水化学部会 第24回定例研究会
24回定例研究会

排水向け固液分離処理への膜処理技術の適用について
平成27
平成27年
27年6月15日
15日
オルガノ(株開発センター
オルガノ 株)開発センター
大橋 伸一
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目次
1. 背景
2. 排水処理向け膜処理技術と特徴
3. 高SS濃度排水への膜処理技術の適用例~脱硫排水処理向け膜分離技術~
4. 今後の課題
2１．背景（１）• 廃炉作業における排水処理ニーズおよび処理設備を以下のように想定①系統保有水
不純物の少ない水で、微量の放射性物質を含む。
⇒ 既設の放射性排水処理系で処理可能②化学除染廃水
高濃度の薬品、放射性物質を含む。
⇒ 専用の仮設排水処理装置で処理③物理除染廃水
主として物理除染作業で発生する。放射性物質はほとんど含まれないが高濃度の不溶解性物質（SS）を含む。
れないが高濃度の不溶解性物質（ ）を含む。
⇒ 仮設の処理設備が必要
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秘密情報 目的外使用・複製・開示等禁止１．背景（２）＜高濃度SS排水処理設備への要求性能＞• 仮設設備として容易に設置・撤去が可能• 高濃度（数千ppm）の）のSS成分を処理可能
高濃度（数千）の 成分を処理可能 ⇒ 数％まで濃縮• 凝集剤など助剤の使用無しでも高純度の処理水が得られる• 汚染物質（油分、金属酸化物など）への耐性は必須

高SS排水処理向けに開発した膜処理技術が適用可能
排水処理向けに開発した膜処理技術が適用可能
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２．高SS濃度排水向け膜処理技術と特徴①カートリッジフィルタ
最も簡便にSS成分を除去可能。フィルタ寿命は短く最終的な廃棄最も簡便に 成分を除去可能。フィルタ寿命は短く最終的な廃棄物量は多い。そのままでは処理水にSS成分リークあり。
物量は多い。そのままでは処理水に 成分リークあり。

②クロスフローろ過
SS成分との相性が良ければ、膜のみで高濃度まで濃縮可能な膜成分との相性が良ければ、膜のみで高濃度まで濃縮可能な膜処理技術で、処理水質は良好。脱硫排水処理向けに開発したシス
テムでは数％まで石膏（CaSO4）を濃縮した実績あり。
）を濃縮した実績あり。
テムでは数％まで石膏（③浸漬③浸漬膜ろ過膜ユニットを排水槽に浸漬し、透過水側を減圧して処理水を得る。
数千mg/Lまでの数千までの濃縮が可能。処理水質は良好。
までの濃縮が可能。処理水質は良好。
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３．高SS濃度排水への膜処理技術の適用例~脱硫排水処理への適用*~（１）背景（２）脱硫排水の性状（３）脱硫排水処理向け膜処理ｼｽﾃﾑの特徴（４）実証試験結果（５）まとめ*火力原子力発電技術協会北海道支部 研究発表会（2015年
研究発表会（年2月）より抜粋
月）より抜粋
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秘密情報 目的外使用・複製・開示等禁止（１） 背景
石炭火力発電所の脱硫排水処理
・フッ素・懸濁物の除去には 凝集沈殿ろ過法 または 膜ろ過法 を適用。
・膜ろ過法は、・膜ろ過法は、高濃度スラリー対応として内圧式ろ過法は、高濃度スラリー対応として内圧式中空糸膜による高濃度スラリー対応として内圧式中空糸膜によるクロスフローろ過
中空糸膜によるクロスフローろ過をクロスフローろ過を適用。
多数の実機運用実績あり。
多数の実機運用実績あり。
・排水中の有機物によるファウリング（汚染・排水中の有機物によるファウリング（汚染）で膜の差圧が急激に上昇。運用が不安定によるファウリング（汚染）で膜の差圧が急激に上昇。運用が不安定となることが課題。
・汚染を抑制し、かつ汚染が生じた場合でも確実に・汚染を抑制し、かつ汚染が生じた場合でも確実に洗浄できるシステムが求められていた。
かつ汚染が生じた場合でも確実に洗浄できるシステムが求められていた。

PVDF製の内圧式中空糸膜によるPVDF製の内圧式中空糸膜によるクロスフロー製の内圧式中空糸膜によるクロスフローろ過をクロスフローろ過を適用
ろ過を適用
膜の急激な差圧膜の急激な差圧上昇がな差圧上昇が生じること上昇が生じることなく、安定したろ過性能が生じることなく、安定したろ過性能が得られることをサイト通水試験
得られることをサイト通水試験で実証。
をサイト通水試験で実証。
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（２）脱硫排水の性状＜脱硫排水とは＞
水質項目

値

・石炭燃焼時に発生した排ガス中のpH-5～6硫黄酸化物（SOx)を除去する設備

SSmg/L～1000（排煙脱硫設備）から排出される排水。

CODMn

mg/L～40

TOCmg/L～30

・湿式-石灰石膏法の排煙脱硫設備

F

mg/L～50

では、SOx除去のために石灰石など油分mg/L～1のCa溶液を使用。

Mn

mg/L～60Cl

mg/L～10000

脱硫排水性状例
脱硫排水性状例（湿式-石灰石膏法スート（湿式 石灰石膏法スート混合式）
石灰石膏法スート混合式）

排ガス（石炭）由来などの有機物やばいじん・フッ化カルシウムなどの固形分を含んだスラリー排水

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（３）脱硫排水向け膜ろ過システムの特徴① 内圧式中空糸膜によるクロスフローろ過を適用
濃縮水・透水性・耐薬品性に優れた
PVDF製中空糸膜を適用
透過水（（（（ろろろろ過水））））

高濃度スラリーでも閉塞透過水（（（（ろろろろ過水））））・通水条件の最適化により無く安定したろ過が可能

懸濁物質
水
原水

内圧式クロスフローろ過 模式図
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（３）脱硫排水向け膜ろ過システムの特徴
２．PVDF
２．PVDF膜の適用により有機物汚染を生じやすい
PVDF膜の適用により有機物汚染を生じやすい・耐酸化性に優れた材質であるため、有機物汚染対策として酸化剤の使用が可能。
・酸化剤注入による差圧上昇抑制運用や高濃度の酸化剤を用いた薬品洗浄による差圧回復が可能。

破断伸度保持率 (%)

原水でも安定運用が可能(浸漬条件
浸漬条件 NaClO : 5,000 ppm-Cl, 40 deg. C)

1009080706050403020100PVDFPP010PSf20304050

浸漬日数（日）膜 の 耐 薬 品 性 （一例）
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（４）実証試験①試験場所
700MW級 石炭火力発電所 脱硫排水処理設備②運用状況
脱硫排水中の有機物によるファウリングで膜の急激な差圧上昇が発生。
定格処理量を維持できる時間が短時間となり、安定運用が困難となる場合がある。

今回の膜ろ過システムの今回の膜ろ過システムの有効性をろ過システムの有効性を確認
有効性を確認するため、確認するため、実機の排水を用いて通水試験実機の排水を用いて通水試験を実施した。
用いて通水試験を実施した。

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（４）実証試験③試験装置の概要＜処理フロー＞
濃縮水

酸化剤（次亜）
脱硫排水

処理水

透過水
反応槽

中継槽

透過水槽
逆洗水
酸化剤（次亜）膜モジュール（ろ過方式：内圧クロスフロー方式）

薬品洗浄（塩酸・苛性ソーダ・次亜）

＜処理量＞
処理量＞

＜排水性状＞＜目標処理水質＞

約30ｍ3/日（膜入口部）

SS ：＜10mg/l

pH ： 6.6～8.0

ﾌｯ素：＜17mg/l

COD :58～270mg/l
TOC :22～35mg/l
SS ： 3000～30000mg/l
ﾌｯ素： 35～56mg/l

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（４）実証試験＜試験装置外観＞

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（４）実証試験＜試験装置内部＞

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（４）実証試験④試験項目
・酸化剤注入による差圧上昇抑制効果の確認
・酸化剤を用いた薬品洗浄による洗浄効果の確認
・処理水質の確認

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（４）実証試験⑤試験結果
・酸化剤注入による・酸化剤注入による差圧上昇抑制
注入による差圧上昇抑制効果
差圧上昇抑制効果
各注入条件における膜間差圧の推移

・ 酸化剤の注入による差圧上昇抑制効果を確認。
酸化剤の注入による差圧上昇抑制効果を確認。
高透水性の膜のため、酸化剤注入無しでも既設より2日程度長く通水が可能。
連続注入 or 間欠注入（逆洗時のみ注入）により、2週間以上通水が可能。

・ 間欠注入により、酸化剤使用量を低減しつつ差圧上昇も抑制できる
間欠注入により、酸化剤使用量を低減しつつ差圧上昇も抑制できることを確認
注入により、酸化剤使用量を低減しつつ差圧上昇も抑制できることを確認。
ことを確認。
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（４）実証試験⑤試験結果
・薬品洗浄に・薬品洗浄による洗浄効果の確認
洗浄による洗浄効果の確認
各回の薬品洗浄による差圧回復率の推移

・ 繰り返し使用しても従来の酸・アルカリ薬品での洗浄に加え、酸化剤繰り返し使用しても従来の酸・アルカリ薬品での洗浄に加え、酸化剤で使用しても従来の酸・アルカリ薬品での洗浄に加え、酸化剤で洗浄することにより、毎回ほぼ初期値まで戻り、高い差圧回復性洗浄することにより、毎回ほぼ初期値まで戻り、高い差圧回復性を確認。
ことにより、毎回ほぼ初期値まで戻り、高い差圧回復性を確認。
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（４）実証試験
⑤試験結果
・処理水質

項目

処理水質

目標水質

SS

＜2mg/l＜10mg/l

フッ素

4～5.7mg/l＜17mg/l・ SS，SS，フッ素の処理水質は目標水質を十分に満足できており、除去性能は良好。
フッ素の処理水質は目標水質を十分に満足できており、除去性能は良好。

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（５）まとめ・酸化剤注入に・酸化剤注入により、通水中の差圧上昇を抑制できることが確認された。
・酸化剤を用いた薬品洗浄により、高い差圧回復効果が確認された。
・SS，SS，フッ素の処理水質は目標値を十分下回り、除去性能は良好である
フッ素の処理水質は目標値を十分下回り、除去性能は良好であることが確認された。

有機物によるファウリングが顕著なスラリー
有機物によるファウリングが顕著なスラリー排水に対して、によるファウリングが顕著なスラリー排水に対して、本システムが有効で長期にわたって安定運用が可能

総合排水や貯炭場排水
総合排水や貯炭場排水に排水や貯炭場排水においても同様に安定運用が可能であること
おいても同様に安定運用が可能であることを確認した。
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４．今後の課題
 処理対象水の設定
・運転条件（ろ過流速、汚泥濃縮率,ｅｔｃ．）は処理・運転条件（ろ過流速、汚泥濃縮率 ｅｔｃ．）は処理対象水によって異なる
・許容範囲の大きい膜処理ｼｽﾃﾑだが、廃炉作業で想定される処理対象水向けに運転条件の調整は必要
 最終的な廃棄物の形態把握
・最終的な処分方法をふまえたシステム設計が必要
・ＦＳを実施し、処理システム全体の最適化する予定
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