日本包装学会誌 Vol.32 No.4（2023）

一般論文～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～～

大型結晶の層状複水酸化物を用いた有機－無機
コンポジットガスバリア膜の作製と膜特性評価
池 田

真 吾*、村 上

知 弘*、金 子

和 樹**、蔵 岡孝 治**

Preparation and Characterization of Organic-inorganic Composites
Gas Barrier Membranes using Layered Double Hydroxidewith Large Crystal Size
Shingo IKEDA*, Tomohiro MURAKAMI* Kazuki KANEKO** and Koji KURAOKA**
粘土鉱物である層状複水酸化物（Layered Double Hydroxide : LDH）と高分子であるポリ（N－イソプロピルアクリルア
ミド）(PNIPA)を用いた有機－無機コンポジット膜を作製した。尿素法によって大型結晶をもつ LDH を合成することで水蒸気バリア性の向上を試みた。また、LDH の層間イオンを交換することで分散性の向上を試みた。作製した LDH は
直径約 4µm の大型結晶であり、LDH の層間イオンを交換することにより、LDH の蒸留水への分散性が向上した。作製
した有機－無機コンポジット膜は、大型結晶の LDH を用いることで迷路効果によって水蒸気バリア性が向上することがわかった。

Preparation of organic-inorganic composite membrane was prepared using Layered Double Hydroxide(LDH) and poly (N-isopropylacrylamide) (PNIPA). We tried to improve the water vapor barrier property
by synthesizing LDH with large crystal size by the urea method and the dispersibility by exchanging
interlayer ions of LDH. The prepared LDH had large crystals with a diameter of about 4 µm. The
dispersibility of LDH in distilled water was enhanced through the exchange of interlayer ions within the
LDH structure. As a result, the composite membranes fabricated using this method exhibited superior water
vapor barrier properties owing to the labyrinth effect of the larger LDH particles.
キーワード：ナノコンポジット、クレイ、ポリ（N－イソプロピルアクリルアミド）、温度応答性、水蒸気バリア性、重合Keywords: nanocomposite, clay, poly(N-isopropylacrylamide), temperature responsibility, water vapor
barrier, polymerized* 弓削商船高等専門学校 （〒764-2506 愛媛県越智郡上島町弓削下弓削 1000） TEL：0897-77-4634
National Institute of Technology, Yuge College, 1000, Yuge Shimoyuge, Kamijima-cho Ochi-gun, Ehime,794-2506, Japan,
著者連絡先（Email: s_ikeda@yuge.ac.jp）** 神戸大学大学院海事科学研究科
Graduate School of Maritime Sciences, Kobe University－ 265 －

大型結晶の層状複水酸化物を用いた有機－無機コンポジットガスバリア膜の作製と膜特性評価

1. 緒言

LDH は、Fig.2 に示すように板状構造を持つ水包装材料に求められる機能の一つに気体透

酸化物の正電荷八面体層である基本層及び陰過を妨げるガスバリア性がある。その素材とイオンと層間水から構成される中間層が交互なるガスバリア材料は古くから知られており、に積層した構造を有している。この基本層は、

プラスチック包材を通過する水蒸気や酸素な金属イオンと水酸基からなる八面体ブロック

どから包材内部の製品を変質や劣化から防ぐがお互いに稜を共有する形で形成され、ガスための材料として、現在では食品包装材料、バリア性が高い構造を有している 8)。また、自動車の燃料タンク及び精密機器の保護膜な

LDH は基本層の厚さが約 0.5nm と Fig.1 に示

どに広く利用されている 1-3)。さらに太陽電池、すスメクタイトに比べて薄いため、透過ガス

電子デバイス等の用途にその使用が今後拡大

がより複雑な経路を辿ることで高い迷路効果

することが予想される。一方、ガスバリア性の発揮が期待できる。

の向上のため、耐熱性、難燃性、ガスバリア性

ここで筆者らは、このような大型結晶を持が高い粘土鉱物を利用したガスバリア材料のつ LDH をガスバリア材料とすることで、より

4-5）。特に産業技術

ガスバリア性の高い材料が作製可能であると総合研究所が「クレースト」というバリア性

考えた 9)。これまでの研究より、高い迷路効果の高い材料を発表している 6)。クレーストは、を発揮させるために大型結晶の LDH を作製

ケイ酸四面体層にサンドイッチ状にアルミニする方法として尿素法を用いた 10-11)。また、

ウム八面体層が挟まれている構造を持った粘LDH の機能を十分に発揮させるためには溶媒土鉱物であるスメクタイトを使用した自立可中に LDH を均一に分散させる必要があるが、能な膜である。またスメクタイトは基本層がLDH は層電荷が高く溶媒への分散が困難であ

3 層であり中間層に陽イオンを持っている。

り、溶媒への体系立てた分散方法はまだ確立

研究が国内外で進んでいる

このスメクタイトの模式図を Fig.1 に示す 。

されていない。一部の研究では LDH の中間層

粘土鉱物の特徴の一つに上述のように高いバへ新たに陰イオンを導入することで、電荷のリア性があるが、これに影響を与える要素とバランスを崩し分散させることができると報して迷路効果がある。迷路効果とは気体の透告されている 8)。今回、我々も LDH のインタ

過経路を粘土の基本層により迷路状に形成すーカレーション特性を利用した再構築法およることでバリア性を高める効果のことである

びイオン交換法により LDH の層間イオンを8)。同効果は、気体の透過経路を長くすること

変更することで、LDH の溶媒への分散性の向でガスバリア性を高めることができるため、上を試みた 12)。

7)

層が薄くて大きい材料が効果的である。

一方、膜にガスバリア性だけでなく透明性

このような粘土鉱物の一種に層状複水酸化

および柔軟性を持たせることで、有機 EL や物（Layered Double Hydroxide：LDH）がある。

太陽電池への応用が期待される。そこで今回－ 266 －

日本包装学会誌 Vol.32 No.4（2023）

有機―無機コンポジット技術に着目した。これまでの研究から粘土鉱物と高分子の複合材料であるナノコンポジットゲルの薄膜では、粘土鉱物の特徴である耐熱性やガスバリア性を保持しつつ透明性及び柔軟性についての性能向上が可能であることが明らかとなっている 13-14)。そのため LDH と、粘土鉱物とのコンポジット膜化が可能なポリ（N－イソプロピ

Fig.2 Structure of Layered Double Hydroxide8).

ルアクリルアミド）（PNIPA）を使用し、コンポジット膜を作製した 15-17)。PNIPA は周辺温度に対応して性質が変化する刺激応答性材料
であることが知られている 18)。このような高分子を利用したガスバリア材料を研究することで、海上輸送などの積み荷が様々な環境条バリア膜の作製を試み、同膜の水蒸気バリア性を評価した。
2. 実験
2.1. LDH の作製

件にさらされる輸送において適した包装材料が開発できる可能性がある。
本研究では大型結晶を持つ LDH を合成し、層間イオン交換によって溶媒への分散性向上を試みた。さらに合成した LDH と PNIPA のコンポジット膜をポリエチレンテレフタレート（PET）基材上へスピンコートすることで作製し、柔軟性や耐久性、耐熱性に優れたガス

大型の結晶を持つ LDH を尿素法により作製した。作製した LDH は、Co－Al 系 10)および Mg－Al 系 11)の 2 種類である。
Co－Al 系 LDH は、蒸留水 200mL に塩化コ
バルト六水和物（CoCl2・6H2O、MP Biomedicals,
LCC ） 10mM、 塩 化 ア ル ミ ニ ウ ム 六 水 和 物（AlCl3・6H2O、和光一級、富士フィルム和光
純薬株式会社）5mM、尿素（NH2CONH2、試薬特級、富士フィルム和光純薬株式会社）35mMを使用し 100℃にて 48 時間攪拌した。得られた生成物を蒸留水及びエタノールにて洗浄を行い、濾過後乾燥させて得た粉体を試料とした。
Mg－Al 系 LDH は、蒸留水 190mL に硝酸マ
グネシウム六水和物（Mg(NO3)2・6H2O、特級、キシダ化学株式会社）33.3mM、硝酸アルミニ
ウム九水和物（Al(NO3)3・9H2O、特級、キシダ

7)

Fig.1 Structure of Smectite .

化学株式会社）16.6mM、尿素 175mM を使用－ 267 －

大型結晶の層状複水酸化物を用いた有機－無機コンポジットガスバリア膜の作製と膜特性評価

し 100℃にて 72 時間攪拌した後 Co－Al 系とを窒素ガスでバブリングした後に密封し、12同様の手順で粉体試料を得た。

時間攪拌を行った。その後、脱炭酸を終えた
LDH と中間層に導入した陰イオンの 0.1M 水溶液中で 12 時間攪拌を行った後、LDH 作製2.2. LDH 層間イオンの交換
LDH は溶媒への分散性が悪いことで知られ時と同等の手順で蒸留水、エタノールで洗浄ている。分散性の向上方法は広く検討されてし、濾過したものをイオン交換法による LDH

いるが、電荷に着目して分散性を変化させる試料とした。Fig.3 に脱炭酸前後と陰イオン交研究がある。そのうちの一つに、LDH の中間

換後の LDH の模式図を示す。

層へ新たに陰イオンを導入することで、電荷のバランスを崩し、分散させるという手法が2.2.2. 再構築法 12)

報告されている 14)。そこで、分散性向上のた当方法は LDH の熱分解－再水和反応を利め LDH のインターカレーション特性を利用用するものであり、LDH の層間水が 180～

し層間へ新たな陰イオンを導入した。手法と300℃の範囲で完全に離脱する性質を利用ししてイオン交換法と再構築法の 2 種類を検討ている。LDH を熱分解し層間水の分離と基本した。
なお、導入したイオンは、Co－Al 系 LDH

層の縮合脱水を行った後、導入する陰イオン

では酢酸ナトリウム（CH3COONa、試薬特級、を含む水溶液にて再水和反応を伴って LDH

富士フィルム和光純薬株式会社）および硝酸を再構成することで陰イオンを取り込む方法

ナトリウム（NaNO3、試薬特級、富士フィルムである。作製した LDH 試料を 500℃にて 2 時

和光純薬株式会社）を、Mg－Al 系 LDH では間焼成することで熱分解し、その後、窒素雰

酢酸アルミニウム（Al(CH3COO、化学用、ナ

囲気において 0.2 M のイオン水溶液に 16 時間

カライテスク株式会社)、硝酸アルミニウム九

浸漬することで再構築したものを洗浄、濾過、水和物を用いて、酢酸イオン、硝酸イオンの 2

乾燥し、再構築法による LDH 試料とした。

種類とした。
2.2.1. イオン交換法 10)
当方法では LDH の層間陰イオンを置換するために、はじめに炭酸イオン LDH を作製し、脱炭酸を行った。作製した LDH 試料 0.1g に対して塩化ナトリウム（NaCl、和光特級、富士フィルム和光純薬株式会社）1M、塩酸（HCl、
和光特級、富士フィルム和光純薬株式会社）
2mM を蒸留水 100mL とともに瓶に入れ内部－ 268 －

Fig.3 Structure of LDH interlayer anion.
(a) Before decarbonation (b) After
decarbonation (c) After anion exchange日本包装学会誌 Vol.32 No.4（2023）

ンの置換、DA および DN は再構築法による酢

2.3. 蒸留水への分散
有機－無機コンポジット化を進めるうえでLDH を溶媒へ分散させる必要がある。本研究

酸イオン、硝酸イオンの置換を表している。
加えて、剥離型 LDH を Mg－Ac とした。

では溶媒として蒸留水の利用を試みた。分散作製した成膜液をスピンコータにより PETについて試験する LDH 試料を蒸留水へ 1wt％

基材上へスピンコートし、電子冷熱低温恒温となるように添加し、窒素ガスでバブリング

器（THS020DB、アドバンテック東洋株式会社）した後に密封し 48 時間攪拌し分散した。次いにおいて 20℃で 24 時間反応させ、コンポジ

で未分散粒子を除却するため、攪拌して得ら

ット膜を得た。作製したコンポジット膜は 0.3

れたコロイド状混濁液を 2000rpm で 20 分間～0.6μm の膜厚を持ち、平均は 0.45μm であ遠心分離し、その上澄み液を分散液として採

った。

取した。
2.5.

作製した LDH の結晶粒径を走査型顕微鏡

2.4. 成膜
コンポジット膜は既報

物性評価

19)

を参考に以下の様（SEM、ERA－8900FE、株式会社エリオニクに作製した。結晶粒径による水蒸気バリア性ス）により撮影し評価した。溶媒（蒸留水）への差を比較するため、市販の剥離型 LDH（酢の分散については、LDH 分散液の濃度で評価

酸 Mg 型、テイカ株式会社）を用いたコンポ

した。各 LDH 試料を蒸留水に 1wt%分散させ、ジット膜も併せて作製した。蒸留水に LDH を

遠心分離したのちに上澄み液を 10g 採取し、分散させた分散液に、有機成分として高分子溶媒を蒸発させて残渣物の重量を計量するこである NIPA（和光特級、富士フィルム和光純とで溶媒 10g あたりに分散した LDH の重量薬株式会社）を 3M 加え 1 時間攪拌し、氷浴を計測し、LDH 分散量を算出した。作製した中にて反応促進剤として N’N’N’N－テトラメ

材料の水蒸気バリア性を評価するため、防湿

チルエチレンジアミン（TEMED、和光特級、包装材料の透湿度試験法（カップ法、JIS Z0208）

富士フィルム和光純薬株式会社）0.021M を加を参考に庫内温度 40℃、相対湿度 90％にて透えさらに 1 時間攪拌し、最後に反応開始剤と湿度試験を行った。測定には恒温恒湿槽（AEしてペルオキソ二硫酸カリウム（KPS、和光特－215、アドバンテック東洋株式会社）を用い級、富士フィルム和光純薬株式会社）0.012M

た。また、作製した膜の透明性を確認するたを加え攪拌したものを成膜液とした。Table1

め 、 紫 外 可 視 分 光 光 度 計 (V-530 UV/Visに成膜液の組成表を示す。サンプル名の Co、Spectrophotometer、日本分光)を用いて紫外可

Mg はそれぞれ Co－Al 型 LDH、Mg－Al 型

視吸収スペクトル測定を行った。紫外可視吸

LDH を示している。また、EA、EN はそれぞ

収スペクトル測定については、波長

れイオン交換法による酢酸イオン、硝酸イオ

800~300nm、走査速度 1000nm/min、データ取－ 269 －

大型結晶の層状複水酸化物を用いた有機－無機コンポジットガスバリア膜の作製と膜特性評価

対し、大きな結晶を持つ LDH を合成すること

込間隔 0.5nm の条件で行った。

ができた。また、各サンプルはイオン交換前
3. 結果と考察後においても同様に 4～5μm 程度の粒径を保3.1 LDH の作製持していた。大型結晶を持つ LDH をコンポジ

尿素法により作製した Co－Al 系及び Mg－

ット膜に利用することで、膜内を透過する気Al 系 LDH 結晶粒径を計測するため、SEM を

体の透過経路が長くなり、ガスバリア性が向用いて画像を撮影した。撮影した画像を Fig.4

上する効果が期待できる。

に示す。SEM 画像についてはコンポジット膜に使用した７つの LDH 試料について撮影し3.2 コンポジット膜の水蒸気バリア性

たが、LDH の種類別およびイオン交換前後に作製したコンポジット膜の水蒸気バリア性

ついて大きな差異が見受けられなかったため、は、透湿度をカップ法により計測することでCo-Al 系、Mg-Al 系、市販品 LDH の３枚を掲評価した。Fig.5 に剥離型 LDH を使用したコ載した。結晶粒径は Co－Al 系、Mg－Al 系とンポジット膜の透湿度と、イオン交換法によもに 4～5µm 程度であった。比較用に市販のり陰イオンを導入した LDH を用いて成膜し剥離型 LDH を併せて Fig.4 に示す。
剥離型 LDHたコンポジット膜の透湿度を示す。このグラの結晶粒径が直径 0.3～0.5µm 程度であるのにフが示す通り、大型結晶を持つ LDH を用いる

Table1 Sample name and Compositions of the Coating Solutions

Fig.4 SEM images of LDH samples.

(a) Co－Al

LDH－ 270 －(b) Mg－Al

LDH(c) Mg－Ac

LDH

日本包装学会誌 Vol.32 No.4（2023）

り、大型結晶を持つ LDH を使用したコンポことで水蒸気バリア性を向上させることがでジット膜の水蒸気バリア性が向上したと考えきた。
コンポジットガスバリア材料において、粘られる。

土鉱物の迷路効果による拡散遅延効果のモデ

さらに、Mg－Al 系の LDH を利用した膜でルを Fig.6 に示す。ここで、粘土鉱物のアスペ

は Co－Al 系に比べ高い水蒸気バリア性を示

クト比を A、体積分率をΦとしたとき、比透した。Mg－Al 系 LDH は塩素イオンに対する過度 P/P0 は以下の式で表される 14)。

親和性が高く、効率よくイオン交換が行われ

𝑃
𝑃0

1
1

𝛷
0.5𝐴𝛷

たためだと考えられる。また、同じ LDH を利用した場合でも透湿度は層間イオンにより異上式より、アスペクト比が比較的大きい領なる値を示した。この理由として、導入した域において、アスペクト比が大きくなるほど陰イオン及びそれに起因する分散性に影響を

比透過度が低下することがわかる。これによ受けたと考えられる。LDH 分散液の濃度を算出すると、Mg－EA は約 0.18wt%、Mg－EN は
約 0.13wt%となった。層間に導入される陰イ
オンの大きさが大きいほど、LDH の基本層間の距離が広くなり、溶媒に分散しやすくなる
ことが考えられる。LDH の分散性が比較的優れていた試料において高い水蒸気バリア性を示した理由としては、分散性が向上すること
で膜内に存在する LDH のシート数が増加し水蒸気の透過経路が長くなり、迷路効果によFig.5 Water vapor transmission rates of theって水蒸気バリア性が向上したと考えられる。

membranes (at 40 °C, 90%RH).
3.3 イオン交換手法による水蒸気バリア性の変化
比較的水蒸気バリア性が高い結果となった
Mg-Al 系 LDH において、イオン交換手法により水蒸気バリア性にどのような影響が生じるか調べた。先述の異なる２手法により LDH の層間イオンを交換し、それぞれコンポジット
Fig.6 Model of composite barrier membrane
having plates in resin matrix14).

膜を作製して透湿度を計測した。Fig.7 にそれぞれの手法を用いた LDH をもとに作製した－ 271 －

大型結晶の層状複水酸化物を用いた有機－無機コンポジットガスバリア膜の作製と膜特性評価

コンポジット膜の透湿度を示す。図に示す通Mg－RA は PET と同程度の透過率を示し、り、再構築法 LDH を用いたコンポジット膜は優れた透明性を有することが分かった。また、

イオン交換法のものと比較して透湿度が低く、今回作製したコンポジット膜のいずれのサン

水蒸気バリア性が向上した。同じ層間イオン

プルについても、同様にこの結果から、層間を導入した LDH 同士で分散性を比較するたイオンを交換した LDH の分散性が良好であめ、再構築法およびイオン交換法を用いたり、コンポジット膜が均一に成膜され、LDH

LDH の分散液 10g を採取し、溶媒を蒸発させ結晶の大型化による透明性への悪影響が少なて残渣物の重量を測定したところ、再構築法

いことが考えられる。

を用いた LDH 溶液では 0.023g、イオン交換法を用いた LDH 溶液では 0.018g の残渣物が得られた。この結果から、再構築法を用いた LDH
はイオン交換法を用いた LDH の 1.2～1.3 倍
ほど多く分散していることが確認できた。このことから、再構築法によって LDH の分散性が向上し、コーティングした際の迷路効果が高まることで水蒸気バリア性が高い値となったと考えられる。

3.4 紫外可視吸収スペクトル

Fig.8 UV-Vis spectra of PET, and Mg－RA

最も優れた水蒸気バリア性を示した Mg－
RA と基材である PET の紫外可視分光分析の4. 結論

結果を Fig.8 に示す。

大型結晶の LDH を用いた有機－無機コン
ポジットガスバリア膜を作製した。LDH を尿素法により作製することで、一般的に利用されている LDH の約 10 倍の粒径を持つ LDH を作製できた。また、LDH の層間イオンを置換することで、LDH の分散性を向上させることができた。作製した大型結晶の LDH を用いて成膜したコンポジットガスバリア膜は、市販の剥離型 LDH を使用して作製したコンポジ

Fig.7 Water vapor transmission rates of theット膜と比較して高い水蒸気バリア性を示し

membranes (at 40 °C, 90%RH).

た。分散性が良い LDH を用いたコンポジット－ 272 －

日本包装学会誌 Vol.32 No4 (2023）

膜ほど高い水蒸気バリア性を示した。また、

8) 成田榮一, 層状複水酸化物のインターカ

イオン交換の手法によって LDH の分散性おレーション特性とその利用, 粘土化学,

よびコンポジット膜の水蒸気バリア性に変化

46(4) , p.207 , （2007）

LDH

9) 塩野剛, 山城一藤, 蔵岡孝治, 奥宮毅, 層状を用いてコンポジット膜の水蒸気バリア性を複水酸化物を用いた有機-無機ハイブリ ッ

高めることができた。以上の結果から、大型

ドガスバリア膜の作製, 日本包装学会誌,

結をもつ LDH を用いたガスバリア膜の作製
晶

23(2), p.131, （2014）が生じた。これにより大型結晶を持つ

10) Z. Liu, R. Ma, M. Osada, N. Iyi, Y. Ebina, K.

についての基礎的な知見を得た。

Takada and T. Sasaki, Synthesis, Anion＜参考文献＞

Exchange, and De-lamination of Co−Al

1) 原大治, ガスバリア材料の開発, TOSOH

Layered Double Hydroxide: Assembly of the

Research & Technology R e v i e w , 5 7 ,Exfoliated Nanosheet/Polyanion Composite

P 3 9 , （2013）

Films and Magneto-Optical Studies, J. AM.

2) 佐藤努, 粘土の特性と利用, 粘土化学 41(1), p.26, （2001）

CHEM. SOC., 128(14), p.4872, （2006）
11) R. Quispe-Dominguez, S. Naseem, A. leuteriz3) 蔵岡孝治, 有機－無機ハイブリッドガス

and

I.

Kuehmert,

Synthesis

and

バリア膜の開発, 包装技術, 49(12), p.20,

characterization of MgAl-DBS LDH/PLA（2011）

composite by sonication-assisted masterbatch4) T.

Aizawa,M.

Kuborta,T.

Ebina,(SAM) melt mixing method, RSC Advance, 9,Temperature dependence of gas barri-er

p.658, （2019）

property of clay-polymer composite coatings

12) 飯田桃子, 吉川晃平, 東郷政一, 中平敦,

Applied Clay Science, 226, p.106571, (2022)

再構築プロセスを利用したNi 置換層状複5) 小川倉一, プラスチック基材へのガスバ

水酸化物の合成と評価, 紛体および粉末
冶金, 64(11), p.595, （2017）

リア膜の低温形成技術と性能評価, 表面技術, 61(10), p.670, （2010）6) 蝦名武雄,

13) 江上美紀, 機能性ナノ粒子を用いたナノコンポジット薄膜とその応用, 粉砕, 56,

粘土を主成分とするシート

p.42, （2013）「クレース卜」, 機能紙研究会誌, 47,
p.63,（2008）

14) T. Sakaya and N. Osaki, The Potential of
Nanocomposite7) 山崎淳司, 粘土鉱物の構造と科学, 化
学と教育, 68(9), p.356, （2020）

Barrier

Technology,

J.

Photopolym. Sci. Technol., 19(2), p.197,（2006）－ 273 －

大型結晶の層状複水酸化物を用いた有機－無機コンポジットガスバリア膜の作製と膜特性評価

15) 池田真吾, 村上知弘, 蔵岡孝治, 温度応答性

by delamination-restacking route,
Applied Nanoscience, 3 , p.321, （2013）

高分子を利用したクレイナノコンポジ
ット膜の作製と膜特性評価,

日本包装学18) T. Tanaka, D. Fillmore, S. Sun, I. Nishio, G.

会誌, 26(2), p.123, （2017）

Swislow, and A. Shah, Phase Transitions in16) K. Haraguchi, H. J. Li, K. Matsuda, T.
Takehisa and E. Elliott, Mechanism of
Forming

Organic

StructuresduringPolymerization

Ionic Gels, Phys. Rev. Lett., 45, p1636, （1980）
19) 金子和樹, 蔵岡孝治, 池田真吾, 層状複水

Network

酸化物を用いた温度応答性を持つ有機

In-situFree-Radical－無機コンポジットガスバリア膜の作

in

PNIPA−Clay

製と特性評価, 日本包装学会, 第 31 回年/

Inorganic

Nanocomposite Hydrogels, Macromolecules,

次大会予稿集,（2022）

38(8), p.3482, （2005）17) Nityashree. N and P. Menezes, Mg/Al layered（原稿受付 2023 年 3 月 3 1 日）

double hydroxide-Pt nano-particle composite（審査受理 2023 年 4 月 2 5 日）

－ 274 －