TR-PRA-P02【既報】第 17 回環境化学討論会，高橋知史，ポスター発表（神戸；2008 年）

絶縁油中 PCB の迅速分析法〜機器分析およびバイオアッセイへの適用性評価〜○高橋知史，澤田石一之，本田克久
愛媛大学 農学部 環境産業科学研究室 （〒790-8566 愛媛県松山市樽味 3-5-7）

Rapid Analysis of PCB in Insulating Oil〜Application to Instrumental Analysis and Bioassay〜○Tomofumi Takahashi, Kazuyuki Sawadaishi, Katsuhisa Honda
Environmental Science for Industry, Ehime University （3-5-7, Tarumi, Matsuyama City, Ehime,
790-8566,Japan,TEL:+81-89-946-9970, FAX:+81-89-946-9980, E-mail: tomo-tak@agr.ehime-u.ac.jp）【はじめに】アッセイのいずれにおいても PCB 定量操作に甚大な絶縁油に混入した微量 PCB を，短時間にかつ低影響を及ぼすためである．更に機器分析においては廉な費用で測定できる方法の確立が望まれている．

GC 注入口周辺の汚れ，GC カラム及び検出器の早平成 14 年 7 月に，日本に現存するトランス，コンデン期劣化等を誘発することが予想される．以上の背景

サ等の電気機器約 600 万台のうち約 120 万台の絶縁より，我々は迅速・安価・簡便・精確な迅速前処理法

油に微量 PCB が混入していることが判明した．微量を開発した 1−3)．本法の機器分析及びバイオアッセイ

PCB 混入電気機器は，PCB が使用された電気機器とへの適用性を評価する．

は異なり銘板等で PCB 含有を判別できないため，600 万台全ての絶縁油中 PCB 濃度を測定する必要【迅速前処理用カラムと操作フロー】

がある．PCB 汚染物の期限内(平成 28 年 7 月まで)

迅速前処理用カラムと操作フローを Fig.1,2 に示す．

処理の実現には，短時間の測定方法が必要である．

精製カラムは上から硫酸シリカゲル，硝酸銅シリカゲ

一方，絶縁油中 PCB 分析が煩雑で高コストといわれル，硝酸銀シリカゲルを積層している．濃縮カラムはる由縁は，僅かでも前処理が不十分だと絶縁油成分独自開発した高性能アルミナを充填している．なお，が容易に測定系に持ち込まれ，機器分析及びバイオ

バイオアッセイ向けの精製カラムは，硝酸銅シリカゲ

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第 17 回環境化学討論会，高橋知史，ポスター発表（神戸；2008 年）
ルを省略することも可能である．操作は，絶縁油約1st step

0.1g を 80℃の精製カラムで 30 分保持し，冷却後ヘキ2nd step

サン 20ml を流下する．次に PCB が吸着した濃縮カラ①①Purification column

ムを取り外して乾燥する．その後，機器分析向けの測④②Concentration column

定溶液を調製する場合は 200μl のトルエンで PCB③③Heaterを溶出する．バイオアッセイ向けの測定溶液を調製②④Reserver tankof toluene or DMSO

する場合は 200μl の DMSO（ジメチルスルホキシド）⑤⑤Collection bottle

で PCB を溶出する．PCB 溶出はいずれも自然滴下を利用する．

Fig.1

Column for rapid pretreatment【迅速前処理法の特徴】

Sample load

本迅速前処理法の特徴は，エパポレーターや窒↓素濃縮等の濃縮操作が全く不要であること，及び，Heating (30min)↓

前処理操作法は機器分析向けとバイオアッセイ向け

1st step
1.5hourElution with hexane (20ml)

で共通かつ簡便なため安価なシステムになり得ること，↓前処理工程が 2 時間以内で完了すること，複数検体

Drying of column↓の同時処理が可能であること等である．

Elution with toluene or DMSO (200μl)

2nd step
0.5hour↓MeasurementInstrumental analysis or bioassay【迅速前処理法 vs 告示法 PCB 定量値の相関】
20 種類の絶縁油 [PCB 濃度(告示法)：3.0mg/kg

Fig.2

Procedure of rapid pertreatment以下)について，迅速分析法と平成 4 年厚生省告示
第 192 号別表第二による PCB 定量値の相関図を【結論】

Fig.3 に示す．いずれも相関係数 R は+0.97 以上と極本法は，機器分析及びバイオアッセイといった広めて強い相関を得たことから，本法は機器分析及び範な測定方法に適用できる PCB 混入絶縁油の迅速バイオアッセイ等に広範に適用できると判断する．な前処理法として非常に有用である．PCB 問題早期解

お ， 迅 速 分 析 法 に は 機 器 分 析 3 法

決に向け本法の貢献を期待すると共に，多くの分析（GC-ECD,GC-QMS,GC-MS/MS）及びバイオアッセ機関が一丸となって絶縁油中 PCB 測定を進めて頂く

イ 2 法（KinExA,ELISA）を適用した．KinExA（結合事を切に願います．

平衡除外法）は京都電子工業社製バイオセンサー（DXS-600）と PCB 測定キットを，ELISA はアースソリューション社の「絶縁油中 PCB 分析キット」を用いて，各マニュアルに従って測定を行った．

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Official method by HRGC-HRMS (mg/kg)

GC-ECD

GC-QMS3.0

y=x
R = 0.9776

Rapid pretreatment + ELISA (mg/kg)

Rapid pretreatment + KinExA (mg/kg)

y = 1.03x
R = 0.9879

2.01.00.00.0

Official method by HRGC-HRMS (mg/kg)

3.0

2.0

1.00.00.0

1.02.0

Official method by HRGC-HRMS (mg/kg)

GC-MS/MS
y=x
R = 0.9801

2.0

1.00.00.0

Fig.3

3.0y = 1.04x
R = 0.9972

Rapid pretreatment + GC-MS/MS (mg/kg)

y = 1.09x
R = 0.9865

Rapid pretreatment + GC-QMS (mg/kg)

Rapid pretreatment + GC-ECD (mg/kg)

3.0

1.0

2.0

3.0

0.0

1.02.0

Official method by HRGC-HRMS (mg/kg)

Official method by HRGC-HRMS (mg/kg)

KinExAELISACorrelation diagram (Rapid analysis vs Official method)【参考文献】
1) Organohalogen Compounds,69:489-492 (2007)
2) Organohalogen Compounds,69:1257-1260 (2007)
3) 高橋:第 16 回環境化学討論会要旨集,p62(2007)

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