基礎電気化学（7）~濃淡電池~

2010-11-8

レモン電池SUMITOMO CHEMICAL, ジュニアの化学・夢のワールドから引用
http://www.sumitomo-chem.co.jp/junior/

・レモン電池の電圧は約0.9～1.0 V。
・レモン果汁中には、クエン酸などの有機酸があり酸性である。そこに亜鉛板と銅板を入れたのだから、ボルタ電池と同じ原理で起電力が生じたと考えられる。

負極（亜鉛板） Ｚn → Ｚn２＋ ＋２ｅ－ Ｅo ＝ -0.763Ｖ（対SHE）
正極 （銅板） ２Ｈ＋ ＋ ２ｅ－ → Ｈ２ Ｅo ＝ 0.000Ｖ（対SHE）

しかし、1 Vに近い起電力が生じるのは、銅板の表面に銅の化合物が存在し、ＣuＯ ＋ 2Ｈ＋ ＋ 2e－ → Ｃu ＋ Ｈ２Ｏ（対SHE）

Ｅo ＝ +0.556 V

木炭電池

負極: Ａl→Ａl 3+ ＋３ｅ正極: ０2 ＋２Ｈ2０＋４ｅ- →４０Ｈ-

海水電池
負極：Mg, 正極：AgCl

海上の夜間照明，救難信号など

人間電池

三洋電機の環境教育ホームページより引用

人間電池

グルコース (C6H12O6) + 6 O2 + 38 ADP + 38 Pi→ 6 CO2 + 6 H2O + 38 ATP
高エネルギー物質

電池
ダニエル電池電気エネルギーを取り出す

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還元反応

酸化反応

・ 電池（自発的に起こる反応）△G < 0電位とは電子がどれだけいるかを表している。
電子のレベルを水位として考える。
Fe /Fe2+の電極電位
電子のレベルCu/Cu2+の電極電位
電子のレベル

電子e-

触媒電極

触媒電極
酸素(O2)

水素イオン伝導性高分子

排出水素(H2)
メタノール，エタノール，ギ酸，エーテル

電気回路

(燃料極)
H2 → 2H+ + 2eあるいは
CH3OH + H2O → CO2 + 6H+ + 6e（空気極）
1/2O2 + 2H+ + 2e- → H2O
11/20

濃淡電池
• ネルンストの式からわかるように，同一物質の濃度（活量，分圧）によって電極電位が変化することを利用した電池で，電解質濃淡電池と電極濃淡電池がある。

起電力？？
ダニエル電池負極(亜鉛板） Zn → Zn2+ + 2e正極(銅板） Cu2+ + 2e- → Cu
全反応 Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
ネルンストの式

（反応系）

（生成系）

酸化体

E負極 = E0Zn/Zn2+ + (RT/nF) ln [Zn2+]/[Zn]標準酸化還元電位

還元体

酸化体

E正極 = E0Cu/Cu2+ + (RT/nF) ln [Cu2+]/[Cu]標準酸化還元電位

還元体

起電力？？
E (起電力）= E正極-E負極= E0Cu/Cu2+ - E0Cu/Cu2+ + (RT/nF)[ ln [Cu2+]正/[Cu]正- ln [Cu2+]負/[Cu]負]= E0Cu/Cu2+ - E0Cu/Cu2+ +(RT/nF)[ ln ([Cu2+]正/[Cu2+]負)

標準起電力

濃度項

RT/F ln a = 8.314 x 298/96485 x 2.303 log a = 0.0591 log a濃度が10倍になると起電力は約60 mV変化する。

(1) 電解質濃淡電池

M Mn+(a1)Mn+(a2) M
負極： M ⇄ Mn+ (a1) + ne-

E1 = E 0 + RT/(nF) ln a1

正極： Mn+ (a2) + ne- ⇄ M

E2 = E 0 + RT/(nF) ln a2

全反応： Mn+ (a2) ⇄Mn+ (a1)

起電力 E = E2 – E1 = RT/(nF) ln (a2/a1)
もしa2 > a1 なら，起電力が得られ電池が出来る。

(2) 電極濃淡電池 (気体電極）

Pt, H2(P1) H+(aH+)H2(P2), Pt
負極： ½ H2(P1) ⇄ H+ + ne-

E1 = E 0 + RT/(nF) ln (aH+/P11/2)

正極： H+ + e- ⇄ ½ H2(P2)E2 = E 0 + RT/(nF) ln (aH+/P21/2)

全反応： ½ H2(P1) ⇄½ H2 (P2)

起電力 E = E2 – E1 = RT/(nF) ln (P21/2/P11/2)
もしP2 > P1 なら，起電力が得られ電池が出来る。

塩橋/ＫＣｌAg  AgNO3 (0.01 mol /kg) ║ AgNO3 (0.5 mol/kg)  Ag

電池
ダニエル電池電気エネルギーを取り出す---

還元反応

酸化反応

・ 電池（自発的に起こる反応）△G < 0濃淡電池の例
・酸素濃度測定（酸素センサ）
・神経細胞における刺激の伝達
神経細胞における刺激の伝達は電気信号で行われる。
神経細胞の内側にはK+が多く存在し、外側にはNa+が多く存在する。そして細胞内の電位は細胞外に対しておよそ70mV（K+の濃淡電池による電圧）低くなっている。

ここに刺激を与えると細胞膜の透過性が変化してNa+が細胞内に流入しK+が細胞外に流出する。その結果、細胞内の電位が上昇する。

温度差電池低温部

高温部
レドックス型温度差電池用電解質水溶
液の熱伝導率測定および温度差電池の性能評価
増田智紀，長島昭 より引用

酸化体

ネルンストの式

E負極 = E0 + (RT/nF) ln [M(A+B)+]/[MA+]
標準酸化還元電位

還元体

酸化体

E正極 = E0 + (RT/nF) ln [M(A+B)+]/[MA+]
標準酸化還元電位還元体

21テキスト 物理化学 p.145

前回の小テストの解説

小テスト ３- １次の反応の25℃における電池の起電力を計算せよ。ネル
ンストの式には活量ではなく，モル濃度を用いることができるとする。
ZnZnSO4 (0.025 mol/L)║ AgNO3 (0.005 mol/L)Ag
小テスト ３- ２次のデータが与えられている。
CrSO4(s) + 2e- ⇄ Cr + SO42- E 0 = -0.4 V(1) CrCrSO4(s)  H2SO4 (m = 0.001)H2 (1 atm), Pt の電池反応を書け。
(2) 25℃におけるこの電池の起電力を計算せよ。

(1) 全反応： Zn + 2Ag+ → Zn2+ + 2Ag
E 0 = +1.562 V

E = E 0 -0.0591/2 log[Zn2+]/[Ag+]2= 1.562 -0.0591/2log(0.025/(0.005)2)= 1.473 V(2) 負極の反応：Cr + SO42- (m = 0.001) ⇄ CrSO4 (s) + 2e正極の反応：2H+ (m = 0.002) + 2e- ⇄ H2 (1 atm)
全反応 ：Cr + 2H+ (0.002) + SO42- (0.001)⇄ CrSO4(s) + H2(1 atm)

E = 0.4 – 0.0591/2 log(1/(0.002)2/0.001) = 0.152 V

小テスト８-1

１円玉と１０円玉で作る、１１円電池？？

レモンのかわりに食塩水、銅板のかわりに１０円玉、亜鉛板のかわりに１円玉。さて、レモン電子一個と11円電池一個では、どちらがパワー（起電力が大きい）があるだろう。これまで勉強した知識を用いて説明してください。

小テスト８-２

マイオリジナル電池！！

これまで勉強した知識を用いて自分のオリジナル電池を考えてください。電池電圧が大きな電池，身近なものでできる電池，エコロ
ジーに配慮した電池などいろいろ考えて自分らしい電池を考案してください。また，科学者として作動原理も詳しく説明してください。