CODEN：KDCHEWISSN 0916-0892

九州大学中央分析センター報告−− 第 29 号 −−REPORTOF
THE CENTER OF ADVANCED INSTRUMENTAL ANALYSISKYUSHU UNIVERSITYNUMBER 29

2011

九州大学中央分析センター

目

研

究

報

次

告

１．おろしショウガの香りおよび色の保持に対する静水圧処理の適用
野間

誠司，山口

景子，加藤

辰夫，井倉

則之，下田

満哉…………… 1

２．ケイ酸のゲルクロマトグラフィーの新展開：動的光散乱法との組み合わせ
大津

瑛美，江藤

真由美，大橋

弘範，岡上

吉広，横山

拓史…………… 9優実，北條純一…………… 15

３．セラミック単分散球の合成における種々のプロセス因子
榎本

尚也，深蔵

俊陽，稲田

幹，田中

４．EBSD analysis of materials - case studies
Costa Santos, Edson; Kida, Katsuyuki…………… 24
５．ATP を蛍光センシングする小分子プローブの開発と細胞機能解析への応用
王子田

彰夫…………… 36

中央分析センター機器の利用状況…………………………………………………………………………… 43

関係委員 ……………………………………………………………………………………………………………… 56

大型装置を利用した研究成果 ………………………………………………………………………………… 59

分析センター業務記録…………………………………………………………………………………………… 70

九州大学中央分析センター報告

−研

究

報

第 29 号（2011）

告−おろしショウガの香りおよび色の保持に対する静水圧処理の適用
野間誠司，山口 景子，加藤 辰夫，井倉 則之，下田九州大学大学院農学研究院 生命機能科学部門

満哉

Application of High Hydrostatic Pressure Treatment on
Keeping of the Flavor and Color of Grated Ginger
Seiji Noma, Keiko Yamaguchi, Tatsuo Kato, Noriyuki Igura, Mitsuya Shimoda
Division of Food Biotechnology, Department of Bioscience and Biotechnology,
Faculty of Agriculture, Kyushu University, 6-10-1, Hakozaki, Fukuoka, Japan
Abstract
The effect of high hydrostatic pressure (HHP) on flavor and the color of the grated ginger were investigated. HHP
treatment was conducted at 400 MPa, room temperature for 5 min. Heat treatment was also done at 100℃ for 10 min
as a comparison. HHP treatment inactivated the activity of geraniol dehydrogenase (GeDH) to less than 5%, and theactivity of polyphenol oxidase (PPO) to 37%. Heat treatment inactivated GeDH to 43% and PPO to about 10%. In
storage at 20 ℃ , geranial, neral, and citronellal were reduced to the corresponding alcohols in the untreated and theheat-treated ginger. However, the reduction was not observed and terpene aldehydes almost disappeared without theformation of the corresponding alcohols in HHP-treated ginger. HHP treatment did not induce browning of grated
ginger, and that retarded the browning of HHP-treated ginger during storage, possibly owing to the inactivation of PPO.
Thermal treatment markedly caused browning of ginger. This was mainly due to the non-enzymatic manner.

１．はじめに
食品には多くの内在性の酵素類が存在し、また、様々な微生物が付着している。これらの酵素や微生物の中には食品の香りや色などの変化や腐敗を引き起こすものがある。したがって、食品の品質を安定化させ、保存期間を延ばすためには酵素類の活性低下や失活、微生物の殺菌を行う必要がある。酵素類や微生物を制御するために凍結、乾燥、pH 制御、加熱処理などが単独もしくは組み合わせて用いられているが、特に加熱処理はその簡便さと信頼性の高さから多くの食品で使用されている。しかしながら、加熱処理は加熱臭の発生や栄養成分の分解、色の変化などを引き起こし、品質を低下させる場合があった。そこで非加熱下で酵素の失活や微生物の殺菌を行うことができる方法が研究されている。その一つに高い静水圧（HighHydrostatic Pressure, HHP）を用いる処理がある。HHP
処理とは、容器中に試料とともに圧力媒体（食品の場―1―

Fig. 1 Conceptual diagram for HHP treatment

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合は主に水）を満たした状態で密封し、一方向から力を加えることによって容器内全体に均一な圧力をかける処理である（Fig. 1）。HHP 処理では、試料を均一に処理することができる点に大きな特徴がある。
HHP 処理の歴史は古く、1899 年にはすでに Hite らが牛乳を圧力処理し、保存性が向上することを見出している 1）。また Hite らは 1914 年に微生物の種によって圧力に対する耐性が異なることを明らかにしている 2）。
また Bridgman は数百種類におよぶ物質の圧縮性状を解析した功績により、1946 年にノーベル物理学賞を受賞している。このように長い歴史がある HHP 処理であるが、実用的な技術として使用するためには装置製
造コストが問題となり、一部の研究者に実験用として使用されるのみという状況が長年に渡って続いた。しかし 1980 年代に入った頃から汎用装置の製造が技術的に可能になり、食品保蔵への適用に関する研究が一気に進んだ。その中で、常温下では 400-600MPa の圧力により酵素の失活や栄養細胞型の微生物の殺菌が可能であること、香りや色を決定づける低分子物質には影響を及ぼさないことが明らかとなった 3）。このような処理特性は加熱処理で見られるような品質劣化が生じないことを意味しており、食品産業への本格的な導入を期待させるものであった。現在ではすでにジュース、カキ、ハム、米、ジャムなどの製造に適用され、高品質な製品が市場に出ている。
ショウガ（Zingiber officinale Roscoe）は熱帯アジアを原産とする多年生植物で、熱帯や温帯の広い地域で栽培されている。officinale（薬用の）とあるように、古来より漢方薬をはじめとして多くの風邪薬や胃腸薬に用いられてきた。日本においては、消費者の簡便さからおろしショウガの形態で流通しており、薬味、食材のくさみ消しなどに幅広く利用されている。しかし、おろしショウガの形態では、時間の経過とともに内在性の酵素の影響で香りや色が変化してしまう問題があった。そこで、おろしショウガを HHP 処理することで、ショウガ中の香りや色の変化に関与する酵素を失活させることができれば、保存性が高くかつ高品質
なおろしショウガの製造が可能になると考えられた。
本研究では HHP 処理がおろしショウガの香り成分や色の変化に及ぼす影響を調べた。また、得られた結果を従来法である加熱処理と比較した。

２．実験方法２．１

おろしショウガサンプルの調製

国産ショウガを市場で購入した。水道水で洗浄後、すりおろしたものをおろしショウガサンプルとした。

２．２

静水圧および加熱処理

おろしショウガサンプルは、香り成分の吸着を防ぐため、polytetrafluoroethylene 容器（20ml 容）に入れて静水圧（High Hydrostatic Pressure, HHP）処理に供した。処理条件は、圧力 400MPa、室温、保持時間 5 分間とした。また比較として加熱処理を 100℃の恒温槽に 10 分間浸漬することで行った。加熱処理後のサンプルはただちに氷冷した。静水圧処理および加熱処理したサンプルは 12℃もしくは 20℃の暗所に保管し、以下の分析に用いた。

２．３

揮発性（香り）成分の分析

おろしショウガサンプル 5g に蒸留水 50ml を加えた。得られた上清を NaCl で飽和した後、30ml のジエチ
ルエーテルによって揮発性成分を抽出した。回収したジエチルエーテルに硫酸ナトリウムを加えて脱水し、濃縮してガスクロマトグラフィー（GC）および質量分析（GC-MS 分析）に供した。
GC は Shimadzu GC-14A（Shimadzu, Kyoto, Japan）に水素炎イオン化検出器を接続したものを使用した。分

―2―

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析カラムには溶融シリカキャピラリーカラム DB-WAX（60 m × 0.25 mm i.d., 0.25 μm film thickness; J&W
Scientific, Folsom, CA）を用いた。キャリアーガスにはヘリウムを用い、流速を 33 cm/s とした。試料注入温
度は 230℃とし、カラム温度は 50℃から 230℃まで 4℃ /min で昇温後、230℃で 20 分間保持した。
MS 分 析 に は GC（Hewlett-Packard 5890 Series II, CA, USA） を 接 続 し た Automass 50 spectrometer（JEOL,Tokyo, Japan）を使用した。GC 分析条件は、ヘリウム流速を 35 cm/s とした以外は上記の GC 分析と同じとした。MS 分析におけるイオン源温度は 150℃、イオン化電圧は 70 eV とした。揮発性物質の同定は保持指標（Kovats index）4) とマススペクトルに基づくライブラリ検索によって行った。
GC におい嗅ぎ分析は、におい嗅ぎシステム（GL Sciences, Tokyo）を装備した Shimadzu GC-14A を使用し、GC の条件は GC 分析の条件と同じとした。

２．４

色の分析

おろしショウガサンプルの色は、色彩色差計（Type CR-100, Minolta, Tokyo）を用いて分析した。結果は
L a b 表色系により示した 5)。総合的な色変化の程度（色差）は以下の式によって計算した。!E*ab = (!L*2 +* * *!a*2 + !b*2)1/2

２．５

酵素活性の評価

Geraniol dehydrogenase（GeDH）活性
おろしショウガサンプル 1 g を 15%（w/v）glycerol, 2 mM dithioerythritol, 10 mM mercaptoethanol を含む
Tris-HCl 緩衝液（pH 7.2, 4℃）25 ml 中でホモジナイズした 6)。これを 20,000 × g、4℃で 2 回遠心分離して得られた上清を粗酵素液とした。粗酵素液の alcohol dehydrogenase 活性を Sekiwa et al.6) 、Sangwan et al.7)の変法で測定した。基質には Geraniol（Sigma-Aldrich, St. Louis, MO）を DMSO に溶解して用いた。2 mM
Geraniol と 0.65 mM NADP を含む 0.1 M glycine-NaOH 緩衝液（pH 9）3.5 ml に、粗酵素液 0.5 ml を添加する
ことによって反応を開始し、20℃における 340 nm の吸光度変化を測定した。活性は吸光度変化曲線の直線部分から算出した。HHP 処理、加熱処理後の残存活性は、未処理のおろしショウガサンプルから調製した
粗酵素液における吸光度変化曲線から算出した。
Polyphenol oxidase（PPO）活性
おろしショウガサンプル 4 g を 12 ml の 50 mM リン酸ナトリウム緩衝液（pH 6.5）中で 10 分間ホモジナイ
ズした。これをろ過後、10,000 × g、5℃で 20 分間遠心分離し、得られた上清を粗酵素抽出液として用いた。
PPO の反応は、0.4 ml の 0.1 mM カフェ酸（エタノール溶液）に 1 ml の粗酵素液を添加することで開始し、25℃における 480 nm の吸光度変化を測定した。PPO 活性は吸光度変化曲線の直線部分から算出した。酵素
活性 1 unit は、1 分間あたりに吸光度を 0.1 増加させる酵素活性とした。

３. 結果と考察
３．１

香り成分の分析

未処理、HHP 処理、加熱処理サンプルから香り成分をジエチルエーテルを用いて抽出し、これを濃縮したものを GC および GC-MS 分析に供した。Fig. 2 に未処理ショウガサンプルの GC クロマトグラムを示す。37個のピークが得られたが、保持指標およびマススペクトルから 32 種類の揮発性成分が同定された（Table 1）。
これらの中には 26 種類の mono-terpene 類、4 種類の sesquiterpene 類が含まれていた。
ショウガは刺激性の特徴的なにおい特性を示すが、この香り成分は、精油中に含まれる geranial であるこ

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第 29 号（2011）とが分かっている 8)。Connell と Jordan（1971）もまた、
収穫直後のクイーンズランド産ショウガは citrus 様の香りを有しており、これは、geranial ならびに neral に起因するものであると報告している 9)。本実験においても未処理、HHP 処理、加熱処理サンプルのいずれか
らも geranial や neral が見出され、特に、geranial は多く含まれていた（Table 1）。GC のキャピラリーカラム
で分離された成分のにおいを直接かいで官能特性を評価する GC におい嗅ぎ法 10) によって、geranial ならびに neral は強い citrus 様の香り、特に lemon 様の香りを有していることを確認できた。

Fig. 2. GC chromatogram of volatile compounds extracted from untreated ginger.

加熱処理がおろしショウガの香りに及ぼす影響を調べた結果、未処理とは異なる cinnamon 様の香りが認められた。そこで、加熱処理および HHP 処理が香り成分含有量に及ぼす影響を調べた（table 1）。おろしショ
ウガの香り成分の含有量は加熱処理によって変化しており、特に zingerone は顕著に増加していた。これまでに、zingerone は抽出や加熱等の際に gingerol 類が分解して生成すると報告されていることから 11)、加熱処
理後に感じた cinnamon 様の香りは zingerone に起因していると考えられた。一方、HHP 処理したサンプルでは、zingerone はほとんど検出されなかったことから、非加熱の HHP 処理では gingerol 類の分解は生じなかったと考えられた。
Table 1. Volatile compounds in grated ginger and concentration after
heat and after HHP treatment―4―九州大学中央分析センター報告

３．２

第 29 号（2011）

保存中の香り成分の含有量変化

geranial などに起因する citrus 様の香りはショウガの特徴的な香りに最も重要な寄与をしている 8)。しかしながらこの香りは保存中に減少する傾向がある。geranial などの terpene aldehyde 類は dehydrogenase の触媒によって terpene alcohol 類に還元されるが、一方で、dehydrogenase は nerol や geraniol などの terpene
alcohol 類 を 酸 化 し て terpene aldehyde 類 を 生 成 す る。
dehydrogenase が terpene aldehyde 類 の 還 元 と terpene
alcohol 類の酸化のどちらを触媒するかは pH、基質濃度、NADP と NADPH の比に依存する 6,7,12)。おろしショ
ウガの pH が中性域であったこと、geranial の含有量はgeraniol よりも顕著に大きいこと（Table 1）から、おろしショウガでは geranial から geraniol への還元を主に触媒していると推察される。したがって、GeDH の活性を低下させることができれば geranial の還元による減少を抑制できる可能性がある。そこで HHP 処理
および加熱処理が GeDH 活性に及ぼす影響を調べた（Fig. 3）。400MPa、5 分間の HHP 処理は dehydrogenase
活性を未処理の 5% 以下まで低下させ、100℃、10 分
間の加熱処理は 43% に低下させた。これらの結果か
ら、HHP 処理は GeDH の活性を効率的に低下させる
ことができると考えられた。

Fig. 3. Residual activity of GeDH after heat and HHP
treatments. The change in absorbance at 340 nm, indicating the reduction of NADP, was traced for 10 min andthe slope from the linear portion of the curve was calculated. The residual activities for heat and HHP treatment
were calculated based on the slope of the line in the untreated sample (control).

そこで次に、未処理、HHP 処理、加熱処理後のおろしショウガを保存したときの geranial の含有量変化を調べた。結果を Fig. 4 に示す。geranial の含有量は保存 1 週間後、未処理、HHP 処理、加熱処理のいずれにおいても低下した。2 週間後においては未処理および
HHP 処理サンプルでさらなる低下が認められた。これらの低下挙動は GeDH の残存活性を直接的には反映していなかった。一方、geraniol の含有量は未処理サ
ンプルでは保存中に顕著に増加したが、HHP 処理では全く増加しなかった。加熱処理サンプルでは 2 週間後に増加する傾向にあった。これらの geraniol の生成挙
動は GeDH の残存活性の程度を反映していると考えられた。以上の結果から、400 MPa、5 分間の HHP 処理
によって GeDH の活性を低下させることで geranial かFig. 4. Changes in Volatile Compounds of Untreated,
ら geraniol への還元を抑制できたものの、geranial の減 Heat-Treated, or HHP-Treated Ginger during Storage at 20°C. The heating temperature was 100°C for 10
少自体は抑制することはできないことが示唆された。 min under heat treatment. The HHP treatment condition
geranial の大部分は carboxylic acid や diol 類のような低 was 400 MPa at ambient temperature for 5 min. The circular, triangular, square plots show non-treatment, heat
沸点化合物に変化した可能性が考えられる。
treatment, and HHP treatment respectively.
neral および citronellal の含有量変化も同様に調べた。

―5―

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第 29 号（2011）neral の減少は HHP 処理および加熱処理によって保存 1 週間目、2 週間目のいずれにおいても抑制できた。
しかし citronellal に関しては HHP 処理、加熱処理のいずれにもその含有量低下を抑制する作用は認められず、
2 週間後には未処理と同様にほぼ全てが消失した。
以上の結果から、HHP はショウガの香りに重要な寄与をしている terpen 系 aldehyde のうち、neral については加熱処理と同等のレベルで減少を抑制することが可能であり、保存期間中の香りの保持に一定の効果を有していることが示唆された。しかし geranial や citronellal については減少を抑制できなかったことから、
より適切な HHP 処理条件の検討が必要であると考えられた。

３．３

保存中の色調変化

褐変は農産物の栄養的、商業的な価値を低下させる
13-18)。褐変には Maillard 反応が関与する非酵素的褐変とpolyphenol oxidase（PPO, E.C.1.14.18.1） が 関 与 す る 酵
素的褐変 19,20) があることがよく知られている。Maillard
反応とは、アミノ酸等のアミノ基に対する還元糖のカルボニル基の付加に始まり、褐色を呈す複雑な後期生
成物へと変化する一連の反応を指す。本反応は加熱により触媒されるため、食品の加熱処理により褐変が生じる。一方、PPO は果物や野菜中に存在するフェノー
ル性化合物を酸化して o-quinone を生じさせるが、これは非酵素的に褐色物質へと重合する 13,16)。PPO による

Fig. 5. Activity of PPO after heat treatment and HHP
treatment. The heating temperature was 100°C for 10
褐変は食品の保存中によく認められる。これまでに酵 min under heat treatment. The HHP treatment condition
素的褐変の制御法として、1. 加熱（70-90℃）15,21)、2. was 400 MPa at ambient temperature for 5 min. Thechange in absorbance at 480 nm at 25°C was monitored
pH 低下（4 以下）22)、3. 褐変防止剤の利用 23)、4. 脱酸 for 5 min. PPO activity was calculated on the basis of
素 24-28)、5. 天然由来添加物（はちみつや玉ねぎ抽出物） the slope from the linear portion of the curve of absorbance at 480 nm vs. time. One unit of enzyme activityの利用 29,30) などが報告されている。
was defined as an increment of 0.1 in absorbance per
HHP 処理によって PPO の活性を低下させることがで min. The enzymatic activity of the untreated sample wasdefined as control.
きれば保存中のおろしショウガの褐変を抑制できる可能性がある。そこで、
HHP 処理および加熱処理がおろしショウガ中の PPO 活性に及ぼす影響を調べた（Fig. 5）。
PPO の活性は HHP 処理によって未処理の 37% に低下し、加熱処理では未処理の約 10% に低下した。
HHP 処理サンプルの色調（L*, a*, b*, !E*ab 値）変化を調べた（Table 2）。L* 値は明度を表し、a* 値は緑（負の値）〜赤（正の値）、b* 値は青（負の値）〜黄（正の値）を示す。同時に、外観の写真を Fig. 6 に示す。
Table 2. Changes in L*, a*, b*, and !E*ab of the untreated, heat-treated, and HHP-treated ginger
during storage at 12°C and at 20°C.

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処理直後は L*, a*, b* 値のいずれもほとんど変化しなかった。したがって、色差 !E*ab 値もほとんど変化しなかった。外観にも顕著な変化は認められなかった。この結果から HHP 処理自体は、ショウガの色に影響を及ぼさないと考えられた。次に、12℃と 20℃で保存したときの色調変化を調べた。HHP 処理したおろしショ
ウガでは、いずれの温度においても L* 値および b* 値はほとんど変化しなかった。a* 値は増加したことから緑色が減弱したと判断され、実際に外観でも確認できたが（Fig. 6）、未処理と比較するとその程度は小さかった。HHP 処理によって PPO 活性が 37% に低下していたことから、HHP 処理によってポリフェノール類のPPO による褐変が抑制されたものだと推察された。
加熱処理では、処理直後に L* 値および b* 値の減少と、a* 値の増加が認められた。すなわち、明度と黄色の減弱と赤色の増強が生じていた。これらから算出される色差 !E*ab 値も顕著に増加していた。この色調変化はメイラード反応が関与する非酵素的褐変が原因であると考えられた。次に、保存中の色調変化を調べた。
12℃と 20℃では同様の挙動が認められ、保存期間中には変化しなかった。PPO の活性が加熱処理によって未処理の 10% 程度にまで低下したことから、保存期間中の PPO の影響は小さかったと考えられた。

Fig. 6. Appearance of grated ginger just after treatments (0week) and 1 week storage at 12°C in the dark. The heating
temperature was 100°C for 10 min under heat treatment. The
HHP treatment condition was 400 MPa at ambient temperaturefor 5 min.

４. まとめ本研究では、HHP 処理がおろしショウガの香りと色に及ぼす影響を調べた。その結果、HHP 処理（400MPa,
5 min）は、ショウガの香りと色の保持において一定の効果があり、加熱処理よりも優れていると考えられた。
今後さらなる香りと色の品質保持を達成するためには geranial の保持や褐変を引き起こす PPO の失活に適した処理条件を探索する必要がある。
本報告の内容は既報（Biosci. Biotechnol. Biochem. 74, 1981-1986 (2010), 転載許可済み）を中心としており、これにデータを追加したものであることを付記しておく。
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第 29 号（2011）

ケイ酸のゲルクロマトグラフィーの新展開：動的光散乱法との組み合わせ
1 九州大学大学院理学研究院化学部門
2 九州大学基幹教育院
大津瑛美 1, 江藤真由美 1, 大橋弘範 2, 岡上吉広 1, 横山拓史 1

A New Insight of Gel Chromatography for Silicic Acid:
A combination with Dynamic Light Scattering
Otsu Emi*, Mayumi Etou*, Hironori Ohashi**, Yoshihiro Okaue*
and Takushi Yokoyama**Department of Chemistry, Faculty of Science, Kyushu University, 6-10-1 Hakozaki, Higashi-ku,
Fukuoka 812-8581, Japan**Faculty of Arts and Science, Kyushu University, 744 Motooka, Nishi-ku, Fukuoka 819-0395,
Japan
Abstract
In order to determine the hydrodynamic size of polysilicic acid particles (colloidal silica) from gel permeation
chromatogram of silicic acid, Dynamic Light Scattering (DSL) was combined with Gel Permation Chromatography(GPC). First, GPC for silicic acid solution containing polysilicic acid particles with uniform size distribution were
performed and the elution volume of the polysilicic acid particles on the chromatograms was determined. Second,
the hydrodynamic size of polysilicic acid particles in the same silicic acid solutions was determined by DLS. By
the combination of the corresponding elution volume from GPC and hydrodynamic size from DSL, we obtained acalibration curve for the direct determination of hydrodynamic size of polysilicic acid from its elution volume on thechromatograms.
１．はじめに火山地帯に分布する温泉水や地熱熱水などの高温の水には比較的多量のケイ酸が溶解している 1, 2)。その濃度は、pH が一定であれば温度が高いほど高い 2)。多くの場合、泉源では全ケイ酸濃度とモノケイ酸濃度は等しく、その濃度はその温度、pH 条件における非晶質シリカの溶解度である。地下深部から上昇してくる温泉水や地熱熱水が圧力低下のために地表近くで沸騰し、水蒸気が分離すると溶存成分の濃縮が起こり、ケイ酸に関して過飽和となる。また、温泉水や地熱熱水の温度が低下してもケイ酸に関して過飽和となる。
ケイ酸に関して過飽和状態になると、モノケイ酸同士が重合してポリケイ酸が生成する 3, 4)。地熱地帯に見られるような大規模なシリカシンターの生成 2, 5) を理解するためにも、地熱系におけるケイ酸の挙動に関して、ケイ酸の重合反応を研究することは地球化学上極めて重要である。また、地熱発電所における早急な解決が求められている熱水からのシリカスケール生成もケイ酸の重合反応を経由して起こる 6)。さらに、シリカ工業でのシリカナノ粒子の合成に関してケイ酸の重合反応は最も基礎的な反応である 7)。

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第 29 号（2011）

水溶液中におけるケイ酸の重合に関する研究は、吸光光度法 8) およびゲルクロマトグラフィー 9, 10) (GPC)により行われてきた。前者は、モリブドケイ酸の生成を利用した選択的なモノケイ酸の定量に基づいている。
すなわち、モノケイ酸濃度の減少速度を測定することでケイ酸の重合反応を研究する方法である。しかし、原理的に生成するポリケイ酸に関する情報を得ることができない。後者はサイズ排除に基づくクロマトグラ
フィーであり、モノケイ酸濃度の時間変化に加えて、生成するポリケイ酸の相対的なサイズ分布の時間変化を測定する。大きなサイズのポリケイ酸粒子ほど先にカラムから溶出する。ポリケイ酸の溶出体積がポリケ
イ酸の相対的なサイズの指標となる。GPC はケイ酸の重合反応の研究に有用であるが、絶対的なポリケイ酸のサイズを決定することはできない。
最近、ナノ粒子のサイズを決定するのに動的光散乱法 (DLS) が用いられるようになった 11)。全ケイ酸濃度
が 500~1000 ppm (SiO2) の範囲の地熱熱水中でのケイ酸の重合反応の研究に DLS が用いられた場合、比較的均一なポリケイ酸のサイズ分布を測定するには適している。しかし、種々のサイズを持つポリケイ酸のサイズ分布を測定することは困難である。何故ならそれぞれのサイズのポリケイ酸粒子の数が減少するために、感度不足になるためである。一方、GPC を用いると、種々の大きさを持つポリケイ酸のサイズ分布を表わす
クロマトグラムを描くことは可能である。それはフラクションコレクターで分取した各フラクション中のケ
イ素濃度を ICP 発光分析法などで高感度に分析できるからである。そこで、もしゲルクロマトグラム上で均一なサイズ分布を意味する対称的なピークを示すポリケイ酸のサイズを DLS で測定することが可能であれ
ば、GPC におけるポリケイ酸のカラムからの溶出位置と DLS で決定されるポリケイ酸のサイズの間に定量的な関係を構築できる。一度この定量的な関係を構築できれば、ゲルクロマトグラム上でのポリケイ酸の溶出位置からそのポリケイ酸の流体力学的サイズを知ることが可能となる。本研究の目的は、GPC と DLS を組み合わせることで、上で述べた定量的関係を構築し、ケイ酸のゲルクロマトグラムからポリケイ酸の大きさを決定する方法を確立することである。

２．実験
２．１

試薬と試料溶液

用いた試薬はすべて特級試薬である。ケイ酸ナトリウムのストック溶液 (5000 ppm SiO2) はメタケイ酸ナ
トリウム９水和物を 0.1 mol dm-3 (M) 水酸化ナトリウム溶液に溶解させて調製した。そのストック溶液中のケイ酸はモノケイ酸のみであり、そのモノケイ酸濃度は吸光光度法により決定した。実験に用いた溶液はす
べて超純水により調製した。

２．２

ゲルカラムの調製

Sephadex G-100 (Pharmacia Fine Chemicals) を後に述べる溶離液中に懸濁させ、十分に膨潤するまで放置した（約３日間）。用いたカラムは底部にポリスチレンディスクを備えたガラス製で、直径 1 cm, 長さ 45 cm
である。Sephadex G-100 カラムは文献に記載されている方法で調製した 10)。GPC におけるゲルベッドの排除体積 (V0) の測定には 0.4 %Blue Dextran 2000 (Pharmacia Fine Chemicals) 溶液を用いた。ケイ酸および Blue
Dextran 2000 の溶離液には pH 2 の 0.1 M 塩化ナトリウム溶液を用いた。pH 2 を選択したのは、この pH でケイ酸の重合、解重合反応が最も遅いからである。

２．３

ポリケイ酸粒子の流体力学的サイズの決定

ケイ酸ナトリウム溶液 (500 ppm SiO2) を適当な pH に調整、適当な時間間隔でこの溶液の一部を採取、塩― 10 ―

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第 29 号（2011）

酸で pH 2 に調整した。この溶液中のポリケイ酸粒子サイズを動的光散乱測定装置 (DLS, ELSZ-OS, Otsuka
Electronics) で測定した。また、同時にモノケイ酸濃度を吸光光度法で決定した。加えて、前記した Sephadex
G-100 カラムを用いて同じ溶液中のケイ酸のゲルクロマトグラムを作成した。カラムからの溶出液は 1 cm3ずつフラクションコレクターを用いてポリエチレン製試験管に採取、各試験管中の溶液中の Si 濃度を ICPAES により決定、ゲルクロマトグラムを作成した。

３．結果と考察
Fig. 1 に、pH 6 と 8 に調整されたケイ酸ナトリウム溶液のモノケイ酸濃度の時間変化を示す。溶液の pH
調整直後から 30 分までの初期のモノケイ酸濃度の減
少の速さは pH 8 > 6 の順である。しかし、pH 調整後
30 分後にはモノケイ酸濃度は pH に関係なくその条件
における非晶質シリカの溶解度に近づき、ほぼ一定になっている。Fig. 1 の結果からだけ判断すると、ケイ酸の初期重合反応では、pH8 の方が 6 より重合反応の速さが速いが、30 分後にはケイ酸の重合反応は見かけ上終了したと考えられる。

Fig. 1 Variation of monosilicic acid concentration
with time.
pH: ◆ 6, ■ 8.

Fig. 2 には、Fig. 1 に示す pH 6 と 8 のケイ酸ナトリウム溶液の 24 時間後のゲルクロマトグラムを示す。横軸はカラムから溶出する溶液の体積、縦軸は各フラクション溶液中のケイ酸濃度を示す。右側のピークはモ
ノケイ酸由来のピークである。このモノケイ酸のピークの左側がポリケイ酸のピークである。GPC では、溶出体積が小さいほど（先に溶出するほど）流体力学的サイズが大きいことを意味する。pH 6 の場合、ポリケ
イ酸のピークは低くブロードでピークトップの位置が不明瞭であるが、V0 付近までピークが広がっており
種々のサイズのポリケイ酸が生成したものと考えられる。一方、pH 8 の場合、ポリケイ酸のピークトップの溶出体積は V0 より大きくかつピークの形状がほぼ対称的であり、比較的均一なサイズ分布をもつポリケイ酸が生成したものと考えられる。このように、ポリケイ酸のピークの溶出体積とピークの幅や形状は pH により異なる。Fig. 1 に 示 す よ う に、 モ
ノケイ酸濃度の減少速度は pH
8 の方が pH 6 よりも速い。一方、Fig. 2 に お い て は、 量 的には少ないとは言え pH 6 の場
合大きなポリケイ酸が生成しており、平均のポリケイ酸サ
イズは pH 6 の方が 8 より大きいとも言える。従って、ケイ酸の重合反応については、モノケイ酸濃度の減少の時間変Fig. 2 Gel permeation chromatograms for silicic acid and the corresponding
DSL signals.
Reaction time: 24 h. The arrows show the corresponding relationship between
GPC peak position and each DLS signal.

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第 29 号（2011）

化とポリケイ酸のサイズ分布の時間変化とではケイ酸の重合反応の評価が異なってくる。ケイ酸の GPC では、ポリケイ酸の相対的な大きさの分布や分布の時間変化については情報を得ることができるが、生成したポリケイ酸の絶対的な流体力学的サイズを決定することはできない。
先に述べたように、地熱熱水中でのケイ酸の重合反応で生成したポリケイ酸（シリカコロイド）の流体
力学的サイズを動的光散乱法 (DSL) で決定できることが報告された 11)。Fig. 2 に、Fig. 1 と同じ試料溶液のDSL シグナルを示す。Fig. 2 において、pH 8 の DSL シグナルには、1000 nm 付近を中心とする大きなピーク(peak A) と 200 nm 付近を中心とする小さなピーク (peak B) がある。また、
1 nm 付近にピーク (peak C) がある。
GPC はサイズ排除クロマトグラフィーであるので、粒子サイズを測定する DSL シグナルのピークは Fig. 2に示すように、ゲルクロマトグラムのピークと直接対応させることが可能であると考えられる。すなわち、原理的にゲルクロマトグラムのケイ酸の溶出位置と DSL によって測定されるその位置に溶出したケイ酸粒
子の流体力学的サイズとを直接関係づけることができる。その対応関係は以下のように示すことができる：（１）ゲルクロマトグラムのポリケイ酸のピークトップの溶出体積は DSL シグナルの peak A のピークトップのサイズ、（２）ゲルクロマトグラムのポリケイ酸ピーク右側の裾野の溶出体積は DSL シグナル peak B の左側裾野のサイズに対応し、生成したポリケイ酸の最小のサイズと考えられる、（３）DSL シグナルの peak C(1 nm) はゲルクロマトグラムのモノケイ酸のピークトップの溶出体積。これは、水和したモノケイ酸のサイズに相当すると考えられる。pH 9 以上ではケイ酸の重合反応が起こる場合は、核となるポリケイ酸にモノケイ酸が逐次結合することでポリケイ酸が等方的（球状）に成長するものと考えられている 12)。そこで、pH 9
以上でケイ酸を重合、均一なサイズ分布を持ったポリケイ酸を生成させ、GPC で溶出位置が異なる（溶出位置が時間とともに小さくなる）ケイ酸溶液を調製し、その溶液中に含まれるポリケイ酸粒子のサイズを DSLで測定することで、GPC カラムのポリケイ酸の溶出位置と溶出してくるポリケイ酸粒子のサイズとの関係を構築することが可能である。本研究で求めたその関係を Fig. 3 に示す。
pH 6 の場合の DLS シグナルは見かけ上離散的に４つのピークが観測されている。一方、pH 6 のゲルクロ
マトグラムのポリケイ酸のピークはブロードで連続的である。この場合は、ポリケイ酸粒子の形状が球状でない可能性がある 13)。すなわち、核となるポリケイ酸同士が反応して、さまざまな集合形態をとり、棒状や枝別れしたポリケイ酸などが生成することも考えられる。このように、均一なサイズ分布を持たない場合
は DLS で直接サイズ測定を行うことは不可能であり、誤った結果を得る可能性がある。すなわち、ケイ酸の重合反応研究に DLS を用いる場合は注意が必要である。すなわち、ポリケイ酸が均一なサイズ分布を示す
場合のみ直接適用可能である。従って、Fig. 3 の関係を構築した GPC カラムを用いて、ケイ酸のゲルクロ
マトグラムを作成して Fig. 3 の関係からポリケイ酸の流体力学的サイズを見積もる方法がケイ酸の重合反応を研究する上で適切であると結論できる。

Fig. 3 A relationship between elution volume from
GPC column and particle size measured by DLS.
R: hydrodynamic radius.

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第 29 号（2011）４．応用例
全ケイ酸濃度が 500 ppm (SiO2) のケイ酸ナトリウム溶液の pH を 9.5 に調整した場合の結果について紹介する。 Fig. 4 に、pH 調整後 6, 100, 250 時間後のモノケイ酸濃度 (a)、ゲルクロマトグラム (b) と Fig. 3 の関係から見積もったポリケイ酸粒子の流体力学的サイズ (c) を示す。pH を 9.5 に調整した直後からモノケイ酸濃度は急激に減少し、6 時間後には pH 9.5 における非晶質シリカの溶解度に近づいた。6 時間後のポリケイ酸のゲルクロマトグラムはピークトップの溶出位置が 21 cm3 で、均一なサイズ分布を示す対称的なピークである。100 及び 250 時間後にはそのピークトップの溶出位置が 16 cm3 までシフトした。ピークの形の対称性はほぼ維持されているので、6 時間後に生成したポリケイ酸がポリケイ酸とモノケイ酸の反応により 100 時
間までに等方的に成長したと考えられる。100 時間後 250 時間の間はポリケイ酸粒子の成長は観測されなかった。 こ の よ う に、Fig. 3の関係を用いることで、ゲルクロマトグラム上でポリケイ酸の成長に関する相対的なサイズ分布の変化の情報しか得られなかったのが、絶対的な流体力学的サイ
ズ変化の情報まで得ることが可能となった。今後、pH 7 以 下 で の ケ イ酸の重合反応に見られる不均一なサイズ分布を示すポリケイ酸の成Fig. 4 Polymerization of silicic acid at pH 9.5.
Initial concentration: 500 ppm (SiO2). Reaction time: 6, 100 and 250 h.
(a) Variation of monosilicic acid concentration with time.
(b) Gel permeation chromatograms after 6, 100 and 250 h.
(c) Variation of particle size of polysilicic acid with time.

長について解析を行う予定である。

謝辞
動的光散乱装置 (DLS, ELSZ-OS, Otsuka Electronics) は九州大学中央分析センターのものを使用した。また、本研究は G-COE プロジェクトの一環として行われた。加えて、九州大学 P&P プログラム（整理番号 20161）
によるによる支援をいただいた。ここに感謝の意を表する。

参考文献
1) 鎌田政明、小沢竹二郎、村上悠紀雄、吉田稔、地熱流体の化学、東京大学出版会 (1985).
2) K. Nicholson, Geothermal Fluids, Spring Verlag (1993).
3) H. P. Rothbaum and R. D. Wilson, New Zealand DSIR Bull., 218, 37 (1977).
4) 横山拓史、島田寛一、下野次男、樽谷俊和、地熱、20, 319 (1983).
5) R. W. Henley, A. H. Truesdell, and P. B. Barton, Fluid-mineral equilibria in hydrothermal systems, Society of― 13 ―

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Economic Geologists (1984)
6) O. Weres, A. Yee and L. Tsao, Kinetics of silica polymerization, LBL-7033, Lawrence Berkeley Laboratory (1980).
7) !"#$%&'()*#+"#,-./*#0"#123.* J. Colloid Interface Sci. 26, 62 (1968)
8) 岩崎岩次、市川清光、日化、88, 1217 (1968).
9) T. Tarutani, J. Chromatogr., 50, 523 (1970).
10) K. Shimada and T. Tarutani, J. Chromatogr., 168, 401 (1979).
11) D. J. Tobler, S. Shaw and L. G. Benning, Geochim. Cosmochim. Acta, 73, 5377 (2009)12) K. Shimada and T. Tarutani, Bull. Chem. Soc. Jpn., 53, 3488 (1980).
13) R. K. Iler, Chemistry of silica, Wiley (1979).

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セラミック単分散球の合成における種々のプロセス因子
榎本 尚也、深蔵 俊陽、稲田 幹、田中 優実、北條 純一
九州大学大学院工学研究院応用化学部門

Various Process Parameters for Synthesis of Ceramic Spheres
Naoya Enomoto, Toshiharu Fukakura, Miki Inada, Yumi Tanaka, Junichi Hojo
Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering. Kyushu University,744, Motooka Nishi Fukuoka, Japan,

Abstract
Process parameters for the synthesis of ceramic spheres were investigated with particular attention to such
unconscious factors as aging of the starting solutions before synthesis, effect of reaction vessel, dissolved gas in thestarting solution, and so forth, each of which is scarcely mentioned in usual papers. Aging of starting solution essentially
increased the size of silica spheres, in other words, it decreased the number of sphere nuclei. It is inferred that somephysical changes in the starting solution occurs during aging. Applications of ultrasonic irradiation both before andduring the synthesis of titania were found to be helpful to the sphere formation.

１．はじめにセラミック単分散球は、真球に近い形状でしかも粒度分布が極めてせまい無機ポリマー球状粒子である。
その用途は、液晶パネルなど広い平板の間隔を均一に制御するためのスペーサとして重要であるほか、密充填し易いことから樹脂のフィラーとして広く用いられている。また、その最密充填集積体は構造色を示すコ
ロイド結晶、逆オパール構造のテンプレート、あるいは焼結のモデル実験材料としても有用である。セラミッ
ク単分散球の液相合成にはいくつかの手法があるが、その粒径を制御し、単分散性を高く維持するためには精密な核生成制御が必須となる。しかしながら、これを実用レベルの生産で制御するのは容易でなく、現実的には「とにかく球状のものを作り」「それから分級して球径を揃える」といった面倒なプロセスを余儀なくされている。液相合成において核生成を制御する因子として、溶媒種、溶質種、添加剤などの物質因子に加え、濃度、温度、攪拌条件などのプロセス因子を考えるのが普通であるが、実際には、合成者が特に意識することのない unconscious な因子、すなわち、反応溶液体積、反応漕、出発溶液の保存状態、溶液混合手順などがあり、これらは研究報文で記載／議論されることは稀少である。本稿では、シリカおよびチタニア
球状粒子の合成において、普段あまり意識されることが少ない因子の方に着目し、その概観について実験的な検証を行った結果を述べる。

２．基本的合成条件
２−１．シリカ球合成
出発溶液として、Si(OC2H5)4（tetraethylorthosilicate, TEOS）の 0.4 M 無水エタノール溶液（A）と、NH3 お
よび H2O のモル濃度がそれぞれ 1.2 M、5.5 M となるように 25％ NH3 水と H2O を無水エタノールに溶解させた溶液（B）を用いた。なお、溶媒に用いた無水エタノール（99.5％）はモルキュラーシーブで脱水した― 15 ―

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もので、水（この場合、反応物）はいわゆるミリポア水である。
出発溶液は褐色ガラス瓶に貯蔵した。ここから 25 mL の溶液 A, B をそれぞれ採取し、所定温度（50℃）
で恒温にした後、マグネティックスターラによって一定速度で攪拌した B 溶液に対して A 溶液を一気に添加し、全溶液が混合した瞬間を反応開始時間とした。その後、溶液が目視で白濁が確認される時間を誘導期間（Incubation Period ; 以下 IP）として測定した。本系で充分に反応が完了する 120 分後の懸濁液を、遠心分離（2500 rpm × 30 分）し、無水エタノールで数回洗浄した後、無水エタノールに分散させてサンプリング溶液とし、平滑基板上に滴下／乾燥させて走査型電子顕微鏡 (SEM) 観察により 300 個以上の粒子を計測し、その粒径分布を求めた。なお本稿にはこの基本条件から外れた条件での結果も同載しており、球径の絶対値は
図毎に異なることがるが、言うまでもなく、一つの図の中では同じ条件で比較した実験結果である。
典型的な測定例を図１に示す。この結果より積算分布が 10％および 90％となる粒径 D10 および D90 を求め、その比 D10/D90（<1）を単分散性の尺度とした。すなわちこの比が１に近いほど分布が鋭く、単分散性が高いことを示す。

Fig. 1 Typical SE image of silica spheres and their size distribution

２−２．チタニア球合成
出発溶液として、Ti(OC2H5)4（tetraethylorthotitanate, TEOT）の 0.04M 無水エタノール溶液 (A) と、H2O を
モル濃度 0.24M で無水エタノールに溶解させた溶液 (B) を用いた。TEOT は TEOS に比べて加水分解速度が速いため貯蔵溶液を作製することはせずに、その都度グローブボックス内で調製し、5 mL ずつの溶液 A, B
を混合し、６時間反応させた。このとき、超音波洗浄器（38 kHz, 120 W）による処理を導入した。混合前の恒温、IP の測定、SEM サンプリングなどはシリカ球合成に準じた。（ただし、反応／恒温温度は 40℃、遠心分離条件は 12000 rpm × 5 分とした。）

３．シリカ合成における種々のプロセス因子の検討
３−１．出発溶液のエイジング（放置）効果 1-4)
用いた試薬のうち水と TEOS は不混和であるが、共溶媒であるエタノールにより反応を均質に進行させることができると考えられている。すなわち、出発溶液 A, B いずれも直ちに溶質が溶媒に溶解し、均質な出発溶液が得られる。通常は得られた出発溶液をすぐに混合して反応物を得るのであるが、ここでは、３日および７日間貯蔵した後にも合成を行い、その貯蔵効果を調べた。結果を図２に示す。

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Fig.2 IP, monodispersibility, and sphere size as a functionof aging days
図２によれば、溶液 A,B を混合してから溶液の白濁が認められるまでの時間 (a) は遅れ、充分時間反応させた後のシリカ球の平均粒径 (c) は２割ほど大きくなって、単分散性 (b) が高まる。いずれも微妙な上昇であるが、単分散球の写真法による粒径測定は紛れが少なく、充分に有意な差と認められる。ここで、２割増加した「粒径」とは一次元変数なので、質量換算のため三乗すると、(1.2)^(-3) ＝ 0.58 が得られる。これは生成核の数が一週間の寝かしで半分近くまで減少していることを示している。俗な例えをするならば、オニ
ギリ（粒子）を作るとき、炊いたお米（仕込みの TEOS）の量が一定ならば、梅干（核）の数が多いと小さなオニギリがたくさんでき、梅干が少なければ大きなオニギリが少しできるが、大きなオニギリを作ろうと梅干の数を半分にしても、オニギリサイズは２割ほどしか大きくならない、ということである。
再現性よく得られた図２の結果の要因として、まず単純に疑うべき点として、エイジング中に保存容器から何か溶出している可能性があった。実験に用いたのは褐色ガラス瓶であったが、いくつかの異なる材質の容器でエイジング実験を行ったところ同様の効果があり、容器の影響は無視できることを確認した。他方、エタノールは微量の水分を含むため、出発溶液 A においてエイジング中に加水分解が進行している可能性も疑えた。エタノール中の水分を完璧に取り除くのは容易でないが、発想を変えた単純な実験でその可能性は打ち消せた。すなわち、図２では fresh な溶液同士あるいは、寝かせた溶液同士を混合していたが、これを交差させて、fresh な溶液 A と寝かせた溶液 B を混合してみると、寝かせたもの同士を混合したときと同程度の粒径増大が認められた（図３）。溶液 A が fresh でも溶液 B のエイジング効果が顕わに出ているのだから、溶液 A 中の微量の水が影響しているのではないと結論できる。通常、出発溶液を特徴付ける因子は、溶媒種、― 17 ―

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第 29 号（2011）

溶質種、それらの比（濃度）の３つであるが、本研究より、出発溶液のエイジも第４の因子として考慮すべ
きであることが示された。

Fig. 3 Results of the crossover experiment. Notation "F/A" means that Fresh
Solution A and Aged Solution B were mixed to react. Reaction time was
120min.

３−２．出発溶液の脱気効果
溶液には気体が溶存しており、微粒子の核生成に対して影響を与える可能性がある。そこで、用いる溶媒および水を煮沸により脱気処理した後に溶質を溶解し、比較実験を行った。溶液 A は脱気した無水エタノー
ルを用いて TEOS を溶解し、溶液 B1 として脱気した無水エタノールに脱気した水を加えたもの（アンモニ
ア水は脱気していない）、溶液 B2 として脱気していない無水エタノールに脱気していない水を加えたものを用いた。溶液 A と溶液 B1 および B2 を混合して得られたシリカ球径の測定結果を図４に示す。

Fig. 4 Effect of degassing of the starting solutions on sphere synthesis
図４より、図２同様のエイジング効果は確実に見られている。脱気の有無で比較すると、０および３日のエイジングで未脱気の B 溶液を用いることでわずかに球径が大きくなっているようにも見えるが、７日での差はほとんどなくなっていることから、脱気効果はさほど大きくないものと判定された。

３−３．反応容器
これまでの反応容器には容量 110 mL の円柱状ガラス製サンプル瓶を用いていた。これは実験操作上、常に新品のものを disposal に使える利点がある。新品 (new) を軽く洗浄したものに対し、同じサンプル瓶の内
壁を紙ヤスリで傷をつけた後に洗浄したもの (hurt)、使用済み（洗浄済み）の三角フラスコ (flask) を用いて

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第 29 号（2011）

同じ溶液から合成したシリカ球径測定の結果を図５に示す。いずれの場合もエイジングによる球径増大（核生成頻度減少）効果が認められる中、新品容器を使った場合の粒径が有意に大きくなった。このことより、意図的に導入した容器内壁の傷や使用を重ねたフラスコの内壁にある傷が核生成を促進して球径を小さくしていることが示唆される。

Fig. 5 Effect of the reaction vessel on sphere synthesis

３−４．エイジングによる水・エタノール溶液構造変化についての傍証
図６は、体積比で水／エタノール＝ 1/3 の混合物を混合直後および 2 ヶ月あるいは 11 ヶ月経過したものを、 同 日 の う ち に Cold-Spray Ionization (CSI) 質 量 分
析で評価したものである。他の溶質は含んでいない。
CSI は文字通り温度を上げずに温和な条件でイオン化を行うもので、水素結合など比較的弱い相互作用で形成されるクラスタの質量が観測できる 5)。図６の各ピー
クは、{H2O}x{C2H5OH}y{H+}（但し x, y は整数）の m/
z 値で帰属できるものと考えられるが、詳細な議論はここでは省く。また、例えば水４分子＋エタノール５分子の会合体が実際の混合物中に実在するのかの議論も行わない。ここで着目すべきは、寝かした時間が長いほど、m/z=600 付近のピーク
群が段階的に消失し、m/z=200˜400 のピークも低 m/
z 値側にシフトしている！
という点である。すなわち、水・エタノールはマクロでは疑いなく相溶であるが、ミクロレベルでは混ざりやすいとはいえず、混合直後に形成された大きなク

Fig. 6 Cold Spray Ionization - Mass Spectra (CSI-MS)
ラスタがかなりの時間をかけて微細・均一化していく、 of a mixture of pure water and pure ethanol (W/E=1/3
vol/vol)という解釈が可能である。
こうした溶液構造変化をシリカ球合成に重ねて考えてみると、図２の結果が定性的ながら説明できる。すなわち、作製直後の出発溶液には大小様々なクラスタが存在して不均一核生成を誘発するが、それが時間とともに減少・均一化すると、沈殿生成が遅れ（IP が長くなり）、核生成頻度が下がって（球径が増大し）、そ― 19 ―

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第 29 号（2011）のサイズが均一化（単分散性が向上）する。
微粒子の液相合成における反応溶質分子（あるいは溶媒分子）の大きさ（~0.1nm）と合成後に観測される粒子の大きさ（10~1000nm）には大きな隔たり若しくは black box な過程が含まれている。微粒子合成の精密化のためにはこのメソ領域を明らかにしていく必要があると考えている。

４．チタニア合成における種々のプロセス因子の検討
TEOT は TEOS と比べて著しく加水分解速度が速く制御が困難であるため、シリカ球のような高い単分散性はなかなか得にくい。アセチルアセトン等適当な添加物で加水分解を制御する手法もあるが、系を複雑にしないよう TEOT/ エタノール / 水系で進めることとした 6)。ここではいくつかの検討因子を最適化した条件を最初に示し、その後に比較検討した過程を述べることにする。最適条件は、「事前および反応中の超音波照射を行う」「溶液混合速度は１mL/sec」であった。

４−１．合成時の超音波照射の影響
図７に超音波洗浄器および機械的攪拌下での合成で得られたチタニア粒子を示す。合成時の温度はいずれ
も 40℃で一定である。超音波照射の効果は明白であり、チタニア球合成のためには超音波キャビテーショ
ンによる擾乱の導入が有効であることが分かる。以下、反応条件は超音波照射 6 h と固定した。

(a) ultrasound, IP=25 min(b) mechanical stirring, IP=15 min

Fig. 7 Titania particles synthesized at 40°C with or without ultrasonication

４−２．事前超音波処理（pre-sonication）効果
２つの出発溶液、TEOT/ エタノール溶液（A）および H2O/ エタノール溶液（B）それぞれに対して、合成時と同様の超音波処理を 10 min（40℃）行った後に二液を反応させた。既に図７に示したものが A, B 共に事前照射した結果であり、比較のために「A 有り／ B 無し」「A 無し／ B 有り」「A 無し／ B 無し」としたものをそれぞれ図８(a), (b), (c) に示した。図８より、事前照射をどちらにもしなかった (c) についてのみ IP
が長く観測され、球の単分散性、真球性が明らかに低下した。

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九州大学中央分析センター報告(a) A on ／ B off, IP=10 min(b) A off ／ B on, IP=16 min

第 29 号（2011）(c) A off ／ B off, IP=60 min

Fig. 8 Effect of pre-sonication to the starting solutions A and/or B on titania particles. The result of "A on / B
on" is already shown in Fig. 7(a).

出発溶液 A については、事前照射することでエタノール溶媒に含まれている微量水分と TEOT の反応が促進され、微小核を形成している可能性がある。事前照射後の溶液において、無論肉眼では白濁は認められておらず、UV-vis 吸光度測定あるいは動的光散乱（DLS）による測定を試みたが、検討可能なデータ収集には至らなかった。現象論的な話に留まるが、事前照射を行うことも有効なチタニア球生成のプロセス因子として考慮しうるものである。

４−３．溶液混合（注入）速度の影響
二液混合には、ガラス製反応容器に入った A 溶液 5 mL に対して、B 溶液 5 mL を採取したマイクロピペッ
トの先端を浸し、5 sec かけて注入した（したがって注入速度は 1 mL/sec、結果は図７(a)）。対比のため、1
sec または 8 sec かけた場合、図９に示すように IP が大きく異なり、不定形粒子が得られた。また、B 溶液を注入するのではなく、滴下した場合には球状でない粒子の生成割合が増加したことから、球状粒子の生成には適切な溶液混合手法を選択することも肝要であることが示唆された。

(a) 5 mL in 1 sec, IP=10 min(b) 5 mL in 8 sec, IP=90 min

Fig. 9 Effect of injection speed of solution B into solution A. The result at the medium speed of 5 mL in 5 sec isshown in Fig. 7(a).

４−４．IP（沈澱生成誘導期間）と粒径の傾向
これまでのチタニア合成において、観測された IP と得られた粒子の形状（概ね球形に近いか否か）およ
びそのサイズ分布を図 10 にまとめた。今回の最適条件とされたもの（図７(a)）は IP=25 min, 粒径 1000 nm
付近のプロットとなる。図 10 によると IP は 20-40min 程度が丁度よく、長すぎたり短すぎるときに歪んだ球が得られたり、不定形粒子が生成するという傾向が捉えられた。白濁時間によって球の出来具合をある程― 21 ―

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度判定できることは興味深い。
本系で起きている反応は、化学式で示せば以下のようになる。
Ti(OEt)4 + 4 H2O ! Ti(OH)4 + 4 EtOH

(1)

≡ Ti-OH + HO-Ti ≡ ! ≡ Ti-O-Ti ≡ + H2O(2)

球状粒子の生成では、(1) の加水分解反応により生成した Ti(OH)4 分子が一つずつ組み上がっていくのではなく、(2) の縮重合反応がある程度進んで、ナノレベルの一次粒子（あるいはクラスタ）となったものが合体して球を形成するものと考えられている。一次粒子が生成した時点でも液相には Ti(OH)4（あるいは未反
応 TEOT）がある濃度で存在しており、一次粒子を合体させるための結合材としても働くことも考えられる。
単分散球を生成させるためには、そうしたメソ領域の粒子／クラスタが適切な濃度で均質に分布する必要があるだろう。反応時の超音波照射が有効であったのは、溶液内の均質化および合体促進によるものと推測される。IP が 10 min 以下と短い場合は概ね 400 nm 以下の小さい粒子が急速に凝集して可視光を散乱するサイズにまで成長したものと思われ、IP が 20 min 以上の場合には一次粒子が比較的ゆっくりと可視光波長程度にまで成長して白濁を生じていると考えられる。こうした時間スケールは何とか実験的な操作で追跡できる
レベルにあるので、反応過程を逐次的に凍結し、適切に評価することができれば、反応過程の理解と単分散球合成の精密化に資するものと期待される。

Fig. 10 General tendency between IP and size of titania particles prepared in this series

５．まとめ
金属アルコキシドの加水分解によるシリカおよびチタニア球状粒子のプロセス因子のうち、普通の報文では議論されることの少ない種々の因子、出発溶液の貯蔵期間、混合方法、反応容器、溶存気体、事前の超音波処理などの影響について検証した。こうした実験結果は、現象としては明示できても、それが何故かの解明には困難なことが多く、研究としては手を出しづらい分野であることは否めない。それでも何とか解明の糸口に辿り着くことで、微粒子の液相合成に対するブレークスルーが得られることを期待したい。

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九州大学中央分析センター報告【参考文献】
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6) 池本正ほか、 窯業協会誌 、93 [5] 261-266 (1985)― 23 ―

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EBSD analysis of materials – case studies
Edson Costa Santos and Katsuyuki Kida
Depertment of Mechanical Enginearing, Kyushu University.

Abstract
In this report, Electron Backscatter Diffraction (EBSD) is discussed based on several case studies of materials
measured by this technique. All measurements were performed at the Center for Advanced Materials Characterization in
Kyushu University.

1. Introduction
Structure-property relationship in material science is complete only if the chemical (grain structure and composition)and crystallography information are known [1]. Electron Backscatter Diffraction (EBSD), also known as Automated
Crystal Orientation Measurements (ACOM), Electron Backscatter Pattern (EBSP) and Backscatter Kikuchi Patterns(BKP), does exactly that: gives us microstructure and crystallography information on crystalline materials; whenassociated with chemical composition data in a SEM (e.g. XREDS), a much more complete understanding ofthermomechanical processing and materials performance is possible [2].

The unique features that make EBSD in the SEM useful for materials science are:1. possibility to measure orientations with sub-micron and nanometer-approaching resolution
2. possibility to identify crystalline phases by comparing simulated electron diffraction patterns and experimental
ones in a very fast way.

The first point is what is now called the orientation imaging microscopy (OIM), where orientations are measured inareas varying from a few um2 to hundreds of um2 and crystallographic relation between grains [1-3]. Moreover, grainboundary characterization has become possible. True orientation distribution function (ODF) can be measured andpole figure as well as inverse pole figures can be easily calculated to study preferred orientation (microtexture). The
misorientation between grains can also be analyzed and is named “mesotexture”.

The second point is called “phase identification” and when combined with XREDS becomes a very powerful
technique to analyze crystallography relation between matrix and precipitates in a sub-micron resolution. Recently,
both strain analysis based on the comparison of electron diffraction patterns before and after loading as well as 3D
microstructures analysis by combining FIB and electron diffraction are receiving a lot attention. They both have apotential to become popular methods of materials characterization.

In a SEM, EBSD is complimentary function in addiction to other techniques, such as X-ray and TEM. TEM offersa much better resolution than EBSD, sample preparation however is a very complicated process. Another disadvantageof this technique is that the analysis area is much smaller. OIM in a TEM is still in infancy at this time, but will be avery important step to observe nanomaterials, especially ceramic ones, with grain size below 10 nm. By using X-ray― 24 ―

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diffraction, grain-by-grain crystallographic orientation measurement is not possible, but the volume of interaction caneasily be 5 to 6 order of magnitudes larger when comparing to EBSD.
The application of EBSD is straight forward for any orientation dependent physical mechanisms, such as grain
growth, structure and properties of grain boundaries, recrystallization, phase transformation and thin film deposition,
among others [4].

This report will start with a short description of the EBSD technique: how EBSD patterns are generated, how canthey be measured nowadays and what the technique`s advantages and limitations are. Several excellent review papers on
EBSD have been written and EBSD system producers (TSL-EDAX, Oxford instruments, Bruker and Thermo Fischer
Scientific) provide extensive amount of information on their websites.

The next section, “Experimental procedures” will describe the main equipment and the main approach used tomeasure the samples. In the “Case studies” EBSD measurements of steels, Ti6Al4V alloy and Ni-based superalloys will
be discussed. The relation between the microstructure, crystallography and mechanical properties will be investigatedfor different applications and materials.

2. Background
Since the geometrical aspects of the orientation determination by electron diffraction were understood andexplained [2], Electron Backcatter Diffraction has become one of the most frequently used techniques to study
microtexture in crystalline materials. The forerunner of EBSD was observation of high angle Kikuchi patterns fromreflected electrons [1] in 1933. Since then, the advance of computer processing power and scanning electron microscopy
made is possible to develop fully automated EBSD systems that can measure from 100 to 600 points per second withvery good angle resolution of 0.5 to 1 and can be improved down to 0.1 for particular applications. The spatial anddepth resolutions of EBSD are within 10 to 100 nm and depend mostly on the acceleration voltage, probe current andthe type of material [1-3]. As the information is being generated from a very shallow depth, the material needs to be very
well polished to avoid any surface roughness or deformation. Normally, final polishing by colloidal silica is sufficient,however for some materials, electropolishing and/or ion-milling is necessary [3]. Figure 1 is an illustration of theapparatus setup, formation of Kikuchi bands and an EBSD pattern. The formation of Kikuchi bands can be understoodusing the same theory of X-ray diffraction, in particular Braggs’ law:
" # = 2*d*sin$[1]

One important difference when compared with X-ray or neutron diffraction is that due to the electron wavelength
being so much smaller, Bragg angles $ for electron diffraction are also very small, of the order of 0.5 , and the formed
diffraction cones are almost flat. When these electrons hit a phosphor screen (detector), a pair of parallel conic sections
will be observed. These sections are so straight that look like straight lines.

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Figure 1. Electron Backscatter diffraction: (a) setup illustration (b) Kikuchi band formation scheme (c) EBSD pattern.

Thus, the system consists of a device that emits a high energy electron beam (scanning electron microscopy), a
detector (a phosphor screen coupled with a video or CCD camera) and a software for system automation [1-3]. The beamis scanned onto the sample at a step size that can vary from 5nm to tenths of microns. At each point, the experimental
diffraction patterns are measured, recorded and compared automatically with simulated ones. During measurement the
sample is usually tilted of 70° in order to increase the energy (intensity) and ensure the maximum amount of electrons
with the maximum initial beam energy. On the phosphor screen each plane will generate a pair of lines that can beunderstood as diffraction from the front and back of the atomic planes. The lines are separated by a 2$ Bragg angle andare consequently proportional to the inverse of the lattice spacing ‘d’. Kikuchi patterns can be seen as an angular map of
the crystal. For details on EBSD analysis, please refer to Center News, vol.29, No,1,2010

3. Experimental Procedures
All measurements shown in this paragraph were performed by using a Hitachi SU6600 equipped with a Digiview
TLS detector. The acceleration voltage was 15 kV or 20 kV and the probe current varied from 4 nA to 8 nA.

In section 4.1, four point bending tests were performed by using a servo-pulser Shimadzu machine and cracks
propagated from a slit introduced in the sample. The specimen material was non heat treated SKS93 in the as-received
condition (wt%: 1.05C, 0.35Si, 1.00Mn, 0.008P, 0.007S, 0.14Ni, 0.49Cr, 0.12Cu and Fe balance). Artificial slits (tipdiameter = 180 µm) were made on one side of the specimens using a diamond wire-cutting machine. The slit lenght was
2 mm. EBSD was used to measure average misorientation along the cracks after fatigue testing [5].

In section 4.2, heat treatment by induction heating was applied to SU2 shafts (wt%: 0.98C, 1.39Cr, 0.42Mn, 0.26Si,
0.12Cu, 0.04Mo, 0.014P, 0.006Ni, 0.007S and Fe balance). Fatigue tests were performed by rotational bending [6] and― 26 ―

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fatigue under reciprocating motion testing [7]. Both machines were designed in our lab. EBSD was used to observe themartensitic structure of the samples before and after fatigue testing.

In section 4.3, the fatigue strength of SUJ2 bearings processed by cyclic heat treatment using furnace and repeatedquenched was evaluated by rolling contact tests. The influence of the cyclic heat treatment in the martensitic structure
was evaluated using EBSD [8].

In section 4.4, EBSD was used to investigate the microsctructure and texture of the thin coats of 1 to 3 um deposited
onto Ti6Al4V [9]. In order to improve the wear resistance of titanium bearings, hard ceramic coatings were produced on
bearing races by using laser gas nitriding. The wear resistance was tested by using rolling contact fatigue (RCF).

Finally, in section 4.5, the quality of single crystals grown onto Ni-based superalloys substrates by epitaxial laser
forming was investigated using EBSD [10]. The material of both substrate and laser coatings was NIMS TMS138A (wt%:
5.8Co, 3.2Cr, 2.8Mo, 5.6W, 5.7Al, 5.6Ta, 0.1Hf, 5.8Re, 3.6Ru and Ni balance).

In Figure 2 below, all the above mentioned research topics and machines are illustrated. Some of these projects are in
their initial phases, this report is focused on the type of information that can be acquired by using EBSD, informationthat can only be obtained by this technique or is obtainable faster compared to other methods.

Figure 2. Illustration and photos of the different topics: (a) four bending testing machine and sample after fatigue testing showing a long crack (b) Induction heating process and machines used to test the sample. On top the rotating bending machine and on bottom, fatigue under reciprocating motion (c) Rolling contact fatigue machine to test bearings under dry or lubricated conditions. The samples were heat treated by furnace heating and repeated quenching (d) Laser gas
nitriding setup and titanium bearings before and after nitriding (e) Epitaxial laser forming machine and on the top laser
confocal microscope micrograph showing the dendritic growth from the single crystal substrate.

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4. Case Studies
In this section, EBSD measurements of several materials (steels, titanium alloy and Ni-based superalloy) will beshown.

4.1. Plastic deformation during crack propagation in ferritic tool steel
In this work, the influence of crack propagation on the magnetic flux density around fatigue crack tips in carbon toolsteel was investigated. Four point bending fatigue tests (Fig. 2(a)) were performed under different conditions (loads,
stress ratios, etc) and three-dimensional magnetic flux density distribution around the crack tip was observed by a SHPM
before and after the tests. From the results, it was found that the changes in the magnetic fields are extremely sensitive
to crack growth as well as that they were caused by cracks as small as 50µm. Nowadays many techniques allowing
observation of the crack initiation-propagation as well as the features related to these phenomena are available. X-ray
diffraction can reveal the changes in grain structure resulting from stress and plastic deformation and is one of the mostpopular methods. X-ray diffraction measurements are however very time-consuming and the X-ray domain is larger
than the plastic zone of a crack’s tip. Our study focused on magnetic changes which were thought to be a result of bothresidual stress and changes in the microstructure due to the plastic deformation. Figure 3 shows the EBSD measurement
and clear information of the plastic deformation along the crack.

Figure 3. EBSD measurement of SKS93 steel after four bending testing: (a) IPF map (b) KAM map, color legent from0 to 5 (c) Grain reference orientation deviation map, color legend from 0 to 17. Measurements were performed by Dr.
Suzuki, TSL-Japan.

4.2. Martensite refinement by using induction heating
We applied induction heating to induce martensitic transformation in shafts made of high carbon chromium steel (SU2)and their mechanical properties were measured.
4.2.1. Changes in the martensitic structure after fatigue under reciprocating motion
In this work, to apply heat treatment, a bar specimen rotating at 300 rpm passes through the IH coil at a translation
speed of 35 mm/s. The IH coil’s inner diameter is 30 mm. Water was used for quenching. Bar specimens were processedby induction heating twice at 70 kW and frequency of 60 kHz. Subsequently, all specimens were tempered for 1 hour

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第 29 号（2011）at 180ºC. Fatigue wear under reciprocating motion was evaluated by a new developed test machine comprising amoving frame and a rotating wheel (Figure 3). The specimens were placed on the wear testing device, fixed in a ballbush and moved forward and backward while a load was applied to the bush. The microstructure changes at the nondamaged area and non-damaged area was investigated by X-ray diffraction and EBSD. X-ray diffraction measurements
showed that the amount of retained austenite decrease after testing suggesting stress induced transformation. FEG-SEM
micrographs showed that while the microstructure of the material was similar in the center and edge of the damaged
area, larger austenite blocks were present in the non-damaged area. Figure 4 below is the IPF maps and inverse pole
figure measurements of the samples by using EBSD taken at a depth of 100 um from the surface of the sample.

Figure 4. EBSD measurement of martensitic structure before and after fatigue test under reciprocating motion: (a) IPF
map of non-damaged area (b) Inverse pole figure of non-damaged area (c) Inverse pole figure of damaged area (d) IPF
map of damaged area.
The EBSD measurements were taken at an acceleration voltage of 15 kV, working distance of 20 mm and probe
current of 7 nA. EBSD was measured at around 100 µm from the edge. This is the depth of the maximum Hertz shear
stresses. The microstructure is formed of martensite, retained austenite and cementite. The slip planes of bcc materials(4-martensite) are of the type (110), (112) and (123); while the slip directions are of the type <111>. It is clear that after
reciprocating motion, Fig. 4(c) and (d), there is slip on (112) planes. This is caused by the high shear stresses that occur
in this area (Hertzian contact theory).
4.2.2. Changes in the martensitic structure after induction heating and repeated quenching
The shafts were processed by induction heating followed by quenching once and thrice. A scheme of the induction
heating process is shown in Fig. 2. All specimens had 12 mm of diameter in loading part and 20 mm of diameter infixing part. They were all ground before testing and the curvature radius of the taper part of each bar specimen was
R38 mm, which allowed us to estimate the stress concentration factor as 1. The coil’s diameter was 18 mm, the power
varied from 40kW to 50kW and the frequency was 60kHz. The samples rotated at a speed of 300 rpm as they passed
through the coil at a translational speed of 35mm/s. We developed a rotating bending test (RBT) machine that employsa suspended weight (Fig. 2 upper part) and it is capable of testing large samples of 10mm to 30mm in diameter and20cm to 50cm in length. Tests were performed under low stress amplitudes ranging between 525MPa and 734MPa (topromote subsurface crack initiation). The rotational speed was approximately 3000 rpm. RBT and the tests continued
until 1.0x10E7 cycles or end of life. The fatigue tests showed that the strength of the thrice quenched specimens was― 29 ―

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第 29 号（2011）higher than the once quenched sample.

Figure 5. Prior austenite grains of samples after induction heating and quenching: (a) once quenched samples (b) thrice
quenched samples
Figure 5 shows that the prior austenite grain size (PAGS) decreases after repeated quenching. As martensite grows
inside the austenite grains during quenching, some refinement of the martensite structure occurs, however judging
only by the FEG-SEM micrographs, it is very difficult to say if there was any refinement. Figure 6 shows the EBSD
measurements of the samples close to the surface. The refinement of the structure is clear.

Figure 6. Martensitic structure after induction heating (a) once quenched (b) thrice quenched.
The crack initiated always at the interface between the martensitic and ferrite at depths of 1 to 1.4 mm (depending on
the power). The microstructure of the material at the interface is very difficult to be observed even. Figure 7 shows the
EBSD measurement close to the interface. The ferritic structure is refined at the interface slowing the crack propagation
during fatigue testing.

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Figure 7. Structure of the thrice quenched sample close to the interface: (a) overview micrograph (b) IPF map (c) Phase
map: green is cementite, red is ferrite.

4.3. Martensite refinement by using furnace heating
In the previous case, the martensitic structure refinement in induction heated shafts was observed by EBSD, however,it was difficult to clearly correlate it with the refinement of the prior austenite grain size. In this section we will discuss
cyclic heat treatment by furnace heating. SUJ2 bearing samples are heated to 850 °C and hold for 40 minutes at thisaustenization temperature. The samples are then quenched in oil. This process is repeated 2 more times and finally thematerial is tempered at 180 °C for 1 hour. Rolling contact fatigue tests were conducted by using a fatigue thrust-type
machine. Fig. 2(c) shows a schematic illustration of the machine. Fatigue tests were conducted at a load of 1740 N. A
retainer with 3 balls was used. The ball diameter was 9.525 mm (3/8”). The rotation speed of the machine was 1500rpm and the fatigue test frequency was 37.5 Hz. The Hertzian contact pressure was calculated as 4 GPa. The tests werecarried out under oil lubrication condition. The oil viscosity was 43.3 cSt at 40 °C.

Figure 7 shows the refinement of the PAGS and consequently refinement of the martensitic structure. One advantage
of EBSD is that after measuring the OIM maps, true orientation distribution function can be calculated. In figure 8, ODF
of one quenched and thrice quenched samples are shown. There is a change of (113)[110] to (332)[113] deformation
texture with an increase in the latter after repeated quenched. The wear resistance of the thrice quenched samples wasincreased and no-flaking failure was observed in theses samples. The wear area was less than half when comparedwith the samples quenched once. We are trying to correlate these rolling contact fatigue data with the refinement of the
microstructure and changes in the deformation texture.

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Figure 7. Structure refinement after repeated furnace heating and quenching: (a) PAGS of once quenched (b) PAGS ofthrice quenched (c) IPF map of once quenched sample (d) IPF map of thrice quenched sample.

Figure 8. Orientation distribution function (ODF) of bearings: (a) once quenched and (b) thrice quenched.

4.4. Laser nitriding of Ti6Al4V
Ti6Al4V bearings were coated by using an LD-pumped Nd:YAG laser (Ecomarker ML-7062 from Miyachi) with the
maximum power of 50 W. The laser beam is controlled by galvano mirrors and can achieve speeds up to 2200 mm/s. The
laser beam was defocused of 7 mm and the beam diameter on the Ti bearings was 0.6 mm. Other important parameters
are: the average laser power, P (varied from 15 to 35 W), the hatching pitch, hp (0.1 mm), the laser scanning speed, v(varied from 2 to 12 mm/s) and the frequency, f (varied from 6 to 16 kHz). Coating was applied in a closed chamber,in nitrogen atmosphere and TiN layers of 1 to 3 µm were produced by optimising the laser processing parameters, suchas power (P), frequency (f), scanning speed (v), beam diameter (Ø) and hatching pitch (h). Figure 2 (d) shows photosof Ti64 bearings before and after nitriding. After nitriding, the raceway has a golden colour, typical for TiN. The EBSD
measurements in Figure 9 shows the microstructure of the substrate, the crystallographic texture of the layer and theamount of beta phase can also be calculated. Our objective is to correlate the texture of the TiN layers with the wear
resistance. We found out that by optimizing the laser conditions, the wear resistance can be improved in more than 70
times.

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Figure 9. EBSD measurements of TiN coating onto Ti6Al4V
bearings: top-phase map, green is beta phase, yellow is TiN
coating and read alpha phase, bottom: IPF map.

4.5. Epitaxial growth onto Ni-based single crystals by laser deposition
The main objective of this project is to investigate the mechanical properties of laser powder deposited single crystal
Ni-based superalloys. The use of single crystalline Ni-based superalloys represented a major advance in improving thehigh temperature mechanical behaviour and increasing the service life of blades in the hot section of gas turbine engines.
However, the high cost of single crystal turbine blades, vanes and seal segments is a major problem, therefore developing
repair methods capable of extending their lifetime is of great economic interest. Conventional welding methods lead tothe formation of stray grains and cracking, so alternative repair methods were required. In Laser Powder Deposition, an
object is formed layer by layer, by injecting a powder into the laser-generated melt pool while scanning the laser beam
under CN control, according to a CAD model. The process allows rapid and accurate addition of controlled amountsof material at the required locations with minimal heat input, thus enabling crack-sensitive materials such as Ni-basesuperalloys to be deposited. As a result, it presents considerable potential as a method for high temperature components
manufacturing and repair. The powder material was acquired from LPW in England and the TMS 138A substrates
were acquired from the National Institute of Materials Science (NIMS), Tsukuba, Japan. Figure 10 below shows EBSD
measurements of laser coated TMS138A powder material onto TMS138A substrate. EBSD allows observation of thewhole clad (Fig. 10(a)) and also high angle resolution measurements (Fig. 10(b)). The dendrites do not present wellformed secondary or higher-order arms and may thus be called cellular dendrites. In Figure 11, multiple build-up of 10
layers are shown. When a new layer of material is deposited the material of the previous layer is partially remelted andsolidification occurs by epitaxial growth.

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Figure 10. Laser deposition onto Ni-based single crystal substrates: (a) Five layers deposition, IPF+IQ map (b) IPF+IQ
map close to the interface substrate/coating. The misorientation is smaller than 1°.

Figure 11. IPF+IQ map of epitaxial growth onto Ni-based single crystal substrates. Ten layers were formed. The maximum misorientation from substrate to top of the layer is less than 3°. (excluding the equiaxial area).

6. Conclusions
The Hitachi SU6600 system was installed in the Center of Advanced Materials Characterization in March 2010.
The FEG-SEM is equipped with several detectors, such as EBSD, XREDS, WDS and cathode luminescence (CL). The
usage rate up to this date between EBSD and other techniques is: EBSD – 89.5%, XREDS – 2.5%, WDS – 7% and
CL – 1%. EBSD has been used by 11 different labs in order to unveil the influence of thermomechanical processingin the microstructure of materials. EBSD has clearly become one of the most important tools for crystal materials
characterization. This report is an attempt to summarize how the EBSD is used to study steels, titanium alloys and Nibased superalloys in order to understand the impact of cyclic heat treatment on the martensitic structure, the influenceof different laser parameters on thin 1-3 um layers of TiN coatings of titanium bearings and to investigate the quality ofsingle crystal layers produced by epitaxial laser forming. EBSD has been invaluable for our group to study the relation
between grain structure and crystallography.

Acknowledgments
I would like to express my gratitude to Dr. Suzuki from TSL-Japan for his explanations regarding EBSD and the TSL
system. We also would like to thank Dr. Watanabe for the patient to accommodate our last minute requests to use the
EBSD and for her continuous hard work. Last but not least, we would like to thank all students and staffs from the lab― 34 ―

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under the supervision of Professor Katsuysuki Kida in the Dept. Mech. Eng., without their diligent work and effort, thisreport would not be possible.

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under reciprocating motion, Advanced Materials Letter (submitted).

[8] Santos, E.C., Kida, K., Honda, T., Koike, H., Rozwadowska, J., Improvement of the rolling contact fatigue of AISIE 52100 bearing steel by repeated quenching, Proc. New Methods of Damaged and Failure Analysis of StructuralParts, September 2010.

[9] Santos, E.C., Kida, K., Rozwadowska, J. , Kashima, Y., Matsumoto, R., Rolling contact fatigue of Ti64 bearings
before and after laser gas nitriding, 13th Conference on fracture mechanics, September 2011.

[10] Santos, E.C., Kida, K., Rozwadowska, J., Kidera, M., Chen, C., Epitaxial growth of Ni-based superalloys using
laser and spark deposition, Advanced Materials Research Vols. 418-420, 2012, pp 1564-1569.

― 35 ―

九州大学中央分析センター報告

第 29 号（2011）

ATP を蛍光センシングする小分子プローブの開発と細胞機能解析への応用
王子田 彰夫
九州大学大学院薬学研究院

Development of Small Fluorescent Probes for ATP and
Their Application for Cell Functional Analyses
Akio Ojida
Graduate School of Pharmaceutical Sciences

Abstract
Fluorescence sensing with small molecular chemosensors is a versatile technique for elucidation of function ofvarious biological substances. We report the new fluorescent chemosensors for nucleoside polyphosphates such as ATP
using metal-anion coordination chemistry.

The chemosensor 1-2Zn(II) selectively sense nucleoside polyphosphates

with a large fluorescence enhancement (F/Fo > 15) and strong binding affinity (Ka % 1 x 106 M-1). The turn-on,
fluorescence of 1-2Zn(II) is based on a new mechanism, which involves the binding-induced recovery of the conjugatedform of the xanthene ring, from its non-fluorescent de-conjugated state which was formed by an unprecedented
nucleophilic attack of zinc-bound water. The selective and highly sensitive ability of 1-2Zn(II) to detect nucleosidepolyphosphates enables its bio-analytical applications in fluorescence visualization of ATP particulate stores in living
cells, demonstrating the potential utility of 1-2Zn(II). We further developed new FRET-based ratiometric chemosensor
5-2Zn(II) by introduction of a coumarin fluorophore as the FRET donor into 1-2Zn(II).

5-2Zn(II) exhibited a clear

dual-mission signal change upon binding to nucleoside polyphosphates in aqueous solution. The utility of ratiometricsensing by chemosensors was demonstrated in a fluorescence imaging study of the nucleoside polyphosphates insideliving cells, wherein we ratiometrically visualized the stimulus-responsive concentration change of ATP, an indicator of
the cellular energy level.

1. はじめに生体分子の機能を生きた細胞内において解析する蛍光バイオイメージングをはじめとする様々な in cell 解析技術は、これまでに分子レベルでの生命機能の解明に大きく貢献してきた。これらの解析技術を駆使して、未知の生命現象の解明を実現するためには、ハードとしての蛍光顕微鏡などの光学分析機器の発達と共に、ソフトしての分子プローブの開発が重要である。例えば、これまでに細胞内のカルシウムイオンや活性酸素
種 (ROS), NO, 水素イオン (pH) などの生理的に重要な分子種を細胞内で検出可能な蛍光プローブ開発が精力的に行われ、細胞機能を解明するツールとして、すでに実用化されている。しかしながら、これらのプロー
ブ開発は、一部の生体成分を対象とした少数の成功例にすぎない。ここで各々の生命現象に関わる多様な生体分子に目を向け、生体機能解析のための小分子プローブのレパートリーは現状において大きく不足していると考えれば、プローブ開発研究の潜在的な可能性と必要性は大きく広がる。本論文では、新しい小分子蛍光プローブとして、これまでに筆者らが展開してきた細胞内のアデノシントリリン酸 (ATP) を蛍光検出可能な亜鉛錯体分子の機能評価および、その細胞機能解析への応用について紹介する。

― 36 ―

九州大学中央分析センター報告

第 29 号（2011）

2. OFF/ON 型蛍光プローブの開発
アデノシン三リン酸（ATP）は、細胞内に最も豊富に存在するヌクレオシドポリリン酸の一つである。その機能は多岐にわたり、生命共通のエネルギー源や酵素基質としてのリン酸供給源としての役割のみならず、
プリン受容体に作用するシグナル伝達物質としても重要である。細胞内 ATP の蛍光による検出は、これま
でにタンパク質をベースとしたバイオセンサーがいくつか報告されている。例えば、今村、野地らは、2009
年に ATP 合成酵素由来の ATP 結合部位と二種類の蛍光タンパク質を融合させて FRET 機構で ATP を検出す
るバイオセンサー ATeam を報告している 1。一方で、小分子プローブを用いた細胞内 ATP の検出は、これま
でにほとんど報告されていない状況にある。筆者らは、2000 年前半より翻訳後修飾により生じるリン酸化
タンパク質を検出する蛍光プローブの開発を進め、ジピコリルアミン (Dpa) をリガンド部位として有するア
ントラセン型の二核亜鉛錯体 3-2Zn(II) (Figure 1) がリン酸化タンパク質やリン酸化ペプチド上のリン酸基に結合し蛍光を増強させる蛍光センサー分子として機能する事を報告した 2。筆者らは、この研究を発展させて行く過程において、キサンテンを蛍光団として有する二核の亜鉛錯体 1-2Zn(II) (Figure 1) が、ATP などのヌクレオシドポリリン酸に対する優れた蛍光センサー分子であることを見出した 3。

N

2+

N

N

Zn N

N Zn N2+

N Zn N

N

N

2+! 4Cl OO

OH

O

2-Zn(II)N

3-2Zn(II)

OH

O

4

2+

N

N

N

Zn N

! 4Cl O

O

O

O
AcO

N

2+

N Zn NN

Zn N! 4NO3 -

OH

N

N

2+

N

! 2Cl O

1-2Zn(II)

N

N

2+

N Zn N

N

OH

HN
N

OAc

O

O

5-2Zn(II)N

Figure 1. Structures of the fluorescent Zn(II) complexes.
プローブ 1-2Zn(II) は、中性の水溶液中ではほとんど無蛍光であるが、ATP と相互作用することにより蛍光強度を 30 倍以上大きく増加させる OFF/ON 型の蛍光センサーである (Figure 2)。この大きな蛍光上昇は、肉眼においても十分に確認可能である。1-2Zn(II) と ATP との結合についてはジョブプロットにより 1:1 の相互作用であり、結合定数は、蛍光滴定実験から Ka = 1.3 x 106 M-1 と見積もられた。Table 1 に様々な細胞内ア
ニオン種対する 1-2Zn(II) の相互作用および蛍光センシング能についてまとめた。その結果より 1-2Zn(II) は、
ATP や ADP などのヌクレオシドポリリン酸に対しては蛍光応答するが、モノリン酸である AMP や無機リン
酸、あるいは酢酸イオン、硫酸イオンなどの他のアニオン種には蛍光しない、ヌクレオチドポリリン酸種に対する選択的な蛍光センサー分子であることが明らかとなった。

― 37 ―

九州大学中央分析センター報告

第 29 号（2011）

Fluorescence Intensity (a.u.)ATP(-) ATP(+)
10 µM

600

400

ATP

200

0 µM

0
500

520

540

560

580

600

wavelength (nm)Figure 2. Fluorescence sensing of ATP with 1-2Zn(II).
Table 1. Summary of the apparent binding constants (Ka, M-1) of 1-2Zn(II) to various anions and the relative emission
intensity (F /Fo) against the initial state.
anion
speciesb

Kapp (M-1)

F / Fodanion
speciesb

ATP

1.3 x 106

33

c-GMP

n.d.c

-e

ADP

1.7 x 106

18

c-AMP

1.4 x 103

7f

AMP

n.d.c

-e

ADP-Glu

n.d.c

-e

GTP

1.7 x 10634

UDP-Glu

n.d.c

-e

CTP

6.8 x 105

31

AcO-

n.d.c

-e

UDP

4.9 x 105

20

SO42-

n.d.c

-e

PPi

4.0 x 107

55

NO3-

n.d.c

-e

IP3

3.3 x 106

27

HCO3-

n.d.c

-e

n.d.c

-e

HPO42-

Kapp (M-1)

F / Foda5(678)(9(.%#:2.;-%-2.7<#=#>5#2?#1@AB.CDDE#-.#FG#95#H0I0$*#=G#95#J6:K*#=#95#5L:K *#MH#N"O*#P #R#OSS#
2(Q.9*#AF#T:"# 'U3(#6'')(V-6%-2.7#2?#%3(#6.-2.7#6)(#;(7W)-'(;#-.#%3(#(QM()-9(.%6K#7(W%-2."# WJ2%#;(%()9-.(;#;8(#%2#%3(#
796KK#X82)(7W(.W(#W36.L("# ;Y.K(77#2%3()Z-7(#.2%(;*#F/Fo#-.;-W6%(7#%3(#)(K6%-V(#X82)(7W(.W(#-.%(.7-%[#CFE#6%#FA\#.9#2?#
1@AB.CDDE#-.#%3(#M)(7(.W(#2?#=G#>5#2?#%3(#6.-2.#6L6-.7%#%36%#2?#%3(#-.-%-6K#7%6%(#CFoE"#(J(LK-L-'K(#X82)(7W(.W(#W36.L(#Z67#
2'7()V(;#(V(.#-.#%3(#M)(7(.W(#2?#=#95#2?#%3(#6.-2."# ?](K6%-V(#X82)(7W(.W(#-.%(.7-%[#2?#1@AB.CDDE#-.#%3(#M)(7(.W(#2?#=#
95#2?#%3(#W+5I"
次にプローブ 1-2Zn(II) の蛍光センシングのメカニズムについて検討を行った。プローブ 1-2Zn(II) は ATPと相互作用しない初期状態において、キサンテン構造に由来する 500 nm 付近の吸収がほとんど観察されない (Figure 3)。しかし ATP との結合に伴って蛍光上昇変化に対応してキサンテン構造由来の吸収を回復する。さらに X 線結晶解析からプローブ 1-2Zn(II) は、初期状態において二つの亜鉛イオンに架橋配位した水分子がキサンテン環 9 位と結合を形成しておりキサンテン共役構造が切断されている状態にあることを明確― 38 ―

九州大学中央分析センター報告

第 29 号（2011）に明らかとした (Figure 3)。以上の事からプローブ 1-2Zn(II) のヌクレオシドポリリン酸に対する蛍光センシ
ングのメカニズムは、キサンテン共役構造の再形成であると結論された。すなわち、1-2Zn(II) は初期状態で二つの亜鉛イオンに架橋配位した水分子がキサンテン環 9 位と形成しているために共役構造が切断され無蛍光状態にあるが、ATP と結合することにより配位水の結合が切断され、本来の共役構造を再形成して蛍光を回復するという、これまでに先例のない興味ある蛍光センシングメカニズムを有している。一方で単核の亜鉛錯体である 2-Zn(II) (Figure 1) は、このような OFF/ON 型の蛍光センシング機構は動作しないことから、
1-2Zn(II) の持つ二核の亜鉛錯体構造が ATP 検出には必須である。
次に 1-2Zn(II) の細胞内 ATP 検出への応用について検討を行った。1-2Zn(II) 自体は細胞膜透過性に乏しい

Absorbance

0.3

10 µM

0.2

Zn

ATP

O
0.1

0
350

Zn

0 µM

400

450

500

550

600

wavelength (nm)Adenine(*&"!+#$%"&'()'!)'!"#$%"&'()'!)'

Figure 3. Fluorescence sensing mechanism of 1-2Zn(II) for ATP.
ため、これを改善するために脂溶性の高いジアセチル体 4 (Figure 1) を調整し、4 を二核の亜鉛錯体として
Jurkat 細胞内へと導入した。共焦点レーザー顕微鏡を用いて細胞を観察するとキサンテン由来の蛍光を強く発する顆粒状の構造体の存在が観察された (Figure 4)。この構造体は、ATP を非常に高濃度で含む ATP 顆粒であることが、弱酸性の ATP 顆粒に蓄積し発光することが知られているキナクリンとの同時染色実験など
により明らかとなった。1-2Zn(II) が顆粒内の高濃度 ATP と相互作用することで、顆粒内に蓄積、蛍光 ON状態となり、ATP 顆粒の蛍光可視化を可能にしたと考察される。

3. 二波長レシオ変化型蛍光プローブの開発― 39 ―

九州大学中央分析センター報告

第 29 号（2011）

Figure 4. Fluorescence bioimaging of ATP particles in Jurkat cells.
筆者らは、1-2Zn(II) の機能をさらに改良し、定量検出に優れた二波長型のレシオ蛍光変化で ATP を可視化可能な 5-2Zn(II) (Figure 1) の開発した 4。5-2Zn(II) は、キサンテンおよびクマリンの二つの蛍光団を有しており、ATP などのヌクレオシドポリリン酸との結合に伴って、FRET 機構に基づいてクマリン由来の蛍光を減少させ、キサンテン蛍光を上昇させる二波長レシオ型のセンシング機能を持つ (Figure 5)。ATP との相互作用に伴う 5-2Zn(II) の蛍光波長変化は目視でも容易に確認可能である。5-2Zn(II) の各種アニオンに対する親和性や蛍光センシング選択性は、1-2Zn(II) とほぼ同等であることを蛍光滴定実験から確認している。
5-2Zn(II) を細胞内 ATP の蛍光イメージングへと応用するにあたり、5-2Zn(II) が ATP 濃度変化をレシオ変化により検出できるかについての検討を行った (Figure 6)。細胞内の平均的な ATP 濃度は 2~3 mM と報告さ

Figure 5. Ratiometric fluorescence detection of ATP by 5-2Zn(II).

― 40 ―

九州大学中央分析センター報告

第 29 号（2011）

れている。この濃度領域において、ATP と ADP の存在比を変化させると 5-2Zn(II) の蛍光レシオ値が直線的に変化することが明らかとなった。このレシオ値の変化は、5-2Zn(II) が ATP および ADP に対して異なる蛍
光変化幅でレシオ応答することに由来する。細胞膜透過性を有する 5-2Zn(II) のジアセチル体を HeLa 細胞に導入すると、細胞質全体に 5 由来の蛍光が観察された。この状態から ATP の産生を阻害する KCN（酸化的リン酸化阻害）や 2- デオキシグルコース（2-DG、解糖系阻害）を添加すると、5-2Zn(II) の蛍光レシオ減少
により、細胞内 ATP 量の減少を捉えることに成功した (Figure 6)。本研究は、細胞質内の ATP 濃度の変化を
小分子プローブにより捉えた初めての例である。
また筆者らは、細胞の種類に応じて KCN と 2-DG による阻害効果に違いが表れることを明らかとした(Figure 7)。例えば HeLa 細胞では、2-DG を添加して解糖系を阻害することにより細胞内 ATP 濃度が有意

Figure 6. (a) Ratiometric fluorescence response of 5-2Z(II) obtained by changing the ATP concentration fraction at aconstant total concentration of ATP and ADP. (b) Ratiometic analysis of living cells stained with 5-2Zn(II).
に減少するが、KCN による酸化的リン酸化阻害に対してはほとんど応答しない。一方、HEK293 細胞やNIH3T3 細胞では、2-DG および KCN 添加に対して共に ATP 濃度減少の応答を示す。すなわち 5-2Zn(II) を用いることで、細胞が酸化的リン酸化と解糖系のどちらに主に依存してエネルギー産生を行っているかを評価でき、細胞それぞれのエネルギー産生や代謝に関する知見を蛍光イメージングにより簡便に得ることが可能である。ドイツの生理学者でありノーベル賞受賞者でもあるオットー ワールブルグ (Otto Heinrich
Warburg、1883-1970) は、80 年以上も前に、「がん細胞では酸化的リン酸化によるエネルギー産生が低下し、細胞質における嫌気性解糖系を介したエネルギー産生が増加している」という説を提唱した。このワールブ
ルグの説は、今日においても支持され続けており、近年では特にこのガン細胞での特異的なエネルギー代謝経路を標的とした抗腫瘍薬の開発が進められるなど、再び脚光を浴びつつある 5。今後、筆者らの開発した
蛍光プローブが細胞代謝の状態を可視化するための分子ツールとして広く用いられることを期待したい。

― 41 ―

九州大学中央分析センター報告

第 29 号（2011）

Figure 7. Average time-course plots of the emission ratio of 5-2Zn(II) in the different cells upon treatment with KCN(green line), 2-deoxyglucose (2-DG, red line), or KCN+2-DG (blue line) or without the treatment (black line).

4. おわりに
以上、筆者らがこれまでに進めてきた小分子プローブを応用した In Cell 生体機能解析について紹介した。
機能設計の柔軟性、センシングシステムやモダリティのバラエティの豊富さ、試薬さえあればだれでも使うことのできる簡便性は、小分子プローブの持つ分子ツールとしての魅力的であり、絶対的な強みでもある。
本小論の冒頭にも述べた様に、現時点で小分子プローブにより解析が可能となっている生体分子は、まだまだ少なく多様な生体成分の中のほんの一部にすぎない。すなわち、多くの生体成分の機能解析を可能にする
小分子プローブ開発が挑戦すべき大きな課題として残されている。小分子プローブの応用は、基礎研究のみに限定されるものではない。医療に応用できるヒト生体イメージングを可能とするプローブ開発も大きなニーズを持つ極めて重要な今後の課題である。もちろん細胞、生体などの複雑系で機能する小分子プローブの開発は決して容易ではない。これを実現するためには、物理、化学、生物学のあらゆる分野の知識を源泉とした斬新かつ革新的なアイデアが強く求められる。今後も、本研究領域において、これまでに不可能と思われていた事を可能する新たなパラダイムを切り開いて行きたいと考えている。

参考論文
1. Imamura, H.; Nhat, K. P. H.; Togawa, H.; Saito, K.; Iino, R.; Kato-Yamada, Y.; Nagai, T.; Noji, H. Proc. Natl. Acad.
Sci. USA, 2009, 106, 15651.
2. (a) Ojida, A.; Mito-oka. Y.; Sada, K.; Hamachi, I., J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 6256. (b) Ojida, A.; Mito-oka, Y.;
Sada, K.; Hamachi, I., J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 2454.
3. Ojida, A.; Takashima. I.; Kohira, T.; Nonaka, H.; Hamachi, I., J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 12095.
4. Kurishita, Y.; Kohira, T.;Ojida, A.; Hamachi, I. J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 13290.
5. Chemical & Engineering News, 2010, Feb, 15, 46.

― 42 ―

平成 23 年度機器利用状況
A．エスカ表面分析装置
metal/Ge 接合の低接触抵抗の実現

量子プロセス理工学

井餘田昌俊

中島

寛

Au −コア /Cu or Ni- シェルナノ粒子の合成

量子プロセス理工学

山口

大樹

辻

正治

イオン交換樹脂への金属の吸着

理学研究院

勝山

ゆか

横山

拓史

鉄・白金の共沈物のキャラクタリゼーション

理学研究院

勝山

ゆか

横山

拓史

量子プロセス理工学

平山

佳奈

中島

寛

産学連携センター

楊

海貴

中島

寛

先端エネルギー理工学

森

聡史

橋爪

健一

坂本

寛

図子

秀樹

ＵＬＳＩ用ＧｅチャンネルＭＯＳ FFT におけるゲート絶縁膜形成
化合物半導体を用いたＭＯＳ構造に関する研究
ジルコニウム合金中の水素化物析出に対する酸素の影響
Ｚｒ合金酸化膜の化学状態評価
ＰＷＩ

ＮＦＤ

in QUEST

応用力学研究所

SHARMA

新規機能性ポリマーの開発

産学連携センター

溝口誠

先端エネルギー理工学

橋爪

健一

Ｂ．オージェ分光分析装置
ジルカロイの水素化物析出

Ｃ．超伝導核磁気共鳴装置（ＰＨＧ）５のＧＨＭＱＣとＧＨＭＢＣ測定

中央分析センター

坂下

寛文（ＰＨＧ）５のＧＣＯＳＹとＧＤＱＣＯＳＹ測定

中央分析センター

坂下

寛文

cis-, trans-Hyp のＧＨＭＱＣとＧＨＭＢＣ測定

中央分析センター

坂下

寛文

軽水中（ＰＨＧ）５の wet-COSY と wet gDQCOSY

中央分析センター

坂下

寛文

軽水中（ＰＨＧ）５のＨＭＢＣとＨＭＱＣ

中央分析センター

坂下

寛文

水溶液中メリチンの NMR（温度依存性）

中央分析センター

三浦好典

水溶液中メリチンの NMR（濃度依存性）

中央分析センター

三浦好典

メチルセルロースの NMR

中央分析センター

三浦好典

超ナノ微結晶ダイヤモンド薄膜

量子プロセス理工学

吉田

智博

吉武

剛

Si ドープＵＮＣＤの構造解析

量子プロセス理工学

吉田

智博

吉武

剛

超ナノ微結晶ダイヤモンド薄膜の評価

量子プロセス理工学

一之瀬光留

吉武

剛

超ナノ微結晶ダイヤモンド膜の膜構造評価

量子プロセス理工学

花田

吉武

剛

Ｄ．ＦＴ−ＩＲ― 43 ―

賢志

Ｅ．顕微ＦＴ−ＩＲ
HPBI の多重プロント移動による異性化

理学研究院

永尾沙緒梨

関谷

博

2-(2´-hydroxyphenyl)benzimidazole の構造変化

理学研究院

比島

隼人

関谷

博

2-(2´-hydroxyphenyl)benzimidazole の構造決定

理学研究院

大山佳寿子

関谷

博

薬学研究院

安倍雄一郎

唐澤

悟

薬学研究院

安倍雄一郎

唐澤

悟

量子プロセス理工学

松本精一郎

堤井

君元

宇戸田佳明

堤井

君元

天野

加藤

喜峰

YANG JASON

堤井

君元

工学研究院

天野

僚

加藤

喜峰

理学研究院

大津

瑛美

横山

拓史

有機メモリ

量子プロセス理工学

上野

貴大

藤田

克彦

有機膜の測定量子プロセス理工学

上野

貴大

藤田

克彦

カーボン膜の測定

量子プロセス理工学

松岡

藤田

克彦

ポリマー膜の研究

量子プロセス理工学

上野

貴大

藤田

克彦

ポリマー膜２の研究

量子プロセス理工学

上野

貴大

藤田

克彦

ポリマー薄膜の AFM

量子プロセス理工学

上野

貴大

藤田

克彦

ポリマー薄膜の STM

量子プロセス理工学

上野

貴大

藤田

克彦

Ｆ．超高感度示差走査熱量計
キノリン環を有する蛍光化合物の固体蛍光に関する研究

Ｇ．高感度示差走査熱量計
キノリン環を有する蛍光化合物の固体蛍光に関する研究

Ｈ．高周波２極スパッタ装置
ダイヤモンド薄膜の研究

立方晶窒化ホウ素のプラズマ CVD 合成とダイオードへの応用
量子プロセス理工学
Si/NCD 上のＮｉのスパッタ

工学研究院

僚

Synthesis of cubic boron nitride for electronic device application
量子プロセス理工学
Si,SiC に NCD を使用したダイオード特性

Ｉ．光散乱光度計
動的光散乱を利用したケイ素の重合に関する研究

J．走査型プローブ顕微鏡

K．粒径解析装置
カイコのタンパク質Ｓｐ 1 の熱凝集測定

農学研究院

倉掛麻衣子

麻生

陽一

タンパク質の動的粒径分布

農学研究院

手柴

麻生

陽一

― 44 ―智史

カイコ小ヒートショックタンパク質の構造特性

農学研究院

sHSP に関する研究

農学研究院

今井

動的光散乱によるケイ素の重合プロセスの解明

理学研究院

大津

土壌粘土とアロファン・イモゴライトの相互作用

農学研究院

和田信一郎

凝集剤の効果に対する粘土鉱物種の影響

農学研究院

和田信一郎

セルロース繊維状粒子の粒径測定

農学研究院

矢部

雄大

巽

大輔

セルロース溶液中の凝集粒子の解析

農学研究院

長尾

嘉昭

巽

大輔

セルロースミクロゲルの粒径測定

農学研究院

吉永ゆかり

巽

大輔

地熱水中のシリカ沈殿物生成の挙動

理学研究院

増永

幸

横山

拓史

柴田祐一朗

白石

文秀

秋田

健行

ＶＯＣ含有空気の迅速処理

生物資源環境学府

麻生

陽一

咲

麻生

陽一

瑛美

横山

拓史

超常磁性酸化物ナノパーティクルを用いた反応制御

薬学研究院

土壌サンプルの粒径分布

理学研究院

岩田

孟

宇都宮

聡

九州工業大学

救

祐輔

中尾

基

物質理工学

末廣

智

L．レーザーラマン
SOI 基盤を用いた高品質鉄シリサイド結晶層形成
Cu ２ZnSnS ４の分光

島ノ江憲剛

グラファイトの分光

日本パワーグラファイト

Si,Graphite の分光

先端エネルギー理工学

吉田

CZIS と ZnS の分光

物質理工学

末廣

智

島ノ江憲剛

Si の分光

量子プロセス理工学

澁谷

諒

藤田

克彦

Si の分光

先端エネルギー理工学

江頭

康平

田辺

哲朗

九州工業大学

挟間

健太

中尾

基

ガラス初期溶解速度の測定評価

工学研究院

菊永

大貴

稲垣八穂広

Ca 溶存下でのガラス初期溶解速度測定評価

工学研究院

山村

由貴

稲垣八穂広

Si,C の分光

梅野

達夫

田辺

哲朗

Ｍ．ＩＣＰ質量分析装置（伊都地区）
ICP 質量分析装置 (7500c)

ガラス固化体の長期性能に及ぼすオーバーパック腐食生成物の影響に関する定量的評価
工学研究院

多田

雅彦

稲垣八穂広

ヨウ素・炭素処理・処分技術高度化開発

工学研究院

多田

雅彦

稲垣八穂広

海中ウラン回収を目指した高分子ゲル吸着能の研究

工学研究院

吉岡

聰

原

一広

工学研究院

秋山

大輔

出光

一哉

セメント中のヨウ素化合物の挙動

工学研究院

松木

喜彦

出光

一哉

ベントナイト中のモリブデン酸セシウムの移行挙動

工学研究院

入江

祐介

出光

一哉

MOF 型光触媒の開発

工学研究院

徐

静

久枝

良雄

新規酵素の同定

工学研究院

野中鏡士朗

小江

誠司

電位勾配下における圧縮ベントナイト中のイオンの移行挙動― 45 ―

金ナノロッドを用いた経皮デリバリーシステムの開発

工学研究院

吉浦

萌笑

片山

佳樹

金ナノロッドのイプシロン測定

工学研究院

小林

弘明

片山

佳樹

PEG 修飾デンドリマーの作成とその評価

工学研究院

渡部

和人

片山

佳樹

新規透明シリカガラス蛍光体の作製及び発光特性

工学研究院

山田

利佳

藤野

茂

糸島半島の地下水中における金属元素の測定

工学研究院

越智

啓太

広城

吉成

断面 2 次元流れにおけるヒ素の動態に関する実験

工学研究院

越智

啓太

広城

吉成

地下水中の Fe,Mn,As の測定

工学研究院

川上

馨詞

広城

吉成

インジウム関連工場従事者のバイオロジカルモニタリング

医学研究院

松村

渚

田中

昭代

肝特異的 MRI 機能化造影剤の開発

医学研究院

田畑

栄一

村田

正治

Pt 製剤の時間薬理学的研究

薬学研究院

小田

昌幸

松永

直哉

土壌中セシウムの存在状態

理学研究院

岩田

孟

宇都宮

聡

大気エアロゾル粒子中の鉄の化学状態

理学研究院

金子

誠

宇都宮

聡

異なる土壌へのセシウム吸着特性

農学研究院

小池

拓矢

森

裕樹

機能水の分析

農学研究院

濱崎

武記

白畑

實隆

バングラデシュの地下水ヒ素汚染に関する研究

熱帯農学研究センター

Shamim Uddin

黒澤靖

浄水汚泥の園芸植物栽培への応用

熱帯農学研究センター

謝

益平

黒澤

靖

ICP 質量分析装置 (7700x)
岩石中の希土類元素の測定

工学研究院

西田

雅博

渡辺公一郎

希土類の定量分析

理学研究院

田中

哲博

横山

拓史

有機ナノ粒子を用いた表面改質に関する研究

工学研究院

酒井

篤

田中

敬二

界面における高分子の構造解析

工学研究院

堀之内綾信

田中

敬二

セラミックスナノ粒子光還元触媒の開発

工学研究院

菊池

早記

北條

純一

固体電解質用新規炭酸アパタイト化合物の開発

工学研究院

久貫

悠美

北條

純一

炭化ケイ素の固溶体構造制御と機能評価

工学研究院

徳永

竜二

北條

純一

グルコン酸導入基と酸の開発

工学研究院

中原

秀樹

川上

幸衛

Ｎ．フーリエ変換赤外分光光度計（伊都地区）

CO2 を用いたコールベットメタンの増進回収技術に関する研究
工学研究院
未結晶シリコン太陽電池の特性分析

システム情報科学研究院

Anggara Ferian 佐々木久郎
金

淵元

白谷

正治

システム情報科学研究院

中原

賢太

白谷

正治

システム情報科学研究院

内田儀一郎

白谷

正治

比較社会文化研究院

池田

瑛

石田

清隆

産学連携センター

大背戸

豊

古川

勝彦

高効率光安定なアモルファスシリコン太陽電池の作製
Si ナノ粒子膜の形成
天然及び合成雲母の遠赤外分光分析
分岐高分子材料の熱物性解析― 46 ―

Ｏ．超伝導核磁気共鳴吸収装置（伊都地区）
有機 EL 材料の合成

工学研究院

富樫

和法

安達千波矢

非貴金属発光材料の開発

工学研究院

和田

淳

安達千波矢

N- 混乱コロールの合成と物性

工学研究院

川部

泰典

古田

弘幸

N- フューズポルフィリンマンガントリカルボニル錯体の合成 工学研究院

池田

慎也

古田

弘幸

石松

亮一

促進イオン移動ボルタンメトリーを用いた金属イオンの定量

工学研究院

ペリレン誘導体の合成

工学研究院

宇野

弘基

田中

敬二

くし形ブロック共重合体の合成

工学研究院

酒井

篤

田中

敬二

ハイパーブランチポリマーによる表面改質

工学研究院

島藤

千誉

田中

敬二

蛍光色素を導入した高分子の合成

工学研究院

楢山

威風

田中

敬二

水界面におけるポリマーブラシの凝集構造

工学研究院

堀之内綾信

田中

敬二

高分子の立体規則性解析

工学研究院

本田

尚哉

田中

敬二

糖鎖高分子合成

工学研究院

高良

政己

三浦

佳子

モノマー合成

工学研究院

今村

和史

三浦

佳子

有機高分子を用いた被膜測定用物質吸着用被膜の開発

工学研究院

山下

知恵

三浦

佳子

糖鎖モノマー合成

工学研究院

首藤

央樹

三浦

佳子

糖鎖高分子グラフト基材による生体高分子薄膜の解析

工学研究院

緒方裕太郎

三浦

佳子

タンパク質忌避活性デンドリマーの開発

工学研究院

小川

浩平

三浦

佳子

AcMan-PEG-TMS ポリマーの重合

工学研究院

瀬戸

弘一

三浦

佳子

新規デンドリマー界面の創製

工学研究院

福田

知博

三浦

佳子

糖の分子認識機能を備えるナノパーティクルの創製

工学研究院

和田

将也

三浦

佳子

酵素架橋性ハイドロゲルの開発

工学研究院

大串

裕子

川上

幸衛

超分子構造体を基体とする機能創成

高等研究院

Arnab

他

新海

征治

ジルコニア燃料の断面の観察

工学研究院

村田

顕彦

出光

一哉

DNA フィルムの力学特性

工学研究院

戦

捷

田中

敬二

固体イオニクスの利用による静電パターニングの開発

工学研究院

宮本

泰晃

北條

純一

ダブルコーティングキャリアの調製

工学研究院

安部

祐子

後藤

雅宏

セルロースの構造解析

工学研究院

庄田

靖宏

後藤

雅宏

レアメタルの高度分離技術の開発

工学研究院

馬場

雄三

後藤

雅宏

セルロースの構造解析

工学研究院

中元

亜耶

神谷

典穂

新規細胞培養担体の開発

工学研究院

武井

孝行

川上

幸衛

水素気泡発生制御による多孔質銅箔の作製

工学研究院

范

芸芃

峯元

雅樹

Ｐ．走査型電子顕微鏡（伊都地区）
走査型電子顕微鏡（SS-550）

インプリントプロセスによるセラミックス微細パターニングの固体酸化物形燃料電池への応用
Ni 基超合金 Rene95 への金属粉末射出成形プロセスの応用

工学研究院

橋本

聖矢

三浦

秀士

工学研究院

森中

俊輔

三浦

秀士

アクチュエータ応用のための磁性粒子分散エラストマーの挙動解明― 47 ―

工学研究院

畑間

健司

三浦

秀士

レーザ焼結による鋼基板上への多孔質層の形成

工学研究院

野元

宣寿

三浦

秀士

人工関節用超高分子量ポリエチレンの摩耗粉解析

工学研究院

鎗光

清道

村上

輝夫

タンパク質が人工関節用材料の摩耗に及ぼす影響

工学研究院

于

晶

村上

輝夫

TSV プロセスによる 3 次元実装に関する研究

工学研究院

岩元

真一

土肥

俊郎

工学研究院

佐々木大輔

野口

博司

AL5056 アルミ合金の特性に関する研究

工学研究院

車

仁清

野口

博司

金属疲労におけるすべり帯観察

工学研究院

松本

敏朗

野口

博司

パーライト鋼における初期亀裂とパーライトブロックの関係について

低炭素鋼 S10C の疲労き裂伝播挙動に及ぼすガス雰囲気水素と材料内水素の影響
Mg 合金の高温引張

工学研究院

西本

篤史

野口

博司

工学研究院

石名

敏之

野口

博司

9MPa 水素ガス環境下における Cu-Mo 鋼 CT 試験片の極低速度域での疲労き裂進展挙動
工学研究院

田添

広喜

野口

博司

藤澤

友也

野口

博司

パーライト鋼における初期亀裂とパーライトブロックの関係について
工学研究院

疲労限度予測式への応用に向けたパーライト鋼平滑材を一例とする疲労破壊最弱部の解析方法の体系化
工学研究院

藤澤

友也

野口

博司

2000 系アルミ合金の疲労特性の研究

工学研究院

李

朝陽

野口

博司

パーライトばねの疲労強度特性

工学研究院

濱田

繁

野口

博司

超高分子量ポリエチレンの生体内摩耗メカニズム

工学研究院

森岡

卓志

澤江

義則

SMA ワイヤーによる VaRTM 成形 CFRP 積層板の層間強化

工学研究院

高橋

大輔

宇田

暢秀

超耐熱複合材料の力学特性に関する研究

工学研究院

石本

弘樹

宇田

暢秀
純也

ゲル分離と誘電泳動を利用した半導体カーボンナノチューブの選択的集積とセンサー応用
システム情報科学研究院

正西

康彦

末廣

大気エアロゾル粒子中の鉄の化学状態

理学研究院

金子

誠

宇都宮

聡

病原微生物に対する昆虫の社会システム

農学研究院

西

大海

清水

進

米種子におけるデンプン粒の観察

工学研究院

佐藤

良介

熊丸

敏博

照明用有機 EL を目指した新規ウェットプロセスの開発

工学研究院

永吉

香

安達千波矢

CNT 複合体の開発

工学研究院

ユ

走査型電子顕微鏡 (JSM-6701F)

銀シェル金ナノロッドの分光特性

工学研究院

鶴

ジョンテ
由貴子

今津

直樹

中嶋

直敏

中嶋

直敏

金ナノロッドを用いた SALDI-MA によるオリゴペプチドの検出
工学研究院

藤井

政徳

中嶋

直敏

AuNR@Ag 固定化基板の評価

工学研究院

濱崎

祐樹

中嶋

直敏

基板に固定した AuNR@Ag の電気化学的挙動

工学研究院

濱崎

祐樹

中嶋

直敏

銀シェル金ナノロッドの表面解析

工学研究院

濱崎

祐樹

中嶋

直敏

カーボンナノチューブ分散シリカガラス作製プロセスに関する研究― 48 ―

工学研究院

永野

宏司

藤野

茂

塩入

雅貴

高松

洋

工学研究院

福永

鷹信

高松

洋

組成傾斜薄膜の作製

工学研究院

西山

貴史

高橋

厚史

各種 Al 合金の耐食性に及ぼす ECAP 処理の影響

工学研究院

山口

拓人

大上

悟

ナノ構造化導電性ポリマーガスセンサー

工学研究院

劉

傅軍

林

健司

若林

竜介

田辺

哲朗

堤井

君元

マイクロビームセンサを用いた流体試料の熱伝導率測定に関する研究
工学研究院
次世代デバイスに用いられる薄膜の面方向熱分析システム伝導率の測定法開発

トリチウムトレーサー技術を用いた金属表面の水素ブリスタ形成機構の解明
総合理工学研究院
窒化物膜の合成と評価

総合理工学研究院

ＳＥＭ (SU6600)
PLD 法による混合伝導体 - イオン伝導体積層膜の作製と伝導特性の評価
工学研究院

兵頭

潤次

伊田進太郎

工学研究院

野瀬

圭介

片山

佳樹

固体酸化物形燃料電池のセル材料研究

工学研究院

朴

銀珠

谷口

俊輔

バルクナノメタルの水素脆化に関する研究

工学研究院

峯

洋二

工学研究院

木田

勝之

金ナノロッドのフォトサーマル効果を利用したタンパク質の経皮吸収

位置決め装置用低発塵プロセッシングプラスチック軸受の開発
FIB 加工による組織変化の観察

工学研究院

坂本

惇司

野口

博司

アルミ合金におけるファセット解析

工学研究院

坂本

惇司

野口

博司

金属疲労におけるすべり帯観察

工学研究院

松本

敏朗

野口

博司

工学研究院

藤澤

友也

野口

博司

EDX による Pt 堆積確認

工学研究院

林

浩之

高橋

厚史

ナノインデンテーション法を用いた塑性変形挙動解析

工学研究院

安田

恭野

古君

修

工学研究院

岩上

礼幸

大上

悟

各種 Al 合金の耐食性に及ぼす ECAP 処理の影響

工学研究院

山口

拓人

大上

悟

銅電解精製におけるチオ尿素の作用機構

工学研究院

西野

友朗

大上

悟

導電性酸化亜鉛粉末の焼結体観察

工学研究院

中田京志朗

中島

邦彦

人工視覚システムの開発

医学研究院

田代

洋行
範之

パーライト鋼における初期亀裂とパーライトブロックの関係について

亜鉛電解採取におけるα - ニトロソ - β - ナフトールの影響

外部応力型ウィスカ―発生・成長プロセスにおける Sn めっき層結晶微構造変化の影響
産学連携センター

前田

真典

桑野

量子ドット発光デバイスの開発

工学研究院

益居

健介

安達千波矢

高効率有機 EL の開発に関する研究

工学研究院

遠藤

晋旦

安達千波矢

ＳＥＭ (SU8000)― 49 ―

スーパー有機 EL デバイスとその革新的材料への挑戦

工学研究院

田中

啓之

安達千波矢

光機能性ナノ材料の開発

工学研究院

高分子ブレンドの組成解析

工学研究院

三好

規子

田中

敬二

セリア系イオン伝導体のナノ組織制御

工学研究院

ショウ テツ北條純一

固体イオニクスの利用による静電パターニングの開発

工学研究院

宮本

泰晃

北條

純一

CeO2 系燃焼触媒の形態制御と特性評価

工学研究院

木村

純平

北條

純一

電解法を活用した光電変換薄膜の作製

工学研究院

海野

英久

山田

淳

金ナノ粒子を組み込んだ有機薄膜太陽電池の作製

工学研究院

田浦

才希子

山田

淳

カーボンナノチューブ複合体の研究

工学研究院

Mohamed Reda Berber 中嶋

直敏

AgNW の合成

工学研究院

倉光

雄大

岸田

昌浩

銀ナノワイヤーの合成

工学研究院

増田

恭三

岸田

昌浩

基板の表面観察

工学研究院

山﨑

努

土肥

俊郎

ＳＷＮＴ観察

工学研究院

林

浩之

高橋

厚史

銅電解精製におけるチオ尿素の作用機構

工学研究院

西野

友朗

大上

悟

大田真菜美

林

健司

中村

大輔

岡田

龍雄

先導物質化学研究所

吉田

晃人

玉田

薫

金 / 銀ナノ粒子シートの評価

先導物質化学研究所

今津

圭介

玉田

薫

レーザープロセスによるナノ粒子作製

先導物質化学研究所

辻剛志

金属堆積層における水素同位体挙動

総合理工学研究院

石川進一郎

深田

智

山田

篠崎

文重

伊田進太郎

金ナノパーティクルの光吸収によるガスセンシング
システム情報科学研究院
レーザーアブレーションによる ZnO のナノワイヤの作製システム情報科学研究院
プラズモニック結晶ナノアンテナ構造による革新的ナノバイオ計測

透明導電膜の微結晶の観察

理学研究院

分岐高分子材料の表面分析

産学連携センター

和正

大背戸

豊

古川

勝彦

Ｑ．X 線回折計（伊都地区）
X 線回折計 (MultiFlex)
酸化亜鉛の結晶構造解析

工学研究院

津留

啓吾

吉岡

聰

セラミックス固化体の構造解析

工学研究院

笠野

貴之

出光

一哉

セリア系酸化物の構造解析

工学研究院

川内

善晴

出光

一哉

ジルコニアの構造解析

工学研究院

村田

顕彦

出光

一哉

ガラス固化体の長期性能に及ぼすオーバーパック腐食生成物の影響に関する定量的評価
工学研究院

多田

雅彦

出光

一哉

工学研究院

久貫

悠美

北條

純一

CeO2 系燃焼触媒の形態制御と特性評価

工学研究院

木村

純平

北條

純一

金属錯体の自己組織化による機能発現

工学研究院

野口

誉夫

君塚

信夫

セルロースの構造解析

工学研究院

庄田

靖宏

後藤

雅宏

B 型炭酸アパタイトのイオン伝導機構の解明と SOFC 用電解質の開発― 50 ―

セルロースの XRD 分析

工学研究院

中元

亜耶

神谷

典穂

グルコン酸導入キトサンの開発

工学研究院

中原

秀樹

川上

幸衛

シリカガラスの構造解析

工学研究院

國川

晃太郎

藤野

茂

燃料電池の応力に関する研究

工学研究院

中島

裕典

北原

辰己

金属酸化物の還元

工学研究院

三枝

純己

野口

大介

清水

正賢

セメンタイトの確認

工学研究院

中村

知弘

清水

正賢

天然砂の成分分析

工学研究院

助永

壮平

中島

邦彦

富岡

慶一

中島

邦彦

工学研究院

浦

高志

中野

博昭

酸化チタン光触媒薄膜に関する研究

工学研究院

田端

悠

有田

誠

好熱性鉄酸化菌を用いたヒ素 ( Ⅲ）の不動化に関する研究

工学研究院

古賀

雅晴

Cristal characterization of MnOx

工学研究院

YU Qianqian

笹木圭子

好熱性鉄酸化菌を用いたヒ素の不動化研究

工学研究院

古賀

雅晴

笹木

圭子

焼成温度の異なる Dolomite の同定

工学研究院

細樅侑貴穂

笹木

圭子

工学研究院

森岡恵美子

笹木

圭子

焼成温度の異なる Dolomite の同定

工学研究院

福本

直恭

笹木

圭子

炭素資源に関する基礎研究

工学研究院

永嶋

良馬

平島

剛

砂の定性分析

工学研究院

桑田

真之

平島

剛

黄鉄鉱の酸化抑制

工学研究院

北川桂太郎

平島

剛

水素エネルギー国際研究センター

大山恵子

低次元物質の結晶構造解析

システム情報科学研究院

栗焼久夫

可変インダクタに関する研究

システム情報科学研究院

衛生陶器用コーティングガラスの分相挙動に及ぼす温度履歴の影響
工学研究院
電気亜鉛めっき鋼板の外観結晶形態に及ぼす有機系添加材予備吸着の影響

沖部奈緒子

生体マンガン酸化鉱物を出発物質としたリチウムイオンシーブの合成

O リング用 EPDM のプリスタ損傷に及ぼす水素の影響

野田

憲司

松山

公秀

システム情報科学研究院

東畠

三洋

岡田

龍雄

土壌中セシウムの存在状態

理学研究院

岩田

孟

宇都宮

聡

TiO2 ナノ粒子中におけるドープ元素存在状態解析

理学研究院

古川

雅志

宇都宮

聡

高アルカリ条件下におけるベントナイト変質

理学研究院

坂巻

景子

宇都宮

聡

Y-TZP の LTD 抑制と生体活性付与技術の開発

工学研究院

原

浩之

北條

純一

半導体平坦化技術

工学研究院

王

智達

土肥

俊郎

野田

憲司

松山

公秀

石田

玉青

レーザーアブレーションによる ZnO ナノワイヤの作製

X 線回折計（XD-D1）

Fe 薄膜を用いた可変インダクタの研究

システム情報科学研究院

固体触媒による反応開発

理学研究院― 51 ―

Ｒ．走査型プローブ顕微鏡（伊都地区）
量子ドットを用いた高効率発光デバイスの開発

工学研究院

益居

健介

安達千波矢

新規デンドリマー界面の創製

工学研究院

福田

知博

三浦

燃料電池高耐久性電極触媒設計工学の構築

工学研究院

東

雄大

佐々木一成

佳子

水素ステーション畜圧器用低合金鋼 SCM435 の水素ガス中における疲労き裂進展特性
PE 上の蛋白質吸着膜の凝着力測定
酸化チタンの光触媒活性に関する研究

工学研究院

松尾

尚

松岡

工学研究院

中嶋

和弘

原

工学研究院

三郎
久美子

村上

輝夫

山口

良彦

堀田

善治

薬学研究院

谷本

恵美

唐澤

悟

ジルコニア燃料の断面の観察

工学研究院

村田

顕彦

出光

一哉

量子ドット発光デバイスの開発

工学研究院

益居

健介

安達千波矢

綿繊維への機能物質注入

工学研究院

久田

剛大

岩井

芳夫

超臨界流体を用いた金属・高分子複合膜の作製

工学研究院

池元

俊

岩井

芳夫

焼却残渣中の重金属における化学形態と溶出性に関する研究

工学研究院

澤田

貴矢

島岡

隆行

酒匂

一樹

島岡

隆行

工学研究院

工藤健太郎

三浦

秀士

原料粉末におけるメゾヘテロ組織の評価

工学研究院

狭間

拓哉

三浦

秀士

研磨スラリーろ別の顕微観察

工学研究院

河野

博之

土肥

俊郎

摩擦面焼付き過程のその場観察および表面分析

工学研究院

李

海江

八木

和行

宮原

聡

北原

辰己

有機ラジカル導入型オリゴヌクレオチドの構築とその緩和能の評価

Ｓ．エネルギー分散型 X 線分析装置（伊都地区）

焼却灰の風化現象に伴う鉱物種の遷移と重金属の挙動に関する研究
工学研究院

高 Ni 焼結合金鋼におけるメゾヘテロ組織及び転造の面圧疲労強度に及ぼす影響

トレーサ法による PEFC の発電分布および生成水挙動に関する研究
工学研究院

低湿度および高湿度条件下における PEFC 性能を向上させる高性能ガス拡散層に関する研究
工学研究院

森

純平

北原

辰己

工学研究院

呉

昊

野口

博司

Mg 合金の高温引張強度

工学研究院

石名

敏之

野口

博司

Si 添加難燃性マグネシウム合金の自動車部品への適用

工学研究院

林

功明

野口

博司

海生生物付着によるコンクリート構造物の耐久性向上

工学研究院

池田

隆徳

佐川

康貴

コンクリート中の鋼材の腐食生成物の観察

工学研究院

池田

隆徳

佐川

康貴

フライアッシュによる ASR 抑制に関する研究

工学研究院

池田

隆徳

佐川

康貴

EBID による Pt 堆積

工学研究院

坂井

翔

高橋

厚史

組成傾斜薄膜を利用した 2 次元熱ダイオードの創製

工学研究院

西山

貴史

高橋

厚史

析出強化型ステンレス鋼 A286 の疲労特性に及ぼす硬さの分布の影響

フィリピン、ルソン島、ヴィクトリア低硫化型浅熱水性鉱床の鉱化作用― 52 ―

工学研究院

田中

崇裕

渡辺公一郎

工学研究院

米津

幸太郎

渡辺公一郎

システム情報科学研究院

東畠

三洋

岡田

龍雄

栗焼

久夫

インドネシア・ジャワ島火山発達史の研究
レーザーアブレーションによる ZnO ナノワイヤの作製
導電性繊維の分析

システム情報科学研究院

スパッタ法により形成された金属堆積層における水素同位体挙動に関する研究
総合理工学研究院

石川進一郎

深田

智

総合理工学研究院

大西

泰仁

深田

智

総合理工学研究院

山﨑

英樹

深田

智

先導物質化学研究所

太田

雄大

成田

吉徳

微生物吸着実験

理学研究院

塩津

弘之

宇都宮

聡

土壌中重金属の化学状態解析

理学研究院

岩田

孟

宇都宮

聡

大気エアロゾル粒子中の鉄の化学状態

理学研究院

金子

誠

宇都宮

聡

高アルカリ条件下におけるベントナイト変質

理学研究院

坂巻

景子

宇都宮

聡

マンガン化合物の試料作製

理学研究院

光田

暁弘

和田

裕文

ユーロピウム化合物の試料作製

理学研究院

光田

暁弘

和田

裕文

Au ナノロッドの磁性

工学研究院

稲垣

祐次

田中

悟

量子ドット発光デバイスの開発

工学研究院

Seo Hyun Jung

安達千波矢

非貴金属発光材料の開発

工学研究院

和田

淳

安達千波矢

光駆動型水素発生触媒の構築

工学研究院

川原

慎也

久枝

良雄

金ナノロッドとクレイの複合化機構の解明

工学研究院

元部

萌

山田

淳

金ナノロッドの配向と組織化

工学研究院

坂井奈津子

山田

淳

グルコン酸導入キトサンの開発

工学研究院

中原

秀樹

川上

幸衛

シリカガラスの構造解析

工学研究院

國川晃太郎

藤野

茂

石炭灰の中に含まれている有害物質

工学研究院

喜多村広輝

島岡

隆行

酒匂

一樹

島岡

隆行

ステンレス鋼再堆層の水素同位体挙動に関する研究

ブランケットシステムにおける増殖トリチウムの挙動解析
電極表面の構造・組成解析

Ｔ．蛍光 X 線分析装置（伊都地区）

焼却灰の風化現象に伴う鉱物種の遷移と重金属の挙動に関する研究
工学研究院

沸騰・二相流を用いたハイブリッド自動車用インバータ冷却システムの研究開発
天然砂の成分分析

工学研究院

小林

寛幸

大田

治彦

工学研究院

助永

壮平

中島

邦彦

湯浅

雅賀

Pd/SnO2 ナノコンポジットを用いたガスセンサの研究 総合理工学研究院
カルシウムアルミナートガラス系の中距離構造

理学研究院

八尋

惇平

武田

信一

工学研究院

李

海江

八木

和行

Ｕ．電子線 3 次元粗さ解析装置（伊都地区）
摩擦面焼付き過程のその場観察および表面分析― 53 ―

フライアッシュの反応解析

工学研究院

池田

隆徳

佐川

康貴

総合理工学研究院

若林

竜介

田辺

哲朗

ジルコニアの構造解析

工学研究院

村田

顕彦

出光

一哉

電子輸送材料の開発

工学研究院

相良

雄太

安達千波矢

高分子ブレンドの組成解析

工学研究院

三好

規子

田中

敬二

くし形ポリマーの合成

工学研究院

酒井

篤

田中

敬二

DNA フィルム・ファイバーマットの力学特性

工学研究院

戦

捷

田中

敬二

高分子の熱安定性に及ぼす架橋剤の効果

工学研究院

藤井

義久

田中

敬二

ポリマーコーティングした TiO2 の合成と B12 の機能増強

工学研究院

川原

慎也

久枝

良雄

工学研究院

Joseph Hui

君塚信夫

新規有機強誘電性材料の探索研究

工学研究院

小河重三郎

君塚

信夫

金属錯体の自己組織化による機能発現

工学研究院

野口

誉夫

君塚

信夫

低温排熱からの高温熱生成システムの検討

工学研究院

中島

数矢

深井

潤

グルコン酸導入キトサンの開発

工学研究院

中原

秀樹

川上

幸衛

工学研究院

Shinta Virdhian 三浦

秀士

工学研究院

Wan Sharz Bin Wan Harun

トリチウムトレーサー技術を用いた金属表面の水素ブリスタ形成機構の解明

Ｖ．熱分析システム（伊都地区）

Dinuclear ruthenium complex with hydrogen-bonded lipid cation

Production of large size injection molded Ti64 alloy through MIM process
Melting point determination of binder components

三浦秀士

骨材からのアルカリ溶出性状に関する研究

工学研究院

池田

隆徳

佐川

康貴

プロトン性イオン液体の熱物性

理学研究院

宗

雪旦

梅林

泰宏

高橋

渉

古川

勝彦

工学研究院

山村

由貴

単層カーボンナノチューブのカイラリティ分離に関する研究

工学研究院

井手奈都子

中嶋

直敏

カーボンナノチューブの研究

工学研究院

新留頌一郎

中嶋

直敏

工学研究院

多賀

優美

中嶋

直敏

システム情報科学研究院

東畠

三洋

岡田

龍雄

河野

陽平

近藤

哲男

機能性ゴムの開発

産学連携センター

Ｗ．顕微レーザーラマン分光装置（伊都地区）
マイクロリアクタ流水溶解試験におけるガラス固化体溶解 / 変質挙動の評価
稲垣八穂広

マイクロコンタクトプリンティングを用いた金属ナノ構造の構築
レーザーアブレーションによる ZnO ナノワイヤの作製
水中カウンターコリジョン法による微細化グラファイトの創製
農学研究院― 54 ―

Ｘ．3D 測定レーザー顕微鏡（伊都地区）
スキャフォールドの観察

工学研究院

青川

竜大

川上

幸衛

工学研究院

別府

充心

高松

洋

航空機用チタン合金部材のレーザーによる補修技術の構築

工学研究院

永田

優介

三浦

秀士

レーザ焼結による銅基板上への多孔質層の形成

工学研究院

野元

宣寿

三浦

秀士

レーザーによるマイクロパターニング技術の開発

工学研究院

姜

賢求

三浦

秀士

工学研究院

川幡

宏亮

森

英男

光学的イメージング計測技術による複雑流れ場解析

工学研究院

文

吉周

森

英男

人工軟骨候補材料の摩擦・摩耗特性評価

工学研究院

鎗光

清道

村上

輝夫

ブラスト鋼板表面性状の評価

工学研究院

松尾

和哉

貝沼

重信

寛幸

大田

治彦

岩鍋圭一郎

浅野

種正

骨細胞ネットワークの健全性に着目した骨リモデリング開始機序の解明

感圧塗料を用いた圧力計測による騒音発生メカニズムの解明に関する共同研究

沸騰・二相流を用いたハイブリッド自動車用インバータ冷却システムの研究開発
工学研究院
先鋭バンプの超音波接合実験

システム情報科学研究院

小林

ゲル分離と誘電泳動を利用した半導体カーボンナノチューブの選択的集積とセンサー応用
システム情報科学研究院

中野

道彦

末廣

純也

安友

政登

辻

剛志

液相レーザーアブレーション法を用いた SALDI-MS 基板の作製
先導物質化学研究所― 55 ―

関

係

委

員

九州大学中央分析センター委員会委員（平成 22 年 4 月〜平成 24 年 3 月）
委
委

員

長

セ

ン

タ

ー

長

員

伊

都

分

室

長

工

学

島ノ江

憲

剛

〃

北

條

純

一

院

長

〃

日

野

伸

一

総合理工学研究院長

〃

本

庄

春

雄

理

〃

渡

部

行

男

〃

徳

永

〃

中

嶋

直

敏

〃

岸

田

昌

浩

〃

下

田

満

哉

〃

〃

近

藤

隆一郎

比較社会文化研究院

〃

小山内

康

人

医

学

研

究

院

〃

池

田

典

昭

歯

学

研

究

院

〃

野

中

和

明

薬

学

研

究

院

〃

王子田

彰

夫

芸 術 工 学 研 究 院

〃

福

島

重

廣

システム情報科学研究院

〃

圓

福

敬

二

総 合 理 工 学 研 究 院

〃

原

田

明

応 用 力 学 研 究 所

〃

松

野

健

先導物質化学研究所

〃

友

岡

克

彦

工 学 部 等 事 務 部 長

黒

川

雅

之

筑 紫 地 区 事 務 部 長

増

原

敬

二

学

研

究
研

究

院

〃
工

学

研

究

院

〃
農

学

研

究

院

― 56 ―

教授信九州大学中央分析センター運営委員会委員（平成 22 年 4 月〜平成 24 年 3 月）
委

員

委

長

セ

ン

タ

ー

長

員

伊

都

分

室

長

工

学

研

究

理

学

研

歯

学

薬

学

島ノ江

憲

剛

〃

北

條

純

一

院

〃

中

嶋

直

敏

究

院

〃

徳

永

研

究

院

〃

野

中

和

明

研

究

院

〃

濱

瀬

健

司

総 合 理 工 学 研 究 院

〃

水

野

清

義

システム情報科学研究院

准教授

古

閑

一

憲

〃

松

井

利

郎

農

学

研

究

教

院

授

信

先導物質化学研究所

教

授

友

岡

克

彦

中 央 分 析 セ ン タ ー

准教授

坂

下

寛

文

九州大学中央分析センター（伊都分室）委員会委員（平成 22、23 年度）
委

員

長

分

室

長

教

授

北

條

純

一

工学研究院委員

（

環

境

都

市

）

准教授

久

場

隆

広

（

機

械

工

学

）

准教授

北

原

辰

巳

（

化

学

工

学

）

教

授

三

浦

佳

子

（ 応 用 化 学 機 能 ）

准教授

榎

本

尚

也

（ 応 用 化 学 分 子 ）

准教授

阿

部

正

明

（地球資源システム工学）

准教授

今

井

（

）

准教授

西

岡

浩

樹

（ 航 空 宇 宙 工 学 ）

准教授

高

橋

厚

史

（海洋システム工学）

准教授

後

藤

浩

二

（エネルギー量子工学）

准教授

稲

垣

八穂広

システム情報科学研究院委員

准教授

古

閑

一

憲

人間環境学研究院委員

准教授

小

山

智

幸
一

材

料

工

学

亮

総合理工学研究院委員（箱崎地区グループ）

准教授

橋

爪

健

理 学 研 究 院 委 員

地 球 惑 星 科 学 部 門

准教授

石

橋

純一郎

生

門

准教授

荒

田

博

行

生 物 機 能 科 学 部 門

准教授

松

井

利

郎

生物機能科学部門

准教授

角

田

住

充

農 学 研 究 院 委 員

物

科

学

部

― 57 ―

九州大学中央分析センターの職員
セ

ン

タ

ー

長

伊

都

分

室

長

― 58 ―

教

授

島ノ江

憲

剛（ 兼

任）

〃

北

條

純

一（ 兼

任）

准教授

坂

下

寛

文（ 筑 紫 地 区 ）

助

三

浦

好

典（ 筑 紫 地 区 ）

〃

渡

辺

美登里（ 伊 都 地 区 ）

教務員

岩

永

知

教

奈（ 伊 都 地 区 ）大型装置を利用した研究成果
超伝導核磁気共鳴吸収装置
1.

K. Fujino, Y. Hirata, Y. Kawabe, T. Morimoto, A. Srinivasan, M. Toganoh, Y. Miseki, A. Kudo, H. Furuta, "Confusion
and Neo-Confusion: New Corrole Isomers with an NNNC Core", Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 6855-6859.

2.

S. Gokulnath, K. Yamaguchi, M. Toganoh, S, Mori, H. Uno, H. Furuta, "Singly N-Confused [26]Hexaphyrin: A
Binucleating Porphyrinoid Ligand for Mixed-Metals in Different Oxidation States", Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50,
2302-2306.

3.

D. Seto, N. Soh, K. Nakano, T. Imato, "An amphiphilic fuorescent probe for the visualization of histaminein living
cells.", Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, Vol. 20, No. 22, pp. 6708~6711（2010年10月）．

4.

T. Maki, N. Soh, K. Nakano, T. Imato, "Flow injection fluorometric determination of ascorbic acid using
perylenebisimide-linked nitroxide.", Talanta, Vol.85, No. 4, pp. 1730~1733（2011年9月）．

5.

M. Fujitsuka, H. Shimakoshi, Y. Hisaeda, T. Majima, "Reorganization Energy of Supramolecular Donor-Acceptor Dyadof Octaethylporphyrin Isomers and Axial-Coordinated Acceptor: Experimental and Computational Study", J. Photochem.
Photobiol. A., 217, No.1, 242-248 (2011).

6.

K. Tahara, Y. Chen, L. Pan, T. Masuko, H. Shimakoshi, Y. Hisaeda, "Electrochemical Catalytic Carbon-Skeleton
Rearrangement Reaction Mediated by Imine/Oxime-Type B12 Model Complex", Chem. Lett., 40, No.2, 177-179 (2011).
(Editor's Choice)7.

L. Pan, K. Tahara, T. Masuko, Y. Hisaeda, "Methyl-transfer Reaction to Alkylthiol Catalyzed by a Simple Vitamin B12Model Complex Using Zinc Powder", Inorg. Chim. Acta, 368, No.1, 194-199 (2011).

8.

H. Shimakoshi, D. Maeda, Y. Hisaeda, "Supramolecular Assemblies of Crown-substituted Dinickel and Dicobalt
Complexes with Guest Cation Binding", Supramol. Chem., 23, No.1-2, 131-139 (2011).

9.

M. Abe, A. Inatomi, Y. Hisaeda, "Electroactive Chain-like Compounds Constructed from Trimetallic Clusters and4,4'-Bipyridine Spacers: One-pot Synthesis, Characterization and Surface Binding", Dalton Trans., 40, No.10, 2289-2298(2011).

10. K. Tahara, Y. Hisaeda, "Eco-friendly Molecular Transformations Catalyzed by Vitamin B12 Derivative with VisibleLight-Driven System", Green Chem., 13, No.3, 558-561 (2011).
11. H. Shimakoshi, M. Nishi, A. Tanaka, K. Chikama, Y. Hisaeda, "Photocatalytic function of polymer-supported B12complex with ruthenium trisbipyridine photosensitizer", Chem. Commun., 47, No.23, 6548-6550 (2011). (Inside Front
Cover)
12. T. Okawara, M. Abe, H. Shimakoshi, Y. Hisaeda, "Hydroxy-Functionalized Porphycenes: Structure, Spectroscopy, andElectrochemistry", Bull. Chem. Soc. Jpn., 84, No.7, 718-728(2011). (Selected Paper)
13. H. Shimakoshi, L. Li, M. Nishi, Y. Hisaeda, "Photosensitizing catalysis of B12 complex without additional
photosensitizer", Chem. Commun., 47, No.39,10921-10923 (2011). (Back Cover)
14. T. Okawara, J. Feng, M. Abe, Y. Hisaeda, "Aquabis(1,1,1,5,5,5-hexafluoroacetylacetonato) {4'-(4-pyridyl)-2,2':6',2"― 59 ―

terpyridine}ytterbium(III) chloride mono (hydrate)mono(methanol)", Acta Cryst. E, in press.
15. T. Okawara, M. Abe, H. Shimakoshi, Y. Hisaeda, "A Pd(II)-hydroxyporphycene: synthesis, characterization, andphotoinduced proton-coupled electron transfer", Res. Chem. Int., in press.
16. 久枝良雄，嶌越 恒， バイオインスパイアード触媒の創製と環境浄化への応用---ビタミンB12酵素機能の活
用 ，未来材料，11, No.2, 13-19 (2011).
17. 嶌越恒，久枝良雄，ビタミンB12 人工酵素---光の照射で環境汚染物質を分解! ，化学，66, No.10, 32-37 (2011).

18. S. Yamashita, H. Fukushima, Y. Niidome, T. Mori, Y. Katayama, T. Niidome, "Controlled-release system mediated by aretro Diels-Alder reaction induced by the photothermal effect of gold nanorods", Langmuir in press.
19. A. Tsuchiya, D. Asai, J.-H. Kang, T. Mori, T. Niidome, Y. Katayama, "Correlation between phosphorylation ratios by
MALDI-TOF MS analysis and radioactivities by radioactive assay", Anal. Biochem, in press.
20. H. Koga, R. Toita, T. Mori, T. Tomiyama, J.-H. Kang, T. Niidome, Y. Katayama, "Fluorescent nanoparticles consistingof lipopeptides and fluorescein-modified polyanions for monitoring of protein kinase activity", Bioconjugate Chem., 22,
1526-1534 (2011) .
21. J.-H. Kang, D. Asai, A. Tsuchiya, T. Mori, T. Niidome, Y. Katayama, "Peptide substrates for Rho-associated kinase 2(Rho-kinase 2/ROCK2)", PLoS ONE, 6, e22699 (2011) .
22. T. Tomiyama, R. Toita, J.-H. Kang, H. Koga, S. Shiosaki, T. Mori, T. Niidome, Y. Katayama, "Effect of the introductionof condroitin sulfate into polymer-peptide conjugate responding to intracellular signals", Nanoscale Res. Lett., 6, 532(2011) .
23. Y, Asami, J. Oishi, H. Kitazaki, J. Kamimoto, J.-H. Kang, T. Niidome, T. Mori, Y. Katayama, "A simple set-and-mix
assay for screening of protein kinase inhibitors in cell lysates", Anal. Biochem., 418, 44-49 (2011) .
24. A. Tsuchiya, J.-H. Kang, D. Asai, T. Mori, T. Niidome, Y. Katayama, "Transgene regulation system responding to Rho
associated coiled-coil kinase (ROCK) activation", J. Controlled. Release, 155, 40-46 (2011) .
25. S. Shiosaki, M. Kuramoto, R. Toita, T. Mori, T. Niidome, Y. Katayama, "A hydrophilic polymer grafted with a histone
tail peptide represents an artificial gene regulator activated by a histone acetyltransferase", Bioorg. Med. Chem., 19, 41014105 (2011) .
26. S. Yamashita, H. Fukushima, Y. Akiyama, Y. Niidome, T. Mori, Y. Katayama, T. Niidome, "Controlled-release systemof single-stranded DNA triggered by the photothermal effect of gold nanorods and its in vivo application", Bioorg. Med.
Chem., 19, 2130-2135 (2011) .
27. T. Tomiyama, R. Toita, J.-H. Kang, D. Asai, S. Shiosaki, T. Mori, T. Niidome, Y. Katayama, "Tumor therapy by gene
regulation system responding to cellular signal", J. Controlled Release 148, 101-105 (2010) .
28. J. Oishi, J. Jung, A. Tsuchiya, R. Toita, J.-H. Kang, T. Mori, T. Niidome, K. Tanizawa, S. Kuroda, Y. Katayama,"A gene delivery system specific for hepatoma cells and an intracellular kinase signal based on human liver-specificbionanocapsules and signal-responsive artificial polymer", Int. J. Pharm., 396, 174-178 (2010).
29. T. Mori, S. Beppu, M. Berber, H. Mori, T. Makimura, A. Tsukamoto, K. Minagawa, T. Hirano, M. Tanaka, T. Niidome,
Y. Katayama, T. Hirano, Y. Maeda, "Design of temperature-responsive a,a-disubstituted vinyl polymers with enhanced― 60 ―

hysteresis", Langmuir 26, 9224-9232 (2010).
30. J.-H. Kang, J. Oishi, J.-H. Kim, M. Ijuin, R. Toita, B. Jun, D. Asai, T. Mori, T. Niidome, K. Tanizawa, S. Kuroda, Y.
Katayama, "Hepatoma-targeted gene delivery using a tumor cell-specific gene regulation system combined with a humanliver cell-specific bionanocapsule", Nanomedicine, 6, 583-589 (2010).
31. M. Berber, H. Mori, I. Hafez, K. Minagawa, M. Tanaka, T. Niidome, A. Maruyama, T. Hirano, T. Mori, Y. Katayama,
Y. Maeda, "Unusually large hysteresis of temperature-responsive poly(N-ethyl-2-propionamidoacrylamide) studied by
microcalorimetry and FT-IR", J. Phys. Chem., 114, 7784-7790 (2010).
32. Y. Sato, K. Kawamura, T. Niidome, Y. Katayama, "Characterization of gene expression regulation using D-RECS
polymer by enzymatic reaction for an effective design of enzyme-responsive gene regulator", J. Controlled Release, 143,
344-349 (2010).
33. J.-H. Kang, Y. Asami, M. Murata, H. Kitazaki, N. Sadanaga, E. Tokunaga, S. Shiotani, S. Okada, Y. Maehara, T.
Niidome, M. Hashizume, T. Mori, Y. Katayama, "Gold nanoparticle-based colorimetric assay for cancer diagnosis",
Biosens. Bioelectron., 25, 1869-1874 (2010).
34. D. Asai, M. Kuramoto, Y. Shoji, K. B. Kodama, J.-H. Kagng, K. Kawamura, H. Miyoshi, T. Mori, T. Niidome, H.
Nakashima, Y. Katayama, "Specific transgene expression in HIV-infected cells using protease-cleavable transcription
regulator", J. Controlled Release, 141, 52-61 (2010).
35. A. T. Mursito, T. Hirajima, K. Sasaki, "Alkaline Hydrothermal De-Ashing and Desulfurization of Low Quality Coaland Its Application to Hydrogen-Rich Gas Generation", Energy Conversion and Management, 52, pp.762-769, 2011.
36. M. Nonaka, T. Hirajima, K. Sasaki, "Upgrading of Low Rank Coal and Woody Biomass Mixture by Hydrothermal
Treatment", Fuel, Vol. 90, Issue 8, pp.2578-2584, 2011.

ICP質量分析装置
1.

S. Yamashita, H. Fukushima, Y. Niidome, T. Mori, Y. Katayama, T. Niidome, "Controlled-release system mediated by aretro Diels-Alder reaction induced by the photothermal effect of gold nanorods", Langmuir in press.

2.

S. Yamashita, H. Fukushima, Y. Akiyama, Y. Niidome, T. Mori, Y. Katayama, T. Niidome, "Controlled-release systemof single-stranded DNA triggered by the photothermal effect of gold nanorods and its in vivo application", Bioorg. Med.
Chem., 19, 2130-2135 (2011) .

3.

D. Pissuwan, K. Nose, R. Kurihara, K. Kaneko, Y. Tahara, N. Kamiya, M. Goto, Y. Katayama, T. Niidome, "A solid-inoil dispersion of gold nanorods can enhance trandermal protein delivery and skin vaccination", Small, 7, 215-220 (2011) .

4.

A. Shiotani, Y. Akiyama, T. Kawano, Y. Niidome, T. Mori, Y. Katayama, T. Niidome, "Active accumulation of gold
nanorods in tumor in response to near-infrared laser irradiation", Bioconjugate Chem., 21, 2049-2054 (2010) .

5.

T. Niidome, A. Ohga, Y. Akiyama, K. Watanabe, Y. Niidome, T. Mori, Y. Katayama, "Controlled release of PEG chain
from gold nanorods: targeted delivery to tumor", Bioorg. Med. Chem., 18, 4453-4458 (2010) .

6.

S. Fujino, S. Inaba, T. Kajiwara and K. Sakai, "Non-contact measurement of the viscosity of a B2O3 melt using electricfield tweezers" Journal of the Society of Rheology,Japan.Vol.39(2011)49-54.

7.

H. Ikeda, S. Fujino and T. Kajiwara, "Fabrication of micropatterns on silica glass by a room-temperature imprinting― 61 ―

method", Journal of American Ceramic Society, Vol.94,No.8 (2011)2319-2322.
8.

H. Ikeda, S. Fujino and T. Kajiwara, "Preparation of SiO2-PVA nanocomposite and monolithic transparent silica glassby sintering", Journal of Ceramic Society of Japan,Vol.119,No1385, (2011)65-69.

9.

藤野 茂， オプトメカトロニクスにおけるガラスの適用の可能性と課題 、光技術コンタクト Vol.49,
No.6, 4-10 (2011).

10. Md. Shamim Uddin and K. Kurosawa, "Effect of Chemical Nitrogen Fertilizer Application on the Release of Arsenicfrom Sediment to Groundwater in Bangladesh.", Procedia Environmental Sciences, 4:294-302. 2011.
11. Md. Shamim Uddin and K. Kurosawa, "Relationship of Carbon-Arsenic-Nitrogen in Sediment with Respect to Arsenic
Release in Groundwater in Bangladesh - A Preliminary Study.", International Journal of Environment, 1:1-6. 2011.

X線回折計
1.

K. Noda, M. Higuchi, Y. Komaki, T. Tanaka, Y. Nozaki and K. Matsuyama, "Four fold in-plane magnetic anisotropy in
sputtered(100)MgO/Fe epitaxial films", Journal of Physics: Conference Series, vol.266, pp 12014, 2011.

2.

M. Abe, A. Inatomi, Y. Hisaeda, "Electroactive Chain-like Compounds Constructed from Trimetallic Clusters and4,4'-Bipyridine Spacers: One-pot Synthesis, Characterization and Surface Binding", Dalton Trans., 40, No.10, 2289-2298(2011).

3.

T. Okawara, M. Abe, H. Shimakoshi, Y. Hisaeda, "Hydroxy-Functionalized Porphycenes: Structure, Spectroscopy, andElectrochemistry", Bull. Chem. Soc. Jpn., 84, No.7, 718-728(2011). (Selected Paper).

4.

T. Okawara, J. Feng, M. Abe, Y. Hisaeda, "Aquabis(1,1,1,5,5,5-hexafluoroacetylacetonato) {4'-(4-pyridyl)-2,2':6',2"terpyridine}ytterbium(III) chloride mono (hydrate)mono(methanol)", Acta Cryst. E, in press.

5.

T. Okawara, M. Abe, H. Shimakoshi, Y. Hisaeda, "A Pd(II)-hydroxyporphycene: synthesis, characterization, andphotoinduced proton-coupled electron transfer", Res. Chem. Int., in press.

6.

Uju, Y. Shoda, A. Nakamoto, M. Goto, W. Tokuhara, Y. Noritake, S. Katahira, N. Ishida, K. Nakashima, C. Ogino,
N. Kamiya, "Short time ionic liquids pretreatment on lignocellulosic biomass to enhance enzymatic saccharification",
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7.

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エネルギー分散型X線分析装置
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Y. Yamashita, H. Yoshikawa, H. Namatame, M. Taniguchi, K. Kobayashi, "Temperature-Induced Valence Transition of
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フーリエ変換赤外分光光度計
1.

K. Nakahara, Y. Kawashima, M. Sato, T. Matsunaga, K. Yamamoto, W. M. Nakamura, D. Yamashita, H. Matsuzaki, G.
Uchida, K. Kamataki, N. Itagaki, K. Koga, M. Shiratani, "Deposition rate enhancement of cluster-free P-doped a-Si: H
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2.

T. Matsunaga, Y. Kawashima, K. Koga, W. M. Nakamura, K. Nakahara, H. Matsuzaki, D. Yamashita, G. Uchida, K.
Kamataki, N. Itagaki, M. Shiratani, "Combinatorial deposition of microcrystalline Si films using multi-hollow discharge
plasma CVD", Proceedings of 63rd Annual Gaseous Electronics Conference and 7th International Conference on Reactive
Plasmas, vol.55.7, CTP00089, 2010.10.

3.

K. Nakahara, Y. Kawashima, M. Sato, T. Matsunaga, K. Yamamoto, W. M. Nakamura, D. Yamashita, H. Matsuzaki, G.
Uchida, N. Itagaki, K. Koga, M. Shiratani, "Cluster-Free B-Doped a-Si:H Films Deposited Using SiH4 + B10H14 MultiHollow Discharges", Proceedings of IEEE TENCON 2010, pp 2216-2218, 2010.11.

4.

T. Matsunaga, Y. Kawashima, K. Koga, K. Nakahara, W. M. Nakamura, G. Uchida, N. Itagaki, D. Yamashita, H.
Matsuzaki, M. Shiratani, "Deposition profiles of microcrystalline silicon films using multi-hollow discharge plasma
CVD", Proceedings of IEEE TENCON 2010, pp 2219-2221, 2010.11.

5.

Y. Kawashima, K. Yamamoto, M. Sato, T. Matsunaga, K. Nakahara, D. Yamashita, H. Matsuzaki, G. Uchida, K. Koga, M.
Shiratani, "Photoluminescence of Si nanoparticles synthesized using multi-hollow discharge plasma CVD", Proceedingsof IEEE TENCON 2010, pp 2222-2224, 2010.11.

6.

W. M. Nakamura, H. Matsuzaki, H. Sato, Y. Kawashima, K. Koga, M. Shiratani, "High rate deposition of highly
stable a-Si:H films using multi-hollow discharges for thin films solar cells", Surface and Coatings Technology, vol.205.1,
ppS241-S245, 2010.12.

7.

K. Koga, Y. Kawashima, T. Matsunaga, M. Sato, K. Nakahara, W. M. Nakamura, G. Uchida, K. Kamataki, N. Itagaki, M.
Shiratani, "Comparison between silicon thin films with and without incorporating crystalline silicon nanoparticles into thefilm", Thin Solid Films, vol.519.20, pp 6896-6898, 2011.8.

8.

K. Koga, K. Nakahara, Y.-W. Kim, Y. Kawashima, T. Matsunaga, M. Sato, D. Yamashita, H. Matsuzaki, G. Uchida,
K. Kamataki, N. Itagaki, M. Shiratani, "Deposition of cluster-free P-doped a-Si:H films using SiH4+PH3 multi-hollow
discharge plasma CVD method", Physica Status Solidi C, vol.8.10, pp 3013-3016, 2011.10.

9.

G. Uchida, Y. Kawashima, K. Yamamoto, M. Sato, K. Nakahara, T. Matsunaga, D. Yamashita, H. Matsuzaki, K.
Kamataki, N. Itagaki, K. Koga, M. Kondo, M. Shiratani, "Hybrid sensitized solar cells using Si nanoparticles andruthenium dye", Physica Status Solidi C, vol.8.10, pp 3021-3024, 2011.10.

10. K. Koga, K. Nakahara, Y. Kim, T. Matsunaga, D. Yamashita, H. Matsuzaki, G. Uchida, . Kamataki, N. Itagaki, M.
Shiratani, "Deposition of cluster-free B-doped a-Si:H films using SiH4+B10H14 multi-hollow discharge plasma CVD",
Japanese Journal of Applied Physics, (2011) in press.
11. G. Uchida, K. Yamamoto, M. Sato, Y. Kawashima, K. Nakahara, K. Kamataki, N. Itagaki, K. Koga, M. Shiratani,"Effect of nitridation of Si nano-particles on the performance of quantum-dot sensitized solar cells", Japanese Journal of― 66 ―

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12. K. Koga, T. Matsunaga, Y. Kim, K. Nakahara, D. Yamashita, H. Matsuzaki, K. Kamataki, G. Uchida, N. Itagaki, M.
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Vapor Deposition", Japanese Journal of Applied Physics, (2011) in press.
13. K. Koga, T. Matsunaga, Y. Kim, K. Nakahara, D. Yamashita, H. Matsuzaki, K. Kamataki, G. Uchida, N. Itagaki, M.
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Vapor Deposition", Japanese Journal of Applied Physics, (2011) in press.
14. H. Matsuno, J. Nakahara, K. Tanaka, "Dynamic Mechanical Properties of Solid Films of Deoxyribonucleic Acid",
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15. A. Koga, K. Teii, M. Goto, K. Yamada, Y. Kato, "Growth and Electrical Properties of 3C-SiC/Nanocrystalline Diamond
Layered Films", Jpn. J. Appl. Phys. 50, 01AB08 (2011).
16. M. Goto, A. Koga, K. Yamada, Y. Kato, K. Teii, "Fabrication of n-Type Nanocrystalline Diamond/3C-SiC/p-Si(001)Junctions", Mater. Sci. Forum. 679-680, pp. 524-527 (2011).

オージェ電子分光分析装置
1.

Jong-Hyeok Park, M. Kurosawa, N. Kawabata, M. Miyao, and T. Sadoh, "Low-temperature (&250℃) crystallization of
Si on insulating substrate by gold-induced layer-exchange technique", TENCON 2010 - 2010 IEEE Region 10, pp. 2196 2198. (Nov. 2010).

2.

Jong-Hyeok Park, M. Kurosawa, N. Kawabata, M. Miyao, and T. Sadoh, "Au-Induced Low-Temperature (~250 ℃)
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No.6, pp. H232-H234, (Mar. 2011).

3.

T. Sadoh, M. Kurosawa, T. Hagihara, K. Toko, and M. Miyao, "Low-Temperature (~250 ℃) Cu-Induced Lateral
Crystallization of Amorphous Ge on Insulator", Electrochemical and Solid-State Letters, Vol.14, No.7, pp. H274-H276,(Apl. 2011).

4.

M. Kurosawa , K. Toko , N. Kawabata, T. Sadoh , M. Miyao "Al-Induced oriented-crystallization of Si films on quartz
and its application to epitaxial template for Ge growth", Solid-State Electronics Vol.60 , pp. 7-12, (May, 2011).

5.

Jong-Hyeok Park, M. Kurosawa, N. Kawabata, M. Miyao, and T. Sadoh, "Au-Catalyst Induced Low Temperature (~250
oC) Layer Exchange Crystallization for SiGe on Insulator", ECS Transactions, The Electrochemical Society, Vol.35, No.5,
pp 39-42, (May, 2011).

6.

M. Kurosawa, N. Kawabat, R. Kato, T. Sadoh, and M. Miyao, "Lateral-liquid phase epitaxy of (101) Ge-on-insulator
from Si template by metal-induced crystallization", ECS Transactions, The Electrochemical Society, Vol.35, No.5, pp 5154, (May, 2011).

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10. K. Hirayama, K. Yoshino, R. Ueno, Y. Iwamura, H. Yang, D. Wang, H. Nakashima, "Fabrication of Ge-MOS capacitorswith high quality interface by ultra-thin SiO2/GeO2 bi-layer passivation combined with the subsequent SiO2-depositions
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11. K. Hirayama, R. Ueno, Y. Iwamura, K. Yoshino, D. Wang, H. Yang,H. Nakashima, "Fabrication of Ge Metal-OxideSemiconductor Capacitors with High-Quality Interface by Ultrathin SiO2/GeO2 Bilayer Passivation and Postmetallization
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12. H. Yang, D. Wang, H. Nakashima, "Significant Improvement of SiO2/4H-SiC Interface Properties Using Electron
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M. Yuasa, Y. Teraoka, K. Shimanoe, N. Yamazoe, "High-Performance Oxygen Reduction Catalyst Using CarbonSupported La-Mn-Based Perovskite-Type Oxide", Electrochemical and Solid-State Letters, 14, pp. A67-A69 (2011).

8.

湯浅雅賀，島ノ江憲剛， 逆ミセル法によるランタン−マンガン系ペロブスカイト型酸化物の合成と酸素還元電極への応用 ，セラミックス , 46, pp. 12-16 (2011).

― 69 ―

中央分析センター業務記録（自 平成 22 年 12 月 1 日〜

至 平成 23 年 12 月 1 日）

（1）中央分析センター運営委員会
平成23年２月24日（木）（書面回議）
平成23年５月16日（月）（書面回議）
平成23年５月31日（火）平成23年７月12日（火）（書面回議）
平成23年10月４日（火）（書面回議）
平成23年10月20日（木）（書面回議）（2）中央分析センター委員会
平成23年３月２日（水）（書面回議）
平成23年５月23日（月）（書面回議）
平成23年６月７日（火）（書面回議）
平成23年７月20日（水）（書面回議）
平成23年10月12日（水）（書面回議）
平成23年10月28日（金）（書面回議）（3）センター報告及びセンターニュースの発行
中央分析センター報告第28号と、中央分析センターニュースVol. 30、No. １〜４を発行しました。
（4）第15回

国立大学法人機器・分析センター会議

この会議が平成23年10月28日（金）、岡山大学（岡山ロイヤルホテル）で開催されました。
（5）第14回

九州・山口地区機器・分析センター会議

この会議が平成23年11月25日（金）佐賀大学にて開催されました。
（6）平成23年度「先端研究施設共用イノベーション創出事業（産業戦略利用）」【講習機能を備えた大学先端分
析施設・機器の産業利用仕組みの構築】は、同年12月１日現在で、トライアルユース３件、有償利用８件、合計11件の課題を実施中です。
（7）平成22年度産学官連携支援事業補助事業報告（イ） 九州大学分析センターでは、「先端研究施設共用イノベーション創出事業」【講習機能を備えた大学先端分析施設・機器の産業利用仕組みの構築】を平成19年度下期から行っています。本事業の趣旨は、大学の先端分析機器を企業へ開放し、各種問題解決に活用することです。また、機器操作の講習会を行い、技術者のスキルアップも行っています。
平成22年度はトライアルユース９件（継続１件含む）、戦略０件、新規14件を採択し、計23件の課題を― 70 ―

実施しました。また、平成22年度は初めて有償利用計14件を実施しました（このうちトライアルユース
からの継続有償利用3件を含む）。課題の応募・採択の状況を表１に示します。

表１

平成22年度

課題の応募、採択の状況
実
応

Ｘ線光電子分光分析装置

オージェ電子分光分析装置

誘導結合プラズマ質量分析装置ICP

Ｘ線分析顕微鏡

蛍光Ｘ線分析装置

走査型電子顕微鏡SEM‑EDX

赤外分光光度計FT‑IR

高分解能走査電子顕微鏡FE‑SEM

募

績
採

択

計

画

採

択

トライアルユース

７件

７件

６件程度

有 償 利 用（ 産 業 ）

８件

８件

６件程度

有償利用（学術等）−−−

トライアルユース

１件

１件（継続）

２件程度

有 償 利 用（ 産 業 ）

−

−

−

有償利用（学術等）−−−

トライアルユース−−−

有 償 利 用（ 産 業 ）

１件

１件

１件程度

有償利用（学術等）−−−

トライアルユース−−−

有 償 利 用（ 産 業 ）

１件

１件

１件程度

有償利用（学術等）−−−

トライアルユース−−−

有 償 利 用（ 産 業 ）

１件

１件

１件程度

有償利用（学術等）−−−

トライアルユース

１件

１件

１件程度

有 償 利 用（ 産 業 ）

−

−

−

有償利用（学術等）−−−

トライアルユース−−−

有 償 利 用（ 産 業 ）

２件

２件

１件程度

有償利用（学術等）−−−

トライアルユース−−−

有 償 利 用（ 産 業 ）

１件

１件

１件程度

有償利用（学術等）

−

−

−

23件

23件
（継続１件を含む）

計― 71 ―

（ロ） 機器別共用状況

表２
装

置

平成22年度

機器別共用状況名

Ｘ線光電子分光分析装置
トライアルユース７件、有償利用８件オージェ電子分光分析装置
トライアルユース１件

誘導結合プラズマ質量分析装置ICP‑M
有償利用１件

Ｘ線分析顕微鏡
有償利用１件蛍光Ｘ線分析装置
有償利用１件

走査型電子顕微鏡SEM-EDX
トライアルユース１件

共

用

状

況

本装置は物質内部の電子状態や化学結合状態、電荷分布、表面の原子配列分布、面分析や深さ方向分析をする装置であり、材料を扱う分野では必須の分析機器であるため、依頼件数が最も多かった。本装置は超高清浄真空での高感度、高分解能装置であるため、施設共用技術指導員１名を雇用し、専任助教とともに依頼分
析はもとより、利用者に対して分かりやすい操作方法・データ解析説明などについての支援も行った。
課題では、各種材料の表面界面深さ方向解析を行い、金属（材料の表面分析、
アルミ材変色原因の解明）、電気・半導体（価数測定による環境評価、各種基板の界面構造解析、シリコンエピタキシャル膜の不良原因解明）、化学（溶融炉飛灰中の鉄形態評価）、建設（活性炭の硫化物イオンの酸化吸着評価）、原子炉材料（ジルコニウム合金の腐食特性評価）などの各産業分野における高機能材料の高度化、基盤技術の改善に貢献した（本装置の共用時間は351時間）。
本装置はオージェ電子分光により超微小領域の元素分析をする機器である。また付属のアルゴンイオン銃はスパッタ能力にも優れているため（スパッタ速度は
X線光電子分光装置付属のイオン銃よりも数十倍速い）、比較的厚い（数100nm〜数μm）多層膜構造材料の深さ方向組成分析に適している。本装置は超高清浄
真空での高感度、高分解能装置であるため、専任助教が利用者に対して分かりや
すい操作方法、データ解析等について支援を行った。
課題では、ダイヤモンド構造とグラファイト構造から構成されるアモルファス構造を取り、それらの構成比率によって特性が変化するダイヤモンドライクカー
ボン（DLC）の局所微量元素分析を行った。この材料は、常温で大面積に堆積することができ、その耐摩耗性、高硬度、耐薬品性そして電気的特性から工業分野での展開が期待されており、課題解決により半導体製造の基礎工程における信頼性、品質の向上に貢献した（本装置の共用時間は９時間）。
本装置は百万分の１から一千万分の１の微量元素を検出できる質量分析装置である。
課題では、企業で製造する数々の化学物質（アミド硫酸、しゅう酸ナトリウム、
フタル酸水素カリウム、尿素、硫酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムおよび精製水）の微量重金属不純物を特定した。これにより、化学・製薬産業分野への高純度化学物質製造過程の精密化へ向けての波及効果が期待される（本装置の共用時間は10時間）。
本装置は蛍光Ｘ線を検知し、材料の元素分布を２次元的にマッピングする分析機器である。
課題では、ICを固定している鉛フリーハンダの溶け具合を非破壊的に元素特定
し、面分析を行った。これにより、半導体製造の基礎工程における信頼性、品質の向上に貢献した（本装置の共用時間は11時間）。
本装置は蛍光Ｘ線を検知し、非破壊で試料の無機元素の組成情報が得られる分析機器である。
課題では、プラスチック中の微量ハロゲン元素（Cl、Brなど）の定性・定量分析を行った。これにより、義務化されている環境規制物質測定用イオンクロマト
グラフィの前処理回収率を測定する試料の開発、製造方法確立に寄与した。（本装置の共用時間は154時間）。
本装置は、通常の電子顕微鏡による表面観察と極微小領域のピンポイント元素分析とを兼ね備えた機器である。
課題では、高純度サファイア単結晶作成のための希少金属イリジウムるつぼの表面観察と不純物分析を行い、サファイアの結晶成長条件とるつぼとの相関関係を解明した。これにより、半導体分野で将来有望なサファイア基板の大量製造工
程の基礎研究に貢献した（本装置の共用時間は２時間）。

― 72 ―

装

置

名

共

状

況

本装置は、物質からの赤外線を分光することにより、その分子振動状態から分子種を特定する分析機器である。
２課題はそれぞれ、材質の同定および生産条件の異なる金属材料表面の不純物
成分の特定を行い、これにより、生産条件を決めるデータが得られ、品質改善に寄与することができた（本装置の共用時間は６時間）。

赤外分光光度計FT-IR
有償利用２件高分解能走査電子顕微鏡
FE-SEM

本装置は高分解能走査電子顕微鏡であり、倍率60万倍まで拡大できる。
課題は、陽極酸化被膜という特殊な材料について、その極微小空洞を高倍率で観察し、その形状と直径の分布を詳細に観察した。これにより極微小空洞の陽極
酸化処理条件依存性が判明し、半導体製造基礎工程の品質の改善に寄与した（本装置の共用時間は12時間）。

有償利用１件（ハ） 平成22年度

用

利用実績

施

設

名

本事業における利用実績

Ｘ線光電子分光分析装置

351時間

オージェ電子分光分析装置

9時間

ICP質量分析装置

10時間

Ｘ線分析顕微鏡

11時間

蛍光Ｘ線分析装置

154時間

走査型電子顕微鏡SEM‑EDX

2時間

赤外分光光度計FT‑IR

6時間

高分解能走査電子顕微鏡FE‑SEM
総

12時間

計

555時間

（二） 平成22年度からは利用にあたり料金が発生することになりました。主たる装置の企業からの機器利用料金は以下の通りです。
設

備

名

利

用

料

オージェ電子分光分析装置（JAMP‑7800F）

28,700円／件

X線光電子分光分析装置（AXIS‑165）

21,700円／件

超伝導核磁気共鳴装置（Varian INOVA）

18,100円／件

電子線マイクロアナライザー（EPMA）

46,000円／件

誘導結合プラズマ質量分析装置（Agilent 7500c）

5,300円／時間

Ｘ線分析顕微鏡（XGT‑5000）

2,200円／時間

蛍光Ｘ線分析装置（EDX‑800）

1,600円／時間

走査型電子顕微鏡（SS‑550）

1,000円／時間

技術指導料

10,000円／時間（ホ） 有償利用の状況について
本事業における有償利用については、分析センターで初めての試みであること、及び昨今の景気悪化を考慮し、当初10件、40万円を想定していたが、企業からの有償利用は14件、809,700円であった。そのうち、補助対象外経費244,503円を除いた565,197円を本事業の消耗品費、雑役務費に充当した。
― 73 ―

（へ） ワーキンググループ会議、課題選定評価委員会
行

事

名

開催日

場

所

目

的

・

概

要

ワーキング
グループ会議H22. ４. 27

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H22. ５. 25

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H22. ６. 23

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H22. ７. 28

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H22. ８. 31

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H22. ９. 27

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H22. 10. 25

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H22. 11. 29

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H22. 12. 27

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H23. ２. ８

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

ワーキング
グループ会議H23. ３. 14

九州大学
中央分析センター

共同利用課題選定委員会の下部実働組織として本補助事業のスムーズな運営を図るためのWG

課 題 選 定評価委員会

H22. ５. 25

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価

課 題 選 定評価委員会

H22. ６. 24

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価

課 題 選 定評価委員会

H22. ６. 29

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価

課 題 選 定評価委員会

H22. ７. ２

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価

課 題 選 定評価委員会

H22. ７. 15

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価

課 題 選 定評価委員会

H22. 10. 29

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価

課 題 選 定評価委員会

H22. 11. 29

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価

課 題 選 定評価委員会

H22. 12. 24

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価

課 題 選 定評価委員会

H23. ３. 28

九州大学
創造パビリオン

共用事業課題審査と評価― 74 ―

（ト） 広報活動
行

事

名

開

催

日

場

所

科学技術フェスタイン京都

H22. ６. ５

国立京都国際会館

シリコンシーベルト福岡

H22. ８. ３

ホテルオークラ福岡

くまもと産業ビジネスフェア

H23. ２. ８‑９

グランメッセ熊本

春日商工会

H22. ６. ９

春日商工会

大村商工会議所

H22. ９. ２

大村商工会議所（チ） 平成22年度分析基礎セミナー、講習会、ワークショップの開催
行

事

名

開催日

場

XPS講習会①

H22. ４. 15

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会②

H22. ４. 16

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会③

H22. ５. 20

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会④

H22. ５. 21

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会⑤

H22. ５. 25

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会⑥

H22. ６. １

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会⑦

H22. ６. 11

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会⑧

H22. ７. ７

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会⑨

H22. ７. ８

九州大学中央分析センター

102号室

XPS講習会⑩

H22. ７. ９

九州大学中央分析センター

102号室

第32回分析基礎セミナー「走査電子顕微鏡を活用する」

H22. ４. 22

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第33回分析基礎セミナー「実用Ｘ線分析」

H22. ５. 13

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第34回分析基礎セミナー「実用分光分析」

H22. ５. 27

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第35回分析基礎セミナー「実用無機分析」

H22. ６. 10

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第36回分析基礎セミナー「実用表面分析」

H22. ６. 24

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第37回分析基礎セミナー「熱分析の基礎と応用」

H22. ７. 15

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第38回分析基礎セミナー「TEMの基礎と応用」

H22. ９. 16

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第39回分析基礎セミナー「応用編：我社の一押し！新技術」

H22. 10. 13

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第40回分析基礎セミナー「表面形状測定の基礎と実際」

H22. 10. 27

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第41回分析基礎セミナー「粉・ガス・水質を測る」

H22. 11. 10

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第42回分析基礎セミナー「異なるアプローチで分析する〜応力・歪解析〜」

H22. 11. 24

九州大学伊都キャンパス西講義棟

第43回分析基礎セミナー「先端材料の解析事例」

H22. 12. ８

九州大学伊都キャンパス西講義棟― 75 ―

所

九 州 大 学 中 央 分 析センター報告
第29 号
平成24 年1月31日発行
九州大学中央分析センター（筑紫地区）〒816 - 8580
福岡県春日市春日公園6丁目1番地
TEL
092−583−7555−内線93−7362
FAX 092−593−8421
九州大学中央分析センター伊都分室（伊都地区）〒812 - 8581
福岡市西区元岡744番地
TEL
092−802−2857
FAX 092−802−2858
ホームページアドレス
http://www.bunseki.cstm.kyushu-u.ac.jp
印刷所

福岡市中央区港2丁目11番8号
アイメディア株式会社