鉱物資源マテリアルフロー 2016

28.フッ素 (F)中国産の蛍石はアシッドグレードで、メキシコ産はセラミックグレードが中心である。しかし、メキシコ産蛍石の多くは不純物の含有率が高く、一般的に日本国内での使用は難しいとされているが、中には不純物の含有率が低いものもある。なお、米国においても蛍石が産出されるが、同国では資源保護の観点から主に輸入蛍石を利用している。
蛍石には、主成分である CaF2 のほか、SiO2、CaCO3、リン等の不純物を含む。不純物を多く含む蛍石をフッ化水素製造の原料として用いると、製造や下工程で反応して種々の不都合を招く。そのために現在、フッ化水素の製造原料の大部分が、上記の不純物含有の少ない中国産である。
蛍石の資源枯渇リスクについて、最大の産出国である中国の動向が注目されるが、豊富な蛍石を有する中国のフッ化水素メーカーによると、蛍石の産出は現時点で順調である。ただし、中国国内での産出地が最大産地であった浙江省から、江西省や福建省などへシフトしている。この背景として業界内では、①浙江省の蛍石資源が枯渇してきたことと、②沿海部地域の人件費の上昇や環境問題の影響等が考えられている。このう
ち、②の人件費や環境問題とは、具体的には、浙江省の経済発展が進み人件費が高騰して鉱石採掘のコストが高くなったこと、また市街化により環境規制が厳しくなったことである。その結果、資源はあっても従来のように簡単に採掘しにくくなり、比較的人件費が安価で環境規制も緩い内陸部へと産地がシフトしている。加えて、中国政府は、化学工業分野の第 12 次 5 ヵ年計画（2011 年～2015 年）において、蛍石を原料として用いるフッ素化学工業の発展に重点を置き、安価な原料・素材生産からフルオロカーボン類などの加工した製品へとシフトしていく方針を打ち出しているために、蛍石そのものでの輸出量が減少している。
なお、蛍石及びフッ化水素の需要に関する公開データはないが、フルオロカーボン類については今後、世界的には需要が増加していく見込みであり、またフッ化水素については半導体向けや液晶ガラススリミング向けは今後も需要が伸びていくと見られる。

1-2 国内の需給動向日本は、フッ素原料として蛍石（アシッドグレード、冶金・セラミックグレード）とフッ化水素を輸入している。
蛍石（アシッドグレード）は、フッ化水素の製造に用いられる。日本国内でフルオロカーボン類やフッ酸を製造しているメーカーは 8 社ほどあるが、このうち蛍石を輸入してフッ化水素を製造しているのは 3 社のみで、その他の企業は海外からフッ化水素を輸入している。以前は、国内のフッ化水素メーカーでもキルンを保有し蛍石からフッ化水素を製造していたが、老朽化や生産効率の悪化により各社とも、中国からのフッ化水素の調達に切り替えた。なお、蛍石を輸入してフッ化水素を国内生産している企業でもフッ化水素の不足分を輸入で補っている。
国内生産及び輸入したフッ化水素は、フルオロカーボン類、フッ素樹脂の中間原料、その他のフッ化物の製造原料として、また各種表面処理・洗浄製品製造工程で使用される。
フッ素の化学用途の国内需給を表 1-2 と図 1-2 に示す。2015 年の供給量は、前年比 101％の 119.5 千 t であった。蛍石（冶金・セラミックグレード）は、上述したように脱リン・脱硫黄を目的に、製鉄工程において転炉や電炉の融剤として使用されている。ただし、蛍石を利用すると製鋼スラグがフッ素を含有し、環境規制によりスラグを建築資材等として利用できなくなり、最終処分する製鋼スラグが多く発生することとなる。鉄鋼業では蛍石ではなく、代替融剤の利用や、製鋼工程での温度上昇による蛍石の使用削減等を進めてきている。2015 年
は前年比 110％の 35.7 千 t が輸入されている（表 2-1 参照）が、増加については前年度の輸入量が少なかったためと見られる。なお、特殊鋼やスティール鋼製造プロセスにおいて、不純物の除去や成分微調整目的の二次製錬では、冶金グレードの蛍石使用量削減は難しいのが現状である。

2

鉱物資源マテリアルフロー 2016

28.フッ素 (F)表 1-2 フッ素の国内需給（化学用途）
200656.662.0118.773.7
22.010.1
6.5
112.3
6.4

200769.869.9139.771.4
25.5
9.3
7.4
113.6
26.1

2008
112.9
66.8
179.6
66.2
23.2
6.8
7.0
103.2
76.4

2009
12.0
53.9
65.8
59.4
21.3
9.0
10.8
100.5
-34.7

2010
31.7
72.1
103.7
63.3
24.8
10.4
12.7
111.1
-7.4

2011
45.7
81.8
127.5
59.0
28.8
11.7
10.7
110.3
17.2

2012
36.3
81.8
118.1
55.0
30.5
12.2
12.6
110.3
7.8

2013
24.1
83.4
107.5
63.9
32.6
13.6
16.3
126.4
-19.0

原料 蛍石（アシッドグレード）
供 輸入1）
素材 フッ化水素
給合計
フルオロカーボン
フッ化水素用 二次製品
需2）
表面処理・洗浄
要 途別出荷その他
合計
供給－需要出典：1）財務省貿易統計
2）日本無機薬品協会統計「フッ化水素酸、需要部門別出荷実績」（2013年度まで）、ただし年度数値。
2014年度-2015年度需要合計は2016年6月10日付化学工業日報による同協会データ
純分換算率：蛍石アシッドグレード47.4％
輸入フッ化水素95％、内需フッ化水素47.5％※原料とは蛍石、素材とはフッ化水素による。

2014
28.5
89.9
118.4
－－－－
130.6-12.2

単位：純分千t2015 15/14比
30.3
106%
89.2
99%
119.5
101%
－－－－－－－－
128.4
98%-8.9（純分千t）

200

供給
160

需要

120

80

4002006

2007

2008

2009

2010

2011

2012

2013

2014

2015

図 1-2 フッ素の国内需給（化学用途）
1-2-1.フルオロカーボン類/フッ素樹脂
輸入また国内生産したフッ化水素の最大の需要先は、フルオロカーボン類（フッ素樹脂向け含む）である。
日本国内では、HFC-32、HFC-125、HFC-410a（HFC-125 と HFC-32 の 50％ずつの混合物）等のフルオロカーボン類が、冷媒、エアゾール、発泡剤、洗浄剤等で使用されている。なお、HFC-32 はほぼ全量が中国メーカーからの輸入品である。フルオロカーボン類は今後、世界的には需要が増加していく見込みだが、国内需要についてはエアコンがほぼ普及したために、買い換え需要のみで横ばいと推定される。
フッ素樹脂はフッ化水素からフルオロカーボンを経て、重合や共重合等の化学的工程により製造されたプラスチックの一種である。HCFC-22 や、HCFC142b や HCFC-152a 等のフルオロカーボンが原料として利用されている。フッ素樹脂もフルオロカーボンと同様に今後、世界的には需要が増加していく見込みである。フッ素ゴ
ムは他のゴム（シリコーンゴムやアクリルゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム等）と比較し、耐熱性や、耐溶剤性、低透過性等で優れており、自動車用のシール材やリング等での採用が増えている。そのほか、車の環境対応化や、PC の高周波化に伴うフッ素樹脂利用の増加も期待されている。
フッ素樹脂やフッ素ゴムは自動車部品としての需要が多い。フッ素はバリア性や耐久性が高く、自動車のエンジン周りでガソリンによる腐食が起きないためパッキン材料として使用されてきた。昨今では自動車メーカー各社が電気自動車（以下、EV）の開発に力を入れているが、EV はガソリンを使用しないためパッキンその他の部品はフッ素のような耐腐食性材料である必要はなく、価格の安いゴムや樹脂へと代替される可能性もある。業界内には、今後 EV が拡大すればフッ素樹脂・フッ素ゴムの需要が縮小するという懸念もある。

3

鉱物資源マテリアルフロー 2016

28.フッ素 (F)1-2-2 表面処理・洗浄/二次製品
表面処理・洗浄/二次製品では高純度フッ酸及び 55％フッ酸が利用されている。
高純度フッ酸とはELグレード（12Nグレード）と言われる電子部品向けの製品である。50％フッ酸及びバッファードフッ酸（フッ化水素酸とフッ化アンモニウム溶液の混合水溶液）の 2 種が主に利用されている。主な用途
は半導体及び太陽電池製造におけるシリコンウエハのウェットエッチングやウェット洗浄である。
半導体ではウェットエッチング工程で高純度フッ酸が利用されているが、この工程では工場が稼働していればその稼働率が増減しても、必要とされる高純度フッ酸の液量はそれほど大きく変化しない。そのため、国内の半導体産業が低迷している一方で、高純度フッ酸の需要はそれほど影響を受けていない。しかし顧客が新規工場（設備）を建設しない以上は高純度フッ酸の需要も増加しない。半導体ウェハサイズの大口径化に伴い、半導体関連企業は新規投資を行う必要がある。現状維持のままであれば、旧設備が使用できなくなるため工場の閉鎖が見こまれ、結果として高純度フッ酸の国内需要減少に繋がる。
そのほか、LCD 用ガラスのスリミング（薄化）及びステンレスの洗浄用に 55％フッ酸が利用されている。これは、輸入した 99.9％のフッ化水素を 55％に希釈したものである。元々はステンレス等の酸洗浄で利用されていたが、ステンレスメーカーサイドではコストダウンのためフッ素メーカーから 55％フッ酸を購入するのではなく、半導体メーカーが製造工程で使用した高純度フッ酸の使用済薬液を引き取って使用するという再利用が進展している。現在ではステンレス洗浄よりも LCD 用ガラスのスリミング（薄化）での需要比率が高い。ガラススリミング用途は国内の液晶市場の拡大とともに成長し、特に最近ではスマートフォンやタブレット端末などの中小型製品向けでの需要が安定している。液晶関連製品は TV やノートパソコン、デスクトップモニタなど大型のものは最終製品の組み立てだけでなく、ガラスを始めとする部材も海外生産へとシフトしているが、スマートフォンなどの中小型製品用の LCD は極薄で厚み精度などが厳しく求められるため、日本製品に対する底堅い需要がある。ただ、LCD 産業は市場の変動が激しく、今後の需要動向は未知数である。
1-2-3.その他
その他の用途としては、リチウムイオン電池（以下 LIB）の電解質となる六フッ化リン酸リチウムや、有機合成触媒、樹脂硬化助剤として利用される高純度三フッ化ホウ素、その他半導体製造装置のステッパ用フッ化物レンズ等がある。
蛍石以外のフッ素としては、肥料としての過リン酸石灰製造に際して、ケイフッ化ソーダが副産物として発生する。ケイフッ化ソーダは過リン酸石灰 1,000kg の生産に対し、4kg が副産する（一般財団法人農林統計協会「ポケット肥料要覧」）。年間の生産量がケイフッ化ソーダ量で数百t（F 純分千t では小数点以下）のため、今回の需給表からは除外した。これらの製品は国内販売だけでなく、海外にも輸出されている。

2.輸出入動向
2-1.輸出入動向
フッ素の輸出入数量を表 2-1、図 2-1、図 2-2 に示す。
2015 年の原料、素材の輸入量は前年比 103％の 190.9 千 t、輸出量は前年比 103％の 46.1 千 t であった。
蛍石（冶金・セラミックグレード）の輸入量は前年比 110％と増大しているが、在庫減で増加したものと見られる。セラミックグレードについては、鉄鋼業での使用量削減に伴い、輸入量は減少傾向にある。
蛍石（アシッドグレード）の輸入量は、2009 年を境に大きく減少する一方、フッ化水素やフルオロカーボンの輸入量は、逆に増加している。
中国政府は蛍石の輸出奨励策として輸出増値税 7％の還付を行っていたが、2004 年に廃止した。その後、輸出入関税を設置し、徐々にその税率を引き上げていった。これにより、日本の多くのフッ化水素生産企業が中国での現地生産（中国企業との合弁会社設立）に切り替えた。
製品としては、フッ化物や、フルオロカーボン類、フッ素樹脂等が輸入されている。
フッ化物はフッ化アンモニウムまたはナトリウム及びフッ化アルミニウムとしての輸入が多い。フッ化物の用4鉱物資源マテリアルフロー 2016

28.フッ素 (F)表 3 フッ素のリサイクル率
区分

内訳
国内発生量

見掛消費量 原料・素材

1)

輸入－輸出2)
合計①

2011

2012

2013

2014

000161147124

単位：純分千ｔ
201500141161
147124141
リサイクル量 ②0000
リサイクル率 ②／①
0%
0%
0%
0%
出典：1）環境省「フロン回収・破壊法に基づく業務用冷凍空調機器からのフロン類回収量等の集計結果」
2）財務省貿易統計

1014514500%

鉱物資源マテリアルフロー 2016

28.フッ素 (F)12