2

AMDIS について

AMDIS は，図 1 に示すように， GC/ MS データにおGC / MS におけるデコンボリュー
ション手法とその関連技術

いて各 m / z のマスクロマトグラムより，同一のリテンションタイム（RT）及び同一の形状を有するピークを一つのマススペクトルとして再構築する。この作業をデコンボリューションと呼ぶ。その単一成分を AMDIS
ではコンポーネント（component）と呼び，図 2 に示す
ように AMDIS 画面の最上ウィンドウに，▼印がそのピーク上部に付く。その各コンポーネントを，ターゲットライブラリ（例えば，農薬のライブラリ）を用いるス
ペクトル検索を行い，一致率及びリテンションインデッ

中 村

貞 夫クス（ RI）（あるいはロッキングした RT）が設定条件を満たせば， AMDIS 画面上に T 印がそのピーク上部に付く。この RT での制限は任意であるが（RT を設定1しなくとも良い），使用することで確度を高くすることは じ め にができる。AMDIS 画面の最下ウィンドウに，デコンボ

一般に試料中の被測定成分（対象成分）の分析には，リューションしたコンポーネントのマススペクトル（白抽出などの前処理を行い，必要に応じてさらに精製など色）とターゲットライブラリのマススペクトル（黒色）を行うが，対象成分を選択的に抽出，濃縮するような前が表示される。第 2 段目のウィンドウ右横にそのコン処理を行うことは難しい。そのため，実際のクロマトグ

ポーネントのライブラリ検索結果として成分名，スペクラム上に存在するピークは，ほとんどが同時に抽出されトル一致率，RT のずれ幅などが表示される。また，各きょうざつたマトリックス（ 夾 雑物）のピークで，対象成分のピー

コ ン ポ ー ネ ン ト に つ い て は ， NIST ラ イ ブ ラ リ

クは微小であることが多い。また，対象成分が完全に分離したピークとして溶出することは少なく，マトリックスと重なることが多い。そのため，特に多成分分析ではマニュアルでの成分同定には莫大な時間を要し，しかもその対象成分の純粋なマススペクトルを取り出すことは困難である。一方，National Institute of Standards andTechnology (NIST）は，化学兵器禁止条約の対象となる化学物質を自動検出するために， Automatic

Mass

spectral Deconvolution and Identification Software( AMDIS ）を開発した1) 。 AMDIS は，デコンボリューション機能を用いて複雑なマトリックスとともに存在する対象成分を自動で検出することができる。 Halket ら

図1

GC/MS データにおける AMDIS のデコンボリューション

は，尿中有機酸の分析に AMDIS を適用し，有機酸のethoxime trimethylsilyl (EO TMS）誘導体のライブラリを用いて効率的な定性を行い，先天性代謝異常の自動診断の可能性を示した2)。Dagan は，複雑なマトリック
ス 中 の 微 量 農 薬 の 分 析 に お い て ， GC / PFPD / MS,AMDIS を用いる GC/MS, GC/MS/MS の比較を行い，AMDIS の優位性として迅速，完全自動によるターゲットライブラリとの照合を挙げた3) 。本稿では， AMDISについて解説した後，複雑なマトリックス中の微量農薬分析に適用した例を報告する。

Deconvolution GC/MS and Related Techniques.

358

図2

AMDIS の画面
ぶんせき  

表1

農

図3

玄米抽出物のトータルイオンクロマトグラム（NIST05a.L）を用いる検索が可能であり，例えばター

玄米抽出物の AMDIS の結果及び検出農薬の定量値，陽/陰性
薬一致率
（％)

RT ずれ幅 定量値
（秒)
（ppm)

陽/陰性

Biphenyl45－0.10.001

陽性

Dithiopyr

67－0.10.005

陽性

Esprocarb

420.30.003

陽性

Pendimethalin40－0.1Tricyclazole

72－3.20.008―

陽性

Mepronil93－0.10.039

陽性

Pyriproxyfen

6700.012

陽性

Ethofenprox

86－0.10.026

陽性

Promecarb

43陰性Spiroxamine 1448.5－5.3

Metribuzin

437.9

陰性

陽性

陰性

ゲットライブラリでは特定されなかったコンポーネントについてのみ検索を行うこともできる。このように，

AMDIS はデコンボリューションにより純粋なマススペ性の判断に非常に有効であった。一般に食品試料の多成クトルを取り出し，それに対してターゲットライブラリ

分一斉分析における解析では，偽陽性が非常に多く検出や NIST ライブラリを用いる検索を行うため，不特定されるが，AMDIS では偽陽性を大幅に減らすことがで成分の検出，同定に対して迅速，自動で信頼性の高い結き，解析作業の効率化につながる。

果が得られる。

3

食品中残留農薬スクリーニング分析への応用

4

お わ り に

今年 1 月に起きた中国製冷凍ギョーザによる中毒事
件では，食品に対する危機管理の甘さが指摘されてい食品試料は，マトリックスが多いため，不明の農薬成る。今回のような想定外の農薬混入については，より多分を分析するのは非常に困難を伴う。図 3 に，玄米抽くの農薬を迅速，簡便に検査できるスクリーニング分析

出物のトータルイオンクロマトグラムを示した。強度のが有効であると考えられる。本稿で紹介した AMDIS

大きいピークは玄米のマトリックス由来成分で，残留農は，その簡便，迅速，高信頼性から，スクリーニング分薬は微小ピークの場合が多い。通常は，対象農薬を決め析における解析手法として有用であり，食品に対する危て，RT 及び代表的な m/z のクロマトグラムによりピー機管理の一つの手段として活用できる。

クを確認する。一方， AMDIS では，デコンボリューションにより純粋なマススペクトルを得て，ターゲットライブラリ（マススペクトル及び RT を収録）を用いる
検索を行い，スペクトル一致率及び RT により絞り込み

文献1) The NIST AMDIS website (2008 年 6 月 2 日筆者確認）
http://chemdata.nist.gov/mass spc/amdis/
2) J. M. Halket, A. Przyborowska, S. E. Stein, W. G. Mallard,を行う。表 1 に，玄米抽出液を GC / MS で測定し，そS. Down, R. A. Chalmers, Rapid Commun: Mass Spectrom.,のデータを AMDIS で処理した結果（農薬名，スペク13, 279 (1999).

トル一致率，RT のずれ幅）及び検出農薬の定量値，陽/陰性を示した。定量値は，標準品による検量線を用いて算出した。陽/陰性は，マニュアル解析により確認を行った。ライブラリは，アジレント・テクノロジー社製

G1675AA 日本のポジティブリスト農薬用データベース（431 種登録)4)を使用した。AMDIS により農薬 11 成分が検出されたが，マニュアル解析により，そのうち 3成分が偽陽性であることが分かった。それら 3 成分に

3) S. Dagan: J. Chromatogr. A, 868, 229 (2000).
4) P. Wylie, Agilent Technologies, publication 5989 7436EN(2007).

中村貞夫（Sadao NAKAMURA）
アジレント・テクノロジー株式会社（〒192 8510 東京都八王子市高倉町 9 1 ）。

慶應義塾大学理工学部応用化学科卒。工学博士。≪現在の研究テーマ≫前処理装置（ソルベントレス）を用いる GC / MS による分析法の開発。≪趣味≫スキー，美術館

ついては，RT のずれ幅が 5 秒以上，スペクトルの一致巡り。

率も 45％ 以下であった。特に，RT のずれ幅は，陽/陰E mail : sadao_nakamura＠agilent.com

ぶんせき  359