TR-PRA-P04【既報】ポスター発表要旨：第 16 回環境化学討論会（2007）

PCB 汚染油迅速前処理法の機器分析への適用○高橋知史，本田克久
愛媛大学 農学部 環境産業科学研究室 （〒790-8566 愛媛県松山市樽味 3-5-7）

Application of Rapid Pretreatment of PCB Pollution Oil for InstrumentalAnalysis○Tomofumi Takahashi, Katsuhisa Honda
Environmental Science for Industry, Ehime University （3-5-7, Tarumi, Matsuyama City, Ehime,790-8566,Japan,TEL:+81-89-946-9970, FAX:+81-89-946-9980, E-mail: tomo-tak@agr.ehime-u.ac.jp）【はじめに】PCB 汚染した電気絶縁油の選別（PCB スクリーニング）が急務である．

た問題点がある．以上の背景から，安価で簡便かつ迅速な PCB 分析法及び測定法の確立が早急に望まれている．我々は「固相精製−固相転溶」を原理とす

平成 13 年制定の PCB 特措法にて，平成 28 年 7る迅速前処理法を開発した．測定には GC-MS に代月までに全ての PCB 廃棄物の処理が義務付けられ表される PCB 測定に対応した様々な分析機器を適た．しかし，その後の調査で，現存する電気機器約用することが可能であり，多くの分析機関に受け入れ600 万台のうち約 2〜3 割が低濃度 PCB 汚染機器にられ易い絶縁油中 PCB 測定法を確立することに成該当することが判明した 1)．環境省ではこれらの PCB功した．

汚染油を焼却処理する方針であるが，低濃度 PCB汚染は銘盤から判別できない問題点がある．安全の【迅速前処理法（固相精製−固相転溶法）の特ために全ての電気機器を焼却対象とすることは，処徴】

理期間や処理コスト，エネルギーコストを考慮すると本法は独自開発した加熱併用の固相精製カラム

非現実である．そこで，PCB 濃度測定により汚染機及びアルミナを充填した固相転溶カラムを連結して器を選別する必要性が生まれたが，この選別に公定用いる．Fig.1 に連結カラムを示す．本法は絶縁油の法 2) を適用することはコストと分析時間の浪費といっ精製効果が高いため分析機器への負荷が非常に少TR-PRA-P04
第 16 回環境化学討論会（2007）ポスター発表要旨
ない．充填するアルミナは我々が開発したダイオキシ

1st step

2nd step

ン類向けアルミナ 3) 4) を改良して更に高性能化したも①①Purification column

ので，絶縁油中 PCB の吸着能力が非常に優れてい④②Solid partition column③Heater

る．分析に必要とする充填剤量と有機溶媒量は極少③量であり，エバポレーターや窒素気流による煩雑な濃縮操作が一切不要のため前処理時間は 2 時間以④Reserver tankof DMSO

②下を達成した．Fig.2 に分析フローを示す．絶縁油 0.1〜0.2 g を 80℃の精製カラムにて 30 分加熱保持する．
冷却後，ヘキサン 20 ml を流下させる．PCB が吸着しFig.1

Columns for rapid pretreatment

た転溶カラムを取り外し，加熱と窒素気流で乾燥後，Sample load

転溶カラムを加熱しながら約 200μl のトルエン等で↓PCB を溶出する．

Heating(30min)↓1st step
About 1.5hour

Elution with hexane(20min)【測定の特徴】↓

試料量 約 0.10〜0.20 g に対して PCB 溶出液量はDrying of column(10min)↓

約 200μl のため，窒素濃縮することなく測定感度がElution with toluene(10min)確保できる．分析機器にオートサンプラーがあれば↓Measurement byinstrumental analysis

多検体自動測定が可能である．本法の回収率はほぼ 90%以上で安定しているため，測定液量さえ調整すれば絶対検量線法での定量も可能である．この場

2nd step
About 0.5hour

Fig.2

Procedure of rapid analysis

合は高価なサロゲート物質が不要となり，低コストが求められる PCB スクリーニング法として最適である．もBefore

ちろん内標準法や標準添加法であればより厳密な測定が可能となる．但し，1 及び 10 塩素化 PCB の回収率は，それぞれ加熱分解及びヘキサンに伴う流出でほぼゼロとなるが，実際の汚染油は 1 及び 10 塩素化物がほとんど存在しないため，総 PCB 濃度の定量誤差はほとんど無い．

After

【結果】

Fig.3

TIC chromatogram by GC-MS

精製能力評価新油（JIS 1 種 4 号 JOMO 製：以降同じ）で本迅速した．これは，加熱併用の固相精製カラムによる芳香前処理の精製能力を評価した．結果を Fig.3 に示す．

族炭化水素等の分解除去と，ヘキサン溶出による連

これより本法による絶縁油成分（主にパラフィン，ナフ結カラムからの絶縁油成分の排除が十分に行われたテン，芳香族炭化水素等）の優れた除去効果を確認結果である．

―2―

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第 16 回環境化学討論会（2007）ポスター発表要旨
いた．結果を Fig.4 に示す．いずれの機器も結果はPCB 定量性と回収率評価
KC-MIX（GL 社）を添加した新油を用いて本法の良好であった．

定量性及び回収率を評価した．結果を Table1 に示す．定量性は公定法分析結果（GC-HRMS）と比較し【結論】て評価した．本法の測定は GC-LRMS を用いた．そGC-MS 等の機器向けの PCB 汚染油迅速分析法の結果，本法の定量性及び回収率は良好であった．

を確立した．本法を多くの分析機関が所有している分析機器へ適用することは，導入が容易であり，ランニングコストも安いため非常に有用である．

各種測定機器への適用
3 種の機器（GC-HRMS,GC-LRMS,GC-MS/MS）の適用性を評価した．評価は PCB 定量性，検出下【謝辞】

限，クロマトグラム形状で行った．クロマトグラムは絶GC-MS/MS 測 定 に ご 協 力 頂 い た サ ー モ フ ィ ッ

縁油分析で最も妨害影響を受け易い 3 塩素化物をシャーサイエンティフィック株式会社殿にお礼申し上記載した．実験は KC-MIX（GL 社）添加の新油を用げます．

Table1 Comparison of rapid and official analysis method for PCB concentration and recovery
M1CBs D2CBs
Rapid
methodOfficialmethod

T3CBs

T4CBs

P5CBs

H6CBs H7CBs O8CBs

N9CBs

D10CB

Total

N.D.

-0.39

85

2-N.D.

N.D.

0.41

6849-Conc.

mg/kg-0.011

0.073

0.11

0.082

0.062

Recovery%09097939092Conc.

mg/kg

N.D. 0.0088 0.077

0.120.085

0.064

Recovery%

83828375

90950.041 0.0087
920.049 0.0085
68

HRGC-HRMS
0.44 mg/kg
0.005 mg/kg

上段：機器
中段：測定値
下段：検出下限値

#19

Fig.4

HRGC-MS/MS
0.44 mg/kg
0.01 mg/kg#20#32/16#24,2775

HRGC-LRMS
0.45 mg/kg
0.05 mg/kg#28/31#18,1786#22/36/39#26/25#34 #29

Result of measurement by instrumental analysis

―3―

#38

#35/37

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第 16 回環境化学討論会（2007）ポスター発表要旨【参考文献】
1) （財）産業廃棄物処理事業振興財団編 『誰でもわかる日本の産業廃棄物 平成 17 年度版』
2) 平成 4 年厚生省告示第 192 号別表第二 廃油中
PCB 分析方法
3) 宮脇ら:第 14 回環境化学討論会要旨集,p364（2005）
4) 宮脇ら:第 15 回環境化学討論会要旨集,p28（2006）―4―