受賞者講演要旨《農芸化学技術賞》

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分析・合成・調香技術の総合による新規食品香料開発①②③④

長谷川香料株式会社

顧問（前総合研究所長）

南木

長谷川香料株式会社

総合研究所技術研究所

黒林

淑子②

長谷川香料株式会社

総合研究所技術研究所

渡辺広

幸③

長谷川香料株式会社

総合研究所フレーバー研究所

前田

知子④

はじめに

昂①

（1-2）分析

栄養摂取という食品の一次機能は，日常において食品加工技

現在では広く香料研究手法に用いられており，1987 年に術に広く支えられている．現代では加工食品は，“おいしさ”

Grosch らによって提唱された GC-匂いかぎを用いた AEDAあるいは嗜好機能と呼ばれる二次機能を満たさなければ商業的（Aroma Extract Dilution Analysis）という分析法を利用してに成立しない．天然感溢れる“おいしさ”には食品本来の香気重要成分の探索を進めた．検出器として，人間の嗅覚を併用すが不可欠であるが，食品加工過程で香気が大幅に失われることることにより複雑な混合物の中から微量でも香気的に重要な成があるため，食品添加物としての香料の意義と役割は非常に大分を見出すことが可能である．

きい．

また光学活性化合物は香気全体へ与える影響が大きく，キ食品本来の香気は複雑であるが，香気の抽出と分析，調香，ラル GC 液相の研究により鏡像体純度の測定に極めて有用な合成の 3 技術の総合により開発した新規香料を HASEAROMA ⓇCHIRAMIX Ⓡ を開発した．その結果，複数の化合物の分析が 1と位置付けて（図 1），困難な天然食品素材の香気再現に立ち向回の測定で可能となり，研究の迅速化を達成した．

かった．即ち HASEAROMA は，従来その効果が知られてい（1-3）合成なかった食材の微量香気成分を解き明かし，天然感溢れる香料

AEDA 法で絞り込まれる成分には極微量なものもあり，得Ⓡ製造に応用することを骨子とする研究開発品である．日常食をられるマススペクトルのみでは詳細な異性体情報などを決定す

通じて摂取している香気成分の利用は，安全性の観点でも有利ることはできず，推定化合物が入手できない場合は一致するまである．

で合成を繰り返して構造を確定する必要がある．合成部門は香研究開発手法

料原料を調香師へ供給して研究支援を行い，ひいては安価な香（1-1）香気の抽出料を消費者に提供するという製造上の使命も兼ねており，迅速調香バランスの有力な情報を調香師に提供するためには，研かつ経済的な有機合成が求められる．

1.

究対象素材の抽出操作で香気成分自体が変化しないことと，組（1-4）調香成が変化しないことが課題である．我々は，分析素材に合わせこれらの情報や香料原料は全て調香師へ提供され，調合香料てそのつど抽出法・蒸留法の条件を最適化し，良好な香気バラの開発が行われる．我々が日常感じる香気は複雑であるが，全ンスの香気抽出物を得ることを第一に考えている．その結果とての香気成分を解明することが香料産業の目的ではない．鍵として，SPACE-Th 法及び Aquaspace 法などの香気捕集法をなる香料成分を選定し，少数品目で経済的に優れた香料を製造開発して，香気成分の忠実な濃縮を可能とした．

することが目的である．通常熟練調香師の育成には 10 年ほどⓇⓇを要し，千を越える匂い物質を記憶して自在に使い分ける能力が求められる．
上記研究手法により，従来香料として利用されていなかった高い貢献度を示す微量成分が次々と発見されてきており，それらの応用により嗜好性の高い独自性のある HASEAROMA Ⓡ の開発を行うことができた．以下に商業化に繋がった代表的な香料開発例を説明する．
2.

商業化実用例（2-1）ユズ香気の研究〜YUZUNONE Ⓡの発見と応用〜
日本にはユズに関わる多くの文化があるが，限られた生産量によりユズ香料の需要は高い．果皮油から得られた香気抽出物の AEDA により，ユズ独特の精油感を強く感じる箇所が指摘され，分画を繰り返すことで求める成分のマススペクトルを得ることに成功した．推定化合物を化学合成して天然物と比較したところ，6,8,10-undecatrien-3-one が一致した（図 2）．天然中
図1

HASEAROMA Ⓡ 社会貢献図の異性体の存在割合は，（6E,8E）体と（6Z,8E）体が約 1 : 6 で

12《農芸化学技術賞》

図2

図3

受賞者講演要旨

図4

ワサビ香気濃縮物の分析

図5

鰹節香気濃縮物の分析

ユズ果皮油の分析

YUZUNONE Ⓡ の合成法あった．この化合物は世界で報告例のない新規物質であり，YUZUNONE Ⓡ と命名した．その後の調香研究において，果皮油中に僅か数 ppm しか含まれていない YUZUNONE Ⓡ はユズ

TDD をフレーバーに微量添加することで顕著な嗜好性向上がの特徴を香料で表現する上で欠かせない香気成分と判明し，研官能で確認されており，奥深い日本食のだし汁の“おいしさ”究で得られたその他の知見を生かしてユズの香気の忠実な再現にこの香気成分が強く貢献している可能性が示唆されている．に成功した．YUZUNONE は 10 ppt の水中閾値を示し，これ3.

は 50 m プールに 1 滴の希釈率でも十分匂う強度である．

「酢角を和らげる」という日本食の技法があるが，今回鰹節Ⓡ香料のさらなる展望

経済的で簡便な合成方法の開発を進めた結果，現在ではその中から見いだされた TDD を用いて開発された HASEAROMA Ⓡ供給体制に不安はなく，多くの香料の差別化と付加価値付与にが，ごく微量で酸味を顕著に抑制することを最近明らかにし運用されている（図 3）．

た．また YUZUNONE Ⓡ には，閾値以下の添加量で炭酸飲料の（2-2）ワサビ香気の研究〜重要成分としてのラクトンの寄炭酸感を有意に増強するという新たな効果があることを確認し与〜

た．容器形態の産業上の変遷に伴い炭酸圧を高くすることがで鮨の世界的普及により増加しているワサビ需要に着目した．

きない飲料において，YUZUNONE Ⓡ を用いることにより，商本ワサビより得た香気濃縮物の AEDA により，ワサビ中の成品の風味に影響を与えることなく炭酸感を増強させることが可分としては従来報告のない 3-methyldecan-4-olide を見出した．

能である．香気的な“おいしさ”に加え，味覚や感覚をも含めこのラクトンの cis/trans 体は，ワサビ以外の香気成分としてた総合的な“おいしさ”の実現に向けて現在も積極的な研究をは既知であるが，ラクトン類がワサビ香気に寄与しているとい推進している．

う有用な新知見を得た．天然物中の光学活性体比率の確認などおわりにも行い，ワサビフレーバーの開発に応用した（図 4）．
（2-3）鰹節香気の研究〜食品から初めて見出した不飽和アルデヒドの “おいしさ” への寄与〜

以上，ユズ，ワサビ，鰹節などの日本独自の食材の香気の研究を例に挙げて，香料という分野から社会に貢献することを目的にした研究成果を述べてきた．和食文化が 2013 年にユネス

鰹節は日本食の基本となるだし汁の素材である．鰹節を炭酸

コの無形文化遺産に登録され，世界規模で日本食への関心が高ガス超臨界抽出して得られた香気濃縮物の AEDA を詳細にまっている．日本食の日本食らしさを世界へ発信するツールと行ったところ，木材様の強い貢献度を示す微量成分が調香師にして，加工食品の商品価値を著しく高める香料の役割と使命はより指摘された．マススペクトルにより 4,7-tridecadienal が推大きい．

定され，（4Z,7Z）-4,7-tridecadienal（以下 TDD）を別途合成した
ところ，鰹節中の推定成分とマススペクトル，GC 保持時間，

謝辞

本成果は長谷川香料株式会社の多くの関係者の尽力

香気特性が完全に一致したことにより二重結合の配置を確定さによるものであり，研究開発および製造，販売に携わった皆様せた（図 5）．TDD が食品から検出されたのは初めての例であに深謝いたします．また，本研究に関しましてご指導いただきり，鰹節香気を忠実に再現する上で欠かせない重要成分であるました先生方に厚く御礼申し上げます．

ことがその後の研究により明らかとなった．興味深いことに