技術報告

先進セラミックス研究センター年報（2014）．Vol．3，23-28

青山双男作「白天目」の微構造
太田敏孝・日比野寿名古屋工業大学先進セラミックス研究センター〒 507-0071

岐阜県多治見市旭ヶ丘 10-6-29

Microstructure of “Shiro-Tenmoku” by Futao Aoyama
Toshitaka Ota, Hisashi Hibino
Advanced Ceramics Research Center, Nagoya Institute of Technology
10-6-29, Asahigaoka, Tajimi, Gifu 507-0071, JAPAN１.

はじめにまた、施釉しただけの未焼成試料を用いて、焼成温度

徳川美術館に所蔵されている「白天目」（重文）は、室町による釉薬の変化等について、X 線粉末回折計（リガク時代の茶人、武野紹鴎所持と伝えられる日本で最も古い国RINT1100）、熱分析計（島津 DTG60-H）により検討した。

産の白い焼き物として知られている。当時は、国産の白い焼3.

き物はなく、大陸で生産された白磁などが珍重されていた。
この「白天目」と類似する陶片が、平成 7 年に多治見市小3.1.

結果及び考察白天目茶碗の微構造

名田町地内の古窯跡から出土したことにより、地元在住の代表的な微構造観察結果を図 2 に示す。素地部分は多陶芸家である「草の頭窯」の青山双男氏が、「白天目」を再孔質で、空隙や原料由来と考えられる粒子が多く存在した。

現する仕事に携わってきた。青山氏は、紐輪積み成形であ釉部分は、完全にガラス化し、多くの気泡が含有されていること、釉薬に灰釉が用いられていることなどを明らかにし、た。これら気泡の存在は白天目茶碗の特徴の一つと考えら数々の実験の後に、「白天目」の再現に成功した。 本報告れている。その大きさは様々で、100μm を越える気泡も観では、この青山氏が作陶した「白天目」について、電子顕察された。気泡の多くは、表面近くには見られず、素地との微鏡による観察・分析等を行った。

界面部分に存在していた。側面と底の違いは、さらに多く１）の試料を観察する必要があるが、ほぼ同様と思われる。ま2．実験方法た、図 3 に示すように、釉薬のかかっていない素地は、緻青山氏が作陶した白天目茶碗（図 1）について、電子顕微密化の程度は低く、非常に多孔質であった。一方、反射電鏡を用いて微構造観察および分析を行った。白天目茶碗を子像の写真（図 2（b））からよくわかるように、施釉部分では、切断し、図 1 の四角枠で示す側面中央部分と底の部分を約

素地は釉との界面において、非常に緻密化していた。

5 ㎜角の大きさの破片とし、それぞれ破断面および研磨面

図 4 は、図 2（d）について元素マッピング分析を行った観察試料を作製した。観察に用いた顕微鏡は、日本電子結果を示す。釉部分はガラス化して均一のため、一様な元製走査型電子顕微鏡 (JEOL JSM-7000F, JED-2300F) で、素分布を示した。一方、素地部分は空隙や粒子の存在に主に 100 倍の倍率で、素地と釉の界面を中心に観察およびより、不均一な元素分布を示した。相対的には、釉部分に元素分析を行った。

Na、Mg、そして特に Ca が多く検出された。表 1 は、各－ 23 －

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んど変化なく、その侵入はないと考えられた。したがって、焼成中に K を含む成分がまず先に溶融し、それが素地に浸透、反応して磁化させたと考えられる。以上のことから、緻密化した白い素地の上に淡緑色の透明な釉薬がコーティングされ、下地の白色がより白く映えていると考えられる。
なお、この緻密化した部分の結晶相に関しては、さらに詳しい分析が必要である。
図 7 は、実際に茶の湯で使用した後の白天目茶碗を示す。
釉薬がかかっていない素地表面は茶色に変化していた。しかし、これは表面のみで、内部は白いままであった。TG-DTA による熱分析の結果、図 9 に示すように、300℃付近に発熱ピークと、減量が検出され、分析後は茶色は消えて元の白色に変化していた。したがって、茶色の表面部分はお茶に含まれた有機物による汚れと結論された。また、貫入の中も茶色く変色していたが、図 8 に示すように、ここにもたくさんの塵が存在していた。これにより、貫入がくっきりと表れる結果となった。
3.2.

釉薬の加熱変化について

釉薬原料の主成分は、図 10 の粉末Ｘ線回折結果に示すように、珪石、石灰石、長石であった。図 11 に示す電子顕微鏡による観察から、大きな粒子が珪石、小さい粒子が石灰石、細長いものが長石と考えられた。これらは、焼成後、完全に溶融し、透明な淡緑色のガラスを形成した。このガラス化した釉薬部分の熱分析結果を図 12 に示す。約920℃に軟化点と考えられる吸熱ピークを示した。一方、釉薬原料の熱分析からは、図 13 に示すように、約 760℃に吸熱及び大きな減量を示した。これは石灰石の分解と考えられるが、一般に知られている CaCO3 の分解温度 898℃より低い温度で分解したのは、長石などが共存するためと考えられる。しかし、この温度ではまだ溶融によるガラス化はほとんど起きていないと考えられ、CaCO3 の分解により元素について酸化物の形で表した定性的な分析割合を示発生する炭酸ガスによる気泡の形成はないと考えられる。

す。この値からも、釉部分は Ca が多いこと、さらに、Al次に、より高温における反応について、TG-DTA によるがやや少ないことが分かった。また、釉と素地の界面のす熱分析ではうまく検出できなかったため、未焼成施釉試料

ぐ下の素地部分では、K が強く検出された。この部分は、を所定温度に加熱して、所定時間保った後、急冷し、電子

図 2（b）で示した緻密化した部分と一致した。恐らく、K顕微鏡観察を行った。図 14 に示すように、見た目には、釉を含む成分が素地に浸み込み、この部分の焼結が進んだ薬は 1200℃以上での加熱によりガラス化した。釉薬原料のためと考えられた。ここで、施釉の段階で K 成分が素地に主成分結晶相は、
珪石（SiO2）、石灰石（CaCO3)、長石（（K,Na）

浸み込む可能性も考えられるため、施釉しただけの未焼成た結果、未焼成の場合には、界面で Ca も K も明らかに段AlSi3O8） である。 これらは、 図 15 に示されるように、
700 ～ 800℃の加熱により、CaCO3 が分解し、温度の上昇とともに長石と反応して、けい酸ナトリウム（Na2Si2O5）、ゲー
レナイト（Ca2Al 2SiO7）、ウォラストナイト（CaSiO3）などを生成しながら、1200℃以上の温度で徐々にガラス化したと考えられる。さらに、1260℃で加熱した結果、短時間処理においては未確認の結晶ピークが 1 本検出されたが、長差を示し、素地中への Ca 及び K 成分の侵入の形跡はな時間の焼成により、珪石を含め原料結晶相は反応して、完かった。一方、焼成した白天目茶碗では、界面直下の素地全にガラス相へと変化した。

試料についても比較検討した。図 5 は、その元素マッピング分析結果を示す。釉薬と素地の部分は明らかに違い、界面付近に K が濃く検出される様子はなかった。これら界面部分に関して、図 6 に示すように法線方向の線分析を行った。
分析ラインに沿って K 元素および Ca 元素の変化を検出しの部分に K の増大が明瞭に検出された。なお、Ca はほと－ 25 －次に、1260℃における気泡の状態の時間変化を SEM 観青山双男作「白天目」の微構造－ 26 －

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青山双男作「白天目」の微構造察した。1260℃に昇温後、ただちに電気炉から取り出して急冷した試料では、場所によって差はあったが、気泡は釉薬層全体に発生しており、表面近くにも多く観察された。また、BSE 像から分かるように、釉薬の中に色の濃い部分と薄い部分があった。これは、EDS による元素分析の結果、未反応の SiO2 粒子の部分が暗くなっているためであった。
見た目では、透明でもなく、完全には溶けているようにはみえなかったが、SEM 写真を見ると、内部は気泡が発生し、溶融していた。表面が凸凹しているため、溶けたように見えなかったと思われる。30 分の加熱後、急冷した試料も、同様に気泡は釉薬層中全体に多く存在した。シリカ粒子はかなり減り、ガラス中に溶け込んでだものと思われる。表面の凸凹もほとんどなくなった。1 時間焼成した試料では、気泡はかなり少なくなり、表面も滑らかになった。4 時間焼成した試料では、気泡はさらに少なくなり、釉薬層全体ではなく、素地との界面付近のほうに多く観察された。気泡が素地との界面近くに多く残っていたのは、完全に溶けたガラス中では気泡は抜けやすいが、結晶相など固体とくっついている場合は、離れにくいためであったと推測される。
4.

まとめ

青山双男氏によって作陶再現された白天目茶碗の微構造観察を行った。その結果、素地と釉薬の界面部分に K 元素が多く検出されること、そして、恐らくこのことにより、界面付近の素地が緻密化することが推論された。また、界面付近には、気泡が多く留まることが分かった。
謝辞
本実験のために、白天目茶碗を快く提供していただいた
青山双男氏に謝意を表す。
参考文献

1）多治見市美濃焼ミュージアム企画展 (2014 年 11 月 8 日-2015 年 2 月 1 日 ) 「白天目 灰釉古陶の再現」解説
パンフレット－ 28 －