67

自己ドープ型導電性材料の開発
箭西林

野山

一＊ 1
一＊ 1
快＊ 1

裕正定

Water-Soluble Self-Doped Conducting Polymers
Hirokazu YANO
Masakazu NISHIYAMA
Sadayoshi HAYASHIThe newly developed self-doped conducting polymer (SELFTRON®；Tosoh Corporation) exhibited the highest
level of conductivity among all reported self-doped conducting polymers (approx. 200 S/cm). This polymer is also
water-soluble, and exhibits various other characteristics that differ from that of the widely used water dispersion-typeconducting polymer, PEDOT:PSS.て限定的であり、更なる電気伝導度の向上が求められ1．はじめにていた。

導電性高分子は、固体電解コンデンサの電解質や光今回我々は、先行文献の中から比較的高い導電率学フィルムなどの帯電防止剤、有機 EL や太陽電池のを示す SDP − 5 のような自己ドープ型 PEDOT に着目

1）

正孔注入層、透明電極等に応用されている 。中でもした。具体的には、3,4 −エチレンジオキシチオフェン

ポリ（4 −スチレンスルホン酸）をドープしたポリ（3,4（EDOT）のエチレンジオキシ環にスペーサーを介し−エチレンジオキシチオフェン）（PEDOT：PSS）は最てスルホネート基を有する SDP − 5 の構造異性体モノも成功した導電性高分子の一つであり、約 1000 S ／ cm

マーを合成し、種々重合条件を検討した結果、これまと高い電気伝導度を示すことが知られている（Fig.1）。

でに報告されている自己ドープ型導電性高分子の中で一方で、PEDOT：PSS はコロイド粒子の水分散体であ最も高い導電性を示す材料を見出すに至った。本稿でるため、極薄膜層の形成やアルミ固体電解コンデンサ

は、新規な自己ドープ型導電性材料 SELFTRON® の合の高容量化に求められる細かいアルミエッチングピッ

成とその物性について報告する（Fig.1）。

トへの含浸性においては課題もあり、依然として水溶性と導電性を両立した材料の要求がある。
これまでに十分な水溶性を有する導電性高分子として、水溶性の付与とドーパントの役割を担うスルホン酸基をポリマー骨格中に有する自己ドープ型の導電性高分子が報告されている

2 − 7）（Fig.2）。しかしながら、

OOm

O
SnSO3HPEDOT：PSS 1）

O

SO3H

O
SnSELFTRON®

未だ導電性が数十 S ／ cm と低いため、その用途は極め＊1

有機材料研究所

ファインケミカルグループ

Fig.１

®

PEDOT：PSS and SELFTRONTOSOH Research & Technology Review Vol.61（2017）

68

SO3Na

SO3H

SO3H

O

SO3HOOOSO3H

NHSnSnn

Sn

SDP-1

SDP-2

SDP-3

SDP-4

SDP-5

1 S/cm2)

1.0−7-10−2 S/cm3)

0.1 S/cm4)

5 S/cm5)

1-5 S/cm6), 30 S/cm7)

Fig.２

2．実n

S

Self-doped conducting polymers (SDP)

PLATE HP − 2SA）上で 150℃、30 分間ベークした（窒験

素雰囲気中）。得られた塗膜の表面抵抗率（Ω／□）を［1］分析方法・装置

三菱化学社製ロレスタ MCP − T600（四探針法）で測（1）モノマー合成定した後、カッター等で塗膜に段差を設け、BRUKER

反 応 の 追 跡 及 び 純 度 分 析 は、 ガ ス ク ロ マ ト グ ラ社製 DektakXT で導電膜の厚みを測定した。引き続き、フィー分析（GC）、又は液体クロマトグラフィー分析

次式に従って導電率（S ／ cm）を算出した。

（LC）で行った。GC は島津製作所社製の SHIMADZU（式）導電率（S ／ cm）＝ 1 ／［表面抵抗率（Ω／□）×導電GC − 2025（ カ ラ ム：InertCap5） を 使 用 し、LC は 東

膜の厚み（cm）］

ソー社製カラム TSK − GEL ODS − 120T、溶離液に 50mM リ ン 酸 緩 衝 液［
（pH ＝ 2.8、Na2H2PO4 − H3PO4）／
CH3CN ＝ 1 ／ 1］を用いて行った。モノマーの同定に（2）比較材料
リファンレンスには PEDOT：PSS を用いた。

1は、BRUKER 社 製 NMR（ADVANCE Ⅲ HD500）［ H− NMR（500 MHz）、13C − NMR（125.8 MHz）、D2O
溶 媒 ／ TSP 標 準 ］ と、IR（PERKIN
SystemELMER 社 製

2000 FT − IR）（KBr）を用いた。

3．結果と考察［1］モノマー合成（1）設計（2）ポリマー合成

水分散体の PEDOT：PSS は、疎水性の PEDOT に重合時のモノマー転化率は、重合液をウルトラフィ

対して、親水性の PSS がドーパント兼水分散剤としルターユニット（アドバンテック社製 USY − 1 ／分画分て上手く機能した優れた導電性高分子である。一方で、

子量 10K）でろ過した液中の残存モノマーを LC（内絶縁性の PSS は導電膜の電気伝導度を低下させる一部標準法）で分析して算出した。また、ポリマーの因となるため、我々は PSS を使用せずに、ドーパン

分子量は、東ソー社製カラム TSKgel α− M と guard

トと水溶性付与の役割を担うスルホン酸基を PEDOT

column α、溶離液に DMSO ／ 10 mM − LiBr、標準試にスペーサーを介して導入することで、水溶性と導電料に Pullulan を使用したゲル浸透クロマトグラフィー性を両立した材料の開発を指向した。

検出：UV（335
分析（GPC）で行った［流量：0.6 mL ／ min、特に PEDOT 骨格は、エチレンジオキシ環の電子供nm）、温度：50℃、注入量：20 μL（1000 ppm）］。ポ

与性効果によりチオフェンよりも酸化重合しやすいこ

リマー水溶液中の固形分濃度は、加熱乾燥式水分計と、さらにチオフェンの 3、4 位が置換基でブロック（エー・アンド・デイ社製 MS − 70）を用い、150℃でされているため、2、5 位で選択的に重合が進行し不の恒量値から算出した。

純物が少ない、安定性に優れるなどの多くの利点を有していることから、この PEDOT をベースとした自己［2］導電性ポリマーの物性評価（1）導電性

ドープ型導電性高分子の開発に着手した。
既知のヒドロキシメチル EDOT（＝ HMEDOT）か

予め UV ／ O3 処理（セン特殊光源社製表面処理装置

ら誘導可能なモノマーの内、合成上安全性の高いスル

PL16 − 110） し た 3 cm 角 の ガ ラ ス 基 板（Coaning 社

トンを使用できる新規な SEDOT モノマーを考案し、製 EagleXG）に、1 重量％の導電性ポリマー水溶液をそれから合成できる導電性ポリマー（SELFTRON®）

キャストし、グローブボックス中で室温にて一晩乾燥を タ ー ゲ ッ ト と し て 検 討 を 開 始 し た（Scheme 1、した後、ホットプレート（アズワン社 DIGITAL HOT

Table 1）。

東ソー研究・技術報告

OO

S

O

OO

O

69

Target monomer and polymer

Scheme１OH

第 61 巻（2017）

OO

Chemical OxidativePolymerization

SO3NaOOSSSnSELFTRON®

SEDOT

HMEDOT

Toxicity（LD50）of Sultones 8、9）

Table１OOO
SSultoneOO
SOOSOO

1,3-Propanesultone

2,4-Butanesultone

1,4-Butanesultone

100 mg/kg

2000 mg/kg

500 mg/kg

LD50（orl-rat）

SO3H

O

在下、130℃で 4 時間行った後、シリカゲルカラムク（2）SEDOT モノマーの合成（Scheme 2）

ロマトグラフィーで精製して白色固体の HMEDOT を市販の 3,4 −ジヒドロキシチオフェン− 2,5 −ジカルボ収率 60％で得た（純度 99.9GC％）。

ン酸ジエチルエステル 1 を出発原料に用い、2,3 −ジブロモプロパンジオールとのエーテル交換反応を、炭酸次に、NaH を懸濁した THF 溶媒に HMEDOT を添

カリウム存在下、DMF ／ DMSO 溶媒中、100℃で 12加し還流温度で 1 時間活性化した。その後、2,4 −ブ時間行うことでエチレンジオキシ環を有する中間体 2タンスルトンを滴下し、2 時間スルホン化反応を行っを合成した。

た。反応後、EtOH でクエンチし、THF を減圧留去し引 き 続 き、 得 ら れ た 中 間 体 2 を EtOH に 溶 解 し、た。得られた溶液にアセトンを加え、トルエン溶媒

NaOH 水溶液を加えて還流温度で 2 時間、エステル中に添加し晶析させることで、淡黄色固体の SEDOT加水分解反応を行った。さらに酸処理を経て中間体 3モノマーを収率 75％（総合収率 42％）で得た（純度を茶褐色粉末として出発原料 1 から収率 80％（純度99.2LC％）。Fig.3 ～ 5 に SEDOT の NMR、IR スペク

99.8LC％）で得た。

トルを示す。

さらに、中間体 3 の脱炭酸反応を DMF 中、CuO 存Synthesis of SEDOT monomer

Scheme２

OH
OH

OH

HOEtOOEt
SO

Br

BrO(2.0 eq.)
EtO

K2CO3 (2.0 eq.)
100℃, 12h in DMSO/DMF

O

1O

3O

2) H+/H2O

O

2O
OH

SS

1) 4.8％ NaOH (5.0 eq.)
reflux, 2h in EtOH/H2O

O

OH

O

HOOEt
O

OH
O

O

O

CuO (20 mol％)
130℃，4h in DMF

SHMEDOT

1) 60％ NaOH (1.2 eq.)
reflux, 1h in THF
2)

O

SO(1.1eq.)

Oreflux, 2h in THF

OOSSEDOTSO3NaTOSOH Research & Technology Review Vol.61（2017）70871906170515043210ppm 1

H-NMR（SEDOT）

Fig.３

1130110Fig.４

139070503010 ppm

C-NMR（SEDOT）

Transmittance［％］90807060504030201040003600

32002800

240020001600

1200800400

Wavenumber［cm−1］

Fig.５

FT-IR（SEDOT）

酸化剤（Fe 塩）（Scheme 3）［2］ポリマー合成

まずは Fe 塩として 3 価の FeCl3 を用いて仕込み量（1）重合条件検討
SEDOT モノマーの重合は、先行文献［10］を参考に、を検討した結果、SEDOT モノマーに対して 0.1 eq. で酸化剤に Fe 塩と過硫酸塩を併用した化学酸化重合では 8 S ／ cm と 低 く、0.6 eq. の 場 合 に 208 S ／ cm と こ行った。SEDOT モノマーの水溶液に Fe 塩を溶解されまで報告されている自己ドープ型導電性高分子をせた後、所定温度で過硫酸塩の水溶液を滴下し重合を上回る高い値を示した。一方で、FeCl3 量を 0.8、5.0行った。得られた濃青色の重合液をイオン交換等で精eq. と増加しても著しい導電性の向上は見られなかっ®

製した後、ガラス基板に成膜して SELFTRON の導電率を測定した。

た（Fig.6）。
次に、仕込み量を 0.6 eq. に固定して Fe 塩の種類を検 討 し た。2 価 の FeCl2、3 価 の Fe（NO3）3・9H2O、

東ソー研究・技術報告第 61 巻（2017）71

Fe2（SO4）3、Fe（CF3SO3）
3 を比較検討したが、FeCl3 が激に系が濃青色に発熱をともなって変化することか最も良好な結果を示した（Fig.7）。尚、Fe 塩を添加

ら、基本的には Fe（Ⅱ）と過硫酸塩からなるレドッ

せずに Na2S2O8 のみを用いて重合した場合には 0.001

クス系と考えられる。Fe（Ⅲ）を使用した場合には、S ／ cm と非常に低いものであった。本結果を受けて、Fe（Ⅲ）が SEDOT を酸化して Fe（Ⅱ）となった後、FeCl3 ／ SEDOT ＝ 0.6 eq を最適条件とした。重合機構

過硫酸イオンと反応して生成した SO4 ●−で SEDOT のとしては、Fe 塩存在下、過硫酸塩を添加してから急重合が効率よく進行したと考えられる。

Scheme３OOOO

SO3NaO

O

SO3H

［Fe］
S

S

Na2S2O8 (2.0 eq.)
20℃, 3h in H2O［SEDOT］＝3.6wt％

SEDOTnSELFTRON®

Conductivity［S/cm］

500

FeCl3400

FeCl2300

Fe(NO3)39H2O

200Fe2(SO4)31000

Fe = 0.6 eq.

Fe(CF3SO3)30.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.006.0200300

Conductivity［S/cm］

FeCl3/SEDOT［mol.r.］

Fig.６100

Fig.７

Effect of FeCl3/SEDOT［mol.r.］

Optimization of Fe Salt

eq. で約 200 S ／ cm を示すことがわかった。但し、6.0

酸化剤（過硫酸塩）（Scheme 4）
Na2S2O8 の仕込み量を SEDOT モノマーに対して 0.6eq. に増加しても導電率に大幅な向上はなかった。本

～ 6.0 eq. の範囲で検討した（Fig.8）。その結果、1.1

結果を受けて、Na2S2O8 ／ SEDOT ＝ 2.0 eq を最適条件

eq. までは 34 S ／ cm と低導電率であったが、1.8 ～ 2.2とした。

Scheme４OO

OO
SO3NaOO

SO3H

Na2S2O8SS

FeCl3 (0.6 eq.)
20℃, 3h in H2O［SEDOT］＝3.6wt％

SEDOTnSELFTRON®

Conductivity［S/cm］

500
400
300
200
100001234567

Na2S2O8/SEDOT［mol.r.］

Fig.８

Effect of Na2S2O8/SEDOT［mol.r.］

TOSOH Research & Technology Review Vol.61（2017）

72

9.8、12.9 重量％と高めることで 208 S ／ cm から 370 S

重合温度、重合時間（Scheme 5）
FeCl3 ／ Na2S2O8 ／ SEDOT ＝ 0.6 ／ 2.0 ／ 1.0［mol.r.］、3.6／ cm に向上し、導電率は仕込みモノマー濃度と相関が重量％ SEDOT 条件で重合温度と重合時間を検討した。

見られた（Fig.12）。溶液重合ではモノマー濃度の増まずは重合時間を 3 時間に固定して重合温度を 1℃か加とともに分子量が増加することから、SELFTRON®

ら 35℃の範囲で検討した結果、10 ～ 35℃で得られたにおいても同様に高分子量化が進行し、導電率の向ポリマーの導電率に大きな違いはなかったが、低温の上に寄与している可能性がある。一方、操作的には1℃では導電率は低下した。重合速度の低下が原因とSEDOT 濃度が 10％以上では重合液が高粘度化して通推定される。

常撹拌では困難であったため、現在、強撹拌可能な装次に、重合温度 20℃で重合時間（過硫酸塩水溶液

置を用いて再検討中である。

を滴下後）の影響を調べた結果、3 時間で SEDOT モ

また、3.6 重量％モノマー濃度を標準条件としてノマー転化率は 98.5％であり、導電率の面からも十分再現性を検討した結果、Fig.13 に示すように、導電重合が進行していることがわかった（Fig.9 ～ 11）。

率 196、208、223 S ／ cm と安定した導電性を有する
SELFTRON® が再現よく得られた（重合収率 75％）。

重合時の SEDOT モノマー濃度（Scheme 6）
SEDOT モノマー濃度をベース条件の 3.6 重量％から 2.4 重量％に下げた場合には導電性が低下したが、Scheme５OOOOSO3NaS

SSO3HnSELFTRON®

300
200100010203040Reaction Temp.［℃］

Effect of reaction temp.

Conversion of SEDOT［％］Time = 3h400400Temp. 20℃

3002001000100%
98%
96%
Temp. 20℃

94%92%90%
00 10 20 30 40 50 60 70 80

1234Reaction Time［h］

Reaction Time［h］

Fig.10

Fig.11

Effect of reaction time（2）分子量測定（GPC）
SELFTRON® の 類 縁 体 で あ る PEDOT − S（Fig.1 のSDP − 5）の導電率は 30 S ／ cm であり、その重量平均
分子量 Mw は 5500 g ／ mol と報告されている 7）。今回Conversion of SEDOT

dw/d (Log(M))

Conductivity［S/cm］

Conductivity［S/cm］

O

500

500

Fig.９O

Temp., Time in H2O［SEDOT］＝3.6wt％

SEDOT

0FeCl3 (0.6 eq.)
Na2S2O8 (2.0 eq.)

合成した SELFTRON® は導電率が 200 S/cm 程度と大きく向上していることから、高分子量化している可能

110Log (M)性を考え、GPC で確認を試みた。
は じ め に SELFTRON® 水 溶 液 を 直 接 GPC で 分 析

Fig.14

GPC spectrum5東ソー研究・技術報告第 61 巻（2017）73

した結果、GPC カラムへの吸着が大きく測定困難とペクトル（微分分子量分布曲線）が得られた。本測なった。そこで、適当なアミン（例えば、N,N −ジイ

定結果より、SELFTRON® の重量平均分子量 Mw はソプロピルアミンなど）で中和した後、濃縮乾固し22000 g ／ mol（Pullulan 換算）と従来報告よりも高いDMSO 溶媒系に置換することでカラムへの吸着を抑値を示し、高分子量化していることが示唆された。

えることが可能となり、Fig.14 に示すような GPC ス
Scheme６OOOOSO3NaSOFeCl3 (0.6 eq.)
Na2S2O8 (2.0 eq.)O

S20℃, 3h in H2O

SO3HnSELFTRON®

SEDOT［SEDOT］＝2.4, 3.6, 4.6, 9.6, 12.9wt％

500

400

Conductivity［S/cm］

Conductivity［S/cm］

500

300
200
100
00.05.0

10.0

400
300
200
100
015.0

SELFTRON®

SEDOT［wt％］Fig.12

Effect of SEDOT concentration

Fig.13［3］物性評価

Reproducibility of polymerization and conductivity

PEDOT：PSSSELFTRON®

（1）SELFTRON® 水溶液
水溶性
水 溶 性 は 0.5 重 量 ％ の SELFTRON® 水 溶 液 とPEDOT：PSS 水溶液を作製し、0.02 μ m フィルター（Entegris 社 製 の Optimizer V − U47 0.02 μ m PCMUPE）への通液性で判断した。その結果、分散体のPEDOT：PSS では溶媒の水のみが通液し、ポリマーはフィルター上に残った。一方で SELFTRON® 水溶液
Fig.15は通液したため、水溶性に優れた可溶性タイプと判断

Filtration testした（Fig.15）。
粘度
UV − Vis − NIR

SELFTRON® 水溶液中の SELFTRON® 濃度（重量％）100 ppm 濃度の SELFTRON® 水溶液を紫外可視赤外と粘度（mPa･s ／ 20℃）の関係を Fig.17 に示す。尚、分光光度計（島津製作所製 UV − 3100）で測定して得粘度の測定は BROOKFIELD 社製 VISCOMETER DV −られた UV−Vis−NIR スペクトルを Fig.16 に示す。ドー1 Prime を使用した。SELFTRON® 濃度と粘度には相ピングにより生じたポーラロン、バイポーラロン状態

関があり、ポリマー濃度で粘度調整が可能である。に対応する可視光から近赤外にかけての吸収が観測され、外部からドーパントを添加することなくドーピングが進行している（自己ドープ型）ことが確認された。

不純物
2 重量％ SELFTRON® 水溶液中に含まれる Na、Fe含有量を ICP − AES（高周波誘導結合プラズマ発光分TOSOH Research & Technology Review Vol.61（2017）

74

500

3Conductivity［S/cm］

2.5Abs.

21.5
10.504003002001000200 400 600 800 1000 1200

0Wavelength [nm]Viscosity［mPa・s／20℃］

Fig.16

UV-Vis-NIR spectrum of SELFTRON®

246pH81012Effect of pH on Conductivity

Fig.18製 UV − 3100）を用いて測定した結果を示す。可視光

1000領域に特異な吸収も無く良好な透明性を示した（膜厚23 nm）。

100

また、平滑性は AFM（日立ハイテクサイエンス社
製 E − sweep）で表面粗さを測定した結果、Ra は 0.5310nm（5 μ m 視野）と平滑な塗膜を作製できることが10.0

1.02.03.04.05.0

わかった。

SELFTRON® aq.［wt%］Fig.17

Viscosity of SELFTRON® aqueous solution

耐熱性
導電性ポリマーでコーティングした（膜厚：約 5μm）ガラス基板を ETTAS 社製 EOP − 450B 中、大気中析法）で測定した結果、各々 0.76 ppm、0.87 ppm であっ2−125℃で 300 時間処理し、表面抵抗率 SR の初期値 SR0た。また、イオンクロマト分析から SO4 は 16 ppm でからの変化を調べた結果を Fig.21 に示す。300 時間後あった。の変化倍率は SELFTRON® が 3.2 倍、PEDOT：PSS は 3.4100®

2 重量％ SELFTRON （pH1.7）を N,N −ジメチルエ
タノールアミンで各 pH に調整した後、各々ガラス上に成膜して導電率を測定した結果を Fig.18 に示す。尚、pH は HORIBA 社製 pH メーター LAQUAact D − 71 をTransmittance［％］

pH 安定性806040glass
SELFTRON®

20用いた。pH を酸性から中性～弱アルカリ性に調整し0た場合、導電率は初期値から約 1 ／ 2 程度に低下した

250 350 450 550 650 750
Wavelength［nm］

が 100 S ／ cm レベルを維持した。また、pH 調整時にゲル化等の問題も見られなかった。

Transparency of spin-coated filmFig.19（2）膜物性
SELFTRON®

透明性、平滑性塗膜は 0.75 重量％ SELFTRON® 水溶液（9％ EtOHを含む）を UV ／ O3 処理した 3 cm 角のガラス基板にミカサ社製 OpticoatMS − A150 を用いてスピンコート

AFMimageして作製した（1200 rpm × 80 秒→ 100℃× 1 分ベーク）。得られた塗膜の透明性をヘーズメーター（日本電色社製 NDH4000）で測定した結果、透過率 97.6％、ヘーズ 0.07％（何れも基材ブランク）であった。さらに Fig.19 に、紫外可視赤外分光光度計（島津製作所Ra

Fig.200.53 nm

AFM image of spin-coated film

東ソー研究・技術報告第 61 巻（2017）

倍と両者に大きな差は見られなかったため、耐熱性は754SELFTRON®
SR/SRO [ratio]同程度と推定した。
耐湿性
導電性ポリマーでコーティングした（膜厚：約 5μm）
ガラス基板をエスペック社製 SH − 222 中、60℃ 95％
RH で 300 時間処理し、表面抵抗率 SR の初期値 SR03PEDOT：PSS210からの変化を調べた結果を Fig.22 に示す。PEDOT：

0100200Time [h]PSS は 50 時間後に大きく表面抵抗率が変化した。親水性の PSS が存在するため吸湿して膜厚が増加した

Fig.23

UV resistance

ことで、表面抵抗率の低下（変化）が見られたと考えられる。一方で PSS のような親水性の高分子ドーパ

抵抗率 SR の初期値 SR0 からの変化を調べた結果を®

ントを含まない SELFTRON は耐湿試験後も表面抵抗

Fig.23 に 示 す。PEDOT：PSS（2.6 倍 ） と 比 較 し て、率に大きな変化は見られず安定していた。本結果から、

SELFTRON® の処理後の表面抵抗率の変化（1.4 倍）

SELFTRON® は PEDOT：PSS よりも耐湿性に優れるは小さく、耐光性に優れる可能性が示唆された。

可能性が示唆された。

4．ま と め

耐光性
導電性ポリマーでコーティングした（膜厚：約 5μ高い導電性を有する新規な自己ドープ型導電性材料m）ガラス基板を紫外線フェードメーター（スガ試験SELFTRON® を開発し 11）、そのポリマー物性を調べた。

機社製 U − 48 ／カーボンアーク、光源波長 388 nm、ブSELFTRON® が 200 S ／ cm を超えるまでに高導電化しラックパネル温度 60℃）中で 192 時間処理し、表面た要因は、スペーサー構造と重合条件最適化による高分子量化によるものと考えられる。高分子量化によりポリマー鎖間の相互作用が高まることで塗膜の配向性

SR/SRO [ratio]

43

SELFTRON®

が向上し、その結果、分子鎖間の電子移動が改善し導PEDOT：PSS電性が向上したと推定している。
また SELFTRON® は汎用の水分散体 PEDOT：PSSとは異なる水可溶性や高耐久性の特徴を示した。溶解2型の SELFTRON® は、コンデンサの固体電解質形成において課題となる細かい Al エッチングピット、Ta 焼

10100200300

Time [h]Fig.21結体への含浸性に優れる可能性があり、更なる高性能化（高容量化）が期待される。また、耐久性に関しては、特に耐湿性、耐光性に優れているため、デバイスに搭

Heat resistance載可能な導電膜や帯電防止膜への応用も期待される。
当社では、SELFTRON® をベースに各種用途に応じSR/SRO [ratio]10たコーティング液の開発と、更なる用途拡大のため

1SELFTRON® の高導電化に関する技術開発も鋭意検討
SELFTRON®

0.1

PEDOT：PSS中である。

0.01

5．謝0.001
0100200

Time [h]Fig.22

Humidity resistance300

辞本研究を進めるにあたり終始適切な指導をしていただきました山梨大学の奥崎秀典教授に感謝いたします。

TOSOH Research & Technology Review Vol.61（2017）

76

6．文献

［1］H. Okuzaki ed.,“PEDOT: Material Properties andDevice Applications”, Science & Technology（2012）［2］X. L. Wei, Y. Z. Wang, S. M. Long, C. Bobeczko, A.
J. Epstein, J. Am. Chem. Soc., 118, 2545（1996）.
［3］A. O. Patri, Y. Ikenoue, F. Wudl, A. J. Heeger, J.
Am. Chem. Soc., 109, 1858（1987）.
［4］Y. Ikenoue, Y. Saida, M. Kira, H. Tomozawa,
H. Yashima, M. Kobayashi, ChemicalCommunications, 1694（1990）［5］K. Faid, M. Leclerc, Chemical Communications,2761（1996）［6］G. Zotti, S. Zecchin, G. Schiavon, L. B. Groenendaal,Macromol. Chem. Phys., 203, 13, 1958（2002）［7］K. M. Perrson, R. Karlsson, K. Svennersten, S.
Löffler, E. W. H. Jager, A. Richter − Dahlfors, P.
Konradsson, M. Berrgren, Adv. Mater., 23, 38, 4403
（2011）［8］東京化成工業株式会社 SDS［9］和光純薬工業株式会社 SDS［10］R. H. Karlsson, A. Herland, M. Hamedi, J. A.
Wigenius, A. Åslund, X. Liu, M. Fahlman, O.
Inganäs, P. Konradsson, Chem. Mater., 21, 1815
（2009）［11］国際公開特許 W02014 ／ 007299（東ソー株式会社）