日本包装学会誌ＶｂＬＩ０ノVＯ２（200〃

殿論文

塩素非含有ハイバリアー包装材料によるわさびの保存
土屋博隆＊三田浩三＊高萩敦子．吉田企世子簿＊

AStudyonPreseⅣationPerformanceofNon-chlorinａｔｅｄＨｉｇｈｇａｓ
ＢａｒｒｉｅｒＦｉＩｍｓｕｓｉｎｇＧｒantedJapaneseHorseradish
HirotakaTsuchiya.､ＫｏｕｚｏｕＭＩＴＡ．､ＡｔｓｕｋｏＴＡＫＡＨＡＧＩ・ａｎｄＫｉｙｏｋｏＹＯＳＨＩＤＡ｡．

ポリ塩化ピニリデンコートフイルムはガスバリア材として広く普及しているが、焼却によりダ

イオキシンを発生するという環境的問題が増大してきている。本研究で我々はポリ塩化ビニリデ
ンコート２軸延伸ナイロンフイルムの代替品として新規開発きれたメタキシレンジアミンナイロ

ン６／ナイロン６共押共延伸フイルム、シリカ蒸着２軸延伸ナイロンフイルムについて評価した。
また、比較対照としてバリア層にアルミニウム箔を使用したフィルムを用いた。
これらの包装材におろしわさびを１袋当たり３９充填し、各温度条件下で３カ月間保存試験を行い、各バリア材の保存性を調査した。

保存期間中、水分量、色差測定および匂い評価（官能評価・匂いセンサー）を行った。この結果、３°Ｃで保存したサンプルについては３カ月間、どの評価項目においても変化はほとんど認められなかった。２３°Ｃ、４０℃で保存したサンプルについては経時的に水分の減少、変色および匂いの劣化が観察された。各変化の度合いはポリ塩化ビニリデンコート２軸延伸ナイロンフイルムとシリカ蒸着２軸延伸ナイロンフイルムはほぼ同程度の劣化を示し、メタキシレンジアミンナイ

ロン６／ナイロン６共押共延伸フイルムの変化が最も著しかった。

以上の結果、シリカ蒸着２軸延伸ナイロンフイルムはポリ塩化ビニリデンコート２軸延伸ナイ

ロンフィルムの代替品として十分使用可能であることが見出せた。

キーワード：保存性、シリカ蒸蒜２軸延伸ナイロンフイルム、メタキシレンジアミンナイロン６／ナイロン６共押共延伸フイルム

Polyvinylidenedich]oride（PVDC）coatedfilmshavebeenwide]yusedasconventionalgas

barrierfilmsforpackagingindustry・However,environmentalconcernsonthosePVDCfilmsare

beingincreasedintensivelyduetopotentialgenerationofdioxinbyincineration・Thepresentpap・

erdescribcsanevaluationstudyo(biaxiallyco-orientedcoextrudedMXD-6（meta-xvlenediamine

nyIon､6）／nylo研６filmandSiOxcoatedbiaxiallvorientednyIonfilm,whichhavebeemdeveloped

assubslitutionmaterialsolPVDCcoatedbiaxiallyorientednylonfilln・ＡｔｙｐｉｃａｌａＩｕｍｉｎｕｍｆｏｉＩｂａｓｅｄｌａｍｉｎａｔｅｉｓｕｓｅｄａｓｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｉｌｍｆｏｒｏverallevaluation、

Aportionof3grams（freshweightbasis）ofgrantedJapanesehorseradishwaspackedintoa

pouchandallowedtostandfor3monthsatvarioustemperatureconditionstoevaluatepotential

prescrvationper[ormanceasgasbarriermaterialsfoｒｐａｃｋａｇｉｎｇＦｏｒｔｈｅｄｕｒａｔｉｏｎｏｆｅｘ‐

perimentalperiodmeasurementofwatercontent・ｃｏｌｏｒｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅａｎｄｏｄｏｒｂｙｕｓｅｏｆｓensorytest
aswellasaromascannjnginstrunlentwerecarriedout，

Nosignifjcantdifferencewasobservedonanyevaluationindexesinthetestconductedat3℃,
whereasat23oCand40℃decreaseofwatercontent,changeincoloranddeteriorationofcharacteristicodorwerelOundwithtimedependently、ＴｈｅｍａｇｎｉｔｕｄｅｏｆｔｈｅｃｈａｎｇｅｓｏｆＳｉＯｘcoatednvlonwas

nearlycomparableｔｏＰＶＤＣｃｏａｔｅｄｎｙｌｏｎＴｂｅｍｏｓｔｒｅｍａｒｋablechangewasnoticeablcforMXD6／nylon6film・TheoveraIlIindingswithregardｔｏＳｉＯｘｃｏａｔｅｄｎｖｌｏｎｒｅｓｕｌｔｅｄｉｎｉｔｓpossiblyhaving
then】ostdiversrangeofappIicationsassubstituｔｉｏｎｆｒｏｍＰＶＤＣｃｏａｔｅｄｎｙｌｏｎｌｉＩｍ

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：preservationperfbrnlance，ＳｉＯｘｃｏａｔｅｄｆｉｌｍ，biaxjllyco､orientedcoextrudedmeta・
xylenediaminenylon-6／nylon6film

穎大日本ElI剛(株)包装研究所（〒115-8611束京都北区神谷3-15-1）：PackagingLaboratoryDainipponPrintingCo.､Ltd
l5-LKamiya3chome,Kita､ku,Tokyo､ll5-8611Japan.､女子栄養大学食品学第２研究室（〒350-O214埼玉県坂戸市千代田3-9-21）：LaboratoryofFoodScienceDepartment
ofNutrition,KagawaNutritionUniversity3-9-21.Chiyoda､Sakado,Saitama,350-0214,Japan－８１－

塩素非含有ハイバリアー包装材料によるわさびの保存

回はポリ塩化ビニリデンコート２軸延伸ナイ

1．緒言

ロンフイルム（包装材①）を選択し、この代
近年、地球規模で環境問題が深刻化してお替品としてシリカ蒸着２軸延伸ナイロンフイ

り、関心が高まってきている。このような状

ルム（包装材②）およびメタキシレンジアミ

況の中、我々にとって身近な包装材料におけンナイロン６／ナイロン６共押共延伸フイル

る環境問題の一つとしてダイオキシン類の発ム（包装材③）を使用した。これらのフイル生が注目されている。環境汚染ダイオキシン

ムにポリエチレンシーラントを押し出しコーはその約７５％がゴミの焼却により発生してティングした２層フイルムを使用して、評価おり、更にその原因物質の約７５％がポリ塩を行った。また、比較対照としてアルミ箔を化ビニル及びポリ塩化ビニリデンであると言バリア材として用いた４層フイルム（包装材

われている')。

④）も作成した。

ポリ塩化ビニリデン及びポリ塩化ビニリデ

Ｔａｂｌｅｌに使用した包装材の構成を示す。

ンコートフィルムは高い酸素、水蒸気遮断性

以下、本文および図表中の包装材料はこの番を有し、安価で後加工にも優れるため、従来号によって表すものとする。

からバリア材として広く使用されてきた2）３)。
しかし、ダイオキシン類削減対策の１つとしTabIelSpecificationsofTesMiImsて塩素を含むプラスチック、つまりポリ塩化No.

Specincations

ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイル①

ＰＶＤＣｃｏａｔｅｄＯＮｖｌ５/SeaIant50

ム及びポリ塩化ビニリデンコートフイルムの②

ＳｉＯｘｃｏａｔｅｄＯＮｖｌ５/Sealant50③(ＭＸＤ６/Ny-6）15/SeaIant50

使用を削減していく必要があり、これに代わ■④PET12/Aluminum7/PETl2/Sealant50

る各種バリア性包装材料の開発が活発に進められている。本研究では、新規開発されたバ

リア性包装材の保存性について検討を行った。

3．実験方法

2．実験材料

3.1気体透過度測定
試作した包装材の気体透過度は、等圧法酸

素透過度測定装置(OXTRAMMOCON社)及2.1保存内容物
保存試験に用いる内容物として、市販の生び等圧法赤外線検知器測定装置(PERMATRAN、

MOCON社）を用いて、それぞれ酸素透過度

おろしわさびを使用した。

生おろしわさびは高速液体小袋充填機にてパウチに充填し、充填直後に保存試験を開始(23℃、９０％ＲＨ、JIS-K7126）と水蒸気透過度（40°Ｃ、９０％、JIS-K7129）を測定した。

した。

3.2保存試験

各包装材を用いて、内寸30ｍｍ×30ｍｍの2.2包装材塩素含有ハイバリア包装材の対象として今パウチに生おろしわさびを３９充填し、保存－８２－

日本包装学会誌ＶＤＬ１０」VＯ２（2001ノ測定した。（､＝3）

試験に供試した。

保存は3°Ｃ、２３℃、４０°Ｃの温度条件下で３

この匂いセンサーは３２本の種類の異なるカ月間行った。なお、湿度は30-50％であ半導体ポリマーセンサーを使用し、センサーった。

表面に匂い物質が付着した時の抵抗値の変化
によって匂いの識別を行なう。前処理条件は40°Ｃ５分で行った。

3.3水分量測定

パウチ２袋から試料５０９を採取し、減圧加熱乾燥法により水分量を測定したい。乾燥

4．結果と考察

条件は100°Ｃ、２０mmHgで行った。（､＝5）4.1気体透過度

各包装材の気体透過度をＴａｂｌｅ２に示す。

3.4色差測定

パウチ７袋から試料209を採取し、カラ

酸素透過度、水蒸気透過度共に包装材④ーコンピューター（SM3SCH、スガ試験機）

が最も低かった。他の3仕様を比較すると、を用いて、Ｌ*値、ａ､値およびｂ､値を測定した。

酸素透過度は包装材②が最も低く、包装材

OIS-Z8722）（､＝5）①のl/2以下であった。包装材③の透過度は高く、包装材①の２倍以上であった。

、

3.5匂い評価

一方、基材側からの水蒸気透過度は包装材

3.5.1官能評価①が最も低く、包装材②はその約２倍、包保存試験に供試したサンプルの匂いと味に

装材③は約２．５倍の透過性を示した。逆について、１０名の消費者パネラーにより官能シーラント側からの水蒸気透過度は包装材評価を行った。

②、包装材①、包装材③の順になり、包装

味はわざぴの辛みについて、包装材④を０としてこれより辛みが強いものを＋１（や材③の透過性は包装材②の約１５倍程度であった。

や辛い）→＋５（かなり辛い)、辛みが弱いも基材側からとシーラント側からで水蒸気透のを－１（やや弱い）→－５（かなり弱い）と過度が異なるが、これはフイルムの水蒸気透して評価した。

過度がそのフイルムの親水性に大きく影響ざ

匂いはわきぴ特有のツンとした香りについTable２Barrie「profiIesoftestfiImsて、包装材④をｏとしてこれよりも香りの強いものを＋１（やや強い）→＋５（かなり強い)、香りが弱いものを－１（やや弱い）→－５（かなり弱い）として評価した。
3.5.2匂いセンサー

パウチｌ袋からサンプル２９を採取し、匂いセンサー（アロマスキャン、ＡＲＯＭＡ社）

ＦｉＩｍｓ

０２．

H2０．．

①

5.7

４．６．．．

５８…．

②

1.9

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①

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6.7

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④

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・０２：ｃｍ３/ｍ２ｄａｖ･ａｔｍ
・・Ｈ２０：ｇ/ｍ２･ｄａｙ
Ｐ…Valuesmeasuredf｢omseaIantsideを用いて、オートサンプラー法により匂いを･…Valuesme2suredfrombasefilmｓｉｄｅ－８３－

塩素非含有ハイバリアー包装材料によるわさびの深存れ、今回使用した包装材のように表基材とシFig.１に示す通り、３℃で保存したサンプ

ーラントの親水性が著しく異なるフイルムのルについては各包装材について３カ月間ほと

場合、基材側からの水蒸気透過度とシーラン

んど変化はなかった。２３°Ｃおよび40°Ｃの保ト側からの水蒸気透過度が異なることがある存条件では水分量の減少が観察された。（Fig.

ためであると考えられる'）５)。

2、Fig.3）
最も減少したのは包装材③で40°Ｃ保存下
では３カ月後には初期の約半分になっていた。

4.2水分量の経時変化

わさび中の水分量の経時変化をFig.１－３

包装材①、②と比較し約２倍の水分が減少
した。

に示す。

一方、包装材②の水分減少は包装材①と同程度で、３カ月後には２３℃保存で約10％、4５－－－－－－－－-三－－－－－－＝ぷｚ－－－－－－－占一一心一二■①②③⑨

３３２２１１５０５０５０（望巨ｕ芒。。」①》２－

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FiglWatercontentin wnsdbﾉstoredat3PC
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Fig.２Watercontentinwdsobjstoredat23℃
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５０５０５０３３２２１１（家）一色⑥旨８」Ｕ》：

０３６９１２ｗｅｅｋ

Fig.３Watercontentinwdsobjstoredat40°Ｃ

40°Ｃ保存で約30％減少した。
今回、水分量の変化はシーラント側からの水分透過により起こっているため、シーラント側からの透過度の結果とよく一致したと考えられる。

なお、無包装の場合は１日間の保存で3°Ｃの場合26.3％、２３°Ｃの場合20.2％、４０°Ｃの場合13.7％と著しい水分減少が起こった。
4.3色差の経時変化

わさびの色の経時変化をFig.４－９に示す。
ここでは４０°Ｃで保存した各包装材のＬ零値、a､値、ｂ*値の経時変化および各保存温度で保存した各包装材の△Ｅ*の経時変化を示す。

Ｆｉｇ７の通り、３°Ｃで保存試験を行ったサ
ンプルはどの包装材でも３カ月間ほとんど比較対照である包装材④との色の差を示す△
E､値に変化はなく、ほとんど色の変化が起
こっていないことが分かる。

２３℃、４０°Ｃ保存では包装材①～③は色の変化が起こり、特に包装材③の変化が著しかった。（Fig.８，Fig.9）包装材①、②の変化はほぼ同程度であったが、包装材②の方がやや変化が少なかった。

－８４－

日本包装学会誌ｖｂｌ.ｊ０ｊＩｂ２（2001ノ

先に述べた通り、包装材①、②の水分量の変化はほぼ同程度であったので、包装材

していることから変色は徐々に進行していることが窺える。

②の色の変化がやや少なかったのは水分になお、無包装の場合４０℃では１日間、

起因するものではなく、包装材の酸素透過度

23°Ｃでは３日間、３°Ｃでも１週間で著しい色に起因するものと考えられる。

の変化が観察された。

次に、Fig.４－６を見ると､包装材①～③では経時的にＬ懇値、ａ*値の減少が観察され、4.4
４匂いの経時的変化

わさび特有の明るい緑色がどす黒く変色して

4.4.1
4.1官能評価いることが分かる。また、ほぼ直線的に変化

官能評価の結果をＴａｂｌｅ３－５に示す。

0

0５１０

０５１０

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Ｆｉｇ４Ｌ＊valuesofwasabistoredat40°Ｃ

Fig.７ＡＥ＊vaIuesofwasabistoredat3oC

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①②③

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二二二三三三二』Fig.８△E白valuesofwasabistoredat23℃

二諺詮=宝

①②③

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ロゴ一句シ各四コ

藍５０５０５０２２１１⑩。｜ｍシ砦。

津５０５０５０３３２２１１０５１０

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Ｆｉｇ５ａ☆valuesofwasabistoredat40oC⑨。’、シ谷山。

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閏梺曹

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Ｆｉｇ６ｂ＊valuesofwasabistoredat40oC

Ｆｉｇ．９△EWaluesofwasabistoredat40oC－８５－

塩素非含有ハイバリアー包装ｨ財料によるわざzﾉwNの保存

味、匂い共に３°Ｃで保存したサンプルはほ辛みの減少が起こっていた。

匂いについては、包装材③が最も劣化し、とんど包装材④と変わらなかった。（Table

包装材①、②はほぼ同等だった。匂いの劣

3）２３°Ｃおよび40°Ｃでは味、匂い共に若干劣化が見られた。（Table4、Table５）味につ化も味と同様、保存１カ月目から２カ月目の間で急速に進行していた。

いては包装材①の劣化が最も大きく、包装

味及び匂いの官能評価結果では同じような材②と包装材③は同程度だった。４０°Ｃで傾向が見られると予想したが､実際には異な保存したサンプルでは包装材②と包装材③る傾向が認められた。匂いはわさび中に含まは１カ月目までは包装材④とほとんど変われる揮発成分であるイソチオシアン酸アリル

らなかったが、２カ月目から急速に辛みの減によるところが大きく6)－８)各包装材のイソ少が見られた。包装材①は比較的初期からチオシアン酸アリル透過度に大きく依存したと考えられる。一方、味はイソチオシアン酸

Table3Resuhsofsensdytestofw[zsEIbjsto｢edat3rC

アリルだけでなく不揮発及び難揮発性の成分

Films2weekslnlonth2months3monthsにも影響されると考えられる9)10)。このため、①0.6－０．３０９－０．２

味と匂いの傾向が異なったのではないかと考②１．１０．１０」0５

えられる。

Taste

③０．６０５０００」

4.4.2匂いセンサー①－０．６－０．１－０．５－０．８

匂いセンサーの測定結果をFig.10-14に

０.oｒ－０．６②0０００－０６示す。ここでは保存３カ月後の3°Ｃ保存の結③－０２０．２－０．６－０」

果と保存２週間後、1カ月後、２カ月後、３Table4ResultsofsensorytestofwにUsclbistdedat231C

カ月後の40°Ｃ保存の結果を示す。

Films2weekslmonth2months3months①０６－１．１－１．３－１８
Taste

出力からなる３２次元の情報を、主成分分析②0.2－０．１－０．７－０３と同様の目的で用いられるサモンマップ③－０．１－０．５－０．４－０．９

法'1）により計算し、２次元平面にマッピン①－０．１０．５－１．１－０９
０.or②０２０．３－０９－０７

グした匂いマップである12）１３)。このマップ③０１－０．３－１３－１６

では各サンプル間の距離から、匂いの差の有

mbIe5ResuItsofsensorytestoiwqsqbistC｢ｅｄａｔ４０℃
Films２weekslmonth2months3monLhs①－０．４－１１－２８－２．８
Taste

これらの図は３２種類の異なるセンサーの②０１００－２０－１．４

無を判断する。

ＦｉｇｌＯに示す通り３°Ｃで保存したサンプ
ルは３カ月後でも、匂いに差は見られなかった。どの包装材も同じような位置にプロット③０．３0３－１３－１３

されていることから、匂いに差がないことが①－０．２一q７－１９－２．７

分かる。

０.oｒ－０．１②ｑＯ－１９－２．６③ｑｌ－０３－２３-3.1

２３℃、４０℃では経時的に差が見られた。

ここでは４０°Ｃで保存したサンプルの結果の－８６－

日本包装学会i誌ＶＤｌｌＯノＶＤ２⑫ODIノ

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ＦｉｇｌｌＡｍｍａｍａｐｏｆｗＱｓＱｂｊｓｔｏｒｅｄａｔ４０･Cfor2weeks

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-0.5－０．４－０．３－０．２－０．１0.00.1０．２0.3０．４０．５○３

十匂いが劣化し、包装材①と包装材②はほぼみ示す。まず、２週間後、１カ月後はまだほ

明らかに比較対照である包装材④とは異な

とんど匂いに差がないことが分かる｡(Figll、
Fig.12)２カ月後になると包装材③の匂いがり（Fig.13)、３カ月後には包装材③が最もＯ２Ｏｒ－－－Ｔ－－￣~'~－－'~一一ｒ--￣￣Ｔ-----1-￣￣トーーーＴ－－~~'￣－－~’－０．５－０．４－０．３－０．２－０．１on0.1０．２０．３０．４０．５

Ｆｉｇ．１０Ａｒｏｍａｍａｐｏｆｗｕｓｃｌｂｊｓｔｏｒｅｄａｔ３･Cfor3months

塩素非含有ハイバリアー包装材料によるわさびわ保存「１－郭ＩＩＪＩＩＩｌＩＩＩ「１１「－－ユーーー「１－「－－『．
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同程度の劣化を示した。（Fig.14）

使用可能であると結論される。

また、匂いセンサーの結果は官能評価の結果と一致していた。

＜引用文献＞ｌ）平山正贋、l）平山正贋、“ハイバリヤー性包装材料の5．結論

製法と設計・加工技術および用途展開'，（技術情報協会編)、技術情報協会、
本研究の結果、ポリ塩化ビニリデンコート

ｐ,373（1998）

２軸延伸ナイロンフィルム代替品として新規

2）シーエムシー編集部、“機能性包装材料開発されたバリア性包材にメタキシレンジアの技術と市場動向,，、シーエムシー、

ミンナイロン６／ナイロン６共押共延伸フイ

ｐ２７（1991）

ルムを用いた仕様はポリ塩化ビニリデンコー

3）東レリサーチセンター調査研究事業部、

ト２軸延伸ナイロンフイルムに比べ若干性能“機能性包装材料の新展開”（東レリサーが劣ったが、シリカ蒸着２軸延伸ナイロンフ

チセンター研究調査事業部編)、東レリ

ィルムを用いた仕様はポリ塩化ビニリデンコ

サーチセンター、ｐ､3９（1990）

ート２軸延伸ナイロンフイルムとほぼ同様の

4）堤忠一、“食品分析法',（日本食品工業学

結果を示し、同等の保存性を有すると考えら

会食品分析法編集委員会編)、光琳、れる。これらの事からシリカ蒸着２軸延伸ナ

ｐ､３（1982）

イロンフイルムはポリ塩化ビニリデンコート

5）近藤浩司、“機能性・食品包装材料の開２軸延伸ナイロンフイルム代替品として十分発と応用，，（石谷孝佑監修)、シーエムシ－８９－鐺素非含有ハイバリアー包装凋料によるわきZﾉPUDfl:i５ＥＦ－、ｐ､1９（1998）

Agr．＆Ver，Ｍｅｄ，NihonUniv.，５０，３４６）月刊フードケミカル編集部、月刊フードケミカル、１２月号、８９（1991）(1993）
11） ＳａｍｍｏｎＪＷ、IEEETransComput,,C-l8、

７）茅野有三、大分県農水産物加工総合指導センター研究報告、(1)、８９（1990）

401（1969）
12） 多湖巌、日本味と匂学会誌、４(3)、６４５

８）伊奈和夫、香料、136(6)、４５（1982）(1997）

９）伊奈和夫、衛藤英男、月刊フードケミカ

13） 西廣昌恭、ジャパンフードサイエンス、

ル、２月号、１０６（1993）３月号、３９（1998）

10）Sakurai,HKashima,HKumagai1SSeki，(原稿受付2000年４月１７日）

Ｋ,Ohkuma，Ｔ・Ariga，KIshii1BulLColl．

(審査受理2001年２月１５日）－９０－