解答速報

近畿大学医学部（前期）化学2019年1月27日実施

Ⅰ
問 (1) (ア) 塩素酸(イ) 酸素(ウ) −1(ケ) +1 (コ) 希 (サ) 一酸化窒素(a) 2KClO3 −−→ 2KCl + 3O2

問 (2)(エ) 二酸化炭素 (オ) 炭素(カ) +3(キ) 次亜塩素酸(ク) 塩素(シ) +2(b) K2 Cr2 O7 + 3(COOH)2 + 4H2 SO4 −−→ K2 SO4 + Cr2 (SO4 )3 + 6CO2 + 7H2 O(c) NaClO + 2HCl −−→ NaCl + H2 O + Cl2(d) 3Cu + 8HNO3 −−→ 3Cu(NO3 )2 + 4H2 O + 2NO1000.100 ×15.013.5. 11.1 mL
1000(a)×= 0.100 ×を解いて x = 11.11... =.
100 + x
1000
1000
1000
15.010.2(b) 15.0 mL 中の塩酸濃度は x ×= 0.100 ×
より x = 0.0680 mol/L，反応した塩酸は
1000
1000
100. 71.7
0.100 − 0.0680 = 0.032 mol/L，アンモニアの体積は 0.032 ×× 22.4 × 103 = 71.68 =.
1000mL
15.018.6= 0.1 ×
より x = 0.124 mol/L，0.124 − 0.100 = 0.024 mol/L
1000
1000
が無水酢酸の加水分解 (CH3 CO)2 O + H2 O −−→ 2CH3 COOH により生じた酢酸の濃度なので，無100. 0.122 g
水酢酸は 0.012 mol/L ，100 mL 中なので 0.012 ×× 102.0 = 0.1224 =.
1000
21.5(d) 混合物 0.250 g 中の Na2 CO3 を x mol とすると x = 0.100 ×で，x = 2.15 × 10−3 mol，質量10000.2279.
は 2.15 × 10−3 × 106.0 = 0.2279 g．0.250 g 中なので質量パーセントは× 100 = 91.16 =.
0.250
91.2 %(c) 15.0 mL 中の酸は x ×

解説
問 (2)(b) アンモニアの標準状態における体積を v mL とおいて，()
100v
15.010.20.100 ×−×= 0.100 ×1000
22400
1001000を解いてもよい．

(c) 無水酢酸の質量を w g とおくと，加水分解により生成した酢酸がことから，()
100w
15.018.60.100 ×+×= 0.100 ×100051.01001000を解いてもよい．

ww
×2 =mol である
102.051.0

(d) 前半の滴定の結果のみで答えが出るが，後半の滴定の結果を用いて炭酸水素ナトリウムの量を考えても同じ結果となる．

0.200= 17.2 mL となるため，混合物
0.250
中の Na2 CO3 と NaHCO3 のモル比は Na2 CO3 : NaHCO3 = 17.2 : (36.5−17.2×2) = 172 : 21 とわか
106.0 × 172. 91.2るので，Na2 CO3 の質量パーセント濃度（含有率）は×100 = 91.17... =.
106.0 × 172 + 84.0 × 21%
前半の滴定の結果を混合物 0.200 g での値に換算すると 21.5×Ⅱ(a) (ア) 双性イオン (両性イオン)(カ) 8(イ) 等電点(ウ) 電気泳動(エ), (オ) A–B–A , B–A–A (順不同)

(キ) 4
CH3 O

(b) ニンヒドリン反応(c)√
K1 K2(e)(d) [H+ ] =+A ：H3 N

CH

CH3 O

C OH

1(pK1 + pK2 )
2O
CH3 O
CH3 O
C N C
C N C
C O−

H2N+ CH

(h)

+

H2 C

H H

pH =

H H

(i)

±+

A ：H3 N
(f)

CC
H

O

A：6.0 B：6.3257, 283

(j)

−−

A ：H2 N

CH3 O
CC
H

O−ペプチド結合(g)6.2CH2CH2解説問 (1)(a) (カ) A–A–A, A–A–B, A–B–A, B–A–A, A–B–B, B–A–B, B–B–A, B–B–B の 8 種．
(キ) 上記の 8 種のうち，両末端が同じペプチドは同じ等電点となる．よって末端の組み合わせを考えて，2 × 2 = 4 通り．

(f) A：pH =11× (2.3 + 9.7) = 6.0 B：pH =× (2.0 + 10.6) = 6.3
22(h) A 2 分子と B 1 分子からなる 3 種の三量体の等電点は表の通り．
（三量体は N 末端を左にして表記）

三量体

等電点

よって，位置 Z に集まる三量体は最も等電点の pH の高い B–A–A となり，この三量体の双性イオン形を答える．

A–A–B
A–B–A
B–A–A

1× (3.0 + 8.0) = 5.5
21× (3.4 + 8.0) = 5.7
21× (3.4 + 9.4) = 6.421× (3.0 + 9.4) = 6.2 となる．よっ2てゲルに現れるバンドのうちのうち陰極に最も近いものに集まる三量体は等電点 6.4 となるもの（＝ N 末端が B で C 末端が A）とわかる．B–A–A = 115 + 89 × 2 − 18.0 × 2 = 257，B–B–A(i) (h) と同様に両末端が B である三量体の等電点を求めると= 115 × 2 + 89 − 18.0 × 2 = 283(j) 三量体のうち最も分子量が大きいものは B–B–B であるため， (i) の解説より 6.2

Ⅲ
問 (1)

(a) ［1］ タンパク質(b)［2］ デオキシリボ核酸

AとT［4］ 二重らせん

GとCHN HOCH3NCC C
C C
N CNH N
C H
H
N C
C NHO
H

H

問 (2)

［3］ リボ核酸(a) 組成式：CH2HO
H N
HNC
C C
C C
N C
N H
NC H
H
N C
C N
N H
OHH

H

分子式：C7 H14CH3 –CH2CH2 –CH3 CH3 –CH2H(b) A：，C C
C C
CH3H
CH3CH2 –CH3B：

CH3 –CH2C O

C：O C

CH3CH2 –CH3H(c) CH3 –CH2 –C–OH
O
CH3 CH3F：CH3 –CH2 –CH–O–CH–CH2 –CH3(d) E：CH3 –CH2 –CH–CH3OH
CH3 CH3H
CH3G：，，CH3 –CH2 –CH CH2C C
C C
H
HH
CH3解説
問 (1)(b) A と T は 2 カ所, G と C は 3 ヶ所で水素結合する. 図 1 の A と G を左右反転させて T と C に向か
Hい合わせて，—N–H · · · O C ， N · · · H N のように水素結合させる．

問 (2)(a) 4.20 mg 中，炭素は 13.17 ×

12.0= 3.591 mg ，水素は 4.20 − 3.591 = 0.609 mg から
44.03.5910.609
モル比は 炭素 : 水素 =:= 1 : 2.03 となり，組成式は CH2 (式量 14)12.01
分子量が 98 なので分子式は組成式の 7 倍で，C7 H14(b) アルケンをオゾン分解して生じる炭素数 3 のアルデヒドはプロピオンアルデヒド CH3 –CH2 –C–Hで，O炭素数 4 のケトンはエチルメチルケトン CH3 –CH2 –C–CH3 である．アルケン A で考えられる構造
Oにはシス型とトランス型があることに注意する．

(c) R–C–CH3 のヨードホルム反応では，–CH3 がヨウ素置換後に加水分解されて CHI3 として沈殿し，O
R–C– は加水分解と中和により R–C–O− Na+ となる．
OO
また，アルデヒド R–C–H は銀鏡反応によって R–C–O− NH4 + となる．
OO

(d) エチルメチルケトンを還元すると 2–ブタノールに変化する．
+2H
CH3 –CH2 –C–CH3 −−−−−→ CH3 –CH2 –CH–CH3
還元
OOH
2–ブタノールの分子内脱水ではシス–2–ブテン, トランス–2–ブテン，1–ブテンの 3 種類が生じる．

講評
Ⅰ［気体の製法，滴定］
問 1 （標準）気体の発生を伴う化学反応についての知識を問う問題．どれも見知った反応ばかりなので完答を目指したい．
問 2 （標準）酸・塩基の滴定計算．量的関係をうまく追えたかどうか，また，(c) で無水酢酸が加水分解を起こしたことに気づけたかどうかで差がつくだろう．

Ⅱ［アミノ酸とペプチド］（標準）アミノ酸とペプチドに関する電離平衡の問題で，あまり馴染みのないタイプの出題であったため戸惑った受験生も多かっただろう．しかし小問は基本的な知識や計算を問うものが多かった．

Ⅲ［核酸，脂肪族化合物］
問 1 （やや難）核酸についての知識問題．塩基どうしの水素結合の様子を図示する問題には手間と時間を取られた受験生が多そう．
問 2 （標準）元素分析の計算はやや煩雑だが，(b) に進めば自分の出した答えに自信が持てたのではないか．
以降は標準的な構造推定であったが，幾何異性体の存在に気づけたかどうかで差がつくだろう．
昨年度と比べて易化した．目標は 75%．

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