介刀口
糸NOC技 術 ノ ー トNo.469

老化防止剤と過マンガン酸カリウム消費量 (1)［各種老化防止剤の影響 (IR配合）］
今回から，各種老化防止剤単独配合加硫ゴムの過マンガン酸カリウム消費量について紹介する．
今回は，フェノール系，ベンツイミダゾール系，の NS‑1炉 N は過マンガン酸カリウム消費量が著しく多い．これは NS‑10‑Nが水に若干溶けやすぃ2) た め で あ る と 考 え ら れ る ． 参 考 デ ー タ と しジチオカルバミン酸塩系，チオウレア系，亜りん酸系，有機チオ酸系及び特殊ワックス系老化防止剤について紹介する．て，加硫ゴムの着色性及び透明性を表 3に示す．
表 2 老化防止剤による過マンガン酸カリウム消費最1.実 験老化防止剤

1.1 加硫ゴムの調整加硫時間
145℃（分）IKMn0,1>消費量(mg/I)

フェノール系

表 1の配合に基づき，表 2に示す老化防止剤，‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑

及 び 加 硫 条 件 で 加 硫 ゴ ム シ ー ト (2 m m厚）を作製した．今回使用した加硫促進剤は，過マンガン酸 カ リ ウ ム 消 費 量 の 少 な い ノ ク セ ラ ー TOT‑N

1.200(1)3, SP‑N(l.5)‑‑‑‑‑‑⇔‑‑‑‑‑‑‑‑‑

4. NS‑5(1)‑‑s:を用いた．
1,2 浸出試験

404.
94011.
2--2:--ivi~17-(1) —----------1 —------40—------,――――― ‑‑‑‑‑5:7‑――――‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑

6.
540— -iド5ぶ(ii ―― ----------1 ――---ヤ40 ̲̲̲̲̲̲̲
「前回 1) と同一条件で行った．
加硫ゴムシートの大きさ： 35X35X2m m厚（接水 面 積 :2730m mり，浸出液． 純水， 60ml, 浸出条件： 60℃, 1時間静置．
2• 結 果老化防止剤配合加硫ゴムの過マンガン酸カリウム消費量を表 2及び図 1に示す．フェノール系老化防止剤はベンツイミダゾール系やチオウレア系老化防止剤よりも過マンガン酸カリウム消費量が小さいことがわかる．この中で，ノクラック
PBK(pークレゾールとジシクロペンタジェンのブチル化反応生成物）は過マンガン酸カリウム消費量が著しく小さい．これは， PBKが，構造上，分子量が大きいため水に溶けにくく，且つ低揮発性であるためと考えられる．一方，チオウレア系‑‑‑‑‑‑‑‑‑s:z̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲

6. NS‑30(1)407.300(1)407.
18. PBK(l)

405.
5408.
17.
1

‑
‑‑
‑
‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑←―‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
1‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑「―‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑

9‑.
‑‑iis五口1)̲̲̲―‑― ‑‑‑‑‑T‑‑‑‑‑,;ーり‑‑‑⇔‑‑‑「―‑‑‑‑‑‑‑‑i:i
̲i̲̲̲̲̲̲̲̲̲

← → ←10. DAH(l)ベンツイミダゾール系‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
1―‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑T―‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
11. MB(l)

2
5

16.
2

‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑1―‑‑‑‑‑‑2‑‑‑‑‑‑‑‑―￨―‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
516.2
五 泣 函i̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲l̲̲̲̲̲̲
̲zi̲̲̲̲̲̲T̲̲̲̲̲̲̲̲
̲
孔i‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑←

12. MME(1)

← ‑‑‑

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ジチオカルバミン酸塩系

チオウレア系

icti1tt~i::::::r::::{r::::r::::::tこ亜りん酸塩系

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T遥 N-ii〗・討―― ·r··---40――.. 『・・・・・・・・
9:s・・・・・・・・・・・

表 1 配合

らIRII

1001

ステアリン酸
活性亜鉛華0.
5硫黄1.
5ノクセラー TOT‑N0.
5
表2

老化防止剤
81) シス含量： 92%, ムーニー粘度： 762

有機チオ酸系□:；:T:r::

五―i:・如ii・・・・・・・・・・・・・・・『.
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IS S3200に準拠， n=2(96)介

刀口糸次回，アミン系老化防止剤について紹介する．

フェノール系

引用文献1) NOC技術ノート No.463: 日ゴム協誌， 72,440(1999)
2号： 21,3(1982)大 内 新 興 化 学 工 業
2) 「NOC誌」第 5
闊

200 しM‑17SP‑N
NS‑5 I•NS‑6

表 3 加硫ゴムの着色性及ぴ透明性 I)

老化防止剤

1

着色性I

NS‑30

透 明 性 2)300

フェノール系‑‑‑‑‑‑‑‑‑・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑

1.200(1)微黄色◎‑‑‑‑‑・←‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑←‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑ー← ←・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑

微黄色◎‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑←‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑→3, SP‑N(l.5)
微黄色02, 1VH7(1)‑―‑一‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑→‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑、‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
4. NS‑5(1)微黄色◎‑‑‑‑‑‑‑‑‑―‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑―
・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑

微黄色0---—--------------------------------—- ‑‑‑‑・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑→‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
・6. NS‑30(1)微黄色0‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑←‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
7,300(1)微黄色◎・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑→‑‑‑‑‑‑‑‑←‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑⇔ ‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑・・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
8, PBK(l)微黄色◎‑‑‑‑‑‑‑‑―‑‑‑‑‑→‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑―・‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
9. NS‑7(1)微黄色
05. NS‑6(1)‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑→‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑

10, DAH(l)〇微黄色［三11•·• ·• • · ·•1~:~ロj<~
ベンツイミダゾール系

PBK
NS‑7

DAH 1・‑
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ベンツイミダゾール系

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ジチオカルバミン酸塩系
NECNBC

ジチオカルバミン酸燿系‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑
・it-:iim---------------------h::i~i-1--------2
チオウレア系

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亜りん酸塩系‑‑
i.元:NP~N-ff.―蒻一
有機チオ酸系

丁薇質色‑r‑―◎ ‑‑‑‑‑‑‑

1微黄色 l ◎‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑------------—-------------------2
9,400(1):~-:--:ぃ；ノク(ii̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲̲
̲r
:
:::・r
‑‑‑‑‑‑:
特殊ワックス1) 加硫後、室温 1ヶ月後の外観観察
2) ◎ 0 △ X

NS‑10‑N

亜りん酸塩系
TNP‑N400

特殊ワックスサンノック
無添加051015202530KMn04消 費 量 (mg/I)
図 1 老化防止剤による過マンガン酸カリウム消費量

ここに記載した内容は，細心の注意を払って行った試験に基づくものでありますが，結果をすべ(97)て確実に保証するものではありません．
大内新興化学工業株式会社

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