日本包鍵学会誌ＶＯＬ３ｊＶｕ２ａ９９４）

一般論文

ポリアクリロニトリル容器からアルコール溶媒へのアクリロニトリルの溶出について
飯田弘準船木徹＊串田秀男＊

TheEIutionofAcrylonitriIefromPoIyacrylonitriIeContainers
intoAlcohoIicSolvents

HhnoshinDA．，ＴｂｏｒｕＦＵＮＡＫＩ．，ＨｉｄｅｏＫＵＳＨＩＤＡ．

ｌｎｏＩｄｅｒｔｏｅｘａｍｉｎｅｈｏｗｍｕｃｈＡＮｉselutedfromPAN-containe1shavingdiffermt1℃sidual
AN(ＲＡＮ)concentmtionsinthematerialthe妃ofintoalcoholicbeverage,andino1derto
examinetheinfluencesofdiffe”ntcontainervolumesontheelution,ＡＮｅｌｕｔｅｄｆｍｍｔｈｌｅｅ

ｋｉｎｄｓｏｆＰＡＮ－ｃｏntaine＄（2,400m1,1,OOOmland500ml）wasinvestigatedat40℃ｆＯｒｌＯｔｏ
９０ｄａｙｓ,usmgfOodsimulatingsolvents；２０％，３５％，５０％，６５％ethanol・

Ｔｈｅ１℃sultsoftheanalysisshowedthatthｅａｍｏｕｎｔｏｆＡＮｅｌｕｔｅｄｆｍｍｔｈｅＰＡＮ－ｃｏｎtaineIち
ｗａｓｄｅｃ1℃ａｓｅｄｍｔｈｅｏｒｄｅｒｏｆ６５％，５０％,３５％,２０％ｅｔｈａｎｏＬＴｈｅａｍｏｕｎｔｏｆＡＮｅｌｕｔｅｄｆｉ℃m
thePAN-containerof2,400mlhavingaRANconcentmtionof1.019／gmthemateIialandl,OOOmlhavmgaRANconcentrationofO2Jczg／ginthematerialthe1℃ofmto65％ethanol

wasindividuaUybe1owthelowerlimitofdetectionundertheseverestomgeconditionsof
40℃ｆＯｒ９０ｄａｙｓ・Inthe500mlPAN-container,ａＲＡＮconcentmtionmthemateIialhas
tobemorelessthan0.3座g／gb
ThelowerlimitofdetectionofelutedANwasO,OO5ag／mL

Keywords：Acrylonitrile(ＡＮ),Polyacrylonitrile(PAN),PAN-contamerbResidualacrylonitrile（RAN),Foodsimulatingsolvent,A1coholicbevemge

３種類のPAN樹脂製容器を用い、材質中に残留するＡＮ濃度（RAN）と長期保存により溶出するＡＮ量との関係を、２０％、３５％、５０％、６５％エタノール水溶液の４種類の食品擬似溶媒を用い、アルコール飲料容器としての衛生的安全性につき検討した。PAN樹脂製容器からエタノール水溶液中に溶出するＡＮ量はいずれの容器においてもアルコール濃度の低いもの程少なくなり、６５％エタノール＞５０％エタノール＞35％エタノール＞20％エタノールの順に減少した。

４０℃､９０日間の保存条件で､６５％エタノール水溶液でも溶出ＡＮ量が検出限界以下となるＲＡＮ濃度は、2,400ml容器で1.OJug／9,1,000ml容器で０２浬g／gとなった。従って､材質中に残留するＡＮ濃度をこれ以下にしておけばアルコール飲料容器としての衛生的安全性は確保できるものと考えられる。500ｍｌ
容器については、ＲＡＮ濃度を0.3Jug／gより更に低減しなければならない。
溶出ＡＮの検出限界はooo5jug／mlであった。

キーワード：アクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、ＰＡＮ容器、残留アクリロニトリル、食品擬似溶
媒、アルコール飲料、株式会社吉野工業所研究部（〒136東京都江東区大島3-2-6兆ResearchDepartment,YOshmoKogyoshoCO・ＬＴＤ.，３－２－６，Oshima,Koto-ku，Tokyo，１３６－８３－

｣ＷＶ容器からの藤山ﾋﾞﾉAjV仁ついて回総会では、ＡＮの食品中の残存に関するガ

1.緒言

イドラインレベルとして0.02ｍｇ／kｇが採択された4)。

ポリアクリロニトリル(PAN）樹脂は、酸

アクリロニトリル・スチレン（AS）樹脂、素や炭酸ガスなどの気体に対するガス遮断

アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン

性、薬効成分に対する保香性、可視領域での(ABS)樹脂からの溶出ＡＮについては材質中優れた透明性、及び多くの薬品に対する優れの残留ＡＮ（RAN）濃度の高いレベルでの検た耐薬品性などを兼ね備えている。

討は行われている`)｡)が、ＰＡＮ樹脂からの溶

現在、環境問題に対する関心が高まる中

出ＡＮに関する資料は非常に少ない。

で、容器の再使用が可能であるこの樹脂が我々は前報においてＰＡＮ樹脂製容器から

ビールの繰り返し使用容器の原料として使用

食品擬似溶媒中へのＡＮの長期溶出試験に関されたことから、今後種々の食品容器の原料し、材質中のＲＡＮ濃度と溶出ＡＮ量との関係として用いられることが考えられる。

について報告した7)8)。そこで今回は、容量のＰＡＮ樹脂の原料モノマーであるアクリロ

異なる３種類のPAN樹脂製容器を用い､２０％

ニトリル(AN)については発ガン性の疑いの～65％までのアルコール濃度の違いによるあることが報告されている！)ので、この樹脂

ＡＮの長期溶出試験を行い、アルコール飲料

製容器から食品へのＡＮの溶出が問題となる。

容器としての衛生的安全性について検討し従って、塩化ビニル樹脂と同様に、材質中た。以下にその結果を報告する。

に残留するモノマー量を極力少なくしておけば溶出するＡＮ量は検出限界以下となり、衛2.実験方法生的安全性は確保できるものと考えられる。

現在、わが国のＡＮに対する規制は食品衛

2.1試料

生法では行なわれていないが、ポリオレフィ

溶出試験に用いたＰＡＮ樹脂はアクリロニ

ン等衛生協議会では自主的にＰＡＮ樹脂に対トリルとスチレンの共重合体で、その組成比して溶出するＡＮ量を0.050“g／ｍ1以下とはＡＮが約70％、スチレンが約30％である。

規制基準を設けている鋤。

一方、アメリカの食品医薬品局（FDA）では、ＰＡＮ樹脂製容器についてアルコール飲料

試料は、Ｔａｂｌｅｌに示すＡ、Ｂ、Ｃ、３種類のPAN樹脂製容器を用いた。

以外の飲料容器としての使用を1984年に､、

また、アルコール度８％以下の飲料容器とし

Tab1elTestSampIeての使用を1987年に認めているs》が、ＡＮに対する規制はいづれも材質規制でo､１凪g／９

４２２
７８５

１

ｍｍｍ

－８４－

如血鋤

品規格委員会(Codex委員会)の1991年第1９

２１FAO／ＷＨＯ合同食品規格計画に基づく食ＡＢＣ

以下となっている。

SampleVO1umeWeightSurfaceA工Cａｇ

ＬＯＯ５ｃｍ２ｇ

６３２ｃｍ２９３７１ｃｎｆ日本包鍵学会誌VbjL3ﾉVb.」α994）

これら容器は、「昭和57年２月１６日厚生省

２）ジメチルスルホキシド（DMSO）：分光
分析用試薬

告示第20号')により改正された食品、添加物等の規格基準」の一般規格を満たしており、

３）蒸留水：I正LC用蒸留水

さらに、ポリオレフィン等衛生協議会が定め

４）エタノール：精密分析用試薬

た「ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包

いずれも、関東化学鰊)製のものを使用し装等に関する自主規制基準2Uにおいて、ポリた。

マーに関する基準及びポリマーの添加剤に関2.4装置する基準を満たしている。

DPerkin-E1mer社製、窒素・リン検出

なお、試料は当社で製造した成形直後の容器付きガスクロマトグラフ（ＮＰＤ－

器を用いた。

ＧＣ）にヘッドスペースアナライザーを

2.2食品擬似溶媒と試験条件付属させたもの（HSGC-100型へツ

食品擬似溶媒としては20％エタノール､３５ドスペースアナライザー）

２）（株)島津製作所製、窒素・リン検出器％エタノール、５０％エタノール、６５％エタ

付きガスクロマトグラフ（ＦＴＤ－ＧＣ、ノールを使用した。

試験条件としては40℃のオープンに、１０

１５A）

日、２０日、３０日、６０日、９０日間保存した。

３）（株)島津製作所製、クロマトパックＣ

なお、４０℃、１０日間の試験条件は、ヨーロ－Ｒ４Ａ

ッパの多くの国で実際の接触条件が室温で数ケ月に及ぶ試料に対して採用されている条件

2.5ＲＡＮの定量

材質中のRANは､Ｔａｂｌｅ２に示す条件にてである。

標準添加法により定量した。
2.3試薬

装置はＮＰＤ付きPerkin-ElmerZ2000

ＤＡＮ：試薬特級（含量98％以上）に、ヘッドスペースアナライザーを付属させ

TabIe2ConditionsofGasChromatographicanaIysis
forRANinthematerial

GasChromatograph :Ｐｅｒｋｉｎ－Ｅ１ｍｅｒＺ２０００ｗｉｔｈＮＰＤ
ColUmn:PorapakT（80～l00mesh）
ColumnTemplnjectionTemp・
Detector配mp

３ｍｍｉ､｡.ｘ０６ｍ＋３ｍｍｉ､｡.ｘ1.2ｍ
:160℃
8120℃
:250℃

CalTierGas:Ｈｅ（32psig）

Detector:ＮＰＤ

FlacknushTiｍｅ:8.7～17.4ｍｍ．

ＣｙｃｌｅＴｉｍｅ:２０．３ｍｍ．

－８５－

jqAjV容器力､らのｊ穆幽/AﾉVについてたものを使用し、カラムとしてはPorapakT３.結果を用い定量した。

なお、定量限界は0.O5Jug／gであった。３．１試料容器のＲＡＮ濃度
溶出試験に用いた３種類のＰＡＮ容器の2.6試験溶液中のＡＮの定量ＲＡＮ濃度をＴａｂｌｅ４に示す。
溶出ＡＮは、Ｔａｂｌｅ３に示す条件にて絶対検量法により定量した。３．２試験溶液中のＡＮの定量
3.2試験溶液中のＡＮの定量
装置はFTD付きShimadzuGC-15Aを使ＴａｂＩｅ４に示すこれら容器に、４０℃に加温
ＴａｂＩｅ４に示すこれら容器に、４０℃に加温用し、カラムとしてChromosorblO1を用いした20％、３５％、５０％、６５％の４種類のエ
した20％、３５％、５０％、６５％の４種類のエ定量した。タノール水溶液を、Ａ容器に2,400ｍl､Ｂ容器
タノール水溶液を、Ａ容器に2,400ｍl､Ｂ容器
なお､定量限界は0.005似g／ｍｌであった。に1,000ｍ'及びＣ容器に500ｍl充填後、密封に1,000ｍ'及びＣ容器に500ｍl充填後、密封して40℃のオーブンに、１０日、２０日、３０日、
６０日、９０日間放置したものを試験溶液としTable3ConditionsofGasChmmatog｢aphicanaIysis
fo「ｅＩｕｔｅｄＡＮ

GasChromatograph :Ｓｈｉｍ２ｄｍｑＧＣ－１５ＡｗｉｔｈＦＴＤ:ChromosorblO1（80～l00mesh）

COhlmn３ｍｍｉ・ｄｘ２ｍ:150℃

ColumnTemp、
InjectionTemp
DetectorTemp･

:200℃

8200℃

CarrierGas:Ｈｅ（50ml／m、.）
Ｈ２（3.5ｍl／ｍ、.）
AirU50ml／ｍ、.）Detector:ＦＴＤ

TabIe4RANintheMaterialDeterminedbyaHeadSpaceGasChromatog｢aphyResidualANResidualANResiduEqAN

Sample（似g/g）Ｓａｍｐｌｅ“g/g）Ｓａｍｐｌｅ（“g/g）
０ＢＧＧ

３０７３
５２００

一’一ｌ

１２３４

－８６－

ＣｃｃＣ

■■●●

８５５２
５２００

一｜’ｌ

１２３４

ＢＢＢＢ

９■‐●■

９０００
９６４１

’’一一

１２３４

ＡＡＡＡ

Ａ：VO1ume2AOOml,Weight l74g
B：Ｖｏｌｕｍｅｌ,OOOmLWeight ８２９
C：Volume500mLWeight ５２９

日本包鍵学会霊ﾘﾉｂＬ３ハｂｌＱｇ９４）た。試験数は各条件に付き、＝３で行なった。

溶液へ溶出したＡＮ量を表わす。

溶出ＡＮについてはＴａｂＩｅ７と同じ様な傾

ＴａｂＩｅ５は試料容器から20％エタノール水向を示したが､溶出量は1～2割程度多くなっ

溶液へ溶出したＡＮ量を表わす。

た。

ＴａｂＩｅ５より明らかなように、Ａ、Ｂ、Ｃの長期保存においていずれの場合もＲＡＮ濃度
3.3アルコール濃度の違いによる影響の高い容器からＡＮは検出されているが、ＲＡＮ濃度の低い容器からＡＮは検出されてＲＡＮ濃度が9.9αg／ｇであるＡ容器から20％、３５％、５０％、６５％エタノール水溶液

いない。

ＡＮが検出されなかった容器のＲＡＮ濃度に溶出したＡＮをＦｉｇ．１に示す。

は、Ａ容器では1.0’9／９，Ｂ容器では0.5似

Ｆｉｇ．１より明らかなように、溶出ＡＮは５０g／g及びＣ容器では0.3仏g／ｇとなった。

％以上のエタノール水溶液で多くなってい

Ｔａｂｌｅ６は試料容器から35％エタノール水る。

溶液へ溶出したＡＮ量を表わす。

ＲＡＮ濃度が5.8αｇ／gであるＢ容器から

ＴａｂＩｅ５と比較し、ＡＮが新たに検出されたポイントはＡ容器で２ポイント、Ｂ容器で５20％、３５％、５０％、６５％エタノール水溶液に溶出したＡＮをＦｉｇ．２に示す。

ポイント、Ｃ容器で７ポイント増えた。

Fig.２より明らかなように、溶出ＡＮは６５

ＡＮが検出されなかった容器のＲＡＮ濃度％エタノール＞５０％エタノール＞３５％エタ

は、Ａ容器ではＴａｂＩｅ５と同様、１．Ｏ似g／ｇ

ノール＞２０％エタノールの順に減少した。

であるが、Ｂ容器では０．２匹g／ｇとなった。

ＲＡＮ濃度が5.3’９／gであるＣ容器から

Ｃ容器においてはＲＡＮが0.3αg／gでも４０

20％、３５％、５０％、６５％エタノール水溶液℃、６０日以上経過するとＡＮが検出された。

に溶出したＡＮをＦｉｇ．３に示す。

Ｔａｂｌｅ７は試料容器から50％エタノール水
溶液へ溶出したＡＮ量を表わす。

Fig.３より明らかなように、溶出ＡＮは３５％以上のエタノール水溶液で多くなってい

ＴａｂＩｅ６と比較し、ＡＮが新たに検出される。

たポイントはＡ容器で６ポイント、Ｂ容器で２ポイント、Ｃ容器で２ポイント増えた。Ｂ、Ｃ

3.4容器容量の違いによる影響

容器では40℃、１０日でもＲＡＮ濃度が高いとＡＮが溶出した。

ＲＡＮ濃度が5～６αg／gの範囲にあるＡ、B、Ｃ容器から65％エタノール水溶液に溶出ＡＮが検出されなかった容器のＲＡＮ濃度

したＡＮをＦｉｇ．４に示す。

は、Ａ容器ではTable５，６と同様､１．０αg／

Fig.４より明らかなように、容器容量の小ｇとなり、Ｂ容器ではＴａｂｌｅ６と同様､0.2αｇ

さいもの程溶出ＡＮは多くなっている。すな／ｇとなった。Ｃ容器においてはＲＡＮが0.3

わち、単位面積当たりの容量が少ないもの

αｇ／gでも、４０℃、６０日以上経過するとＡＮ

程、溶出ＡＮは多くなっている。

が検出された。
Ｔａｂｌｅ８は試料容器から65％エタノール水－８７－

ｊＷＶ容器からの拶出AjVについて

ＴａｂＩｅ５ＥＩｕｔｅｄＡＮｉｎｔｏ２０％ＥｔｈａｎｏＩａｔ４０℃

ElutedAN（ng/ｍＤ

SampleResidualAN
仏g/g）

“印、、
叩“、、

１
１

叩面印、

、、、、 躯祀、、 卵哩、、

、、、、

●●●●

３０７３
５２００

、、、、 “、、、 印加、、

●●●●

ｔｔ趾

ゆゆ・咀

晦順蠅

Ａ：volume2,400ｍ１，
Ｂ８Ｖｏｌｕｍｅｌ,OOOml，
Ｃ：ｖｏｌｕｍｅ500ｍ1，、、、、 、、、、、、、、 、、、、 ｍｍｍｍ

５２００

Ｃ－３
Ｃ－４

８５５２

９６４１

１２３４

’｜’一
ＢＢＢＢ

Ｃ－２

lＯＤａｙｓ２０Ｄａｙｓ３０Ｄａｙｓ６０Ｄａｙｓ９０Ｄａｙｓ

９０，０

１２３４

一｜’一

ＡＡＡＡ

Ｃ－１

StoragePeriod

ＮＤ：＜0.005必g/ｍｌ

l74g
８２９
５２９

ＴａｂＩｅ６ＥｌｕｔｅｄＡＮｉｎｔｏ３５％Ｅｔｈａｎｏｌａｔ４０℃

E1utedANmg/ｍｌ）
SampleResidualAN

Qzg/g）

StoragePeriod
lＯＤａｙｓ２０Ｄａｙｓ３０Ｄａｙｓ６０Ｄａｙｓ９０Ｄａｙｓ

理財顕、
１１

“顕顕、

１１

顕翠、、 理唄釦血翠油、、 即“、、

５２００

３０７８

１１

ｍｍｍｍ

血、、、 、、、、

５２００

１１

、、、、

８５５２

１２３４

ｍｍｍｍ 、四ｍｍ 坦叩顕、

９０００
９６４１

１２３４

●●●●

１２３４

’｜’ｌ
ＣｃｃＣ

ＢＢＢＢ

－一一一

－一一一

ＡＡＡＡ

18.6

25.0

16.2

18.7

11.7

12.9

６．１

７．８

Ｎ、：＜0.005匹g/ｍｌ

Ａ：ｖｏｌｕｍｅ2,400ｍＬＷｅｉｇｈｔ 1749
Ｂ：ｖｏｌｕｍｅ1,000ｍ1,Weight ８２９
C：ｖｏｌｕｍｅ500ｍ１，Ｗeight ５２９－８８－日本包鋳学会鋒ＶｂＬ３ｊＶｂ.』α994）

ＴａｂＩｅ７ＥＩｕｔＢｄＡＮｉｎｔｏ５０％ＥｔｈａｎｏＩａｔ４０℃

E1utedAN（､g/ｍｌ）
SampleResidqmlAN

Qzg/g）

StoragePeriod

lＯＤａｙｓ２０Ｄａｙｓ３０Ｄａｙｓ６０Ｄａｙｓ９０Ｄａｙｓ

印鋼叩、

1９６

30.1

１４８

25.5

５．１

10.3

Ｎ，

Ｎ，

８．２

１１

11.1
５．５

６９７４
●●●●

18.2

、型過８

１

１１

22.4

１１

“禰顕、 躯、、、 “叩印、

１

●■●■

３０７３
５２００

１２３４

’一一一
ＣｃｃＣ

顕印、、 ｕ顕皿、 坦叩、、

５２００

８５５２

１２３４

一一一一
ＢＢＢＢ

、、、、 鴎顕、、 “、、、

●●●●

９６４１

９０００

１２３４

’一一一

ＡＡＡＡ

Ｎ，

12.4
11.6

ＮＤ：＜0.005匹g/ｍｌ

Ａ：Volume2b400mLWeight l７４ｇ
B：ｖｏｌｕｍｅ1,000ｍ１，Weight ｍｇ
C:Volume500mLWeight ｍｇ
ＴａｂＩｅ８ＥＩｕｔｅｄＡＮｉｎｔｏ６５％ＥｔｈａｎｏＩａｔ４０℃

E1utedAN（､g/ｍｌ）
SampleResidualAN“g/g）

StoragePeriod

lＯＤａｙｓ２０Ｄａｙｓ３０Ｄａｙｓ６０Ｄａｙｓ９０Ｄａｙｓ
１１１

“諏叩、

１１

即叩即、

麹、“、

１１

２１

１１

”湖、血 貼哩、、 叩幻即血１１

配邸諏、 顕、、、 “頭顛、

●□己●

３０７３
５２００

１２３４

－一一一
ＣｃｃＣ

、、、、 “郎血、 “即、、

５２００

８５５２

１２３４

９０００

１２３４

－一一一
ＢＢＢＢ

９６４Ｌ

’一一一

ＡＡＡＡ

3262
30.0

10.8
Ｎ，

27.3

36.9

19.1

26.6

10.6

15.6

５．６

11.3

ＮＤ：＜０００５匹g/ｍｌ

Ａ：Volume2AOOmLWeight l74g
B：ｖｏｌｕｍｅ1,000ｍ１，Weight ８２９
C：Vo1ume500ml,Weight ５２９－８９－

｣qAjV容器力､らの鉾HVAⅣについて

4０

＝

ａ
や》

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0１０２０３０４０５０６０７０８０９０１００

Storag巳period（days）

StoragepeIiod（days）

TypicalcurvesoftheacrylonitriIeeluted

Fig3Typicalcu｢ｖｅｓｏｆｔｈｅａｃ｢yIonit｢ileeIutedf｢omthePAN-containers（2,400,1.「esiduaI

fromthePAN-containe｢ｓ（500ｍＬｒｅｓｉｄｕａＩAN；ｇ９Ｕｇ/g）ｉｎｔｏ２０％，３５％，５０％,６５％
ethanolat40℃duringastomgeperiodof

ＡＮ；５．３１１９/g）ｉｎｔｏ２０％，３５％，５０％，６５％
ｅｔｈａｎｏｌａｔ４０℃ｄｕｎｎｇａｓｔｏ｢ａｇｅｐｅｒｉｏｄｏｆ

lO～９０ｄａｙｓ－Ｏ－：６５％ethanoI；－△－：５０％ethanoI；－□－：３５％ethanoI；－◇－：２０％ethano1

ｌＯ～９０ｄａｙｓ－Ｏ－：６５％ethanol；－△－：５０％ethanol；－□－：３５％ethanoI；－◇－：２０％ethanol

０

４

０
４

３

Ｆも

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￣ bdBﾜｺﾞﾖ ｿ､フノ ／／‘ /／／ ／／’５１、／／ ／／ノ／; '／／

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Storageperiod（days）

Fig.２

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Fig.１

｢

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ＤＤＯ●００ＣＣＵ

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＝冨窓 弱蒜、

量ロ①］。莞凶二一（目、凶ロ）（冒一、図目）崖やくや９コ『回

画

n打㈹Ｆ㈲

2１

3１

〆

Storagepemiod（days）

Typicalcuwesoftheac｢ylonitrileeluted
frcmthePAN-containers（1,OOOmLrDsidual

Fig.４

AN；５．８１｣g/9）into２０％,３５％､５０％,６５％
ethanoIat40℃duringasto｢agepericdof

lO～ｇ０ｄａｙｓ－Ｏ－：６５％ethanol；－△－：５０％ethanoI；－□－：３５％ethanol；-◇－：２０％ethanoI－９０－

Typicalcuwesoftheacrylonitrileelutedf『omthoPAN-containers（2,400ｍ1,「esiduaIAN；６．０
１｣g/91,000ｍl/residualANI5､８ｕｇ/9.500ｍl：
旧siduaIAN；５．３Ｕｇ/g）ｉｎｔｏ６５％ethanolat
40℃。u｢ingastorageperiodoflO～ｇ０ｄａｙｓ－Ｏ－：2,400ｍl；－△－：1.000ｍI；－□－：500ｍＩ

日本包装学会鯵VOlb3ハハロ・Ｉａ９９４）

4.考察ている容器に対してはＲＡＮ濃度を測定する
ことにより４０℃、９０日間にわたる溶出試験

３種類のＰＡＮ樹脂製容器に２０％エタノー

で溶出ＡＮが検出限界以下になるかどうかのル水溶液を充填後､４０℃、９０日間にわたる溶判断が予想できるものと思われる。

出試験で溶出ＡＮが検出限界以下となった

吉田ら】．)は、ＡＳ樹脂製製品からのＡＮの移RAN濃度は、Ａ容器が1.0Aしg／9,Ｂ容器が0.5,ug／＆Ｃ容器が0.3匹g／gであった。こ行過程は2段階からなり、第１段階での吸着平
衡及び第２段階での膨潤、可塑化現象を挙げ

れらの結果より、溶出ＡＮが検出限界以下とている。ＰＡＮ樹脂の場合も同様な現象が起なったＲＡＮ濃度と単位面積当たりの容量とこることが考えられる。

の関係をFig.５に示す。

すなわち、第１段階での吸着平衡及び第２段

Fig.５より、溶出ＡＮが検出限界以下とな階での膨潤、可塑化現象が起こることが予想る材質中のＲＡＮ濃度と単位面積当たりの容される。特に、５０％以上のエタノール水溶液

量との関係は、を充填したＰＡＮ樹脂製容器においては、そ

ｙ＝0.66ｘ-0.57の内表面をより膨潤させ、その結果､ＡＮが溶出し易くなるものと思われる。

と－次式で表わされた。ここで、ｙは溶出ＡＮ

ヨーロッパの多くの国で実際の接触条件がが検出限界以下となるＲＡＮ濃度“ｇ／g）
を､ｘは単位面積当たりの容量(ｍｌ／cm2）を室温で数カ月におよぶ試料に対して採用している試験条件、４０℃、１０日間においてはエタ

表わす。この式より、容量と表面積の分かつ

ノール水溶液濃度が３５％以下で、しかも、臼、山。） 間①員巴目。。

RAN濃度が５匹g／9以下であればＡ、Ｂ、Ｃ
いずれの容器からも溶出ＡＮは認められない

1．

ものと思われる。

5.結論

1．

薗四

ヨコヨ迅碩

;,
０

Volumepersurfacearea〈ｍ】／cnf）

Fig.５

ＶｏＩｕｍｅｐｅ「surfaceareaversusthevaIueｏｆ「esiduaIANinthePANcontaine｢ｓａｔｗｈｉｃｈｎｏＡＮｅＩｕｔｅｄｉｎｔｏ２０％ethanoIat

40℃for90dayswasdetected
Equation；Ｙ＝0.66Ｘ-057,ＹＩＲＡＮ（Ｕｇ/g)，
Ｘ；ｖｏｌｕｍｅ／su｢faceａｒｅａ（ｍｖｃｍ２）

材質中に残留するＡＮ濃度と長期保存により溶出するＡＮ量との関係を、２０％、３５％、50％、６５％エタノールの4種類の食品擬似溶媒を用いて、アルコール飲料容器としての衛生的安全性の問題を検討した。その結果、ＡＮが検出された容器では保存期間が長くなるにつれて溶出ＡＮは増加する傾向が認められた。

また、試料容器からの溶出ＡＮは、ＲＡＮ濃度の高いもの程多くなっている。さらに、容－９１－

２mV容器からの藩出AjVについて

器容量の小さいもの程、すなわち、単位面積＜引用文献＞

当たりの容量が少ないもの程溶出ＡＮが多く

DFedemlRegister,49,36635（1984）

なっている。

２）ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に溶出ＡＮはいづれのＰＡＮ容器においても、

関する自主規制基準、第３版、第３部衛生試験

６５％エタノール＞５０％エタノール＞３５％エ法：ポリオレフィン等衛生協議会、27,(1983）
３）FederalRegister,52,33802（1987）

タノール＞２０％エタノールの順に減少した。

４０℃、９０日間にわたる高温､長期保存条件

４）CodexAlimentanusCommission,２０th

で、６５％エタノール水溶液に対し溶出ＡＮがSession（1992）

５）吉田礼子、渡辺悠二、佐藤憲一、遠藤英美､東検出限界以下となるＲＡＮ濃度は、Ａ容器でL

京衛研年報、３１，１９０～194（1980）

OLlg／9,Ｂ容器で0.2匹g／ｇとなった。従６）辰濃隆、井上たき子、谷村顕雄:衛生試験所報って、材質中に残留するＡＮ濃度をこれ以下にしておけばアルコール飲料容器としての衛告、９８，１１０～115（1980）

生的安全性は確保できるものと考えられる。

７）飯田弘、内田耕市、今井利男、串田秀男、柳楽

Ｃ容器については､ＲＡＮ濃度を0.3αg／gより更に低減しなければならないと考えられ

和彦、内田久夫､立岡研吾、松田毅、食衛誌、
３１，２６６～270（1990）

８）飯田弘、中島静、串田秀男、柳楽和彦、内田久る。

夫、松田毅、食衛誌、33,294～300（1992）

９）厚生省告示第20号、官報（1982,2,16）

10）吉田礼子、渡辺悠二、佐藤憲一、遠藤英美、吉田博久､東京衛研年報、33,238～241（1982）(原稿受付1993年９月16日）(審査受理1998年11月１５日）－９２－