ISSNO917−9917
CODENADNWEM

Vol.13,No.4(Decemberl999)

通巻No｡51

目 次○巻頭言
吸着技術に取り組んできて…･…･･……………………峯元雅樹2日○平成11年度日本吸着学会賞……･………･………………･……………3○日本吸着学会・日本溶媒抽出学会
連合年会を終えて．…………･…………･………吉田弘之7○研究ハイライトヒドロキシアパタイト／水界面における吸着と複合体形成….………………………………･……･…･…･･…￨鳴林三郎

8

真空再生を伴う吸着(VSA)の産学共同装置開発研究…………………．．………･………………………鈴木謙一郎

13○FOA7スクェア･…．．…．．…･････…･…･…．．…･…．．…･･･…･･･…･……12○スポットライト〜連合年会ポスター賞受賞者〜
新規賦活前処理法によるメソ細孔性活性炭の製作．．……･………･……………･…･………･…………中川究也19

弱塩基性陰イオン交換樹脂及びPEIキトサンビーズによるクエン酸の吸着………･……･…･…･……･…･…藤原敬之20
熱交換型アルミー吸着剤ハニカム積層ブロックの除湿性能と冷房プロセスへの可能性…………稲葉薫21○研究室紹介大阪電気通信大学工学部電子材料工学科・大学院工学研究科
総合電子工学専攻室谷研究室……･………･･…………･…
宇都宮大学工学部応用化学科界面物理化学研究室･…･…････……

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九州大学大学院峯元雅樹
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私の吸着技術への具体的な取り組みは、大学の卒業論文でまた吸着装置を開発するに当っては、吸着剤の性能の占め｢ゼオライ￨､による空気中の炭酸ガスの除去」というテーマる割合が非常に大きく、その善し悪しが全体を左右することを選定したことに始まる。今から30年近くも前のことであり、も多々ある。そのため、吸着剤の ￨宵報に関しては、常にアン

別に地球温暖化を予想してこのテーマを選んだわけではない。

テナを広げておくことが必要で、私も吸着剤メーカの人とは

低レイノルズ数域での物質移動係数を測定し、吸着現象を検大いに議論したり、こちらからの（無茶な？）要望も伝えた

討する一手段としてこの系を選んだものだ。当時は先輩の使りした。メーカの人にも非常にお世話になったと思う。

用した手作りのガスクロを修理しながら使い、データをとる

吸若装置に限らず、企業での研究や開発は自分一人でやれのに大分手間取った記憶がある。始めて物質移動係数（シヤーるものではなく、多くの人が協力することで成り立っている。

ウッド数）を求めた時は、大いに感激したものであったが、そのためには、良い協力者を得ることあるいは自分が良い協結果を化工便覧などに記載されている有名なChuの式や力者になることが大事であり、その意味では私は協力者に恵Carberryの式と比較したところ、一桁以上小さい値となり、まれたと思う。これらの関係者に紙面を借りて感謝したい。

その理由に悩んだ。低レイノルズ数域であるため、流れの不エネルギーや環境問題が大きく取り上げられる中、吸着技

均一性や流れ方向へのガス拡散が原因となっているとの結論

術は益々その重要性を増している。プロセスの開発者と素材に達したのは卒業論文をまとめている段階であった。後に就の開発者が一体となり、また企業、大学、国研等の関係者が職してから種々の吸着装置の開発に取り組むようになってか

協力・連係してより良い装置を開発していく必要があろう。

らも、特に粒子径が小さい場合には、物質移動係数が見かけそのため、これらの関係者が一堂に会する機会を提供してく

上、かなり小さくなるということを経験した。

れている吸着学会の役割は極めて大きいと思う。

その後しばらく吸着とは離れていたが、就職して2年目位

今般、私は縁あって九州大学で教鞭を取ることとなり、直の時に、上司から添着活性炭による脱臭装置の開発を取りま接的な装置開発とは少々離れてしまったが、今後は大学の立とめるようにとの指示を受け、再び吸蒲に取りくむこととなっ場で、企業では必ずしも十分にはできなかった基礎的な面でた。私が勤務していた三菱重工業㈱高砂研究所には吸着のの吸蒲技術の進歩には大いに努力していきたいと考えてる。

みならず、化学工学や分析、腐食に関し技術の鬼のような人が多数いて、いろんな方面の勉強をさせられると共に大いに鍛えられた。この吸着による脱臭装置の開発が私の会社での仕事や研究活動の原点となっている。その後、活性炭による溶剤回収装置、同じく活性炭によるクリプトン、キセノン、ヨウ素などの放射性排ガス処理装置、繊維活性炭によるフロ
畿元雅樹九州大学大学院教授

ン回収装置、イオン交換樹脂や活性炭を用いた宇宙ステーショ

ン内の空気再生装置、イオン交換樹脂によるエッチング廃液処理・再生装置など多くのプラントの開発に携わったが、大学関係者等多くの方々の御支援を得て、いずれも所期の成果をあげることができた。これらの開発に当っては一環して、略歴

1973年3月東京大学大学院修士課程
化学工学専攻修了

現場の調査状況把握、基礎試験、モデル試験、シミュレー

1973年4月三菱重工業株式会社入社

ション解析・計算によるシステムの最適化、実機の性肯誰認・

高砂研究所及び基撚技術研究所に勤務

フォローなどをきちんと行うという姿勢が技術の進歩・蓄積

1999年3月三菱重工業株式会社退社につながってくると思う。これらを手抜きすることなく、ちゃ1999年4月九州大学大学院工学研究科

んとやることが大事で、やればそれなりの成果は必ずでるも

化学システムエ学専攻教授のと確信している。当時はこのような調査や研究のための費用も大分かかったと思うが、それでもこれらの重要性を十分認識してくれて、予算をつけてくれた関係者には深く感謝し
たい。

−2−

平成11年度日本吸着学会賞
かねて会員の皆様にご推聴をお願いしておりました平成11年度の奨励賞(東洋カルゴン賞)、技術賞および本年度より新設いた
しました学術賞につきましては、学会賞選考委員会における慎重審議を経て、以下のように受賞者が決定されました。第13回研究発表会に合わせて開かれました11月28日(木)の日本吸若学会総会において報告され、引き続いての表彰式で各賞の顕彰が行わ
れました。

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学術賞
堤和男氏（豊橋技術科学大学副学長理学博士）

受賞対象研究：吸藺測定による固体表面のエネルギー状態の解析に関する研究

固体の表面活性は吸着剤、触媒、充填剤など様々な分野に応用される際の機能発現の重要な因子となっている。堤和男氏は、表面活性の研究を、材料の見地から表面官能基の付与・改質および表面親和性などの立場からの表面修飾により行い、その特性化は「吸着」および関連の理論を応用した表面（自由）エネルギーの直接測定という手法により解析した。その主な研究成果は、
1．表面エネルギーおよび表面自由エネルギー解析手法の開発
2．固体表面修飾と吸蒲

3．湿潤・付着現象と吸藩を併せた複合材料の界面解析に大別できる。

同氏はこれら一連の研究に対し、極めて学術的に優れた77報の論文・著書8冊･総説11編等を発表している。よって、同氏は日本吸着学会の学術賞を授与するにふさわしいものである。

奨励賞（東洋カルゴン賞）
松本明彦氏（豊橋技術科学大学物質工学系助手学術博士）

受賞対象研究：新規合成法を利用した多孔性シリカの細孔径、粒子形状、粒子径制御と異種元素の導入に関する研究

松本明彦氏は多孔性シリカ粒子の新規合成法の開発に取り組み、細孔径、粒子形状、粒子径の制御を可能にすると共に、新規な性質を有する細孔性シリカの合成を行ってきた。まず、アルキルアンモニウムを櫛造規制剤として用いアルコキシシランのア
ルカリ加水分解を利用することにより、細孔規則性に優れた多孔性シリカを再現性良<短時間で合成する方法を開発した。この手法に基づき、従来制御が困難であった粒子形状を球形、棒状にそれぞれ制御する手法を見出した。さらに、最近の研究活動は、化学的に不活性なシリカ表面にイオン交換性、化学活性点を賦与することを目的として、アルミニウムアルコキシドを用いて細孔性シリカ骨格へのアルミニウム原子の導入などに広がりを見せており、今後の発展が注目される。よって、同氏は日本吸着学会の奨励賞を授与するにふさわしいものである。

奨励賞（東洋カルゴン賞）
鈴木哲夫氏（京都大学大学院工学研究科化学工学専攻助手工学博士）
受賞対象研究：分子軌道法を用いた気相吸着におけるシリカゲルー吸着質間相互作用に関する研究
鈴木哲夫氏は、分子軌道法を用いて気相吸着におけるシリカゲルー吸着質間相互作用を検討し、種々の微視的知見を得ることに成功した。まず吸着質が電子を持つ場合、シラノール基と電子との相互作用により吸着が生じ、その際静電相互作用の寄与が大きいことを明らかにした。また、シラノール基が孤立しているisolatedサイトと隣接しているViCinalサイトについて、吸着質がどちらに吸着しやすいかは吸着質の形状に依存することを明らかにした。さらに、分子軌道法が新規吸着剤の開発に応用可能であることを示唆した。一例として分子軌道計算により硝酸銀添着シリカケルが高エチレン選択性を有することを推測し、この推測が妥当であることを吸着実験により示した。これら同氏の一連の研究は吸藩科学と吸着剤設計手法に新たな知見を加えるものであり，今後の発展が十分期待される。よって、同氏は日本吸着学会の奨励賞を授与するにふさわしいものである。

−3−

技術員
東洋カルゴン株式会社

ﾈIII保隆志氏、眞野利男氏、鈴木幸治氏、畑井一行氏、松尾好高氏
受賞対象技術：上水高度処理用粒状活性炭の再生技術

現在、粒状活性炭は多くの浄水場で使われているが、特に、オゾン酸化との組み合わせで生物活性炭(BAC)として使用されている。使用された粒状活性炭は、再生され繰り返し使用される。本技術は、この再生法について一連の技術の確立と実績に関するものである。東洋カルゴン株式会社、神保氏らは、高度処理導入計画時の段階から、これらの試験で使用された粒状活性炭の再生試験をいち早く実施し、使用後の粒状活性炭は再生可能である事を確認し、BACの導入が可能であることを明らかにした。さらに、吸着性能の回復率と再生ロス率との関係、原水中に含まれるCa,Al,Mn等の金属類蓄積による再生への影響等を考慮した最適再生方法を確立するとともに、これらの基礎研究に基づいた上水専ﾊ1の再生設備を開発設置し、現在までに多くの実綴を得ている。以上、この分野におけるパイオニアとしての技術の確立への貢献は多大なものがあり、また、上水高度処理の普及に大きく寄与したといえる。よって、同氏らは日本吸着学会の技術倣を授与するにふさわしいものである。

技術員
鐘紡株式会社
丸茂干郷氏、茨木敏氏、木下龍生氏、小島健治氏、幅田英告氏
受賞対象技術；フェノール系活性炭の開発
丸茂氏らは、自社開発の特殊フェノール樹脂を主原料とし、それらを特定のプロセスで処理した後、厳密に制御した条件下で炭化・賦活することによりフェノール系活性炭として、分子ふるい炭素；商品名「ベルファインMG｣、電気二重屑コンデンサー
jW樋極材；商品名「ベルファインE｣、球状活性炭i商品名「ベルファインAB」の商品群を開発した。「ベルファインMG」は、
優れた吸着容量と選択吸着性を有し、圧力スイング吸着式窒素ガス発生装置として製品化しており、販売実績は、

平成10年までに278台に達している。「ベルファインE」は優れた静電容量と良好な電解液親和性を有する電気二重層コンデンサー
用電極材として用いられている。「ベルファインAB」は、優れたトリハロメタン吸着能を備えており、浄水用活性炭として来春
実用化の予定である。以上の研究は、活性炭吸着技術の進展に大きく貢献するものである。よって、同氏らは日本吸着学会の技術賞を授与するにふさわしいものである。

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平成11年度日本吸着学会賞受賞者

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単に合成できる方法は無いものかと考えていました。そこで奨励賞を受賞して1996年に海外で研究をする機会が得られた折、当時既にMC

M‑41合成に関する研究を開始していたUnger教授に受け入受賞対象研究：

れをお願いし、博士課程の学生であったGrimと共にMCM‑
41の新規合成法の研究を始めました

新規合成法を利用した多孔性シリカの細孔径、粒子形状、粒子径制御と異種元素の導入に関する研究

私がドイツを訪れた当時、Unger教授はEUのシリカプロ
ジェクトの責任者として、球状シリカ粒子の合成も手がけていました。このとき用いられていたのがアルコキシシラン

豊橋技術科学大学工学部(AS)のアルカリ加水分解でした。そこでこの手法を応用し松本明彦

たMCM‑41の合成法を研究しました。そして櫛造規制剤となる界面活性剤の種類・渡度、温度、pH，原料組成比などのこの度は栄誉ある日本吸着学会

様々な条件を検討した結果、従来法のような長時間の水熱熟

奨励徴(東洋カルゴン賞)を賜り誠成することなく、30分程度で細孔構造規則性に優れたMCM‑に光栄に存じます。日頃ご指導を

41を あっけなく 合成することが出来るようになりました。

賜っております豊橋技術科学大学

この方法は従来法と比較して細孔性の再現性も良く、一度に副学長堤和男教授、今回の一連の比較的多くの量を合成することが出来るだけで無く、原料に研究の共同実施を快諾され指導下

金属カチオンを含まないために純粋なシリカからなるMCM‑

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41を得ることが出来ます。また､水熱処理の併用あるいは原上げます。また、私に吸薪研究の機会を与えて<ださり、学料の添加法を工夫することにより､粒子形状をそれぞれ棒､球位取得から現在に至るまでご指導、ご助言を下さいました千状粒子にすることも出来ました。これらの結果はドイツ滞在

葉大学理学部教授金子克美先生に感謝申し上げる次第です。

中にイギリスのBathで開仙された第4回Characterisation

また、研究発表会等の場において数々有益な助言を賜りましofPorousSolids(COPS)で発表することが出来ました。

た吸着学会の諸先生、企業の方々に厚く御礼申し上げます。

手前味噌で恐縮ですが、その後、MaxPlanklnstitut

多孔性固体への気体の吸蒲機柵を柵くるには、細孔櫛造、(Miilheim)のProf.Schtithらが、報告されている種々の方

表面構造が明らかな多孔体をモデル物髄として用いることが法で合成したMCM‑41の再現性、柵造規則性を比較して我々不可欠です。このため、1980年代まではモデル多孔体はミクの合成法が最も優れていた旨を1999年に開催された第5回

ロ細孔性ゼオライl､、活性炭素繊維(ACF)等に限定されて

COPSで発表していました。更にこの合成法はASにアルミいました。しかし、1990年に世界初の規則的なメソ細孔性シニウムアルコキシドを添加することによりシリカ骨格に四配リカFSM‑16が、続いて1992年にMCM‑41が報告されて以来、位のAl原子を容易に導入出来ることも判り、イオン交換性、

メソ細孔領域へ研究が拡大され、吸藩ヒステリシスの発現機

親水性サイトの賦与が期待出来ます。現在はこれらの結果に構などについて新たな知見が得られてきていますこれらの基づき、メソ多孔性シリカ表面への化学修飾、均一な細孔性

メソ多孔体が報告された頃から、私自身もメソ多孔体を表面と球形粒子の特徴を生かした物質分離への応用を検討してい

修飾、吸着熱測定、選択吸藩等の研究に利用したいと考えてます。

いましたが、これらメソ多孔体は合成過程の複雑さゆえに細今回の受賞を励みとし、吸着化学の研究に取り組んで行き孔構造規則性の良いものを再現性よく調製することが困難でたいと存じます。今後ともご指導賜りますよう宜しくお願いした。このため、質の良いメソ多孔体を、出来れば何とか簡申し上げます。

受賞対象研究：げます。

昨年のノーベル化学賞受徽者であるJ.A.Pople教授らのグループが作成した非経験的分子軌道計算プログラム

分子軌道法を用いた気相吸着におけるシリカゲルー吸着質問相互作用に関する研究@@Gaussian''が商品化されたのは1980年代でした。そのころ

私は学生で、逓子化学が専門の研究室に在籍していました。
そのためGamssianが隔年ごとのプログラムの改良と計算

京都大学大学院工学研究科

負機の急速な発展により現象解析ツールとして完成していくの

鈴木哲夫

を目の当たりにし、分子軌道理論の研究が転換期にあること
この庇は日本吸蒲学会奨励賞

を痛感しました。いつか分子軌道計算をシールとして用いる(東洋カルゴン徴）を賜り誠に光研究を手掛けたいと考えておりましたところ、1992年に京都

栄に存じます。今回の受賞対象と大学工学部化学工学教室の助手として採用され、吸着分野のなった研究を行うにあたりご指導研究に携わる機会を得たことで、希望をかなえることができ頂いた京都大学の岡崎守男名誉教ました。

授と田門薙教授に厚く御礼申し上−5−

ご存知のように、吸藩剤の性質・性能を決める主因の一つ

は吸着サイトであり、吸着サイトが異なれば分離可能な分子

シリカケルを作製して吸着実験を行った結果、エチレン選択が異なります。そこで、吸着剤を設計する場合、どのような性を確認できました。これらの事例から、分子軌道法は吸着

吸着サイトが対象分子を分離するのに有効であるか検討する剤設計に援用可能であると思われます。

必要があります。こうした検討に分子軌道計算を適用できる

分子軌道計算は、あまり大きな分子系は取り扱えない等、のではないかとの期待から受賞対象研究を行いました。例とまだまだ不完全なツールですが、実験では得にくい知見が得してシリカケルを取り上げ、気相吸着におけるシリカケルー

られるという長所があります。実験による検討結果と突き合

吸蒲質問相互作用に着目して検討を行ったのですが、その結せることで、現象に対しより深い洞察を行うことが可能とな

果対象となる吸着質に対して有効な吸着サイトの形状や種類ります。今回の受賞を励みとして、これからも計算と実験のを分子軌道計算により推定できることがわかりました。特に、両面から吸着分野の研究に糒進する所存です。どうか今後とシリカゲルに金属塩を添着するとエチレン選択性が発現するも吸着学会の皆様のご指導ご鞭捷を賜りたく、宜しく御願い

かどうか分子軌道計算で調べたところ、硝酸銀添着により選申し上げます。

択性が得られると推定されました。そこで実際に硝酸銀添着

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共に深く感謝いたします。

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一！技術賞を受賞して｝

現在、粒状活性炭は多くの浄水場で使用されています。5， 一 二 ニ レ ー 〉､
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年<"らい前までは、活性炭と言えば粉状が主流でしたが、大規模浄水場での導入をきっかけに急速に普及してきました。

受賞対象研究：

粒状活性炭の高度浄水処理への導入のために、10年以上前か

上水高度処理用粒状活性炭の再生技術

ら、いくつかの浄水場でパイロット試験が行われ、処理水質の評価、装置（活性炭吸蒜池など）の評価などが行われてき東洋カルゴン株式会社

ました。弊社においても使用中の活性炭の評価、当時、技術

神保隆志、眞野利男、鈴木幸治

的に先行していたヨーロッパの情報提供などを積極的に行い、畑井一行、松尾好高

また「再生」についても、研究室規模の再生炉を使用して様々な条件で再生操作を行い、使用済炭（パイロット試験で使用された活性炭）及びその再生炭の性状を評価することにより、

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使用済炭の劣化の状態と再生時の吸着性能回復率の関係、その他物性の評価を行ってきました。それらの結果からヨウ素吸着性能については使用済炭のそれから200から300回復する

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事が確認でき、高度浄水処理においても粒状活性炭が再生使域用可能であることが確認できました。現在では、実際の高度

浄水処理施設の活性炭再生が始まっており、これまでの結果
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はパイロット試験の結果を裏付けるものとなっています。し卿

かし、最近になってパイロット試験結果から推定された最適】7

使用期間をはるかに越えた活性炭が再生される例が増えてき…

Iており、再生条件決定においてさらなる検討が必要となっています。

今回受徴の対象となりました技術は「高度浄水処理用粒状

今後は、「使用済炭の劣化状況」と「実際の再生炉の最適

活性炭の再生技術」という、既に一般的なものになりつつある技術です。しかし、技術開発・導入時に当社が果たしたパ

再生条件」の関係のデータを蓄職・解析し、効果的な再生を行い、より経済的かつ環境に優しい高度浄水処理トータルシ

イオニア的な役割を御評価いただき、栄誉ある「日本吸着学会・技術賞」を賜わることができ、身に余る光栄を感じるとステムの構築に貢献したいと考えております。今後もご指導受賞対象研究：す。今回受賞対象となりました技術は、自社開発の特殊フェ

ご鞭捷を賜りますようよろしくお願い致します。

ノール樹脂を主原料として、特定のプロセスで処理した後、厳密に制御した条件下で炭化・賦活することにより高機能性

フェノール系活性炭の開発

フェノール系活性炭とし、各種工業分野に応用する技術であります。

鐘紡株式会社

具体的には、窒素酸素分離用の分子ふるい炭素(MSC)

丸茂千郷、茨木敏、木下龍生
小島健治、幅田英告

電気二重層コンデンサー用電極材浄水用球状活性炭として実用化を図っております。分子ふるい炭素は自社開発の「PS

この度は、日本吸着学会技術賞を賜り、誠に光栄に存じま

A式窒素ガス発生装置」の分離材として使用しており、平成−6−

サイトの常温ガス分離装置として好評で、年々納入実績を伸側ばしております。また、電気二重層コンデンサー用電極材は、
静電容量が大きい、電解液との親和性が良好であるなどの優れた特性を有しており、着実に使用実績を伸ばしております。
さらに、浄水用球状活性炭は優れたトリハロメタン吸着能を示し、早期実用化に向けた開発を推進中であります。
近年、活性炭はその機能性が改めて見直され、種々の新規用途で応用が進んでおりますが、フェノール系活性炭は、不純物含有量が少ない、均一な細孔を形成し易い、硬度が高く粉が出にくい、などの優れた特長があり、今後も種々の分野で応用が広がる可能性を含んでおります。この度の受賞を励みとし、ガス分離分野、環境分野、エレクトロニクス分野等において今後も一層の応用展開を図り、吸着分離技術の進展

2年より販売している「PSA式窒素ガス発生装置」はオンに貢献していく所存であります。

学術賞を受賞されました堤和男先生には次号への記念寄稿をお願いしました。
（編集局）
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実行委員長大阪府立大学吉田弘之
平成11年10月28日(利〜29日(釣、大阪府立大学において日

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本吸着学会・日本溶媒抽出学会連合年会（第13回日本吸着学会研究発表会）が開催された。前日までの雨がうそのように晴れ上がり、両日とも心地よい秋晴れとなった。両学会合わ
せて、発表件数は113件（吸着学会から、特別講演2件、口頭発表36件、ポスター発表30件、合計68件i溶媒抽出学会から、特別講演2件、口頭発表33件、ポスタ‑10件、合計45件）でPあった。参加者数は275名、懇親会参加者は143名という多数にのぼり、活発で、元気の良い、盛大な年会となった。
溶媒抽出学会との連合年会は、境界領域の研究の相互理解

麹￨と懇親を深めることを目的に始められたもので、昨年度の佐賀に引き続き2回目である。今回は、特別講演とポスター発｢連合年会ボスター賞受賞者」

表は両学会同一会場で、口頭発表はそれぞれ会場を異にして並列で行うようにしたが、発表件数が多かったため、2日間し温かい賞賛の拍手が送られた。

で全件数をこなすのが精一杯であった。今後、さらに吸着分

28日の懇親会には、冒頭に記したとおり143名という多数

野の研究が活発化し、発表件数が増加することが予想されるの皆様が参加された。恒例の若手研究者に対するポスター賞

ことから、2日間では無理となる可能性もある。

の授賞式も行われた。受賞された方々はもちろん、受賞され口頭発表の会場では、活発な討論が行われた。1件の持ちなかった方々も来年度の受賞を目指し研究をさらに発展させ

時間をオーバーし、プログラムが後ろにずれ込むケースが多ることを期待したい。2次会は、リーガロイヤルホテル26階

く、質疑応答の時間をもっと長くする必要があると痛感した。

にあるリーガトップで開催した。両学会から50名近く参加頂

次回の反省材料にしていただければと思う。吸着学会の口頭いた。堺の夜景を楽しみながら夜遅くまで懇親の酒を酌み交

発表会場には、溶媒抽出学会会員もかなり聞きに来られていわし、楽しい一夜を過ごした。

た。連合年会の目的通り研究の相互理解が深められたものと最後に、この連合年会の準備期間および年会当日、両学会思う。ポスター発表は、講演番号を偶数番号と奇数番号に分の多くの会員の皆様から温かいご支援、ご助言、ご援助を賜け、それぞれ1時間ずつ発表を行うようにした。この結果、りました。実行委員会一同深く感謝しております。この場を非常に活発な討論が行われ充実したものになったと思われる。

借りて厚く御礼申し上げます。また、2000年度の年会も溶媒学会賞は、従来からの奨励賞（東洋カルゴン賞）と技術賞

抽出学会との連合で、日本原子力研究所東海研究所で10月19にくわえて、本年度から学術賞もスタートした。詳細は省略

日㈱、20日(金)に開催予定となっています。多数のご参加と活するが、総会の授賞式では、各受賞者の素晴らしい業績に対発な討論を楽しみにしております。

−7−

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る範鴫である。同様の言いまわしをすれば、固体表面(HAP)に対して高分子あるいは低分子が吸着することは、面に対して線あるいは点(あるいは線分)が「結合」することである。

ヒドロキシアパタイト/水界面における吸着と複合体形成

したがって、HAP表面に高分子が吸着し、その吸着高分子
に対して低分子が結合するのは、面の上に線が、その線の上

AdsorptionandComplexFormationontheに点が吸蒲することである［4]。このような系は一見したとInterfaceofWater/Hydroxyapatite

ころはなはだ煩雑そうに見えるが、基本に戻って、吸着した

chemicalspeciesの化学ポテンシャルと遊離平衡状態にあ

徳島大学薬学部薬学科
nleUniversity̲OiTokushima,Facultyof

る未吸蒲のchemicalspeciesの化学ポテンシャルとが等し

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くなる状態が平衡状態であると考えればさほど難解でもなく、

鵤林三郎*、日野知証

通常の気相吸着や液相吸着と同じ考え方にしたがって検討で

SaburoShimabayashi*andTomoakiHino

きる。

KEYWORDS:

2．SDSがHAPと結合するとHydroxyapatite(HAP);Adsorption;Surfacecomplex;

HAPは白色微粉末で蒸留水中には僅かに溶解する。HAP

Hydrophobicinteraction;Intermolecularcomplex;

が蒸留水中で溶解するときは、結晶HAPの組成通りの比Hemimicelle/admicelle;Bovineserumalbumin(BSA);(Ca/Pi=10/6)でカルシウムイオン(Ca)とリン酸イオン

Sodiumdodecylsulfate(SDS)iCrystalgrowthofHAP;(Pi)とが溶出する。しかしこのHAPをsDs水溶液中に懸濁Phosphateester

させると、HAPは異常な溶解挙動を示した。すなわち

Fig.1に示すように、添加SDS濃度の増加とともにHAPか1．はじめにら溶出するPiの濃度[Pi]{は単調に増加したのに対して、1960年代から1970年代にかけてコロイド化学の分野では、

Caの濃度[Ca21!は一旦低下したのち増加した[5]｡HAP

水の構造や疎水性相互作用が大きな話題となっていた。この1

時期に研究を始めた筆者(嶋林)の最初の研究テーマは「水溶1．0

ウム(C,2H"SO4‑Na÷；以下SDSと略記）などと炭化水素鎖間複合体はときには界面活性剤ミセル様の、ときには高分子電５(疎水基間)の相互作用により水中で複合体を形成する。この雫︾竜︽︒﹃×０８×︵蝿﹃一．Ｅ

アルコールはイオン性界面活性剤である硫酸ドデシルナトリ

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解質様の性質を示す。このことを種々の測定・実験結果から検討し、その特性をコロイド系あるいは粗大分散系の安定化に利用し、また薬学分野へ応用することが、この研究の目的︵亥信︶︾奇一公﹈・↑︹◆電︒﹈

一も一一一一︾﹄一

液中における高分子‑低分子間の疎水性相互作用」であった。
非イオン性高分子であるポリビニルピロリドンやポリビニルであった。このような高分子‑低分子間複合体が分散粒子に0

吸着し、分散系の安定性(凝集・分散)に及ぼす影響について

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M
)

は総説[1］に総括した。
Fig．1

1970年代後半からは、哺乳類硬組織の無機主成分であり、型

ここで紹介するのは、これら2つのテーマをジョイントした⁝

０子）とHAPとの結合状態や吸着機構を検討した[2,3]･今回

ＯｌＰｌＩｌＯととなり、生体に関連する無機物や有機物（低分子及び高分

ノシくCai｡(PO$)6(OH)2,塩基性リン酸カルシウム)を取り扱うこ蚤埜

の充填剤としても用いられるヒドロキシアパタイト(HAP,onXos̲,[Pi]I,and[Ca2+]!asafunctionofa
freeconcentrationofDS ,[DS ]!at30℃．
[HAP]=29/d1.

鵠

また人工骨・人工歯根の材料として、あるいは分離用カラム

Effectofconcentrationofdodecylsulfateanion

研究(HAP表面で高分子複合体を形成させるとどのようなことがおこるか？）の一部である。
』J･圃Caz+園OH

高分子に対して界面活性剤イオンが結合するのは、いわば

SDS

、 ;

一二一一

、

乳歴

線状の吸着媒に対して点あるいは小さな線分が「吸着」する

Fig.2Chemicalstructureandsizeofphosphate

ことであり、固有の特殊事情（協同効果）を考慮する必要が

andsulfategroups(upper),andschematic
illustrationoftheadsorptionofSDSon

あるものの、基本的にはLangmuirの吸着等湿式が適用でき

thesurfaceofHAP(Iower)−8−の組成比(Ca/Pi=10/6)どおりに溶解しない(incongruent)

た。このことから、PiはNa2Chsの硫酸基とのイオン交換にこの奇異な溶解現象は次のように解釈された。

よって、CaはHAPの溶解度積を満足させしかも媒質中のポSDSの硫酸基のサイズ（四面体構造のS‑O原子間距離1

リアニオンと対イオン結合(イオン凝縮)しつつ、溶出するこ=1.49A)はHAPのPiのサイズ（四面体櫛造のP‑O原子間距とを結論した。このようにして、SDSミセルやChs高分子鎖"=1.55A)とほぼ同じであるので、SDSはHAP表面のPiとは溶出したCaのreservoirとして作用していることがわかり、

イオン交換(同型悩換)することによって、あるいは表面Ca

そのおかげでHAPから過剰のCaが溶出してもそのCaの活に対する静電引力によって、HAPへ吸粉する(Fig.2)[6]。

量は増大せず、HAPにはincongruentな溶解が進行していしかし水中ではHAPの溶解度積(正確にいえば熱力学的活量

ることが結論された［7]。

積)は一定に保たれねばならないので、水中のPi濃度の増加

上に述べたようなSDSのHAPへの結合様式の検討から、とともにCaの溶出は抑制され、そのCaの濃度(活愈)は低下(1)SDSの炭化水素鎖は水相側へ配向していること、したがっする。SDSがミセルを形成する濃度(臨界ミセル形成濃度、て(2)HAP表面に疎水基を植え付けるとHAPを疎水的な表cmc)に達するとCaは対イオンとしてミセルヘ捕捉されるの面へ改質できること、すなわち(3)疎水基を持つ物質でHAP

で、水中のCaの分析濃度(=水中遊離濃度十ミセル結合濃度、に対して非吸着性でも、SDS共存下ではHAPへ吸着させう

すなわちFig.1の[Ca2*]!)が増加してもCa活量としてはることを推論した。このことについて次節に述べる。

むしろ低下している。
3．吸着SDSがHAP表面で炭化水素鎖を水中へ配向させるとこのような背景を持ちつつHAPへ吸藩したSDSの吸着等

温線がFig.1のXOs̲で示されている。Fig.1の横軸は吸着平

3‑1.界面混合ミセル形成と界面可溶化非イオン性界面活衡に達したのちの母液中のドデシル硫酸アニオンDSの分析性剤であるpolyethyleneglycolmono‑p‑isooctylphenyl

濃度(平衡濃度)である。等温線が低濃度領域でやや下に凸にether(TritonX‑100,TX‑100と略記)Tapolyethylene

なっているのは吸若したDSイオン間に疎水性相互作用（横の相互作用、協同効果）のあることを、高濃度側で平衡DS

glycolmonop‑nonylphenylether(TritonN,TNと略記)、あるいは水難溶性色素であるmethylyellow(MYとの濃度増加にもかかわらず吸着量が低下しているのは母液中略記)は単独では水中のHAPへほとんど吸着しないが、SDSのミセル形成とHAP表面の吸着相形成とが競争しているこの共存でHAPへ多斌に吸若した。これは、界面でSDSが形とを、それぞれ意味している。後者については、母液中での成するミセル(admicelle、hemimicelle)がこれらの物質

ミセル形成の方がHAP表面で吸着相を形成するよりも安定を取り込むためであるといえる。
ここでは例としてTX‑100の吸着について述べてみよう[8]・であるので、HAP表面から水中のミセルヘDSが移行してい

水中にHAP,SDS,TX‑100の三者を共存させると、SDSは既るともいえる。

SDSと同じくその化学椴造に硫酸基を持つ高分子電解質に述べた機構でHAP表面へ吸着する。これと同時に水中でであるコンドロイチン硫酸ナトリウム(Na2Chs)を用いても、はSDSとTX‑1"が混合ミセルを形成する(Fig.4(A))。こ

類似の溶解現象が見られた。すなわちFig.3に示すように、の混合ミセルに相当する会合体がHAP表面でも形成される

NaChsの添加量とともにPiの溶出量が大となるのに対して、ので、すなわち疎水基間の相互作用で、TX‑1側はその疎水｢高分子と結合せず透析膜を透過しうるCa」の濃度は低下し基をHAP表面へ配向させて取り込まれることになる。

Fig.4(B)からわかるように、この吸着量はSDS添加濃度０１

H︵導沼８１蓄国鍾盈︾

胸函阿

門鈩熟

＋計

一一一一一一

り下

２

戸勾凹

一Ｎ配

︵室Ｅ︶ご○ご◎︒

十

４３一Ｚ１

鯛鴎

(エ）（瓦）

W29÷Nq2Chgzdn･wqfor

50mI20mI○ー S D S

[
N
o
Z
C
h
s
¥
m
M
)

0

8

恥一面1m

Fig.3Thedialysissystemisillustramdontheright‑
handside,wherethevarticaldottedlineisthe

G

2

E

■

3

4

5

【S鴎恥■鯉M

Fig.4(A)Schematicillustrationofthesystemof
SDS・TX‑100・HAPinwater.(B)Adsorption

dialysismembrane.Theequilibriumconcentra‑
tionsofeachspeciesat30℃areshownonthe

amountofTX‑1叩asafunctionofaconcentra‑

left‑handsideasafunctionofaconcentration

tionofSDSaddedintothesolutionat30℃

ofNa,Chsaddedinthesysmm.O:[Caz+]!,①:[Ca:+]ﾛ,O:[Pi]!,O:[Pi]n,wherethe
subscriptslandnindicamthecompartments

wheretheconcentrationsofaddedHAPand

TX‑1叩werekeptconstant.

[HAP]=2.59/dl.[TX‑1叩]=92.60"M(O),61.73ノ』M(D),and30.87"M(.)

Iandnshownintheright‑handside−9−

に著しく依存しており、SDS無添加ではTX‑100の吸藩量は

着量XDsもBSA無添加の場合(破線)に比べBSA共存で増加しほとんどゼロであるが、SDSの十分な量が存在すると添加た（○印)。これはSDSとBSAの協同的吸蒲といえる。つましたTX‑100の大部分はHAP表面へ吸着されてしまう。

り、HAP表而に直接吸蒲したSDSの疎水基がBSAにさらな

HAP表面にはPi,Ca,OHのイオンが露出しており、こる吸着サイトを提供することと、BSAに結合したSDSの硫

れらのイオンはイオン性水和をしているので、生のHAPは酸基がHAPに対して親和性を示すことによって、BSAのH

TX‑100に対して親和性を示さない。むしろHAPとTX‑100

APに対する吸蒲麓が増大する。このようにしてHAPへ吸着の水和層どうしの反発で、TX‑100には僅かながら｢負の吸着｣、

したBSAは既にSDSと結合しているので、あるいは吸着

すなわちHAPの存在でバルク水相中のTX‑100の挫度が上昇

BSAに対してSDSがさらに結合するので、SDSのHAPに対する傾向が見られた。しかしSDS処理によりHAP表面に疎する見かけ吸蒲戯も墹加する。

水基を植え付けると、疎水基IIIIの相互作N1によってTX‑100

しかし、SDSの吸薪量がさらに増加すると、BSAの吸着のHAPへの吸着が進行したといえる。TX‑100よりも疎水基

量は極大値を示し、それよりも高濃度側ではかえって低下し(炭化水素鎖）の炭素数の多いTNでは、さらにその吸潜愚がてプラトーに達した。これは結合SDSによって吸着BSAが大となる。

HAP表面で変性して分子が拡がり、BSA分子あたりの吸着

MYは蒸留水中には溶解しないが、SDSの共存によって水占有面穣が大となったためと考えられる。プラトーに達する

中のミセル中に取り込まれて可溶化される。HAP表面に形

DS濃度付近で、破線(BSA無添加）で示すDS吸着量が○印成されるSDS凝集体(admicelle、hemimicelle)内部へも(BSA添加）で示すDS吸藩逓に追いついているのは、HAP同じ機構によって「可溶化」されるので、HAPをSDSで処表面におけるBSAの存在密度が低下するため、あるいは理するとHAP粒子はMYで藩色され黄榿色となることもわ

BSAの吸請層の厚みに変化が生じるためであろう。

かった[9]。

3‑3.ヒドロキシプロビルセルロース(HPC)の吸着先に3‑2.吸着牛血清アルブミン(BSA)の変性BSA(MW=述べたNaChs[7]J<'BSA[10]のような高分子電解質は、たca.66,000)は回転楕円体状の形状をした蛋白質(長軸140A，とえSDSが存在しなくても、高分子の電離基とHAP表面イ

単軸40A)であり、BSA柵成アミノ酸のうち疎水性アミノ酸

オンとの静竃的相互作用によって容易にHAPへ吸着する。

は回転楕円体内部に局在し、親水性アミノ酸が回転梢円体表

しかし非イオン性商分子のHPC[6]はSDS不在ではごく僅

面に露出するように、その蛋白髄柵造ができている。BSA

かしか吸蒲しない。このことは、HPCが分子柵造として持っが多量のSDSと疎水性相互作用をするとこの柵造がひずみ、ているエーテル結合の‑0‑やアルコール性の‑0Hは、HAP表

BSAは変性する。ここではHAP/水界面におけるSDSによ

面のOHイオンと水素結合をする可能性があるものの、HAP

るBSAの変性について考えてみよう。

への吸着にはたいして寄与していないことを意味している。

水中でBSAとSDSが共存するとき、HAPに対する両者のしかしSDSの共存によりHPCの吸着量は顕著に大となった。

吸着量の変化を示したのがFig.5である[10]･横軸は吸着平衡に達したのちの硫酸ドデシルアニオンDSの濃度である。

の炭化水素鎖と疎水性相互作用をし、界面複合体を形成する

BSAの吸着量(△印)はSDSの共存で増加し、同時にDSの吸これはHPCの持っているhydroxypropoxyl基が吸着SDSためである。同時にSDSのHAPに対する見かけの吸着量もHPCの存在で大となった。これは吸蒲したHPC分子鎖上に

〆

シ

−

ノ

ク

ノJ
I

j
l
j
ー

一

ある空のSDS結合サイト（すなわちhydroxypropoxyl基）へ、水中にあるSDSがさらに捕捉されるためである。

Fig.6にSDS処理したHAP表面へのHPCの吸着機構の概念図を示す。水中へ若きだしたSDSの疎水基に対して、

CaZ+

OH‑

ノ

０

ノ
ノ

０

0

5

1

0

ロ

[DS 1/mM
Fig.5

SO4‑

ＯＨ︲︲

ＩＪＩ

宣く工尚司Ｅミくめ︑×
０
５
２
５

一一

一

一一

一

一

一

一

１

０
００
０５

丘くエーｇ−ｏＥＥ三も↑×・のロ×

75

150

S O4
ー

AdsorptionamountofSDS(O)andBSA(.)
byHAPasafunctionofaconcentrationof
freeSDSat25℃andpH7.0．Dottedline
showstheadsorptionisothermofSDSinthe

Fig､6SchematicillustrationoftheadsorptionofSDS

absenceofBSAasareference

andHPConthesurfaceofHAP.TheOH‑group[BSA]…=220mg/d1,[Pi]…=10mM,

ofHPCmightinteractwiththesurfaceOH‑of[NaN3].d"･=0.02%.

HAPthroughthehydrogenbonding.

−10−

１

a
g
g
r
e
g
a
t
i
o
n

d
i
s
p
e
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s
i
o
n

羽０

承ご邑言︒属旨宮星己﹄目でロ⑨全一皇２r

側駒︵ご胃三宮ぐ雪貫員弓皇凸○望笥︒﹄旨J

5 1 0 1 S O 5 1 0 1 5

0ISDS]画創(mmo"dm3)GDSIto型(mmoUdm3)
Fig.7 HPCadsorptionasafunctionoftheconcentration
ofaddedSDS,wheretheHPCconcentrationwas》

keptconstantatO.01g/dI(D),0.19/dI(･),0.5
9/dI(O),andlg/dI(4).[HAP]=109/dl,[NaCI]=0．9%,andT=30℃．

Fig.9Schematicillustrationoftheaggregation/
dispersioneffectofthesurfacecomplexon
theHAPsuspension.

架橋したり（凝集)、HAP粒子表面でloop¥tailを形成して
１

ひ
い１
ぃｌ
岬０
１い
１１

凝集を阻害したり（分散)、あるいは結合SDSの静電気的な０効果でHAP粒子間に反発作用をひき起こしたI)(分散)、す申竺包皀二るためである。この概念図をFig.9に示した。
3‑4.リン酸エステルによるHAPの結晶化の制御（同型置

換と不均一核形成）水溶性のポリビニルアルコールリン酸
エステルやセリンリン酸エステルのリン酸基はHAP結晶核
０

１

９

８

もＪ

Ｊ

７ｍ
６〃４０

ご︾

５

８︾唖
Ｉ

１

１口壷凹

４Ｗ〃

２

１

０

のPiのサイトへ同型置換によって侵入し（結晶毒)、HAPの結晶化やHAPの結晶成長を妨げた[11,12]。しかし水難溶性●

Fig．8MeandiameterofsecondaryparticlesofHAPのリン酸セルロース［12,13]やモノアルキルリン酸（遊離酸

asafunctionofconcentrationsofSDSand型,水難溶性の微粉末）［14,15］をHAPの過飽和水溶液に添

HPC・Threedimensionalcontourplot(right),
andtwodimensionalprojectionwithncontour
lines(Ieft).Thedigitoneachcurverepresents

加すると、その固体粒子表面にあるエステル型のリン酸基の近傍へ母液にあるCaが集められてHAPの結晶核となり、

themeandiamemrintheunitofmicrometer.

HAPの結晶化を促進した。水溶性のモノアルキルリン酸ア
ルギニン塩は水中でミセルを形成し、その表面へCaを対イ

HPCの疎水基が絡み合うように結合する。上に述べたHPC

オンとして結合させるので、この場合にもまた不均一核形成の‑O‑基や‑OH基も、HAP表面にあるOHイオンと弱いなが機櫛によってHAPの結晶化を促進した[14]。しかしSDSのら水素結合してHPCの吸若に関与するであろう。

場合にはこの作用は弱かった。これはリン酸基よI)も硫酸基0.9%NaCl水溶液中に一定巌のHAPとHPCを添加し、の方がCaに対する親和性が低いためと考えられる[15]。

SDS濃度によるHPCの吸着量の変化を調べた結果が、このように、同型世換による結晶核への「偽物」の侵入や、Fig.7に示されている。HPCが希薄(0.01g/dl)であっても母液中におけるリン酸基や硫酸基のCaに対する親和性の程濃厚(1g/dl)であっても、SDS濃度とともにHPCの吸着鼠度の違いが、HAPの結晶化や結晶形成に大きな影響を与えは増大し、添加SDSが十分に高濃度になればほとんどのることがわかった。有機リン酸エステルのHAPに対する吸

HPCが吸藩されることがFig.7からわかる。

静とイオン交換については別報[16]に総説としてとりまと

Coultercounterで水中に懸濁したHAP粒子の平均2次めた。

粒子径を調べると、SDSとHPCの濃度の組み合わせでHAP

4.HAP表面での複合体形成の意義とは（まとめ）

粒子に凝集あるいは分散効果が見られた。この関係を

非イオン性の物質は一般にHAPへ吸着しにくいが、SDS

Fig.8にHAP平均2次粒子径についての等高線と鳥敵図で示した。0．9%NaCl水溶液中(HPC,SDS無添加)では粒径のように電離基と疎水基とを持つ両親媒性物質はHAPへ容は小さい(8"m以下)が、SDS10mmol/lとHPCO.03%

易に吸着した。この吸蒲した両親媒性物質が仲介して、直接が共存する場合には12"m以上にまで増加（凝集）し、さらにはHAPへ吸着できないような物質でもHAPへの結合が可にSDSとHPCの濃度が大となると(SDS10mmol/1,HPC

能となI)、界面複合体形成により協同吸着や凝集／分散効果

1%)粒径は再び8/』m以下にまで低下（分散）した。これはなどが見られた。

SDSの介在のもとで吸若したHPCが、伸びてHAP粒子間を−11−

この特徴を利用してHAP‑高分子界面複合体を薬物の保持

担体(徐放型、埋込型)とすることが考えられる。また、動物

andT.Uno,"Formationofhydroxyapatiteinの硬組織は無機物(HAP微結晶)と有機物(蛋白質．多糖．リ

thepresenceofphosphorylatedandsulfatedpolymerinanaqueousphase",m!!Mineral
ScaleFormationandlnhibition'',AmjadZahid(ed.),Chapterl4,PlenumPress,NewYork,

ン脂質など)からなる複合材料である。この硬組織の形成にもHAP微結晶間に有機物が介在して粒子間架橋(凝錐)が起こる上述のメカニズムが関与しているといえる。このことは、

N.Y.(1995).

人工骨や人工歯根の生体親和性を物理化学の立場から考察す[13]S.Shimabayashi,NHashimoto,andT.Uno,

るに際しても璽要であろう。

PhoSp加msReseaFcんB邸"eti",3,7(1993).
[14]S.Shimabayashi,K.Furukawa,andT.Hino,
218thACSNationalMeeting,Div.ofColloid
andSurfaceChem(NewOrleans,Augustl999),
Abstract#186,論文集印刷中(in"Advancesin
CrysatlGrowthInhibitionTechnologieg,
AmjadZahid(ed.),PlenumPress,NewYork,
N.Y.,2000年出版予定）[15］古川圭子、日野知証、鴫林三郎、第52回コロイドおよび界面化学討論会（盛岡)、誹演要旨集P‑023(1999)[16］鴫林三郎、石膏と石灰(GypsumandLime),

5．参考文献[1]S.Shimabayashi,T.Uno,andM.Nakagaki,
Co"oidsα"d&"ﾋzces,PartA,123‑124,283(1997).
[2]S.ShimabayashiandT.Uno,"Hydroxyapatite‑
biopolymerinteraction",1n!lPolymericMater‑
ialsEncyclopedia",J.C.Salamone(Ed.)Vol.5(H‑L),pp.3142‑3147,CRCPress,BocaRaton,
FL.(1996).

[3］鴫林三郎、薬学雑誌、107,323(1987).
[4］鴫林三郎、科学と工業（社団法人大阪工研協会発行)，
5
5
，
4
3
4
(
1
9
8
1
)
．
[5]S.Shimabayashi,H.Tanaka,MNakagaki,
qlem.P向α『m.BzJZZ.,34,4474(1986).
[6]S.Shimabayashi,S.Nishine,T.Uno,andNo.243,33(1993).
著者略歴''1&林三郎

T.Hino,!,Adsorptionofhydroxypropyl‑cellulose

onhydroxyapatiteviaformationofsurface
complexwithsodiumdodecylsulfate'',in[9]1鴫林三郎、大西貴久、日野知証、日本薬学会第119年会（徳島),識演要旨集#30PY14‑060(1999).
[10]S.ShimabayashiandM.Matsumoto,PIzoSpﾉIC『usReseα ﾉzBulletin,2,57(1992)[11]S.ShimabayashiandY.Tanizawa,O/lem.
pﾉzarm・Bull.,38,1810(1990).
[12]SShimabayashi,N.Hashimoto,H.Kawamura,

一一"WaterSolublePolymers",AmjadZahid(ed.),Chapter9,PlenumPress,NewYork,N.Y.(1998)[7]S・ShimabayashiandK.Itoi,Chem.PIZarm.Bu".,
3
7
,
1
4
3
7
(
1
9
8
9
）
［8］鴫林三郎、星野昌志、日野知証、未発表データ(1999)．

一 串(SHIMABAYASHISaburo,
1943年9月6日生）
徳島大学薬学部薬学科教授
薬力学薬剤学識座（製剤学研究室）
薬学博士
1966年京都大学薬学部
製薬化学科卒業
京都大学文部技官、
同大学薬学部助手、

米国ミシガン大学博士研究員を経て1986年徳島大学薬学部助教授

1992年同大学薬学部教授
専門分野：製剤物理化学、コロイドおよび界面化学、
所属学会：薬学会，化学会，生物物理学会，無機
リン化学会，高分子学会，油化学会

FOA7スクェア
この欄では2001年開催予定の第7回国際吸着会議に関する案内や準備状況を会員の皆様にお知らせ致します。
(FOA7'実行委員会）、〆

1．プログラムの概要決定
午前中には単一の口頭セッション（論文数：36件程度)、午後には二つの口頭セッション（論文数：40件程度）とポ
スターセッション（論文数：200件程度）が開かれます．ポスターセッションでは会期中継続して論文を掲示できるよ
うにします。また、口頭発表は発表15分，討論10分とし、活発な討論を可能といたします。Keynote識演者、New
Technologyセッションの講演者については来春ごろまでに決定する予定です。
2.Abstract締切りは2000年2月
A4用紙1枚ですので、お申し込みください。それにより口頭およびポスター発表などの区分を行います。
3．全世界から論文募集
アジア、ヨーロッパ、北アメリカ、南アメリカ、オーストラリア、アフリカなど広範な国々からの論文提出を呼びかけております。みなさんもお知り合いの方々をお誘いいただけると幸いです。
ノ

L

−12−

B

規制値（排ガスのガソリン濃度1％以下）が実施されており真空再生を伴う吸着(VSA)の産学共同装置開発研究

吸着法、吸収法の組み合わせでさらに厳しいEPAの規制(0.5％）にも十分対処できるといわれている。わが国の排ガス規制もこの外圧的状況を受けてきわめて緩やかであるが各関東学院大学工学総合研究所

都道府県条令により処理装笹（現状維持濃度5％、指導研究員鈴木謙一郎

1％）を設置しなければならなくなった。ガソリン排ガスのような高濃度(20%〜45%)ではケロシンあるいは吸収液

高濃度炭化水素の吸着回収型VSAの技術開発を5年間に(潤滑油）による吸収法が存在するが出口濃度は5％以下にわたり、川井教授（神奈川大学)、香川教授（関東学院大学）

低くならない。1％以下にするためには活性炭吸着法があるの指導のもとで行ってきた．この成果はすでに化学工学会、が消防法上認可されない可能性が高いs'。一般に活性炭に高吸着学会等で発表した。この間の開発された技術の大半は7濃度の溶剤を吸着させると吸蒜熱と空気の存在で150度付近

件の関連特許として確定認可'3‑胴 されガソリンタンクローで着火することがある，'。これは活性炭の触媒作用により溶リ車給配施設への実積はすでに8件にのぼり現在進行中のも剤の発火点が下がるためと考えられている'。したがって著のを含めると12件を越えこの分野ではわが国最多実績となりしい吸着熱の発生のないVSA法によれば火災事故の危険生

VSA法の優位性が広く認められた。

がなくしかも活性炭にかわる無機質の吸着剤を使用すればさしかしながら、この技術を他の溶剤にまで拡大するとすれば従来の基礎データの蓄積だけでは客先（官公庁、エンジニ

らに安全になる。
1‑2実験装睡アリング会社，化学薬品，自動車製造会社、瓶子、塗装）な

従来ガソリンなどを強吸若した吸着剤の再生にはPSA法

どの広範な要望に到底答える事はできない。このたび活性炭

よりVSA法が適している。VSA法はガソリン蒸気（ペンの製造や液相吸着の応用技術に造詣の深い関東学院大学に実タン、ヘキサン、ベンゼン）などの高濃度蒸気（20％）を大

験を全面協力していただき山積する諸問題の解決にあたって

気圧付近で吸蒋させ真空で空気パージを行い脱離するものでいる。また一方特許権者の立場からシステムエンジサービス

あり真空下では爆発危険性が全くない '・㈱の能智氏、田原氏や川井利長氏（神奈川大名拝教授、川大学研究室の実験装榧の系統図をFig.1に示す。塔径

井技研社主）が各界の支援協力に十分答えられる体制づくり

100mm、塔高700mm、の2本の吸蒲塔が電磁弁により交互に切り換えられる。ガソリンを含有した空気は吸着塔の吸着剤にを行っている。

よりガソリンと空気に分離輔製される。吸着剤がガソリンで

1）ガソリン中のベンゼン除去回収の研究飽和すると真空ポンプで25mmHgの減圧下でパージ脱離がお

1‑1緒言

こなわれ高濃度（80％）のガソリン蒸気が回収される。この

ガソリンスタンドなどが排出する炭化水素ガス特にベンゼ

蒸気は熱交換器（クーラ）などにより容易に凝縮され液体とンは長期吸引すれば健康障害や癌発生率が高くなるといわれ、して回収される。パージ空気に飽和のガソリン蒸気は爆発上

最近の報告によれば環境ホルモンとして生体に影響をもっと

限を十分越えてをり安全であり排ガス入口に戻される。

もいわれ、ポストダイオキシンではないかともいわれる!'。

1‑3実験方法（疎水性シリカゲルの製造）

このベンゼンはかつてガソリンのオクタン価を向上させるた

蕪機質吸着剤としてのシリカケルは一般に表面の−0H基め四エチル鉛にかわって積極的に混入された経過もあり、海によりガソリンより水分を選択的に吸着する。高温（400℃）

外のガソリンにはまだベンゼンが10％近く混入しているものもある。わが国の石油精製工業では改質時に発生したベンゼ
排カス

ンを蒸留工程で除去しているが1％〜2％がどうしてもガソリンに残留する2)。大気汚染防止法第97号（指定物質抑制基＝ 二準(H.9年4月施行）の排ベンゼン規制値は100mg/nf(28.7ppm)以下である。また環境基本法第16条(H9.2.4)では1年間に人が呼吸できるベンゼンの平均濃度は0.003mg/㎡(0.3ppm)としている。まずタンクローリ車のガソリン給配施設の排ガス規制が行われねばならない。

現在大型ガソリン給配施設（タンクローリ車用）は全国で100箇所近くあるが200〜3咽N㎡/Hの排ガスは何等かの方法で5％程度まで低減される。タンクローリ車からの未処理の排ガスにはガソリン蒸気がおよそ20%〜40%含くまれその

又

当駁

引
I

中にベンゼンが1700ppm以上含有されている訓。米国のガソ
リン給配施設(G、S)ではすでに米国環境保護局EPAの−13−

Fig,1VSA装圃系統図Table.1ガソリン蒸気の組成と濃度
Hリdrocarbon

C3

0．8

3‑metリl−P

iC4

4．39

nC6

Component

BENZENE

4．16

nC5

1．91

nC8

C5(p‑diene) 5．51
2‑methリI−p

m−XYLENE

0．6

〆〈

ー

〆

〆

／

（
＝

＝

三

−

（4）

一

一一

TOLUENE

一

一

ＢＧ

nC7

6．73

〆

ｱニ
｜

（1）

一一

C4(butene) 7．74
iC5

グ

／
（2）

三

nC4

ノ
／
／

VOI%

８４２３４４９０
２
３
８
２
２
３
０
０
●０
●０
●０
合０
●０
ゆ０
●０
●
０

vol％

Hリdrocarbon
Component

記

一

一

一

一

一

一

̲一 一
一

(3）

04680128166誕日窒48280蛇6368401

ペンタン分圧(gmHg》

Fig.2疎水性シリカケルのペンタン吸藩等温線

nC9

量、パージガス量、サイクル時間）をかえて吸藩実験を行っ

Table.2疎水性シリカケルの物性値た。まず帥℃の恒温タンク内にペンタンと空気を送入し湿度
GradeSISESSS4
perticIesiZe（m、）porediameter（自）を10%、ペンタン蒸気濃度20%に調整したのち吸着塔（吸着剤2mg)の下部より流量2.4L/minで送入しベンタン蒸気

1．7−3．7

30

60

60

100

bulkdenSity(9/CC)

0．94

0．59

0．68

0．44

gurfacearea(m2/g)

374

354

165

267

porevolUam(cc"g)

0．18

0．54

0．32

0．87

を吸莉させ塔出口の濃度を測定した。

高濃度ガソリンの測定は理研計器製HCメータ（熱伝導度)、

低濃度測定はガス検知管およびガステック製HCメータ（白金触媒法)、成分測定は島津ガスクロマトグラフ(GC‑9A、水素炎デイテクタ）等を使用した。
再生操作は真空ポンプ（真空機工:5NL/min)によりに数時間晒したり，'化学的な疎水化処理'0)を行うと親水基行われる。パージガスは空気を減圧中の塔頂より導入しバイ(‑Si‑OH)が脱水反応し細孔内が(Si‑O‑Si)の

パス弁により真空度(25mmHg)が調整されガソリンを脱離

親油性に変化させることができる'1．本実験に使用するシリさせる。

パージ空気量はスカーストロムの法則(1式）に従って設

カケル素材（富士シリシア製）も細孔径が30,帥、100オン

グストロームをもつものを選定し疎水化処理されたシリカケ

定される12)。

パージ鐘=Feedx(p/p｡)(1)

ルであるが製法の詳細はノウハウがあり割愛する。
静的吸着量の測定実験に使用するガソリン（市販）の組成は極めて多成分であり数十種類の異なる低沸点成分の混合物

パージ係数α=Purge/Feed(2)からなるが排ガスの主成分はブタン、ベンタン、ヘキサン、

p/p｡

ベンゼン、の混合ガスである。Table.1にガソリン蒸発ガ

ここでFeed:供給ガス量(N㎡/H)、

Purge

スの各成分漉度を示した。本実験はガソリン蒸気としてペン

パージガス量(N㎡/H)p:再生真空圧(mmHg)、

タンを使用し吸蒋剤として数種の疎水性シリカケルを使用、

po：吸蒋圧(mmHg)

石英スプリングによる重量法により吸着量を測定した。

ここでα＝1とは（2）式より空気パージ最x減圧圧力＝

1‑4実験結果

Fig.2に示すのは4種の疎水化シリカゲルである。物性

再生パージ量x吸着圧xlである。吸着時の容祇流髄と再生値はTable.2に示めした。細孔径30オングストローム(1)時のパージ容積流量が同じということである。吸潜と脱離ののシリカケルA型（表面積374㎡/g)すなわち細孔が比較的

物質移動係数が同じならパージ係数がlkl)大きい場合再生小さいものは、ペンタン吸着は凸型(FAVARARI'FIな系）

流速が勝り良好な成分分離がおこなわれる。パージ係数が1の等温線が得られる。一方細孔径60オングストロームのシより少ないと吸着成分が蓄積し良好な分離が成立しないとさリカケルB型（2）（3）は（比表面積354㎡/gおよびれるがVSA法ではまだ知見が得られていない。

165㎡/g)は等温線は凹型が得られる。

実験の結果は(Fig．3)に示される。各吸着剤は真空

細孔径1側AのシリカケルDI型(4)でも（比表面欲(25mmHg)におけるパージガスの必要通に著しい差異が生267㎡/g)凹型の等温線が得られた。（凹型の等温線についじ（2）の凹型の等温線の吸着剤が出口濃度が低く優れた性てはUNFAVARARLEな系といわれるが適切ではない｡）

能を示していることがわかる。また再生条件のパージ係数は次にこれら4樋のシリカゲル吸着剤を小型のVSA実験装置

α＝1以下でもPSA法と異なりVSA法では分離が可能(吸蒋塔、径5.5cm×高さ25cm)に充填してパラメータ（処理であることを示し減圧時に成分の平衡脱離があると考えられ

−14−

一

ハ

ー

I
ー

、

、
．

;
〜

ー

N＝竃

﹁ヨ

醐

宮

（3）

、b

ー

流量

‑f一

9．51，01．52．62．5

吸着係数a

出口濃度(UOL%〉
1／2CYCLETIHE

一唯帳賑い︑︑幅幅

（1）

〜

数
係

誠α

再生圧58mmilgガソリン濃度10％
︒

出口濃度％

２
６８６ｑ４２０
１１

Table.3VSAの性能

Nn3/min

2min

5min

lO

1．10

1．24

1．2〜

15

1．5〜

1．5〜

1．5〜

18min

20

1．5〜

1．5〜

1．5〜

10

0．71

0．82

1．2

15

1．25

1．5〜

1．5〜

20

1．34

1．5〜

1 5へ

10

0．26

0．61

0．78

15

0．62

1．5〜

1二5八

Fig.3各吸着剤のパージ係数αとガソリン出口濃度

一一ｍ

Ｆも９戸Ｉ

αも

ｍ
』 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一

画●ロ
ー■凸
・守一

１

１

ｐ

面

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●﹄
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●●②一口
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寺一■■一陣口匂毎一心一﹄ ●必︽﹄■︽一曲ロ守寺今︒■寺幸一▲ ◆●・■︽｜■邑守●↑・口ご今辛■一心幸一↑︒
・一心年︾●字●今︒●申一心一一凸一二

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２

８８

ベンゼン濃度ｐ

一■"

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183

切換時間5分菖驚篝篝̲̲.̲̲…‑‑‑‑̲̲i̲．̲̲̲．̲三二恵差．

leeE

U ､ 5 1 1 ． 5

2

TOTALHC(%)

Fig.4出口ガソリン濃度とベンゼン濃度の関係

以上の結果、疎水シリカケルは水分に影響されず高湿度排
１１５１

気ガス中のガソリン蒸気の吸着分離回収が行えることが分かっ

可

一

《

た。すなわち従来の活性炭溶剤回収法に代わってシリカゲル､

声雷のVSA回収装置が使用できることがわかった。

三1‑5出口排ガス中のベンゼン濃度

写真．1

現在の大型ガソリン給配設備規制値は5vol%である。都
道府県の環境当局が新設の場合は1％（大阪、千葉）を指導する場合もあるしかしながら年々厳しくなると考えられる

る。

疎水性シリカゲルA型（1）は活性炭、Y型疎水性ゼオラ

ベンゼン濃度がガソリン中にどのくらい存在するかであり欧イトと同じ極端な凸型（ラングミア型）であり出口濃度が改米のEPA規制基準の（排ガソリン濃度1vo1%)をクリア

善できないことからペンタンの脱離が困難であると推定されした場合ベンゼン濃度が何ppmになるかを検証する必要がる。これは等温線の形が脱離しにくい直角平術であることにある。Fig.4に示すのは処理ガス雌10L/minで切換時IM1一

起因しておりこれに対して凹型（フロイントリヒ型）の疎水

定、真空度、各パージ量を変化させた場合の出口ガソリン蒸化シリカケルB型（2）は等温線が脱離が容易であるものと気濃度(ppm)とそれが含まれるベンゼンの濃度である。

考えられる。

市販ガソリン燃料（ベンゼン2％）の場合排ガス中のベンゼ

次にベンチスケールVSA装置（写真1、吸藩塔10cm径×ン蒸気を28ppmに除去するにはVSA出口ガソリン排気濃60cm高）による実際の市販ガソリンを使用した実験をおこなっ

度をEPA規制値の1%に減少させても十分でないことががた。疎水化シリカゲル（4）を4kg充填し湿度80%以上を保わかる。またEPAが準備するHC排出規制値0.5%ならば持し10%濃度のガソリン蒸気を吸着塔に送入した。出口ガソ

ベンゼン濃度10ppmとなりVSA吸許装置では難なくクリリンの濃度及び回収ガソリン鼠をTable.3に示した。処理アできる。環境基準値（人体1年吸引）の0.3ppmではガソ量と再生パージ係数αをパラメータにして出口空気中のガソ

リン濃度を150ppm程度に除去減少させなければならないが、リン濃度％と回収量が示される。

これも不可能ではないと考えられる。

−15−2）アルゴン分離によるVSA高濃度酸素発生装睡MSCのVSA誼固

2‑1はじめに

PSA法を使用した連続的に酸素リッチガスを得る酸素発生装置は合成ゼオライトが使用きれており基本的にアルゴン
ヤが分離できない。不純物のアルゴンガスを酸素のみを吸若する吸蒲剤（合成ゼオライト4Aあるいはモルキュラシービン

グカーボン3A)を充填したVSA吸蒲装世を使用して吸着

蝉
罫島1−葦

させ、酸素だけ真空で脱離させることによる高濃度酸素発生装置の研究を産学共同で行った。
PSA法において99.5%以上酸素濃縮には4塔式操作が必要とされ深冷分離酸素と同等にするためには更に改良された
Fig.5

吸着剤が必要である1，'といわれる。しかしながら近年在宅医療用の小型酸素PSA装置(2〜5L/min)が家電並に高まるにつれ低廉な94％酸素PSA装置を使用すれば酸素の800g(MS5A)に導入される。吸蒲剤によりN2ガスを除去

小斌生産であれば99.5％以上の酸素が簡単にえられる。（ア

された粗酸素十アルゴンガスは（4）流量計を経て（5）原

ルゴンは空気に0.9%含有され除去されず酸素濃縮に伴って料タンク(2L)に番積する。PSA装置は2塔交互に吸着

濃縮され4％となるため原理的に96％の酸素し力得られない.）(2.2kg/c㎡)と減圧(1気圧）が繰り返され連続的に94%原酸素を必要とする患者の内、軽度の肺機能疾患をもつ在宅治料酸素を供給する。原料酸素は(6)VSA吸着塔（径

療可能な患者（肺気種）等は在宅治療が可能であり3㈹00人

5cm×高さ25cm、MSC240g)で酸素だけが吸着され(8)の認定患者が健康保険の適用で快適な在宅治療生活を送って逆止弁を経てアルゴンは系外に排気きれる。一方吸着工程がいる。しかしながら2塔式PSAの酸素は94%が限界である

終了すれば（9）真空ポンプ(5NL/min)により真空ため「医療用酸素」としては厚生省薬品規格（99.5％以上）

65mmHgで塔内の酸素ガスが採取される。

に合致しない。したがって病院で使用される液酸タンクより

2‑3実験操作の酸素配管に直接接続出来ないし、医療ガスとして販売もきないのが現状である。

当研究室試作の吸若2塔式酸素発生装世写真．2を使用して原料酸素94％〜96％を製造する。一方MSC3Aと4A型

従来のPSAの出口酸素に小型2塔式吸着装迩（合成ゼオ

合成ゼオライトを120gずつを吸着塔(5cmの×25cm)に充

ライト4AとMSC3Kとの混合物）を接続し真空ポンプに填したVSA装置を接続し行った。原料酸素濃度と真空ポン

より酸素脱雛して高濃度製品ガスとする。VSAのサイクル

プよりの製品酸素濃度を測定した結果の一例を真空再生時間

エ程を次のように設定した。

を種々変えて酸素濃度、収率を測定しTable.4に示した。

（1）加圧工程(Feed)

1サイクル内で供給される94％原料酸素量は設定圧力での全吸若剤の真空空￨川に供給される。

Table.4（原料酸素は塔内をまず真空25mmHgから760mmHgまで加1段ロ（酸素発生器）（2）吸着工程

FEED

CONC

02H

％弧鮪弱別鯛帥

圧する｡）

L/min

大気圧に達すると空間のガスは排気弁（逆止弁）からアル1．50

ゴンとして酸素ガスの一部と共に排気され吸着帯が十分とう

2.叩

り過ぎるまで吸着工程が進む。

2．50
3．OO

（3）均圧工程3.50

酸素で平衡吸着に達した吸着層は真空減圧した他塔と連結

塔内圧
kg/cd
3．4
3．4

3．4
3．2

3．1

4．00

3.0

され空間残存ガスと一部脱離した酸素はで均圧する。

kg/dikg/mi
1.40．082‑2装置系統図

1．40．08

Fig.5は本研究による装置の系統図' }でありまず空気は(1)の空気圧縮器(70L/min,2.2kg/cni)より、(2)自動切換弁(8SEC切換）を経て(3)吸着塔（径6cm×40cm、1．40.08
1．40．O8
1．40．08
1．30.08

−16−

製品

酸素
％

97．8
98．5

99．1
99．4
99．5

99．5

製収％躯昭温圏砥偲る。

圧 力 圧 力品率８５１４０７

タンク(2L)を経て製品ガス濃度(99.5%)として得られ塔 入 口 脱 離

品量・岬鯛皿釦抑釦加

2段目(本発明VSA)

真空ポンプ(5L/min)により吸着酸素が脱離しバファー

製流Ｕ１１１１１１(4)真空脱離工程

一方このVSAは製品ガスタンクからの逆流パージをしていない。均圧パージを行えばさらに濃度の向上力糊待できる。
2‑4結論

PSA装置の酸素量を種々変えて酸素を濃縮する実験をおこなった。この結果99.5％の酸素が採取されることが分かった。このことにより従来のPSAと欠陥をVSAの結合に
より結合により改善できることが証明された。

特に吸着剤を複合して使用することによりさらに製品濃度

一
｡

９一■

および収率を改謹できMS4Aの比率を大幅に増加させると出口酸素機度が改善する。これはMS4Aはアルゴン吸着量i:rが殆どないためと考えられるが酸素吸着量は減少する。
MSCはアルゴンも吸着するが酸素の吸着量はMS4Aの3

写真．2

以上PSAは酸素到達濃度94%であるため病院用酸素としての使用されることがなかったがVSAを結合すれば病院等への適用力呵能となり非常時の酸素源として従来の液酸に一一一一︵ま︶題畷牒亀

０９
５９
５９
８７
０
８
１
９９９
９５

倍あり回収率に優れる。

代わって使用できる。
2‑5まとめ一

最近開発した不燃性の疎水性シリカ吸着剤を使用した圧力
スイング吸着(VSA)I2)は熱を使用しない再生法であり吸着時間も（5分）のため吸着熱も発生せず安全であるという

3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0

理由で消防局（千葉、大阪）より好感をもたれ大規模ガソリ

切換時間(sec)

ン給配施設への設置が認可された。ガソリン回収装置の写真Fig6を示した。（写真3〜5）︵次︶圏届賑握叩Ｉ 卵妬馴魂卯卵躯別艶綴＝ ■ − 一 一 圭 一 吟 匡 幸 q L ‑

■

刊早

謬瞥､雫

÷

ザ、課震二子宮、

÷
＝
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3

ワ

4

岸愚︼

I

6

璽竺E

型

入口流量（しノ、、）

Fig．7
写真．3

Fig.5は吸着塔の切り換え時間を増加させるときの酸素濃度との関係である。鍛適な吸着塔の切り換え時間は70SECでそれ以上増加させても濃度の向上は望めなことを示す。

Fig.6は吸蒲塔に酸素発生器よりの酸素量を変化させた
ときの酸素漉度の関係である。原料粗酸素流量を増加させても収率の向上は望めない。

これによりVSA装置は99.0%以上の酸素ガスを発生でが採取できる。

必．竺

3.5L/min以上にすると濃度が向上し連続的に995%の酸素

髭︑鋒きる事がわかった。脱圧時間を70秒とすると3L/minの原料から99.4％の酸素を1.8L/min連続的に採取できる。

1■■■

写真．4

−17−

h
̲

参考文献

（1）米国1990年大気浄化法改正(CleanAirActAmend‑
ments)（2）田原弘化学装俄7月号p38‑401995（3）神奈川大工学部H8年川井研究室卒論（4）炭化水素類排出低減技術（蒸発防止設備）（5）炭化水素排出防止設lllli指針S61年（6）神奈川県工業試験所報告(H.6)（7）圧力スインク・サイクルシステム鈴木,北川;講談社（8）圧力スインク・吸諦技術典成i川井クエ業技術会ー ■ □ − −

−

園

5

／

（9）昭52‑19560特許広報空(10)昭52‑10975特許広報

写真．5(11）昭38‑25969将許広報(12）平9‑141039公開特許広報
現在疎水性シリカケルを吸蒲剤とした大型装置7基が実動(13）特願平7‑152706号PATENT2840563

中であるが1号機（写真．4）はすでに5年間支障なく出口(14）特願平8‑86517号特開平9‑47635PATENT

排ガス200㎡/Hをガソリン分0.1%以下、ベンゼン濃度(15）特願平7‑270754号PATENT2766793

30ppm以下に処理している。これらの写真5の装置は塔径(16）特願平8‑86878号PATENT2823835

2.5m×塔高3mの大型装置であり大型石油精製所等のガソ(17）特願平9‑159641号PP

リン給配施設よりの排ガス用で800N㎡/Hの処理をおこなっ(18）特願平11‑271071号ている。しかしわが国ではまだ50000件ある一般ガソリンス(19)Hayashi,KawaiandKaneko,Gas.Purif.Vol10,

タンド（20㎡'/H)での適用例は皆無である。ガソリンスタ

Nol,PP19‑23,1996

ンド用の小型装置の開発にはコスト低減を含めた（家電化）とフェイルセーフ機能が不可欠であり現在これに取り組んで
著者紹介

いる。

酸素発生PSA装置は除湿PSA装置とならんでわが国で鈴木嫌一郎普及した。この小型酸素発生装置は本来は大型PSAシステ

1964年枇浜国立大学応用化学科卒

ムであったものを医療用にアレンジしたものでありスケール

綜研化学㈱ダウンに伴う問題を解決した。さらに米国では医療酸素発生

1966年横浜国立大学化学工学科

器は患者が散歩用に使用する小型酸素ボンベに酸素を若尾研研究生150Kg/c㎡で充填する機能をもつものまで現れた。これは重丸谷化工樹槻

化学工業用酸素製造プラントを家庭内に持ち込むことに他な

1986年東京大学生産技術研究所

らずわが国では規制の壁でどうにもならない要素をもつ。厚河添研研究生生省の認可のみならず通産省の高圧機器の規制の壁もクリア

1992年神奈川大学工学部川井研

しなければ販売はできない。産学共同での開発研究は基礎理論確立と実用化だけでこれらの難問題に目を向けた考慮がな

研究員

現在関東学院大学総合技術研究所研究員

されないため実を結ばない事例が多い。

コスモエンジニアリング㈱プロジェクト担当㈱星医擁酸器技術願間

−18−

一
一可
一 一 シ シ シ シ ン シ ン シ シ ン シ シ ン シ シ

S唾【m洞

１

口

Table.1細孔特性の比較

スポットライトI

Vb"｡[mnyg]

620"

c･CO厳

910

lO 傘．

﹄

670

○

帝賑浩径農

ProductionofActivatedCarbonswithHigh

2
2
0
0
*
】

ぴび渉一
９４４ゞ
ＱＱＱ一

290

輻０

1700

・６
−２

新規賦活前処理法によるメソ細孔性活性炭の作製

c−PEr
c､RDF

５１８︾
Ｊ２２︾
０００−

連合年会ポスター賞受賞者特集

１２３−

前処理無前処理有前処理無前処理有轡↓2Ca(0町1を混合させ、1.2NHN03常温処理を行ったもの
s2:1.2NHNO3常温処理を行ったもの

MesoporositybyNovelPretreatmentfor･3:Ca(OH)2を混合させ、2.6NmWO]沸点処理を行ったもの

SteamActivation︷辺碗冒︒一言崖司ｏ弓宣ン己

京都大学大学院工学研究科化学工学専攻
化学システム工学講座（分離工学分野）
DepartmentofChemicalEngineering,
KyotoUniversity
中川究也

０１
５１
００
ｓ
２

2.5

KyuyaNakagawa
画

この度、我々の研究発表に対し

0

1てポスター賞をいただけたことは

壼

2

0

Fig.1細孔分布の比較

後の研究の励みとすると共に、セッションの際に多くの先生方からい0Rp[nm]

非常に光栄であります。これを今字

1500℃又は650℃まで昇温きせました･得られた炭化物を1.0

ただいたご指摘、ご助言をもとに、〜2.2規定の硝酸溶液中に一昼夜含浸させた後（あるいは同さらに研究を進めていこうと考え濃度の硝酸水溶液中で1時￨川の沸点処理後)、pHが5〜6付近になるまで純水で洗浄、乾燥させました。以上の操作を「賦りまして、以下に本研究の概要を紹ております。この場を借りまして、

活前処理」と呼ぶことにします。この賦活前処理の後に、炭介いたします。

化物を850℃の水蒸気雰囲気下で賦活処理を行い活性炭を作成しました。なお窒素流斌200cc/minに対し水蒸気流量を＜はじめに＞

本研究において筆者らは様々な廃棄物を原料としたメソ細0.59/mmとしております。賦活時間を変えることによりバー

孔性活性炭の作製を目指しております近年、都市ゴミや産ンオフの異なる活性炭を作製し、バーンオフと細孔特性との業廃棄物の深刻な増加に伴いそれらの有効利用法の開発が社

関係よI)得られた活性炭の評価を行いました。細孔特性の測会的に強く求められておりますが、ゴミ質の多様化が化学処定においては日本ベル社製Belsorp28を用いて窒素吸着法に理による再資源化を困難にしているのが現状です。活性炭はより行い、メソ領域淵ll孔の評価は得られた窒素吸着等温線を優れた吸着性能により様々な分野への応用がなされてきまし

用いてDollimore‑Heal法により算出しております○

たが、特に近年メソ細孔性の高い活性炭のさらなる応用の可能性が指摘され、注目が集まっておりますしかしながら従＜結果と考察＞来型の炭化法、水蒸気賦活法ではメソ淵￨￨孔性の高い活性炭の3種類の原料から賦活前処理を経て作製された活性炭は、作製は難しいのが実状です。今回筆者らが提案する新規の前処理を行わない場合と比較してそれぞれ大きな細孔特性の向処理法を経て活性炭を作製いたしますと、メソ細孔性の高い上が確認され、特にメソ領域の細孔の発達が顕著に見られま活性炭を作製することができましたので、その手法及び結果した。PET廃材から作製された活性炭(c‑PET)及びRDFを以下に報告いたします。

から作製された活性炭(c‑RDF)は、混合塩種あるいは酸処理条件の述いによらず平均的に高いメソ細孔性を示しました。一方コーヒー豆抽出残澄から作製された活性炭＜実験＞

今回活性炭原料として、ペレット状に再生されたPET廃(c‑Coff)においては、Ca(OH),を混合させ硝酸沸点処理

材、家庭ゴミを原料として作製されたゴミ固形燃料(RDF)、を行ったものが最もメソ細孔性に富んでいました。賦活前処

インスタントコーヒー製造に使用されたコーヒー豆の抽出残理を行ったものと未処理のものの細孔特性を、ダイオキシン

置の3種類の廃棄物を用いました。これらの廃材に対し約吸着用市販活性炭の細孔特性と共にTablelに示しました。

5wt%のCa(OH)2又はCa(NO,)2塩を混合させ、混合物約同様に賦活前処理を経て作製された活性炭のメソ領域の細孔

209をそれぞれ石英管内に充填し窒素雰囲気下、電気炉で炭化しました。なお、RDFは作製時にバインダーとして分布をF1glに示しましたこれらの図表から賦活前処理
法を経て作製された活性炭は市販活性炭と同等以上の性能をCa(OH)2を混合させてあるため新たに混合操作は行ってお持つことが予測されます。本法における酸処理の段階においりません。このときの炭化条件は昇温速度02〜10℃/rninで、て、炭化物から灰分の溶出が起こっていることが確認されて−19−

おり、これにより賦活時にメソ細孔性を向上させる活性サイ

ただいた田門肇、鈴木哲夫両先生、共同実験者である福家トが生成していると考えられます。この賦活前処理法が細孔

彰宏君、試料提供などのご協力をいただいた株式会社栗本鐵を発達させるメカニズムについては、今後詳細な検討を行っ工所の永野智史氏、並びにセッションを通じて貴重なご指摘、ていく予定であります。

ご助言をくださった諸先生方に深く感謝の意を表します。

最後になI)ましたが、本研究を進めるにあたってご指導い

１８６
０４
０２
０

弱塩基性陰イオン交換樹脂及びPEIキトサンビーズ
によるクエン酸の吸着苧﹈﹄AdsorptionofCitricAcidinWeakBased
Anion‑ExchangeResinandPEIChitosan
Beads.

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大阪府立大学大学院工学研究科物質系専攻‑‑SolidphasedifYbsioncontml･･･…Macroporediflilsioncontml

PepartglentQfMaterialsScienceandEngineering,OsakaPref.University0

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Fig．1

弘之藤原敬之渉

ComparisonoftheexperimentalandtheoreticaluptakecurvesonPEI‑Ch

１８６４２

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HiroyukiYoshida
HiroyukiFujihara
WataruTakatsUji

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戸
亨 可 ポスター微を受批でき、大変光栄￨:, 、、
この度、第13回日本吸着学会のに思います。また、多くの先生方

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に発表ポスターを御覧頂いたうえ、……･Macrpporedi価Isioncontml

有意義な御指摘、御意見を賜り大変勉強になりました。心よりお礼申し上げます。以下に、今回の研究についての概略を

0200400600800

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Fig.2Comparisonoftheexperimentaland

紹介させて頂きたいと思います。

theoreticaluptakecurvesonPEI‑Ch

発酵液等に含まれる有機酸をイオン交換樹脂を用いて、分1離回収することを目指しています。本研究では弱塩基性陰イ0．8

β＝0.242＝＝﹇８﹈四

理論的な検討を加えました。

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４０
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オン交換樹脂及びPEIキトサン樹脂(PEI‑Ch)を用いて、クエン酸の吸着等温線及び粒子内拡散速度を測定するとともに、

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平衡関係はバッチ法で、吸蒲速度はShallowBed法で測

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定しました。ShallowBed法ではカラムに少量の樹脂を詰

Fig.3ComparisonoftheexperimentalandtheoreticaluptakecurvesonPEI‑Ch

め、クエン酸溶液を液境膜が無視できる高流速(Re約3250)
で流しました。又、実験は全て298Kで行いました。

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吸着等温線はLangmuir式((1)式)で実測値をよく相関で

9=9+efC

両樹脂とも並列拡散モデルが適用でき、樹脂粒子内の物質収Ｃ９Ｏ

支式は(3)式のようになりました。

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きました。

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実験結果及び考察(1)

島鶚雲恥器間峰曼(『割両樹脂の吸着速度を比較すると、初濃度1000[mol/㎡]でPEI‑Chの方が約4倍早く平衡に達しましたまた、以下の式(
3)

を用いてカーブフイッテイングにより、粒子内有効拡散係数

並列拡散モデルとFickのモデルに基づいた流束間の関係よDeff[㎡/s]を決定しました。

り、(4)式！が得られます。

‑20‑

10では表面拡散律速、β<0.3ではボア拡散律速で近似でき、

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10>3>0.3では並列拡散モデルを適用する必要があること

両樹脂において(4)式に基づくプロットをすると直線関係ががわかりました。

得られ、直線の切片より表面拡散係数Dsを、勾配よりDP恩をそれぞれ求め、また正確なボア拡散係数Df,を求めるために、

引用文献(1)、(3)式と実測点とのカーブフィッティングを行いました。

1)Yoshidaetal,AIqLEJI40,2034‑2044(1994)

Figs.1〜3にPEI‑Chにおける並列拡散モデルと実測値の比

般後になりましたが、今li'lの微を頂けたことを励みに、一

較を示しました。実線、一点鎖線及び点線はそれぞれ並列拡屑研究に糟進しようと思っております。今後ともご指導のほ散、表面拡散律速及びボア拡散律速の理論線であります。並

どよろしくお願い申し上げます

列拡散モデルの理論線は実測値と良く一致しています。β＞

熱交換型アルミー吸着剤ハニカム積層ブロックの除湿性能と冷房プロセスへの可能性

室内空気

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Dehumidificationimprovedbyrapidremoval
ofadsorptionheatthroughanadsorbent

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laminatesurfaceanddevelopmenttothe
desiccantcoonng

室ﾀ鳶

Fig.1アルミー吸藩剤ハニカム積層ブロック

熊本大学工学部物質生命化学科
DepartmentofAppliedChemistryand
BiOchemistry,KumamotoUniverSity

冷た！
室外へ

稲葉薫、児玉昭雄
栗屋るみ、後藤元信
廣瀬勉（㈱西部技研）岡野浩志
K.Inaba,A.Kodama

R.Kuriya,M.Goto

Fig.2熱交換同時進行型オープンサイクル
除湿冷房プロセス

T.Hirose(Seibu‑GikenCo"Ltd.)H.Okano

です実験では吸着剤而、熱交換面の出口中央に直交流の流れ方向に沿って3.5cm間隔にそれぞれ6箇所ずつサンプリン

この度は、ポスター賞を頂き大変光栄に存じます。また、多くの方々に発表ポスターを御覧頂けたことを深く感謝いた

グロを設置し、露点計と熱砥対を用いて連続的に湿度と温度

しますとともに、有意義なご指摘、ご意見を賜り心よりお礼の変化を記録できるようになっています。今回はシリカケル

申し上げます。よい機会を与えて頂きましたので、本研究のハニカムを80℃で完全に再生させた直後に吸着方向から室内概要を紹介いたします。

空気を供給し、熱交換流の流敵を変化させ、熱交換操作の効
果、滞留時間の影響、吸聯／熱交換流量比の影響について検討しました。

はじめに省エネや地球温暖化を背景に自然エネルギーや低温排熱の有効利用が求められるなか、オープンサイクル吸着式除湿冷

結果

房システムは次世代空調として実用化を目指した研究が行わ

実験結果を簡単に述べますと、まず吸着と熱交換を同時にれています。除湿冷房プロセスの高度化の為に、より低い除行うことで熱交換操作を行わない時に比べてより低温低湿度

湿機出口空気の絶対湿度が必要とされています。そこで本研の空気が得られることが分かりました。また、滞留時間を長

究では、アルミー吸蒲剤ハニカム職I闇ブロックを用いて吸着

くする、熱交換流の流斌を蝋やすことで更なる除湿能力の改時に発生する吸着熱を連続的に除去すること、つまり熱交換善が見られました。つまり、この型の除湿ブロックでは冷却を同時に行うことで吸蒲側出口空気の温度上昇を抑え、よりステップを導入することで短いサイクルでの操作が可能であ

低湿度の空気製造を目的とし実験を行っています

るとともに吸着熱の除去による除湿能力の著しい改善が期待できます。将来構想は本除湿ブロックを用いたオープンサイ

クル吸着式除湿冷房プロセス(F19.2)です。

実験

Fig.1にアルミー吸藩剤ハニカム祇"ブロックを示します。この積層ブロックはアルミハニカムとガラス繊維をマト

残り3ケ月余りの学生生活ですがこの賞を頂けたことを励リクスとするシリカルケルハニカムを直交するように交互に

みに、さらに研究を進めていきたいと思っておI)ます。今後重ねたもので､寸法は0.2m×0.2m×0.3m､吸藩剤量は13009

ともご指導の程よろしくお願い申し上げます。

−21−

研究室紹介大阪電気通信大学工学部電子材料工学科・大学院
工学研究科（総合電子工学専攻室谷研究室）
教授：室谷正彰研究生：2名修士課程：1名
学部卒研生：9名

大阪電気通信大学は、大阪の北東部に居を構え、護屋川市と四条畷市の二校地にキャンパスが別れて存在しているま

大阪電気通信大学8総合電子工学専攻室谷研究室

た、寝屋川校地には本部、大学院工学研究科3専攻、工学部
6学科および情報工学部1学科があり、四条畷校地では一年次生教育がなされている。また、本学では現在の備報工学部1溶液から被膜を調製（溶液中で形成されている分散質の構造学科に加えて、メディア情報文化学科（文系）が来年4月かを被膜の形でクエンチする）してそれのM‑O‑M(Mはメタル、ら四条畷校地で新入生を迎えて開講する運びとなっている。

Oは酸素）骨格振動吸収を高感度反射吸収スペクトル

大学院工学研究科は、総合電子専攻、制御機械工学専攻お(FT‑IRAS)により測定して解析すると、Si(OH)4が締合

よび情報工学専攻の3専攻で柵成されている。工学部は、電重合してゆくとき、その初期においてはSi‑O‑Siの三員環が子工学科、通信工学科、電子材料工学科、電子機械工学科、

生成し、それへブランチ化が起こる構造形成のあることが判

知能機械工学科、光システムエ学科の6学科で、また情報工明している 。（2）では、各種の金属複合カルボン酸溶液を

学部は次年度新学科開講を含めて情報工学科およびメディア

調製し、その溶液からデイッピング法やスピンコート法で各種の被膜を基盤に形成させ、それらの被膜の光学的特性、導情報文化学科の2学科で櫛成している。
本学では、大学院、学部の研究教育をエレクトロニクス雑

電特性、誘電特性、超伝導特性などを検討している。一例と礎研究所（通称エレ研)、情報科学センター、情報処理教育

して、①SnとInの、②TiとBajiaCaの、③Bi,Pb,Sr,CaCu

センター、衛星通信研究施設などの施設がサポートしている。

などの複合カルボン酸塩溶液から被膜を調製し特性を検討す

一方、学術フロンティア推進事業が平成10年度から始動し始め、センターの建物完成と同時に機器類の搬入、センターのると、②は導電性であることが、③は強誘電体であることが、また③は超伝導体であることが確認できる2（3）では、フ

披露が本年10月に完了し、研究活動が軌道にのりつつある。

レミングの左手の法則に従った超電導電磁推進船用電極に着このフロンテイアー事業はエレ研が母胎となり学内から13名眼し、海水へ通電するための不溶性でしかも酸素発生電流効の教員が、学外（海外および国内）から十数名、総勢30名が率の高い電極触媒の調製とそれによる祗極反応特性に着眼し参画し3班体制で研究を展開している。ちなみに、第一研究ている。例えば、チタン基盤へ酸化ルテニウム膜層を形成さ

班では界面量子構造機能材料の作製と物性、第2研究班ではせ、その上へ酸化マンガン被膜層を形成させて食塩水中で電界面機能および界面積層機能材料の作製と物性および第3研

極特性をみてみると、不溶性でしかも塩素発生電流効率が10

究班では界面および界面評価法をそれぞれ課題として研究を％以下にして酸素発生電流効率が90％を越える￨陽極電極触媒

展開している。

の調製できることがわかっている，。これらの成果は、幾分

室谷研究室は、大学院工学研究科総合電子工学専攻およびすでに公表しているので、当研究室における研究成果として、

工学部電子材料工学科に所属し、エレ研における共同利用部

上記の(1)〜(3)の研究指向別に一例のみを紹介すると下記

門およびフロンティア推進事業の第2研究班に加わり、「ソの文献のとおりである。

フト化学における膜の澗製とその特性」を課題として研究を名の修士院生および9名の学部学生で運営している当研究

1)MMuroya,Colloid&SurfA:Physicochemical&
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2)M.Muroya,F.Uchida,Anal.Sci.,7(1991),399‑402.

室では、（1）コロイド系における粒子構造形成機織、（2）膜

3）広井正男、室谷正彰、多田栄一、小川創・。、電気化学

展開している。研究室は、教授（室谷）と2名の研究生、1状の導電体、誘電体、超伝導体などの調製とその特性、（3）および工業物理化学、57(1989),837‑840.

超電導電磁推進に関わる不溶性電極触媒の調製と特性、などに着目して研究を展開している。いま少し内容と成果の一部

FacultyofEngineering,OsakaElectro‑Communication

を紹介すると、（1）では、各種のコロイド状金属酸化物に藩University,

同し、それらの反応生成と生成直後から構造形成初期段階を

18‑8Hatsu‑cho,Neyagawa,Osaka572‑8530,JAPAN

へて熟成してゆくそれらの過程における構造形成をみつめて

大阪電気通信大学寝屋川キャンパスいる。成果の一例として、TEOSの加水分解で生成した〒572‑8530寝屋川市初町18‑8Si(OH)4が熟成してゆく様をみるために、熟成礎の異なる

電話0720‑24‑1131(代)FaxO720‑24‑0014−22−宇都宮大学工学部応用化学科界面物理化学研究室
1．はじめに当研究室は，教授（加藤貞二)，助教授（鈴木昇)、助手(飯村兼一)、技官（長谷川典子)、サテライトベンチャービ
ジネスラボラトリー(SVBL)採用のポスドク2名（中国)、
博士後期課程学生3名（一般1名、留学生1名（バングラデ
シュ)、社会人1名)、博士前期課程学生10名、4年生10名、3年次配属学生2名の総勢31名（1999年12月現在）から櫛成されており、応用化学内でも大所帯の一つです。さらに、共同研究を行っている会社（数社）から、研究室にある装澄を−使いに時々共同研究貝が来ますなお3年次配属とは、希望する者が3年生後期から研究室に配属し、いち早く研究に溶

宇都宮大学：界面物理化学研究室

け込んだり、勉学に励んだりするシステムで、数年前から実施されています。また、研究の性格上から研究室内を通称

合材料の澗製･光祗子分光法￨卿連:X線光電子分光測定時における高分子

LB班と粉体班に分けることもあります（夕方に前庭で行う

ミニサッカーなど）の表面損傷、XPS測定時におけるシランカップリング剤

研究内容は多岐に渡っていますが、その多くは界面に関す処理膜の損傷評価
・その他：国内外研究機関や企業との共同研究るものであり、水面上単分子膜およびLangmuir‑Blodgett(LB)膜の榊造と物性、シランカップリング剤等からの自己

以上のような研究に対して、FT‑IR、XPS、AFM、BAM、SEM等の装侭が活躍しています

組織化膜の形成過程、種々の手法による粉体の表面改質、湿式粉砕時のメカノケミストリー、炭素超薄膜材料、ナノ複合

3．研究室の特徴

材料、光電子分光法(XPS)による表面分折などが主たるテーマです。

4年生は研究室に配属されると原書講読が待ち受けています。原瞥はPhysicalChemistryofSurfacesで、毎週1回
無作為に指名された学生が日本語に訳します。少しは大学院

2．研究内容研究内容を詳細に述べる余裕はありませんので、以下に最入試に役立っているでしょう。恒例となった2泊3日の夏合宿（今年は9月）では、4年生が原書講読の続き（かなりの近の修士および卒業論文を挙げます
o水面上単分子膜およびLB膜関連：部分フッ素化長鎖脂肪ペースで進みます)、大学院生は界面に関する書籍あるいは酸単分子膜における二次元分子クラスターの形成と制御、

reviewの輪識で、2pIIの夜を除き、遊び時間はありませ

展開単分子膜に取りこまれた水分子の高感度QCMを用いん。その他恒例行鄭は他の研究室同様多々ありますが、最近

た定量、長鎖不飽和脂肪酸単分子膜における高次柵造のB

は飲む学生が減ってスタッフの一部は残念がっています。

rewster角顕微鏡(BAM)による研究、シス型不飽和長鎖普段の研究室は装澄の奪い合いによる夜間実験や長時間の脂肪酸単分子膜におけるデンドリックな凝縮構造の形成と実験等もあって不夜城と化しています。また、今年から始め

構造緩和のBAMによる研究、水面上の単分子膜のエリプ

た毎日の朝ゼミでは、順番に研究報告を行っています。しかソメトリーによる研究、ポリイオンコンプレックス単分子し、夜間実験等の理由による就寝中の者を除いても遅刻者が膜による分子潤滑の研究

おり、累穣による罰ゲーム（？）が期待される所です。研究･吸着単分子膜関連：気一液界面の吸着単分子膜における相室のほとんどの学生はパソコンを所有し、T'inllx等のサーバーを中心としてintranet用の10baseTコードが張り巡らされて転移のBAMによる研究
虹･自己組織化膜関連：長鎖トリクロロシラン化合物による自おり、個々のデータが「ネットワークコンピュータ」経由でやりとりされています現在の大きな問題は多人数のため実己組織化単分子膜の成長機構と椛造に関する研究･固体・粉体の表面改質およびメカノケミストリー関連：表面修飾シリカ微粒子による展開単粒子膜の形成と構造、コー

験室よりも居室の方が広いといったことであり、空間確保に躍起です。

ンスターチの表面改質に関する研究、表面改質した磁性粉の吸着特性とその雛膜物性、ポールミル法による複合粒子

LaboratoryoflnterfacialPhysicalChemistry,の調製に関する研究、アルコキシド法によるフェノール樹

DepartmentofAppliedChemistry

脂のシリカコーティング、セラミックス粉体の有機液体中

FacultyofEngineering,UtsunomiyaUniversity

粉砕特性に与える添加剤の効果、湿式粉砕されたセラミッ〒321‑8585宇都宮市￨場東7‑1‑2

クス粉体の比表面獺と粒度との関係

Phone:028‑689‑6171･炭素材料の創製関連：キャストおよびLB法によるポリイ

E‑mail:suzukin@cc.utsunomiya‑u.ac.jp

ミド薄膜の洲製とその炭素化、ステアリン酸ニッケルーポ

学科HP:http:"chem.ishii.utsunomlya‑u.ac.jp/

リイミド系複合LB膜の作製に関する研究、炭素系ナノ複W眺塁HP:http:"langmuir.ishii.utsunomiya‑u.ac.jp−23−

入会申込害・変更届（正会員）
会員番号平 成 年 月 日

男・女

フリガナ

氏 名

生年

西 暦 年 月 日

月日
学位

卒業年次

最終学歴
名称
勤

職 稽
￨
職橘

部署
務
所在地
先

I

￨
F
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電話

Fax

ご自宅住所(必ずしも記入の必要はありません）
電話/Fax〒E‑mail:その他・連絡事項
連絡先

勤務先・自宅(何れかに○を）変更の場合は、必ず会員番号と氏名をご明記の上、該当する項目のみをご記入ください。

編 集 委 員委員長広瀬勉（熊本大学）石川達雄（大阪教育大学）委員金子克美（千葉大学）上甲勲（栗田工業）
音羽利郎（関西熱化学）田門肇（京都大学）
川井雅人（日本酸素）近沢正敏（東京都立大学）
迫田章義（東京大学）茅原一之（明治大学）
AdsorptionNewsVol.13No.4(1999)通巻No.511999年12月20日発行
事務局〒860‑8555熊本市黒髪2−39−l
熊本大学工学部物質生命化学科内
TEL(096)342‑3665〜3664FAX(096)342‑3679

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編集児玉昭雄（熊本大学)TEL(096)342‑3665FAX(096)342‑3679
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EditorialChairman
ProfessorTsutomuHIROSE

FacultyofEngineering,KumamotoUniversity
2‑39‑1Kurokami,Kumamoto860‑8555,Japan
Tel:+81‑96‑342‑3666Fax:+81‑96‑342‑3679

E‑mail:hirose@gpokumamoto‑u.ac.jp
EditorAkioKODAMA,KumamotoUniversity,Tel:+81‑96‑342‑3665Fax:+81‑96‑342‑3679
E‑mail:akodama@gpo.kumamoto‑u.ac.jp
wwwofJSAd:http://www.chem.kumamoto‑u.ac.jp/〜jsad/

−24−

︽一

GeneralSecretary
JAPANSOCIETYONADSORPTION(JSAd)
DepartmentofAppliedChemistry&Biochemistry
FacultyofEngineering,KumamotoUniversity
2‑39‑1Kurokami,Kumamoto860‑8555,JAPAN

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