平成6年度 研究報告

望 津泉尾産着灰の微量重金属の分析㈲カイ石灰工場

1 繰 言
石灰石多石灰中の傲量重金属の定量に関しては、j‡
Sに競走されてなく、まとまったものとしてぼ、①日本石灰協会④カドミウム（Cd）⑤ 銅（Cu）⑥ 鉛（Pb）⑦亜

首本石灰協会漂準試験方法（1978）②岡山県工業技術センター
石灰中の微量金属の定量分析（1982）

鉛 （Zn）⑧ク ロ ム （C㌘）
⑨リ

ン （㌘）

※（i）定量値はp pmで表し、原則としてぼ整数に丸めがあるが、既に、10年以上経過しているので、現状にそる。

ぐわない面もある。

但し、1p pm以下についてほ少数第ユ位に丸め

一方、県産の石灰石の数量金属データとしてば、①第飢回石灰工業技術研究会
津久見産石灰率の数量成分の分析露潔1ぷ椚）があるのみで、最近のデータほ全くないまま、現在に至っる。
（2）定量に際しては、ふ 同時に空試験を行い、定量結果を補正する。
（3）検量線作成用の漂準原液は、濃度即知の市販品を利用する。ている。
こうした現状を考慮して、浮久見庭石灰石（義麻柄山）を採取し、微量重金属の定量方法の再検討を行った。

冬。分析装置①吸光光度分析………㈱日立製作所

芝召 毒覧 料

U−2000形ダブルビ ム分光光度計①石灰石
石灰石鉱山にて採取した石灰石を、ジョ劇クラッシャー②発光分光分析。…＝叩セイコ劇毒子工業㈱で10mm以下に破砕ブラウソクラッシャ冊で粉砕う 粒度

SPS1200㌔7毘プラズマ発案分

1〜2mmに調製、水洗唇乾燥したものを分析試料とす

光分析（‡C㌘）装置

る。
分析試料は、ポリエチレン瓶に保存する。

5才 測定方法①石灰石のÅsの定量法②工業用石灰
試料は、JIS 罠 9001（工業用石灰）の4。1によって採取調製したものから、更に縮分してその一・部を採る。
分析試料は、ら ポリエテレソ瓶に保存する。

1）Åsの定量フ＝‡−一シート（表1一旦）

2）試料と標準液の内容（豪1【2）3）Asの標準液
As O、2、5（郎g／′ml）標準液Ås標準液（がg／／m且）各々0、2、5miを発針∵浄析項躊
①ヒ素 （Ås）②バリ ウム③マンガソ】120【（Ba）（Mn）

生ビンに採り、塩酸（1＋1）5三罰iを加えた後、前記の操作で水素化ひ素を発生、吸収、発色させ、それらの吸光度を測定して、ひ素（Ås）

元章

高戸治寿貢

文

米庄石灰工業㈱藤口井

後樋石工業化学部

平成6年度 研究報告と吸光度との関係線を作成する。

表1−3 関係式の算出

4）関係式の算出（表1−3）ÅBS5）分析結果を蓑1−4に示す。

0, 000OO

00．0∠皇 720◆ 且26 ⊆5

妻∵−一「 ヰ…し二雲量「∵コーーシーーこ、試料 （2￠ 60g）

CONC（ppm）＝0。055＋39．5×Å蓋S塩酸（i十ユ）w酬

CONC20m且ーニ＝一一 三≡て丁 て ∴三三 ∴こ．∴、．∴∵∴芯ニミ

＼童／料率

■

§〇き≦よう化カリワム− −⊥ご況土

邑ヱ＋ヱニニ乞ご」2112＞ 竜 0。望＞エ況ふ産〇‰短化すず（≡）

ド㌔
甘l 、 ■■■■− ￣ ■ ■▲ ■ ■一ヱ 5m⊥

駕

㌔

￣、

二2＞ 喜 0

（単位p pm）

約i8分間
砂状亜鉛

3杓〆5g

②石灰石中のBa、Mnの定量方法
り Ba、Mnの定量フロmシート（蓑2−1）

発 色 魂素イヒひ素をÅg山詣○警ご溶液に吸収させる

萱Y′／

クロロホルム2）試料と漂準液の内容（蓑2−2）3）分析結果を衰2−3、蓑24に示す
衷2一頂 B詔、関門の定量ブロ血お−卜（且。OGgノ遊 客 （5詣iユ）上、匪

吸光光度分析

塩酸（i十1）
過塩素酸

且O mエ5mユV［蓬互コ分解 （白煙処理乾固前）蒙3れ望 試料と標準液の内容

石灰石 C

5∴−主1150mユ

ヽ︑−過濾

∴▲◆∴

解

○

M 録

撃L、クロロホルムを定容5miに希釈する亡十﹂

石灰石 ○試料2．00gをÅs定蟄フローシートに従って処嗣
1凹十≦∃1

A 石灰石 AC酸…
内

試 料 ＆ 漂 準 絞

5種Å、且iごm

石灰石 E

j B Lフランク

塩酸（1「㍉L20Tnlを採り、以下Ås定量フローシ岬トに従って処理し、タロロホ′「レム定容5nliに希釈する。

塩酸（1−i）ユOmlを採㍗、AsO．5ルgをSTD〔〉5標準液05添加し、以下Ås君恩フローシー・Hこ従って処理しクロコホルム定容5ユnlに希釈する。

TDlO標準液10塩酸（1＋1）10mlを採り、Åsl・0〃gをF添加し、以下同上。

定額‡∈息00ml）
室滝／

発光分光分析
B盈、Mnー121一平成6年度 研究報告
¶宗達 （い雪盲＝〕告臥 2し互∈5分習）

羨望山謹 話料と標準濠の内容（もう伊透繰り返す）

試 料 名内† ／、頴酸かンシウム（含蜃S9．99％）1．D Ogをビーカーj▼ ELK フコ￣シ】しに断て処聾し・這軍1〇〇23分牽 こクコ＝れノンム頓を5C㌫1＝ニカ
ルビ】カーにとる

クてコ＝∴丁ルム 5昔⊥1→

炭酸かレシウム（含慶9与．99％11．こ〇gをピ【カ】
ST工）3C〇nlに浣つ、Ba・Mn革5C〟gを添加した塗、フローシートに従って広澤し、定率1〇〇mlらこ希㌍する
ム ＿▼、 ＿ ＿、 ＿品∴∴
B 試料1

蒸発乾ヨ （不ノトプレw∵二）※1〇○〜ユ 2〇て〇Cgをど】刀一3COm二三こ採〉∴ ブコーシwM＼

1右京石C

声

こ mJm∴〇 従って処空し、定容ユO Cm二．二希釈する。

※3a、親烏漂準東（50がg．′mユjlUmi十茶化→1こ岩Omjkニー〇．三5黒山」義盛

B a、M七標準液て5がg′′′mi）1〇niを添加Lた。

仁1〇ご1ノ∴＿、∴ 三 、∴−∴∵二てニ− ￣、ニノニ
F 炭酸カルシウム99り99鴛）

炭酸カルシウム（鮎章∴こJ∴∴⊂土、Cしこ、P b、Z n丁l」

し ロ率溶＞
一∴∴・−・二∴￣A∋ U 率＊

泰3−′Ⅶ望 試料と標準液の内容⊆ 2量12三 J

1 ．
＿ ＿＿＿＿∴．＿．．＿＿‥、＿ ∴、＿∴＿＿＿ ＿．、∴＿∴＿．

No討二 科 名石 灰 石 」エ岬W⊥上土■ル⊥′÷〇ril、▼ l ′−、＿モー￣￣，−■■■ふ⊥S ごニノ、▲▲．十 、、▲▲、

一「∴・単元∴て⊃ロ猥

炭薮カルシウム（含盈39。；9う；）5。0〕gをピー刀w3つ〇n上≡ニ諾∴∴C〔iCr」デbZn各いつC′」gを涼プJ［し、ブコ¶シーLに→走って遮浸し、蓬琴10mlに希釈する。
炭酸芳ルシラム（含塵∋9．鋸甘）5．（〕O g革Hシー丈ト㍉30Cmヱに採り プロ】シー＼に従って処蔓し、定誓10n］こ希釈する。

・
丑∴＿＿▲

泰芝山量 Ⅴンガニ㌔ ：緋喜1ぅ の分析結果

名 【今 回前 回R料試】 u

炭酸カルシウム（99々99駕）○童宅率

炭酸カルシウム（99899鴛）＋石灰￣▼l石灰石甘Å￣

Bに従って処翌し、買笹1〔）mlに希葬汀る。

「 ∴1こÅ⊥ ⊥∋r 9 喜 9石

試料5。ロO gをビーカー300mlに手芸り、フニ…シ・M卜ユi

9

け ユ 2

※Cd、Cu、Pb、Zn、標準夜（5〃g′′′′m且j X20mi＝1∞〃g8泰3】3 カドミウム（監感試）の分析結果

料

名 … Ⅹ1妄Ⅹ2③石灰石中のCd、Cu、Pb、Znの定量方法
1）C d、C u、P b、Z nの定量フに∑−−シ…卜（衰3【1）2）試料と漂準液の内容（表32）3）分析結果を衰33（Cd）、衰3−4（Cu）、単位：ppm

衰35（Pb）、衰36（Zn）に示す

試料

試（5，〇〇g）

塩酸
賢二芸霊㌣r過塩素酸

20工nl
2mユ

分解 （白煙処澄乾富前）琶≒霊薬臣1）25〇ml分液ローしへと 轄十Ⅶ酢腰増撼ナトリウム緩衝液【122−灰石r▼
二0【○℡3二∴三㍍丁「盲三「Ej ロ，5‡十古㌣繚…−」

単位こppm

準rアンモニア水（1十1）（pH 4．〔り10mユÅPつC溶液（1％） 10ml
※10分間置く

紆一夕［プロ元りレム

0．6臣濠凍寒 …牽率峯 …0っ6〇 C阜4「石5〔巨ml≠′ノ嘉丁支㌻丁訂「￣㌻「24｝2東海率1C m1＼レ
加熱溶解 （濾過）5穏Å、11cmk←一名
炭酸カルシウム（99＞99慧）＋Cu2D紬pm
炭酸カルシウム（99◆99駕）jrni、少p−ニトコフェノール（無色5。0〜7。6責）

踊（琶u）の分析結果

蓑3w考

華ご、 ・、 こ∴∴ご∴J、ニ∴、フ「．「誓／芦￣丁∴−∴1−lゝ

20m」

平成6年度 研究報告二∴こ二， ∴∴∴・十キll一、、■、▲￣￣l▲■、▲、￣泰冬山dJ塁 試料と標準液の内容￣‖■￣、▲l、￣，「彗、試Ⅹ▲：く2R x
宅辰致カルシウム（99a99きミj十Pb≡〇Opp是i≡、、；率轟霧て衷お遜 i3＿▲▲ ：炭整力凡シウム（鑓．9望箋）■−

試 料 ＆ 襟 窒 液、生【⊥竺塵亘】＿A」

む⊥旦堅Lとl、￣− ′口三C l石灰石 C○ 石灰石 ○試料2。00gをC r定量フコ㌧一シートに従って処1＝Eて石灰石 E
石灰石 メ〜 毒し、定額2nm二に希釈する。

3石灰石 C∩（モ灰石 ≡■

≡灰石 こ二∴−▲ −コ室数、」「⊥ノ】2〕m⊥、ポO U‡n⊥螢渓・．、以「B L ブラ ンク．⊂r窪愛フローシー：、に従って是毒し、定率2こ泰ヨ劇毒垂線（芝㍗ラ ー；ニき曇㌧祈轄霧mlに希釈丁る▼い各軍（1γユ〕20ml、，氷5：mlを採り、Cr標 蓮 華 2㌢吉富を謹告ノ、し二．TC r定量ブコh㍉ンーート㍍∬J粥′ rZユ2：Opつ豊∈、。■二狂二て処璽、、定率：○＝「〕∴こ希釈する。
ノ、炭酸カルシウム】こ9S亡9S実、盲∴て＝∴、／∴∴ ∴ニ ニ ∴「‖∴ゲこ∵ ：⊥ノ＝〕rの定量フコ Ⅶノー〜ト、∴′′了ヽ一r「「丁「r−「卜㌧て、パ（ ≠各／C汎／言コ2くしノしごの器量方法∴、、一∴−l一，■■▲ll、￣−−酬
L．二二′㌻十叩÷㍉ナ十・H・鷹▼肘hMW、一一ヤ叫一一＋ニ三エL此間洲・そ′こ衰4−1）

jL＞オ ズ箋寺 ふ 4て 蔓 …むモ ヲ 巨▲皿▼剖岬…

∴2）試料と漂挙手変の㌻メ、ざ琴（宗達ごノ、／

一 L・、3）分析結果を貢4∵三に言Fす⑤石灰石甲のPの定量法∵・l′ ・T一三ざ；：l，1：… Pの定量フローシ】ト（蓑51）

蘇二 準・ H∴（ン〇g

一綜宝鮫トト1ノ2C三n工、す

2）試料の内容（表5−2）
3）分析結果を表5−3に示す

加熱分解
軒−7k50m⊥〒1ミーlさ濾 過 （5撞A、11c汀こ〕
50C mlピ…カーヘ＼、レ′

声二1千畳】「こ一→／・一卜試料〔5ち00gj

残 壇
濾 過灰 化叫刊叩塩酸（皇＋ま） 20mユ

ほ金皿、皇00〜S〇Cで〉

∵ 塩累

仙適意素敵

発た賞葉酸 5ml

ま5mヱ

2ml

蒸発乾適卜」

塩酸1mj

ぎ 分解 ほ煙処郵l

蒸発妾層←硫致凱鉄アンモニワ
横蔑繋 溌匡計仙一塩酸（ユー＋ユタ

く〔2〜3分間）／ 、て仙「て2チノレノト（寿4。2′〉弓。3喪）

こ∴∴て ∴ノ u U エ丘ふ ．ふ

終皿輌w承、n］

那熱溶解 ∈濾過） 5穏上毎、、、ユiごm

マンモニア〔ユT⊥ノ‡老練⊥7：ニ溝刀コ、糞変琴1〜2涌

狂え、引続き1分間煮窮する

漕…

∴（喜50mユ）≠沈穀物 （水教化第二筑J←温海数（1＋ユ）※濾紙上を洗浄定 容 （20ml）※多い譲合は濃縮する。

発光分光分析 二ilー123

さ平成6年虔 研究報告

蓑6−1津久見市産石灰石の微量重金属分析結果

表5−2 試料の内容
内

No！試 料 名容

試料5．00gをヒシーズ−300mlに採り、フローシートD ≡に従って処理し、定容250mlに希釈する。

衷5¶3 萱メン（野）の分析結果

Cd（カドミウム）1■一■ て一一￣「三▲▲ ■−■−ニニ‡㌻二二ご ピ ン蔓蓬違」
ェ」皿Ⅷ肌 鮎臼 ㌻二、＿＿−▲ ■＿ ■ ▼、 ノ ■▲￣ ▲−′ ■Cr（ク ロ ム）

133 4 ≒ 9Cu（ 嗣〇与4 n つ二∴LMn（マンガン） ヱi二∴．

9 1 8 L J 23L／
￣二±二二 二．▲二 ラ）（て二ご単苺∴箋㌢夢済※微量重金属項目外であるから、分析回数をユ回とする。
※Pは、バックグラウンドが大きいので、測定濃度を〕，2ppm以P （リン）三三、÷） 、￣二∴擢鉛）【l42ヲ260≡i2C 1380

し∴二．ニ

二ユ〇2ヱさ9〇・三∴iL】＿一2さ65。4上とする。
（単位ppm）

針∴まとめ
以上の分析結果を蓑6】1にまとめる。
分析の結果P（りん）が採取場所により大きく異なり、マソガン（Mn）が多少バラツキ、その他の元素はあまりバラツキがみられなかった。特にヒ素（Ås）はいずれも検出限界以下で少量であった。

ー124−」