Technical Review

CHROMATOGRAPHY, Vol.32 No.2 (2011)

Technical Review

ポリマーコート型カラム充填剤
神田武利

Polymer-Coated Packing Materials
Taketoshi Kanda
Frontier Science Business Division, SHISEIDO CO., LTD.
2-2-1, Hayabuchi, Tsuzuki-ku, Yokohama-shi. 224-8558

Abstract
Silicone polymer−coated packing materials were developed by coating silica with a silicone polymer, and modifying it with vinyl compounds
in the presence of hexachloroplatinic acid. This silicone polymer coating, which indicates that the homogeneous silicone polymer film of 7Å
in thickness was formed and that it was formed even inside the small micropore. This silicone polymer−coated silicas showed both a highresolution of chemically bonded silicas and an alkaline resistance of organic porous polymer. Polymer−coated C18 packings optimized in thebalance of polymer coating and introduction of C18 groups showed a high symmetrical peak shape for amitriptyline, a strong basic compound, under neutral conditions obtained in different organic modifiers, methanol and acetonitrile. The silicone polymer−coated packing materials showed a good reproducibility in the comparison with conventional chemically bonded silicas of different surface activity.
Keyword : Silicone polymer−coated packing materials, Homogeneous silicone polymer, High resolution, Alkaline resistance, High symmetrical peak shape性を有している反面、分離能や耐圧性が劣る欠点を有してい

１．緒言
現在、高速液体クロマトグラフィー（HPLC）は、分離分る。一方、シリカ系充填剤（いわゆる化学結合型充填剤）は析の欠かせない手法となり、種々の分野で広範囲に使用され高い分離能及び耐圧性を有し、逆相モードに使用されるカラる分析法となったが、HPLC が急速に発展したのは、カラムム充填剤の大部分を占めるが、シリカはアルカリ性で溶解す充填剤及び装置に関する技術の進歩に起因するところが大きるため、酸性〜中性領域の移動相でしか使用できないといっい。カラム充填剤は、化学結合型充填剤の導入によって多様た欠点を有していた。
化学結合型充填剤は原料であるシリカをアルキル化して得化し、その粒子径は、５µm から３µm へ、さらには２µm 近傍（Sub２µm）まで微粒子化し、高分解能及び高速化を達成られるが[1]、アルキル化試薬がすべてのシラノール基と反するに至った。

応するわけではなく、一部未反応のシラノール基（残存シラカラム充填剤の基材はシリカ系とポリマー系の２種類に大ノール基）が残る。この残存シラノール基は、塩基性物質等別されるが、ポリマー系充填剤は高い耐酸性及び耐アルカリと吸着を起こすため、その後二次的な処理（エンドキャッ㈱資生堂 フロンティアサイエンス事業部〒２２４−８５５８ 横浜市都筑区早渕２−２−１
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プ）を行う必要がある。このエンドキャップにより塩基性物

コート型アミノ充填剤は、ポリマーコート型 C１８充填と同様質の吸着を防ぎ、テーリングを改善することは可能であるに、シリコーンポリマー上の Si-H 基にスペーサーとしてアが、長時間の使用によりエンドキャップが損なわれ、シラリルグリシジルエーテルを反応させた後、ペンタエチレンヘノール基の影響が出現することがある。

キサミンを反応させてアミノ基を導入した充填剤である。この充填剤はさらに導入したアミノ基を安定化するために、ホ

そこでわれわれは、シリカの表面をシリコーンポリマーでルムアルデヒドを反応させている[8]。

被覆した後アルキル基等を直接結合させることにより、シリカ系充填剤とポリマー系充填剤の両方の長所を有し、また残③存シラノール基の影響の少ないポリマーコート型カラム充填

一般に薬物の多くはアミノ基を有しており、このカチオンポリマーコート型強カチオン交換充填剤性物質を有効に保持分離させるためには強カチオン交換充填剤を開発した[2] ~ [4]。
本特集は、開発したポリマーコート型カラム充填剤につい剤が使用されることが多い。ポリマーコート型強カチオン交て、その合成法から性能評価まで、体系的に技術内容をまと換充填剤は、ポリマーコート型アミノ充填剤と同様に、シリめることが目的である。

コーンポリマー上の Si-H 基にスペーサーとしてアリルグリシジルエーテルを反応させた後、スルファニル酸を反応さ２．ポリマーコート型カラム充填剤の合成せ、スルホン基を導入した充填剤である[9]。ポリマーコー

１ト型強カチオン交換充填剤も、シリコーンポリマーを被覆しシリカのポリマーコーティングたシリカを基材として用いているため耐久性が向上する。

シリカ表面に１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（H４、MW＝２４０）を、化学蒸着により均一なこの他、除タンパクや抽出といった前処理を行わずに生体シリコーンポリマーを形成させる[5]。このシリコーンポリ試料（血清、血しょう等）を直接注入し、血中の薬物を測定

マーの被膜は、細孔分布の測定結果からシリカの細孔に沿っすることができるポリマーコート型ミックスドファンクショて均一の薄膜を形成し、またそのシリコーンポリマーの被膜ナル（MF）充填剤がある[10] [11]。

はシリカ表面のシラノール基と一部結合していることが固体２９Si-NMR の測定結果から示唆された[2]。このようにして３．カラムの性能評価得られたポリマーコート型シリカは、基材のシリカ表面が疎

ここでは、各種ポリマーコート型カラム充填剤の中で、C水性のシリコーンポリマーで被覆されているために、シラ１８基を導入したポリマーコート型 C１８充填剤の性能評価につノール基の影響を受けにくく、さらにアルカリ性領域においいて詳細に述べる。ても使用可能である。またこのシリカ表面を被覆しているシ

１

基本特性

リコーンポリマーは極めて薄いため、シリカ系充填剤の高い

まず、基材のシリカがクロマトグラムに与える影響につい分離能を維持しており、シリカ系充填剤とポリマー系充填剤て検討した。当初、シリカ中の金属不純物による影響についの両方の長所を合わせ持つ充填剤になっている。ての報告は多くなかったが、われわれはキレート生成能を有２する化合物が充填剤に吸着し、ピークのテーリングや回収率各種官能基の導入
ポリマーコート型シリカ表面には、反応部位として Si−Hの低下といった現象を起こすことを見出し[3]、シリカ中の基が存在する。この Si-H 基に白金触媒下で二重結合を有す金属不純物（Fe、Zn、Mg、Ti、Al、Na）を極力排除し（５る各種官能基を反応させることにより、目的とする種々の官

ppm 以下）、ポリマーコート型 C１８充填剤を合成した（SG,能基を有するポリマーコート型カラム充填剤を合成することUG タイプ）。
また、これらのポリマーコート型 C１８充填剤は、シリカをができる。
①

疎水性のシリコーンポリマーで被覆しているため、他の充填ポリマーコート型アルキル充填剤

反応試薬として１−オクタデセン、１−オクテン及びスチ剤と比較して極性物質の分離に有効である表面極性のパラレン等を反応させることにより、それぞれポリマーコート型メータ（後述する）が相対的に小さくなるという特長を有しC１８、C８、及び Ph 充填剤を得ることができる。１−オクタていた。そこで、比表面積の異なるシリカ基材を用いることデセンを反応させて得られたポリマーコート型 C１８充填剤のにより、シリコーンポリマーのコーティング量をコントロー

耐アルカリ性は、pH＝９の移動相下での連続運転においてルし、また１−オクタデセンの反応量を変化させ、表面極性５５０時間、また pH＝１０の移動相下での連続運転において３００のパラメータが大きくなるようにポリマーコート型 C１８充填時間の連続運転が可能であり、シリカをシリコーンポリマー剤（MG タイプ）を開発した[12]。
ポリマーコート型カラム充填剤は、耐アルカリ性のほかにで被覆することにより向上することが明らかになった[6]。
②残存シラノール基の影響がほとんどないという利点を有してポリマーコート型アミノ充填剤

糖、核酸塩基及びアラントインのような C１８充填剤で保持いる。これはシリカをシリコーンポリマーで被覆することにすることが困難な高極性物質を保持させるには、順相モードより、測定物質とシリカ表面のシラノール基の相互作用を小（あるいは HILIC モード[7]）が有効な場合が多い。ポリマーさくすることができるためである。残存シラノール基の影響―９６―CHROMATOGRAPHY, Vol.32 No.2 (2011)

Technical Reviewを測定する手法としては、pKa が９．
４であるアミトリプチリ

水１００％の移動相下における使用を可能にした充填剤（AQンを指標物質とし、中性条件下で残存シラノール基による影タイプ）[17]、シリカ粒子径が小さく（１．
８µm）高速分析に響を測定する手法[13]が主となっている。中性条件下で残存対応した充填剤（IF タイプ）[18]などがある。

シラノール基を解離させ、あわせてアミトリプチリンが強塩

２

カラム性能評価法と分離特性基性物質であることを利用し、イオン的な吸着を評価する方Table１に、メタノール/水＝５０/５０（v/v）の移動相を用い、法である。われわれはこの評価法を用いて、従来のポリマー１０種類の標準物質の保持時間を用いて算出した分離係数 α

コート型 C１８充填剤に比較して、残存シラノール基による影から得られた各種ポリマーコート型 C１８充填剤の分離パラ

響を、シリコーンポリマーによるコーティングをさらに密にメータ[19]を示す。

することにより最小限に抑制した充填剤（MGⅡタイプ）をポリマーコート型 C１８充填剤の各タイプ（AG、SG、UG開発した[14]。さらに質量分析（MS）インターフェイス技

及び MG タイプ）において、大きく異なるのは疎水性と表術の発展にともない、MS 側において最適な充填剤を検討す面極性のバランスである。AG、SG 及び UG タイプは、疎水る必要性が生じてきた。MS の感度を減少あるいは増幅させ性パラメータに対して相対的に表面極性パラメータが小さるイオンサプレッションの少ない充填剤、すなわちカラムブ

く、１０種類の標準物質から得られるクロマトグラムにおいリーディングの少ない充填剤の開発が求められた。われわれて、ベンゼンと安息香酸メチルが分離して溶出する（Figure

は、MG タイプの充填剤の製造時に産生する副産物及び試薬１）。一方 MG タイプでは疎水性パラメータに対して相対的由来の不純物を効果的な洗浄により除去し、カラムブリーに表面極性パラメータが大きいため安息香酸メチルの保持がディングの少ないポリマーコート型 C１８充填剤（MGⅢタイ

大きくなり、ベンゼンと安息香酸メチルの保持時間の差が小プ）を開発した[15]。

さくなる傾向にある。これらの分離特性の差は、有機酸を測

このほか、ポリマーコート型 C１８充填剤として、シリカ表定試料とした場合に顕著に現れる。Figure２に UG タイプと面に３官能性試薬を使用して C１８基を導入した後、ポリマーMG タイプから得られたクロマトグラムを示した。MG タイ

コーティングを行うことにより耐酸性を向上させた充填剤

プは UG タイプに比較して表面極性パラメータが大きいた（ACR タイプ）[16]、シリカ表面に C１８基を導入する際、こめ、有機酸の分離が良好であった。ポリマーコート型 C１８充の導入量を制御しポリマーコーティングを行うことにより、填剤（AQ タイプ）は、水系１００％に移動相下で使用可能なTable1. Definition of chromatographic parameters
Hydrophobicity

α (T/B)= k (toluene) / k (benzene)

Surface polarity

α (MB/T)= k (methyl benzoate) / k (toluene)

Ion−exchangeabilityα (EP/B)= k (2−ethylpyridine) / k (benzene)

Hydrogen bonding capacity

α (C/P)= k (caffeine) / k (phenol)

Effect of residual surface metals

A (PAA/N)= Peak area (phenylacetylacetone) / peak area (naphthalene)

Steric selectivity

α (T/O)= k (triphenylene) / k (o−terphenyl)

Characterization of various polymer−coated C18 packing materials
ColumnRT (N)α (T/B)α (CA/Ph)α (MB/T)α (EP/B)

A (PAA/N)aα (TP/OT)CAPCELL PAK C18 AG120

292.090.33

0.38

0.40

0.37

1.30

CAPCELL PAK C18 SG120

292.060.35

0.40

0.38

0.59

1.33

CAPCELL PAK C18 UG120

292.090.31

0.39

0.31

0.64

1.27

CAPCELL PAK C18 UG80

382.15

0.30

0.36

0.29

0.65

1.34

CAPCELL PAK C18 MG(MGⅡ)

362.09

0.33

0.43

0.65

0.65

1.32

CAPCELL PAK C18 ACR

362.10

0.26

0.38

0.30

0.50

1.64

CAPCELL PAK C18 AQ

30

2.010.35

0.50

0.71

*1.35
* Peak not observed

Chromatographic parameters were measured by the following conditions:column size, 150 mm x 4.6 mm I.D.; mobile phase, methanol−water (50:50); flow−rate, 1.0 mL/min;detection, 254 nm; column oven temperature, 40 ℃.
aSteric selectivity tests were performed under the following conditions:column size, 150 mm x 4.6 mm I.D.; mobile phase, methanol−water (80:20); flow−rate, 1.0 mL/min;detection, 254 nm; column oven temperature, 35 ℃.

―９７―CHROMATOGRAPHY, Vol.32 No.2 (2011)

1. Uracil
2. Caffeine
3. Phenol
4. 2-Ethylpyridine
5. Methyl benzoate
6. Benzene
7. N, N-dimethylaniline
8. Toluene
9. Phenylacethylacetone
10. Naphthalene

051015[ min ]

2025

N=11600
As=1.0305101520[ min ]

Figure 3. Chromatograms of amitriptyline obtained with CAPCELL PAK C18 MGⅡ.
Column size, 150 mm x 4.6 mm I.D.; mobile phase, 20 mmol/L
phosphate buffer (pH 6.9)−methanol (25:75); flow rate, 1.0 mL/min, column oven temperature, 40℃; detection, UV 254 nm.

30

Figure 1. Chromatogram of test mixture obtained with CAPCELLPAK C18 UG120.

abColumn size, 150 mm x 4.6 mm I.D.; mobile phase, methanol−water (50:50); flow−rate, 1.0 mL/min;detection, 254 nm; column oven temperature, 40℃. Sample; uracil,
caffeine, phenol, 2−ethylpridine, methyl benzoate, benzene, N, N−
dimethylaniline, toluene, phenylacetylacetone, naphthalene (in thisorder in chromatogram).

cd
1

As=1.212(A)As=2.173
As=2.28005[min]1051015202530 [ min ]Figure 4. Peak profiles of basic compounds promethazine (peak a),amitriptyline (peak b), chlorpromazine (peak c) and clomipramine (peak d).

(B)

15Column size, 150 mm x 4.6 mm I.D.; mobile phase, 0.1 % formic
acid, acetonitrile−water (70:30); flow rate, 1.0 mL/min; column
oven temperature, 40℃; detection, UV 254 nm. Column: 1 = CAPCELL PAK C18 MGⅢ, 2 and 3 = conventional ODS columns.

Figure 2. Chromatograms of polar substances obtained with twopolymer−coated C18 phases.
(A) CAPCELL PAK C18 MG; (B) CAPCELL PAK UG120.
Column size, 250 mm x 4.6 mm I.D.; mobile phase, 0.1 % phosphoric acid in acetonitrile−water (2.5:97.5); flow rate, 1.0 mL/min;column oven temperature, 40℃; detection, UV 210 nm. Sample;
malonic acid, lactic acid, acetic acid, citric acid, succinic acid, andpropionic acid (from left to right).

ンの As は良好な値を示すが、一般的な ODS 系充填剤はメタノールでは良好な As を示すものの、アセトニトリルではアミトリプチリンのピークはテーリングする傾向にある。これは、メタノールが残存シラノール基のマスキング剤として作用し、中性条件下で解離したアミトリプチリンとの相互作充填剤である。Table１における分離パラメータの中で疎水性のパラメータは最も小さく、表面極性のパラメータは最も用を抑制しているためと考えられる[21]。このようにポリ大きい値を示している。

マーコート型 C１８充填剤（MGⅡタイプ）は、他のタイプにMG タイプと同一のパラメータを有する MGⅡタイプは、比較して保持が大きく極性物質の分離に優れ、また中性条件残存シラノール基による影響を最小限に抑制した充填剤であ下においても塩基性物質のピーク形状にも優れた充填剤である。Figure３に中性条件下においてポリマーコート型 C１８充ると考えられた。

填剤（MGⅡタイプ）を用い、指標物質のアミトリプチリン

最近の LC-MS の発展にともない、カラムブリーディングを測定し得られたクロマトグラムを示した。非対称性ファクの少ない充填剤が求められるようになってきた。カラムブ

ター（As）の値は１．
０３と良好な値を示し、残存シラノールリーディングがあるとイオンサプレッションにより MS の感基の量が非常に少ないことが示唆された[20]。一般的に中性度 が 低 下 す る た め で あ る。ポ リ マ ー コ ー ト 型 C１８充 填 剤

条件下におけるアミトリプチリンの測定は、移動相の有機溶（MGⅢタイプ）は、他のタイプに比較してブリーディング媒にメタノールを使用することが多いが、アセトニトリルをの少ない充填剤である。また MGⅢタイプは、移動相にギ酸使用したほうが残存シラノール基の量をより厳密に評価するを添加した酸性条件下での強塩基性物質において良好なピーことができる。MGⅡタイプは、移動相の有機溶媒にメタク形状を示す。Figure４に MGⅢタイプと、一般的な ODS 系ノール及びアセトニトリルを使用しても共にアミトリプチリ充填剤を用い、ギ酸系酸性条件下で測定し、得られたクロマ―９８―

CHROMATOGRAPHY, Vol.32 No.2 (2011)

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トグラムを示した。ODS 系充填剤ではピークはテーリング

99.9 %100していたが、MGⅢタイプで得られた各塩基性物質のピーク

80
Durability (%)a

形状は良好であった。これは、前述した洗浄効果によるものと考え ら れ た。こ の よ う に ポ リ マ ー コ ー ト 型 C１８充 填 剤（MGⅢタイプ）は、LC-MS で汎用される移動相条件下で大きなパフォーマンスを示す。
ポリマーコート型 C１８充填剤（AQ タイプ）は、水１００％

4020Column K

Column J

Column I

Column H

Column G

Column F

Column E

Column D

タイプの充填剤は C１８基の導入量を制限し表面極性のパラColumn C

極性のパラメータは最も大きい値を示している。一般にこのColumn B

離パラメータの中で疎水性のパラメータは最も小さく、表面Column A

0メータを大きくしているため、その反面耐久性に影響が現れ

53.2 %CAPCELL PAK
ACRに移動相下で使用可能な充填剤である。Table１における分60

Figure 6. Durability of conventional C18 columns under an acidic
condition.

る。Figure５に市販されている他社の水１００％移動相が使用

aPercent of k value at the 15 th run over the initial one.

可能な充填剤と、耐酸性及び耐アルカリ性について比較し得られた結果を示した。AQ タイプは、ポリマーコート型であるため、耐アルカリ性も良好であるが、他社充填剤と比較し٨㧦CAPCELL PAK C18 MGΤ 2.7 ˩m‫غ‬㧦column A
2.2 ˩mٌ㧦column B
2.2 ˩m٠㧦column C
1.7 ˩m䃁
1.8 ˩m䃂 䋺 CAPCELL PAK C18 IF

0.015て耐酸性が非常に高い。
ポリマーコート型 C１８充填剤（ACR タイプ）は、pH＝１0.013

HETPの強酸性移動相の使用可能な充填剤である。酸性領域における充填剤の劣化は、結合している C１８基が切断され保持時間が減少したり、またピーク形状に変化（ピーク割れやテーリ0.0110.009

ング）が現れることで判断できる。そこで、著者らは正確な耐酸性評価法として、グラジエント法を用い移動相のアセト0.007

ニトリル濃度を９８％まで高め、カラム内で切断された C１８基0.005がカラムから溶出される評価法を新たに設定し、耐久性を評0200価した。その結果、ACR タイプは保持及びピーク形状にほ400

600

800

1000

flow rate (˩˩L/min)

とんど変動が認められず非常に安定であり、一般的な ODS

Figure 7. van Deemter curves of C18 phases based on sphericalparticles.

系充填剤と比較しても、pH＝１における耐久性は最も高かった（Figure６）。

Column size, 50 mm x 2.0 mm I.D.; mobile phase, acetonitrile−water (60:40); detection, 254 nm;
column oven temperature, 40 ℃. Sample: naphthalene.

ポリマーコート型 C１８充填剤（IF タイプ）は、平均粒子径が１．
８µm で高分離能・高速分析用充填剤である。Figure７にナフタレンを試料とし、市販されている Sub２µm の粒806040200(A)

(B)

(C)

2.2 ˩m1.7 ˩m
1.8 ˩m(a) Naphthalene(b) Amitriptyline

600.0240.024

400.020

0.02

0.016

0.016

0.012

0.012

0.008

0.008

HETP

Durability underalkaline conditionsb (%)

Durability underacidic conditionsa (%)

80

䇭䇭䋺 column A䋺 column C
䋺 CAPCELL PAK C18 IF

200column C: 1.7 ˩mcolumn A: 2.2 ˩m

CAPCELL PAK C18 IF: 1.8 ˩m

(A)

(B)

(C)

Figure 5. Durability under acidic and alkaline mobile phases ofhigh−polarity C18 columns.

0.004

0.004

0200

400

600

800

flow rate (˩L/min)

Column size, 150 mm x 4.6 mm I.D.; Column: (A) and (B) = conventional ODS columns, (C) = CAPCELL PAK C18 AQ.
aMobile phase, 3.5 mmol/L Na B O (pH 10) in methanol−water
2 4 7(10:90); column oven temperature, 50℃; detection, UV 254 nm.
bMobile phase, methanol−water−formic acid (10:89:1); column
oven temperature, 60℃; detection, UV 254 nm. Sample: benzyl alcohol in methanol. Percent of k value at 20 h over the initial one.

100002004006008001000

flow rate (˩L/min)Figure 8. Comparison of HETP between naphthalene and amitriptyline.
Column size, 50 mm x 2.0 mm I.D.; mobile phase, (a) acetonitrile−water (60:40);(b) 0.1 % formic acid, acetonitrile−water (50:50); detection, 254 nm;
column oven temperature, 40 ℃.

―９９―

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子径をもつ充填剤と IF タイプの van Deemter 曲線を示した。

380−384.

通常理論段高は粒子径の小さいほうが小さくなるが、粒子径[3]Ohtsu, Y.; Shiojima, Y.; Okumura,T.; Koyama, J.; Naka-[4]Shirota, O.; Ohtsu, Y. ; Nakata, O. J. Chromatogr. Sci.

[5]Fukui, H. ; Ogawa, T.; Nakano, O. ; Yamaguchi, M. ;１．
７µm と１．
８µm が逆転している。また粒子径２．
７µm におmura, K.; Nakata, O. J. Chromatogr 1989, 481, 147−157.

いても２．
２µm より値が小さくなっている領域があり、これらはこのような Sub２µm の充填の困難さに由来するものと1990, 28, 553−558.

考えている。次に指標物質をナフタレンからアミトリプチリンに換え、LC−MS で汎用される移動相（０．
１％ギ酸系）でKanda, Y. ; “Controlled interphases in composite materi-

測定したところ、IF タイプに比較して市 販 の１．
８µm 及びals” ; Elsevier: New York, 1990, p. 469.

２．
２µm 充填剤はその値に大きな違いが認められた（Figure[6]神 田 武 利；小 山 純 一；中 村淳；大 津裕；太 田 忠男， 日本化学会誌 ，1989，4, 702−705.

８）。この大きな差は、中性化合物では評価できなかった充填剤そのものがもつ化学的性質に由来していると考えられ、[7]

Alpert, A.J. J. Chromatogr. 1990, 499, 177−196.

逆相モードにおいて生じる二次効果（シラノール基によるイ[8]Kutsuna, H.; Ohtsu, Y.; Yamaguchi, M. J. Chromatogr.

オン的な相互作用、あるいは金属配位作用等）によりピーク

1993, 635, 187−193.

がテーリングし理論段高の値が大きくなっていると考えられ[9]る。

Ohkubo, A.; Kanda, T.; Ohtsu, Y.; Yamaguchi, M. J. Chromatogr. A 1997, 779, 113−122.

[10] Kanda, T.; Kutsuna, H.; Ohtsu, Y.; Yamaguchi, M. J. Chro４．おわりにmatogr. A 1994, 672, 51−57.

シリコーンポリマーでシリカを被覆するという考え方は、[11] Kanda, T.; Kutsuna, H.; Ohtsu, Y.; Yamaguchi, M. J. Chro-

著者らのコア技術である粉体処理技術から派生したものであmatogr. A 1996, 722, 115−121.

る。このコーティングによりシリカ表面に由来する影響を最[12] Kobayashi, A.; Kanda, T.; Ohtsu, Y.; Shirota, O. Am., Lab,小限に抑制可能であり、また薄膜であるためにシリカ自身の2002, 58−62.

長所を失うことなく基材としての性能を維持できたと考えて[13] Neue, U.D.; Serowik, Ed.; Bonnie, P.; Alden, B.A.; Walter,いる。ポリマーコート型カラム充填剤は従来のシリカ系化学

T.H. J. Chromatogr. A, 1999, 849, 87−100.

結合型カラム充填剤では困難であった耐アルカリ性の向上と[14] Kanda, T.; Takezawa, K.; Kobayashi, A.; Xin, X.; Kutsuna,残存シラノール基の二次効果を排除した画期的な充填剤と思H. LC−GC, 2004, p. 56.

われる。

[15] Haseyama, K.; Hiroe, Y.; Igarashi, Y.; LC−GC, 2008, p. 62.

最近の充填剤開発は、基材であるシリカ自身のハイブリッ[16] 神田武利，小林淳，竹澤和子，大津裕，第７回 LC

テクノプラザ講演要旨集 ，2002，p. 20.

ト化や、シリカの表面構造の解析をともなった表面修飾が可能になるなど従来とは異なるアプローチにより、耐アルカリ[17] ㈱資 生 堂

性の向上と残存シラノール基の二次効果の排除が可能になっ日 本 特 許 公 開 広 報，2002. 8. 30，2004−093360.
[18] 廣江宜久，江幡美穂，神田武利，石田雅美，第１３回 LCてきた。

テクノプラザ講演要旨集 ，2008，p. 82.

今後はさらなる高感度化・高速化及び LC-MS 技術の発展に対応した充填剤の開発が行われていくものと感じている。

[19] Kobayashi, S.; Tanaka, I.; Shirota, O.; Kanda, T.; Ohtsu, Y
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