時間軸でみる高輝度放射光/X 線自由電子レーザー利用研究

放射光を利用した蓄電池反応の時間追跡～時空間分解 XAFS によるオペランド計測～
雨澤浩史
東北大学多元物質科学研究所〒9808577

宮城県仙台市青葉区片平 211〒9808577

宮城県仙台市青葉区片平 211〒9808577

宮城県仙台市青葉区片平 211中村崇司
東北大学多元物質科学研究所

木村勇太
東北大学多元物質科学研究所

放射光を利用したさまざまな高度分析は，蓄電池研究の分野において，今や欠くことのできない解析ツールとなり■要旨つつある。なかでも，反応のオペランド時間追跡は，最近の大きなトレンドの一つである。本稿では，放射光 X
線吸収分光法を用い，リチウムイオン二次電池の充放電反応が合剤電極中を不均一に進行する様子を二次元，高位置分解で，かつ時間追跡することで，反応の律速過程について考察した研究を紹介する。

うな電極を実現するには，経験則に基づいて試行錯誤的に1. はじめに電極を作製するのではなく，反応分布の形成メカニズムなリチウムイオン二次電池は，高電圧，高エネルギー密度の蓄電池として，携帯電話やノートパソコンなどの携帯機らびにその形成要因を理解し，基礎科学的な知見に基づいて電極を設計作製することが望ましい。

器用電源として広く利用され，我々の生活に欠かせないもこのような現状を鑑み，筆者等は，リチウムイオン二次のとなっている。リチウムイオン二次電池の実用化に多大電池の合剤電極内部に生じる反応分布を直接観察し，そのな貢献をした吉野彰博士等が 2019 年のノーベル化学賞を形成挙動を明らかにする研究に取り組んできた。合剤電極受賞したのは記憶に新しいところである。さらに近年でに生じる反応分布は，一旦充放電を止めると，時間と共には，電気自動車やロボットなどの移動体用電源，再生可能緩和してしまう可能性がある。そのため，仮に反応分布をエネルギー利用に伴う電力平準化用大規模蓄電デバイスと計測できる手法であっても，電池を解体して取り出した電いった，さらに高出力，高容量が必要とされる用途へもリ極を測定に供する ex situ の手法や，測定そのものに長時チウムイオン二次電池の利用が展開されている。このよう間を要する手法では，電池が作動している状態での反応分なニーズを満たす性能を発揮するためには，大電流（高布を正確に評価できないことが懸念される。また，これらレート）条件においても安定的に動作する，いわゆる高速の手法では，充放電反応が合剤電極内を進展する様子を時充放電特性に優れた電池を構築する必要がある13)。

間経過と共に計測することができない。これらの課題を解

リチウムイオン二次電池では，一般に，電極活物質，導決すべく，筆者等は，放射光 X 線吸収分光法を用い，蓄電助剤，結着剤からなる多孔の合剤電極が使用され，この電池合剤電極中の反応分布を 2 次元で，かつ，数 mm の位多孔体の隙間に有機電解液が満たされた状態にある。期待

置分解能，数 10 秒の時間分解能で，評価できる手法の確される性能通りに電池を作動させるには，合剤電極に含ま立に努めてきた46) 。この手法をリチウムイオン二次電池れる電極活物質を過不足なく利用する必要がある。しか合剤正極に対して適用することで，合剤電極内のどの部位し，特に高レートで電池を作動させた場合，合剤電極中のにおいて，どのような不均一反応が生じるか，また，それ場所によっては，電極活物質へのイオンや電子の輸送が電が時間とともにどのように進展するかを，直接オペランド極反応に追いつかなくなり，一部の電極活物質を十分に利で観測することに成功した。さらに，得られた結果から，用することができなくなる状況が発生し得る。このような反応分布の形成メカニズムならびにその形成要因を明らか

合剤電極における不均一反応は，容量や出力といった性能にした。本稿では，この研究を取り上げて紹介し，放射光の低下を引き起こすだけでなく，場合によっては，耐久性を利用した蓄電池反応の時間追跡の有用性を示したい。

や安全性を損ねる要因となる。したがって，安定に高速充放電できる優れた電池の構築には，高レートでも反応分布が形成されにくい電極を用いることが必須である。このよ

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(C) 2020 The Japanese Society for Synchrotron Radiation Research特集 ■ 時間軸でみる高輝度放射光/X 線自由電子レーザー利用研究

2. 蓄電池合剤正極の二次元 X 線吸収分光測定

結晶分光器で単色化したアンジュレータ光を試料に照射し（Fig. 1(a）），その透過 X 線を単結晶シンチレータで可視光

X 線吸収分光と二次元 X 線イメージングを組み合わせに変換した。可視光を光学レンズで拡大した後，二次元検た二次元 X 線吸収分光法は，測定試料内の化学状態の二出器で記録することで，試料の二次元 X 線透過像を得次元分布を評価することのできる手法である。この手法た。この X 線透過像と，別途取得された入射 X 線像，は，小さく絞った X 線ビームをスキャンする二次元走査ダーク像から，試料の二次元 X 線吸収係数像を得た。さ型 X 線吸収分光法などに比べ，比較的広い領域におけるらに，測定対象元素の吸収端近傍において入射 X 線のエ化学状態の分布を，比較的短時間で評価できる47) 。特ネルギーを変化させながら二次元 X 線吸収係数像の取得に，高輝度の放射光を使用すれば，計測時間を劇的に短縮を繰り返した（ Fig. 1( b））。得られた一連の二次元 X 線吸することができる。また，透過力の高い硬 X 線を測定に収係数像の各ピクセルにおける X 線吸収係数を，入射 X用いることができれば，電池のようなデバイス内にある材線のエネルギーの関数としてプロットすることで，ピクセ料のオペランド分析も可能となる。筆者等は，放射光を用ルごとの X 線吸収スペクトルを得た（ Fig. 1( c））。なお，

いた二次元 X 線吸収分光法のこれらの特徴を活かし，リ後述の測定に用いた装置やセットアップによって決まるチウムイオン二次電池合剤正極内の反応分布のオペランド

X 線透過像のピクセルサイズは約1.3 mm/pixel であった。

評価に適用することとした。

ただし，スペクトルのノイズを低減するため， 5× 5 ピク

Fig. 1 に，二次元 X 線吸収分光測定の実験および解析手セルごとに信号を積算したため， X 線吸収スペクトルを

順 の 概 略 を 示 す 。 測 定 は ， SPring 8 の ビ ー ム ラ イ ン

得た時点での位置分解能は，後に結果を示す測定では，約BL28XU あるいは BL37XU において行った。Si(1 1 1)二6.5 mm であった。

Fig. 1(Color online) Schematic illustration of operando observation of reaction distribution in composite positive electrodes of lithium ion secondary batteries by using twodimensional Xray absorption spectroscopy.

放射光 July 2020 Vol.33 No.4 ● 291

本稿で紹介する研究では，リチウムイオン二次電池用正イオン輸送が生じるため，これに由来する反応分布も電極極活物質として，最も代表的な材料であるコバルト酸リチ厚み方向に形成される。このような反応分布のオペランド

ウム LiCoO2 を用いた。この正極活物質では，充電により評価は，通常の計測手法では容易ではない。例えば，先述Li が脱離，放電により Li が挿入される（ LiCoO2  Li1－xの二次元 X 線吸収分光法の場合， X 線が試料を透過するCoO2＋xLi＋＋xe－）。Li の脱離/挿入は，活物質中の Co イ必要があるため，合剤電極の厚み方向の評価には使えなオンの連続的な酸化/還元を伴う。このような電極活物質

い。一方，Fig. 2(b)に示したモデル合剤電極では，電解液に含まれる金属イオンの化学状態（形式酸化数）の変化は，におけるイオン輸送が主として面内方向に生じる。そのた金属元素の X 線吸収スペクトルの変化（典型的には吸収め，これに伴う反応分布の評価も面内方向に対して行えば端エネルギーのシフトや吸収ピークの増減）として観測さよい。電極厚みは，硬 X 線であれば十分に透過し得る数れることが知られている。このことは，活物質に含まれる10 100 mm 程度であることが一般的であるため，二次元金属元素の X 線吸収スペクトルを測定すれば，測定部位X 線吸収分光法の適用が可能となる。また，モデル合剤に含まれる活物質の充電率（State of charge, SOC）ある電極中に含まれる全ての活物質が反応するためには，通常いは Li 量（Li1－xCoO2 での（1－x））が評価できることをの合剤電極における電解液経路（数 10 100 mm 程度）よ意味している。本稿で紹介する測定では， Li1－xCoO2 のりも長い距離（数 100 mm 以上）をイオンが移動する必要

Co K 吸収端 X 線吸収スペクトルのピークトップエネルがある。そのため，モデル合剤電極を用いることで合剤電ギーが充電率に応じてシフトすることを考慮し，二次元極中のイオン輸送が反応分布形成に及ぼす影響をより明確

X 線吸収分光法から得られた X 線吸収スペクトルから合に評価できることも期待される。

剤正極中における充電率の二次元分布を評価した（ Fig. 1

モデル合剤電極を作製するために，まず，正極活物質( d ））。充電率の変化に伴う X 線吸収スペクトルの変化の

LiCoO2 粉末，導電助剤アセチレンブラック，結着剤

様子は，活物質の種類によって違いは見られるものの，多PVDF を，重量比80:10:10で混合し，少量の 1メチル2

くの場合，それらの間には何らかの 1 対 1 対応が見られピロリドンを加えることでスラリーを準備した。これをる。本稿では LiCoO2 を活物質に用いた測定例を紹介する

Al 金属箔上に塗布し，上部にカプトン膜を被せた。100°Cが， LiCoO2 以外の活物質に対しても，類似の測定は可能

で真空乾燥後，ロールプレスを施すことで，多孔度約 40である。

，厚さ約50 mm のモデル合剤電極を得た。正極にモデル

なお，本研究では，Co K 吸収端の X 線吸収スペクトル

合剤電極，対極にリチウム金属，電解液に 0.3 2.0 mol ･全体を測定するのではなく，入射 X 線エネルギーの走査

L－1 の LiPF6 を含む EC DMC （ 3:7 v / v ），セパレータ範囲を，Co K 吸収端 X 線吸収スペクトルのピークトップにセルガードを用い，ラミネート型セルを構築し，オペラ近傍の77277731 eV に限定し，その間を0.1 eV 刻みで変ンド 2 次元 X 線吸収分光測定に供した。充放電は，合剤化させた。このように， X 線吸収スペクトルの測定エネ
ルギー範囲を限定することで，1 枚の反応分布を得るために要する時間を 1 分以内に抑え，1 回の充電あるいは放電時間（数10分から数100分）に対して十分に高い時間分解能を達成し，反応の時間追跡を可能とした。

3. 蓄電池合剤電極における反応分布のオペランド計測
合剤電極において高速充放電を阻害する要因としては，活物質や電解液中におけるイオン輸送の可能性が指摘されている。獨古等は，典型的ないくつかの活物質に対し，それらが単粒子であれば高速放電が可能であることを報告している。また，この結果をもとに，合剤電極において高速充放電を阻害する要因が，活物質バルクの Li イオン拡散
や，活物質/電解液界面での電荷移動反応ではなく，電解液中の Li イオン輸送である可能性を示唆している8) 。この知見を踏まえ，筆者等の研究では，合剤内部の電解液におけるイオン輸送が反応分布形成に及ぼす影響を検証するため， Fig. 2 のようなモデル合剤電極を提案し，作製した。通常の合剤電極（Fig. 2(a））では，電極の厚み方向に

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Fig. 2(Color online) Composite electrodes of lithium ion secondary batteries; (a) practical composite electrode and (b) modelcomposite electrode used in this work.

特集 ■ 時間軸でみる高輝度放射光/X 線自由電子レーザー利用研究

モデル電極端部の断面積に対して 4.5 ， 6 ， 8 mA ･ cm－2 のFig. 3(c)には，充電終了後，開回路状態で長時間保持し各電流密度で行った。カットオフ電圧は，充電時 4.3 V ，た際の反応分布の経時変化も示した。開回路での保持時間

放電時3.2 V とし，充放電前後あるいは充放電途中のモデとともに，電極端部に急峻に付いていた反応分布が徐々にル合剤電極面内方向に生じる反応分布を評価した。測定領緩和され，より電極内部においても充電された活物質が見域は，モデル電極端部の合剤露出部近傍の 600 × 1200 mmられるようになることが分かる。このような反応分布の緩とした。

和は，充電状態の異なる Li1－xCoO2 粒子間に生じる Li のFig. 3(a)，(b)，(c)に，それぞれ電流密度4.5，6，8 mA化学ポテンシャル勾配によって引き起こされると考えられ･ cm－2 で充放電を行った際の反応分布の経時変化をオペる。しかしながら，Fig. 3(c)からは，このような反応分布ランド計測した結果を示す。これらの図では，下端がモデの緩和が数時間のオーダーで比較的ゆっくりと進行するこル合剤電極端部に相当し，この位置でフリーな電解液と接とも分かる。このことは，合剤電極中に一旦反応分布が生している。これらの結果から，カットオフ電圧が4.3 V にじてしまうと，その状態は容易には解消されないことを意達したとしても，モデル合剤電極内部の活物質は十分に反味している。

応せず，反応が電極全体で均一には進行しなかったことが以上の通り，リチウムイオン二次電池の合剤正極では，分かる。いずれの場合も，充電反応は電極端部より始ま充放電反応に伴い反応分布が形成されること，また，充放り，時間とともに電極内部へと進行した。充電反応に寄与

電反応はフリーな電解液に接している部位ほど深く進行すできる領域は，ゆっくりと充電するよりも急速に充電するることが明らかにされた。これらの結果は，反応分布の形方が狭くなる傾向を示した。つまり，電流密度 4.5 mA ･成が，合剤正極内に充填されている電解液中におけるイオcm－2 の場合で端部から 200 250 mm 程度以内であったの

ン輸送の遅れに因るという推論を裏付けている。一般に，に対し，電流密度 8.0 mA ･ cm－2 の場合で端部からおよそリチウムイオン二次電池の合剤電極における反応は， Fig.

100 mm 程度以内であった。実用電池で使われる一般的な4 で表される等価回路を用いて考えられることが多い9)。

合剤電極の厚みが数 10 100 mm 程度であることを考える

ここで，Rion，Rele，RCT，CAM は，それぞれ，合剤電極にと，Fig. 3 の結果は，電流密度が4.5 mA･cm－2 程度であれ充填されている電解液におけるイオン伝導抵抗，合剤電極

ば反応分布形成による容量低下はほとんど生じないが，電における電子伝導抵抗，充放電反応における電荷移動抵

流密度が 6 10 mA ･ cm－2 程度になると問題となり始め得

抗，充放電反応に伴う活物質の化学容量を表す。図の左端ることを示唆している。紙面の都合上，詳しい結果の記載

が合剤電極端部（セパレータ内のフリーな電解液と接してならびに議論は省略するが，放電時においても，モデル合いる部位）に，図の右に行くほど合剤電極内部に，図の右剤電極端部から反応が進行する様子が観測された。また，端が集電体に対応している。本研究で用いた合剤電極も含特に大きい電流密度による充放電サイクルでは，放電終了

め，通常の合剤電極には導電助剤が含まれているため，合時にも電極内部に未反応部位が残る様子が観測され，これ剤電極内における電子伝導抵抗は，イオン伝導抵抗に比べが蓄電池の不可逆容量の一因となることも明らかにされた。て無視できるほど小さいと見なせる（Rion≫Rele）。したがFig. 3(Color online) Two
dimensional map of charging state in LiCoO2 composite electrode under charging and open
circuit condition investigated by using operando twodimensional Xray absorption spectroscopy. Charging current density; (a) 4.5 mA･cm－2, (b) 6.0 mA･cm－2, and (c) 8.0 mA･cm－2.

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って， Fig. 4 に示した回路が適切な等価回路だと仮定すれ

り活物質からリチウムイオンが電解液中に放出される。放ば，反応の駆動力となる電圧が電極に印加された際，合剤出されたリチウムイオンは，電解液中を負極へと伝導す

電極端部から距離が離れた部位ほど，また，流れる電流密る。しかし，電解液中のおけるリチウムイオンの輸率（全度が大きいほど，イオン伝導抵抗による電圧ロス（イオン電流のうち，リチウムイオン伝導による電流の割合）は 1

伝導抵抗 Rion とイオン電流の積を電極端部からその部位ではなく，むしろアニオン（ PF6－ ）の輸率の方が大きいまで足し合わせたもの）が大きくなる。印加電圧からイオケースも多い10) 。さらに，合剤電極中の電解液は，活物ン伝導抵抗による電圧ロスを差し引いた電圧が，電極反応質や導電助剤，結着剤で構成される細孔内に存在するたに寄与できる実効的な電圧（電荷移動抵抗 RCT とその部

め，フリーな電解液よりもさらにイオン伝導が起こりにく位における反応電流の積）に相当することから，合剤電極い状況にある。以上を考えると，充電時における電解液中端部からの距離が離れた部位ほど，その部位における反応の塩濃度は，特に高レートで動作させるほど，正極活物質電流が小さくなる，すなわち，活物質における充放電反応近傍において局所的に大きくなると想定される。すなわは進行しにくくなる。 Fig. 3 で観測された，電流密度によち，電解液中の塩濃度が 1 mol ･ L－1 以下の場合，電解液る反応分布形成の違いも，定性的にはこのように解釈するのイオン伝導抵抗は，充電開始直後には大きいものの，充ことができる。

電が進行するにつれて，電解液中の塩濃度が 1 mol ･ L－1

しかしながら，我々の反応分布のオペランド計測では，に近づくため，小さくなる。一方，電解液中の塩濃度が 1

単純に Fig. 4 の等価回路を仮定するだけでは説明できない

mol ･ L－1 以上の場合には，これとは逆の現象が起こり，現象も観測されている。 Fig. 5 には，電解液中の電解質塩充電の進行と共にイオン伝導抵抗が大きくなる。このよう（ LiPF6 ）濃度を変化させて充電を行った際の，合剤電極に，蓄電池合剤電極における反応を考える場合は，単ににおける反応分布を示した。本研究で電解液として用いた

Fig. 4 に示す等価回路を考えるだけでは不十分で，反応進

LiPF6 を含む ECDMC では，塩濃度が 1 mol･L－1 の時に行に伴って生じる塩濃度変化が電解液のイオン伝導抵抗にイオン伝導抵抗が最小になることが知られている10) 。電及ぼす影響（言い換えると，等価回路における Rion が一解液のこのような性質を考慮すると，電解液中の塩濃度が定ではなく，反応進行とともに変化すること）も考慮する

1 mol･L－1 の時に最も広い範囲で反応が進行すると考えら必要がある。なお，ここでは深くは触れないが，充放電反れる。しかし，Fig. 5 より明らかな通り，塩濃度が 1 mol･応における電荷移動抵抗 RCT も電解液中の塩濃度に依存

L－1 の時よりも 0.3 mol･L－1 の時により広い範囲で反応がすると想定される。したがって，合剤電極における反応分進行し，塩濃度が大きくなるにしたがって反応分布がより布を考える際には，この点についても Fig. 4 に示した等価急峻になった。 0.3 mol ･ L－1 の時と 2 mol ･ L－1 の時とで回路の改良が必要である。

は，イオン伝導抵抗だけを比べるとほぼ同程度であるはず

以上で述べてきた通り，二次元 X 線吸収分光測定によであるが，反応分布形成の様相は全く異なっていた。これる反応の時間追跡により，蓄電池の出力特性，レート特らの結果は，反応分布の形成が，単に電解液におけるイオ性，サイクル特性などに影響を及ぼすとされる，合剤電極ン伝導抵抗だけに依らないことを示唆している。

における反応分布の形成の様子が明らかにされた。また，

このような，合剤電極における反応分布の塩濃度依存性

合剤電極におけるイオン伝導の遅れ（イオン伝導抵抗）おは，反応進行に伴う電解液中の塩濃度変化によると解釈さよび充放電に伴うその変化が反応分布形成の主要因であるれる。リチウムイオン二次電池の正極では，充電反応によことが示された。これらの知見は，放射光を用いたオペラ

Fig. 4Equivalent circuit for the electrode reaction in a composite electrode of lithium ion secondary batteries. Rion
resistance for ionic conduction of liquid electrolyte in composite electrode, Releresistance for electronic conduction in composite electrode, RCTresistance for charge transfer at electrode active material, CAMchemicalcapacitance of electrode active material accompanied by charge/discharge reaction.

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特集 ■ 時間軸でみる高輝度放射光/X 線自由電子レーザー利用研究4. まとめ近年，放射光施設へのアクセシビリティの向上，放射光および計測技術の発展に伴い，放射光を利用した蓄電池反応の様々な時間追跡が可能となりつつある。また，本稿で紹介した高位置高時間分解の二次元イメージング X 線吸収分光計測のように，単なる高時間分解計測ではなく，複数の手法を組み合わせた高度計測も可能となってきている。これらの計測により，汎用的な電気化学計測からだけでは得られなかった情報が明らかになり，蓄電池反応への理解も格段に進んできている。現状では，時間分解のスケールの多くはサブ秒から分単位であるが，今後さらに高速の計測も可能となり，それとともに，例えば電極活物質上での電荷移動反応など，未だブラックボックスのまま取り残されている蓄電池反応の素過程のより詳細な理解にも繋がることが期待される。本稿が，放射光を利用した時間追跡計測の一層の発展と，今後の蓄電池開発の一助になれば幸いである。
謝辞
本稿で紹介した研究の一部は，新エネルギー産業技術総合開発機構（NEDO）革新型蓄電池実用化促進基盤技術開発事業（RISING）の助成のもと得られたものである。
また，研究実施にあたっては，京都大学内本喜晴氏，小久見善八氏，高輝度光科学研究センター谷田肇氏（現日本原子力研究開発機構），尾原幸治氏，新田清文氏，寺田靖子氏ならびに東北大学大学院工学研究科の大学院生諸氏に多大なご協力を頂いた。ここに感謝の意を表する。

参考文献
1)Fig. 5(Color online) Twodimensional map of charging state in
LiCoO2 composite electrode under charging investigated byusing operando twodimensional Xray absorption spectroscopy. LiPF6 concentration; (a) 0.3 mol･L－1, (b) 1.0mol･L－1, and (c) 2.0 mol･L－1.

2)
3)
4)

5)

ンド計測によって初めて得られたものであり，放射光を利用した時間追跡の有用性を示す好例であると言えよう。合6)

剤電極におけるイオン伝導は，電解液の種類はもちろん，合剤に含まれる活物質や導電助剤，結着剤の種類や組成，

7)それらのマクロミクロな構造に強く依存する。安定に高速充放電できる高性能電極を設計作製するには，これらを最適化することが必要となるが，本稿で紹介したような時間追跡計測は，このための基礎科学的知見を与えるものであり，今後，より詳細な計測，解析が期待される。

8)
9)
10)

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著者紹介
雨澤浩史

木村勇太

東北大学多元物質科学研究所 教授
Email: koji.amezawa.b3＠tohoku.ac.jp
専門固体イオニクス，電気化学［略歴］
1994 年，京都大学工学研究科博士前期課程修了。 1998 年，京都大学博士（工学）。
1994年2007 年，京都大学人間環境学研究科助手助教。2007年2012年，東北大学環境科学研究科准教授。 2012 年より現職。

東北大学多元物質科学研究所 助教Email: yuta.kimura.b2＠tohoku.ac.jp
専門固体イオニクス，材料強度学［略歴］
2015 年，東北大学環境科学研究科博士課程後期課程修了，博士（環境科学）取得。
2015年2016年，東北大学多元物質科学研究所産学官連携研究員。2016年より現職。

中村崇司
東北大学多元物質科学研究所 准教授
E mail: takashi.nakamura.e3 ＠ tohoku.
ac.jp
専門固体イオニクス，固体電気化学［略歴］
2010 年，東北大学工学研究科博士課程後期課程修了，博士（工学）取得。 2010 年
2012年，住友金属鉱山株式会社。 2012年
2019 年，東北大学多元物質科学研究所
助教。2019年より現職。

Tracking battery reactions using synchrotron
radiation―Operando measurements using time andresolved XAFS―
spaceKoji AMEZAWA

Institute of Multidisciplinary Research for Advanced Materials, Tohoku University
Katahira 211, Aobaku, Sendai, 9808577 Miyagi, JapanTakashi NAKAMURA

Institute of Multidisciplinary Research for Advanced Materials, Tohoku University
Katahira 211, Aobaku, Sendai, 9808577 Miyagi, Japan

Yuta KIMURA

Institute of Multidisciplinary Research for Advanced Materials, Tohoku University
Katahira 211, Aobaku, Sendai, 9808577 Miyagi, JapanAbstract

Advanced analytical techniques using synchrotron radiation are now indispensable tools in theˆeld of battery research. In particular, timeresolved operando measurements recently become
one of popular research trends to investigate battery reactions. In this paper, our recent researches on timeand spaceresolved operando observation of twodimensional reaction distribution
in lithiumion secondary battery composite cathodes by applying synchrotron Xray absorption
spectroscopy are reviewed.

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