東ソー研究・技術報告第 59 巻（2015）87

投稿論文要旨 2014年10月 1 日〜2015年 9 月30 日
ENPP2 Contributes to Adipose Tissue Expansion

Gender−Related Alterations in Plasma Adrenomedullin

and Insulin Resistance in Diet − Induced Obesity

Level and Its Correlation with Body Weight Gain

＊

＊

＊

＊

S. Nishimura , M. Nagasaki , S. Okudaira , J. Aoki ,S. Kawano ＊ , Y. Kawagoe ＊ , K. Kuwasako ＊ ,T. Ohmori ＊ , R. Ohkawa ＊ , K. Nakamura ＊ , K. Igarashi,

S. Shimamoto, K. Igarashi, M. Tokashiki ＊ ,H. Yamashita ＊ , K. Eto ＊ , K. Uno ＊ , N. Hayashi ＊ ,K. Kitamura ＊ , J. Kato ＊T. Kadowaki ＊ , I. Komuro ＊ , Y. Yatomi ＊ , R. Nagai ＊Endocr Connect, 4（1）,43 − 49（2015）

Diabetes, 63（12）, 4154 − 4164（2014）

脂肪組織において産生される活性ペプチドアドレノメ

体重は食物摂取とエネルギー散逸によって調節されてデュリンの血漿濃度は、非肥満患者よりも肥満患者におり、そして肥満はエネルギー消費の減少に関連しておいて高いことが示されているが、性差についての知いることはよく知られている。マウスにおいてオート見ほとんどない。清武地区住民の血漿中のアドレノメ

タキシンは内臓白色脂肪組織および褐色脂肪組織で高デュリン濃度を測定し、BMI、腹囲、体重変動との関発現しており、肥大脂肪細胞／脂肪組織においては下連性を解析した。アドレノメデュリン濃度は男性に比方制御されている。Enpp2 ヘテロノックアウトマウス

べ女性で低値を示し、また女性において BMI もしく

および脂肪細胞特異的 Enpp2 ノックアウトマウスではは腹囲と相関性を有していた。10 キロ以上体重増加が褐色脂肪組織活性化やエネルギー消費が増加し、体重あった女性において体重増加が認められなかった群に増加は少なく、インスリン抵抗性も少ないものであっ比較し高値のアドレノメデュリン濃度を示した。このた。ヒトにおいては血清オートタキシンならびに皮下ような現象は男性では認められなかった。

脂肪内オートタキシン共に肥満被験者群で減少していた。以上結果より、オートタキシンは脂肪肥満や全身A New Enzyme Immunoassay for the Quantitativeの代謝を調節する分泌酵素機能しており、代謝性疾患

Determination of Classical Autotaxins (ATXα, ATXβ,の治療標的になる可能性を示唆する。

and ATXγ) and Novel Autotaxins (ATXδ and ATXε)Y. Tokuhara ＊ , M. Kurano ＊ , S. Shimamoto, K. Igarashi,

Possible Involvement of Minor Lysophospholipids

T. Nojiri ＊ , T. Kobayashi ＊ , A. Masuda ＊ , H. Ikeda ＊ ,in the Increase in Plasma Lysophosphatidic Acid in

T. Nagamatsu ＊ , T. Fujii ＊ , J. Aoki ＊ , Y. Yatomi ＊Acute Coronary Syndrome

PLoS One, 10（6）,e0130074（2015）

＊

＊

＊

＊

M. Kurano , A. Suzuki , A. Inoue , Y. Tokuhara ,＊＊ATX β , ATX γ , ATX δ , and ATX ε が知られている。

＊"classical ATX"（ATX α , ATX β , and ATX γ）ならび

K. Kano , H. Matsumoto , K. Igarashi, R. Ohkawa ,＊＊＊K. Nakamura , T. Dohi , K. Miyauchi , H. Daida ,＊＊＊K. Tsukamoto , H. Ikeda , J. Aoki , Y. Yatomi

現在オートタキシン（ATX）アイソフォームは ATX α ,＊＊に "novel ATX"（ATX δ and ATX ε）それぞれに特異

Arterioscler Thromb Vasc Biol, 35（2）, 463 − 470（2015）

的な定量系を確立し、疾患での濃度変動を検証した。

生理活性脂質であるスフィンゴシン 1 −リン酸（S1P）

classical ATX、novel ATX いずれにおいても妊娠、慢は赤血球、血小板、血管内皮細胞に由来するがその血性肝疾患、濾胞性リンパ腫で健常者に比べ高値を示す

漿中濃度の規定因子は不明であり血清スフィンゴミエ

こと、男性に比較し女性で高値を示すことなどオートリンおよびオートタキシンの等の関連性を検証した。

タキシン全量測定で得られている結果を再現するもの

血漿 S1P 濃度は SM とリゾホスファチジルコリン濃度であった。また、classical ATX、novel ATX の比率はと相関するもののホスファチジルコリン濃度とは相関

男女差を認めず一定値を示す結果であった。本測定系性を認めなかった。また、血漿 S1P 濃度はオートタキ

は個別のオートタキシンアイソフォームの機能解析に

シン濃度とは負の相関性を示すが、生理的スフィンゴ

有用なツールになると考えられる。

シルホスホリルコリン濃度ではこのようなオートタキ
シンによる濃度変動は再現されなかった。以上から血Possible Involvement of Sphingomyelin in the漿 S1P 濃度は血清スフィンゴミエリン濃度に影響されRegulation of the Plasma Sphingosine 1-phosphate

るものの少なくとも健康なヒトにおいてはオートタキ

Level in Human Subjects

シンの関連性はわずかなものと考えられる。

R. Ohkawa ＊ , M. Kurano ＊ , Y. Mishima ＊ , T. Nojiri ＊ ,TOSOH Research & Technology Review Vol.59（2015）88

Y. Tokuhara ＊ , T. Kishimoto ＊ , K. Nakamura ＊ ,＊＊症状が無いために診断することが最も難しい癌の一つ＊＊である。糖鎖修飾を受けていない 88 番目の Asn 残基

S. Okubo , S. Hosogaya , Y. Ozaki , H. Yokota ,＊＊K. Igarashi, H. Ikeda , M. Tozuka , Y. Yatomi＊をもつ膵臓リボヌクレアーゼ 1 には結合するが、そのClin Biochem, 48（10 − 11）
, 690 − 697（2015）

88 番目 Asn 残基が N 型糖鎖修飾を受けている場合に血液中のリゾホスファチジン酸（LPA）はリゾホスファ

は膵臓リボヌクレアーゼ 1 に結合できないという特徴

チジルコリンを基質としてオートタキシンにより産生を持った 2 つの抗体が作成された。これらの抗体を使されると考えられているが、急性冠症候群（ACS）に用した免疫測定分析やウェスタンブロッティング分析

おける LPA 濃度上昇はオートタキシン以外の産生経などの独立した複数の研究結果は、健常者と比べると路を介していることが示されているため、本 LPA 濃度

膵臓癌患者において 88 番目 Asn 残基に N 型糖鎖が付上昇経路の解析を行った。ACS 患者における LPA 分

加した血清中の膵臓リボヌクレアーゼ１量が明らかに

子 種 は 20:4LPA、18:2LPA、20:4LPA な ど オ ー ト タ キ

増加していることを示した。血清中の膵臓リボヌクレ

シンの基質特異性とは異なる長鎖不飽和脂肪酸を有す

アーゼ１の N 型糖鎖が結合した Asn 残基、特に 88 番

る LPA の産生等が認められた。これら LPA の産生は目の Asn 残基、の増加に着目することで、膵臓癌の診

現在未確認の LPA 産生経路を介するものと考えられ断マーカーとなりうることが示された。この論文は、ACS 発症に関与している可能性がある。

ある糖タンパク質の特定の Asn 残基上での N 型糖鎖の「有無」を利用するという「診断可能な癌マーカー」

Blood Levels of Serotonin Are Specifically Correlatedに関する初めての報告である。

with Plasma Lysophosphatidylserine among the
慢性心不全患者の B − type natriuretic peptide (BNP)

Glycero-Lysophospholipids
＊

＊

＊

＊

M. Kurano , T. Dohi , T. Nojiri , T. Kobayashi ,＊＊＊と脂質プロファイルの関連性＊

Y. Hirowatari , A. Inoue , K. Kano , H. Matsumoto ,黒沢秀夫 ＊、佐藤亮 ＊、阿部美佐子 ＊、真仁田大輔、

K. Igarashi, M. Nishikawa ＊ , K. Miyauchi ＊ , H. Daida ＊ ,廣渡祐史、吉田H. Ikeda ＊ , J. Aoki ＊ , Y.Yatomi ＊医学検査、64（1）、27 − 33（2015）

BBA Clinical, 4, 92 − 98（2015）

慢性心不全（CHF）患者の脂質プロファイルと BNP

In vitro において生理活性グリセロリゾリン脂質は活性との関連性を検討した。CHF 患者と健常者を対象とし化した血小板から分泌されることが知られているが、た。CHF 患者の HDL − C は健常者に比べ低値であり、生体内での血小板活性化との関連は不明な点が多い。

VLDL − C は高値であった。CHF 患者の BNP と HDL −各種グリセロリン脂質群とセロトニンあるいは血小板

C、LDL − C、VLDL − C は有意な負の相関関係を示した。

活性化のバイオマーカーの血中濃度の関連性を検証しまた、重回帰分析においては、HDL − C と有意な負のた結果、冠動脈疾患​​患者において血漿中セロトニン濃相関関係を示した。これらの結果は、脂質異常症を有度と血漿リゾホスファチジルセリン濃度の間の関連がする CHF 患者の動脈化病態の対策において、低 HDL認められた。定期的なアスピリン摂取によりリゾホス血症を考慮して治療することが望ましいと考えられた

ファチジルセリン以外のグリセロリゾシン脂質は低値が、さらなる検討が必要である。

博＊を示すもののリゾホスファチジルセリンの濃度変動は認められなかった。本結果はリゾホスファチジルセリ

A Rapid Anion − Exchange Chromatography

ンが血小板活性化におけるセロトニン放出に関与してfor Measurement of Cholesterol Levels on Five

いること、アテローム性動脈硬化症の病因に関与の可Lipoprotein Classes and Estimation of Lipoprotein

能性を示唆している。

Profiles in Male Volunteers without Overt Disease
D. Manita, Y. Hirowatari ＊ , H. Yoshida ＊Increased N -Glycosylation of Asn 88 in Serum

Ann Clin Biochem, 52（6），638 − 646（2015）

Pancreatic Ribonuclease 1 Is a Novel Diagnostic

リポ蛋白プロファイルを分析することは、動脈硬化疾Marker for Pancreatic Cancer

患予防のための脂質異常症の治療や診断に非常に役立

D. Nakataつ。リポ蛋白を分離するために超遠心法が用いられる

Scientific Reports, 4, 6715（2014）

が、多くの血清量を要し、時間もかかるため臨床現場

癌細胞における糖鎖構造変化は臨床診断試薬を開発すで用いることが難しい。我々は陰イオン交換液体クロ

るうえで最も約束された標的である。膵臓癌は明白なマトグラフィー（AEX − HPLC）を原理とした短時間

東ソー研究・技術報告第 59 巻（2015）89

測定法を開発した。基礎性能評価で、全分画における工業用水（627、78 − 86、2014）

日差再現性、同時再現性の CV（％）は、それぞれ 2.37 −上水試料中の陰イオン分析に対し高速イオンクロマト

9.19％、0.33 − 4.31％の範囲であった。超遠心法との比グラフィーを適用し、その有効性を検証した。その結較では、HDL − C、LDL − C、IDL − C、そして VLDL − C

果、水質基準 5 項目に対して１検体あたり分析時間 10で高い相関を有していた。また、本法を用いて 141 名

分の分析条件で、水道法において必要とされる分析精のボランティアを非脂質異常症群（健常群）、境界域

度で一斉分析が可能であった。また、水質管理目標設

高 LDL コレステロール血症群、脂質異常症群に分けて、定項目２項目への適用も検討したところ、水質基準とそれぞれリポ蛋白プロファイルを評価した。境界域高同一分析システムを用い、分析条件のわずかな変更のLDL コレステロール血症群では、IDL − C と VLDL − C

みで１検体あたり 20 分で分析が可能であった。以上の値が健常群と比べて有意に高値となることが新たにのことから、本法は、水道法における検査基準を十分わかった。AEX − HPLC 法は、境界域高 LDL コレステに満足できる実用性の高い分離分析方法であると結論

ロール血症群の評価に有用であると考えられる。

された。

イオン交換クロマトグラフィー法によるリポ蛋白分析

高 性 能 陰 イ オ ン 分 析 カ ラ ム TSKgel SuperIC − Anion法（検査項目名：リポ蛋白分画（HPLC 法）の開発とHR の特性とその応用

臨床的有用性

佐藤真治、多田芳光、酒匂真仁田大輔、吉田

博＊

幸、中谷

茂

東ソー研究・技術報告（第 58 巻、25 − 30、2014）

細胞、47
（7）
、348 − 351（2015）

イオンクロマトグラフィーは環境分析等の各種公定法

陰イオン交換クロマトグラフィー法を原理とする自動に採用されている溶液試料中のイオン成分分析法であ®

リポ蛋白分析計 HLC − 729LP Ⅱの開発について報告

り、当社はハイスループット分析を特長とするシステした。

ム IC − 2010 を販売している。今回、当システムで使用

また、本法を用いて得られた臨床有用性について解説

可能な高分離能陰イオン分析カラム TSKgel® SuperIC −した。

Anion HR を開発した。本カラムは従来カラムに比べ、高い分離性能を有し、特に環境水分析において求めら

イオン交換クロマトグラフィー法によるリポ蛋白分析

れるハロゲンオキソ酸類の分析に有効であり、微量の法（検査項目名：リポ蛋白分画（HPLC 法）の臨床有

臭素酸イオンの分析が可能である。また、海水のよう用性と今後の展望

な高塩濃度試料でも良好に分離・分析が可能であった＊

真仁田大輔、廣渡祐史

ことから、本カラムは各種試料のイオン分析に適用でMedical Science Digest、41（8）、368 − 371（2015）

きることが期待される。

陰イオン交換クロマトグラフィー法を原理とする自動
リポ蛋白分析計 HLC® − 729LP Ⅱを用いて得られた臨高吸着型新規プロテイン A 充塡剤の開発

床有用性について解説した。本法を用いた測定の今後

藤井の展望について報告した。

東ソー研究・技術報告（第 58 巻、31 − 34、2014）

智、中村孝司、中谷茂

抗体の初期精製に有効なアフィニティークロマトグ
自動リポ蛋白分析計 HLC − 729LP Ⅱの開発

ラフィー用充塡剤 TOYOPEARL® AF − rProtein A HC −真仁田大輔、廣渡祐史、庄司孝四郎、杉山茂孝、650F を開発した。本充塡剤は当社従来品と比べて同等

土方のアルカリ耐久性を維持しつつ、1.6 倍以上の高い吸®

浩、後藤浩二、秋山

聖、大野雄成、菅野詠子、

岩崎修次、池田貴文、野中一功

着量を持つ。本充塡剤は抗体医薬品の生産性向上、製東ソー研究・技術報告（第 58 巻、17 − 24、2014）

造コスト低減及び精製純度の改善に寄与することが期

陰イオン交換クロマトグラフィー法を原理とする自動

待される。

®

リポ蛋白分析計 HLC − 729LP Ⅱを開発した。本シス
テムの測定原理、仕様、基本性能等について報告した。

Characterization of Ru thin films from a novel CVD/
atomic layer deposition precursor“Rudense”for

高速イオンクロマトグラフィーによる上水中の陰イオ

capping layer of Cu interconnects

ン分析への適用検討

A.Maniwa, H.Chiba, K.Kawano, N.Koiso, H.Oike,

佐藤真治、多田芳光、中谷茂

T.Furukawa, K.Tada ＊TOSOH Research & Technology Review Vol.59（2015）90

J. Vac. Sci. Technol. A 33
（1）
, 01A133 − 1（2015）

胞（CTC：Circulating Tumor Cell）検出技術を開発した。

非酸化条件下にて CVD および ALD 成膜可能な新規ル

検出プロセスは、①血液前処理、②誘電泳動力を利用

テニウム化合物（Rudense）を開発した。Rudense はした微細孔への細胞トラップ、③ CTC の標識と検出、CVD および ALD 材料として必要な揮発性と熱安定性④ CTC の採取、の４工程からなる。開発した CTC 検を有しており、また、アンモニアガスを反応剤とした出技術を用いて、スパイクテスト（培養がん細胞を健成膜にて様々な基板上（Si、SiO2、Pt、Ru）にルテニ

常者の血液に混入させたモデル検体を用いた測定）を

ウム薄膜を形成することができた。形成されたルテニ行った結果、良好ながん細胞検出率を得た。更に、検ウム薄膜は不純物含有量の少ない低抵抗率（16 μΩ

出した細胞を 1 細胞単位で採取し遺伝子解析する事で、cm）の平滑性に優れた薄膜であった。

がん細胞特有の遺伝子変異を検出できた。本研究結果をもとに、今後は臨床検体を用いた研究を実施する予定である。

改変型 Fc レセプターの量産技術の開発
寺尾陽介、今泉暢、山中直紀、半澤敏

東ソー研究・技術報告，58，35 − 38（2014）

Engineering of erythropoietin receptor for use as an

新規な抗体医薬品精製用分離剤のリガンドとして開発

affinity ligand.

した Fc レセプターの量産技術の開発を行った。Fc レ

畑山耕太＊、井出輝彦

セプターは免疫グロブリン（抗体）の Fc 領域に特異

Protein Expr. Purif., 111,1 − 8（2015）

的に結合する一連のタンパク質であり、生体内で免疫

ヒトの生体内では、エリスロポエチンがエリスロポ機構を司る重要な役割を担っている。Fc レセプター

エチン受容体への結合を介して赤血球生成を制御すは抗体を特異的に結合することから、Fc レセプター

る。そのため、組換えエリスロポエチン（rHuEPO）

をリガンドとして固定化した分離剤は抗体医薬品の精は腎性貧血治療薬などの医薬品として普及してい製プロセスへの使用が注目されている。本報ではラボる。一方、組換えエリスロポエチン受容体（rhEPOR）

スケールで構築した生産技術のスケールアップ、パイは、rHuEPO と特異的に結合することから、医薬品

ロットスケールの技術実証設備を用いて構築した Fc

rHuEPO を効率よく精製するためのアフィニティーク

レセプター量産技術について記述した。Fc レセプター

ロマトグラフィーのリガンドとしての応用が期待されは遺伝子組換え大腸菌を用いて独自に開発した高密度る。そこで、rhEPOR を基にした rHuEPO 精製用リガ培養法により生産した。得られた培養大腸菌菌体から、ンドの開発を目指した。まず、rhEPOR の生産方法と薬剤を用いて Fc レセプターを抽出し、酸処理によるして、大腸菌ペリプラズムでの可溶性 rhEPOR 発現系

粗精製後、遠心分離、ろ過により清澄化液を得た。2を構築し、次いで変異導入による rhEPOR の改変を試段階の高効率カラムクロマトグラフィー精製法を開発みた。ランダム変異導入を利用して rhEPOR の有用変し、高純度 Fc レセプターを得た。精製 Fc レセプター

異をスクリーニングした結果、rHuEPO への結合性をは純度、エンドトキシン含有量等、目標の管理規格値向上させる 1 変異（H114Y）と可溶性 rhEPOR の発現をクリアすること、また急性毒性や変異原性等の安全性を向上させる 4 変異（R76S, A132D, A162D, C181Y）

性試験をクリアすることを確認した。また、保存溶液を同定した。種々検討の結果、H114Y 変異はリガンドを最適化することで、精製 Fc レセプターは 1 年以上に適さないことが判明したため、それ以外の 4 変異をの長期間にわたり、安定に保存できることを確認した。

導入した rhEPOR（EPORm4L）をリガンドとして作構築した技術を用いて製造した Fc レセプターをリガ製した。EPORm4L の生産性（可溶性発現：127 mg/L

ンドとして固定化した分離剤は、1 L あたり 50 g 以上

−培養液）は野生型の rhEPOR（2 mg/L −培養液）に比の IgG を吸着し、200 回以上繰り返し使用できる安定

べ大きく向上した。EPORm4L はリガンドとして機能性を示した。

し、rHuEPO を精製可能であることを確認した。

誘電泳動を利用した血中希少がん細胞の検出・解析シ

微細孔への細胞トラップ技術を利用した血中循環がん

ステムの開発細胞検出技術のご紹介

最上聡文、森本篤史、飯嶋和樹、秋山泰之、片山晃治、

二見

二見

Medical Science Digest,41（5）,25 − 28（2015）

達達

TOSOH Research & Technology Review,58,3 − 12（2014）

がん早期診断事業の創出を目指して、血中循環がん細がん早期診断事業の創出を目指して、血中循環がん細胞（CTC：Circulating Tumor Cell）検出技術を開発した。

東ソー研究・技術報告第 59 巻（2015）91

検出プロセスとして、①血液前処理、②誘電泳動力をした微細孔への細胞トラップ、③ CTC の標識と検出、利用した微細孔への細胞トラップ、③ CTC の標識と④ CTC の採取、の４工程からなる。開発した CTC 検

検出、④ CTC の採取、の４工程の解説と、試作した出技術を用いて、スパイクテスト（培養がん細胞を健CTC 検出システムを紹介した。

常者の血液に混入させたモデル検体を用いた測定）を行った結果、良好ながん細胞検出率を得た。更に、検Structural basis for binding of human IgG1 to its high

出した細胞を 1 細胞単位で採取し遺伝子解析する事で、− affinity human receptor Fc γ RI

がん細胞特有の遺伝子変異を検出できた。本研究結果

＊

＊

＊

をもとに、今後は臨床検体を用いた研究を実施する予

＊

定である。

M. Kiyoshi , J. M.M. Caaveiro , T. Kawai ,＊S. Tashiro , T. Ide, Y. Asaoka,K. Hatayama ,K. Tsumoto＊

Nature Communications, 6, open（2015）

超高分子量メタロセンポリエチレンの物性

細胞表面に発現する Fc γレセプターは自然免疫と適稲富

応免疫応答を媒介する物質である。ヒト Fc γレセプ

彦

タ ー I（hFc γ RI） は、IgG と 高 い 親 和 性 で 結 合 し、

東ソー研究・技術報告（第 58 巻、13 − 16、2014）

単量体の IgG を効果的に捕捉することができる唯一の​​分子量分布の狭い超高分子量メタロセン PE（重量平Fc γ受容体である。しかしながら、Fc と hFc γ RI の均分子量（Mw）310 万、720 万）の物性を評価した。

相互作用の分子的な基礎が究明されていないため、こ

超高分子量メタロセン PE は、分子量分布が広い超高の主要な免疫受容体に対する知見は限られていた。本分子量チーグラー PE と比較して、低分子量成分が少報では、hFc γ RI とヒト Fc との複合体の結晶体作製ないため、溶融延伸において、分子配向しやすく、まによる 1.80Å の解像度での立体構造解析から、本複合

た、溶融破断強度が高くなることが判った。また、引体の高い親和性が hFc γ RI の表面に固有の疎水性ポ

張強度は、従来の超高分子量チーグラー PE の 1.8 倍ケットと Fc の 235 番目のロイシン残基（Leu235）がの 70MPa に達した。

敬、長谷川彩樹、池田隆治、若林保武、阿部成

見事に組み合っていることを確認し、hFc γ RI がヒト
Fc に対して高い親和性を示す理由を解明した。

共重合石油樹脂ペトロタックの特徴と用途
内田良樹、遠藤徹、服部晃幸微細孔への細胞トラップ技術を利用した血中循環がん

東ソー研究・技術報告（第 58 巻、39 − 42、2014）

細胞検出技術のご紹介

国内唯一の脂肪族／芳香族（C5 ／ C9）系石油樹脂メー

二見

カーとして、ペトロタックの独自グレードの開発に取達

Bio Clinica 30（6）,77 − 80（2015）

り組んでいる。C5 樹脂並みの高 C5 比率を有するペト

がん早期診断事業の創出を目指して、血中循環がん細ロタック 90V、C9 樹脂並みの高軟化点を示すペトロ

胞（CTC：Circulating Tumor Cell）検出技術を開発した。

タック 120V・130V を新たに開発した。

検出プロセスとして、①血液前処理、②誘電泳動力を

今回、ペトロタックを用い各種用途における適性を評利用した微細孔への細胞トラップ、③ CTC の標識と価した。低燃費タイヤ用途ではウェットグリップ性能

検出、④ CTC の採取、の４工程の解説と、試作したの改良、粘着テープ用途では基材樹脂との相溶性向上、CTC 検出システムを紹介した。

免震・制振ゴム用途では減衰性の温度依存性の改善が示唆された。

High − Density Dielectrophoretic Microwell Array for
Detection,Capture,and Single − Cell Analysis of Rare

動特性と耐熱性の優れる新規クロロプレンゴム

Tumor Cells in Peripheral Blood

永谷直人、松本清児

森本篤史、最上聡文、飯嶋和樹、秋山泰之、片山晃治、
二見
＊

＊

＊

達、澤田武志 、小泉史明 、渡部

信之 、洪

泰浩

＊

勝 、山本

＊

東ソー研究・技術報告（第 58 巻、55 − 58、2014）
伝動ベルトや防振ゴム用途では、省エネルギー化の流れから更なる動的特性の向上や製品寿命の長期化が求PLOS ONE,10,e0130418（2015）

められており、これに伴うポリマーの開発が必要でがん早期診断事業の創出を目指して、血中循環がん細あった。我々は CR 末端に高加硫反応性基を導入し、胞（CTC：Circulating Tumor Cell）検出技術を開発した。

かつ熱に弱い硫黄連鎖構造を分子鎖中に含ませないこ

検出プロセスは、①血液前処理、②誘電泳動力を利用とで、動的特性と耐熱性に優れる CR を開発した。粘TOSOH Research & Technology Review Vol.59（2015）92

弾性アナライザーとフレクソメータによる動的特性評

る透光感焼結体用ジルコニア粉末「Zpex®」、及びその価の結果、現行ベルト用途に使用されている硫黄変性

着色グレードを開発し、2012 年度版「東ソー研究・技CR に比べ、それぞれ約１割の改善が見られた。また、術報告 56」（既報）で技術概要を紹介した。

耐熱性も向上し、硫黄変性を 2 割～ 3 割上回る結果が本報では更に透光感を向上させ、前歯への適用が可能得られた。今後も改良を継続し、ベルト、防振ゴム分

な高い透光感が得られる「Zpex® Smile」について、ま野に展開していく予定である。

た自然歯の色調を再現するための着色グレードについて、技術概要を紹介した。

金属接合用 PPS の材料評価と接合強度評価
山野直樹

機能性ポリウレタンの最新技術

樹脂−金属接着・接合部の応力解析と密着性・耐久性

徳本勝美

評価（197 − 201、2014）

機能性ポリウレタンの最新技術、（第 9 章 触媒、第 11

金属と樹脂とを射出成形で一体化する射出接合技術が章 発泡剤を担当、115 − 125、141 − 143、2015）株式会

高生産性等の点から注目されている。当社では射出接社シーエムシー出版

合技術である Nano Molding Technology（NMT）に適

ポリウレタンフォームの主用途である自動車、家具、した金属接合用 PPS を開発した。本報では、金属接合

建材の分野では、最終製品や製造業者、消費者の安全用 PPS とアルミニウムとの接合強度、接合強度の耐久性や環境面の配慮から、揮発性有機化合物（VOC）の試験結果、金属接合用 PPS のグレードラインナップ、一因となる PU フォームからのアミンエミッション（ア

金属接合用 PPS を使用した用途例について紹介した。

ミン触媒の揮発）低減が要求されている。分子内に水酸基あるいはアミノ基を有する第３級アミン化合物はSynthesis of high-silica AEI zeolites with enhanced

反応型アミン触媒と呼ばれ、ポリウレタンフォームのthermal stability by hydrothermal conversion of FAU

製造過程でイソシアネートと反応し、樹脂骨格に取り

zeolites, and their activity in the selective catalytic

込まれることから、揮発性アミンの低減が可能である。

reduction of NOx with NH3

しかし、従来の反応型アミン触媒は、イソシアネート

＊

＊

＊

＊

T Sonoda , T. Maruo , Y. Yamasaki , N. Tsunoji ,＊Y. Takamitsu, M. Sadakane , T. Sanoとの反応が十分でないためアミンエミッション量が多＊くなったり、ウレタン樹脂骨格の成長を阻害するため

J. Mater. Chem. A, 3, 857 − 865（2015）

フォームの耐久物性を悪化させる問題が指摘されていテトラエチルホスホニウム（TEP）をテンプレートとる。トリエチレンジアミン骨格にヒドロキシルメチル

して高シリカ AEI 型ゼオライトを合成した。合成し基を導入したアミン触媒（RZETA）は、アミンエミッ

たゼオライトを熱処理して TEP を分解させることで、ション削減とフォームの耐久物性を改良可能である。

P 修飾 AEI 型ゼオライトを得た。P 修飾 AEI 型ゼオ
ライトは P を含まないものよりも高い耐熱性を示し、

RZETA®

1000℃× 1h 処理後も AEI 構造を維持していた。AEI

タン発泡触媒－型ゼオライトに Cu を担持し NH3 − SCR 活性を測定し藤原裕志、高橋義宏、鈴木孝生、木曾浩之

たところ、P 修飾によって初期活性は低下するものの、東ソー研究・技術報告（第 58 巻、49 − 53、2014）

耐久後活性は向上することが見出された。

環境対応型ウレタン発泡触媒「RZETA®」の機能を説－アミンエミッション・臭いを抑えたウレ明した。RZETA® は水酸基によりイソシアネートと反歯科用ジルコニア「Zpex®」の着色グレードと透光感®

応し、ウレタン骨格に取り込まれることで、ウレタンを高めた「Zpex Smile」

フォーム製品からのアミンエミッション発生を抑える

藤崎浩之、河村清隆

ことができる。これにより、既存のアミン触媒と比較

東ソー研究・技術報告（第 58 巻、43 − 47、2014）

して、臭気の低減や、塩ビ・ポリカーボネート樹脂の歯科用修復材料として使用されるジルコニア焼結体は変色抑制が可能となる。また、立体障害が小さい環状

他のセラミックスよりも高い強度が達成されるため、構造の窒素部位を持つことにより、高いウレタン化触臼歯部ブリッジや多ユニットブリッジの作成が可能で媒活性を発現する。これにより、ウレタンフォームのある。しかし、従来のジルコニア焼結体は自然歯と比物性が向上し、優れた耐久物性を達成できる。今後、較して透光感が不足している課題があった。そこで、自動車分野、家具分野を中心に展開が期待できる。

透光感に優れたジルコニア焼結体を常圧焼結で得られ東ソー研究・技術報告第 59 巻（2015）93

二次元 HPLC 法による共重合体の構造解析

Amino Acids

香川信之

T. Milcent ＊ , J. Hao ＊ , K. Kawada, V. A. Soloshonok ＊ ,

色材（88
（5）
, 137 − 142 2015）

S. Ongeri ＊ , B. Crousse ＊溶媒グラジエント HPLC 法を用いることにより、高分

Eur. J. Org. Chem., 3072 − 3075（2014）

子化合物について、分子量分布に影響を受けずに組成

トリフルオロアセトアルデヒドから誘導される光学活分離を行うことが可能となる。さらに、これとサイズ

性トリフルオロメチル tert －ブチルスルフィンイミ

排除クロマトグラフィー（SEC）を組み合わせた２次

ドとアクリル酸エステル類の aza － Baylis － Hillman

元 HPLC 法は、高分子化合物の分子量と組成との関係

反応を DABCO 触媒存在下実施し、90％ de 以上のジを明らかにできる、非常に有効な解析手法となる。本

アステレオ選択性で光学活性α－メチリデン－ 4，4，

報では、２次元 HPLC 法概要と、高分子化合物のブレ

4 －トリフルオロ－ 3 －アミノブタン酸エステル誘導

ンド試料の分離、およびスチレン－メタクリル酸メチ体を得た。

ル共重合体の組成分布解析結果について報告する。
Influence of OH-group concentration on optical
プラスチックのマテリアルリサイクルと再生プラス

properties of silica glass in terahertz frequency

チックの物性region高取永一

S. Tsuzuki ＊ , N. Kuzuu ＊ ,日本ゴム協会誌（87（11）, 441 − 446 2014）

H. Horikoshi, K. Saito ＊ ,マテリアルリサイクルされた再生プラスチックの使用

K. Yamamoto ＊ , M. Tani ＊拡大やその使用の検証のためには、一旦製品として成Appl. Phys. Express, 8, 072402（2015）

形され、使用された材料から再びプラスチック材料をOH 基濃度の異なるシリカガラスの、テラヘルツ波に得た場合、その物性や構造にどのような変化があるの対する光学特性について検討を行った。吸収係数は、かを知っておく必要がある。本論では、マテリアル

製法によらず、シリカガラスの OH 基濃度のみに依存

リサイクルに関する研究と再生プラスチックの物性やすることが明らかとなった。一方、反射率は OH 基濃

再生プラスチックの構造に関する研究についてまとめ度に依存しない。これらの結果から、シリカガラスのる。

テラヘルツ領域での特性は、OH 基濃度から推定出来ることが分かった。

超高速液体クロマトグラフ−タンデム質量分析法によるキトオリゴ糖の一斉配列解析
横山祐介、岡秀行

質量分析（63（4）、83 − 92、2015）
UHPLC（超高速液体クロマトグラフ）－タンデム MS（質量分析計）を用いたキトオリゴ糖の一斉配列解析法を開発した。酵素分解により調製したキトオリゴ糖
について、MS2 フラグメントイオン識別のため、ピリジルアミノ誘導体化により還元末端のマーキングを行った。誘導体化の際、溶媒に酢酸−d4 を用いることで、副反応で起こるアセチル化をトリデューテロアセチル
化として試料本来のアセチル基と区別できることがわかった。UHPLC －タンデム MS により、配列の異なる同質量のキトオリゴ糖を分離して MS2 測定及びフラグメント解析し、一斉に配列を解析する手法を確立した。
Highly Stereoselective aza-Baylis–Hillman Reactionsof CF3-Sulfinylimines:
Straightforward Access to α− Methylene β− CF3 β−