￣

日本直図鍵学会諺ＶｂＬ３｣VuJag94）

一』if論文食品へのカビ臭移行防止（第１報）
カビ臭関連物質（TCA､TCP）の同時定量法確立と物流使用材中の含有量実態調査
馬場亜希＊
天知輝夫＊

西端綾子＊
増田正裕掌＊

但馬良一＊峯孝則＊
泉哲男…

PreventionofMustyOdo「（TCA）MigrationintoFoodstuffs（１）DevelopmentofaOuantitativeDeteｒｍｉｎａｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｏｆｔｈｅＳｕｂｓｔａｎｃｅｓ

RelatedtoMustyOdor(TCA､TCP）ａｎｄａＳｕｒｖｅｙｏｆｔｈｅＣｏｎｔｅｎｔｓｏｆ
ｔｈｅＴｗｏＣｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＷｏｏｄｅｎＰａＩＩｅｔｓａｎｄＣｏrrugatedCardboardBoxes
ＡｋｉＢＡＮＢＡｏ，AyakoNISmATAo，RyoichiTAJnuA．，TakanonlmVE.，
TeruoAMACHI．，MasahimMASImA．．，TetsuolZUMI…

Ananalyticalmethodwasdevelopedfbrasimultaneousdetelminationofthetwo

substances１℃ｌａｔｅｄｔｏｍｕｓｔｙｏｄｏｎ２,4,6-trichlomanisole（TCA）whichcausesmustyodorin
woodandpaperusedfOrpackagingmaterials,ａｎｄ2,4,6-tlichlomphenol（TCP)whichisthe
p１℃culsorofTCADetectionlimitsofTCＡａｎｄＴＣＰｗｅ”３．３ａｎｄ４．６匹g／k９１℃spectively，
andthestandarddeviationpe1℃entagesfOrlもpititionanalysiswe應３．５％inbothcasesb

Then,thismethodisappliedfOrthedetecｔｉｏｎｏｆｔｈｅＴＣＡａｎｄＴＣＰｉｎｗｏｏｄｅｎｐａｎｅtsand
colTugatedcardboardboxes.Ｔｈｅｆｉ℃quencyofTCAdetectionfrombothwoodenpalletsand
colTugatedcardboardboxeshasbecomehigherIもcentlythanaboutlOyemBago・Onthe
otherhand,thefmequencyofTCPdetectionhasbｅｃｏｍｅｌｏｗｅｒｔｈａｎｔｈｅｐａｓｔｆｉ℃mwooden

palletsandhas１℃ｍａｉｎｅｄａｌｍｏｓｔｔｈｅｓａｍｅｆｉｏｍｃｏｒｍｇａtedcardboaIdboxes

Keywords：ＴＣＡ,TCP,MustyodorbGC-MS,Simultaneousdetennination，paUet,Camboard
box

木材および紙製包装材中のカビ臭原因物質（2,4,6-TIfchlorDanisole：TCA）およびその前駆体（2,4,6-TIicmomphenol:TCP)の同時定量法を質量分析装置を用い確立した。定量限界はそれぞれ3.3,46Jug／kgであり、繰り返しの標準偏差％は共に3.5％であった。

また本法を用いて、１０数年前に行われた木製パレットおよび段ボール中のTCA、TCP定量結果と近年の定量結果を比較検討した。近年の傾向としては、ＴＣＡの検出率はパレット段ボール共にi動Uしており、TCPの検出率はパレットについては減少してきているが、段ボールについてはほぼ横ばいである。
キーワード：TCA、TCP、カビ臭、ＧＣ－ＭＳ、同時定量法、パレット、段ボール

・サントリー(株)基礎研究所分析科学センター（〒618大阪府三島郡島本町若山台1-1-1）：LaboratoryofQuantyControl，InstituteforFundamentalReseamh,SuntoryLtd.，１－１－１，Wakayamadai，Shimamoto-cho,Mishima-gun，Osaka,６１８．.サントリー(株)洋酒研究所（〒618大阪府三島都島本町若山台1-1-1兆ResearchLaboratories
ofDistmedSpiritsandLiqueurs，SuntoryLtd，１－１－１，Wakayamadai，Shimamoto-choOMishima-gun,Osaka，

６１８…サントリー(株)生産企画部（〒107束京都港区元赤坂1-2-3）：PmductionP1annmgdepartment,Suntory
Ltd.、１－２－３，MotoAkasakaMinato-kuDTokyo，１０７－３５－食温へのカビ実移行滋止鰯I熱1.緒言びその発生の可能性を含めて議論する場合、
ＴＣＡとTCPの2物質を同時に定量することが食品における異味異臭の発生や着臭は、そ必要である。ＴＣＡとＴＣＰをそれぞれ分別抽の商品価値を大きく低下させるため、食品企

出し、定量する方法についての報告例はある業にとって極めて重要な管理項目である。

が')'･)、同時定量法についての報告はない。

2,4,6-Trichloroanisole（以下TCA）を始

本研究はパレットや段ボールを対象としめとする塩素化アニソールに起因するカビ臭て、カビ臭原因物質であるＴＣＡおよびその前は、1966年にEngelら!)が報告して以来､食駆体TCPの同時定量法について検討したもの

品、包装材などにおいてしばしば検出例が報である。

告されている2)3)。

一般的に、微量のハロゲン化有機化合物のＴＣＡは、その類縁物質の中でも極めて官能分析には電子捕獲型検出器付きガスクロマト

閾値が低く、水中ではppt～ppqレベルであグラフ（以下ＥＣＤ－ＧＣ）が使用される。

るとする報告がある4)5)。

しかし、そのダイナミックレンジが102とまた、2,4,6-Trichlorophenol（以下TCP）

狭い事から、しばしば分析試料液の希釈・濃を始めとする塩素化フェノールのカビによる縮が必要となり、再分析が必要になることも代謝については、多くの研究者により報多い。そのためこれらの影響が少ない、ガス

告③7)8）されている。そこでは、ＴＣＰをある

クロマトグラフー質量分析装置（以下ＧＣ－種のカビがメチル化することによりＴＣＡをＭＳ)を用い、内部標準法によるTCA､TCPの生成するとされている（Fig.１)。

同時定量法を確立した。

TCPは、主に木材用の防徽剤として使用さまた､本法を用いてＴＣＡ発生源としてしばれてきた歴史があり的、このためパレットやしば問題になることの多い2)3)、木製パレット

段ボール中に存在することがある。ＴＣＰがおよび段ボールのTCA､TCP含有量実態調査

TCAの前駆体であることから、高濃度なＴＣＰを行った。近年の調査結果と１０数年前の調の存在は、カビ臭発生の高い危険性を有して査結果について比較・検討を行った。

いることを意味する。このため、カビ臭およ

ＯＩＩ

ｏｍＤ

○
Ｃ
｡○・二唇。
１Ｃ'・
ClＣｌ

2,4,6-Trichlorophenol（TCP）

2A,6-Trichlomanisole（TCA）

ＭＷｂ197.5

Ｍ,Ｗ､211.5

Fig.１ＣｏｎｖｅｒｔｉｃｎｏｆＴＣＰｔｏＴＣＡｂｙｆｕｎｇｉ－３６－日本包鍵学会魅vbjL3jvUJa99風）

ぴ紙製試料から検出されることの多い

2.実験方法TCA､TCPの濃度と同程度のピーク高さになる1ｓの添加量を検討した。

2.1ＧＣ－ＭＳ条件の検討(1)キャピラリーカラムの選定
TCPが弱酸性のフェノール化合物であるこ

2.2パレット木材および段ボール試料からのとから、ピークのテーリング防止を目的に酸試験溶液調製法

性のFFAPカラム（DB-FFAP､３０ｍ×０．３２(1)水蒸気蒸留条件の検討

ｍｍ、0.25αｍ；Ｊ＆Ｗ社製）および一般によ試料からのカビ臭関連物質および、妨害物

く用いられる中性の強極性カラム（ＤＢ－

質からの分離を目的に水蒸気蒸留した。蒸留

ＷＡＸ、３０ｍ×0.33ｍｍ、0.50匹、；Ｊ＆Ｗ社

量決定のための方法は、次の通りである。約製）とを用いて、TCA、ＴＣＰおよびその異性

5ｍｍ角に切断した段ボールに、２９当体である2,4,5-ＴＣＰの分離特性を検討した。

たり025“ｇのTCA、、Pを塗布した（TCA、一方､2.2で述べる抽出方法に従って､パレTCPの10ｍｇ／L、ｎ－Ｈｅｘａｎｅ（和光純薬工ット材および段ボール試料から調製した試料

業製残留農薬分析用300；以下へキサン）溶液についても、TCA､ＴＣＰとの分離について

液を２５Ｊｕｌ添加)。次に、Fig.２に示した装調べた。検出は、ＭＳのトータルイオンモニ

置を用いて燐酸酸性条件下（5％燐酸50ｍl、ターで行った。

ｐＨ＝2.0以下）で水蒸気蒸留を行った。その(2)TCA、TCP定量のためのＧＣ－ＭＳ条件

際留液は、ＴＣＡの揮散を防ぐためにヘキサンを予め50ｍl入れたメスシリンダーに、５０ｍ’の検討

ＧＣ条件：それぞれのカラムで最適分離が得られる条件を設定した。

ト２０ｃｍ－－’

ＭＳ条件：２２で調製されたパレット木材や段ボール試料からの試験液について､TCA、ＴＣＰの検出に適したフラグメントイオン

7ｃ（ｍ／z）を選択した。

|〆

100Ｖ

(3)内部標準物質（以下1ｓ）の選定（a）１ｓの選定

ＴＣＡおよびＴＣＰと沸点､構造(極性)の類似性といった点に着目し、候補物質を選別し、その中でTCA､TCPに対し妨害の影響を受けない（かつ与えない）物質を選定した。

（b）１ｓ添加量の検討

後述した方法により試料液２９から調製した試験溶液（1～5ｍl）の場合、木、およ胆Fig.２SteamdistiIIationapparatusfｏｒｔｈｅｉｓｏｌａｔｉｏｎ
ｏｆＴＣＡａｎｄＴＣＰｆｒｏｍｗｏｏｄａｎｄｐａｐｅ「ｓａｍｐＩｅｓ－３７－食温へのカビ翼移行肱Lと蟻I鋤

ずつ４フラクション合計200ｍl採取した。

2.3パレット木材および段ボール中のTCA、(2)抽出条件の検討

TCP含有実態調査

抽出溶媒にはヘキサンを用い、抽出回数の(1)試料の選定検討を行った。方法は､２．２（１）の留液をヘキ

空調のない一般的な食品物流倉庫から、無サン100mlずつで計４回抽出し、各抽出液中作為に抽出した木製パレット（材質は松）おのＴＣＡ、TCP量を定量した。

よび､段ボール箱､紙製化粧箱を17～30点を(3)濃縮方法の検討採取した。サンプリングの年代は'78年およＴＣＡ、TCP、ＴＣＡ用1ｓの２５Iugおよび、び'89～'92年の２期であり、サンプリング後

TCP用IS50Jugを含む、ヘキサン溶液100mｌ

アルミホイルに包み、冷蔵庫に保管しながをロータリーバキニームエパポレーター（３５ら、１カ月以内にＴＣＡおよびＴＣＰを定量し℃、２x103Pa）により濃縮し、回収率を、＝た。

5で検討した。

(2)分析方法(4)添加回収実験’92年採取試料の分析は、Ｔａｂｌｅｌ、Fig.６

約5ｍｍ角大の段ボール29に、TCA､TCP、に示す方法によった｡'78年および'89～'91年

TCP用1ｓの各５ｍｇ／ＬおよびＴＣＡ用IS

採取試料は以下の方法により分析した。

10mg／Ｌヘキサン溶液を２０浬1添加し、Ｆｉｇ．

抽出方法：試料29を精秤し、３．２（１）に準６に従い試料を調製した。定量は、Ｔａｂｌｅｌ

拠して水蒸気蒸留後、ペンタン（和光純薬工に示す方法によりおこなった。

業製試薬特級n-Pentaneを精製）100ｍlで２回抽出した。抽出液をクデルナダニッシュ

TabIelConditionsforGC-MSanalysiｓｏｆＴＣＡａｎｄＴＣＰ

Ｍｏｄｄ：ＳｈｉｍａｚｕＧＣ－１４Ａ＋QP2000GF

CO1umn：ＨＰ－１（1.5ｍ×0.53ｍｍ×2.65口、）＋ＤＢ－ＦＦＡＰ(30ｍ×0.32ｍｍｘＯ２５Ｊｚｍ）
mmprature：ｃｏｌｕｍｎ５０℃→15／ｍｍ→200℃（7ｍin）→15℃／mｍ→230℃（5ｍｍ）
mjectio、６０℃（0.1ｍｍ）→30℃／ｍｍ→230℃（18ｍｍ）
ＩＯｎｓｏｕｍｅ２５０℃

Ｃｏｏｌｍｇａｉｒ：0.1sec・ｏｆＬ２４ｍｉｎｏｎＧＡⅢ：３．５
ｍｊｅｃＬｐ1℃sｓ：0.5kg／cm2

Samplingrate：５pomts／sec

Samplevolume：１’1（oncolumninjection）
Solventcut：５mm

Aquistiontime：８～１１ｍｍ（ionsetl)，１１～１３ｍｍ（ionset2）

ｍ／Ｚ：（ionsetl）１９７（forTCA1188（forTCA-IS）（ionset2）１９６（fOrTCPL208（forTCP-IS）－３８－日本包装学会蝉ＶｂＬ３ハハ０．Ｊα994）

3.結果および考察

濃縮器（4連球）を用い45℃で濃縮後、１ｍｌとし、以下の条件でＧＣ分析した。

機種：柳本製作所製Ｇ3800（ECD付き）

ａｌＧＣ－ＭＳ条件の検討

カラム：ＴＣＡ用２％OV-17onGaschrom(1)キャピラリーカラムの選定

TCA、ＴＣＰおよびTCP異性体の相互分離

Q、８０～100mesh、1.5ｍ×３ｍｍ

ｉ・ｄｇｌａｓｓｃｏｌｕｍｎに関しては、テストしたＤＢ－ＷＡＸとＤＢ－

ＴＣＰ用５％ＤＥＧＳ＋１％H3PQ

ＦＦＡＰは共に良好な分離能を示した（Fig.

onGaschromq80～l00mesh、

3)。しかし、段ボールの中には妨害成分を多Ｌ５ｍｘ３ｍｍｉ.｡、glasscolumn

く含むものもあり、Ｆｉｇ４に示すとおりＤＢ－

カラム温度：ＴＣＡ分析時170℃恒温

ＷＡＸでは、ＴＣＰとの分離が困難であった。

TCP分析時175℃恒温

この結果からＤＢ－ＦＦＡＰを分離カラムとし注入口および検出器温度：250℃て選定した。

注入量：５m(2)TCA、TCP定量のためのＧＣ－ＭＳ条件

キャリアガス流量:50ml／ｍｉｎ(窒素ガス）の決定

ＤＯＺ４６－ＴＣＰＯ､５，［２－chlomphenol2ppm

１埴４

5.926４－Chloro-3-methylphenol２ppm￣6.338、『4-Chloro-3,5-dimethylphenol2ppm
oｎａＤＢ－ＦＦＡＰｃｏ１ｑｌｍＴｕ】］－２－ch1orophenol2ppm

828２．４．６－ＴＣＰｌＤｐ

4-Chloro-3-methylphenol２ppm

ｑ『or0-3,5-dimethylphenol２ppm

ｏｎａＤＢ－ＷＡＸｃｏ１ｕｍｎ

Ｆｉｇ３Ｃｏｍｐａ｢isonfo「thesepa｢ａｔｉｏｎｏｆＴＣＰｉｓｏｍｅｒｓｏｎＤＢ－ＷＡＸａｎｄＤＢ－ＦＦＡＰｃａｐｉｌＩａｒｙｃｏＩｕｍｎｓ－３９－食a目へのカビ葵移行防止Ｃ第１鋤

ＤＢ－ＷＡＸｃｏＩ１】ｍ、

DB-FFAPco1umn

mterfenngsubstanＣｅ-５－

2,4,6-ＴＣＰ

11.0

12.0

(ｍin）

11.0

12.0

13.0

(ｍ、）

Fig4Sepa『ationbetweenTCPandtheintelfe｢ｉｎｇｓｕｂｓｔａｎｃｅｏｎＤＢ－ＷＡＸａｎｄＤＢ－ＦＦＡP
capiUa｢ｙｃｏｌｕｍｎｓ(a）ｍ／ｚの選定

ともにｒ＝０．９９と良好であった。

Fig.５に各イオンにおける妨害ピークを一方､TCPについては、／ｚ196,198の示す。ＴＣＡについては、／ｚ195,197,

２イオンについて検討したが、妨害ピーク

210,212の４イオンについて検討したが、の影響を受けない、ｍ／ｚｌ９６が適当であｍ／ｚ195,210の両イオンは、妨害ピークった。

の影響を受けたことから、ｍ／ｚｌ９７､２１２(b）ＧＣ条件

検討の結果確立した分析条件をＴａｂｌｅｌの２イオンが適当と考えられた。また、２イオンを用いた内部標準法による検量線は、に示す。

2,4,6-ＴＣＡ
2,4,6-ＴＣＰ

ｍ／ｚ 195
ｍ／ｚ 197ｍ／ｚ 210

勺に》l１ｌＩｍ／ｚｌ９６□ｍ／ｚｌ９８ｍ／Ｚ 2129.0１０．０１１．０１２．０１３.Ｏ
Ｒｇ５ＭａｓｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆｔｈｅｅｘｔractsfromacardboardboxfortheTCAandTCPdetermination－４０－日本包菱学会厳ＶｂＬ３Ⅳb・Ja994）(b）１ｓ添加量の検討(3)１ｓの選定

検討の結果、ＴＣＡ用1sは125座g／kg試（a）１ｓ候補の選定

候補物質の特徴をＴａｂＩｅ２に示す。

料､TCP用1ｓは250αg／kｇ試料を添加量１ｓとして、最適な物質を選定するためのとした。

手段として、分析対象であるパレット木材や段ボール抽出液中の、各1ｓ候補の各ｍ／

3.2パレット木材および段ボール試料からのｚにおける妨害物質量を比較した（Table

試験溶液調製３)。ＴＣＡ用1ｓとしては2-Bromoanisoleの(1)水蒸気蒸留条件、／ｚｌ８８での使用が、妨害物質量が少な

TCA､TCP各125lug／kｇ添加試料においては、留液採取量100ｍlでほぼ定量的に回収く最適であった。
一方、TCP用1ｓとしては、４－Bromo-2できた。しかし、さらに高濃度な試料にも対-chlorophenolの、／ｚ208での使用が最応できるよう、安全を見て150mlまで留液を適であった。

採取することとした。

Table2Internalstanda｢dcandidatesforTCAandTCPanaIysis
Materials

245
232～235

１１１

４－Bromo-2-chloropheno1

２３５

７７３４０

４－Cmoro-3,5-dimethylphenol

２３３
６６５

4-Chloro-3-methylphenol

２２３

弱布垢印印

４－Bromophenetole

昭切⑫お師
１２１１２

２－BromrwmiRoUe

Ｍ､Ｗ、ｂ､p(℃）ＲＴ.(m、)．

ｍ／Ｚ
188,186,143
200,172
142,107

156，121208,206

ｏＯｎａＤＢ－ＷＡＸｃｏｌｕｍｎ．

Table3Interferingconcentrationoftheconstituentsof
theco｢rugatedca｢dboardpape「totheintemaIstandardcandidateｓｏｎＧＣ－ＭＳｃｈｍｍａｔｏＤｒａｍmternals0zmdardcfmrIid2tes

lnterferingconcentration

２－Ｂｒomozmisole

1.0（､g／9.ｍ／ｚ：188）

4-Bromopheneto1e1.0（､g／9.ｍ／ｚ：200）

4-Chloro-3-methylphenol

36.0（､g／gbm／ｚ：142）

4-Chloro-3,5-dimethylphenol30.0（､g／9.ｍ／ｚ：156）

４－Bromo-2-chlorophenol

3.0ｍｇ／9.ｍ／ｚ：208）－４１－

食温へのカビ葵移行肱止鋳I熱(2)抽出条件

信号比で３倍を定量限界とすれば、３３浬g／

抽出回数2回までで､４物質ともに定量的にkgであった。同様にＴＣＰについては平均回回収できた。

収率103.0％、ｃｖ＝３．５％、定量限界は４．６(3)濃縮方法’９／kｇであった。ここで、実際に食品に対内部標準法を用いた定量結果から平均回収

しＴＣＡが移行した場合の、包材中のＴＣＡお率は、ＴＣＡにおいて104.4％、ＴＣＰにおいてよびTCP検出濃度は、文献2)3)ではジュート

101.2％であった。

袋や紙袋などの一次包材で0.1～３０匹g／k９(4)添加回収実験

以上含有しており、ＴＣＰも同様である。した、＝４で検討の結果、ＴＣＡについては平均がって、段ボールやカートンケースなどの二回収率93.8％、ｃｖ＝3.5％であり、ノイズ対

次包材およびパレットなどの物流使用材からのカビ臭移行を議論する上では、TCA、ＴＣＰの同時分析法として、満足できる定量限界を

Ｓａｐｐｌｅ２００ｓｌｚｅ,Ｃａ．■ロﾛロ

有するといえる。
つぎに食品の場合､ＴＣＡの水中における官＋ＩＳｆｏｒＴＣＡ２５０ｎｇ＋ＩＳｆｏｒＴＣＰ５００ｎｇ＋５０mlphosphoricacid(5%）

能閾値がPpt～ppqのレベルであるとする文献4〕｡）もあり、そのような食品に対して本法←Ｓtea■distillation
ｄｉｓｔｒｉｌａｔｅは不十分である。しかし、香気成分を多く含(n-Hexanesealwith50ml）

む多くの食品の場合は､その官能閾値が0.001～0.01ppbとする報告ｍもあり、実用的には

25ｇｓｏｄｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ

一応満足できると考える。

ｔｍｃｔ２ｔｉ■esrith
chlOO■１ｎ－ＨｅＺ２ｎｅ以上の結果から確立した調製方法をFig.６に示した。

ａｑＪａｙｅｒｓｏ１ｖ､ｌａｙｅｒ

Ｈ上120mldistilledwater

3.3含有量実態調査(1)ＥＣＤ－ＧＣ法とＧＣ－ＭＳ法の定量値のaq・ｌａｙｅｒｓｏｌｖｌａｙｅｒ

比較←dehydrationvithanhydroussodiu■

十数年前のデータとの関係を議論するに当

ｓｕｌｆｉｔｅたり、同一の段ボール試料について、ＴＣＰに←filtration

関する同時定量(8回繰り返し）を実施するこ「謹灘野とにより比較した。

ＴＣＰに関するデータ（単位：ｍg／kg）
ＥＣＤ－ＧＣ分析値：222.5～262.5(forGC-MSsample）

平均値：234.7、標準偏差：１３．７

Fig.６Ｐ｢ocedu｢ｅｆｏｒｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＧＣ－ＭＳ
ｓａｍｐＩｅｓｆｒｏｍｗｏｏｄａｎｄｐａｐｅｒｓｓａｍp1es－４２－

ＧＣ－ＭＳ分析値：222.9～267.3

平均値：247.9、標準偏差：１４．６

日本包鍵学会琴VblL3ハb・Ｚａ９ｇ型）

検定の結果、両者の母分散の比および平均kgであった。以下、これを超える濃度を有す値に差があるとはいえなかった。従って、以る包装材を「高濃度品」と呼ぶ。

下に示す両者の定量値の比較は可能と考えら(3)TCA、ＴＣＰの濃度変化れる。

パレット、段ボールに関し、過去のＴＣＡ濃

一方､ＴＣＡに関しては、比較したデータは

度と近年のそれを比較した場合、高濃度品検ないが、試料調製法がほぼ同様である事か出率が近年増加してきている。特に段ボールら、両者には差がないと考える。

にあっては、十数年前は高濃度品を認めなか(2)定量結果

ったのに対し、近年顕著に検出率が増加して結果をFig.７，８に示した。

きていると考えられる。

製品への移行を認めた際のＴＣＡ濃度は､段

一方、ＴＣＰに関してはパレット中の濃度おボールにおいては0.1ｍｇ／kg、木製パレット

よび高濃度品の検出率は近年減少しており、においては1ｍｇ／kｇであった。また、その十数年前に比べ木製パレットへのＴＣＰ使用

際の最低ＴＣＰ濃度は、段ボールにおいては量、もしくは使用率が減少していると推測さ

1ｍｇ／kg、木製パレットにおいては10ｍｇ／れる。一方、段ボールにおいては、現在のとFrequency

FrequencyBoundaryvamelＴＭｌＯ７３（、g／kg）３Ｔｌｏｌ４１７
UＩＵ１９FrequencyBoundax-yvalueFrequencｙ

１ｓ１２9６３（ｍg／kg）３６９１忽1ｓ、 14.73'89～'9２

２３４５６７８９０１２

、＝１９

、＝1９

'7８

１ＢＭ１１７３■、＝1９'89～'9２

9６

woodenpanets
Frcquency

０００００００００００００

１１１

０１２３４５６７８９０１２

￣…雷

ＵＵＵＵＵ

woodenpaUets
Hequency

Boundaryvalue

mg／kg）a７１１１４１８FrequencyBoundaryva1ueFr色quency

ＺＢＺＺｌ７11５（ｍg／kg）51117型ｚｚＨ

ＩＵＯｕｕ

醤３

霞

、＝１７

、＝２４

ヨ ３４

089～０９２'7８

ＣｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆＴＣＡdetect‐
edfromwoodenpalIetsandcorrugated

、＝３０

１１．４

089～'9２

corTugatedcardboardboxes

corTugatedcardboardboxes

Fig.７

１１１

ヨ

０１２３４５６７８９０１２◆Ｃｅ●句■■■●■■◆●

００００００００００１１１

078

０１２３４５８７８，０１２、＝1７

震震冨=＝二三=雲雲霧==＝Ｉ

Fig.８

cardboardboxesbetweenｌ９７８ａｎｄｉｎｔｈｅ

ｐｅｒｉｏｄｌ９８９ｔｏｌ９９２

Compa｢ｉｓｏｎｏｆｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆＴＣＰｄｅｔｅｃｔ‐

edfromwoodenpalIetsandcorrugatedcardboardboxesbetweenｌ９７８ａｎｄｉｎ

ｔｈｅｐｅｒｉｏｄｌ９８９ｔｏｌ９９２－４３－

食温へのカビ奥移行灘止饒I鋼

ころ原因不明であるが､ＴＣＡと同様高濃度品を検出している。またその中には極めて高濃度なものも含まれていることが判った。

く引用文献＞

１）CEnge1,Ａ.Ｐ・Engel,CWeurman,Ｓｃi‐
ence，154,270～271（1966）

２）Ｆ・Whitfield,CTmdale,Ｋ・Ｓｈａｗ,GStan‐

4.結論

ley，Chemistryandlndustryp5Nov.，７７２～774（1984）（１）ＧＣ－ＭＳによるTCA、TCPの同時分析

３）EWhitfieldT・Nguyen,Ｋ､Shaw,Ｊ・Last，

法を確立した。定量限界はそれぞれ木材、紙試料で3.3,4.6αg／kgであり、繰り返しの

Ｃ・Tmdale，GStanley,ChemistryandIn‐
dustry,１０（19)，661～663（1985）

標準偏差％は共に3.5％であった。

４）ＮＢＭ・Griffiths,ChemSensesF1avor，１，

これにより、従来法では不可能であった

１８７（1974）

TCAとＴＣＰの同時定量が可能となり、操作

５），.Ｇ､Guadagm,RGButtery,Ｊ・Ｆｂｏｄの簡便化が図れた。

Ｓｃｉ.,４３，１３４６（1978）（２）1978年と1989～92年に行った､木製パレット、段ボール中のTCA､TCP含有量実態調査の結果、ＴＣＡはパレット・段ボール共に高濃度品の検出率が増加してきている。この傾向は特に段ボールにおいて顕著である。

６）ＨＲ・Buser,CZameBHTannerbJ､Agric・

また、ＴＣＰについては、パレットについて

８）Ｆ､Ｂ､Whitfield,Ｔ､Ｌ・Nguyen,Ｊ・HLast，は高濃度品の検出率が減少しており、段ボー

Ｃ､RTindale,GStanley，Chemistryand

ルについては高濃度品を検出した。この原因は現在のところ不明である。

lndustry,７０ct.,６６１（1985）

ＦｏｏｄＣｈｅｍ.，３０，３５９（1982）

７）Ｆ､Ｂ・WhitfieldC.Ｒ,Tmdale,ＫＪ・Shaw，
GStamley，ChemistIyandlndustry，５Nov.,７７２（1984）９）中村嘉明、木材工業、４１(1)，１３～1７（1986）
10）Hans-RudolfBuser,CarlaZanier,Hans
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11）朝倉幹男、吉田直子、林敏彦、日本缶詰協会第４２回技術大会研究発表論文要旨(原稿受付1993年10月29日）(審査受理1994年１月１２日）－４４－