〔経常研究Ａ〕
ピックル不要でクロム鞣し可能な新規薬剤に関する研究
松本 誠
１ ⽬的
⽪⾰製造産業においては、排⽔処理費を⾏政が⼤きく補助していて、処理費削減が求められている。最近、⽇本で初めてピックル不要でクロム鞣しが可能になる薬剤「ACTIPICKLENSA」(ATC 社製)(以下、NSA と称する)を輸⼊した。有機酸をベースとするこの薬剤を⽤いてクロム鞣しを⾏えば、ピックル不要なので、排⽔処理施設に多量の塩が流⼊するのを防げて排⽔処理コストを低減できる。さらに、⽪に結合するクロムの量を増加させ、鞣し排液に流出するクロムの量を削減できるので、クロム鞣剤費と排⽔処理費の両⽅が削減可能となる。しかし、残念ながら⽇本では新規薬剤であるため，製造ノウハウが全く確⽴されていない。そこで本研究では製造処⽅を確⽴する。
２ 実験⽅法ステンレスドラムを⽤いて、半裁⾰１枚スケールで表１の従来法と NSA を使⽤した 4種類の処⽅（表２〜４）でクロム鞣しを⾏った。処⽅①が ATC 社の標準処⽅であり、②〜④は⽇本のタンナーの実状に合わせて調整し、夜間の間⽋運転を省略して、⼀⽇あたりの作業時間を短くしている。クロム鞣しで得られたウェットブルーと排液のクロム含有量、ウェットブルーの Ts を測定して⽐較した。その後、表５の処⽅でナッパクラストを製作し，各種物性を測定した。
表１ クロム鞣し従来法
⼯程分%

使⽤薬品

温度

ピックル/50

⽔18クロム鞣し8

塩0.5

加脂剤

20＋

0.7

ギ酸（1：5）30＋0.7

硫酸（１：１０）90＋

5クロム鞣剤(塩基度３３％)60＋0.15

防カビ剤

60＋

0.4

塩基度上昇剤（MgO）

30＋0.1

塩基度上昇剤（MgO）

備考〜40 7 時間 pH 3.8-4.0 O/N

翌朝 30 分回転
排⽔-⽔洗鞣し排⽔採取
表２ NSA を⽤いたクロム鞣し処⽅①、②

⼯程
NSA 処理%

使⽤薬品

温度

50

⽔18分

備考

/クロム鞣し2

NSA(粉-ドラム⼝から投90ｐH4.5〜5.0⼊）
＋0.5

加脂剤

60＋

5

クロム鞣剤(塩基度３３％)60＋0.15

防カビ剤〜40

7 時間 pH3.8-4.0タイマー回転① 間⽋回転運転 5 分停⽌ 55 分
②⼀晩つけ置き翌朝 30 分回転

鞣し排⽔採取排⽔-⽔洗
表３ NSA を⽤いたクロム鞣し処⽅③%

使⽤薬品

温度

NSA 処理50

⽔18/クロム鞣し

2

塩

2NSA(粉−ドラム⼝から投⼯程分

備考

90ｐH4.5〜5.0⼊）
⼀晩つけ置き
＋0.5

加脂剤

60＋5

クロムパウダー26/33

60＋0.15

防カビ剤〜40 7 時間 pH3.8-4.0 O/N

翌朝 30 分回転

鞣し排⽔採取排⽔-⽔洗
表４ NSA を⽤いたクロム鞣し処⽅④%

使⽤薬品

温度

分

備考NSA 処理50⽔,18'C

18/クロム鞣し2

塩

2NSA(粉−ドラム⼝から投⼊）

90

ｐH4.5〜5.0＋0.5

加脂剤

60＋5

クロムパウダー26/33

90

⼯程

⼀晩つけ置き＋0.15 防カビ剤

〜40 7 時間 pH3.8-4.0 O/N

翌朝⾃動回転鞣し排⽔採取

排⽔-⽔洗
表５ ナッパクラスト処⽅⼯程%

使⽤薬品

⽔洗

200 ⽔

温度
30分 備考1

Aｃｔｙｌ BPR(乾いた WB ⽤⽔戻し剤)40

排⽔クロム150 ⽔,40℃

35

レタン
3

Actan OM（クロム含有シンタン）

2

Actidial GTA(グルタルアルデヒド）

60+0.5ギ酸ソーダ

15+0.4

重曹

20 pH3.8 O/N

排⽔
中和+150 ⽔,35℃
2

ギ酸ソーダ

2

Actan NH (中和⽤合成タンニン）

150.3

重曹

45 pH:4.8-5.0

排⽔
⽔洗200 ⽔

10排⽔
レタン

50

⽔,20℃/染⾊

3

Actipact DLP-S（ソフトアクリル）

20+

4

Actan AP(両性合成タンニン）

20+

4Actan HFP(⽩⽤合成タンニン）

5Actan TVW(⽩⾊天然タンニン）

5Actan TG（ケブラチョ代替タンニン）

4Actan RDC(レジン系充填剤）

4

Actan FP(タンパク系充填剤)

0.5Actyl FD（均染浸透剤）

1.5

染料+

2030
90 浸透確認+100 ⽔,60℃

50+

0.5

ギ酸

10+

0.8

ギ酸

20 pH:4.0

排⽔
加脂+150 ⽔,60℃

50

7Actoil AMG-S(汎⽤ソフト加脂剤）

2

Actoil ITS(物性向上⽤加脂剤）

60

1

ギ酸

20

排⽔⽔洗⾺掛け、セッター、真空乾燥(60℃1 分)、吊り⼲し味取り、空うち、ネット張り３ 結果と考察
３.１ ウェットブルーと排液の分析結果についてウェットブルーと排液の分析結果を表６に⽰す。ATC 社の標準処⽅である処⽅①がウェ

ットブルーのクロム含有量が最も⾼く、排液中のクロム含有量が最も低かった。これは、やはり鞣し後のオーバーナイト中に間⽋運転を⾏なうことによって、ウェットブルーへクロムの吸尽を進ませるのが重要である事を意味する。しかし、①ほどではなかったが、NSA を⽤いた処⽅では②〜④全てにおいて、従来法よりもウェットブルーのクロム含有量の向上と排液中のクロム含有量の減少が確認できており、成果は得られた。
表６ ウェットブルーと排液の分析結果
ウェットブルー
クロム含有量(％)
ウェットブルー
Ts (℃)
排液
クロム含有量(g/L)

従来法

処⽅①

処⽅②

処⽅③

処⽅④

３．９

４．８

４．０４．１

４．０

１０３

１０８

１０５

１０８９８

２．７

０．３

０．７

０．７０．７

３.２ ナッパクラストの物性について試作したナッパクラストを図１に⽰す。⾵合は官能試験の結果、従来法と NSA①〜④のサンプルで⼤差なく、いずれも⾰らしさと柔軟性に優れた⾰に仕上がった。各種物性試験を⾏った結果を表７に⽰す。従来法と NSA①〜④のサンプルにおいてＡ部位、腹部共にJIS K 6551 に定める靴⽤甲⾰の基準をクリアしており、良好な結果が得られた。実⽤化にあたって問題ないことが確認できた。
←従来法
←①←②
←③←④

図１ ナッパクラスト
表７ ナッパクラストの物性
引張強さ

伸び引裂強さ厚み（MPa）（%）（N/mm）(mm)

従来法 A 部位

1338381.4

従来法 腹部

1341451.3

①A 部位

1341301.4①

腹部1342311.4②A 部位

1838331.4②

腹部1540411.3③

Ａ部位1333301.4③腹部

1437351.3④

Ａ部位1338301.4④

腹部1540311.3

JIS K 6551

11.773029.421.3

試験⽅法：引張強さ，伸び JIS K 6557-2，厚み JIS K 6557-1
引裂強さ 旧 JIS K 6550(JIS K 6551 と⽐較するため)
A 部位：JIS K 6556-1 の試料採取部位，腹部；JIS K6556-1 の腹(ベリー)部
４ 結論
今回の試験によって NSA を⽤いることにより、製造コスト削減と排⽔処理負荷を低減しながら、試作⾰の物性に良好な結果が得られて、環境対応と実利性を両⽴させた理想的な製造処⽅が確⽴できた。例えば、ピックル⼯程において、塩を８％⽤いているタンナー
では６％の塩が排⽔に流れ込むのを防ぐことができる。夜間間⽋運転可能なタンナーはATC 社の標準処⽅が望ましいが、間⽋運転が実施できなくても、従来法よりも製造コスト削減と排⽔処理負荷を低減できることが確認できた。
本研究を実施するにあたり、技術情報を提供して下さった嶋⽥悟製⾰所様には深く感謝いたします。
（問合わせ先 松本 誠）