ISSN 0917-9917
CODEN ADNWEM

Adsorption News
Vol．
30，
No．
2（August 2016）目

通巻 No.

次○巻頭言……………………………………………………………
吸着科学を基に次を目指す金子克美○ホットトピックス………………………………………………
シリカ系ナノ多孔性材料の新規合成とその細孔解析
Watcharop Chaikittisilp
Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜の透過分離特性
瀬下○第回国際吸着会議（FOA）特集………………………

会議総括
会議レポート
参加レポート

雅博

遠藤

明

田中

秀樹

近藤

篤

瓜田

幸幾

山谷

達也

野村

啓太

加納

博文

山﨑

誠志

吉元

政嗣

○会告………………………………………………………………
第回日本吸着学会研究発表会のお知らせ

第回吸着シンポジウム（吸着夏の学校）開催のお知らせ○関連学会のお知らせ……………………………………………
○維持会員一覧……………………………………………………

日本吸着学会
The Japan Society on Adsorption

巻

頭 言

吸着科学を基に次を目指す
金

信州大学・エネルギー・環境材料科学研究所

我々人類は有限系の地球に生きているが、文明社会の方向は絶えず『成長』にある。資源・エネルギー・
食糧は無限ではないので、我々の社会原理に『有限のなかでの無限の挑戦指標』を導入しないと、社会を構成する人々に大きな活力を期待しながらの、地球上での長期的生存は成りたたない。科学は有限をあたかも無限に近付ける力も秘めているし、科学的創造への絶
えざる挑戦こそが科学者の使命であり、科学者にとっての喜びである。この意味で科学と科学者のこれからを論ずることは、人類の在り方の典型的な一例を示す
ことになる。吸着科学は全科学のなかではほんの小さな分野にすぎない。しかし、その役割は極めて大きく、
アプローチ次第で偉大な寄与を成し得る分野であり、取り組む研究者の個のレベルからも挑戦性と意義の高
い良質の研究分野となりうる。
学問としての吸着は年代までに大枠はできている。そこでは多くの吸着材について吸着等温線と吸着速度式が綿密に検討された。一見すると既に何も研究することはないようである。しかし、それらには実体がない。たとえ統計力学を適用しようと、現象論的なレベルであり、物質系としての構造論的な実体がない。
年代の後半頃から、モデル細孔体の登場に合わせて、統計力学と計算機科学がハイブリッドした分子シミュレーションが吸着科学に導入されるようになった。これは吸着の実像を描くことに大きな役割を果たしてきた。しかし、分子シミュレーションにしても、吸着における重要な物理因子の抽出と実験との綿密な対比なくしては、吸着の構造論レベルでの理解になりえない。私自身はこの辺りの段階から吸着科学の研究に加わった。そこで目指したのが、吸着現象の構
造論的理解を進めることであった。幸い多くの優れた学生達が私の思うところを推進し、友人達も後押しをしてくれたために、ある程度の理解を得た。当然ながら未知の領域・未開拓領域が吸着領域にはまだふんだんにある。それら未開拓で本質的な課題を更に見出し、解決へとチャレンジする必要がある。どうしたらそれ
ら課題に出会えるのか。
課題探索には二つの道がある。一つは過去の文献を探り、そこから将来性ある課題を引き出す、もうひと
つは、大事と思える課題に体当たりして重要要素に出会い、可能な限り独自の研究を推進する。前者はオーソドックスであり、後者は時として無に帰する。研究

―

子

克

美

者の知見が不十分で既に多くの研究がある場合が多いからである。私は後者の道を歩むことを好んだ。しかし、不十分な知識による多くの失敗もあり、研究してくれた学生達に迷惑をかけた。何故、後者を好んだかというと、より挑戦的であり、意欲が湧いたからである。 継ぎ足す より 最初の一歩 のほうが果たすべきことが多いと思えたからである。さて、後者型ルートを取る時に、一定程度 安全 な課題選定法がある。
基礎的観点から、応用に近いところを見てみることである。
応用に近いところは、企業の方々が関心を持ち調査していることがある。そのような時は企業の方々との交流が大変役立つ。また見通しが甘い場合でも、次につなげることができる可能性が高い。その一つの例が国境のない流動性資源である大気と海洋にある。それらから有用資源を濃縮する技術は相当程度確立している。しかし、例えば、空気分離にしても、現技術をはるかに凌駕する画期的な技術の創出は可能ではないかと私は勝手に考えている。今のようにナノスケールでの物質マニュピュレーションができる時代に、優れてはいるが従来型の技術だけで良いとは思えない。あるいは ppm レベルの対象物質を容易に高濃度にもってくることはできないか。これらの研究は上首尾にゆけ
ば、省エネルギーを始めとして人類生存に大いに役立つであろう。そんなことを考える時、企業で真剣に取り組んでいる方々の見識は極めて貴重な示唆を与えて
くれる。
さて、私は
年 月に千葉大学を辞職後、
年 月から年 月まで JST の地域卓越プロジェ
クト（信州大学）の特別特任教授として、その後、環境・エネルギー材料科学研究所（信州大学）で研究専任教授として研究を推進している。多くの皆さんのご支援もあり、従来からの研究継続というよりは、吸着
科学と固体科学をベースにした、新たなナノマテリア
ルズ科学の研究を進めている。漸く信州大での独自の成果が出てきて楽しみも多い。
金子克美
信州大学
略歴

―

環境・エネルギー材料科学研究所
特別特任教授（年 月より）
年 横浜国立大学工学部卒業
年 東京大学理学系大学院修士課程修了

結果を報告する。

ホットトピックス．かご型シルセスキオキサンを構造単位としたミクロ孔を持つ有機シリカの合成
ゼオライトの結晶ネットワーク構造をつぶさに観察

シリカ系ナノ多孔性材料の新規合成とその細孔解析

すると、環がNovel synthesis of silica-based nanoporous
materials and their pore analysis

つ結合した二重

個含まれる
員環（

員環や、

員

）などの共通する部分構造が頻繁に現れることが分かる。このような部分構造を予め用意しておき、レゴのようにつなぎ合わ

東京大学大学院工学系研究科化学システム工学専攻
Department of Chemical System Engineering,
The University of Tokyo

チャイキッティスィン

配位原子がワッチャロップ

せることで、新しい結晶構造を持つ材料を設計的に合成するという試みは、直感的かつ美しいアプローチと言える ）。例えば、ACO 型構造を持つゼオライトは、部分構造の連結によって成る結晶であると言え、Watcharop CHAIKITTISILP

調製したを自己組織化させて ACO へと結晶化さ．はじめにせるといった戦略が考えられる。ところが、このよう

ナノ多孔性材料は、高比表面積や大細孔容量などのなアプローチをゼオライト合成で実現することは困難

特徴を有し、触媒、吸着材、低誘電率・低屈折率材料である。その本質的な理由のなど幅広い応用が期待されている。中でも、ゼオライ

成する主な相互作用が Si-O 結合のみであるという点

トやメソポーラスシリカをはじめとするシリカを基本にある。

構成要素とする多孔体は、細孔径分布が狭く、工業的も、共に Si-O 結合であるため、を連結し得るような可逆反応条件では、必然的にの開裂、無秩）に広く用いられる重要な材料である 。
ゼオライトは結晶性多孔質材料であり、結晶内の空間に由来するミクロ細孔を持つ。他方、メソポーラス

つは、ゼオライトを構を構成する結合もそれを連結させる結合

序な再結合が起こってしまい、予め調製した前駆体が破壊されてしまうのである。

シリカは規則的なメソ細孔が典型的で、壁面は通常非一方、有機配位子と金属イオンから構成される、多晶質である。材料性能の向上やより広範な応用を実現

孔性配位高分子（PCP）、金属−有機構造体（MOF）

するために、これらシリカ系多孔性材料の細孔径を想と呼ばれる多孔性材料は、このような設計的合成を実定する応用に合わせて設計し、緻密に制御して合成す現している ），）。その成功の秘訣のるという合理的なスキーム開発が望まれる。ところが、された有機配位子が、有機配位子−金属イオンの相互

一般に大細孔径（nm 程度）のゼオライトは合成が作用の起き得る条件で破壊されない点にある。金属イ

nm 程度のミクロ孔とメソ孔の境界

オンと官能基との間の配位結合は比較的弱い相互作用

領域は、ゼオライトでもメソポーラスシリカでも到達であり、共有結合に影響を与え得ない比較的弱い条件

が困難である。さらに、下で自己組織化反応が進行するのである。ところが、難しく、 ．−

nm 以上の細孔径は緻密な

この配位結合の弱さ故、PCP や MOF は高温条件や制御が難しいのが現状である。
本稿では、シリカ系ナノ多孔性材料のミクロからメ
ソ、マクロまでの細孔制御が可能な合成法について解説する。第水熱条件で構造を維持できず、多くの実用的な応用に適さないとされる。
シリカ系材料特有の安定性を保ちつつ、設計的要素

節では、部分構造体の集積によるボトム

アップ・アプローチでミクロ孔を持つ有機シリカの合成を述べる。続いて第つは、デザイン

節では、ミクロ−メソ境界領を導入するため、我々は）立ち返った 。

を元にした構造設計にの頂点に有機官能基又は H が結合域の細孔径を実現するための、有機分子と無機骨格のした構造は、かご型シルセスキオキサンと呼ばれ、容相互作用の制御によるアプローチを紹介する。最後に易に合成することが可能である。かご型シルセスキオ

第節では、ハードテンプレート法によるメソ−マク

キサン同士を、Si-O 結合以外の相互作用で連結する

ロ孔の中空空間制御について紹介し、さらに従来メソために、我々は Ni（ ）を触媒とする Yamamoto 反応−マクロ領域の細孔解析を複雑化するものであったヒに注目した ）。このハロゲン化したベンゼン環同士をステリシスを利用する、ヒステリシススキャン測定の結合させるカップリング反応は有機溶媒中の比較的低

―

―

図

かご型シルセスキオキサンを構造単位としたミクロ孔を持つ有機シリカの合成

温な条件で進行するため、の Si-O 結合への影響とがわかった。Nonlocal density functional theory 法

が小さいと考えられる。ACO 型ゼオライトの結合方（NL-DFT 法）による細孔径分布は向を参考に、図に修示し、それぞれ、 ．、 ． Åであった。特に支配的-PhBr をな後者の細孔径は、ACO 型に連結したポリマーネッ

Yamamoto 反応によって重合させ、得られたサンプ

トワークに由来すると思われる。X 線回折のシミュ

ルをエネルギー分散型蛍光 X 線、核磁気共鳴によりレーションに用いた結晶モデルを用いると、対応するのような剛直な官能基を飾した。このようにデザインした前駆体分析したところ、カップリング反応が完了しており、を形成する Si-O 結合が約

％ が残存した、有機

理想的な細孔径は［つのピークを］方向に結晶を貫く． Åであり、実験値と符合する。よりマイナーな ． Å付近−無機ハイブリッドポリマーが合成されていることがの細孔は、［わかった。粉末 X 線回折によって分析したところ、れると思われる。より小さなプローブ分子として水素

結晶性ではないものの、一定の周期的構造が存在するを用いたところ、

ことがわかった。

． wt％、吸着熱は ． kJ mol− であった。

つのピークの面間隔

はそれぞ］方向のより小さなチャネルに帰属さ
Ｋ、Torr における吸着量はれ、 ．、 ．、 ． Åであり、ACO 型トポロジー上

以上の結果から、設計通り、ACO 型のトポロジーに連結した理想的な結晶構造モデルのシミュレーショ

を有する多孔性有機−無機ハイブリッドポリマーが得

ンパターンと照合したところ、驚くべきことに対応関られたことが わ か っ た。リ ン カ ー 官 能 基 に よ る、の面間隔

Yamamoto 反応を介した高分子化により合成された係がみられた。結晶モデルから算出したは． Åであり、実験値とよく一致する。おそらく、ポリマーは、大半のユニットを構造内に保存し検出された回折ピークは、有機官能基の連結によってており、構造の周期性、均一な細孔径分布、そして熱周期的に配列した安定性など、マクロな特性を発現している。本研究のによるものであろう。

透過型電子顕微鏡によりハイブリッドポリマーを観もたらしたインパクトのあるアイディアは、後に続く察したところ、比較的均一なミクロ孔が存在すること様々な研究に活かされ、そのが確認できた。その細孔構造を調べるために、窒素吸ラフツ反応を用いた脱着実験を行うと、低相対圧領域で急激に吸着量が増

BET 比表面積が加し、高相対圧領域で吸着量が小さくなるという、ミと、これまでの常識を超える材料の合成に成功していクロ孔を持った材料に特有の等温線が得られた。等温る ）。

線から算出された BET 比表面積は、

m g− 、全細孔容積は ． cm g− であり、ハイブリ ッ ド ポ リ
マーが大細孔容量を有する高比表面積多孔体であるこ――つであるフリーデルク

ユニットの連結の例では、
m g− 、細孔容積が ． cm g−

．ベンゼン環をコアとするアニオン性構造規定剤を． nm 以上の細孔径を持つようなゼオライトは、用いたミクロ−メソ境界領域の細孔径を有する多必然的に密度が低くなる。密度が小さいゼオライト結孔性シリカの合成

晶構造は、エネルギー的に不安定になってしまうこと

前節では、C-C 結合の生成時に Si-O 結合が影響をが示されている ）。一方、メソポーラスシリカ合成につの異なる相互作用の独立性、おける有機構造規定剤は、通常両親媒性分子であり、すなわち直交性を利用したミクロ多孔性合成法を紹介

その自己組織化構造がシリカの細孔構造に直結する。

した。本節では、つの異なる相互作用の直交性を用

よって、メソポーラスシリカの一次元細孔の径は、両いて、ミクロ−メソ境界領域の細孔径を制御した例に親媒性分子の自己組織化した円柱状クラスターの直径ついて述べる。

と相関がある ）。とすれば、両親媒性分子の炭素鎖長受けにくい、という

一般的に、結晶性のゼオライトは ． nm 以下の直を短くすることで、より小さな細孔径を有する多孔質径を有するミクロ細孔を持ち、壁面がアモルファスのシリカが得られるのではないだろうか？都合の悪いこ

メソポーラスシリカはnm 程度のメソ細孔とに、炭素鎖長を短くし過ぎてしまうと、両親媒性分

つの材料の細孔径の境界となる、 ．

子の自己組織化の様式が大きく変化し、一次元細孔がを持つ。この−から

nm を 細 孔 径 に 持 つ シ リ カ 材 料 は 非 常 に 珍 し形成されないのである。

）− ）、そのような材料が気体分子を吸着する際の物

ミクロ−メソ境界領域の細孔径を有する多孔質材料

理的振る舞いには大きな関心が寄せられている。 ．

を合成するために、本研究は、共有結合・静電相互作−

用・π­π 相互作用というく

nm 程度の細孔径を持つシリカ材料の合成は、ゼつの相互作用を用いた ）。

オライトの細孔径の拡大、あるいはメソポーラスシリ

これらつの相互作用を利用することで、有機構造規

カの細孔径の縮小により達成可能と思われる。

定剤同士、有機構造規定剤と無機種、そして無機種間

ゼオライトやメソポーラスシリカの細孔径を制御しの相互作用を制御するのである。このコンセプトに基得る合成パラメタとして、最も直感的なものが、有機づいて設計した有機構造規定剤が、ベンゼン環をコア）

構造規定剤の選定である 。有機構造規定剤とは、無とするアニオン分子 BC である（図機合成の際に系に加えられる有機分子である。合成後を有するため、同一分子間で π­π 相互作用を起こし、に得られる生成物は、無機物の空隙に有機構造規定剤

円柱状の分子クラスターを形成すると考えた。また、が入り込んだ、有機−無機複合体であり、これに焼成

つの炭素鎖に結合したカルボキシル基は、水中で電等の処理を施すことで、無機多孔性材料を得ることが離し、負に帯電するという設計である。このアニオンできる。有機分子の形状や性質が、得られる多孔性材

性の官能基は、他の化学種と静電相互作用すると見込料の細孔構造を決定するため、有機構造規定剤の設計まれる。静電相互作用の相手として、横井、Che、辰を通じて無機多孔性材料の設計を行うことが可能であ巳らの提案した APS を採用した ）。APS は分子内にり、様々な分子がこれまで試されてきた。適切な有機

アミノ基を有し、水中でのプロトネーションを経て正構造規定剤を用いて細孔径の範囲を拡張することは、に帯電するため、アニオニックな BC と静電相互作

ゼオライト合成分野、メソポーラスシリカ合成分野共用する。さらに、APS と TEOS が Si 源となり、縮合通の目標の反応を経てシリカ壁面を形成するのである。この系につだが、いずれも容易ではない。

図

複数の相互作用を用いたナノ多孔性シリカの合成――）。ベンゼン環おいて細孔のサイズを決定するのは、BC と APS のと BC

分子サイズである。密度汎関数法による分子モデリン

近年、細孔径分布を精度良く評価するプローブとしグから、 を−とすることで、細孔孔が ．− ．

nm となるように設計した。

では、 ． nm 程度であった。

てアルゴン分子が用いられている。アルゴン吸着等温
線から評価した細孔径分布は、窒素吸脱着等温線から中性付近の水溶媒中で BC （ ＝

， ， ）
、APS、

のものと類似していたが、 ． から ． nm 程度、細TEOS を混合し、加熱することでシリカを得ることが

孔径分布をより大きく評価した。細孔径分布を正しくできた。固体核磁気共鳴及び紫外・可視分光法による評価するために、細孔構造の解析が今後必要になるこ分析から、狙い通りとだろう。

種類の分子が共有結合・静電相

互作用・π­π 相互作用を起こしていることを確認した。

BET 比表面積、ミクロ孔容量、全細孔容積は、BCの炭素鎖が長くなるほど増加する傾向にあった。BC

粉末 X 線回折による分析から、BC、いずれにおいても面間隔

、BC

、BC

nm の周期性を持つ固体が得られることがわかった。この周期性は焼成後もの BET 比表面積は、

m g− と非常に大きな値

で、ミクロ孔容量は ． cm g− であった。いずれも、同種の材料としては最大級の値である。

観測され、X 線回折ピークがむしろ強まったことから、焼成処理では、BC と APS に由来する全ての有機焼成処理によってサンプルから有機物が取り除かれ、物を除去することになるが、BC のみを取り除くこ

多孔質シリカとなったことが示唆される。焼成後サンとができれば、シリカの壁面にアミノ基が修飾された

プルの透過型電子顕微鏡による像には細孔が見られ、構造を作ることができ、有用であると考えられる。そBC

こで、酢酸アンモニウムのエタノール溶液を用いた抽の場合、nm 程度の細孔径であった。細孔には規則性があるが、壁面はアモルファスという、メソ出処理を BC

ポーラスシリカに近い構造になっていると思われる。

ノ基を維持しつつ、BC

さらに、焼成済みの各サンプルを用いて、窒素吸脱
着等温線を測定した（図のみを取り除くことができたことを、固体核磁気共鳴及び紫外可視分光法によりから合成したサン

確認した。抽出処理後のサンプルの BET 比表面積は

プルでは、 / ＜ ． という比較的低い相対圧におm g− であり、ミクロ孔容積は ． cm g− 、全細いて、ミクロ孔特有の急激な吸着量の増加を示した。

孔容積は ． cm g− であった。細孔特性の減少は、

一方、BC

BC

及び BC

）
。BC

によるサンプルに対して施した。アミによるサンプルは、相対圧が． になるまで急激な吸着量増加が続く。このようの抽出が不完全であることを示唆しており、さらなる検討が望まれる。

な等温線の振る舞いは、ナノ細孔が、ミクロ孔とメソ

以上、本研究では、ベンゼン環をコアとする新規ア孔の境界領域にあることを示している。NL-DFT 法

ニオン性有機分子を使用し、高比表面積のナノ多孔性による細孔孔分布の計算値は、BC と APS の分子サ

シリカの合成を行った。細孔径はミクロ孔−メソ孔のイズと一致しており、設計の妥当性を支持している。

境界領域にあり、BET 比表面積は、ナノ多孔性シリBC

カとしては最大級のものである。細孔径はアニオン性による細孔径分布の中心は ． nm であり、BC

有機分子の炭素鎖長の調整によりミクロ−メソ境界領域からメソ孔領域にまで制御可能である。合成過程では、種類の相互作用が独立かつ複合的に働いており、APS の BC との静電相互作用、BC 同士の π­π 相互作用により有機部の分子集合体が形作られ、TEOSと APS によるシリカの縮合反応によって壁面が生成すると思われる。このような、複数の化学的相互作用
を直交的に使用するアプローチは、前節で述べたユニットの連結法にも通じ、多孔性シリカの精密な構造制御や、複雑な機能の付与に、極めて有効なものであると言えよう。

図⒜窒素吸脱着等温線⒝NL-DFT 細孔径分布――

．シリカナノ粒子をハードテンプレートとして用い

しかし、この手法ではミセル径が中空径に反映される

た中空メソポーラス有機シリカナノ粒子の合成とため、粒径の小さな中空粒子の合成には適する一方、ヒステリシススキャン測定による細孔解析

粒径

第節のミクロ細孔、第nm 以上の粒子の合成が困難である。さらに、

節のミクロ−メソ領域のミセルを除去する際に粒子が凝集してしまうといった細孔は、典型的なガス吸着実験によって細孔構造の情課題も存在し、触媒や吸着材など単分散性の高い粒子報を得ることが出来たが、メソ−マクロ領域の細孔のを任意の粒径で合成することが不可欠な分野において解析には、より発展的な手法が重要になる。本節では、応用への障害となっていた。ナノ粒子等のハードテン

我々が開発した中空有機シリカナノ粒子のメソ−マクプレートを用いた手法はこれらの課題を解決できる可

ロ領域の細孔を、ヒステリシススキャン測定によって能性を持っているが、酸化鉄ナノ粒子 ）、やポリマー解析した結果を報告する。

ラテックス球 ）などを用いた場合、鋳型粒子を特に小有機基で架橋されたアルコキシシラン（RʼO）Si-R-Si（ORʼ）の加水分解と縮重合により、有機基 R をさな粒径範囲において合成することが困難であり、制次御可能な粒径範囲および単分散性は限定的であった。

元シリカネットワーク中に均一かつ高密度に導入したすなわち中空メソポーラス有機シリカナノ粒子合成に

有機シリカを合成することができる ）。無機構造の熱適切な鋳型の選定はいまだ課題であったと言える。

的安定性や機械的強度と有機物の多様な性質を併せ持

近年、我々は、中空メソポーラス有機シリカナノ粒

ち、それぞれ単独では得られない新たな特性が生み出子の鋳型として無機シリカナノ粒子（以下単にシリカ

されることから高機能性材料として注目を集めている。

ナノ粒子と表記）を用いることで中空径のメソ−マク

このような有機シリカのメソ構造の制御は、

年

ロ領域における広範囲制御が可能となる合成手法を開に規則的な構造をもったメソポーラス有機シリカが報発した ）。鋳型となるシリカナノ粒子分散液に架橋型告されて以来 ）− ）、多種の応用への利用が期待され盛

有機シランを添加し、油（架橋型有機シラン）−水（シんに研究が行われてきた。メソポーラス有機シリカのリカナノ粒子分散液および加水分解を触媒する塩基）

形態制御は材料の機能向上や特性改善のために重要な二相系で反応を進めることで、鋳型となるシリカナノ

要素であり、なかでも粒径粒子表面に微粒子状に有機シリカシェルが形成される

nm 以下の多孔質シリカナノ粒子は触媒、ドラッグデリバリー等の応用に有ことを見出した（図）。シリカは有機シリカに比べ用である。

塩基性水溶液中での溶解度が極端に大きいため、水酸

さらに、粒子にメソ−マクロ領域の中空孔を導入す化ナトリウム水溶液を投入し粒子分散液の pH を上げることで、中空部に多量の物質を保持出来ること等のることで単分散性を保ったまま鋳型シリカナノ粒子を特長から、反応場やドラッグデリバリーキャリアとし除去することが出来る。さらに、シリカナノ粒子は、てより優れた材料になることが期待されている。一般

nm 程度からマイクロメートルオーダーまで単分散に中空粒子の合成は、球形鋳型の周りにシリカのシェな粒子を任意の粒径で合成することが可能である。そルを形成した後、鋳型を除去するという手法で行われのため、鋳型として用いるシリカナノ粒子の粒径を変る。中空メソポーラス有機ナノシリカ粒子の合成では、えることにより、任意の粒径の中空有機シリカナノ粒

界面活性剤やブロックコポリマーなどのミセルを鋳型子を合成することが可能となった ）。

とするソフトテンプレート方法が用いられてきた

図

）
， ）

。

これらの特長を持つことに加えて、合成される中空シリカナノ粒子を鋳型として用いた中空メソポーラス有機シリカナノ粒子の合成スキーム（左）と透過型電子顕微鏡像の例（右）――粒子は有機シリカの微粒子が集合してシェルを形成すなる相対圧に対して繰り返す測定法である。ヒステリる、という特殊な構造を持っている（図）。シェル

シスループの形状は、細孔内における凝縮−蒸発の過を形成するこれらの有機シリカ微粒子同士の間に間隙程を反映しているものであるが、異なる細孔形状を有が存在することによって、無機シリカハードテンプ

する吸着質においても同様の形状を示すことがあり得レートを溶出して中空化することが可能であり、さらる。このヒステリシススキャン測定を行うことで、ヒに中空化後に外部から中空内へ吸着質がアクセスをす

ステリシスループの形だけでは判断できない細孔特性ることが出来る。

に関する情報を得ることができる ）， ）。

さらに我々は、この新規なハードテンプレート手法

図⒜にヒステリシススキャン測定の結果を示す。

で合成に成功した中空メソポーラス有機シリカナノ粒

Seg． に示す等温線（最大相対圧 ． ）で見られた子が、その特徴的な形態により H型のヒステリシス

H 型のヒステリシスは、最大相対圧 ． まで吸着

ループを示すことを見出し、ヒステリシススキャン測測定を行った Seg． でも観察された。一方で、最大定手法を用いることで、その複雑な細孔構造について

相対圧を ． とした Seg． 、 ． とした Seg． で情報を得ることに成功した。以降、これらの吸着特性、は H 型のヒステリシスが観察されず、H 型ヒステ細孔解析について紹介する ）。

リシスに近い形の段階での脱着がみられた。

吸脱着等温線にみられるヒステリシスは試料の細孔

この結果は、相対圧 ． 以上まで吸着測定を行っ解析を複雑にするものであるが、正しく解釈することた場合のみ、cage-like pore と open pore 双方においが出来れば細孔構造やネットワークについて多くの情て凝縮が起こり、H報を与える可能性を秘めている。

年の IUPAC

示唆している。吸着質のアクセスが容易である open

Technical Report によれば、ヒステリシスループは H

pore が先に充填されると考えられることから、Seg．

型〜H型ヒステリシスが現れたことを型に分類され、それぞれが吸着材の構造に関連付けられている ）。H 型のヒステリシスは年に改定された分類により新しく定義されたヒステリ
シス型であり、外部への開孔が細くなった細孔（cage-likepore）と外部に十分な開孔を持つ細孔（openpore）が混在した吸着材に対して見られる。open pore
からの脱着後に cage-like pore からの脱着が起こることから、二段階のステップを持った脱着等温線がみられることが特徴である。階層型ゼオライトや一部細くなったシリンダー状メソ孔をもつＤヘキサゴナル構造メソポーラスシリカ（plugged hexagonal templated
silica）などにおいてこの H 型ヒステリシスがみられることが報告されている ）， ）。
図 右の透過型電子顕微鏡像に示す中空メソポーラ
ス有機シリカナノ粒子（鋳型粒径：
アルゴン吸脱着測定（Ｋ）を行ったところ、図⒜左上（Seg． ）に示すようながみられ、Hnm）について段階の脱着等温線型に特徴的なヒステリシスループを示

すことが分かった。
さらに細孔構造、吸着特性について知見を得るため、
我々はヒステリシススキャン測定という手法を用いて同じ中空型有機シリカナノ粒子の細孔解析を行った。
ヒステリシススキャン測定とは、ヒステリシスが起きる範囲で一定の相対圧まで吸着測定を行った後、ヒス

図

テリシスが閉じる相対圧まで脱着測定を行うことを異――⒜中空有機シリカナノ粒子のヒステリシススキャン曲線（アルゴン吸脱着、 Ｋ） ⒝吸脱着過程の模式図

と Seg． では open

pore のみで凝縮がおこっており、いくことが出来ると期待している。

相対圧 ． 以上（Seg． と Seg． ）で cage-like pore
における凝縮が始まり H．おわりに型ヒステリシスを示すよう

本稿では、シリカ系多孔性材料のミクロ孔、ミクロになったと考えられる。Seg． と Seg． の脱着等温
段目の脱着量がほぼ等しく、−メソ孔境界領域、メソ孔、マクロ孔までの広い範囲

段目の脱着量は Seg． の方が小さくなっている。

の細孔制御に関する最近の研究を紹介した。いずれの線を比較したときに、段目の脱着は、先に充填され両セグメ

細孔径でも、化学者の想像力に基づく設計と、スケー

ントで等しく満たされている open pore からの脱着でルに合わせた合成の一工夫が鍵となる。今回扱った材あり、料は精密な構造解析ができるほどの結晶性がないため、このことは、段目の脱着は、より高い相対圧で充填されSeg． で は Seg． よ り も 充 填 率 が 小 さ い cage-like

ガス吸着法による様々な分析が必須である。ヒステリ

pore からの脱着であることを示唆している。

シススキャンのような新たな解析法の発明をユーザー

ここで、シリカハードテンプレートを除去する前のとして歓迎するとともに、それを様々な細孔径・細孔

中空構造を持っていないコアシェル型粒子の吸着測定

構造を有する新材料によって検証することで、吸着分を同様に行ったところ、野の知見に貢献して行きたいと考えている。

H

段目の脱着のみが観察され型のヒステリシスは見られなかった。また、同様にヒステリシススキャンを行ってもヒステリシスの形

謝辞
本稿で紹介させて頂いた研究結果は東京大学の大久に変化はなかった。
これらのことから、中空有機シリカナノ粒子の吸脱着測定において、先に充填され脱着等温線の段目の脱着が起こる open pore は中空粒子同士の粒子間隙であり、高い相対圧から充填され脱着等温線の保達也教授、下嶋敦准教授（現在早稲田大学）との共同研究の成果です。また、一部の実験や原稿の準備に、
小池夏萌氏、村岡恒輝氏からご協力頂きました。本稿節で示したヒステリシススキャン測定の解釈につい段目の脱着が起こる cage-like pore は有機シリカ微粒子シェて、
Matthias Thommes博士（Quantachrome Instruments）、

ルに囲まれた中空内部であると考えられる（図⒝）。

佐藤純博士（カンタクローム・インスツルメンツ・に示すそれ

ジャパン合同会社）に多大なご助言を頂いたことを感詳細について本稿では割愛するが、図ぞれのヒステリシススキャン曲線に対して NL-DFT

謝申し上げます。

法を用いて細孔径分布を行うことで、中空有機シリカ
ナノ粒子同士の粒子間隙（open pore）、中空孔（cage［参考文献］-like pore）、さらに、open pore と cage-like pore をつ）M. E. Davis,

なぐネック細孔の径が解析できることが明らかになっ）R. E. Morris,

た。前述の通り、今回我々が報告している中空有機シ）S. Horike, S. Shimomura, and S. Kitagawa,

リカナノ粒子においては有機シリカ微粒子の集合体が417, 813 (2002).
. 15, 931 (2005).

. 1, 695 (2009).

シェルを形成し中空構造を形成しているため、ネック）H. Furukawa, K. E. Cordova, M. OʼKeeffe, and O.

孔径はシェルを形成する有機シリカ微粒子同士の間隙

M. Yaghi,を示すと考えている。各セグメント間の細孔径分布の341, 1230444 (2013).

）W. Chaikittisilp, A. Sugawara, A. Shimojima, and

比較と、それぞれのセグメントで起こっている現象

T. Okubo,（cage-like pore の充填の有無）を対応させて考察す. 16, 6006 (2010).

）W. Chaikittisilp, A. Sugawara, A. Shimojima, andることで、細孔解析を適切に行うことが可能になった。

T. Okubo,

細孔内のヒステリシス挙動を示す複雑な多孔質材料. 22, 4841 (2010).

）W. Chaikittisilp, M. Kubo, T. Moteki, A. Sugawara-の細孔解析に関しては、いまだに多くの課題が存在す

Narutaki, A. Shimojima, and T. Okubo,

るが、本稿ではヒステリシススキャン測定によって、. 133, 13832 (2011).

吸脱着の過程を識別することができること、複雑な多）J. Jiang, J. L. Jorda, J. Yu, L. A. Baumes, E.

孔質材料の構造についての補助的な情報が得られるこ

Mugnaioli, M. J. Diaz-Cabanas, U. Kolb, and A.

とを示した。今後これらの測定手法の発展によって、Corma,

新たに今まで未知であった細孔構造の解明につなげて―

333, 1131 (2011).

）J. Sun, C. Bonneau, Á. Cantín, A. Corma, M. J. Dí―S. W. Sing,ñas, M. Moliner, D. Zhang, M. Li, and X. Zou,

. 87, 1051 (2015).

）J. Garcia-Martinez, C. Xiao, K. Cychosz, K. Li, W.

458, 1154 (2009).

Wan, X. Zou, and M. Thommes,）L. Zhang, Q. Yang, H. Yang, J. Liu, H. Xin, B.
A. van Santen, and C. Li,.

6, 3110 (2014).

Mezari, P. C. M. M. Magusin, H. C. L. Abbenhuis, R.

）P. Van Der Voort, P. I. Ravikovitch, K. P. De Jong,. 18, 450

M. Benjelloun, E. Van Bavel, H. Janssen, V.

(2008).
）M. Moliner, F. Rey, and A. Corma,

Neimark, B. M. Weckhuysen, and E. F. Vansant,. 52, 13880 (2013).

106, 5873 (2002).
）K. A. Cychosz, X. Guo, W. Fan, R. Cimino, G. Y. Gor,

）J. Jiang, J. Yu, and A. Corma,

M. Tsapatsis, A. V. Neimark, and M. Thommes,. 49, 3120 (2010).

28, 12647 (2012).

）J. S. Beck, J. C. Vartuli, W. J. Roth, M. E. Leonowicz,）R. Cimino, K. A. Cychosz, M. Thommes, and A. V.

C. T. Kresge, K. D. Schmitt, C. T-W. Chu, D. H.

Neimark,

Olson, E. W. Sheppard, S. B. McCullen, J. B.
Higgins, and J. L. Schlenker,

437, 76 (2013).

.
チャイキッティスィン

114, 10834 (1992).

ロップ）K. Muraoka, W. Chaikittisilp, Y. Yanaba, T.
Yoshikawa, and T. Okubo,

ワッチャ（Watcharop CHAIKITTISILP）

. 51,

東京大学

10718 (2015).

大学院工学系研究科

化学システム工学専攻）S. Che, A. E. Garcia-Bennett, T. Yokoi, K.
Sakamoto, H. Kunieda, O. Terasaki, and T.

助教

Tatsumi,

博士（工学）. 2, 801 (2003).

）F. Hoffmann, M. Cornelius, J. Morell, and M. Fröba,
年. 45, 3216 (2006).
O. Terasaki,

年. 121, 9611 (1999).

年. 11, 3302 (1999).

博士課程

月 ジョージア工科大学（米国）
博士研究員

月 物質・材料研究機構
NIMS ポスドク研究員

402, 867 (1999).
年）H. Djojoputro, X. F. Zhou, S. Z. Qiao, L. Z. Wang, C.
Z. Yu, and G. Q. Lu,

月 東京大学大学院

工学系研究科

化学システム工学専攻. 128, 6320

特任研究員（主任研究員）(2006).

年 月 東京大学大学院）J. Liu, Q. Yang, L. Zhang, H. Yang, J. Gao, and C. Li,

and W. Wang,

専門：. 17, 6206 (2011).

）W. Guo, J. Wang, S.-J. Lee, F. Dong, S. S. Park, andC.-S. Ha,

工学系研究科

化学システム工学専攻. 20, 4268 (2008).
）J. Y. Shi, C. A. Wang, Z. J. Li, Q. Wang, Y. Zhang,. 16, 8641 (2010).

）N. Koike, T. Ikuno, T. Okubo, and A. Shimojima,. 49, 4998 (2013).
）N. Koike, W. Chaikittisilp, A. Shimojima, and T.
Okubo, submitted.
）M. Thommes, K. Kaneko, A. V. Neimark, J. P.
Olivier, F. Rodriguez-Reinoso, J. Rouquerol, and K.

―

修了

国際ナノアーキテクトニクス研究拠点）T. Asefa, M. J. MacLachlan, N. Coombs, and G. A.
Ozin,

工学系研究科

化学及び生物分子工学科）B. J. Melde, B. T. Holland, C. F. Blanford, and A.
Stein,

月 東京大学大学院

化学システム工学専攻）S. Inagaki, S. Guan, Y. Fukushima, T. Ohsuna, and―

化学工学、材料化学

助教

ル収率の向上が期待される。メタノールおよび水を分

ホットトピックス

離する膜として高分子膜（Nafion）を用いたメタノー
ル／水素および水／水素混合系での透過分離性能の検討がなされている ，）。しかしながら、高温域における

Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜の透過分離特性

いられ、A 型（LTA））、FAU 型 ）、ZSM-5（MFI））が検討されている。なかでも ZSM-5 膜はメタノール／水素および水／水素混合系においてメタノールおよび水早稲田大学先進理工学部応用化学科
Department of Applied Chemistry, Waseda University

下雅

耐熱性に優れると期待される無機系分離膜を用いた検討がなされた。無機系分離膜としてゼオライト膜が用Permeation performance of MFI-type zeolite
membranes having different Si/Al ratio in theirframeworks

瀬

透過分離性能については報告されていない。そのため、

博

Masahiro Seshimo

を選択的に透過し、メタノール／水素混合系では高温域においても同様の傾向を示した。さらに MFI 型ゼ
オライトは a 軸方向に ． x ． nm のジグザグ細孔、b 軸方向に ． x ． nm のストレート細孔を有．はじめにしている。この細孔サイズはシクロ環やベンゼン環の蒸留などの分離技術にかわる省エネルギー化技術と大きさに近く、C 炭化水素異性体分離に適用が期待して、無機系分離膜を用いた膜分離技術が注目を集めされる ， ）。

ている。無機系分離膜は、パラジウム膜 ，）などに代表される金属膜、シリカ膜

− ）

，）

そこで本研究では、MFI 構造を有するゼオライト、カーボン膜 、ゼオラ膜に着目し、その骨格構造中の Si/Al が MeOH 分離

イト膜があげられる。なかでもゼオライト膜は結晶構および C 炭化水素異性体分離において膜の透過分離造に由来する均一な細孔を有していること、さらには特性に及ぼす影響を、透過分離試験と吸着特性評価の

特異的な吸着性能を有しており、他の無機系分離膜に両面から検討を行った。

はない特徴を有している。その均一な細孔を利用した異性体分離、および特異的な吸着性能を利用した吸着．実験方法

分離が可能である。

．

Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜の合成

MFI 型ゼオライト膜は、種結晶を用いた水熱合成

メタノールはホルムアルデヒドや酢酸などの原料となり、重要な中間体のひとつである。MeOH は、Cu/法により合成した。支持体には平均細孔径がZnO を触媒として用いて、その動作温度付近である

外径−

K にて合成される。その反応式は下記の通mm、内径 ． mm、長さnm、cm の管状の多孔質 α‐アルミナ基材（Noritake Co., Ltd.）を用いた。支持体上に Dip Coating 法により種結晶を担持し、オーりである。

トクレーブを用いて水熱条件下にて膜を合成した。膜
⑴

CO＋2H

CH OH

⑵

CO ＋3HCH OH + H O⑶

CO + H O CO ＋H

ΔH ＝− ． kJ/mol

は、Low-Silica Zeolite 膜（LSZ, Si/Al＝ ）、High-Silica

ΔH ＝− ． kJ/mol

Zeolite 膜（HSZ, Si/Al＝−

ΔH ＝− ． kJ/mol

膜（PSZ, Si/Al＝∞）の種類を合成した。それぞれ）、Pure-Silica Zeoliteの合成条件は、下記の通りである。HSZ 膜の合成条
メタノールが生成する反応は高圧有利であるため、
一般的には

−

件 は、構 造 規 定 剤 と し て Tetrapropylammonium

atm で行われる。しかしながら、hydroxide（TPAOH）を用いた PSZ（Silicalite‐ ）膜平衡反応であるため熱力学的平衡制約を強く受け、まの合成ゲルに少量の Al 源と鉱化剤を加えることで合た⑶式の水性ガスシフト反応により反応ガス組成が影成した。

響を受ける。これにより、反応サイクルにおけるメタ
ノール収率は低いことが課題である。その解決策のひ<LSZ 膜＞

とつとして膜反応器があげられる。反応系より膜を介

Gel composition; 8Na O : 36SiO : 0.15Al O : 1200H O

してメタノールや水を取り除くことにより、メタノー

Synthesis period; 12 h

ル生成側に反応をシフトさせることができ、メタノー

Synthesis temperature; 453 K――

<HSZ 膜＞て真空処理を施した後、試料ガスを、He ガスをキャ

Gel composition; 0.0938Na O : 2SiO : 0.0625Al O :リアとして所定の分圧、温度でh 吸着させた。その

3TPAOH : 200EtOH : 1650H O

後、サンプル管内をパージし、膜に吸着した成分を脱Synthesis period; 6 h

着させるために真空ポンプで減圧しながら昇温した。

Synthesis temperature; 453 K

膜から脱着した成分は Cold trap にて捕集し、その液<PSZ 膜＞

量から吸着量を算出した。

Gel composition; 25SiO : 3TPAOH : 200EtOH : 1650H O
Synthesis period; 7 days

．結果および考察

Synthesis temperature; 373 K．

Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜の MeOH

/CO および H O/CO 透過分離特性および吸着特性
得られた膜のキャラクタリゼーションは、X-ray

得られた MFI 型ゼオライト膜に対して XRD 測定

diffraction（XRD, Ultima IV, Rigaku Co.）およびを行った結果、MFI に由来するピークが確認できた。

Scanning electron microscope（SEM, S-4800, Hitachi

また、膜の表面と断面の SEM 観察を行った結果、全High-technologies Co.）を用いた。

ての膜は表面がゼオライト結晶で覆われていることがそれぞれの膜の透過分離特性評価は、MeOH/CO

わかり、膜厚は ． μm（LSZ）、 ． μm（HSZ）、 ． μmおよび H O/CO の二成分混合透過分離試験を行った。

（PSZ）
であった。
また得られた膜のNanopermporometry

透過試験は、膜温度試験の結果を Fig． に示す。Nanopermporometry 試

K、供給分圧を MeOH/COkPa に て 行 っ た。

験では、凝集性ガスの分圧を制御することで特定の径

また、C 異性体透過分離試験も合わせて行った。C以下の細孔を毛管凝縮により閉塞され、非凝縮性ガス

異性体は、 -hexane（ -Hex）、2,2-dimethylbutane（2,2の透過量が減少することを利用して、膜の欠陥を測定-DMB）のすることができる。Fig． より、いずれの膜も -Hex

＝ ／kPa、H O/CO ＝ ／種類を用いた。また得られた膜の緻密性を評価するために非凝縮性ガスとして He、凝縮性ガ

の相対圧が

x

−

以上（Kelvin 式で MFI 細孔径でスとして -hexane を用い て Nanopermporometry 試

ある ． nm に相当）の領域において非凝縮性ガス

験 ， ）を行った。測定温度はである He の透過度が定量限界であるK とした。

−

mol m− s−Pa− まで減少した。このことから、いずれの膜も MFI．

型ゼオライトの構造に由来する細孔径以上の貫通孔が膜の吸着特性評価

非破壊での膜の窒素吸着試験は、定容法の吸着試験

少ない、比較的に緻密な膜であるといえる。
Si/Al の異なる膜を用いた MeOH/CO および H O/

装置（BELSORP-max, Microtrac BEL, Co.）を改良し）CO 二成分混合透過分離試験の結果を Fig． に示す。

た装置 を用いて測定を行った。前処理として、
K にて

h の真空処理を行った。

ま た 膜 に 対 す る H O、 -hexane、Benzene の 吸 着量を測定するために adsorption-desorption 法 ）を用いた。装置の概略図を Fig． に示す。膜を前処理としFig． Adsorption-desorption 法を用いた膜に対する吸着測定装置の概略図

Fig． Si/Al の 異 な る MFI 型 ゼ オ ラ イ ト 膜 を 用 い た
Nanopermporometry 試験結果――

Fig． Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜のK における⒜MeOH/CO および⒝H O/CO 二成分混合透過分離試験
結果

Fig． Adsorption-desorption 法 を 用 い た Si/Al の 異 な る
MFI 型ゼオライト膜に対する⒜H2O および⒝MeOH の吸着
等温線

Fig．⒜より、MeOH/CO 二成分混合系では LSZ 膜は MeOH を選択的に透過し、MeOH/CO 分離係数は程度となった。MeOH および CO の動的分子径は、Fig． に示す。Fig．⒜より、unit

cell あたりの H O

吸着量は LSZ 膜の方が PSZ 膜よりも大きくなった。

それぞれ ． および ． nm であり、MFI 構造に由

骨格構造中に Al を多く含む方が、H O の吸着量が多来する細孔径（ ． nm）よりも小さく膜を透過する

いことがわかった。また Fig．⒝より、MeOH も同様ことができる。このことから、分子ふるい作用によるの傾向を示した。MeOH/CO および H O/CO 混合系

分離ではなく、MeOH が選択的に膜に吸着すること

では、LSZ 膜のみが MeOH および H O を選択的に透で分離を行っているものと考えられる。Na 型 ZSM‐

過することができたのは、MeOH および H O の選択（MFI）膜 を 用 い た MeOH/H 二 成 分 混 合 系 で は的な吸着によるものであると考えられ、透過分離試験＋

MeOH がゼオライト骨格構造内の Na に吸着し、Hの結果（Fig．）と矛盾していない。

）の透過を阻害することがわかっている 。MeOH/CO
二成分混合系においても同様に、MeOH が Na＋に選択的に吸着することで CO の透過を阻害していると．

Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜の C 異性体透過特性および吸着特性考えられる。一方で HSZ および PSZ 膜の MeOH とそれぞれの膜に対する -Hex／ ，‐DMB 二成分混合

CO の透過度は同程度の値を示し、MeOH の選択的系透過分離試験を行った結果を Fig． に示す。膜温な吸着による CO の阻害効果は見られなかった。そ

度は

＋

K および

K と し た。 -Hex お よ び ，‐れぞれ膜の Si/Al から unit cell あたりの Na の量を算DMB の Critical dimension は、それぞれ ． x ．

出すると、 ．（LSZ）、 ． 〜 ． （HSZ）、 （PSZ）

x ． nm、 ． x ． x ． nm である ）。したがっ−u.c． となる。このことから、unit cell あたり ． 〜＋て、MFI 細孔よりも大きな ，‐DMB は膜を透過す． 程度の Na 量では CO の透過を阻害することがることができない。Fig． より、 ，‐DMB の透過度できないことが示された。また Fig．⒝より、H O/COはいずれの場合においても十分に小さく、すべて膜は二成分混合系においても MeOH/CO 二成分混合系と緻 密 で あ る と 考 え ら れ、Nanopermporometry 試 験

同様に、LSZ 膜は H O が選択的に透過し、HSZ およ（Fig．）とも矛盾しない。一方で -Hex の透過度は、び PSZ 膜では H O、CO ともに同程度の透過度を示

HSZ 膜および PSZ 膜では温度によらず同程度の値をした。MeOH 同様、LSZ 膜に対して H O が選択的に示しているが、LSZ 膜の -Hex 透過度は膜に吸着することで CO の透過を阻害していると考の温度域において温度上昇に伴い透過度が増加する傾えられる。

向を示した。

LSZ お よ び PSZ 膜 へ の H O お よ び MeOH の 吸 着
量 を Adsorption-desorption 法 に て 測 定 し た 結 果 を

―

−

K

それぞれの膜における -Hex 透過の温度依存性を行った結果を Fig． に示す。膜温度は

―

−

Kと

Fig． Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜の⒜Kおよび⒝K における -Hex/2,2-DMB 二成分混合透過分
離試験
Fig． Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜の -Hex 透過性能の温度依存性した。Ar をキャリアガスとし、 -Hex 供給分圧をkPa と設定した。LSZ 膜では、膜温度

K までは温度上昇に伴い透過度が上昇し、K では減少した。

一方で、HSZ および PSZ 膜ではK までほぼ一定の値を示し、K で減少する傾向を示した。分子の膜透過は拡散と吸着で考えることができる。

−

K の温度域において、温度上昇に伴い透過度が上昇する傾向を示した LSZ 膜では -Hex は活性拡散的に透過していることが考えられ、一方で温度上昇によらずほぼ一定の値を示した HSZ および PSZ 膜は Knudsen
拡散的あるいは表面拡散的に透過していることが考えられる。
ゼオライト膜は多結晶体で構成され、ゼオライト結晶に由来する均一な細孔のほかにも結晶間空隙などの非ゼオライト細孔や結晶同士の接合のミスマッチによFig． Si/Al の異なる MFI 型ゼオライト膜に対する窒素吸着等温線（ K）

る細孔狭窄などの孔を有している。そのため、非破壊で膜構造を評価することは極めて重要であり、我々は定量的に評価することのできる N 吸着を用いたゼオ孔に由来するものではない可能性が考えられる。LSZ

ライト膜構造評価手法を検討してきた ）。その手法を膜と PSZ 膜への -Hex の吸着量の測定を Adsorption-

用いて、合成した Si/Al の異なる膜について非破壊で

desorption 法にて測定した結果を Fig． に示す。Fig．

N 吸着を行った結果を Fig． に示す。高相対圧側でより、吸着に基づく透過機構である H O および MeOHの吸着等温線の立ち上がりは多孔質 α‐アルミナ基材の時とは異なり、 -Hex の場合では吸着量は PSZ 膜に由来するものである。Saito-Foley 法， ）細孔である ． nm に相当する相対圧はより、MFIx−

での方が LSZ 膜よりも若干では大きくなった。このことから、PSZ 膜の方が -Hex に対する相互作用が強あると算出できる。それぞれの膜の ． nm までのかったためではないかと考えられる。以上の結果より、、 （HSZ）、 （PSZ）cm （STP）
N 吸着量は （LSZ）

分子ふるい作用により分離していると考えられる Cg−

であり、ミクロ細孔の容積に大きな違いはないことがわかった。したがって、Fig． に示した LSZ 膜

異性体透過分離においても Si/Al の違いによる透過分
離性能の違いがみられることがわかった。

とその他の膜との -Hex 透過度の違いは、ミクロ細――積は同程度の値を示したことから、 -hexane の透過度の違いはミクロ細孔容積の違いによるものではないと考えられる。また Adsorption-desorption 法による
-hexane の吸着量を測定したところ、MeOH および
H O の時とは異なり Pure-Silica Zeolite 膜の方が LowSilica Zeolite 膜よりも若干大きな値を示した。これらの結果より、分子ふるい作用に基づく分離であると考えられる -hexane/2,2-dimethylbutane 混合系透過分離においても Si/Al の違いが透過分離に影響を及ぼすことが示唆された。
［参考文献］）M. Allemand, M. H. Martin, D. Reyter, L. Roué, D.
Guay, C. Andrei, G. Botton, Electrochem. Acta 56,

Fig． Adsorption-desorption 法を用いた Si/Al の異なる
MFI 型ゼオライト膜に対する -Hex の吸着量測定結果

7397 (2011).
）M. Seshimo, M. Ozawa, M. Sone, M. Sakurai, H.

．まとめKameyama, J. Membr. Sci. 324, 181 (2008).

Si/Al の異なる

種類の MFI 型ゼオライト膜（Low）J. C. Diniz da Costa, G. Q. Lu, V. Rudolph, Y. S. Lin,

-Silica Zeolite, High-Silica Zeolite, Pure-Silica Zeolite）

J. Membr. Sci. 198, 9 (2002).

を合成し、その透過分離特性を比較した。MeOH/CO）M. Kanezashi, T. Shioda, T. Gunji, T. Tsuru,

お よ び H O/CO 混 合 系 透 過 分 離 で は、Low-Silica

AIChE J. 58, 1733 (2012).

Zeolite 膜のみが MeOH および H O を選択的に透過す）M. Seshimo, K. Akamatsu, S. Furuta, S. Nakao, Sep.

ることができた。一方で High-Silica Zeolite 膜およびPure-Silica

Purif. Technol. 140, 1 (2015).

Zeolite 膜では十分な透過選択性を示さな）M. Yoshimune, K. Haraya, Sep. Purif. Technol. 75,

か っ た。こ れ は、MeOH お よ び H O が Low-Silica

193 (2010).

＋

Zeolite 膜中に存在する Na に選択的に吸着すること）A. K. Itta, H. H. Tseng, M. Y. Wey, J. Membr. Sci.

によって、CO の透過を阻害していると考えられ、

372, 387 (2011).

＋

High-Silica Zeolite 膜では Na 量が Low-Silica Zeolite）R. P. W. J. Struis, S. Stucki, M. Wiedorn, J. Membr.

膜より少ないために十分な CO 阻害効果が得られず
Pure-Silica

Sci. 113, 93 (1996).

Zeolite 膜と同程度の分離係数を示したも）R. P. W. J. Struis, S. Stucki, Appl. Catal. A 216, 117のと考えられる。これは Adsorption-desorption 法に(2001).

よる膜への吸着測定結果と矛盾しない。吸着に基づく）F. Gaullucci, L. Paturzo, A. Basile, Chem. Eng.

MeOH/CO および H O/CO 透過分離ではゼオライト

Proc. 43, 1029 (2000).

骨格構造中の Si/Al により影響を受けるものであると）K. Sato, K. Sugimoto, Y. Sekine, M. Takada, M.

結論付けることができる。

Matsukata, T. Nakane, Micropor. Mesopor. Meter.

-hexane/2,2-dimethylbutane 混合系透 過 分 離 で は、

101, 312 (2007).

膜を透過することのできない 2,2-dimethylbutane の透）K. Sawamura, T. Izumi, K. Kawasaki, S. Daikohara,

過度はいずれの膜も同程度の値を示した。一方で -T. Ohsuna, M. Takada, Y. Sekine, E. Kikuchi, M.

hexane の透過度は、High-Silica Zeolite 膜および Pure

Matsukata, Chem-Asian J. 4, 1070 (2009).

-Silica Zeolite 膜では−K の温度域で温度によ）T. Matsufuji, N. Nishiyama, M. Matsukata, K.

らず一定の値を示したのに対し、Low-Silica Zeolite 膜

Ueyama, J. Membr. Sci. 178, 25 (2000).

では温度上昇に伴い透過度が増加する活性拡散的な傾）T. Matsufuji, K. Watanabe, N. Nishiyama, Y.

向を示した。それぞれの膜の非破壊での窒素吸着試験

Egashira, M. Matsukata, K. Ueyama, Ind. Eng.

結果から、いずれの膜も ． nm までのミクロ孔容Chem. Res. 39, 2434 (2000).

――）F. P. Cuperus, D. Bargeman, C. A. Smolders, J.
Membr. Sci. 71, 57 (1992).
）T. Tsuru, Y. Tanaka, H. Kondo, F. Hirano, T.
Yoshioka, M. Asaeda, Sep. Purif. Technol. 32, 23(2003).
）瀬下雅博，酒井求，松方正彦，膜， ， （）．

）M. Nomura, T. Yamaguchi, S. Nakao, J. Membr.
Sci. 144, 161 (1998).
）B. L. Wu, G. R. Landolt, A. W. Chester, Stud. Surf.
Sci. Catal. 28, 547 (1986).
）A. Saito, H. C. Foley, AIChE J. 137, 429 (1991).
）A. Saito, H. C. Foley, Microporous Matel. 3, 531(1995).
瀬下

雅博

早稲田大学

先進理工学部

応用化学科
博士（工学）
年

月 東京農工大学

工学府

応用化学専攻システム化学工学専修

博士後期課程

修了
同年

月

工学院大学

工学部

環境エネルギー化学科
エネルギーシステム工学研究室

ポスド

ク
年

早稲田大学

先進理工学部

応用化学科

助教

―

―

第

回国際吸着会議（FOA）
特集になったからだ。それからすぐに FOA

会議総括

向けた行動を開始し、への参加に月初めに航空券とホテルを予約した。しかしその段階でもフリードリッヒスハー

概況と総括

ヘンがどんな特徴のある場所なのか、知ろうという努
力はしなかった。しかしながらよくよく考えると、学

千葉大学大学院理学研究科

加

納

博

文

フリードリッヒスハーヘンと発音するの？
FOAで€ である。日本円

万円以上するのである。しかも、宿泊費は別途必要であった。これは高すぎる。宿泊費を入れると【はじめに開催地について】の何処にあるの？

会参加登録費は事前登録費でどうやって行くの？

万円以上になる。日本で行った FOA

ドイツ

というのが

の開催地が決まった際の、第一印象であった。

での

や FOA

倍になる。ただ、前回のボルチモアから参加費は高額になり、今回もそれに準じた形になったようで

ウィキペディアによると、フリードリッヒスハーヘンある。参加者にとっては大変な負担であり、これが常市はスイス国境のボーデン湖に面した人口約態化してしまうのは、学会の質に影響を与える可能性

万の都市のようである。

も出てくる。吸着科学では優れた研究者がいて、以前筆者にとっては、ドイツでの学会参加は回目であまでは FOA に参加していたスペインのメンバーたち

り、前回は COPS IX が開催されたドレスデンであっの顔が今回見られなかった。参加費の問題でないかもたので、今回訪れたフリードリッヒスハーヘンは、ドしれないが大変残念であった。

レスデンとも違う南ドイツの土地であった。
月日朝、本会議の開会セレモニーがあったが、日本吸着学会での FOAに関する事前準備は、日本での種々の会議等で FOAの宣伝活動を行い、同その際来賓として、フリードリッヒスハーヘン市の市

年の理事会・評議会、総会において、Japan Night の長である Andreas Brand 氏の挨拶があり、同市が約開催、会議参加補助の予算を決め、日本吸着学会から年の歴史があり、市内にはつの世界遺産があるの参加を促した。しかしながら、結局日本からの参加という紹介があった。ことのほか、工業都市であるこ者は全部でとが強調されていた。多くの人が、ツェッペリン卿が着学会員も、学会員以外も、多くの日本人が参加して開発した飛行船をご存知かと思うが、開発されたのはきた。イタリア・シシリア島では、日本から多数の参この地フリードリッヒスハーヘンであり、この地は航加者があったが、昨今吸着学会会員の減少があり、吸空機産業と軍需産業で発展した都市であることが説明

着の科学技術分野での興味が薄れてきているためだろされた。

うか、このように日本からの参加者は少なめであった。

名であった。これまで FOA には、吸しかしながら、欧州や米国などからは多く参加があっ【準備と運営】

たようで、全体では

個人的には、Science Committee メンバーへの誘いが年月にありメンバーに加わった。それから

生

の国から

名（そのうち学名）の参加があり、口頭発表

発表

件、ポスター

件と、例年並みの盛況な会議となった。

半年後には First Circular が出て詳細がわかってきた。
発表締切が

年の

月中旬で、慌ただしく自分の【レセプションとオープニング】

発表を申し込んだが、それが終わると査読に追われる日々を送ることになった。何とか月末までにその任務を終えることができた。通常は、翌年の会であれば、せいぜい月に具体的な行動を開始するのだが、今回の開始は早かった。
某先生から「FOA

月の学

会議は、ボーデン湖に面した Graf Zeppelin Haus というイベントホールで行われた。

月

日の夕方か

らレジストレーションデスクが開き、時半からはEvening Lecture と し て、ド イ ツ Bochum 大 学 の H.

月にお会いした

Maier 教授による「Important for the War : Chemistsのホテルも航空券も、もう予約

during the “Third Reich”」という講演がなされた。あしたよ」と聞いて、「僕も決めてしまおう」という気―

いにく筆者は、当日の―時半過ぎに会場に到着した

ため、聴講することはできなかった。その後のレセプの吸着材の吸着等温線データを備えるなど、NIST がションには何とか間に合い、数年ぶりの知人に会い、取り組んできたデータベースについての紹介があった。

軽食と地元のワインを楽しみつつも、長旅の疲れもあり、翌日の会議に備え、早めにホテルに戻った。
翌月

日 は Linde 社 の M. Stegmaier 氏 に よ る「Nonideal gas simulation of pressure swing adsorption

月日からはいよいよ会議本番となり、最初

processes」、スイス ETH チューリッヒの M. Mazzottiに FOAの実行委員長であるマックスプランク研究

氏による「Optimal design and operation of temperature

所の Andreas Seidel-Morgenstern 氏による開会の挨

swing adsorption cycles for CO capture」およびイギ

拶で始まり、参加数や発表すなどの説明がなされた。

リス Bath 大学の T. Mays 氏による「Convergence of

続いて上述した通り、フリードリッヒスハーヘン市のTheory and Simulations in the Analysis of Experimental

市長である Andreas Brand 氏の挨拶があった。

Adsorption Isotherms in Nanoporous Carbons」と題したプロセスや実用的観点からの内容についての講演【Keynote Lectures】
その後、がなされた。

時からは Keynote Lecture があった。会議中 Keynote Lecture は全部で件あり、 月日は

月日は午後エクスカーションであったので、午前中につ あ っ た。中 国 科 学 院 の 陶 有 勝 氏 に よ る

米国マサチューセツ大学のP. Monson氏の「Adsorption「Revisiting

in mesoporous materials: thermodynamics, dynamics

Structures and Capacitance Uptakes」では、ミクロand hysteresis」と題して講演があり、メソ細孔体でポーラスカーボンの電気二重層キャパシタ性能に及ぼみられる吸着ヒステレシス現象について、動的平均場

すポロシティの影響について講演があった。韓国延世

理論や平均場密度汎関数理論を用いた最近の研究成果

大学の C. H. Lee 氏により「CO sorption behaviors ofについて、講演があった。 月日のKeynote Lecture

clay minerals and clay mineral/brine systems underは韓国 KAIST の R. Ryoo 氏の「New generations ofsubcritical to supercritical conditions: Contribution of

nanoporous materials」、

日 に は、ポ ー ラ ン ド

the adsorption study to geological CO sequestration」

Rzeszow 工 科 大 学 の D. Antos 氏 に よ る「Forcedと題して、海底、地底で CO 貯留の関連で、粘土鉱

modulation of operating conditions in chromatographic

物や灌水が共存する粘土鉱物への CO 固定について

separation: potential and pitfalls」と題した講演があり、の講演があり、さらにドイツ Duisburg­Essen 大学の新しいテンプレートカーボンの大量合成に関する話題

D. Bathen による「From Global Societal Challenges toや、クロマトグラフの操作条件に関する話があった。

Research Projects in Adsorption Technology」という月

HighlyNanoporous

Carbons:

Pore

題目で、吸着科学と技術分野における研究の進め方が【Plenary Lectures】
また、最終日を除き連日
があった。

月

提案された。
つずつの Plenary Lecture

日はフランス CNRS, Chimie Paris【Tutorials】

Tech, Paris の A. Fuchs 氏の代役で、F. Coudert 氏が今回の新しい試みとして、Tutorial が設けられた。

「Mechanical impact of adsorption in compliant

ある分野の専門家による当該分野のレビュー講演であnanoporous materials」と題して、続いて京都大学のる。

田中秀樹氏が「Computational study of gate adsorption

S. Kaskel 氏による「Porous Materials Zoology: A divebehavior on metal-organic frameworks with the aid of

into the world of COFs, CTFs, KITs, MAFs, MOFs,

X-ray structural analysis」と題して、それぞれ柔軟な

PIZOFs, ZIFs…．
」が、構造をもつ細孔体の理論やシミュレーションと実験に

大 学 の A. Neimark 氏 よ る「Recent

ついての最近の研究成果について講演がなされた。午statistical thermodynamics and molecular simulation

後からは米国 NIST の D. Siderius 氏から「The NIST

of adsorption」が、/ARPA-E Database of Novel and Emerging Adsorbent

大 学 の A. Rajendran 氏 と シ ン ガ ポ ー ル 国 立 大 学 のMaterials: An Online Infrastructure for Cataloging

S. Farooq 氏による「Adsorption processes」の講演がandあり、基礎的な内容を知らない人にとっては大変ため

Curating

Adsorbent

Materials,

Properties」という講演があり、

Data,

and

の吸着ガスと月

日には、ドイツドレ ス デ ン 工 科 大 学 の

月

月

―

advancesin

日にはカナダ・アルバータになる講演であったと思う。

―

日には米国ラトガース

である。バスの駐車場で入場時刻が指定されたチケッ【ポスターセッション】

トをもらい、そこから

ポスターセッションは FOA の討論の場の中でも重分ほど歩いて城の入り口まで上がり、指定の時刻になったらグループで入城した。

要なものであることはいうまでもないが、今回も日本でも、戦国時代、敵陣に攻められないように建て件と多くの発表があり、られた難攻不落な城もあれば、豪華な邸宅代わり建て

月

日と 月

日の夕方、

日間にわたって行われた。若い学生ばかりだけでなられた平城もあるように、異なる性質のお城がある。

く、吸着分野の偉い先生もポスター発表しており、優Neuschwanstein 城は周りから近づきがたい場所にはれた発表も多かった。ポスター賞が設けられ、日本か立っているが、建物は豪華絢爛な邸宅といえる。そのらは京都大学大学院生の平出翔太郎さんが主は、バイエルン王であるルートヴィヒ「Computational study of double gate adsorption on

ウィキペディアには、「ルートヴィヒ

layer­structured metal­organic framework」と題し魅了され長じては建築と音楽に破滅的浪費を繰り返した発表で見事受賞されました。

た「狂王」の異名で知られる。
」とある。そのおかげ世であった。

世は、神話にで、城のなかの絢爛たる品々や絵画を見ることができ【ジャパンナイト】

るのである。兎にも角にも、その時代の豊かさが伺え

ジャパンナイトは海外で開催される FOA で恒例とるお城であった。

なった。海外からの参加者で、多くの人が日本のお酒や食べ物に興味を持っている。今回も、Japanese Nightと題した催しが月日のポスターセッション後、時から（Night と言いながら、まだまだ太陽は高く、明るい中で）開催された。これを催すには、日本から
日本酒、焼酎、梅酒などある程度の量が必要であった。
いつものように、FOA 参加の日本吸着学会会員の方に、お酒とつまみ類を手分けして、持ち寄ることになった。筆者も相当分を割り当てられたが、お酒類は重い
し、つまみ類は嵩張るし、運ぶのには結構苦労した。
他の方々にもそのように苦労して運んでもらったおか
げで、お酒類（

合瓶）本程度、多種多様なつまみ類が用意できた。吸着学会会員の手により、会場のテーブルにそれら酒類とつまみが盛られると、これぞJapanese Night という雰囲気となり、徐々に外国人参加者も酒類を楽しみ、つまみ類にも手を伸ばし、賞味していたようだ。前回のボルチモアではホテルへのおエクスカーションで訪れた Neuschwanstein 城

酒の持ち込みができず、日本のお酒類を提供できな
かったが、今回は本来の日本のおもてなしができ、
ジャパンナイトは大成功だった。

【バンケット】
FOA で恒例のもうひとつの催し物といえば、バン【エクスカーション】
FOA で恒例のエクスカーションは、

ケットである。全員がテーブル席に座り、最初は静か
月日の午に食べたり、飲んだり、普通の着席のバンケット風景

後に催された。フリードリッヒスハーヘンから東方面である。前にはステージがあり、音楽バンドによる軽に、バスで快なリズムとメロディが流れた中で、しばし、食事と時間ほどかけて、Neuschwanstein（ノイシュバンシュタイン）城に出かけた。筆者は全く知

お酒、そしておしゃべりを楽しんだ。

らなかったのであるが、Neuschwanstein 城はドイツ

しばらくすると、博士論文賞とシニア科学者賞の受のロマンチック街道と呼ばれるドイツ観光のハイライ

賞者の発表があった。博士論文賞は、ベルギー Vrije

トの一つであり、多くの日本人が訪れるところのよう

Universiteit Brussel の J. Cousin-Saint Remi 氏が、シ――ニア科学者賞は、英国インペリアルカレッジの Ronny
Pini 氏がそれぞれ受賞した。この本化学会会長でもある IAS 会長の宮原先生より、FOA

名は、最終日に受賞者講演が用意されていた。

のプレミーティングを日本で開催する予定である
ことが告知され、欧州や北米からオーストラリアに行

その後しばし歓談が続き、アップテンポの音楽が鳴く途中に、日本での会議に参加するようにとの呼びかり響く中で、とうとうダンスが始まった。今回は、なけがあった。このように、

ぜかラテン系の音楽で皆がダンスに興じました。時間び日本での再会を確認しあった。

年後、オーストラリア及も忘れるくらい、楽しい時間を過ごしたが、まだ明日のセッションがあるのだ。バスに乗り込んで、会場にたどり着いたら、【おわりに】

時近くであった。

筆者は、当時の工業技術院四国工業技術研究所で年くらい前から吸着分野の研究に携わるようにな

【最終日】

り、

月 日最終日は、Matthias Thommes 氏の Tutorial

年に千葉大に移ってから、長崎の FOA

は実行委員に加わり、米国セドナの FOAの後、バンケットで発表のあった博士論文賞とシニア

ア・シシリー島の FOA

科学者賞の受賞者による講演があり、その後、最後のボルチモアの FOA

件は Industrial、淡路島の FOAと今回の FOA

で

、イタリ
、米国

に参加してきSession の講演で、ドイツ Clariant

た。どれも思い出深い国際会議である。自分自身もこProdukte 社の S. Reitmeier 氏による「BTX aromaticsの場で多くのことを学んできている。FOA は吸着にfrom alternative feedstocks ­ challenges for separation

関わる研究者・技術者の重要なコミュニティであり、processes and beyond」、スイス IBM Research の P.

今後も引き続かれることと確信しているが、日本だけ

Ruch 氏による「Materials and system design for

でなく、世界の主要諸国においても、当該分野で世代

adsorption heat pumps to efficiently utilize waste heat

交代を行っている最中であることは間違いなさそうで

and renewable energy」、コーヒーブレーク後に、ドある。今回 FOA に参加しドイツから帰国して、首尾イツ Linde 社の P. Keil 氏による「Optimization of O -よく日本吸着学会が世代交代を進め、うまく FOA に

VPSA

繋げていければといいなと、強く感じた。若い方々を

plantsby

combininghighperformance

adsorbents, advanced processes and customized

中心に多くの方に、

equipment design」、米国 Zeochem LLC 社の P. Purcell

アンズでの FOA氏による「New shaped 3A adsorbent for hydrocarbon

待する。

dehydration

applications」、日 本 JFE ス チ ー ル 社

Shigaki 氏による「Development of Large-scale CO PSA System for Recovery of CO2 from Blast Furnace
Gas」、最後にドイツ Ludwigshafen 社の P. Sa Gommes
氏による「Adsorption processes development: today
and tomorrow」という実用的観点からの講演があった。
講演後は、実行委員長の Andreas Seidel-Morgenstern
氏による閉会の挨拶があり、その中で FOAの開催に従事したスタッフの紹介とねぎらいの言葉が掛けられ、会場内から大きな拍手が送られた。
【次回 FOA

について】

閉会セレモニーの中では、次回 FOAの実行委員長であるオーストラリア・メルボルン大学の Paul A.
Webley 氏より、開催地ケアンズの紹介があり、マリンスポーツが盛んなグレートバリアリーフや、山岳地
方の豊かな自然についての紹介があった。この時、日――年後のプレミーティングと、ケを楽しんでいただきたいと切に期

も、MOF や CO 吸着を対象とするものが目立ってい会議レポートた。Materials のセッションが他にあることもあり、新材料の合成やキャラクタリゼーションに関する発表

Fundamentals+α

は Fundamentals ではほとんど見られなかったが、新しい測定方法や機械的刺激を利用した新現象など、興産業技術総合研究所

遠明以下、最近の日本吸着学会の研究発表会と比較を通

み な さ ん よ く ご 存 知 の こ と と 思 う が、FOA

じて、Fundamentals の研究発表を聴講して感じたこ（International Conference on the Fundamentals ofと（私見を多く含む点はご容赦を）をまとめてみたい。

Adsorption）は年に一回開催される国際吸着学会

KeynoteおよびPlenary Lectureと つのFundamentals（IAS）主催の国際会議で、今回の開催地はドイツのセッションをすべて聞き終えて感じたのは、日本の研Friedrichshafen（フリードリッヒスハーフェン）で究発表会と比較して「液相吸着」「吸着速度」「多成分あった。私自身は前回の FOA（Baltimore）には吸着」に関する研究発表が多いな、ということであっ参加できなかったので、FOA（淡路）以来のた。プ ロ グ ラ ム を 見 直 し て 数 え て み た と こ ろ、ぶり

藤

味深い発表も多かった。

回目の FOA 参加となった。実 は

年

月のポス

Fundamentals セッションの口頭発表

件中、液相ター発表申し込み締め切り時まで参加するかどうか決

吸着を取り扱ったものは、L ・ （タンパク質吸着

めかねていた（Oral の申し込みに間に合わなかったに関する Poisson-Boltzmann 方程式による解析と応のと、参加費が高いことが主な理由）のであるが、開用）、L ・ （非等温系での液相クロマトグラフィー

催地も開催時期もとても良かった事に加え、研究発表の解析）、L ・ （液相での相分離が存在する場合のの聴講や多くの研究者との議論・会話を通じて、たく

クロマトグラフィーの解析）、L ・ （ナノ多孔質基さんのやる気とアイディアを頂くことができ、実り多板表面へのポリマー吸着）、L ・ （コロイド系におき学会出張となった。やはり多少無理をしてでも、どっける粒子表面へのリガンド吸着）とぷり吸着につかれる週間というのは何にも代えがた件あった。

多成分系吸着については、L ・ （MOF への多成
、L ・ （ZSM‐ へ
分吸着・CO ／N ／CH 混合系）

い貴重な時間であると改めて感じた。
さて、前置きはこのくらいにして本題に入るが、会、L ・ （小 細 孔 径 MOFの CO ／CH ／H O 吸 着）

議全体の概要・雰囲気などは、加納先生のレポートにによる高選択性 CO 吸着、CO ／N 二成分系）、L ・

詳しい報告があると思われるので、以下では私が担当（分子ふるいカーボンへの CO ／CH 吸着とプロセとなった「Fundamentals」セッションの概要を中心

スデザイン）など、にご紹介させていただく。
学会の開催期間は

成分吸着系での実験とシミュレーションを組み合わせ

月日（Registration、Evening Lecture と Welcome Reception
のみ）〜

月

は

日にスタートし、その中で「Fundamentals」

月

は「Ⅰ〜Ⅶ」の日までのた研究である。

日間であったが、実質的につのセッションに分けて行われた。

パラレルセッションの中で最も多い合計件の発表があった。いずれも多吸着速度を取り扱った研究については、口頭発表
件中 分の を超える件もあり、ここでの個別の記載は割愛するが、興味深い研究発表が多かった。

件の口頭

多成分系の吸着と併せて、当学会の研究発表会ではあ件のポスター発表が行われたが、他のセッ

まり多くみられないとかねてより感じていたことであション（Molecular Modeling、Characterisation、Materials

り、こういった研究が日本の発表会でももっと多く行などや、Application 関連のセッション）でも当然なわれるべきではないかと思っている。というのも、単がら基礎的な発表も数多く見られた。対象とする吸着

成分吸着データを用いての議論は、初期の材料スク

材としては、予想通り MOF が一番多かったが、活性リーニングではある程度有効であるものの、実際の分炭やゼオライト、メソポーラス材料などに関する報告

離系での性能を評価するためには十分でない（あるいも多く、全体としてよくバランスがとれていた印象では正しいプロセス性能予測を与えない）ことが多い。

ある。また、対象とする吸着系としては CO の吸着

従って、単に平衡吸着量や Working Capacity で議論分離に関する研究が多く、この分野の関心の高さを伺するのではなく、速度論も含めて議論することが必要わせた。Conference Dinner で発表されたポスター賞となる。願わくば、多成分系、それもできれば実環境

発表と、

―

―

（温度、圧力）に近い条件での吸着実験により多くのた。 月から学会事務局を仰せつかった関係で、Japan

研究者が取り組み、測定法も含めて多成分吸着での平Night の準備もお手伝いすることになった。仲井副会

衡および速度データを蓄積し、解析法も進化させてい長が DECHEMA と交渉してくださり、「会場への酒

くこと、そしてプロセスオペレーションの観点からも類・おつまみの持ち込み可（ただし有料）」のお墨付

材料の評価を進めることが、今後の吸着分野のさらなきをいただいたので、各先生方にスーツケースの中にる発展には必要なことでなないだろうか、と改めて感

お酒を

じた。本年

とをお願いした。皆さんにご協力いただいたおかげで、

月の AdsorptionNews（Vol． ，No． ）本くらい、スナック類を少々忍ばせてくるこの巻頭言で児玉先生が書かれてていたことを思い出し日本酒

た次第である。ここで述べたことは、Fundamentals

全国からバラエティーにあふれたものが集まり、テー

でなく Application などのカテゴリーに属することとブルに並べてみるとなかなか壮観であった。日本酒は感じる方も多 い か も し れ な い が、Fundamentals の冷やして提供できればなおよかったのであるが、会場

セッションでもこういったことを強く感じさせられるの都合で常温となってしまいやや残念ではあったもの

学会であったのは事実である。

の、

本、焼酎

本、梅酒

本の合計

本、日本

時間の間にほとんど売り切れになり大変好評でもう一つ、今回の学会での新しい企画について紹介あったと思う。お酒を配っていてよく聞かれたのは、したい。今回の FOA では通常のセッションに加え、「もっと強いお酒はないのか？」「この中で一番うま

火曜日〜金曜日まで毎朝早く（分〜、最終日いのはどれ？」「あなたのおすすめはどれ？」のつ。

Lecture が行われた。こ外国の方の好みを図りかねる部分もあり、また

本

のみ

時

分〜）Tutorial

時

れは FOA では初めての企画のようで、Prof. S. Kaskel

以上のなかからオススメは？といわれても困ったとこ（Technische Universität Dresden）による MOF にろもあるが、集まったお酒の配分（日本酒：焼酎：梅ついての講義「Porous Materials Zoology: A dive into

酒）もちょうど良かったのではないかと思う。最後に

the world of COFs, CTFs, KITs, MAFs, MOFs, PIZOFs,

なりましたが、ご協力いただいた関係各位にこの場をZIFs…」、Prof. A. Neimark（Rutgers University）にお借りして改めて御礼申し上げます。

よる統計熱力学と分子シミュレーションについての講義「Recent advances in statistical thermodynamics andMolecular modeling セッションレポート

molecular simulation of adsorption」、Prof. A. Rajendran（University of Alberta）と Prof. S. Farooq（National

京都大学工学研究科

University of Singapore）による吸着プロセスについ

田

秀

樹

（Quantachrome Corp.）によるナノ多孔体のキャラ

Molecular modeling のセッションでは、合計件

ク タ リ ゼ ー シ ョ ン 手 法 に 関 す る 講 義「Structuralの口頭発表があった。本レポートではその内の件にcharacterization of nanoporous materials by physical

ついて、その概略を報告する。

ての講義「Adsorption processes」、Dr. M. Thommes

adsorption」の中件が行われた。どの講義も基礎的事

項から最先端の情報までを適度にやさしく紹介されて“A Density Functional Theory Computational Study ofいて、がんばって早起きをして参加して良かった！とAlkali Catiopn-Exchanged sod-ZMOF for CO ，N ，and思わせるラインナップ・講義内容であった。さらに親CH Adsorption,” J. Shang et al. (Australia)

切なことに、FOA 参加者は講演スライドの PDF ファ

本研究は、SOD 型ゼオライトと幾何学的に等しい

イルをダウンロードできるようになっており、メモを

フレームワーク構造を持つ sod-ZMOF の分子篩特性

とるよりも講義の内容に集中できた。朝早かった事をについて、DFT 法により検討したものである。sod-

除けば、大変ありがたい役に立つ企画であり、今後のZMOF の as-synthesized compound の化学組成は、［In

FOA でも是非継続して欲しいと願っている。

Na ． K ． ］（ NO ）．（H O）．（4,6-PmDC=（4,6-PmDC）-

研究発表ではないが、日本吸着学会主催の大事なイ

4,6-pyrimidicarboxylate）である。Cs＋によってイオン

ベント「Japan Night」についても少しばかり報告し交換すると、ソーダライト型ケージのた い。今 回 の Japan Night は口）近傍のサイトを占めるようになるが、

日 目（

月

日）の

夜、ポスターセッションの後にスケジュールされてい―員環（細孔入員環面を挟んで両側に Cs＋が分布するために、複雑なポテン―シャル場が形成される。

員環面に対する垂線に沿っオレフィン吸着等温線の計算を可能としている（OMSて吸着分子の binding energy を DFT によって計算し法）。本研究は、OMS を持つ各種 MOF に対する OMS

たところ、員環近傍において global minimum および global maximum が生じ、両者のエネルギー差（エを調べたものであり、PCN法の適用可能性（C H 吸着）‐ 、NOTT‐、UMCM‐などの MOF では、実は、Δ （CH
）
＜Δ （N
）
＜Δ
a
a

a

験による吸着等温線と良好な一致が得られることが報（CO ）の順となることが明らかとされた。この Δa

告された。但し、MOF‐

ネ ル ギ ー 障 壁）Δa＋は例外であって、吸着分の大小関係は、Cs の正電荷と吸着分子との相互作用子の拡散が遅いために実験による吸着量が過少評価さによるものであり、速度論的にはこの順序にて、吸着れている可能性が指摘された。

分子の拡散が遅くなる（CO が最も遅くなる）ことが“Molecular Scale Analysis of Water Sorption in

期待される。ただし、より厳密には、binding energy

Cement Mesopores,” P. A. Bonnaud et al. (Japan)

では無く、自由エネルギーによって議論する必要があ

セ メ ン ト の 成 分 で あ る Calcium-Silicate-Hydrate

り、また、フレームワークの柔軟性も吸着分子の拡散（CSH）は、水の吸／脱着によって特異な膨潤／収縮挙動に大きく寄与することが予想されることから、今挙動を示すことが知られている。例えば、メソ多孔性後のさらなる研究の進展が望まれる。

シリカの Vyor は、水の毛管凝縮によって膨潤するが、“Understanding Gas Separation Selectivity in IRMOF-

その蒸発時には一旦、収縮をした後、膨潤に転じると8 by a Combination of Molecular Simulation and

いう体積変化のヒステリシスが観測される。一方、CSH

Experiment,” R. S. Pillai et al. (Portugal)

では、同じく水の毛管凝縮によって膨潤するが、その本研究は，実験により見出された、IRMOF-8の C

蒸発過程では、単調な収縮挙動のみを示す。本研究は、H ／C H 選択性の発現メカニズムを、分子シミュレー

この CSH への水吸着挙動を GCMC 法によって検討しション［グランドカノニカルモンテカルロ（GCMC）

たものである。Calcium-Silicate 壁からなるスリット

法］によって明らかとしたものである。IRMOF-8に型細孔（細孔径： ． nm、 ． nm、 ． nm、 ．

は、ジャングルジム型のフレームワーク構造を持つもnm）を仮定し、水吸着等温線を計算したところ、細の（IRMOF-8-NONINT）、および二つのジャングル

孔径 ． nm 以上では吸着ヒステリシスが生じ、そジム型フレームワークが相互貫入したもの（IRMOF-

れより小さな細孔ではリバーシブルとなることが示さ

8-INT）が存在するが、まず、実験と GCMC 法によれた。そして、る吸着等温線の比較から、実験に用いられた IRMOF-とで、実験による水吸着等温線を再現することが試み

8 サンプルの大部分が IRMOF-8-INT であったことがられたが、広い相対圧範囲にわたって生じるヒステリ確認された。そして、C H ／C H 選択性の発現が、シスを再現するには到っていない。その理由としては、

IRMOF-8-INT のフレームワークと吸着分子とのわず

つのスリット型細孔モデルでは、CSH の幅広い細かなファンデルワールス相互作用の差異（C H ＞C

孔径分布をカバーできないこと、また、rigid な細孔

H ）によって生じるものであり、相互貫入型 MOF がモデルを仮定しており、そもそもの水吸着に伴う細孔小分子の分離 に 適 し て い る こ と が 示 さ れ た。尚、

径の変化を考慮していないことなどが考えられる。さIRMOF-8 フレームワークの force

つの水吸着等温線を足し合わせるこ

field としては、

らには、GCMC 法では直接的に熱力学的に安定な気DREIDING が最適であり、UFF や OPLS-AA では吸−液相転移点を決定できないという問題もあり、多く着量が過大に評価されてしまうことが報告された。

の課題が残されている。

“An Accurate and Transferrable Molecular Model to“Flexibility, Defects and Disorder in Soft Porous

Predict Adsorption in Metal Organic Frameworks

Crystals: Molecular Insightwith Open Metal Sites,” C. Campbell et al. (UK)

Chemistry,” A. Boutin et al. (France)fromComputational

CuBTC のように Open metal site（OMS）を持つ

Flexible MOFs あるいは Soft Porous Crystals と呼MOF は、オレフィンのπ電子と特異的な相互作用をばれるソフトな多孔性固体の外部刺激（温度、圧力、することが知られており、M. Jorge らは、DFT 計算

吸着）に対する応答性について、計算科学による研究によって C=C 結合上の中点と、CuBTC の OMS とのを精力的に行っている F.-X. Coudert らのグループに間に働くべきポテンシャル関数（Morse ポテンシャ

よる研究報告である（発表は F.-X. Coudert）。本発表

ル＋power low）を決定することで、GCMC 法によるでは数多くの研究報告についての概略が紹介された。

――

① MIL‐ （Al）と同様なワインラック構造を持つ

Neimark による Tutorials は、「Recent advances in

CAU‐ （［Al（OH）（trans-CDC）］H O, CDC＝1,4-

statistical thermodynamics and molecular simulation

cyclohexanedicarboxylate）について DFT 計算を行っof

たところ、機械的応力の印加によって large pore form

simulation」および「adsorption」をキーワードとしからnarrow pore formへと構造転移することが分かって検索すると、最近では、年間た。このことは、MIL‐ （Al）と同様に、ガス吸着

ヒ ッ ト す る こ と が 紹 介 さ れ た。上 述 の molecularによって、CAU‐ がいわゆる breathing 挙動を発現

modeling のセッションにおける研究発表からも明らすべきことを示唆するものである。②同じくワイン

かなように、今や、吸着分野において、分子シミュレー

ラ ッ ク 構 造 を 持 つ ZAG-4（Zn［HO PC H PO H］

ションが極めて有用なツールとなっていることが示唆

H O）の DFT 計算を行うことにより、Ｘ線回折測される。本 Tutorials では、まず、メソ細孔への毛管定によって観測された negative linear compressibility

凝縮における熱力学、および Gauge cell 法に代表さを理論的に実証すると同時に、機械的応力の印加にれる新規シミュレーション手法が紹介され、最近の本

adsorption」であったが、その冒頭、「molecular
件以上の論文がよって、−PO H 基のプロトンが吸着水へと移動し、分野における重要な研究者として、Prof. Miyahara ら

H O＋が生じるべきことを初めて明 ら か と し た。③（毛管凝縮挙動の速度論的検討）や、Dr. Siderius ら

Zeolitic imidazolate frameworks（ZIFs）の 各 種 の 実 在（Transition-matrix Monte Carlo 法：気−液平衡転移

構造および仮想構造について分子動力学シミュレー

点を極めて容易に決定する新規手法開発）が紹介されションを行い、その熱的・機械的安定性の評価を行った。また、新規 MOF の予測・スクリーニングにおいたところ、仮想構造の多くは不安定であって、実験的て分子シミュレーションが果たすべき役割と重要性がにその存在が確認されていないという事実を裏付ける指摘された（Prof. Sholl らお よ び Prof. Snurr ら に よ

結果が得られた。しかし、その内のいくつかはゲスト

る研究）。さらに、ソフト MOF の外部刺激に対する分子の存在によって安定に存在し得ることが示された。

応答性の研究においても、分子シミュレーションは重以上の①−③は、ab initio 計算が MOF の物性予測要な役割を果たしつつあり、本分野における代表的なやスクリーニングに有用であることを示す、極めて重研 究 者 と し て、上 述 の Prof. Coudert ら の 他、Dr.

要な研究報告であると言える。

Ravikovitch、Prof. Miyahara らが紹介された。

“Quasi-Wall

EffectbyAdsorbed

Nitrogenin

Nanowindows of Graphene,” K. Kaneko et al. (Japan)

Environmental Applications
セッションレポート

本発表では、単層カーボンナノホーン（SWNH）
を部分酸化によって開口させ、び

K における N およ

K における Ar 吸着等温線を測定すると、低相対圧領域に見られる吸着ヒステリシスに差異が生じる

静岡理工科大学

ことが報告された。これは、両者における速度論的な山
今回のFOA

吸着挙動が異なることを示唆するものである。そこで、

﨑

誠

志

は、
スイス、
オーストリア、
ドイツの国

グラフェンシートに分子サイズの開口部を設けた境が接しているボーデン湖の畔にある Friedrichshafen

nanowindow model を構築し、分子動力学シミュレーと い う 地 で 開 催 さ れ た。現 地 に は、羽 田 空 港 か らションを実施したところ、monolayer 形成時において、

Frankfurt 経 由 で Bodensee（Friedrichshafen）空 港

Ar 吸着では nanowindow 周辺に分子が存在しないのに会議前日の土曜日のに対し、N 吸着では、nanowindow およびその周辺

は、夕方から Evening Lecture があるので、朝から街を覆うように分子が吸着されるという興味深い現象がを散策すると、ヨーロッパによくある旧市街はなく、見出された。この特異な現象が、上述の実験における近代的なこぢんまりとした街並みでした。我々が到着

吸着特性の差異の一因となっているものと考えられる。

した Bodensee 空港は、飛行 船 Zeppelin 号 の 基 地 が

今回の FOA催（計時頃に到着した。翌日曜日

では、各日の早朝に Tutorials が開今でもあり、空を見上げると遊覧飛行している飛行船回）され、各分野における第一人者（Prof.

を見かけることもあり、日本では味わうことのできな

Kaskel, Prof. Neimark, Prof. Rajendran/Prof. Farooq,
Dr. Thommes）がそれぞれい光景が印象的でした。

時間の講演を行った。
Prof.

―

本題の会議レポートを書くにあたり、FOA―のレポートを見ると、全体概要の中で宮原先生が、『日本

Inorgánica, Facultad de Ciencias, Universidad deを出る際に見た「今週はず〜っと雨」との予報がはず

Málaga, 29071 Málaga, Spain.

れたのは幸いで…』との記述を見て、今回も日本で確

L 6.6 Adsorption of Metal Hydroxide Thin Films for

認した天気は、期間中ずっと雨、しかも雷雨の予報でWater Treatment Technologies. Ren Yi1, Chiam Singあることを思い出した。ドイツに着いた翌日の日曜日

Yang1, Liu Junyi2, Li Fong Yau Sam2, 1Institute ofの午後にバケツ、いやタライをひっくり返したようなMaterials

ResearchandEngineering,

A*STAR,

2

土砂降りの雨が降り、期間中どうなることかと心配しSingapore, National University of Singapore, Singapore.

たが、その後は、夜中に強い雨が降る程度で、思いのL 6.7 Electric Swing Adsorption Cycle for CO2

ほか困ることはなかった。しかし、淡路でも大雨に降

Removal from Flue Gases of Power Plants. Marija

られた記憶があり、FOA と雨の相関性が高い印象を

Jecmenica Ducic1, Ivana Djukic1, Menka Petkovska1,

持ったのは私だけでしょうか。

Javier Rodríguez2, Gerardo Sanchis2, Benedikt Schuerer3,

さ て、そ ろ そ ろ 本 題 の Environmental Application

Davide Bonalumi4,Giampaolo Manzolini4, Carlos Grande5,

セッションのレポートを書くことにする。このセッ

1

ションは、

日目

Faculty of Technology and Metallurgy, University of

件の口頭発表Belgrade, Serbia, 2Process Systems Enterprise Limited,

件のポスター発表があり、注目

London, UK, 3Linde AG, Engineering Division, Pullach,

件が CO 吸着に関する発Germany, 4Department of Energy, Politecnico di

日目（／ ）の夕方にの午前中最後のセッションでがあった。また、すべきは約半数にあたる

件の計

件と、

Nikola Nikacevic, Department of Chemical Engineering,

表で、世界的に CO 吸着に関心が高いことを示してMilano, Milano, Italy, 5SINTEF, Oslo, Norway

いる。本レポートでは、ポスター発表よりは、口頭発

L 6.8 New PSA Cycle for Removing and Concentrating

表を中心に述べて行きたい。口頭発表の数が少ないの

Metabolic CO Produced during Closed-Loop Humanで、以下にタイトルと発表者を列記する。

Space Exploration Missions. Armin D. Ebner, Hanife

L 6.1 Electric Swing Adsorption for selective CO

Erden and James A. Ritter, Department of Chemical

capture from flue gases. Carlos A. Grande, SINTEF

Engineering, University of South Carolina, Columbia,

Materials and Chemistry, Forskningsveien 1,0373.

SC 29208 USA.
これらの発表の中で、「Electric Swing Adsorption」

Oslo, Norway.
L 6.2 Structured MOFs Adsorbents for CO2 Captureに関する件（L ． と L ．）の発表があった。発Applications. Fateme Rezaei, Chemical and Biochemical

表を聞くまでは、「どのような電気刺激を与えるのEngineering Department, Missouri University of Scienceか？」と疑問を持っていたが、ただ単に電気炉の制御

and Technology, Rolla, USA.

を電気的に行っているだけで、「これは TSA でしょ」
andと技術的には何ら斬新さが無い発表でがっかりした。

Maninder

筆者は、ゼオライトを専門としているため、L ． のKhurana, Shamsuzzaman Farooq, Department of

Rho 沸石に関する発表に注目した。余談ながら、Ｙ大Chemical and Biomolecular Engineering, National

学の C. Lee 先生とホテルが同じで、毎朝、雑談する

University of Singapore, Singapore 117585

機会があり、最近はゼオライトに関する研究が少なく

L 6.4 Molecular insight into CO2 “Trapdoor” Adsorption

なってきていることを危惧しているようであった。話in zeolite Rho. Daniela Kohen, Carleton College,

は戻って、発表タイトルの中に『Trapdoor』というNorthfield US. FX Coudert, Chimie Paris Tech­CNRS,

キーワードが入っており、MOF のようなゲート効果

Paris France.

がゼオライトでも見つかったのかと思い、ワクワクしL 6.3 VSA

Processfor

CarbonConcentration­What

are

the

Capturelimits?

L 6.5 Toxic Gas Sensing on Nanoporous Carbons.
1,2

1,2

Teresa J. Bandosz , Nikolina A. Travlou , Mykola
1

3 1

ながら発表を聞いた。Rho 沸石は、酸素
ンドウを持つケージが員環のウイ次元に並んだ細孔構造を取り、Seredych , Enrique Rodriguez­Castellon , Department

ウインドウ部分にカチオンが存在している。発表では、

of Chemistry, The City College of New York,CO2 分子の吸着にともない、ウインドウを塞いでいる

2

Graduate Center of CUNY 160 Convent Ave, New

カチオンがドアのように動くことをシミュレーション

York, NY, 10031, USA, 3Departamento de Química

した内容であった。シミュレーションでは、カチオン――

が動くことが可能であることを明らかにしている。しカーボンキセロゲル等の様々な炭素材料が用いられた。

かし、モレキュラーシーブ

Ａのように、ウイ

細孔構造と電気化学特性との関係が示され、メソ細孔

ンドウのカチオンが易々とは動かないことが知られての重要性が述べられていた。また、graphene を carbon

いる。実際の吸着において、Trapdoor としてどのよ

nanohorn でピラーリングすることで、メソ細孔をもうに働かせるのかが期待できる発表であった。L ．

つ炭素複合体の創製に成功していた。この新規材料のでは、評価においても、ミクロ細孔性炭素材料にメソ細孔をＡ〜

X ゼオライトを吸着剤とした新規の PSA サ

イクルにより、ゼオライト

Ａを採用している ISS のシステムと同等の回収率を実現できることを発表した。

付与することで電極材料としての機能 capacitance が大幅に向上することが示されていた。

このシステムの場合、宇宙船キャビン内の空気から． kg/day の CO2 回収が可能とのことである。現在、Effective Porous Structures of Carbon Electrodes for会長が率先して『吸着』という現象を一般の方々へ認

Improving

知・浸透させようと取り組んでいる。この発表にあるApplications Ⅱ)

ように、宇宙開発において『吸着』技術が必要である

K. Urita, K. Fujita, K. Horio, Y. Konishi, M. Yoshida and

ことは、一般の方へアピールする一つの話題になるでI. Moriguchi (Japan)

あろう。

EDL

Capacitance(Session:

Energy

長崎大学の瓜田先生によってなされた発表においては、細孔性炭素のミクロ−メソ細孔構造と電極材料特性の関係が詳細に検討されていた。炭素材料の細孔構

Adsorbent Materials
セッションレポート

造と電極材料の特性の関係を評価している点では先のTao 先生の研究と類似しているが、本研究では TEMで観察された情報を利用して炭素材料のモデルを構築

東京農工大学しており、より現実的な材料評価がなされていると感藤篤じた。さらに、単に細孔径のみならず、細孔の network

ドイツのボーデン湖のほとりにあるフリードリヒス

構造の効果が示されており、電極材料設計における重近ハーフェンで開催された今回の FOA

では炭素材料

要な情報を含むと感じた。

やゼオライト、シリカ材料やMetal-organic framework（MOF）等の様々な材料を用いた研究発表がなされ、Ordered Microporous Carbons of fully Graphenic

活発なディスカッションが行われた。炭素材料やゼオ

Framework

ライトの発表においては、応用を見据えた視点からメ

Adsorbent Materials Ⅰ)

ソ細孔の付与やコントロール、その効果が及ぼす機能

K. Kim, T. Lee, Y. Kwon, R. and Ryoo (Korea)

特性についての研究があった。また、MOF において

Mesoporous Materials with Microporous Zeolite

はメカニズムの検討や応用探索に向けた取り組みが多Framework

く見られ、新物質についての報告は限られていた。

Adsorbent Materials Ⅴ)

Material という観点において著者の興味を引かれた

R. Ryoo and J. Changbum (Korea)

研究発表が多数見られたが、その中からいくつか選択
して以下に紹介させていただく。

from

for

ZeoliteTemplates

Adsorption

Studies( Session :( Session :韓国の Ryoo 先生のグループによる新たな zeolite
材料の発表があった。例えば、L ． において分子構造が制御された界面活性剤を用いることで二次元構

Reversible Highly Nanoporous Carbons: Pore Structures

造をもつゼオライトナノシートの合成がなされていた。

and Capacitance Uptakes (Plenary Lecture 7)

更に、このナノシートを用いてシリカ剤でピラーリン

Y. Tao, K. Annamalia, H. Muramatsu, K. Oshida, M.

グすることにより、メソ細孔が付与された

Endo and K. Kaneko (Japan)体が創製されていた。また、ゼオライトナノシートを次元多孔中国科学院（Chinese Academy of Sciences）の Tao

利用したナノスポンジと呼ばれる材料や、ゼオライト

先生によって行われた Plenary Lecture では、電極材を鋳型とした細孔性カーボン等も示されており、新し料向け炭素材料の細孔構造とキャパシタンスとの関係

く興味深い材料の報告が見られた。細孔性固体材料をを検討するために活性炭素繊維やカーボンアエロゲル、鋳型としたハードテンプレートは規則的な構造を付与――

できる手法として以前から注目されているが、現在しておらず雨など頭になかったのだが、乗り継ぎのフ

MOF などを中心に新たな細孔構造をもつ材料が次々

ランクフルトで雷雨に見舞われた。私が出かけると当と報告されているため、それらを鋳型とした新たな構

然のように天候が崩れるので当然と言えば当然なのだ

造的特徴を有する細孔性材料合成は今後の更なる展開

が、やはり会期中に豪雨というのは避けたいものだ。

が期待できる。

フランクフルトから飛行機で分程度で開催地である Friedrichshafen に到着したが、雨が収まっていた
From Design to Application: HKUST-1 Coated 3 Dのは幸運であった。自他共に認める雨男ではあるが傘

Substrates

をもっておらず、ホテルまで傘も差さずに重いトラン

for

Use

in

Thermally-Driven

Heat

Transformation (Session: Energy Applications Ⅱ)

クを運ぶのは勘弁だなぁとフランクフルトを発つとき

S. Ernst, F. Jeremias, H. Bart and S. Henningerには思っていたので…。会期中は時折豪雨に見舞われ(Germany)

たが、移動時は小雨程度におさまってくれたのは幸い

次元骨格構造をもち、オープンメタルサイトを有であった。さて、この度は編集 委 員 と し て Energy

する MOF を利用したヒートポンプの検討があった。

Application のセッションに関する会議レポートの執MOF を用いる一つの理由は、MOF の細孔構造を分筆を行うことになったが、後述するように Energy と子レベルで制御できるためであり、それにより効率的いう名のタイトルではあるが、自身の研究とは少々分な吸着／脱着ができるようになる。今回の発表におい野の異なる内容が大半（全てと言っても過言ではなてはヒートポンプに適した液体の選択やそれに対するい）であり、しっかりと理解できないところもあるか

MOF の安定性等に留まっていたが、適切な MOF とと．
．
。また、セッションの総括というよりは感想に近

吸着質の適切な組み合わせ、作動条件検討等、更なるい点をあらかじめご了承下さい。
それでは、本題である Energy Applications のセッ研究により大きく進展すると期待できる。

ションの報告に移る。本セッションは、口頭が件（

Characterization of the MIL-125(Ti) Structure with

件のキャンセルがあり実際はHigh-Performance Liquid Chromatography Revealingの全部で

Cis/Trans Selectivity (Session: Adsorbent Materials

ました。この発表件 数 は、

Ⅵ)

Industrial、Biotechnology Applications のセッション

S. Van der Perre, B. Bueken, D. de Vos, G. Baron and J.

に次いでDenayer (Belgium)

ター合わせて件（内件）、ポスターが件

件はキャンセル）の発表がありセッションある中で番目に少ない発表件数であり、口頭・ポス
件近い発表のあった材料セッション

ベルギーの Denayer 先生によって MOF を液体ク

からもう少しエネルギー分野に発表者が移行しないもロマトグラフィーのカラム剤として利用した研究発表のかなと感じた。実際のエネルギー分野の発表の内訳がなされた。MOF の精密な細孔設計によって、物理をみると、化学的に性質の類似した分子の分離を検討したもので口頭発表あった。例えば、つの官能基を有するシクロヘキサ

熱エネルギー：件

ン誘導体の cis/trans−立体異性体の分離を検討して分離・回収：

件（内おり、それらの分離がある MOF を用いることで実現

水素生成（シフト反応）：

件

できることを示していた。医薬品等においてキラルな吸着材料（メタン吸着）：件

分子分離は極めて重要であり、多様な材料を構築でき

蓄電材料：

件はキャンセル）＊件［ 筆者］

ポスター発表る MOF を用いた分離技術の発展が期待される。

分離・回収：件

MOF（水吸着、プロトン伝導）：

Energy Applications セッション

水素貯蔵：

件

バイオ燃料：
長崎大学大学院工学研究科

瓜

田

幸

―

件

熱エネルギー：

幾今回の FOA に出かける前に天気のことを全く気に

蓄電材料：

件

件
＊

件［ 筆者の研究室］となっている。また、Tao 教授（中国科学院―

福建物

質構造研究所）の Plenary Lecture においても水系及びの使命かと感じた次第である。

級アンモニウム電解液における種々のカーボン材

料の電気二重層キャパシタ（EDLC）特性のご講演が最後に、FOA

学会の雰囲気が少しでも伝われば幸いです。

あった。私の研究分野である蓄電材料関係は Tao 教
授の Plenary lecture を含めて件あるが、エネルギー

セッションの口頭は自身の発表であり、ポスターは研究室の学生の発表であるため、FOAのスナップショットを掲載します。

全体写真は下記の URL 内からダウンロードができます。
http://dechema.de/en/foa．
html

全体でみても他研究室による蓄電デバイス関係の発表は件のみとなった。国内における電気化学関連の研究発表会では、電極の細孔構造に関わる発表が数件行われており、この様な研究者をいかに吸着学会へ参画させるかを考える必要があるのではと感じた。一方で、Energy セッション以外のセッションにおいて当方の研究につながる可能性がある内容の発表が行われていた。例えば、
Molecular ModelingセッションにおけるTallarek教授
口頭発表の会場の様子（フィリップ大学マールブルク）の発表［L．．：A newview on surface diffusion from molecular dynamics
simulations of solute mobility at choromatographic
interfaces］は、固体表面における液体の移動度を MD
法によって計算しており、例えば EDLC の電極細孔内における電解液に対して応用することで、EDLC 特性を向上させる電極材料を設計する上で有用な知見を与えると期待できる。また、材料セッションにおいても観点を変えると蓄電デバイス材料として扱える可能性がある材料がいくつかあり、皮肉にも担当セッショポスター発表の様子

ン外のセッションの方が自身の研究へつながる大変興
味深い発表がなされていた。
話が自身の研究分野に偏ってしまったが、Energy
セッションに目を向けてみると、やはり分離・回収に関する報告が多くを占めていたように感じた。FOAのプログラムを拝見すると分離対象がいくつかあったが、今大会では／

件（キャンセル除く）がバイオ燃料に関する報告であった。その中で、Tezel
教授（オタワ大学）の発表［L．．：Impact of activatedJapan Night の様子

carbon adsorbent on the performance of silicon
membranes for butanol pervaporation separation forimproving biobutanol production］では、多孔体の利用による分離効率の向上が報告されていた。FOAでは Energy セッションと Separation セッションが分かれていたが、今回はつのセッションとなっており、縮小傾向にあるのかと危惧している。先にも記述致しました通り、蓄電材料系の研究においても吸着技
術による材料評価は非常に重要であり、まずはそのよ
うな分野の研究者を日本吸着学会へ引き込むことが私―Japan Night の様子―

休憩、昼食、Japan Night、ポスター発表の会場

Banquet の様子（宮原会長と Prof. Manson）

Excursion における夕食風景
Banquet の様子

Banquet の様子
Banquet の様子

Banquet の様子（Conference chair の Prof. Seidel Morgenstern））

Banquet の様子（ポスター賞受賞）――

いをさせてしまいました。

学生レポートしかしポスターを見に来てくださった方は全てそん
な自分の拙い英語に対して嫌な顔一つすることなく笑

FOAを振り返って顔で質問し直してくれ、自分もそれに対して何とか返答することができポスター発表は自分の中では満足の大阪大学大学院理学研究科

山

谷

達

いく形で終えることができました。
その日の晩に Japan night があり参加者の方に持っ也てきた日本酒を振る舞いました。
その時点ではポスター
月

日から 月

日 の 五 日 間、ド イ ツ の発表のおかげで海外の方と話すことに抵抗もなくなりにこの積極的に話しかけることができました。感想を聞いた

度参加致しました。この学会に参加しないかと上田先ところ海外の方には梅酒や甘口のお酒が人気でした。

生からお声をかけて頂いたのが去年の吸着学会が終了

二日目からは肩の荷が下り学会の発表に集中するこFriedrichshafen にて開催されました FOAにとができました。気になった発表に関しては事前に予ついて知っていたことは国際的にも最大規模の吸着に稿集をプリントアウトして発表前に目を通して聴講に関する学会だということと、会場はドイツの風光明媚臨みました。その中には自分のポスター発表に足を運な場所で催されるということでした。私は風光明媚のんでくれた方もおり、質問内容がその方の研究内容に意味を辞書で調べて、「自然豊かで景色がきれいなと直結するものでなるほどと思いました。

した時期だと記憶しております。そのとき FOA

ころなのか、いいなぁ。
」くらいとしか思っておりま

三日目の excursion と四日目の dinner も非常に有せんでした。それからしばらくして二月ごろ、FOA

意義な時間を過ごせました。ノイシュヴァンシュタイの参加締め切りが迫り、国際学会に参加する最後

ン城をバックに写真を撮ろうとしている方に声をかけて写真を撮ったことがきっかけで仲良くなりましたし、のチャンスだと思い参加することを決めました。
それから現時点までの研究内容をまとめポスターのまた dinner も偶然一緒の席になったアメリカの方と作成に取り掛かったのですが、ポスターはもちろん説色々な話をして盛り上がりました。（アメリカの方の明用の原稿も英語で作る必要がありいつも以上に苦労

英語は聞き取りやすかったです。
）

した準備期間でした。原稿は自分の考えた英語なので今回国際学会に参加して感じたことは、他の日本のすが、海外の場で間違ったことは言えないとプレッ

学生の方の英語力の差と、海外の方の研究に対する姿

シャーを感じ、辞書や論文を何度も参照しました。

勢について日本との違いでした。ポスター発表では皆そんなこんなで何とか完成させ、いよいよ学会前日、

ワインやスナックを片手に研究内容について議論して初の海外に向け日本の空港を発ちました。ドイツまでおり、日本ではあまり馴染みのない景色でした。しかの約時間の空の旅は睡眠を取ったりプリンアウト

し彼らと話しているうちに研究に対する姿勢というもしたポスターを見ながら原稿を確認したりであっといのが肌で感じられてきました。研究に対して変な抵抗う間でした。

や隔たりがなく、それこそ研究内容の議論を酒の肴にま ず は Frankfurt に 到 着 し、Friedrichshafen 行 き

できるくらい身近に感じているということです。

の飛行機が出るまで時間が少しあったので空港のカ

今回このような機会を設けて下さり、自らがお忙し

フェでホットチョコレートを飲みながらゆっくりしま

い中わずかな時間を見つけては指導して下さった上田した。そこからまた飛行機で一時間ほどの移動で到着

先生に心から感謝申し上げます。また費用の面で多大しました。上田先生が事前に仰っていた通り、現地はな援助をして下さった日本吸着学会様にも重ねてお礼

湖が綺麗でのどかな場所でした。

申し上げます。今回の経験を忘れることなく、残りのその日の午後に参加登録を済ませるため会場に向か

学生生活、自身の研究活動に打ち込んで参ります。

い、手続きのあと welcome party に参加しました。
頑張って海外の方と話しかけようとしたのですが勇気FOAが出せず結局話せなかったことを後悔しました。

参加レポート

自分のポスター発表は学会初日だったのですが、発表が始まるまでは上手くいくだろうか、相手の言うこ

東北大学工学研究科とにちゃんと答えられるだろうかという不安な気持ち

野

村

啓

太

でいっぱいでした。国内国外問わず多くの方が来てくださりましたが、案の定英語の聞き取りが上手くでき

今回の FOA はドイツの南端にある都市、フリードず何度も聞き返すことになり質問者の方に煩わしい思

リヒスハーフェン（Friedrichshafen）にて開催され――ました。非常に治安の良い街のようで、私がホテルできるのかという不安を持ちつつドイツに行きました。

チェックインした時には自由に出入りできるようにと、ドイツに着くと会話はもちろん英語を使うことになり、ホテルの裏口の鍵をさらっと渡されました。街の中の最初は単語を聞き取ることで精一杯でしたが、慣れて雰囲気も確かに穏やかで、ジョギングや釣りを楽しむ

くると会話を聞き取ることができ簡単な会話はできる

人たちが散見されました。

ようになりました。
フリードリヒスハーフェンに着くと街の人の和やか

さて、本題の FOA 参加についてですが、今回は私にとってな雰囲気もあってか英語で発表するという不安はなく

度目の海外国際会議参加でありました。

度目は韓国でのポスター発表で、今回はそこからスなっていました。到着した次の日の午前はコンスタン

テップアップして口頭での研究発表を行いました。自ツなどの近隣を観光しました。日曜日に訪れたことも身の英語の拙さを自覚していた私は、発表が始まる直

あってお店は開いていませんでしたが、綺麗な街並み

前、緊張でゲロを吐きそうな状態となっていました。

を見ることができたので良かったと思います。滞在しそのような体たらくで上手に発表できるはずも無く、ていた期間の天気は雨が多かったです。特に、Zeppelin

非常に四苦八苦しながらの発表となってしまったのを

museum を訪れていた時のゲリラ豪雨は館内で雨漏覚えています。しかし発表の後には Gennady Y. Gor

りが起こり良くも悪くもいい思い出になりました…。

氏を始め数人の方から声をかけて頂き、自身の研究に学会が始まり口頭発表を聞くと、普段自分ではあまついての意義深い意見を頂けたこと、また近い研究をり勉強しない分野のこともたくさんあり新鮮な気持ち行っている方々との人脈ができたことは大きな収穫でで聞くことができました。それと同時に専門外の勉強あったように思います。

を怠っていたなという反省の気持ちもあり、帰国後は

思えば、FOA では参加者同士のコミュニケーショ

聞いた発表をきっかけに勉強しようと思いました。私

ンを取りやすくするための工夫が随所になされていま自身は初日の午後にポスター発表を行いました。いざ、した。長めにとられた休憩時間や皆が気軽に使えるラ

自分の発表を行うとなり、海外の方を前にすると緊張

ウンジバーなど。その中でも特に印象的であったのがし英語で発表出来るのかという不安でいっぱいになり

Japan night とという企画です。日本人の参加者が、ました。初めのうちは自分の考えをうまく伝えること

日本から伝統的な飲み物や食べ物を持ち寄って、世界ができませんでした。後半になるに従い緊張がほぐれの人々に味わってもらおうという企画です。私もいくてきて、なんとか自分の伝えたい事と聞きに下さった

つか品を持っていきました。提供者側としての立場か方の話は聞き取ることができ、ディスカッションが出らか（それともお酒で気が大きくなっていたのか）、来たのではないかと手ごたえを得ることができました。

海外の人に対して非常に声をかけやすかったです。精ポスター発表終了後は余裕をもって学会に参加できた

米歩合の高い高級なお酒が好きな人から、梅酒のようと思います。D.Stoeckel さんの発表に興味を持ちまし

な甘いお酒が好きな人まで反応は様々。そこは日本とた。発表後に彼女のもとを訪ね発表の中で疑問に思っあまり変わらないのだなと思いながら、楽しいお酒がたことを質問しました。その時彼女は私の質問に丁寧飲めました。

に答えてくれとても有意義な時間を過ごすことができ

加えて、学会を通して日本国内の諸先生方、修士・ました。
学会中の催しは楽しみました。楽しむことができた

博士課程の方々とも交流を深めることができましたこのもの海外の方と談笑し楽しくコミュニケーションをとも、今後の私の財産となるように思います。
参加登録費を取ることができたからだと思います。次に機会がある

援助してくださり、貴重な研究発表の機会を与えてくときもこの経験を基に積極的にコミュニケーションをださった日本吸着学会に心からお礼申し上げます。

取っていきたいと思います。

最後になりましたが、今回の FOA

今回の学会を振り返ってみると、海外の方とも研究
やそれ以外のことも話すことができ、何より国内の学

FOA

に参加して

生とも知り合うことができました。今後も多くの学会に参加し、交流を深め有意義な議論を行っていきたい

信州大学大学院総合工学系研究科

吉

元

政

と思っています。
最後になりましたがこのような貴重な体験を得るこ

嗣とができたのは、研究を指導していただいた飯山先生
ドイツのフリードリヒスハーフェンで開催されたFOAに参加し研究発表を行いました。初めての国際学会参加ということで、英語でディスカッションで―および尾関先生ならびに FOAださったカルゴン

カーボンの参加を支援してくジャパン基金およびに

日本吸着学会にこの場をお借りして御礼申し上げます。

―

会
第

告

回日本吸着学会研究発表会のお知らせ

日本吸着学会研究発表会は、吸着の基礎科学から応用技術にわたる最新の研究成果が討論される

年に一度の大会です。多数の皆様のご参加をお願い申し上げます。
主催：日本吸着学会

共催：長崎大学会

期：平成会

場：長崎大学文教キャンパス（〒

年

月

日㈭、

日㈮
‐

長崎市文教町 ‐ ）交通アクセス（http://www.nagasaki-u.ac.jp/ja/access/bunkyo/index.html）の詳細につきましては、
ホームページをご参照ください。
宿

泊：各自で手配をお願いいたします。JR 長崎駅周辺が便利です。
＊観光時期と重なります。早めにご手配くださいますようお願い申し上げます。

講 演 会 場：長崎大学中部講堂（口頭発表及びポスター発表）
発 表 要 領：口頭発表：講演分、質疑

ポスター発表：発表時間

分、交代

時間

分。プロジェクター（Power Point）
での発表をお願いします。

分。ポスターサイズは、横cm 程度、縦cm 程度。

発 表 申 込：日本吸着学会の Web サイト（http://www.j-ad.org/annual̲meeting/）よりお申込下さい。
（ただし、Mac 版 Internet Explorer には対応しておりません。
）
申し込みサイトへのアクセスにはユーザー名とパスワードの入力が必要です。以下に従って入力してください。
ユーザー名：jsad
パスワード：gakkai
発表形式（口頭・ポスター）についてはご希望に添えない場合がありますので予めご了承ください。
要旨集原稿：Ａ

版

あたりページに、講演題目、字、

行あけて所属（略称）、氏名（発表者に○）、

行あけて要旨を行

段送りで記載し、最下行に連絡先（TEL、FAX、E-mail）を記入してください。原

稿は E-mail の添付書類（MS Word‐

、あるいは PDF 形式）として、下記実行委員会宛てお送りください。なお、学会ホームページに原稿のテンプレート（MS Word形式）を用意します

のでご利用ください（http://www.j-ad.org/annual̲meeting/abst̲template̲2016.doc）。参照できない場合には下記連絡先までお問い合わせください。
懇 親 会：

月日㈭参加登録費：・予約登録（

長崎大学生協学生食堂
月日締切）

日本吸着学会・協賛学会会員： ，非会員： ，

Ｆ（詳細は学会会場にてご案内いたします。
）

円（官・学）、 ，円（官・学）
、 ，

円（産）
、 ，

円（産）
、 ，

円（学生）

円（学生）

但し、維持会員企業からの参加者については、予約登録に限り名までの参加登録費を無料に致しますので、奮ってご参加をお願いします。
（web 登録時に、参加種別として「維持会員」を選択してください。
）
・当日登録（月日以降）

日本吸着学会・協賛学会会員： ，非会員： ，

円（官・学）、 ，（要旨集のみ購入の場合は冊 ，円（官・学）
、 ，
円（産）
、 ，

円）

―

―

円（産）
、 ，

円（学生）

円（学生）

懇 親 会 費：・予約参加（
一般 ，

日締切）

円、学生 ，

・当日参加（
一般 ，

月
月

円

日以降）

円、学生 ，

円

なお、懇親会費につきましては、維持会員企業からの参加者につきましても、一般の懇親会費を頂戴致しますのでご注意願います。
参加予約申込：日本吸着学会の Web サイト（http://www.j-ad.org/registration/registration.html）
よりお申込下さい。
（ただし、Mac 版 Internet Explorer には対応しておりません。
）お申し込み後は速やかに予約参加登録費と予約懇親会費を下記銀行口座にお振込みください。（振り込み手数料は各自ご負担ください。
）
振 込 先：ゆうちょ銀行 【記号番号】‐【口座名義人】森口勇（モリグチイサム）【ゆうちょ銀行以外からお振込みの場合】
ゆうちょ銀行 【店名】：七六八（ナナロクハチ）【店番】：【普通預金】
発表申込締切：平成

年

月

日㈮

要旨原稿締切：平成年 月日㈮参加予約締切：平成年 月日㈮【口座名義人】森口勇（モリグチイサム）

実行委員会（問い合わせ・連絡先）：〒‐

長崎県長崎市文教町 ‐

長崎大学大学院工学研究科

森口勇

E-mail：ads30ngk@gmail.com、TEL/FAX：‐ ‐詳細はホームページ（http://www-j-ad.org/）でご案内する予定です。最新の情報はホームページにてご確認ください。

熊本地震で被災された学生の参加登録料免除に関して
この度、年月の熊本地震におきまして被災されました皆様に心よりお見舞い申し上げるとともに被災地域の一日も早い復興をお祈り申し上げます。
日本吸着学会では、ご自身あるいはご家族が被災された学生に対する経済支援として、第回日本吸着学会研究発表会への参加登録料を免除する措置を執らせて頂きます。該当する学生は、参加登録料免除申請書に必要事項を記載の上、メールもしくは郵送にて下記宛てまでご送付下さい。
申請書送付先：［メール］
件名に「参加登録料免除申請書」とご記載下さい。
E-mail：ads30ngk@gmail.com
［郵送］
〒

‐

長崎市文教町 ‐森口勇

長崎大学大学院工学研究科

宛

問い合わせ先：第回日本吸着学会研究発表会

実行委員会

E-mail：ads30ngk@gmail.com

―

―

第

回日本吸着学会研究発表会

実行委員長・森口 勇 殿

学生参加登録料免除申請書

平成年熊本地震にて被災し、下記事由により、経済的困難があるため、
第回日本吸着学会研究発表会の参加登録費の免除を申請します。
平成
署名（直筆）：
所属：
学年：
指導教員名：
住TEL：e-mail：免除が必要な事由

―

―

所：

年

月

日

第

回吸着シンポジウム（吸着夏の学校）開催のお知らせ

吸着分野で活躍する若手研究者の活性化と相互の交流を目的として、吸着シンポジウム（吸着夏の学校）を 泊日の合宿形式で開催します。第一線でご活躍の講師陣により、吸着関連の基礎技術から最新の研究成果、現行の技術やその展望、また吸着技術に期待される役割等々についてご講演頂きます。また、若手有志による研究発表も予定しております。 日目の夜には懇親会も予定しておりますので、大いにディスカッションを交わし、参加者相互のつながりを強めていただきたいと考えております。大学生・大学院生・ポスドクを含む大学、研究機関、企業の研究者、技術者の方々の申込をお待ちしております。
会期：
年 月 日㈪− 月 日㈫
泊 日の合宿形式
会場：新日本空調株式会社 茅野研究所 （長野県茅野市）
招待講演：
基礎技術講習金子 克美 先生（信州大学）「表面性固体の界面科学」
基礎技術講習松方 正彦 先生（早稲田大学）「ゼオライトをはじめとしたミクロ多孔体を用いた膜分離プロセスの基礎と応用」
基礎技術講習中村 章寛 先生（大陽日酸株式会社）「PSA/TSA などの吸着分離プロセスとその産業応用」
特別講演
瀬戸山 亨 先生（三菱化学株式会社）「 世紀の材料が出来なかったこと、 世紀にはできそうなこと？教科書記述を疑おう！吸着が関わる機能革新」
研究トピック講演 武脇 隆彦 先生（三菱化学株式会社）「CHA 型ゼオライト水蒸気吸着材」
研究トピック講演 大橋 雅史 先生（東京ガス株式会社）「家庭用燃料電池システム エネファーム 向け脱硫器開発」
参加費（宿泊費・食費を含む）
学生（吸着学会員・非会員不問）， 円
一般（吸着学会員・維持会員企業の方）， 円
一般（非会員）， 円
定員： 名
宿泊は、基本的に男女別の相部屋です。個室等をご希望の場合はご相談下さい。
若手研究発表若手（大学院生、ポスドクを含む大学、研究機関、企業の主に 〜 代の方々）によるオーラルプレゼンテーショ
ンを募集します。学会ではありませんので、既に学会等で発表されている内容を含んでいても構いません。また、研究成果だけでなく、現在行きあたっている問題や解釈が難しい結果など、自由に発表・議論していただいて結構です。発表時間はディスカッションを含めて − 分程度を予定しています。なお、発表者につきましては参加
者からの発表希望をもとに実行委員長が決定いたしますのでご了承下さい。
参加申込方法下記の参加者情報をご記入の上、件名を『吸着シンポジウム参加申込』として、第 回吸着シンポジウム実行委員宛に E-mail でお申込下さい。
参加者情報．氏名（ふりがな）．所属（学生の方は研究室名まで記入）．学年（学生のみ）．発表希望（若手発表）の有無．性別．連絡先（E-mail アドレス、電話番号）．学生・正会員・維持会員・非会員（該当するものを残してください）．年齢〜 代・ 代・ 代以上（該当するものを残してください）
申込先
第 回吸着シンポジウム実行委員
E-mail：adsorptionsummer26@gmail.com
参加申込締切： 月 日㈰問い合わせ先：実行委員長 近藤 篤（東京農工大）E-mail：kondoa@cc.tuat.ac.jp＊最新の情報はホームページ（https://web.tuat.ac.jp/~summer-adsorption26/）にてご確認下さい。

――

関連学会のお知らせ
炭素材料学会第 回スキルアップセミナー「電気化学エネルギーデバイスに関わるポーラスカーボン〜キャパシタ・レドックスフロー電池・バイオ燃料電池・空気電池用電極〜」
ポーラスカーボン（多孔質炭素）電極は、多様な細孔構造・結晶構造・表面化学構造を有しており、その特性を生かして様々な応用がなされてきました。現在、最も盛んに研究開発が進められているのが、キャパシタや電池な
どの蓄電デバイス用の電極材としての用途です。電気化学的な蓄電デバイスは、小型携帯電子機器の電源として長く使われてきているだけでなく、近年では電気自動車用電源、再生可能エネルギーの蓄電源としても利用されており、今後もエネルギー資源の有効活用・ユビキタス社会の実現に向けて、大きな期待が寄せられています。このようにポーラスカーボン電極は、蓄電デバイスのキーマテリアルの一つであるにもかかわらず、その重要性が増すとともに製法・構造・用途がますます多様化・複雑化しているため、今後の研究開発の方向性や将来性を理解するう
えで、やや混沌として難解な分野になってきている現状にあります。そこで、本セミナーでは電気化学エネルギー
デバイス用ポーラスカーボン電極における第一線の研究者をお招きして、皆様のスキルアップを目的とした講演会を企画いたしました。本材料の「今」を 日で修得なさりたい方にお薦めの内容となっておりますので、関連分野に関わりや興味のある方々のご参加をお待ちしております。
日 時：平成 年 月 日㈮： 〜 ：場 所：日本教育会館 階第三会議室 http://www.jec.or.jp/koutuu/index.html
主 催：炭素材料学会
協 賛（予定）：電気化学会・電気化学会電池技術委員会・電気化学会キャパシタ技術委員会・日本吸着学会・応用物理学会・日本セラミックス協会・大阪科学技術センター
定 員： 名
参加費：正会員（協賛学協会含）・賛助会員， 円、学生会員（協賛学協会含）， 円、非会員，
円、学生非会員， 円（消費税およびテキスト代を含む）
プログラム． ： 〜 ：
電気化学エネルギーデバイス用ポーラスカーボン電極〜電気化学キャパシタを中心に〜（群馬大学）白石壮志． ： 〜 ：
ポーラスカーボン電極のナトリウムイオンキャパシタへの応用（産業技術総合研究所）加登裕也． ： 〜 ：
グラフェン系多孔体電極（東北大学）西原洋知． ： 〜 ：
燃料電池／レドックスフロー用ポーラスカーボン電極（大阪市立工業研究所）丸山 純． ： 〜 ：
金属空気二次電池のためのポーラスカーボン電極（京都大学）宮崎晃平． ： 〜 ：
ポーラスカーボン電極を用いたプリンタブルバイオ燃料電池によるエネルギーハーベスティングと自己駆動型
ウェアラブルセンサへの応用 （東京理科大学）四反田 功
日㈭までにお申込みください。
申込方法：郵便振替での支払を希望される方は、学会 HP から 月――

クレジットカードでの決済の場合、申込登録は、 月日㈫まで受け付け可能です。
セミナー申込：https://iap-jp.org/jec/workshop33/top/login
登録完了後、郵便振替票付請求書をお送りさせていただきます。参加費は 月 日㈮までにご納入ください（払込期日厳守）。当日の申込みも会場にて受付けております。
セミナー HP：http://www.tanso.org/contents/event/seminar/skillup̲sm12.html
参加申込に関するお問い合わせはこちら
炭素材料学会スキルアップセミナーヘルプデスク
E-mail：tanso-desk@bunken.co.jp
FAX： ‐ ‐第回 炭素材料学会年会

主 催：炭素材料学会
共 催：（順不同、予定）日本化学会、日本学術振興会炭素材料第委員会
協 賛：（順不同、予定）エネルギー・資源学会、応用物理学会、大阪科学技術センター、等
後 援：炭素協会
会 期：
年 月 日㈬〜 月 日㈮会 場：千葉大学 けやき会館
要旨集発行日：年 月 日（事前配布は行いません）
参加費（要旨集代込）：
事前受付
炭素材料学会正会員・賛助会員・共催・協賛学協会会員， 円
炭素材料学会学生会員・協賛学協会学生会員
， 円
非会員
， 円
学生非会員
， 円
当日受付
炭素材料学会正会員・賛助会員・共催・協賛学協会会員， 円
炭素材料学会学生会員・協賛学協会学生会員
， 円
非会員
， 円
学生非会員
， 円
※年会会期中は要旨集のみの販売は行っておりません。（年会に参加登録された方の追加購入は可能です。
）
懇親会：
年 月 日㈭： 〜 ：会場：千葉大学生協食堂 URL：http://www.univcoop.jp/chiba-u/（代表）〒 ‐千葉市稲毛区弥生町 ‐
千葉大学西千葉キャンパス構内、TEL： ‐ ‐会費：事前受付 一般 ， 円、学生 ， 円
当日受付 一般 ， 円、学生 ， 円
問合先：．炭素材料学会事務局（※学会への入会、会員登録情報の更新に関するお問い合わせはこちら）
TEL： ‐ ‐E-mail：tanso-post@bunken.co.jp．炭素材料学会ヘルプデスク（※年会参加・発表登録に関するお問い合わせはこちら）〒 ‐東京都新宿区山吹町 ‐アカデミーセンター
FAX： ‐ ‐E-mail：tanso-desk@bunken.co.jp
特別講演
月 日㈭
： 〜 ：
北野大、人文学部表現学科東京図書館長、淑徳大学教授「化学物質管理の動向――規制から自主管理へ」

―

工学博士

―

「炭素材料における吸着と表面科学」特別セッション
・今年の特別セッションのテーマは「炭素材料における吸着と表面科学」です。このセッションでは、共催、協賛
学会会員であれば、炭素材料学会の会員以外でも講演することができます。申込時に分野Ａを選択下さい。
インターナショナルセッション
・英語での発表は全てインターナショナルセッションになります。本セッションは招待講演と一般講演で構成されます。発表要件は、発表および要旨の言語が英語です。
講演申込みについて
講演者は炭素材料学会の会員であることが必要です。（非会員で講演発表を希望される方は 月 日までに本学会入会手続きをいただいた方に限り、発表資格を得ることとなります。（期日厳守。学会入会に関する問い合わせ先は、上記問合せ先 ．学会事務局まで）ただし、「炭素材料における吸着と表面科学」特別セッションおよびインターナショナルセッションで講演される方のみ共催、協賛学会会員でも可とします。
炭素材料学会年会サイト（下記 URL）にアクセスし、受付システムからお申込ください。本年もホームページからの申込とさせていただきます。なお、タイトルや講演概要に上付きや下付きなどの指定がある場合、登録システ
ム内にて告知されているタグをご参照いただき、案内に従ってタグ指定を行ってください。また、ポスター賞の対
象を学生の方に限定しております。お申込される時にはチェック項目を設けますので、ご指定ください。
炭素材料学会年会サイト：http://www.tanso.org/contents/event/conf2016/
・複数演題の申込および発表が可能です。
・講演申し込みの際、下記の分野別リストの中から第一希望、第二希望をお選びください。

・講演申し込みの締切りは 月 日㈪ 時です。締切の延長は行いません。
・原稿投稿締切りは 月 日㈫ 時です。以降の受け付けは一切行いませんので厳守願います。
年会事前登録について
年会当日の受付時の混雑を避けるため、事前登録を行っております。年会 HP から、大会参加登録をウェブ受付で行った後、炭素材料学会正会員・賛助会員の方は学会誌「炭素」
号に綴じ込みの郵便払込票を利用し「参加登録」区分に「○」を付け、会員番号、ご氏名などの必要事項を御記入頂き、参加費をお支払いください。
共催・協賛学協会会員・非会員の方は、登録完了通知内記載の口座宛に、SA で始まる受付番号とご氏名をご入力
いただき、郵便局備付の払込票を利用し参加費をお支払ください。
（ご注意：年会参加の登録をウェブ上で行わず大会参加費のみを支払われた場合、入金確認がきちんと行われない可能性があります。必ず年会参加登録をウェブ上で行った後に、参加費をお支払ください。
）お 人様で 枚の支払取扱票をご利用ください。事前登録は入金確認の都合上、 月 日㈭までにお振込みとさせて頂きます。 月日㈮以降のお振込みは、受付いたしません。当日会場にて参加費をお支払下さい。なお、クレジットカードでの決済の場合、申込登録は 月 日㈭まで受付可能です。

炭素材料学会 月セミナー「 日で学ぶ炭素材料の分析方法 ―入門編―」
炭素材料にかかわる科学と技術においては、炭素材料の発見や開発過程を経て、さまざまな科学的および技術的展開を遂げてきました。活性炭、カーボンブラック、カーボンファイバーなどの馴染み深い材料から主に研究用途のナノカーボン類に至る多彩な材料が多岐にわたる分野で用いられています。近年炭素材料は燃料電池やリチウム
イオンバッテリー、キャパシタなど人類の将来に関わるエネルギー・環境問題に対応することができるキーマテリ
アルとして多大な注目を集めてきました。本セミナーでは、炭素材料を正しく理解して応用開発をめざすための分析の基礎知識を 日で学べる基礎講座―入門編―を企画いたしました。炭素材料に興味をもたれる方々、かかわっている方々の分析基礎知識を修得・確認する場として是非ご利用ください。
事前質問は、 月 日㈭まで学会 HP から受け付けます。事後質問は
月 日㈫まで、同様に学会 HP から受け付けますが、質問内容によっては回答できない場合もありますので、ご了解ください。なお、質問内容に関する秘密保持はできかねますので内容についてご注意ください。

――

皆様のご参加をお待ちしております。
日
場時：
年 月 日㈮： 〜 ：所：日本教育会館
会議室（〒 ‐
東京都千代田区一ツ橋 ‐ ‐ ）TEL： ‐ ‐、URL：http:/www.jec.or.jp/
主 催：炭素材料学会
協 賛（予定）：日本化学会、電気化学会、応用物理学会、日本セラミックス協会、日本表面科学会、日本吸着学会、大阪科学技術センター
定 員：
名
参加費：正会員（協賛学協会含）・賛助会員 ， 円、学生会員（協賛学協会含） ， 円、非会員 ， 円、
学生非会員 ， 円（消費税及びテキスト代を含む）
プログラム． ： 〜 ：
炭素細孔の構造評価 ―ガス吸着測定と解析のポイント― （千葉大学）大場友則）吸着測定について）吸着等温線の理解）BET 解析）細孔構造解析）事前質問への回答
質問タイム． ： 〜 ：
炭素材料のラマン分光 （信州大学）藤森利彦）ラマン分光の基礎）特殊なラマン分光測定）ナノカーボンのモルフォロジーとラマンスペクトル）光吸収とラマン分光 −共鳴ラマン効果−）ラマン分光による炭素材料の欠陥評価と注意点面構造の評価法）事前質問への回答
質問タイム． ： 〜 ：
炭素材料の透過電子顕微鏡（TEM）による観察・分析 （産業技術総合研究所）吉澤徳子）TEM の原理）炭素材料の観察・分析法の基礎）ナノカーボン類の TEM 観察及び分析）試料作製方法）事前質問への回答
質問タイム． ： 〜 ：
Ｘ線回折法による炭素の構造解析 （大阪ガス㈱）藤本宏之）炭素の基本構造と構造パラメータ）学振法）Diamond 法）Hirsch 法）黒鉛化度）事前質問への回答
質問タイム． ： 〜 ：
走査プローブ顕微鏡（SPM）測定の基礎とグラファイト・グラフェンへの応用 （法政大学）高井和之）走査プローブ顕微鏡の原理）走査プローブ顕微鏡測定の実験技術――）グラファイトの構造・電子状態の評価）グラフェンの構造・電子状態の評価）課題と展望）事前質問への回答
質問タイム
申込方法：郵便振替での支払を希望される方は、学会 HP から 月 日㈭までにお申し込みください。クレジッ
トカードでの決済の場合、申込登録は、 月 日㈫まで受付可能です。
セミナー申込：http://www.tanso.org/contents/event/seminar/Octseminar16.html
登録完了後、郵便振替票付請求書をお送りさせていただきます。参加費は 月 日㈮までにご納入ください（払込期日厳守）。当日の申込も会場にて受け付けております。
■参加申込に関するお問い合わせはこちら
炭素材料学会
月セミナーヘルプデスク
E-mail：tanso-desk@bunken.co.jp
FAX： ‐ ‐■日本教育会館へのアクセス
http://www.jec.or.jp/koutuu/index.html

第回ゼオライト夏の学校

主催：一般社団法人 日本ゼオライト学会
共催：なし
後援：なし
協賛：日本化学会、石油学会、触媒学会（予定）、吸着学会（予定）会期：年 月 日〜 月 日
会場：（会場名および郵便番号、住所、URL アドレス）、大学セミナーハウス（旧・八王子セミナーハウス）（〒 ‐東京都八王子市下柚木‐ ）https://iush.jp/
参加費：本会学会会員（協賛学会含む） ， 円
学生， 円
一般（非会員）， 円
プログラム：
講師（敬称略）・演題（仮題）：《ゼオライト多孔体の基礎》「ゼオライト合成の基礎知識」
窪田好浩（横浜国大）「ガスおよび蒸気吸着によるナノ多孔質材料の細孔特性評価」
遠藤明（産総研）「XAFS による多孔体の構造解析 −Ｙ型ゼオライト包摂化合物を例に−」
奥村 和（工学院大）「ゼオライト触媒による反応を反応工学に基づき解析・考察する」
多湖輝興（東工大）《最近のトピックス》「実用化に向けたゼオライト膜の基礎から最前線」
野村幹弘（芝浦工大）「天然ガスを原料とする化学プロセス・触媒の開発動向」
本田一規（日揮）※講義の順序は上記の並びと変わる可能性があります。

――

参加申込み方法：
電子メールにて以下の情報を下記連絡先にご連絡下さい。
①氏名、②性別、③年齢あるいは学年、④所属（大学の方は研究室まで）、⑤連絡先（住所、電話番号）、⑥メー
ルアドレス、⑦ポスター発表の意向
参加費支払い方法：
当日、現金にて支払い
申込み先：（郵便番号、住所、電話、FAX、E-mail など）
稲垣 怜史（横浜国立大学）
E-mail：sinagaki＠ynu.ac.jp（＠を@に直して送信してください）
TEL： ‐ ‐世話人：稲垣 怜史（横浜国立大学）
・
原 雅寛（三菱化学科学技術研究センター）
学会 HP（リンク先）：
http://www.jaz-online.org/event/sympo.html

第回溶媒抽出討論会のお知らせ

主催：日本溶媒抽出学会
後援：国立研究開発法人産業技術総合研究所
日時：平成 年 月 日㈪〜 日㈫場所：産業技術総合研究所つくばセンターつくば中央 共用講堂
〒 ‐茨城県つくば市東 ‐ ‐中央第http://www.aist.go.jp/aist̲j/guidemap/tsukuba/tsukuba̲map̲main.html
参加費：予約 会員・協賛学会員 ， 円、学生 ， 円、会員外 ， 円
当日 会員・協賛学会員 ， 円、学生 ， 円、会員外 ， 円
要旨集のみ ， 円
情報交換会：日時 平成 年 月 日㈪オークラフロンティアホテルつくば（茨城県つくば市吾妻 丁目
発表及び参加受付：近日中に開始
発表形式：口頭またはポスター
その他：詳細は追ってお知らせします。
問い合わせ先：産業技術総合研究所 環境管理研究部門
田中幹也（mky-tanaka アットマーク aist.go.jp）

第‐ ）回海水・生活・化学連携シンポジウム

本行事は学術交流及び、東日本大震災の風化防止を目的としたシンポジウムです。第 回（年）を岩手県
一関市および陸前高田市で、第 回（年）を宮城県石巻市で開催してきました。その開催の様子は、若手会
ホームページ（http://www.swsj.org/wakatekai/index.html）に掲載されています通りです。本年度は福島県郡山市で開催することとなりました。是非とも多くの方に本シンポジウムの趣旨をご理解頂き、ご参加を賜りますよう
お願い申し上げます。なお、本シンポジウムで生じた余剰金は全て東北復興支援のために寄附させていただきます。
主催：日本海水学会若手会
協賛：日本吸着学会 化学工学会反応工学部会反好会 近畿化学協会
日本海水学会西日本支部 分離技術会 ほか（予定）日時：
年 月 日㈭〜 日㈮
場所：日本大学工学部〒 ‐福島県郡山市田村町徳定字中河原――

化学工学会材料・界面部会晶析技術分科会

◆JR 東北新幹線・東北本線を利用する場合
郡山駅より福島交通（徳定行き）−約 分→「日本大学」下車◆福島空港を利用する場合
福島空港よりリムジンバス−約分→「郡山駅」下車、郡山駅より福島交通（徳定行き）−約 分→「日本大学」下車
内容：（時間が多少変更になる場合があります。最新情報は若手会ホームページでご確認下さい）
月 日㈭
：
開会
：
講演 最終埋立処分場の排水系をめぐる環境工学 −産学連携での挑戦と課題−
福島工業高等専門学校 車田 研一 氏：
講演 震災経験と復興に向けたその後の取り組み
株式会社クレハ 大田原 健太郎 氏：
ポスター発表：講演 震災に対峙して、自分の命を守る大切さ
元福島県相馬市消防団第 分団分団長・相馬市議会議員 立谷 耕一 氏
：
終了
：
交流会
月 日㈮
：
集合
：
福島県農業総合センター（郡山市）の視察
施設見学、農林水産物の放射性物質のモニタリング検査分析室の見学：
移動：
星の村天文台（田村市）の見学「望遠鏡の復旧と被災地の想い」
震災で破損した大型望遠鏡の復旧に関しての説明と天文台視察：
移動： 頃 郡山駅解散
発表申込方法：ポスターによる研究発表を広く募集いたします。日本海水学会若手会ホームページから発表申込書
および要旨のフォーマットをダウンロードして、ホームページ（推奨）またはメールにて下記お問
い合わせ先までご提出ください。発表の申し込みは
年 月 日㈪まで、要旨の提出は
年 月 日㈪までにお願いいたします。
参加費：講演会： ， 円（主催・共催・協賛団体会員）、 ， 円（非会員）（注 ）交流会： ， 円（主催・共催・協賛団体会員）、 ， 円（非会員）
見学会： ， 円（主催・共催・協賛団体会員）、 ， 円（非会員）
注 ：本務地が福島県内の方は講演会参加費を無料とさせていただきます。また、学生の方は講演会参
加費を ， 円とさせていただきます。
参加申込方法：年 月 日㈪までに、ホームページ（推奨）またはメールにて下記お問い合わせ先までご提出ください。
参加費の振込：（受付簡素化のため、事前振込をお願いたします）
年 月 日㈫までに下記までお振り込みください（振込手数料は申込者負担でお願いたします）。
【ゆうちょ銀行もしくは郵便局で手続きする場合はこちら】
記号・番号：‐
日本海水学会若手会【ゆうちょ銀行以外の金融機関から、お手続きする場合はこちら】
ゆうちょ銀行 店番
普通 口座番号
日本海水学会若手会
申込・問合せ先：〒 ‐徳島市南常三島町 ‐
徳島大学大学院 理工学研究部 理工学部門
海水・生活・化学連携シンポジウム 実行委員長 倉科昌
Tel： ‐ ‐、E-mail：kurashina.masashi@tokushima-u.ac.jp――

維持会員一覧
維持会員として，以下の企業各社にご協力を頂いております。
（平成

年

月現在、

音順）

㈱アドール

エア・ウォーター㈱大阪ガス㈱大阪ガスケミカル㈱オルガノ㈱カルゴンカーボンジャパン㈱カンタクローム・インスツルメンツ・ジャパン合同会社㈱キャタラー

クラレケミカル㈱

栗田工業㈱

興研㈱

JFE スチール㈱㈱重松製作所

システムエンジサービス㈱水 ing ㈱

㈱西部技研

大陽日酸㈱

谷口商会㈱

月島環境エンジニアリング㈱帝人ファーマ㈱

東ソー㈱

東洋紡㈱

日本たばこ産業㈱富士シリシア化学㈱フタムラ化学㈱マイクロトラック・ベル㈱マイクロメリティックスジャパン合同会社

三菱重工業㈱ミドリ安全㈱ユニオン昭和㈱ローム・アンド・ハース・ジャパン㈱

―

―

編

集

委

員

委員長

森口

勇（長崎大学）委

瓜田幸幾（長崎大学）

田中

秀樹（京都大学）

大場友則（千葉大学）

三輪

聡志（栗田工業株式会社）岡伸樹（三菱重工業株式会社）

森貞真太郎（佐賀大学）員

近藤篤（東京農工大学）

山崎

誠志（静岡理工科大学）（五十音順）

Adsorption News Vol.30 No.2（2016）

通巻 No.117

事務局

−

編

集

〒

‐

茨城県つくば市東−

年 月 日発行

中央第国立研究開発法人

産業技術総合研究所

化学プロセス研究部門内

Tel：

Fax：

E-mail：info@j-ad.org

瓜田

‐

‐

‐

‐

幸幾（長崎大学）

Tel&Fax：‐ ‐E-mail：urita@nagasaki-u.ac.jp

日本吸着学会ホームページ http://www.j-ad.org/
印 刷 〒

‐

Tel：

‐

長崎県長崎市栄町

−

‐

‐

Fax：

‐

株式会社昭和堂

General Secretary
THE JAPAN SOCIETY ON ADSORPTION (JSAd)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST)
Research Institute for Chemical Process Technology,
Central 5, 1-1, Higashi, Tsukuba, Ibaraki 305-8565, JAPAN
Tel：+81-29-861-4653

Fax：+81-29-861-4660

E-mail: info@j-ad.org

Editorial Chairman
Professor Isamu MORIGUCHI
Graduate School of Engineering, Nagasaki University, 1-14 Bunkyo-machi,
Nagasaki 852-8521, JAPANTel & Fax：+81-95-819-2669

E-mail：mrgch@nagasaki-u.ac.jp

EditorKoki URITA, Nagasaki University
Tel & Fax：+81-95-819-2668

E-mail：urita@nagasaki-u.ac.jp

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