47−技術資料−●細孔多分散型SEC用充てんカラムTSK−GEL
SuperMultiporeHZシリーズの特性とその応用
バイオサイエンス事業部 セパレーションメディア製造部 セパレーションセンター

徳永 邦行
津田 輝彦
森山 弘之

しかし、このような方法では、分子量既知の標準試

１．はじめに料の測定データから得られた実際の較正曲線と多次式

サイズ排除クロマトグラフィー（SEC）は、高分子で近似された較正曲線にはズレが生じること、また分材料の分子量分布を測定する方法として、1964年に誕

子量分画範囲に排除限界分子量の小さい充てん剤（あ生して以来、世界中に広く普及している。

るいは充てんカラム）が混合（あるいは接続）されるSEC法で得られる分子量は、標準試料の分子量と溶ことになり必然的に測定実試料のクロマトグラム上に出容量（溶出時間）から作成された近似較正曲線を基歪んだ部分が観察され、正確で測定精度に優れたものに算出される換算分子量である。しかし、近似較正曲ではなかった。
これらの問題を克服するカラムとして細孔多分散型線と実較正曲線とのズレおよび異なる細孔径の充てん剤を複数用いる事による実試料のクロマトグラムの歪充てん剤TSKgel MultiporeHXL−Mを上市した。

み現象などが、SEC法により得られる分子量データの今回、新規な合成法で開発されたTSK−GEL Super

正確性および再現性が充分でない要因であると指摘さMultiporeHZシリーズは、現行品の特長を受け継ぎ、れている。

さらに単分散微粒子化充てん剤をセミミクロカラムに当社では、このような問題に対応した単一粒子内に充てんしているため従来のカラムと同等の分離が半分幅広い細孔径を有した細孔多分散型充てん剤の測定時間で達成され、溶媒消費量も1／6に低減した。

（TSKgel MultiporeHXL−M）

１）

を既に商品化し、市場また、オリゴマーや低分子試料に優れた分離能を有した低分子用グレードの細孔多分散型充てん剤TSKgelでの高い評価を得ている。
今回、これまでの現行TSKgel MultiporeHXL−Mカラ

SuperMultiporeHZ−N、および高分子試料分析用としてムの特性を維持し、かつ新規合成技術により作製されの細孔多分散型充てん剤TSKgel Superた単分散微粒子充てん剤を用いて高性能化を行い、ま−Hもライナップした。

MultiporeHZ

たカラム径の狭化による省溶媒対応型のセミミクロカ

図 1に、本開発品である細孔特性（分子量分画範囲）

ラム（4.6mmI.D. x 15cm）化も実現した。さらにオリの異なる3グレードの電子顕微鏡写真を示した。何れ

ゴマーや低分子用試料を対象にした低分子用グレーのグレードも粒子径分布が非常に狭い単分散微粒子のド、および高分子用グレードの細孔多分散型充てん剤

単一粒子内に幅広い細孔径を有した細孔多分散型充ても新たに開発した。

ん剤であることがわかる。

本報告では、これらの新規細孔多分散型有機溶媒系
セミミクロSECカラムTSK−GEL

SuperMultiporeHZ

シリーズの特性と応用例について紹介する。

３．TSK−GEL

SuperMultiporeHZシリーズの基

本特性

２．TSK−GEL SuperMultiporeHZシリーズの特長

3.1細孔特性TSK−GEL

SuperMultiporeHZシリーズには、表１

従来よりSEC測定においては、細孔径の異なる各種に示すように低分子用1グレードと高分子用2グレードカラムを複数本接続して分子量分画範囲の適正化を図の計3グレードを揃え、幅広いポリマーの分子量測定る方法、あるいは細孔径の異なる充てん剤を最適な比に対応が可能である。
図２には、THF溶離液における標準ポリスチレンキ率でブレンドし細孔特性（分子量分画範囲および較正曲線の直線性）を改良したミックスベッドカラムを使ット（PStQuick）を用いた較正曲線を示した。
低分子用グレードのTSKgel SuperMultiporeHZ−Nの用することが一般的であった。
（ 47 ）48

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.51（2007）

TSKgel SuperMultiporeHZ−N
（3μm）

図１
表１

TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4μm）

TSK−GEL

SuperMultiporeHZのSEM写真TSK−GEL SuperMultiporeHZシリ−ズの物性一覧表

TSKgel SuperMultiporeHZ−N
充填剤基材
粒子径
排除限界分子量（PSt／THF）
中心細孔径
分子量分画範囲（PSt／THF）
カラム理論段数
カラムサイズガ−ドカラムサイズ

TSKgel SuperMultiporeHZ−H（6μm）

TSKgel SuperMultiporeHZ−M

TSKgel SuperMultiporeHZ−H

Poly（Styrene／divinylbenzene） Poly（Styrene／divinylbenzene） Poly（Styrene／divinylbenzene）
3μm（単分散粒子）
4μm（単分散粒子）
6μm（単分散粒子）
120,000
2,000,000―――――
8nm
300〜50,000

14nm
500〜1,000,000―――――
1,000〜10,000,000

20,000TP／15cm
4.6mmI.D. × 15cm
4.6mmI.D. × 2cm

16,000TP／15cm
4.6mmI.D. × 15cm
4.6mmI.D. × 2cm

11,000TP／15cm
4.6mmI.D. × 15cm
4.6mmI.D. × 2cm

分子量分画範囲は、50,000〜300であり、中高分子用のズレが小さく分子量データの測定精度を高めることグレードであるTSKgel SuperMultiporeHZ−Mの分子になる。

量分画範囲は、1,000,000〜500に設定し、高分子用グ
レードのTSKgel SuperMultiporeHZ−Hは、さらに高分3.2理論段高さ（HETP）の流速依存性

TSK−GEL子領域の10,000,000から1,000までの分子量分画範囲とSuperMultiporeHZシリーズを用いて、した。これら3グレードは、それぞれの分子量分画範

低分子試料（フタル酸ジシクロヘキシル（DCHP））

囲において優れた直線性を有した較正曲線に設計されにおけるHETPと測定流速の関係を図５に示した。ている。

TSKgel SuperMultiporeHZ−Hにおける最適流速（最図３では、TSKgel SuperMultiporeHZ−Nと現行のオ小HETP）は、およそ0.35mL／minであり、微粒子化さリゴマー分析用として、一般的な細孔径の異なる複数れた高性能TSKgel SuperMultiporeHZ−N&Mでは、よカラム系（TSKgel SuperHZ4000＋3000＋2500＋2000）り高い領域に最適線流速があり、高流速下条件での高の較正曲線を比較した。TSKgel SuperMultiporeHZ−N

速分析も可能であることを示している。

は、現行カラム系に比較して低分子領域の較正曲線の

図６では、TSKgel SuperMultiporeHZ−Hを用い、試

直線性に優れ、傾きが緩やかなことより高精度の測定料を高分子試料（標準ポリスチレンF−128，F−20&F−が可能であり、オリゴマー分離にも最適である。

2）とした時のカラム効率と測定流速の関係を調べた。

図４は、現行TSK−GEL系とTSK−GEL

SuperHZ異種カラム接続

図６に示すように低分子試料では、高流速での高いSuperMultiporeHZシリーズの較正曲

カラム効率は維持されるが、実際の高分子試料のSEC測定においては、高分子試料では最適流速が低くなり、線の近似式からのズレの比較を示した。
細 孔 多 分 散 型 充 て ん 剤 で あ る T S K −G E L

この傾向は分子量が高くなれば大きくなる。通常、平SuperMultiporeHZシリーズでは、較正曲線と近似式均分子量が1万以下の試料では高流速測定が充分可能（ 48 ）

東ソー研究・技術報告 第51巻（2007）

1.E＋08

TSKgel SuperMultiporeHZ−N
TSKgel SuperMultiporeHZ−M

1.E＋07
Log Molecular Weight（Mw）

49

TSKgel SuperMultiporeHZ−H
1.E＋06
1.E＋05
1.E＋04
1.E＋03
1.E＋02
1.E＋01
1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

6.5

Elution time［min］

図２TSK−GEL

SuperMultiporeHZシリーズの較正曲線

Conditions:Column : TSK−GEL SuperMultiporeHZ series（4.6mmI.D. ×15cm）
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 25℃
Detection : UV 254nm
Sample : PStQuick 5μL
TSKgel SuperMultiporeHZ−N

直線性
0.9996傾き−2.813

TSKgel SuperMultiporeHZ−M

0.9998−3.820

TSKgel SuperMultiporeHZ−H

0.9995−4.131

1.E＋08
TSKgel SuperMultiporeHZ−N

Log Molecular Weight（Mw）

1.E＋07

TSK−GEL

SuperHZ

1.E＋06
1.E＋05
1.E＋04
1.E＋03
1.E＋02
1.E＋01791113151719212325

Elution time［min］

図３

TSKgel SuperMultiporeHZ−NとTSK−GELSuperHZカラムの較正曲線

Conditions×4Column :（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）（B）TSKgel SuperHZ4000＋3000＋2500＋2000（4.6mmI.D. ×15cm）
×4
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 25℃
Detection : UV 254nm
Sample : PStQuick 5μLであるが、5万以上の高分子試料では低流速測定が望

3.3

試料注入量の影響

図７に、TSK−GEL

ましい。

SuperMultiporeHZシリーズにおける低分子試料（DCHP）のHETPの注入量依存性（ 49 ）50

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.51（2007）

SuperMultiporeHZ−N
SuperMultiporeHZ−M
SuperMultiporeHZ−H
SuperHZ

各種PSt分子量の近似式からのずれ［％］

20151050−5−10−15−20
1.E＋02

1.E＋03

1.E＋04

1.E＋05

1.E＋06

1.E＋07

標準ポリスチレンの分子量［Mw］

図４TSK−GEL

SuperMultiporeHZカラムとTSK−GEL

SuperHZカラムの較正曲線の近似式からのズレ

Conditions
Column :（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4.6mmI.D. ×15cm）（C）TSKgel SuperMultiporeHZ−H（4.6mmI.D. ×15cm）（D）TSKgel SuperHZ4000＋3000＋2500＋2000（4.6mmI.D. ×15cm）
×4
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 25℃
Detection : UV 254nm
Sample : PStQuick 5μL

2420HETP

16（C）
12（B）

8（A）
4000.1

0.2

0.3

0.40.5

Flow rate［mL／min］

図５TSK−GEL

SuperMultiporeHZにおける流速とHETPの関係

Conditions
Column :（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4.6mmI.D. ×15cm）（C）TSKgel SuperMultiporeHZ−H（4.6mmI.D. ×15cm）
Eluent : THF
Flow rate : 0.10〜0.40mL／min
Temperature : 25℃
Detection : UV 254nm
Sample : DCHP（0.3％）1μL

SuperMultiporeHZシリーズの最TSKgel SuperMultiporeHZ−Nによる低分子標準ポリ大試料注入量は、10μLであり、望ましくは5μL以下

スチレン（A−500）の分離能の注入量依存性を図８、である。

９に示した。最大試料注入量は、10μL程度である。

を示す。TSK−GEL（ 50 ）

東ソー研究・技術報告 第51巻（2007）

51160140（A）
120100HETP（B）
8060（C）

4020（D）

000.050.1

0.150.2

0.250.3

0.35

0.40.45

Flow rate［mL／min］

図６

TSKgel SuperMultiporeHZ−Hにおける流速とHETPの関係

Conditions
Column : TSKgel SuperMultiporeHZ−H（4.6mmI.D. ×15cm）
Eluent : THF
Flow rate : 0.10〜0.40mL／min
Temperature : 25℃
Detection : UV 254nm
Sample : （A）STD PSt（Mw:1,090,000）（B）STD PSt（Mw:190,000）（C）STD PSt（Mw:18,100）（D）DCHP
Inject.vol. :（A）,（B）&（C）5μL（D）1μL

2824HETP

2016 （A）TSKgel SuperMultiporeHZ−H
12（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−M
84 （C）TSKgel SuperMultiporeHZ−N
01.E−01

1.E＋00

1.E＋01

1.E＋02

1.E＋03

Injection volume［μL］

図７

TSK−GEL

SuperMultiporeHZにおける試料注入量とHETPの関係

Conditions
Column :（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）
×2（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4.6mmI.D. ×15cm）
×2（C）TSKgel SuperMultiporeHZ−H（4.6mmI.D. ×15cm）
×2Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／minTemperature : 25℃
Detection : UV 254nm
Sample : DCHP（0.3％）
Inject.vol. : 1〜200μL

3.4

較正曲線の流速依存性

図10に、TSK−GEL

囲で変化させた時の較正曲線を示す。

SuperMultiporeHZシリーズに

細孔多分散型充てん剤は、オーバーロード効果や分ついて、測定流速を0.1mL／minから0.35ｍL／minの範

子鎖切断現象による試料の流体力学的容積の変化が少（ 51 ）

52

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.51（2007）

1.8
Resolution〔STD PSt（n＝2／3）〕

360mV26016060−401.61.41.2
10.86810

120.1

1Elution time［min］

図８

図９TSKgel SuperMultiporeHZ−Nによる標準ポリスチ
レンのクロマトグラムの注入量依存性

Conditions
Column : TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）
×2
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : STD PSt（A−500）
Injection Volume : 5, 15, 50&100μL

Conditions
Column : TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）
×2
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : STD PSt（A−500）
Injection Volume : 1, 2, 5, 10, 15, 20, 30 & 50μL（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−H

0.35ml／min

1.E＋06
1.E＋05
1.E＋04
1.E＋03
1.E＋02
1.E＋010.25ml／min
Log Molecular Weight（Mw）

Log Molecular Weight（Mw）

0.25ml／min

0.15ml／min

1.E＋080.15ml／min

1.E＋07100

TSKgel SuperMultiporeHZ−Nによる標準ポリスチ
レンの分離能の注入量依存性（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−M
1.E＋08

10Injection volume［μL］

1.E＋070.35ml／min

1.E＋06
1.E＋05
1.E＋04
1.E＋03
1.E＋02
1.E＋01

0.5

11.5

20.5

Elution volume［mL］

図10 TSK−GEL

11.5

2

Elution volume［mL］

SuperMultiporeHZの較正曲線の流速依存性

Conditions
Column :（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4.6mmI.D. ×15cm）（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−H（4.6mmI.D. ×15cm）
Eluent : THF
Flow rate : 0.15, 0.25 & 0.35mL／min
Temperature : 25℃
Detection : UV 254nm
Sample : PStQuick 5μLる。

なく測定流速の影響を受け難いと言える。

図12には、TSKgel SuperMultiporeHZ−Mと現行3.5

分離性能

TSKgel MultiporeHXL−Mにおける各種標準ポリスチレ

図11に、TSKgel SuperMultiporeHZ−Nと現行低分子ンの溶出曲線の重ね書きの比較を示した。

HXLカラム両タイプにおけるポリテトラ

TSKgel SuperMultiporeHZ−Mの分離性能が現行品

メチレンエーテルグリコール（PTMEG 650）分離ののそれを半分の測定時間で達成していることがわか比較を行い、TSKgel SuperMultiporeHZ−Nが現行品のる。

用TSK−GEL

分離性能を半分の測定時間で達成していることがわか（ 52 ）

東ソー研究・技術報告 第51巻（2007）

53た試料クロマトグラム上の凹凸現象が観られない所に90（A）TSK−GELある。

HXL

図13にTSKgel SuperMultiporeHZ−NとTSKgel

70

SuperHZ（3000＋2500＋2000）によるフェノール樹脂
50mVの分離クロマトグラムを示す。従来品では、試料クロマトグラム上に凹凸現象が観られるが、細孔多分散型

30充てんカラムではこの現象が観察されない。

（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−N

図14にTSKgel SuperMultiporeHZ−MとTSKgel

10−10102030
Elution time［min］

図11 TSKgel SuperMultiporeHZ−NとTSK−GELによるPTMEGの分離

40
90 （A）TSKgel SuperMultiporeHZ−N
70

Conditions
Column :（A）TSKgel G4000＋3000＋2500＋2000HXL（7.8mmI.D. ×30cm）
×4（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）
×4Eluent : THF
Flow rate :（A）1.0mL／min（B）0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : PTMEG650
Inject.vol. :（A）50μL（B）10μL

50mV

HXLカラム（B）TSK−GEL

HXL

3010−10579111315Elution time［min］

17

図13 TSKgel SuperMultiporeHZ−NとTSK−GEL
によるフェノール樹脂の分離

SuperHZ

Conditions
Column :（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）
×3（B）TSKgel SuperHZ3000＋2500＋2000（4.6mmI.D. ×15cm）
×3Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : Phenolic resin（0.3％）10μL（A）TSKgel MultiporeHXL−M
110mV

1970（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−M

30（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−M−1071115Elution time［min］

1923

図12 TSKgel SuperMultiporeHZ−MとTSKgel MultiporeHXL−Mの標準ポリスチレンの溶出曲線
Conditions
×2
Column :（A）TSKgel MultiporeHXL−M（7.8mmI.D. ×30cm）（B）TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4.6mmI.D. ×15cm）
×2
Eluent : THF
Flow rate :（A）1.0mL／min（B）0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : PStQuick
Inject.vol. :（A）50μL（B）10μL

3.6

測定試料クロマトグラムの凹凸現象

細孔多分散型充てんカラムの最大の特徴は、その細孔特性（細孔構造）にあり、従来の細孔径の異なる異種グレードカラムの複数本接続や細孔径の異なるグレードを混合したミックスベッド型のカラムで観察され15mV

3（B）TSK−GEL

SuperHZ

5−551015Elution time［min］

20

図14 TSKgel SuperMultiporeHZ−MとTSK−GELによるアクリル樹脂の分離

25

SuperHZ

Conditions
Column :（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4.6mmI.D. ×15cm）
×4（B）TSKgel SuperHZ4000＋3000＋2500＋2000（4.6mmI.D. ×15cm）
×4Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : Acryl resin（0.3％）10μL（ 53 ）

54TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.51（2007）

SuperHZ（4000＋3000＋2500＋2000）によるアクリル樹脂の分離クロマトグラムを示す。
フェノール樹脂同様に、アクリル樹脂においても従４．分子量分布測定例
4.1

TSKgel SuperMultiporeHZ−N

来品では試料クロマトグラムに凹凸現象が確認される

TSKgel SuperMultiporeHZ−NとTSKgel SuperHZ

が 、 細 孔 多 分 散 型 充 て ん カ ラ ム TSKgel Super（4000＋2000）におけるシリコン樹脂の分離クロマト

MultiporeHZ−Mではこの現象が観察されないことをグラムを図16と17にそれぞれ示す。細孔多分散型充確認した。

てんカラムにおいては、スムースなクロマトパターン

図15には、他社ミックスベッド型カラムとTSKgelであり、ゲルロット間差が小さいことがわかる。一方、SuperMultiporeHZ−Mによるフェノール樹脂の分離ク

従来のカラム接続系であるSuperHZにおいては、クロロマトグラムを示す。

マトグラム上の凹凸現象が観察されている。
ここで得られた両カラム系における分子量データを従来の他社ミックスベッドカラムにおいても同様に表２に示す。細孔多分散型充てんカラムでの分子量分

試料クロマトグラムに凹凸現象が観察された。

100（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−M

Gel Lot

18080（A）
130mVmV

6040 （B）他社Mix−bed column（B）

80

2030（C）

0−20−206810121416
Elution time［min］

18320579
Elution time［min］

11

図15 TSKgel SuperMultiporeHZ−Mと他社ミックスカラムによるフェノール樹脂の分離

図16 各種ロットTSKgel SuperMultiporeHZ−Nによるシリコン系樹脂の分離

Conditions
Column :（A）TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4.6mmI.D. ×25cm）
×2（B）他社ミックスベッドカラム（4.6mmI.D. ×25cm）
×2
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : Phenolic resin（0.3％）10μL

Conditions
Column : TSKgel SuperMultiporeHZ−N（4.6mmI.D. ×15cm）×2
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : Polysilicon（0.3％）10μL

表２

各種ロットのTSKgel SuperMultiporeHZ-NとTSK−GEL SuperHZによるシリコン樹脂の平均分子量

Grade（Gel Lot）
TSKgel SuperMultiporeHZ−N（A）
TSKgel SuperMultiporeHZ−N（B）
TSKgel SuperMultiporeHZ−N（C）
Ave.（RSD）

TSKgel SuperHZ4000＋2000（A）
TSKgel SuperHZ4000＋2000（B）
TSKgel SuperHZ4000＋2000（C）
TSKgel SuperHZ4000＋2000（D）
Ave.（RSD）

Mw
3,410
3,400
3,430

平均分子量
Mn
1,340
1,340
1,350

Mz
7,750
7,740
7,850

3,410（0.37％） 1,340（0.35%） 7,780（0.64%）

3,430
3,480
3,370
3,540

1,330
1,310
1,270
1,320

3,455（1.81％） 1,310（1.74%）

多分散度
Mz／Mw
Mw／Mn
2.27
2.54
2.28
2.54
2.29
2.54
2.28（0.36%）

2.54（0.00%）

7,640
7,990
7,850
7,710

2.23
2.30
2.33
2.18

2.58
2.66
2.65
2.68

7,800（1.72%）

2.26（2.60%）

2.64（1.43%）

Column : TSKgel SuperMultiporeHZ−N&TSKgel SuperHZ4000＋2000（4.6mmI.D. × 15cm)×2
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : Polysilicon（0.3％）10μL（ 54 ）

東ソー研究・技術報告 第51巻（2007）

表３55

TSKgel SuperMultiporeHZ−Mと現行品における各種試料の分子量（Mw）日内再現性（n＝5）

TSKgel SuperMultiporeHZ−M
TSK−GEL SuperHZシリ−ズ
他社品（Mix-bed Type）

ポリスチレン
RSD（％）
Ave.
2540000.432430000.792490000.67

ポリカ−ボネ−トAve.
RSD（％）
44600
0.51
47000
1.83
48200
0.72

ポリスチレン
Ave.
RSD（％）
11200
0.67
11300
1.32
10400
0.94

Conditions×4Column : TSKgel SuperMultiporeHZ−M（4.6mmI.D. ×15cm）
TSK−GEL SuperHZ（4.6mmI.D. ×15cm）
×4
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃Detection : RI
Sample : Polystyrene, Polycabonate & Phenolic resin（each 0.3％）10μL

10070

65060mVmV1375304208210−10−203579
Elution time［min］

611101418
Elution time［min］

2226

図17 TSKgel SuperHZ4000＋2000によるシリコン系樹脂の分離

図18 TSKgel SuperMultiporeHZ−Hによる各種ポリマーのクロマトグラム

Conditions
Column : TSKgel SuperHZ4000＋2000（4.6mmI.D. ×15cm）
×2Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : Polysilicon（0.3％）10μL

Conditions
Column : TSKgel SuperMultiporeHZ−H（4.6mmI.D. ×15cm）
×4
Eluent : THF
Flow rate : 0.35mL／min
Temperature : 40℃
Detection : RI
Sample : Polymer（0.3％）10μL（1）Polyisobutyrene（2）Acrylic resin（1）（3）Polystyrene（SRM706）（4）Polybutadiene（5）PVB（6）Polycarbonate（7）Epoxyresin（8）Acrylresin

布データにおいては、充てん剤ロット間差が非常に小さいことが示され、一方の従来タイプではロット間差が大きいことがわかる。
4.2

Mw
925,000
635,000258,000
215,000
125,000
45,00018,00012,000

TSKgel SuperMultiporeHZ−M

従来タイプカラムと細孔多分散型充てんカラムては、日内測定再現性も良好であった。

TSKgel SuperMultiporeHZ−Mによる各種試料の分子量分布測定再現性の比較を行った結果を表３に示した。

５．おわりにTSKgel SuperMultiporeHZ−Mで得られる測定再現

細孔多分散型充てん剤は、従来のミックスベッドタイプカラムなどに比較して、優れた細孔分布特性と理性は、従来タイプよりも高いことが確認された。

想的な試料クロマトグラムが得られることにより、測4.3

TSKgel SuperMultiporeHZ−H

定再現性が高く正確な分子量分布データが得られるこ

図18にTSKgel SuperMultiporeHZ−Hによる各種ポリとを確認した。
今 回 、 わ れ わ れ が 開 発 し た TSK−GEL

マーのクロマトグラムと平均分子量（Mw）を示した。
アクリル樹脂（1）とポリスチレンSRM 706についSuper

MultiporeHZシリーズは、新規な合成法により単分散（ 55 ）

56

TOSOH Research ＆ Technology Review Vol.51（2007）

微粒子化と細孔多分散型充てん剤を同時に達成することにより、高分離能を有し、かつ迅速な分子量分布測定に最適な有機溶媒系省溶媒型高性能SECセミミクロカラムである。
本開発カラムの性能を充分に発揮するために、送液再現性に優れたポンプを搭載し、高安定性高速GPCシステム専用機であるHLC−8320GPCとの組合せによりさらに安定した測定が可能である。

参考文献
１ ） M. Nagata, T. Kato, H. Furutani, J. Liq.
Chrom&Rel. Technol., 21（10）1471−1484（1998）（ 56 ）