1B03
Qw³ÊÇÝÃÜÉÞ£|f§« TTP 0(A'%e5) iJ 3h ´CU°a@

Y r7>4 [Synthesis, structures and physical properties of new molecular conductors
based on bis(cycloalkeno)-TTP derivatives(Ehime University) Takashi Shirahata, Yusaku Harada, Shuhei Kohno, Yohji Misaki
8 BDT-TTP x0
Á°½

µ²s2UÁE­!´(R1S

SSSR2\·¯1bBÁE¨¾¥°£o¼¿®¡¾ [1]¥´R1SSSSR2

1mÁ+,¦©0ÁGy¨¾«¸³µ BDT-TTP´Qw³ÃÜÆÜ"Á0§«(£OP¯ ¾£CL
9´¦¢¼¥¿·¯³#

£¶°Â±²¢¬«Dµ¥¿·¯³BDT-TTP Qw´`³ÃÜÆÜ"£}H§«ÔÕß³nk§(@0BDT-TTP[1]CP-TTP[2a]CH-TTP[2b]
TMTTP[3]
HMTTP
OMTTP
CHCP-TTP(R1 = R2 = H)
(R1 = H, 2R = (CH2)3)(R1 = H, 2R = (CH2)4)(R1 = R2 = CH3)
(2R1 = 2R2 = (CH2)3)(2R1 = 2R2 = (CH2)4)(2R1 = (CH2)4, 2R2 = (CH2)3)

図 1. BDT-TTP 0´U°a@³¨¾ptÁ¬®¤« [2]¥´pt{R¢¼ÔÕß(´V:£}H§«ÃÜÆÜ"´v-´%¤¦³.

)¨¾¥°ÁK¼¢³§®¡¾NDµQw³ÙÏÜ"Á0§« TMTTP ´C³C§TMTTP$´U°0@³­¡®#§®¡¾ [3]TMTTP $µ BDT-TTP $³§«!´(Á°½\·¯+,²1jFÁq¨ª¥¯DµTMTTP $´1bBÁ+,-£%¤¡ÊÇÝÃÜÉÞ£|f§« HMTTP, OMTTP,¨¾«¸Qw³ÙÏÜ"»½¹v

CHCP-TTPà 1áÁC§ÅÏÄÞÚËÅÜ$´U°a@³­¡®T
{R°. HMTTP, OMTTP,
CHCP-TTP ´CµÌÆßØ 1 ³

R1S

S

S

S+S
S

R1<¬®¬«/?¨¾ÏÄÞ

SS

R2OP(OMe)3S
R22a (R1–R1 = (CH2)3)
2b (R2–R2 = (CH2)4)30 eq.

1a (R1–R1 = (CH2)3)
1b (R2–R2 = (CH2)4)§«´¯#¨¾toluenereflux(1a + 2a, 5.9%)
HMTTP(1b + 2b, 4.0%)
OMTTP
CHCP-TTP (1a + 2b, 6.0%)(1b + 2a, 4.0%)

à1a, 1bá° 30 ;´ÉÓÞà2a, スキーム 1. Qw³ÊÇÝÃÜÉÞ£|f§« TTP 0 ´C.
2báÁÛÞÓÛÙÏÜÁg¡®
表 1. (D) (X) (solvent) ´{M*ÒßÎ (T = 100 K)
2xyÇÝÌÅÐÖÛÞÈ¦©¾¥°³»½d

D

OMTTP

CHCP-TTP

CHCP-TTP

CHCP-TTP

4.0–6.0%¯=¾¥°³C§«l@XAu(CN)2PF6ClO4

ReO4´¡ HMTTP µOW]&³/¨¾]

solvent—PhCl

PhClPhCl@£¡£XjS²ÊÇÝ×x0.75(1)0.76(4)0.76(4)0.58(4)ÆÍÞf£|f§« OMTTP, CHCP-y—0.56(4)0.48(4)0.60(4)Mx

triclinic

triclinic

triclinic

triclinic

TTP µ^}H´ BDT-TTP ºÑÓÚÙÏ
Ü´ TMTTP »½¹OW]&³/¨¾]@£6¡  Z ³ » ½  HMTTP, OMTTP,
CHCP-TTP ´ÅÏÄÞÚËÅÜ$´ÁT§ « ° ¥ À  OMTTP ´Au(CN)2 $CHCP-TTP ´ PF6, ClO4,u~

P1P1P1P1a/Å

6.422(2)6.364(3)6.361(3)6.369(4)b/Å

7.803(2)7.642(3)7.614(4)7.641(4)c/Å22.054(6)21.852(8)21.85(1)21.83(1)α/°82.67(1)96.62(2)95.72(2)96.48(2)β/°89.79(1)93.19(2)93.00(2)93.20(2)76.11(1)93.59(2)92.71(3)93.07(3)1063.5(4)1051.4(7)1050.3(9)1052(1)γ/°V/Å

3ReO4 $£{M°§®=¼¿«¥¿¼

R10.0416

0.0806

0.06800.1024´$´zC{M*ÒßÎÁ 1 ³q

ΔS/<S>a0.20

0.29

0.200.26aIc [4] Á_.

¬OMTTP ¸ Au(CN)2 .·£¡³ÏÐÚ4¹|x·5'«ÅÑÆØ¸4¹8mE·5'¬ÁDßX = 2:1 µ«°-ÅÑÆØ¸a@%4·h>¥¿Â°5'ÄU«°µ©Ã0.75(1) ´a@%4µ R %4¥}2¶Äk«°«°¥±³Ý©¸

図 2. (a) (CHCP-TTP)2(PF6)0.76(PhCl)0.56 ·£¨ÁÏÐ.¸tG¹ D:X = 2:0.75 ´ ÁPCHCP-Ú4º (b) b1, b2 ¸¶À]A.

TTP .·£¡³ÏÐÚ4¹|x·5'«8mE·ÅÑÆØµuSc3¥Â³5'¬Á©Â¿ 4 n¸.¹¡­Â½)¸ÏÐÚ4Äk¬Û& 2aÜCHCPTTP ¸ PF6 .·£¡³o=P!¸¶À]AbÞ¹4P!¸­Â¥ 4.89 Å ´ Àb2

図 3. (CHCP-TTP)2(PF6)0.76(PhCl)0.56 ·£¨Á CHCP-TTP ¸4\µ HOMO.

Û1.32 ÅÜ·^»³1¦¡Û& 2bÜ©¸uX¶Ào¹ b1 = 27.9, b2 = 20.8 × 10−3 ´ À¥¦³¡Áµy¢¿ÂÁ¸@¡Ä ΔS/<S> ´o½Áµ [4]$D¿Â° . ¸  Û 0.20–0.29   1 Ü ¹ TMTTP .
Û0.02–0.03 [2]Ü¸ 10 ´ À¸@¡¥B§¶±³¡Á& 3 · CHCP-TTP ¸4\µ X vuS\W¸uXÄ+·r«° CHCP-TTP ¸ HOMO Äk¬ÊÉ×ÔØÎØg¥wg«° TTF Y¹^i?F¥}¡¥ÊÉ×ÓÈÌØg¥wg«° TTF Y¸
図 4. JH¸a@5F.

VpËÍÆÚÖg¹ 7.3°¸@´IÂT¥±³¡Á®¸uXHOMO ¹ÊÉ×ÔØÎØg¥wg«° TTF Y·±³¡Á©¸uX¤¿4´~¸(¥¦³¡ÁzF¥k#ªÂÁ¼°©¸]¶~¸(¹ OMTTP .´½jªÂ³£ÀCHCP-TTP

表 2. OÇÍÆØÕËÇÖ.¸(OMTTP)2[Au(CN)2]0.75(CHCP-TTP)2(PF6)0.76(PhCl)0.56(CHCP-TTP)2(ClO4)0.76(PhCl)0.48(CHCP-TTP)2(ReO4)0.58(PhCl)0.60
a9dF
σrt / Ω cm
3122184.2

Tρmina / K
4530
2430JH¥[:µ¶Áa@.

.¾À½·¶±³¡ÁO°·D¿Â°ÇÍÆØÕËÇÖ.¸JH¸a@5FÄ& 4 ·−1¿¸.¹7a´ 4.2–31 S cm ¸

9@Äk«a@¸·9dFÄ 2 ·k¬©Â¡JH¥`;¬Á<i¶LÁ{¡Äk¬a*´¹®Â¯Â 2 ·k«°a@·£¡³JH¸[:Äk«9i¶LÁ{¡·0«°©¸]¶9K¹4¸~(Ù¸/1¥%µMbªÂÁ¥s¹R´ Àf'Z´ Á©Â¿¸.¸ÒØÏr¸uX·²¡³¹CQ,"¬ÁyNe [1] Y. Misaki, Sci. Technol. Adv. Mater. 2009, 10, 024301. [2] (a) M. Nishiwaki et al., Chem. Lett.
2011, 40, 452; (b) Y. Misaki et al., Adv. Mater. 1997, 9, 714. [3] _
3P040. [4] Y. Nogami et al., J. Phys. IV 2005, 131, 39.

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