Japan Cement Association

セメント認証標準物質

JCA-CRM-2
高炉セメント

認証書

本認証標準物質はセメントの蛍光Ｘ線分析における検量線の検定に用いることを目的として作製された物質である。また、JIS R 5202 附属書や ISO 680 のような完 全分解により調製した試料溶液を用いる化学分析方法において、試験結果の評価や検量線用の試料としても用いることができる。JCA-CRM-2 は JIS R 5211 に規定する高炉セメント B 種で、約 60g がガラスびんに詰められている。

認証値
JCA-CRM-2 の認証値およびその不確かさを示す。認証値は 975℃で 15 分ごとに強熱し て 恒量となった試料(強熱試料)に対する質量含有率である。

成分
SiO 2
Al 2 O 3
Fe 2 O 3
CaO
MgO
Na 2 OK2O
TiO 2P2O5
MnO
SrO

認証値(質量含有率％)
25.66 ± 0.07
8.94 ± 0.042.08 ± 0.03
56.33 ± 0.10
3.05 ± 0.03
0.24 ± 0.01
0.31 ± 0.02
0.50 ± 0.01
0.07 ± 0.01
0.15 ± 0.01
0.07 ± 0.01

参考値
未強熱 試料の三 酸化硫黄 量(SO 3 ) 、強熱 減 量(ig.loss)、硫化物硫 黄 量(S)および強熱試 料 の 三酸化硫黄量(SO 3 )を参考値として示す。強熱試料の三酸化硫黄は 975℃で 15 分ごとに強熱し て恒量となった試料(強熱試料)に対する質量含有率である。

成分
SO 3Ig.loss
S

強熱試料に対する質量含有率(％)
2.59−−

JCA-CRM-2 認証書

参考値
未強熱試料に対する質量含有率(％)
1.91
0.470.32
2004 年 3 月-1-均質性50kg のセメント試料を、二分器を用いて 8 つの小口 試料とした。各小口試料から無作為に約 20g の試料を 3 つ採取し、均質性試験を行った。
均質性試験は全 24 試料(3 試料 ×8 小口試料)につきガ ラスビード 1 枚を調製して 蛍光Ｘ線分析を行い、バックグラウンドを差し引いたＸ線強度を用いて 3 試料×8 小口試料の配 置の分散分析から F 検定により判定を行った 5)6) 。その結果、信頼度 95％において 小口試料間に有意な差は認められず、試料は均質とみなされた。
認証値の決定方法
認証値は共同試験を行い、決定した。参加試験所数は 8 試験所であ る。各試験所は湿式分析および蛍光Ｘ線分析の両方を実施した。試料の分析は各分析方法につき 2 回行い、それぞ れの平均値を定量値とした。

(1)分析方法①湿式分析
Na 2 O、K 2 O を除き、JIS R 5202:1999 の附属書(ISO 680:1990)により調製 した溶液を用いて以下の方法で行った。Na 2 O、K 2 O につい ては BS EN 196-21:1992 に従った。

成分
SiO 2
Al 2 O 3
Fe 2 O 3CaOMgO
SO 3Na 2 O
K2O
TiO 2P2O5MnO
SrO

定量方法
重量法(二重蒸発乾固による二酸化けい素沈殿生成)＊溶解した SiO 2 は 吸光光度法(モリ ブデン酸アンモニウム発色)で定量
EDTA キレ−ト生成-逆滴定法(酸化 亜鉛量(ZnO=0.09%)を補正し た 。)
EDTA 滴定法
EGTA 滴定法
DCTA 滴定法
重量法(硫酸バリウム沈殿生成)
原子吸光分析法
原子吸光分析法
吸光光度法(ジアンチピリルメタン発色)
吸光光度法(モリブデン酸アンモニウム発色)
吸光光度法(過マンガン酸イオン生成)
ICP 発光分光分析法②蛍光Ｘ線分析
JIS R 5204:2002「セメントの蛍光Ｘ線分析方法」に従った。検量線用試料および検量線の検定に用いた試料はすべて認証標準物質を用い、共存成分効果補正(マトリックス 補正)を行った。

(2)認証値の決定
湿 式 分 析 お よ び 蛍 光 Ｘ 線 分析 で 得 ら れ た 結 果 の 間 に 統 計 的 な 有 意 差 が 存 在 す る か に つ い て確認を行ったが、有意差が認められなかったため、湿式分析および蛍光Ｘ線分析の両方の定量値を採用し、これらの平均値を認証値とした。なお、平均値の算出に当たり、異常値検定(Grubbsの方法) 7) を行い、有意水準 5％で異常と判断されたデータは除外した。

JCA-CRM-2 認証書

2004 年 3 月-2-

(3)不確かさの算出
不確かさの算出は｢Guide to the expression of Uncertainty in Measurement｣の方法に従 った
8)。不確かさは以下の式より求まる拡張不確かさで、包含係数(k)を 2 として合成標 準 不確かさ(u c )に乗じて求めた。

U CRM＝k×uc ＝k×(u2ch ar ＋u2bb) 1/2
合 成 標 準 不 確 か さ (u c )は 試 料 の 特 性 値 の 測 定 に 起 因 す る 標 準 不 確 か さ (u char )と試料 びん間 の不均質性に起因する標準不確かさ(u bb )から求 めた。それぞれの標準不確かさは共同試験結果の標準偏差および均質性試験の標準偏差を基に以下のように算出した。

u 2 char ＝s2char / p
u 2 bb ＝s 2 bb / q
ここにu char：特性値の測定に起因する標準不確かさ

s char ：共同試験から求めた試験所間分散
2p：共同試験の試験所数

u bb：試料びん間の不均質性に起因する標準不確かさ

s 2 bb ：均質性試験から求めた小口試料間分散q：均質性試験の小口試料数(8)

使用上の注意試料は以下の注意事項にしたがい使用する。特に、本試料は風化するおそれがあるため、注意が必要である。なお、開封後、試料が汚染された場合や、何らかの変質作用を受けた場合は認証標準物質として使用できない。
(1) 本試料は使用に先立ち、よく混ぜてから用いる。
(2) 開封後の試料はデシケーター等の適切な保存容器に保管する。
(3) 中栓を締める際には、びんの口と中栓の間に試料が入りこまないように注意する。
(4) 未強熱試料としてガラスビードの調製に本試料を用いる場合は、その都度、強熱減量を求める。
(5) 本試料の使用に際する最小量は 0.5000g とする。
その他
本認証標準物質ならびに本証明書に関する変更などがあった場合はセメント協会ホームページおよびセメント協会発行の「セメント・コンクリート」誌上にて情報を公開する。

JCA-CRM-2 認証書

2004 年 3 月-3-共同試験参加試験所(五十音順)
・ 株式会社宇部三菱セメント研究所

宇部センター

・ 株式会社宇部三菱セメント研究所

黒崎センター

・ 株式会社宇部三菱セメント研究所

埼玉センター・ 住友大阪セメント株式会社
・ 社団法人セメント協会

研究所

・ 太平洋セメント株式会社
・ 電気化学工業株式会社
・ 株式会社トクヤマ

セメントコンクリート研究所
中央研究所

青海工場

セメント部

徳山製造所/南陽工場

セメント製造部

参考規格および文献
1) JIS R 5204：2002「セメントの蛍光Ｘ線分析方法」
2) JIS R 5202：1999「ポルトランドセメントの化学分析方法」
3) ISO 680：1990「Cement - Test method - Chemical analysis」
4) BS EN 196-21：1992「Methods of testing cement. Determination of the chloride, carbon
dioxide and alkali content of cement」
5) T.P.J. Linsinger, et.al，Homogeneity and stability of reference materials，Accred Qual Assur
6(2001), pp.20-25
6) A.M H. van der Veen，Uncertainty calculations in the certification of reference materials. 2.
Homogeneity study，Accred Qual Assur 6(2001), pp.26-30
7) JIS Z 8402-2：1999「測定方法及び測定結果の精確さ(真度及び精 度)−第 2 部：標準測定方法の併行精度及び再現精度を求めるための基本的方法」
8) 飯塚幸三監修，｢計測における不確かさの表現ガイド｣日本規格協会(1996)，(｢Guide to theexpression of Uncertainty in Measurement｣の全訳を含む)
本認証標準物質に関する問合せ先
社団法人

セメント協会〒114-0003

研究所

東京都北区豊島 4-17-33

FAX：03-3914-2690(共通)

購入等に関する問合せ：庶務グループ

TEL：03-3914-2691

内容に関する問合せ：セメント基礎・環境グループ

TEL：03-3914-2694｢セ メ ン ト 協会 ホ ー ム ペ ー ジ：http://www.jcassoc.or.jp からもお 問 合 せ が 可能 で す 。 お 問 合せ は メ ニ ュ ー の「 お 問合 せ 」 を ク リッ ク し 、「 お 問 合せ フ ォ ー ム 」 をご 利 用 下 さ い 。｣

2004 年 3 月
社団法人セメント協会
セメント化学専門委員会

JCA-CRM-2 認証書

2004 年 3 月-4-