東ソー研究・技術報告 第52巻（2008）109

投稿論文要旨 2007年10月１日〜2008年９月30日
放射光X線回折を用いたY−TZPの結晶構造と水熱劣化

方法ではL−2−ナフチルアラニンの様な疎水性アミノの 研 究 （ Study on the Crystal Structure and酸の合成の場合、生成物が等電点沈殿により反応系か

Hydrothermal Degradation of Y−TZP Ceramics with

ら除去されるので効率よく合成することができた。しSynchrotron Radiation X−ray Diffratometry）

かし、L−チアゾリルアラニンの様な親水的なアミノ

＊

＊

＊

山下勲、津久間孝次、東條壮男 、川路均 、阿竹徹酸の合成の場合は高収率に得られないという欠点があ

Journal of the American Ceramic Society, 91 [5] 1634−

った。その改善のため、副生成物のα−ケトグルタミ

1639 （2008）

ン酸を別の耐熱性アミノトランスフェラーゼを用いた

2 mol％，3 mol％，4 mol％ Y2O3−ZrO2セラミックス

直鎖ジアミンからアミノ基転移によりグルタミン酸に（2Y，3Y，4Y）における相分離と水熱劣化を放射光X

再生する方法を開発した。この２つの反応の組み合わ線回折法を用いたリートベルト解析により検討した。

せにより、多様なL−体の非天然アミノ酸を合成する

3Y，4Y焼結体の結晶構造は高温で著しく変化し，焼方法を提供した。

結温度の上昇と共に高Y濃度および低Y濃度領域に相分離するした。それらの領域はいずれも正方晶として

熔融石英ガラス中の欠陥によるプラズマエッチング時

解析でき，高Y濃度領域についてもc／a≒1の正方晶との発塵への影響して解析できた。また3Yと4Yの結晶構造の差異は，

原田美徳、山田修輔、高畑努

高Y濃度領域と低Y濃度領域の分率の違いに起因する

東ソー研究・技術報告、第51巻、P3（2007）

ことがわかった。一方2Yは正方晶単相で解析可能で

天然珪石を原料とする熔融石英ガラスの重要な用途にあった。正方晶から単斜晶への相転移の経時変化を，

プラズマエッチング工程用治具が挙げられる。近年のJohnson−Mehl−Avrami式を用いて解析した結果，水熱半導体素子の微細化に伴いプラズマエッチング工程で劣化による転移可能な単斜相の量は，低Y濃度領域のは発塵低減が重要課題となっているが、一般的にこれ量と一致することがわかった。

までは装置内部に付着した反応生成物が脱離して生じる発塵に注意が集中しており、石英ガラス素材自体か

ITO代替材料としてのZnO：Al膜の開発

らの発塵については全く考慮されていなかったのが実

内海健太郎、満俊宏、倉持豪人、鈴木祐一、飯草仁志、情である。そこで我々は石英ガラス素材自体からの発尾身健治、市田正典

塵に着目し、そのメカニズムを検証した。ハロゲンガ㈱テクノタイムズ社「月刊ディスプレイ」別冊「ＦＰス系のプラズマに曝されると石英ガラスは揮発・損耗

Ｄの光学材料」

するが、これに対し石英ガラス中に存在する天然珪石

ITO代替材料の候補と考えられるZAO（Al添加酸化亜

原料由来のZrSiO4等異物は極めて揮発しにくい。その鉛）薄膜の特性についてまとめた。ZAO薄膜は、抵抗ため、これら異物は最終的に土台である周辺の石英ガ率ではITOに及ばないもの透過率は同等からそれ以上ラスを失い、脱離・発塵を生じることが推測された。

であり、ウエットプロセスによるエッチングも可能と

また、このような現象は、異物が熔湯流動により伸なった。全ITOをに取って替わることは困難であって展・希薄化した当社製法の石英ガラスでは生じにくい

も、デバイスの設計あるいはスペックを見直すことにことも確認された。

より使用可能の分野もあると考えられる。
3mol％イットリアドープジルコニア粉末の焼結メカ
耐熱性アミノトランスフェラーゼを用いたアミノ酸のニズム：アルミナの効果（Sintering Mechanism of 3

不斉合成

mol％ Yttria−Doped Zirconia Powder：Effect of

半澤敏

Alumina）

月刊ファインケミカル

松井光二

超好熱菌由来の広域基質アミノトランスフェラーゼを

東ソー研究・技術報告、第51巻、P9（2007）

用いて、グルタミン酸からピルビン酸誘導体への不斉ジルコニア焼結挙動に及ぼすAl 2O3の効果を明らかに

アミノ基転移によりL−2−ナフチルアラニンの様な非するために、微少量のAl2O3を含有する3 mol％ Y2O3ド

天然型アミノ酸を不斉合成する方法を開発した。このー プ Z r O 2粉 末 の 焼 結 挙 動 を 調 査 し た 。 定 速 昇 温（ 109 ）110

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.52（2008）（CRH）法で成形体の収縮挙動を測定すると、収縮速使用効率を増加させる試みや、ITO代替透明導電膜材

度はAl2O3の存在下で著しく増大することが分かった。

料の検討が必要となっている。本稿ではITOターゲッ

収縮曲線の解析により、初期焼結段階での拡散の活性トの使用効率向上を可能にする円筒形ITOターゲット

化エネルギーを求めた。その結果、Al2O3の存在下で、およびITO代替材料の特徴と開発状況について紹介す拡散の活性化エネルギーは低下することが分かった。

る。円筒ターゲットは回転しながらスパッタすること

この要因を調べるために、拡散機構を決定できる解析が可能な円筒形状のターゲットである。全面がエロー

式を導出して、物質輸送の拡散経路を実験的に求めるジョン部となるため、従来の平板形と比べターゲットと、拡散経路はAl 2O3の存在によって粒界拡散から体寿命の増加が可能である。東ソーでは、長年培ってき積拡散型に変化していることが分かった。従って、

たFPD分野での豊富な技術ノウハウを生かし、高品質

Al 2O3の効果は、初期焼結過程での体積拡散の活性化

なITOターゲットの開発に成功した。独自のボンディ

エネルギーを減少させ、その結果として焼結速度を増ング技術により、スパッタ中に発生するターゲットと大させていると結論される。この焼結促進メカニズム

バッキングチューブ間応力を効率よく緩和させることは、ジルコニア粒界でのAl2O3の偏析固溶によって合が可能になっている。

理的に説明される。

開発も活発化している。代替透明導電膜の中でも特に一方、ITO代替透明導電膜の酸化亜鉛系は安価で資源に富むという利点がある。東
A Novel MOCVD Precursor for Tantalum Containing

ソーはこれまで、Alを添加したZnO膜（ZAO膜）の特Film性評価と改良を進めてきた。特に耐熱・耐湿性を改善＊

関本謙一、古川泰志、大島憲昭、山川哲 、多田賢
一＊させたZAO−S1グレードは、ITOと同等の耐熱・耐湿特性有し、ITO代替候補の一番手として注目される。

東ソー研究・技術報告、第51巻、P75（2007）
半導体デバイスにおいてCu配線のバリア膜／密着層

アスタキサンチンの微生物合成として使われているTaN／Ta積層膜、あるいはゲート

今泉暢、半澤敏、井出輝彦

電極への使用が検討されているTaC膜をMOCVD法に

東ソー研究・技術報告、第51巻、P69（2007）より形成するための材料として、Ta（ EtCp）2（ CO）H

アスタキサンチン（Ax）は養殖魚用試料添加物とし［カルボニルビス（エチルシクロペンタジエニル）ヒて約250億円（世界）の市場を形成する色素である。

ドリドタンタル］を合成した。この化合物は融点が従来Axは従来化学合成法（全８工程）により製造さ15℃で室温において紫色の液体である。気化特性をれてきたが、消費者の天然品嗜好の高まりから天然品

TG、熱分解特性をDSCにより測定した結果、130℃付の供給が求められている。しかしながら従来の酵母培

近より気化し、232℃で88％重量減少した。また、養法や藻類培養法では化学合成品に比較してコスト競

240℃付近から熱分解がみられた。これらの結果より争力が劣るという問題があった。我々は海洋細菌N−

この化合物はMOCVD材料として適した気化・分解特81106に（海洋バイオ研発見）に着目し、その育種に性を持つことが確認された。この化合物を原料としたより細胞中のAx含量を約20倍に向上させ、さらに菌Ta含有膜の形成を検討した結果、熱分解による成膜体収量が100g／Lに及ぶ高密度培養技術を構築した

では膜中にはタンタルより炭素が多く含まれていた（通常の培養では5−6g／L）。これにより化学合成品にが、ECRプラズマを使用することにより膜中炭素は低対してもコスト競争力を持つ生産法の基礎技術を構築

減され、タンタルを60atom％含む、抵抗値：109μ

した。本技術による製品は真鯛に対して良好な飼料効

Ω・cm（膜厚14nm）の低抵抗タンタル含有膜が得ら果を示すことと、魚類や哺乳類に対して毒性がないこれた。

とを確認した。すなわち、我々の構築した技術によれば経済性・機能性に優れた天然Axを供給することが透明導電膜用ターゲットの最新動向可能となる。

内海健太郎、渋田見哲夫
東ソー研究・技術報告、第51巻、p63−68（2007）

透明8Yセラミックス（Transparent 8 mol％ Y 2O 3−

現在透明導電膜として広く使用されているITO（酸化ZrO2（8Y）
Ceramics）

スズ添加酸化インジウム）は、希少金属であるインジ

津久間孝次, 山下勲、 楠瀬尚史＊

ウムの資源的問題により、安定供給に対する不安が指Journal of the American Ceramic Society, 91［3］813−

摘されている。こうした背景から、ITOターゲットの818（2008）（ 110 ）

東ソー研究・技術報告 第52巻（2008）111

熱間等方圧プレス（HIP）により透明8Y（8 mol％

仮想スクリーニングによる新規4−ヒドロキシフェニ

Y2O3−ZrO2）焼結体を作製した。HIP焼結体の透明性

ルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（4−HPPD）阻害剤のは，一次焼結温度の低下と共に向上した。透明性は，

探索

一次焼結体の微構造と密接に関連し，より微細な組織

柿谷均、平井憲次＊、佐藤幸治＊

ほど高い透明性となった。組織観察の結果，微細組織

玉川大学学術研究所紀要、第13号、19−24（2007）

一次焼結体には粒内気孔が存在せず，ほとんどが粒界

4−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ

気孔であった。一方，粗大組織のものでは，粒内気孔（4−HPPD）阻害剤として作用機作が確立している除が多数観測され，一次焼結体中の粒内気孔の多寡が草剤はいずれもジケトンあるいはトリケトン構造を有HIP焼結体の透光性を支配することを見出した。HIP

するか、もしくはジケトンあるいはトリケトンのプロ

焼結体の残留気孔による光散乱をMie散乱モデルを用

ドラッグ体である。我々は他の骨格を有する4−HPPD

いてシュミレーションした結果，単結晶と同等の透明阻害剤の可能性を探索する目的で、ドッキングシミュ性を得るには，気孔率 << 100 ppmとする必要がある

レーションソフトGOLDと化合物データベースZINC

ことがわかった。

を組み合わせた仮想スクリーニングを行った｡その結果、高いドッキングスコアを示す化合物が多数見出さ

東ソーの有機EL材料

れ、特に3−アシルアミノ−5−メチル−1H−ピラゾール構

田中剛、望月修、本間陽子、高森真由美、宮下佑一、造を持った化合物は酵素の鉄原子と安定な配位結合を佐藤優形成する可能性が示唆された。ここで示したアプロー

雑誌「2008有機ELテクノロジー大全」

チは高度な計算化学の知識や高価なソフトウェアを必

次世代のフラットパネルディスプレイとして注目され要としないことから、実験化学者が新規生理活性化合ている有機ＥＬ用新規電子輸送材料を開発した。開発

物を設計するツールとして有用性が高い。

−52した２種類の電子輸送材料は、2×10 cm ／Vs以上の高い電子移動度、120℃以上の高いＴｇ（ガラス転移

Comparative study between anion−exchange HPLC温度）、サイクリックボルタンメトリー法による電気and homogeneous assay methods in regard to the

化学的な安定性などの良好な特徴を有する。この材料

accuracy of high−and low−density lipoprotein

を有機ＥＬ素子に用いた場合は、既存の電子輸送材料

cholesterol measurement

Alq3（トリス（8−ヒドロキシキノリネート）アルミニ

H Kurosawa＊，H Yoshida＊，H Yanai＊，Y Ogura，Yウム）と比べて、約２Vの低電圧化と３倍の長寿命化

Hirowatari，N Tada＊を達成した。

Clinical Biochemistry，440，1291−1296 （2007）
イオン交換クロマトグラフィーによるリポ蛋白分析法

マイクロリアクター入門（以下、HPLC法）は、血液中のHDL、LDL、IDL、＊

外輪健一郎 、川井明、松本進一、桐谷英昭、及川智

VLDL、カイロミクロンのコレステロールを定量する之、原克幸、大川朋裕、二見達、片山晃治、西澤恵一

ことが出来る。このHPLC法とHDL直接法およびLDL郎

直接法との比較を行った。HDL直接法とHPLC法とのマイクロリアクタ入門

比較では、同様の測定値が得られた。LDL直接法とマイクロ空間を利用したマイクロ化学技術について概HPLC法との比較では、高コレステロール血症の患者説し、マイクロリアクタの作製法、マイクロリアクタ

において、HPLC法に比べLDL直接法で高値を示した。

の特徴そして実際の応用例について紹介。マイクロス

このような患者において、HPLC法の結果を確認する

ケールでの移動現象、反応工学を概説し、マイクロリと、IDLおよびVLDLのコレステロール値が高値を示

アクタの作成方法のほか、気相反応や有機合成反応へしていた。LDL直説法は、IDLおよびVLDLのコレスの適用事例を解説しておりマイクロリアクタの基礎か

テロールの一部を測り込むようである。

ら応用までを幅広く、かつ易しく解説した入門書である。具体的応用例として、東ソーにて検討を行った微Effects of diacylglycerol on glucose, lipid

小流路での液滴化技術を用いた均一粒子製造技術とし

metabolism, and plasma serotonin levels in leanてY字流路による液滴化現象及び初期集積化パター

Japanese.

ン、試作機外観図を紹介。

H Yanai＊， H Yoshida＊，Y Tomono＊，Y Hirowatari，
H Kurosawa＊，A Matsumoto＊，N Tada＊（ 111 ）112

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.52（2008）

Obesity （Silver Spring），116，47−51（2008）

サーを検出することにより、高感度な定量方法を紹介

ジアシルグリセロールまたはトリアシルグリセロールした。

を負荷したときの、血中の脂質、インシュリン、セロトニンの変動を評価した。負荷後2時間のVLDLコレ

Validation of an Autotaxin Enzyme Immunoassay in

ステロール、負荷後4時間のインシュリンにおいて、Human Serum Samples and its Application to

ジアシルグリセロール負荷ではトリアシルグリセロー

Hypoalbuminemia Differentiation

ル負荷に比べて低値を示した。また、負荷後2時間のK. Nakamura＊，K. Igarashi，K. Ide，R. Ohkawa＊，S.

セロトニンにおいては、ジアシルグリセロール負荷のOkubo＊，H. Yokota＊，A. Masuda＊，N. Oshima＊，T.

方が高値を示した。これは、ジアシルグリセロールのTakeuchi＊，M. Nangaku＊，S. Okudaira＊，H. Arai＊，

負荷により、エネルギー消費が増加していることを示

H. Ikeda＊， J. Aoki＊，Y. Yatomi＊

している。

Clinica Chimica Acta, 388, 51−58（2008）
癌細胞の増殖、分化、浸潤、血管新生などの細胞機能

Characteristic comparison of trigriceride−richを制御するリン脂質であるリゾフォスファチジン酸産

lipoprotein measurement between a new

生酵素であるオートタキシン（Autotaxin）の免疫測

homogenous assay（RemL−C）and a conventional

定方法を確立し、自動測定装置への適用を実施した。

immunoseparartion method（RLP−C）.

本オートタキシン自動測定試薬は臨床現場での使用に

H Yoshida＊，H Kurosawa＊，Y Hirowatari，Y Ogura，
＊

＊

＊

＊

K Ikewaki ， I Abe ，S Saikawa ，K Domitsu ，K＊＊

耐えうる特異性、再現性、安定性等の性能を有しておりオートタキシンの酵素活性であるリゾホスフォリパ

Ito ，H Yanai ，N Tada*

ーゼD活性とも良好な相関性を示した。本試薬を用い、Lipids in Health and Disease，77，18−22（2008）

健常者血清のオートタキシン濃度を定量し、濃度分布

レムナントリポ蛋白様コレステロールの測定キットにを解析し健常者参考基準値を決定した。本参考基準値

は、選択的な界面活性剤を用いた直説法（RemL−C）

を指標に慢性肝疾患患者でオートタキシン濃度が上昇と抗体を用いて分離する測定法（RLP−C）の2つがあすることを見出した。

る。これらのキットを比較したところ、乖離した症例が確認された。乖離した症例について、イオン交換ク

Quantitative Assay for Autotaxin Using Monoclonal

ロマトグラフィーによるリポ蛋白分析法で評価したとAntibodies Specific to

ころ、RLP−Cに比べRemL−Cが高値であった症例は、

五十嵐浩二、井手和史、三苫惠民、井上益男

IDLコレステロールについて高値を示し、RemL−Cに

東ソー研究・技術報告、51巻、37−46（2007）

比べRLP−Cが高値であった症例は、カイロミクロンコ

癌細胞の増殖、分化、浸潤、血管新生などの細胞機能

レ ス テ ロ ー ル に つ い て 高 値 を 示 し た 。 R e m L −C はを制御するリン脂質であるリゾフォスファチジン酸産

RLP−Cに比べ、IDLを反映しているようである。

生酵素であるオートタキシン（Autotaxin）のに対す

Conformational Epitope

る抗体を、ユニークな抗原補足スクリーニング方法を
リポソ−ム崩壊法による膜脂質作用性タンパク質の解利用することによりオートタキシン蛋白質の立体構造

析法（分子間相互作用解析ハンドブック タンパク質を特異的に認識するモノクローナル抗体の取得に成功とタンパク質・核酸・糖・脂質・低分子間のネットワした。本立体構造特異的抗体を利用することにより、ーク解析）

汎用性の高い酵素免疫測定方法の確立に至り、AIA シ

五十嵐浩二、梅田郷真＊

ステム（TOSOH）用免疫診断試薬を開発に至った。

実験医学別冊、羊土社、263−268（2007）
脂質よりなるリポソームを利用したリン脂質などの目

Serum autotaxin measurement in haematological的物質に対し、抗リン脂質抗体などの反応性の有無を

malignancies:a promising marker for follicular

定量的かつ高感度に検出する実験方法およびその応用

lymphoma

方法に関する実験解説書。リポソーム表面に目的物質

A. Masuda＊，K. Nakamura＊，K. Izutsu＊，K. Igarash，を提示させ、目的物質に反応性を有する物質と溶液中

R. Ohkawa＊，M. Jona＊，K. Higash＊，H. Yokota＊，S.

で接触させる。例えばリン脂質抗原に対する、抗リン

Okudaira ＊ ， T. Kishimoto ＊ ， T. Watanabe ＊ ，Y.

脂質抗体の反応性を補体を添加することによりリポソ

Koike＊，H. Ikeda＊，Y, Kozai＊，M. Kurokawa＊， J.

ーム崩壊を惹起し、リポソーム内部に封入したトレー

Aoki＊，Y. Yatomi＊（ 112 ）

東ソー研究・技術報告 第52巻（2008）

113

British Journal of Haematology, 143, 60−70（2008）

PPS高熱伝導グレードの開発

血清中のオートタキシンを測定することにより、濾胞

植田雅治

性リンパ腫の診断が可能であることを示した。現在、東ソー研究・技術報告、51巻、87−90（2007）

悪性リンパ腫診断の診断や治療モニターは可溶性IL２PPS樹脂

受容体やLDHが使用されているがこれらは悪性リンインに配合した、高熱伝導グレードを開発した。開発

パ腫を特異的に診断するマーカーではなく、例えば炎グレードは、熱伝導性を高める熱伝導路の形成を目的症などの頻発する症状で高値を示すなど悪性リンパ腫に、複数の熱伝導性フィラーを最適な比率で配合した。

の診断に有効なマーカーは存在しなった。オートタキ

開発した高熱伝導グレードは、熱伝導性、成形加工性、シンは炎症などの他の疾患の影響を受けることなく悪寸法特性などの物性バランスを考慮し、熱伝導率17，性リンパ腫、特に濾胞性リンパ腫を診断可能なマーカ

15，23W／m・Kの3グレードを用意した。開発グレーーである。また、Ｂ細胞性悪性リンパ腫の治療方法でドは電気導電性タイプであるが、電気絶縁性タイプもあるR−CHOP療法の診断効果のモニターにも利用でき検討しており、5W／m・Kを越える熱伝導率を達成し濾胞性リンパ腫診断ならびに治療モニターに有効な血ている。

サスティールにカーボン系フィラーをメ

清マーカーであることを示した。
ポリオレフィン表面のナノ構造解析
ターフェニレン化合物の合成及び溶液プロセスに適応

古田

可能なTFT用ターフェニレン半導体材料

九州大学ナノテクノロジー総合支援プロジェクト実施

渡辺真人、大橋知一、山本敏秀

報告書（2008）

東ソー研究・技術報告、51巻、21−25（2007）

EVAマスキングフィルムの粘着機構を明らかにするた

種々のターフェニレン化合物をテトラブロモターフェ

め、弾性率と表面エネルギーの異なるエチレン系材料

ニルのリチオ化／CuCl2による酸化的閉環反応で初めからなるフィルムを用い、これらの性質と粘着特性のて合成できることを見出した。これらターフェニレン

関係を調べた。フィルム貼合直後の剥離強度はフィル

化合物のトランジスタ半導体としての評価は、

ム表面の弾性率、表面エネルギーの水素結合成分の影

HMDS処理したSi／SiO2基板上に真空蒸着により半導響を受けるが、これを加熱した場合の剥離強度は表面

体層を、その上に金電極を乗せたトップ・コンタクト

エネルギーの水素結合成分のみの影響を受けることを型素子とすることで行った。ナフトターフェニレンは明らかにした。

啓、 西尾

省治

0.0058cm2／V･sとｐ型の移動度を示した。溶解性を向上させるために、ジヘキシル基及びジドデシル基を導Prediction of Processability at Extrusion Coating for

入したナフトターフェニレンを半導体層として用いた

Low−Density Polyethylene

場合は、移動度はそれぞれ0.022及び0.055となり、置Shingo Kouda

換基の導入により移動度が向上した。さらにトルエン

4（8 6），1094−1102
Polymer Engineering and Science，4−3溶液を用いて作製した塗布膜は、2.9×10 の移動度を（2008）

示し、溶液プロセスの可能性を得ることができた。

LDPEの押出ラミネート加工性（ネックイン、ドロー
ダウン）に及ぼす溶融粘弾性および希薄溶液物性の影

光学機器マスキングフィルム用EVAの開発

響について考察した。ラミネート加工性はLDPEの粘古田

性や希薄溶液物性を反映しないものの、弾性とはよく啓、 幸田

真吾、 永野洋介

東ソー研究・技術報告、51巻、83−86（2007）

相関する。特に、非線形領域における弾性、すなわち近年のフラットパネルディスプレイの市場拡大を背景

溶融張力や伸長粘度のひずみ硬化性の影響が強いことに、この表面保護に用いられるEVA系マスキングフィが示唆された。これらの物性から押出ラミネート加工

ルムに対する要求も高度化している。マスキングフィ性の予測が可能であることを明らかにすると共に、簡

ルムには、粘着力が高く、加熱処理においても安定し便な評価方法を提案した。

た粘着性を示し、かつ被着体への糊残りのないといった性能が求められるものの、従来のEVA系フィルムで医療容器用ポリエチレンの開発

は加熱処理による粘着力の上昇が問題視されていた。

坂野博英、渡邉

本報では、粘着力上昇を解決したEVAフィルムグレー

包装技術、VOL46、No.7、58−63（2008）

ドの性能について紹介した。

ガラス素材からの転換が期待されるプラスチックアン（ 113 ）

憲、雪岡

聡、茂呂

義幸

114

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.52（2008）

プル用途においては、ブロー成形と同時に薬液を充填

and electroluminescence characteristics ofする同時充填ブロー成形法が開発され主流となりつつ

1,1'−diphenyl substituted fluorene derivativesある。近年、医療容器用のポリエチレンには衛生性の中野谷一 ＊、松本直樹、内生蔵広幸 ＊、西山正一、八観点から低溶出性（低微粒子数、低全有機炭素（低尋正幸＊、安達千波矢＊TOC））が求められている。微粒子数、TOCの要因検

Optical Materials，30，630−636（2007）

討の結果、ポリエチレン中の低分子量成分、含酸素化

9,9−bis（4−biphenylyl）fluoreneをコア骨格とする新規合物が影響していることが判明した。本課題を解決すな青色発光材料について、薄膜状態での発光特性、有べくポリエチレンの重合方法を変更することにより低機EL特性、有機FET特性を解析した。分子末端にア

溶出性のグレードを開発した。本報告ではLDPE低微ミノ基を導入した2,7−bis（ 4 −diphenylamino−1,1 −粒子グレードの低溶出性（低微粒子数、低TOC）、滅biphenyl−4−yl）−9,9−bis（4−biphenylyl）fluorene（BDF2）

菌処理後の透明性を中心に解説し、併せて加工性（溶を4,4 −bis（N−carbazole）−biphenyl（CBP）ホスト中に

融粘度、溶融張力、ドローダウン性）、物性（材料強6wt％ドープしたところ、蛍光量子収率＝90±1％、度特性、ESCR）についても広く紹介する。

ASE（amplified spontaneous emission）発振閾値＝0.17 ± 0.04 μJ／cm2が得られ、非常に優れた発光特性

フレキシブルディスプレイ用透明プラスチック基板材を有することが明らかになった。また、BDF2をCBP料の開発とその特性にドープした薄膜を発光層に用いた有機EL素子では、

牧田健一

外部量子効率4.5%の純青色発光を得ることができた。

工業材料、Vol.56、No.6、50−53（2008）現在フラットパネルディスプレイ（FPD）で使用され第12章

有機／有機界面の相互作用ているガラス基板がプラスチック基板へ替わることに松本直樹、西山正一、安達千波矢＊

より、ガラス基板にはない新たな特徴を有するディス（株）シーエムシー出版

プレイへの展開が期待される。本稿では当社が独自に

料化学・デバイス応用開発中の透明プラスチックの特性および、プラスチッ

有機EL素子では、電荷輸送層と発光層を積層した有ク基板用途としてのフィルム特性について紹介する。

機多層構造が広く採用されている。一方、有機多層構

有機ELのデバイス物理・材

造では、層界面での分子間相互作用が素子の発光効率
Structural and Electrochemical proerties of Liや耐久性に大きく影響する。層界面における重要な分[Ni1／2−x／2Mn1/2−x／2Lix]O2

子間相互作用としては電子ドナー分子と電子アクセプ

Y. Fujii，N. Suzuki，H. Miure，T. Shouji，M. Okada＊

ター分子間のエキシプレックス形成が知られている。

Transactions of the Materials Research Society of

我々は、正孔輸送層／発光層界面のエキシプレックス

32，661−664（2007）
Japan，3形成について解析し、有機EL特性に及ぼす影響を明Li[Ni1／2−x／2Mn1／2−x／2Lix]O2の電気化学特性を詳細に評価らかにした。

した。その結果、Li置換量の増大にともない、充放電
サイクル特性の改善効果が確認された。出力特性につ「腐食事例解析と腐食診断法」第５章

いては、Li置換量；x＝1／13で極大値を示した。出力

礎第１節

特性の向上については、3a−site（Li主体層）のNi含有

び水素侵食（榊 孝） 1. 浸炭 2. 水素侵食

量減少に伴うLiイオンの拡散性向上に起因する可能性榊がある。また、電子解析の結果、超格子反射（√3×√3

書籍「腐食事例解析と腐食診断法」/発行所：テクノ

規則配列）がLi置換量に応じて明瞭に観察された。Li

システム

置換により、遷移金属主体層のLi組成が増大すること

1．浸炭

からも、Li[Ni1／2−x／2Mn1／2−x／2Lix]O2にみられる超格子構

石油精製や石油化学プラントにおいてリフォーマー、造に対するLi原子の寄与は大きい。これらのLi過剰相

ナフサ分解炉、エチレン、エタン分解炉などでは高温については、今後、中性子線を用いた二体分布関数法、

でしかも取り扱う流体が炭化水素類であることから浸リバースモンテカルロ法などを用いた陽イオン原子位

炭やコーキングといった腐食事例がみられる。ここで置の解析が望まれる。

は、浸炭の発生機構、腐食損傷事例、非破壊的検出方

高温腐食 浸炭および水素腐食6. 浸炭およ孝

法、対策方法などについて概説した。
Very low amplified spontaneous emission threshold

２．水素侵食（ 114 ）

高温腐食の基東ソー研究・技術報告 第52巻（2008）

115

炭化水素を原料としたスチームリフォーミング法によ様々な分野で利用されている。一般に、ポリウレタン

る水素製造設備、アンモニア合成塔、メタノール変成

樹脂の製造には、反応の促進や調整のため触媒が使用

塔などにおいては高温高圧水素環境下にさらされるたされる。近年、世界各国で難燃規制が強化され、建築

め水素侵食による損傷事例がみられる。ここでは、水物の難燃化に対する要求が一段と高まっている。イソ

素侵食の発生機構、損傷事例、非破壊的検出方法、対シアネートの三量化反応から生成するイソシアヌレー策方法などについて概説した。

ト環は、ウレタン、ウレア結合などに比べて結合の熱安定性が高い。このため、ポリイソシアネートをポリ

Exciplex Formations between Tris
（8−hydoxyquinolate）

オールに対して過剰量使用し製造されるイソシアヌレ

aluminum and Hole Transport Materials and Their

ート変性硬質ポリウレタンフォーム（PIR）は、イソ

Photoluminescence and Electroluminescence

シアヌレート環が部分的に導入されるため、高い難燃

Characteristics性を有する。このPIRフォームは、建築物のパネルや

松本直樹、西山正一、安達千波矢＊

ボード、更にはスプレー施工される断熱材として広く

The Journal of Physical Chemistry C 112（20），7735−

利用されている。一般に、PIRフォームの製造は、三7741（2008）

量化反応を促進させる触媒（三量化触媒）とウレタン

積層型有機EL素子において、有機層界面の分子間相化触媒を併用して使用される。我々は、種々の三量化

互作用は素子の発光効率や耐久性に大きく影響する。

能を有するアミン化合物を探索した結果、高い三量化

中でも、電子ドナー分子と電子アクセプター分子間で能をもつTOYOCAT−TRシリーズ（TOYOCAT−TR20、形成するエキシプレックスは、EL発光の長波長化と

TRX、TRV）を開発した。TOYOCAT−TRシリーズは、

発光効率の低下原因となるため、回避すべき相互作用

従来のカリウム塩や四級アンモニウム塩の問題点であと言える。我々は、様々な正孔輸送材料を用いて発光った成形性の悪化を改良し、高い難燃性を有するフォ

材料Alq3とのエキシプレックス形成を解析し、ELスームを与えることができる。

ペクトルが変化しないエキシプレックスが存在することを見出した。更に、発光スペクトルの変化を伴わな

黒色ジルコニア焼結体用粉末

いエキシプレックスについて、電界下での発光特性、

藤崎浩之

EL発光効率への影響を明かにした。

東ソー研究・技術報告、51巻、91−93（2007）
呈色元素の添加による着色ジルコニアは古くから知ら

クロロプレンのリビングラジカル重合

れていたが、焼結時に割れやクラックが生じ易く、焼尾添真治

結体内部や表面にポアが発生する等の品質問題を抱え東ソー研究・技術報告、51巻、27−35（2007）ていた。近年、欧州のメーカーを中心に着色セラミッ

リビングラジカル重合法の一つである、可逆的付加開クスを使用した高級腕時計をはじめとする装飾品が多裂移動（RAFT）重合のクロロブタジエン類への適用

種販売され、関心が高まっている中で上記品質問題の性を検討した。その結果、Q値が高く、単独重合性が解決が望まれていた。黒色ジルコニア焼結体用粉末と極めて高い2−クロロ−1,3−ブタジエン（CPM）、及びして開発したTZ−Blackは、顔料にCrを含まず、ジル

2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン（DCB）でも、適当なコニアの焼結性を損なわない元素の選択とスピネル構

ジチオエステル化合物（RAFT試薬）の選択により、造としたことにより、1350℃〜1500℃の広い焼結温度

重合がリビング的に進行することが判った。従来困難範囲で割れを生じない高密度な焼結体が得られ、焼結だった狭分子量分布のブロック共重合体を合成するこ

体色調，強度は焼結温度依存性が無く安定である。まとも可能であり、CR特有の性質を活かした熱可塑性

た、これまで着色ジルコニアの焼結時に起こっていた

エラストマー及びソープフリー乳化重合のための両親

呈色元素の揮散を防止することができた。

媒性ポリマーへの応用が期待できる。
Cs修飾ゼオライトHC吸着機能改善
硬質ポリイソシアヌレートフォーム用高活性触媒

高光泰之

木曾浩之

東ソー研究・技術報告、51巻、95−99（2007）

東ソー研究・技術報告、51巻、101−105（2007）

ハイシリカゼオライトは、自動車排ガス中の炭化水素

ポリウレタン（PU）樹脂は、ポリオールとポリイソ（HC）吸着剤として利用が進められている。排ガス中

シアネートを主原料に製造され、その優れた特性からHCの代表成分としてトルエンを用い、各種ゼオライ（ 115 ）

116

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.52（2008）

トのHC吸脱着特性を昇温脱離法（TPD）で評価した。

で測定した。CRH測定の結果では、Y 2O 3濃度が増加

中でもCs修飾ゼオライトは水共存下におけるHC吸着すると、収縮の開始温度が高温度にシフトした。等温

選択性および吸着保持力に優れており、その吸脱着機収縮測定では、Y2O3濃度の増加は、収縮速度を減少さ構の解明を行った。その結果、HC脱離温度はゼオラ

せていることが分かった。等温収縮データに焼結速度

イト骨格酸素のルイス塩基性と相関があり、骨格酸素式を適用して、初期焼結での拡散の活性化エネルギーのルイス塩基性は、交換アルカリ金属の種類で制御でと頻度因子を求めた。拡散の活性化エネルギーと頻度きることを明らかにした。交換金属種と、ゼオライト

因子は、両方ともY2O3濃度の増加に伴って増大してい骨格構造、SiO2／Al2O3比の選択により、必要な吸着能

くことが分かった。ゆえに、ジルコニア微粉末のY2O3力を有するHC吸着剤を調製することが可能となる。

濃度が増加すると、初期焼結段階での活性化エネルギ

また、ZSM−5構造を有するCs修飾ゼオライトは、ーの増加のために焼結速度が減少したと結論される。

1000℃耐久処理後も吸着特性を維持しており、耐久性にも優れている。Cs修飾ゼオライトでは骨格Alの脱Sintering Mechanism of Fine Zirconia Powders with

離が抑制されており、Cs修飾はHC吸着量の増加や脱Alumina Added by Various Ways

離温度の高温化のみでなく、耐熱性向上にも効果があ

K. Matsui，T. Yamakawa＊，M. Uehara＊，

ることを明らかにした。

N. Enomoto＊，J. Hojo＊

Key Engineering Materials, 352, 219−222（2007）
Sintering Kinetics at Isothermal Shrinkage: Effect of

粉末混合，アルコキシド加水分解及び均一沈殿の方法

Specific Surface Area on the Initial Sintering Stage

で少量のAl2O3をジルコニア微粉末に添加した。定速

of Fine Zirconia Powder

昇温測定では、Al2O3添加によって成形体の緻密化開＊＊K. Matsui，A. Matsumoto ，M. Uehara ，＊

N. Enomoto ，J. Hojo

始温度が僅かに高くなり、約1100℃以上で緻密化が著＊しく増大することが分かった。等温収縮測定では、収0 1）
J. Am. Ceram. Soc., 9（, 44−49（2007）

縮開始後、緻密化速度はAl 2O3添加によって著しく増ジルコニアの初期焼結段階に及ぼす比表面積の効果を大した。これらの結果は、Al2O3粒子が初期段階で成22

明らかにするために、6m ／g及び16m ／gの比表面積を形体の収縮をピン止めし、そして焼結を促進するため有する3mol％Y 2O 3ドープジルコニア微粉末の等温収に粒子表面に拡散することを示している。焼結機構は、縮挙動について調べた。1000〜1100℃範囲で一定温度

Al2O3無添加で粒界拡散、Al2O3添加で体積拡散であるの条件下で成形体の収縮率変化を測定した。比表面積

ことが分かった。均一沈殿とアルコキシド法は、緻密の増加は、温度上昇とともに緻密化速度を増大させた。

化速度が粉末混合法よりも増大した。焼結機構は、等温収縮データに焼結速度式を適用して、初期焼結でAl 2O3添加方法の違いによって変化しなかった。均一の拡散の活性化エネルギーと頻度因子を求めた。その沈殿とアルコキシド法は、ジルコニアの粒成長が増大

結果、比表面積が増加すると、拡散の活性化エネルギ

したものの、化学プロセスによるAl2O3の均一添加のーはほとんど変化せず、しかし頻度因子は増大していために一様な微構造が形成された。

くことが分かった。ゆえに、ジルコニア微粉末の比表
面積が増加すると、初期焼結段階での頻度因子が増加

Grain− Boundary

StructureandPhase−

Transformation Mechanism in Yttria−Stabilized

するために焼結速度が増大したと結論される。

Tetragonal Zirconia Polycrystal
Sintering Kinetics at Isothermal Shrinkage: II, Effect

K. Matsui，H. Yoshida＊，Y. Ikuhara＊of Y2O3 Concentration on the Initial Sintering Stage

Mater. Sci. Forum, 558−559, 921−26（2007）of Fine Zirconia Powder

3mol％ Y 2 O 3 安定化正方晶ジルコニア多結晶体（Y−

＊

＊

＊

K. Matsui，K. Tanaka ，T. Yamakawa ，M. Uehara ，＊

N. Enomoto ， J. Hojo＊

TZP）の微構造を、焼結過程での正方晶→立方晶相変態挙動を明らかにするために調べた。Y−TZPの立方晶

0 2）443−447（2007）
J. Am. Ceram. Soc., 9（は1300℃より形成され始め、焼結温度の上昇とともにジルコニアの初期焼結過程に及ぼすY2O3濃度の効果を増大した。高分解能電子顕微鏡とナノプローブX線エ

解明するために、3mol％及び8mol％Y2O3ドープジル

ネルギー分散型分光法（EDS）の測定は、Y−TZPの粒

コニア微粉末の等温収縮挙動を調べた。成形体の収縮

界面にはアモルファス層は存在せず、Y3＋が粒界に偏率変化は、定速昇温（CRH）及び一定温度の両条件析していることを示した。走査型透過型電子顕微鏡と（ 116 ）

東ソー研究・技術報告 第52巻（2008）

ナノプローブEDSの測定から、1300℃まではY−TZPの3＋粒子内部でのY 分布はほぼ均一であり、1500℃では
3＋

117

Grain−Boundary Structure and Microstructure
Development Mechanism in 2−8 mol％ Yttria−

Y 濃度の高い立方晶領域が粒子内部に形成されていstabilized Zirconia Polycrystals

ることが分かった。これらの結果は、立方晶領域がK. Matsuia，H. Yoshida＊，Y. Ikuhara＊

Y3＋の偏析している粒界及び三重点から形成されてい6 6）, 1315−1325（2008）
Acta Mater., 5（

ることを示している。本著者らは、この新しい拡散相

2，3mol％Y 2 O 3 安定化正方晶ジルコニア多結晶体

変態現象に（2Y−TZP，3Y−TZP）及び8mol％Y2O3安定化立方晶ジ

粒界偏析誘起相変態（GBSIPT） と名ルコニア（8Y−CSZ）の焼結過程での微構造発達は、づけた。

ジルコニアの粒成長挙動を明らかにするために調べ
3Y−TZP粉末の内部構造とY2O3の濃度分布＊＊

た。1200℃以上で、8Y−CSZの粒成長は、2Y−及び3Y−＊

井誠一郎 、吉田英弘 、松井光二、幾原雄一

TZPよりもはるかに速くなった。これらの焼結体の粒5 12）、875（2006）
まてりあ、44（

界面では、アモルファス層は存在せず、しかし、Y3＋

本研究では，代表的な高強度・高靱性セラミック材料

は、約10nmの幅で粒界に偏析していた。8Y−CSZのの一つである3mol％Y 2O 3−ZrO 2（3Y−TZP）粉末の内

Y3＋偏析量は、2Y−及び3Y−TZPよりも非常に少ない量部構造およびY2O3の濃度分布をHRTEMおよびEDSにであった。これは、Y3＋偏析量の増加は、粒成長を遅より調査した。粒径が約50nmの3Y−TZP粉末をイオンらせていることを示している。従って、焼結過程でのミリング法によって薄片化することにより，全体にわ

粒 成 長 挙 動 は 、 粒 界 に 沿 っ て 偏 析 し て い る Y 3＋のたり均一に研磨され，その表面から内部まで明瞭な２Solute−drag効果によって合理的に説明される。粒成次元格子像を得ることができた。このことから，本手

長に直接影響を及ぼすY3＋の粒界偏析は、粒界偏析誘法が粉末の微細構造観察に対して非常に有効であるこ起相変態（GBSIPT）の駆動力に密接に関係しているとがわかる。さらに，1nm以下のナノプローブを用いことが分かった。

たEDS測定により得られたY2O3の濃度プロファイルから，1nm程度の極表面近傍にY2O3が偏析するものの，

Sintering Mechanism of Fine Zirconia Powders with

粉末内部ではY2O3が均一に固溶していることが明らか

Alumina Added by Powder Mixing and Chemicalになった。

Processes
K. Matsui， T. Yamakawa ＊ ， M. Uehara ＊ ， N.

Sintering Kinetics at Constant Rates of Heating:

Enomoto＊， J. Hojo＊

Effect of GeO2 Addition on the Initial Sintering Stage3 8）
J. Mater. Sci., 4（, 2745−2753（2008）of 3 mol％ Y2O3−Doped Zirconia Powder

本研究では、異なった方法（粉末混合（PM），均一＊

K. Matsui，J. Hojo

沈殿（HP），アルコキシド加水分解（HA））で添加し3 3）, 852−859（2008）
J.Marer. Sci., 4（

た少量のAl2O3を含有するジルコニア微粉末（Y2O3濃ジルコニアの初期焼結段階に及ぼすGeO2添加の効果

度3mo％）の焼結挙動を調べた。初期焼結挙動は、定を解明するために、0−0.77 mass％ GeO2を含有する3

速昇温と等温収縮の両方の測定方法によって調べた。

mol％ Y 2O 3ドープジルコニア粉末の焼結挙動を調べ

PM法では、Al2O3粒子は、初期段階でジルコニア成形

た。成形体の収縮は、定速昇温（CRH）法で測定さ体の収縮をピン止めし、そして焼結を高めるためにジれた。焼結速度は、GeO 2 添加によって促進され、

ルコニア表面に対して拡散していくことが分かった。

GeO2濃度の増加とともに増大した。初期焼結段階でこの初期焼結メカニズムは、Al2O3無添加粉末に対しの拡散経路及び拡散の見掛けの活性化エネルギーて粒界拡散，Al 2O3添加粉末に対して体積拡散で説明

n（nQ）と頻度因子（β0 ）を、CRHデータに適用できされた。HP及びHA法でAl 2O 3をジルコニア粉末に添る焼結速度式を用いて見積った。初期焼結機構は、加すると、緻密化速度はPM法に比べてさらに増大し

GeO 2 添加によって粒界拡散（BGD）から体積拡散た。しかし、初期焼結メカニズムは、Al2O3添加方法n（VD）に変化し、 nQ とβ 0 の両方の値は、GeO 2の増によって変化しなかった。HP及びHA法の化学プロセ加に伴って増大した。本結果により、GeO2添加によスよるAl2O3添加は、ジルコニアの粒成長を増大させる焼結促進メカニズムは、初期焼結段階でのGBD→る傾向を示したが、得られた一様な微構造は、これら

nVD変化と、nQ及びβ0 の両方の値の増加によって説のAl2O3均一添加法によって達成することができた。

明されることが分かった。
（ 117 ）118

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.52（2008）

Mechanism of Alumina−Enhanced Sintering of Fine

高吸着容量型イオン交換クロマトグラフィー用充填剤

Zirconiaの開発

Powder:Influenceof

Alumina

Concentration on the Initial Stage Sintering
＊

久保雄二

＊

分離技術、第38巻（4）、16−19（2008年）

K. Matsui，T. Yamakawa ，M. Uehara ，＊＊

医薬品用途等で生体高分子であるタンパク質、酵素、

1 6）
J. Am. Ceram. Soc., 9（, 1888−1897（2008）

核酸等に対する需要が急激に増加している。バイオ医

0−1 mass％ Al2O3を含有する3 mo％ Y2O3ドープZrO2粉薬品の製造は、培養による生産工程と、その後の分末の等温収縮焼結は、初期焼結段階に及ぼすAl 2O3濃離・精製工程とに大別される。その分離・精製工程は、度の効果を明らかにするために調べられた。成形体の一般的に３ステップ（キャプチャー工程、中間精製工

収縮挙動は、950−1050℃の範囲で一定温度の条件下で程、最終精製工程などのクロマトグラフィー工程）で測定された。Al2O3添加は、焼結温度の増加とともに実施されている。本節では、キャプチャー工程で使用

緻密化速度を増大させることが分かった。等温収縮デするために開発した高い抗体吸着容量を有するータに焼結速度式を適用して、初期焼結段階での拡散

TOYOPEARL GigaCap シリーズについて紹介する。

N. Enomoto ， J. Hojoの見掛けの活性化エネルギー（nQ ）と見掛けの頻度
因子項（β0n）（n：拡散機構に依存する次数）を求め

Synthesis and structural properties of four Rb−

ると、Al2O3添加によって拡散機構は粒界拡散（GBD）

aluminosilicate zeolites

から体積拡散（VD）に変化し、nQとβ0nの両方の値

K. Itabashi，T. Ikeda＊，A. Matsumoto＊，K. Kamioka，はAl2O3濃度の増加に伴って増大していくことが分か

M. Kato＊，K. Tsutsumi＊った。本焼結速度論的解析の結果では、Al 2O3添加にMicroporous and Mesoporous Materials, 114, 495−506

よる緻密化速度の増大は、Al2O3添加とともにnQは増（2008）

加するけれども、β0nの増加に大きく依存する（即ち、有機構造指向剤を用いないRbアルミノシリケイトゲ

GBD→VD変化によるnの増加とAl2O3濃度の増加に伴ルを攪拌下で水熱処理することにより4種類のRbゼオ

nうβ0 の増加）ことが示唆された。この焼結増大メカ

ライトを単一相として初めて合成することができた。

ニズムは、ZrO2粒界でのAl2O3の偏析固溶によって合各々のゼオライトの結晶構造をX線回折データの理的に説明される。

R i e t e v l d 解 析 に よ っ て 精 密 化 し た 。 試 料 R M A −1 、RMA−2、RMA−3及びRMA−4のそれぞれの結晶構造はSintering Kinetics at Constant Rates of Heating:

Rb−mordenite、Rb−merlinoite、ATT骨格構造を持つ

Mechanism of Silica−Enhanced Sintering of Fine

新規ゼオライト及びRb−offretiteあった。MOR構造を

Zirconia Powder

持つRMA−1のSi／Al比は5.3−8.0で変化し、他のゼオラ

K. Matsui

イトSi／Al比の範囲はより小さかった。RMA−2の結晶

1 8）
J. Am. Ceram. Soc., 9（, 2534−2539（2008）

系は空間群I4／mmmの正方晶で8員環の中心に二つのジルコニアの初期焼結段階に及ぼすSiO2添加の効果を

Rbサイトを持っていた。一方、RMA−3における二つ

明らかにするために、微少量SiO2添加及び無添加の3のRbサイトは、二つの小さなケージにある8員環の中mol％Y2O3ドープZrO2粉末の焼結挙動を調べた。成形央であった。RMA−4の構造は、少量のERI相の互生に体の収縮挙動は、定速昇温（CRH）の条件で測定さよる局所的な不規則または欠陥を含むOFFタイプと考れた。焼結速度は、微少量のSiO2添加によって著しくえられた。

増大した。初期焼結過程での拡散の見掛けの活性化エネルギー（ nQ ）と見掛けの頻度因子（β 0n）（ n ：拡

廃ポリエチレン、ポリエステル樹脂容器の分析例

散機構に依存する次数）の値は、得られたCRHデー

香川信之

タに焼結速度式を適用することによって求めた。拡散

においの分析・測定・評価と脱・防・消臭技術およ機構は、SiO 2添加によって粒界拡散（GBD）から体び製品開発 、pp107−112、技術情報協会（2008）

n

積拡散（VD）に変化し、nQとβ0 は両方ともGBD→

人間が悪臭として感じる成分は一般的にppbレベル以VD変化に伴って増大した。本解析結果により、SiO2

下であることから、分析機器で検出することが困難な

n添加による焼結速度の増大作用は、nQよりもβ0 の増場合が多い。またＧＣ法等による分析の場合、検出さ加が大きく依存して生じていることが明らかになっれるガス成分の量と臭気の強度とは必ず相関関係にあた。

るとは限らない。このような問題点を解決する手段と（ 118 ）

東ソー研究・技術報告 第52巻（2008）

119

して「におい嗅ぎガスクロマトグラフ法」が確立され利用されているが、アミノ基の導入法には限りがあった。そこで、ポリマー材料について、におい嗅ぎＧた。1983年の小杉、右田らによる触媒的芳香族アミノ

Ｃ−ＭＳ法を用いた臭気分析を行った例について紹介

化反応の発見、1995年のBuchwaldとHartwigによる実した。

用的な芳香族アミノ化反応の発見、1998年の東ソー㈱のグループによる革新的な配位子の発見を経て、数々

濃度１点での固有粘度の測定−SEC−連続粘度計によの有用な芳香族アミノ化反応が見出され、比較的容易

る固有粘度について−に望みの位置にアミノ基を導入できるようになってき

取永一、志村尚俊た。本報では、芳香族アミノ化反応についてあまり知

1 6）
日本ゴム協会誌、88（、211−217（2008）

見を持たない研究者の方々の理解の一助になることをサイズ排除クロマトグラフ（SEC）の検出器として連意図し概説した。

続粘度計を用い、溶出時間と固有粘度［η］の関係を調べるためには濃度1点の測定で固有粘度を算出する必要がある。これまで提案された1点法の算出方法とその考え方および適合性の検討結果を示した後、代表的な算出式の適合性とSEC−連続粘度計への適用を調べた結果を示した。SEC−連続粘度計から［η］を得るには、ηsp／cが十分であるが、経験的なパラメータ
ーの要らないSolomon−Cuita式が最も優れている。な
お、分析に際しては比粘度η spと濃度cのデータを確認しておくことが重要である。
工業用ポリエチレンの材料特性の分子量分布依存性
取永一、志村尚俊、山本武志
6 3）、175−180（2008）
日本レオロジー学会誌、33（
ポリマー材料の物性試験では、引張強度、衝撃強度、
ESCRなどの分子量や分子量分布への依存性について
定性的に示すことが多い。しかし、物性試験全般にわたり、分子量や分子量分布との関係を定量的に整理したデータの報告例は乏しい。そこで、高密度ポリエチ
レンを例に取り、分子量分布をGPCを用いて測定した場合に材料特性と平均分子量との関係を定量的に表す指標を実験的に論じることを試みた。その結果、分子量分布は対数正規分布に近いことが示された。また、末端メチル数のように高分子の端に関係する特性は調和平均である数平均分子量に依存し、MIなどの高分子鎖の流動や拡散が関係している特性は高分子の長さに関係する算術平均である重量平均分子量に依存し、シャルピー衝撃強度や降伏応力などの高分子鎖の量に関係すると考えられる特性は相乗平均である対数分布の平均に依存する結果を得た。
Buchwald−Hartwigアミノ化反応
花崎保彰
書籍「創薬支援研究の展望」（シーエムシー出版）、第４章、151−159 （2008）
芳香族アミン類は医薬品、農薬、電子材料用途に広く（ 119 ）