添付資料16

No.

フェニルオキシラン分析測定法に関する検討結果報告書(案)

平成19年3月20日

フェニルオキシランについて

1.

別名

酸化スチレン

スチレンオキシド

1,2—エポキシエチルベンゼン

フェニルエチレンオキシド
表1

フェニルオキシランについて

CASNo.

000096-09-3

構造式

C8H8O

比重

物性許容濃度等

1.052

沸点

19 4て

融点

-2 5で

蒸気圧

4 0Pa(2 0て)

分子量

1 2 〇. 0 5 8

OSHA—ppm

NIOSH

一 PPm

ACGIH

—ppm

2.捕集方法および分析方法について
捕集方法はTenaxGCTube (30/15mg)を捕集材とした固体捕集方法とし、分析方法は捕集材から酢酸エチルにより脱着した後、ガスクロマトグラフ分析法により行う。(参考OSHA

ケミカルサンプリングインフォメーション)

3.検出器について(FIDと質量分析器MSの比較)
ケミカルサンプリングインフォメ ーションではFIDで行なうが、前年度FIDで検討した
ところ採気量2L時の定量下限が0.31ppmと有害^4評価結杲による目標定量下限値(0.022ppm)に及ばなかったので、更なる高感度化を図るためMSで検討を行った。ちな
みにFIDとMSの強度を比較したところ以下の結果のようになり、より低濃度を測定する事が出来るMSが優位であることが判った。
濃度FID

0.01v/v% (103.1 us/ml)
434 (ピコアンペア*秒)MS(SIM)

30071476(レスポンス)

4.

lufi注入GC—M Sによる分析条件を以下に示した。
表2

GC-MSによる分析条件

ガスクロマトグラフ

j^ilent GC6890 5973MSD

カラム

DB-5MS、60mX0.25mm<(> X0.25从m

カラム温度

3 5X^(5min)- 5て/min-1 3 〇で(Omin)

キヤリーアーガス

He :1.20ml/min(28cm/sec)

注入法

スプリット(5:1)

注入ロ温度

200て検出器

トランスファ-ライン230て MS四重極150で検出イオン(S IM)

定量イオン91

イオン源230で(確認イオン8 9,104,120)

5.検量線の直線性について酢酸エチルに溶解したフェニルオキシランの濃度を〇、〇.10、1.03、10.30、103.01(/Zg/ml)

として検量線の直線性について確認を行った結果、良好な直線性が得られた。n数は各濃度につき5とした。
溶液濃度とGC-MS分析レスポンス

表3

標準液濃度(Jtzg/ml)

フェニルオキシラン検量線y = 489606x

レスホ'ンスn=5〇ズ。

6.0E+07

0.10

18736

4es

4.0E+07

1.03

29772310.30

5183437103.01

50466416

苗尔0.002.0E+07

0.0E+00
0.0

50.0

100.0

標準液渡度(Z/g/ml)

図1フェニノレオキシラン検量線

6.脱着率について脱着率の検討は相平衡法と直接添加法により行なった。相平衡法は、O.OOlv/v% (10.30M g/ml)および0.01v/v%(103.01n g/ml)の2濃度の標準溶液を作製し、捕集材の1層目を入れ、1時間平衡後、濃度を分析し、0.001v/v%および〇.01v/v%の標準溶液の濃度(対照)と比較して求め表4に結果を示した。
表 4-1

相平衡法 0.001v/v%(10.30 n gAnl)
レスホ•ンス

標準溶液

レスホ•ンス

捕集材

5420928

対照Nal

6202829

捕集材№26380608

対照Na25898763

捕集材№35753142

対照版36157244

捕集材版46340162

対照Na46157244

捕集材№56354195

対照6212183

平均6049807

平均6125653

標準偏差438716

標準偏差129343

C.V.00

7.3

C.V.(%)

2.11

脱着率(％)

98.8

捕集材を入れた標準溶液

表 4-2

相平衡法 0.01v/v%(103.01 n g/ml)

捕集材を入れた標準溶液

レス木•ンス

標準溶液

レスホ。ンス

捕集材№153492883

対照Noil46198103

捕集材№.255639439

対照Na250777774

捕集材№354113009

対照Na352220076

捕集柳52916529

対照Na449945114

捕集材版551405670

対照贴

50679052

平均53513506

平均50905504

標準偏差1555536

標準偏差951848C.V.

2.9

C.V.(%)

1.9

脱着率(％)

105.1

150.0直接添加法は、l.Ov/v%および1Ov/v%の標準溶液1.0/11を、それぞれ捕集材の1層目に添加し、酢酸エチルで脱着した後の溶液濃度(脱着率が100%であれば濃度はそれぞれ10.30
Il g/mlと103.01(# g/mlとなる)を分析し、一方、酢酸エチル1mlに同様に添加した標準溶液の濃度を分析しこれを対照として比較して求めた。結果を表5に示した。
表 5-1

直接添加法 0.001v/v%(10.30/i 咖1)

揉準溶液添加捕集材

レスホ'ンス

揉準溶液

レスホ•ンス

捕集材№18850739

対照№19559394

捕集材№28345647

対照Na28160319

捕集材№38052647

対照№39004012

捕集材N&48168234

対照№48641016

捕集材N&57948207

対照N&58613753

平均8273095

平均8795699

標準偏差354994

標準值差521384

C.V.

4.3

C.V.(%)

5.9

脱着率(恥)

94.1

表 5-2

直接添加法 〇 .Olvん％(103.01/zgAnl)

揉準溶液添加捕集材

レスホ*ンス

標準溶液

レスホ•ンス

捕集材NoJ73113650

対照NM70610194

捕集材N&282951161

対照Na262576190

捕集材№369504175

対照Ifa373466657

捕集材№477772620

対照Na461797924

捕集材№565698708

対照

62926875

平均

71522288

平均

66275568

標準偏差5150597

標準偏差5372364

C.V.

7.2

C.V.

8.1

脱着率(％)

107.9

7.保存,性について
l.Ov/v%および10v/v%の標準溶液を1.0//1添加(添加量として10.30/zg、103.01/zg)
した捕集材を常温(25で)と冷蔵(4で)の条件で保管し、〇、1、7日後に酢酸エチルlml
にて脱着、分析を行い、経時変化を確認した。n数は各濃度、各経過日数、各保管条件において5とし、結果を表6及び図2に示した。添加直後(添加2時間後分析)の回収率を100として、日数経過後の回収率を求めると、7日経過後では冷蔵で保管した方が高い傾向にあった。サンプリング後は冷蔵保管にて7日以内に分析するのが望ましいと確認された 。
表6-1保存性

添加量10.30^ g

経退日数(日)分析濃度("g/ml) n=5回収率(％)

添加直後〇12.220100.00常温保存19.475

77.50

79.151

74.89

110.49685.89

711.65195.34

冷蔵保存表6-2保存性

経過日数(日)分析濃度("g/ml) n=5回収率(％)

添加直後〇109.02100.00常温保存196.70

88.70

788.3681.05

190.9983.46

797.8089.71

添加量103.01

冷蔵保存図2

サンプル保存性8.定量下限について最も低い濃度の標準溶液0.0001v/v% (0.103Mg/ml)を繰返し5回分析し、その結果の標準偏差の1〇倍を定量下限として算出した。この値を使って0.21/minで10分間測定したと仮定して気中濃度を計算した。結果を表3に示した。これにより気中濃度の定量下限はO.OOlppmとなった。
表3定量下限5回分析

レスホ•ンス

分析Na119566

分析Na2

17822

分赚318328

分析Na4

19236

分00.5

18730

平均18736.40

標準偏差a696.562

3 〇-2089.686

3or 濃度(/Zg/ml)

0.004

2Lサンプリガ3(7遵度(ppm)

0.000410cr

6965.621

10(7 濃度("g/mD

0.014