福岡県保健環境研究所年報第29号，91−96，2002

原著論文
陰膳方式による食事経由のダイオキシン類摂取量調査
堀就英，芦塚由紀，飛石和大，中川礼子，飯田隆雄

福岡県内に在住する4名の成人から連続7日間の陰膳食事試料の提供を受け，ダイオキシン類29異性体の分析を行い，ダイオキシン類摂取量を算出した．検出下限値未満の異性体について，それらの摂取量をゼロと仮定した場合，4名のダイオキシン類平均摂取量は体重1kg あたり0.87〜1.41ピコグラムであった．また，4名のうち2名について求めたダイオキシン類の日々の変動は，それぞれ体重1kg あたり0.34〜3.76ピコグラム及び0.18〜2.36ピコグラムであった．ダイオキシン類平均摂取量はいずれも耐容1日摂取量（4ピコグラム）を下回り，また日々の摂取量をみても耐容1日摂取量を上回る例は認められなかった．ダイオキシン類摂取量の日々の変動は主として魚の摂食に起因することが示唆された．
［キーワード :ダイオキシン，ＰＣＢ，食品，摂取量］
はじめに・残留農薬分析用を，硝酸銀シリカゲルは和光純薬

ダイオキシンのヒトへの曝露源の主要なものは日常（株）製のダイオキシン分析用を，水酸化カリウム，n-の食事である．従って食品のダイオキシン類汚染度は

ノナンは和光純薬（株）製特級をそれぞれ用いた．活

健康リスク評価に直結する重要な指標である．ダイオ性炭（ナカライテスク（株）製）はトルエンで約30時

キシン類の健康リスクは，食事経由のダイオキシン類間還流 洗浄し，無 水硫酸ナトリウムに対して0.1％摂取量を求め，耐容1日摂取量（ TDI）値と比較する（w/w）になるように混合して用いた．蒸留水は n-ヘことで実質的評価が可能である．

キサンで洗浄して用いた．

１

以前に，我々はトータルダイエット方式により食事

２・２1)食事試料の採取及び調製経由のダイオキシン類摂取量を調べた ．トータルダ

平成12年9月〜12月に，福岡県内に在住する4名の健イエット方式により求められる摂取量は，当該地域の康な成人の連続7日間の陰膳食事試料を採取し，食事食品摂取状況に基づく平均摂取量であって，個人の嗜は一日ごとにまとめて均一化し試料とした．提供者 A

好や食習慣の偏りは反映されない．従って食事経由の及びＢの2名については，各試料を個別に抽出して分ダイオキシン類摂取状況を詳細に調べるために，実際析し，日々の摂取量と７日間の平均を求めた．残りの的な摂取状況を別途把握し，平均摂取量との比較・検2名（Ｃ及びＤ）については，食事の重量比に従って証を行う必要がある．本調査研究では，個人の嗜好等試料の一部ずつを採り，7日間の混合試料とし，平均を反映した実際的なダイオキシン類摂取量を調べるた摂取量を求めた．提供者には7日間の献立や食材名，めに，陰膳食事試料中のダイオキシン類分析を行い，摂食量等についてアンケート調査を実施した．

健康リスク評価を行った．トータルダイエット方式に２・３よる調査結果との比較のほか，摂取量の日々の変動や食事試料中のダイオキシン類の分析食事試料の分析方法を図1に示した．ダイオキシン類の摂取量算出値は，検出下限未満( ND)となる化合

それらの食事内容との関連性について考察した．

物が多いほど不確かとなり， ND 値の取り扱い方によ２る変動も大きくなる．陰膳試料中のダイオキシン異性調査方法

２・１

体の大部分を検出するためには，従来の個別食品分析

試薬等

アセトン，エタノール，ジクロロメタン，トルエン，n-の場合よりも10倍程度下の検出下限が達成されなけれヘキサンはダイオキシン分析用（関東化学（株）製）ばならず，自ずと5〜10倍の抽出試料量が必要と考えを，無水硫酸ナトリウムは関東化学（株）製の PCBられた．そこで，食事試料の提供者には，あらかじめ福岡県保健環境研究所（〒818‑0135 太宰府市大字向佐野39）- 91 -

試料採取
抽

精

出

固形試料
（牛乳等の液状脂肪性食品を含む）
クリーンアップスパイク
アルカリ分解1N KOH/EtOH
振とう抽出
n-ヘキサン200ml ×2

製

定アルカリ分解1N KOH/EtOH
振とう抽出
n-ヘキサン50ml ×2

硫酸処理
濃硫酸20ml ×2回
硝酸銀シリカゲルカラムクロマトグラフィー
n-ヘキサン100ml
活性炭カラムクロマトグラフィー
10％ジクロロメタン／ n-ヘキサン50ml，トルエン150ml
第一画分(Mono-ortho PCBs)

測液状試料（茶，酒類等）

第二画分(PCDDs, PCDFs, non‑ortho PCBs)

アセトニトリル・ヘキサン分配
シリンジスパイク
シリンジスパイク
最終検液量約30μ l
最終検液量約20μ l
HRGC/HRMS
HRGC/HRMS
カラム：HT-8（SGE 社製, 0.25μ m
カラム：SP-2331（Supelco 社製，0.2μ m ×0.32mm ×60m）×0.22mm ×50m）
BPX-5（SGE 社製, 0.25μ m ×0.25mm ×60m）

図1

陰膳食事試料（1日分）中のダイオキシン類分析フロー

試料を固形物（牛乳等の脂肪性食品を含む）と液状物（ お茶やその他の飲料）に分けて採取するよう依頼し，実験室で固形物と液状物を別々に抽出した後これらを量は2,3,7,8 -TeCDD 毒 性等価係数（ WHO-TEF， 1998年）を用いて毒性等量（TEQ）に換算して示した（表1）
3)．

合わせ，食事試料約500 g に相当する抽出液を得た．
クリーンアップスパイクには測定対象物質に各々対応３した29種の 13C ラベル化体を使用した．

３・１

結果及び考察ダイオキシン類の平均摂取量及び摂取傾向

本研究では，食品試料中のダイオキシン類分析時に表1に陰膳提供者4名のダイオキシン類摂取状況をま顕著な妨害成分（脂肪族炭化水素類）を効果的に取りとめた．本調査では4〜7塩化 PCDD/DF 及 びノンオル除くための前処理法として ，「アセトニトリル・ヘキ

ト PCB において通常の10倍程度下の検出下限値が得らサン分配」を採用した．本法を種々の個別食品試料にれたが，その他の化合物についてはブランクの寄与も適用した場合の精製効果，定量性，回収率等はすでにあり達成が困難であった．

検討され，平成11年に厚生省食品衛生調査会・精度管検出下限値未満の各異性体の濃度をゼロと仮定して理分科会が作成した「食品中のダイオキシン類及びコ摂取量を算出した場合（ND=0 ），4名のダイオキシン類

プラナー PCBs の測定方法暫定ガイドライン」（以下平均摂取量は体重あたり0.87〜1.41 pgTEQ/kg 体 重 /日「ガイドライン 」）の条件を満たすことが報告されての範囲であり，耐容1日摂取量（4 pgTEQ/kg 体 重/日）

いる 2）．今回，本方法を陰膳食事試料の精製に適用しを下回っていた．また，このことは我々が平成10年にたところ，良好なクロマトグラムが得られ，また操作

トータルダイエット方式で推定した九州地区における全体の回収率は40〜120%の範囲内であった．

平均摂取量（2.67 pgTEQ/kg 体 重 /日，但し平均体重を分 析 に は HRGC/HRMS（ GC： HP6 8 9 0 ， MS：50kg と仮定）より低い数値であった．一方，ND に検Micromass Autospec ULTIMA ）を用い，分解能を出下限値の1 /2の値を当てはめた場合（ ND=LOD/2 ）の10000以上に設定した．検出下限値は「 ガイドライン」

摂取量は，ND=0の摂取量に対して，提供者 A で8.4%，B記載の方法に基づき算出した．

で14％， C で5.6%， D で6.7％の増加にそれぞれ留ま

求めた食事試料中ダイオキシン類濃度に，食事重量っていた．

を乗じてダイオキシン類の1日摂取量を算出した．摂取- 92 -ダイオキシン類の摂取状況において，最も毒性的寄表1陰膳方式による食事経由のダイオキシン類摂取量調査結果*（単位：pgTEQ/日）
検 出
陰膳提供者（性別／年齢／体重(kg）)
化合物名TEF
下限値ABC
D(pg/g） 男/32/84.5 女/52/55.5 男/52/56.0 女/52/55.7
2,3,7,8-TetraCDD
10.0014.49
1.98
3.362.78
1,2,3,7,8-PentaCDD
10.001
12.21
8.72
27.18
10.91
1,2,3,4,7,8-HexaCDD
0.1
0.002
0.30
1.66
0.53
0.51
1,2,3,6,7,8-HexaCDD
0.1
0.002
1.13
1.37
1.18
1.03
1,2,3,7,8,9-HexaCDD
0.1
0.002
0.44
0.42
0.77
0.46
1,2,3,4,6,7,8-HeptaCDD
0.01
0.002
0.37
0.76
0.32
0.42
OctaCDD
0.0001
0.05
0.03
0.04
0.02
0.03
2,3,7,8-TetraCDF
0.1
0.001
5.50
1.33
1.38
1.50
1,2,3,7,8-PentaCDF
0.05
0.001
0.77
0.67
0.450.42
2,3,4,7,8-PentaCDF
0.5
0.001
19.12
6.71
8.46
8.14
1,2,3,4,7,8-HexaCDF
0.1
0.002
0.74
0.72
1.21
1.09
1,2,3,6,7,8-HexaCDF
0.1
0.002
0.79
0.70
1.16
0.74
1,2,3,7,8,9-HexaCDF
0.1
0.002
00.04
00
2,3,4,6,7,8-HexaCDF
0.1
0.002
0.83
0.37
0.86
0.64
1,2,3,4,6,7,8-HeptaCDF
0.01
0.002
0.12
0.20
0.11
0.13
1,2,3,4,7,8,9-HeptaCDF
0.01
0.002
00.01
00OctaCDF
0.0001
0.05
0000
3,4,4',5-TetraCB (#81)
0.0001
0.01
0.02
0.02
0.004
0.004
3,3',4,4'-TetraCB (#77)
0.0001
0.01
0.13
0.07
0.04
0.07
3,3',4,4',5-PentaCB (#126)
0.1
0.01
59.12
17.91
19.56
25.40
3,3',4,4',5,5'-HexaCB (#169)
0.01
0.01
1.39
0.47
0.48
0.65
2,3,3',4,4'-PentaCB (#105)
0.0001
1
1.74
0.67
1.00
0.93
2,3,4,4',5-PentaCB (#114)
0.0005
10.63
0.22
0.56
0.51
2,3',4,4',5-PentaCB (#118)
0.0001
15.28
1.95
2.98
2.57
2',3,4,4',5-PentaCB (#123)
0.0001
10.10
0.04
0.09
0.06
2,3,3',4,4',5-HexaCB (#156)
0.0005
13.14
1.12
1.93
1.56
2,3,3',4,4',5'-HexaCB (#157)
0.0005
10.85
0.30
0.51
0.39
2,3',4,4',5,5'-HexaCB (#167)
0.00001
10.05
0.01
0.09
0.06
2,3,3',4,4',5,5'-HeptaCB (#189) 0.0001
10.06
0.02
0.05
0.04
Total Dioxins (pgTEQ/日)
119.35
48.51
74.28
61.07
Total Dioxins (pgTEQ/kg 体重/日)
1.41
0.87
1.33
1.10
Total Dioxins (ND=LOD/2,pgTEQ/日)
129.40
55.47
78.45
65.13
食事重量（g/日）
2152.81555.82412.3
1987.4*ND ＝0として計算．

与の高いのは，3名（A，B，D）において3,3',4,4',5-penta

族体別の寄与を比較した場合，提供者 A， B， D におCB ( PCB#126) であって，この傾向はトータルダイエ

いてはコプラナー PCB が優位であるのに対し，提供者ット方式による結果と一致していた．一方，提供者 C

C では PCDD となっていた（図2b）．

においては1,2,3,7,8-pentaCDD の 寄与が最も大きくな

このような摂取状況の相違に関して，回収したアンっていた．このことを反映して，総摂取量における同ケート内容から1週間の食事内容との関連を調べた．

（ a）

肉( b）

魚900

1008009070080

肉 類 又 は 600
魚 介 類 の 500
摂食量400（g/7日間） 300

摂取比率(TEQ %）

PCDF

PCDD

B

C

ｺﾌﾟﾗﾅｰPCB

7060504030200

20100

100A

BCD0

地域平均*1AD

地域平均*2

図2 陰膳提供者の食事内容及びダイオキシン類摂取状況．（a）各提供者の肉類及び魚介類の摂食量（b）各提供者の同族体別摂取傾向．
*1：平成10年度国民栄養調査成績における統計量（北部九州）．*2：トータルダイエット方式による算出値- 93 -１）

．

250
200

魚介類又は肉類の摂食量（ g/日）

魚

150100
肉500350

PCDD300

PCDF

250

ｺﾌﾟﾗﾅｰPCB

ダイオキシン類
200摂取量（pgTEQ/日）
150
100
500
1234567123

提供者 A

4567

提供者 B

試料採取日
図3

陰膳提供者2名におけるダイオキシン類摂取量の日々の変動（ND=0）．

ここでは，1週間に摂食した肉及び魚の量（ 調理重量）表2ダイオキシン類摂取量における各同族体の変動*と PCDD， PCDF 及びコプラナー PCB 各摂取量の全体提供者 A

提供者 Bに占める割合を対比させた．その結果，魚に対して肉PCDD

6.015.1の摂食量の多い人（B 及び C）では，PCDD の寄与がPCDF11.3

19.7高くなる傾向が認められた（図2a 及び b）．

コプラナー PCB

28.2

26.6

このような PCDD の 寄与率と肉の摂食量との関連を，我が国における個別食品の汚染傾向から考察した．

*最小値に対する最大値の比で示した．

た．

4)

一方， ND=LOD/2 と仮定したときの摂取量は，提供から肉と魚の分析データを抽出し，検出濃度を平均し者 A で36.7〜326.8pgTEQ/日（体重1kg あたり0.43〜て同族体別の汚染傾向を比較した．まず魚介類（例数3.87 pgTEQ/ 日，平均1.53 pgTEQ/ 日），提供者 B では

17）では，コプラナー PCB が全体濃度の約70％を占め，18.0〜132.4 pgTEQ/日 （体重1 kg あ た り0.32〜2.38

PCDD の寄与は15％程度と相対的に低くなっていた．

pgTEQ/日，平均1.00pgTEQ/日）と算出された．

すなわち，国内における個別食品の汚染実態調査結果

これに対して肉類，特に豚肉（例数14）と鶏肉（例数

各提供者のダイオキシン類総摂取量は日々変動し，20）ではコプラナー PCB の寄与は約40％と低くなり，その最小値と最大値には10倍程度の差があったが，日逆に PCDD の含量は約40％と高くなっていた．一方，々の摂取量が耐容1日摂取量を超えた例は認められな

今回のアンケート調査から，提供者 C が７日間に摂食かった．また，日々の変動を同族体の寄与からみると，した肉類の殆どは鶏肉であることが判明し，ダイオキ

コプラナー PCB の摂取量の変動が PCDD や PCDF にシン類の摂取傾向は個別食品の汚染実態を反映してい比べて明らかに大きいこと（表２ ），コプラナー PCBた．の変動が日々の摂取量全体に大きく影響していた点も３・２両提供者に共通していた．

ダイオキシン類摂取量の日間変動

提供者2名について求めた7日間のダイオキシン類摂

次に，2名のダイオキシン類摂取状況と魚介類及び肉類の摂食量との関連について考察した．サンプリン

取量の変動を図3に示した．
ND=0と仮定した場合，提供者 A のダイオキシン類グ期間中，肉類よりも魚介類を多く摂食していた提供

摂取量の変動は，28.3〜317.6 pgTEQ/日 であり，これ者 A では，ダイオキシン類摂取量の変動状況と魚介類を体重1 kg あたりに換算すると0.34〜3.76 pgTEQ/日の摂食量との間に，関連を認めることができた．一方，（平均1.41pgTEQ/日）となった．提供者 B では9.9〜

魚介類よりも肉類を多く摂食した提供者 B において

13 0. 8 pgTEQ の範 囲であ り， これは 体重1 kg あたりも，肉よりもむしろ魚の摂食量との関連がうかがわれ0.18〜2.36pgTEQ/日（平均0.87pgTEQ/日）に相当した（図2a 及び図3）．このことから，ダイオキシン摂取- 94 -

量の主たる変動要因が「魚介類の摂食」にあり，肉類キシン類，特に魚介類中の PCB 残留度に関して低減が摂取量が多い場合でも魚介類の摂取の影響が大きいこ図られることで，その人体負荷量の軽減に大きく寄与とが示唆された．特に魚介類を全く摂取しなかった日できるものと考えられる．

（提供者 A の4日目及び B の1，3及び5日目）のダイオキシン類摂取量は，9.9〜30.3 pgTEQ/日 と明らかに低文献

いものであった．一般に魚介類中のダイオキシン類濃1) T. Hori, T. Iida, T. Matsueda, M. Nakamura,

度は他の食品種に比べて高く，特にコプラナー PCB のH.

含有率が高いことが知られている．これらの要素がダ

Investigation of Dietary Exposure to PCDDs, PCDFs,Hirakawa,K.

Kataoka and M.
Kyushu district,Toyoda :イオキシン類摂取量の変動に色濃く反映されたものとand Dioxin-like PCBs in考えられる．

Organohalogen Compounds, 44, 145-148, 1999.

Japan.

2) Y. Ashizuka, T. Hori, S. Takenaka, K. Tobiishi,
４

まとめ

R. Nakagawa and T. Iida : Improvement of the Methods

4名の成人より提供された陰膳食事試料中のダイオ

for Analyzing Mono-ortho PCBs in Food. Organohalogen

キシン類の同定・定量を行うことにより，食事経由のCompounds, 50, 146-149, 2001.

ダイオキシン類摂取量を調べた． ND=0と仮定した場

3) M. Van den Berg, L. Birnbaum, A. T.C. Bosveld,

合の摂取量は体重1kg あたり0.87〜1.41pgTEQ/日であB. Brunstrom, P. Cook, M. Feeley, J. P. Giesy,った．

A. Hanberg,

R. Hasegawa,

S. W. Kennedy,T.

トータルダイエット方式によるダイオキシン類摂取

Kubiak, J.C.Larsen, F. X.R. van Leeuwen, A.K.D.

量調査例では，九州地区で2.67pgTEQ/kg 体 重 /日 ，厚Liem, C. Nolt, R. E. Peterson, L. Poellinger, S.

生労働省研究班の全国調査で0.84〜2.01pgTEQ/日（平Safe, D. Schrenk, D. Tillitt, M. Tysklind, M.

1)

成12年度）が得られている ．今回の陰膳方式の結果

Younes,と過去のトータルダイエット方式の結果とを比較した

equivalency factors ( TEFs) for PCBs, PCDDs, PCDFs

場合，異性体別または同族体別の摂取状況において若for humans and wildlife. Environ. Health Perspec. 106,５)

F.

Warn and T.

Zacharewski :Toxic

干の相違も認められたが，平均摂取量が耐容1日摂取775-792, 1998.

量（体重1 kg あたり4 pgTEQ/日 ）を下回る点で双方の

4) 平成10年度厚生科学研究「食品中のダイオキシン結果は一致していた．

類汚染実態調査研究」研究報告書．

現在のところ，ダイオキシン類の食事経由の平均摂取量は耐容1日摂取量を下回っており，概ね世界保健

5) 平成12年度厚生科学研究「ダイオキシン類の食品経由総摂取量調査研究」研究報告書．

機関（ WHO） が提唱している将来目標値（1ピコグラム）付近にあると推察される．今後，食品中のダイオInvestigation of Dietary Intake of Dioxins − Estimation by Duplicate Diet Study −Tsuguhide HORI, Yuki ASHIZUKA, Kazuhiro TOBIISHI, Reiko NAKAGAWA and Takao IIDA
Fukuoka Institute of Health and Environmental Sciences,
Mukaizano 39, Dazaifu, Fukuoka 818-0135, Japan
To investigate actual daily intake of dioxins, a duplicate diet study ( DDS) was performed in Fukuoka prefecture,
Japan.We present here the results from diet samples collected from four adult volunteers ( A, B, C and D) over sevensuccessive days. The non-detect congeners were principally dealed with their intake as zero ( ND = 0) in order to coordinate
the data with our previous results from a total diet study ( TDS). Replacement by half of the LOD ( ND = LOD/2) was also
evaluated for reference. As a result, the average total intakes of dioxins based on each volunteer's body weight were 0.871.41 pgTEQ/kg body weight/day, which were lower than the mean dietary intake estimated by our previous TDS at 2.67
pg TEQ/kg body weight/day for a 50 kg adult. Relatively high TEQ contribution of PCDDs observed in volunteer B and C- 95 -was associated with their high comsumption of meat. It is worth noting that dioxin-like PCBs had larger daily variations thaneither PCDDs or PCDFs. These daily intake variations of dioxin-like PCBs greatly affected the daily overall dioxin-intake
values of the volunteers. Moreover, there was a slight correspondence between the daily intake of dioxins and that of fishfor volunteer A, who consumed more fish than meat during the week. Even in volunteer B who consumed more meat thanfish during the week, the daily intake of dioxins seemed to depend on the amount of fish consumption rather than that ofmeat. In view of these findings, it is suggested that the daily variation of overall dioxin-intake values depends mainly onfish intake.
[Key words; Dioxins, PCBs, Food, Dietary intake]- 96 -