ISSN 0917‒9917
CODEN ADNWEM

Vol. 23, No. 4（November 2009）目

通巻 No.91

次○巻頭言･････････････････････････････････････････････ ２
アメリカで思うこと

宮原稔○第23回日本吸着学会研究発表会のご案内･･･････････････ ３○第23回日本吸着学会研究発表会プログラム･････････････ ４○吸着学会学術賞受賞記念寄稿･････････････････････････ ７
吸着・イオン交換における拡散分離の基礎と応用


吉田

弘之

○吸着学会学術賞受賞記念寄稿･････････････････････････ 14
メソポーラス有機シリカの合成、表面特性、そして応用


稲垣

伸二

○技術ハイライト･････････････････････････････････････ 20
圧力スイング吸着法による NOx リサイクル設備


大和矢

秀成

○第19回吸着シンポジウム（吸着夏の学校）報告･････････ 25○会

告･････････････････････････････････････････････ 27

平成22年度日本吸着学会賞受賞候補者推薦のお願いと要領
FOA10参加登録料の援助について○関連学会のお知らせ･････････････････････････････････ 2 9○維持会員一覧･･･････････････････････････････････････ 31

日本吸着学会

The Japan Society on Adsorption

巻

頭

言

アメリカで思うこと
宮

京都大学工学研究科

編集局から「巻頭言」のご依頼をいただいた際には、（見掛けはさておき）若輩の身で畏れ多いことと、一旦はお断りすることも頭をよぎったが、来年５月に開催 予 定 の 国 際 吸 着 会 議 FOA10（10th International
Conference on Fundamentals of Adsorption）のお世話をさせて頂いている立場から、FOA 関連の文章を書けとの「業務命令」と理解し、僭越ながらお引き受けした次第である。なお、なにぶん、このような文章に慣れぬ身ゆえに、先号の巻頭言を読み直して、その題目までも模倣させて頂いた点、恐縮の極みながら、どうかご容赦を願いたい。
題目は模倣ながら、いまアメリカに来ているのは事実である。現地３泊という短期の出張。思えば近年、
アメリカはじめ、諸外国が「近く」なったものだ。私は修士学生時代に留学の機会を頂戴し、アメリカで１年を過ごしたが、往復航空運賃が約30万円という金額
では一時帰国も不可能ゆえ、日本を出発する際には「もはや今生の別れか」といった風の、大仰な感覚に圧倒されそうであったことを思い出す。また当時は、先生
方も、海外出張とあれば「この機会に」と、いくつもの訪問先を巡る旅程を組み、１～２週を費やされることが多かったように思う。現地２、３泊の海外渡航も多く見られる現在の状況とは、まさに今昔の感である。
往時に比した近年の海外渡航の容易さをもたらしたのは、科研費を始めとする研究資金の使途の柔軟性の向上、（プラザ合意以後の）円高、科学技術基本法以後の研究資金の増大 などであろう。各種ＣＯＥプロ
グラムなどにより、若手教員はもとより、博士、ときには修士課程学生も海外出張に出かけられるという状
況は、研究交流の実に加え、国際性や英語力の向上の点でも、有形無形の利益を与えてくれる、貴重かつたいへん有り難い環境と感じる。
しかしその一方で、このような状況は、国際会議の「乱立」を助長してはいまいか。また、「あわただしい」
会議参加を強いてはいまいか。potential な参加者数全
体のパイが増えたわけだから、その受け皿である国際会議の数が増えるのは当然の結果であるし、一研究者が多数の会議に参加するならば、一回当たりにゆった
りと時間を費やすこともはばかられ、時には自分の発表の前後のみ顔を出すといった行動様式となりがちなことも、また必然であろう。しかしこれでいいのだろうか？このような「細切れで多数の」会議に参加する研究者の集まりは、その研究分野全体の発展にどのように資するであろうか？
約30年の歴史を持つ「FOA」は、伝統的に「缶詰め」

―  ―

原

稔

の会議形式が多い（すみません、ようやく「業務命令」に 関 わ る 部 分 に 筆 が た ど り 着 き ま し た ）。95年 のFOA5では、まさに陸の孤島たる加洲 Asilomar で「吸着の海」に一週間没頭したことが懐かしい。98年の仏 Marseille 郊外 de Giens は設備や進行にやや不満が残 っ た も の の、04年 ア リ ゾ ナ 州 Sedona、07年 伊 国
Sicily 島 Giardini Naxos は陽光うららかな地で、いずれも「吸着漬け」の日々を謳歌し、幾多の新たなアイデアも得られた貴重な場であった。鈴木基之先生が主催された京都での92年 FOA4と、金子克美先生
による長崎の01年 FOA7も、都市域の開催でありな
がら、「缶詰め」度の達成に腐心され、参加者にとって充実した時間となったと感ずる。「吸着」はまさに科学・工学・技術のいずれもが屋台骨を支える分野であるゆえに、細切れの一領域を見て／理解して事足れりとするのではなく、全分野を俯瞰できる場で、研究者・技術者がその海にどっぷりと、また、ゆったりと、浸りきることが、吸着分野の発展に有益に思う。
FOA10の淡路島での開催は、以上のような私の勝
手な思い入れの結果である。交通の便などにはご不満も当然と感じ、恐縮いたすところ少なくないが、吸着学会会員各位には、ぜひ、2010年５月23－28日には他の予定をご排除いただき、「吸着の全分野の海にどっぷり浸る一週間」をお楽しみ下さればたいへん有り難く、どうか、多数のご参加をお持ち申し上げる次第である。
（Florida 大学にて）（迫田先生、最後まで「模倣犯」ですみません↑）
宮原
略歴

稔 京都大学工学研究科化学工学専攻 教授
1982年３月 京都大学工学部化学工学科卒業
1985年３月 京 都大学大学院工学研究科修士課
程化学工学専攻修了（84/8-85/7 文部省派遣留学生：米国 Wisconsin
大学化学工学専攻)
1985年４月 住友化学工業
1987年１月 京都大学工学部助手（95/8-96/7
文部省在外研究員：米国 Cornell
大学化学工学専攻）
1997年12月 京都大学工学研究科助教授
2004年10月 京都大学工学研究科教授

第23回日本吸着学会研究発表会のご案内
日本吸着学会研究発表会は、昭和62年に豊橋技術科学大学で第1回が開催されて以来、学会員の皆様のリレーによって毎年各地で開催され、吸着分野の学術・技術の向上に貢献してきました。第1回の開催から22年経ち、日本中の開催地をほぼ一巡したことから、豊橋技術科学大学で再返の第1回にあたる第23回発表会を開催することとなりました。今後の日本吸着学会の一層の発展のため、多数の皆様のご参加をお願いいたします。
会

期 ： 平成21年11月27日（金）、28日（土）会

場 ： 豊橋技術科学大学 A 棟（〒441-8580 豊橋市天伯町雲雀ヶ丘1-1）
詳細はキャンパスマップ（http://www.tut.ac.jp/about/campusmap.html）をご参照ください。

交

通 ： JR 東海道線・東海道新幹線、名鉄本線

豊橋駅下車。豊橋駅2番バスのりばから豊鉄バス「技科大前」行（路線番号34番）、「りすぱ豊橋」行（35番）、「福祉村」行（36、37番）のいずれかに乗車して「技科大前」下車（所要時間30分、運賃430円）。タクシーの場合、運賃は約3,000円。
宿

泊 ： 各自で手配をお願いいたします。
（豊橋駅周辺が便利です。会場周辺にはホテルがありません。
）

総

合

受

付 ： 豊橋技術科学大学 A 棟1階ロビー

講

演

会

場 ： 豊橋技術科学大学 A 棟2階 A101大講義室

ポ ス タ ー 会 場 ： 豊橋技術科学大学福利厚生施設内
懇
発

親
表

会 ： 11月27日（金）17：40－19：40
要

ひばりラウンジ

豊橋技術科学大学福利厚生施設内

コモンズ

領 ： 口頭発表：講演15分、質疑5分。ビデオプロジェクター（Power Point）で発表願います。
備え付けのパソコンをご利用の場合は，USB メモリーでデータをご持参の上，午前，午後それぞれの講演開始前に，パソコンにインストールしてください。ご持参のパソコンをご利用い
ただいても結構です。

ポ ス タ ー 発 表 ： 発表時間1時間30分。ポスターボードの掲示可能な範囲は、縦118cm ×横88cm。
参 加 登 録 費 ：［当日登録］日本吸着学会・協賛学会会員：8,000円（官・学）、10,000円（産）、4,000円（学生）
非会員：10,000円（官・学）、12,000円（産）、4,000円（学生）＊参加登録費には要旨集代を含みます。（要旨集のみ購入の場合は1冊3,000円）
懇

親会

費 ：[当日登録]一般7,000円、学生5,000円

研究発表会ホームページ：http://23kyuchaku.tutms.tut.ac.jp/（逐次更新します。最新情報はホームページでご確認ください。）
実行委員会（申込・連絡先）：〒441-8580 豊橋市天伯町雲雀ヶ丘1-1
豊橋技術科学大学工学部物質工学系

松本明彦

E-mail：23kyuchaku@tutms.tut.ac.jp，TEL：0532-47-0111（代表）、FAX：0532-48-5833―  ―第23回日本吸着学会研究発表会プログラム
第１日目

平成21年11月27日（金）９：00－17：00 参加受付［Ａ棟１Ｆ］
９：30－10：30 口頭発表
［座長 松本明彦（豊橋技科大）］1-01

相互貫入型配位錯体におけるゲート効果の細孔径・温度依存性（京大院工）○杉山隼人、渡邉 哲、田中秀樹、宮原 稔
1-02 Elastic Layer-structured MOFs（ELMs）の多様なゲート現象（信大理）近藤 篤、（新日鐵㈱）上代 洋、（千葉大理）野口浩志、藤堂あや、寺島幸史朗、中川智洋、
知念亜矢子、大場友則、金子克美、○加納博文
1-03 磁場中での [Cu
（bpy）
（H2O）
2（BF4）
2]（bpy）錯体の N2吸着挙動（信州大理）小形 繁、橋川輝一、浜崎亜富、○尾関寿美男
10：30－11：30 口頭発表
［座長 宮原 稔（京大院工）］1-04

トリスエチレンジアミンコバルト（III）塩化物結晶に吸着されたゲスト分子の動的構造と物性（阪大博物館）〇上田貴洋
1-05 重量法による FAU 型ハイシリカゼオライトへの混合有機溶剤蒸気の吸着平衡実験と分子シミュレーション（明大院理工）茅原一之、○鈴木優介、加部洵一、富田真司
1-06 円筒形細孔内における毛管凝縮現象の GCMC シミュレーション―吸着等温線と吸着状態の可視化（県立広島大経営情報）○盛岡良雄
11：30－12：00 招待講演（奨励賞（三菱化学カルゴン賞）受賞講演）［座長 加納博文（千葉大理）］
1-A1

分子シミュレーションを活用したナノ細孔内三態相平衡・液液相平衡の熱力学モデルの構築（電中研）神田英輝

12：00－13：00 昼食（理事・評議員会）
13：00－14：30 ポスター発表［福利厚生施設ひばりラウンジ］
14：30－15：30 口頭発表
［座長 森口 勇（長崎大工）］
1-07

ピロリン酸で改質したカルシウムヒドロキシアパタイト粒子へのタンパク質吸着機構の解明（大阪教育大）○神鳥和彦、津山晋太郎、（島根大総合理工）田中秀和、（大阪教育大）石川達雄
1-08 Adsorption removal of dimethylsulfide from bioethanol using metal modified activated carbon（産総研）○ Jintawat Chaichanawong, Takuji Yamamoto, Takao Ohmori, Akira Endo
1-09 ポリビニルアルコールのほう素吸着特性（産総研）○原田敦弘、徳丸隆之、高木俊之、遠藤 明
15：30－16：20 特別講演
［座長 松本明彦（豊橋技科大）］1-S1

ASEAN の工学系人材育成支援における日本のプレゼンス
アセアン工学系高等教育ネットワークプロジェクト チーフアドバイザー

堤和男

16：30－17：30 日本吸着学会総会［A101］、奨励賞（三菱化学カルゴン賞）授賞式
17：40－19：40 懇親会［福利厚生施設コモンズ］

―  ―

第２日目

平成21年11月28日（土）９：00－14：00 参加受付［Ａ棟１Ｆ］
９：10－10：30 口頭発表
［座長 飯山 拓（信州大理）］
MFI 型ゼオライト中の Cu+ と Xe との相互作用－構造・電子状態の解析－（岡山大院自然）○鳥越裕恵、大久保貴広、（京都工繊大）湯村尚史、小林久芳、（岡山大院自然）黒田泰重
2-11 C2H2および CO2に対する CuMFI の吸着応答性（岡山大院自然）○板谷篤司、（京都工繊大）湯村尚史、（岡山大院自然）大久保貴広、（京都工繊大）小林久芳、（岡山大院自然）黒田泰重
2-12 有機－無機複合ポリマーより得た多孔カーボンの有機電解液中でのキャパシタ特性（長崎大工）○森口 勇、井手望水、西岡純一、山田博俊
2-13 規則性メソポーラスカーボンの EDLC 特性（横浜国大工）○稲垣怜史・及川皓司・山本佳祐・窪田好浩
2-10

10：30－11：50 口頭発表
［座長 遠藤 明（産総研）］2-14

リチウム修飾したメソポーラスシリカにおける特異的水素吸着挙動の解明（東大院工）○久保 優、牛山 浩、下嶋 敦、大久保達也
2-15 CO 分子を利用した MCM-41表面の酸特異性の解析（岡山大院自然）○黒田泰重、森 俊謙、大久保貴広、（岡山理大）橘高茂治、（東工大）岩本正和
2-16 中温廃熱を利用した圧力スウィング酸素分離用ペロブスカイトの収脱着特性とその速度論的検討（九大院総理工）○白石 純、草場 一、永長久寛、寺岡靖剛
2-17 超多孔性 PEI キトサン樹脂におけるペプチド及びアミノ酸の二成分系吸着平衡（阪府大院工）○高橋佳志、吉田弘之
11：50－12：20 招待講演（奨励賞（三菱化学カルゴン賞）受賞講演）［座長 寺岡靖剛（九大院工）］2-A2

ハニカム吸着材を用いた CO2除去・濃縮システムの最適化に関する研究（九大院工）松隈洋介

12：20－13：20

昼食（Adsorption News 編集委員会、運営委員会）

13：20－14：20 口頭発表
［座長 黒田泰重（岡山大院自然）］2-18

水の凝固・融解温度におよぼす細孔形状効果（岡山理大理）○森重國光、安永博昭、松谷有樹
2-19 カーボンナノ空間に閉じ込められた水溶液に対する X 線散乱法からのアプローチ（信州大理）○二村竜祐、飯山 拓、浜崎亜富、尾関寿美男
2-20 液化ＤＭＥを抽出剤に用いる石炭吸着水・土壌汚染物質の常温除去技術の開発（電中研）○神田英輝
14：20－15：20 口頭発表
［座長 森重國光（岡山理大理）］
2-21

極低相対圧領域からの吸着等温線測定 Ⅰ．カーボンブラックと活性炭に対する窒素吸着等温線（日本ベル（株））○吉田将之、千田洋介、仲田陽子、白曼雅子、直野博光、仲井和之
2-22 圧力フィードバック法を用いた吸着等圧線・等量線の直接測定（信州大理）○重岡俊裕、飯山 拓、森田優平、松村祐宏、浜崎亜富、尾関寿美男、（日本ベル㈱）末吉俊信、仲井和之
2-23 加熱水蒸気による紙炭の製造と廃食用油吸着剤への応用（阪府大院工）○佐藤成朗、瀬尾知史、徳本勇人、吉田弘之―  ―ポスター発表論文
Ｐ－01

一方向凍結法を用いたゼオライトモノリスの創製（京大院工）青谷幸司、○森 弘喜、佐野紀彰、田門 肇
2（4、4'-bpy）のゲート効果発現条件と表面特性変化
Ｐ－02 集積型金属錯体 Cu（dhbc）（石巻専修大理工）○山崎達也、高橋慶彦
Ｐ－03 吸着熱の抑制を目的とした蓄熱吸着剤の合成と応用（東大生研）○藤田洋崇、藤井隆夫、迫田章義
Ｐ－04 Effects of surfactant on adsorption/desorption of saccharification enzymes onto/from lignocellulose（東大生研）○徐東準、藤田洋崇、藤井隆夫、迫田章義
Ｐ－05 臭気成分脱離の抑制をめざした水蒸気吸着材の探索（徳島大院ソシオテクノサイエンス）○吉田貴則、加藤雅裕、堀河俊英、冨田太平
Ｐ－06 臭気発生を抑えた水蒸気吸着用イオン交換ゼオライトの探索（徳島大院ソシオテクノサイエンス）○山田健三、吉田貴則、加藤雅裕、堀河俊英、冨田太平
Ｐ－07 チタニアおよびシリカ ‐ チタニア複合体のアセトアルデヒドの動的吸着と光分解能（豊橋技科大工）○上田将史、松本明彦
Ｐ－08 ミクロカロリメトリーによるメソ多孔性シリカ - チタニアのアセトアルデヒド吸着特性の解析（豊橋技科大工）○寺尾雄太、松本明彦
Ｐ－09 硝酸酸化処理による活性炭の調湿性能の向上（大阪市工研）○長谷川貴洋、岩崎 訓、（環境炭素材料研究所）安部郁夫、（住友ゴム工業株式会社）山本勝志
Ｐ－10 エポキシ樹脂の炭化における空気雰囲気の影響（大阪市工研）○岩崎 訓、長谷川貴洋
Ｐ－11 アミノ基修飾タンニンゲルによる水溶液中からのホウ素の吸着分離（東工大総理工）○林 哲全、金 演鎬、森貞真太郎、中野義夫
Ｐ－12 カーボンナノ空間中の有機電解質溶液の構造（千葉大院理）○田中亜季実、大場友則、加納博文、（信大理）飯山 拓、尾関寿美男、（千葉大院理）金子克美
Ｐ－13 一次元ナノ細孔内における鎖状分子集団の擬似凝固挙動（京大院工）○沼口遼平、渡邉 哲、田中秀樹、宮原 稔
Ｐ－14 液 体表面の形状と平衡蒸気圧についての GCMC シミュレーション －液滴と気泡に対する Kelvin 式の適用性（県立広島大経営情報）今井雅春、阪田浩之、佐崎有佳、盛岡良雄
Ｐ－15 超臨界 CO2における MSC5A への有機化合物の吸着測定－３成分系－（明大院理工）茅原一之、○永嶋秀明、引田舞依、鈴木良太
Ｐ－16 FAU 型ハイシリカゼオライトにおける有機塩素化合物の吸着速度実験と MD シミュレーション（明大院理工）茅原一之、○富田真司、鈴木優介、齋藤健太、松本隆志
Ｐ－17 有機塩素化合物の吸着と MD シミュレーション（明大院理工）茅原一之、○寺村裕貴、齋藤健太、金子洋介
Ｐ－18 Stop & Go シミュレーションを用いた多成分系ガス吸着の検討（明大院理工）茅原一之、○寺村裕貴、中村英紀、金子洋介
Ｐ－19 Dual-Reflux PSA シミュレーションによる操作条件の検討（明大院理工）藤澤良成、結城智博、○千代田拓也、澤田啓太、安達太起夫、茅原一之
Ｐ－20 VOC 回収用 Dual-Reflux PSA の操作条件の検討（月島環境エンジニアリング（株））○藤澤良成、結城智博、千代田拓也、澤田啓太、安達太起夫、茅原一之
Ｐ－21 GCMC シミュレーションによるスリット型炭素細孔への低級アルコールの吸着に関する研究（東京電機大院理工）○折原圭孝、延澤聡美、類家正稔
Ｐ－22 活性炭素繊維への低級アルコール吸着の熱量法による検討（東京電機大院理工）○延澤聡美、類家正稔
Ｐ－23 環境分析用メタノール吸着材に関する検討（北大院工）○阿保和貴、江口愛子、山田 泉、向井 紳
Ｐ－24 有機－無機ハイブリッドナノ細孔体を用いる流通法による CO2分離（千葉大院理）○宋 馳、伊藤努武、（新日鉄（株））上代 洋、（千葉大院理）大場友則、金子克美、加納博文
Ｐ－25 周波数応答法を用いたメソ多孔性シリカ細孔内への気体拡散の解析（豊橋技科大工）○中野成樹、松本明彦
Ｐ－26 沖縄赤土粘土のヘテロ凝集と界面沈降特性（農工研）○大井節男、（茨城大農）中石克也、（岩手大農）小林幹佳、（農工研）樽屋啓之、（茨城大農）佐久田 茜―  ―吸着学会学術賞受賞記念寄稿
吸着・イオン交換における拡散分離の基礎と応用
Fundamentals and Applications ofDiffusional Separation in Adsorption and
Ion Exchange
大阪府立大学

大学院工学研究科

Department of Chemical Engineering, Graduate School ofEngineering, Osaka Prefecture University

吉

田

弘

之

Hiroyuki Yoshida

図１1.はじめに拡散係数比 D/DL0 と修正架橋度 X’ の関係

D＝0.55exp（－0.174ZX’）
DL0

平成20年度日本吸着学会学術賞を賜り、誠に光栄に⑵存じます。受賞対象は、筆者の研究生活のほぼすべて

ここで、DL0 は液相無限希釈溶液中における自己拡散の期間に渡り、研究室の多くの学生諸君の協力のもと

係数（m2s-1）で Nernst-Einstein 式から求められる。

に進めてきたものです。ここでは、対象となりました

以上の式中の VW
H /V はイオンの原子量を価数で割った E、および X の範囲によって、次式から推算できる成果の一端を紹介させていただきます。

2）。

２．吸着・イオン交換における拡散分離の基礎

E ≧15，３≦ X ≦１６のとき、

２．１． イオン交換樹脂粒子内自己拡散係数の推算1,2）

VWH＝［1＋0.52（C0－1）exp（－0.205X）］× exp（0.023Eβe-0.192X） ⑶V

筆者がこの研究を行った当時、樹脂相自己拡散係数
は、樹脂の架橋度、溶液濃度の影響を強く受けることが明らかにされていたが、イオンや樹脂の種類、溶液

β =1.51－0.51C0，０≦ C0≦１2

濃度によりばらばらな値となり統一的にとらえること

β =1.03＋0.01C0－0.04C0 ，１≦ C0≦４

ができなかった。

E ≦15のとき、筆者は、架橋度が大きくなるほど、また溶液濃度が高くなるほど樹脂が収縮し、編み目構造が緻密になる

VWH
V

≅

VWH
VH 

⑷
⑸

⑹

ためであると考え、この架橋度の実質的な変化を式⑴

ここで、C0 は溶液の当量濃度（keq・m-3）である。

の修正架橋度 X’ で考慮した。

VH は H 型樹脂の任意の液相濃度における体積である。

V ⎞
X’ ＝⎛
⎝ V ⎠X 
W
H

⑴
W
H

ここで、X は樹脂の架橋度（％）
、V /V は水中におW
HけるＨ型樹脂の体積 V と対象としているイオンで飽以上の推算式は強酸性陽イオン交換樹脂に対して求めたものであるが、弱酸性陽イオン交換樹脂、強塩基性及び弱塩基性陰イオン交換樹脂などについても近似的に成り立つことを明らかにしている。
一方、有機物についても同様の考え方から推算式を和した樹脂の溶液中における体積 V との比である。図0
L１に拡散係数比 D/D と修正架橋度 X’ の関係を示し求めた。アミンを H+ 型強酸性陽イオン交換樹脂と接た。拡散係数はイオンの価数 Z ごとに直線関係を示し、触させると、H+ 型樹脂 R-H+ とアミン R-NH2は次式

しかも２価イオンの直線の勾配は１価イオンの２倍、の中和反応を伴うイオン交換により不可逆的に反応し３価イオンは１価イオンの３倍となった。これらの結完全回収できる。
R-H+ + R’-NH2  → R-NH3+-R’

1）

果から、自己拡散係数の推算式として式⑵ を得た。

―  ―

⑺

図２ キレート樹脂粒子内濃度分布⒜拡散律速、⒝反応律速、⒞拡散と反応の両抵抗が存在吸着したアミンは NaOH により不可逆脱着させる事が

図３

Na+ 型キレート樹脂 DOWEX A1による Cu2+ の吸着

図４

Na+ 型キレート樹脂 DOWEX A1による Co2+ の吸着――― Nernst-Planck model――― 式⒁できる。
R-NH3+-R’ + NaOH → R-Na+ + R’-NH2 + H2O ⑻強酸性陽イオン交換樹脂 DIAION SK1B（架橋度８％）について、炭素数の異なる直鎖及び側鎖を持つアミンの吸着速度から粒子内有効拡散係数を求め、式⑼の推算式を得た3-6）。
Deff ＝ gC00.354

L ≦1.3 nm

⑼
－10

g＝
（－4.93L ＋6.47）
×10

ここで、L はアミン分子の最長炭素鎖の長さ（nm）である。
２．２． 異種イオン交換における樹脂粒子内相互拡散7-10）
イオンの拡散過程で、相互に拡散する対イオンの自己拡散係数が異なるとき、速いイオンは減速され、遅いイオンは加速されるような電場が発生する。このため、イオンの拡散に対しては、一般に濃度勾配と電位示される。

勾配を考慮した Nernst-Planck 式⑽が用いられる。
∂qi
ZiqiF
Ji ＝－ Di⎛⎝ ∂r + RT∂ϕ ⎞∂r ⎠ 

⑽

ここで、Ji はイオンの流束（Kmol･m-2･s-1）、Di は自己拡散係数（m2･s-1）、F はファラデー定数、q は樹脂

R

COO － Na ＋
COO － Na ＋

＋ B2＋ ⇌ R

COO －  B2＋＋２Na ＋
－

COO

⑾

粒子内の速度が律速の場合の粒子内濃度分布を図２に相濃度（kmol･m ）、φは電気的ポテンシャル、R は示した。キレート樹脂は Na+ 型を使用する。Na+ は粒気体定数、r は拡散距離（m）である。

子内で完全解離しているものとし、樹脂官能基と B2+-3

強酸性及び強塩基性イオン交換樹脂粒子内においての解離は無いものとする。拡散律速の場合、図２⒜の式⑽に基づく電場の影響を考慮した異種イオン交換物

ように、未反応部（核）と反応部（殻）の間に鮮明な質移動については、Helfferich ら及び筆者らの研究が濃度境界面（反応面、ρδ ）が現れ、収縮核モデルにある。筆者らは、ⅰ 粒子径がイオン交換過程を通し従う。拡散はρδ ≦ρ≦１（殻）で起こり、反応面はて一定の時、式⑽に基づく Nernst-Planck モデルが適反応の進行に伴い中心に向かって移動する。ρは無次用できること、ⅱ 粒子径が変化する場合について、

元半径である。殻内の各イオンの拡散に対し式⑽、電粒子径の変化を考慮した修正 Nernst-Planck モデルを

気的中性の条件式⑿及び電流が流れない条件式⒀を適提案、本モデルで今まで不明であった Nernst-Planck

用すると式⒁の解析解が得られる。

モデルからのズレの原因を明らかにした。

qNa+ZBqB=ZEqE，ρδ≦ρ≦１

⑿

JNa+ZBJB=ZEJE，ρδ≦ρ≦１

⒀

2ρδ3 －3ρδ2 ＋１＝3－2F －3（1－ F）2/3

２．３． キレート樹脂における粒子内拡散11,12）
キレート樹脂による金属イオンの吸着は反応式⑾で―  ―＝［S（ZB －1）（1－ G1/（1＋ S））＋ G（ZB ＋ ZE）

表１

直角平衡における破過曲線解析解（粒子流体間物質移動抵抗、粒子内拡散抵抗両社が無視できない場合で非定形及び定形解を含む）

δ≧１の場合は0≦τ≦１/ δδ－1＋1n
｛
（δ＋1）
/δ｝
≦ξ

１/ δ≦τ≦τd

τd ≦τ

⒟

⒠

⒝

δ－1≦ξ≦δ－1＋1n
｛
（δ＋1）
/δ｝

⒞

0≦ξ≦δ－１⒜１
δ＋1⎞τd= ξ－δ＋1＋ －1n ⎛⎝ δ ⎠δδ≦１の場合は

0≦τ≦１
1n
（1＋δ）
≦ξ

x ＝1－

⒝

x＝

⒟

⒣

⒤
⒢

ξ
⎛ τ⎞
exp⎝－ ⎠δ
δ１exp（δ－1－ξ）
δ
１
⎧
⎫
１
τ⎞
⎬ exp⎛ δ －x ＝1－⎨1－ exp（δ－1－ξ）
δ
⎩
⎭
⎝ δ ⎠
１
１⎞
x ＝ exp⎛τ－ξ＋δ－1－
⎝
δ
δ⎠

⒞

ξ＋1－1n（1＋δ）≦τ⒡0≦ξ≦1n（1＋δ）⒜

１≦τ≦ξ＋1－1n（1＋δ ）⒡

x ＝ exp（－ξ）

⒢

x ＝1－
｛1－exp（－ξ）｝exp⎛1－τ⎞
⎝ δ ⎠

⒣

x ＝ exp（τ－ξ－1）

⒤

⎧
⎫
⎬
x ＝1－ δ exp⎨－τ＋ξ＋1－1n（δ＋1）
δ＋1
⎩
⎭
δ

⒠

⎧－τ＋ξ－δ＋1＋ １ －1n⎛δ＋1⎞⎫δδ⎝ δ ⎠⎬
x ＝1－
exp⎨
δ＋1
δ
⎩

⎭

6α UB0τ－（1＋ ZE）（1－ G － S/（1＋ S））］ZE（1－α）（1－ G） ⒁（Re>0.1）では軸方向の分散を無視しても誤差は大きここで、F は平衡到達率、α = DNa/DB、UB0 = ZBQ’/Q、
S = ZE（α -1）/（α -ZB）
、G =（1+ZE）
α /（ZB+ZE）、
E は非対イオンである。
+

くない。混合拡散が無視できる場合は、層内物質収支式は次式となる。
u∂C ∂C
1－ε ∂q
+
+
=０
∂z
dτ
ε dτ

⒂

2+

図３に Na 型キレート樹脂 DOWEX A1による Cu

直角平衡を仮定すると、まず粒子表面では、x* ＝０の吸着実験の結果を示した。反応進行中、核の薄黄色を保ちながら無次元吸着量 y* が０から１に向かって半透明部（Na+ 型）と Cu2+ 型の緑色外側殻部に鮮明な大きくなるステップが存在し、次に吸着量は飽和した境界面が観測され反応の進行に伴い中心部に移動した。

状況で液濃度 x* が０から１に変化するステップに移行

平衡到達率 F は反応面の位置を顕微鏡で測定し、次式する。速度式はから求めた。
3

F=１－ρ
δ 

⒂

実測値は式⒁式でほぼ良好に相関できている。
Co2+ などキレート結合力の弱いイオンについても吸着実験も行った。この場合、キレート反応の影響は全
+

2+

∂y
=x
∂τ

（第１ステップ）

⒃∂y １－y=∂τδ （第２ステップ）

⒄となる。従って、直角平衡の場合、y*=1に到達するまく見られず通常の Na と Co の相互拡散において電場

では流体相境膜拡散律速、y* ＝１に到達した後は粒子の影響のみを考慮した Nernst-Planck モデルと一致す

内拡散律速となる。なお、δ =kFavc0／ksavq0は粒子内るという興味深い結果が得られた（図４）。

拡散抵抗と境膜拡散抵抗の比を与えるパラメーターである。

２．３． 直角平衡における破過曲線の解析

13）

粒子内拡散と流体相境膜拡散の両者が影響する場合

液相吸着において通常工業的に用いられている流速―  ―は、δおよびτとξの両方の範囲により、適用できる

筆者らは、キチンの脱アセチル化物であるキトサン
を原料にして蛋白質、アミノ酸、染料、金属イオンなどの吸着材を合成し、基礎と応用研究を実施した。
図６にキチン、キトサンおよびセルロースの単位分子構造を示した。キトサンはキチンを濃アルカリ水溶液で加熱し、脱アセチル化することにより得られる。
キチン、キトサンおよびセルロースは、２位の炭素に結合している官能基が異なるのみである。キトサンは１級アミノ基（-NH2）を有する高分子電解質であり、他の２つと異なり、希塩酸、有機酸水溶液等に溶解す
図５

るため、化学修飾および成形等が比較的容易で種々の破過曲線の実測値と解析解（表１）との比較

応用の可能性を秘めている。
３．１． 多孔性架橋キトサン樹脂
精製したキトサンを酢酸等の希酸水溶液に溶解し、濃度 ３～12％のキトサン溶液を作製した。次にノズ
ルより水酸化ナトリューム水溶液中に滴下すると球形のキトサンビーズが得られる。このビーズは約0.1～
1μ m の大きなマクロポアーを有するハニカム状多孔体（空隙率約90％）で、ポアー径は粒子半径方向にほぼ均一である。これを架橋処理して耐薬品性を付与した後、さらに各種官能基を導入すると種々の特性を持
つイオン交換体あるいは吸着剤を作製することが可能

図６で、既にいくつか市販されている。

キチン、キトサン及びセルロースの単位分子構造

蛋白質の吸着16-19）
解が分かれてくる。表１に筆者らの解を示した。直角

多孔性キトサンイオン交換体は、ⅰ 市販の蛋白質

平衡の解は、Langmuir 平衡では分離係数 r < 0.05で、分離用イオンクロマト樹脂に比べかなり安価である、

Freundlich 式では1/n < 0.05で、またイオン交換ではⅱ 無害で生体適合性がよい、ⅲ 超多孔構造を持ってB
AK >100で、平衡関係を考慮したそれぞれの厳密解といるにもかかわらず粒子が硬くカラム内で圧密が生じほぼ一致する。また、r = 0.1、1/n = 0.2、K ＝25でない、ⅳ ポアー径が大きいため蛋白質のような巨大

20％程度の誤差が生じる。

分子が容易に粒子内を拡散できる、等の好ましい特徴

BA

図５にゼオライト吸着剤層における水蒸気の破過曲を有している。筆者等はまず、多孔性キトサンビーズ

線を示した。平衡関係は強い凸の曲線平衡である。実を 架 橋 し た だ け の 架 橋 キ ト サ ン 樹 脂（Chitopearl

線は直角平衡に対して与えられている表１に示される3510）および第４級アンモニューム基を導入した強塩式から求めた理論線である。カーブフィッティングか

基性架橋キトサン樹脂（Chitopearl 2510）を用いて牛ら粒内物質移動容量係数および粒内拡散係数が求まる。

血清アルブミン（BSA）の吸着実験を行い、蛋白質

断熱吸着塔における破過曲線及び温度履歴曲線の解分離剤としての適用の可能性を調べた。溶液中に食塩

14, 15）

析解

が共存しない場合、平衡関係は両樹脂とも pH の影響も提出しているがここでは省略する。

を強く受けた。一方、食塩が共存すると、単に架橋し３．キトサン系吸着剤の開発

ただけの3510は、pH および食塩濃度に影響されず１

キチンは、カニやエビの甲殻、貝、イカ等の軟体動

本の吸着等温線で整理できた。これは疎水結合により物の器官、昆虫類の表皮、あるいは糸状菌等に10～30

蛋白質が吸着したことを意味する。一方、強塩基性官

数％含まれるバイオポリマーである。地球上でのキチ能基を導入した2510は、市販の樹脂と同様、食塩濃度9ンの年間生成量は10 トンとも、セルロースに匹敵す
11る10 トンとも推定されている。

の増加に伴って吸着量が減少し、食塩濃度が0.2mol/
dm3になると BSA は全く吸着しなかったことから、静― 10 ―

図７

複合化分離剤図８

電気的相互作用により吸着することが分かった。さら天然－天然、合成－天然複合化樹脂における
BSA 吸着等温線の比較

DEAE Sephadex A-50 の 1/4 と 小 さ い。Chitopearlに 後 述 す る よ う に2510は 市 販 の 硬 い ゲ ル DEAE

2501は DEAE Sepharose FF の約1.6倍大きいが後に述Sepharose FF に比べ1.4～1.6倍の吸着容量を示す、とべる粒子内拡散速度は遅いという短所がある。合成－いう長所が確認できたが、DEAE Sepharose FF に比天然複合化分離剤 Hard Dextran DEAE の飽和吸着量

べ吸着速度が遅いという短所も見られた。

は DEAE Sephadex A-50の約60％で、担体のマクロ

市販のイオン交換体の中で、官能基として DEAE

ポアーの空隙率とほぼ等しいことから、マクロポアー

あるいは QAE 基をもつデキストランゲルが優れた蛋

内に DEAE Sephadex A-50とほぼ類似したデキスト

白質分離能を示す。しかし、デキストランゲルは非常

ラン DEAE が形成されているものと思われる。天然－に柔らかく、カラムに充填すると圧密により極低流量

天 然 複 合 化 分 離 剤 Ch-Dx-DEAE-2の 場 合、DEAE

域でしか液を流すことができないため、現在ではカラSephadex A-50より1.3倍、DEAE Sepharose FF より

ムで使用されていない。

4.5倍大きい。これは、担体である Chitopearl 2501自筆者らは、デキストラン DEAE の優れた蛋白質分
離能を生かすため大きなマクロポアーを有するが硬い身とマクロポアーに埋め込まれたデキストランDEAEの吸着能が加算されたためである。

超多孔性キトサン樹脂との複合化を試みた。図７に筆

図９に、BSA の破過曲線を示した。実線は理論線

者らの作製した複合化分離剤の模式図を示した。担体である。Ch-Dx-DEAE-2における BSA の破過時間はの多孔性粒子のマクロポアーをデキストラン水溶液で他に比べてかなり大きい。また、粒子内有効拡散係数

満たした後、架橋し、形成したデキストランの網目構（DS）も最も大きな値を示しており、母体 Chitopearl

造に DEAE 基を導入した。Hard Dextran-DEAE の2501と 比 べ ると 約10倍 大 き く な って い る。Ch-Dx-

担体はメタクリル樹脂で作られたゲルろ過用

DEAE-2に吸着した BSA は、NaCl 水溶液により不可SEPABEADS FPHG05（三菱化学）で蛋白質を全く逆 的 に 溶 離 し、 シ ャ ー プ な 溶 離 曲 線 が 得 ら れ た。

吸着しない。マクロポアーの空隙率は0.6である。Ch-

NaCl 濃度が300mol/m3の時、約430倍の濃縮率が得ら

Dx-DEAE-2の担体は前述の強塩基性架橋キトサン樹れており、このような高い濃縮率は市販の樹脂には見

脂 Chitopearl 2501である。

られない。

図 ８ に BSA の 吸 着 等 温 線 を 比 較 し た。 実 線 はLangmuir 等温線である。DEAE Sephadex A-50（デPEI キトサン樹脂による金属吸着20-23）

キストラン DEAE）は、柔らかくカラム内での使用

金属イオンがキトサンのアミノ基と錯体を形成し吸は難しい。DEAE Sepharose FF は、市販の硬いゲル

着することが知られており、粉末キトサンによる金属の中では最も大きな吸着容量を示すが、飽和吸着量はイオンの吸着分離の研究が盛んに行われていた。しか― 11 ―

図９

図10

PEI キトサン樹脂 PEI-CS およびユニチカ UR-120H による HgCl2の破過曲線

図11

PEI キトサン樹脂 PEI-CS およびユニチカ UR-120H に吸着した HgCl2の硫酸による溶離曲線

各樹脂における BSA の破過曲線の比較し、これを工業的に用いる場合、球形粒子の方が好ましい。
筆者らの作製した多孔性キトサン樹脂は空隙率が大きい（約90％）ため、固相のアミノ基濃度が低く金属吸着剤としての適用は難しい。そこで、固相のアミノ基濃度を高めるためキトサンビーズにポリエチレンイ
ミン（PEI、分子量１万）を導入した。得られた PEI

ト樹脂では吸着が強固で図11の UR-120H のように溶

キトサン樹脂は、従来の樹脂に見られない約70％とい離再生が困難であるため、使い捨てが常識であった。

う大きな空隙率を持っているにもかかわらず、市販の

しかし PEI キトサン樹脂を用いれば Hg2＋ の濃縮回収

キレート樹脂の１～３倍の交換容量を示した。PEI キと樹脂の再生再利用も可能である。

ト サ ン 樹 脂 の 金属イオン吸着能を調べた結果、 ⅰ
Hg2+、UO22+、Cd2+、Zn2+、Cu2+ および Ni2+ を高選択
的 に 吸 着 す る、 選 択 性 の 順 位 は
2+

2+

2+

４．過熱水蒸気炭化による活性炭の製造24-26）

Hg2+ ＞ Cu2+ ＞

2+

2+

UO2 ＞ Ni ＞ Cd ＞ Zn となった、ⅱ Ca

過熱水蒸気とは、100℃以上に過熱した水蒸気のこおよびとで、① O2や CO2が存在しないため酸化を抑えた加Mg2+ を全く吸着しない、ⅲ その他のイオンについて熱が比較的容易に行える、② 熱風空気に比べ、熱伝は選択性に差が見られる、ⅳ 吸着量の pH 依存性は各達能力に優れている、③ 炭化物の他に、ガス・液体

イオンによってかなり異なる、等が明らかとなった。

成分など有用物質を回収・資源化できる、などの特徴

これらの結果から、PEI キトサン樹脂は、金属イオンを有する。

の精密な分離回収剤としてかなり期待出来るのではな
いかと思われる。

筆者らは、過熱水蒸気を用いて各種バイオマスの炭化を行い、

図10および11に、それぞれ PEI キトサン樹脂カラム

１）木質系炭化物がアンモニアガスの吸着に対して最による塩化第２水銀の破過曲線および硫酸水溶液によも大きな吸着量を示した。飽和吸着量は炭化温度がる溶離曲線を示した。なお、塩化第２水銀の吸着平衡

400℃付近で最大値を示した。

関係は Langmuir 式で相関出来ること、硫酸共存下で２）炭化と同時に賦活も進行し、特に800℃以上の炭は塩化第２水銀は樹脂に全く吸着しないこと等を明ら化温度で市販の活性炭以上のミクロポアーが生成しかにしている。図10より、総吸着量は市販の水銀吸着た。

用キレート樹脂 UR-120H（ユニチカ製）の方が大き３）メタン吸着材として利用できる。

いが破過時間はほぼ一致していこと、また、図11から、などの興味深い結果を得ている。ここでは紙面が限ら

2+

PEI キトサン樹脂の場合、溶離曲線から Hgの全量れているため詳細は省略する。

が回収できることが分かる。従来の水銀吸着用キレー― 12 ―

Tanibe, Wat. Sci. Tech., 35, No. 7, 97-105[ 参考文献 ]1）T. Kataoka, H. Yoshida, and H. Sanada, J. Chem.
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8）T. Kataoka and H. Yoshida, Canadian J. Chem.
Engng, 59, 475-482 （1981）.
9）H. Yoshida, T. Kataoka, and S. Ikeda, Canadian J.

吉田Chem. Engng, 63, 422-429 June（1985）.

弘之

大阪府立大学大学院工学研究科

10）H. Yoshida and T. Kataoka, Canadian J. Chem.

教授

Engng, 63, 430-435 June（1985）.

工学博士

11）H. Yoshida, T. Kataoka, and S. Fujikawa, Chem.
Eng. Sci., 41, No. 10, 2517-2524（1986）
.

1969年

12）H. Yoshida, T. Kataoka, and S. Fujikawa, Chem.
Eng. Sci., 41, No. 10, 2525-2530（1986）.

大阪府立大学 工学部 化学工学科 卒業
同 大学院修士課程、博士課程を経て1974年

大阪府立大学 工学部 助手

Chem. Eng. Sci., 39, No. 10, 1489-1497（1984）.

1995年

大阪府立大学 工学部教授

14）H. Yoshida and D. M. Ruthven, Chem. Eng. Sci.,

2000年

大学院の改組により、2006年

大阪府立大学21世紀科学研究機構

13）H . Yoshida, T. Kataoka, and D. M. Ruthven,

同講師、助教授を経て38, No. 6, 877-884（1983）.

大阪府立大学15）H . Yoshida, T. Kataoka, and D. M. Ruthven,Chem. Eng. Sci., 43, No. 7, 1647-1655 June
（1988）.

大学院工学研究科

資源循環工学研究所

教授

所長（兼務）

この間、

16）H. Yoshida and T. Kataoka, Chem. Eng. J., 41,

1980年７月～1981年９月

B11-B15（1989）.

カ ナダニューブランズウィック大学化学工学

17）H. Yoshida, M. Yoshikawa, H. Nishihara, and T.

科博士研究員 (Prof. D. M. Ruthven)

Kataoka, Biotechnology and Bioengineering, 43,

2001年４月～2003年３月

日本吸着学会会長

No. 11, 87-1093（1994）.

2005年４月～2007年３月

化学工学会理事、

18）H. Yoshida and Y. Fujiwara, Fundam. of Ads.,
1051-1058（1996）.

化学工学会分離プロセス部会部会長
2009年４月～

19）H. Yoshida, K. Fujita, and K. Kudo, Adsorption, 5,

現在に至る

63 -71（1999）.
20）Y. Kawamura, M. Mitsuhashi, H. Tanibe, and H.
Yoshida, Ind. Eng. Chem. Research, 32, No. 2,
386-391（1993）.
21）Y . Kawamura, H. Yoshida, S. Asai, and H.

― 13 ―

化学工学会理事、副会長

有機シリカの最新の研究を紹介させて頂きます。

吸着学会学術賞受賞記念寄稿

１．はじめに
1990～1993年に、早大＆豊田中研1,2） と米国モービ

メソポーラス有機シリカの合成、表面特性、そして応用

ル社３） の２グループが独立に発見した規則構造型メ
ソポーラスシリカは、数ナノメートルの均一孔を有す
る初めての多孔物質であり、ゼオライトの大孔径化をSynthesis, surface properties andapplications of periodic
mesoporous organosilicas

望んでいた触媒分野と、理想的なモデル物質を必要としていた吸着分野を中心に、研究がまたたく間に広がった。また、界面活性剤と前駆物質の協奏的自己組織化を利用したメソ構造体の合成法は大きく発展し、㈱豊田中央研究所

次々と新しい組成、細孔構造、形態のメソ構造体を創

Toyota Central R ＆ D Labs., Inc.

製した。メソポーラス物質の応用分野は、今や触媒や稲

二吸着に留まらず、電池、生体材料、光デバイス、DDS

Shinji Inagakiなどに広がっている。1999年、我々は有機基とシリカ

垣伸が骨格中に均一に分散したメソポーラス有機シリカ（Periodic Mesoporous Organosilica, PMO）の合成を
この度、平成20年度日本吸着学会学術賞を賜り、誠初めて報告した４）。PMOは、架橋型有機シラン
［
（R’O）
３

に光栄に存じます。受賞研究は、メソポーラスシリカ

Si-R-Si（OR’）
３］前駆体から界面活性剤の自己組織化（FSM-16）や有機シリカなど規則状メソポーラス物を利用して合成される（図１）。前駆体の選択により質の合成と機能化に関するもので、多くの共同研究者

様々な有機基（R）を骨格に導入可能であり、有機基の協力の下で行われました。ここでは、メソポーラスに応じた多様な機能をメソポーラス骨格に付与できる

図１ ⒜メソポーラス有機シリカ（PMO）の合成。⒝ , ⒞ メソポーラス有機シリカ（b：ヘキサゴナル、c： キュービック）の SEM 及び TEM 写真

― 14 ―

図２

PMO の合成が報告された架橋型有機シラン原料（100％原料からの PMO 合成のみ）

５）。また、相互作用の強い有機基の場合は、架橋有機

シランの自己組織化も誘起され、有機基が規則配列した結晶状PMOを生成し、更なる高機能化も可能になった６）。ここでは、PMO の合成、表面特性、そして応PMO が合成できるが、アントラセン基の大きさになると PMO の規則性はかなり低下する。一方、有機基に結合するアルコキシル基の数を２個から３個以上に増やすと、シリル基の相対密度が高くなるため、規則用に関する最近の研究成果について紹介する。

性の PMO が合成し易くなる７）。

２．PMO の合成

リドン架橋有機シラン100％から合成した PMO の構

図３には、アントラセン基とほぼ同じ大きさのアク

図２には、これまでに PMO の合成が報告された架橋有機シラン原料を示した。ここには、架橋有機シラ
ン100％から PMO を合成したもののみ示した。テト
ラエトキシシラン（TEOS）等のシリカ原料との共縮合による PMO の合成については、更に蛍光色素、金属錯体、不斉有機基など機能性の高い化合物を含む架橋有機シランが使用されている５）。一般に、架橋有機基が大きくなると100％原料からの PMO 合成は難しくなる。これは、有機シラン分子中のシリル基の相対密度が低下し、界面活性剤との相互作用が弱くなるためと考えられる。TEOS との共縮合によりこの問題は解決できるが、骨格に導入できる有機基の量が減少するという問題がある。フェニル基やナフタレン基くらいの大きさの場合は、100％原料から規則性の高い

図３ アクリドン PMO の⒜ TEM 写真、⒝ SEM 写真、そして⒞窒素吸着等温線― 15 ―

造を示した８）。この場合、有機基が大きいにもかかわ

PMO 骨 格 中 で Si-C 結 合 を 軸 に 回 転 で き る こ と がら ず、 例 外 的 に 規 則 性 の 高 い PMO が 合 成 で き た。

NMR の緩和測定により明らかにされている12）。一方、

TEM 写真には、規則性の高いヘキサゴナル構造の細ナフタレン基の場合は、Si-C の結合軸がナフタレン

孔が明瞭に観察され、更に窒素吸着等温線も典型的な基の両側でずれているため回転できない。この違いが、IV 型を示した。アクリドンは、塩基性条件では脱プ

蛍光特性の違いの原因ではないかと考えるが、まだ十ロトン化してアニオンになることが知られている。こ分に解明されていない。有機基の配列構造や、有機基の有機基のアニオン性が、界面活性剤（オクタデシルの回転の有無は、吸着特性に影響を与えるものと思わ

トリメチルアンモニウム）との相互作用を補完し、大れるが、これらの吸着特性に関する報告はまだない。

きい有機基にもかかわらず規則性の高い PMO が合成されたと考える。このことは、酸性より塩基性の反応
条件で規則性の高い PMO が合成できたことから確認された。この知見は、更に高機能な PMO を合成する
ための架橋有機シランの設計の重要な指針となった。
因みに、アクリドン PMO は、波長450nm 以下の可視光を効率的に吸収できるため、可視光の光捕集アンテ
ナ と し て 光 触 媒 な ど へ の 応 用 が 期 待 さ れ て い る。
PMO の光捕集アンテナ機能については、後で紹介する。
有機基が骨格中で規則的に配列した結晶状 PMO（図４a）は、これまでに、フェニレン基６）、ビフェニル
基９）、ナフタレン基10）、ジビニルフェニレン基11）など

図４ ⒜アモルファス及び⒝結晶状壁のメソポーラス有機シリカの模式図、そして結晶状ナフタレン PMO の⒞ SEM と⒟TEM 写真で報告されている。有機基を規則的に配列できたこと
で、不規則構造の PMO（図４b）とは異なる骨格物性の発現が期待される。図４c,d には、結晶状ナフタレ

３．PMO の表面シラノール

ン PMO の SEM および TEM 写真を示した。SEM 像には、直径が数百 nm の棒状の PMO 粒子が観察された。

PMO には多くのシラノール基が存在する。これは、
29

Si NMR で T ３［SiC（OSi）３］ に 加 え T ２［（SiC（OH）

TEM 像には、粒子内部のメソチャネル構造（右上方向）（OSi）２）］の強いシグナルが観察されることから確認に加え、多数のフリンジ（格子間隔：0.98 nm）がチャされる。図５に、結晶状フェニル（Ph）-PMO の IR ス

ネルと垂直報告に観察された。このフリンジが、ナフ

ペクトルを示した13）。450℃での真空排気後には、孤タレンとシリカ層の交互配列構造を示す（図４a）。有立シラノールのピーク（3730cm－１）と会合シラノー

機基同士の相互作用を、蛍光スペクトルで調べた。すルのテール（3700-3500cm－１）が観察された。興味深

ると、結晶状 PMO 中のナフタレン基の相互作用は弱く モ ノ マ ー に 近 い 蛍 光 を 示 し た。 一 方、 不 規 則 型
PMO では、ナフタレン基は強く相互作用し、蛍光は大きく長波長シフトしてエキシマー的になった。これは予測に反した結果であり、ナフタレン基が規則配列することで、むしろ孤立した状態になることを示している。ナフタレン基同士の間隔は、シミュレーションによると平均4.4 nm となり、これは通常のπ－πス
タッキングの間隔よりも長い。Si-O-Si 結合により有機基の間隔が少し長く保たれ、高密度に充填しているにもかかわらず有機基を孤立した状態にできたと考える。一方、ビフェニル PMO では、様子が少し異なった。
ビフェニル基の場合は、結晶状 PMO は不規則状 PMOと同じエキシマー蛍光を示した。ビフェニル基は、

図５ フェニレン PMO の赤外吸収スペクトル（囲み内は、シラノールの吸収ピークのシリカとの比較）― 16 ―

いことに、Ph-PMO の孤立シラノールの吸収波数は、－１－１

有機基の機能に応じた様々な応用が可能である。有機

シリカの孤立シラノール（3747cm ）よりも17cm も基が表面に結合した従来型の有機修飾メソポーラスシ

低波数側にシフトしていた（図５、inset）。これは、リカに比べ、多量の有機基を導入できる（表面修飾型

Si に直結したフェニル基からの電子的影響であることの合成の場合は、通常は75％以上の TEOS の混合が必が、モデル計算により確認された。細孔壁の結晶性が要）、細孔空間を狭めない、有機基の脱離の心配がな

低い場合

14）

や不規則状 Ph-PMO

15）では、シラノールい等の特長がある。これらの特長を活かして、クロマ基の一部が骨格フェニル基と相互作用した新たな吸収トグラム充填剤17） や低誘電材料18） への応用が報告さピークも観察された。

れているが、やはり触媒としての応用が最も多い。金

図6a に、種々のプローブ分子を吸着させた結晶状

属錯体を導入した PMO の触媒特性 ５） や、PMO 表面

Ph-PMO の IR スペクトルを示した13）。シラノール基の有機基やシラノール基に種々の官能基を結合した触の一部がプローブ分子と相互作用し、吸収ピークが低媒19-21）が報告されている。PMO の細孔表面は化学修

波数側にシフトした。シフト幅は、吸着分子の塩基性飾が容易で、有機基で囲まれたナノ空間に、酵素類似の強さに応じ変化した。これらのシフト幅をシリカのの高度な反応場を設計することも可能と考える。最近、場合と比較してプロット（Bellamy-William-Hallam

我々は蛍光性有機基を導入した PMO に着目しているplot）したところ（図6b）、有機シリカの方がシフト

22-24）

幅は小さく、シラノールの酸性度がシリカよりも低いにも成功した 25, 26。ここでは、最近我々が見出したことが分かった。一方、アンモニアとアセトンについ

PMO の光捕集アンテナ機能と光合成型の光触媒系のて吸着等温線から吸着平衡定数を求めた。その結果、構築について紹介する。

。可視光域で吸収・発光を示す PMO 薄膜の合成

アンモニアの吸着平衡定数は Ph-PMO とシリカでほぼ同じであったが、アセトンの吸着平衡定数は、Ph-

4.1

光捕集アンテナ機能

PMO の方がシリカの約３倍も大きいことが分かった。

光捕集アンテナとは、光合成が太陽エネルギーを捕これは、アセトン分子が Ph-PMO 表面のシラノール

集し反応中心に送り込むための組織であり、多数のクだけでなく、フェニル基とも相互作用したためと考え

ロロフィル分子からなる。約200個のクロロフィル分られる。同じ様な表面シラノールと有機基との多点で子が吸収した光エネルギーは、励起エネルギー移動にの相互作用は、メチルアセチレン

13）

16）

や CO

の吸着に

より１個の反応中心に集められる。このエネルギー移も見られた。結晶状 PMO では、有機基とシラノール

動の量子効率はほぼ100％と言われている。我々は、が交互に配列しているため、多点の吸着を利用するこ

PMO の無数の骨格有機基が光を吸収し、その励起エとで、分子の配向吸着も可能になるかも知れない。

ネルギーが細孔内の少量のアクセプター分子にほぼ100％の効率で移動することを見出した 27）（図７a）。

４．PMO の応用

細孔内に、反応中心となる光触媒サイトを導入すれば、PMO は種々の有機基を骨格内部に導入できるため、人工光合成系の構築が可能になる。図７b に、クマリン色素を細孔内に導入したビフェニル（Bp）-PMO のビフェニルからクマリンへのエネルギー移動効率とク
マリン濃度の関係を示した。クマリン濃度の上昇に伴

図６ ⒜種々のプローブ分子を吸着したフェニレン PMO の赤
外吸収スペクトル、⒝ シラノール基の吸収ピークシフト幅の PMO とシリカとの比較

図７  PMO の光捕集アンテナ機能の模式図、⒝クマリン /BpPMO 系のエネルギー移動効率（ηET）とクマリン濃度の関係― 17 ―

いエネルギー移動効率は増加し、0.8 mol％（クマリ

中で同じ様に光を照射した系では、水素が発生しな

ン / ビフェニル）でほぼ100％に達した。これは、約かった。このことは、ビフェニル基が高密度に充填し125個のビフェニル基から１個のクマリン分子に100％た Bp-PMO 骨格が、水素生成に重要な役割を果たすの効率でエネルギー移動が起こったことを示す。このことを示す。この様な有機系の CT 型光触媒について様に光合成に近い効率的なエネルギー移動を示す材料

は、溶液系では数多くの報告があるが、固体系ではご系の報告は今までなかった。フェルスター型のエネル

く僅かしかない。これは、通常の固体系では表面の一ギー移動では、移動効率はドナーとアクセプター間の部の有機基しか CT 錯体を形成できないため、十分な距離の６乗に反比例するため、両者の距離を近くに保効率が得られないためである。しかし、PMO は、非つことが重要となる。ビフェニルPMOの細孔直径（3.5常に大きな比表面積を有し（800-1000 m２/g）、細孔

nm）はフェルスター半径（3.3 nm）に近く、細孔内壁は有機基が数層と薄いため、多くの有機基が表面にに導入した色素（アクセプター）は常に細孔壁（ドナー）

露出し、数多くの CT 形成を可能とする。また、反応近傍に保たれるため、効率的なエネルギー移動が可能

基質はメソ細孔を通じ容易に触媒サイトに拡散できる。

になったと考える。

現状は、ビオロゲンと白金の担持量が不足しているため活性が低いが、PMO を用いた CT 型光触媒には大4.2

光触媒系の構築

きな可能性があると考える。

PMO の細孔内に、電子受容体のビオロゲンと触媒
28）

一方、PMO の光捕集アンテナ機能を利用した光触の白金を導入した光触媒系を構築した 。Bp-PMO媒系の構築も行った29）。Bp-PMO の細孔内に Re 錯体の細孔表面にビオロゲンを化学的に結合したところ、を固定した。Bp-PMO 骨格を光励起したところ、骨400 nm 付近に新しい吸収バンドが現れた。これは、格の励起エネルギーが Re 錯体に集まり、CO２還元活

ビフェニルとビオロゲンの電子移動（CT）錯体によ性が増強効されたことを確認した。これは、人工の光るものである。この CT バンドを励起したところ、ビ

捕集アンテナを利用した光触媒活性の向上を確認した

フェニルからビオロゲンへの電子移動を示すラジカル

初めての例である。現在、可視光吸収型 PMO を利用

カチオンの生成が過渡吸収スペクトルにより確認されした光触媒系の構築に取り組んでいる。

た。しかも、ラジカルカチオンの寿命は110-140s と長く、電荷分離状態が安定化されていることを示す。

５．おわりに

次に、この Vio/Bp-PMO に白金塩を含浸し、光還元

PMO の研究を進めるうちに、特異な光機能に気付処理により白金を担持した。本触媒粉末を、犠牲試薬いた。光化学は専門外であったので、その特徴を理解である NADH を含む水溶液に分散させ、400 nm の単するのに時間がかかった。まだ、本質が理解できてい色光を照射したところ、水素の生成が確認された。一ない気がするが、なんとか論文を何報か通すことがで方、Bp-PMO の代わりにビフェニル分子を用いて、きた。勉強をすればするほど、PMO の特異性が明ら

ビオロゲン、NADH、そしてコロイダル白金の溶液

かになるので、しばらくは光機能の研究が続きそうである。一方で、PMO は吸着剤や触媒としても興味深い。
しかし、限られた人数ではなかなか手が回らない。興
味のある方は、試料を提供するのでご検討頂きたい。
［参考文献］
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Bull. Chem. Soc. Jpn. 63, 988（1990）.
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図８

Pt/ ビオロゲン /Bp-PMO 光触媒による水からの水素生成― 18 ―

Terasaki, J. Am. Chem. Soc. 121, 9611（1999）.

５）S. Fujita, S. Inagaki, Chem. Mater. 20, 891（2008）.

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Chem. Soc. 131, 15225 (2009).

（2009）.
25）N. Mizoshita, Y. Goto, T. Tani, S. Inagaki, Adv.
Funct. Mater. 18, 3699（2008）.

８）H. Takeda, Y. Goto Y. Maegawa, T. Ohsuna, T.
Tani, K. Matsumoto, T. Shimada, S. Inagaki,26）N. Mizoshita, Y. Goto, T. Tani, S. Inagaki, Adv.

Chem. Commun. 6032 (2009).

Mater. in press, 10.1002/adma.200901168.

９）M. P. Kapoor, Q. Yang, S. Inagaki, J. Am. Chem.

27）S. Inagaki, O. Ohtani, Y. Goto, K. Okamoto, M.

Soc. 124, 15176（2002）.

Ikai, K. Yamanaka, T. Tani, T. Okada, Angew.
Chem. Int. Ed. 48, 4042 （2009）.

10）N. Mizoshita, Y. Goto, M. P. Kapoor, T. Shimada, T.
Tani, S. Inagaki, Chem. Eur. J. 15, 219（2009）.

28）M. Ohashi, M. Aoki, K. Yamanaka, K. Nakajima, T.

11）A. Sayari, W, Wang, J. Am. Chem. Soc. 127, 12194

Ohsuna, T. Tani, S. Inagaki, Chem. Eur. J. inpress, DOI: 10. 1002/chem. 200901721.

（2005）.
12）S. Bracco, A. Comotti, P. Valsesia, B. F. Chmelka,29）H . Takeda, M. Ohashi, T. Tani, O. Ishitani, S.
Inagaki: submitted.

Piero Sozzania, Chem. Commun. 4798（2008）.
13）B . Onida, L. Borello, C. Busco, P. Ugliengo, Y.
Goto, S. Inagaki, E. Garrone, J. Phys. Chem. B

稲垣109, 11961（2005）.

㈱豊田中央研究所

14）B. Onida, B. Camarota, P. Ugliengo, Y. Goto, S.

伸二

工学博士

Inagaki, E. Garrone, J. Phys. Chem. B 109, 21732 （2005）.
15）B . Camarota, B. Onida, Y. Goto, S. Inagaki, E.
Garrone, Langmuir 23, 13164（2007）.
16）B. Camarota, P. Ugliengo, E. Garrone, C. O. Arean,
M. R. Delgado, S. Inagaki, B. Onida J. Phys. Chem.

1982年

名古屋大学工学部合成化学科 卒業

1984年

名古屋大学大学院工学研究科 修了

同年㈱豊田中央研究所 入社

現在に至る

C 112, 19560（2008）.
17）V. Rebbin, R. Schmidt, M. Fröba, Angew. Chem.
Int. Ed. 45, 5210（2006）.
18）B. D. Hatton, K. Landskron, W. Whitnall, D. D.
Perovic, G. A. Ozin, Adv. Mater. 15, 823（2005）.
19）Q. Yang, M. P. Kapoor, N. Shirokura, M. Ohashi, S.
Inagaki, J. N. Kondo, K. Domen, J. Mater. Chem.
15, 666（2005）.
20）K. Nakajima, I. Tomita, M. Hara, S. Hayashi, K.
Domen, J. N. Kondo, Adv. Mater. 17, 1839（2005）.
21）M . Ohashi, M. P. Kapoor, S. Inagaki, Chem.
Commun. 841（2008）.
22）T. Tani, N. Mizoshita, S. Inagaki, J. Mater. Chem.
19, 4451（2009）.
23）Y. Goto, N. Mizoshita, O. Ohtani, T. Okada, T.
Shimada, T. Tani, S. Inagaki, Chem. Mater. 20,4495（2008）.

― 19 ―

る。NOx の供給法として下記に示す従来の化学反応

技術ハイライトによる NOx 製造法では、余剰硝酸及び反応で生成する硝酸塩が廃棄物として多く発生するというデメリッ
トが存在していた。

圧力スイング吸着法によるNOx リサイクル設備

２NaNO２＋２HNO３ → NO（↑）＋ NO２（↑）＋
２NaNO３＋ H２O
これに対して、弊社では日本原燃株式会社殿からの協 力 の 基 に、 硝 酸 塩 廃 棄 物 を 発 生 し な い PSA

NOx Recycle System using PSA Method（Pressure Swing Adsorption）法を用いた NOx リサイ
クル設備を開発した。以下に本設備開発の概要を報告

三菱重工業株式会社
Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.

大和矢

する。
２．NOx リサイクル設備の構成

秀成

図１に示す様に本設備は①オフガス吸着塔、②除湿

Hidenari Yamatoya

ユニット、③NOx回収ユニット及び④NOx供給ユニットから構成１） され、それぞれ Ru 等除去、水分除去、
NOx ガス回収及び NOx 液化後の気化供給を目的とし

１．はじめにている。入口では既設の脱硝設備から水分を多く含む

現在、我々は豊かな生活を享受しているが、それにNOx ガスが供給され、出口では各建屋（前処理建屋、は基本となる電力の安定な供給が大きく寄与している

分離建屋及び精製建屋）にドライな NOx ガスを供給事は明らかであろう。これまで電力の大部分は化石燃することになる。既設脱硝設備からのオフガス（空気、料の燃焼による所謂火力発電により得られてきたが、水分及び NOx）中には水分と NOx がそれぞれ最大

現在では原子燃料を用いた原子力発電は全体の約３割

15vol％及び７vol％が含まれており、それらが共存すを担う必要不可欠なエネルギとなっている。しかしなることから65℃以上にヒートトレースを行っている。

がら、資源量の少ない日本では風力発電や太陽光発電
を除き、これらの化石燃料及び原子燃料のほとんどを各吸着塔の構成とその目標性能を図２に示す。また、吸着材バスケットの外観例を図３に示す。

海外からの輸入に頼っている。そのため、化石燃料を用いた火力発電とは異なり、唯一リサイクルが可能な原子燃料サイクルの確立が望まれ、準国産エネルギ創出を目指して青森県・六ヶ所村の日本原燃株式会社殿の再処理工場にて試運転が進められている。
使用済みの原子燃料再処理には、燃料を硝酸に溶解した溶液の酸化還元電位の調整、プルトニウムの原子価数調整等のために連続的な NOx の供給が必要であ
図２

図１

吸着塔の構成及び目標

NOx リサイクル設備の全体構成― 20 ―

図３ 吸着材バスケッ
ト外観

各吸着塔及びユニットの構成を以下に示す。

受槽の NOx はダイヤフラムポンプで圧送され、NOx①

気化装置で約80℃の温水によって加熱され気化し、空オフガス吸着塔
吸着材の USY を用いて、オフガスに含まれる放射気と１：１に混合し、所定の圧力に設定後、各建屋（前性の Ru を除去する。目標の DF（＝入口 Ru 濃度 / 出

処理建屋、分離建屋及び生成建屋）に供給される。

口 〃 ） は100以 上 で あ る。 本 吸 着 塔 は １ 塔 で あ り、
３．工場試験での性能確認

PSA 操作を行わず、Ru 除去（固体吸着）を行う。
②

除湿塔ユニット

NOx リサイクル設備の性能を六ヶ所再処理工場でオフガス吸着塔を通過したガスは除湿ユニットで水確認する前に、弊社工場内に１/１スケールのデモ機分が除去される。除湿ユニットは２基の除湿塔、除湿を作製し、NOx 回収の制御パラメータの最適化、そ用ブロワ及び除湿用真空ポンプから構成されており、の条件での回収試験及び過渡試験の影響を検討し、そ２基の除湿塔で交互に吸着過程と脱着過程を約３分間

れを工場試験２）、３）とした。工場における NOx 回収試の等間隔で繰り返す。吸着材は入口側及び出口側で異験は、脱硝塔凝縮器出口の模擬オフガスの組成を水分なり、それぞれシリカゲル及びモルデナイトの構成か

５～15％、NOx２～７％の組成範囲とした。

らなる。

図４に入口 NOx 濃度及び水分濃度に対する除湿性

吸着過程では、サージタンクからのガスはブロワを

能 の 関 係 を 示 す。 こ れ か ら、 設 計 仕 様 の 水 分 及 び

介して除湿塔に送られ、除湿塔吸着材で水分が吸着さ

NOx の入口ガス組成範囲内では除湿塔出口の水分濃れる。

度は目標の2000ppm 以下であることが判る。

水分吸着後のガス（主に空気と NOx）は、目標水分濃度が2000ppm 以下となり、次工程である NOx 回
収ユニットへ送られる。
③

NOx 回収ユニット
除湿ユニットを通過したガス（主に空気と NOx）は、ブロワを介して NOx 回収ユニットに送られて PSA 法
により NOx が回収される。NOx 回収ユニットは２基の NOx 回収塔、NOx 回収用ブロワ及び NOx 回収用真空ポンプから構成される。吸着材は除湿塔とは異なり、
シリカライト単一材料から構成される。吸着過程では、サージタンクからのガスはブロワを介して NOx 回収

図４塔に送られ、NOx 回収用吸着材で NOx が吸着される。

除湿性能

NOx 吸着後のガス（主に空気）の一部は排出され、図５に入口ガス組成条件を変えた場合の NOx 回収

残りは脱着過程の除湿塔と NOx 回収塔のパージガス量を示す。回収量は入口ガス量により変化するため、として利用される。NOx の目標回収率は80％以上で基準流量・組成（330Nm３/h 及び NOx６％）での回ある。

収量に補正した。その回収量はすべての範囲で目標回④

収率80％に相当する688mol/h を上回る事が判る。更

NOx 供給ユニット
脱着された NOx は NOx 回収塔上部から流入するに、図６には実回収率（出口 / 入口）を示すが、入口

パージガス（主に吸着過程の NOx 回収塔頂部からの組成に拘わらず目標の80％以上の回収率を示す事が判

乾燥空気）に同伴され、真空ポンプ後段の NOx 回収る。 図 ５ 及 び 図 ６ に お い て 入 口 水 分 濃 度 が 高い程用真空ポンプのアフタークーラを通過後、NOx 液化

NOx 回収量及び回収率が増加する傾向がある。また、装置で液化させて液化 NOx 受槽に貯蔵される。NOx

水分濃度が10％以下では NOx 回収量及び回収率が液化装置を通過したガスは、液化しなかった NOx を

NOx 濃度に依存する傾向がみられた。これらの結果含んでおり、この NOx を有効に回収するため、排気及び図４の除湿の塔出口水分濃度から、NOx 回収にす る の で は な く、 サ ー ジ タ ン ク に 戻 さ れ る。 液 化

水分の吸着挙動が重要な役割を果たしている事が判る。

NOx は常圧での沸点（21℃）より低い温度の約10℃

本工場試験では、上記の結果を受けて実機で想定さに保冷され、液化 NOx 受槽に貯蔵される。液化 NOx

れる入口設計条件（ガス量：330Nm３/h、NOx：６％、― 21 ―

ため、六ヶ所・再処理工場（図７参照） の実機（図８参照）を用いて、下記を目的とした実証試験４）を行った。
①実 燃料を用いた NOx 回収試験（アクティブ試験）実施②目標（NOx 回収量688mol/h 及び水分2000ppm 以下）
達成③実証試験による課題の抽出
六ヶ所実機での実証試験は実燃料を用いたアクティ
図５

ブ試験であり、工場試験の様に入口条件を任意に選定

入口条件変動試験結果（補正 NOX 回収量）することができない。また、PSA 運転による圧力変動及び時間遅れがあり、回収量・率は計測時間内での平均値となる。そのため、既設脱硝設備との取合点（オ
フガス入口）において NOx 及び水分の流量・濃度の計測値を入口側とすると共に、回収した液化 NOx 体積あるいは排気 NOx 及び硝酸ロスから計算した回収
NOx を出口側として回収量及び回収率を評価した。

図６

入口条件変動試験結果（NOX 回収率）

水分：13％）でのパラメータ最適条件試験を実施した。
その結果、表１に示す最適パラメータを設定した。最適条件試験の結果、回収 NOx 量は目標回収量（688mol/h）を満足したことを確認した。六ヶ所・実機においてはこれらの最適パラメータを基に調整を実施してい図７

くものとした。また、入口の NOx 濃度、温度、圧力

六ヶ所再処理工場の全景｛出典：日本原燃㈱殿より｝

及び流量等の過渡変化試験を行ったが、NOx 回収量を左右する NOx 濃度以外のパラメータは回収量・率に殆ど影響しない事を明らかにした。尚、工場試験において NOx と水分が共存する状況における露点上昇が明らかになったことから、実機で想定される最大濃NOx 回収塔度では65℃以上のヒートトレースを設定することによって硝酸の結露を防止することとした。
表１

A塔
真空ポンプ

制御パラメータの最適化

サイクルタイム 除湿温度 除湿圧力 除湿パージ量 NOx温度 NOx圧力 NOxパージ量（分） （℃） （ata）（Nm3/h） (℃)（ata）（Nm3/h）
３
入口条件

75

1.15

120

水分13％

NOx６％

30

1.25

図８

70

B塔

ブロア

NOx 回収ユニットの外観｛出典：日本原燃㈱殿より｝

アクティブ試験で得られた測定結果例を図９に示す。
図９より、NOx 回収塔の温度が低い時は目標回収量

４．実証試験での性能確認（688mol/h）に達しなかったが、これは回収塔温度が３項の工場試験結果より、所期の目標が達成できた

低い事による NOx の脱着不良と考えられた。回収塔― 22 ―

の 温 度 を 上 げ る 事 で 目 標（688mol/h） を 上 回 る

次に切り出した試料の機械的特性（圧縮強度）及び780mol/h の回収量が得られた。安定領域での運転に化学的特性（比表面積、細孔容積及び酸点量）の変化

おける回収性能を表２に纏めた。これから、NOx 回について調査を行ったが、図11に示す様に NOx 吸着

収量、回収率及び水分濃度に関してそれぞれ目標を上材（シリカライト）の上部（出口側）及び下部（出口回る750～778mol/h、85～90％及び2000ppm 以下とい側）のすべての特性において新品と較べて有為な差はう値を得ることができた。

みられず、劣化がない事が判った。

図９

実証試験のトレンド
図11

表２

NOx 吸着材の耐久性（物性計測）

回収性能まとめ
入口 NOx 量 回収 NOx 量[mol/h][mol/h]

設計値（計画）
実証試験

回収率
[％]

水分濃度
[ppm]

854

＞688

＞80

＜2000

825～855

750～778

85～90

＜2000

以上の結果より、六ヶ所再処理工場の NOx 回収設
備として目標の NOx 回収量（688mol/h 以上）及び回収率（80％以上）を達成すると共に、吸着材の劣化もないことを確認した。

次に、六ヶ所実機で各種確認試験に用いた吸着材の

５．おわりに耐久性の検討を行った。吸脱着性能からは劣化の兆候

原子燃料サイクルにおける廃棄物の減量という観点が認められなかったため、線量サーベイで問題がないから、従来は硝酸化して廃棄していた NOx ガスを回事を確認した後に、除湿材及び NOx 回収材の詳細解収するという目的で、六ヶ所再処理工場内プロセスか

体調査を行い劣化有無の確認を実施した。

ら発生する高濃度の水分及び NOx を含むガスから

図10に試験後吸着材（除湿用及び NOx 回収用）の外観を示すが、図３の新品時と比較して外観の変化はNOx を選択的に回収するシステムとして PSA 法を用いる回収設備の開発を行った。

みられなかった。また、劣化膨張・収縮に伴うサイド

その結果、NOx という化学的に非常に活性で取りバイパス防止用シール異変あるいは吸着材除去後の異扱いの難しいガスと高濃度の水分が共存するという困物発生等もみられず、外観上は健全であった。

難な条件下のガスを取り扱いながら、約10年間に及び基礎研究、電力共研及び実証試験を行うことで、所期目標を達成した回収設備を開発する事ができた。今後、本設備のみならずサイクルシステムとしての再処理工場の本格稼働により、我国及び次世代へのエネルギ安定供給に寄与できることを期待するものである。

除湿用

NOx 回収用○吸着材に外観上の変化なし ○塔内に異物なし○サイドバイパス防止用コードシールに変化なし
図10

試験後吸着材の外観

最後に、日本原燃株式会社・再処理事業部殿の終始変わらぬ暖かいご指導・ご協力がなければ、本設備は開発出来なかった事は明らかであり、改めてお礼を申し上げたい。

― 23 ―

［参考文献］
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Takeishi, S. Kumura: Proceeding of Global 2005,
Paper No. 418（2005）.
３）西敏郎、他、日本原子力学会

2009年春の大会予稿集、p132（2009）.
４）坂上直也、他、日本原子力学会

2009年春の大会

予稿集、p133（2009）
.
大和矢

秀成

三菱重工業㈱神戸造船所

原子力プラント設計部次長

昭和57年３月

東京大学工学部化学工学科卒業

昭和57年４月

三菱重工業㈱入社

平成20年12月より現職― 24 ―

第19回吸着シンポジウム（吸着夏の学校）報告
信州大学理学部

飯山

拓

第19回吸着シンポジウムは、泊まりがけの「夏の学当日は講師の方を含め32名（うち学生17名）にご参校」として2009年８月22日、23日に長野県黒姫高原、

加いただき、大変盛況な会となりました。設備も良く、黒姫ライジングサンホテルで開催されました。晴天に白樺林の見える講義室での講演・ディスカッションに恵まれたさわやかな高原にて、下記のように、基礎講

ひきつづき、屋外でのバーベキューや貸し切りバーで、演３件、若手有志発表（口頭）５件、ポスター発表８

時間をかけた参加者相互の交流を楽しむことができま件が行われました。

した。このような比較的気楽な雰囲気の中でゆっくりと話ができることは、大変刺激的で、かつ有意義でし基礎講演た。参加者から見た雰囲気を知っていただくために、「吸着の基礎と測定技術」 仲井和之（日本ベル）参加した学生の方お二人に参加記寄稿をお願いしまし「NMR 測定の基礎と吸着現象への応用」上田貴洋（大た。

阪大）「X 線小角散乱と吸着現象」 飯山

来年度もこのような形でのセミナーが計画されております。（８月21日前後を予定） 今年度はレクレー

拓（信州大学）

ションを含めた日程が少しタイトでしたので、来年度
若手有志発表は、学生や企業の若手の方に、研究発表会よりも気楽「柔軟な多孔体が示す吸着誘起構造転移」 杉山隼人

な形でゆったりと発表していただき、中堅からベテラ（京都大）

ンの方までが参加し、相互に交流できるような会にな「微小空間における分子混合状態に対する X 線構造解

ればと思います。是非多くの方のご参加をお願いいた

析法からのアプローチ」 二村竜祐（信州大）

します。

「放射光を用いた吸着分子の静的・動的構造の解明」
大久保貴広（岡山大）

最後に、講師の方々をはじめご参加の皆様に厚く御礼申し上げますとともに、会場の手配等、運営にご協「ナノ細孔内の臨界点・バルク液液界面張力の MD 法

力いただきました迫田章義先生、地ビールを差し入れによる検討」 神田英輝（電力中央研究所）ていただきました鈴木基之先生に厚くお礼申し上げます。

ポスター発表「ポリマー熱分解を利用したカーボンナノファイバーの選択的合成」 高橋勇介（東京大）「一次元ナノ細孔内における鎖状分子集団の挙動」
沼口遼平（京都大）「活性炭素繊維への低級アルコールの熱量法による検討」延澤聡美（東京電機大）「リバースモンテカルロ法による細孔内吸着分子間構造の解析」 清家敦子（信州大）「高圧に対応した等圧フィードバック装置の製作」

2009年吸着シンポジウム

森田優平（信州大）
藤田洋崇（東京大）木村加奈（九州大）
重岡俊裕（信州大）― 25 ―

会場前にて

吸着夏の学校に参加して

京都大学 杉山

隼人

吸着学会のイベントへの参加は修士１回生時の第20に、緊張をほぐすには十分すぎる程の肉とビールを浴

回日本吸着学会研究発表会に参加して以来、およそ３年振りである。長野の黒姫高原にて吸着学会初の試みである「夏の学校」が開催された。参加するならば発び、胃も血中アルコール濃度も満たされ、満を持して発表に望んだ。ほろ酔いで発表が撃沈したことも分からぬまま、ホテル内のバーにて懇親会が開かれた。迫

表も、と若手有志の口頭発表を申し込んでおいたので、有意義な議論が出来ることを期待し心躍らせて長野へ向かった。

田先生と森田君による「天城越え」が秀逸だったのが印象的であった。それ以来、「天城越え」のファンとなったのはいうまでもない。

長野駅から参加者全員でバスに乗り、会場兼宿泊施
設の黒姫ライジングサンホテルに到着すると、さっそ
く基礎技術講習が開かれた。続くポスターセッション
では発表が８件と少なく思えたが、会場の広さと参加

二日目は、清清しい空気の中、マウンテンバイクでの林道快走レクレーションが始まった。高原での希薄な空気と前日の宴会による頭痛が心配されたが全くの杞憂であり、ホテルに戻ってきてから昼食を食べた後人数が考慮された、割と適切な件数であったようだ。

一眠りできそうなほど楽しんだ。その後、着実に予定

実際、何れのポスターの前にも議論をする人だかりが出来、どのポスターの議論の輪にも入ることが出来な
かったのは私一人だけで済んだからである。その後、バスで夕食会場へ移動してバーベキューという名の焼を消化し、長野駅で解散となった。
決してポスターの議論に参加できなかったからではないが、若手有志の口頭発表が増えると「夏の学校」
で積極的な「勉強」が出来るのではないかと思ってい肉コンパが催された。同じくこの後発表予定の二村君と席が隣になったのは偶然である。彼は焼肉を食べなる。普段の学会参加と違い、学生同士の交流も深まる「夏の学校」は私自身にとって刺激的で有益なものとがら発表原稿をちらちら見ていたが、私はこんなこともあろうかと、発表練習は余裕を持って行っていた上なった。

吸着シンポジウム参加レポート

信州大学 藤﨑布美佳

長野県の黒姫高原で行われた吸着シンポジウム『吸着夏の学校』に参加させていただきました。私はまだなっていて心外でした。オーラル発表では夕食のビールの影響は、発表者にはプラスに働いていたようです。

学部生であり、発表もなく、シンポジウムの運営の手伝いをすればよいという気楽な身分でしたが、こういった行事への参加は初めてだったため、幾許かの不安を感じていました。
黒姫高原は黒姫山の斜面に位置する美しい高原です。
時期が晩夏であったため、コスモスもちらほらと咲き始めていました。関東ではこの時期はまだ残暑が厳し
く暑い日が続きますが、信州では秋の気配が強く夜は
大分冷え込みます。静穏な空気が漂う中、四季の移ろいを感じつつ議論をするのも一興ではないかと思いました。シンポジウムは８月22日の午後から始まったの

きっとそれを見越して、わざと夕食にビールを出したのでしょう。よく計画されているなと思いました。その後の懇親会は大いに盛り上がり、懇親会後に山の斜面に寝そべりながら満天の星空を眺めて語り合った方々もいたようです。二日目の講演会においても熱い議論が交わされ、大変刺激になりました。余談ですが、講演中私は一番後ろの席に座っていたのですが、午前中におこなわれたレクリエーションの疲れのためか、最初の講演では学生の大半と一部の先生方がぐったりとしているのが見受けられました。日程もよく計画さですが、講演は大変興味深く、ポスター発表では他大学の学生とディスカッションでき非常に有意義でした。
ポスター発表の時間はあと30分長くてもいいのではないかと思いましたが、来年は自分が発表する可能性もあるので１時間でも良いのかもしれないと思います。
夕食後に有志によるオーラル発表があるにもかかわらず、夕食にビールが出たのには驚きました。また向かいの席に座っていた九州大の藤君が、バーベキューのおかわりがほしいというので、飯山先生に申請したのに、いつのまにか私がおかわりを要求したことにれていたと思います。
こうしてシンポジウムの二日間の日程を終えたので
すが、終わってみると始まる前に感じていた不安は杞
憂に終わり、私個人の感想としては吸着分野の普段は聴くことのできない他大学・研究機関の研究内容が聴け、非常に勉強になりました。また、学外の研究者と交流できたこともよい経験になりました。どんなことであれ経験することは、自分にとってかけがえのないものだと思います。最後になりますが、来年度以降もこうしたシンポジウムが続くとよいと思います。

― 26 ―

会

告平成22年度日本吸着学会賞受賞候補者推薦のお願いと要領
学術賞
賞状、副賞ならびに記念品の授与をもって表彰致します。受賞対象者は吸着における科学技術に関する一連の論文、著作等、学術的研究成果が特に優れた正会員とし、１名程度を選考する予定です。
候補者をご推薦ください。自薦、他薦は問いません。推薦される方は下記の事項と論文のコピーを事務局にお送りください。
＜送付事項・書類＞
１．候補者氏名、２．生年月日、３．所属、４．略歴（学歴、職歴、研究略歴）、５．連絡先（住所、電話番号、
E-mail アドレスを含む）、６．受賞対象研究名、７．研究概要（800字以内）、８．受賞対象研究に関連する論文、著作等のリスト、９．代表的な論文等の別刷りあるいはコピー（３件程度）
奨励賞（三菱化学カルゴン賞）
賞状、副賞ならびに記念品の授与をもって表彰致します。受賞対象者は受賞年度において45歳未満の正会員とし、３名程度を選考する予定です。選考は過去３年間に発表された３件程度の論文に関して行います。
候補者をご推薦ください。自薦、他薦は問いません。推薦される方は下記の事項と論文のコピーを事務局にお送りください。
＜送付事項・書類＞
１．候補者氏名、２．生年月日（年齢）、３．所属、４．略歴（学歴、職歴、研究略歴）、５．連絡先（住所、電話番号、E-mail アドレスを含む）、６．受賞対象研究名、７．研究概要（800字以内）、８．対象となる論文リスト、９．
対象となる論文の別刷りあるいはコピー（３件程度）
技術賞
賞状および記念品の授与をもって表彰致します。受賞対象は維持会員である法人に属する技術者または技術グ
ループが開発した技術とし、実用歴、実施例を考慮して２件程度を選考する予定です。
候補技術および開発にあたった技術者（５名以内）をご推薦ください。自薦・他薦は問いません。推薦される方は候補者に関する下記の事項を事務局にお送りください。
＜送付事項・書類＞
１．維持会員名、２．対象技術、３．対象技術の開発を担当した技術者名（原則５名以内。グループで開発にあたった場合は全員の職・氏名）、４．連絡先（住所、電話番号、E-mail アドレスを含む）５．設計図、試験成績書ある
いは学会発表など候補技術を証明するもの、６．実用歴（納入先一覧で可）⃝表 彰 式2010年秋開催予定の第24回研究発表会期間中に開催予定の2010年度総会の席上で行います。

⃝受賞講演

学術賞および奨励賞（三菱化学カルゴン賞）の受賞者は、2010年秋開催予定の第24回研究発表会において、それぞれ特別講演および依頼講演をお願いする予定です。技術賞受賞者は、受賞後に開催される吸着シンポジウム等での講演をお願いする予定です。

⃝送 付 先〒770-8506

徳島市南常三島町２-１

徳島大学工学部化学応用工学科
日本吸着学会事務局（担当
⃝締

切

加藤

化学プロセス工学 C-２研究室内雅裕）

2010年５月末（事務局必着）― 27 ―

10th International Conference on Fundamentals of
Adsorption（FOA10）参加登録料の援助について
日本吸着学会は、吸着関連分野を研究する学生諸君が、最先端の研究成果について学びながら海外の研究者と直接交流できる国際会議に積極的に出席することを奨励し、将来国際的に活躍する広い視野を持った研究者に成長してもらうことを願って、吸着関係の国際会議に出席し自らの研究成果を発表する大学院学生諸君に、審査の上参加登録費を援助します。
今回、2010年５月23-28日に淡路夢舞台国際会議場で開催される標記会議（FOA10）への参加登録料の援助の募集を下記の要領で行いますので、奮ってご応募下さい。

募集要項（FOA10参加登録費援助）
応 募 資 格：FOA10に出席して自ら研究発表を予定する大学院生で、日本吸着学会学生会員（会員受付は随時行っています）であるもの。ただし、本会以外の団体（学会、法人等）から援助が見込まれる者あるいはすでに決定している者は除く。
援助の条件：援助を受けられる場合は、以下の事柄を了解していただきます。
１．本会会員である大学院生にふさわしい、しっかりとした研究発表を行うこと。
２．本会からの援助は、三菱化学カルゴン基金からの参加補助金であるので、研究発表の場でそれについて謝辞をすること。
３．世界各国から集まる優れた研究者の最新の研究について学び、彼等と積極的に交流して、学術・文化に関するより深い知見を得るように努めること。
４．会議終了後、速やかに参加報告書を提出すること（本会機関紙  Adsorption News に掲載予定
です）
。
援

助

額：FOA10の学生参加登録費に相当する額（総額30万円以内）

応 募 方 法：下記の事項をもれなく記入の上、日本吸着学会事務局に e-mail で送付してください。
１．申請者氏名、２．会員番号（申請中の場合はその旨明記）、３．所属・学年、４．連絡先（住所、所属（研究室名まで記入のこと））、TEL、FAX、e-mail アドレス、
５．指導教員氏名、６．申込時に発行される受理番号、タイトル
応募先および問い合わせ先：日本吸着学会事務局

加藤雅裕

応 募 締 切：2010年１月31日（日）必着― 28 ―

e-mail:jsad ＠ chem.tokushima-u.ac.jp

関連学会のお知らせ
第36回

炭素材料学会年会

主

催：炭素材料学会

共催：（順不同、予定）応用物理学会、日本化学会、日本セラミックス協会、日本学術振興会炭素第117委員会

協

賛：
（順不同、予定）エネルギー・資源学会、環境資源工学会、化学工学会、高分子学会、資源・素材学会、電気学会、電子情報通信学会、日本エネルギー学会、日本吸着学会、日本金属学会、日本結晶学会、日本
結晶成長学会、日本材料科学会、日本材料学会、日本生化学会、日本生物工学会、日本生物物理学会、日本トライボロジー学会、日本熱測定学会、日本農芸化学会、日本バイオマテリアル学会、日本表面科学会、
日本ファインセラミックス協会、日本複合材料学会、日本水環境学会、バイオメカニズム学会、プラズマ・核融合学会、電気化学会、情報処理学会、日本バイオインフォマティクス学会、石油学会、触媒学会、繊維学会、日本分析化学会、日本薬学会、炭素繊維協会、日本化学繊維協会、紙パルプ技術協会、日本ゴム協会、光化学協会、有機合成化学協会

後

援：炭素協会会期：2009年12月１日
（火）
～３日
（木）

会

場：仙台市戦災復興記念館〒980-0804

http://www.city.sendai.jp/aoba/sensai/index.html

宮城県仙台市青葉区大町二丁目12番１号

JR「仙台駅」より徒歩20分、タクシー５分；市営地下鉄南北線「広瀬通駅」より徒歩10分
参加費（要旨集代込）：
事前受付（炭素材料学会正会員・賛助会員のみ）
炭素材料学会正会員・賛助会員

7,000円

炭素材料学会学生会員

3,000円

当日受付

懇親会：

炭素材料学会正会員・賛助会員

8,000円

共催・協賛学協会会員

8,000円

非会員

14,000円

炭素材料学会学生会員

3,500円2009年12月２日（水）18:00

会場：仙台市戦災復興記念館

地下１F

展示ホール

会費：7,000円（学生3,000円）
問合先：
１．炭素材料学会事務局（※学会への入会、会員登録情報の更新に関するお問い合わせはこちら）
TEL:03-5389-6359

E-mail:tanso-post ＠ bunken.co.jp

２．炭素材料学会ヘルプデスク（※年会参加、広告掲載、展示に関するお問い合わせはこちら）〒169-0075

東京都新宿区高田馬場４-４-19

FAX:03-3368-2869㈱国際文献印刷社内

E-mail:tanso-desk ＠ bunken.co.jp

３．炭素材料学会年会準備委員会（※その他の年会全般に関するお問い合わせはこちら）〒980-8577

宮城県仙台市青葉区片平２-１-１

TEL:022-217-5627

FAX:022-217-5626

東北大学多元物質科学研究所

京谷研究室内E-mail:nisihara ＠ tagen.tohoku.ac.jp― 29 ―

第６回分離プロセス基礎講座
主
協

催：
賛：

― 吸着 ―

開催案内

化学工学会分離プロセス部会
分離技術会、日本吸着学会、日本冷凍空調学会 （予定）

化学工学会分離プロセス部会では、「第６回分離プロセス基礎講座－吸着－」を下記の通り開講します。吸着技
術は単なる分離材としての機能だけでなく、エネルギー、冷凍空調、自動車、家電、環境関連など様々な産業分野で利用されています。本講習会は、吸着の基礎理論と応用技術の二部構成となっており、初心者だけではなく、既に吸着材料・技術に携わっておられる研究者・技術者におかれましても知識・知見の整理にご活用いただけるものと思います。今一度、吸着現象の基礎を再確認されることで新たなブレークスルーが得られるかもしれません。お申込みをお待ちしております。
日場
講時：平成21年11月27日（金） ９:30︲16:30
所：同志社大学東京オフィス 大セミナールーム（東京都千代田区大手町２丁目６番２号 日本ビルヂング５階566区）
http://www.doshisha.ac.jp/access/tokyo_access.html
師：吉田 弘之 （大阪府立大学大学院工学研究科教授）
茨木
敏 （エア・ウォーター㈱ベルパール事業部技術開発グループリーダー）

講義内容：
９:30～13:00 講義：吸着の基礎理論（吉田弘之）
吸着現象は一見難しいように見えるが、入ってみれば非常に興味深い現象である。ここでは、その基礎を身近な例を織り交ぜながらわかりやすく以下に示す順序で講義する。
⑴ 吸着はなぜ起こるかを、様々な吸着現象について物理、化学、化学工学の観点から解説するとともに、ここでは特に固体吸着剤、イオン交換樹脂についてのみ講義する意味を説明する。その後、代表的な固体吸着剤の特性と用途について概説する。
⑵ 吸着平衡、イオン交換平衡について説明した後、代表的な吸着等温線の分類、吸着平衡式の理論を解説する。
⑶ 吸着速度を流体境膜および粒子内拡散について説明する。粒子内拡散では、粒子を均質体とみなす場合、細孔が存在する場合の細孔拡散、細孔の表面を拡散する表面拡散などについて説明する。
⑷ 典型的な実操作として、回分吸着（バッチ吸着）と固定層吸着を取り上げ、簡単な理論を用いて設計計算ができることを示す。
⑸ 近年、広範囲に用いられるようになった圧力スイング吸着、クロマトグラフィー分離、擬似移動層分離などについて、その原理を解説する。
14:00～16:30 講義：吸着応用技術（茨木 敏）
炭素系吸着材の開発、製造、市場開拓に携わってきた経験に基づき、吸着材の基礎と応用、その製造方法、現状の課題等について述べる。日本の化学産業が今後もその競争力を維持するためには、特に環境・省エネ分野に注力することが重要である。ここでは、これらと深く関わる以下３つの技術を中心に紹介する。
⑴ 分子篩炭素と PSA 式窒素ガス発生装置 ⇒ 細孔径制御による窒素 / 酸素分子篩の例⑵ 溶剤回収用・浄水器用活性炭⇒ 一般的吸着材の例⑶ 電気二重層キャパシタ用電極材⇒ 細孔径、表面化学特性、粒子形状制御の例
定員：40名
参 加 費：（テキスト代、消費税を含む）※会員には協賛団体会員を含みます
個人会員
12,000円
法人会員
18,000円
学生会員
5,000円会 員 外24,000円
申込方法：１．氏名
２．所属
３．会員種別（共催学会員の場合には学会名を併記）
４．連絡先住所
５．電話番号
６．Email アドレス
７．請求書の要否（要の場合、請求書宛先をご指示ください）
をご記入の上、下記あて Email にてお申し込みください。折り返し、申込確認と参加費送金方法などご連絡いたします。
申込締切：11月20日（金） 定員に達し次第、締め切らせていただきます。
申込み・問合せ先：〒920-1192 金沢市角間町 金沢大学理工研究域機械工学系 児玉昭雄
Email:kodama ＠ t.kanazawa-u.ac.jp 電話:076-264-6472 FAX:076-264-6496― 30 ―

維持会員一覧
維持会員として、以下の企業各社にご協力を頂いております。
（平成21年10月現在、50音順）㈱アドール

荏原エンジニアリングサービス㈱

大阪ガス㈱

オルガノ㈱

㈱キャタラー

協和化学工業㈱クラレケミカル㈱

栗田工業㈱

興研㈱

㈱神戸製鋼所㈱重松製作所

システムエンジサービス㈱

㈱西部技研

大陽日酸㈱

谷口商会㈱

千代田化工建設㈱月島環境エンジニアリング㈱帝人ファーマ㈱

東京ガス㈱

東ソー㈱

東洋紡績㈱

日本エンバイロケミカルズ㈱日本たばこ産業㈱日本ベル㈱富士シリシア化学㈱フタムラ化学㈱北炭化成工業㈱三菱化学カルゴン㈱三菱重工業㈱三菱樹脂㈱ミドリ安全㈱ユニオン昭和㈱ローム・アンド・ハース・ジャパン㈱― 31 ―

編

委員

明（産業技術総合研究所）

清田佳美（日本原子力研究開発機構）

     大久保貴広（岡山大学）

中原

敏次（栗田工業株式会社）     神田

英輝（電力中央研究所）

向井     児玉昭雄（金沢大学）

委員長

黒田

委

遠藤

員

集

泰重（岡山大学）

紳（北海道大学）

（五十音順）
Adsorption News Vol. 23 No. 4（2009）通巻 No. 91 2009年11月２日発行

事務局 〒770-8506 徳島市南常三島町２-1

徳島大学工学部化学応用工学科内    Tel&Fax:088-656-7429 E-mail:jsad@chem.tokushima-u.ac.jp
編 集 大久保貴広（岡山大学）    Tel&Fax:086-251-7843 E-mail:ohkubo@cc.okayama-u.ac.jp
ホームページ  http://www.j-ad.org/
印 刷 〒700-0942 岡山市南区豊成３-18-７

広和印刷株式会社

    Tel:086-264-5888 Fax:086-262-1525
GeneralSecretary
THEJAPANSOCIETYONADSORPTION
（JSAd）
DepartmentofChemicalScienceandTechnology,TheUniversityofTokushima
2-1Minamijosanjima-cho,Tokushima770-8506JAPAN
Tel&Fax:+81-88-656-7429E-mail:jsad@chem.tokushima-u.ac.jp
EditorialChairman
ProfessorYasushigeKURODA
FacultyofScience,OkayamaUniversity,3-1-1Tsushima-naka,Kita-ku,
Okayama700-8530JAPAN
Tel&Fax:+81-86-251-7844E-mail:kuroda@cc.okayama-u.ac.jp
EditorTakahiroOHKUBO,OkayamaUniversity
Tel&Fax:+81-86-251-7843E-mail:ohkubo@cc.okayama-u.ac.jp
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