MAS-NMR および XPS 測定の結果から明らかに状態がキーポイントとなります。XPS や SEM-EDX の結果から、ガラス中には窒素が存在していることは確認していますが、その詳細な電子状態についてはまだ明らかにできておらず、現在、
本プロジェクトに参画されている先生方と連携しながら解析を進めています。
その他のアニオン種としては、ハロゲン化物イオンが挙げられます。イオン伝導ガラスの分野において、ヨウ化物の添加によって、酸化物や硫化物ガラスの導電率を増大させるアプロー
チは常套手段となっています。例えば筆者らの研究グループでは、

Ag2O-B2O3系酸化物ガラスへ AgI を添加することによって、Ag+
イオン伝導度が増加すること、さらに AgI を高濃度に含有した組成においては、高温相である α-AgI ナノ結晶がガラスマトリッ
図1

オキシスルフィドガラスの主な構造単位

クス中に凍結され、より一層、伝導度が増加することを見出しNews Letter Vol.4

21

ています [3]。また、硫化物 Li7P3S11に対してハロゲン化リチウム

LiX（X=F, Cl, Br, I）を添加したガラスでは、ハロゲン化物イオ
ンのサイズの増加に伴って導電率が増加する傾向が見られました [4]。ヨウ化物イオンは分極率が大きく、負電荷が非局在化することによって、Li+ イオンとの静電相互作用が弱くなることがその要因と考えられます。一方、結晶の場合には必ずしもヨウ化物イオンが最適とは限りません。近年、硫化物系リチウムイオン伝導体として注目されている argyrodite 型結晶 Li6PS5X（X=Cl,

Br, I）では、X=Cl, Br の結晶と比べて、X=I の結晶は導電率が極端に低下することが報告されており、結晶構造とイオン伝導機構の相関に着目したアニオンの選択が重要と考えられます [5]。
また、筆者らは硫化物系ナトリウムイオン伝導体の開発にも注力しており、これまでに Na3PS4ガラスを結晶化することによって cubic 相が析出し、導電率が増大することを見出しました[6]。またこのガラスは Li3PS4ガラスと比べて、成形圧に対する相

図2

N ドープ Li3PS4ガラスおよびガラスセラミックスの XRD パターン

図3

Na3PS4ガラスおよび Li3PS4ガラスの粉末成形体

対密度の増加傾向が大きく（図3）、ナトリウムイオン伝導体の方が成形性に優れることを明らかにしました [7]。また複合アニオ
ン 系 電 解 質 の 探 索 も 進 め て お り、例 え ば Na3–xSbS4–xClx（x=0.0625）組成において、室温で10–3S cm–1以上の高い導電率の得られることを見出しています [8]。この電解質は大気にさらすと水和物を形成し、有毒な硫化水素を発生しないため安全性に優れており、さらにこの水和物を再加熱することによって、元の構造が再生することも明らかになっています。今後も引き続き、導電率、成形性、安定性に優れた複合アニオン系固体電解質の探索・開発を進めていきたいと考えています。

[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]

22

T. Minami, A. Hayashi, M. Tatsumisago, Solid State Ionics, 136-137 (2000) 1015.
A. Fukushima, A. Hayashi, H. Yamamura, M. Tatsumisago, Solid State Ionics, 304 (2017) 85.
M. Tatsumisago, Y. Shinkuma, T. Minami, Nature, 352 (1991) 217.
S. Ujiie, T. Inagaki, A. Hayashi, M. Tatsumisago, Solid State Ionics, 263 (2014) 57.
M.A. Kraft, W.G. Zeier et al., J. Am. Chem. Soc., 139 (2017) 10909.
A. Hayashi, K. Noi, A. Sakuda, M. Tatsumisago, Nat. Commun., 3, 856 (2012).
M. Nose, A. Hayashi et al., J. Mater. Chem. A, 3 (2015) 22061.
辻、増澤、由淵、作田、林、辰巳砂、第 58 回電池討論会 、2C02 (2017).

複合アニオン化合物の創製と新機能の相対密度の成形圧力依存性

Mixed Ani n

研究紹介
ヒドリド超イオン導電体の物質探索
公募 A03 分子科学研究所 竹入
水素は最も単純な電子構造をもち、1s 軌道内の電子授受によ+0–ってプロトン（H ）、水素原子（H ）、ヒドリド（H ）などの多
+

史隆、小林

玄器

る [3]。しかしながら、これらの金属水素化物は強い還元剤でもあるため、電気化学的な安定性が求められる固体電解質としての様な状態をとることができる。イオン導電においては ,H を担体展開は難しい。物質設計の観点においても、金属水素化物は取とする物質が数多く存在し、燃料電池への応用を目指した材料

りうる結晶構造が少なく、イオン導電特性の向上に不可欠な組研究が長年にわたり盛んにおこなわれている。一方、我々は H–

成と構造の自由度が乏しいという本質的な課題が存在する。こ導電性の固体電解質としての機能を持つ新規酸水素化物 La2–x–

れに対し、O2– と H– がアニオン副格子を形成する酸水素化物は、

Srx+yLiH1–x+yO3–y を発見し、H– 導電を利用した電池反応を世界

結晶構造に様々なバリエーションが期待でき、元素置換およびに先駆けて報告した [1]。現在、H– 導電体の学理確立を目指して、欠損導入への許容度も高い。実際、K2NiF4 型構造をとる La2–x–y–（i）H 導電性酸水素化物の物質探索、（ii）固体 NMR、中性子準––Srx+yLiH1–x+yO3–y では、H–/O2– 組成比および配列、空孔の有無な

y

弾性散乱などを用いた H 導電導電機構の解明、（iii）H 導電を利どによって、導電率を制御することができるほか [1]、Ba 置換を用した電気化学デバイスの創製、に取り組んでいる。本稿では、施した Ba2LiH3–2xO1+x においては、300°
C において実用レベルの（i）物質探索について紹介したい。

値（1×10–2 S/cm）を達成している [4]（Fig. 1）。最近我々は、
これら K2NiF4型構造酸水素化物における Li サイトの元素置換をヒドリドのイオン導電現象は1977年に CaH2において初めて[2]指摘され 、近年では BaH2において優れた性能が報告されてい図1

検討した結果、新規物質 Ba2–xNaxScH1+xO3–x（0 ≤ x ≤ 1）の合成に成功し、Li 系とは異なるアニオン配列が H– 導電特性と相関（左）報告されているH– 導電体のまとめ 赤は当グループで発見 （右）Li系酸水素化物の結晶構造することを見出した [5]。
試料合成は高圧下での直接法（600-800°
C, 3GPa）によって注目すべきは、そのアニオン配列である。層状ペロブスカイトに分類される K2NiF4型構造は、その一般式 A2BX4において、岩おこなった。粉末 X 線回折プロファイルは正方晶で指数付けが可塩層 A2X2と BX4面が交互に積層しており、その2つのアニオンサ

能であり、放射光 X 線回折および中性子線回折データを用いた

イトは BX6八面体から見ると、それぞれ apical 位、axial 位となる。

Rietveld 解析の結果、生成物は Fig. 2（左）のような K2NiF4型

今回得られた Sc 系では、H– が apical 位を選択的に占める傾向がの酸水素化物 Ba2–xNaxScH1+xO3–x（0 ≤ x ≤ 1）と推定された。

、これは H– が axial 位を好む前述の Li 系（Fig. 1）あり（Fig. 2左）News Letter Vol.4

23

とは全く逆の傾向である。このアニオン配列の違いは静電的なオンに囲まれたサイトを好むと考えれば、B = Li+ では axial 位を、

議論 – Pauling’s second crystal rule（PSCR）– により説明がで

B = Sc3+ では apical 位を選択的に H– が占めることが感覚的に理きる。O2– より形式電荷の小さな H– は、より電荷の小さなカチ解できる。なお、PSCR に基づく K2NiF4構造におけるアニオン

図2（Ba1–xNax）ScH1+xO3–x の（左）結晶構造,（右）イオン導電率のアレニウスプロット

配列は Amparo らによって議論されているので、詳しくはそち導入された過剰の酸化物イオン（δ）が高い導電性に寄与するらを参照していただきたい [6]。

ことが知られている [7,8]。H– が選択的に岩塩層を占める Sc 系酸Li 系と Sc 系で異なるアニオン配列は、H– 導電性にどのような水素化物においても、その層内拡散が有利となるメカニズムが影響を及ぼすのだろうか。Fig. 2（右）は交流インピーダンス法

あるのかもしれない。この点に関しては、理論計算や H– 拡散パ

で 測 定 し た イ オ ン 導 電 率 の ア レ ニ ウ ス プ ロ ッ ト で あ る。

スの可視化、さらには層間過剰 H– 含有物質の開拓などを通して、

BaNaScH2O2（x = 1）の導電性は300°
C で3.2×10–4 S cm–1に解明していきたい。

–6

達し、これはアニオン組成の同じ LaSrLiH2O2の値（6.3×10 S

cm–1）を2桁近く上回る。この結果は、apical 位（岩塩層）の H–

今回は触れなかったが、野田先生による固体 NMR や桑原先生

が axial 位（BX4面）のそれに比べて導電し易いことを示唆してによる理論計算の力をお借りして、ヒドリド導電の現象理解もいる。この原因としては、B-Hapical 結合が B-Haxial に比べて長い、

進みつつある。陰山先生、稲熊先生との共同研究もこの春からすなわち結合が弱いことが考えられる。また、K2NiF4型酸化物

順次スタートした。今後も、本領域の有機的な連携をフルに活イオン導電体 Ln2NiO4+δ（Ln = lanthanide）では、岩塩層内に用し、ヒドリド超イオン導電体の発見にむけて邁進したい。

[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]

24

G. Kobayashi, et al. Science 2016, 351, 1314.
A. Andresen, et al. J. Solid State Chem. 1977, 20, 93.
M. C. Verbraeken, et al. Nat. Mater. 2015, 14, 95.
G. Kobayashi, et al. in preparation.
F. Takeiri and G. Kobayashi et al. in preparation.
G. Tobías, et al. Inorg. Chem. 2004, 43, 8010.
J. M. Bassat, et al. Solid State Ionics 2004, 167, 341.
M. Yashima, et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 2762.

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

領域ニュース

複合アニオン新学術領域

第三回若手スクール

平成30年1月26日に東京工業大学大岡山キャンパスにて、がなるべく同じグループ

新学術領域『複合アニオン化合物の創製と新機能』の第三にならないように6つのグ回若手スクールが開催されました。若手スクールに参加し

ル ー プ に 分 か れ、持 参 した学生約30名を含む約40名は、まず A01前園先生のご講演てもらった A4一枚のレジを聴講し、続いてグループ討論をランチョン形式で行ってュメを元に自身の研究を

共同研究を企画・発表した後、別会場の公開シンポジウム

グループ内で発表し合い、に接続しました。また夜の懇親会でも交流と研究に関する共同研究立案を目的に議討論が行われました。若手スクールは、まず世話人である

論 し て も ら い ま し た。ど私（A02野田）が今回の若手スクールの目的を挨拶に代えうなるか正直不安もありて話し、次に前園先生が「第一原理計算の『おさえどころ』

ま し た が 全 く の 杞 憂 で、と『はじめかた』」と題し、第一原理計算（主に DFT）を実参加者からもっと時間が験系の研究者がおさえるべき勘所と、理論研究グループと欲しいという声が出るぐの協働のはじめかたについてご講演いただきました。DFT

らい白熱した議論が交わはこの数年で使い勝手が大幅に向上し、ごく近い将来に実されました。最後にグループごとにまとめた共同研究案を

験家自らが解析ツールとして使うことが当たり前になりそ

全体の前でプレゼンしてもらい投票を行いました。懇親会

うな今、計算する際の陥穽と理論家とのうまい付き合い方

では優秀研究企画賞5名が表彰を受けました（別ページ参がわかりやすく示され、これからの若手に極めて有意義な照）。研究企画は短時間ながらどれもよく考えられ、実際に時間になりました。今回の講義スライドは領域ウェブサイ

直ぐ開始できそうなものもありました。若手スクールを通トにてパスワード付きで公開されておりますので是非御覧して若手同士が交流を深め、新しい共同研究が芽生え実際ください。若手スクール後半は、今回初の試みとしてグルに実行されることを祈念して筆置きます。

講演中の前園先生

ープ討論を行いました。同じ研究室に所属している参加者

グループ討論（左）と発表（右）の様子（文責：A02京都大学

野田 泰斗）

News Letter Vol.4

25

領域ニュース

研究企画賞

受賞者

［研究テーマ］「NASICON 型を持つ物質を用いたマグネシウム電池材料の開発」［共同受賞者］

・安井
・郭
・秋山
・内山
・濵嵜

雄太（東工大 八島研）
超（北陸先端大 前園研）
優斗（九州大学 林研）
智貴（京都大学 内本研）
容丞（学習院大学 稲熊研）

［受賞コメント］● 秋山

優斗（九州大学大学院・M1）

この度は、研究企画賞を頂きありがとうございます。異なる研究テーマの方々とディスカッションすることによって、自分一人では考えつかないアイデアを班でまとめることができ、非常に実のある議論となりました。この受賞を励みに、新しい視点を大事にしていき、研究に勤しんでいきたいと思います。

●郭超（北陸先端大）

研究企画賞を頂き、大変光栄に思います。今回の若手スクールでは、様々な研究グループの優秀な若手研究者と議論する事が出来て、本当に勉強になりました、大変嬉しかったです。この受賞を励みにし、今後もこのような提案ができるように日々精進したいと思います。

26

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

9th International OCARINA Symposium ポスター賞受賞者■ Poster Award● 伊藤 良太（大阪市立大学・B4）
Study on the structure and CO2 reduction activity of Al2O3
supported Ga2O3 photocatalysts［受賞コメント］

この度、ポスター賞をいただくことができ大変嬉しく思います。このような賞をいただけたのは指導教員である吉田朋子教授をはじめ、様々な方にご指導いただいたおかげです。また、ポスター発表では様々な視点からアドバイスをいただくことができ、非常に勉強になりました。今後もこの経験を生かし、日々研究に励んでいきたいと思います。

● 加藤 由真（大阪市立大学・M1）
Photocatalytic activity of gallium oxynitride for H2 evolution
under visible light irradiation［受賞コメント］

この度は発表する貴重な機会を与えて頂き、ありがとうございます。優秀ポスター賞を受賞させて頂き、大変光栄に思っています。今回の受賞にあたり、指導教員である吉田朋子教授をはじめ、支えて頂いた沢山の方々に感謝致します。今後さらに精進を重ね、より良い研究を続けていきたいと思います。

● 吉岡 こころ（大阪市立大学・B4）
Effect of photon energy on photocatalitic CO2 reduction
with water by Ag loaded Ga2O3［受賞コメント］

この度は、ポスター賞を頂けたことに驚くとともに、大変光栄に思います。このような賞を頂けたのは指導教員の吉田朋子先生をはじめ、研究を進めるにあたり貴重なご意見を与えてくださった研究室の皆様のおかげです。この場を借りて感謝申し上げます。これからも成果を上げられるように精一杯研究活動に取り組んで行きたいと思います。

News Letter Vol.4

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領域ニュース

第3回複合アニオン公開シンポジウム / 第4回領域全体会議
平成30年1月26日―28日、東京工業大学大岡山キャンパ
スにて、本新学術領域研究の第3回公開シンポジウムおよび第4回領域全体会議が開催されました。公開シンポジウ
ムでは、陰山領域代表の挨拶に続き、領域内研究者8名（産総研 荻野先生、京大 陰山先生、北大 鱒渕先生、九大 林先生、京大 野田先生、東工大 前田先生、京大 内本先生、東大 廣瀬先生）による口頭発表と領域内研究者全員によるポスター発表が行われました。領域内外から130名以上の参加者があり、半数近くが学生という状況でしたが、どの発

公開シンポジウムにおける講演中の様子

表からも複合アニオン化合物のもつ魅力を感じることができ、若手研究者にとっては良い刺激になったことと思いま

どの発表も学ぶことのある内容となっていました。特に驚す。本研究領域の「合成」、「解析」、「性質」という三本柱

くべきことは、本領域にて行われている共同研究の数でしである特徴も内容に深みをもたせており、多角的な視点でた。様々な専門家が集まっており、お互いの得意とする部

複合アニオン化合物というものを考える良いきっかけとな分を活用しながら複合アニオンの新しい世界を切り拓いてりました。領域全体会議では公募研究の先生も含め、本領いく様子は圧巻でした。まだ本領域のゴールは見えていな域に関わる全ての研究者から研究進捗・成果について発表

い状況だと思いますが、この勢いがあれば複合アニオンとがありました。多数の研究者参加していることから長丁場

いう新しい学術領域が確立できるだろうことは間違いないにはなりましたが、それぞれ特徴的な研究を行っているため、と確信する会議でした。

領域内会議における集合写真（文責：A02 東京工業大学 藤井 孝太郎）

28

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n「情報社会基盤研究センターセミナー」＆「第2回 JAIST-ISM シンポジウム +KIST」
和から平成にかけての大型計算機システムに通暁し、統数研

2018/01/31-02/01 於、北陸先端科学技術大学院大学

のみならず、全国スパコン所有機関で、よく名前を知られた
本新学術領域の後援で、マテリアルインフォマティクス /研究者です。ご講演では、材料情報学を支えるプラットフォ

材料情報学への展開を話題とした国際シンポジウムを「第2ームとしての大型計算機システムの変遷について、大変貴重

回 JAIST-ISM シンポジウム +KIST」と題し、北陸先端科学な写真や資料を示されながら、興味深いお話を頂きました。

技術大学院大学で開催いたしました（2018/01/31/ から2日続くシンポジウムでは、北陸先端大・理事・副学長の松澤間）。北陸先端科学技術大学院大学では、本新学術領域・計照男からの開会挨拶に続き、東北大学・名誉教授の川添良幸

画班の北陸先端大・情報基盤センターの本郷先生がご中心

先生による、計算材料学 / 材料情報学への全体的なレビューとなり、数年前から、情報・システム研究機構統計数理研

講演を頂きました。統計数理研究所の樋口知之所長、韓国

究所と機関締結して、材料情報学分野での研究連携を図っ

KIST 技術政策研究所・李光烈所長からは夫々、各機関の概ております。

要紹介と材料情報学に向けた取組みについてご紹介を頂きま

今回は第2回シンポジウムとして、統計数理研究所・所長した。材料情報学に関連した研究紹介について、統計数理研の樋口知之先生の他、韓国 KIST（韓国科学技術研究所）の究所・准教授の吉田亮先生、KIST・主任研究員の水関博志

技術政策研究所・所長である李光烈先生をお迎えして、最近先生、北陸先端大・准教授の本郷研太が、最近の研究成果の活動内容に関するご講演と、懇親の機会を設定致しました。

について、ご講演されました。当方（前園涼）からは、北陸

シンポジウムに先駆け、「情報社会基盤研究センターセミ

先端大の機関概要の紹介と研究グループにおける取組みのナー」として、統計数理研究所・田村義保先生にご講演を概要を述べた後、前園グループ学生のシハクランさん、ハニ頂きました。田村先生は、物理乱数発生機のご研究で著名

ンドリヨ君、内村君が、自身の研究を夫々口頭発表しました。

ですが、長年、統計数理研究所計算機システムの調達立案

マテリアルインフォマティクス / 材料情報学への展開は、や管理に携わって来られました。統数研は、全国の国立研究

アマゾンやグーグルも乗り出してきており、今後、益々、分機関の中でも、かなり早い時期から大型計算機導入を行って野振興が盛んとなる事が予想されます。我々、北陸先端大いる機関で、既に、昭和20年代には電子計算機システムがのグループは、情報科学研究科に所属するグループである

納入されております。今年退官を迎えられた田村先生は、昭事や、大型スパコンを有する事などの「地の利」を活かし、本郷先生や、ダム先生（知識科学研究科）など、さきがけ「マテリアルインフォマティクス」にも採用者を輩出しています。
韓国 KIST・北陸先端科学技術大学院大学・統計数理研究所のパイプは、本郷先生がキーパーソンとなって実現した貴重な繋がりです。韓国 KIST もマテリアルインフォマティクスに大きな期待を寄せて、今後、大きな国家投資がなされる見通しです。こうしたチャンスを、今後是非とも、本新学術領域の活動と結びつけて展開して参りたいと考えております。

統計数理研究所・樋口所長による講演（文責：公募研究 A02 北陸先端科学技術大学院大学

情報科学系 前園 涼）

News Letter Vol.429

領域ニュース

Seminar by Prof. Junichiro Kono
平成30年2月20日に京都大学桂キャンパスにて、ライスで行われ CNT 量子ドットのテラヘルツ時間領域分光などに大学の Prof. Junichiro Kono（河野淳一郎先生）によるセ

ついてお話いただきました。高配向性を持つ CNT の自己組

ミナーが行われました。河野先生のご専門は固体物理学で、織化は大変興味深いテーマで、学生からもたくさんの質問

カーボンナノチューブ（CNT）などの低次元物質の光物性があり、大変活気あるセミナーとなりました。またこのセの研究で大変著名です。河野研究室ではテラヘルツ時間領

ミナーの前後で陰山研究室からライス大学の河野研究室に域分光以外にも低温、高磁場における過渡吸収分光も研究

学生を二名派遣し、複合アニオン化合物の過渡吸収分光のされております。これらの測定手法は半導体の光物性につ測定をしていただいたこともあり、当新学術領域においていての知見を得ることができる有用な手法です。セミナー

非常に有意義な交流となりました。

は‘Cavity QED in Quantum Materials’というタイトル

講演後の集合写真（文責：A02 京都大学

30

複合アニオン化合物の創製と新機能

山本 隆文）

Mixed Ani n

19 th International Symposium on Eco-Materials Processing and Design（ISEPD）参加報告
平成30年2月21日から24日、インド・ジャイプールにて、

トルでペロブスカイト構造を有する新規の層状複合アニオ

thInternational Symposium on Eco-Materials

ン物質の合成その機能に関する研究を紹介されました。

Processing and Design（ISEPD）が開催されました。昨A01 殷 先 生 か ら は、「Synthesis and Characterization of

19th

年沖縄で開催され18 ISEPD に引き続き、複合アニオン新High Sensitive Photocatalysts for deNOx Applications」

学術領域が協賛しました。今回のシンポジウムは、Chair のというタイトルでアニオンドープ型の TiO2のソルボサーマ

Sanjay Mathur 先生（University of Cologne, German）

ル合成とその光触媒能について発表されました。また、私は、の生まれ故郷とのことで、ジャイプールでの開催となった

A01稲熊先生、鱒渕先生、植田先生との本新学術領域でのそうです。

共同研究により得られた成果である、ガリウム酸窒化物ナ

シンポジウムでは、10 名の Plenary lecture 、約 90 件の口頭発表、約 60 件のポスター発表が行われました。本領

ノ粒子の合成とその光触媒能について発表させていただきました。

域からは計 4 名の発表がありました。A01 代表の荻野先生

次回の ISEPD は、2019年1月に韓国で開催される予定では 招 待 講 演 を「Development of Layered Mixed-Anion

す。本領域からさらに多くの成果が生まれ、多数の方が参Compounds as New Functional Materials」というタイ

加されることと思っております。

A01代表荻野先生による講演の様子

参加されていた日本人の先生方と集合写真（文責：A01 殷グループ

東北大学

朝倉 裕介）

News Letter Vol.4

31

領域ニュース

第4回構造科学と新物質探索研究会「機能性複合アニオン化合物と複合酸化物の構造に基づくデザイン」
日本セラミックス協会 2018年 年会 サテライトプログラム 開催報告
平成30年3月15日、日本セラミックス協会2018年年会の光機能性材料設計」というタイトルでご講演いただいた。

サテライトプログラムとして、第4回構造科学と新物質研究

蛍光体の発光・消光メカニズムを種々の実験的戦略で研究

会「機能性複合アニオン化合物と複合酸化物の構造に基づされており、素因数分解のごとく蛍光体の専門家でない我々

くデザイン」を化学情報協会と本領域協賛のもと東北大学でも理解できるレベルまで明らかにする手腕に驚かされた。

川内北キャンパスにて開催した。この研究会はセラミック

同じく京都大学の山本先生には、「新規酸水素化物の合成と材料の原子レベルの構造・結晶構造および新物質探索に関ヒドリドが拓く物性」というタイトルで最近報告された酸する研究発表を招待講演者にお願いし、その内容を中心と水素化物の研究についてご講演頂いた。ヒドリドのもつ性したディスカッションを行うことで次世代の研究の方向性

質、ヒドリドが結晶構造の中にどのように組み込まれるかを探る趣旨で開催している。本研究会は発表時間を各人10を丁寧に説明していただき、酸水素化物の将来性を強く感分程度とし、残りの時間をすべてディスカッションの時間じた。どの先生も合成から物性評価・分析に至るまでしっに割く特徴ある研究会として、主にセラミックス協会年会

かりと研究をされていたため、内容と考察に魅力と説得力のサテライトシンポジウムとして開催している。今回は、があった。目的の物性に応じて求められる構造や結晶サイ

本領域に参画している先生方をお招きした。東北大学 垣花

トの性質は変わってくるが、むしろ目指すべき構造が違う分、先生には「結晶サイト工学に基づく新規蛍光体のデザイン」

お互いの情報や得意分野をうまく共有することで、これまというタイトルで、これまでに発見された新規蛍光体材料での研究アイデアを越えた戦略が導けるのではないかと感の研究内容についてご講演頂いた。物性を特定の結晶サイじた。研究会では具体的な形で課題と展望を見出すに至らトに担わせる「結晶サイト工学」という考え方は、複合ア

なかったものの、今後進めていく複合アニオン化合物の研

ニオン化合物の機能や構造を考える上でも必要不可欠な概究における新しい概念を導くためのきっかけが得られた実念であり、今後の研究に対する大きなヒントを頂いた。産りある研究会であった。研究会は合計61名が参加され、本総研 荻野先生には、「機能性層状複合アニオン化合物の開研究会の最多記録を更新した。講演者の豪華さが一番の要発」というタイトルで、これまでに発見された新規層状化因ではあるが、それに加え当該分野への期待が高いことを合物の研究内容についてご講演頂いた。新しい層状化合物示しているものと考える。今後の（特に共同）研究を通じを次々と合成するための緻密な戦略は、構造設計という難て本研究会で得られたヒントを具体的な形に仕上げていき

問に立ち向かうための大変参考になるものであった。京都たいと思う。研究会開催にあたりご援助頂いた日本セラミ3+

大学 上田先生には、「Ce 添加ガーネット化合物におけるックス協会および化学情報協会に感謝を申し上げます。

（文責：A02 東京工業大学

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複合アニオン化合物の創製と新機能

藤井 孝太郎）Mixed Ani n

2018年第65回応用物理学会春季学術講演会シンポジウム「複合アニオン化合物による革新的新機能材料の創製」
本シンポジウムは、新学術領域研究「複合アニオン化合

ナイト・アパタイト中の包接アニオンと水素化物イオンの物の創製と新機能」及び応用物理学会大分類15「結晶工学」

特殊性、光励起と熱励起による H– と OH– の可逆的な反応、を母体としたシンポジウムとして企画され、2018年3月18

1H-NMR の等方性化学シフトとカチオン－水素化物イオン

日に応用物理学会秋季学術講演会にて分科会企画シンポジ

間距離との関係などについて報告があった。酸化物中で安ウムとして開催された。複合アニオン化合物の応用分野は

定に水素化物イオンが存在できることが認識されてきたの発光、誘電性、熱電特性、磁性、超伝導など幅広く、応用は比較的最近であり、今後は新たな酸水素化物の開拓に加物理学会ではこれまで複数の分類にまたがって発表がされ

え、分析手法や機能性についても様々な発展性が見込まれていたが、今回これらを集約したシンポジウムを開催する

る。A03前田和彦先生（東京工業大学）は、複合アニオン

運びとなった。

化合物を用いた人工光合成系の構築について基礎から最新

シンポジウムはイントロダクトリートーク及び6件の招待の研究状況まで総合的な解説がなされた。特に酸窒化物に

講演により構成された。冒頭に世話人の A01荻野（産総研）よる可視光応答型光触媒の開発を契機として、光触媒分野

より、シンポジウムの趣旨説明及び新学術領域「複合アニでは複合アニオン化による効果が非常に注目されている。

オン」についての紹介がなされた。シンポジウム本題では、酸窒化物などの複合アニオン化合物は半導体光触媒として

まず A01鱒渕友治先生（北大）より、「固体窒素源を用いた高いポテンシャルを持つ一方で欠陥を生成しやすく、これ

機能性酸窒化物の合成と結晶成長」と題して、酸窒化物合をうまく制御することも今後の性能向上の鍵となりそうで成の最近の展開について講演があった。従来酸窒化物合成ある。領域外の講演者として、三上昌義先生（三菱ケミカ

はアンモニア気流中もしくは高圧窒素雰囲気下の合成が主

ル（株）
）からは、
「複合アニオン化合物による新規発光材料」

流であったが、固体窒素源を使う新しい合成法の開発によと題して、蛍光体分野における複合アニオン化合物についり従来法と比較して低温・短時間かつ安全に酸窒化物を合て紹介があった。プロトタイプを用いた複合アニオン化合成することが可能になったとのことである。酸窒化物のよ物開発手法や発光特性に関する理論計算の現状について解

うに比較的性質が近いアニオン同士の複合アニオン化合物説があった。今後の複合アニオン化合物開発研究においてでは、一般にアニオン組成の制御が困難であることが多い。

はデータ科学が主流となるだろうとの予測の一方で、今後温和な条件での合成により、精密なアニオン制御が可能にも大きな発見には人智とセレンディピティが主力となるとなれば、誘電特性などの高機能化も見込まれる。続いてのメッセージが印象的であった。最後に、こちらも領域外

A03長谷川哲也先生（東京大学）からは、「複合アニオン化からの講演者として河本邦仁先生（豊田理研）からは、有合物薄膜の合成と物性開拓」と題して、種々の複合アニオ

機無機ハイブリッド化合物の熱電特性向上の試みについて

ン化合物薄膜についての紹介があった。基板の歪み効果を解説がなされた。有機層の種類や層厚、極性を変えることで、利用したアニオンの配位制御による強誘電性の発現、複合

熱電特性の三要素である熱起電力、熱伝導率、導電率のすアニオン化によるアモルファス薄膜中の微結晶生成の抑制

べてが制御でき、これらを組み合わせることで高い熱電特とそれによる高移動度化、フッ化とアニールにより可逆的性が実現できること、また同様の手法は様々なグループでにアニオンが置換し透過率が大きく変化する薄膜など、薄試みられており、特に理論予測では非常に高い熱電特性が膜でも複合アニオン化により様々な機能と応用が発現する

予測されていることが報告された。

ことが示された。A02林克郎先生（九州大学）は、マイエ「複合アニオン化合物」という用語は本新学術領域での造News Letter Vol.4

33

領域ニュース語であり、この名を冠したシンポジウムがどこまで応用物の声もいくつか寄せられた。このように盛況なシンポジウ

理学会員の興味を惹くことができるか未知な部分もあったムとなったのは、ひとえにご講演いただいた講演者の皆様が、開始されてみると会場がほぼ埋まる盛況となり、参加のおかげであり、この場を借りて感謝申し上げる。また共者はピーク時で100名弱に達した。それぞれの講演に対し同で世話人を務めていただいた A03松石聡先生及び東北大て活発な質疑応答がなされ、またこのようなアプローチの横田有為先生、聴講と活発な議論に参加していただいた参材料研究を本シンポジウムで初めて知り興味を持った、と加者の方々にも感謝の意を表する。

シンポジウムの様子（文責：A01 代表

34

複合アニオン化合物の創製と新機能

産総研

荻野 拓）

Mixed Ani n

第98回日本化学会春季年会「特別企画：反応場の次元性が創出する次世代光化学材料」
平成30年3月23日、日本大学船橋キャンパスで行われた性と光」というキーワードが含まれれば、後はご自由にご

第98回日本化学会春季年会にて特別企画「反応場の次元性

講演をいただくよう事前にお願いしていたため、原子の波が創出する次世代光化学材料」が開催されました。本特別

動関数の直接観測（新倉先生）
・2次元固体表面の特異性（高企画は、化学会会員からの公募と年会実行委員会での審査

木先生・伊田先生）
・DNA の応用利用（川井先生）・有機金を経て採択されたものです。今回も多彩な研究分野から20属構造体の光機能（楊井先生）
・新規蛍光タンパク開発と応テーマが採択されましたが、その倍率は3倍を超えていると用（永井先生）といった、次元・大きさ・機能が全く異な伺っております。本特別企画の趣旨を抜粋すると「反応場る内容を包括した講演会となりました。直接的には、アニは全ての化学過程に関わるため、その理解、利用は化学にオンが関わる話題は少なかったですが、いずれも隠れてい

おいて極めて重要である。本特別企画では、反応場の次元るがアニオンが重要な役割をなしていることが伝わり、本性に焦点をあて、特に次元性の効果を受けやすい化学現象領域の方も興味を持って聞いていただけたと思います。今としての光化学の視点から、それぞれの次元性材料の特徴

後は本領域の独自的な視点から、隠れたアニオンの機能にについて議論する。」とあり、この趣旨に則り、川俣純教授

スポットライトを当てることが重要となると痛感いたしま（山口大学・低次元系光機能材料研究会会長）の Opening

した。今年の年会は、多くの大学の卒業式と被ったことか

Remark に続き、6名の招待講演者に次のようなご講演をいら全体的に参加者が少なく、さらに会期最終日の午後のセ

ただきました。1）新倉弘倫教授（早大先進理工）「アト秒ッションということで、十分な聴講者が集まらないことが位相分解・波動関数イメージング」。2）川井清彦准教授（阪

危惧されました。結果的には、全プログラムを通じて定常大産研）「蛍光の blinking 観測による核酸構造の 1 分子分的に70名程度、推定ののべ人数としては200名程度の聴講

析」。3）伊田進太郎教授（熊本大工・本領域 A03班）「半導者があり、盛況のうちに会を終わらせることができました。

体ナノシートを用いた水分解光触媒の開発」。4）高木慎介

ご講演中や会場の様子を掲載できれば良かったのですが、教授（首都大院都市環境）「二次元性材料が提供する興味深

年会会場は撮影禁止という事情があるため写真掲載は控え

い光化学反応場」。5）楊井伸浩准教授（九大院工）「フォトさせていただきました。この点、ご容赦いただけたら幸い

ン・アップコンバージョンにおける次元性」。6）永井健治です。最後に、ご講演をいただいた先生方および共に企画

教授（阪大産研）「蛍光タンパク質内の3次元環境と発色団

運営に携わっていただいた高木慎介教授（首都大）・江口美

特性」。また、筆者が Closing Remark を担当させていただ

陽博士（NIMS）に深く感謝いたします。

きました。ご講演いただいた先生方には、「化学反応の次元（文責：A03 新潟大学

由井 樹人）

News Letter Vol.4

35

領域ニュース
ファインセラミックスセンター ナノ構造研究所
第22回材料計算セミナー“RIETAN-FP・VENUS システムと外部プログラムによる粉末構造解析”
平成30年5月7日、8日の2日間、（一財）ファインセラミ

造描画ソフトである VESTA による Bond Valence Sum を

ックスセンターにて、ナノ構造研究所第22回材料計算セミ用いたイオン伝導経路の可視化という最新の解析手法まで

ナー（新学術領域「複合アニオン化合物の創製と新機能」

幅広い内容となっていました。特に、泉先生のご厚意によ共催）が開催されました。今回のセミナーでは、粉末構造

り1日目の講義スライド、2日目のハンズオン実習の実施マ

解析・三次元可視化システム RIETAN-FP・VENUS の 開 発

ニュアルは全て参加者の方々に電子ファイルとして提供さ者である泉富士夫先生に粉末回折データの解析技術にれました。今後の研究活動において非常に有意義な資料と関してご講演いただき、さらに参加者の PC（Windows,

なったのではないかと思います。

macOS）を使って同システムを用いたハンズオン実習をし本セミナーは当初定員60名で参加を受け付けていたとこていただきました。中部地方からの参加者は約半数であり、ろ、瞬く間に定員を超えてしまった為、初日講義の定員を

京都・大阪をはじめ全国各地から89名が参加しました。参90名まで増やして対応しました。しかしながらそれをも上

加者の80% 以上が大学・研究機関の所属であり、特に会場回る参加申込があり、会場の収容人数を超過してしまった為、では学生・若手研究者の姿が目立っていました。講習会はキャンセル待ちが多数出るという事態となりました。当領PC を使った実習でソフトのインストール方法から解説があ域からも参加を申し込んだにも関わらず満席で参加できなりながら周辺プログラムを用いた最新の高度解析技術までかった方が多くいらっしゃいます。そのため、満席で参加体験でき、構造解析に興味がある初学者から RIETAN-FP・できなかった方を先行して受け付ける再講演を今年度中にVENUS システムの利用者まで参加できる内容となっていま

開催する予定です。複合アニオン関係者には先行して開催した。初日の講義でもリートベルト法の原理から、結晶構情報を案内するので今後の情報にご注目ください。

会場の様子

泉富士夫先生による講演の様子（文責：A02 JFCC

36

複合アニオン化合物の創製と新機能

桑原 彰秀、田口 綾子）

Mixed Ani n

レクチャーツアー（スペイン）開催報告
初年度のイギリスでのレクチャーツアーののち、二年度の Várez-Álvarez 教授（ともに Miguel のお弟子さん）にもの訪問国として選んだのは固体化学の発展が近年著しいス

歓待していただき、将来の共同研究の可能性を話すことがペインです。小生の都合の関係で、一週間のみの滞在といできました。Miguel には、サプライズでレアル・マドリー

う制約の中、マドリードでは Complutense University ofドの試合につれていっていただいた（対戦相手に乾選手がMadrid（10月22、23、24日）、Universidad Carlos III（10いました）。彼は周期表のコレクターで、その一つに元素の月24日）、Universidad San Pablo（10月25日）、バルセロ

発見国を表したものがあるが、私の訪問に合わせてニホニナの Institut de Ciència de Materials de Barcelona（10ウムを追加した周期表（写真中）を作っていただいた。

月26、27日）を訪れ、「New opportunities of chemistry

10月26日には、電車でバルセロナに移動しましたが、ちfrom multiple anion compounds」という演題で講演を行ょうどカタルーニャの独立運動に関して決断する日というい ま し た。ス ペ イ ン 化 学 会 元 会 長 で 固 体 化 学 の 権 威 の最悪のタイミングとなり不安とともに向かいました（プチMiguel Alario Franco 教授（写真上）のアレンジによってデモン州首相の罷免・議会解散は翌日の27日）。バルセロナ

実現しました。

は2回目で、独立旗は前回もみましたが、今回はそれとは別

Complutense University of Madrid はスペイン最大の次 元 の 世 界 で し た が、2 日 間 と も ほ ぼ 郊 外 の Institut de

大 学 で、Miguel 以 外 に、Susana García-Martín 教 授、Ciència de Materials de Barcelona で過ごしましたので特Emilio Morán 教授、Regino Sáez Puche 教授らとも親交に怖い思いをすることはありませんでした。バルセロナでは、を深めることができ、未発表の新しい酸水素化物の共同研

酸窒化物の第一人者である Amparo Fuertes 教授（写真下）

究を開始することができました。Universidad San Pabloにホストしていただきました。講演では、バナジウムを含の Flaviano García Alvarado 教授と Universidad Carlos III

む物質に関する内容があったので、スペイン人が発見したNews Letter Vol.4

37

領域ニュース

元素として上述の周期表を早速みせようと思っていたのでど、人的なネットワークも広がりつつあります。6月終わり

すが、独立運動の渦中で愚かなことであることに気づきやにカナリア諸島で開催されるスペイン化学会の会議 QIESめました。Amparo とは、研究のことだけでなく、彼女がに招待され、基調講演を行うことになっており、この機会

来年、代表としてバルセロナで開催する窒化物にかんするにさらにネットワークを強化したいと考えています。

国際会議 ISNT についても話しました（小生は組織委員）。
短期間ではありましたが、密度の濃い滞在になりました。

Miguel の学生が9月から3ヶ月小生の研究室に滞在するな（文責：A01 京都大学

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複合アニオン化合物の創製と新機能

陰山 洋）

Mixed Ani n

国際活動支援報告－海外体験記
アメリカ・アルゴンヌ国立研究所での大規模超並列電子状態計算
A01分担 北陸先端科学技術大学院大学 情報科学系 前園グループ 博士後期課程1年 秦肯

実施場所：アメリカ / アルゴンヌ国立研究所（Argonne National Laboratory）
実施期間：2018年2月21日（木）～2018年3月23日（金）2018年2月22日より1ヶ月間、国際活動支援の援助を受常に高い、第一原理量子モンテカルロ法の場合、2000年前

けて、米国・アルゴンヌ国立研究所に滞在いたしました。

後に8並列～64並列だったものが、2010年前後には512並

この研究所はシカゴ西南部に位置し、シカゴ・オヘア国際

列、2018年現在では、JAIST でも数千並列で走らせるのが空港から直行バスも電車もない遠隔地にあります。同研究

当たり前の時代となり、米国の大規模スパコンを使った研所の大型スパコン部門（ALCF）の専任研究員であるアノア・

究では数十万並列で計算を走らせます。本領域に関連する

ベナリ先生（Anouar Benali）のグループに滞在し、今回は、密度汎関数法についても、ほんのすこし前までなら、「数十博士研究員の羅頁（Ye Luo）先生と協働して、プロジェク

並列程度までしか性能が伸びない」という認識だったものが、トを進めました。研究所は緑に囲まれた自然豊かで静かな

JAIST の環境でも、100並列程度まで性能が伸びるように環境にあり、心身ともに落ち着いて研究に打ち込むことがなってきており、米国の大型スパコン施設では、もっと多できました。

数の並列規模でも性能が伸びるような研究展開がなされています。複合アニオン領域で必要となる電子状態計算では、「複雑な結晶構造を持った多元系に、さらに元素置換を行う」という「大きな単位胞」を要するコストの高い計算が要求されるため、上記のような大規模並列高速化の流れに追随しておく事は、非常に重要なことだと考えています。

ALCF の夜景

ここでの研究テーマは、次世代超大型スパコンを用いた大規模電子状態計算です。日常に利用される個人用 PC など
でも、マルチコア（多数の演算プロセッサによる並列処理）
は、当たり前となっていますが、電子状態計算分野での並列コア処理は、2000年前後から、其れ以前のベクトルプロ

スパコン Theta

セッサ処理から、マルチコア処理に移行し、徐々に並列コ

アルゴンヌ国立研での大規模並列高速化研究では、アルア数の大規模化が進んでいます。例えば、並列化効率が非ゴンヌ国立研以外にも、オークリッジ国立研、インテルなNews Letter Vol.4

39

領域ニュース

ど多機関が関わり、プロセッサ・アーキテクチャの詳細設しく過ごすことが出来ました。研究に於いては、羅先生の計といった階層の視点から、電子状態計算のプログラミン

サポートのおかげで、非常に充実した研究生活を過ごすこグ高速化を実現するという密接な協働展開がなされていまとが出来ました。羅先生が繰り出すプログラミングの技巧す。今 回、私 は、ア ル ゴ ン ヌ 国 立 研 が 所 有 す る 最 新 のは、背景となる物理理論への深い理解に基いており、こう

CrayXC40アーキテクチャマシンである「Theta」上で、計した計算物理の方法展開には深い感銘を受けました。最後

算中心部のアルゴリズムを改良することで「並列計算におに、今回の新学術領域に参加し、貴重な機会および海外活

けるメモリ使用量の軽減」に取り組みました。計算ノード動の支援をいただけたことに対し心より感謝いたします。

内でのメモリ使用量削減は、「より多くのジョブを同時に並列実行出来る事」に繋がり、大きく計算効率を向上させる
事が出来ます。今回の取組みで、最終的には、メモリの使用量を50% 近くまで軽減することが出来ました。
私が滞在した期間は、学生の参加が少ない時期でしたので、4人定員の部屋を一人で使うことが出来ました。毎日、片道徒歩30分の森道では、子鹿に挨拶しながら研究室にたどり着き、つくづくアメリカの広々とした自然に驚かされました。
日本のようなコンビニもなく、営業時間がランチタイム限
定のカフェテリアでは、好きな時間にランチをとることが難しいのですが、夕食と週末の食事は外食や自炊をし、楽40

複合アニオン化合物の創製と新機能

ALCF 内部の石庭

Mixed Ani n

班内留学報告 No.1：辻本班 - 陰山研（Cr 酸フッ化物の多重合成）
物質・材料研究機構 機能性材料研究拠点 NIMS エンジニア 蘇玉所属研究室：物質・材料研究機構 機能性材料研究拠点 量子物質創製グループ
受入研究室：京都大学 工学研究科 陰山研究室
受入期間：2018 年 2 月 5 日～ 16 日

新学術研究領域の班内留学制度を利用し、2018年2月5日

and I was also invited to the paper reading seminarから16日までの12日間、京都大学陰山研究室を訪問しましand monthly research progress meeting. I was

た。The hydride ion in oxyhydride compound is labile

impressed by the active and warm discussion in theand can be exchanged with other anion such as N andseminar, which was very beneﬁcial for the fruit of theF anions, for example, according to their paper,

research.

BaTiO2.5H0.5 can be tuned to BaTiO2.5N0.2 and BaTi（O,In summary, I prepared SrH2 and SrCrO2H this timeH, F）3. Inspired by this concept, the purpose of thisto synthesize SrCrO2F as well as other oxyhydrides,

visit was to obtain SrCrO2F from SrCrO2H reported bysuch as Sr2ZnO2H2, although the quality was not soKageyama’s group. Firstly, SrH2 was prepared and thegood. If possible, I will ask students to synthesize SrH2

XRD patterns were measured. Using SrH2, SrCrO2H

for help.

was synthesized with a high-pressure equipment

At last, I will give my best thanks the group

Bamboo in Kageyama ’s group. However, at thismembers Tang san, Nakashima san, Zhong san,moment, we couldn’t obtain the satisfactory sample

Higashi san, and Arai san, for their kindness help. And

quality（Figure 1 and 2）, although different conditions

I really appreciate Prof. Kageyama, Prof. Tassel andwere tried to get the oxyhydride with good quality.

Prof. Yamamoto for their guidance and suggestions.

This is the ﬁrst time to visit Prof. Kageyama’s lab,

News Letter Vol.4

41

領域ニュース

班内留学報告 No.2：速水（大谷）研 - 陰山研（K ₂ NiF ₄型構造を有する新規酸水素化物の合成）
熊本大学大学院 自然科学研究科 理学専攻 修士課程 2 年

松成

大夢

所属研究室：熊本大学大学院 自然科学研究科 速水研究室 大谷グループ
受入研究室：京都大学 工学研究科 陰山研究室
受入期間：2018 年 2 月 19 日～ 28 日

指導教員である大谷先生の「せっかくの機会だし、いっ解析も学ばせていただいた。私は、所属している研究室でておいで」という一言から、班内留学に参加させていただ

平面四配位鉄錯体の合成を目的の一つとしてもっているの

くことになった。「異分野での経験は、これからの自分の研だが、山本先生に粉末 X 線回折データを見ていただき、リ

究に必ず生きてくるはずだ」と期待する気持ちもあったが、ートベルト解析を行った結果、その構造がみえてきたことは、それと同時に、普段、金属錯体をターゲットとし、研究し想像していた以上に大きな収穫であった。

ている身としては、溶液を用いない低温合成法により無機

留学中は、陰山研究室の学生の方々と多くの意見を交わ化合物を創り出している陰山研究室の研究はなかなかイメ

す時間をもつこともできた。陰山研究室の学生からは金属ージできず、留学前は「今の自分に何が吸収できるのか」錯体の合成、構造解析などについて様々な意見をいただくという不安な想いも多少あった。

ことができ、その一方で、学生との会話の中で、私も固体

陰山研究室では、陰山先生と山本先生に研究テーマをい

化学の感覚に触れることができた。

ただき、新規酸水素化物の合成に取り組んだ。合成した酸

陰山研究室での活動は、錯体の研究室では体験できない

水素化物の物性評価まではできなかったが、合成条件や金ような新鮮なものばかりで、固体化学の最前線で研究に携

属の固溶比を変えることで、合成がうまくいく組み合わせ

わることができた10日間は私にとって非常に貴重な経験でを新たに見つけることができた。論文でよく目にする低温あったように感じている。研究室間の交流を通したこのよ

合成法を一から実際に体験できたことは、普段、溶液を合うな異分野交流の機会がもっと多くの化学の学生に与えら成場として利用している私にとって新鮮で、非常に刺激的れたらと感じる班内留学であった。

なものであった。また、錯体の研究室では目にすることのこのような素晴らしい機会を与えてくださり、お忙しい中、ない装置にも触れさせていただき、非常に良い経験となった。

何度も議論してくださった陰山先生、無知な私に一から構焼成のために空いた時間を活用し、持参したサンプルと合造解析を教えてくださった山本先生、実験の補助をしてく成したサンプルを用いてリートベルト解析などの粉末構造

ださった陰山研究室の皆様に心から感謝申し上げます。

焼成前の真空封入の様子

42

複合アニオン化合物の創製と新機能

構造解析により得られた結晶構造

Mixed Ani n・本郷G（A01）-垣花G（A01）
班内留学報告 No.3：前園（A02）（計算科学を併用した複合アニオン蛍光体の開発）
東北大学多元物質科学研究所 垣花G（A01）助教

所属研究室：東北大学多元物質科学研究所 垣花G

同 修士1年

小林
安永

亮
拓矢

受入研究室：北陸先端科学技術大学院大学の前園
（A02）
・本郷
（A01）
G
受入期間：2018 年 2 月 26 日～ 3 月 1 日

2018年2月26日―3月1日の日程で、北陸先端科学技術大願い出たところ、両先生にご快諾頂いた。

学院大学の前園（A02）
・本郷（A01）G に班間・班内留学

滞在に当たり、前園先生、本郷先生、技術補佐員の木田を行った。本留学の目的は、前園（A02）
・本郷（A01）G

様には大変丁寧なご対応を頂いた。また滞在期間中は加えが有する計算による構造解析、とくに、密度汎関数理論にて同グループ博士課程学生の市場さん（写真）にも大変丁よるフォノン計算および電子状態（DOS）計算手法を取得

寧なご指導を頂いた。今回、研究のみならず、協働の進めするためである。

方についてもご講義を頂き、さらには、普段私共が目にす

垣花 G では、本領域研究の一環として、複合アニオン蛍

ることがない、スパコンの現場もご紹介頂いた。安永さん

光体の開発を実施している。蛍光体の機能拡張を狙う上で、にとっては、合成系ではない研究室を訪れる初めての機会

元素置換が有効である。すなわち、今回対象とした化合物であり、その点でも大変刺激になったと思う。お忙しい中の一つである BaYSi2O5N を例とすると、Ba の一部を Sr にご対応頂いた先生方、皆様にこの場を借りて改めて御礼申

置換し、Ba1–XSrXSi2O5N という化合物を合成するというこし上げる。

とだ。設定した X に基づいた原料比で試料を合成するわけ

現在、メールベースで引き続きの指導を頂きながら、研だが、すべての範囲において化合物が生成しない場合があ究を進めている。まだ検討することが多いが、本留学により、る。このとき、「その物質が存在しない」のか、「合成手法課題が大幅に進んだことは間違いがない。本制度に厚く感が適切でないだけで、物質は存在する」のかを判別するこ謝を申し上げ、成果をもってして御礼としたい。

とが著しく難しい。とくに、上記のような酸窒化物系においては、酸化物系で対象物質が合成されない際に行う、「処
理温度を上げる」や「処理時間を長く（短く）する」という操作を行うと、窒化物や酸化物の混入が認められるために、さらに困難を極める。そのため、物質が存在するかを見極
めることは材料開発をスムーズに行うために非常に重要である。そこでフォノン計算は、系の安定性を定量的に評価できるため、その物質が合成できる可能性があるかを見極めるために有用であると考えた。また、蛍光体の特性を理解するために、そのバンド構造を把握することは不可欠であり、そのための DOS 計算手法を合わせて取得することをディスカッション中の市場さん（右、前園・本郷G）と安永さん（垣花G）

News Letter Vol.4

43領域ニュース

アウトリーチ活動報告抜粋（2017.12 ～ 2018.5）
2018-1-9

村田製作所

2017年度 第4回バッテリ専門技術セミナー

A03内本が、企業の研究者・技術者に対して、最新分析技術と 電池解析への応用の講演を行い、最近の複合アニオン
材料の重要性について説明。

2018-1-11

出張講義

A01殷が、中国西南大学材料エネルギー学部に於いて、ソルボサーマル反応による赤外遮蔽材料の創製について、出張講義を行った（大学院生、学部生、教員計40人出席）。
2018-1-22

第32回テクノフェスタ

A02小西が、日本ファインセラミックス協会主催の第32回テクノフェスタに参加し、一般企業からの参加者に向けて第一原理計算を用いた強誘電体材料設計について発表を行った（参加者80名程度）。

2018-1-29

情報機構セミナー

A01垣花が、「蛍光体・触媒から電池材料・バイオマテリアルまで材料探索・高機能化に向けた無機材料合成プロセス」と題して、複合アニオンを含む種々の化合物の合成手法に関する説明を講義形式で行った（一般14名参加）。
2018-2-3

ELCAS 基盤コース後期実習

A01陰山、A02山本と A01陰山グループ学生三名が、ELCAS 基盤コース後期実習で、超伝導関する模擬実験と、プレ
ゼン資料作成の指導を高校生6人に対して行った。
2018-2-3

第5回理工系女性研究者シンポジウム

A02稲田が、九州大学筑紫キャンパスにおいて第5回理工系女性研究者シンポジウムを開催し、日本、タイ、オースト
ラリアの3人の女性研究者による講演とスウィーツセミナーを行った（40名参加（タイ5名、台湾3名、マレーシア2名含む））。

2018-2-5

株式会社

住化分析センター講演

A03内本が、企業の研究者・技術者に対して、放射光を用いたリチウムイオン二次電池反応の階層解析の講演を行い、最近の複合アニオン材料の重要性について説明した。

2018-2-8

第43回京化異分科交流若手サロン

A02野田が、京都大学理学部化学教室内で企画している他分科の研究内容を紹介するセミナーで、固体 NMR を用いた電池材料の紹介を行った。

2018-2-13

学生団見学会

A03森のグループが、オーストラリアとシンガポールの若い学部学生に対して、開発している複合アニオン化合物を含む先端的な熱電材料に関して講習と実演を実施した（参加者20名）。
2018-2-14

シンガポール国立大学、ラ・トローブ大学ナノテク専攻学部学生研究室見学

A03長谷川の研究室において、シンガポール国立大とラ・トローブ大のナノテク専攻学部学生が訪問、見学を行った。
（共同実施者：A03片山）。

44

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

2018-2-17

東京工業大学化学系入試説明会

A02八島が、東京工業大学大岡山キャンパスで開催された研究室見学会において、一般の大学生に複合アニオン系を含む材料科学・化学のおもしろさについて説明した。

018-2-23

サイエンス & テクノロジーセミナー

A03田部が、サイエンス＆テクノロジーセミナーにおいて「希土類蛍光体、セラミック蛍光体の基礎：発光機構、特性と効率の支配因子と光物性評価」について講演を実施した。

2018-3-4

さっぽろサイエンスフェスタ in 北海道大学

A01鱒渕が、北海道大学で開催した「さっぽろサイエンスフェスタ in 北大」にてセラミックスに関する実験体験ブースを出展・実施した。
（参加者総数、小中高生＋保護者1356名参加）
2018-3-5

東北大学 : 学生団見学会

A03森のグループが、東北大学の若い学部学生に対して、開発中の複合アニオン化合物を含む先端的な熱電材料に関して講習と実演を実施した（30名参加）。
2018-3-12

出張講義

A01 殷が、中国北京科技大学材料科学院において、無機ナノ粒子と薄膜の形態制御について、出張講義を実施した（大学院生、学部生、教員計30人出席）。
2018-3-14

出張講義

A01殷が、中国蘭州大学物理学院において、丸木機能性光触媒の機能性制御について、出張講義を実施した（大学院生、学部生、教員計45人出席）。

2018-3-14

情報機構セミナー

A03田部が、情報機構セミナーにおいて「次世代蛍光体材料の研究動向：量子切断蛍光体、波長変換材料」について講演を実施した。

2018-3-17

川越初雁会（川越高校 OB 会）での講演

A02八島が、埼玉県立川越高校で川越高校の OB と川越高校の学生に、「化学および材料科学への招待」と題して複合
アニオン系を含む材料科学・化学のおもしろさについて講演を実施した。

2018-3-21

東京工業大学化学系入試説明会

A02八島が、東京工業大学大岡山キャンパスで開催された研究室見学会において、一般の大学生向けに複合アニオン
系を含む材料科学・化学について説明会を実施した。

2018-4-21

東京工業大学化学系入試説明会

A02八島が、東京工業大学大岡山キャンパスで開催された研究室見学会において、一般の大学生向けに複合アニオン
系を含む材料科学・化学について説明会を実施した。

News Letter Vol.4

45

領域ニュース

2018-4-25

出張講義

A03今中が、中国科学院長春応用化学研究所に於いて、「応用化学シリーズレクチャー」として、「Environmental
Catalysts for Complete Oxidation of Carbon Monoxide, Volatile Organic Compounds and Application for Gas
Sensing」を題として、出張講義を行った。（研究者、大学院生、計45人出席）。
2018-4-25

出張講義

A01殷が、中国科学院長春応用化学研究所において、「応用化学シリーズレクチャー」として、「蛍光体を利用した光触媒の合成と評価」を題として、出張講義を実施した（研究者、大学院生、計45人出席）。
2018-5-9

愛知県立瑞陵高校サイエンス体験プログラム・第一弾

A02山方が、愛知県立瑞陵高校コスモサイエンスコースの生徒に対して、“光触媒を使って 太陽光と水から水素をつくるエネルギー問題や環境問題を解決！”という題目の模擬講義および体験実習を実施した（高校生10名、教員1名
参加）。

2018-5-19

東京工業大学化学系入試説明会

A02八島が、東京工業大学大岡山キャンパスで開催された研究室見学会において、一般の大学生に複合アニオン系を含む材料科学・化学や研究分野について説明会を実施した。

2018-5-30

愛知県立瑞陵高校サイエンス体験プログラム・第二弾

A02山方が、愛知県立瑞陵高校コスモサイエンスコースの生徒に対して、“光触媒を使って 太陽光と水から水素をつくるエネルギー問題や環境問題を解決！”という題目の模擬講義および体験実習を実施した（第2弾：高校生10名、教員1名参加）。

46

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

発表論文リスト（2017.12 - 2018.5）
1.

H. KUNIOKU, M. HIGASHI, O. TOMITA, M. YABUUCHI, D. KATO, H. FUJITO, H. KAGEYAMA, and R. ABE, Strong
Hybridization between Bi-6s and O-2p Orbitals in Sillén-Aurivillius Perovskite Bi4MO8X (M = Nb, Ta; X = Cl, Br),
Visible Light Photocatalysts Enabling Stable Water Oxidation. J. Mater. Chem. A., 6, 3100-3107. 2018, DOI:
10.1039/C7TA08619A.

2.

H. KAGEYAMA, K. HAYASHI, K. MAEDA, J. P. ATTFIELD, Z. HIROI, J. M. RONDINELLI and K. R. POEPPELMEIER,
Expanding Frontiers in Materials Chemistry and Physics with Multiple anions, Nat. Commun, 9, Article number:
772, 2018. DOI: 10.1038/s41467-018-02838-4

3.

T. YAMAMOTO, K. SHITARA, S. KITAGAWA, A. KUWABARA, M. KUROE, K. ISHIDA, M. OCHI, K. KUROKI, K.
FUJII, M. YASHIMA, C. M. BROWN, H. TAKATSU, C. TASSEL, and H. KAGEYAMA, Selective Hydride Occupationin BaVO3–xHx (0.3 < x < 0.8) with Face- and Corner-shared Octahedra, Chemistry of Materials, 30,1566-1574,
2018. DOI: 10.1021/acs.chemmater.7b04571

4.

R. HORIKOSHI, F. TAKEIRI, Y. KOBAYASHI, and H. KAGEYAMA, A Gas-Reaction Apparatus Fabricated Using
Readily Available Components for Demonstrating the Basic Function of Automotive Catalyst. Chem. Edu. 23,
31-14, 2018. DOI: 10.1333/s00897182789a

5.

Y. KAKEFUDA, K. YUBUTA, T. SHISHIDO, A. YOSHIKAWA, S. OKADA, H. OGINO, N. KAWAMOTO, T. BABA,
AND T. MORI,Thermal Conductivity of PrRh4.8B2, A Layered Boride CompoundAPL Materials,5, 126103-1 1261037, 2017. DOI: 10.1063/1.5005869

6.

K. KAWASHIMA, S. ISHIDA, H. FUJIHISA, Y. GOTOH, K. KIHOU, Y. YOSHIDA, H. EISAKI, H. OGINO, and A. IYO,
Superconductivity in a new 1144-type family of (La,Na)AFe4As4 (A = Rb and Cs), The Journal of Physical
Chemistry Letters. 9:868-873, 2018. DOI: 10.1021/acs.jpclett.8b00162.

7.

D. MORI, H. B. YAHIA, M. SHIKANO, N. IMANISHI, Y. INAGUMA, I. BELHAROUAK, Low temperature synthesis,
structure and magnetic properties of Mn2[VO4]F. Journal of Asian Ceramic Societies. 5, 460-465, 2017. DOI:
10.1016/j.jascer.2017.10.002

8.

T. KATSUMATA, C. OHBA, A. TOBE, A. TAKEDA, M. SHOJI, A. AIMI, D. MORI, and Y. INAGUMA, Synthesis of
New LiNbO3 -type Oxynitrides, Mn(Mn1/6Ta5/6)O2.5N0.5 under High Pressure and at High Temperature. Chemistry
Letters. 47, 37-39, 2018. DOI: 10.1246/cl.170851.

9.

Y. ASAKURA, Y. INAGUMA, K. UEDA, Y. MASUBUCHI and S. YIN, Synthesis of Gallium Oxynitride Nanoparticles
through Hydrothermal Reaction in the Presence of Acetylene Black and their Photocatalytic NOx Decomposition.
Nanoscale. 10, 1837-1844, 2018. DOI: 10.1039/C7NR07502B.

News Letter Vol.4

47

領域ニュース

10.

Z. LI, Y. CHO, L. XIANG, L. XINYU, A. AIMI, Y. INAGUMA, J. A. ALONSO, M. T. FERNANDEZ-DIAZ, J. YAN, M. C.
DOWNER, G. HENKELMAN, J.B. GOODENOUGH, and J. ZHOU, New Mechanism for Ferroelectricity in the
Perovskite Ca2–xMnxTi2O6 Synthesized by Spark Plasma Sintering. Journal of the American Chemical Society.
140, 2214-2220, 2018. DOI: 10.1021/jacs.7b11219.

11.

T. KATSUMATA, N. SAWADA, R. KURAYA, T. HAMAGAKI, A. AIMI, D. MORI, Y. INAGUMA, and R. WANG, Phase
Transitions and Dielectric Properties of Perovskite-type Oxyﬂuorides (1-x)KNbO3–xKMgF3. Journal of Fluorine
Chemistry. 209, 65-72, 2018. DOI: 10.1016/j.jﬂuchem.2018.02.010.

12.

J.M.FAN, Z.H.ZHAO, C.GONG, Y.Q.XUE, and S.YIN, Persistent Methyl Orange Degradation Ability of
MgAl2O4:(Pr 3+,Dy 3+)/M-TiO2 Luminescent Photocatalyst, Journal of Nanoscience and Nanotechnology. 18, 16751681, 2018. DOI: https://doi.org/10.1166/jnn.2018.14247.

13.

M. KOBAYASHI, Y. SUZUKI, T. GOTO, S. H. CHO, T. SEKINO, Y. ASAKURA, and S.YIN, Low-temperature
Hydrothermal Synthesis and Characterization of SrTiO3 Photocatalysts for NOx Degradation. J. Ceram. Soc.
Jpn. 126, 135-138, 2018. DOI: 10.2109/jcersj2.17195.

14.

A. SHI, H. LI, S. YIN, J. ZHANG, and Y. WANG, H2 Evolution over g-C 3N4/CsxWO3 under NIR light. Appl. Catal. B:
Environ. 228, 75-86, 2018. DOI: 10.1016/j.apcatb.2018.01.070.

15.

S. KAWAMURA, K. MATSUBARA, S. SAKAI, K. SASAKI, M. SAITO, K. SAITO, M. YAGI, W. NORIMATSU, R.
SASAI, M. KUSUNOKI, M. EGUCHI, S. YIN, Y. ASAKURA, and T.YUI, Preparation of Stable Silver Nanoparticles
having Wide Red-to-Near Infrared Extinction. Global Challenges. 2, 1700105, 2018. DOI: 10.1002/gch2.201700105.

16.

Z.ZHAO, X.ZHANG, J.FAN, D.XUE, B.ZHANG, and S.YIN, N-TiO2/g-C 3N4/Up-conversion Phosphor Composites
for the Full-spectrum Light-responsive DeNOx Photocatalysis. J.Mater.Sci. 53, 7266-7278, 2018. DOI: doi.
org/10.1007/s10853-018-2056-3.

17.

A. RIAPANITRA, Y. ASAKURA, W. CAO, Y. NODA, S. YIN, Supercritical Temperature Synthesis of Fluorinedoped VO2(M) Nanoparticle with Improved Thermochromic Property. Nanotechnology, 29, 244005 (7 pages).
2018. DOI:10.1088/1361-6528/aab752

18.

Y. ASAKURA, Y. ANADA, R. HAMANAKA, T. SATO, K. KATSUMATA, X. WU and S. YIN, Multifunctionality in
Coating Films Including Nb-doped TiO2 and CsxWO3: Near Infrared Shielding and Photocatalytic Properties.
Nanotechnology. 29, 224001(6 pages),2018. DOI: 10.1088/1361-6528/aab600

19.

Z. ZHAO, Y. MA, J. FAN, Y. XUE, H. CHANG, Y. MASUBUCHI, and S. YIN, Synthesis of graphitic carbon nitride
from different precursors by fractional thermal polymerization method and their visible light induced
photocatalytic activities. Journal of Alloys and Compounds. 735, 1297-1305, 2018. DOI: 10.1016/j.
jallcom.2017.11.033.

48

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

20.

S. CHEN, W. GUO, S. SUN, Y. MASUBUCHI, M. LV, H.LIN, and C. WANG, Direct synthesis of nearly single phase
SrTaO2N from SrCO3/TaN. Ceramics International. 44, 4504-4507, 2018. DOI: 10.1016/j.ceramint.2017.12.017.

21.

A. HOSONO, Y. MASUBUCHI, Y. NAGAMINE, T. SHIBAHARA, and S. KIKKAWA, Piezoresponse andMicrostructure of BaTaO2N Ceramics. Journal of the European Ceramic Society, 38, 3478-3482, 2018. DOI:
10.1016/j.jeurceramsoc.2018.04.001.

22.

Y. MASUBUCHI, S. NISHITANI, A. HOSONO, Y. KITAGAWA, J. UEDA, S. TANABE, H. YAMANE, M. HIGUCHI,
and S. KIKKAWA, Red-emission over a Wide Range of Wavelength at Various Temperatures from Tetragonal
BaCN2:Eu2+. Journal of Materials Chemistry C. in press 2018. DOI: 10.1039/C8TC01289J.

23.

K.NAKANO, K. HONGO and R. MAEZONO, Investigation into Structural Phase Transitions in Layered TitaniumOxypnictides by a Computational Phonon Analysis. Inorg. Chem. 56, 13732-13740, 2017. DOI: 10.1021/acs.
inorgchem.7b01709.

24.

T. ICHIBHA, K. HONGO, I. MOTOCHI, W.NICHOLAS, M. GEORGE, O. AMOLO, and R. MAEZONO, Adhesion ofElectrodes on Diamond (111) Surface: A DFT Study. Diamond & Related Materials. 81, 168-175, 2017. DOI:
10.1016/j.diamond.2017.12.008

25.

K. HONGO, S. KURATA, A. JOMPHOAK, M. INADA, K. HAYASHI, and R. Maezono, Stabilization Mechanism of
the Tetragonal Structure in a Hydrothermally Synthesized BaTiO3 Nanocrystal. Inorg. Chem., 57, 5413-5419,
2018. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b00381

26.

N. ZETTSU, H. SHIIBA, H. ONODERA, K. NEMOTO, T. KIMIJIMA, K. YUBUTA, M. NAKAYAMA, K. TESHIMA,
Thin and Dense Solid-solid Heterojunction Formation Promoted by Crsytal Grwoth in Flux on a Substrate.
Scientific Reports. 96, 1-11, 2018. DOI: 10.1038/s41598-017-18250-9.

27.

KIYOFUMI KATAGIRI, YOSHINORI SHISHIJIMA, KUNIHITO KOUMOTO, AND KEI INUMARU, Preparation of pHResponsive Hollow Capsules via Layer-by-Layer Assembly of Exfoliated Layered Double Hydroxide Nanosheets
and Polyelectrolytes. J. Nanosci. Nanotechnol. 18, 110-115, 2018. DOI: 10.1166/jnn.2018.14590.

28.

KIYOFUMI KATAGIRI, KENSUKE UEMURA, RYO UESUGI, KEI INUMARU, TAKAHIRO SEKI AND YUKIKAZUTAKEOKA, Structurally Colored Coating Films with Tunable Iridescence Fabricated via Cathodic Electrophoretic
Deposition of Silica Particles. RSC Adv,. 2018. DOI: 10.1039/c8ra01215f.

29.

R. OHTANI, T. TOKITA, T. TAKAYA, K. IWATA, M. KINOSHITA, N. MATSUMORI, M. NAKAMURA, L. F. LINDOY,
S. HAYAMI, The Impact of Metal Complex Lipids on Viscosity and Curvature of Hybrid Liposomes. Chemical
Communications. 53, 13249-13252, 2017. DOI: 10.1039/C7CC07944C.

News Letter Vol.4

49

領域ニュース30.

YAO KANG, DA ZOU, JIANYONG ZHANG, FENG LIANG, KATSURO HAYASHI, HE WANG, DONGFENG XUE,KUNFENG CHEN, KEEGAN R. ADAIR, XUELIANG SUN, Dual-phase Spinel MnCo2O4 Nanocrystals with
Nitrogen-doped Reduced Graphene Oxide as Potential Catalyst for Hybrid Na-Air Batteries, Electrochimica
Acta, 244, 222-229, 2017. DIO: 10.1016/j.electacta.2017.05.100

31.

ZHU YANG, GEORGE HASEGAWA, KAZUYOSHI KANAMORI, TSUTOMU KIYOMURA, HIROKI KURATA,
KATSURO HAYASHI, KAZUKI NAKANISHI, Nanostructured Titanium Phosphates Prepared via Hydrothermal
Reaction and Their Electrochemical Li- and Na-ion Intercalation Properties, CrystEngComm. 19, 4551-4560,
2017. DOI:10.1039/C7CE01123G

32.

林

33.

*KENTA HONGO, SHINJI KURATA, APICHAI JOMPHOAK, MIKI INADA, KATSURO HAYASHI, RYO MAEZONO,
Stabilization Mechanism of Tetragonal Structure in Hydrothermal Synthesized BaTiO3 Nanocrystal, Inorganic
Chemistry, 57,5413-5419, 2018. DIO:10.1021/acs.inorgchem.8b00381

34.

HE WANG, KEISUKE OKUBO, MIKI INADA, GEORGE HASEGAWA, NAOYA ENOMOTO, *KATSURO HAYASHI,
Low Temperature-densified NASICON-based Ceramics Promoted by Na2O-Nb2O5 -P2O5 Glass Additive andSpark Plasma Sintering, Solid State Ionics, 322, 54-60. 2018. DOI: 10.1016/j.ssi.2018.04.025

35.

KEISUKE OKUBO, HE WANG, *KATSURO HAYASHI, MIKI INADA,NAOYA ENOMOTO, GEORGE HASEGAWA,
TAKASHI OSAWA, HITOSHI TAKAMURA, A Dense NASICON Sheet Prepared by Tape-Casting and Low
Temperature Sintering, Electrochimica Acta, 278, 176-181,2018. DOI: 10.1016/j.electacta.2018.05.020

36.

*FENG LIANG, XUECHAO QIU, QINGKAI ZHANG, YAO KAN, ALICIA KOO, KATSURO HAYASHI, KUNFENG
CHEN, DONGFENG XUE, KWUN-NAM HUI, HOSSEIN YADEGARI, XUELIANG SUN, A Liquid Anode for
Rechargeable Sodium-air Batteries with Low Voltage Gap and High Safety, Nano Energy, 49, 574-579,2018.
DOI: 10.1016/j.nanoen.2018.04.074

37.

KEIGO NAKAMURA, KOTARO FUJII, EIKI NIWA, MASATOMO YASHIMA, Crystal Structure and Electrical
Conductivity of BaR2ZnO5 (R = Sm, Gd, Dy, Ho, and Er) - A New Structure Family of Oxide-ion Conductors,
Journal of the Ceramics Society of Japan, 126, 292-299,2018. DOI: 10.2109/jcersj2.17252

38.

WATARU UNO, KOTARO FUJII, EIKI NIWA, SHUKI TORII, OING MIAO, TAKASHI KAMIYAMA, MASATOMOYASHIMA, Experimental Visualization of Oxide-ion Diffusion Paths in Pyrochlore-type Yb2Ti2O7 , Journal of the
Ceramics Society of Japan, 126, 341-345,2018. DOI: 10.2109/jcersj2.17253

50

複合アニオン化合物の創製と新機能

克郎, アニオン包接マイエナイト系化合物の展開, セラミックス, 52, 836-838, 2017.

Mixed Ani n

39.

CHENGCHAO ZHONG, FUMITAKA TAKEIRI, DAICHI KATO, KOTARO FUJII, MASATOMO YASHIMA, YASUHIROFUJII, AKITOSHI KOREEDA, CÉDRIC TASSEL, RYU ABE, HIROSHI KAGEYAMA*, Single Crystal Growth of
Sillén-Aurivillius Perovskite Oxyhalides Bi4NbO8X (X = Cl, Br), Inorganics, 6 2018 41, 2018. DOI: 10.3390/
inorganics6020041

40.

TANG, Y; KOBAYASHI, Y; SHITARA, K; KONISHI, A; KUWABARA, A; NAKASHIMA, T; TASSEL, C; YAMAMOTO,
T; KAGEYAMA, H, On Hydride Diffusion in Transition Metal Perovskite Oxyhydrides Investigated via Deuterium
Exchange, Chemistry of Material, 29, 8187-8194,2017, DOI:10.1021/acs.chemmater.7b02240

41.

桑原彰秀、設樂一希, 複合アニオン化合物における安定な欠陥配位構造の第一原理計算, セラミックス, 52, 844-847,
2017.

42.

YAMAMOTO, T; SHITARA, K; KITAGAWA, S; KUWABARA, A; KUROE, M; ISHIDA, K; OCHI, M; KUROKI, K; FUJII,K; YASHIMA, M; BROWN, CM; TAKATSU, H; TASSEL, C; *KAGEYAMA, H, Selective Hydride Occupation in
BaVO3–xHx (0.3 ≤ x ≤ 0.8) with Face- and Corner-Shared Octahedra, Chemistry of Materials, 30, 1566-1574,2018.
DOI: 10.1021/acs.chemmater.7b04571

43.

T. YOSHIDA, N. YAMAMOTO, T. MIZUTANI, M. YAMAMOTO, S. OGAWA, S. YAGI, H. NAMEKI AND H. YOSHIDA,
Synthesis of Ag Nanoparticles Prepared by a Solution Plasma Method and Application as a Cocatalyst for
Photocatalytic Reduction of Carbon Dioxide with Water, Catalysis Today, 303, 320-326, 2018. DOI: 10.1016/j.
cattod.2017.08.047

44.

M. YAMAMOTO, S. YAGI AND T. YOSHIDA, Effect of Ag co-catalyst on CO2 Adsorption States over Ga2O3
Photocatalyst, Catalysis Today, 303, 334-340, 2018. DOI: 10.1016/j.cattod.2017.09.025

45.

稲田幹, 私と家庭と仕事 粉体技術 10, 38-41, 2018.

46.

稲田幹, 大学で働く女性研究者の事例紹介, セラミックス, 53, 128-130, 201847.

YOSHIHIRO GOTO, CEDRIC TASSEL, YASUTO NODA, OLIVIER HERNANDEZ, CHRIS J. PICKARD, MARK A.
GREEN, HIKARI SAKAEBE, NOBORU TAGUCHI, YOSHIHARU UCHIMOTO, YOJI KOBAYASHI, AND HIROSHI
KAGEYAMA, Pressure-Stabilized Cubic Perovskite Oxyhydride BaScO2H, Inorganic Chemistry, 56, 4840-4845,
2017. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b02834

48.

TAKUYA KURIHARA, YASUTO NODA, AND K. TAKEGOSHI, Quantitative Solid-State NMR Study on LigandSurface Interaction in Cysteine-Capped CdSe Magic-Sized Clusters, The Journal of Physical, Chemistry Letters,
8, 2555-2559, 2017. DOI: 10.1021/acs.jpclett.7b00909

News Letter Vol.4

51

領域ニュース

49.

K. MATSUMOTO, D. OGURA, AND K. KUROKI , Wide Applicability of High-Tc Pairing Originating from Coexisting
Wide and Incipient Narrow Bands in Quasi-one-dimensional Systems, Physical Review B, 97, 014516-(1-11),
2018. DOI: 10.1103/PhysRevB.97.014516

50.

MIRABBOS HOJAMBERDIEV, KENTA KAWASHIMA, MAHESH KUMAR, AKIRA YAMAKATA, KUNIO YUBUTA,
ALEKSANDER GURLO, MASASHI HASEGAWA, KAZUNARI DOMEN, KATSUYA TESHIMA*, Engaging the FluxGrown La1–xSrxFe1–yTiyO3 Crystals in Visible-Light-Driven Photocatalytic Hydrogen Generation, International
Journal of Hydrogen Energy, 42, 27024-27033, 2017. DOI: 10.1016/j.ijhydene.2017.09.036

51.

JUNIE JHON M. VEQUIZO, SUNAO KAMIMURA, TERUHISA OHNO,* AND AKIRA YAMAKATA*, Oxygen
Induced Enhancement of NIR Emission in Brookite TiO2 Powders: Comparison with Rutile and Anatase TiO2
Powders, Phys. Chem. Chem. Phys., 20, 3241-3248, 2018.

52.

CHANDANA SAMPATH KUMARA RANASINGHEAND AKIRA YAMAKATA*, Structural Changes of Water
Molecules during Photoelectrochemical Water Oxidation on TiO2 Thin Film Electrodes, Phys. Chem. Chem.
Phys., 20, 3388-3394, 2018.

53.

AKINOBU NAKADA, SHUNTA NISHIOKA, JUNE JHON M. VEQUIZO, KANEMICHI MURAOKA, TOMOKI
KANAZAWA, AKIRA YAMAKATA, SHUNSUKE NOZAWA, HIROMU KUMAGAI, SHIN-ICHI ADACHI, OSAMUISHITANI, KAZUHIKO MAEDA*, Solar-driven Z-scheme water splitting using tantalum/nitrogen co-doped rutiletitania nanorod as an oxygen evolution photocatalyst. J. Mater. Chem. A, 5, 11710-11719, 2017 DOI: 10.1039/
C6TA10541F.

54.

ISHIMAKI K.; UCHIYAMA T.; OKAZAKI M.; LU, D.; UCHIMOTO, Y.; MAEDA, K., Inﬂuence of TiO2 Support on
Activity of Co3O4/TiO2 Photocatalysts for Visible-Light Water Oxidation, Bull. Chem. Soc. Jpn., 91, 486-491,
2018. available online DOI: 10.1246/bcsj.20170373

55.

前田和彦*, 酸窒化物を光触媒とした可視光水分解とCO2還元, セラミックス, 52, 812-815, 2017.

56.

KAZUHIKO MAEDA*, YUKI TOKUNAGA, KEISUKE HIBINO, KOTARO FUJII, HIROYUKI NAKAKI, TOMOKIUCHIYAMA, MIHARU EGUCHI, DALING LU, SHINTARO IDA, YOSHIHARU UCHIMOTO, MASATOMO YASHIMA,
New Precursor Route Using a Compositionally Flexible Layered Oxide and Nanosheets for Improved NitrogenDoping and Photocatalytic Activity, ACS Appl. Energy Mater., 9, 772, 2018. DOI: 10.1038/s41467-018-02838-4

57.

CHANDANA SAMPATH KUMARA RANASINGHE, JUNIE JHON M. VEQUIZO, AKIRA YAMAKATA*, A.,
Fabrication of Robust TiO2 Thin Films by Atomized Spray Pyrolysis Deposition for Photoelectrochemical Water
Oxidation, J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry, 358, 320-326, 2018. DOI: 10.1016/j.jphotochem.2017.09.006

58.

JUNIE JHON M. VEQUIZO, MIRABBOS HOJAMBERDIEV, KATSUYA TESHIMA, AKIRA YAMAKATA*, Role of
CoOx Cocatalyst on Ta3N5 Photocatalysts Studied by Transient Visible to Mid-Infrared Absorption Spectroscopy,
J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry, 35, 315-319, 2018. DOI:10.1016/j.jphotochem.2017.09.005

52

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

59.

J. UEDA, S .TANABE, K. TAKAHASHI, T. TAKEDA, N. HIROSAKI, Thermal Quenching Mechanism of
CaAlSiN3:Eu2+ Red Phosphor, Bull. Chem. Soc. Jpn, 91 173-177, 2018. DOI: 10.1246/bcsj.20170307

60.

*K. ASAMI, J. UEDA, M. KITAURA, S. TANABE, Investigation of Luminescence Quenching and Persistent
Luminescence in Ce3+ doped (Gd,Y)3(Al,Ga)5O12 Garnet using Vacuum Referred Binding Energy Diagram, J.
Lumin., 198, 418‐426, 2018. DOI: 10.1016/j.jlumin.2018.01.041

61.

*J. XU, D. MURATA, J. UEDA, B. VIANA, S. TANABE, Toward Rechargeable Persistent Luminescence for theFirst and Third Biological Windows via Persistent Energy Transfer and Electron Trap Redistribution, Inorg.
Chem., 57, 5194-5203, 2018, DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b00218

62.

*K. ASAMI, J. UEDA, M. KITAURA, S. TANABE, Redshift and Thermal Quenching of Ce3+ Emission in(Gd,Y)3(Al,Si)5(O,N)12 Oxynitride Garnet Phosphors, Opt. Mater., in press, 201863.

*Y. MASUBUCHI, S. NISHITANI, A. HOSONO, Y. KITAGAWA, J. UEDA, S. TANABE, H. YAMANE, M. HIGUCHIA,
S. KIKKAWA, Red-emission Over a Wide Range of Wavelength at Various Temperatures from Tetragonal
BaCN2:Eu2+, J. Mater. Chem. C, in press, 2018, DOI: 10.1039/C8TC01289J

64.

J. B. VANEY, E. BENSON, Y. MICHIUE, AND T. MORI, Evaluation of the f-electron Rare-earth Copper Telluride
GdCu1+xTe2 as a Thermoelectric Material, J. Solid State Chem., 255, 193-199, 2017. DOI:10.1016/j.jssc.2017.08.018

65.

T. MORI, Novel Principles and Nanostructuring Methods for Enhanced Thermoelectrics,Small, 13, 1702013-1
1702013-10, 2017. DOI: 10.1002/smll.201702013

66.

森孝雄, 複合アニオンによって生み出される高性能, 高制御性の熱電変換材料 セラミックス,52, 825-828, 2017.

67.

I. OHKUBO AND T. MORI, “Comparative Study of Exchange-Correlation Functonal and Potential Comparative
Study of Exchange-Correlation Functional and Potential for Evaluating Thermoelectric Transport Properties in
d0 Perovskite Oxides”, Journal of the Physical Society of Japan, 86, 074705-1 074705-7, 2017.DOI: 10.7566/
JPSJ.86.074705

68.

T. MORI and S. PRIYA, Materials for Energy Harvesting: At the Forefront of a New Wave, MRS Bulletin, 43,176180, 2018.

69.

CHIKASHI SHINAGAWA, HIROSHI USHIYAMA, and KOICHI YAMASHITA, Multiscale Simulations for LithiumIon Batteries: SEI Film Growth and Capacity Fading, J. Electrochem. Soc., 164,A3018-A3024, 2017.

News Letter Vol.4

53

領域ニュース

受賞報告■ 東京工業大学の八島 正知 教授（計画班、A02班）が第35回（平成29年度）
日本化学会学術賞を受賞
このたび当研究領域 計画 班 A02 班の八島正知教授

八島先生からの受賞コメント

が第 35回日本化学会学術賞を受賞されました。この賞
は、化学の基礎または応用において先導的・開拓的な

この度、「無機材料の精密構造物性と酸化物イオン伝導体の新研究業績を挙げた者に授与される名誉ある賞です。八構造ファミリーの探索」という内容で名誉ある化学会学術賞を

島教授は「無機材料の精密構造物性と酸化物イオン伝受賞し、大変光栄に感じます。これも共同研究者、先生方や学導体の新構造ファミリーの探索」に関する顕著な業績

生諸氏、大学、中性子施設、放射光施設や企業など関係者の皆が評価され、今回の受賞に至りました。2018 年 3月20

さまのおかげと御礼申し上げます。複合アニオン化合物の研究も日の日本化学会 第 98 春季年会で行われた受賞講演で受賞内容に一部含まれておりますが、まだまだであると感じていは、複合アニオン化合物の研究を含め、様々な無機材ます。今後、複合アニオン化合物の学理構築に向けて新学術領料の結晶構造と新物質探索の研究を紹介されました。

域の皆さんとより一層頑張っていきたいと思っています。引き続受賞式は 3月21日に行われました。

きよろしくお願い致します。

54

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

受賞報告■ 豊田工業大学の山方 啓 准教授（A02公募）がInternational Congress on Pure &Applied Chemistry（ICPAC）2018, Symposium Awardを受賞
International Congress on Pure &Applied Chemistry（ICPAC）は、1-2 年おきに1回、マレーシアやベトナム、カンボ

山方先生からの受賞コメント

ジアなどで開催されている学会である。各した時間分解分光装置を用いて光触媒粉末における欠陥の役割を明らかに国の 化 学 会の 他、日本の 総 合工学 振 興 財した研究内容が評価されました。従来、欠陥は再結合を促進し光触媒活性

シンポジウムアワードを頂き大変光栄に思います。今回は、独自に開発

団 と Asia Chem Corporation が 協 賛 してを下げると考えられてきました。しかし、実験の結果、欠陥には再結合をおり、参加者の大半が日本人である。審 査抑制する効果があり、適度な深さの欠陥は光触媒活性の向上に役立つ場合

会で高い得点を獲 得し、なおかつ、アジアがあることを明らかにしましの化学の発展に貢献した方にシンポジウムた。欠陥における光 励起キアワードが 授与され る。山 方 氏は 2016 年

ャリアーの挙 動はまだ十 分にボルネ オで 発 表した 講 演 内 容 が 評 価さ

な 理 解 が 進 んで い ません。

れ、2018 年 3 月 7 日 に『 Trapping-Induced

この謎 を解 明することでよEnhancement of Photocatalytic Activity
on TiO2 Powders』というタイトルで 受 賞

り高い活性を有する光触媒

講演を行った。

ています。

の実 現に貢 献したいと考え■ 豊田工業大学の山方 啓 准教授（A02公募）が豊田工業大学2018年前期教育優秀賞を受賞
豊田工業大学では創意・工夫をもっ

山方先生からの受賞コメントて特色のある講義・実験・実習を行い、優れた教育を行った者に対して教育優

教育優秀賞を頂き大変うれしく思います。まずは、半年間私の授業をまじめに

秀 賞 を 授 与 して い る。こ の 賞 は、受講してくれた学生に感謝したいと思います。受賞の対象になった科目は「常微分2017年度前期に豊田工業大学で開講方程式」です。授業は月曜の1限に行われますが、遅刻や欠席も少なく、学生のされた学部・大学院のすべての授業のまじめな受講態 度には私の方が感心中から、学生の授業アンケートと学生しました。数 学が 得意 な学生はその投 票による結 果で 選 出される。受 講

能力をさらに伸ばし、苦手な学生は少者数が 30人以 上と30人未満、そしてしでも脳味噌が活性化するように念じ

実習科目の3 部門に分かれており、山ながら授 業を行いました。この授 業

方氏は受講者数が 30人以上の部門のをきっかけにして、自分の得意な分野中から選出され、10月30 日に表彰さを見つけ、その分野では誰にも負けなれ た。https://www.toyota-ti.ac.jp/

い、という自信をもった学生がたくさ

about/torikumi/fd/prize.html

ん巣立つことを期待しています。
News Letter Vol.4

55

領域ニュース

受賞報告■ 大阪大学の越智 正之 助教（A02公募）が福井謙一奨励賞（第2回）と第12回日本物理学会若手奨励賞（領域11）を受賞
福井謙一記念研究センターでは、化学の将来の発展のために若手

越智先生からの受賞コメント

研究者の育成の大切さを説いておられた福井博士の遺志を汲み、福井謙一奨励賞を設けて若手研究者を顕彰しています。越智氏は、基この度は栄えある賞をいただきまして、大変光栄

礎化学・理論化学の分野で顕著な研究業績を挙げ、今後も対象分野に思います。受賞対象となった研究は、大学院 生

で中心的な役割が期待されることが認められ、「第一原理波動関数のときから継続して行ってきているものであり、第理論の固体への展開：量子化学と固体電子論の融合」という研究題

一原理計算の方法論開発に関わるものです。第一目で福井謙一奨励賞の受賞者に選ばれました。表彰式および受賞講

原理計算の適用範囲を広げていくことは、様々な演は 2018 年2月2日に京都大学福井謙一記念研究センターで行われ物質の電子状態に対する理解を深めるために必要ました。

不可欠であり、その意味で複合アニオン化合 物も日本物理学会若手奨励賞は、日本物理学会が将来の物理学を担含め多くの対象に関連しうるものです。この2 賞はう優秀な若手研究者の研究を奨励し、学会をより活性化するために化学と物理学それぞれの分野での賞ですが、「複合設けたものです。越智氏は「第一原理波動関数理論の固体電子状態

アニオン」領域にも様々な分野の研究者がいらっし計算への展開」の題目で、領域11（統計力学、物性基礎論、応用数学、ゃいます。そうした方々との連携も含め、今後も分力学、流体物理）において本賞の受賞者に選ばれました。表彰式お野の枠を超えより一層研究に邁進していきたいと思よび受賞講演は 2018 年 3月23日に東京理科大学で行われました。

います。

56

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

受賞報告■ 東北大学の小林 亮 助教（A01連携）が公益財団法人 日本板硝子材料工学助成会
平成30年度（第40回）研究助成対象に選出
公 益 財団法人 日本 板 硝 子材料工

小林先生からの受賞コメント

学助成会では、無機材料分野における科学技術の発展に貢献することをこのたび、日本板硝子材料工学助成会様の研究助成対象に選ばれたこと、大変う目的とし、昭和 54 年より、無機材料

れしく思います。対象となった研究課題は、複合アニオンの開発に関するものです。

およびその周辺技術に関して研究 助

小林の元々の専門はナノ結晶成長であり、複合アニオンに関する知見はあまり持ち成を実施されております。平成 30 年

合わせておりませんでした。そのような中、今回の申請は「材料開発の研究である

度の助 成に対しては、155 件の応 募ため、成 功、失 敗 があるうる。双があり、選考委員の先生方による厳方のケースに対し、それぞれの意味

正な 審 査の 結 果、40 件 の 研 究 助 成づけを考えるなど、深謀遠慮がある」

が決 定されました。その中で、小林と評価して頂きました。これは、本亮 助 教（ A01連 携）は、
「シリコン含領域に参画させて頂き、様々なご

有 酸 窒 化 物 の 創 製とその 蛍 光 体 応

指導を頂戴できた結果です。領域

用」の題目で助成対象に選出され、の皆様には厚く感謝申し上げます。

2018 年 4月20日に贈呈を受けました。

■ 分子科学研究所の小林 玄器 准教授（A03公募）が第39回本田記念研究奨励賞を受賞
公益財団法人本多記念会では、理工学特小林先生からの受賞コメントに金属及びその周辺材料に関連する研究を行い、優れた研究成果、または、発明を行

このたび本多記念研究奨励賞を受賞することができました。このような誉った物で、将来の発展を期待できる若手研ある賞を受賞できたことに大きな喜びを感じると共に、身が引き締まる思い

究 者に対して 表 彰 を行っています（http://

で す。これまで 御 指 導いたhondakinenkai.or.jp/info/ ）。小 林 玄 器 准

だいた先 生方、諸先 輩方を教授がこれまで取り組んできた、リチウム

はじめ、研 究 推 進にご 協力

二次電池とヒドリドイオン導電体に関するいただいた方々に深く感 謝研究が評価されての受賞です。受賞業績は

申し上 げ ます。今 後も領 域「次世代エネルギーデバイスの創成に向けたの皆 様と協力し、本 領 域にイオン導電性材料の研究」です。贈呈式とおける研究推 進に貢献でき記念講演が 5月29日に学士会館で行われまるよう、日々励んでいきたいした。

と考えております。

News Letter Vol.4

57

領域ニュース

受賞報告■ A03班田部Grの許 健 氏（京都大学学振博士研究員）らの論文が2017年
Journal of the American Ceramic Society のBest Paper Awardを受賞
京都大学大学院人間・環境学研究科の許 健（学受賞コメント

振博士研究員）、上田純平助教、田部教授 3 名の共 著 論 文 が 2017 年 の Journal of American

この度は、アメセラ“ Best Paper ”賞を頂けたことに驚くともに、

Ceramic Society の Best Paper Award に 選 ば

大変光栄に思います。本論文を執筆するにあたり、終始御指導を賜りれました。同誌はセラミック材料科学分野で最高ました田部勢津久教授および上田純平助教に心より厚く御礼申し上げ

評価を得ている国際論文誌で、2017年は1800 報

ます。今後も蛍光体に関する研究を進めてまいりたいと思います。

投稿中599 論文が掲載、その中でベスト10の論文だけが選ばれる賞です。受賞論文はガーネット構
造を有するセラミックスの電子構造と Cr 3+ イオンの結晶場を固溶体組成で制御する事により、バイ
オイメージングに有用な深赤色波長で励起光遮断
後も光り続ける（長残光現象）を示す蛍光体を開発したというもので、許氏の博士論文（2017年 3月学位授与）の第 9 章を構成しています。今年10月 に 米 国 Columbus で 開 催 さ れ る Material（MS&T'18）
Science & Technology 2018 国際会議
で受賞講演に招待されています。

J. Xu, J. Ueda, S. Tanabe,“Toward tunable and bright deep-red persistent luminescence of Cr 3+ in garnets”
J. Am. Ceram. Soc., 100, (2017) 4033-4044. DOI: 10.1111/jace.14942

58

複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

受賞報告■ A03班田部Grの許 健 氏（京都大学学振博士研究員）
がJSPS HOPEフェローに選出され第10回HOPEミーティングに参加、Best Team Presentation Awardを受賞
京都大学大学院人間・環境学研究科の許健氏（学振博士

学賞）、J・ゲオルグ・ベドノルツ教授（1987年ノーベル物理研究員）が JSPS HOPE フェローに選出され、2018 年 3月
11～15 日 に 横 浜 市 で 開 催 さ れ た Nobel Prize Dialogue
Tokyo 2018と第10 回 JSPS HOPE Meeting with Nobel
Laureates に参加、チーム研究発 表「Publish or Perish」
によって「Best Team Presentation Award」を受賞しました。JSPS HOPE ミーティングは、アジア・太平洋・アフリ
カ地域等から選抜された約100人の優秀な大学院生、若手研究者等を対象とし、5日間の合宿形式で、ノーベル賞受賞

学賞）、梶田 隆章教授（2015 年ノーベル物理学賞）、K・バ者などの世界の知のフロンティアを開拓した人々との対話、

リー・シャープレス教 授（2001年ノーベル化学賞）、アダ・
ヨナット教授（2009 年ノーベル化学賞）、J ・フレイザー・ス
トッダート教 授（2016 年ノーベル 化学賞）
、ティム・ハント
教授（2001年ノーベル生理学・医学賞）など世界のトップレベルの研究者が参加しました。同賞は参加者が A ～ K のチームに分かれチームプレゼンを競う中で11チーム中1位に選ば れたものです。

同世代の研究者との交流、さらには人文社会分野の講演や芸術プログラムを通じて、科学者としてより広い教養の涵養と人間性の陶冶を図り、彼らが将来のアジア・太平洋・アフ
リカ地域等の科学研究を担う研究者として飛躍する機会を提 供するものです。今 回は、世界 各 国から選 抜された 約100人の若手研究者と、小林 誠教授（2008 年ノーベル物理■ 物質・材料研究機構の大久保 勇男 氏（A03分担森G）が2017年（平成29年度）
PCCP Outstanding Reviewerに選出
Royal Society of Chemistry（RSC;受賞者からの受賞コメント

英国王 立化学 会）が発 行する、主に物
理化学や化学物理分野の研究を対象とした学術誌 PCCP（Physical Chemistry

PCCP Outstanding Reviewer に選出していただき、大変光栄に思っております。PCCP は、主に物理化学

C h e m i c a l P h y s i c s ） の 2 0 17 年
Outstanding Reviewer に、物 質・材や化学 物理分野の研究論文を対象とした学術誌です

料研究機構の大久保勇男 氏が選出され連する研究論文も数多く掲載され、非常に広い分野をま し た（Phys. Chem. Chem. Phys.,

カバーしています。この「複合アニオン」領域にも関係

2018, 20, 11515.）。同誌への投稿論文の深い研究論文が多数掲載されています。これを励みの査読における貢献が、高く評価されまに、研究活動もより活発に行い、日々励んでいきたいした。

と考えております。

が、最 近では、エネルギー関連 材料、固 体 物 性に関News Letter Vol.4

59

領域ニュース

受賞報告■ 京都大学陰山研究室の村上泰斗さん（博士後期課程2年）、松本勇輝さん（博士後期課程1年）、加藤大地さん（修士課程2年）、斉藤彩加さん（学部4年）が平成29年度京都大学工学研究科長賞を受賞
工学研究科長賞は、学生の課外活動や社会へ

受賞コメント

の貢献活動により研究科の名誉を高めた個人または団体を表彰することにより学生活動を高く評価し、その貢献に報いることを目的として平成 26
年に設置されました。村上さん、松本さん、加藤さん、斉藤さんは「キッズのためのスーパーサイエンス」に関する課外活動が 評価され、平成 29 年
度工学研究科長賞の受賞者に選ばれました。

大変名誉ある賞を頂いたことに、驚くと同時に大変光栄に思っております。
今回の受賞は実験を指揮してくださった山本隆文先生をはじめとする多くの方々のご協力の賜物です。本活動を通じ、一人でも多くの高校生が科学に興味を持っていただけたなら幸いです。
（村上）
京都大学工学研究科長賞という栄えある賞を頂き大変光栄に存じます。私たちは、出雲科学館では、小・中学生に向けた超伝導の実験を、出雲高校
では高校三年生に向けた講演を行いました。本アウトリーチ活動によって、科学の面白さが一般の方に普及し、また受験を控えた高校生に何らかの参考になったことを願っております。
（松本）
この度は、京都大学工学研究科長賞を頂けたことに驚くともに、大変光栄に思います。これからも研究活動だけに留まらず、アウトリーチにも積極的に取り組んで行きたいと思います。
（加藤）
引率・指揮していただいた山本隆文先生や、ご一緒した先輩方のお力でいただいた賞であり、その中で私も一員として受賞させていただき、身に余る光栄に恐縮するばかりです。まだまだ未熟者ですが、今回の受賞を励みに研究や社会活動に精進してまいりたいと思います。ありがとうございました。
（斉藤）

ポスター賞

受賞者

■ 最優秀賞● 田中 駿也（東京大学・M2）「原子間力顕微鏡を用いた SrFeO3 のトポタクティック局所酸化還元反応」［受賞コメント］

この度は、応用物理学会「強的秩序とその操作に関わる研究グループの研究会」において最優秀ポスター賞を頂くことができ大変光栄に思います。ポスターセッションでは様々な分野の先生方から多くのコメントやアドバイスを頂き、今後自分の研究を進めるにあたって大変有意義な経験をすることができました。複合アニオン化合物への展開も含め、今後も研究に励んでいきたいと思います。

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複合アニオン化合物の創製と新機能

Mixed Ani n

会議開催情報 （本領域がオガナイザーとして関連している会議）
1. ISHA2018 ソルボサーマル・ハイドロサーマル協会国際会議（2018.8.08-08.12（仙台））http://www2.tagen.tohoku.ac.jp/general/event/ISHA2018/東北大学多元物質科学研究所及び国際ソルボサーマル・ハイド

運びになり、大会議長は東北大学多元物質科学研究所殷澍教

ロサーマル協会 International Solvothermal and Hydrothermal

授（A01計画班）であり、本国際会議は水熱及びソルボサーthAssociation（ISHA）が 主 催 す る 第 6 回 国 際 会 議 The 6
International Solvothermal and Hydrothermal Association
Conference（ISHA2018）は、2018年8月8日～12日の日程で、

マ , ルプロセスの最新進展に関し、意見交流と情報交換の場

東北大学片平キャンパスさくらホールで開催される予定であ域から、東北大学多元研垣花眞人教授（A01計画班）及び大る。本国際会議は2年毎に世界各地で開催され、これまで、阪大学今中信人教授（A03公募）の Keynote 講演も予定して、中国（2010）、米国（2013）、フランス（2014）、
英国（2008）

おり、本領域から、多数のご参加・ご拝聴をお待ちしており

台湾（2016）に開催されたが、2018年は仙台で開催されるます。

を提供し、科学及び産業の発展を推進することが趣旨である。

ISHA2018国際会議は本新学術領域の協賛で開催され、本領

2. 第 4 回複合アニオン公開シンポジウム（2018.08.27/JAIST）
新学術領域研究「複合アニオン化合物の創製と新機能」第 4

招待講演と、MI 研究分野で 著名な先生をお招きします。特回公開シンポジウムが 2018 年 8月27日（月）に北陸先端科学

別セッションに引き続き、本領域における MI 研究展開の可能

技術大学院大学（JAIST ）にて開催されます。今回は、領域性について、パネルディスカッション形式で議論して頂く予定

計画班代表による3 講演に加えて、最近注目を集めている「マです。本領域でも計算科学 / 第一原理計算が浸透しつつあり

テリアルズ・インフォマティクス（MI）」に関する特別セッショ

ますが、その先にある MI との協働を考える良い機会になるンを企画しています。田中功 先生（京都大）による基調講演、のではないかと、期待しております。領域内外から多数のご

大場史康 先生（東工大）と烏山昌幸 先生（名工大）による参加をお待ちしております。

【日時】2018 年 8月27日（月）13:30-17:50【会場】北陸先端科学技術大学院大学 マテリアルサイエンス系講義等1F 小ホール
【主催】新学術領域研究「複合アニオン化合物の創製と新機能」総括班

3. 日本セラミックス協会第 31 回秋季シンポジウム（2018.09.05-09.07（名古屋））
http://www.ceramic.or.jp/ig-syuki/31/
表記シンポジウムが名古屋工業大学鶴舞キャンパスで実施さ性および化学機能に関するさまざまな研究分野の研究者が集れ、特定セッションとして「複合イオン化合物の創製と機能」

まり、複数のカチオンまたはアニオンを含む化合物の合成・を開設する予定である。この特定セッションは 2015 年以来 4キャラクタリゼーション・機能創出に関する最新の研究成果

期連続の開設であり、産業技術総合研究所・荻野拓（ A01計を議論する。本領域からは、大阪大学・今中信人（ A03公募）

画班）、京都大学・陰山洋（領域代表、A01計画班）、京都大による基調講演、東北大学・小林亮（ A01連携）、物質・材料

学・上田純平（ A03連携）らを中心に運営されてきたが、今研究機構・辻本吉廣（ A01公募）による招待講演も予定して回は神奈川大学・本橋輝樹（ A01公募）がオーガナイザー代

おり、領域構成員の積極的な参加を期待したい。

表を担当する。
「複合イオン化合物」セッションでは、電子物

News Letter Vol.4

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編集後記
本領域のニュースレターの第4号を発刊することになりま研究のアクティビティの高さを改めて実感しました。今回した。ニュースレターの編集作業は、ちょうど国際会議のの原稿の締め切りはゴールデンウイーク直後にも関わらず、運営時期が重なったこともあり、掲載内容の決定や原稿依皆様より迅速な対応をしていただいたことに感謝いたしま

頼を行う時期は2017年同時期のニュースレター第2号よりす。
「複合アニオン化合物」という新しい研究領域がますま

少し早まり、非常に慌ただしくなりました。今回のニューす発展するように、また、ニュースレターの内容も一層充

スレターは公募班を中心とした研究紹介を掲載しました。

実した情報発信に努めてまいります。

また、沢山の受賞記事及び複合アニオン化合物関連のイベ（S. Y.）

ントの開催報告が集まりました。複合アニオン化合物領域［領域全般に関するお問い合わせ］陰山 洋（領域代表 / A01 分担）
kage@scl.kyoto-u.ac.jp［領域事務に関するお問い合わせ］林 克郎（領域事務担当 / A02 代表）
k.hayashi@cstf.kyushu-u.ac.jp［ホームページに関するお問い合わせ］松石 聡（東工大元素戦略センター・准教授 / A03 分担）
matsuishi.s.aa@m.titech.ac.jp（連絡先）［ニュースレターに関するお問い合わせ］荻野 拓（産総研）
h-ogino@aist.go.jp
稲熊 宜之（学習院大）
yoshiyuki.inaguma@gakushuin.ac.jp
桑原 彰秀（ファインセラミックスセンター）
kuwabara@jfcc.or.jp殷澍（東北大）
Yin.shu.b5@tohoku.ac.jp（Vol. 4 担当 殷）

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http://www.mixed-anion.jp/