Valqua
Technology
News
● ご挨拶

……………………………………………………………………
日本バルカー工業株式会社● フェロー就任ご挨拶

瀧澤

岡山理科大学● 技術論文廃液リン酸からのケイ素除去技術

辰雄

研究部

● 技術論文ガスケットの粘弾塑性特性とボルト締結体の軸力緩和予測
神戸大学大学院

神戸大学大学院

日本バルカー工業株式会社
中国における規格状況

駒沢俊清● 製品の紹介木下 ひろみ…………

http://www.valqua.co.jp

11

自然科学研究科名護典寛

基幹産業開発部佐藤広嗣

海事科学研究科高木

中国シール研究所

膨張黒鉛系汎用グレード ノンアス®グランドパッキン
日本バルカー工業株式会社

7

瀬戸口 善宏…………………………………………………

日本バルカー工業株式会社

3

理学部 山田 真路

研究部………………………………………

日本バルカー工業株式会社● 技術論文高牟礼…………………………………………………………

日本バルカー工業株式会社

2

西田 隆仁

フェロー

DNAフィルター

利一……………………………………………………

日本バルカー工業株式会社 シニアフェロー● 技術論文1代表取締役社長 兼 CEO

馮

……………

基幹産業開発部

滝照

知弘

20

梅

24

和正

バルカー技術誌

2009年

冬号

No.16 Winter 2009

ご挨拶
日本バルカー工業株式会社
代表取締役社長 兼 CEO

瀧澤利一

謹んで新年のご祝詞を申し上げます。
読者の皆様には日頃より本誌をご愛読いただき、厚くお礼申し上げます。

米国を源とする金融危機は、世界同時不況の様相を呈しておりますが、バルカーグループは、この厳しい状
況も乗り越えさらに持続的成長を可能にする筋肉質の企業体質への変換を図ってまいりました。特に研究開発についてはこの環境変化をむしろチャンスと捉えて｢攻め｣の投資を継続しております。
昨年、当社研究開発部門では、重要な市場である中国において、シール上海研究所と上海ふっ素樹脂研究所を発展的に融合・統合して、中国総合研究所を新設しました。中国総合研究所の傘下に中国シール研

Winter 2009
No.16

究所と中国機能樹脂技術センターを置き、中国やアジアの顧客ニーズに対して迅速に対応するとともに、日本との連携を強めて研究開発スピードを加速する体制を敷きました。
また、技術・研究開発等専門性の高い分野において、卓抜した実績を有する役員・幹部社員をグループの技術アドバイザリースタッフに任命する｢フェロー制度」を新設しました。フェローは、当社の将来を見据えた研究開発・技術開発にあたります。また国内外の業界団体・学会への参画・講演・論文等の活動を通して、「グループの顔」としての役割を務めます。
バルカーグループは年来、市場を基点としたグローバルバリューチェーンの整備に努めて来ました。研究開
発はこの価値連鎖の重要なチェーンを担い、｢R&D はイノベーションと市場の密結合」であるとの信念のもと、日本市場はもちろんのこと世界の市場におきまして、従来にもましてお客様と感動とうれしさを共有するモノ創りとコト創りに励んでまいります。
このように、
企業理念 The VALQUA WAYを実践する中で、バルカーグループは、
世界 No.1トータルシール
ソリューションカンパニーを目指してまいります。
最後になりましたが、今後ともなお一層のお引き立てを賜りますようお願いいたしますとともに、読者の皆様の益々のご発展を祈念いたしまして新年のご挨拶とさせていただきます。

1

ご挨拶

シニアフェロー就任に際してフェロー就任のご挨拶

シニアフェロー

フェロー

西田 隆仁

高牟礼

辰雄

76 年入社以来、運動用シール（パッキン）の研の開発・研究に従事してまいりました。そうした活動

究開発に従事し、産業機械、建機、自動車などの油の中でも、ガスケットの非石綿化は、最大の技術転

空圧分野で、新製品の開発に携わってきました。ゴ

換点であったと考えられます。ガスケットは長い歴史

ム材料を主体に、樹脂、金属、セラミックなどの材料、の中で、使用実績こそが信頼性の全てでした。様々

油、空気、水などの流体を用いて、高圧から真空、な物性評価は、製造工程の確かさを保証しても、ガ

高温から低温まで、シールの実際を体験致しました。

スケット自身の機能を保証するものとはなっていませ

この間、社団法人フルードパワー工業会のシールんでした。しかし、非石綿化では、実績に代わる本分科会で、委員及び主査として活動し、シール製品

来的な機能保証が必要となりました。バルカーは、の材料、形状・寸法、ハウジング、性能評価などの企業理念の一つに 独創的技術 を掲げ、寿命標準化に携わり、JIS の改正、制定に参画して参り予測までをも含めた機能保証技術に先鞭をつけ、ました。特に、JIS が ISO との整合性を保つ作業に

新たな製品をもって、高い信頼を提供し続けていま

おいては、団体規格を含め、シール関連の先輩方す。このたびシニアフェローに就任するからは、こうが制定した規格にこめられた思いを推し量りながしたバルカー独自の独創的技術により一層の磨きをら、整備を行いました。

かけ、 社会の発展のために 、日本のみならず、中このような体験を基に、新人事制度のフェローとし国をはじめとする、アジア諸国のシール技術の発展て、社会的な貢献と共に原点の探求を行い、当社にも寄与していきたいと考えています。

のブランド価値の向上に努める所存です。

＊「フェロー制度」は昨年平成20年10月1日に制定、運用を開始しました。本制度はシニアフェローと、
フェローの二階層からなります。

2

Winter 2009

入社以来、30 有余年、そのほとんどをガスケット

No.16

DNAフィルター

DNAフィルター
岡山理科大学理学部

山田 真路

日本バルカー工業株式会社
研究部

バルカー技術誌

Winter 2009
No.16

駒沢

俊清

Double-stranded DNA is one of functional polymers, but the large amounts of DNA sources, such as
salmon milt and shellfish gonads, have been discarded as industrial waste. Therefore, conversion of thisdiscarded DNA to be a useful material would be beneficial to utilize the unique property of DNA. In thisnews, we reported the utilization of double-stranded DNA as an environmental material, such as theremoval of endocrine disruptors or heavy metal ions. Additionally, we introduce the DNA filter.
キーワード：DNA、フィルター、環境ホルモン、ダイオキシン、PCB、重金属イオン、環境浄化

１．はじめに

2．DNA の機能と材料化

日本は四方を海で囲まれている。そのため、海から容易に

DNA は言うまでもなく遺伝子であるが、材料という側面か

海産資源を得ることが出来る。しかしながら、これら海産資

ら眺めると環境にやさしい天然由来の高分子材料である。

源の中には資源として顧みられないだけでなく、産業廃棄物

特に二重らせん DNA はアデニンとチミン、グアニンとシトシンとして処分されている物質も数多く存在している。その一つがそれぞれ塩基対となり、特徴的な二重らせん構造を形成しがサケ ( 鮭 ) の白子である。そもそもサケの卵はイクラと呼ばているため、さまざまな分子と特異的そして選択的に相互作

れ美味な食品として珍重されている。しかしながら、精巣で用することができる。そのため、二重らせん DNA は様々なある白子においては一部が食用、化粧品原料、飼育に用い機能を有した高分子材料である。中でも注目される DNA のられる以外はほとんどが産業廃棄物として処分されている。

機能は「インターカレーション」である。インターカレーションとその量は年間１万トン以上と見積もられている。そのため、こは平面構造を有した分子が DNA の塩基対間に平行挿入

れら海産由来の産業廃棄物を新規な素材として利用するこする現象であり、平面構造を有した分子のみを DNA によっとが注目されている。中でも、最も注目されているのがサケのて集積することが可能である。図１に代表的なインターカレー

白子から取り出したデオキシリボ核酸 (DNA) を機能性材料

ター（DNA にインターカレーションする化学物質）である臭として利用することである。このような事柄は材料という視点

化エチジウムとアクリジンオレンジの構造とインターカレーションだけでなく、環境、廃棄物の有効利用、エコロジーな素材との概略図を示した。近年では、このような機能を利用した抗いう観点からも非常に重要である。そのため、近年、日本をがん剤の開発や遺伝子検出試薬の合成などが行われてい中心に世界各国で「DNA の材料化」が行われている。

る。また、もう一つの機能は、DNA がプラスの電荷を持った

本ニュースの中では、DNA を機能性材料、特にダイオキシ

有機化合物や金属イオンと強く相互作用することである。こンや PCB、重金属イオンなどの環境汚染物質を除去する環

れは、DNA の基本骨格にはマイナスの電荷を持ったリン酸。

基が含まれているためアニオン性高分子としての性質を有し境浄化材として利用した、いくつかの応用例を紹介する

1）3）ていることと、４つの核酸塩基部分に金属イオンを配位する部位が多数存在するためである。以上のことから、DNA のようなインターカレーション機能を有したアニオン性高分子を
3

技術論文

材料として用いることによって、新しい視点に基づいた環境
浄化材の開発が可能であると思われる。
しかしながら、DNA を材料として用いることは困難な事柄である。それは DNA が（1）水溶性の高分子であり、水の中で使うことができないため不溶化させる必要があること（2）環境中にはヌクレアーゼというDNA 分解酵素が存在するため、時間と共に分解されてしまう ためである。それゆえ
DNA の材料化は DNA の機能を保持したまま上記２つの欠点を補うという解決方法を用いる必要があった。DNA の不溶化方法は現在までにいくつかが報告されているので、それらの文献を参考にしていただきたいと思う。

HO

バルカー技術誌

図2

OH

環境中に存在する有害な有機化合物

Winter 2009

図1

平面構造を有した分子のDNAへのインターカレーション

No.16

３．DNA によるダイオキシンの除去 1）2）
環境中には様々な有害物質が存在している。そこで、環境中に存在する有害な有機化合物について注目すると、図２に示したようなダイオキシン誘導体や PCB 誘導体、
タバコの煙の中に含まれるベンズピレンのような平面構造を有した
有害物質が多数存在していることがわかる。そのため、このような平面構造を有した有害物質は DNA によって除去できることが期待される。そこで、ガラスビーズ表面に DNA を固定化した DNA 固定化ビーズを作製し、このビーズをカラムに詰め、有害物質を含んだ溶液を流すことによって、これら有害物質の除去を試みた。図３に DNA 固定化ガラスビーズカ
ラムの概略図を示した。含まれている有害物質の検出は紫外吸収スペクトル測定により行った。図４に PCB 誘導体であるビフェニルの結果を示した。
（a）はカラムを通す前の吸収スペクトル、（b）はカラムを通した後の吸収スペクトルである。
この結果、DNA カラムを通すことによってビフェニルの濃度の減少が確認された。図５に様々な有害物質の除去割合を

図3

DNA固定化ガラスビーズカラムの概略図

4

DNAフィルター

面構造を有した分子に対してのみ高い選択性を示すため、人体に有用な成分を吸着しないという特性を有している。一般的に、DNA と強く相互作用する人工分子の多くはがん（癌）を誘発すると言われている。そのため、有害な化学物
質が人間体内の DNAと相互作用する前に、ゴミとして処分されている他の DNA で除去するという環境浄化材はきわめて有効な方法であると思われる。

４．DNA による重金属イオンの除去 1）2）
図4

DNAカラム使用前後のビフェニルの紫外吸収スペクトル（a）
DNAカラム使用前、（b）
DNAカラム使用後

環境中に存在する有害物質の中にはダイオキシンや PCBのような有機物質だけでなく、水銀やカドミウム、鉛に代表されるような重金属イオンもある。そこで、金属イオン（水銀、カ

バルカー技術誌

ドミウム、鉛、銅、鉄、マグネシウム）を含んだ溶液に DNA 固
定化ガラスビーズを添加し、ビーズ添加前後の金属イオン濃度を原子吸光（AAS）分析または誘電結合高周波プラズマ（ICP）分析によって求めることにより、DNAと重金属イオンとの相互作用を評価した。図６に DNA 1g に対する種々の金属イオンの吸 着 量を示した。また、対イオン（Cl−、SO42−、

Winter 2009NO3−）の異なる金属イオンでも同様の実験を行った。この結果、DNA 固定化ガラスビーズは水銀やカドミウム、鉛などの人体に有害であるといわれている重金属イオンを効率よく集積することが確認された。一方、マグネシウムイオンに対してはほとんど相互作用を示さなかった。このことから、DNA は
図5

DNAカラムによる、様々な有害物質の除去

No.16

重金属イオンに対して高い選択性を有し、相互作用することが確認された。実際、数種類の金属イオンを含む溶液（水示した。この結果、DNA カラムはダイオキシン誘導体（ジベ

銀、銅、カドミウム、亜鉛、マグネシウム）を DNA 固定化ガラ

ンゾ -ρ- ジオキシン、ジベンゾフラン）や PCB 誘導体（ビフェスビーズカラムに添加したところ、水銀やカドミウムなどの重金ニル）に対して効果的であり、80％以上を除去することができた。一方、平面構造を有していないビスフェノール A やジエ
チルスチルベストロール、p- ノニルフェノールなどでも同様の実験を行なったが、このような物質は全く除去されないことが確認された。これは、平面構造を有していない化合物はDNA の塩基対間にインターカレーションすることができないためである。以上の結果、DNA 固定化カラムは平面構造を有する分子のみを選択的に除去する機能を有していることが確認された。
一般的に、有害物質を除去する物質として活性炭が知られている。しかしながら、活性炭は分子の吸着能は高いが分子の選択性が低いため、すべての物質を吸着してしまうという欠点を有している。すなわち、活性炭を用いた場合、水溶液中に人体に有用な成分が存在してもすべて活性炭により吸着されてしまう。一方、DNA の場合は、人体に有害な平5

図6

DNA固定化ガラスビーズによる金属イオンの除去
Cl−、SO42−、NO3−は溶液中に含まれる対イオンを示した。

技術論文

属イオンは除去されたが、マグネシウムイオンは除去されな

また気体系用のＤＮＡフィルターもあり、既に空気清浄機のかった。また、紙 面の関 係で割 愛させていただいたが、フィルターなどに応用されつつある。タバコのフィルター中にもDNAと強く相互作用しない金属イオンとしてナトリウムイオン

ＤＮＡを含有させ、タバコをできるだけ安全な嗜好品としようとやカリウムイオン、
リチウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイする試みもなされている。
このように、
ＤＮＡの特性を活かした機能製品は、フィルター

オンなどがある。
以上のことから、DNA は金属イオンに対しても高いイオン選択性を有していることが確認された。特に DNAと相互作に限らず、既にＤＮＡアレイ 5）やＤＮＡチップ 6）等に応用展開が始まっている。

用する重金属イオンの多くが人体に有害であると言われている。これらのことから、DNA は人体に有害な金属イオンのみ
を選択的に取り除くことができる新しい素材であることが示された。これらのことから、DNA をカラムやフィルム、フィルター

6．おわりに個々の企業の環境に対する姿勢が評価させる今日、産業廃棄物である DNA から作られた機能性材料はきわめてエ

環境浄化材として利用できることが示唆された。

コロジーな製品である。その上、この素材はエコロジーな素材というだけでなく、今までにない高い分子選択性やイオン

５．
ＤＮＡフィルターとしての応用

選択性を有している。今後、我々はこのような DNA 素材に

今までに既述されたように、
ＤＮＡは、人体に有害な平面構などの製品開発を行っていく予定である。その一方で、これ造を有する有機化合物、また選択的ではあるが、人体に有らの材料開発には用途の把握が必要不可欠である。そこ

害な重金属イオンを除去する能力がある。この機能を応用しで、皆様からの情報提供をお願いする次第である。

更なる改良を加えることによって、浄水器や排水用フィルターいる。このものは、
ＳＵＳメッシュやガラスビーズに、水不溶化したＤＮＡ4）を 0.5 〜 1.0％コーティングしたもので、水中のダイオ

参考文献

キシン類、
ＰＣＢ類および選択的に重金属イオンを吸着、除去

1） 山田真路、西する機能を持つものである。この形状は、家庭用の浄水器、

2） 西および浄水場の最終フィルターや工場排水のフィルターに、応用可能であると考えられる。
特に浄水器は、人体に安全な水を供給することが目的で則雄：放射線と産業、90.13-18（2001）

則雄、山田真路、劉向東：高分子、52.134-137（2003）
3） 松永政司、西則雄、井上太一、劉

No.16

向東：

BIO INDUSTRY 21.28-34（2004）

あり 、このＤＮＡフィルターは、正にその人体のＤＮＡを、有

4） 岡畑恵雄、：LANDFALL Vol.54（Apr2005）

害物質から事前に守るものとしては、うってつけのものと言え

5） 化学工業日報 2008.9.22. 「中空繊維型ＤＮＡアレイ」

7）

よう。

より
6） 國武豊喜：図解「高分子新素材のすべて」工業調査
会 2005.5
7） ＪＩ
Ｓ Ｓ 3201「家庭用浄水器試験方法」

図7

Winter 2009て、図 7 にあるような、水溶系用のＤＮＡフィルターを考案してバルカー技術誌などの形状に加工することによって、様々な用途に対応できる

DNAフィルターの構造6

廃液リン酸からのケイ素除去技術

廃液リン酸からのケイ素除去技術
日本バルカー工業株式会社
研究部

バルカー技術誌

A removal process of Si compounds from waste etching phosphoric acid discharged in the semiconductor manufacturing process was established by using solvent extraction.
Organic phosphate compounds were used as coagulants to aggregate Si compounds. Si compounds
aggregated from the waste phosphoric acid were extracted in a layer between organic solvent phase andphosphoric acid phase. The removal efficiency of Si compounds was 91% after aggregation and filtration
processes.
KeyWords：Waste Acid, Phosphoric Acid, Etching Solution, Zero Emission, Solvent Extraction

Winter 2009

１．はじめに半導体製造には、洗浄、成膜、
レジストコーティング、露光、
現像、エッチング、
レジスト剥離などの多くの工程が存在する。

No.16

瀬戸口 善宏木下 ひろみ中でも、MOS 型 LSI の生産において用いられているロコス（LOCOS）法では、窒化ケイ素膜のエッチング剤として熱リン酸が用いられている 1）。
窒化ケイ素膜のエッチングではケイ素成分が熱リン酸中に溶解し、飽和溶解度を超えるとケイ素成分が系内に析出する。ケイ素成分の析出によりウエハを傷付けたり、不純物を除去するためのフィルターが目詰まりを起こしたりといった問題が生じる。この問題を解決するために、従来、飽和溶解度に達する前にエッチング液の入れ換えが頻繁に行われていた。しかし、この方法はリン酸を大量に廃棄するため環境に去した後、再度加熱して再利用する技術 3）や、エッチング廃液を冷却することによりケイ素化合物を析出させ、このケイ素化合物をフィルター濾過にて除去した後、再度加熱して再利用する技術 4）が知られている。
しかし、現状ではこれらの技術は処理時間が長かったり、ケイ素の除去率が高くないことから、実際の半導体プロセス
ラインに組み込むには、処理条件などの制約が生じる。
本研究では、半導体製造プロセスのリン酸廃液の再利用を可能にするために、溶媒抽出法の原理 5）6）7）を応用し、短時間で高効率のケイ素除去性能をもったプロセスの検討を行うため各種操作条件を検討する。

2. 抽出剤

負荷をあたえることやエッチング液の入れ換えでは装置を一抽出剤の構造式を図 1 に示した。構造式に P=O を含む旦停止させるため経済上好ましくないなどの問題があった。

化合物は酸素の電子密度が大きく、塩基性を示すため多くこういった背景の中、これまでにリン酸の再生に関する技の金属イオンに強く溶媒和することが知られている 5）。

術が種々提案されてきた 2）3）。その技術の１つとしてエッチン

構造式中の X、Y、Z は、それぞれ抽出剤によって異なり、

グ廃液にフッ化水素を添加して、ケイ素化合物をフッ化水素

アルキル基、アルコキシ基、水酸基などの側鎖を有している。

と反応させてフッ化物とし、これを加熱して水とともに蒸発さ

本検討では側鎖の一部に水酸基を含む酸性抽出剤 A、Bせて除去する技術 がある。また、別の技術として、エッチンと中性抽出剤 C、D、E について検討を行った。

2）

グ廃液に水を添加して希釈することにより、ケイ素化合物を析 出させ、このケイ素 化 合 物をフィルター 濾 過にて 除
7

抽出剤の希釈剤には一般的に使用されている疎水性有機溶媒を使用した 5）。

技術論文

図1

抽出剤の構造式

3−4）ゼータ電位測定
粒子のゼータ電位の測定にはZetasizer Nano-Z（ZEN2600，

X＼
Y−P＝O
Z／

MALVERN INSTRUMENTS）を用い、レーザードップラー
速度測定法により測定した。

4．結果と考察 （特許出願中）
4−１）各抽出剤のケイ素除去率比較
酸性抽出剤 A、Bと中性抽出剤 C、D、E についてケイ素除去率の比較検討を行った。希釈剤には溶媒 A を用いた。

3．ケイ素成分の除去

各試薬（A 〜 E）によるケイ素除去率を図 3 に示した。図 3より酸性抽出剤では約 10 〜 70% の除去率であり、中性抽
出剤では約 20 〜 80% の除去率であった。特に酸性抽出剤

攪拌槽に廃リン酸及び抽出剤を含んだ有機溶媒を所定

Ｂと中性抽出剤Ｅは 70% 以上のケイ素の除去が可能である

量いれてメカニカルスターラーにより攪拌した（図 2）。攪拌

ことがわかった。

後、有機相とリン酸相を分離するために、遠心分離機により相分離を行った。相分離後のリン酸について試料調整を行
い、各種測定を行った。

バルカー技術誌

3−１）実験方法

Winter 2009
No.16

図3

各抽出剤によるケイ素除去率の比較

4−2）除去率の時間依存性
ケイ素除去率が最も高い抽出剤 E を用いて除去率の攪
図2

実験装置の模式図

拌時間依存性について検討を行った。実験は表 1 に記載の条件にて行った。

3−2）ケイ素分析方法
ケイ素濃度の測定は高周波プラズマ発光分析装置（サーモエレクトロン株式会社 /IRIS Intrepid Ⅱ XDL/DOU 型）
を用いて行った（以下 ICP-AESと略）。

3−3）残留有機物

分析方法

再生処理後のリン酸中及び有機溶媒中の有機物濃度の分析はガスクロマトグラフ（島津製作所製 GC-14B）を用い

表1

条

実験条件

件

詳

細

リン酸相

リン酸廃液

有機相

抽出剤Eを溶媒Bで希釈

処理時間

60分以内

処理回数

1回

処理温度

室温

て測定した（以下 GCと略）。
8

廃液リン酸からのケイ素除去技術

4−4）リン酸中の含有有機物の測定
ろ過前後のリン酸中の有機物量の定量を行った。測定はGC にて行った。得られた結果を表 3 に示す。ろ過操作によりリン酸 中の抽 出 剤 E 及び 溶 媒 B の濃 度 が 定 量 下 限（1ppm）以下までに減少した。
表3

図4 ケイ素除去率の攪拌時間依存性

バルカー技術誌

攪拌時間依存性を調べた結果を図 4 に示した。5 分で約80% のケイ素除去率であった。その後 60 分間攪拌したが、ケイ素除去率に変化はなかった。
この処理溶液を遠心分離機にかけ有機相とリン酸相に分離した。このとき２つの相の間に白色のゲルが凝集した。得ら

Winter 2009

れた白色ゲルを図 5 に示す。

再生リン酸中のろ過前後の残存有機物

処理

抽出剤 E（μg/g）

溶剤 B（μg/g）

ろ過前

9.2

4.3

ろ過後

＜1

＜1

4−5）ゲル、溶媒中のケイ素濃度
中間相ゲル及び使用後の溶媒 B 中のケイ素の分析を
ICP-AES により行った。得られた結果を表 4 に示す。反応後の溶媒 B 中のケイ素は定量下限以下であった。ゲルにはケイ素が多く含まれており、ケイ素が凝集したものである。
表4

処理後試料中のケイ素濃度

処理

Si濃度（μg/g）

ろ過前

＜2

ろ過後

10

図 6 にケイ素除去プロセス模式図を示す。

No.16

図6 ケイ素除去のイメージ
図5

単離したゲル4−6）ゲル中の有機物測定4−3）リン酸中のケイ素濃度測定
遠心分離後のリン酸中の微粒子を取り除くためにフィル
ターろ過を行った。ろ過は PTFE 製ろ過フィルター（0.1μm）を用いた。ろ過前後のリン酸中のケイ素濃度を ICP-AES で測定し、得られた結果を表 2 に示した。ろ過操作により約90% のケイ素が除去できた。
表2

再生リン酸中のろ過前後のケイ素濃度

処理

Si濃度（μg/g）

Si除去率（％）

ろ過前

44

55

ろ過後

8.3

91

ゲルを有機溶媒で洗浄し、この洗浄液をフィルターで通液処理して GC により分析を行った。その結果、高濃度の抽出剤Ｅが検出された。
4−3）から 4−6）の結果より、ケイ素と抽出剤が凝集体を形成していることが示唆された。

4−7）ゼータ電位測定
再生処理後の中間相に凝集したゲルのゼータ電位測定を行った。pH 調整剤として HCl, NaOH を使用した。ゲルを水洗して単離した白色固形物を水に分散させた。pHとゼー
タ電位の関係を図 7 に示す。図 7 より白色固形物の等電点
は pH1 付近であることが推察できる。SiO2 や Si は pH2 付

9

技術論文

近に等電点を持つことが知られている。このことから廃リン酸
中ではケイ素のゼータ電荷は正に帯電していると思われる。
リン系抽出剤が分子構造上高い塩基性を有していることから、正に帯電しているケイ素成分との分子間相互作用により凝集してケイ素を捕捉していると考えられる。

7．参考文献1） 出水清史

半導体プロセス教本

SEMI ジャパン

2） 特許第 3072876 公報
3） 特許第 3788985 公報
4） 特許第 3609186 公報5） 田中元治

赤岩英夫

溶媒抽出化学裳華房6） 芝田隼次

液晶製造工程から排出されるリン酸を主成分とする廃酸からの酸の分離回収、化学工学論文集 29
巻

第 4 号（2003）

7） 芝田隼次 シリコンウェハー製造工程で排出される廃酸からの酸の分離・回収

化学工学論文集

28 巻

第3 号（2002）

バルカー技術誌

図7 ｐHとゼータ電位の関係

Winter 2009

５．まとめ
① 有機リン系抽出剤は、リン酸中のケイ素を凝集させる働きがあり、廃リン酸からケイ素成分を固形物として析出させることができる。
② 抽出剤によるケイ素成分の凝集及びフィルターろ過の工No.16程を併用することにより約 90% 以上の Si 除去が可能である。
③ ケイ素成分の凝集は攪拌の条件にもよるが、短時間で可能である。

6．おわりに
今後、環境及び資源枯渇の面より半導体業界に限らず様々な分野において廃棄物のリサイクル技術は重要になると考えられる。今後、高効率、小型化等の課題を克服し、装置化への可能性を検討する。
謝辞

本稿で紹介した研究は芝田隼次 教授（関西大学）にご指導を頂いた成果である。ここに心から謝意を表するものである。

10

ガスケットの粘弾塑性特性とボルト締結体の軸力緩和予測

ガスケットの粘弾塑性特性とボルト締結体の軸力緩和予測
神戸大学大学院 自然科学研究科

名護

神戸大学大学院典寛

海事科学研究科高木知弘

日本バルカー工業株式会社
バルカー技術誌

基幹産業開発部佐藤広嗣

Winter 2009

To establish a lifetime prediction method of gasket, it is essential to grasp its visco-elastic-plastic properties and to construct a model which can predict a bolt load time variation for bolted gasketed joints due tocreep and stress relaxation of gasket. In this paper, first, a strain-time equation of gasket under arbitrary
multi-step unloading is established by conducting the compression and creep tests. The tests are
performed for two types joint sheet gaskets, or non-asbestos and asbestos gasket. Next, the bolt load relaxations in a simple bolted joint are calculated by utilizing the established strain-time equation, and it isconfirmed that the calculated results agree well with the experimental ones performed under some gasket
contact stresses. In addition, the bolt load variations with time for a pipe flange connection are simulated byfinite element method. As a result, it is concluded that a good agreements between numerical and experimental results are obtained by using the strain-time equation without delayed elasticity strain which occurs
in a moment. Furthermore, a method which predicts a long time viscous property of gasket from short time
creep test is investigated.

No.16

Keyword : Gasket, Bolted Joint, Visco-Elastic-Plastic Property, Bolt Load Relaxation, FEM

１．緒言

験的に知られている。
これに対して，使用実績の少ない非石綿系ガスケットや今

石綿系ガスケットの廃止に伴い，非石綿系ガスケットへの後新しく開発されるガスケットは，どの程度の期間使用できる

使用変更が急務となっている 1）。しかしながら，石綿ガスケッのか未知であり，これを実験的に評価するには膨大な時間

トと同等の性能を持つガスケットは未だ開発されておらず，使が必要となる．そのため，ガスケット使用寿命を短時間で予用環境に応じて使い分けなければならないのが現状である。

測可能にする手法の構築が急務となっている。

ガスケットに求められる最も重要な機能は内部流体の密封性

ガスケットの寿命評価のためには，ガスケットの粘性特性を能であり，ガスケットのシール特性を評価する研究はこれまで明らかにすることが必要であると考える．Bouzid5,6） ，小林 7）

数多く行われている 2）3）4）。しかしながら，ガスケットの寿命をらは，ガスケット単体に一定応力を負荷した時のクリープ挙動評価する研究はあまり行われていないようである．石綿系ガを Voigt モデルにより評価し，予測されるガスケット変位量とスケットはこれまで長い期間使用され，その使用寿命は経締結体の剛性によりボルト軸力の時間変化を予測してい

11

技術論文

る．しかしながら，実際の締結体ではクリープと応力緩和が

圧縮変位は，ガスケットの周囲に配置した 4 つの変位計

同時に生じるため，ガスケットに負荷される応力は時間と共に（KYOWA DTH-A-10）により計測している。ガスケットの接変化するが，これらについては考慮されていない。

触する圧縮ジグ表面の中心線平均粗さは 1.95 μm であり，

で は，クリープ が 生じ や す いとされる PTFE

実際の使用環境を想定して潤滑材等を塗布しない乾燥接（polytetrafluroethylene）ガスケットを対象に粘性特性と応触状態としている。非石綿ガスケット（日本バルカー工業（株）

力‐ひずみ関係の非線形性を考慮したボルト締結体の時間

製 No.6500）と石綿ガスケット（日本バルカー工業（株）製経過に伴う軸力変化予測モデルを作成し，実験値と比較す

No.1500）を対象とし，いずれも内径 22 ㎜，外径 58 ㎜，厚ることでその妥当性を確認した。本研究では前報で提案しさ 3 ㎜とする。

前報

8）た手法を非石綿ジョイントシートガスケットに適用しその有効性を検討する。対象とする非石綿ガスケットはアラミド繊維を用いたものであり，石綿系ガスケットの代替製品として広く使用されている。また，従来の石綿系ガスケットとの比較を行う

バルカー技術誌

ため石綿ジョイントシートガスケットについても同じ評価を行う。
さらに，短時間の試験から長時間の特性を予測する手法を提案し，その妥当性を検討する。

2．ガスケット試験
ガスケットを用いたボルト締結体では，ガスケットのクリープ
過とともに連続的に低下する。前報 8）と同様に本研究では，

図1

Winter 2009と応力緩和が同時に生じることにより，ボルト軸力が時間の経

Schematic creep and recovery curves

この連続的な現象を微小な時間間隔に離散化し，各時間間
隔内ではガスケット応力が一定のクリープ状態を仮定するモ
デル化を行う。このため，ガスケットの基本試験を行い，ガスケットが初期圧縮荷重を受けた後，段階的に徐荷される際のNo.16

ひずみ−時間関係式を導出し，ガスケットの粘弾塑性挙動をモデル化する。
多くのガスケット材は粘弾塑性材料であり，そのクリープ回
復曲線は図 1 のように表わされる。なお，本研究では応力とひずみは圧縮成分を正として示している。ある圧縮応力σ1を負荷すると，ひずみε1 が瞬時に生じ，時間と共にひずみ

εt1 が増加する。時間 t = tr において，σ1 からσ2（σ1> σ2）
1へ除荷を行うと瞬時にひずみ dσ2 が回復し，再び時間と共ε1，dε21 を決定するたにひずみεt2 が増加していく。ここで，1
εt を決定するためにクリープ試験を行う。前めに圧縮試験，2
報ではεt を決定するためにクリープ回復試験を行ったが，今

図2

Gasket compression test equipment

回対象とするガスケットは除荷が生じた後の粘性特性の変２−１ 圧縮試験化が少ないためεt2 を予測するモデルを提案し，その妥当性

ガスケットの応力‐ひずみ関係を得るため圧縮試験を行う。

を実験により確認する。

ガスケットを圧縮試験装置のジグ中央に設置し，接触応力を

図 2 は試験に使用した実験装置の模式図を示している。

0 MPa から 100 MPa まで，10 MPa ずつ増加させ負荷と除ガスケットの圧縮荷重は油圧ポンプ（RIKEN MP-4C）と油荷を繰り返し行う。図 3 にそれぞれのガスケットにおける試験

圧シリンダ（RIKEN D5-100）を用いて作用させ，荷重調整

結果と以下の式による同定結果を示している。なお，式中のはバルブを開閉することで手動により行っている。ガスケット

応力の単位は MPa である。

12

ガスケットの粘弾塑性特性とボルト締結体の軸力緩和予測（a）Non-asbestos gasket（b）Asbestos gasket

バルカー技術誌

図3

Stress-strain relationships
は 10 時間としている。図 4 にクリープ試験の結果を実線で非石綿ガスケット−1 }（1）
負荷時：σ=17.74 { exp（11.32ε）

示している。横軸は時間，縦軸は圧縮応力σ1 を負荷した後＋γ
除荷時：σ=α exp（βε）のひずみεt1 の時間変化である。いずれのガスケットにおい（2）ても，ひずみは応力σ1 を与えた直後に大きく増加し，時間のWinter 2009

σ1
α = ――――――――――― ,exp（βε1）− exp（βεr）

経過とともに増加量は減少し緩やかな曲線になることがわかる。ひずみの増加量はσ1 の値が大きいほど大きくなっている。

β = 717.61exp（− 33.56ε1）＋26.73,γ = α exp（βεr）, εr = 0.44ε1

2 つのガスケットを比較すると，非石綿ガスケットに比べ，石綿
ガスケットはσ1 の増加によるひずみ量の変化が小さいことがわかる。また，応力負荷直後に増加するひずみが大きいこと

石綿ガスケットも確認できる。

−1 } （3）
負荷時：σ=6.65 { exp（16.82ε）

No.16

＋γ
除荷時：σ=α exp（βε）（4）

ひずみεt1 の増加は圧縮荷重を負荷した直後と一定時間経過後とで変化の傾向が異なるため，前報と同様に図 5 に
示す弾性ばね要素とダッシュポットを組み合わせた 5 要素

σ1

α = ――――――――――― ,exp（βε1）− exp（βεr）

Voigt モデルを用いてεt1 を表現する．この場合εt1 は，応力σ1 を負荷した直後に比較的短時間で生じる遅延弾性ひず

β = 139.08 exp（− 8.68ε1）＋5.73,
γ = α exp（βεr）, εr = 0.45ε1

みεd1，比較的緩やかに生じる遅延弾性ひずみεd2，時間の経過に伴い単調に増加するクリープひずみεc の和として表される。時間を t とすると，時間経過に伴うひずみεt1 は次の式

式中ε1，
σ1 はそれぞれ除荷が開始した時点での負荷曲線

εr は負荷曲線上の点（ε1，σ1）か上のひずみ，応力である．
ら完全に除荷した時の残留ひずみである。図 3 よりいずれの
ガスケットにおいても試験結果をよく再現できていることがわで得られる。

{
σ
＋ {
R

σ1
εt1 = ―
R1
1

―

かる。

2

２−２ クリープ試験}
Rt
Rt（ η ）}＋ η t
R1 t
η1

1−exp
（――）
2

1−exp ――
2

3

――
3

（5）

ここで，右辺第 1 項はεd1，第 2 項はεd2，第 3 項はεc を表す。

ガスケットの時間経過に伴うひずみεt の増加を決定する

式中の R 1，R 2，η1，η2，η3 はガスケットの粘性特性を表現すためにクリープ試験を行う。一定の圧縮応力σ1 を負荷したる粘性係数であり，実験結果を最小二乗近似することで得ら状態で一定時間放置し，ひずみの変化を計測する。圧縮応れる。図 4 に近似結果を破線で示している。実験結果と計

力σ1 は 20，30，40，50，60，70MPa と設定する。試験時間

算結果は非常によく一致しているため，図中では完全に重

1

13

技術論文

（a）Non-asbestos gasket

Creep curves for compression stress

バルカー技術誌

図4（b）Asbestos gasket

Winter 2009
No.16

図5

Five elements Voigt model

なっており，式（5）はガスケットの粘性特性を精度よく表現できていることが分かる。粘性係数 R 1，R 2，η1，η2，η3 を圧縮
応力σ1 の関数として整理すると，以下に示す関係が得られ

図6

Schematic strain-time and stress-time
relationships under multi-step unloadingる。
非石綿ガスケット

石綿ガスケットR 1=0.94σ1 ＋138.90σ1

R 1=−0.44σ12 ＋109.49σ1

2

R 2=1.80σ12 ＋244.78σ1（6）

R 2=−170.93σ1

η1=2.50 ×10

η1=2.24×10

η2=1.90 ×10

η2=−1920σ12 ＋520000σ1

η3=1.05×107σ1

η3=1.05×107σ1

5
7

（7）

5

14

ガスケットの粘弾塑性特性とボルト締結体の軸力緩和予測式（6），（7）を式（5）に代入した結果を図 4 にグレーの線で式（9）の妥当性を確認するために，図 6 に対応する段階示す。いずれのガスケットにおいても作成した式がクリープ試

的除荷試験を行う。ガスケット試験と同様の実験装置を用い験の結果とよく一致していることがわかる。これより，式（5）てガスケットに圧縮応力 60MPa を与え，0.5 時間ごとに除荷〜（7）を用いることで任意の応力におけるクリープ特性が予を行う。一度に除荷する応力は 5，10MPa の二つの条件を測可能となる。

設定する。図 7 にそれぞれの試験結果と，式（9）を用いた予測結果を示している。いずれのガスケットもよい予測が行

２−３ 除荷後の回復モデル

えており，提案した式（8）の回復モデルと式（9）のひずみ‐圧縮試験，クリープ試験の結果を用いて除荷が生じた後時間関係式の妥当性が確認できる。

のクリープ特性を表現するモデルを提案する。図 6 に示すように応力が除荷される場合，瞬時に回復するひずみは式（2）や式（4）で表される除荷曲線から算出する。除荷後の回復曲線は，除荷後の応力を一定な初期応力として与えたバルカー技術誌

クリープ曲線を平行移動させたものと考える。例えば，図 6のεt2 は，σ2i を一定な初期応力として負荷したクリープ曲線
上の t=tr 1 から dt が経過した t=tr 2 までのひずみの増加に対応する。この場合，段階 i 番目のひずみ増加量は，式（5）より次式のように表すことができる。

Winter 2009σ1i
εt1 = ――
R1

{
}
­R t
­R t
σ
＋
R { （ η ） （ η ）}­R1t（i-1）r
η1­R1triη1

exp−exp（――――）
（―――）

i

2

――
1

（i-1）

Creep and recovery curves for multi-step unloading test

i

1 r

1 r

2

2

exp ―――― −exp ―――

σ2＋――（ tri ­t（i-1）
）
r
η3
i

No.16

図7

（8）

ここで，
σ2 i は t=tr i 時 の 応 力，R1，R2 ，
η1，
η2 ，
η3 は式（6），３．ボルト締結体の軸力緩和予測
３−１ 単一ボルト締結体
ガスケット接触応力分布が一定となる単一ボルト締結体を対象にボルト軸力の時間変化を，式（9）より予測し , 実験値（7）にσ2 を代入して得た粘性係数である。
iと比較することで妥当性を確認する。なお，ガスケット接触応

２−４ ひずみ‐時間関係

力分布が一定であることは事前に行った有限要素シミュレー

ガスケット試験より得られた式（1）〜式（7）と，提案したションより確認している。ボルト締結体には時間の経過に伴っ回復モデル式（8）より，図 6 に示すような応力が段階的にてクリープと応力緩和が同時に生じる。応力緩和による軸力徐荷する際のひずみ‐時間関係式は次のように得られる。

の低下を，図 6 のように短い時間増分 dt で段階的に除荷がnε = ε1＋Σ
［εt i−dε2 i］
i＝1生じていると考えると，ガスケットに生じるひずみの変化は式（9）の右辺第 2 項から得ることができる。これより，一定時間（9）後のボルト軸力 P(t ) は次の式で算出することができる。

ここで，n は全ステップ数，
ε1 は初期応力σ1 を与えた時に生じる瞬間的なひずみであり，式（1），（3）に示すガスケットの応力‐ひずみ関係の負荷曲線より得られる。εt1 は時間増分nP(t) = P 0 −Kb l 0Σ［εt i−dε2 i］
i＝1

（10）

dt 間に生ずるひずみの増加であり，式（8）より得られる．な

ここで，Kb はボルト被締結体の合成ばね定数，l 0 はガスケッ

εt は式（5）で表されるひずみ増加に帰着する。dε2 は
お，トの 初 期 厚 さ，P0 は ボ ルトの 初 期 軸 力 で ある。Kb は応力の低下に伴って瞬時に回復するひずみであり，式（2），VDI22301）の式を用いて算出し，314×106N/m と決定して（4）の除荷曲線より得られる。

いる．図 8 に実験装置の模式図を示す。一対の S45C 製の

1

15

i

技術論文

（a）Non-asbestos gasket

Bolt load relaxation test equipment

バルカー技術誌

図8

中空円筒の被締結体間にガスケットを挿入し，締付けを行う。
ガスケットはガスケット試験と同じサイズのものを使用する。
S45C 製の M16 のボルトを使用し，ボルト軸力はボルト円筒てから 10 時間放置し，その間のボルト軸力の変化を計測す
る．締付け時の初期軸力はガスケット接触応力σ1 が 20，
30，40，50MPaとなるように設定する。図 9 に締付け完了後のボルト軸力の時間変化と式（10）による予測結果を示す。
なお，初期軸力は 0 時間の縦軸上に●で示している。いず（b）Asbestos gasket
図9Time variations of axial bolt load in simple bolted joint

れのガスケットも変化の傾向は比較的類似しており，ボルト軸No.16

力は締付け直後に大きく減少し，その後，緩やかに低下している。しかしながら，定量的には石綿ガスケットの低下量の方が 僅 かに 大きくなっている。これ は，図 4 に 示 すように
50MPa までは石綿ガスケットのひずみ増加が大きいためであると考えられる。初期軸力が大きいほど緩和量が大きくなっていることも確認できる。実験値と予測値を比較すると，次節で述べる管フランジほど顕著では無いが，締付け直後の低下傾向において予測値の方がわずかに小さい値をとることがわかる。これは締付け時に要する時間によるものと考えられる。全体的にはほぼ一致しており，式（10）の妥当性が確
認できる。

図10

Finite element model and boundary conditions

３−２ 管フランジ締結体
代表的な配管要素の一つである管フランジは，シール性を性特性を考慮した有限要素解析を用いて，使用時のボルト高める目的で平面座が多く用いられている。この場合，ボル軸力の変化を予測し，実験結果と比較することでその妥当トの締付けによりフランジローテーションが生じ，ガスケット接触性を検討する。

応力は半径方向に分布することが知られている 9） 。管フラン

JPI class 150 lb 4inch 一体型管フランジを対象として解ジ締 結 体を対 象に，前 報 で構 築したガスケット粘 弾 塑

析を行う。管フランジ締結体各部の詳細な寸法は文献 4）8）

Winter 2009

部に貼り付けたひずみゲージにより測定する。締付けを行っ16ガスケットの粘弾塑性特性とボルト締結体の軸力緩和予測の図 1 に示している。ガスケットの寸法は内径 58 ㎜，外径85 ㎜としている。図 10 に用いた有限要素モデルと境界条件を示している。管フランジは軸対称体とし，ボルト穴とボルトは等価なヤング率を用いることで軸方向の剛性を調整したリ
ング形状の軸対称体としてモデル化している。管フランジとボルトは線形弾性体とし，アイソパラメトリック 4 節点要素を用いている。管フランジとボルトはボルト座面側の節点，管フランジとガスケットはガスケット接触面の節点をそれぞれ共有させ接触問題を考慮しない単体モデルとしている。ここで，管フランジ，ボ ルト，ボ ルト穴 の ヤング 率 は そ れ ぞ れ 200，34，（a）Non-asbestos gasket

100 GPa，ポアソン比はいずれも 0.3 としている。ガスケットはポアソン比を零とすることで，ガスケット厚さ方向の剛性のみ

バルカー技術誌考慮する。ここではボルトの締付け時と使用時を想定した 2段階のシミュレーションを行う。ボルトの締付け時は，ボルト対
称面に段階的に強制変位を与え増分解析を行う。この際，各増分段階におけるガスケットのヤング率は，式（1），（3）をεで微分することで求める。ボルト軸力をモニタリングし，所定の値になったところを初期締付け状態とする。使用時は，ガWinter 2009

スケット接触応力の半径方向分布により 9），ガスケットに半径
座標に応じた異なるクリープ・応力緩和が発生することが考えられる。このため，式（8）により増分時間 dt ごとに計算されるひずみεt1 を初期ひずみ増分として増分計算を行う。しかしながら，実際の管フランジ締結体ではボルト締付け時に弾性相互作用が生じるため 10），締付け完了までにある程度

No.16の時間を必要とし，その間にガスケットのクリープ・応力緩和（b）Asbestos gasket
図11Time variations of axial bolt loadin pipe flange connectionが生じることが考えられる。そのため，初期ひずみの計算に式（8）を用いる Model 1 と，締付け作業の間にεd1 が発

図 11 に解析と実験より得られた締付け完了後のボルト軸

生すると仮定することで，式（8）のεd に対応する右辺第一

力の時間変化を示している。実験結果は 8 本のボルトの平項を零とする Model 2 の 2 通りの解析を行う。使用時の均値である。単一ボルト締結体の場合と同様に，ボルト軸力

ガスケットのヤング率は式（2），（4）をεで微分した値より求め

は締付けを行った直後に大きく低下し，時間の経過に伴ってる。

緩やかに減少している。解析結果と実験結果を比較すると，

1

有限要素解析の妥当性を確認するため，実際の管フラン

Model 1 は実験値と比べて締付けが完了した直後の低下

ジ締結体を使用した実験を行う。解析と同様の管フランジに量が大きいことがわかる。Model 2と実験値はいずれのガス

ガスケットを挿入し，M16 を有する 8 本のボルトで締付けをケットにおいてもよく一致しており，締付け時にεd1 が生じると行う。ボルトと管フランジの材質は S45C である。初期ボルト

仮定したモデルの方がより実際に近い挙動を表現できている

締 付 け 力 は 初 期ガスケット接 触 応 力σ1 が 20，30，40，

ことが分かる。2 つのガスケットを比較すると，石綿ガスケット

50MPa となるように設定する。ボルト軸力はボルト円筒部にの方がやや低下量が大きいが，その差は単一ボルト締結体貼り付けたひずみゲージを用いて計測する。ボルトを 1 本ず

εd1 が締付けの結果に比べて小さくなっている。この理由は，つ締付ける場合，弾性相互作用が生じるため，まず所定の作業時に生じたためと考えられる。

軸力の 50% で均一に締付け，その状態からできるだけ早く所定の軸力で一様になるように締付け作業を行った。締付け完了までに要した時間はいずれも3 分程度であった。

17

技術論文

4. 長時間予測の考察
第 3 章では，10 時間のガスケット試験の結果を用いて，単一ボルト締結体と管フランジ締結体の 10 時間のボルト軸力変化を予測した。最終的に目標としているガスケットの寿命予測手法確立のためには，短時間のガスケット試験データを用いて，長時間の特性を精度良く予測する必要がある。本章では，比較的長時間のクリープ試験を行い，その特性を考察することで，より長時間のクリープ挙動を予測する手法を提案する。また，この手法を用いて単一ボルト締結体のボル
ト軸力変化を予測することで，本手法の有効性を検討する。
2‐2 節のクリープ試験と同様の手順で 50 時間のクリープ試

図12

Creep curves for 50h (non-asbestos gasket)

図13

Relationships between te and normalized
coefficients (non-asbestos gasket)

バルカー技術誌験を行う。非石綿ガスケットを対象とし，圧縮応力はσ1 =30MPaとする。図 12 にクリープ試験結果を実線で示している。図より，時間の経過に伴い，ひずみは変化を続けている
ことが確認できる。ここで，te = 10，20，30，40，50 時間までのデータを用いた式（5）による最小二乗近似を行い，その近似結果を 50 時間まで外挿した結果と実際のクリープ試験

Winter 2009

結果を比較することで，短時間の試験による長時間特性予測の可能性を検討する。図 12 中に各 te の近似結果を 50
時間まで外挿した値を破線で示す。式（5）による近似式は，それぞれのデータ範囲内，つまり te 以下では良い近似が行えているが，外挿された範囲はひずみを過剰評価しているこη1，η2，
η3 と時間 teとが分かる．そこで，各粘性係数 R1，R2，の関係を考察する。図 13 は近似に用いたデータの経過時
間 te と各係数の関係を示している。各係数は te = 10 h のNo.16

結果で除して無次元化して示している。図より，いずれの係
数も te の増加とともに直線的に変化していることが分かる。
これらの関係を最小二乗近似することで次式を得ることができる。

R1/R1te=10=−0.50te0.13＋1.67
R2/R2te=10=−0.45te0.12＋1.59
η1/η1te=10=0.024te＋0.76
η2/η2te=10=0.069te＋0.31
η3/η3te=10=0.094te＋0.060（11）

なお，R1，R2 は直線近似すると長時間経過した際，値が負となるため，式（11）のような近似を行っている。これらの関係が

図14Time variations of axial bolt load for along time (non-asbestos gasket)

50 時間以降も続くのであれば，より長時間のクリープ特性の予測が可能となる。さらに，式（11）と式（6）と関係付けること
で，任意の応力レベルにおける長期クリープ特性の予測が可
能になる。
18

ガスケットの粘弾塑性特性とボルト締結体の軸力緩和予測

本手法の妥当性を確認するため，3‐1 節で行った単一ボ

参考文献

ルト締結体の軸力緩和試験をより長時間行う。試験時間は300 時間とし，締付け時の初期軸力は初期ガスケット接触応力σ1 が 20，30，40MPa としている。図 14 は提案する手法
により予測した結果と試験結果を示す。図 14 より予測値は実験値よりやや低い値を示しているが，300 時間が経過した時点での誤差はいずれの応力でも 12% 以下であり，50 時
間のクリープ試験の 6 倍の長さの予測であることを考えるとその差は比較的小さく実用的には良い評価が行えていると考えられる。より精度を高めるためには，更なる高度化を行う必要があるが，短時間の試験により長時間の軸力緩和特性を予測する可能性を示すことができたと言える。

バルカー技術誌

５. 結言

室温環境下におけるボルト締結体のガスケットの粘性挙動によるボルト軸力変化を精度良く予測することを目的として研究を行い，以下に示す結論を得た。

Winter 2009

（1）非石綿ジョイントシートガスケットと石綿ジョイントシートガス
ケットを用いた圧縮試験，クリープ試験を行い，応力が段
階的に徐荷する状態のひずみ−時間関係式を構築した。
（2）構築したひずみ−時間関係式を用いて，単一ボルト締結体，管フランジ締結体の時間経過に伴う軸力低下を予測し，実験結果と比較することで構築したモデルの妥

No.16

当性を確認した。
（3）短時間の試験結果から長時間のクリープ特性を予測する手法を検討し，この手法を用いて単一ボルト締結体の長時間の軸力低下量を予測し，実験値と比較することで検討したモデルの妥当性を示し，短時間の試験より長時間の軸力緩和特性を予測できる可能性を示した。

1）[ その他 ] 日本高圧力技術協会，第四回圧力機器および配管におけるガスケットフランジ締結体のシーリングテクノ
ロジー．
2）[ 雑 誌 ] Sawa. T.，et al.； Stress analysis and determination of bolt preload in pipe flange connections with gaskets under internal pressure ，Journal of Pressure Vessel Technology，Vol. 124，No.
4，pp.385― 396（2002）．
3）[ 雑誌 ] 澤俊行，緒方尚文，西田隆仁，山中幸； 内圧作用下での渦巻き型ガスケット付き大口径管フランジ締
結体の FEM 応力解析とFEM 密封性能 ，圧力技術，
第 40 巻，3 号，pp.114―126（2002）．
4）[ 雑誌 ] 高木知弘，佐藤広嗣，山中幸，福岡俊道； 管フランジ締結対の漏洩特性の評価 ，日本機械学会論文集 C 編，第 71 巻，702 号，pp.745―752（2005）．
5）[ 雑 誌 ] Bouzid. A.，Chaaban, A.； An accurate
method of evaluating relaxation in bolted flangedc o n n e c t i o n s ，J o u r n a l o f P r e s s u r e V e s s e lTechnology，Vol. 119，No. 1，pp.10―17（1997）．
6）[ 雑 誌 ] Bouzid. A.，Nechache. A.； Creep modelingin bolted flange joints ，Analysis of Bolted Joints，Vol. 478，pp.49―56（2004）．
7）[ 雑 誌 ] Kobayashi. T.，Hamano. K.； The reductionof bolt load in bolted flange joints due to gasket
creep-relaxation characteristics ，Analysis ofBolted Joints，Vol. 478，pp.97―104（2004）．
8）[ 雑誌 ] 高木知弘，名護典寛，佐藤広嗣，山中幸； ガ
スケットの粘弾塑性挙動を考慮したボルト締結体の力学的特性の評価 ，
日本機械学会論文集 C 編 , 第 73 巻，728 号，C（2007），掲載予定．
9）[ 雑誌 ] 高木知弘，福岡俊道； 管フランジの三次元有限要素解析（石綿ジョイントシートガスケットを用いた場
合） ，日本機械学会論文集 A 編，第 68 巻，625 号，
pp8 ―14（2002）．
10）[ 雑誌 ] 高木知弘，福岡俊道； 管フランジ締結対のボ
ルト締付け指針の提案 ，日本機械学会論文集 C 編，
第 70 巻，696 号，pp.2492― 2499（2004）．

出典：「圧力技術」Vol.45-No.4 -2007

19

技術論文

中国における規格状況
日本バルカー工業株式会社
中国シール研究所 馮 梅

１．はじめに部門規格は、政府部門による全国範囲で統一に必要な技

中国は 1957 年標準局（規格局）を設立、1958 年に初の準法」を公布し、規格についても近代化を進めている。ただ、これまで日本企業にとって、中国規格はあまり馴染みがないであろうと考えられるため、本稿をもって、その概要を示すとともに、改訂作業等の現状を概説する。

２．中国規格の概要

管部門は国務院行政部門（例えば中国機械連合会など）である。部門規格コードは表 1 を参照。
（例：SH3406-1996 石油化学鋼製フランジ）
地方規格は省、自治区、直轄市範囲での統一仕様を目的とした規格で、所管部門は地方質量技術監督局である。
（例：DB31/T229-1999 熱媒油：上海市）
企業規格は企業内の統一を行う技術規定、管理規定、業務規定に関わる規格である。法人の代表或いは代表から権限委託された幹部が管理する。企業規格は公布されたあと２−１）規格の階層
中国規格は中華人民共和国標準化法（1988）により国家
規格、部門規格、地方規格、企業規格の 4 階層に分類され、各規格は上位規格に従属関係を持っている。
規格番号は規格コード番号と規格番号と公表年により構所管品質管理局へ届け出なければならない。
（例：Q/BYNJ3-2004）２−２）規格属性
前述のように、国家規格、部門規格、地方規格は強制規
格と任意規格の 2 種類に分けられる。人体の健康、人身 ·成される。
国家規格は全国範囲での統一的な技術仕様を目的とした財産の安全を保障する規格と法律や行政法規に定められた規格である。従来は強制的な傾向が強かったが、最近は任強制執行を伴う規格は強制規格であり、その他は任意規格

意規格に移行しつつある（強制、任意については 2-2 項規となる。地方の規格主管部門が制定した工業製品の安全、格属性参照）。所管部門は国家標準化管理委員会である。

衛生に関わる規格は当該地方では強制規格である。
その他、ある領域の規格に適応するため、GB 規格の補

（図１）
GBは国家標準（ピンイン: Guojiao Biaozhun）の略語で、コード番号に T が表示されているのは任意規格、T なしは
強制規格を示す。
GB/T

4622-2003

規格コード番号 規格番号 - 規格発表年

充として、 標準化指導性技術文書がある。この文書のコード番号は GB/Zとなる。

２−３）規格分類

国家規格番号の例：
うず巻きガスケット
規格名

Winter 2009

国家規格を公布し、さらに 1988 年には「中華人民共和国標

術仕様に対する、国家規格の補充のための規格である。所

バルカー技術誌

The national standard of China had been issued in 1958. And the law of standards was announced in 1988.
After that, the China economy developed so speedy, the national standards had increased in quantity to
20〜30 thousand . This paper will introduce the China national standard including the structure, the present
states, also the standard’s establishment and revision.

中国の規格は、部門と専門性によっても分けられる。部門
分類では 65 種類（表 1）に分けられ、専門性分類では技術
20

No.16

中国における規格状況

規格、管理規格、業務規格 3 種類に区分される。

シールに関連する規格委員会と事務局及び関連する協技術規格は技術事項の統一を目的とした規格で、製品規会を表 2 に示す。規格委員会は協会からは独立した機関で格、プロセス規格、検査規格、安全、衛生規格などを含む。

あるが、規格委員会の秘書長（事務局長）或いは主任（日

管理規格は管理事項の統一を目的とした規格で、技術、経済、行政、生産、経営管理の規格を指す。
業務規格は、組織の部門や職位について、その業務の責
任、権限、範囲、品質要求などを対象とした規格である。

本の規格委員会での委員長にあたる）は協会の理事長、事務員を兼任しており、委員会の活動を協会の作業として取り込んでいる。表 2 の事務局長は国営研究院に所属しているのが一般的である。

２−４）規格管理部門

国家質量監督検験検疫総局

国家規格を例として、関連所管機関の関係を機関組織図

国家標準化管理委員会（国家標準化管理局）（図 1）に示す。
各規格の制定 · 改訂は、現在、約４００ある標準化技術委
員会（規格委員会）によって統括される。規格委員会は事

バルカー技術誌

Winter 2009
No.16

務局と委員より構成され、委員は科学研究院、大学、生産会

事務局

規格情報
センター

国際
提携部

農業食品
規格部

工業
規格部

サービス業
規格部

社などから構成される。事務局は日本の場合、機械学会や各種工業会等の学協会が多いが、中国では国営研究院が全国標準化技術委員会

多い。
表1
コード
AQ
BB
CB,CBMCH
CJ,CJJ
CY
DA
DB
DL,DLJ
DZ
EJ
FZ,FJJGA
GH
GY,GYJHB HBm
HG,HGJ
HJB
HJ
HJBZ
HY

部門
安全
包装
船舶
測量と製図
街建設
新聞出版
人事書類
地震
電力
地質鉱物
核工業
紡繊
公共安全
供給販売協同
映画テレビ放送
航空
化学工業
海軍
環境保護
環境表示
海洋

JB,JBJJC
JG,JGJ
JJ
JRJT,JTJ,JTG
JY

WM
WS
XB
YB,YBJ
YBB
YC
YD,YDC,YDJ,YDNYS,YSJ
旅行
労働＆労働安全 YY
YZ,YZN
食糧
ZY
林業
民用航空

LB
LD
LS
LY
MH
21

図1

部門規格コード一覧

機械
建築材料
建築工業
街建設環境保護
金融
交通
教育

コード
MT
MZ
NY
QB
QC
QJ
QX
SB,SBJ
SC
SD,SDJ
SH,SHJSJ
SL,SLJ
SN
SY,SYJ
TB,TBJ
TD
TY
WB
WH
WJ

部門
石炭
民政
農業
軽工業
自動車
宇宙飛行
気象
商業
水産
水利電力
石油化学工業
電子
水利
商品検査
石油天然ガス
鉄道運送
土地管理
体育
物資管理
文化
兵士用品、工業用品、
民生用品
対外経済貿易衛生希土黒色冶金
薬品包装容器（材料）
タバコ
通信
有色冶金
医薬
郵政
漢方薬

国家規格委員会所管機関組織図

表2 シール関連国家標準化技術委員会
委員会名

所在地

事務局長
所属会社

全国管路附
件標準化技
術委員会

北京

中国機械
研究院

全国非金属
鉱物製品標
準化技術委
員会

西安

咸陽非金
属鉱研究
設計院

摩擦密封
材料協会

全国填料静
密封標準化
技術委員会

合肥

合肥通用
機械研究
院

機械学会
静密封協
会

関連協会

２−５）規格の制定手順
規格の制定手順は概ね下記の流れである。
計画→提案（制定案）→作成→意見収集→審査→承認→
出版
計画：規格制定、改訂の計画をつくる
提案：ワーキンググループを設立、調査し、作成プランを作成。
作成：規格草案を作成
意見収集：関連部門へ草案を送付、意見を集める
審査：会議審査或いは書面審査（会議審査が主体）
承認：標準化技術委員会から国家標準化管理委員会へ改訂草案を提出、承認していただく。
規格の制定 · 改訂計画は国家標準化管理委員会より指示され、標準化技術委員会はその実務を担当する。

技術論文

３．中国規格の現状

３−２）シール関連規格現状、改訂動向

３−１）規格の制定・改訂の現状と課題
中国規格には重複などの問題が多く、国家標準化管理委
員会は 2004 年から一年半を掛けて、全規格の整理作業をした。2006 年夏から規格の制定 · 改訂作業が開始され、国３−２−１）フランジ・ガスケット規格の現状
国家規格或いは部門規格に国際規格（ISO）や海外規格を採用するのも一般的である。具体的な海外規格採用現状を表 4 に示す。

家標準化管理委員会は各年度に国家規格の制定 · 改訂計

表4画を提出している。2007 年度は 7 回提出され、8619 件の規格制定 · 改訂を予定しており（表 3）、いずれも 2008、2009

表3

2007年度全GB規格制・改訂計画

5-14
5-14
5-17
11-7
11-30
12-14
12-30

任意 指導性小計
規格 技術文書 （件）
315
19
374
250
0
288
247
1
294
2376
23
2724
2903
38
3343
967
2
1122
412
2
474
7470
85
8619

＊全ての完成期限は2008年

採用国際・外国規格

GB/T9113．
1- 2000全面座& 平面座一体鋼製フランジ

ISO7005、DIN2501、
ANSI/ASMEB16.5

SH3406 -1996石油化工鋼
製フランジ

ISO7005、
ANSI B16.5&B16.47

JB/T79.1平面座一体鋼製フランジ

旧ソ連ΓOCT規格

GB/T 9126-2008管フランジ用非金属平型ガスケット 寸法

EN1514.1、
ANSI/ASMEB16.21

HG20606-97鋼製管フランジ用非金属平型ガスケット
（欧州
系）

DIN

HG20627-97鋼製管フランジ用
非金属平型ガスケット（美州系）

ANSI/ASMEB16.21

2690等

ANSI：アメリカ規格 BS：イギリス規格 DIN：ドイツ規格
ISO：国際規格 JB, SH, HG は表1参照

2008 年 2 月 26 日国家標準化管理委員会は「2008 年 20

フランジ規格の場合、国家規格（GB）には ISO を採用し、

号文 国家規格制定 · 改訂作業に関する通達 」を出した。

化工部門規格（HG）は DIN、ANSI 規格、機械部門（JB）

内容は 2006 年度第 1 回制定 · 改訂を計画した 9540 件のは旧ソ連規格（ドイツ系に属する）、石化部門規格（SH）は規格の最終承認資料を 5 月 15 日までに提出すべしという内ANSI 規格を採用している。シール材などの物性試験方法

容であった。各規格委員会は、2 月末から、慌しく規格の制には ASTM（アメリカ材料試験協会）を採用し、ガスケット試

定 · 改訂作業に取り組むこととなった。筆者が 2008 年 4 月

験は ASTM、BS、独自方法からなっている。フランジ規格体に出席したある規格審査会では、1 日で 15 件の規格を審査

系を表 5 にまとめた。フランジ、ガスケットについては国家規した。締切期限が近くなったため、審査の前段階での意見

格よりも部門規格が多く使われている。

聴取は行われず、3 月のワーキンググループ会議の場でのみ意見を聴取しただけであった。結局審査会当日には反対意

表5 フランジ規格体系

見が多く、議論は夜まで延長され、過酷な会議だったことを

HG

SH

JB

ドイツ系

○

○

×

○

ANSI系

○

○

○

×

体系

を 2008 年 11 月 15 日まで提出し、年内には全ての承認作業を終了する予定となっている。
2008 年は 1 万件の国家規格制定と9500 件の規格改訂

種類

GB

今でも覚えている。また同じ通達により、他の 8724 件の規格が予定されている。仮に 400 ある標準化技術委員会に平均分配し、制定期限 1.5 年間で計算すると、
１標準化技術委員会当たり平均月 3 件の規格を制定 · 改訂する必要がある。
筆者の体験及び 2008 度計画から、少しでも中国規格の制
定 · 改訂の現状の一端を理解いただければ幸いです。

22

Winter 2009

強制
規格
40
38
46
325
402
153
60
1064

中国規格

バルカー技術誌

発表日

ガスケット

公布計画
文書 No.
2007-20
2007-21
2007-XX
2007-85＊
2007-100
2007-105＊
2007-114＊
計
（件）

フランジ

年までが完成期限とされている。

中国規格の国際・海外規格採用状況

No.16

中国における規格状況

３−２−２）フランジ・シール規格の改訂動向

規格の貸出や、内容を確認しての購入に関しては、下記

国 家 規 格 の 改 訂 は 整 理、統 合 が 主 体 で、例 え ばの標準化研究所をご利用ください。

GB/T15530.1 銅合金鋳鉄フランジ では 95 年版の規格

中国標準化研究院（北京）が GB/T2505-1989 船用鋳銅フランジ との統合となった。

上海標準化研究所

また呼び寸法も PN* 系単独から PN 系と CLASS* 系を併記した寸法表とした。ガスケット規格も統合され、フランジ改訂に応じた改訂を行った。
中国ではいまだ石綿禁止が法律化されていないため、石

最近、中国規格の制定 · 改訂作業量はピークに達してい綿はまだ使用可能であるが、国際的な非石綿化の動きを受る。各規格委員会は国際 · 海外規格の制定採用或いはけて、非石綿化の認識が高くなっている。規格の改訂でもISO 規格活動への取り組み、
より合理的、高レベルな規格制

石綿材料を使用した場合、国家法律の規定に従い、保護定を目指し積極的に行動している。本文の紹介で中国の規処置をし、健康に被害を与えないことを注意する などの文格体系や現状をご理解いただければ幸いです。

バルカー技術誌

言を追加するようになった。またガスケットは材料、特性に関する規格の整備が進められており、新規材料の追加や、非参考文献

石綿シール材料生産規格も制定が計画されている。試験規1）「中国機械工業標準まとめ フランジ篇」

格は ASTM 規格を採用する傾向が強い。
＊ PN：呼び圧力 ＊ CLASS：ASME 圧力

中国標準化出版社
2） 李新華 「フランジ用ガスケット実用ハンドブック」
中国標準化出版社

Winter 2009３−３）国際化の参加、進捗状況
国家標準化管理委員会は、2010 年までに ISO の常任理
事国入りを目標としていたが、2007 年には、ISO 規格制定への参画は 500 件程度になり、2008 年 10 月 16 日ドバイで開催された第 31 回 ISO 大会で、中国は ISO に対する貢献率が第 6 位にランクインされ、ISO 常任理事国入りを果たし

No.16

５．おわりにた。2009 年度 ISO/TC5/SC10（金属フランジとその締結体
Metallicflanges and their joints）年会は中国北京で開催が予定されており、全国管路附件標準化技術委員会（表2 参照）はその準備を粛々と進めている。

４．中国規格の入手方法
中国規格の入手ルートは下記にまとめた。但し、原本は全て中国語である。
①中国標準出版社（ネット販売可）
http://www.bzcbs.com/②上海標準化サービス情報ネット( ネット販売可）
http://www.cnsis.info/③（財）日本規格協会
http://www.jsa.or.jp/
英語タイトル検索は国家標準化管理委員会のホームペー
ジをご利用ください。
http://www.sac.gov.cn/

23

製品の紹介膨張黒鉛系汎用グレード

ノンアス®グランドパッキン

No.N133，No.N1290，No.N1271 要約
日本バルカー工業株式会社
基幹産業開発部滝照和正

バルカー技術誌

Current flexible graphite lead products are more expensive than the asbestos products. Now then,flexible graphite general-purpose grade; No.N133, No.N1290 and No.N1271 are products with a high cost
performance that achieve the price at the asbestos products level.
They recommend use to equipment general-purpose to which the low performance asbestos products
except important equipment.

近年、石綿規制に伴いグランドパッキンの脱石綿化の取り組みが進み、弊社では石綿製品に代わる非石綿製品をラインナップしている。但し、非石綿化によって製品価格が上がる懸念要素もあり、必ずしもユーザーの満足を十分に得ているとは言えない。特に安価な汎用石綿製品等を使用していたユーザーでは、高スペックではない汎用で安価な非石綿製品を望む声がある。

Winter 2009

はじめに

今般、ユーザーニーズに応えるべく開発した膨張黒鉛系汎用グレード製品の紹介をする。

No.16

１．構成
● バルカー No.N133 （旧品番 No.VC-22）
バルカー No.N133 は、膨張黒鉛ヤーンを断面角形に編組
し、PTFE ディスパージョンで仕上げたコイルパッキンである。
● バルカー No.N1290 （旧品番 No.VC-26）
バルカー No.N1290 は金属線で被覆した膨張黒鉛ヤーンを断面角形に編組し、PTFE ディスパージョンで仕上げたコイ
ルパッキンである。
● バルカー No.N1271 （旧品番 No.VC-25）
バルカー No.N1271 は金属線で被覆した膨張黒鉛ヤーンを断面角形に編組し、黒鉛と潤滑油で仕上げたコイルパッキン
である。

バルカー No.N133 （旧品番 No.VC-22）24膨張黒鉛系汎用グレード
ノンアス®グランドパッキン
No.N133，No.N1290，No.N1271 要約

2．特長（1）ノンアス ® グランドパッキンの中では、最もリーズナブルな価格帯で提供できる製品である。
（2）石綿の汎用品を使用されていたユーティリティラインなど、高いシール性能を要求しない箇所に最適である。

3．使用用途（1）水、蒸気、油系流体等に用いられる、汎用弁の軸封用途（2）ユーティリティラインで使用される、回転ポンプ軸封用途

バルカー技術誌

Winter 2009
No.16

4．製作範囲
サイズ
（mm）
包装単位
（m）
サイズ
（mm）
包装単位
（m）

3.0
12.5

5.0
20
14.5
5

6.5

8.0

16.0

19.0

9.5
5
22.0
10

11.0
25.0

5．使用範囲バルカーNo.
用途
最高使用温度
最高使用圧力ANSI Class
速度限界

N133
バルブ用
ポンプ用
350℃
300℃
10.3 MPa 0.98 MPa
600 Lb
−
−
8 m/s

N1290
バルブ用
350℃
25.9 MPa
1500 Lb
−

N1271
バルブ用
650℃ ※1（400℃）
25.9 MPa
1500 Lb−※1 非酸化雰囲気における最高使用温度であり、酸素等の介在する条件下（空気等）
では最高使用温度は括弧内に示す。

6．機能評価結果【供試試料】
バルカーNo.
N133
N1290
N1271

ANSI Class
最高使用温度
600Lb（〜10.3 MPa）
350℃
1500Lb（〜25.9 MPa）
350℃
1500Lb（〜25.9 MPa） 650℃（400℃）

記号
○
△
□

【試験条件】
試料寸法
組合せ
負荷圧力・流体
締付面圧

25∅20×∅36×8.0H
単独使用 6リング
1.0, 2.4, 4.9, 7.3, 9.8（MPa）
・窒素ガス
4.9 〜 58.8（MPa）

製品の紹介※「ノンアス®」とは、当社が製造・販売する石綿を使用しない製品の登録商標です。

【組合せ図】

バルカー技術誌

Winter 2009No.16

※基礎特性はすべて測定値であり、規格値ではない。

基礎特性試験結果

7．おわりに今回紹介した膨張黒鉛系汎用グレード (No.N133,No.N1290,No.N1271) は、ユーティリティライン等で使用されていた汎用石綿製品に代わり、
リーズナブルな価格にて提供することができる製品であるため、多くのユーザーニーズに対応できると考えている。
26

VALQUA TECHNOLOGY NEWS
■本社（代）☎（03）5434-7370■先端産業開発部☎（042）798-6771■基幹産業開発部☎（0747）26-3914■研 究 部☎（0747）26-3910■機能樹脂開発部☎（042）798-6764■大阪事業所☎（06）6443-5221■先端産業事業部●販売チーム（東京） ☎（03）5434-7382●販売チーム（大阪） ☎（06）6443-5226

Fax.（03）5436-0560
Fax.（042）798-1041
Fax.（0747）26-3920
Fax.（0747）26-3930
Fax.（042）798-1043
Fax.（06）6448-1019●仙台営業所●福島営業所●日立営業所●豊田営業所●名古屋営業所●京滋営業部●岡山営業所●中国営業所●周南営業所●松山営業所●北九州営業所●長崎営業所●九州営業所●甲府駐在所●四日市駐在所●宇部駐在所●大分駐在

Fax.（022）265-0266
Fax.（0240）34-2473
Fax.（0294）24-6519
Fax.（0566）77-7002
Fax.（052）811-6474
Fax.（077）514-3346
Fax.（086）435-9512
Fax.（0827）54-2466
Fax.（0834）22-5166
Fax.（089）972-3567
Fax.（093）531-4755
Fax.（095）862-0126
Fax.（096）364-3570
Fax.（055）242-0018
Fax.（059）353-6950
Fax.（0836）32-0771
Fax.（097）555-9340☎（022）264-5514☎（0240）34-2471☎（0294）22-2317☎（0566）77-7011☎（052）811-6451☎（077）581-3201☎（086）435-9511☎（0827）54-2462☎（0834）27-5012☎（089）974-3331☎（093）521-4181☎（095）861-2545☎（096）364-3511☎（055）242-0018☎（059）353-6951☎（0836）31-2727☎（097）555-9586

Fax.（03）5436-0571
Fax.（06）6443-2877

冬号 No.16
Winter 2009
発行日・・・2009年1月10日
編集発行・・日本バルカー工業株式会社〒141-6024
東京都品川区大崎2-1-1
ThinkPark Tower 24F
TEL.03-5434-7370
FAX.03-5436-0560
制作・・・・千修プリコム
グループ会社 販売拠点
■バルカー・ハイパフォーマンス・ポリマーズ株式会社●販売部（東京） ☎（03）5434-7389 Fax.（03）5436-0578●販売部（大阪） ☎（06）6443-5275 Fax.（06）6443-5276■株式会社バルカーエスイーエス●本社（千葉） ☎（0436）20-8511 Fax.（0436）20-8515●鹿島営業所 ☎（0479）46-1011 Fax.（0479）46-2259■株式会社バルカーテクノ●東京営業所 ☎（03）3864-6491 Fax.（03）3864-6494●大阪営業所 ☎（06）4803-8280 Fax.（06）4803-8284●福山営業所 ☎（084）941-1444 Fax.（084）943-5643■バルカー・ガーロック・ジャパン株式会社●本社 ☎（03）5434-7431 Fax.（03）5436-0579
http://www.valqua.co.jp※VALQUAの登録商標はVALUEとQUALITYを意味します。
※本誌の内容は当社のホームページにも掲載しております。