ISSN 0917-9917
CODEN ADNWEM

Adsorption News
Vol．
29，
No．
2（July 2015）

目

通巻 No.

次○巻頭言……………………………………………………………
「日本吸着学会の発展を願って」

中村章寛○研究ハイライト…………………………………………………
柔軟性無機‐有機ハイブリッド材料の合成と吸着に関する研究近藤篤○吸着基礎シリーズ………………………………………………
吸着等温線の解析法−比較プロット法−

瀬戸山

徳彦

○会告………………………………………………………………
第回日本吸着学会研究発表会のお知らせ

第回吸着シンポジウム（吸着夏の学校）開催のお知らせ○関連学会のお知らせ……………………………………………
○維持会員一覧……………………………………………………

日本吸着学会
The Japan Society on Adsorption

巻

頭 言

日本吸着学会の発展を願って中

大陽日酸株式会社

一昨年より理事を仰せつかっております大陽日酸の中村です。昨年の研究発表会で森口先生より巻頭言執筆のご依頼を受け、若輩の身と知りつつも、先生から見かけよりは年を取られているのでしょうと言われてとっさに切り返すことが出来ず、お引き受けすることになりました。
私が初めて吸着に接したのは、入社して間もない頃にゾルゲル法で作成した SiO 粒子の BET 比表面積測定であったと思います。その後は、窒素 PSA に使われる MSC や深冷空気分離装置の前処理装置、半導体分野などで使用される窒素ガスや酸素ガスの精製装
置、変わったところでは Cu-ZSM ゼオライトを使った窒素ガスから CO ガスだけを除去する窒素ガス精製装置などの開発に係ってきました。そのほとんどが産
業ガスの分離精製に係るものでニッチな分野ではありますが、いずれもが吸着現象を取り扱ったものであり、入社以来ずっと吸着現象に係ってきたと言っても良いかも知れません。
最近の吸着学会は、材料、特にナノ材料の開発に偏りすぎているのではとの言葉を良く耳にします。PSAを例にすると、Skarstrom が PSA の特許を出したのが年で、 塔式から 塔式、単筒式へ、そして
PSA から VPSA とプロセス改良が加えられた 酸 素
PSA も、バインダレス Li-LSX ゼオライトの出現以降
はプロセスに大きな変化が見られない。これは、プロセス改良が吸着剤の改良と一体となって進められてきたことを示していると思われます。そういう意味では、
新しい機能を持った材料（吸着剤）の探索は重要でありますし、これまでにない斬新なプロセスの発明に繋がる期待もあります。
その一方で、当学会の研究発表会で、プロセスについての発表・議論があまり聞かれないのは大変残念に思います。プロセスやシステム開発を担う研究者や技術者がこの先減少し、大袈裟ですが、相対的に吸着分野における日本の技術力の低下に繋がっていくような気がしてなり ま せ ん。ず い ぶ ん 前 に な り ま す が、
AIChE の年会に参加した折、当時の開発途上国の研究者が、その研究は十何年も前に報告されているとの指摘を受けながらも多数発表し、議論を交わしていたのに強い印象を受けました。

―

村

章

寛

吸着学会の会員の皆様も窒素 PSA の性能が最近大きく向上していることはあまりご存知ないのではないでしょうか。同じ製品窒素ガスを得るのに必要な原料
空気量は 年程前に比べて 割は少なくなっています。
これは吸着剤である MSC の性能向上によるところが大きい。それまで国内の景気低迷の影響もあり MSC
メーカーの開発意欲はそれほど大きくないように見受けられたのが、この数年で改良が大きく進み性能が画期的に向上しています。海外、特に中国での窒素 PSA
市場の拡大により（日本の 〜 倍に成長したと言われています）非常に大きな需要が生まれ、そこでの競争が引き金になっていると見ています。
企業における開発だけでなく、特に工学系の研究においてもやはり市場のニーズは不可欠であり、技術水準があるレベルに到達し、経済も大きな成長が期待できない国内だけをフィールドにしていては学会の発展も覚束ないものになってしまうかも知れません。これまでにも巻頭言で言及されていますが、開発途上にある国々の研究活動を当学会に取り込む施策を考えてみては如何でしょうか。それらの国々の研究開発をサス
テナブルな方向に導くことが出来れば本学会の大きな社会貢献になりますし、それらの国の研究者や技術者の技術力向上に、ひいては本学会の活性化に繋がるのであれば、一石二鳥も三鳥もあるように思います。企業の側から見ると、これらの国での市場ニーズや技術力を知る機会になるとともに、研究者とのつながりも期待できるなど大きなメリットが感じられます。
最後に、若輩の身でありながら生意気なことを申し上げましたことについて、ご容赦いただきますようお願い申し上げます。
中村章寛
大陽日酸株式会社
略歴

―

年
年
年

月
月
月

年
年

月
月

山梨研究所副所長 兼
PSA プロジェクト マネージャ
九州大学理学部化学科卒業
大陽日酸株式会社入社
山梨大学大学院工学研究科
物質工学専攻博士課程修了（工博）
山梨研究所吸着技術研究室室長
現職

．ゲート吸着研究ハイライト

年に金子らはある配位高分子（ELM‐ ）がIUPAC の吸着等温線のつのタイプのどれにも当てはめることのできない特殊な吸着等温線を示すことを報告した（図柔軟性無機―有機ハイブリッド材料の合成と吸着に関する研究

ほとんど吸着せず、ある圧力になると突如として吸着し、脱着時には吸着圧力より低圧で急激に脱離して、Study of Synthesis and Adsorptionof Flexible Inorganic-organic
Hybrid Materials

ヒステリシスループを形成する。この吸脱着挙動はまるで、ゲートがある圧力で開閉するかのようなイメー
ジを誘起するため

東京農工大学大学院工学研究院
Institute of Engineering,Tokyo University of Agriculture and Technology近藤） ）。この吸着等温線は低圧領域では篤

Atsushi Kondo

ゲート吸着と呼ばれている。筆者らはこのゲート吸着メカニズム解明のために、放射光を利用して X 線結晶構造解析を行い、ELM‐ の結晶自体が大きく構造変化していることを突き止めた ）。ELM‐ は二次元層状構造をもつ配位高分子であるが、相互間入型の二次元配位高分子 ）や、三次元．はじめに骨格構造の配位高分子 ）， ）においても構造柔軟性に起混合物から選択的に目的物質を取り出すことは様々因して類似の吸着等温線が得られることがわかっていな場面で重要な技術となっており、高いエネルギー効る。筆者はこのメカニズム解析を通して、細孔体の吸率で分離できれば、産業上極めて重要となるとともに、着特性制御に細孔径、細孔形状、細孔の表面特性制御

持続可能な社会実現に大きく貢献できる。筆者らはこといった従来から考えられていた制御因子に加えて、の技術実現に向けて、細孔性材料の合成、構造解析、柔軟性を制御することの有用性を感じた。以下に、配物性評価などの研究を展開している。
近年、
金属イオン

位高分子の吸着特性を対陰イオン、金属イオン、第二や金属酸化物クラスターなどの無機成分と有機配位子

有機配位子によって制御した例を紹介する。

による結晶性材料である Metal-organic framework もしくは細孔性配位高分子とよばれる無機−有機ハイブ（a）

リッド材料が注目を集め、世界中で研究が行われている − ）。配位高分子は構造が安定なものと柔軟性なものの二種類に大きく分類することができる。筆者らは、配位高分子が吸着剤として広く研究され始めた
年代初頭から配位高分子に関する研究に携わり、幸運にも興味深い吸着挙動を示す材料に出会っている。その材料の吸着メカニズムの検討を通して、従来の細孔性材料ではあまり考慮されてこなかった「柔軟性」の（b）

効果を目の当たりにした。そして、柔らかさを細孔性材料の制御要因のつととらえることで、これまでには見られなかった吸着特性を発現できるようになってきた。柔軟性を導入することで学術的に興味深い吸着現象を発現できるだけでなく、さらに先に述べた目的
物質の選択的吸着分離を低エネルギーで実現できる可能性も見えてきた。ここでは、筆者らが近年行ってきた特異な吸着現象を示す柔軟な無機−有機ハイブリッ
ド材料の合成と吸着特性制御、ガスの分離選択性と吸着速度評価について紹介したい。

図

―

―

．
（a）IUPAC の つの吸着等温線の分類 ）と（b）
における ELM‐ の CO ゲート吸着等温線。

K

．対陰イオンによる制御

スの圧力を制御した状態で XRD パターンを測定した。

二次元格子シートの積層構造を基本骨格としてもつ

構造解析は、得られた XRD パターンを用いて、格子配位高分子において、対陰イオンを変えた複数の配位

定数・空間群の決定、Le Bail 法によるパターン分解、

高 分 子 を 合 成 し た。
例 え ば、
［Cu
（bpy）
（A）（
］bpy＝

直接法による初期構造モデルの導出、構造モデルの構−，′‐bipyridine, A = BF or OTf（trifluoromethanesulfonate））

築を経て、最終的には Rietveld 解析による構造精密の前駆体は、それぞれの対陰イオンをもつ銅塩の水溶化という手順を基本として結晶構造解析を行った。両液と ，′−ビピリジンのエタノール水溶液をモル比

物質の前処理後の結晶構造を比較すると、どちらも二：で室温において混合攪拌するだけで得られる。

次元シートの積層構造を保持した同系構造体であるが、ここで、前駆体としたのは［Cu（bpy）（BF ）（］ELM‐

対陰イオン自体の大きさを比較すると OTf アニオン

）においては結晶水を含む［Cu
（bpy）
（H O）
（BF ）］のほうが BF アニオンより大きいため、隣接する二

）

）
， ）

（bpy）
（OTf）（］ELM‐ ）（bpy） が 得 ら れ、［Cu次元シート間距離は ELM‐ のほうが ELM‐ より

においてはゲスト分子としてアルコールと水を含む状

長くなっていた。ELM‐ は二次元シートが密に積層態で得られるためである。どちらも適切な前処理をすしていて層間距離が ．Åであるが、ELM‐ では ．

（A）］へと変化する。これらの物ることで［Cu（bpy）Åとなっていた。より詳細に ELM‐ の結晶構造を質は柔軟であり、外部環境の違いによって構造が変化見てみると、OTf の酸素原子とビピリジンの水素原するため、その環境を制御して評価する必要がある。

子との間で水素結合を形成しており、この水素結合が著者らはそのような材料を評価するために XRD とガ

層間拡張の要因であると考えられる（図ス吸着を組み合わせたシステムを利用して、粉末 X

ニオンの層間拡張の効果は吸着等温線にはっきりと現線構造解析により構造を明らかにした。実験から構造れる。両物質のを得るまでのフローは以下のように行った（図）。

ELM‐ は低圧領域ではほとんど吸着しないが、ある

実験は大型放射光施設 SPring‐ にて行い、温度やガ

圧力で急激に吸着を開始するのに対し、ELM‐ は低）。OTf アK の窒素吸着等温線を図に示す。

圧で鋭い立ち上がりを示し、さらに相対圧 ． 付近で再び鋭い立ち上がりを示すステップ状の等温線となった。ELM‐ の低圧での吸着は、実験から見積もられる細孔容量と結晶構造から見積もられる空隙容量とがよく符合していることから、細孔内を窒素分子が満たすミクロポアフィリングであると考えられる。そして、続いての立ち上がりは二次元シート間距離の拡張による細孔空間の拡大によって、更なる分子が吸着した結果だと考えられる。これらの結果は、対陰イオンを変えることで柔軟な配位高分子の初期構造を制御し、さ図．柔軟性配位高分子の構造解析フローの概念図。ガス吸脱着状態で XRD を測定し、得られた XRD パターンを解析することで結晶構造が得られる。

図（OTf）］（ELM‐ ）の結晶構
．脱 ゲ ス ト 時 の
［Cu
（bpy）
造モデル図。水素結合（斜線部）が OTf-bpy 間で形成されている。

図――（BF ）］（ELM‐ ，●）と［Cu
． K における［Cu（bpy）（OTf）］（ELM‐ ，□）の吸着等温線。
縦軸は（bpy）
で規格化している。
気圧でのそれぞれの最大吸着量

らに物質の吸着特性を制御しているといえる。

テップ状の吸着等温線を示すことが報告されている ）， ）。これらの結果が示すことは、金属イオンは単．金属イオンの影響なる連結部として機能するだけでなく、柔軟性を制御

配位高分子において、金属イオンは有機配位子をつできる要因にもなりうるということである。

なぎとめる重要な役割を担っている。さらに、配位サイトがむき出しとなったオープンメタルサイトは重要．第二有機配位子による制御

な吸着サイトとして広く知られている。しかし、柔軟

これまでに述べてきた柔軟性配位高分子に限らず、な配位高分子においては金属イオンを変えることで、配位高分子のガス吸着特性は物質に依存している部分

それら以外の効果が発現することがある。先ほどのが大きい。例えば、ELM‐ はELM‐ は金属イオンに着するが H は吸着せず、価の銅イオン Cu（II）をもK において N を吸K において CO は吸着

つが、Co（II）
イオンを用いても同型の配位高分子 ELMするが SF は吸着しない。そこで、ガス吸着制御を目‐ が得られる。図

的としていくつかの取り組みがなされている。例えば、に両物質のK における N 吸）

着等温線を示す 。どちらの物質も低圧での立ち上が柔軟性配位高分子を有機溶媒で処理することでわずかりとそれに続く鋭い吸着のあるステップ状の吸着枝をに物質を変化させ、ゲート吸着の吸着圧力を制御でき

示し、脱着は低圧までほとんど脱離せずに低圧領域でることが報告されている ）。筆者らは配位高分子の結大きなヒステリシスループを形成する等温線を示す。

晶外表面に着目し、第二有機配位子で表面を修飾する

また、金属イオンが異なるだけで構造がごく類似してことで吸着特性を制御できないかと考えた ）。具体的いるため、最大吸着量も相対圧

mgには、ELM‐ 合成時に単座の有機配位子を加えるとmg／g 程度かいう非常にシンプルな方法で修飾を行った。単座の有つの物質では明ら

機配位子が金属イオンに配位すると、そこで結晶成長かに異なる。このことから、金属イオンを変えることが止まるため、結果的に結晶の外表面が単座配位子でで構造変化に起因する吸着挙動に変化を与えることが覆われることになる。第二有機配位子として、アルキ

できることがわかる。このような現象は他の柔軟性配ル基をもつ ‐メチルピリジン（PI）と、より発達し位高分子においても見られる。Férey 教授らのグルー

たアルキル基をもつ ‐tert‐ブチルピリジン（TBP）

プは、三次元骨格をもつ一次元細孔性配位高分子（MILを選択した。もし理想的に結晶外表面を第二有機配位‐ や MIL‐ ）を報告している。これらはベンゼン子で修飾できると、第二有機配位子のピリジンの N

ジカルボン酸と金属イオンから構成される骨格をもつ原子が銅イオンに配位結合し、分子の反対側にある炭が、V イオンを用いた場合（MIL‐ ）には構造変化

化水素基が外表面に張り出すことになる。ゲート吸着の度合いが小さくステップやヒステリシスのない吸着のドライビングフォースは外表面への分子吸着である

等温線を示す一方、Al や Cr イオンを用いて合成されと考えられているため、目的の吸着分子と相互作用のた配位高分子（MIL‐ ）は、ELM‐ と類似したス

大きな官能基を導入することで、選択的分子吸着が発付近でともに／g 程度である。しかし、吸着量がらステップ状に立ち上がる圧力が現すると期待できる。PI および TBP を添加して合成したサンプル（それぞれ Cu-PI、Cu-TBP とする）は、どちらも第二有機配位子未添加の ELM‐ の前駆体と同様の XRD パターンを示し、TG 曲線もほとんど重なるほど類似していた。また、CHN 元素分析の結果においても表に示すように ．％ 以内と装置の精度限界ほどの差異しか見られなかった。そこで、サン表C / wt%H / wt%N / wt%

．

．

．

Cu-PI

．

．

．

Cu-TBP

．

．

．

ELM‐

図

．

K に お け る ELM‐ （▲）と ELM‐ （■）の N
吸着等温線。Solid symbol：吸着、open symbol：脱着。

―．CHN 元素分析の結果。

前駆体＊*ELM‐ 前駆体の値は計算値。

―

プルを分解し、金属を沈殿・除去した後の残留有機成や Cu-TBP は相対圧力 ．〜 ． において立ち上がり分を抽出し、NMR で半定量評価を行ったところ、どを示すゲート吸着となった。さらに、DMB を吸着しちらにおいても ． wt％程度とごくわずかに第二有た状態で大気中に暴露すると、DMB の分圧がほぼゼ

機配位子が存在していることがわかった。これは、配ロにもかかわらず

分程度の時間スケールでは／DMB を内包した状態を維持することが XRD や IR の程度の量 に 対 応 し て お り、μm オ ー

検討によってわかっている。第二有機配位子が結晶表

ダーの結晶外表面を修飾している量に対応する。これ面に存在していることを強く示唆する更なる実験結果

らの結果より、第二有機配位子を添加したサンプルはがある。ELM‐ の結晶を合成後、PI を含むエタノー

未添加のサンプルと基本的には同一であるが、ごくわ

ル溶液に ELM‐ 結晶を浸す合成後処理を行った。

ずかに第二有機配位子が含まれており、外表面に存在すると、第二有機配位子を合成時に添加したサンプル

していることが示唆された。それらのサンプルのと同様に DMB を吸着するという結果を示した。これ

K における CO 吸着等温線の結果を図a に示す。Cu

らの結果より、第二有機配位子で修飾することで、母-PI および Cu-TBP の結果は相対圧 ． 付近の吸着結晶が吸着しないガスを吸着させるという新しい機能

量がわずかに減少し、ゲート吸着の立ち上がりが緩や化法を提案できたと考えている。

位高分子の骨格を構成している有機配位子 bpy のから／かになったが、どちらも ELM‐ と同様の吸着等温線を示したことから、第二有機配位子は CO 吸着に．選択性評価と吸着速度大きな影響を与えない。一方、アルキル基と相互作用

柔軟性配位高分子を吸着剤として利用する場合、ガの大きいと考えられる ，‐ジメチルブタン（DMB）

スの分離選択性や吸着速度は重要な物性を示すパラ

吸着のメータとなる。
筆者らは柔軟性配位高分子として ELM

K における結果を図b に示す。ELM‐は DMB を全く吸着しないが、興味深いことに Cu-PI‐ を取り上げ、その CO ガスに対する吸着分離性能
や吸着速度を検討した ）。比較として、CO に対して

（a）

高い吸着選択性を示すゼオライト A を選択した。
ELM‐ とゼオライト A のO の吸着等温線の結果を図K における CO 、N 、に示す。ELM‐ は先ほどから紹介しているように CO に対してゲート吸着を示すが、同温度において N および O を全く吸着しない。一方、ゼオライト A はその高い吸着能により CO を低圧から急激に吸着して I 型の等温線を示し、超臨界ガスである N や O においてもわずかではあるが吸着する。吸着選択性として単純に一気圧付
近での吸着量を比較すると、CO の N および O に対（b）する選択性は ELM‐ ではそれぞれが、ゼオライト

Aは

と

と

である

となり、ELM‐ は COに対して高い選択性がある と 示 唆 さ れ る。実 際 に
CO ：N ：O の 混 合 ガ ス（体 積 比
いて分離実験を行うと純度： ： ）を 用％ 以上で CO ガスが選）択的に回収されており 、実効的な分離係数は非常に高いと示唆される。
続いて、K〜

K において CO の吸着速度を）検討した 。検討方法は以下の通りである。マニフォー
ルド部にバルブを介して接続されたサンプル部に吸着図剤を導入し、適切な前処理を行う。その後、バルブを．ELM‐ （●）
、Cu-PI（■）および Cu-TBP（▲）の（a）
K における CO 吸着等温線と（b） K におけるDMB 吸着等温線。Solid symbol：吸着、open symbol：
脱着。

閉め、マニフォールド部に CO ガスを所定の圧力まで導入する。バルブを開けることで CO が拡散して

―

―

(a)

(a)

(b)
(b)

図
図

．

．
（a）
ELM‐ の CO 吸着速度プロファイル（
K；○，
K；□，
K；△，
K；＋）
。
（b） K における
CO 吸着プロファイルのフィッティング（実験値；実線、linear driving force model；○、double exponential
model；△）。

K における（a）
ELM‐ また（b）
ゼオライト A へ
、N （■）および O （▲）の吸着等温線。
の CO （●）
Solid symbol：吸着、open symbol：脱着。

吸着されるので、そのときの吸着速度を圧力変化からフィッティングできる。

読み取った。マニフォールド部分とサンプル部分はそれぞれ体積が既知であるため、系の温度を制御するこ

t

／

e

＝ （ −exp（−））＋ （ −exp（−））とで吸着量を評価できる。ゼオライト A と ELM‐に対して同条件で吸着速度を検討した結果、室温付近においてどちらの物質とも約分で吸着平衡に達

ここで、、はそれぞれのエネルギーバリアの相対寄与、 、 は速度定数である。

K における

した。それぞれの物質において詳細に温度依存性を見

ELM‐ の CO 吸着速度プロファイルのフィッティてみると、ゼオライト A に関してはこの温度領域

ング結果を図では吸着速度プロファイルに変化はほとんど見られなとともに、よく使用されている linear driving force

かった。一方、ELM‐ においては明確な温度依存性

model の結果も合わせて示してある。明らかに Double

a に ELM‐ の CO 吸着速度プ

exponential model のほうがよく一致しており、ELM

は平衡における吸着‐ の CO 吸着過程が複数のエネルギーバリアをもつは時間 における吸着量を示す。ELM‐ は過程であることを示している。フィッティングの結果が確認された。図ロファイルを示す。ここで、
量、

t

e

＝ ．と

得られる速度定数 、 の自然対数を温度の逆数に対なる平衡吸着時の半量吸着するまでにかかる時間

してプロットすると、どちらの定数においても傾きが低温ほど吸着速度が速くなっており、（ ／ ）で比較すると
るが、

t

／

b に示す。Double exponential modele

K ではゼオライト A に劣表

K ではゼオライト A に匹敵するか上回る

ほどの速さで吸着していた（表

／

t

）
。

exponential

K から
K における ELM‐ とゼオライト A の（s）。
e＝ ． となる時間／

温度／K

ELM‐ の吸着プロファイルは複数のエネルギー障
壁 を 仮 定 し た Double．

（ELM‐ ）／s／

（ゼオライト A）／smodel ）で よ く

―

／

―

〜
．

．

．

正となる。これは、それぞれの吸着過程が非アレーニ

Kitagawa,

ウス形であることを示している。

41, 133 (2002).

）T. K. Maji, G. Mostafa, R. Matsuda and S. Kitagawa,
127, 17152 (2005).

．おわりに）F. Rouquerol, J. Rouquerol, K. S. W. Sing,

今回、柔軟性配位高分子の合成や修飾、吸着特性な

Adsorption, by powders and porous solids,

どについて紹介させ頂いた。柔軟性配位高分子の科学

Academic Press, 1999.

はいまだに不明な点が多いが、これらの研究を通して）A. J. Blake, S. J. Hill, P. Hubberstey and W.-S. Li,

少しずつではあるが、柔軟性配位高分子の合成法、吸913 (1997).

着メカニズム、吸着特性の制御法、吸着速度に関する）A. Kondo, H. Noguchi, L. Carlucci, D. M. Proserpio,

知見が得られている。今後さらに研究を発展させるこ

G. Ciani, H. Kajiro, T. Ohba, H. Kanoh and K.

とで、実社会において有益な材料を創出できるように

Kaneko,

努力していきたい。

129, 12362 (2007).

）A. Kondo, H. Kajiro, H. Noguchi, L. Carlucci, D. M.

今回紹介させていただいた研究成果は東京農工大学

Proserpio, G. Ciani, K. Kato, M. Takata, H. Seki, M.

の前田和之准教授、信州大学の金子克美特別特任教授、Sakamoto, Y. Hattori, F. Okino, K. Maeda, T. Ohba,

千葉大学の加納博文教授、新日鐵住金（株）の上代洋

K. Kaneko and H. Kanoh,

博士、千葉大学の大場友則准教授、京都大学の田中秀10512 (2011).

133,

樹講師、信州大学の服部義之准教授ほか多くの方々の）A. Kondo, A. Chinen, H. Kajiro, T. Ohba, T.

ご協力により得られたものである。また、この研究のNakagawa, K. Kato, M. Takata, Y. Hattori, F.

一部は科学研究費補助金若手研究（B）（No．

Okino, T. Ohba, K. Kaneko and H. Kanoh,）の助成を受けて行われた。この場をお借りして深くお

15, 7549 (2009).
）K. Barthelet, J. Marrot, D. Riou and G. Férey,礼申し上げます。

41, 281 (2002).
［参考文献］）S. Bourrelly, P. L. Llewellyn, C. Serre, F. Millange,）S. R. Batten and R. Robson,

T. Loiseau and G. Férey,37, 1460 (1998).

127,

13519 (2005).

）P. J. Hagrman, D. Hagrman and J. Zubieta,）Y. Cheng, H. Kajiro, H. Noguchi, A. Kondo, T. Ohba,

38, 2638(1999).

Y. Hattori, K. Kaneko and H. Kanoh,）B. Moulton and M. J. Zawarotko,

101,

27,

6905 (2011).

1629 (2001).

）A. Kondo, T. Fujii and K. Maeda,）O. M. Yaghi, M. OʼKeeffe, N. W. Ockwig, H. K. Chae,
M. Eddaoudi and J. Kim,

8174 (2014).

423, 705 (2003).

）A. Kondo, N. Kojima, H. Kajiro, H. Noguchi, Y.

）L. Carlucci, G. Ciani and D. M. Proserpio,

Hattori, F. Okino, K. Maeda, T. Ohba, K. Kaneko

246, 247 (2003).

and H. Kanoh,）S. Kitagawa, R. Kitaura and S. Noro,

Tohdoh, Y. Hattori, W.-C. Xu, M. Inoue, T. Sugiura,

37, 191 (2008).

）D. Li and K. Kaneko,

K. Morita, H. Tanaka, T. Ohba and K. Kaneko,
335, 50

334, 1 (2009).

(2001).

）A. J. Fletcher, E. J. Cussen, D. Bradshaw, M. J.

）A. Kondo, H. Noguchi, S. Ohnishi, H. Kajiro, A.

Rosseinsky and K. M. Thomas,

Tohdoh, Y. Hattori, W.-C. Cu, H. Tanaka, H. Kanohand K. Kaneko,

C 116, 4157 (2012).

）H. Kanoh, A. Kondo, H. Noguchi, H. Kajiro, A.

43, 2334-2375 (2004).
）G. Férey,43,

126, 9750 (2004).

6, 2581 (2006).

）R. Kitaura, K. Seki, G. Akiyama and S. Kitagawa,
42, 428 (2003).
）R. Kitaura, K. Fujimoto, S. Noro, M. Kondo and S.

―

―

近藤

篤

東京農工大学大学院
工学研究院
助教
年

月

千葉大学大学院自然科学研究科
博士後期課程修了

年月

千葉大学産官学連携研究員

年月

信州大学高機能ファイバーイノベー
ション連携センター

年 月

東京農工大学大学院共生科学技術研究
院

年

月

特認助教

助教

東京農工大学大学院工学研究院

助教

現在に至る。

――

．比較プロット法

吸着基礎シリーズ

Lippens と de Boer により提案された t‐プロット法と、Sing により更に汎用性が高められた αs‐プロット法が代表的な方法です ）。両解析ともに基本的な考えかたと解析方法は共通なので、まず比較プロット法

吸着等温線の解析法の概略から説明します。

­比較プロット法­
豊田中央研究所

瀬戸山

徳‐ ．比較プロット法の概要

彦

その名称が示す通り、比較プロット法では種類以上の吸着等温線の比較を行い、解析対象である吸着材．はじめに（以後、試験材と呼称）の細孔容量や比表面積などの前号では、吸着等温線解析の関連用語、Langmuir

細孔構造パラメータを決定します。ただし、比較はど理論および BET 理論を用いた比表面積の算出法につのような等温線の組み合わせでも良いわけではなく、いて解説しました。本稿では、比較プロット法につい実際には表面化学組成がほぼ同一とみなせる吸着材同て解説します。比較プロット法は細孔を有する活性炭

士、更に同種類の吸着プローブ分子（窒素、アルゴンやゼオライトなど、さまざまな多孔性固体の細孔構造など）で測定された吸着等温線のペアで比較を行いまパラメータ（比表面積や細孔容量など）のキャラクタ

す。

リゼーションに用いられます。一般的に、比表面積を比較プロット解析では、ある特定の吸着等温線を基求める場合には、主に BET 解析を用いることが多い

準に設定することで、吸着材の表面構造に由来する吸と思います。しかし、活性炭やゼオライトなど細孔径

着特性を整理することを目的としています。そこで、が比較の基準となる吸着等温線を《標準等温線》と呼び、nm 以下のマイクロ孔を有する多孔材料の解析では、通常の BET 解析から算出される比表面積につい

基準とします。この標準等温線には通常、カーボンブて、その正しさが疑問視されています。これは BET

ラックやシリカなど無孔性（ノンポーラス）材料を標

理論のモデルの前提として、平坦表面への分子の多層準試料とします。即ち、IUPAC 分類の II 型等温線が吸着を仮定しているためです。細孔径が分子数個分程

標準等温線となります。ただし解析の目的によっては、度であるナノメーターサイズのマイクロ孔への分子吸

ノンポーラス材料以外の材料でも、標準等温線として着過程に適用すること自体が正しくないと考えられて用いて問題はありません。

います。もちろんこれらの多孔材料について BET 解試験材がノンポーラスである場合や、多孔質（マイ析を行い、形式的に比表面積を算出することは可能で

クロポーラス、メソポーラス）
であるとき、比較プロッ

す。しかし場合によっては比表面積がトの形状は、その材料の細孔構造や表面化学特性を反倍以上も過大）映した、特徴的な形状となります。ノンポーラス材料評価される可能性も指摘されています 。
本稿で紹介する比較プロット解析は、BET 解析のを標準等温線に設定したときの、代表的なプロット形

ように理論的な吸着モデルを設定することなく、経験状例を図的手法により吸着等温線を解析することを特徴として

ついて説明します。

から図に示しました。以下にその特徴に

ノンポーラス材料：比較対象である試験材がノンいます。吸着過程を記述するための理論モデルが存在しないため、活性炭など複雑な細孔構造を有する多孔ポーラスである場合、その比較プロットは図のよう材料に特に有効な解析手段となります。

に原点を通る直線となります。これは標準等温線と試

本稿では、比較プロット解析の基本的な考え方と、験材の等温線が、全ての測定圧力にわたり相似形であどのような材料の解析に適用可能かについて説明したることを示しています。このときの試験材の吸着量 V

いと思います。また実測の吸着等温線データから、実は（ ．）式に示すように、試験材の 比 表 面 積 SSA

際にプロットを作成して解析することを念頭に、プ（Specific Surface Area）に比例します。
Vsam.／Vstd. ＝ SSAsam.／SSAstd．

ロットの作成手順とその解析手法について解説します。

ここで添字 std.は標準等温線、sam.は試験材のこと

また幾つかの多孔材料については、実際の解析実例をを指します。試験材の比表面積は、紹介したいと思います。

―

（ ．）

―

SSAsam. = Vsam.／Vstd.

SSAstd．

（ ．）

価する可能性があるため注意が必要です。このため、であり、更に比較プロットの吸着量から傾きが決まる

標準試料と試験材の表面化学特性はなるべく類似してので、いることが望ましいとされています。その一方で、SSAsam. ＝ 傾きsam．／傾きstd.

SSAstd．

（ ．）

monolayer 領域での逸脱をみることで、標準試料と試となります。ここで標準等温線の傾きstd．と SSAstd．は

験材との間の相対的な表面エネルギーの強弱を、定性既知の値なので、定数（SSAstd．／傾きstd.）とすること的に推定することも可能です。例えばプロットが上方で、以下の式を得ます。

に歪むときには、試験材の表面エネルギー（吸着力）

SSAsam. ＝ 定数×傾きsam．

（ ．）

が標準試料よりも強いことになります。

（ ．）式から、試験材の比較プロット傾きと定数か

マイクロポーラス材料：試験材がマイクロポーラス

ら、試験材の比表面積が求まります。定数は用いた標である場合について、図

準等温線に固有の値です。よく利用される窒素分子に瞭な屈曲があらわれます。この屈曲は、図加え、アルゴンや水蒸気などを用いた場合や、標準試図に示すように、分子が細孔へ充填してゆく過程で、料の種類が異なる場合にも、それぞれ固有の定数が存

細孔内への分子充填が完了したときにあらわれます。

在します。

細孔内部の表面積が外部（外表面）よりも大きい場合、に示します。プロットに明内の概略

ノンポーラス物質の解析では比表面積を算出するこ屈曲よりも右側部分（等温線の高圧側）の傾きが小さとが主目的であるため、BET 解析で事足ります。たくなり、屈曲が明瞭となります。逆にマイクロ孔以外

だし稀なケースとして、BET プロットの直線性が悪の外表面が大きい場合には高圧側の傾きも大きくなり、い場合、正確な単分子吸着量の決定が難しいので、そ屈曲も不明瞭となる傾向にあります。

の時は比較プロットの適用も視野に入れると良いでしょう。
プロット形状について、もう少し詳細に説明します。
もし試験材と標準試料の表面化学特性が同じであれば、
図の影付き領域でプロットは原点を通る直線となるはずです。しかし、例えばカーボンブラックと黒鉛化されたカーボンブラックなど、同じ炭素組成でありながら表面の親水性・疎水性が異なる吸着材同士で比較を行った場合、分子の被覆率 θ が以下の、低被覆領域（monolayer 領域：図中の影付き領域）でプロットが上方または下方に歪むことがあります。もしこの領域で傾きを求めたとすると、比表面積を過大／過小評

図

比較プロット（マイクロポーラス材料）

この屈曲部より右側の領域から、y 軸へ伸ばした外挿直線の切片値はマイクロ孔容量 Wo を与えます。これは細孔外表面への多層吸着の寄与（吸着量）を差し引く操作に相当します。この操作により、正確なマイクロ孔容量を求めることが可能となります。外挿直線の傾きが大きい場合、即ちメソ孔やマクロ孔などへの吸着の影響が大きいと、正確なマイクロ孔容量を決定することが困難となります。このような吸着材に対しては、比較プロット解析の利用が推奨されます。
またノンポーラス材料と同様に、原点からの直線（図図中の点線）の傾きから比表面積が得られます。この比較プロット（ノンポーラス材料）――

比表面積は、マイクロ孔と外表面（メソ孔、マクロ孔）の総和値（全比表面積）です。この全比表面積に対応する傾きを正確に求めるには、例えば窒素吸着であれば極低圧（p/po＜−）からの吸着測定を行う必要があります。低圧測定が充分でない場合には、勾配決定に任意性が入る可能性が高くなります。また標準等温
線も、極低圧から測定されたデータが必要となります。
上記解析で得た細孔構造パラメータから、幾何計算
により平均マイクロ孔径を算出することが可能です。
平板が向かい合ったスリット型の細孔形状を仮定すると、以下の（ ．）式からスリット細孔径 w が求まります。
w＝ Wo / Amicro＝ Wo /（Atotal - Aexternal）

（ ．）

図

比較プロット例（メソポーラス材料）

また円柱型（シリンダー）細孔を仮定した場合には、以下の（ ．）式から細孔直径 d が得られます。

えます。ただし細孔分布が broad である場合、外挿

d＝ Wo / Amicro＝ Wo /（Atotal - Aexternal）

直線を得ることが困難であるケースも多いようです。

（ ．）

ここで Wo はマイクロ孔容量、Amicro はマイクロ孔
比表面積であり、全比表面積 Atotal から細孔外表面積‐ ．比較プロットの作成方法

Aexternal を差し引いた値です。活性炭類ではナノメー

この項では吸着等温線データから、比較プロットをターサイズの非常に微細な平板状グラファイト微結晶

作成する手順について説明します。

の凝集体が細孔を形成していると考えられるため、ス

まず標準等温線を作成します。標準等温線データ（平リット型細孔を仮定した平均マイクロ孔径が良い近似

衡圧 p と吸着量 V のセット）から、吸着量 V を t 値
もしくは αs 値に変換します。（ ．）、（ ．）式に示となります。
メソポーラス材料：メソポーラス材料でみられる比すように、t 値は単分子吸着量 Vm（BET 解析から決較プロット形状を図に示します。低圧領域で、原点定）と分子層厚み σ、αs‐プロットでは相対圧 P/Po＝から伸びる直線（図中の点線）が得られ、この直線． での吸着量 V ． を用いて、標準等温線の各測定点

は全比表面積に対応します。更に高圧領域では、あるの吸着量 V 、 、 、．
．
．
を、それぞれ t 値または αs 値領域で吸着量が急激に立ち上がります。これはメソ孔に変換します。

への毛管凝縮に起因するものです。下に凸の屈曲部分

t = V/Vm σ（ ．）

で毛管凝縮が始まり、メソ孔への毛管凝縮が終了する

αs = V/V ．

（ ．）と、細孔充填が完了し、上に凸の屈曲があらわれます。

標準等温線の吸着量 V 、 、 、．
．
．
に対応する相対

後述するメソポーラスシリカなど、細孔分布が狭い

圧p 、 、 、．
．
．に 対 し、V 、 、 、
．
．
．
から変換さ

（narrow）多孔体では、立ち上がりの傾きが急峻とれた t 値または αs 値のデータセットを作成します（表なります。これに対しシリカゲルや多孔性アルミナなの右側のカラム）。これが標準等温線となります。

ど、細孔分布が拡い（broad）多孔体では緩やかな形

この変換作業は、図に示すような曲線形状の吸着等状となります。これは大小の細孔へ、逐次的に分子が温線（IUPAC の II 型等温線）を、直線形状に変換す

吸着／凝縮してゆくためです。

る操作に相当します。
窒素吸着の場合、t‐プロット解析の t 値は窒素分子

またこの立ち上がりがあらわれる位置は、メソ孔径と関係があります。細孔径の大小により位置がシフト

層の厚み σ＝ ．

しますが、残念ながら正確な細孔径の算出は難しいでの液体密度から計算された値です。図には、t＝ ．

す。ケルビンの式などを用いて細孔径を決定する必要

nm および t＝ ．

層、第があります。

吸着層が形成されてゆく状態を示しました。ここで表またマイクロポーラス材料と同様に、高圧領域からy 軸への外挿直線は、メソ孔容量と細孔外表面積を与―

nm を用います。これは窒素分子
nm でそれぞれ第層の現される吸着層数は、統計的な平均値であることに注意が必要です。例えば t＝ ．

―

nm という数値から

表

t 値、αs 値の変換

中では Kʼ値と表記）を求めます。この手順で引き続き Kʼʼ­Aʼʼ、Kʼʼʼ­Aʼʼʼ．
．
．
のデータセットを繰り返し求めてゆくことで、比較プロットを作成します。ここ
で試験材の P 値から、全く同一の p 値（標準等温線）
を得る事はほぼ不可能です。そのために実際は試験材の測定圧 Pʼから、標準等温線の pʼについて p 〜p間で直線補間して Kʼ値を計算します。試験材の測定
点 数 が 多 い と き は、Excel な ど の 表 計 算 ソ フ ト の
LOOKUP 関数を利用すると便利です。また直線補間の精度を高めるために、標準等温線の点数も、なるべは、吸着層数 ． 層であると捉えることができますが、く多点で測定したデータが望ましいです。等温線の曲

実際には連続的である吸着等温線の吸着量変化を、単率が大きく変化する圧力領域では特に重要となります。

に吸着層厚みに変換しているに過ぎません。よって t値＝実際の吸着層厚みとして扱うことは、極力避けた‐ ．標準等温線についてほうが良いでしょう。

標準等温線は比較プロット解析の基準となるため、t 値と異なり αs 値については、t 値のように敢えてどのような特性にもとづき基準とするかが重要です。

物理的な意味を付与してはいません。単に αs＝ で幾つかの基準が提案されましたが、現在では試験材のは、P/Po＝ ． の吸着量が V ． であることを指してい

表面化学特性（化学組成）に類似する、ノンポーラス

るに過ぎません。そのため、分子層厚さ σ が不明で

固体への吸着等温線を標準に用いることが一般的です。

あっても、解析を行なうことが可能です。どのような無孔性のカーボンブラック、シリカについての等温線分子を使用しても、比較プロット解析を行う事ができが代表的です。

る高い汎用性を有しています。

表面の化学的性質が、標準等温線と著しく異なると次に、試験材の吸着等温線データから、比較プロットを作成する作業について説明します。表の左カラ予想される材料を解析する場合には注意が必要です。
例えば活性炭を℃ 以上で高温処理した試料では、

ムに示した試験材の測定データについて、試験材の各細孔内の局所的な結晶性が向上している可能性があり測定点での吸着量 Aʼ、Aʼʼ、Aʼʼʼ．
．
．
に対し、吸着量 Aʼ

ます。この場合、通常用いる非晶質カーボンブラック

での平衡圧力 Pʼと同じ圧力値 pʼを標準等温線から探の標準等温線ではなく、黒鉛化されたカーボンブラッ

し、標準等温線の pʼに対応する t 値または αs 値（表クに変更することも考慮すべきでしょう。また、表面図

標準等温線から比較プロットへの変換

―

―

表

窒素（

K）
／カーボンブラックの標準等温線 ）を有機シリル基などで修飾したシリカ多孔体などでも、定数であることです。吸着量単位が異なる場合（例え通常のシリカゲルの標準等温線を用いることは適切で

ば cc
（STP）
/g など）には、吸着量の単位換算をするはないと報告されています ）。その一方で先に述べた必要があります。

通り、あえて表面化学組成の異なる試料同士を比較することにより、図に示したプロット形状の変化など．比較プロットの解析実例

から表面処理による表面エネルギー変化を推定することも可能です。

ここからは実際の多孔質材料を実例とした、プロッ
トの解析方法について説明します。

吸着解析に用いる分子プローブも、標準的な窒素か
ら、アルゴンや有機蒸気など様々な分子が用いられま‐ ．活性炭類

す。窒素やアルゴンなどでは、幾つかの標準等温線デー

活性炭類はアモルファスの多孔体であるため、特にタが報告されています。ほとんど利用されないような細孔構造解析が難しい材料です。前述の通り、平坦表

分子プローブを用いる時には、自分で標準等温線を測面への吸着過程を仮定する BET 解析では、マイクロ定する必要があります。

孔の発達した活性炭への適用性が疑問視されています。

標準等温線の一例として表ラックへのに非晶質カーボンブ

K における窒素吸着の標準等温線デー）

例えばスーパー活性炭と呼ばれる高度に賦活された活性炭では、BET 表面積が㎡／g を超えることがタ（αs 解析）を示します 。また幾つかの吸着分子とあります。しかし、グラフェンの理論的比表面積が吸着材の標準等温線について、参考文献に記載しまし㎡／g であることを考えると、マイクロ孔の存在により過大評価された可能性があります ）。このようた。
表の標準等温線を用いた場合には、（ ．）式からに活性炭類の解析では、マイクロ孔の影響を考慮することが必要です。

の比表面積値は（ ．）式で算出されます。
（ ．）

これ以降は、活性炭類の正確な比表面積を求めるた

注意が必要なのは、この比例定数 ． は試験材のめ の 方 法 と し て 金 子 に よ り 提 案 さ れ た、SPE

プロットの縦軸吸着量を mg/g 単位であらわした時の（Subtracting Pore Effect）法を紹介します ）。マイク

比表面積＝傾き× ．

――

ロ孔の影響を取り除く（Subtract）ことで、より正確

原点から伸びる直線となります。いっぽう αs＞ ．

な比表面積が得られる方法です。

では明瞭な swing が観察されます。この swing は C-

超低圧（P/Po＜−）から測定した窒素吸着等温線

swing と呼称します。C-swing の C は、Sing らによっについて、そこから得られる典型的な αs プロット形て提唱された cooperative filling に由来するものです ）。

状を図 （a）〜（c）に示しました。αs＝ ． を境界に

この C-swing があらわれる細孔径は、 ． nm 以上の出現する

マイクロ孔であり、窒素分子では種類の swing（図中の点線からの逸脱部〜

分子以上の吸種類に類型化されます。こ

着層数ぶんの細孔サイズに相当します。図 （c）内のれらの swing は、マイクロ孔の内部で高められた吸概略図に示すように、Cooperative filling とは吸着初着相互作用に起因するもので、マイクロ孔径に相関し期に細孔壁面に形成した単分子吸着層から、更に中心ます。

部の細孔空間へ分子が吸着する際に、既に吸着した分分）の形状と位置から、

図 （a）は分子ふるい炭素などの、細孔径が ． nm

子層からの相互作用を受けることで吸着力が増大する

以下の比較的小さいマイクロ孔からなる炭素多孔体で効果のことです ）。細孔壁との吸着力に起因する、吸よくみられる形状です。屈曲部は αs＜ ． に出現し着力の強い micropore filling とは異なり、細孔壁に既ます。ここで、αs＝ ． でプロットと交差する原点かに吸着した分子から受ける相互作用が主な吸着力であらの直線（図中点線）を引くと、プロットは αs＜ ．

るため、その吸着力は micropore filling に比べ弱くなの領域で、点線から大きく逸脱しているように見えまります。そのために F-swing よりも高圧領域（＝高 αs

す。何故このような直線を引くことができるかについては後述しますが、この直線は試験材と等しい比表面積を有する仮想的な平坦表面を仮定した場合における、分子が吸着してゆくときの軌跡に対応します。したがって、プロットがこの直線よりも上方に位置することは、同じ圧力値（＝αs 値）であっても、マイクロ
孔内部の吸着力は平坦表面に比べ強く、そのために分子がより多量に吸着されることを示しています。例えば、平坦表面で単分子層が形成される圧力で見たときに、マイクロ孔では既に ． 分子層が形成されているような状態です。この吸着力の向上は micropore fillingと呼ばれ、分子〜層ぶんサイズのマイクロ孔に特有の現象です。産業分野ではこの効果を利用して、ガス分離や濃縮、有害物質の除去などを行っています。
この αs＜ ． 領域で観察される swing を、micropore
filling の F をとり、F-swing と呼称します。
図 （b）で は、図 （a）と 同 様 に F-swing が 観 察されます。しかしその形状は緩やかであり、それに加え ．＜αs＜ ． の区間に直線領域と、屈曲部が生じます。このようなプロット形状を示す活性炭は比較的多くみられ、典型的なプロット形状です。この形状では ． nm 以下の細孔に加え、 ． nm 以上の細孔も存在しています。F-swing より高圧側でみられる直線領域は細孔径 ． nm 以上の細孔への吸着に起因します。
図 （c）はスーパー活性炭と呼ばれる、比表面積が㎡／g 以上の高度に賦活された活性炭類で良くみられます。

＜αs＜ ． の領域では F-swing は消失し、

―

図

―

比較プロット（活性炭類）

レーションを行いました。細孔径 w を ．〜 ． nmまで変化させたときの、吸着等温線を図左に示します。細孔径 w の拡大とともに、窒素吸着が立ち上がる圧力位置が、次第に高圧側にシフトしてゆくことがわかります。これは分子サイズオーダーのマイクロ孔内の吸着相互作用が、細孔サイズにより変化するためです。細孔径が小さいほど、吸着相互作用は大きくなります。吸着平衡圧は気相−吸着相間の自由エネル
ギー変化 ΔG に相当するため、低圧であるほど ΔG が大きくなります。即ち、吸着相互作用が大きくなると、より ΔG の大きい、低圧力域で吸着平衡に到達するよ
うになります。この効果により、吸着の立ち上がり圧
図

力が細孔径依存性を示すようになります。

スリット細孔モデル ）このように計算された等温線の一群から、αs‐プ領域）で swing があらわれます。

ロットを作成しました。標準等温線は細孔径 ． nm

これら F-swing および C-swing が、どのような吸着機構で発現するかを実証するために、分子吸着シ）

ミュレーションで検討した結果を以下で説明します 。
まず図に示すようなスリット形状の活性炭細孔モデルを仮定して、K の窒素分子の分子吸着シミュ

図での吸着等温線から計算しました。図標準等温線です。シミュレーションから得られた αs‐
プロットを図右に示します。細孔径が ． nm 以下のプロット群では、αs＜ ． の領域で明瞭な F-swingが観察されます。また細孔径が ． nm 以上のプロッ

シミュレーション等温線と αs プロット（文献 ）を一部改変）―が計算された―ト群では F-swing が消失し、原点から延びる直線領域が生じ、そのかわりに明瞭な C-swing があらわれました。この C-swing は w＝ ． nm 以上の細孔でみられ、窒素分子〜

即ち、cooperative層分の細孔サイズに相当します。
filling の効果とわかります。また

この C-swing が原点との直線から逸脱する位置は、細孔径の拡大に伴い高 αs 値（＝高圧側）へシフトします。よって、これら αs‐プロットの swing 形状をみることで、どの細孔サイズのマイクロ孔が存在するかを推定可能となります。
比表面積は、原点から αs＝ ． の測定点まで伸ばした直線を引くことにより、その傾きから決定可能であることを先に説明しました。それでは何故 αs＝ ．
で傾きを決めるのでしょうか？図

に示した標準等温

線の吸着状態のスナップショット観察から、縦軸（単位格子内の分子数）で見た場合、約分子／単位格子の吸着量（図中（b）の点）で単分子層が形成されています。図の αs＝ ． での吸着量もほぼ同じ吸着量です。また図図の細孔モデルは、ユニットセル内の表面積が細孔径によらず同一の値（

吸着状態のスナップショット ）nm ）です。

この意味するところは、αs＝ ． の吸着測定点で求め全ての細孔径で αs＝ ． で単分子層が形成されていた傾きが、比表面積値（＝単分子吸着量）を与えるとることになります。仮に αs＝ ． 以外で傾きを算出の αs−プロットの一群を眺める

した場合、F-swing または C-swing があるためその影と、ほとんどのプロットの αs＝ ． での吸着分子数

響により、比表面積が過大に評価されてしまいます。

がBET 解析で比表面積の過大評価がみられる原因も、いうことです。図分子／単位格子であることがわかります。即ち、

図

細孔分布と αs−プロット形状の関係（文献 ）を一部改変）――

この swing の影響によるものです。スーパー活性炭

比較プロット解析を行う意義は少ないと考えられます。

㎡／g 以上の値となる場合類で BET 比表面積がメソポーラスシリカ：

年代前半に、均一メソがありますが、SPE 解析を行うとほとんどのスーパー孔を有するメソポーラスシリカと呼称される新規なシ活性炭で、グラフェンの理論的比表面積（㎡／g）

リカ系多孔材料が発見され、様々な材料群が見出されが得られます。このことから SPE 解析が活性炭類のています。円柱状の均一なメソ孔構造は、メソ孔への解析ではより正確な細孔構造を得ることができると言吸着現象を理解するためのモデル物質として注目を集えます。

め、吸着現象の理解にも寄与しています。図

に示

の αs

した αs‐プロットのように、非常に明瞭かつ急峻な立−プロット群から、細孔分布を仮定して αs−プロッ

ち上がりがみられます ）。プロットからはメソ孔容量に示します ）。ほとんどのと全比表面積、細孔外表面積が得られ、（ ．）式の関に示すようなプロット形状となる係式から幾何的に細孔径を算出することが可能です ）。

実際の活性炭類との比較をするために、図トを再計算した結果を図
活性炭類では、図ので、αs‐プロットの形状から、大体の細孔分布形状を推定可能です。
‐ ．金属酸化物多孔体
年以前には、金属酸化物の多孔体といえば比較的広い細孔分布を有するシリカゲルまたは水酸化鉄、もしくはセピオライト、モンモリロナイトなどの層状
珪酸類か、結晶性マイクロ孔を有するゼオライト類がほとんどでした。

年以降に状況は一変し、均一なメソ細孔を有するシリカ多孔体（メソポーラスシリカ）が次々と発見され、その後も大きな材料分野を形成するに至っています。吸着科学にもその特異な細孔特性は大きなインパクトをもって迎えられ、吸着のモ

図MCM‐ 窒素 αs プロット ）デル材料として様々な検討が行われています。
．おわりにこれら金属酸化物系の多孔材料の比較プロット解析
は、基本的には活性炭類と同じ手法で解析可能です。

近 年 注 目 を 集 め る Metal-organic-frameworks

ここでは代表的な材料についてそれぞれ解説すること（MOF）についても解説すべきでしたが、著者の勉にします。

強不足により実現できなかったことをお詫びします。
X 型、ZSM‐ 型 な ど、MOF 構造は結晶性であるため吸着測定からの細孔構

様々な結晶構造を有するものがあり、X 線構造解析か造解析の必要性が低いと思われることと、比較プロッら決定された細孔径はnm 以下のものがほとんどでト解析に必須である標準等温線の取り扱いが未解決です。窒素吸着等温線から比較プロットを作成すると、あることから、比較プロットが MOF 解析に利用され

図 （a）の F-swing 形状を示します。ゼオライト類

る見通しは立っていないのが現状と考えます。また計での比較プロット解析では、細孔容量と細孔外表面積算機実験による検証では、BET 解析も適用可能とのの決定に利用され、合成時の結晶性判断に用いられる報告もあり ）、MOF 材料の比較プロット解析は、今場合が多いようです。

のところ活性炭類やシリカ多孔体ほどニーズがないよ

ゼ オ ラ イ ト 類： A 型、シリカゲル、アルミナ類：産業上非常に重要な位置

うに思われます。

を占める材料で、珪酸ナトリウムやオルト珪酸テトラ

近年の計算機の進展により、計算リソースを要する

エチル、水酸化アルミニウムなどから合成されます。

計算も PC 上で比較的容易に実現可能となりました。

その多くは broad なメソ孔分布を有しているため、それに伴い多孔体の細孔構造キャラクタリゼーション

外表面積やメソ孔容量の決定も困難である場合も多数

も、計算機シミュレーションを用いた細孔分布解析にみられます。比表面積もマイクロ孔が存在しない試料

軸足が移りつつあることを実感してします。その一方が多く、BET 解析で正確な表面積を決定可能なので、で、解析のブラックボックス化が進むことで、多孔体――の細孔表面および内部における分子の振る舞いについ

Kaneko and F. Rodriguez-Reinoso,ての洞察不足を招くことへの懸念を抱かずにいられま

699 (2014).

せん。古典的な方法ですが、比較プロット解析は細孔

アルゴン（

構造パラメータを決定するための手段に留まらず、経ｄ）L. Gardner, M. Kruk and M. Jaroniec,

験的に分子と表面との関係、または細孔構造に由来す

105, 12516 (2001).

る様々な吸着現象について、直感的に想起可能な解析手法であると考えます。本稿が比較プロットを活用い
ただくきっかけとなればと思います。
［参考文献］．はじめに）大場友則、金子克美、 表面 、 、（）．

．比較プロット法）S. J. Gregg and K. S. W. Sing, “Adsorption, Surface
Area and Porosity”, Academic Press (1982),
Chapter 2.
）M. Kruk, V. Antochshuk, M. Jaroniec and A.
Sayari,103, 10670 (1999).

）金子克美、 炭素

、

、 （

）
．

．比較プロットの解析実例）K. Kaneko, C. Ishii, M. Ruike and H. Kuwabara,
30, 1075 (1992).
）参考文献）pp． ．

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、

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．おわりに）K. S. Walton and R. Q. Snurr,
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［標準等温線］
窒素（

K）／無孔性シリカａ）M. R. Bhambhani, P. A. Cutting, K. S. W. Sing and
D. H. Turk,

38, 109 (1972).

ｂ）M. Jaroniec, M. Krukment and J. P. Olivier,15, 5410 (1999).
窒素（

K）
、アルゴン（K）／カーボンブラックｃ）A.

Silvestre-Albero,J.

Silvestre-Albero,

M.

Martinez-Escandell, R. Futamura, T. Itoh, K.

―

―

K）
／黒鉛化カーボンブラック

66,

会
第

告

回日本吸着学会研究発表会のお知らせ

日本吸着学会研究発表会は、吸着の基礎科学から応用技術にわたる最新の研究成果が討論される年に一度の大会です。今回は四国で初めての開催となります。多数の皆様のご参加をお願い申し上げます。
会

期：平成

年

月

日㈭、

日㈮

会

場：徳島大学常三島キャンパス（〒‐

徳島市南常三島町丁目番地）

交通アクセス（http://www.tokushima­u.ac.jp/access/）ならびにキャンパスマップ（http://www.
tokushima-u.ac.jp/campusmap/）の詳細につきましては、それぞれのホームページをご参照ください。
宿

泊：各自で手配をお願いいたします。JR 徳島駅周辺が便利です。

講 演 会 場：徳島大学地域連携プラザ・地域連携大ホール［常三島けやきホール］（口頭発表）および多目的室（ポスター発表）
発 表 要 領：口頭発表：講演

分、質疑

分、交代

分。プロジェクター（Power Point）での発表をお願いします。
ポスター発表：発表時間
発 表 申 込：第

時間分。ポスターサイズは、横cm 程度、縦cm 程度。

回日本吸着学会研究発表会の Web サイト（http://www.j-ad.org/annual̲meeting/）よりお申込下さい。（ただし、Mac 版 Internet Explorer には対応しておりません。
）
申し込みサイトへのアクセスにはユーザー名とパスワードの入力が必要です。以下に従って入力してください。
ユーザー名：jsad
パスワード：gakkai
発表形式（口頭・ポスター）についてはご希望に添えない場合がありますので予めご了承ください。
要旨集原稿：Ａ

版

あたりページに、講演題目、字、

行あけて所属（略称）、氏名（発表者に○）、

行あけて要旨を行

段送りで記載し、最下行に連絡先（TEL、FAX、E-mail）を記入してください。原

稿は E-mail の添付書類（MS Word‐

、あるいは PDF 形式）として、下記実行委員会宛てお送りください。なお、学会ホームページに原稿のテンプレート（MS Word形式）を用意します

のでご利用ください（http://www.j-ad.org/annual̲meeting/abst̲template̲2015.doc）。参照できない場合には下記連絡先までお問い合わせください。
懇 親 会：

月日㈭参加登録費：予約登録（

徳島大学工業会館（詳細は学会会場にてご案内いたします。
）
月

日まで）

日本吸着学会・協賛学会会員： ，円（官・学）、 ，

非会員： ，

円（産）、 ，円（官・学）
、 ，

円（産）
、 ，

円（学生）

円（学生）

但し、維持会員企業からの参加者については、予約登録に限り名まで参加登録費を無料に致しますので、奮ってご参加をお願いします。
（web 登録時に、参加種別として「維持会員」を選択してください。
）
当日登録（

月

日以降）

日本吸着学会・協賛学会会員： ，円（官・学）、 ，

非会員： ，

円（産）、 ，円（官・学）、 ，（要旨集のみ購入の場合は

冊 ，

円）

―

―

円（産）
、 ，

円（学生）

円（学生）

懇 親 会 費：予約参加（
一般 ，

日まで）

円、学生 ，

当日参加（
一般 ，

月
月

円

日以降）

円、学生 ，

円

なお、懇親会費につきましては、維持会員企業からの参加者につきましても、一般の懇親会費を頂戴致しますのでご注意願います。
参加予約申込：第回 日 本 吸 着 学 会 研 究 発 表 会 の Web サ イ ト（http://www.j-ad.org/registration/registration.

html）よりお申込下さい。（ただし、Mac 版 Internet Explorer には対応しておりません。
）お申し込
み後は速やかに予約参加登録費と予約懇親会費を下記銀行口座にお振込みください。（振り込み手数
料は各自ご負担ください。
）
銀 行 口 座：阿波（アワ）銀行
口座名義

助任橋（スケトウバシ）支店、普通預金、口座番号

加藤

雅裕（カトウ

発表申込締切：平成

年

月

日㈮

要旨原稿締切：平成

年

月

日㈮

参加予約締切：平成

年

月

日㈮

マサヒロ）

実行委員会（問い合わせ・連絡先）：〒‐

徳島市南常三島町丁目番地

徳島大学大学院ソシオテクノサイエンス研究部
E-mail：adsorption ＠gmail.com、TEL/FAX：

第

加藤

雅裕

−

−

回吸着シンポジウム（吸着夏の学校）開催のお知らせ

吸着分野で活躍する若手研究者の研究活動の活性化と相互の交流を目的として、吸着シンポジウム（吸着夏の学校）を泊日の合宿形式で開催します。シンポジウムでは、基礎技術講習、研究トピック講演、特別講演、有志の若手研究者によるショートプレゼンテーションが行われます。基礎技術講習・研究トピック講演では、第一線でご活躍の講師陣による吸着関連の基礎から最新の研究成果までをご講演いただく予定にしています。また、特別講
演では、産学の研究開発の現場を熟知した講師による多孔性物質の基礎から応用展開までを幅広くご講演いただく
予定です。

日目の夜には、懇親会もございますので、大いにディスカッションを交わし、参加者相互のつながりを強めていただきたいと考えています。また、例年、大学や研究機関の大学院生・ポスドクや、企業の研究者・技術者の方から多くの講演をいただいておりますので、今回も多くのご講演申し込みを期待しております（もちろん参加だけでも構いません。また参加はどなたでも歓迎です）。是非、京都洛北、修学院の静寂の地でご一緒に吸着の科学・技術について理解を深めませんか。
会期：

年 月

日㈪〜

月

日㈫

会場：関西セミナーハウス＜修学院きらら山荘＞（京都市左京区）［http://kansai-seminarhouse.com/］
スケジュール（予定）：
月

日㈪

：

・基礎技術講習①

集合「既存元素に関する「新しい化学」を創り出す無機固体表面」
岡山大学理学部化学科教授

・基礎技術講習②

黒田

泰重

先生

児玉

昭雄

先生

「吸脱着プロセスの基礎と応用展開」
金沢大学理工研究域機械工学系教授――

・特別講演「技術開発の成功への秘訣」
大阪ガスケミカル株式会社活性炭事業部研究総括

・研究トピック講演

関

建司

先生

「柱型環状分子 Pillar[n]arene の超分子集合体を利用した吸着材料の創製」
金沢大学大学院自然科学研究科准教授

生越

友樹

先生

・若手有志発表
〈懇親会〉
月

日㈫

・研究トピック講演「多孔性配位高分子（PCP/MOF）の特異な吸着現象」
新日鐵住金株式会社先端技術研究所主幹研究員

上代

洋

先生

・若手有志発表： （予定）

昼食後

解散

参加費（宿泊費を含む）：学

定

員：生（吸着学会会員・非会員不問）

，

円

一

般（吸着学会会員、維持会員企業の方）

，

円

一

般（非会員），

円

名
宿泊は男女別で、基本的には相部屋となります。個室等のご希望がございましたらご相談ください。

若手研究発表：若手（主に〜代の大学や研究機関の大学院生・ポスドクや、企業の研究者・技術者の方）による口頭発表を募集します。学会ではありませんので、研究成果だけでなく、直面している問題や解釈の難しい結果など、自由に発表・議論していただいて結構です。発表時間はディスカッションを含めて−分程度を予定しています。なお、発表者につきましては、参加者からの発表希望をもとに実行委員長が決定いたしますのでご了承ください。
参加申込方法：下記の参加者情報をご記入の上、件名を『吸着シンポジウム参加申込』
として、実行委員長宛に Email!!!!!!!!!!!!!!!!
でお申し込みください。
参加者情報：．氏名．所属（学生の方は研究室名まで記載）．学年（学生のみ）．口頭発表（若手発表）希望の有無．性別．連絡先（Email アドレス、電話番号）．学生・正会員・維持会員・非会員（該当するものを残してください）．年齢

参加申込締切：月日㈮問い合わせ先：実行委員長

松田亮太郎（京都大学物質−細胞統合システム拠点）

Email：rmatsuda@icems.kyoto-u.ac.jp
問い合わせ先：http://www.kitagawa.icems.kyoto-u.ac.jp/summerschool2015/
最新の情報はホームページにてご確認ください。

――

関連学会のお知らせ
第回スキルアップセミナー「炭素材料の凝集と分散〜基礎から応用」
炭素材料は新規な材料・特性の発見や開発を経て、多種・多様な工業的展開を遂げてきました。人造黒鉛、活性炭、カーボンブラック、炭素繊維、ナノカーボン等が幅広い産業分野で活用され、新たな分野での開発、実用化も活発に進められてきました。近年は、燃料電池やリチウムイオン電池、キャパシタなどのエネルギーデバイスキー
マテリアルとして、炭素材料への重要性と期待が高まっています。本セミナーではこれら開発を進める上で重要な技術「凝集・分散」に焦点を当て、基礎理論から応用（電池、インクほか）までを幅広く理解することを目的に、各分野でご活躍の先生方から講演いただきます。炭素材料を研究、開発されている方や各種用途への応用、展開を取り組んでおられる方々のご参加をお待ちしております。
日 時：平成年

場 所：連合会館

月

日㈮

号室

： 〜 ：

http://rengokaikan.jp/access/

主 催：炭素材料学会
協 賛（予定）：日本化学会、電気化学会、応用物理学会、日本セラミックス協会、日本表面科学会、日本吸着学会、大阪科学技術センター
定 員：

名

参加費：正会員（協賛学協会含）
・賛助会員
学生非会員

，

，

円、学生会員（協賛学協会含） ，

円、非会員

，

円、

（武田コロイドテクノ・コンサルティング（株）
）

武田

真一

円（消費税及びテキスト代を含む）． ： 〜 ：
炭素材料微粒子濃厚分散系の分散性および界面特性評価． ： 〜 ：
カーボンブラックの製造と分散（東京大学）

山口由紀夫． ： 〜 ：
粒子分散濃厚液の測定装置・原理と測定例（スペクトリス（株）
）

嶺岸

明生

（燃料電池開発情報センター）

吉武

優（神戸大学）

菰田悦之（東海カーボン（株）
）

金子

研

． ： 〜 ：
燃料電池用部材とその解析方法の現状と課題〜触媒開発およびインク構造解析〜． ： 〜 ：
燃料電池電極性能向上における粒子分散操作の重要性． ： 〜 ：
インクジェットプリンター市場と黒インクの技術動向（仮）申込方法：郵便振替での支払を希望される方は、学会 HP から

―

―

月

日㈭までにお申込みください。

クレジットカードでの決済の場合、申込登録は、

月日㈫まで受付可能です。

セミナー申込：https://www.bunken.org/jec/workshop29/seminars/
登録完了後、郵便振替票付請求書をお送りさせていただきます。参加費は月日㈮までにご納入ください（払込期日厳守）。当日の申込みも会場にて受付けております。
■参加申込に関するお問い合わせはこちら
炭素材料学会スキルアップセミナーヘルプデスク
E­mail: tanso­desk@bunken.co.jp
FAX：

−

−

実力養成分離技術研修コース（吸着技術の基礎マスター）
主 催：分離技術会

協賛

日 時：平成月年

会 場：日本大学

日本吸着学会、化学工学会分離プロセス部会、材料界面部会日㈬〜理工学部駿河台校舎

JR 中央線「お茶の水」駅
案内図

㈭

：

開始

号館

下車徒歩

会議室
分、

http://www.cst.nihon-u.ac.jp/campus/index.html

吸着技術は物質の分離・除去・精製や材料の構造解析・性能評価など、さまざまな分野で使われています。吸着技術を用いるには、適切な吸着剤の選定と吸着材の性能を十分に発揮させる操作設計・制御も重要になります。本会刊行の分離技術シリーズ「分かり易い吸着の測定と解析」（元本会会長、明治大学名誉教授

竹内

雍編著）を

テキストに用いて研修を進めます。また、代表的な吸着分離技術について企業による演習を交えた講演によりご紹介致します。吸着技術の基本を習得したい方、吸着技術でどのようなことが出来るのか把握したい方、吸着の研究・開発の取りかかり実験や測定に取り組もうとする方、これまで吸着技術に関わる研究・開発従事者で改めて基本を再確認し諸々の疑問を解決したい方などにお薦めです。講習を全日修了後、学会公認の吸着技術研修修了証を発行致します。吸着の測定・評価技術をマスターする絶好の機会ですので、奮ってご参加下さい。参加登録者には演習用のエクセルファイルをお送りします。当日、ファイルが動作するノート PC をご持参下さい。
プログラム
第

日目
．吸着技術の基礎・データ取得と解析（ ： 〜 ： ）（東洋大学教授）清田佳美 氏

はじめに、吸着技術の基礎となる事項（吸着剤の選定、吸着データの取得方法、吸着モデル化の方法、吸着速度の測定、装置の形式、操作法の検討など）の概要を説明する。
．データ取得と解析法（回分吸着）（ ： 〜 ： ）（同上）

回分吸着法について吸着測定法と測定時の注意点、吸着等温線、吸着の時間的変化（減衰曲線）の解析から吸着機構や分離プロセスに必要な設計パラメータを求める方法などを説明する。
．データ取得と解析法（カラム吸着）（ ： 〜 ： ）（同上）

カラム吸着法について吸着測定法と測定時の注意点、破過曲線の解析から吸着機構や分離プロセスに必要な設計パラメータを求める方法を演習を交えて説明する。
．実用簡易吸着解析〜近似モデルとその適用性（ ： 〜 ： ）（明治大学教授）古谷

―

―

英二 氏

吸着現象はいろいろなモード、メカニズムがあり現象を厳密に記述するモデルが体系的に構築されている。
現象論的に厳密なモデルは複数パラメータを決定する必要があり、実務的な吸着分離設計においては煩雑な面がある。設計を簡便にする手法とその信頼性などについて解説する。
第日目．吸着基礎データ取得・解析（ ： 〜 ： ）（農工大准教授）徳山英昭 氏

新規吸着剤の開発と液相吸着分離における基礎データ取得、解析事例を紹介する。
．吸着材の構造の分析・評価（ ： 〜 ： ）（マイクロトラック・ベル（株）
）吉田

将之 氏

吸着剤の構造評価においても吸着技術が利用されている。構造評価におけるデータ取得、評価方法と注意点について解説する。
．吸着分離操作と実際．

PSA による二酸化炭素分離・回収−分離の原理・操作設計と応用−（： 〜 ： ）

（大陽日酸株式会社）足立貴義 氏

二酸化炭素分離プロセスの例として、圧力スイング吸着(PSA)法の分離の原理、プロセス設計、操作法の基礎から実際の適用例を紹介する。
．

擬似移動層による吸着分離（ ： 〜 ： ）（株式会社ダイセル CPI カンパニー生産部）蓑田稔治 氏

移動層を用いた分離プロセスの例として、擬似移動層による分離の原理、プロセス設計、操作法から実際の適用例を紹介する。
．修了証書交付（ ： 〜）
◆参加費
正会員・維持会員・特別会員・協賛団体会員： ，円、会員外： ，円、同時入会： ，円（参加費には、テキスト「分かり易い吸着の測定と解析」を含みます。
）※参加費は郵便振替または下記銀行にお振込ください。前納でお願いします。
郵便振替
みずほ銀行

− −

口座名

神田小川町支店

分離技術会

普通預金

口座名

分離技術会

◆申込先
以下の申込書に必要事項をご記入の上、月日㈮までに分離技術会 FAX‐ ‐または郵送にて事

務局までお申込み下さい。E-mail の場合は必要事項を全てご記入の上、送信下さるようお願い致します。※なお、参加証は発行致しませんので、当日直接会場にお越し下さい。

「実力養成分離技術研修コースー吸着技術の基礎マスター」参加申込書
フリ

ガナ

氏

名

所

属
〒

所 在 地

TEL

FAX

e-mail
送金内訳

郵便振替

・

銀行振込

会員資格

（正・維持・特別会員）

領収書
・

学生会員

―

―

・

協賛団体会員

要

・

不要

・

会員外

膜シンポジウム
膜シンポジウム

膜学のさらなる飛躍への挑戦を下記の要領で神戸大学にて開催します。本年度の主題は 膜学のさらなる飛躍への挑戦とし、生体膜・生体模倣膜・人工膜の異なる専門領域の研究者が一同に介して、活発な議論を行うことで、膜科学と膜工学の更なる飛躍への討論の場にしたいと考えております。生体膜・生体模倣膜・人工膜を問わず、膜を使った新しい試みや、膜構造・膜機能に関する基礎から応用までの広範囲にわたる研究成果をご発表頂きたく存じます。
発表内容は、充分に討論できる内容であれば、未発表、既発表を問いません。また学生による優秀な発表に対して学生賞を設けますので、学生の方々はふるってご応募下さい。但し、学生賞の審査対象はポスター発表（本人の研究内容）に限ります。
主催：日本膜学会

開 催 日：

年

会

‐

場：〒

月

日㈬〜

日㈭

神戸市灘区六甲台町‐ 神戸大学百年記念館（神大会館）（下記より地図を参照）

http://www.kobe-u.ac.jp/guid/access/rokko/rokkodai-dai2.html
六甲台第キャンパスローカルマップのが神戸大学百年記念館です。

発表形式：口頭発表あるいはポスター発表（学生賞審査対象はポスター発表のみ）
発表時間：口頭発表（発表分、討論分）（予定）

研究発表申込み締切：
月日㈮必着以下の事項を記入の上、E-mail にて日本膜学会事務局にお申し込み下さい。

（ ）発表題目、（ ）所属、（ ）研究者（発表者に○印、ただし発表者あるいは共同発表者に会員がいることが必須）、（ ）発表内容（字程度）、（ ）口頭発表、ポスター発表（学生）、ポスター発表（一般）の区別、（ ）連絡先（氏名、所属、郵便番号、住所、電話、E-mail）
なお、発表申込後週間以内に受付確認の返信メールが届かない場合は、お手数ですが事務局まで

お問い合わせください。
講演要旨締切：

月日㈮必着

参 加 費：主催・協賛学会員 ，
法人（
懇 親 会：

年

執筆要領は申込み者に別途連絡致します．
円（当日 ，

名まで参加可） ，
月

日㈬

円）
、非会員

，

円（当日

，

円）
、学生 ，

円、

円

時（予定）より会費 ，円（当日 ，

神戸大学瀧川記念学術交流会館にて開催。下記ローカルマップの円）が瀧川記念学術交流会館です。

http://www.kobe-u.ac.jp/guid/access/rokko/rokkodai-dai2.html
申込み・問い合わせ先：〒‐

東京都文京区本郷 ‐ ‐ ‐Tel/Fax： ‐運営委員長連絡先：〒‐‐

日本膜学会事務局

担当

杉山、E-mail：membrane@mua.biglobe.ne.jp

神戸市灘区六甲台町 ‐ 神戸大学大学院工学研究科応用化学専攻

E-mail：matuyama@kobe-u.ac.jp
膜シンポジウム

―

―

運営委員長

松山

秀人

運営副委員長比嘉充

維持会員一覧
維持会員として、以下の企業各社にご協力を頂いております。
（平成

年

月現在、

音順）

㈱アドール

㈱エア・ウォーター総合開発研究所

大阪ガス㈱大阪ガスケミカル㈱オルガノ㈱カルゴンカーボンジャパン㈱カンタクローム・インスツルメンツ・ジャパン合同会社㈱キャタラー

クラレケミカル㈱

栗田工業㈱

興研㈱

JFE スチール㈱㈱重松製作所

システムエンジサービス㈱水 ing ㈱

㈱西部技研

大陽日酸㈱

谷口商会㈱

月島環境エンジニアリング㈱帝人ファーマ㈱

東ソー㈱

東洋紡績㈱

日本エンバイロケミカルズ㈱日本たばこ産業㈱富士シリシア化学㈱フタムラ化学㈱マイクロトラック・ベル㈱マイクロメリティックスジャパン合同会社

三菱重工業㈱ミドリ安全㈱ユニオン昭和㈱ローム・アンド・ハース・ジャパン㈱

―

―

編

集

委

員

委員長

森口

勇（長崎大学）委

瓜田幸幾（長崎大学）

田中

秀樹（京都大学）

大場友則（千葉大学）

三輪

聡志（栗田工業株式会社）岡伸樹（三菱重工業株式会社）

森貞真太郎（佐賀大学）員

近藤篤（東京農工大学）

山崎

誠志（静岡理工科大学）（五十音順）

Adsorption News Vol.29 No. 2（2015）

事務局

〒

‐

長野県松本市旭 ‐ ‐

Tel：
編

集

瓜田

通巻 No．113

‐ ‐

Fax：

年 月

信州大学理学部

‐ ‐

日発行

化学科

内

E-mail: info@j-ad.org

幸幾（長崎大学）

Tel & Fax：‐‐

E-mail: urita@nagasaki-u.ac.jp

日本吸着学会ホームページ http://www.j-ad.org/
印 刷 〒

‐

Tel：

長崎県長崎市栄町 ‐
‐

‐

Fax：

‐

株式会社昭和堂‐

General Secretary
THE JAPAN SOCIETY ON ADSORPTION (JSAd)
Department of Chemistry, Faculty of Science,
Shinshu University
3-1-1, Asahi, Matsumoto, Nagano 390-8621, JAPAN
Tel：+81-263-37-2469

Fax：+81-263-37-2559

E-mail: info@j-ad.org

Editorial Chairman
Professor Isamu MORIGUCHI
Graduate School of Engineering, Nagasaki University, 1-14 Bunkyo-machi,
Nagasaki 852-8521, JAPANTel & Fax：+81-95-819-2669

E-mail: mrgch@nagasaki-u.ac.jp

EditorKoki URITA, Nagasaki University
Tel & Fax：+81-95-819-2668

E-mail: urita@nagasaki-u.ac.jp

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