農 業 と 科 学

平成 20
年 7月 1日

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硝 酸 塩 あ れ こ れ ( 1)
元農業環境技術研究所

越 野 正 義チッソ旭肥料の親会社である旭化成は延岡工場

言によって 1775年に人工硝石工場が作られるよでアンモニアと硝酸の製造を始め，宗像英二が昭うになった。土壌に家畜の排せつ物や遺体，ブド和21年に開発(特許 180018号)した硝酸系化成

ウやリンゴの絞りかすとアルカリ性物質(燃焼灰，肥料を作っており硝酸塩はなじみである。今回消石灰，泥灰岩など)を加えて，通気し 2年かけは最近話題となっている硝酸塩について，本当にて硝酸塩を土壌中に集積させ(硝酸化成作用の利毒性があるのか用)， ここから抽出した。

あるいは人間の健康によい効果があるのかなどについて書きたい。本稿は，フラ日本に種子島銃とともに輸入された硝石もイン

ンス・カン大学の小児科医 J.リロンデルとその息ドかスリランカ産であったが子 の リ ュ ウ マ チ 医 J‑L.リロンデル (2002) が書があった。やがて硝石の製造技術が伝来したが，いた「硝酸塩は本当に危険か‑崩れた有害仮説と重要な武器の火薬原料であるから，製造場所は機真 実J(原題は硝酸塩と人間)を参考にしたところ

密保持のために隔離されていた。今日その遺跡をが多い。

みることができるのは五箇山(富山県砺波市)で硝酸塩と火薬あり，煙硝博物館がある(硝石は煙硝または焔硝

高価で量にも制約硝酸塩としてもっとも古くから使われていたのと呼ばれていた)。五箇山が前田の加賀藩の支配すなわち硝石である。紀元前 3下になったのは 1585年であり， 1605年には前田

世紀のシュメール人の碑文にも硝石の記載がある

利長が煙硝を上納している記録がある(ラボアジという。中世の錬金術師は硝石に硫酸を作用させエの人工硝石工場より 170年も古い)。加賀藩がて硝酸を作っていた。

1592‑1593) のこの技術を得たのは文禄の役 (は硝酸カリウム硝石の用途として重要だったのは爆薬である。
一番古い火薬である黒色火薬(硝石 60"'70%に際に捕虜とした朝鮮人によるらしい。
五箇山で作った煙硝は年貢の代わりに藩が買い

硫 黄 と 木 炭 を 混 合 ) は 9世 紀 に 中 国 で 発 明 さ れ上げた御召煙硝であり1274，1281)の際に火砲の爆音で鎌倉た。元冠 (売りさばかれた。この製造は幕末まで続けられた武士の度肝を抜いた(破壊力はさほどでもなかっが，明治初年にチリから硝酸ナトリウムから製造たという)。中国では火薬としての用途はあまりした硝石が輸入されはじめ開発されずもっぱら花火の製造だけに使われた。

なり消滅した。 1
8世紀には無煙火薬が発明され，黒色火薬はその後ヨーロッパに伝えられ鉄砲の火黒色火薬自体武器として使われなくなった。

薬に使われた。日本に伝来 (1543) した種子島銃

しだいに需要がなく五箇山での作り方は，家の床下，囲炉裏の周りなどに深さ 1"'2mの穴を掘りにも当然火薬が伴われていた。
硝石は古くは洞窟の壁や湿った井戸の底に風解した粉の層として見つかっていたが，薬の需要を満たすことができず御用商人により他領にもこれでは火ヨーロッパへは山野草と土を交互に積み重ね，年に 3回，野草，カイコのふん，人尿などを加えながら返すと，鋤(すき)で上下を切り5年目から煙硝が採れるようになる。

インド，スリランカ，エジプトの土壌で見つかっ(イ主居環境は臭気で大変だ、ったろう)。抽出はまずた鉱床から採掘輸入されたが戦争時には不足床下の土を土桶に入れした。フランスでは著名な化学者ラボアジェの助

朝抜いた水は一番水と呼び水を加えて 1夜おく。翌
さらに水を加えて二(2)第三種 郵便物認可

農 業と 科学平成 20年 7月 1日

司l 川川 1 ，，"喝川川1. 1 ， ""'1111 ， 1'111 問，.. ...tl.. 1I 1 噂司 1111..111'.- ・.1 .111川，....'， llfl'U-~'III'II'f' ・ 4 川川 IJ"" ・ 111"'1 川副...，， 1 ・ H ・ 11.....111"11111 ・ a ・ 'IJ ・ 11111"'''''II'h. ， I. tfIJ''・・"，"，.....'川川 1 ，，"・川 hlfu'.P ・ 11..1・ .hll"'" ・H・I・"，司 "1111 1.， 11 ・，また床下に戻し硝酸化成菌の摂取源とする 。一番/pj.
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水は l石 (180L) が 3升 (1升は1.8硝酸塩と医薬品

番水を作り，次の抽出に使った。抽出後の残土はかれているという(工藤利悦

3/100に)まで煮詰め 灰桶の灰(カリウム源)(を通し，さらに 1升 5合まで煮詰める。煮詰めた液を木綿布に通して漉過し 1夜おくと砂のようれたが，歴史的には医薬品，あるいは食品添加物な「灰汁煙硝」が得られる 。 これを洗浄，再溶解，2世紀以降に者やイスラム人によっても使われ， 1煮詰め，結晶化を繰り返し，中煙硝，上煙硝と精は西ヨーロ ッパで生薬として使うことが記録に残製してゆく 。五箇山で実際に使われたプリミティっている 。その後数世紀にわた って硝石の評判は作業した人たちの7世紀にな っても有用な薬品として高く評
よく， 1ーブな鍋などの写真 をみると苦労がしのばれる(写真)。

このように硝酸塩は火薬としての用途が注目さとして使われたほうが早かった。古代アラブの医) は「硝石は食欲3317価されていた。 Lemery (を増進し，刺激剤や消散剤となる。また渇きを癒写真.五箇山で煙硝作りに使われていた(上)煮詰め・結晶化用の鍋(えさせ鍋)と再結晶のため溶解する水の量を計った水手桶，および(下)精製段階で使われた鍋と灰汁煮煙硝(組結晶)

し，利尿剤となり，腐敗を防止し，血液の熱を鎮め，腎臓や勝目光から結石を追い出すJ と書いている。 この本で薦められている硝石の用量は 1日当gという量であった。
8.
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硝石は 19世紀になっても広範に利用され一般万能薬とされていた。モーツアルトが 6歳のとき(1762年)，シェーンブルン宮殿で発熱した時にシュヴ ァルツ・プルファーとマールグラーフェン
散を飲ませたと父レオボルトの手紙にある(モーツアルトの手紙

白水社)。 マールグラーフェン

散は内容不明であるがシュヴァルツ・プルファー(黒色火薬)は硝石と硫黄木炭の混合物であり，硝石の薬効に期待したものであろう 。
硝石には鎮静効果男の欲望を抑える効果があると広く信じられていた。そのため男だけの集団である兵舎，船の乗組員，男子寄宿舎などでかなり飲まれていた。兵舎では小銃の薬爽 1個分(硝石 9g含有)をコ ップ l杯に溶かして飲んでいた
し，船の船長は威厳を保つため「船長の婿薬」と。 今でもアメリカの学生が寄称して硝石を飲んだ、
宿舎の食事 に硝石が混入されているという噂があるが安全なのかとインターネ ッ トで話題にしていた。(実はこのような話は 30年ほど前から知つてはいたが， 書 くのにはためらいがあった。野菜を食べたら男の機能が低下したなどという風評がたっては因ると思 ったのである 。)実際にはこのよ
煙硝は類似の方法で盛岡藩(南部煙硝)でもうな作用はなく無害である 。

500貫
生産高がト ップで 7，作られ，幕末には 「興味深いのは勃起不全 に対する薬品シルデナフ000kg) であり ， 2位が加賀藩産でそれに次8，2(ィル(商品名バイアグラ)の作用機作に 一酸化窒ぐものはない」と「造硝備考J (安政 4年)に書素が関与しており，それが平滑筋の緊張を解き血農 業 と 科 学

平成 20年 7月 1日

第三種郵便物認可(3)-司』川川 1".. 喝川"， 1 ・ """"1・ d・，..岡田川 n" lI'噂司 11111111"."・.1. 11.. ，'，.. ....'III. ， II".......'. ， llllt'l ・・.."， 11'11" ー‘ 111 11 ' 1' 11 恒 ~IIII" ・ III...... ， IIH 川"・ ""11 川川』園川 I"''' ， '''''~II''' ，， 'I ，...，'・ 111 ，， 111 園町， l lI hlllfl~" 川"，・ Ihll....IIIIII ， I"~ 四 ""1"" ，，，流をよくすることにあることが明らかになったこれた。細かい粉末にするととである。そのため硝酸の存在はプラスと考えら

舌に刺激が感じられ，後味としては苦味があり，れる可能性があるが，現在のところはどちらにも9世紀には「硝酸塩入良質のビールに類似する。 1

あまり期待はしないほうがよいだろう。

り砂糖Jが婦人たちに愛飲された。砂糖 50gに硝硝酸カリウムには歯質の知覚過敏を軽減させる

さわやかな味がし，石粉 5g，それにレモンオイル 4滴を加えたものをお茶などに加えていた。お試しあれ。

効果があるとも期待されアメリカには 5 %程度添加した歯磨きがありインターネットでみるこ

ハム・ソーセージなどの肉製品に硝石を加えるとができる。ただこの効果はカリウムによるもの

ことは 5000年前に中央アジアの塩性砂漠地帯でで硝酸のせいではないという説もある。

生まれたという。この技術はギリシヤ，ローマ，硝石の薬としての効果についてはその後，あまインド，中国など広く伝達した。硝石の効果につまったく効果がない

いては 1891年になって明らかにされ，微生物のなどという報告が次第に多くなった。ただこの聞作用によって硝酸が亜硝酸に変化し，これが病原には尿の酸性化機作の研究

菌を防ぐとともにり期待できるものではない

腎臓の結石防止など

血液のヘモグロビンと結合しの研究目的で大量の硝酸塩を投与した実験が行わてニトロソヘモグロビンとなり，加熱・分解するれていた。その例は表 1に示すが，効果のほどはとニトロソヘモクロモーゲンになり安定な赤色に明らかでないが有害性は認められず，わずかになることが分かった。生ハム

Elleneta.
l*3の試験で被験者 1
2名中 l名が幅吐，の製造には特定の岩塩を使用することにこだわる1名が下痢を報告している。 8gもの硝酸アンモローカルメーカーが多く海水から作った食塩ではニウムを経口的に摂取すれば無理もない気がすだめだというがる。薬としての効果はともあれていることも考えられる。

少なくとも相当多量に経口摂取や静脈注射をしても著しい害はなかったことが注目される。

パンチエツタなど使用する岩塩中の硝酸塩が効い硝酸塩(または亜硝酸塩)の添加は腸詰中毒菌のボツリヌスの増殖防止に効果があり，硝石は調味料あるいは食品添加物としても使わ

日本でも食品添加物として認められている。日本の規格では食肉製品では N02として表， .多量に硝酸塩を投与した実験の例
被験者

0.070g/kgの残留(水産製方 法 間隔N03mg

静 注 隔日118/kg

8120

合にはアスコルビン酸を添

E1leneta.
l(1962)*
223 3930"‑'6970 6970
1"‑'63歳 経口 毎日 1加するとよいと推奨されてE1l
eneta.
l(1962)*
312 20"‑'27歳 経口 一度 5420"‑'8120 8120

いる。有機食品の信奉者は

E1l
eneta.
l(1962)*
412 20"‑'28歳 静注 一度6930

有機ハム・ソーセージに硝数

年齢

投与量品ではこれより低い値)が最大投与量 (mg)

投与 投与

著者(年)

認められている。また亜硝酸塩などを添加し過ぎた場

7FroelingandPrenen(1977)*
1 2

L一一ーーーーーーー‑‑‑'‑‑】

成人一ーーーー」ーー

L一
一一*1 尿の酸性化機作の研究。硝酸アンモニウムを投与。
*2 腎臓結石防止の研究。硝酸アンモニウムを投与。
*3 ボランティアに対して硝酸アンモニウムを投与。
*4 向上。硝酸ナトリウムを投与。

6930

酸塩などを加えるべきでないと主張しているが，もし岩塩を使用していれば同じことでないかと想像している。