利用成果報告書
1 課題番号

H29-J04

2 報告者

野崎京子

3 利用区分

成果公開有償利用

工学系研究科化学生命工学専攻

4 利用課題名 遷移金属触媒を用いた新規重合および有機合成反応の開発
5 使用装置名 元素分析
6 利用期間

平成29 年

4 月

2 日 〜 平成30 年

3月31 日本研究において後周期遷移金属を触媒として用いた新たな有機合成反応及び重合反応の開発を行った。低分子化合物の合成反応に関しては、パラジウムを用いた系で成果を挙げた。光学活性配位子を用いた不斉1,5転移を利用して、精密合成の困難な不斉ケイ素中心を有する芳香族化合物の合成を達成している。また、Mg-Al二重レイヤー担体上にパラジウムを担持した触媒を利用成果・実 用いることで、ベンゼン環を有さないシクロヘキサノンオキシムからベンゼン環を有する第一級アニリンへの誘導化を達成してい7績の概要る。また、配位子の精密設計により、これまで共重合の困難であったコモノマーをエチレン及びプロピレンとの共重合に適用し、新たな構造を有するポリマーを合成している。その他にも、これまで反応の報告されていなかったコラニュレンに対する1,3-双極子付加環化反応や、ＩｒやRhを用いたアミノボランの脱水素化に関する研究等で成果を挙げている。
社会・経済へ

8 の波及効果

上記の研究で得られた成果は、学術的に重要な進歩をもたらしたのみならず、"これまでにこの世になかった物質を生み出す"ことを通じて将来的な産業技術の発展に寄与するものであると考える。

9 学会等における口頭・ポスター発表
発表した成果（発表題目、口頭・ポス
ター発表の別）発表者氏名

Asymmetric Synthesis of SiliconStereogenic 5,10Dihydrophenazasilines via
Enantioselective 1,5-Palladium
Migration. Poster

Yosuke Sato, Chihiro
Takagi, Ryo Shintani,
Kyoko Nozaki

Synthesis, Structure, and Propertiesof Azapentabenzocorannulenes.
PosterShingo Ito, Taro17th International Symposium on
Nagano, Yuki Tokimaru,
Novel Aromatics (ISNA 2017)
Kyoko Nozak

発表した場所（学会等名）

発表した時期国内・外の別19th IUPAC International
Symposium on Organometallic
Chemistry Directed Towards
Organic Synthesis (OMCOS19)

2017/6/25-29

国外

2017/7/23–28

国外

2017/7/23–28

国内

津田 知拓・新谷 亮・三澤 奈々・飯野 亮・藤井
第64回有機金属化学討論会
幹也・山下 晃一・野崎京子

2017年9月7-9日

国内

部分飽和IzQO配位子を有するメチル
秋田 隼平・中野 遼・伊パラジウム錯体の合成および反応性.
第64回有機金属化学討論会
藤 慎庫・野崎 京子
Poster2017年9月7-9日

国内

パラジウム/IzQO触媒を用いた極性官
安田 妃那・中野 遼・伊能基をもつ1,1-二置換エチレンとエチ
第64回有機金属化学討論会
藤 慎庫・野崎 京子
レンの配位共重合. Poster

2017年9月7–9日

国内

プロピレンのイソおよびシンジオ特異的オリゴマー化によるデオキシプロピオナート構造の構築. Poster

村山 駿輝・太田 祐介・
第64回有機金属化学討論会
野崎 京子

2017年9月7–9日

国内

Development of π-extention method
時丸 祐輝・伊藤 慎庫・of corannulene using 1,3-dipolar
第28回基礎有機化学討論会
野崎 京子
cycloaddition. 口頭

2017年9月7–9日

国内

高岡 咲都子・永澤 彩・
PCP-Ir錯体の合成と二酸化炭素水素
楠本 周平・中島 一成・ 錯体化学会第67回討論会
化反応への応用. 口頭
西林 仁昭・野崎 京子

2017年9月16–18日

国内

アセトン、クロロホルム、アルコールを公山 稔・川上 貴史・岡原料としたメタクリル酸エステルのワン
第7回CSJ化学フェスタ2017
添 隆・野崎 京子
ポット合成. Poster

2017年10月17–19日

国内

部分飽和IzQO配位子を有するメチル
秋田 隼平・中野 遼・伊パラジウム錯体の合成および反応性.
第7回CSJ化学フェスタ2017
藤 慎庫・野崎 京子
Poster2017年10月17–19日

国内

プロピレンのイソおよびシンジオ特異的オリゴマー化によるデオキシプロピオナート構造の構築. Poster

村山 駿輝・太田 祐介・
第7回CSJ化学フェスタ2017
野崎 京子

2017年10月17–19日

国内

高岡 咲都子・永澤 彩・
PCP-Ir錯体の合成と二酸化炭素水素
楠本 周平・中島 一成・ 第7回CSJ化学フェスタ2017化反応への応用. Poster
西林 仁昭・野崎 京子

2017年10月17–19日

国内

eung Joo Lee, ShuheiElectron Transport of Solid-State
Urayama, Yasuo
Single Molecular Device withAzuma, Tomohiro
Quinoidal Fused Oligosilole Derivative. Tsuda, Ryo Takano,
PosterRyo Shintani, Kyoko
Nozaki, Yutaka Majima
ロジウム触媒を用いた縫合反応によるキノイド型縮環オリゴシロールの合成および物性探索. Poster2017 KJF International Conferenceon Organic Materials for Electronicsand Photonics (KJF-ICOMEP 2017)東京大学大学院薬学系研究科
ワンストップ創薬共用ファシリティセンター

1,3-双極子付加環化反応を用いたコラ 時丸 祐輝・伊藤 慎庫・
第7回CSJ化学フェスタ2017
ニュレンのπ拡張法の開発. Poster
野崎 京子

2017年10月17–19日

国内

安田 妃那・満重 佑輔・
Brad P. Carrow・伊藤
メチレン架橋ビスホスフィンモノオキシ
慎庫・小林 稔・田谷野
ド配位子を有するパラジウム錯体を用孝夫・渡邊 由美子・奥 日本化学会第98春季年会
いたエチレンと極性モノマーの配位共野 好成・林 慎也・黒田重合. 口頭
潤一・奥村 吉邦・野崎京子

2018年3月20–23日

国内

Copolymerization of Cyclohexene
Oxide and Carbon Dioxide Catalyzed
by Bifunctional Aluminum Porphyrin
Complexes. 口頭

前田 千尋・徳田 秀樹・
依馬 正・Jingyuan
日本化学会第98春季年会
Deng・野崎 京子

2018年3月20–23日

国内

Iso-Selective Hydroformylation ofNon-Activated Alkenes Using a NTriphos/Rh Catalyst. 口頭

Andreas Phanopoulos・
日本化学会第98春季年会
野崎 京子

2018年3月20–23日

国内

日本化学会第98春季年会

2018年3月20–23日

国内

中村 公洋・永野 太郎・
時丸 祐輝・伊東 慎庫・ 日本化学会第98春季年会
野崎 京子

2018年3月20–23日

国内

永野 太郎・宮島 大吾・
アザペンタベンゾコラニュレンをコアと伊藤 慎庫・相田 卓三・ 日本化学会第98春季年会
する液晶性分子の合成と性質. 口頭
野崎 京子

2018年3月20–23日

国内

Synthesis of nitrogen-containing
curved polycyclic aromatichydrocarbons via 1,3-dipolar
cycloaddition to corannulene.口頭

時丸 祐輝・伊藤 慎庫・
日本化学会第98春季年会
野崎 京子

2018年3月20–23日

国内

部分飽和IzQO配位子を有するメチル
秋田 隼平・中野 遼・伊パラジウム錯体のシス/トランス異性日本化学会第98春季年会
藤 慎庫・野崎 京子
化反応. 口頭2018年3月20–23日

国内

Single-step synthesis of
deoxypropionate motif in natural
products by stereospecificoligomerization of propylene. 口頭

2018年3月20–23日

国内

発表した時期国内・外の別

H29.6.14

国外

H29.6.15

国外

H29.7.16

国外

H29.9.11

国外

H29.9.13

国外

H29.10.6

国外

Dehydrogenation of dimethylamineborane catalyzed by half-sandwich Ir Shrinwantu Pal・楠本
and Rh complexes: Mechanism and周平・野崎 京子
the role of Cp* non-innocence. 口頭
Development of a Method forIntroducing Substituents to
Azapentabenzocorannulenes. 口頭

村山 駿輝・太田 祐介・
日本化学会第98春季年会
野崎 京子

10 学会誌・雑誌等における論文掲載
掲載した論文（発表題目）
Palladium-Catalyzed Asymmetric
Synthesis of Silicon-Stereogenic
5,10-Dihydrophenazasilines via
Enantioselective 1,5-Palladium
Migration
Cp*Ir-catalyzed AcceptorlessDehydrogenation of Carbon–Carbon
Single Bonds

発表者氏名Y. Sato, C. Takagi, R.
Shintani, K. Nozaki

発表した場所（学会誌・雑誌等名）

Angew. Chem. Int. Ed.

H. Ando, S. Kusumoto,
Organometallics
W. Wu, K. Nozaki
S. Kawai, K. Takahashi,
S. Ito, R. Pawlak, T.
Competing Annulene and Radialene
Meier, P. Spijker, F. F.
Structures in a Single Anti-AromaticACS Nano
Canova, J. Tracey, K.
Molecule Studied by High-Resolution
Nozaki, A. S. Foster, E.
Atomic Force Microscopy
Meyer
Y. Koizumi, K.
Formal arylation of NH3 to produceTaniguchi, X. Jin, K.
diphenylamines over supported Pd
Chem. Commun.
Yamaguchi, K. Nozaki,
catalysts
N. Mizuno
Selective Synthesis of Primary
Anilines from Cyclohexanone Oximes X. Jin, Y. Koizumi, K.
by the Concerted Catalysis of a Mg− Yamaguchi, K. Nozaki, J. Am. Chem. Soc.
Al Layered Double Hydroxide
N. Mizuno
Supported Pd Catalyst
Cationic Co-Salphen Complexes
Bisligated by DMAP as Catalysts for M. Hatazawa, R.
the Copolymerization of Cyclohexene Takahashi, J. Deng, H.
Oxide with Phthalic Anhydride orHoujou, K. Nozaki
Carbon Dioxide

Macromolecules

東京大学大学院薬学系研究科
ワンストップ創薬共用ファシリティセンター

Synthesis of Pyrrole-Fused
Corannulenes: 1,3-Dipolar
Y. Tokimaru, S. Ito, K.
Cycloaddition of Azomethine Ylides to Nozaki
Corannulene

Angew. Chem. Int. Ed.

H29.10.25

国外

Palladium/IzQO-Catalyzed
Coordination–Insertion
H. Yasuda, R. Nakano,Copolymerization of Ethylene andS. Ito, K. Nozaki
1,1-Disubstituted Ethylenes Bearing a
Polar Functional Group

J. Am. Chem. Soc.

H30.1.8

国外

H30.1.30

国外

H30.2.16

国外

H30.3.13

国外

Nickel-Catalyzed Propylene/PolarMonomer Copolymerization

Methylene-Bridged Bisphosphine
Monoxide Ligands for PalladiumCatalyzed Copolymerization ofEthylene and Polar Monomers

Y. Konishi, W. Tao, H.
Yasuda, S. Ito, Y. Oishi,ACS Macro Lett.
H. Ohtaki, A. Tanna, T.
Tayano, K. Nozaki
Y. Mitsushige, H.
Yasuda, B. Carrow, S.
Ito, M. Kobayashi, T.
Tayano, Y. Watanabe, Y. ACS Macro Lett.
Okuno, S. Hayashi, J.
Kuroda, Y. Okumura, K.
Nozaki

Dehydrogenation of dimethylamineborane catalyzed by half-sandwich Ir S. Pal, S. Kusumoto, K.
Organometallics
and Rh complexes: Mechanism andNozaki
the role of Cp* non-innocence

東京大学大学院薬学系研究科
ワンストップ創薬共用ファシリティセンター