化学'解答番号(１〜３１)*

必要があれば，原子量は次の値を使うこと。

HC

１２N

１４O １６Mg ２４S３２５Cl ３５．

K ３９Cu ６４

Ba １３７１．
０

気体は，実在気体とことわりがない限り，理想気体として扱うものとする。

第１問

次の問い（問１〜５）に答えよ。
（配点 ２０）

問 １ 次のア〜オのうち，常温・常圧で電気を最もよく通すものはどれか。最も適当なものを，後の!〜%のうちから一つ選べ。

１ア

アセトン

イ&mol/L のグルコース水溶液

ウ&mol/L の酢酸水溶液

エ&mol/L の塩酸

オ

塩化ナトリウム!

ア"

イ#

ウ

― ３６ ―$エ%オ（２７０８―３６）

化学

問 ２ 超臨界流体に関する次の記述（ア・イ）について，正誤の組合せとして最も適当なものを，後の!〜$のうちから一つ選べ。

２ア

物質が超臨界流体になると，固体，液体，気体が平衡状態で共存する。

イ

圧力と温度がともに臨界点より高い状態にある物質は，超臨界流体である。

アイ!

正正"

正誤

#誤

正$誤

誤

問 ３ 電解質 AB（は水中で陽イオン A２＋ と陰イオン B− に完全に電離
２ 式量 ２００）する。この電解質 AB２ と非電解質 C（分子量 １５０）との混合物０．
５０g が水１００gに完全に溶けた溶液を考える。すべての溶質粒子 A２＋，B−，C を合わせた質量モル濃度が０．
０５０mol/kg であるとき，混合物中の電解質 AB２ の含有率（質量パーセント）は何％か。最も適当な数値を，次の!〜%のうちから一つ選べ。ただし，水溶液中では A２＋，B−，C はそれぞれ単独の溶質粒子として存在するとし，電離以外の化学反応は起こらないものとする。

３! ２０% ６７" ３３# ４０― ３７ ―$ ５０％

（２７０８―３７）化学

問 ４ 実在気体に関する記述として誤りを含むものはどれか。最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

４!

実在気体は，低温・高圧になるにつれて，理想気体のふるまいに近づく。

"

分子の極性は，実在気体のふるまいが理想気体のふるまいからずれる原因の一つになる。

#

分子自身の体積は，実在気体のふるまいが理想気体のふるまいからずれる原因の一つになる。

$

実在気体が理想気体とみなせるとき，%mol の気体の圧力と体積の積と絶対温度の比の値は，物質の種類によらない。

― ３８ ―（２７０８―３８）化学

問 ５ 図!に示す塩化カリウム KCl，硝酸カリウム KNO３，および硫酸マグネシウ
ム MgSO４ の水に対する溶解度曲線を用いて，固体の溶解および析出に関する後の問い（ａ・ｂ）に答えよ。

7060

KNO3

溶解度(g/100 g 水)

50KCl403020MgSO4100010203040

水溶液の温度(℃)
図!

KCl，KNO３，および MgSO４ の溶解度曲線― ４０ ―（２７０８―４０）化学５）と KNO（の水への溶解と水溶液からの析出に関KCl（式量 ７４．
３ 式量 １０１）ａする記述として誤りを含むものはどれか。最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

!

５

KCl の飽和水溶液と KNO３ の飽和水溶液では，いずれも温度が低い方がカリウムイオンの濃度が小さい。
"

水１００g に KCl を溶かした３０℃ の飽和水溶液と，水１００g に KNO３ を溶かした３０℃ の飽和水溶液を調製し，両方の温度を１０℃ に下げると，析出する塩の質量は KCl の方が大きい。

#

水１００g に KCl を溶かした２２℃ の飽和水溶液と，水１００g に KNO３ を溶かした２２℃ の飽和水溶液を比べると，カリウムイオン の 物 質 量 はKNO３ の飽和水溶液の方が小さい。
$ 水１００g に KCl ２５g を加えると，１０℃ ではすべて溶けるが，水１００gに KNO３２５g を加えると，１０℃ では一部が溶けずに残る。

ｂ MgSO４ の水溶液を冷却して得られる結晶は，MgSO４ の水和物である。水
１００g に，ある量の MgSO４ が溶けている水溶液 A を１４℃ に冷却する。このとき，析出する MgSO４ の水和物の質量が１２．
３ g であり，その中の水和水３ g である場合，冷却前の水溶液 A に溶けている MgSO４ の質量の質量が６．
は何 g か。最も適当な数値を，次の!〜&のうちから一つ選べ。

! ２８" ３０# ３２― ４１ ―

$ ３４% ３６６g& ４２（２７０８―４１）

化学

第２問

次の問い（問１〜４）に答えよ。
（配点 ２０）問 １ 図%は，化学反応 A ＋ B "#!" C ＋ D におけるエネルギー変化を表したものである。この化学反応のしくみに関する記述として下線部に誤りを含むものはどれか。最も適当なものを，後の!〜$のうちから一つ選べ。

７

エネルギー

高Ａ＋Ｂ
Ｃ＋Ｄ
低
正反応の進む方向
図%!

化学反応 A ＋ B "#!" C ＋ D におけるエネルギー変化

反応物の濃度が大きくなると，反応に関与する粒子どうしの単位時間当たりの衝突回数が増える。

"

反応に関与する粒子どうしが衝突しても，活性化エネルギーを超えるエネルギーをもたないと反応が起こらない。

#

逆反応と正反応の活性化エネルギーの差が反応熱と等しくなるのは，同じ活性化状態（遷移状態）を経由して反応が進行するためである。

$

温度を上げると反応速度が大きくなるのは，活性化エネルギーが小さくなるためである。

― ４２ ―（２７０８―４２）化学

問 ２ 自動車等に用いられる鉛蓄電池は，負極活物質に鉛 Pb，正極活物質に酸化鉛（Ⅳ）
PbO２，電解液として希硫酸を用いる。鉛蓄電池の充電と放電における反応をまとめると次の式で表され，電極の質量が変化するとともに硫酸H２SO４ の濃度が変化する。

放電

Pb ＋ PbO２ ＋'H２SO４ "#!" 'PbSO４ ＋'H２O



充電

濃度３．
００mol/L の硫酸１００mL を用いた鉛蓄電池を外部回路に接続し，しばらく放電させたところ，硫酸の濃度が２．
００mol/L に低下した。このとき，外部回路に流れた電気量は何 C か。最も適当な数値を，次の!〜&のうちから一つ選べ。ただし，ファラデー定数は９．
６５×１０４ C/mol とし，電極で生じた電子はすべて外部回路を流れたものとする。また，電極での反応による電解液の体積変化は無視できるものとする。

８C! ９．
６５×１０１" １．
９３×１０２# ２．
９０×１０２$ ９．
６５×１０３% １．
９３×１０４& ２．
９０×１０４― ４３ ―（２７０８―４３）化学

問 ３ ある&価の酸 H２A は，水溶液中では次の式とで表されるように二段階で電離する。

H２A "# H＋ ＋ HA−

＋２−
HA− "#!" H ＋ A

式に示した一段階目の反応では H２A は H＋ と HA− に完全に電離し，式に示した二段階目の反応では電離平衡の状態になる。式の反応の平衡定数 Kは，次の式で表される。

K＝

［H＋］
［A２−］
［HA−］



H２A 水溶液のモル濃度を c，二段階目の反応における HA− の電離度を α としたとき，K を表す式として最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

９!

cα２１− α"cα（%＋ α ）１− α#― ４４ ―cα２１＋ α$cα（%＋&α ）１＋ α（２７０８―４４）化学

問 ４ 白金触媒式カイロは，図!に示すように，液体のアルカンを燃料とし，蒸発したアルカンが白金触媒表面上で酸素により酸化される反応（酸化反応）の発熱
だんを利用して暖をとる器具である。この反応の反応熱（燃焼熱）を Q（kJ/mol ）とを例にとると，熱化し，直鎖状のアルカンであるヘプタン C７H１（６ 分子量 １００）
学方程式は次の式で表される。

（気）＋ Q kJ
C７H１（６ 気）＋１１ O（２ 気）＝ "CO（２ 気）＋ #H２O

空気取込み穴O2白金触媒(酸化反応が進行する)
蒸発
アルカン
白金触媒式カイロの内部

白金触媒式カイロ図!

白金触媒式カイロの模式図― ４６ ―（２７０８―４６）

化学

アルカンの酸化反応に関する次の問い（ａ・ｂ）に答えよ。

ａ

白金触媒式カイロを使用して暖をとるために利用できる熱量を，式や状態変化で出入りする熱量から求めたい。実際のカイロでは白金触媒は約２００℃ になっているが，その温度での反応を考えなくてよい。
気温'℃ でカイロを使用し始め，生成物の温度が最終的に２５℃ になるとと O２ を２５℃すると，暖をとるために利用できる熱量は'℃ の C７H１（６ 液）まで温めるための熱量，２５℃ における C７H１６ の蒸発熱，２５℃ における反応熱から計算できる。
'℃ の C７H１（０ g（０．
１００mol ）と'℃ の O２ から出発し，すべての６ 液）１０．

C７H１６ が反応して２５℃ の CO２ と H２O（気）が生成するとき，利用できる熱量は何 kJ か。最も適当な数値を，次の!〜%のうちから一つ選べ。ただし，と O２ を'℃ から２５℃ まで温めるために必要な熱量は，&mol あ
C７H１（６ 液）
た り そ れ ぞ れ４．
４４kJ，０．
６００kJ と し，２５℃ に お け る C７H１６ の 蒸 発 熱 は
３６．
６ kJ/mol とする。また，式で表される C７H１（の反応熱 Q は，２５℃６ 気）において４．
５０×１０３ kJ/mol とする。

１０! ４．
４１×１０２" ４．
４５×１０２$ ４．
４１×１０３% ４．
４５×１０３― ４７ ―kJ# ４．
５０×１０２（２７０８―４７）

化学
炭素数 n が(以上の直鎖状のアルカンでは，図'に示すように，炭素数 nｂが&増えると CH２ どうしによる C ― C 単結合も一つ増える。そのため，気体のアルカンの生成熱や燃焼熱を炭素数 n に対してグラフにすると，n が大きくなると直線になることが知られている。いくつかの直鎖状のアルカンおよび CO（と H２O（気）の２５℃ における生成熱を表&に示す。この温度に２ 気）
おける直鎖状のアルカン C８H１（の燃焼熱は何 kJ/mol か。最も適当な数８ 気）
値を，後の!〜%のうちから一つ選べ。ただし，生成する H２O は気体である。必要があれば方眼紙を使うこと。

H2CC
H2H3C
図'H2C

CH3
H3C

１１kJ/mol

H2CC
H2H2C
CH3H3C

H2CC
H2CH3CH2

直鎖状のアルカンの構造式（太線は CH２ どうしの C ― C 単結合）

表&直鎖状のアルカン，CO２，H２O の生成熱（２５℃）
化合物生成熱（kJ/mol ）C４H１（０ 気）

１２６C５H１（２ 気）

１４７C６H１（４ 気）

１６７

C７H１（６ 気）

１８８CO（２ 気）

３９４H２O（気）２４２! ２．
０９×１０２" ４．
６９×１０３$ ５．
１５×１０３% ５．
２７×１０３― ４８ ―# ５．
１２×１０３（２７０８―４８）

化― ４９ ―

学（２７０８―４９）

化

学

第３問

次の問い（問１〜４）に答えよ。
（配点 ２０）

問 １ 窒素の単体および窒素化合物に関する記述として正しいものはどれか。最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

１２!

大気圧（１．
０１３×１０５ Pa）下では液体の窒素は存在しない。

"

濃硝酸中で，銀の表面は不動態となる。

#

硝酸は，水と二酸化窒素を反応させると得られる。

$

テトラアンミン亜鉛（Ⅱ）イオン中の配位結合は，亜鉛イオンの非共有電子対がアンモニアに与えられて生じる。

問 ２ 次の化学反応ではいずれも気体が発生する。これらのうち，酸化還元反応ではないものはどれか。次の!〜%のうちから適当なものを二つ選べ。ただし，解答の順序は問わない。
１３１４!

（OH）
＋ H２
Zn ＋&NaOH ＋&H２O !" Na［２ Zn４］

"Ca（ClO）
２・&H２O ＋'HCl !" CaCl２ ＋'H２O ＋&Cl２#

NH４Cl ＋ NaOH !" NaCl ＋ H２O ＋ NH３$

Cu ＋&H２SO４ !" CuSO４ ＋&H２O ＋ SO２%

NaCl ＋ H２SO４ !" NaHSO４ ＋ HCl― ５０ ―（２７０８―５０）化学

問 ３ 銅化合物に関する記述として下線部に誤りを含むものはどれか。最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

１５!

酸化銅（Ⅱ）は，希硫酸に溶ける。

"

タンパク質水溶液は，水酸化ナトリウム水溶液を加えたのち硫酸銅（Ⅱ）水溶液を加えると，赤紫色に呈色する。

#

フェーリング液にアルデヒドを加えて加熱すると，酸化銅（Ⅱ）が生じる。

$

濃アンモニア水に水酸化銅（Ⅱ）を溶かした水溶液は，銅アンモニアレーヨン（キュプラ）の製造に用いられる。

― ５１ ―（２７０８―５１）

化学

問 ４ 純粋な硫酸銅（Ⅱ）五水和物 CuSO４・0H２O を１０２℃ で長時間加熱すると三水和物 CuSO４・.H２O が得られるが，水和水は加熱中に徐々に失われていく。そのため，試料全体で平均した組成を化学式 CuSO４・x H２O で表すと，１０２℃ で加熱した試料では，x は.≦ x ≦0を満たす実数となる。また，さらに 高 温（１５０℃ 以 上）で 加 熱 す る と，x は+ま で 減 少 し，硫 酸 銅（Ⅱ）無 水 塩が得られる。
CuSO（４ 式量 １６０）
加 熱 に よ り，一 部 の 水 和 水 を 失 っ た 試 料 A が あ る。試 料 A の 化 学 式

CuSO４・x H２O に お け る x の 値 を 求 め る た め の 実 験 に つ い て，次 の 問 い（ａ・ｂ）に答えよ。ただし，試料 A 中には Cu２＋，SO４２− と水和水以外は含まれないものとする。

ａ

試料 A 中の SO４２− 含有量から x の値を求めるために，次の実験Ⅰを行った。

実験Ⅰ １．
１７８g の試料 A を水に完全に溶かし，塩化バリウム BaCl２ 水溶液
を硫酸バリウム BaSO（の白色沈殿が新たに生じなくなるまで４ 式量 ２３３）徐々に加えた。白色沈殿をすべてろ過により取り出し，洗浄，乾燥して質量を求めたところ，１．
１６５g であった。

１．
１７８g の試料 A 中の SO４２− がすべて白色沈殿に含まれたと仮定すると，x の値はいくらか。x を小数第,位までの数値として次の形式で表すとき，１６と１７に当てはまる数字を，後の"〜!のうちから一つずつ選べ。ただし，同じものを繰り返し選んでもよい。

x＝１６． １７"

,

#-$.

%/&

0'

1(2)

3*

4!

+― ５２ ―（２７０８―５２）

化学

試料 A における x の値は，SO４２− の含有量の代わりに，Cu２＋ の含有量をｂ用いて求めることもできる。試料 A 中の Cu２＋ 含有量を調べる'通りの手法として，次の実験Ⅱおよび実験Ⅲを考えた。

Cu２＋ を含む水溶液に，水酸化ナトリウム NaOH 水溶液を十分に加実験Ⅱ

え，生じる沈殿をすべてろ過により取り出し，十分に加熱して純粋な酸化銅（Ⅱ）CuO（式量 ８０）としてから，その質量を求める。
実験Ⅲ Cu２＋ を含む水溶液を，陽イオン交換樹脂を詰めたカラムに通し，流出液に含まれる水素イオン H＋ の物質量を，中和滴定により求める。

ある質量の試料 A を溶かした水溶液 B を用意し，その１０mL を用いて実験Ⅱを行ったところ，質量 w（mg）の CuO が得られた。また，別の１０mLの 水溶液 B を用いて実験Ⅲを行ったところ，濃度 （c mol/L）の NaOH 水溶液が，中和滴定の終点までに V（mL）必要であった。用いた水溶液 B 中のCu２＋ が，実験Ⅱではすべて CuO となり，実験Ⅲではすべて陽イオン交換樹脂により H＋ に交換されたものとすると，求められる Cu２＋ の含有量の値
は，実験Ⅱと実験Ⅲで同じ値となる。このとき，w，c，V の値の関係はどのような式で表されるか。最も適当なものを，次の!〜&のうちから一つ選
１８べ。

!

V＝２５wc"

V＝２５w２c

#

V＝２５w
４c

$

V＝w
４０c%

V＝w８０c&V＝w
１６０c― ５３ ―（２７０８―５３）

化学

第４問

次の問い（問１〜４）に答えよ。
（配点 ２０）

問 １ アセチレンの反応に関する記述として誤りを含むものはどれか。最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

!

１９アセチレンに%分子の臭素を反応させると，１，２―ジブロモエチレンが生成する。
"

適当な触媒を用いてアセチレンに酢酸を反応させると，酢酸ビニルが生成する。

#

適当な触媒を用いてアセチレンに%分子の水を付加させると，酢酸が生成する。

$

適当な触媒を用いてアセチレンに水素を反応させると，エチレン（エテン）を経てエタンが生成する。

問 ２ 塩化ベンゼンジアゾニウムとナトリウムフェノキシドから，図%に示す
p―ヒドロキシアゾベンゼンを合成するカップリング（ジアゾカップリング）に関する記述として正しいものはどれか。最も適当なものを，後の!〜$のうちから一つ選べ。

２０N
図%!

NOH

p―ヒドロキシアゾベンゼンの構造式

カップリングに用いる塩化ベンゼンジアゾニウムはアニリンと硝酸ナトリウムから得られる。

"

カップリングでは塩化ナトリウムが生成する。

#

カップリングでは窒素が発生する。

$

カップリングで生成する p―ヒドロキシアゾベンゼンは無色である。
― ５４ ―（２７０８―５４）化学

問 ３ 単量体 A（CH２＝CHC６H５）と単量体 B（CH２＝CHCN）を反応させることで，共重合体を合成した。この共重合体中のベンゼン環に結合した水素原子の数と，それ以外の水素原子の総数の比は，)：(であった。このとき反応した単量体
A と B の物質量の比として最も適当なものを，次の!〜%のうちから一つ選べ。

!

２１&：'

"

(：)

#&：&― ５５ ―$)：(%'：&（２７０８―５５）化学

問 ４ 酸素を含む有機化合物に関する次の問い（ａ〜ｃ）に答えよ。

ａ

エステルに関する記述として誤りを含むものはどれか。最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

!

２２サリチル酸に無水酢酸を反応させると，アセチルサリチル酸が生成する。

"

濃硫酸を触媒として，酢酸とエタノールから酢酸エチルを合成する反応
は，可逆反応である。

#

ニトログリセリンはグリセリンと硝酸とのエステルである。

$

水酸化ナトリウム水溶液を用いる酢酸エチルの加水分解反応は，可逆反応である。

ｂ

ある植物の葉には，炭素，水素，酸素のみからなるエステル A が含まれ０ mg の A を完全に加水分解すると，カルボン酸 B と，分子式ている。４９．
５ mg が得られた。B の示性式として最も適C１０H１８O の%価アルコール C３８．
当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

２３!

CH３COOH"CH３CH２COOH#HOOC−COOH$

HOOC−CH２−COOH― ５６ ―（２７０８―５６）

化学#価アルコール C は不斉炭素原子をもち，シス−トランス異性体は存在ｃしない。C のすべての二重結合に，触媒を用いて水素を付加させた。得られたアルコールは，硫酸酸性の二クロム酸カリウム水溶液と加熱しても，酸化されなかった。C の構造式として最も適当なものを，次の!〜"のうちから一つ選べ。

２４Ǐ

ǐOH

H3C

CH2 CH2 C CH CH2C C

H3C

H3C

CH2 CH CH CH CH2C C

CH3
H3C

H

ǑH

ǒ

H3C
H3C

HOH

OH
H

CH3CC C

H3C

CH3 OHC C
HH

CH2 C CC C

H3C H2CCH3― ５７ ―C CH3CH3 H
H（２７０８―５７）

化学

第５問

次の文章を読み，後の問い（問１〜４）に答えよ。（配点 ２０）

 モノマー間の共有結合だけで網目状の立体構造をつくっている高分子や，架橋構造（橋かけ構造）により網目状の立体構造をつくっている高分子は，機能性高分子などとして身のまわりで多く利用されている。 ポリアクリル酸ナトリウムに架橋構造をもたせ，網目状の立体構造となった高分子は，高吸水性樹脂（吸水性高分子）として利用されている。この高吸水性樹脂内部には電離する官能基― COONaが存在する。 高吸水性樹脂を水に浸すと，水分子が樹脂の中に吸収され，樹脂の内側と外側でイオン濃度が異なるため浸透圧が生じる。すると水分子がさらに吸収され，網目が広がって図!のように樹脂が膨らむが，分子鎖が共有結合で架橋されているため，樹脂内に一定量の水が保持された状態で吸水がとまる。
浸透圧については，希薄溶液では一般にファントホッフの法則が成り立つ。
 ファントホッフの法則を用いると，浸透圧や溶質の分子量を決定することができる。

吸水した
高吸水性樹脂高吸水性樹脂架橋
高吸水性樹脂
−

H2O
H2O

O−

H2O
H2O

H2O

図!

Na＋

H2O

COO−

H2O

Na＋

H2O

H2O

H2O
Na＋

H2O

H2O

H2O

CCO

H2O

H2O

H2O

水Na＋

H2O

H2O

COCOONa
Na
COO

COONa
H2O

OO

O−

高吸水性樹脂
Na
COO

H2O

H2O
H2O

H2O

水H2O
H2O

H2O

高吸水性樹脂の吸水前後の様子― ５８ ―（２７０８―５８）化学

問 １ 下線部に関して，網目状の立体構造をもたない高分子はどれか。最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

２５!

フェノール樹脂"尿素樹脂#アルキド樹脂$

スチロール樹脂（ポリスチレン）― ５９ ―（２７０８―５９）化学

問 ２ 下線部に関して，架橋構造をもつポリアクリル酸ナトリウムは，アクリル酸ナトリウム CH２＝CHCOONa を付加重合させる際に，少量の他のモノマーと共重合させることにより得られる。このとき架橋構造をもたせるために共重合させるモノマーとして最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。
２６

Ǐ

CH2 CH

CH2 CHǐ

COOCH3Ǒ

H
H

C
CCOONaCH CH2

COOCH2CH2OOC

H

ǒ

COONa

H

C
C

COOCH3
COOCH3問 ３ 下線部に関して，純水に浸した場合と塩化ナトリウム NaCl 水溶液に浸した場合に起こる現象の記述として正しいものはどれか。最も適当なものを，次の!〜$のうちから一つ選べ。

!

２７

樹脂に吸収される水の量は，純水よりも NaCl 水溶液に浸した場合の方が少ない。
"

樹脂に吸収される水の量は，純水よりも NaCl 水溶液に浸した場合の方が多い。

#

樹脂に吸収される水の量は，いずれの場合も同じである。

$

NaCl 水溶液に浸した場合は，架橋が切れて樹脂が溶解する。

― ６０ ―（２７０８―６０）化学

問 ４ 下線部に関する次の問い（ａ・ｂ）に答えよ。

浸透圧 Π に関するファントホッフの法則は，次の式のように表すことａができる。

Π＝C w RTM

ここで，C w は質量濃度とよばれ，溶質の質量 w，溶液の体積 V を用いてw
Cw ＝で定義される。また，R は気体定数，T は絶対温度，M は溶質のVモル質量である。式はスクロースなどの比較的低分子量の非電解質の Mの決定に広く用いられている。
３００K，C w ＝０．
３４２g/L の ス ク ロ ー ス（分 子 量 ３４２）水 溶 液 の Π は 何 Paか。その数値を有効数字-桁の次の形式で表すとき，２８〜３０に当てはまる数字を，後の"〜!のうちから一つずつ選べ。ただし，同じもの
３１×１０３ Pa・L/（K・mol ）を繰り返し選んでもよい。なお，気体定数は R ＝８．とする。

２８． ２９×１０３０Pa"

,

#-$.

%/&

0'1(2)

3*4!

+― ６１ ―（２７０８―６１）

化

学
高分子の溶液では，式は質量濃度 C w が小さいときにしか適用できないｂが，次の式は C w が大きくても適用できる。
) ' ＋ AC +
Π ＝ C w RT*w,
M′

ここで，M′は非電解質の高分子の平均分子量であり，A は高分子間および高分子と溶媒との間の相互作用の大きさに関係する定数である。
式を変形すると次の式になり，M′を求めることができる。
Π'＝＋ AC w
C w RTM′C w が&に近づくと Π も C w RT も&に近づくが，式が示すように，そΠ'の比はに近づくことを利用する。具体的には，C w が異なるいC w RTM′
くつかの試料を調製し，それぞれに対して Π を測定する。得られた結果をΠ用いて C w を横軸に，を縦軸にとってグラフに表すと，C w ＝&でのC w RT
切片から M′を求めることができる。
３００K で，ある非電解質の高分子の質量濃度 C w を変化させて Π を測定
Πし，を求めると表'のようになった。表'の値を方眼紙に記入する
C w RTと，図(のようになる。この高分子の M′はいくらか。最も適当な数値を，後の!〜%のうちから一つ選べ。

表'

３１

高分子の質量濃度 C w と浸透圧 Π およびΠC w RTC（w g/L）

Π（Pa）

Π
（×１０−５ mol/g）
C w RT

１．
６５

６０．
０

１．
４６

２．
９７

１１４

１．
５４

４．
８０

１９６

１．
６４

７．
６６

３４５

１．
８１! ５．
５ ×１０４" ６．
１ ×１０４$ ６．
８ ×１０４% ７．
３ ×１０４― ６２ ―# ６．
５ ×１０４（２７０８―６２）

化学

2.0
1.9
1.8

Π
(× 10−5 mol/g)
C w RT

1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
1.00

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

10.0

C w(g/L)図!

高分子の質量濃度 C w と― ６３ ―Πの関係
C w RT（２７０８―６３）