福岡県保健環境研究所年報第29号，112−113，2002

短報
大量注入装置を用いた
GC‑MS分析法によるダイオキシン類分析
飛石和大，堀就英，黒川陽一，石黒靖尚，飯田隆雄
大量注入装置（SCLV injection system）を用いたGC‑MS分析法によるダイオキシン類分析において，極性の異なる分析カラムの分離特性の検討を行った．その結果，シアノプロピル系の液相を用いた強極性カラムによる測定において，2,3,7,8‑TeCDD付近の分離が良好で，従来法(JIS法)とほぼ同等の分離特性を持つことがわかった．
［キーワード :１

SCLV injection system，ダイオキシン類，GC‑MS分析］

はじめに得た．測定には，排ガスから得たダイオキシン類抽出液

GC‑MS分析の測定感度を上げる方法として，機器への４μＬを用い，測定条件は表2にまとめた．

試料注入量を増やす目的で大量注入装置が知られている．この中でSolvent Cut Large Volume (SCLV)

３

分析カラム1〜3を用いた測定より得られた，TeCDDs

injection systemは，注入口部を変更することなく大量
1)，2)結果と考察．のクロマトグラムをそれぞれ図1〜3に示す．矢印は，異具体的には，プレカラムにおいて目的成分だけを次のコ性体2,3,7,8‑TeCDDの溶出位置を示している．分析カラールドトラップ部へ送り，他を系外へ排出する．コールム1は，シアノプロピル系の液相を用いた強極性カラム

ドトラップ部で分析カラムの先端に濃縮された目的成分であり，JIS法5)で採用された液相と同種のものである．

だけがＭＳ部へ送られる．この手法の利点は，溶媒など

図1より分離特性はJIS法に示されたものにほぼ等しかっの不要な成分をＭＳ部へ導入しないこと，コールドトラた．特にHxCDFsの測定においてはJIS法以上の分離が得ップによって目的成分のバンドが狭まりシャープなクロられた．分析カラム2もシアノプロピル系の強極性カラマトグラムが得られること，分析カラムに通常よりも径ムであるが，2,3,7,8‑TeCDD付近の分離は十分ではなく，が細く短いカラムを使用できる点である．これによりキ

2,3,7,8‑TeCDDと他の異性体との混合ピークであったたャリアーガス量を減らしＭＳ部の真空度を上げることでめ定量分析には使用できない．同じ液相を持つカラムでＳＮ比を向上させ，ダイオキシン類分析の高感度化に有あっても製品によって分離特性は異なっていた．分析カ効な手法と考えられる．しかしこの手法の応用例は限ら

ラム3は5％フェニル基相当の無極性カラムであり，2,3,れており，無極性カラムでの血液中ダイオキシン類測定

7,8‑TeCDD付近の分離は，分析カラム1よりやや劣る程度注入を実現できる点が他の装置と比べ特徴的である

3)

4)への適用例 と筆者らの応用例 が報告されているのみでであった．しかし，他のTeCDFs, PeCDFsの測定においてある．そこで本研究では，大量注入装置を用いたGC‑MS十分な分離が得られなかったため，総合的には定量分析分析法によるダイオキシン類分析において，種々のキャには使用できない．

ピラリーカラムを用いた場合の分離特性について検討を行なった．

クロマトグラム上の各ピークは，SCLV injectionsystemを用いない場合と比較してシャープになった．標準物質（2,3,7,8‑TeCDD）でピークの始点から終点を同２

実験方法

じ測定条件で比較したところ，用いない場合の約14秒に測定に用いた装置と分析カラムについて表1にまとめ対して約7秒であった．SCLV injection systemを用いたた．すべての測定においてプレカラムは固定とし，分析測定では，コールドトラップにより目的成分がフォーカカラムを交換して測定を行い，３種のクロマトグラムをスされ，バンド幅が狭くなるため各ピークがシャープに

福岡県保健環境研究所（〒818‑0135 太宰府市大字向佐野39）- 112 -

表1 使用した装置と分析カラム
GC
SCLV injection system (SGE, Australia)
HP‑6890 (Agilent Technology, USA)MS
AutoSpec‑Ultima (Micromass, UK)
プレカラム
BPX‑5 : 5m×0.25mm×0.25μm(SGE, Australia)
分析カラム1 Rtx‑2330:40m×0.18mm×0.10μm(Restek, USA)シアノプロピル系
分析カラム2 BPX‑70 :30m×0.15mm×0.15μm(SGE, Australia) シアノプロピル系
分析カラム3 BPX‑5 :30m×0.15mm×0.15μm(SGE, Australia) ５％フェニル基相当

３．増崎優子ら:第9回環境化学討論会, 402, 2000.
４．飛石和大ら:第11回環境化学討論会, 550, 2002.
５．排ガス中のダイオキシン類及びコプラナーＰＣＢの表2 測定条件
300℃
80℃→20℃/min→260℃(8min)→40℃/min→180℃(1min)→5℃/min→260℃(14min)
Purge on time 5 min
Cold trap
3‑10min cooling
Solvent cut 5‑17min solvent cut valve: off

測定方法, JIS K 0311, 1999.

2,3,7,8‑TeCDD

Inj. temp.
Oven temp.

図1 TeCDDsクロマトグラム(Rtx‑2330)

なったものと考えられる．
以上より，大量注入装置を用いたGC‑MS分析法によるダイオキシン類分析において，３種の異なる分析カラムの分離特性について検討を行った結果，分析カラム1を用いた測定において，2,3,7,8‑TeCDD付近の分離が良好で，従来法(JIS法)とほぼ同等の分離特性を持つことが
図2 TeCDDsクロマトグラム(BPX‑70)

わかった．

４

謝辞
本研究を行うにあたって，技術情報を提供いただいた

SGE Japanの江崎達哉氏に感謝いたします．

文献
１．松村徹ら:第8回環境化学討論会, 104, 1999.
２．松村徹ら:第9回環境化学討論会, 174, 2000.

図3 TeCDDsクロマトグラム(BPX‑5)

Dioxin analysis by GC-MS using SCLV injectin system
Kazuhiro TOBIISHI, Tsuguhide HORI, Yoichi KUROKAWA, Yasuhisa ISHIGURO, Takao IIDA
Fukuoka Institute of Health and Environmental Sciences,
Mukaizano 39, Dazaifu, Fukuoka 818-0135, JapanThe aim of this study is to investigate the separation characteristics of three analytical columns for analyzing dioxins using
GC-MS equipped with a solvent cut large volume (SCLV) injection system. The cyanopropyl column demonstrated good
separation near the peak of 2,3,7,8-TeCDD, and the separation characteristics were similar to those of the method of JIS.
[Key words : SCLV injection system, dioxin, GC-MS]- 113 -