巻頭 言

私を成長させてくれた吸着学会及び小職からのメッセージ「頑張れ決断力、自身の意見が無い、Slow な日本人」
大阪ガスケミカル株式会社

きっと、読者はこれから読まれる当方の内容に笑い及びズバリ本音を期待されている方が多いとお察しします。巻頭言は学会の世界でも著名な方が記載され、内容的にも高尚なものが多いと思われますが、ここはやはり、折角の機会であり目立って、読者の記憶に残ることが重要かと思いますので、少し本音を交えて記載します。
当方の大学時代および会社での最初の研究は吸着とは全く違うもの、その分野の全くの素人でした。しかしながら、入社 年目ぐらいの時に、ある研究での神のささやき（セレンディピティー）により、本分野に足を踏み入れるきっかけとなりました。その研究が、今 や 世 界 中 で も っ と も 注 目 を 浴 び て い る PCP（MOF）であります。当時は全く誰もが実施していなく、小生が発表するたびに、何とかの賞を総なめで頂いた記憶があります。本学会でも、ポスター賞および奨励賞をいただきました。その際に感じたことおよ
びその後の成長に繋がる以下の気づかせをさせていただきました（詳細は Vol 、NO の Adsorption Newsを）
。一つ目は、画期的な研究を行なうためには、他関連機関との交流による他分野の技術の取り込みまたはその応用が重要であり、これによりこれまでにない材料または発想が生まれます。そのためには、多くの分野の方々との幅広い交流が必要であると思いました。
二つ目は、やはり新たな発見は実際に手を動かし、注
意深く観察することにより偶然に発見されます。その際に重要なのは、その現象（神のささやき）が新しい発見であることがわかるだけの知識を事前に習得していることであります。この研究により、本当に多くの方々に当方という人間を知っていただき、その過程で多くの人脈および吸着という未知の分野に関する知識のご教授を頂いたおかげで、現在の小生および地位があると感謝しております。Give and Take とよく言われますが、その文字の通り、先ずはこちらから相手に対して価値ある GIVE を提供できるかが、その後の関係および成果に繋がるかの POINT です。そのためには、やはり、他者とは違う技術、情報および商品を持っているかです。先行している競合品と同じ性能を目標にするのではなく、更に上位の目標を目指すべきであります。海外のメーカに PR する際には、必ず、その提案によるメリット及び独創性（特許有無）が問われ

―

関

建

司

ます。この点は、特に今後の日本の技術を支える若い方には、ご理解していただき、技術立国日本の復活に期待しております。
さて、次の点は、先日の吸着若手の学校でも講演した内容ですが、如何にして我々の研究を事業に結びつけるかです。今までは、特にアカデミック業界では、如何に他より早く、新たな発見をし、有名なジャーナ
ルにアクセプトされるかが評価の基準であったかと思います。しかしながら、やはりこれからは、オリジナ
リティーがある技術を如何にして実用化できるまでを考えたテーマの創出および実用化が重要と感じております。特にアメリカ等海外は、多くの大学からのベン
チャー的な発明による画期的な商品が多く、日本もそれを真似るべきかと。但し、大学関係者は、なかなか事業に関するニーズおよび事業化への開発 STEP が分からないと思われます。その際に、我々のようなある程度技術を理解し、しかも事業化の経験を有する企業人をリエゾンとして活用してください（詳細は、夏の学校の要旨を）。現在は、開発スピードが重要で、如何にしてゴールに向かって最短距離で開発ができるかにかかっています。その際に途中の研究結果（神のささやき）をどのように理論的に解析し、次の手を打てるかです。この一手が間違った方向に行けば、どんどん遅くなり、The End です。ゴールに至るまでにはこの判断が何度もあり、それを如何に正しい方向に進めることができるかの深い専門性および幅広いその他の知識を有しているかです。
最後に良いか悪いがわからないがこのような小生を築けたことに対する本学会に感謝するとともに、今後の学会メンバーには、独創的な技術開発および自分が開発した技術を世に役立つ商品として実用化できるよ
うに、努力いただける機会となれば幸いです。
氏名
所属
略歴

―

関 建司（seki@ogc.co.jp）
大阪ガスケミカル株式会社
年 大阪大学 大学院 工学研究科
応用精密化学専攻 前期過程 修了
年 大阪ガス株式会社 入社
年 大阪大学 理学博士号 取得
年 大阪ガスケミカル株式会社 出向

合金系材料とカーボン材料との複合体状態、充放電過研究ハイライト程における反応界面の変化といった局所構造を理解する必要がある。筆者らは、幸運にもその様な局所的な現象を解明するツールを扱える研究環境下にあり、バルク相とは異なるいわゆる「ナノの世界」を目の当た

カーボンナノ細孔内における物質構造の特異性解明

りにすることができた。それが、高分解透過型電子顕

Study on Specific Molecular Structuresin Carbon Nanospaces
長崎大学大学院工学研究科
Graduate School of Engineering,Nagsaki University

瓜田

幸幾

Koki Urita

微鏡（HR-TEM）による局所構造解析である。電子顕微鏡による構造評価は、材料全体を評価することには不向きだが（多くの母集団を観察することで可能だが、それらの平均を考えるのであれば他のツールを用いた方が賢いやり方である）、細孔内などの局所構造を詳細に評価するためには、非常に強力なツールである。特に、電子顕微鏡の技術は観察像のボケの一番の要因となっていた球面収差に対する補正装置が導入さ．はじめにれたことで、 ． nm 程度の間隔であれば容易に観察

細孔径が数 nm 以下の極微少固体空間は、細孔壁分できるまでになっている − ）。また、測定セルの多様子からの分子間相互作用が強調された場であるために化により高温・低温・ガス雰囲気・液中などにおける。この様な制約さ

対象試料の直接観察が可能となっている − ）。現在、れたナノ空間の理解は、ガス貯蔵・エネルギー貯蔵と吸着分野における電子顕微鏡の利用は材料の形状評価

いった持続可能な社会実現に向けた材料の設計だけでにとどまっているが、今後、幅広い利用が望まれるツーはなく、生体内のイオンチャンネル機構といった私達

ルであることは確かである。本稿では、カーボンナノの生命現象を理解する上でも非常に重要である。ナノ空間内における分子やイオンの特異的な現象について、空間はカーボン・シリカ・アルミノケイ酸塩・金属錯

HR-TEM 観察結果を中心に紹介したい。

バルク相とは異なる現象を示す）− ）体・タンパク質など種々の原料から構成されるが、筆者は構成元素がカーボンのみからなる活性炭やカーボ．ナノ空間内の観察

ンナノホーンといった材料に着目し、その局所的な場

HR-TEM は試料を透過した電子が結像に寄与するにおける物質の特異性解明に関わる研究を行ってきた。

ため、ナノ構造・空間内分子の状態観察には、電子線

一般的に、多孔性材料の細孔構造（比表面積・細孔容が透過することができる薄い試料を準備する必要があ

量・細孔径など）評価は気体吸着等温線から得られる。

る。

また、細孔内に取り込まれたイオンや分子に対しては、

ノチューブ（CNT）類 ） ）は、グラフェン

Ｘ線吸収微細構造解析・Ｘ線回折解析などにより考察状に巻いたすることが可能である ））。それでは材料に多数存在す〜数 nm であることから、ナノ空間内の分子状態を観る細孔の察するためにうってつけの材料であった（図つに着目した場合、その空間内での分子状態はどの様に評価したら良いだろうか。その様な問題

年代に飯島らによって発見されたカーボンナ枚が円筒次元空間を形成し、細孔径が ． nm ）カーボンナノチューブ（SWCNT）、：単層

層カーボンナに対して、「材料の物性は材料全体の特性を示しているのだから、

つの細孔内の状態評価をして果たして意味があるのか」と疑問を呈する人もいるだろう。しかし、局所的な現象を一つ一つ明確化することは材料を設計する上で非常に重要である。例えば、リチウム
イオン二次電池の合金系負極材料（Sn・Si など）は、多孔性カーボン材料との複合化による充放電特性の向上が試みられているが、その中で細孔内における合金化物質の担持状態が電気化学特性に強く影響してい図）る 。つまり、理想的な電極材料を設計するためには、――．カ ー ボ ン ナ ノ チ ュ ー ブ 類 の TEM 像⒜SWCNT、⒝DWCNT、⒞MWCNT、⒟SWCNH、スケー ル バ ー：
nm (a-c)、 nm⒟表イオン結晶の構造相転移が起こる圧力

イオン結晶

相転移圧［GPa］

NaF
NaCl
LiF
LiCl
RbI
KI

図

．⒜各温度における knock-on 欠陥の HR-TEM 像と欠陥生成率と温度の関係、TEM 像は初期構造と電子線照射秒後の構造を示す⒝（Gd@C 、Gd ＠C ）peapod の HRTEM 像。フラーレン内の黒点は Gd 原子 個を示す。
スケールバー： nm

図

参考文献
（ ）
（ ）

．
．
．

（ ）
（ ）

．KI 結晶の構造相転移（左：常圧相、右：高圧相（＞ ．
GPa））

ノチューブ（DWCNT）、多層カーボンナノチューブ

ナノレベルの現象を描写できる点で分子吸着の分野に（MWCNT）、単層カーボンナノホーン（SWCNH））。

おける TEM 観察の有用性を感じている。以下にそのJ. Sloan らは SWCNT 内へ種々のイオン結晶を創製し、研究例を紹介する。

次元ナノ空間中における結晶構造の観察を行い、制約空間での特異的な構造を報告している ）。一方、筆．ナノ空間中のイオン結晶

者は SWCNT に金属単原子が内包されたフラーレン

年に金子らのグループは

次元ナノ空間内にを導入した金属内包フラーレンピーポッド（M@Cx

おける気体分子の高圧反応の可能性を報告した ）。ナ

peapod, M：金属，Cx：フラーレンサイズ）を用いてノ空間が与えるこの効果は「擬高圧効果」と呼ばれてナノ空間内における金属単原子の挙動 ）や DWCNTいる。この様な効果は分子シミュレーションからも示）

における構造欠陥の形成 に関して HR-TEM で直接されており、例えば、宮原らは観察することに成功した。TEM 観察で用いられる程

内ではメタンの凝固点がバルク相よりも高く、細孔径度のエネルギーを持った電子線をカーボン材料に照射が小さくなるほど上昇することを報告している ）。筆すると、炭素原子が弾き出される「knock-on 欠陥」

者らは擬高圧効果を示すミクロ細孔の新規材料創製場が生じる。knock-on 欠陥はカーボン材料の曲率に強としての可能性を探索すべく、高圧下で構造相転移がく依存し、フラーレンが最も生じやすく CNT では直起こるイオン結晶（表径が小さくなるほど起こりやすいことが分かった（図の構造評価を行った。ここでは、常圧で NaCl 型（B）
。図⒜は、低温と高温下で電子線を照射続けた

年にミクロ細孔）をミクロ細孔内で合成しそタイプ）構造をとり高圧下では CsCl 型（Bタイ際の構造変化を示す TEM 像と各観察温度と欠陥形成

プ）構造をとるヨウ化カリウム（KI）結晶（図割合の変化を示すグラフである。TEM 像から低温下を対象として細孔内への導入を行った。ここで、固体

では欠陥形成が進行しており（特に曲率の大きい内側をカーボン細孔内へ導入する方法は気相法と液相法がのチューブにおいて）、閾エネルギーを超えた高温下ある。気相法は多孔性カーボン材料と導入する物質をでは容易に構造欠陥が修復されることが分かった。図入れたガラス（もしくは、石英）管を真空封かんし、⒝は（Gd@C 、Gd ＠C ）peapod に電子線 照 射 を加熱することで細孔内へ導入する。一方、液相法は溶行いながら構造変化を捉えた TEM 像である。peapod

液中にカーボン材料を入れてかくはんする。液相法は中の金属単原子は、フラーレン間に生じた欠陥同士の簡便な方法であるが、これまでの TEM 観察の経験か

連結部を通してフラーレン間を自由に移動することがら細孔内への充填率が低くカーボン材料の表面が汚れ分かった。TEM 観察の条件として「対象試料が電子る（導入分子・溶媒分子によるものと考えられる）と線を透過しやすい」ことが上げられるが、筆者はナノ

いった問題点があるため、気相法により細孔内での KI

空間現象に着目した局所構造解析を通して実像として結晶作製を行った。この様な観点から、筆者は加熱に

―

―

）

より分子が壊れてしまう場合を除き、細孔内への分子導入は気相法をお薦めしたい。
空間次元性による結晶創製の違いを確認するために、
カーボン材料は次元細孔を有 す る 活 性 炭 素 繊 維（ACF、㈱アドール社提供）及び次元細孔を有する SWCNH を用いた。通常、SWCNH の内部空間を利用するためには酸化処理を施しホーンの先端を開口するが、）処理の際に生じた小分子が内部空間を汚す（図）、 ）SWCNT をモデルとして考えた場合％ 程度は既に開口していると考えられる ）ことに図から、ここでは酸化処理を施さずに SWCNH を用いた。KI とカーボン材料の混合比はK における窒素．⒜開 口 し て い な い SWCNH、⒝開 口 化 処 理 を 行 っ た
SWCNH、△（白色）は内部に存在するコンタミ成分、
スケールバー： nm

吸着等温線より各カーボン材料のミクロ孔容積を求め、充填率が％ となるようにした。また、KI の気相

導入温度は熱重量測定（Ar 気流下）より確認した昇華温度（K）に設定した。得られた試料に対して、

XRD（全体の構造）及び TEM（局所構造）より KIの結晶構造の同定を行った。ここで、KI を導入した
試料をそれぞれ KI@ACF、KI@SWCNH と示す。
上述するように、気相導入法は真空封かんした石英管の中で行われるが、KI@ACF は試料を大気に取り出すと即座に表面が白色に変化することが確認された。
図に TEM 像及び XRD パターンを示 す。TEM 像（図⒜）から ACF 表面に数 nm サイズの KI ナノ結晶が存在していることが分かった。TEM 像は透過
電子の結像によって得られるため、電子が透過しにくい場所ほど暗いコントラストが得られる。つまり、黒点の部分は KI 結晶の I 元素を反映していると考えられる。一方、XRD パターン（図なB⒝）は常圧で安定タイプ構造のみを示しており、先に確認された表面の変化は大気暴露により KI 結晶が表面に析出した結果と考えられる。つまり、TEM 像（図⒞）から分かるように ACF は外表面から細孔内部へのアク

図 ．⒜KI@ACF の TEM 像、黒点が KI ナノ結晶を示す⒝KI@ACF と KI の XRD パターン、⒞ACF のエッジ部分のTEM 像とモデル図

セスサイトが多く、大気中において潮解性のある KI

映して細孔内で異方成長しており、結晶の原子間距離は細孔内にとどまることなく、外表面に析出しやすいは SWCNH のチューブ軸方向と垂直方向で異なってと考えられる。一方、KI@SWCNH では真空封かんしいることが分かった。TEM 像から決定した原子間距

た石英管を大気開放しても ACF のような試料表面の離と XRD パターンより、SWCNH の変化は確認されなかった。SWCNH の場合、開口部位

はB

は先端部や側面の屈曲部分であり、外部とのアクセス

ることが分かった。以上のことから、数 nm の空間はが ACF と比較して少ないために細孔内部に KI 結晶

高圧場として働き（前述の擬高圧効果）、制約空間のが 安 定 に 存 在 し て い る と 考 え ら れ る。図

に KI@

空間次元性を反映した構造を形成することが明らかと

SWCNH の TEM 像 と XRD パ タ ー ン を 示 す。TEMなった。また、SWCNH は外部とのアクセスサイトが像から SWCNH の内部空間に KI 結晶が成長している少ないために外部からの影響が少なく細孔内導入分子

ことが分かる。KI 結晶は SWCNH の空間次元性を反が安定して細孔内に存在することが分かった ）。

――タイプに加えて B

次元細孔内でタイプの結晶構造が存在す

図．（左図）KI@SWCNH，SWCNH，KI の XRD パターン，（右図）TEM 像及び KI 結晶のシミュレーション像．ナノ空間中の溶媒和分子

どの様な細孔形状が高容量発現に有利であるかは疑問
次元のままであった。そこで、筆者らは種々の多孔性カー

ナノ細孔中において細孔径が小さくなるにつれて、固年に大久保らは、液相のエタノールがボン材料の細孔形状を詳細に調べることで細孔形状と）体の分子密度に近づくことを報告している 。また、

EDL 容量の関係を明らかにすることを試みた。カー

SWCNT（直径：〜 ． nm）のチューブ内では水和数

ボン材料は A シリーズ（Ax: X＝ − ）、T シリーズ）が減少することが報告されており 、ミクロ細孔は液（Tx：x＝、）、W シ リ ー ズ（Wx：x＝

、

）
、

）

相に対しても分子配列を制約すると考えられる。溶液

CH シリーズ（CHx：x＝ a、 b、 、 ） 、M シリー

中の分子配列がその特性に大きく影響するものとしてズ（Mx：x＝

電気二重層キャパシタ（EDLC）が上げられる。EDLC表記する。カーボン材料の構造評価は TEM 観察・窒は電極表面に溶媒和したイオンが二重層を形成し素吸着等温線（

EDL 容量を発現する。

電解液に!!! ! #"
!
"#
式

（式

−

、 a）、PorCX（X＝、））とK）測定より行った。EDL 容量はmol/L LiClO ／Propylene carbonate（PC）

溶液、作用極にカーボン材料と PTFE を混練したも）の、参照極と対極に Li 箔を用いたが示すように、EDL 容量は電極表面積が大きカットオフ電位を−極式セルにより、V に設定して定電流充放電測

く二重層の厚みが薄いほど、高容量化が期待できるこ定から決定した。自然電位（OCV；〜とが分かる。ここで、 が電極表面積、 が二重層の位では Li の二重層形成・脱離、OCV 以上の電位では厚みを示す。ゆえに、EDLC の電極材料の研究は高比ClO−の二重層形成・脱離が起こるが、筆者らは Li イ

表面積かつ溶媒和イオン（バルク相ではイオンは溶媒

オンの溶媒和サイズ（〜 ． nm；バルク相で Li‐ PC

和した状態にある）が侵入し二重層を形成できるメソを形成））がミクロ細孔に対応することから、Li イオ

細孔性カーボン材料が主流であった。一方、ミクロ細ンの二重層形成に着目して OCV−

孔性カーボンは高比表面積ではあるが、溶媒和イオン

ら EDL 容量を求めている。また、窒素吸着等温線かがミクロ細孔に侵入できず二重層を形成することがで

ら GCMC 法により決定した細孔径分布は、溶媒分子きないと考えられており、メソ細孔性カーボンと比較が進入できないサイズ（w≦ ． nm）、溶媒和イオン

して研究報告は格段に少なかった。

年に Chmiola

が脱溶媒和により進入可能なサイズ（ ． ＜w≦ ．

級アンモニウム塩／アセトニトリル（裸のカnm）、溶媒和イオンが進入可能なサイズ（ ．＜w≦

チオンサイズ：〜 ． nm）を電解液とし、カーバイ

nm）、細孔の両面に二重層が形成可能なサイズ（wらはド由来のカーボン（TiC-CDC）を電極として用いた＞系において、裸のイオンサイズ程度の平均細孔径を持
つミクロ細孔性カーボンにおいて高い EDL 容量が発）V）以下の電V の電位範囲かnm）に分類して細孔割合を決定した。
図に各カーボン材料の TEM 像を示す。TEM 像

からカーボン骨格形状によってスリット形状（A シ

現されることを示し 、EDLC 電極材料としてミクロ

リーズ及び W シリーズ）とケージ形状（CH シリー

細孔性カーボンの研究が活発に行われるようになる。

ズ及び M シリーズ）に分類できることが分かった。

しかしながら、全てのミクロ細孔性カーボンにおいてまた、PorC シリーズはシリカコロイド結晶を鋳型とChmiola らが示すような高容量が発現することはなく、しており、シリカ粒子の直径が――． nm の直径を反図

図．カーボン材料の TEM 像。スリット状のカーボン骨格⒜，ケージ状のカーボン骨格 ⒝，メソ細孔性カーボン
⒞で分類

図

図

ケージ状カーボン材料の細孔割合と比容量．各カーボン材料の⒜ Li-NMR スペクトル ⒝Li-PC の平均溶媒和数に対するミクロ細孔内の Li イオンの割合と比容量の関係

溶媒和数の関係を求め、NMR 測定から濃度に対する．各カーボン材料の比容量［μF/cm ］

化学シフトの関係を求めることで化学シフトに対する映した細孔を有していることを確認した。定電位充放

平均溶媒和数の関係を決定し、これを含浸試料の溶媒電測定より求めた単位重量辺りの EDL 容量を比表面和数を決定するための参照曲線とした。図積（細孔径 w＞ ． nm)で規格化した比容量を図に試料の⒜ Li-NMR スペクトル及び⒝Li イオンの溶媒示す。先の TEM 観察からカーボン骨格をスリット形

和数と比容量の関係を示す。NMR スペクトルのデコ状とケージ形状に分類したが、ケージ形状を持つカー

ンボリューション結果は、各カーボン材料の細孔割合

ボン材料が高い EDL 容量を示すことが分かった。図を反映しており、化学シフトがにケージ形状のカーボン材料の細孔径割合の分布と比容量を示す。 ．−

nm の細孔径割合を中心に凸マクロ細孔、−−に含浸

ppm 近傍は外表面、

ppm はメソ細 孔、＜−

ppm

はミクロ細孔に起因するピークと考えられる。図となる変化（ただし、溶媒分子が進入できない細孔径⒝に各カーボン材料の Li イオンの平均溶媒和数に対が ． nm 以下の空間は除く）を示すカーボン材料

するミクロ細孔内の Li イオン割合と比容量の関係をにおいて高比容量を示すことが分かった。つまり、溶示す。平均溶媒和数の小さいケージ形状のミクロ細孔

媒和イオンサイズより小さい細孔が大きい細孔に連結において高比容量が得られていることが分かる。以上

した、いわゆる、階層構造が高比容量を発現するためのことから、階層構造を持つカーボン材料では、溶媒に必要な電極構造であるといえる。

和イオンが細孔径の大きい空間に進入し、それに続く

さらに、いくつかのカーボン材料に対して電解液を含浸させた状態で Raman 分光測定及び NMR 測定を

ミクロ細孔へ脱溶媒和の形で二重層を形成することで、高容量を発現したと考えられる。

行い、Li イオンの溶媒和状態の考察を行った。既往
研 究 に お い て Raman 分 光 測 定 か ら 濃 度 の 異 な る．おわりに

LiClO ／PC 溶液の Li イオンの溶媒和数が決定されて今回、電子顕微鏡像の結果ばかりを示しており、いおり ）、筆者らは同様の手法により濃度に対する平均

ささか写真集のような毛色が強いところではあるが、――

ナノ空間が空間内に存在する分子に与える特異性など）K. Urita, K. Suenaga, T. Sugai, H. Shinohara and S.

について紹介させて頂いた。しかしながら、ここで紹Iijima,94, 155502 (2005).

介した内容はナノ空間が与える特異性のほんの一部で）S. Hofmann, R. Sharma, C. Ducati, G. Cu, C. Mattevi,

あり、まだまだ未解明なことばかりである。今後、電C. Cepek, M. Cantoro, S. Pisana, A. Parve, F. C.

極材料のみならず種々の利用場に適したナノ空間構造

Sodi, A. C. Ferrari, R. D. Borkowski, S. Lizzit, L.

の提案ができるように電子顕微鏡を駆使した研究を発Petaccia, A. Goldoni and J. Robertson,

展させていきたい。

7, 602-608 (2007).
）C. Chen, Z. Hu, Y. Li. L. Liu, H. Mori and Z. Wang,．謝辞6, 19545 (2016).

本研究を行うにあたり、カーボン材料をご提供頂き）M. J. Dukes, B. W. Jacobs, D. G. Morgan, H. Hegde

ました産業技術総合研究所の飯島澄男博士・湯田坂雅

and D. F. Kelly,

子博士、ご指導を賜りました信州大学の金子克美特別(2013).

49, 3007-3009

特任教授・産業技術総合研究所の末永和知博士・千葉）M. E. Holtz, Y. Yu, D. Gunceler, J. Gao, R.

大学の加納博文教授・長崎大学の森口勇教授、ほか多Sundararaman, K. A. Schwarz, T. A. Arias, H. D.

くの方々にご協力頂きました。また、研究の一部は科

Abruña and D. A. Muller,

学研究費補助金若手研究

1459 (2004).

（No．

）の助成を

14, 1453-

受けて行われました。この場をお借りして厚く御礼申）S. iijima,

し上げます。

）S. Iijima, M. Yudasaka, R. Yamada, S. Bandow, K.

354, 56-58 (1991).

Suenaga, F. Kokai and K. Takahashi,
309, 165-170 (1999).

［参考文献］）S. Granick,）L. C. Qin, X. Hao, K. Hirahara, Y. Miyamoto, Y.

, 253, 1374 (1991).

Ando and S. Iijima,）T. Iiyama, K. Nshikawa, T. Ohba and K. Kaneko,）J. Sloan, A. I. Kirkland, J. L. Hutchison and M. L. H.

99, 10075 (1995).
）K. Kaneko,

Green,

109, 319 (1996).

Sliwinska-Bartkowiak,

Hashimoto, M. Ishida, T. Shimada, H. Shinohara

62, 1573

and S. Iijima,(1999).
Fujikawa and K. Kaneko,

4, 2451-2454 (2004).

）K. Urita, K. Suenaga, T. Sugai, H. Shinohara and S.

）T. Ohkubo, T. Konishi, Y. Hattori, H. Kanoh, T.

Iijima,124,

94, 155502 (2005).

）J. Imai, M. Souma, S. Ozeki, T. Suzuki and K.

11860 (2002).

Kaneko,）A. Tanaka, T. Iiyama, T. Ohba, S. Ozeki, K. Urita,

95, 9955 (1991).

）M. Miyahara and K. E. Gubbins,

T. Fujimori, H. Kanoh and K. Kaneko,

106, 2865 (1997).

132, 2112 (2010).

）T. Yagi, T. Suzuki and S. ­I. Akimoto,）S.Oro, K. Urita and I. Moriguchi,

44, 135 (1983).

50, 7143 (2014).

）A. Bassett, T. Takahashi, H. K. Mao and J. S.

）H. Sawada, T. Sasaki, F. Hosokawa, S. Yuasa, M.

Weaver,Terao, M. Kawazoe, T. Nakamichi, T. Kaneyama,
Kondo,

13, 1319-1332 (2002).

）K. Urita, Y. Sato, K. Suenaga, A. Gloter, A.

）L. D. Gelb, K. E. Gubbins, R. Radhakrishnan and M.

Y.

408, 50 (2000).

K.

KimotoandK.

）A. J. Cohen and R. G. Gordon,

Suenaga,

12,3228 (1975).

110, 958-961 (2010).

）K. Assaumi, T. Suzuki and T. Mori,）R. Senga, H-P, Komasa, Z. Liu, K. H. Takai, A. V.
Krasheninnikov and K. Suenaga,

39, 319 (1968).

28, 3529 (1983).

13,）K. Murata, J. Miyawaki, M. Yudasak, S. Iijima and1050-1054 (2014).

K. Kaneko,）H. Sawada, T. Sasaki, F. Hosokawa and K. Suenaga,

43, 2817 (2005).

）K. Urita, Y. Shiga, T. Fujimori, T. Iiyama, Y.

114 166102 (2015).

――

Hattori, H. Kanoh, T. Ohba, H. Tanaka, M.
Yudasaka, S. Iijima, I. Moriguchi, F. Okino, E.
Morinobu and K. Kaneko,133,10344 (2011).
）T. Ohkubo, T. Iiyama, K. Nishikawa, T. Suzuki and
K. Kaneko,

103, 1859 (1999).

）M. Nishi, T. Okubo, K. Tsurusaki, A. Itadani, B.
Ahmmad, K. Urita, I. Moriguchi, S. Kittaka and Y.
Kuroda,5, 2080 (2013).

）J. Chmiola, G. Yushin, Y. Gogotsi, C. Portet, P.
Simon and P. L. Taberna,

313, 1760 (2006).

）S. Aono, T. Tsurudo, K. Urita and I. Moriguchi,
49, 2939 (2013).
）I. Moriguchi, F. Nakahara, H. Furukawa, H.
Yamada and T. Kudo,
7, A221 (2004).
）H. Ohtani, Y. Hirao, A. Ito, K. Tanaka and H.
Osamu,

99, 139 (2010).
瓜田幸幾

長崎大学大学院
工学研究院
助教
年

月

千葉大学大学院自然科学研究科
博士後期課程修了

年月

千葉大学産官学連携研究員、特任研究員

年 月

長崎大学工学部応用化学科

助教

年

長崎大学大学院工学研究科

助教

月

現在に至る。

――

non-local density functional theory（NLDFT）法と呼吸着基礎シリーズ

ばれているものです。以下では、この NLDFT 法について解説することとします。
ここでは、モデル細孔が外に開かれ、かつ、バルク
流体と接触しているものとし、温度

吸着等温線の解析法と体積、および化学ポテンシャル μ が一定のグランドカノニカ­ NLDFT/GCMC 法によるマイクロ・メソ孔径分布解析−

ル集団（grand canonical ensemble）を構成するものとします。この時、細孔内の位置 r に存在する分子が京都大学大学院工学研究科

田

中

秀

樹

受ける外部ポテンシャル（吸着分子−固体相互作用ポ
テンシャル）を Φext（r）とすると、系の自由エネルギー（以下、グランドポテンシャルとします）Ω
［ρ
（r）
］

．はじめに
本 稿 で は、密 度 汎 関 数 理 論（density

は以下のような汎関数として表されます。
functional

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theory：DFT）やグランドカノニカルモンテカルロ⑴（grand canonical Monte Carlo：GCMC）法によってここで、 ［ρ（r）］はヘルムホルツの自由エネルギー計算された吸着等温線群（kernel）を実験による吸着です。この ［ρ（r）
］は、さらに、剛体球流体系にお等温線にフィッティングし、多孔性材料のマイクロ・けるヘルムホルツの自由エネルギー項と、引力相互作

メソ孔径分布を求める手法について紹介します。近年、用項とに分離して考えることができます。

DFT 法は物質の電子状態計算において広く用いられ稿において対象とする DFT は不均一流体系の局所密

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度を計算するもので、この分野についての成書はあま［ρ
； ］は剛体球流体の自由エネルギー汎関数、
hs （r）ており、邦文の成書も数多く出版されていますが、本は剛体球の直径、Φatt（|r|）は分子のり例が無いようです。そこで本稿では、まず、この不体間相互作用における引力項です。この引力項の関数形としては、均一流体系の DFT 計算の基礎について（、Vol． 、No． にて紹介させて頂いた内容の焼き直しですが）詳述します。そして、DFT 法と GCMC法によって得られる吸着等温線の比較を行います。さらに、DFT 法によって計算された kernel を吸着等温
線にフィッティングする際に用いられるチホノフ

以下 の よ う な Lennard-Jones（LJ）ポ テ ン シ ャ ル の
WCA 型 ）が用いられます。
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（Tikhonov）の正則化法について紹介し、その適用

⑶

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例と本細孔径分布解析法における問題点等について解⑷

εff および σff は LJ パラメーター、 m＝

説します。

／

σff は LJ ポテ

ンシャルのミニマムの位置、 c は分子間相互作用の
項の ［ρ
hs

．DFT 計算の基礎

カットオフ距離です。続いて⑵式右辺第種々のマクロな不均一流体系（濡れ、気−液体界面、（r）； ］についてですが、残念ながら三次元流体の場

毛管凝縮など）の計算には、局所密度近似（local density

合、その汎関数形を正確に知ることはできません。そapproximation：LDA）に基づく DFT 法を用いるこ； ］と、そのこで、これを近似的に理想成分 ［ρid （r）とができますが、この LDA では固体表面近傍の位置［ρ（r）； ］とに分離して考えます。
余剰成分 exr における流体の局所密度 ρ（r）の複雑な振動（流体分子の規則構造に起因する）を再現することができま

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⑺

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せん。このため、Tarazona ら ，）は、流体分子間の近距離相関を考慮にいれた非局所平滑化密度近似（nonlocal smoothed density approximation：SDA）を用い

ここで、 $＝ （／ π

た DFT 法を開発しており、これが、昨今において、ブロイ（de――）／ は質量の分子の熱ド・Broglie）波長、 はプランク定数、 はボルツマン定数、は温度です。ρ（r）は平滑化密度
s

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［ρ（r）
； ］は
ですが、やや後で説明します。また、 exs
分子あたりの余剰自由エネルギーですが、これは、以下の剛体球流体系における Carnahan-Starling の状

そして、⒃式に解の公式を適用すると、物理的に意味のある解として以下のような関数が得られます。

）

態方程式 より導出されます。

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⑻

ここで、 ＝πρb ／ 、ρb はバルク流体密度、

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以上より、グランドポテンシャル Ω
［ρ
（r）
］は、

は圧

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力です。つまり、⑻式を について積分して得られる

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余剰自由エネルギー
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⑼

より、 ex［ρ（r）； ］は以下のように定義されます。
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⑽

さて、平衡状態にある吸着相のグランドポテンシャ
ルΩ
［ρ
（r）
］は極小値を取るべきです。すなわち、極値存在の必要条件は、

に

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よって ρ
（r）を平滑化して計算されるものです。
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⑾

似から得られる

整理することができます。
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体相関関数が、Percus-Yevick 近

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体相関関数を良く再現するような

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］として、以下のような重み関数を得て［|r−r′；| ρ（r）sいます。 ，）

ここで、

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となります。

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ここで、ρ（r）s，，

式の右辺は、位置 r における吸着相の

化学ポテンシャルを表していますが、これは、吸着相と平衡状態にある均一なバルク流体の化学ポテンシャ
ル μb に等しくなければなりません。この μb は、バルク流体の密度を ρb とすると、以下のように表されま
す。
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+- #+/2%"--))&
ここで、μ（ρhsb）は剛体球流体系の化学ポテンシャル⒂

であり、以下のように理想項と余剰項の和として計算することができます。
＝μ（ρ
＋μex
（ρb）
μ（ρ
hs
b）
id
b）

⑿式を⑾式に代入すると以下の式が得られます。
＝ρ（r）
＋ρ（r）
ρ（r）
＋ρ（r）
［ρ（r）
］
ρ（r）
s
s
s
s
s
s

⒇

であって、この Euler-Lagrange 式は、以下のようにTarazona らは、⑺式の汎関数微分によって得られる
均一剛体球流体の⒆と表されます。

／ です。この⑽式で用いられてここで、η＝πρ（r）sは、以下のように重み関数いる平滑化密度 ρ（r）
s

⒄

＝
μ（ρ
id
b）

⒃

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については、以下のよ

うに定義します。

ln（Λ ρb）

ここで、 の定義は⑻式と同じく、 ＝πρb ／ です。

―

―

また、

式の右辺第

項の積分は、以下のように解析#6#的に求めることができます。

さて、上述のバルク流体の密度 ρb をパラメーター

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とする NLDFT 法によって得られた吸着等温線を実験結果と比較するためには、ρb を以下のように圧力

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以上より、

b

に変換する必要があります。
式の左辺に

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式を代入（μ＝μb）して整理すると、
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となります。さらに、

ここで、 （ρhsb）は⑻式より計算することができます。
この⑻式は、バルク流体の化学ポテンシャル μb［式］と同じく、剛体球の直径の関数となっていま）すが、WCA 理論 によると、この直径式の右辺を Ξ［ρ（r）］として表すならば、の値は温度に依存します。このため、モデルとする流体分子および系の温度によって、適切な剛体球の直径を決定し て や る 必 要 が あ り ま す。こ れ に は、Barker-

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Henderson モデル ）の近似である以下の式

式は数値反復法によって解くことがで

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）
きます。つまり、初期値 ρ（（r）を任意に設定し、式）），ρ（（r），…を収束条件がによって新しい解 ρ（（r）

をシミュレーション結果にフィッティングし、各パラ達成されるまで反復計算すれば良いことになります。

メーターを決定する方法が提案されており、Lastoskie

しかし、この反復法は、計算が発散しやすいという問ら ）は、ξ ＝ ．

題がありますので、以下のような重み係数 ω を用い用いています。

た計算を行うと良いでしょう。

さらに、圧力、ξ ＝ ．

b、ξ ＝ ．

、ξ ＝を相対圧に変換し、実験結果と比較するためには、バルク流体の飽和蒸気圧

）
）
（）
ρ（（r）
＝ω ρout（r）＋（ −ω）
ρ（ −（r）

する必要があります。このここで、ρ （r）は重み係数 ω を用いずに、
（）
out

式の右

まず、

を

b

b

を計算

を決定するためには、式によって種々の流体密度 ρb に対する化学

辺に ρ （r）を代入して得られる解です。さらに、ポテンシャル μb を計算します。そして、得られた S（− ）この重み係数 ω は、局所密度の変化率 |ρ （r）−ρ

字ループに対して Maxwell の等面積則を適用するこ（r）|／ρ （r）が小さくなるに従って、大きな値を取とで気−液共存点を決定し、その時の気相密度 ρb を

（− ）

（）
out

（− ）

るようにすると効率良く収束させることができます。
以上より、NLDFT 法は、温度においてバルク式に代入すれば良いでしょう。図て N 流体の μb−ρb 曲線（ ．

は、

式によっ

K）を計算し、気−（r）
流体の密度が ρb である時の吸着相の局所密度 ρ
プロファイルを求める手法であると言っても良いでしょう。ここで、モデル細孔としてスリット型細孔（ス
リット幅、スリット片面の面積 、固体壁原子の LJ

サイズパラメーター σss、スリット幅方向を 軸とする）を考え、ある 値における吸着相の局所密度 ρ（ 、、 ）が 、 値によらず全て等しいと仮定するなら
ば、式の積分は、 − 方向については解析的に実行することができ、 軸方向についてのみ数値積分をすれば良いことになります。この場合に得られる局所密度 ρ（ ）から単位細孔容量当たりの吸着量 ΓV（表面図過剰量）を計算するには、以下のようにします。

――

式により計算した N 流体の μb−ρb 曲線および気−液共存点（ ． K）

表

NLDFT/GCMC 法における N の相互作用パラメーター
NLDFT

GCMC

．
．
．

．
−
．

σff［nm］［nm］
εff／［K］

液共存点を決定したものです。計算に使用したパラメーター ，）は表にまとめてあります。

．NLDFT 法と GCMC 法の比較
以下では、節で述べましたスリット型細孔を用いて NLDFT 法と GCMC 法による計算結果を比較して

図

NLDFT 法および GCMC 法によって得られたカーボンス
リット型細孔内における N の局所密度プロファイル（細孔径 ＝ ． nm、相対圧 / ＝ 、温度 ． K）

図

NLDFT 法および GCMC 法によって得られたカーボンス
リット型細孔への N 吸着等温線［（a） ＝ ． nm、（b）＝ ． nm、（c） ＝ ． nm、温度 ． K］

みます。まず、細孔壁にはグラファイトを仮定し、グラファイト壁と吸着分子との相互作用ポテンシャルとして Steele の−−ポテンシャルを用いること

にします。
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ここで、 はグラファイトと吸着分子間の距離、グラファイトの密度 ρs＝ ． nm− 、εsf／ ＝ ． K、σsf＝nm、$＝ ．

．

nm とします。この無限に広い枚のグラファイト壁をスリット幅で配置した

カーボンスリット型細孔と吸着分子間の相互作用ポテ
ンシャル Φext（ ）は以下のようにして計算することが
できます。
""
""
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"*.-!
#$,+!
"$,+!
また、ここでは、細孔径を以下のように定義する。
ことにします（σss＝ ． nm）＝ ­σss
さらに、吸着分子には LJ N を仮定し、NLDFT 法とGCMC 法のそれぞれに用いた相互作用パラメーター
は表にまとめてあります。吸着温度は

．

Kと

します。
図 は、NLDFT 法によって得ら れ た 細 孔 径．

＝nm のカーボンスリット型細孔内における N の

局所密度 ρ（ ）プロファイル（相対圧 ／ ＝）で法および GCMC 法によって得られた N 吸着等温線

す。これが、NLDFT 法による直接的なアウトプット［（a） ＝ ． nm、（b） ＝ ． nm、（c） ＝ ． nm］

であり、統計的な吸着分子の位置座標と平均分子数をを比較したものですが、細孔径が小さくなるほど、最求める GCMC 法とは異なる点です。この局所密度プ

大吸着量の差異がやや大きくなる傾向にあります。さロファイルと、GCMC 法による吸着分子の位置座標

らに、図 （c）から明らかなように、NLDFT 法では、を解析して得られた局所密度プロファイルとを比較し多分子層吸着に起因するステップが強調されています。

ますと、若干の差異は見られるものの、概ね一致して以上のような NLDFT 法と DFT 法との間において見いると言って良いでしょう。また、図られる差異は、NLDFT 法において採用されているは、NLDFT――図NLDFT 法によって得られたカーボンスリット型細孔への N 吸着等温線およびグランドポテンシャル（細孔径＝ ． nm、温度 ． K）

種々の近似に起因するものと考えられます。
上 述 の 比 較 か ら 明 ら か な よ う に、NLDFT 法 は
GCMC 法による真の LJ 流体の吸着等温線に対して、あくまで近似的な吸着等温線を与える手法ではありま

図

すが、二つの大きな利点を持っています。その一つは計算速度です。GCMC 法では細孔径がnm よりもNLDFT kernel［カーボンスリット型細孔への N 吸着（平衡転移点）
、細孔径 ． nm− ． nm、温度 ． K］：（a）linear scale、（b）log scale

大きくなると計算が困難となりますが、NLDFT 法でいての NLDFT 吸着等温線からなる kernel の構築がはnm 程度の細孔でも容易に計算することができ実現可能となり、昨今、マイクロ・メソ孔径分布解析ます。また、もう一つの利点は、局所密度プロファイ法として、NLDFT kernel のフィッティング法が広くルを計算することで、直ちに系のグランドポテンシャ

用いられるようになったものです。図 （a）および

ル［⒆式］を得ることができるということです。例え

図 （b）は、NLDFT kernel の一例です［カーボンス

ば、図 （a）は、NLDFT 法によって得られた細孔径、細孔径 ．
リット型細孔への N 吸着（平衡転移点）＝ ．

nm のカーボンスリット型細孔への N 吸着

K］。

一方、GCMC 法によっても NLDFT 法と同様に、）が一致しないヒステリシスが見メソ細孔については吸着枝と脱着枝が異なるヒステリの両圧力における相転移はそれぞ

シスが生じますが、GCMC 法では系のグランドポテと脱着枝（圧力

ls

と

ls

vs

．

）

等温線ですが、毛管凝縮に起因する吸着枝（圧力られます。

nm− ． nm、温度

vs

れ、vapor-like の準安定状態から液体状態（毛管凝縮

ンシャルを直接的に求めることができず、別途の MC

状態）への相転移（vapor-like spinodal）、および、liquid

シミュレーションおよび自由エネルギー解析を実施す-like の準安定状態から気体状態（多分子層吸着状態）

ることで平衡転移点を決定しなければなりません。そへの相転移（liquid-likeの手法としては、Peterson と Gubbins の「熱力学的spinodal）によるものですが、すべての吸着点が熱力学的平衡状態からなる kernel

積分法」）や、Neimark と Vishnyakov による「Gaugeとの両圧力の間に存在す

Cell 法」）が知られていますが、計算コストが高く、るべき熱力学的平衡状態における相転移点（平衡転移上述のような kernel の構築に用いることは現実的で）を決定しなければなりません。この平はありません。この問題を解決するため、Miyahara

衡転移点は、吸着過程と脱着過程におけるグランドポと Tanaka は、MC 法をベースとする「開放セル法」）

テンシャルが等しい点ですので［図 （b）］、NLDFTを開発しています。本手法の開発によって、平衡転移の出力データより直ちに決定することができます。こ

点の決定が比較的容易となり、細孔径のため、細孔径の異なる

kernel を GCMC 吸着等温線のみによって構築するこを構築するためには、
点：圧力

vs

ls

eq

個以上の細孔モデルにつ――nm までのとが現実的なものとなっています。先の JST 研究成る）ために、解が不定になりやすいという問題（ill-

果展開事業（先端計測分析技術・機器開発プログラ

posed problem）が生じます。これを避けるため、まム）「多孔性材料の細孔分布解析ソフトウェアの開た、マイクロ・メソ孔径分布が連続的になるという物

発」（チームリーダー：宮原稔教授、サブリーダー：

理的に好ましい解を得るた め、チ ホ ノ フ の 正 則 化

仲井和之博士）（開発年度Ｈ −Ｈ ）において開発（regularization）法が用いられます。このチホノフされた「GCMC Slit Carbon N ／正則化法とは、以下の Lagrange 関数

K Kernel（細孔径． nm− ． nm）」は、細孔径nm 以下の local

!
#!
!#!"#
!!##
（ ,λ）
＝#

isotherm としては全て GCMC 吸着等温線を採用し、nm を超える細孔については、GCMC 吸着等温線を最小化するものであり、条件付きで解の不連続さをと NLDFT 吸 着 等 温 線 の ハ イ ブ リ ッ ド と し た local# ! を最小化しようとするものです。こ表す評価量 ##

isotherm によって構築されています。 ）こで、未定乗数 （λ ＞ ）は、正則化パラメーターと呼ばれますが、この値は任意に設定すべきものではあり．マイクロ・メソ孔径分布の計算法

ません。この正則化パラメーター λ の決定法としては

NLDFT 法によって、あらかじめ細孔径の異なる各

L-curve 法が知られています。この L-curve 法とは、

isotherm）を求!#!"#と ### を用
種々の λ の値について得られる #めておき、その吸着等温線群（kernel）を実験による!#!"## をプロッ、縦軸に log ##いて、横軸に log #吸着等温線にフィッティングすることでマイクロ・メ

トすると、L 字状のカーブが得られるというもので、

ソ孔径分布を求めるという手法の草分けは、Lastoskie

L 字カーブのコーナー部分に対応する λ が、フィッ種モデルについて吸着等温線（local

）

）

）

ら 、Ravikovitch ら 、Olivier であると言って良い

ティング誤差と解の連続性についてのバランスが取れかと思います。最近では、NLDFT 法あるいは GCMCた値であり、そのコーナーの決定においては、L-curve法により構築された kernel を用いてマイクロ・メソの曲率が最大となる点（λ）を選択すれば良いと報告

孔径分布解析を行う手法を、「NLDFT 法」あるいはされています。 ）図「GCMC 法」と呼ぶことが通常となってきているよは、ある活性炭についての N 吸着等温線（

うですが、この定義において、両手法は local isothermK）について、上述の NLDFT kernel をチホノフ正則の計算手法（kernel の構築手法）のみが異なってい化法に基づいてフィッティングし、L-curve を求めたます。以下では、その kernel のフィッティング手法

も の で あ り、図について紹介します。
まず、細孔径を

λ＝

）

、 ／

は、（a）λ＝、（b）λ＝、（c）とした時のフィッティング結果、図 （a）−（c）
は、それぞれの λ の値について得られたマイクロ・を相対圧、kernel を （!#!"#の値が最も
の時、#

／ 、 ）
、実験による吸着等温線を （ ／ ）、求めた

メソ孔径分布です。λ＝いマイクロ・メソ孔径分布を （ ）とします。この時、小さく（図実験による吸着等温線は、以下のような Fredholm 型

良く実験結果にフィッティングしていることが分かり）、当然ながら、NLDFT kernel が最も積分方程式の形で表すことができます。
（ ） ＝（ / ）∫（ / ，）
この式を離散化すると、以下のような線形方程式と

なります。
＝
は

行（ ／ ） 列（ ）の行列、 はクトル、 は次元列ベ次元列ベクトルです。ここで、 の実

験結果と、評価には必然的に誤差が存在すること!
!#!"#を最小にするような解から、その誤差 ! "#!

を最小二乗法によって求めることになります。ただし、通常、 の数はよりも大きい（

図

が横長であ

―

―

チホノフ正則化法によって活性炭の N 吸着等温線（
K）に NLDFT kernel をフィッティングして得られた Lcurve

図

チホノフ正則化法によって活性炭の N 吸着等温線（
K）に NLDFT kernel をフィッティングした結果：（a）
正則化パラメーター λ＝ 、（b）λ＝ 、
（c）λ＝チホノフ正則化法によって活性炭の N 吸着等温線（
K）に NLDFT kernel をフィッティングして得られたマ
イクロ・メソ孔径分布：（a）正則化パラメーター λ＝ 、（b）λ＝ 、
（c）λ＝

図

ます［図 （a）］。しかし、得られたマイクロ・メソ
孔径分布は極めて離散的なものとなっており［図．NLDFT/GCMC 法によるマイクロ・メソ孔径分（a）］、現実的な分布であるとは思われません。一方、

布解析における問題点

λ＝! が小さな値となって、マイクとすると、!!

前々号においても触れましたように、活性炭への N

ロ・メソ孔径分布は連続的となりますが［図 （c）］、

吸着等温線（NLDFT kernel が全くフィットしていないことが分かられるマイクロ・メソ孔径分布には、 ． nm 付近にります［図 （c）］
。しかし、L-curve の曲率が最大と大きな凹みが生じることがあります。これは、NLDFTなる λ＝法の場合においても同様です［図 （b）］。この現象を用いると、フィッティング結果は λ＝の場合と比べて遜色無いにもかかわらず［図 （b）］、

K）に対して GCMC 法を適用して得は、平均細孔径が比較的大きな活性炭のマイクロ・メ

物理的に好ましい連続的な分布となることが分かりま

ソ孔径分布において、ほぼ確実に見られることから、す［図 （b）］。

local

isotherm に起因する artifact であると考えられ

kernel のて い ま す。図は、図 （b）に NLDFT 法 に よ っ て

フィッティングソフトウェアが提供されていますが、得られた細孔径＝ ． − ． nm のカーボンスリッ

基本的には、上述のようなチホノフ正則化法に基づく

ト型細孔への local isotherm を加え、比較したものでアルゴリズムが搭載されていると思われます。その他

すが、問題となる ． nm 付近の細孔径（ ＝ ． nmには、 （ ）がガウス分布の足し合わせで表されるおよびと仮定したアルゴリズムもありますが、多孔性材料のへの local isotherm は、ミクロポアフィリングによるマイクロ・メソ孔径分布が、予め monomodal あるい

シャープな立ち上がりを示していることが分かります。

は bimodal であることが分かっているもの以外（特にこの特徴的な local isotherm の形状のために、実測吸活性炭）については、一意な解を得ることができませ

着等温線にフィットし難くなり、 ／ ＝ん（つまり、有効な手法ではありません）ので注意がおけるフィッティングの下方への逸脱が生じたものと必要です。

考えられます。また、 ／ ＝

現在、各吸着装置メーカーより NLDFT＝ ． nm）を持つカーボンスリット型細孔

−

−

−

−

―

−

に

におけるフィッ

ティングの上方への逸脱については、細孔径

―

−

＝ ．

が

（r）と ρfluid（r）が重なりを持つ］
染み込む ［ρsolidというような計算をしています。これによって、ミク
ロポアフィリングやモノレイヤー形成のステップが緩やかに立ち上がる local isotherm を計算することが可能となり、活性炭のマイクロ・メソ孔径分布解析において見られる細孔径＝ ． nm 付近における artifactの発生が抑えられることが報告されています。 ）結局のところ、NLDFT/GCMC 法と QSDFT 法とでは、細孔壁の表面構造についての仮定のみが異なっていると言うことができます。つまり、どちらの手法
図

活性炭の N 吸着等温線（ K）、NLDFT kernel のフィッ
ティング結果、および NLDFT 吸着等温線の比較を選択するべきかは、解析対象である多孔性材料の細孔表面構造によります。これは、比較プロット法におnm および＝ ． nm を持つカーボンスリット型細いて、多孔性材料の表面化学特性に類似する、
ノンポー

孔の localisotherm から明らかなように、モノレイ

ラス材料への吸着等温線を標準に用いるべきことと同ヤーの形成による吸着量増加のステップがシャープでじです。ちなみに、Neimark ら ）は、QSDFT 法によあることが原因と考えられます。上述のシャープなミ

る open surface への吸着等温線が、ノンポーラスカー

クロポアフィリングは、吸着分子間の協同的な相互作（r）を
ボンへの吸着等温線にフィットするように ρsolid

用によるものですが、無限に広く滑らかな二つのカー決定しています。つまり、解析対象とする活性炭の細ボン壁が平行に設置された細孔モデルを用いたことに孔壁構造が当該のノンポーラスカーボンと大きく異より、その効果がより顕著になっていると考えられまなっている場合は、QSDFT 法といえども正しいマイす。また、
モノレイヤーの形成がシャープなものとなっクロ・メソ孔径分布を与えないことに留意する必要がているのは、ひとえに表面が滑らかで欠陥の無いカーあります。

ボン壁を仮定しているためです。つまり、NLDFT/GCMC 法を用いた活性炭のマイクロ・メソ孔径分布．おわりに

解析における artifact の問題は、両手法において採用

上述の artifact の問題は、活性炭に限らず、多孔性されている滑らかな細孔壁モデルにその原因を帰すこのシリカ材料についても共通した問題です。特にシリとができます。このため、最近になって、Ravikovitch

カ材料では炭素材料に比べて表面ラフネスが大きいも））ら および Neimark ら は細孔壁に表面のラフネスをのが多く、また、そのラフネスの程度は、合成法にも導入した Quenched Solid DFT（QSDFT）法を開発

大きく依存します。このため、QSDFT 法を「適切」

し て い ま す。こ の QSDFT 法 で は、fundamentalに用いるためには、様々な表面ラフネスを仮定した

measure theory（FMT）を採用していますが、基本

kernel を構築しなければならず、現状では、非現実的に、ヘルムホルツの自由エネルギーの余剰成分

ex的であると言えるでしょう。つまり、NLDFT/GCMCの計算方法のみが NLDFT 法とは異なっています。

法と QSDFT 法による kernel のどちらを用いるにせこの FMT 法は、多成分流体の計算が容易であるといよ、それらを「標準」として、対象とする多孔性材料

う特徴を持っており、例えば、二成分流体（

を相対的に評価することが肝要と思われます。

および）の系の自由エネルギーが最小となる局所密度 ρ

また、現在、kernel 構築に用いられている細孔モ（r）および ρ（r）を同時に決定することができます。

デルの幾何学構造としては、スリット、シリンダー、

QSDFT 法では、この特徴を生かして、細孔壁原子の球状などがありますが、細孔壁の化学組成と細孔径（r）を固定（クエンチ）し、系のグラン
局所密度 ρsolidが同じであっても毛管凝縮圧は大きく異なり、基本的

ドポテンシャルが最小となるように吸着相の局所密度にスリット＞シリンダー＞球状の順となります。従い（r）を決定するという方法を採用しています。つρfluidまして、kernel の選択に当たっては、対象とする多まり、QSDFT 法では、細孔表面ラフネスを表現する

孔性材料の細孔幾何学構造についての十分な考察が必よう、細孔中心部に向かって固体原子の密度が小さく要です。また当然ながら、吸着分子と細孔壁間の相互（r）を設定し、そのラフネス部に流体なるような ρsolid

作用ポテンシャルは細孔壁の化学組成に依存し、結果――として、ミクロポアフィリングや毛管凝縮の圧力が異F. Schüth and K. K. Unger,

なったものとなりますので、kernel の構築において(1995).

仮定されている細孔モデルについて良く把握しておく）P. I. Ravikovitch, A. Vishnyakov and A. V. Neimark,

必要があるでしょう。

64, 011602 (2001).

さらに、kernel の中には、毛管凝縮圧として平衡）B. K. Peterson, K. E. Gubbins, G. S. Heffelfinger, U.

）を採用したものと、スピノーダル

M. B. Marconi, and F. Vanswol,）を採用したものがあります。それ

6487 (1988).

転移点（圧力eq

転移点（圧力vsぞれの kernel をどのようにして用いるべきかにつきましては、前号の11, 4765

88,）A. V. Neimark and A. Vishnyakov,

節において解説しておりますので、

62,

4611 (2000).

ご参照頂けましたら幸いです。

）M. T. Miyahara and H. Tanaka,

138,

084709 (2013).
謝辞）M. T. Miyahara, R. Numaguchi, T. Hiratsuka, K.

NLDFT kernel のフィッティングによるマイクロ・

Nakai and H. Tanaka,

20, 213 (2014).

メソ孔径分布の計算には、マイクロトラック・ベル社）J. P. Olivier,のソフトウェア BELMaster（ver．．．．）を使用し）P. I. Ravikovitch, A. Vishnyakov, R. Russo and A.

。このました（NLDFT Slit Carbon N ／ K Kernel）

V. Neimark,

BELMaster に搭載されている「NLDFT Slit Carbon
N／ K

、 （

kernel のフィッティングアルゴリズムは、JST 研究）A. V. Neimark, Y. Lina, P. I. Ravikovitch and M.

アの開発」（チームリーダー：宮原稔教授、サブリー

Thommes,）によって開発されたものであり、本ソフトウェアの使用にあたってご協力を頂きました開発担当者の皆様（マイクロトラック・ベル社：家上治雄氏、吉田将之博士、仲田陽子氏、船橋太一氏）に厚く御礼申し上げます。また、本稿の執筆にあたりご協力を頂いた京都大学大学
院工学研究科平塚龍将君に謝意を表します。
［参考文献］
31, 2672 (1985); 32, 3148

(1985).
）P. Tarazona, U. Marini Bettolo Marconi and R.
Evans,

60, 573 (1987).

）J. D. Weeks, D. Chandler and H. C. Andersen,
54, 5237 (1971).
）N. F. Carnahan and K. E. Starling,51, 635 (1969).
）J. A. Barker and D. Henderson,

47,4714 (1967).
）C. Lastoskie, K. E. Gubbins and N. Quirke,
97, 4786 (1993).
）P. I. Ravikovitch, S. C. Ó Domhnaill, A. V. Neimark,―22,

11171 (2006).

ム）における「多孔性材料の細孔分布解析ソフトウェ）P. Tarazona,）．

）P. I. Ravikovitch and A. V. Neimark,

成果展開事業（先端計測分析技術・機器開発プログラ−H

16, 2311 (2000).

）細田陽介、北川高嗣、日本応用数理学会論文誌

Kernel」およびチホノフ正則化法を用いた

ダー：仲井和之博士）（開発年度 H

36, 1469 (1998).

―

47, 1617 (2009).

会
第

告

回日本吸着学会研究発表会のお知らせ

日本吸着学会研究発表会は、吸着の基礎科学から応用技術にわたる最新の研究成果が討論される

年に一度の大会です。多数の皆様のご参加をお願い申し上げます。
主催：日本吸着学会

共催：長崎大学（予定）

会

期：平成

会

場：長崎大学文教キャンパス（〒

年

月

日㈭、

日㈮
‐

長崎市文教町 ‐ ）交通アクセス（http://www.nagasaki-u.ac.jp/ja/access/bunkyo/index.html）の詳細につきましては、
ホームページをご参照ください。
宿

泊：各自で手配をお願いいたします。JR 長崎駅周辺が便利です。
＊観光時期と重なります。早めにご手配くださいますようお願い申し上げます。

講 演 会 場：長崎大学中部講堂（口頭発表及びポスター発表）
発 表 要 領：口頭発表：講演分、質疑

ポスター発表：発表時間

分、交代

時間

分。プロジェクター（Power Point）
での発表をお願いします。

分。ポスターサイズは、横cm 程度、縦cm 程度。

発 表 申 込：日本吸着学会の Web サイト（http://www.j-ad.org/annual̲meeting/）よりお申込下さい。
（ただし、Mac 版 Internet Explorer には対応しておりません。
）
申し込みサイトへのアクセスにはユーザー名とパスワードの入力が必要です。以下に従って入力してください。
ユーザー名：jsad
パスワード：gakkai30
発表形式（口頭・ポスター）についてはご希望に添えない場合がありますので予めご了承ください。
要旨集原稿：Ａ

版

あたりページに、講演題目、字、

行あけて所属（略称）、氏名（発表者に○）、

行あけて要旨を行

段送りで記載し、最下行に連絡先（TEL、FAX、E-mail）を記入してください。原

稿は E-mail の添付書類（MS Word 2000-2010、あるいは PDF 形式）として、下記実行委員会宛てお送りください。なお、学会ホームページに原稿のテンプレート（MS Word 2003 形式）を用意します
のでご利用ください（http://www.j-ad.org/annual̲meeting/abst̲template̲2016.doc）。参照できない場合には下記連絡先までお問い合わせください。
懇

親

会：

月

日㈭

参加登録費：・予約登録（

長崎大学生協学生食堂
月

Ｆ（詳細は学会会場にてご案内いたします。
）

日締切）

日本吸着学会・協賛学会会員： ，円（官・学）、 ，

非会員： ，

円（産）、 ，円（官・学）
、 ，

円（産）
、 ，

円（学生）

円（学生）

但し、維持会員企業からの参加者については、予約登録に限り名までの参加登録費を無料に致しますので、奮ってご参加をお願いします。
（web 登録時に、参加種別として「維持会員」を選択してください。
）
・当日登録（月日以降）

日本吸着学会・協賛学会会員： ，非会員： ，

円（官・学）、 ，（要旨集のみ購入の場合は冊 ，円（官・学）
、 ，
円（産）
、 ，
円）

―

―

円（産）
、 ，

円（学生）

円（学生）

懇 親 会 費：・予約参加（
一般 ，月円、学生 ，

・当日参加（
一般 ，

日締切）

月

円

日以降）

円、学生 ，

円

なお、懇親会費につきましては、維持会員企業からの参加者につきましても、一般の懇親会費を頂戴致しますのでご注意願います。
参加予約申込：日本吸着学会の Web サイト（http://www.j-ad.org/registration/registration.html）よりお申込下さい。（ただし、Mac 版 Internet Explorer には対応しておりません。
）お申し込み後は速やかに予約参加登録費と予約懇親会費を下記銀行口座にお振込みください。（振り込み手数料は各自ご負担くださ
い。
）
振

込

先：ゆうちょ銀行【記号番号】−【口座名義人】森口勇（モリグチイサム）【ゆうちょ銀行以外からお振込みの場合】
ゆうちょ銀行【店名】：七六八（ナナロクハチ）【店番】：【普通預金】

発表申込締切：平成

年

月

日㈮

要旨原稿締切：平成年 月日㈮参加予約締切：平成年 月日㈮【口座名義人】森口勇（モリグチイサム）

実行委員会（問い合わせ・連絡先）：〒‐

長崎県長崎市文教町

長崎大学大学院工学研究科

森口

−
勇

E-mail：ads30ngk@gmail.com、TEL/FAX：

第

−

−

回吸着シンポジウム（吸着夏の学校）開催のお知らせ

吸着分野で活躍する若手研究者の活性化と相互の交流を目的として、吸着シンポジウム（吸着夏の学校）を泊日の合宿形式で開催します。第一線でご活躍の講師陣により、吸着関連の基礎技術から最新の研究成果、現行の技術やその展望、また吸着技術に期待される役割等々についてご講演頂きます。また、若手有志による研究発表も予定しております。

日目の夜には懇親会も予定しておりますので、大いにディスカッションを交わし、参加者相互のつながりを強めていただきたいと考えております。大学生・大学院生・ポスドクを含む大学、研究機関、企業の研究者、技術者の方々の申込をお待ちしております。
会期：

年 月

日㈪−

会場：新日本空調株式会社

月

日㈫

茅野研究所

泊

日の合宿形式（長野県茅野市）

招待講演：
・基礎技術講習金子克美

先生（信州大学）

正彦

先生（早稲田大学）「表面性固体の界面科学」
・基礎技術講習

松方「ゼオライトをはじめとしたミクロ多孔体を用いた膜分離プロセスの基礎と応用」
・基礎技術講習中村章寛先生（大陽日酸株式会社）「PSA/TSA などの吸着分離プロセスとその産業応用」
・特別講演

瀬戸山

亨

先生（三菱化学株式会社）

―

―

「

世紀の材料が出来なかったこと、世紀にはできそうなこと？教科書記述を疑おう！吸着が関わる機能革新」
・研究トピック講演

武脇隆彦

先生（三菱化学株式会社）「CHA 型ゼオライト水蒸気吸着材」
・研究トピック講演大橋「家庭用燃料電池システム

雅史

エネファーム

参加費（宿泊費・食費を含む）：学定

員：先生（東京ガス株式会社）
向け脱硫器開発」

生（吸着学会員・非会員不問）

，

円

一

般（吸着学会員・維持会員企業の方）

，

円

一

般（非会員），

円

名
宿泊は、基本的に男女別の相部屋です。個室等をご希望の場合はご相談下さい。

若手研究発表：若手（大学院生、ポスドクを含む大学、研究機関、企業の主に〜代の方々）によるオーラルプ

レゼンテーションを募集します。学会ではありませんので、既に学会等で発表されている内容を含んでいても構いません。また、研究成果だけでなく、現在行きあたっている問題や解釈が難しい結果な
ど、自由に発表・議論していただいて結構です。発表時間はディスカッションを含めて−分程度を予定しています。なお、発表者につきましては、参加者からの発表希望をもとに実行委員長が決定いたしますのでご了承下さい。
参加申込方法：下記の参加者情報をご記入の上、件名を『吸着シンポジウム参加申込』として、第ジウム実行委員宛に E-mail でお申込下さい。
参加者情報：．氏名（ふりがな）．所属（学生の方は研究室名まで記入）．学年（学生のみ）．発表希望（若手発表）の有無．性別．連絡先（E-mail アドレス、電話番号）．学生・正会員・維持会員・非会員（該当するものを残してください）
．年齢

申

込

先：第

〜

代・

代・

代以上（該当するものを残してください）

回吸着シンポジウム実行委員

E-mail: adsorptionsummer26＠gmail.com
参加申込締切：月日㈰問い合わせ先：実行委員長

近藤篤（東京農工大）

E-mail: kondoa@cc.tuat.ac.jp――

回吸着シンポ関連学会のお知らせ
第回キャタリシススクール

主催：一般社団法人触媒学会

共催（予定，順不同）：カンタクローム・インスツルメンツ・ジャパン，島津製作所，ダッソー・システムズ・
バイオビア，日本分光，日立ハイテクノロジーズ，マイクロトラック・ベル，マイクロメリティックスジャ
パン，リガク協賛（予定，順不同）：日本化学会，高分子学会，化学工学会，電気化学会，石油学会，自動車技術会，日本機
械学会，有機合成化学協会，日本表面科学会，色材協会，日本イオン交換学会，日本エネルギー学会，日本吸着学会，日本膜学会，粉体工学会，ゼオライト学会

会

期：平成

会

場：スクーリングは東京大学（本郷キャンパス）山上会館

参加申込締切：

月

年 月

月

日㈬〜

日㈮

日㈮，定員（名）になり次第日㈬．キャタリシススクールへようこそ（東北大）村松．触媒調製Ⅰ（千葉大）佐藤智司

先生．触媒調製Ⅱ（横国大）窪田好浩

先生．吸着と反応速度（東北大）冨重

圭一

淳司

校長

先生

．キャラクタリゼーション：担持金属触媒（岩手大）白井誠之．キャラクタリゼーション：固体酸・塩基触媒（東工大）野村
月

先生
淳子

先生

日㈭

触媒研究室でのキャラクタリゼーション実習（大学の研究室における共催分析機器メーカーによる実習）
月日㈮．触媒反応工学（静岡大）福原

長寿．酸化触媒（東工大）山中一郎

先生．環境触媒（東京大）小倉賢先生．工業触媒（アイシーラボ）室井高城．実用触媒の開発（東京農工大）山松．触媒劣化（成蹊大）里川

重夫

先生

先生
節男

先生

先生

卒業式・卒業証書授与

参加費： ，

円（主催／協賛学協会会員）
， ，

円（一般）
， ，

円（学生）
，テキスト販売のみ，円

申込方法：触媒学会 HP（http://www.shokubai.org）より申込書をダウンロードし，下記へメール又は FAX にてお送り下さい。
問合せ・申込先：関根
FAX：
〒

‐

−

−

泰（第

回キャタリシススクール運営委員長），E-mail：ysekine@waseda.jp

東京都新宿区大久保−−

早稲田大学先進理工学部応用化学科

―

―

第

回イオン交換セミナー

テーマ：「産業界に貢献するイオン交換技術！」
主

催：日本イオン交換学会

協

賛：日本化学会，日本分析化学会，高分子学会，電気化学会，日本薬学会，日本原子力学会，日本生物工学会，
環境科学会，日本海水学会，日本吸着学会，日本膜学会，分離技術会，無機マテリアル学会，資源素材学会，ゼオライト学会

日

時：平成

会

場：上智大学四ツ谷キャンパス（〒
図書館

年

月

階

日㈮

Ｌ‐

： 〜 ： （懇親会： ： 〜）‐

東京都千代田区紀尾井町

−

）

室

JR 中央線、東京メトロ丸ノ内線・南北線／四ッ谷駅

麹町口・赤坂口から徒歩

分

プログラム
： 〜 ：

イオン交換セミナー開催挨拶

島津

： 〜 ：

イオン交換樹脂技術の日本での開発の歴史と将来
草野

： 〜 ：

省吾

氏（日本イオン交換学会会長：千葉大学）

裕志

氏（元

極性転換方式電気透析を用いたかん水脱塩技術
松井多嘉夫

氏（株式会社アストム）

： 〜 ：

昼食

： 〜 ：

イオン捕捉剤 IXE の技術および関連製品の紹介
大野

： 〜 ：

康晴

氏（東亞合成株式会社）

勝彦

氏（三菱化学株式会社）

医薬・食品精製用イオン交換樹脂の展開
矢野

： 〜 ：

国立科学博物館）

イオン相互作用を利用した分離・精製の技術
大倉幸洋

氏（三菱レイヨンアクア・ソリューションズ株式会社）

： 〜 ：

休憩

： 〜 ：

連続再生式電気脱イオン装置（CDI）の概要および産業界での実用例
亀田

： 〜 ：

英邦

氏（栗田工業株式会社）

化学プロセスにおけるイオン交換樹脂の利用技術

： 〜 ：

閉会挨拶

： 〜

懇親会

参加申込締切：平成

年 月

日㈮

伊藤

美和

氏（オルガノ株式会社）鈴木

達也

氏（日本イオン交換学会

企画委員長）

予定

参加申込方法：本会 Web（http://www.jaie.gr.jp）より「参加申込」フォームに必要事項をご記入の上、お申し込
み下さい
平成

年

月中ごろから申し込みサイトオープン予定

問い合わせ先：長岡技術科学大学
TEL：

− −

原子力システム安全工学専攻

鈴木達也，e-mail：tasuzuki@vos.nagaokaut.ac.jp

―

―

第

回日本キチン・キトサン学会大会 開催案内

主催：日本キチン・キトサン学会

共催：日本化学会、日本生化学会、日本生物工学会

協

賛：キトサン工業会、高分子学会、セルロース学会、繊維学会、日本栄養・食糧学会、日本応用糖質科学会、
日本吸着学会、日本食物繊維学会、日本水産学会、日本 DDS 学会、日本糖質学会、日本農芸化学会、日本バイオマテリアル学会、日本膜学会、日本薬学会、ファンクショナルフード学会（

会

期：

年 月

会

場：ウエスタ川越
〒

‐

日㈭〜

日㈮

（

多目的ホール）Ｆ

埼玉県川越市新宿町

− −

Tel

参加費：本会正会員および共催・協賛学会会員 ，本会学生会員 ，
一般参加者 ，
要旨集： ，
懇親会：円（当日受付 ，円（当日受付 ，−音順・予定含む）−

円（当日受付 ，

円）

円）
円）

円（本会会員には事前配布）

月
会費

日㈭

： 〜 ：

ウエスタ川越正 会 員 ，

円（当日受付，

円）

学生会員 ，

円（当日受付，円）

参加申込：事前登録を原則とします。参加費・懇親会費の内訳、氏名、所属等を明記の上、支払いください（学会誌巻

月日㈭までにお号に同封の払込取扱票をご利用ください）。

＊事前登録の期日を過ぎると当日受付になりますのでご注意ください。
郵便振替口座番号：
加入者名：和田−−政裕

プログラム：
第日目

・特別講演「海洋資源の普及に伴う新たな市場開発〜キチン・キトサンの海外展開を見据えたハラルへの理解〜（仮）」杉林

堅次（城西大学副学長・教授）

松宮

政弘（日本大学生物資源科学部教授）

・特別講演「海洋生物の繁栄戦略とキチナーゼ（仮）」・特別セッション「キチン・キトサンと医用分野との接点」
演者：大西

・一般講演
・ポスター発表（コアタイム）――

啓（星薬科大学）、

服部秀美（防衛医科大学校）、

徳留

嘉寛（城西大学薬学部）

第日目

・特別セッション「機能性素材としてのキチン・キトサン研究の新展開」
演者：五十嵐庸（順天堂大学医学部）、

東和生（鳥取大学農学部）、

長田

光正（信州大学繊維学部）、

野村

義宏（東京農工大学農学部）

・一般講演
・ポスター発表＊大会のプログラムについては、学会誌（

巻号）および日本キチン・キトサン学会ホームページ（http://jscc.

kenkyuukai.jp）で詳細をご案内いたします。

連絡先：

‐

埼玉県坂戸市けやき台−

和田政裕（第回大会運営委員長）

TEL&FAX：−

城西大学薬学部−

Mail：jscc30＠josai.ac.jp

運営委員
委員長：和田政裕（城西大学）
委

員：中谷祥恵（城西大学）、榎本光一（城西大学）、古旗賢二（城西大学）、清水純（城西大学）、石原雅之（防衛医科大学校）、服部秀美（防衛医科大学校）、松宮政弘（日本大学）、滝口泰之（千葉工業大学）、戸谷一
英（一関工業高等専門学校）、長田光正（信州大学）、藤井保（川研ファインケミカル）、伊東豊文（川研ファインケミカル）、高森吉守（甲陽ケミカル）、澤田陽子（アサヒグループ食品）、前崎祐二（日本化薬
フードテクノ）、山下和彦（ヤヱガキ醗酵技研）

―

―

第

回炭素材料夏期セミナー

主催：炭素材料学会炭素材料夏季セミナー実行委員会

日

時：平成

会

場：富士通労働組合総合センター

定

員：

内

容：研究講演会、企業による研究トピックスおよび会社紹介、学生によるポスター発表、交流会

年 月

日㈪午後〜

月

日㈫

長野県上水内郡飯綱町高坂−

名．プログラム（予定）⑴

基調講演および招待講演
最前線で活躍されている多数の先生方をお招きし、炭素材料の基礎から最新の研究紹介まで、充実した講演
内容を企画しています。内容は順次 Web サイトにて公開予定です。

⑵

企業の研究トピックスと会社紹介⑶

学生によるポスター発表
優秀な発表に対してポスター賞を授与します。

⑷

交流会

．参加費
協賛会員の優遇措置・あり日本吸着学会正会員： ，円、学生会員： ，円、日本吸着学会法人会員： ，※主催学会及び共催団体と同額の参加費を設定させて頂きます。参考まで、非会員．URL
http://www.tanso.org/contents/event/seminar/summer-seminar54.html（詳細情報は随時更新予定です）

―

―

，

円、
円です。

維持会員一覧
維持会員として，以下の企業各社にご協力を頂いております。
（平成

年

月現在、

音順）

㈱アドール

㈱エア・ウォーター総合開発研究所

大阪ガス㈱大阪ガスケミカル㈱オルガノ㈱カルゴンカーボンジャパン㈱カンタクローム・インスツルメンツ・ジャパン合同会社㈱キャタラー

クラレケミカル㈱

栗田工業㈱

興研㈱

JFE スチール㈱㈱重松製作所

システムエンジサービス㈱水 ing ㈱

㈱西部技研

大陽日酸㈱

谷口商会㈱

月島環境エンジニアリング㈱帝人ファーマ㈱

東ソー㈱

東洋紡績㈱

日本エンバイロケミカルズ㈱日本たばこ産業㈱富士シリシア化学㈱フタムラ化学㈱マイクロトラック・ベル㈱マイクロメリティックスジャパン合同会社

三菱重工業㈱ミドリ安全㈱ユニオン昭和㈱ローム・アンド・ハース・ジャパン㈱

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編

集

委

員

委員長

森口

勇（長崎大学）委

瓜田幸幾（長崎大学）

田中

秀樹（京都大学）

大場友則（千葉大学）

三輪

聡志（栗田工業株式会社）岡伸樹（三菱重工業株式会社）

森貞真太郎（佐賀大学）員

近藤篤（東京農工大学）

山崎

誠志（静岡理工科大学）（五十音順）

Adsorption News Vol.30 No.1（2016）

通巻 No.116

事務局

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編

集

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茨城県つくば市東−

年 月●日発行

中央第国立研究開発法人

産業技術総合研究所

化学プロセス研究部門内

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瓜田

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幸幾（長崎大学）

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日本吸着学会ホームページ http://www.j-ad.org/
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株式会社昭和堂

General Secretary
THE JAPAN SOCIETY ON ADSORPTION (JSAd)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST)
Research Institute for Chemical Process Technology,
Central 5, 1-1, Higashi, Tsukuba, Ibaraki 305-8565, JAPAN
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Editorial Chairman
Professor Isamu MORIGUCHI
Graduate School of Engineering, Nagasaki University, 1-14 Bunkyo-machi,
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EditorKoki URITA, Nagasaki University
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