東ソー研究・技術報告第 58 巻（2014）63

投稿論文要旨 2013年10月 1 日〜2014年 9 月30 日
Improved liver function and relieved pruritus

いた AIA 測定系を構築し、臨床検体血清パネルを用

after 4-phenylbutyrate therapy in a patient withいて既存卵巣癌マーカーである CA125 と診断性能をprogressive familial intrahepatic cholestasis type 2.

比較した。TFPI2 は高い CCA 診断性能を有すること、

S. Naoi ＊，H. Hayashi ＊，T. Inoue ＊，K. Tanikawa ＊，CA125 陰性（35 U/mL 以下）CCA 検体 13 症例中 11＊＊＊例を陽性と判別できることが明らかとなった。今後、＊臨床検体数を蓄積して新規診断マーカーとしての有用

K. Igarashi，H. Nagasaka ，M. Kage ，H. Takikawa ，＊＊＊

Y. Sugiyama ，A. Inui ，T. Nagai ，H. Kusuhara
J Pediatr., 164（5）, 1219-1227（2014）

性を評価していくと共に、TFPI2 発現制御機構に関し持続的な掻痒を伴う肝臓疾患である進行性家族肝内胆ても解明を進める予定である。

汁うっ滞 2 型（PFIC2）患者における 4 − phenylbutyrate
療法の効果を検討した。本疾患における遺伝子変異は

高吸着型精製用担体 TOYOPEARL GigaCap シリーズ

胆汁塩輸出ポンプ（BSEP）の輸送活性を低減させるが、の開発

4PB 治療により BSEP の回復を確認した。4PB による

久保雄二、中村孝司、中谷治療（500mg/kg/day）により肝臓の機能、痒みに明

東ソー研究・技術報告（第 57 巻、29 − 35、2013）

らかな改善が認められ、4PB が PFIC2 の治療に効果

バイオ医薬品として用いられるタンパク質の効率的ながあることの報告。

精製用として開発した TOYOPEARL GigaCap シリー

茂ズの新製品の性能を評価した。イオン交換基としてIntractable itch relieved by 4-phenylbutyrate therapy

ジエチルアミノエチル基を有する弱アニオン交換体

in patients with progressive familial intrahepatic

TOYOPEARL GigaCap DEAE − 650M は、 同 様 の イ オcholestasis type 1.

ン交換基を持つ従来品よりも高い処理能力を示した。

＊

＊

＊

＊

一方、粒子サイズを小さくした、S グレードの強アニ

K. Bessho ，K. Igarashi，K. Hanada ，K. Nakao ，オン交換体（TOYOPEARL GigaCap Q − 650S）と強カY. Hasegawa ，H. Hayashi ，S. Naoi ，H. Kondou ，
＊

＊

＊

＊

＊

＊

＊

T. Kimura ，A. Konishi ，H. Nagasaka ，Y. Miyoshi ，＊K. Ozono ，H. Kusuhara＊

チ オ ン 交 換 体（TOYOPEARL GigaCap S − 650S） は、高い処理能力を維持しつつ、従来品よりも高い分離能

Orphanet J Rare Dis., 9, 89（2014）を示した。また、いずれのイオン交換体も、タンパク持続的な掻痒を伴う肝臓疾患である進行性家族肝内胆質の精製後に一般的に用いられるアルカリ性水溶液に汁うっ滞 1 型（PFIC1）患者における 4 − phenylbutyrateよる洗浄を行った場合でも性能の低下が少なく、繰り療法の効果を検討した。本疾患における遺伝子変異は返して使用できることが確認された。これらのイオン胆汁塩輸出ポンプ（BSEP）の輸送活性を低減させるが、交換体は、バイオ医薬品の生産性の向上や精製純度の4PB 治療により BSEP の回復を確認した。しかしなが改善に寄与することが期待される。

ら 4PB による治療により肝臓の機能改善は認められないものの、痒みに明らかな改善が認められ、4PB が第 6 編 有機 EL 材料 第 5 章 東ソーの有機 EL 材料

PFIC1 の QOL 改善に効果があることの報告。

田中剛、石川真一、野村桂甫、松本直樹

有機 EL テクノロジー大全
Secretome-based identification of TFPI2, a novel

東ソーの有機 EL 材料（正孔輸送材料と電子輸送材料）

serum biomarker for detection of ovarian clear cellの特徴を記載した。正孔輸送材料は、基本骨格となる

adenocarcinoma

トリアリールアミン類の独自の製法技術を強みとし

＊

＊

＊

＊

N. Arakawa ，E. Miyagi ，A. Nomura ，E. Morita ，＊＊＊

Y. Ino ，N. Ohtake，Y. Miyagi ，F. Hirahara ，
H. Hirano＊て、多数の材料を開発可能である。特に高い励起三重項準位を有する材料を目指し、RGB の各色の燐光素子に対応可能な材料を開発している。一方、電子輸送

J. Proteome Res., 12（10），4340–4350（2013）

材料は、材料の耐久性や電子の輸送性に着目。素子のプロテオーム解析により細胞株および病理組織レベル高効率化、長寿命化が可能であることを特徴としていで高い発現特異性を示す新規卵巣明細胞腺癌（CCA）

る。

マーカー候補 TFPI2 を見出した。高親和性抗体を用TOSOH Research & Technology Review Vol.58（2014）64

Ellipsometry characterization of polycrystalline ZnO

片倉啓雄他監修：実践 有用微生物培養のイロハ、エヌ・layers with the modeling of carrier concentration

ティー・エス（2014）pp.251 − 261

gradient: Effects of grain boundary, humidity, and

本書は、バイオテクノロジーの生産技術である微生物surface texture

培養について、大学や企業での技術継承が難しくなっ＊ている現状を踏まえ、基礎から工業技術までを培養のK. Sago ，H. Kuramochi，H. Iigusa，K. Utsumi，
H. Fujiwara＊

専門家が丁寧に記載した実践的なテキストとして関Journal of Applied Physics, 115, 133505（2014）

西大学の片倉教授らの監修で刊行された。著者は片倉分光エリプソメトリーにより、Al 添加酸化亜鉛膜の光教授らの依頼により遺伝子組換え大腸菌の培養に関し学キャリア濃度、光学移動度の膜厚依存性を評価した。て、理論から実践的な取り扱い法についての概説を執

光学移動度は膜厚依存性を示さず、ホール移動度は膜筆した。

厚増加と共に大きく増加したことから、Al 添加酸化合わせて著者らが過去に行った、遺伝子組換え大腸菌亜鉛膜の粒界特性が膜厚に大きく依存することが明らによる血栓溶解剤プロウロキナーゼの医薬品開発製造かになった。また、高湿環境下（85℃− 85%RH）でのについて紹介した。

光学移動度とホール移動度の変化を評価し、膜の粒内、粒界特性に及ぼす膜厚の影響を明確化した。これらの

PECVD 法ガスバリア材料の開発

結果を基礎に、湿式エッチングで形成される Al 添加

原酸化亜鉛膜の表面構造に関して総合的に解析し、膜の東ソー研究・技術報告（第 57 巻、39 − 44、2013）

粒内、粒界特性と形成される表面構造に相関があるこ

成長が期待される有機 EL デバイス（照明・ディスプとを明らかにした。

レイ）の薄膜による封止や軽量化及びフレキシブル化

大治を目的としたディスプレイ用のガラス代替の樹脂基板
Nanocrystalline, Ultra-Degradation-Resistant化の重要な要素技術である薄膜系ガスバリア材料を開Zirconia: Its Grain Boundary Nanostructure and発した。具体的には、当社開発の低比誘電率（Low − k）

Nanochemistry

半導体層間絶縁膜用プリカーサー技術を応用し、安全＊

Koji Matsui，Hidehiro Yoshida ，Yuichi Ikuhara＊

で伸縮性を有する高ガスバリア薄膜の形成が可能な液Scientific Reports, DOI: 10.1038/srep04758

体プリカーサーの開発である。今後、本開発プリカー

1975 年の Garvie らによる先駆的な研究以来、Y2O3 安サーをロール to ロール PECVD 装置での高ガスバリ定化正方晶 ZrO2 多結晶体（Y − TZP）は、高強度・高アロールフィルムの製造や有機 EL デバイスの薄膜封靭性を有する優れた構造材料として知られている。し止に展開する予定である。

かしながら、Y − TZP は、高温大気や熱水中に長時間曝されると、変態強化に関与する正方晶が自発的に単Development of Novel Aluminum-Doped Zinc Oxide

斜晶へ相変態して機械的特性が低下する低温劣化現象

Film and Its Application to Solar Cells（LTD）が生じるため、このような厳しい環境下でのH. Kuramochi，R. Akiike，H. Iigusa，K. Tamano，使用は不可能であった。本研究で、著者らは粒界ナノ

T. Shibutami，M. Konagai ＊，P. Sichanugrist ＊構造と化学組成分布の制御で Y − TZP の本質的な欠点

東ソー研究・技術報告（第 57 巻、3 − 8、2013）である LTD を解決できることを初めて実証した。従湿式エッチングによって高ヘイズ率となるスパッタ

来の Y − TZP は、熱水 140℃中、１日処理で劣化が進リング法で成膜した新規 Al 添加酸化亜鉛膜を開発し、行したことに対し、Al3+ − Ge4+ ドープナノ結晶 Y − TZP

その電気特性、光学特性、高温高湿下での耐性、表面は、1500 日（４年超）処理してもほとんど劣化せず、形態について検討した。本開発の高ヘイズ率の膜は赤驚異的な耐久性を示すことを確認した。この画期的な外領域の高透過性と高温高湿下での高い耐性を両立しナノ結晶 Y − TZP は、従来の Y − TZP の焼結温度よりた。太陽電池の表面電極への適用を検討するため、非もかなり低い 1200℃の常圧焼結で作製することがで晶質シリコン太陽電池セルを作製して評価した結果、きる。これまで制限されていた厳しい環境下での Y −変換効率の向上を観測した。

TZP の使用がさらに一層、拡大することが期待される。
Copper Conductive Ink
第 11 章村山敬一

11.1 遺伝子組換え大腸菌の培養

川畑貴裕、原靖

東ソー研究・技術報告（第 57 巻、37 − 38、2013）

東ソー研究・技術報告第 58 巻（2014）65

プリンテッド・エレクトロニクス（印刷、塗布によると、ダンプヒート試験（温度 85℃、湿度 85%RH）で 4,000

デバイス製造）に使用できる導電性銅インクを開発し時間経過した後でも接着強度を保持し、高度な耐久性た。現在、導電性インクとしては、銀インクが主に使を有した。加えて、ベースポリマー、硬化剤及び触媒用されている。しかし、銀は希少金属であり、銀特有の配合を最適化することにより、常温エージング性とのイオンマイグレーション（金属がイオン化し、拡散ポットライフを両立させることに成功した。本接着剤する現象）が生じるという問題がある。そこで、銀イは、その優れた耐久性が注目され、太陽電池バックシー

ンクの代替として銅インクが検討されているが、銅はト用接着剤や電子部品用接着剤をはじめとする高度な酸化されやすいため、銀と同等の導電性とすることが耐久性の求められる用途への展開が期待されている。

難しく、350℃以上の高温で水素還元するなど、実用化には課題が多かった。

エージング工程の不要なラミネート用ポリエチレン

著者らは、銅酸化物を 200℃以下の低温で、しかも水西尾省治、逸見隆史、幸田真吾

素を使用せず還元できる新規な触媒技術をもとに、銀東ソー研究・技術報告（第 57 巻、45 − 47、2013）

インクと同等の導電性を有する銅インクを開発した。

複合機能フィルムを得るために広く利用されているラミネート成形法においては、従来成形後のフィルムをGrain Boundary Segregation-Induced Phase

30 ～ 40℃で 24 ～ 72 時間静置して接着剤を硬化させTransformation and Grain Growth in Y2O3-Stabilized

るエージング工程が必須であった。我々はラミネート

ZrO2 Polycrystals

フィルムを構成するポリエチレン（PE）に接着剤硬＊Koji Matsui1，Hidehiro Yoshida ，Yuichi Ikuhara＊

化促進物質を配合することでエージング工程を省略もKey Eng. Mater.，616，8 − 13（2014）

しくは大幅に短縮可能であることを見出し、「エージ著者らは、2 − 3 モル％ Y2O3 安定化正方晶 ZrO2（2Y，ング不要 PE」を開発した。
「エージング不要 PE」を3Y）と 8 モル％ Y2O3 安定化立方晶 ZrO2（8Y）の焼結使用することで、ラミネートフィルムの製造コスト削過程での相変態と粒成長を電子顕微鏡（HRTEM −及減や製品納期の短縮等が期待できる。また、「エージび STEM −ナノプローブ EDS）法で調べた。1200℃以ング不要 PE」は、既存の製造設備や材料をそのまま上の温度で、8Y の粒成長は 2Y，3Y よりも大幅に増大使用できるためフィルムの製造工程には影響を及ぼすした。これらの焼結体の粒界を解析すると、アモルファことがなく、接着剤の銘柄や外部の環境（気温等）に3+ス層は存在せず、Y が 10nm の幅で粒界に偏析してよらず効果を発揮する。

おり、8Y の偏析量は 2Y，3Y よりもかなり少ない事が分かった。この事実は、Y3+ の偏析量が粒成長挙動にA soluble Thermally-Stable Organic Semiconductor直接関与しており、偏析量の増加は粒成長を抑制してMaterial for Field-Effect Transistors.

いる事を示している。故に、焼結過程での粒成長メカ

福田

3+貴、渡辺真人、羽村敏ニズムは、粒界に沿って偏析している Y の溶質ドラッ

東ソー研究・技術報告（第 57 巻、9 − 12、2013）

グ効果で理解できる。一方、2Y，3Y で観察される結溶液プロセスに対応した新規塗布型有機半導体材料

3+晶粒内の立方晶領域は、Y が偏析している粒界や三TS − 5 を開発した。TS − 5 は種々の芳香族系溶媒への重点に隣接する結晶粒内に形成されており、この相変溶解性を示すと共に、DSC 測定の結果 190℃に融点由態は粒界偏析誘起相変態（GBSIPT）メカニズムで合来のピークのみが観察されることから高い耐熱性を有理的に説明できる。

している。
TS − 5 を有機半導体層とした BG ／ TC 型構造の素子作製を行った。Si ／ SiO2 基板上に大気下で TS − 5 トルエ

高耐久性接着剤の特性
竹本有光、新美佳治、森勝朗

ン溶液を全面にドロップキャストで有機半導体層を製

東ソー研究・技術報告（第 57 巻、49 − 53、2013）

膜し、その後、チャネル W ／ L ＝ 500 μ m ／ 15 − 20 μ主鎖に安定な骨格を有し、側鎖に接着性に優れた極性m の金電極を真空蒸着により形成した。大気下におけ基を有する極性ポリオレフィンをベースとする高耐久

る評価の結果、TS − 5 は p 型半導体として動作し移動性接着剤を開発した。この接着剤は高温・高湿下でも度 1.27cm2 ／ Vs、Vth ＝− 22.1V、on ／ off ＝ 3.6 × 107 と安定な耐久性を有し、各種基材との接着性に優れてい優れた特性を示した。また、この素子を 150℃／ 15 分る。また、２液型である本接着剤は、ドライラミネー熱処理したが特性の低下はみられなかった。

ション加工が可能であり、PET フィルムを貼り合せる

TS − 5 結晶薄膜解析のために XRD 測定を行ったとこTOSOH Research & Technology Review Vol.58（2014）

66ろ、12 次までの回折ピークが観察されるため高い結of ZSM-5 zeolites on conversion of ethanol to晶を有しており、結晶の c 軸は基板に対して垂直で、propylene

ab 面は基板に対して平行であることがわかった。次Y. Takamitsu，K. Yamamoto，S. Yoshida，H. Ogawa，に AFM、顕微鏡観察から数百μ m もの幅広い平滑な

T. Sano結晶表面を有し、さらに XRD 測定から得られた面間

Journal of Porous materials，21，433 − 440（2014）

隔 d ＝ 17.8Å に相当するステップ高さ 1.8nm が観察さ

結 晶 径 30nm の 微 細 ZSM − 5 ゼ オ ラ イ ト（Si ／ Al ＝れた。今後はさらなる特性の向上と共に種々の印刷方20）を用いて、エタノールからのプロピレン合成を検法対応に向け検討を推し進めていく。

討した。結晶を小さくすることでコーキングが抑制され、触媒寿命が長くなった。一方でプロピレン選択率エージング工程の不要なラミネート用ポリエチレンは一般的な ZSM − 5（2 μ m）よりも低く、触媒外表西尾省治、逸見隆史、幸田真吾

面における非選択的反応が示唆された。外表面を純シコンバーテック

リカ ZSM − 5 の薄膜で被覆したところ、触媒寿命は維2014 年 9 月号

複合機能フィルムを得るために広く利用されているラ持したままプロピレン選択率が向上した。

ミネート成形法においては、従来成形後のフィルムを30 ～ 40℃で 24 ～ 72 時間静置して接着剤を硬化させリチウム二次電池用マンガン・ニッケル系正極材料るエージング工程が必須であった。我々はラミネート

岡田昌樹

フィルムを構成するポリエチレン（PE）に接着剤硬㈱技術情報協会・次世代蓄電池の最新材料技術と性能化促進物質を配合することでエージング工程を省略も評価

しくは大幅に短縮可能であることを見出し、「エージ

リチウムイオン二次電池用マンガン・ニッケル系正極ング不要 PE」を開発した。
「エージング不要 PE」を材料に関して、層状岩塩構造材料、スピネル構造材使用することで、ラミネートフィルムの製造コスト削料、固溶体系材料の開発経緯と現状についてレビュー減や製品納期の短縮等が期待できる。また、「エージした。層状岩塩構造材料に関しては結晶構造と性能のング不要 PE」は、既存の製造設備や材料をそのまま関係について、スピネル構造材料に関しては高電圧発使用できるためフィルムの製造工程には影響を及ぼす

生のメカニズムについて、固溶体系材料に関しては現ことがなく、接着剤の銘柄や外部の環境（気温等）に状の課題と今後の展望について解説した。

よらず効果を発揮する。
重縮合ポリウレタンの合成と性質計装バルブの異常診断への取り組みについて

秋山映一＊、手塚基文＊、前浜誠司、蒲原隆夫

早田佳文

高分子論文集（70（10）、550 − 558、2013）

アロマティックス、66、23 − 28（2014）

ポリウレタンの製造プロセスにおける環境負荷をより計装バルブの異常の度合いを定量的に確認するのは難小さくするために、また分子設計の自由度を高くする

しく、従来より分解点検が唯一の点検方法であり、分ために重縮合によるポリウレタンの合成を検討した。

解せずとも異常の度合いを把握する診断というものはモデル反応での条件検討の結果、150℃で減圧下、二なかった。しかし近年になり、調節バルブは診断機能マレイン酸チタンを触媒に用いることで、エトキシ基付きのバルブポジショナを取り付けることでこの診断を脱離基とするカルバメート交換反応が効率よく進行ができるようになった。一方、オンオフバルブについすることがわかった。この反応条件下、AB 型モノマーては診断機能付きの計装機器は現在存在していない。のエチルω−ヒドロキシアルキルカルバメートとポリ今回、バルブの作動時間を長期間監視することでバルテトラメチレングリコールとの重縮合を行い、ウレタブの異常の度合いを定量的に確認できる仕組みの開ンオリゴマーを合成した。続いてヘキサメチレンジイ

発・試行を行った。試行データから、異常が起きていソシアネートで鎖延長することによってポリウレタンないバルブの作動時間に変化はなく、スケール固着のを合成した。その結果、ウレタン結合密度が同等であっように徐々に進行していく事象については作動時間がてもハードセグメントの炭素数の違いによりエラスト徐々に増加していくことが確認でき、異常の度合いをマー特性が異なり、炭素数が偶数では比較的固いポリ作動時間で定量的に表現できることが判った。

マーが、奇数では比較的柔軟なエラストマーが得られることがわかった。

Effect of crystal size and surface modification

東ソー研究・技術報告第 58 巻（2014）67

環境対応型アミン触媒 RZETA

株式会社技術情報協会

鈴木孝生

ポリウレタン触媒の役割と機能について解説。また、

化学経済

アミンエミッション低減触媒（RZETA，RX シリーズ）、PU フォームの製造に用いられるアミン触媒の問題点難燃性改良触媒（TR シリーズ）も紹介。

として、フォーム中に残留する触媒成分によって発生する臭気や他材料への汚染性が挙げられる。近年、触媒の設計・反応制御

安全性や環境面の配慮から、VOC の一因となる PUウレタンポリマー合成）フォームからの揮発するアミン触媒の低減が要求され木曾浩之ている。その課題に対し、強樹脂化活性と揮発性アミ㈱技術情報協会

ン削減を両立可能な反応型触媒（RZETA）を開発した。

ポリウレタン触媒の役割と機能、アミンエミッション

本稿では、『匠の技生かす、機能性化学品』という特低減触媒（RZETA，RX シリーズ）について解説。

事例集（アミン触媒を用いた集記事として、RZETA の概要と、今後の事業展開を解説した。

Zero Emission Polyurethane Catalyst− Reactive Strong Gelling Amine −酸素 PSA 用 LiLSX 吸着剤の開発およびその生産技術

鈴木孝生の開発

東ソー研究・技術報告（第 57 巻、13 − 21、2013）平野茂

強樹脂化活性と揮発性アミン削減を両立する反応型

Adsorption News触媒（RZETA）を開発した。本稿では、軟質スラブ、

酸素 PSA において、分離性能の重要な因子である有軟質モールド各処方における RZETA の優位性や泡化効窒素吸着量と各種カチオンの分極能に関する評価

触媒との併用効果等を他のアミン触媒と比べて解説しを行い、Li カチオンが酸素 PSA において、最適なカた。

チオンであることを明らかとした。更に、LiLSX ゼオ
ライトの構造解析から、窒素の吸着サイトはサイトⅢ新規パラジウム回収剤のリチウムであること、LSX ゼオライトは X、Y 型ゼ回収オライトに比べてサイトⅢのリチウム個数が最大とな

増田隆洋、須藤幸徳、服部正寛、平野り、窒素吸着容量が増大することを明らかとした。

東ソー研究・技術報告（第 57 巻、55 − 57、2013）

商用の酸素 PSA 装置では、吸着剤は成形体として使パラジウム（Pd）を高選択的に分離・回収する新規用されるため吸着速度に優れることが重要である。成Pd 回収剤（吸着剤、脱着剤）を開発した。本剤を用形体のマクロ細孔構造と PSA 性能に関する解析から、いれば、各種金属の混合水溶液から低濃度の Pd を高マクロ細孔の物質移動抵抗が律速であること、マクロ選択的かつ高効率的に回収できる。

パラジウムの高選択的分離と茂

細孔の平均細孔直径が PSA 性能に影響することを明らかとした。

リサイクルポリマーブレンド系の UV 劣化特性について滋＊、冨永亜矢＊、関口博史＊、高取永一

需要拡大するポリウレタンの技術と市場

八尾（【技術編日本レオロジー学会誌、42（1）、61 − 64（2014）

第 3 章 副資材】のみを担当執筆）

徳本勝美

バージンポリプロピレン（PP）にプレ・コンシューマー

需要拡大するポリウレタンの技術と市場、p26 − 43、PP をブレンドした、厚み 3㎜の引張試験片の破断に（2014）（発行所：株式会社シーエムシー出版）

要するエネルギー（EB）は、ブレンド比率にはあまポリウレタン樹脂の製造における副資材（触媒、整泡り依存しなかった。一方、UV 照射（12 時間）を施すと、剤、発泡剤）については、主に環境問題対策のため、様々ブレンド比率と比例した。また、液体窒素中で試験片な改良が行なわれている。最近の技術動向を紹介しなを破断した断面を観察すると、プレ・コンシューマー

がら、各種副資材の特性と用途に合わせた選定のポイ

PP やそれをブレンドした試験片にはバージン PP でントを解説。

は観察されなかった、鱗状破断面が観察できた。プレ・コンシューマー PP の高次構造は、バージン PP と異架橋の反応・構造制御と分析 事例集
木曾浩之なっていることが確認できた。

TOSOH Research & Technology Review Vol.58（2014）68

リサイクル高密度ポリエチレンの材料特性の平均分子

PS 単分子鎖の溶液中のサイズと溶媒除去後のサイズ

量依存性の関係

高取永一、志村尚俊、八尾髙取永一、松本良憲、安達孝幸、岡崎玲子＊

滋 *、進藤善夫 *日本レオロジー学会誌、42（1）、39 − 43（2014）

日本ゴム協会誌、87（6）、246 − 251（2014）

高密度ポリエチレン（HDPE）製ペットボトルのキャッ溶液中から溶媒を除去して得られる単分子固体粒子のプからマテリアルリサイクルした材料の密度、メルト

径 D はある分子量までは分子量の 0.6 乗に依存した。

インデックス、ハイ・ロードメルトインデックス、引べき数 0.6 は溶液中の分子サイズとの関係と同じで張試験での降伏応力、破断伸びのカタログ物性の分子あった。しかし、ある分子量以上では、D は分子量の量依存性がバージン HDPE による検討例と一致する0.33 乗に依存するようになった。すなわち、分子量がことを実証した。

高いとき、より高分子鎖がシュリンクした状態になると考えられる。その際、溶液中の回転自乗半径の平方プレコンシューマリサイクルポリプロピレンの高度再根 Rg と単分子粒子の径 D の分布は同じと考えてよい

生技術結果を得た。分子量がある程度高くなると、溶液中で
＊＊

＊

＊

冨永亜矢 、関口博史 、中野涼子 、八尾滋 、高Rg が分子量の 0.6 乗に比例する状態であっても、低取永一

分子量の場合よりも高分子鎖がシュリンクしやすい状

高分子論文集、70（12）、712 − 721（2013）

態で溶液中に存在しているのではないだろうか。

バージン品と比較すると、リサイクル樹脂の物性値が劣る。従来、この原因は化学劣化によるものと考えら

Chiral N-Fluorodibenzenesulfonimide Analogues

れてきた。しかしながら、最近筆者らは、プレコン

for Enantioselective Electrophilic Fluorination andシューマポリプロピレンが分子物性的に化学劣化してOxidative Fluorination

いないにも関わらず、成形品の内部構造が大きく異なC. − L. Zhu ＊，M. Maeno ＊，F. − G. Zhang ＊，り、薄膜物性が劣ることを見いだした。このプレコン

T. Shigehiro，T. Kagawa，K. Kawada，N. Shibatav，

シューマポリプロピレンに対し、種々の熱的な処理を

J. − A. Ma ＊，D. Cahard ＊施すことで、バージン品類似の物性値を引き出すこと

Eur. J. Org. Chem.，29，6501 − 6505（2013）

ができることを見い出した。これはリサイクル樹脂の光学活性１，１´－ビ－２－ナフトール（光学活性 BINOL）

高度再処理方法として、有望である。

から誘導することにより、光学活性Ｎ－フルオロビススルホンイミド誘導体を調製した。得られた光学活性

リサイクル高密度ポリエチレンの引張特性，モルフォ

Ｎ－フルオロビススルホンイミド誘導体を用い、β－ロジー及びレオロジー特性

ケトエステル類のα－位に不斉フッ素化を行ったとこ

高取永一、志村尚俊、安達孝幸、八尾＊

滋 、進藤善＊夫

ろ、～ 76％ ee の光学純度で、光学活性α－フルオロ－β－ケトエステル類を得た。

日本レオロジー学会誌、42（1）、45 − 49（2014）
高密度ポリエチレン（HDPE）製ペットボトルのキャッAsymmetric Mannich reaction between (S)-N-(tert -プからマテリアルリサイクルした材料について、薄膜

butanesulfinyl)-3,3,3-trifluoroacetaldimine andの機械特性、溶融レオロジー特性、TEM によるモル

malonic acid derivatives. Stereodivergent synthesis

フォロジー観察を行った結果を示した。

of (R)- and (S)-3-amino-4,4,4-trifluorobutanoic acids

カ タ ロ グ 物 性 で は リ サ イ ク ル HDPE と バ ー ジ ン

N. Shibata ＊，T. Nishimine ＊，N. Shibata ＊，HDPE は 同 等 で あ る が、 薄 膜 化 す る と リ サ イ ク ル

E. Tokunaga ＊，K. Kawada，T. Kagawa，J. L. Acena ＊，HDPE の引張破断に要するエネルギー（EB）は激減す

A. E. Sorochinsky ＊，V. A. Soloshonok ＊ることを見出した。ポリプロピレンで見出されたようOrg.
Biomol. Chem .，12，1454 − 1462（2014）に、log（EB）と UV 照射時間の関係を調べると、時間トリフルオロアセトアルデヒドから誘導される光学活にシフト因子を乗ずると同じ関係を得ることを確認し性トリフルオロメチルた。またリサイクル HDPE の溶融粘弾性では温度時ドとマロン酸エステル誘導体との Mannich 反応にお間換算に際し、UV 劣化させたバージン HDPE と同様いて、有機塩基触媒又は有機金属触媒を使い分けるこに縦シフトを要することを確認した。とにより、絶対配置の異なる２種の光学異性体を高光

tert －ブチルスルフィンイミ学純度で調製した。さらに、得られた生成物を、加水

東ソー研究・技術報告

分解、脱炭酸、脱保護を行うことにより、絶対配置の異なる２種の光学活性トリフルオロメチル基含有β－アラニン誘導体を得た。

第 58 巻（2014）69