ケイ素化学協会誌
2021 年 10 月

第 38 号

巻頭言
シリコーンとグリーンケミストリー

壁田桂次

・・・

1

シリルエノールエーテル(Silyl Enol Ether)ことはじめ
ケイ素材料と私 -37 年間を振り返って-

村上 正浩
松川 公洋

・・・・・・

35・・・

7

ひとコト

トピックス―昨日今日そして明日のケイ素化学
量子化学計算による炭素とケイ素の境界の研究-不飽和化合物について工藤 貴子
スズや鉛を骨格に有する芳香族ジアニオン性配位子を用いたサンドイッチ化合物への展開
斎藤 雅一
イオン性 POSS の超強酸触媒合成、物性、ポリマー化およびハイブリッド化
金子 芳郎
ケイ素低配位子化学種の酸化還元挙動
笹森 貴裕

・・・ 16・・・ 23・・・ 33

協会賞
ケイ素を含むσ結合の活性化に関する研究

村上正浩

・・・ 40

浩登希、山本 真一・・・ 42

技術賞
エアバック用のシリコーンエラストマー製品の開発
田崎 智子、野副 次男、秋友 裕司、森本奨励賞
後期遷移金属触媒によるケイ素化合物の活性化を利用した選択的分子変換反応の開発

永縄

友規・・・ 44

シリコンスクエア－会員の広場
国際学会での珍事件集
ケイ素との出合いと公設試について

行本
中村万里子 ・・・ 46
優志・・・ 47

研究室紹介
東北大学大学院理学研究科
豊田工業大学スマートエネルギー技術研究センター
広島大学大学院先進理工系科学研究科

橋本
本山
吉田研究室 ・・・ 48
研究室 ・・・ 49
研究室 ・・・ 50

安藤亘先生追悼記事

時任宣博、玉尾 皓平、松本 英之、吉良 満夫、川島 隆幸、関口章、久新荘一郎、佐藤一彦、大下浄治
・・・ 51・・・ 62
第 25 回ケイ素化学協会シンポジウムプログラム
事務局より入会の手続きおよび会員情報等の変更について
ケイ素化学協会名誉会員、役員および顧問名簿
令和 2 年度会計決算報告書
決算監査意見書

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編集後記

・・・ 71

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「シリコーンとグリーンケミストリー」

写真モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 壁田 桂次
昨今は SDGs が花盛りで、ニュースメデると、「原則２：Atom Economy」 の好例

ィアをにぎわしており、関連シンポジウとなるのは、ヒドロシリル化反応を利用ムの案内を頻繁に受け取るようになった。 した製造プロセスや、液状シリコーンゴ
当協会の賛助会員においても、そのホームの硬化プロセスなどである。40 年ほど

ムページで確認すると、サステナビリテ

前、大学の研究室に配属されたころに指ィを経営戦略の一つに加えている企業は導を受けた反応であり、私にとっては思多い。

い出深いものである。反応式を書くとき

そして、我々化学企業で働く技術者とは、原料を示す矢印の左側にオレフィンしては、SDGs に向かって、「グリーンケとヒドロシランを書き、矢印の右側にはミストリー」を実践することで、これにその付加反応生成物を書いた。なんの副積極的に貢献できると言えるだろう。

生成物も出さない。とてもきれいで効率「グリーンケミストリー」には効率的的な反応と思った。反応の矢印の上にはな製造でコスト削減につながる経済的側

特定の配位子を持つ、白金、ロジウム、面、廃棄物を減らすといった環境側面、あるいはパラジウム触媒を書き、下には危険な化学物質の使用を控え従業員や製溶媒を書くことがあった。使用する触媒品使用者の健康を守るといった労働衛生によって、反応収率や生成物の選択性が側面がある。これらを重視することはも異なった。

ちろん、各企業の今日のトレンドはグリ

一方、シリコーン産業で使用されるヒーンケミストリ―で差別化を図り競争優

ドロシリル化反応は、かなり完成されて位に立つことになっている。発表されており、「原則９：Catalysis」で推奨されから 20 年以上経つが、今さらということる触媒反応は実に効率的で、比較的低温はなく、ますます「グリーンケミストリで反応し、選択性が高いので「原則 6:ー」に挙げられた「12 原則」が重要な指

Design for Energy Efficiency」や「原標になってきていると感じている。（「12則 8：Reduce Derivatives」にも貢献す原則」については、たとえば、ACS のサるものだ。製品製造時に、メチル基やフイトを参照。https://www.acs.org/

ェニル基以外の有機置換基をケイ素上にcontent/acs/en/greenchemistry.html）導入するためにヒドロシリル化反応が多当社を含めて、シリコーン製造メーカ用される。製品使用時には、アルコールーで取り扱うシリコーン材料や製品を見などの副生成物が発生しないことが好まれ、電気・電子産業用の接着剤や封止材働衛生、経済性といった側面からも、溶に使用されたり、射出成型用液状シリコ媒を全く使用しないか最小限の使用あるーンゴム等に使用されたりしている。

いは、危険性、有害性の低い溶剤に置き余談であるが、40 年経っても未だにヒ換えらえている。最終製品も同様で、無ドロシリル化反応が好きな自分を思うと、 溶剤化、水系エマルジョン化、環境に適教育というものがいかに重要で、影響を合する溶剤化が施されてきている。
「原則与えるものかと再認識させられる。

5：Safer Solvents」

シリコーン産業においては、直接法に手前味噌的な見方であるが、シリコーよるクロロシラン類の製造を忘れることン製品は、環境に比較的優しい材料だとができない。「原則９：Catalysis」に推思っている。上述したように、「グリーン

奨される銅等を触媒とした反応により、ケミストリー」の 12 原則に沿ったプロセ

金属ケイ素と塩化メチルからメチルクロスや製品が多数ある。しかしながら、3000ロシラン類が製造される。Grignard 法やとも 5000 ともいわれる製品群を抱えてその他の合成法と比較して、「原則 5：おり、まだまだ改善の余地は大きい。例

Safer Solvents 」 や 「 原 則 3 ： Less

えば、耐久性を謳うシリコーン製品で、Hazardous Chemical Syntheses」で推奨

その分解までも考慮した製品ができるとされるように、危険で複雑な工程が少な素晴らしいと思う。今後に期待したい。

い。連続的に生産できるので、経済的な「原則 10：Design for Degradation」

側面でも優れている。1990 年ころに、発最後になるが、シリコーン製品は、そ明者の E. G. Rochow 博士が、国内で講演れが使用される最終製品の特性を高性能された際、50 年経っても直接法が使用さ化、安定化、耐久化等するために使用されているとは思わなかったと言ったのがれている例が多い。省エネルギーを実現

とても印象的であったが、その後 30 年経する LED 照明用の封止材、接着剤、放熱っても同じ反応で製造している。原料の材といった部材や、自動車の軽量化に貢金属ケイ素製造時に大量のエネルギ―を献するプラスチック用シリコーンハード消費してしまうことから、金属ケイ素をコート剤、自動車の燃費向上に寄与する経由しない方法、すわなち二酸化ケイ素

エコタイヤ用シランなどがその好例であから直接シリコーンを生成する反応が検る。

討されて来ているものの、実際に使用できるレベルには至っていない。

顧客や最終製品使用者に対して環境へポジティブなインパクトを与えることがシリコーンレジン、シリコーンコーテ

できるシリコーン製品やソリューション

イング剤と呼ばれる製品群においては、を提供するため、製品や製造プロセス開

過去においては、製品製造時に溶剤を使発時にはグリーンケミストリーを実践し、用したり、溶剤を含む製品が数多くあっ世界の SDGs に貢献することが技術者とた。現在、製造時においては、環境、労しての使命と捉えたい。