工学研究所所報第 37 号目次
巻頭

言

国際社会の変化に対応できる融合型工学教育・研究 ······················ 林
総

憲玉 ···

1

政徳 ···

2

極限的超短パルスレーザー光を利用する遷移状態分光法 ················ 岩倉いずみ ···6

説
スマート社会と機械学習 ············································ 秋吉

統計物理におけるモンテカルロ法 ···································· 佐々木志剛 ··· 10
一般異方性円筒殻の座屈 ·············································· 高野

敦 ··· 20

Δ-パラコンパクト性と近傍フィルターの性質 ························· 平田

康史 ··· 28

3M&I 多様系序論：個体アプローチ, 企業素粒子論とバランシング論 ····· 松井

正之 ··· 36

共同研究
小型電気自動車のための CFRP ボディと車両制御の融合技術開発
·· 林

憲玉、竹村

兼一、山崎

徹、中村

弘毅、加藤木秀章、高山英一 ··· 44

ドライバーの心理・生理機能と車輌の協調による次世代交通システムの構築························ 森

みどり、中易

秀敏、松浦

春樹、三好

哲也 ··· 51

超伝導ジョセフソン接合と超伝導量子干渉計の電流電圧特性の２次元磁界変調······································ 中山

明芳、阿部

晋、穴田

哲夫 ··· 57

環境調和型物質変換及び新エネルギープロセス創出の基盤となるナノ構造触媒の開発·························· 引地

史郎、内藤

周弌、吉田

暁弘、中澤

順 ··· 66

啓仁、真庭豊 ··· 76

カーボンナノチューブに内包された水の構造物性···························· 松田

和之、八尋

瞳、相澤

次世代空気電池開発のための電極触媒および電解質膜の合成と電池性能···························· 松本
随

太、田中

学、南部

典稔、岸岡

真也 ··· 86

想触媒主義で行こう ···················································· 上田
追 憶

渉 ··· 94–神奈川大学における研究と教育– ····························· 櫻井

忠光 ··· 97

ほんとうのことをいうと ············································ 成田

清正 ··· 101

神奈川大学での８年間 ·············································· 渡邊

靖志 ··· 105

不思議の国の見聞録 ················································ 渡辺

良男 ··· 109

年次報告 ············································································ 113
神奈川大学工学研究所所報執筆規程 ···················································· 121
編集後記 ············································································ 125

CONTENTS
Preface
Integrated Engineering Education and Research Capable of Coping with Changes of the
Global Society············································· Hun-Ok LIM ··· 1
Review
Smart Society and Machine Learning ····················· Masanori AKIYOSHI ···Direct Observation of Transition State using Ultrafast Spectroscopy························································ Izumi IWAKURA ···Monte-Carlo Methods in Statistical Physics ················· Munetaka SASAKI ···Buckling and Static Strength of Anisotropic Cylinders ········· Atsushi TAKANO ···Δ-paracompactness and Neighborhood Properties ·············· Yasushi HIRATA ···The 3M&I-Variety: Body-approach, Enterprise-Particle and Balancing Issues······················································ Masayuki MATSUI ···

2
6
10
20
28
36

Joint Research
Development of Vehicle Control and CFRP Chassis for Micro Electric Vehicles
Hun-Ok LIM Kenichi TAKEMURA Toru YAMAZAKI················ Hiroki NAKAMURA Hideaki KATOGI Eiichi TAKAYAMA ··· 44
Experimental Study of the Cooperative Relation between Driver’s Psychophysiological
Function and Vehicle Behavior Aiming for Application to Next-Generation Transportation
SystemMidori MORI Hidetoshi NAKAYASU································ Haruki MATSUURA Tetsuya MIYOSHI ··· 51
Two-dimensional Magnetic Field Modulation of Current-voltage Characteristics ofSuperconducting Josephson Junctions and Superconducting Quantum Interference Devises····················· Akiyoshi NAKAYAMA Susumu ABE Tetsuo ANADA ··· 57
Development of Nano-scale Fine Structure Catalysts for Green Chemistry and Novel Energy
Processes···· Shiro HIKICHI Shuichi NAITO Akihiro YOSHIDA Jun NAKAZAWA ··· 66
Structural properties of Water Encapsulated in Carbon Nanotubes
Kazuyuki MATSUDA Hitomi YAHIRO Hirohito AIZAWA Yutaka MANIWA ··· 76
Synthesis and Battery Performance of Electrocatalysts and Polymer Electrolyte Membrane
for Next Generation Air-Battery
Futoshi MATSUMOTO Manabu TANAKA Noritoshi NANBU Shin-ya KISHIOKA············································································ 86
Essay
Let’s Go in Catalytic Principles ································· Wataru UEDA ··· 94
Memories of the Research and Education at Kanagawa University···················································· Tadamitsu SAKURAI ··· 97
To tell the truth ··········································· Kiyomasa NARITA ··· 101
Eight Years at Kanagawa University ······················· Yasushi WATANABE ··· 105
Life in a Wonderland ······································ Yoshio WATANABE ··· 109
Annual Reports of the Institute ······················································· 113
Manuscript Submission Instruction ··················································· 121
Letters from the Editors ····························································· 125

1

巻頭言

国際社会の変化に対応できる融合型工学教育・研究
林 憲玉＊Integrated Engineering Education and Research Capable of Coping with Changes of the
Global Society
Hum-ok Lim＊

21 世紀に入り知識基盤社会化， 高度情報化，グローバル化が急速に進んできている状況にも関わらず，大学

社会科学の考え方などを実践的に身に付けることのできる教育システムが必要である．

は学力低下，受験生の減少，就職率の低下などさまざま

このような人材育成のための教育システムは，すでにな問題に直面し，工学を担う役割が発揮できていない．

アメリカで NSF（アメリカ国立科学財団）を中心に，理

これまでの工学教育は，専門技術に特化した縦割り型の工学部の教育体系革新として進められてきている．理工教育システムをもとに，学科単位での学修プログラムの学分野と異分野を融合した教育プログラムや学際間連携作成，人材育成を目標としてきた．しかし，この縦割りプログラムの開発，高度技術者のための教育の強化など

型の教育システムでは，社会環境の変化に柔軟に対応，があり，革新的で柔軟な思考力をもつ人材育成を目指し適応することが難しいことから，多くの大学が人文学，ている．MIT Media Lab（マサチューセッツ工科大学メデ

社会学， 芸術学など多様な学問分野を融合したり，産業ィアラボ）でも，世界有数の企業 70 社以上からの支援に界と連携しインターンシップ，共同研究などを行ったりよって，学際的に融合した教育・研究プロジェクトが運することで，教育・研究の融合および実務レベルでの融営されている．特に工学と芸術を融合したプロジェクト

合に強い関心を示し始めている．

が多い．また，フィンランドのアルト大学で実施してい産業強化を目指す我が国において，社会に必要とされる IDBM（国際的なデザイン・ビジネス・経営）プログる融合型・実務型の人材を育成することは喫緊の問題でラムは，デザイン，マーケティング，工学分野間の融合あり，そのための教育システムの開発が極めて重要であ教育に力を注いでいる．興味深い点は，それぞれが自身る．融合型人材の育成は，特に，工学分野を軸として，の専門を維持しつつ，チームワークで行うことに教育の人文や社会科学的観点を融合させることが重要である．

重点を置いており，かつての高度成長期の日本の会社をこれにより，工学分野で高い専門性を有しつつ，多様で連想させる．

革新的かつ創造的な思考能力を持つ人材が育成できる．

以上のように，融合型・実務型人材の育成の重要性がまた，実務型の人材は，工学分野の知識と技術を実際の認識される中，神奈川大学工学部では共通認識されてお現場で適用し，業務を効果的かつ効率的に遂行できる人らず，そのための動きも見られない．まずは縦割りの学材と言える．そのため，実務型人材の育成も，融合型人科の枠の意識を払拭し，工学部として神奈川大学として材の育成と同様に，一つの工学分野の高度な専門性を有の融合型・実務型人材育成プログラムの議論，開発を精しつつ，近い分野はもとより幅広い分野の基本理論およ力的に推進していく必要があろうかと思われる．特に，びその理解が欠かせない．以上のように，今後ますます

神奈川大学は神奈川に根差した大学として，地域企業と求められる人材として融合型人材と実務型人材があるが，の交流なども盛んになってきた現在，産業界を巻き込ん

これらの人材育成は共通し，工学教育を根幹に，人文やだ形での，融合型・実務型人材の育成機関になっていきたいと思う．



工学部長
Dean of the Faculty of Engineering

2

スマート社会と機械学習
秋吉 政徳＊

Smart Society and Machine Learning
Masanori AKIYOSHI＊

１．はじめに
最近の情報処理技術の進展はめまぐるしいものがあり，

アンビエント情報社会

我々の日常の周辺には情報機器があふれているとともに，情報通信システムが社会のすみずみまで浸透している．
このような社会は，はやくから科学者や SF 作家が予

スマート
社会

言してきたことであり，その中で述べられたいくつかは実現段階を迎えている．特に，1990 年代に始まったイン
知識社会

ターネット上での WWW(World Wide Web)の普及は，社会の情報流通の仕組みを大きく変え，大規模のさまざま

サービス社会

図 1 スマート社会及び関連する社会なインターネット企業を生み出しつづけ，社会を常に新たな方向へと向かわせている．
一方，情報を含めてボーダーレスな国際社会が直面している問題の一つにエネルギー問題があり，「低炭素社

背景には，1 節で示したように“エネルギー問題”を解決する方策としての構想や技術が中心となってきたから
である．

会」
，
「省エネ社会」の実現に向けての取り組みも加速す

そもそも電力消費の増大の一因は，連続運転を前提とる中で，最近「スマート社会」という言葉をメディア上したデータセンターの構成要素である各種サーバ，通信で目にする機会が増えている．

機器といった ICT の発展とともにあり，その技術を牽引

本稿では，「スマート社会」について，これまで同様にしてきた米国で 2009 年 2 月に「米国再生・再投資法」のメディア上で語られてきた図 1 に示す「アンビエント情一部として，「スマートグリッド」
への投資による解決を報社会」，「知識社会」，「サービス社会」との関連を図る動きがおこった．
「スマートグリッド」は，電力網をICT(Information and Communication Technology)がもたら

ICT によりこれまで以上に柔軟かつ効率的に運用し，地した側面とともに整理し，その上でこれからの社会の仕

球環境負荷への低減を目指している．さらに，それが組組みを変えていくコア技術の一つと考える“機械学習”み込まれた「スマートシティ」では，電気・ガス・水道について述べる．

などのライフライン・エネルギー基盤，通信，建物，道路，交通，流通といった生活基盤，行政，医療，教育な２．スマート社会の様相

どのサービス基盤といった社会インフラが垂直統合され２．１ “スマート”の台頭て機能する形態となることが目されている(1)．

メディア上で「スマート社会」という言葉が語られる“スマート(smart)”という言葉は，形容詞として“having

際には，先ずは「スマートシティ」や「スマートコミュ

or showing a quick-witted intelligence”という意味があり，ニティ」としての論点がこれまでは多く見られる．この“intelligent”とは異なる意味合いを有している．日本語では，「賢明な，小気味よい，機敏な」という意味合いを*教授 情報システム創成学科
Professor, Dept. of Information Systems Creation

含む“スマート”には，社会環境に溶け込んで知らず知スマート社会と機械学習

らずのうちに「賢い判断」を提供する性質をさすニュア「知識社会」(6)の到来が言われ続けてきた．知識あるいンスがあると考えてもよさそうである．

は知が価値創出の源泉であるという考え方は，企業経営

以下，ICT 機器が「我々の社会に溶け込んでゆく」，「賢にとどまらず，社会が持続発展するために必要不可欠ない判断を提供する」ということについて，これまでに来ものである．この際に対象となる「知識あるいは知」とるべき社会として語られてきた図 1 に示される各論をもしては，次のようなものが考えられる．

とに整理してみる．

・

個人の「知」(individual intelligence)

２．２ アンビエント情報社会・

集 団 / コ ミ ュ ニ テ ィ の 「 知 」 (group/community

3

intelligence)

デジタル計算機の処理の高速化，記憶容量の増大化，
情報通信ネットワークの拡大により，それまでの計算機・組織の「知」(organizational intelligence)

室の壁を越えた「ユビキタス・コンピューティング」と・社会の「知」(social intelligence)

いう概念が提唱され，それらが実現されてきた．D. A.
PC(Personal
Norman は，“The Invisible Computer”(2)の中で，「個人の知」については，人工知能研究の開始時からComputer)を中心に利用する社会から次第に情報アプラ

そもそも「知の解明」として「記憶や推論」のメカニズ

イアンスが席巻する社会を予言しており，日本においてムとして形式化に取り組まれ，多くの成果を残してきても政府主導の「e-Japan」や「u-Japan」の構想の下に，ICTいる．一方，「個人の知」以外については，その形成や伝利活用が推進されてきた．

播といった側面も重要となるが，前述した WWW による

ポストユビキタス社会として，最近言われているのが

情報流通は，
同様に知の流通も含めて進展してきている．

「アンビエント情報社会」である．ユビキタス社会が目ICT の視点からは，個人の「知」を支えた PC に代表さ指したのは，“いつでも，どこでも，誰でも”といった情れるパーソナルメディアに始まり，集団/コミュニティ，報サービスを享受できる社会の実現であったが，アンビ

あるいは組織の「知」を支えたグループウェアへと拡がエント情報社会は環境の方からユーザに働きかけて，“今り，社会の「知」を提供するソーシャルメディアに技術だから，ここだから，あなただから”と随時適切な情報が変容してきている．

サービスをさりげなく自動的に提供する社会である(3) (4)
(5)

最近では，
問題解決の場面に遭遇した際に，“ぐーぐる”．このような考え方は，環境に埋め込まれた知性という言葉に示されるように，インターネット上の書き“ambient intelligence”
として 1998 年にすでに提唱されて込みを検索することで，有用な知識を見つけ，事なきをいる．

得ることも多くある．このような検索アルゴリズムの高

このアンビエント情報社会を構築する鍵は，多様な技度化と膨大なデータの蓄積を背景に，スマートフォンに術の連携であり，例えば「センサネットワーク，モバイ

代表される携帯情報端末機器を用いて，有用な知識がま

ルコンピューティング，ウェアラブルコンピューティン

すます社会に流通する傾向が生まれている．

グ，ヒューマンロボットインタラクション」といった技

さらに，データマイニング技術やテキストマイニング術が想定されている．実際，モバイルコンピュータは成技術によって，このような知の発掘が計算機でなされる

熟しつつあり，屋内での温度・湿度や照度，屋外での自ようになり，「賢い判断を提供する」という側面の一翼を動車の交通流のセンサなどを始めとしたセンサについて計算機が担うことになりつつあり，従来の「知識社会」

も産業分野では実用化の域に達しているものも多くあり，を超えたものとなってきている．

最近ではウェアラブルコンピュータ機器も製品化が加速

２．４ サービス社会(7)(8)(9)(10)

している．
「環境の方からユーザに働きかける」という点

我々の社会においては，これまでもサービスは提供さ

では，状況認識技術，特にユーザの行動パターンの抽出れており，例えば予約サービス，配達サービスといったや行動予測などの人工知能技術の高度化が必須となるが，ものを既に十分用いている．しかし，ICT 機器を活用しこのようなソフトウェア（あるいはアルゴリズム）の研たサービスは，IBM が“サービス・サイエンス”をもと究開発も目覚ましい進展が見られる．

にしたサービス・ビジネスを展開し始めてからは，ビジ

つまり，「ICT 機器が我々の社会に溶け込んでゆく」というパラダイムシフトは，現実化しつつある．
２．３ 知識社会

ネスモデルとして新しいものが生まれ，よりサービスに価値の重きをおく社会となってきている．
サービスは元来「無形」のものであるがゆえに，同じ

労働集約型社会から知識集約型社会への転換は，企業

サービスと考えられているものも，受ける側によってそ経営の立場から P. F. Drucker により早くから予言され，の価値が変わり，サービス提供側も画一的な対価を得る

4

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

ものではなくなってきている．すなわち，サービス価値する洞察をえようとしている．その上で，サービス価値には上限がなく，提供者と利用者の合意による価格設定

やサービス創造をどうやって生み出してくるかに関して，が成立している．無形性を含むサービスの特質は，以下

設計方法や構成論が必要との考えのもと，サービスの受のように考えられている．

容者である消費者視点やサービスプロセスを含めたこれ

・

無形性(intangible)：提供者の活動がサービスであらの新しい展開を探ろうとする動きがある．また，サーり，目に見えない

ビスを創造するというのは，組織・人・システムに関わ同時性(simultaneous)：生産と消費が時間的・空間るモデル化手法が求められており，「サービス・サイエン

的に同時に起こるス」という旗印の下に多くが議論されている．

・・

異質性(heterogeneous)：提供者における違い，提・消滅性(perishable)：在庫が不可能

供者・受容者間での違い

サービス社会は，情報基盤技術をもとにした「賢い判断が提供される」機会とともに，「賢い判断が創造される」社会構造であり，必然的に「スマート社会」につな

このようなサービスの特質を踏まえて，以下の 3 つのがっていくものと位置づけられる．

視点でさらに整理してみよう(11)．
２．４．１ ものづくりの視点

３．機械学習技術のインパクト

世界的に類を見ない「ものづくり」が我が国の中心産

2 節での「スマート社会の様相」に含まれるコア技術

業として発展してきた中で，産業技術総合研究所にサーの一つとして，個人や社会の「知識」を活用するためのビス工学研究センターという組織が設置されている．そ情報処理技術があげられる．1956 年のダートマス会議の狙いは，サービス生産性向上のための科学的・工学的(The Dartmouth Summer Research Project on Artificial

手法を確立することであり，ここには「生産性」というIntelligence)にて，人工知能という分野が擁立されること我が国の「ものづくり」に対する切り口が脈々と受けつとなり，初期の「チェスのプログラム研究」などを経て，がれている．それゆえに，「サービス工学」という言葉で1970 年代に始まる専門家の知識を活用した「エキスパー

語られるように，「工学」としての推進が図られている．

トシステム」という言葉に代表される知識工学の隆盛が２．４．２ ビジネスモデルの視点あり，その後の ICT の発展と歩みをともにして進展してビジネスモデルにおいては，バリューチェーンがひときている．そこで，先ずは「知識情報処理」を概観し，つの重要な視点であり，情報産業においては特にこれま

その中でますます重要度をおびてきている“機械学習”

でのソフトウェアのパッケージ開発やシステム開発などについて述べる．

での販売型ビジネスや運用･保守型サービスから，
サービ

３．１ 知識情報処理の概要(12)ス提供型ビジネスへとシフトしている．Web 技術をサー我々が用いる“知識”を計算機で処理するには，そも

ビスに展開した情報基盤技術としての Web サービスにそも我々の脳と異なるハードウェアである計算機上に適より，SOA(Service Oriented Architecture)という用語ととも合した形式化が必要であり，「知識表現」という面でいろにさまざまな技術開発が推進され，SaaS(Software as a

いろな取り組みがなされた．もちろん，形式化されたもService)という言葉とともに定着してきている．

のをもとに，推論や学習がなされることによって問題解

しかし，このような情報技術基盤をもとに，いかにビ決が図られるわけで，専門家の知識を形式化して問題解

ジネスモデルとしてのこれまでとは異なるバリューチェ

決を図ろうとするエキスパートシステムを構築する際にーンが築けるかどうかの方法論としては，まだまだ確立

は，「If-Then ルール」と呼ばれる知識表現を中心に用い，に至っていないのが現状である．MOT(Management of

その上で“曖昧さ”や“不確実さ”に関しての知識表現

Technology)に加えて，MOS(Management of Service)というや推論の導入が試みられた．

新しい言葉も生まれてきており，経営学，工学，情報科

しかし，2 節で議論している「スマート社会」では，学に加えて，社会科学といった分野横断的な議論がます

必ずしも専門家の知識だけを対象にするわけではなく，ます活発化している．

非形式化の自然言語により表現されたデータやセンサか

２．４．３ サービス・サイエンスの視点ら得られる実データそのものを蓄積し，その中から状況「サイエンス」という言葉が表すように，工学的問題に応じて必要な「知識」を抽出したり，組み合わせたり解決というよりは，“そもそも論”としてサービスを科学することで，「賢い判断を提供する」ということを知識情するとは何かということから出発し，サービス社会に対報処理が担うようになってきている．この際に，“機械学

スマート社会と機械学習習”と呼ばれる技術が重要な役割を果たしている．

いう性質をさまざまに享受できる社会であり，例えば都３．２ 機械学習

市空間を移動する際に混雑を回避するだけでなく，利用“機械学習”はその字義通りに，「計算機が入力される者が「快適さ」や「楽しみ」を感じる経路を教えてくれ

情報（データ）をもとに，処理アルゴリズムや蓄積するるサービス，コミュニティでの活動中に新しい「ひらめ情報（データ）を学習により変容させていく」こととなき」を促すようなサービス，といったことの実現に，“機る．我々が「学習能力」を有するのと同様に，計算機に械学習”が寄与すると期待される．

5

も「学習能力」を付与していこうとすることであり，そのためにはデータ集合に対して解析を行い，判断基準，

４．おわりに決定ルール，特徴などを導き出したり，処理アルゴリズ

昨今，「スマート社会」という言葉がメディア上で頻出

ムを発展させたりする．少数のデータから学習することすることを背景に，その意義と内容についてこれまで語も可能であるが，最近ではセンサネットワークや大規模られてきた「アンビエント情報社会」，「知識社会」，「「サ

データベースからの非常に多くのデータを用いることがービス社会」との関連を ICT とともに整理した．その上主流となりつつある．このことはインターネット上の検で，「スマート社会」の特質の一つである「賢い判断を提索がスケールアップしたのと同じであり，「ビッグデー供する」という点からコア技術となる”機械学習”につタ」という言葉で示されるデータ集合を用いた機械学習

いて概説した．今後，「スマート社会」での“機械学習”

も現実味を帯びてきている．

の実展開の一つは，ロボティクスにおいても起こり始め

３．２．１ 機械学習の種類ており，「スマート・ロボット」という言葉がメディア上

我々の学習と同様に，機械学習は“教師あり学習”，“教を賑わし始めている．

師なし学習”，“強化学習”に大別される．
“教師あり学習”では，サンプルとなるデータ集合に対しては正解がわか

参考文献っている状況で学習を進め，未知のデータが入力された(1) 芹澤善積，“スマート社会と ICT”
，電気学会誌，133 号（2013

際にも答えを出せるようにする．
“教師なし学習”では，－12），pp.796-799．

正解や学習目的そのものもはっきりしない状況下で，入(2) D. A. Norman，“The Invisible Computer”，
The MIT Press，（1998）．

力されたデータ集合に潜む特徴を抽出したり，加工した(3) 清川清，栗原聡，“特集「アンビエント情報基盤」にあたって”，

りする．
“強化学習”では，正解がはっきりとはわからな

人工知能学会誌，28 号（2013－2），pp.184-185．

いが，処理を進めるたびに正解につながる評価が与えら(4) 竹村治雄，“アンビエントインタフェース技術の動向”，人工れ，この評価が高まるように学習が進められる．それぞ

知能学会誌，28 号（2013－2），pp.186-193．

れの学習メカニズムの代表的なものを表１に示す．

(5) 村田正幸，“アンビエント情報ネットワーク技術の動向”，人
工知能学会誌，28 号（2013－2），pp.193-200．

表１ 機械学習の種類
学習メカニズム
教師あり学習教師なし学習
強化学習

決定木学習，ニューラルネットワーク，サポートベクターマシン
相関ルールマイニング，クラスタリング，
自己組織化マップ
TD 学習，Q 学習

しかしながら，上記の学習メカニズムをどのように適用していくかは，まだ人の手に委ねられている．
３．２．２ 機械学習への期待
計算機が数値処理や記号処理を高速にこなし，また無尽蔵な記憶容量が提供される時代になる中で，“機械学習”はそのような計算機基盤の上で，状況や利用者に合わせた解の提供を担うことが期待される．
「スマート社
会」は，2.1 節で述べた「スマートシティ」という社会イ
ンフラの中で暮らす我々が活動する中で，“スマート”と(6) P. F. Drucker (上田惇生 訳)，“ネクスト・ソサエティ”
，ダイヤ
モンド社，
（2002－5）．
(7)“小特集 サービス・サイエンスの出現”，情報処理学会誌，47号（2006－5），pp.457-472．
(8) “特集：サービスサイエンス”，情報処理学会デジタルプラク
ティス，1 号（2010－1），pp.1-54．
(9) “特集：サービスエンジニアリング”，電気学会 C 部門誌，128号（2008－4），pp.525-568．
(10) “新サービス創造に向けたサービス工学の取り組み特集号”，
システム/制御/情報学会誌，53 号（2009－9），pp.1-46．
(11) 秋吉政徳，“サービスエンジニアリングの動向”，電子情報通信学会 ソフトウェアインタプライズモデリング研究会，
（2011
－2）
，pp.29-31．
(12) S.J.Russell，P.Norvig（古川康一 訳），“エージェントアプロー
チ人工知能 第 2 版”
，共立出版，（2008－7）．

6

極限的超短パルスレーザー光を利用する
遷移状態分光法
岩倉 いずみ*Direct Observation of Transition State using Ultrafast Spectroscopy
Izumi IWAKURA*

１．緒言

用いれば，誘導ラマン過程により電子基底状態において分マイクロ秒のストロボ光源（閃光パルスレーザー）を

子振動を励起することが可能であると考えた．

用いるポンプ・プローブ測定が，1949 年に Norish と Porter(1) 分子振動周期よりも十分に閃光時間の短いパルス光により報告(1)されて以来，化学反応過程を光を用いて“み(2) 光電場の振動周期で１-２周期のパルス光

よう”とする研究は，急速に発達した．また，高速分光(3) 電子状態を励起する最低遷移エネルギーよりも低い光学の世界では，チタン・サファイヤレーザーの開発技術

子エネルギーのパルス光が最先端技術の発展につながり，1988 年から立て続けに

例えば，525 〜 725 nm に広がった可視極限的超短パ

最短パルス幅が更新されてきた．2002 年には，可視領域

ルスレーザー光の場合，約 5200 cm–1 のバンド幅を有しての光計測において利用できるほど安定なパルス光としており，分子振動を 7500 K の熱励起と同程度の準位にまでは最も短い，極限的超短パルスレーザー光（3.9-fs パル

励起することができる．また，誘導ラマン過程の対称性(2)ス光）が報告された ．電子状態の瞬時瞬時の光計測か

選択則と相対断面積から，いくつかの振動モードのみがら化学反応過程を解析するマイクロ秒〜サブ・ピコ秒領励起され，その他の振動モードは室温中での低い振動量域の研究とは異なり，フェムト秒領域の研究では分子振子数に留まる．
反応に関与する分子振動が励起されると，動の瞬時瞬時の周波数計測から化学反応を解析できるよ

光照射により瞬時（数百フェムト秒以内）に電子基底状うになった．

態における反応が誘起される．特に，ペリ環状反応にこ分子振動周期よりも十分に短い閃光時間をもつパルスの手法を適応すれば，フロンティア軌道により反応性が光を照射すると，電子状態の一光子励起に伴う振電相互決まるため，電子励起状態において進行する光反応では作用を通して分子振動も励起される．そのため，電子励

なく，電子基底状態において進行する熱反応が，光照射起状態における分子振動の瞬時周波数計測が可能である．

により誘起できると考えられる．

その結果，瞬時瞬時の分子構造が解析でき，光反応に伴い結合が生成・解離する瞬間が“みえる”ようになった．

３．熱クライゼン転位反応の光計測(3)1912 年に Claisen によりアリルアリールエーテルの２．極限的超短パルスレーザー光照射による熱反応誘起[3,3]-シグマートロピー転位反応が報告(4)されて以来，前述したように，フェムト秒領域のパルスレーザー光

様々なクライゼン転位反応が開発されてきた．
また，
1938

を用いれば，光反応に伴う分子構造の変化が“みえる”

年には Pollack らにより，アリルビニルエーテルを 255ようになった．一方，熱反応に伴う結合生成・解離の様度に加熱すると，アリルアセトアルデヒドへと変換され子は，光を用いて瞬時に熱反応を誘起することはできなることが報告された (5) ．クライゼン転位反応は，いため不可能であると考えられてきた．しかし，以下にWoodward-Hoffmann 則(6)から，スプラースプラ型の六員示す 3 条件を満たす可視極限的超短パルスレーザー光を環遷移状態を経由して進行すると考えられる．また，実験結果の立体選択性や理論計算からイス型遷移状態を経由すると考えられてきた．しかし，詳細な反応機構（協*准教授 化学教室

Associate Professor, Department of Chemistry

奏的または段階的）に関しては，用いる計算手法により

極限的超短パルスレーザー光を利用する遷移状態分光法7推定される経路が異なるため，詳細は不明であった．そに伴い，再びこれらの炭素－炭素二重結合は等価となり，こで，可視極限的超短パルスレーザー光を用いて，反応に伴う分子構造の変化を分子振動の瞬時瞬時の周波数変νC=C の信号は１本になり, 1580 cm–1 に現れる．通常，ベンゼン環の νC=C が 1585 cm–1 に現れることから，芳香族化として直接観測することで，反応機構を明らかにする性をもつ六員環構造が形成されていると考えられる．そことを試みた．

の後，光照射後 2000 fs に 1750 cm–1 に炭素－酸素二重結
合伸縮振動 (νC=O) が現れる．この結果は，炭素－酸素結合開裂，および，炭素－炭素結合生成が同時におこり，光照射後 2000 fs にアリルアセトアルデヒドの生成することを示している。
従来，熱クライゼン転位反応は，炭素－酸素結合開裂から反応が進行するビスアリル型遷移状態，炭素－炭素結合生成から反応が進行する 1,4-ジイル型遷移状態，炭素－酸素結合開裂と炭素－炭素結合生成が同時に進行す
る六員環遷移状態のいずれかを経由すると考えられてきた（図２-点線）．しかし，本測定により，最初に炭素－酸素結合が弱まってビスアリル型中間体が生成し，次に弱い炭素－炭素結合が生成することにより芳香族性を有する六員環構造が形成され，最後に炭素－酸素結合開裂
および，炭素-炭素結合生成が同時におこりアリルアセト

図１. アリルビニルエーテルのクライゼン転位反応に伴う分子振動周波数の実時間変化(3)アルデヒドが生成する３段階反応であることが明らかになった (図２-直線)．

光計測により得られた実時間吸光度変化を，半値全幅240 fs のブラックマン窓関数を用いて時間周波数解析した．その結果を図１に示す．横軸が可視極限的超短パル
スレーザー光照射後の反応時間，縦軸がその瞬時瞬時の分子振動周波数を示す．光照射直後には，原料であるア
リルビニルエーテルのラマン振動が現れた．光照射直後に 900 cm–1 に現れるエーテル部位の対称伸縮振動(νsC-O-C)，および，1500 cm–1 に現れるメチレン部位の変角
振動 (δCH2) が光照射後 800 fs に消滅することから，まず炭素－酸素結合が，解離，もしくは，弱まると考えられる．これは，炭素－炭素二重結合伸縮振動 (νC=C) の変化からも示唆される．光照射直後には，アリル位とビニル

図 2. クライゼン転位反応の反応機構 (点線：従来の３種類の仮説. 実線：本測定結果)

位の炭素－炭素二重結合は等価であり 1650 cm–1 に現れる．まず，炭素－酸素結合が弱まるにつれ，アリル位か

４．光クライゼン転位反応と熱クライゼン転位反応のらビニル位に電子が流れ込むため，アリル位側では電子選択的な誘起(7)密度が低下し νC=C は低波数 (1570 cm ) に，ビニル位側

前述のように，クライゼン転位反応は Woodward-

では電子密度が高まり νC=C は高波数 (1690 cm ) にシフ

Hoffmann 則より，熱的には対称許容な反応であるが，光–1–1トする．次に，光照射後 1000 〜 1500 fs にかけては, 逆

照射には対称禁制な反応である．光照射には対称禁制でにビニル位からアリル位に電子が流れ込むことにより，ある反応であっても，可視極限的超短パルスレーザー光

弱い炭素－炭素結合が生成する．その結果，アリル位側の照射により誘起可能であることを示すために，アリル

では電子密度が高まり νC=C は高波数にシフトし，ビニル

フェニルエーテルのクライゼン転位反応に着目した．ア

位側では電子密度が低下し νC=C は低波数にシフトする．

リルフェニルエーテルに紫外光を照射すると，ラジカル

そして，光照射後 1500 fs には弱い炭素－炭素結合が生成

活性種を経由して光クライゼン転位反応が進行する(8)．

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

8

一方，アリルフェニルエーテルを加熱すると，[3,3]-シグ素二重結合伸縮振動 (νC=C) が光照射後 1800 fs に消滅すマートロピー転位反応が進行してケト体が生成するが，るのと同時に，1510 cm–1 に新たなピークが現れる．このケト体は不安定であり，ケト‐エノール互変異性により1510 cm–1 の新たなピークは炭素－炭素ラジカル結合伸

オルトフェノールが生成する．そこで，アリルフェニル

縮振動 (νC-C・) に帰属でき，アリルラジカルの生成が示

エーテルを一光子励起することが可能な紫外極限的超短唆される．また，光照射直後に 1080 cm–1 に現れるエーテ

パルスレーザー光 (360 ~ 440 nm) とアリルフェニルエ

ル部位の対称伸縮振動 (νsC-O-C) は，光照射後 2000 fs まーテルを一光子励起することが不可能な可視極限的超短で徐々に高波数シフトする。新たに現れる 1480 cm–1 のピ

パルスレーザー光 (525 ~ 725 nm) とを用いて，光クライ

ークは，炭素－酸素ラジカル結合伸縮振動 (νC-o・) に帰

ゼン転位反応と熱クライゼン転位反応とを, 各々を選択属できる．この結果は，フェノキシラジカルが光照射後約 2000 fs で生成していることを示している．以上の結果的に誘起することを試みた (図３)．

より，紫外極限的超短パルスレーザーを用いた場合には，従来通りのラジカル反応，“光クライゼン転位反応”が進行していることが示された．
一方，可視極限的超短パルスレーザー光を照射した場
合には，図５に示すように，光照射直後 1000 cm–1 に現れるベンゼン環の対称伸縮振動 (νsPh) は，光照射後 700 fsには消滅する．これは，芳香族性を有する六員環構造が形成されるためである．また，光照射直後に 1650 cm–1に現れる炭素－炭素二重結合伸縮振動 (νC=C) が，光照射後 700 fs に 1580 cm–1 に低波数シフトすることからも，芳図 3. アリルフェニルエーテルの吸収スペクトルと紫外及び 可視極限的超短パルスレーザー光スペクトル香族性を有する六員環構造の生成が示唆される．また，光照射後 1000 fs には新たに 1750 cm–1 に炭素－酸素二重結合伸縮振動 (νC=O) が現れることから，ケト体の生成が示されるが，ケト体は不安定であり，エノール体へと異性化し，光照射後 2000 fs には炭素－酸素二重結合伸縮
振動が消滅する．これらの結果は，可視極限的超短パル
スレーザー光照射により，[3,3]-シグマートロピー転位反応が進行していることを示している．

図 4. アリルフェニルエーテルの光クライゼン転位反応に伴う分子振動周波数の実時間変化(7)紫外極限的超短パルスレーザー光を照射することで得られた実時間吸光度変化を, 先と同様に半値全幅 240 fsのブラックマン窓関数を用いて時間周波数解析した．その結果を図４に示す．最も強度が強い 1000 cm–1 に現れる
ベンゼン環の対称伸縮振動 (νsPh) は光照射後 2000 fs ま–1で変化しない．光照射直後に 1670 cm に現れる炭素－炭

図 5. アリルフェニルエーテルの熱クライゼン転位反応に伴う分子振動周波数の実時間変化(9)極限的超短パルスレーザー光を利用する遷移状態分光法

以上のように，２章に示した３条件を満たすパルスレーザー光を用いれば，光照射により，瞬時に電子基底状

9ツールとして極めて優れており，今後幅広い分野に適用され，応用されていくことが期待される(10)．

態の反応を誘起できることが示された．
謝辞

５．まとめ

科学技術振興機構 さきがけ「光の利用と物質材料・生

可視極限的超短パルスレーザー光照射により誘起され命機能」領域の皆様，台湾国立交通大学の藪下篤史 副教

る電子基底状態の反応には，以下のような特徴がある．

授，電気通信大学の小林孝嘉教授にこの場をかりて感謝(1) 通常の熱反応では全分子振動がインコヒーレントに申し上げる．

励起されるが，この反応では特定の分子振動のみがコヒーレントに励起される．
(2) 通常, 超短パルスレーザー光によりコヒーレントに参考文献(1) R. G. W. Norish, G. Porter, Nature, 164, 658 (1949).

励起された分子振動は分子内で分子振動エネルギー(2) A. Baltuska, T. Fuji, T. Kobayashi, Opt. Lett., 27, 306 (2002).

を再分配することで速やかに緩和するが, 本手法で

(3) I. Iwakura, A. Yabushita, T. Kobayashi, Chem. Lett., 39, 374 (2010).

誘起された電子基底状態の反応は，分子振動エネル(4) L. Claisen, Chem. Ber. 453, 157 (1912).

ギーが再分配されるよりもさらに速く進行している．

(5) C. D. Hurd, M. A. Pollack, J. Am. Chem. Soc. 60, 1905 (1938).
(6) R. Hoffmann, R.B. Woodward, Acc. Chem. Res. 1 17 (1968).

このように，可視極限的超短パルスレーザー光照射により誘起される電子基底状態の反応は，熱反応と同じで(7) I. Iwakura, A. Yabushita, J. Liu, K. Okamura, T. Kobayashi, Phys.
Chem. Chem. Phys. 14, 9696 (2012).

ある可能性と，熱反応とは異なる“第３の反応”である(8) M.S. Kharasch, G. Stampa, W. Nudenberg, Science 116 309 (1952).

可能性がある．可視極限的超短パルスレーザー光照射に(9) I. Iwakura, A. Yabushita, T. Kobayashi, Chem. Phys. Lett. 501, 567

より誘起される電子基底状態反応の駆動機構の解明は，今後の大きな課題である．しかし，可視極限的超短パル(2011).
(10) I. Iwakura, Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 5546 (2011). I. Iwakura, A.

スレーザー光を利用する遷移状態分光法は，反応分子のYabushita, J. Liu, K. Okamura, S. Kezuka, T. Kobayashi, Pure and

瞬時瞬時の構造を直接観察できるため，反応機構解析のappl. Chem., 85, 1991-2004 (2013).

10౷‫ܭ‬෺ཧʹ͓͚ΔϞϯςΧϧϩ๏ࠤʑ໦ɹࢤ߶∗Monte-Carlo Methods in Statistical Physics
Munetaka SASAKI∗

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神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

12

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(7)

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⎪
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(11)

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(15)

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(9)

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(17)

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神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

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(36, 37)΍ϨϓϦΧަ‫׵‬๏

(38)

統計物理におけるモンテカルロ法

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͜͜Ͱ֬཰తΧοτΦϑ๏ͷઆ໌Λ͢Δલʹɼಉख๏Ͱ༻͍͍ͯΔ Stochastic Potential Switching (SPS) ΞϧΰϦζϜʹ͍ͭͯઆ໌͢Δ(50, 51) ɽ࠷ॳʹɼϋϛϧτχΞ
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15

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ϧ͕ Ṽi j = 0 ʹ੾Γସ͑ΒΕΔ͜ͱʹΑΓΧοτΦϑ͞Ε͍ͯΔ͜ͱ͕Θ͔ΔɽҰํɼखॱ (A) ʹ͓͚ΔϙςϯVi j (Si , S j ),(15)γϟϧ੾Γସ͑͸ɼϙςϯγϟϧͷ਺͕ O(N 2 ) Ͱ͋ΔͨΊɼී௨ʹߦ͏ͱ͜Εͱಉ͡Φʔμʔͷ‫͔͔͕ͬؒ࣌ࢉܭ‬͜͜Ͱ Si ͸ɼεϐϯ΍ཻࢠҐஔͳͲɼ‫ܥ‬ͷঢ়ଶΛද͢ඍ

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Pi j (Si , S j ) = exp[β(ΔVi j (Si , S j ) − ΔVi∗j )],(16)Ͱ༩͑ΒΕΔɽβ ≡ 1/kB T ͸‫ٯ‬Թ౓ɼͷద༻ʹΑΓɼ1 ϞϯςΧϧϩεςοϓ(52) ౰ͨΓͷ‫ࢉܭ‬࣌ؒ͸ O(N 2 ) ͔Β O(N) ΁࡟‫͞ݮ‬ΕΔɽ
͜͜Ͱɼ͜ͷҰ‫ ͳົحݟ‬SPS ΞϧΰϦζϜΛΑΓྑ͘

ΔVi j (Si , S j ) ≡ Vi j (Si , S j ) − Ṽi j (Si , S j ),(17)

ΔVi∗j ͸ɼΔVi j (Si , S j ) ͷ࠷େ஋ͱ౳͍͔͠ɼ͋Δ͍͸ͦΕΑΓେ͖͍ఆ਺Ͱ͋Δɽϙςϯγϟϧ Ṽi j ͸೚ҙʹબͿ͜ͱ͕Ͱ͖Δ͕ɼ΋͏ยํͷϙςϯγϟϧ V̄i j ͸֬཰ Pi j

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⎪
⎪
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(20)

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V̄i j (Si , S j ) = Vi j (Si , S j ) − β−1 log[1 − Pi j (Si , S j )].
(18)
ͦͯ͠ SPS ΞϧΰϦζϜͰ͸ɼҎԼͷखॱΛ‫܁‬Γฦ͢͜ͱʹΑΓɼ‫ܥ‬ͷඍࢹతঢ়ଶ {Si } Λߋ৽͢Δɿʹ੾Γସ͑ΔɽṼi j (Si , S j ) +(21)ΞϧΰϦζϜ(19) Λ࠶‫ࣜܗ‬Խ͢ΔࡍʹɼEdwards ͱ Sokalͦͯ͠ɼ࣮͸ SPS ΞϧΰϦζϜ͸ɼ֦ு͞Εͨঢ়ଶۭؒ ({Si }, {gi j }) ʹ͓͍ͯɼࣜ

V̄i j (Si , S j ),Λ༻͍ͯ௨ৗͷϞϯςΧϧϩΛߦ͏ɽ͜͜Ͱ

(19)
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(gi j = 0),Ͱఆٛ͞ΕΔॏΈΛಋೖ͢Δɽ͜Ε͸ɼSwendsen-Wang(A) ϙςϯγϟϧ Vi j Λ֬཰ Pi j Ͱ Ṽi j ʹɼ1 − Pi j Ͱ V̄i j

H =ωi j (Si , S j ; gi j )⎧−β{Ṽi j (Si ,S j )+ΔVi∗j }
⎪
⎪
⎪
⎨ e
≡⎪
⎪
⎪
⎩
e−βV̄i j (Si ,S j )ZSPS ≡ Tr{Si },{gi j }
i< jωi j (Si , S j ; gi j ).

(23)

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

16

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͸άϥϑม਺ {gi j } Λ‫ݻ‬ఆ͠ͳ͕Βঢ়ଶม਺ {Si } ͚ͩΛߋ࣍ʹࣜ (27) ʹΑΔ෼഑ؔ਺ͷද‫͍ͯͭʹݱ‬આ໌͢৽͢ΔϓϩηεʹରԠ͍ͯ͠Δɽ࣮ࡍʹɼεςοϓ (A)Δɽ͜Ε͸ɼ‫࣓ڧ‬ੑϙοπϞσϧͷ෼഑ؔ਺ͷ Fourtuin-ͷભҠ֬཰Λ WA ({gi j } → {gi j }|{Si })ɼεςοϓ (B) ͷભ

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(24)

PSPS ({Si }, {gi j })WB ({Si } → {Si }|{gi j })= PSPS ({Si }, {gi j })WB ({Si } → {Si }|{gi j }).

1) ࣜ (27) ʹΑΔද‫Ͱݱ‬͸ϙςϯγϟϧ Ṽi j Λ೚ҙʹબͿ͜ͱ͕Ͱ͖Δɽଞํɼ‫ݩ‬ʑͷ Fourtuin-Kasteleyn(25)ද‫ݱ‬͸ Ṽi j = 0 ͱ͍͏ಛผͳ৔߹ʹ૬౰͍ͯ͠Δɽ͜ͷ͜ͱ͸ɼSPS ΞϧΰϦζϜͷฏߧ෼෍͕ࣜ (22) Ͱ༩

2) ‫ݩ‬ʑͷ Fourtuin-Kasteleyn ද‫ݱ‬͸‫࣓ڧ‬ੑϙοπϞσ
ϧͰͷΈ༗ޮͳද‫ͳݱ‬ͷʹର͠ɼࣜ (27) ʹΑΔද͑ΒΕΔ͜ͱΛ͍ࣔͯ͠Δɽ
࣍ʹɼSPS ΞϧΰϦζϜͷฏߧ෼෍͕ࣜ (22) Ͱ͋Δ͜ͱͷҙຯʹ͍ͭͯઆ໌͢Δɽࣜ (16)ɼ(17)ɼ(18)ɼ(21)͔Β༰қʹࣔͤΔΑ͏ʹɼॏΈ ωi j (Si , S j ; gi j ) ͸࣍ͷੑ࣭Λຬͨ͢ɿ

‫ݱ‬͸೚ҙͷϙςϯγϟϧ Vi j (Si , S j ) ʹର͠ద༻Մೳ
Ͱ͋Δɽ͜ͷҰൠԽ͞Εͨ Fourtuin-Kasteleyn ද‫ݱ‬Λ༻͍Δ͜
ͱͰɼ֬཰తΧοτΦϑ๏Ͱར༻Մೳͳɼ‫͔ͭز‬ͷ༗ӹ

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(26)ͳදࣜΛಘΔ͜ͱ͕Ͱ͖Δɽࣜ (27) ͷ෼഑ؔ਺Λʢ‫ٯ‬ʣԹ౓Ͱඍ෼͢Δ͜ͱʹΑΓɼ೤ฏ‫ۉ‬ΤωϧΪʔ΍ൺ೤ʹ͜ͷ͔ࣜΒɼ෼഑ؔ਺ Z(β) ʹର͢Δɼ࣍ͷ৽͍͠දࣜΛ

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(27)τΦϑ͞ΕΔͷͰɼ೤ฏ‫ۉ‬ΤωϧΪʔ΍ൺ೤ΛධՁ͢Δ
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P({Si }) = Tr{gi j } PSPS ({Si }, {gi j }) = PB ({Si }),(28)

9. ֬཰తΧοτΦϑ๏ͷద༻ྫ࠷ॳʹɼ֬཰తΧοτΦϑ๏ͷ 2 ࣍‫ؾ࣓ݩ‬૒‫΁ܥࢠۃ‬Ͱ༩͑ΒΕΔ͜ͱΛҙຯ͢Δɽ͜͜Ͱ PB ͸ɼࣜ 
PB ({Si }) = Z(β)−1 exp −βi< jVi j (Si , S j ) ,ͷద༻݁Ռ(48) Λ঺հ͢Δɽ͜ͷ‫ܥ‬ͷϋϛϧτχΞϯ͸ࣜ(29)Ͱఆٛ͞ΕΔϘϧπϚϯ෼෍Ͱ͋Δɽ͜Ε͕ɼSPS ΞϧΰϦζϜʹΑͬͯϘϧπϚϯ෼෍ʹैͬͨঢ়ଶαϯϓϦH = −JSi · S j⎤⎡ ⎢⎢ Si · S j(Si · ri j )(S j · ri j ) ⎥⎥⎥
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(30)

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Ճ͑ͨɼ֦ு͞Εͨঢ়ଶۭؒ ({Si }, {gi j }) ʹ͓͍ͯɼঢ়ଶ

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ਤ 4 ബບ࣓ੑମʹ͓͚Δɼ2 ͭͷ࣓Խͷؔ਺ͱͯ͠ͷࣗ༝ΤωϧΪʔ F(m⊥ , m ) ͷଌఆ݁Ռ(57) ɽεϐϯ࠶഑ྻసҠԹ౓ T SRT ͸

0.33 J ɼ͜͜Ͱ J ͸ަ‫׵‬૬‫༻࡞ޓ‬ΤωϧΪʔɽࠨ͸ T < T SRT ɼӈ͸ਤ 2 2 ࣍‫ؾ࣓ݩ‬૒‫͚͓ʹܥࢠۃ‬Δ 1 ϞϯςΧϧϩεςοϓ౰ͨ(48)

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T > T SRT ͷ݁ՌɽΧϥʔϓϩοτ͍ͯ͠Δྔ͸ Fdiﬀ ≡ F − Fmin ɼ͜͜Ͱ Fmin ≡ min(m⊥ ,m ) F(m⊥ , m )ɽ࣮ઢ͸ Fdiﬀ ≤ T Λຬͨ͢௿ࣗ༝ΤωϧΪʔྖҬΛࣔ͢ɽγϟϧ਺͸͔͕ͨͩ 25 ఔ౓Ͱ͋ΔɽͦΕʹର͠ɼྫ͑͹L = 256ʢL ͸ 1 ล౰ͨΓͷ֨ࢠ఺ͷ਺ʣͷ৔߹ɼ‫ݩ‬ʑͷϙςϯγϟϧ਺͸ 1 αΠτ౰ͨΓ 2562 − 1 = 65, 535
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ਤ3

֬཰తΧοτΦϑ๏ʹ͓͍ͯ V̄i j ͱͯ͠ੜ͖࢒ͬͨɼ1 αΠτ౰ͨΓͷϙςϯγϟϧ਺ͷԹ౓ґଘੑ(48) ɽͭͷ࣓Խͷؔ਺ͱͯ͠ͷࣗ༝ΤωϧΪʔ F(m⊥ , m ) ͷଌఆ݁ՌͰ͋Δ(57) ɽ͜͜Ͱ m⊥ ͸࣓Խͷ໘௚੒෼ɼm ͸໘಺੒෼Ͱ͋Δɽզʑ͸ɼࣗ༝ΤωϧΪʔʹؔ͢ΔϚϧνͦΕͧΕͷ૬‫༻࡞ޓ‬ͷ‫͞ڧ‬Λද͓ͯ͠ΓɼD/J = 0.1 ͱΧϊχΧϧ๏(60) ͱ֬཰తΧοτΦϑ๏Λ૊Έ߹ΘͤΔ͜

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ਤ 2 ͸ 1 ϞϯςΧϧϩεςοϓ౰ͨΓͷ‫ؒ࣌ࢉܭ‬ͷαతʹଌఆ͢Δख๏Λ։ൃ͍ͯ͠Δͷ͕ͩ(61) ɼຊଌఆͰ͸ΠζґଘੑΛ͍ࣔͯ͠Δɽ࢛͕֯֬཰తΧοτΦϑ๏ͷɼ͜ͷख๏Λ༻͍͍ͯΔɽࣗ༝ΤωϧΪʔ͕௿͍࣓Խ΄Ͳ‫ؙ͕‬௨ৗͷϞϯςΧϧϩ๏ͷ݁ՌͰ͋Δɽ௨ৗͷϞϯς࣮‫͍ߴ͕཰֬ݱ‬ͷ͕ͩɼਤΑΓɼT > T SRT ʢT SRT ͸εΧϧϩ๏Ͱ͸‫͕ؒ࣌ࢉܭ‬εϐϯ਺ N ͷ 2 ৐ʹൺྫͯ͠ϐϯ࠶഑ྻసҠԹ౓ʣͰ͸ (m⊥ , m ) ≈ (0, 0.6)ɼT < T SRT͍Δͷʹର͠ɼ֬཰తΧοτΦϑ๏Ͱ͸ N ʹൺྫ͓ͯ͠

Ͱ͸ (m⊥ , m ) ≈ (0.75, 0.15) ʹࣗ༝ΤωϧΪʔͷ࠷খ఺Γɼ‫͕ؒ࣌ࢉܭ‬େ෯ʹ୹ॖ͞Ε͍ͯΔɽ࣍ʹɼ֬཰తΧο͕͋ΓɼసҠԹ౓Λ‫࠷ʹڥ‬খ఺ͷҐஔ͕ෆ࿈ଓʹมԽ͠τΦϑ๏ʹ͓͍ͯ V̄i j ͱͯ͠ੜ͖࢒ͬͨɼ1 αΠτ౰͍ͨͯΔ༷ࢠ͕‫ͯݟ‬औΕΔɽ

Γͷϙςϯγϟϧ਺ͷԹ౓ґଘੑΛࣔͨ͠ͷ͕ਤ 3 Ͱ͋
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10. ·ͱΊͷΈద༻͍ͯ͠ΔɽҰൠʹ֬཰తΧοτΦϑ๏Ͱ͸ɼ௿Ҏ্‫͚ۦ‬଍Ͱ͕͋ͬͨɼ౷‫ܭ‬෺ཧʹ͓͚ΔϞϯςΧϧ

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神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

18๏͕਺ଟ͋͘ΔɽϞϯςΧϧϩ๏ʹ͍ͭͯΑΓৄ͘͠஌Γ͍ͨํ͸ɼจ‫( ݙ‬62, 63) ͳͲΛࢀߟʹͯ͠௖͖͍ͨɽ
ୈ 1 અͰ΋ड़΂ͨΑ͏ʹɼϞϯςΧϧϩ๏͸೚ҙͷ֬཰෼෍Ͱͷঢ়ଶੜ੒ΛՄೳͱ͢Δ‫ۃ‬Ίͯ൚༻తͳΞϧΰϦζϜͰ͋Γɼͦͷద༻ൣғ͸෺ཧɾ޻ֶɾ਺ֶɾੜ෺

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Science Publications (1992).

ֶɾۚ༥޻ֶͳͲɼඇৗʹଟ‫౉ʹذ‬Δɽ΋͠ຊߘʹΑΓ(19) R. H. Swendse and J.-S. Wang: Phys. Rev. Lett. 58, 86 (1987).

ϞϯςΧϧϩ๏ʹ‫ڵ‬ຯΛ࣋ͬͯ௖͚ͨͳΒɼචऀͱͯ͠

(20) U. Wolff: Phys. Rev. Lett. 62, 361 (1989).

޾ਙͷࢸΓͰ͋Δɽ(21) ‫࣓ڧ‬ੑ q ঢ়ଶϙοπϞσϧ͸ q = 2 ͷ৔߹ɼ‫࣓ڧ‬ੑΠδϯάϞσϧͱ౳ՁʹͳΔɽ(22) P. W. Kasteleyn and C. M. Fortuin: J. Phys. Soc. Japan Suppl.
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ँࣙຊߘͷ‫ڀݚ‬੒ՌͷҰ෦͸ JSPS Պ‫ݚ‬අएख‫( ڀݚ‬B)

21740279 ͷॿ੒Λड͚ͨ΋ͷͰ͢ɽ(23) C. M. Fortuin and P. W. Kasteleyn: Physica 57, 536 (1972).
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ࢀߟจ‫ݙ‬(1) ৐ࢉͷ‫ࢉܭ‬଎౓͸ຖඵ 385 ճɼআࢉͷͦΕ͸ 40 ճͰ͋ΓɼՃ‫ͱࢉݮ‬ൺ΂͔ͯͳΓ஗͘ͳΔɽͦΕͰ΋౰࣌ͷి‫ػؾ‬ցࣜ‫ͱػࢉܭ‬ൺ΂ͯ໿ઍഒͷ‫ࢉܭ‬଎౓Λ‫ތ‬ΓɼใಓͰ͸ʮGiant

Brainʯͱশ͞Εͨɽ(2) খ਺఺ͷҐஔ͕‫ݻ‬ఆ͞Εͳ͍ුಈখ਺఺਺Λ༻͍ͯߦ͏࢛ଇԋࢉɽ(3) SIAM News 33, No. 4 (2000).
(4) 0 ͔Β 1 ͷؒʹ෼෍͢Δ 2 ͭͷҰ༷ཚ਺ (x, y) Λੜ੒͠ɼ
r = x2 + y2 ≤ 1 Λຬͨ͢఺ͷׂ߹ Ppi Λଌఆ͢Δͱɼ4Ppi
͕ π ͷۙࣅ஋ͱͳΔɽ

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΂͖Ͱͳ͍ɽͦ΋ͦ΋෼഑ؔ਺ͷ࿨Λ‫͖Ͱࢉܭ‬ΔͷͰ͋Ε͹ɼͦΕͱಉఔ౓ͷ‫Ͱؒ࣌ࢉܭ‬೚ҙͷ෺ཧྔͷ೤ฏ‫ۉ‬஋ΛධՁͰ͖Δͷ͔ͩΒɼγϛϡϨʔγϣϯΛߦΘͣ௚઀೤ฏ‫ۉ‬஋ͷ‫ࢉܭ‬Λ͢Ε͹ྑ͍ɽ(17) ਖ਼֬ʹ‫ͱ͏ݴ‬ɼ͜͜Ͱͷ τ ͸εςοϓ਺Ͱ͸ͳ͘ɼCPU ࣌ؒͰଌΒΕͨ؇࿨࣌ؒͰͳͯ͘͸ͳΒͳ͍ɽ‫͔͍͑ݴ‬Δͱɼ

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20

一般異方性円筒殻の座屈
高野 敦＊

Buckling and Static Strength of Anisotropic Cylinders
Atsushi TAKANO＊

１．緒言

くなる現象である．図 2 に，金属円筒殻での座屈実験に衛星のセントラルシリンダやストラット，航空機の胴おける座屈後の様子を示す(1)．

体など，薄肉またはやや厚肉の円筒殻は重要な構造部材である．これらの構造物は年々大型化しており，それに伴い主構造として使用される円筒殻も長大化している．
円筒殻の表皮としては，複合材料を用いた積層円筒殻や，複合材料表皮を有するハニカムサンドイッチ円筒殻等が用いられている．これらの円筒殻は軽量化のため薄肉となるが，その場合，圧縮・せん断などの荷重による座屈と呼ばれる不安定現象での崩壊が起こりやすくなり，強度設計上重要なパラメータとなる．図 1 に，半径 r, 長
さ l の円筒殻の両端に一様圧縮荷重 P，ねじりトルクによる一様剪断荷重 T が負荷された状況を示す．
P
r
z, w

t

円筒殻の場合は，図 2 のような，座屈後は“ダイヤモ

T

x, u

図 2 典型的な座屈波形

ンドパターン”と呼ばれる菱型状の特徴的なたわみ波形
l/2

を示す．

l/2

円筒殻の座屈解析(2)–(10)が発表されている．その中でも，過去何十年かの間に，多くの積層円筒殻または異方性
, v

設計に用い易い，解が陽に与えられる閉じた形の式としては，NASA の Design Criteria(8)や小林，世古および広瀬TPの式(9)があるが，対象が直交異方性に限定されているの

図 1 円筒殻の座標軸及び記号

で，カップリング剛性が存在する場合には適用できない．
最近，Wong と Weaver(10)によって一般異方性円筒殻に座屈とは，材料力学で学んだ長柱の座屈のように，細対する，非常にシンプルな解が得られているが，面外剪

長い 1 次元部材が面内圧縮(ねじりの場合はせん断)荷重

断変形を考慮していないので，きわめて薄肉の円筒殻にを受けて軸外にたわむことや，板や円筒殻などのシェルしか適用できない．さらに言うと，これらの解析(2)–(10)はなどの 2 次元部材が，面内圧縮・せん断荷重により面外Donnell(11)の理論に基づいているため，長いセントラルにたわむことにより，ある一定以上の荷重を支えられなシリンダやストラットなど長い円筒殻に対しては適用で*准教授 機械工学科
Professor, Dept. of Mechanical Engineering

くため，円筒殻の半径に対し，全長が長い場合は適用範

きない．Donnell の理論は，Shallow Shell の近似に基づ囲外となり，Deep Shell 理論に基づいた解析が必要とな一般異方性円筒殻の座屈

21

る．

3 のより，解析結果に対し実験結果はかなり低く，かつDonnell の理論によらない，Deep-Shell の理論に基づ

ばらつきも大きいことが分かる．

く解析としては，Cheng と Ho(12), (13)によって，Deep Shell
理論のひとつである Flügge(14)の座屈解析理論を引張り

120%―剪断カップリング剛性，面内―面外カップリング剛100%

む一般対称積層円筒殻に関して拡張されたものがある．
さらに，Bert および Kim(15)は Cheng と Ho の理論を，細いシャフトのねじり座屈解析に適用している．しかし，

Knockdown Factor

性および曲げ―ねじりカップリング剛性のすべてを含

80%

60%

40%

Cheng と Ho の理論はシェルの面外剪断変形を無視した

20%

古典積層理論に基づいているため，その理論を面外剪断

0%A-Value0

変形が無視できない樹脂をマトリックスとする複合材料
積層円筒殻やハニカムサンドイッチ積層円筒殻に用いた

100

200

B-Value300

NASA(8)

400

500

600

r/t

図 3 複合材料円筒殻の軸圧縮座屈についての knockdown factor

場合，座屈荷重を高目（危険側）に予測してしまう可能性がある．さらに付け加えると，Ho と Cheng(13)，Lei とこの knockdown factor を考慮した一般異方性円筒殻のCheng(16)および Wu(17)は Cheng と Ho の理論を用いてあ座屈評価方法については，依然として定まった方法は無る特定の積層についての数値計算は実施しているが，カい．初期不整等を有する現実の円筒殻の座屈荷重の評価

ップリング剛性及び長さが座屈荷重に対する影響につい方法としては，線形の座屈解析を実施し，それにその解ての系統的な調査は行っていない．

析結果と実験結果の差異，すなわち knockdown factor をStein と Mayers(18)は，面外剪断変形を考慮した直交異考慮する方法と，初期不整などを考慮した，非線形解析

方性円筒殻の軸圧縮座屈に関する簡潔な解を得ている．

を実施する方法の二つに大別される．初期不整などを考ただし，その理論もやはり Donnell の理論に基づいてい慮した非線形解析は，非線形有限要素法を用いて実施さるため，長い円筒殻には適用できない．

れることが多いが，Bisagni (22)が行った実験と非線形有

また，Geier と Singh(19)および Resse と Bert(20)は，面外限要素解析による荷重変位線図の比較に示されていると剪断変形を考慮しかつ Deep Shell 理論に基づいた積層円

おり，いまだ十分に精度良い予測が出来ているとは言い

筒殻の座屈解析を示した．Kardomateas と Philobos(21)はがたい．また，Hilburger(23)が行った，実測した形状の初

三次元弾性論に基づく直交異方性円筒殻の軸圧縮および期不整のみならず，弾性率，板厚，積層角などのばらつ

外圧による座屈の解析を行っている．しかしそれら解析きを考慮した，非常に精密な非線形有限要素解析と実験

では，積層は対称積層に限られ，かつ曲げ―ねじりカ

結果の比較においても，依然として 5–10%の差異が残ップリングを無視している．

ることが示されている．また，初期不整を考慮した非線

このように，長さによらず適用できる Deep Shell 理論

形解析を行う場合，事前に初期不整についての情報が必に基づき，かつ面外剪断剛性とカップリング剛性のすべ要であり，設計の段階では初期不整の情報がある場合はてを考慮した座屈解析法はいまだ確立されていない．さ

少ないこと，またこの初期不整を有限要素モデルに反映

らに，円筒殻の座屈に関して，長さ，面外剪断剛性とカする際の時間的コストがかかることを考慮すれば，設計

ップリング剛性の影響およびそれらの相互作用を系統的の段階においてこの手法の適用は困難である．

に明らかにした研究は行われていない．

一方，knockdown factor と，それに対応する線形座屈

また一方で，円筒殻の座屈，特に軸圧縮座屈に於いて評価式についても情報は少ない．Bruhn(24)は，実験結果

は，初期不整等の影響により，解析結果と実験値にかなに基づく統計的な処理をした knockdown factor を，信頼りの差があることが知られている．この実験値と解析結性限界値とともにチャートの形で示したが，等方性円筒果の比は，いわゆる knockdown factor として整理される

殻の実験結果に基づいているため一般異方性円筒殻にはことが多い．図 3 に，複合材料円筒殻の軸圧縮座屈につ適用できない．Weingarten 他(25)によって，過去に行われいての knockdown factor を示す．図中の点は過去の実験た実験結果の下限値としての knockdown factor が簡単な値と理論値(30) の比率であり，100%が実験値と理論値が計算式で示されているが，これも等方性円筒殻を対象と一致した場合，100%以下は実験が理論を下回ったことしている．NASA の Design Criteria(8)には，直交異方性円を示す．それ以外の破線，実線については後述する．図筒殻を対象として，先に言及した Donnell の式に基づく

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

22

線形座屈評価式とともに，knockdown factor が示されて来の実験結果と確定論的解析結果の比率から，推測統計学を用いるが，Weingarten 他(25)によって提案された等方性円筒

いて，無限母集団に対するknockdown factor として得られてい殻の knockdown factor をそのまま直交異方性の場合に当る．

てはめたに過ぎない．座屈一般について，各種解析法や(26), (27)

チャートを集めたハンドブック

や，各種の座屈の

1 つ目の Elishakoff(28)の手法は，対象とする円筒殻の初期不整に対する統計的情報が正確かつ十分多いサンプルについて集め試験結果を収集・整理した書籍(1)も存在するが，それらられれば，得られた結果の精度は極めて高いことが予想される．

にも直ちに設計に適用できるような，knockdown factor

ただし，設計者の立場から考えると，設計の初期段階でこれらを考慮した一般異方性円筒殻の座屈評価方法は示されての情報が得られることはきわめてまれである．これらの情報がいない．

得られる場面としては，実際に円筒殻が多数製造され，形状測このように，一般異方性円筒殻の座屈の予測には定ま

定や，弾性定数の測定などが完了していることを意味する．こった方法が無く，したがって設計の際には極端に安全側の状況は，円筒殻としての設計が完了し，量産段階に移行しての評価を行って用いるしかないのが現状である．そこで，いることを意味する．したがって，この手法は設計のための予統計的手法に基づき信頼度が明示された knockdown

測としては適用しがたいことを意味する．また，この手法では，

factor の導出が求められる．

後述するようにサンプルと母集団の区別を行っていない，すな
わち，記述統計の手法に基づいている．したがって，解析に用

２．統計的評価について

いる統計データのサンプル数が十分多し，すなわちサンプルと統計的手法は，大きく 2 種類に分けられる．1 つ目は(28)

Elishakoff などに代表される手法である．この手法の概念的説

母集団が同一視できるほどのサンプル数がないと，新たに製造する円筒殻の座屈荷重の精度が保証できないことを意味する．

明を図4 に示す．この手法は，対象とする円筒殻の座屈荷重に

2 つ目の著者による方法においては，このような問題影響を与えると思われる各種初期不整（形状，境界条件，弾性はなく，設計者は確定論的な解析入力情報，すなわちノ定数，荷重，厚さなど）の平均と分散などを把握し，これを確

ミナル情報を用いて確定論的な解析を行い，得られた結率的な解析入力とし，確率論的な解析手法（たとえば First-

果に対して推計統計学から得られた knockdown factor 単

Order Second-Moment methods またはモンテカルロ法など）を用に乗じればよい．この knockdown factor は，推計統計学

いて，確率論的な座屈荷重（座屈荷重の平均および分散，またに基づく．すなわち，母集団とサンプルを区別し，過去

は座屈荷重についての信頼度関数）を得るものである．

の実験データをサンプルとして取り扱ってそのサンプル

2 つ目は著者による方法である(29)(30)．この手法の概念的説明が属している母集団の knockdown factor となっている．

を図5 に示す．この方法は，解析においては対象とする円筒殻

この場合の制約条件としては，新たに設計した円筒殻が，のノミナル情報（形状，境界条件，弾性定数，荷重，厚さな

knockdown factor を求めるための実験に用いた円筒殻とど）を用い，解析も確定論的手法を用い，得られた座屈荷重に同じ母集団に属していることが必要となる．概念的には，対して推測統計学により得られた無限母集団に対する確率論的新たに設計した円筒殻のばらつきが，knockdown factor

なknockdown factor を乗じることで確率論的な座屈荷重を得よを求めるための実験に用いた円筒殻のばらつきの範囲にうとする手法である．この確率論的なknockdown factor は，従収まっていることが要求されるといえよう．

確率的な手法

初期不整に関する情報

たとえば First-Order SecondMoment methods またはモンテ
カルロ法など（母集団に関する，下記の情報の平均 E(Qi) および分散
Cov(Qi,Qj) ）
-形状
-境界条件

確率的な解析出力

確率的な解析入力
確定論的な予測手法(解析的手法または数値的手法)

-弾性定数
-荷重
-厚さ
-その他
設計者の作業
図 4 解析入力に対して確率的取り扱いをする方法(28)

確率的な
座屈荷重
座屈荷重の平均および分散，または座屈荷重についての信頼度関数

一般異方性円筒殻の座屈

23

確率論的な
座屈荷重
母集団に対してノミナル情報
-形状
-境界条件
-弾性定数

確定論的な入力-荷重

確定論的な予測手法(解析的手法または数値的手法)

確定論的な出力

確率論的なknockdown
factor-厚さ-その他

設計者の作業適用

文献(30)における統計的調査
シェルの座屈実験データ
各シェルに対する確定論的
解析

確率論的な knockdown factor（推測統計学による，無限母集団に対する）

図 5 解析結果に対して確率論的評価を適用する方法(30)

じた形の解を求めた(29)(31)．

３．著者の取り組み
上述した背景と先行の研究の調査に基づき，著者は文献(29)-(33)において，以下の様な取り組みを行った．

特に，一口に Deep Shell 理論と言っても，Love(34),
Timoshenko(35), Sanders(36)および Flügge(14)など，さまざま

1) 長さによらず適用できるよう，Deep Shell 理論に基づな種類があるため，それらの優劣を論じた後に最も妥当

き，かつ面外剪断変形を考慮した一般異方性円筒殻のと思われる理論を選定するのが望ましいが，その作業は軸圧縮およびねじり，さらにそれらの複合荷重下におきわめて煩雑になることが予想される．

ける座屈基礎式を導出し，その解析法を示した(29)(32)．

そこで著者は，文献(29)(32)において，従来伝統的に幾何

2) 上述の解析法を用いて，軸圧縮およびねじり，さらに学的非線形性を考慮する際に用いられてきた Green-

それらの複合荷重下における座屈に対する，円筒殻のLagrange の歪(37)–(42)から出発し，変分原理を用いて，面長さ，面外剪断剛性および，一般異方性すなわちカッ

外剪断変形を考慮した Deep-Shell 理論に基づく座屈に関

プリング剛性の影響を系統的に調査し，その振舞いのする基礎式を導出した(29)(32)．また，その基礎式において，(29)(32)

全貌を明らかにした．特に，円筒殻の長さ及びカ(12)

面外剪断変形の項を無視すれば，Cheng および Ho(12)にップリング剛性の影響は，Cheng 及び Ho の解析法

よって一般異方性に拡張された Flügge の基礎式と一致で扱えたが，系統的な調査は行われていなかったので，することを示した．これによって，幾何学的非線形を考

文献(29)(33)の中で明らかにした．

慮する歪の定義として，Green-Lagrange の歪を受け入れ

3) 特に実験結果との差異が大きいと言われている軸圧縮
座屈について，実験結果と解析の比較をし，設計に用(29)(30)いることの出来る knockdown factor を求めた．

るのであれば，結果的に Flügge の基礎式が理論上正確であると言えることを示した(29)(32)．
しかしながら，近年，Green-Lagrange の歪について理

4) 同時に，実験結果と本論文での解析法による結果及び論的な不備が指摘されており，その不備を克服した

従来の解析法による結果を比較し，本論文による解析

Jaumann の歪および応力が提案されている(43)．それによ結果が最も精度良く実験結果を予測できることを示し

れば，大変形時には，Green-Lagrange の歪と仕事に関した(29)(30)．

て共役である第二 Piola–Kirchhoff 応力を結び付ける構成

5) 設計に使いやすいよう，解が陽な形で与えられる，閉式に用いる弾性率は歪に関して定数となりえず，その構神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

24

成式に工学歪および工学応力から算出された弾性率を用

k11  (a11  b11 ) 2  2na16   n 2 (a 66  b66  d 66 )いると，大変形時に差異が大きくなることが示されていk12  (a16  2b16  d 16 ) 2  n(a12  a 66  b12  b66 )  n 2 a 26

る．文献(43)に提案されている Jaumann の歪および応力

k13  (b11  d 11 )3  n(3b16  d 16 ) 2

は，工学歪および応力から算出された弾性率が適用できるように考慮されており，大変形時にも問題が無いことが示されている．
そこで，著者は，Jaumann の歪と Green-Lagrange の歪の統一的な表記から出発し，再度座屈に関する基礎式を導出する．同時に，Green-Lagrange の歪を受け入れるのであれば，Flügge の基礎式に一致することを再度確認した(29)(31)．
さらに，従来伝統的に幾何学的非線形性を考慮する際には Green-Lagrange の歪が用いられて来たことを踏ま [n 2 (b12  2b66  d 66 )  a12 ]  n 3 (b26  d 26 )
 n(a 26  b26  d 26 )k14  (b11  d 11 ) 2  2nb16   n 2 (b66  d 66 )k15  (b16  d 16 ) 2  n(b12  b66 )  n 2 (b26  d 26 )k 22  (a 66  3b66  3d 66 ) 2  2n(a 26  2b26  d 26 )
 n 2 (1  b22 )k 23  (b16  2d 16 )3  n(b12  2b66  d 12  3d 66 ) 2
 [n 2 (3b26  2d 26 )  a 26  b26 ]  n 3 b22  n
k 24  (b16  2d 16 ) 2  n(b12  b66  d 12  d 66 )  n 2 b26

えて，前述の基礎式のうち，Green-Lagrange の歪に基づ

k 25  (b66  2d 66 ) 2  2n(b26  d 26 )  n 2 b22

く基礎式を用いて実際に数値計算を実施し，基礎式及びk 33  d 11  4  4nd 16 3  2[n 2 (d 12  2d 66 )  b12 ] 2

解析法の妥当性を確認し，さらに長さ，面外剪断変形及びカップリング剛性の影響が適切に考慮されていることを確認した(29)(32)．同時に，軸圧縮，ねじり，および軸圧
縮とねじりの複合荷重における一般異方性円筒殻の座屈に対する，長さ，面外剪断剛性及びカップリング剛性の(29)(33)

影響を系統的に調査し，その全貌を明らかにした．

加えて，Jaumann の歪に基づく基礎式から軸圧縮座屈についての閉じた解を導出するための準備として，
Jaumann の歪と Green-Lagrange の歪のそれぞれに基づく基礎式を用いて一般異方性円筒殻の軸圧縮座屈についての数値解をいくつか示し，どちらの歪の定義から出発しても解析結果にはほとんど影響がない事を示した．
また，Jaumann の歪に基づく基礎式から出発し，境界条件を近似的に満足することによって，設計に使いやす
いよう，閉じた解を導出した(29)(31)．この解 q2=P/A22 を式(1)に示す．





~
~ ~
~
~ ~

 k12 2  k11k 22  k13 2  k11k33

~ 2 ~ ~
~ 2 ~ ~ 2 (1)1 
k12  k11k 22  k13  k11k33
q2  ~ 2 

~
~
~
~
~
~
~
2k11    4k (k 2 k  k k 2  k 2 k 
11
13 22
11 23
12 33


~ ~ ~
~ ~ ~
 2k12 k13 k 23  k11k 22 k33 ) 






 2n(2n 2 d 26  2b26  d 26 )  (n 2  1) 2 d 22  (2n 2  1)b22  1
k 34  d 11 3  3nd 16  2  [n 2 (d 12  2d 66 )  b12 ]
 n[b26  (n 2  1)d 26 ]k 35  d 16 3  n(d 12  2d 66 ) 2  (b26  3n 2 d 26 )
 n[b22  (n 2  1)d 22 ]k 44  d 11  2  2nd 16   n 2 d 66  s11
k 45  d 16  2  n(d 12  d 66 )  n 2 d 26  s12
k 55  d 66  2  2nd 26   n 2 d 22  s 22

a , b , d   1 / A A , B / r , D / r 
2

ij

ij

ij

22

ij

ij

ij

sij  1 / A22 cij S ij

A , B , D   
ij

ij

ij

cij S ij  cij t/2t / 2t/2

t / 2

i, j  1, 2, 6i, j  1, 2



Qij 1, z , z dz i, j  1, 2, 62

Qi 3 j 3 dz i, j  1, 2 .

  x  Q11
    Q    12
 x  Q16

Q22

 xz  Q 44
    z  Q 45

Q45   xz   .
Q55   z 

Q12
Q26

Q16    x 
Q 26      ,Q66   x であり，Qij は積層板の弾性定数である．
Jaumann の歪に基づく基礎式を選択した理由は，軸圧

ここで，
~
2
2
k11  k11  (k15 k 44  2k14 k15 k 45+k14 k 55 ) ~
k12  k12 + (k15 k 25 k 44+k15 k 24 k 45+k14 k 25 k 45  k14 k 24 k 55 ) ~
k13  k13 + (k15 k 35 k 44+k15 k 34 k 45+k14 k 35 k 45  k14 k 34 k 55 ) ~22
k 22  k 22  (k 25 k 44  2k 24 k 25 k 45+k 24 k 55 ) ~
k 23  k 23 + (k 25 k 35 k 44+k 25 k 34 k 45+k 24 k 35 k 45  k 24 k 34 k 55 ) ~22
k 33  k 33  (k 35 k 44  2k 34 k 35 k 45+k 34 k 55 ) 2  k 44 k 55  k 45 .

縮座屈を考えた場合，最終的に得られる座屈荷重計算式
が荷重係数に対し２次式となり，解きやすくなる利点があるためである．
さらに，一般異方性円筒殻のうち，積層円筒殻について実験データを収集し，その結果と本論文で導出した解析法を比較し，knockdown factor として整理し，同時に推計統計学の手法を用いて信頼度が明示された
knockdown factor の値を導出した(29)(30)．その値は図 3 中一般異方性円筒殻の座屈

25の“A 値”および“B 値”として示されている．A 値およびがたい．ここにおいてはじめて，一定の信頼のおける評

B 値とは，母集団に属する 99%あるいは 90%のものが，価手法を得たと言え，それに伴い複合材料の高強度，高この値を超えるという推定が 95%の確からしさで判定

弾性特性を十分に発揮させた設計が出来るようになったされた値である．母集団とサンプルを区別し，サンプルと考える．

のデータから母集団について推定を行うので，このような表現となる．合わせて，前述のとおり，図 3 中の曲線

表 2 従来の研究・解析法と著者の方法(8)

た解析法を基準とする knockdown factor のばらつき具合とを変動係数で評価した(29)(30)．結果を表 1 に示す． x お
よび s は knockdown factor の平均および分散である．変
動係数は，分散 s を平均 x で正規化したものであり，相対的なばらつきを表し，精度の指標として用いられる．
この変動係数が小さいほど，予測が正確であると言える．
表 1 各種解析法の比較

Average, xStandard
deviation, s
CV, s / xNASA(8)SpecialOrthotropy
Anisotropy
73.3 %
79.8 %

Weaver(10) Proposed(29) (32)87.1 %

82.9 %

18.0 %

14.3 %

14.5 %

10.9 %

24.6 %

17.9 %

16.6 %

13.2 %

表 1 を見ると，右に行くほど変動係数 s / x は小さくなっている．これは当然のことで，一番左から右に行く
につれ，順に近似の度合いが少なくなるように配列してあるためである．
表 2 に，従来の研究法と，著者の方法との比較のまとめを示す．表 2 よりからもわかるとおり，著者の方法は，理論上の近似が最も少なく，かつ統計的に処理された
knockdown factor も備えており，現段階で最も信頼できるものと考える．

閉じた解knockdown factor のばらつき具合および本論文で導出し境界条件を考慮できることを示すために，従来の解析法を基準とした長さの効果

づく軸圧縮座屈解析の予測がもっとも正確であると判断

面外剪断剛性を考慮加えて，上述の閉じた解を用いた軸圧縮座屈荷重の見積もり方法も示した(29)(30)．さらに，本論文の解析法に基

一般異方性を考慮

等方性

かる．

直交異方性を考慮

であるが，半径対板厚比 r/t の大きい領域では，NASAの Design Criteria(8)は過度に安全側になっていることもわ

knockdown factor の有無

は NASA の Design Criteria に示された knockdown factor

Donnell (11)○ × × × × ○ ○ ×
Bruhn (24)○ × × × × ○ ○ ○○ × × × × ○ ○ ○Weingarten 他(25)Love (34)○ × × ○ × ○ ○ ×(35)
Timoshenko○ × × ○ × ○ ○ ×
Sanders (36)
○ × × ○ × ○ ○ ×
Flügge (14)○ × × ○ × ○ ○ ×○ ○ × × × ○ ○ ○NASA の Design Criteria (8)小林，世古および○ ○ △ × × △ ○ ×
広瀬の式(9)(10)○ ○ ○ × × × ○ ×
Wong と Weaver○ ○ × × ○ × × ×Kardomateas と Philobos (21)
○ ○ × × ○ × ○ ×
Geier と Singh (19)
○ ○ × × ○ × × ×Resse と Bert (20)
○ ○ × × × × ○ ×
Stein と Mayers (18)Cheng と Ho (12), (13)
○ ○ ○ ○ × ○ × ×(文献 12 の式 45)(12), (13)Cheng と Ho
○ ○ ○ ○ × × ○ ×(文献 12 の式 19)○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○高野の厳密解(29),(32)○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○高野の閉じた解(29),(31)○：考慮（または適合），△：近似的に考慮，×：考慮せず（または非適合）参考文献(1) J. Singer, J. Arbocz, T. Weller, Buckling Experiments, Experimental
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８．結言
きわめて長い間，構造設計技術者は，knockdown
factor に関する不十分な情報と，十分とはいえない解析手法の中で複合材料を用いた積層円筒殻の軸圧縮座屈設計を強いられてきた．その結果，必ずしも，複合材料の高強度，高弾性特性を十分に活かし切っていたとは言い(4) Jones, R. M., “Buckling of Circular Cylindrical Shells with Multiple
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26

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28

Δ- パラコンパクト性と近傍フィルターの性質

29(1) ू߹଒ U ʹ͍ͭͯɼU(2) ू߹଒ G ʹରͯ͠ɼٖϑΟϧλʔ෇͖ू߹‫ܥ‬
G Λ࣍ͷΑ͏ʹఆٛ͢Δɿ

J Ξ, M, ϕ ͸࣍ͷ͜ͱΛҙຯ͢Δɿ֤ U ∈ U ͱɼJ ʹଐ͢ U ͷ೚ҙͷ෦G = G, NEG , G : G ∈ G.

෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼJ  Ξ, M, ϕɽ(3) ಛʹɼ೚ҙͷू߹ F ʹରͯ͠ɼٖϑΟϧλʔ(2) ू߹ F ʹ͍ͭͯɼ{F}

෇͖ू߹‫{ ܥ‬F} ͕ఆٛ͞ΕΔɽ

J Ξ, M, ϕ ͸࣍ͷ͜ͱΛҙຯ͢Δɿఆٛ 3. ू߹ J ͱٖϑΟϧλʔ෇͖ू߹‫ ܥ‬Ξ, M, ϕ ʹJ ʹଐ͢ F ͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹରରͯ͠ɼ J  Ξ, M, ϕ ʹΑͬͯɼͯ͠ɼ J  Ξ, M, ϕɽ{ξ ∈ Ξ : J ⊆ ϕ(ξ)} ∈ M

ఆٛ 6. J ͸ٖΠσΞϧͱ͢Δɽू߹଒ U, G ʹ͍ͭͯɼ

Uͱ͍͏ؔ܎Λද͢͜ͱͱ͢Δɽ

J G ͕੒Γཱͭͱ͖ɼU ͸ G ͷ෦෼ J-ࡉ෼Ͱ͋

Δͱ͍͏͜ͱͱ͢Δɽ͜Ε͸ɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱͦͷ෦෼ू߹ J ʹ͍ͭͯɼྫ 3. J ͸ू߹ͱ͢Δɽ

J ∈ J ͳΒ͹ɼ J ⊆ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δɼͱ͍͏(1) ਖ਼ଇ‫ ਺ج‬κ ͱɼू߹‫ ܥ‬Fξ : ξ ∈ κ ʹ͍ͭͯɼJ  κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ ͸ɼ{ξ ∈ κ : J ⊆ Fξ } ͕ κ ্ඇ༗քͰ͋Δ͜ͱɽ(2) ू߹଒ G ʹ͍ͭͯɼJ  G ͸ɼJ ⊂ G ͱͳΔ
G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱɽ

͜ͱͰ͋Δɽ
ఆٛ 7. X ͸Ґ૬ۭؒɼU, G ͸ͦͷ෦෼ू߹଒ͰɼJ ͸ٖΠσΞϧͱ͢ΔɽU ͕ G ͷ෦෼ J-ࡉ෼ͰɼU ͕ۭؒ

X Λඃ෴͢Δͱ͖ɼU ͸ G ͷ J-ࡉ෼Ͱ͋Δͱ͍͏ɽU͕ G ͷ (෦෼)J-ࡉ෼ͰɼU ͷ֤‫͕ݩ‬։ू߹Ͱ͋Δͱ͖ɼ(3) ू߹ F ʹ͍ͭͯɼ J  {F} ͸ɼ J ⊆ F Ͱ͋Δ͜ͱɽU ͸ G ͷ (෦෼) ։ J-ࡉ෼Ͱ͋Δͱ͍͏ɽఆٛ 8. X ͸Ґ૬ۭؒɼU ͸։ू߹଒ͱ͢Δɽ

ఆٛ 4. V ͷ෦෼Ϋϥε J ͕ٖΠσΞϧͱ͸ɼJ ∈ J, J ⊆ JͳΒ͹ɼ J ∈ J ͱͳΔ͜ͱͱ͢Δɽ• U ͕‫ॴہ‬༗‫͋Ͱݶ‬Δͱ͸ɼX ͷ֤఺ x ʹରͯ͠ɼͦͷۙ๣ V Ͱɼ|{U ∈ U : U ∩ V  ∅}| < ω

ྫ 4. ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼJ≤ν = {J ∈ V : |J| ≤ ν}, J<ν = {J ∈ V : |J| < ν}ͱͳΔ΋ͷ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱɽ• U ͕఺༗‫͋Ͱݶ‬Δͱ͸ɼX ͷ֤఺ x ʹରͯ͠ɼͱ͢Δɽ·ͨɼJ<∞ ͸ V ͷ͜ͱͱ͢Δɽ

J≤ν , J<ν , J<∞ ͸໌Β͔ʹٖΠσΞϧͰ͋Δɽ
ҎԼɼJ≤ν ͱॻ͍ͨΒ ν ͸‫਺ج‬Λදͯ͠Δ΋ͷͱ͢Δɽ
·ͨɼJ<ν ͱॻ͍ͨΒ ν ͸‫ͨ·਺ج‬͸ ∞ Λද͍ͯ͠Δ΋ͷͱ͢Δɽ

• U ͕಺෦อଘͰ͋Δͱ͸ɼU ͷ೚ҙͷ෦෼଒
U ରͯ͠ɼ‫ڞ‬௨෦෼ U ͕։ʹͳΔ͜ͱɽ
ఆٛ 9. X ͸Ґ૬ۭؒɼJ ͸ٖΠσΞϧͱ͢Δɽ

(1) X ͷ೚ҙͷ։ඃ෴͕ɼ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬։ J-ࡉ෼Λ΋ఆٛ 5. J ͸ٖΠσΞϧɼΓ, N, ψ ͱ Ξ, M, ϕ ͸ٖϑΟϧλʔ෇͖ू߹‫͢ͱܥ‬ΔɽΓ, N, ψ|{U ∈ U : x ∈ U}| < ω ͱͳΔ͜ͱɽ

J Ξ, M, ϕ ʹΑͬͯɼ೚ҙͷ J ∈ J ʹରͯ͠ɼJ  Γ, N, ψ ͳΒ͹ J  Ξ, M, ϕͭͱ͖ɼX ͸ J-ύϥίϯύΫτͰ͋Δͱ͍͏ɽ

(2) X ͷ೚ҙͷ։ඃ෴͕ɼ఺༗‫ͳݶ‬։ J-ࡉ෼Λ΋ͭ
ͱ͖ɼX ͸ J-ϝλίϯύΫτͰ͋Δͱ͍͏ɽ

(3) X ͷ೚ҙͷ։ඃ෴͕ɼ಺෦อଘͳ։ J-ࡉ෼Λ΋ͭͱ͖ɼX ͸ J-ΦʔιίϯύΫτͰ͋Δͱ͍͏ɽͱ͍͏ؔ܎Λද͢͜ͱͱ͢Δɽ

ఆٛ 10. ۭؒ X ͕ J≤ν -ύϥίϯύΫτ (J<ν -ύϥίϯύ

ྫ 5. J ͸ٖΠσΞϧɼΞ, M, ϕ ͸ٖϑΟϧλʔ෇͖ूΫτ) Ͱ͋Δͱ͖ɼX ͸ Δν -ύϥίϯύΫτ (Δ<ν -ύϥί߹‫͢ͱܥ‬ΔɽϯύΫτ) Ͱ͋Δͱ͍͏ɽ

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

30

ఆٛ 11. M ͸ू߹ Ξ ্ͷٖϑΟϧλʔͱ͢Δɽू߹ A্ͷٖϑΟϧλʔ F ͕ٖΠσΞϧ J Λ Ξ, M-อ࣋͢Δͱ͸ɼ೚ҙͷࣸ૾ ϕ : Ξ → F ʹରͯ͠ɼF ∈ F ͕ଘࡏྫ 9. z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈F ͕ٖΠσΞϧ J Λ κ, Bd+κ -อ࣋͢Δ͜ͱΛɼF ͸ JΛ κ-อ࣋͢Δͱ͍͏͜ͱʹ͢Δɽ
͜Ε͸ɼ֤ ξ ∈ κ ʹରͯ͠ Fξ ∈ F ͕༩͑ΒΕΔͱɼ

F ∈ F ͕ଘࡏͯ͠ɼJ ʹଐ͢ F ͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹ
ରͯ͠ɼ{ξ ∈ κ : J ⊆ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δͱ͍
͏͜ͱͰ͋Δɽ

V ͱ͢Δɽ

(1) ਖ਼ଇ‫ ਺ج‬κ ͱɼू߹‫ ܥ‬Fξ : ξ ∈ κ ʹ͍ͭͯɼ

ͯ͠ɼ{F} J Ξ, M, ϕ ͱͳΔ͜ͱͱ͢Δɽ
ఆٛ 12. ਖ਼ଇ‫ ਺ج‬κ ʹ͍ͭͯɼू߹ A ্ͷٖϑΟϧλʔ{z0 , z1 , · · · , zn−1 }  κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ͸ɼ{ξ ∈ Ξ : z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δ͜ͱΛҙຯ͢Δɽ(2) ू߹଒ G ʹ͍ͭͯɼ{z0 , z1 , · · · , zn−1 }  G ͸ɼ
z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱΛҙຯ͢Δɽಛʹɼ{z0 }  G ͸ɼz0 ∈ Gͷ͜ͱͰ͋Δɽఆٛ 13. ू߹ A ্ͷٖϑΟϧλʔ F ͕ٖΠσΞϧ J≤ν(J<ν ) Λ κ-อ࣋͢Δ͜ͱΛɼF ͸ κ-nbdΔν ੑ (κ-nbdΔ<νੑ) Λ΋ͭͱ͍͏͜ͱͱ͢Δɽ
ఆٛ 14. Ґ૬ۭؒ Y ͷ఺ q ʹ͓͚Δۙ๣ϑΟϧλʔ͕

κ-nbdΔν ੑ (κ-nbdΔ<ν ੑ) Λ΋ͭ͜ͱΛɼۭؒ Y ͸఺ qʹ͓͍ͯ κ-nbdΔν ੑ (κ-nbdΔ<ν ੑ) Λ΋ͭͱ͍͏ɽʮ఺ qʹ͓͍ͯʯΛলུͨ͠৔߹͸ɼY ͷ͢΂ͯͷ఺ʹ͓͍ͯͦͷੑ࣭Λ΋ͭ͜ͱΛද͢΋ͷͱ͢Δɽ(3) ू߹ F ʹ͍ͭͯɼ{z0 , z1 , · · · , zn−1 }  {F} ͸ɼ
z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ F ͱͳΔ͜ͱΛҙຯ͢Δɽ
ྫ 10. U ͸ू߹଒ɼΞ, M, ϕ ͸ٖϑΟϧλʔ෇͖ू߹

‫͢ͱܥ‬Δɽ(0) ۭू߹ ∅ Λू߹଒ͱΈͳͤ͹ɼ೚ҙͷٖΠσΞϧ J ʹରͯ͠ɼ∅ J Ξ, M, ϕ ͸ৗʹ੒Γཱͭɽ

3. ‫ط‬஌ͷ֓೦ͱͷؔ܎
ྫ 6. ͕࣍੒Γཱͭɽ(1) J≤0 = {∅}ɽ(2) n ͕ࣗવ਺ͳΒ͹ɼJ≤n = {∅} ∪ {{z0 , z1 , · · · , zn−1 } :z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ V}ɽ
(3) J<ω ͸༗‫߹ूݶ‬ͷશମͷΫϥεɽྫ 7. Ξ, M, ϕ ͸ٖϑΟϧλʔ෇͖ू߹‫͢ͱܥ‬Δɽ(1) ∅  Ξ, M, ϕ ͸ Ξ ∈ M ͱಉ஋ɽ(2) z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ V ʹ͍ͭͯɼ{z0 , z1 , · · · , zn−1 }  Ξ, M, ϕ ͸{ξ ∈ Ξ : z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ ϕ(ξ)} ∈ M(1) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼU J≤ν Ξ, M, ϕ ͸ɼ೚ҙ
ͷ U ∈ U ͱͦͷ෦෼ू߹ J ʹ͍ͭͯɼ|J| ≤ νͳΒ͹ɼ J  Ξ, M, ϕ ͕੒Γཱͭͱ͍͏ҙຯͰ͋Δɽ(2) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼU J<ν Ξ, M, ϕ ͸ɼ೚ҙ
ͷ U ∈ U ͱͦͷ෦෼ू߹ J ʹ͍ͭͯɼ|J| < νͳΒ͹ɼ J  Ξ, M, ϕ ͕੒Γཱͭͱ͍͏ҙຯͰ͋Δɽ(3) U J≤0 Ξ, M, ϕ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼU = ∅ ͔ɼ·ͨ͸ ∅  Ξ, M, ϕ Ͱ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ
͋Δɽ(4) 0 < n < ω ͱ͢ΔɽU J≤n Ξ, M, ϕ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼU J≤0 Ξ, M, ϕ Ͱ͋Γɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱ z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ U ʹରͯ͠ɼ{z0 , z1 , · · · , zn−1 }  Ξ, M, ϕ Ͱ͋Δ͜ͱ͕ඞཁ
ͱಉ஋ɽ
ྫ 8. ۭू߹ ∅ ʹ͍ͭͯɼ͕࣍੒Γཱͭɽ(1) ਖ਼ଇ‫ ਺ج‬κ ͱू߹‫ ܥ‬Fξ : ξ ∈ κ ʹର͠ɼ∅ κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ ͸ৗʹ੒Γཱͭɽ(2) ू߹଒ G ʹ͍ͭͯɼ∅  G ͱ G  ∅ ͸ಉ஋ɽ(3) ू߹ F ʹ͍ͭͯɼ∅  {F} ͸ৗʹ੒Γཱͭɽे෼Ͱ͋Δɽ

(5) U J≤1 Ξ, M, ϕ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼU J≤0 Ξ, M, ϕ Ͱ͋Γɼ೚ҙͷ z ∈Uʹରͯ͠ɼ{z}  Ξ, M, ϕ Ͱ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ(6) U J≤2 Ξ, M, ϕ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼU J≤0 Ξ, M, ϕ Ͱ͋Γɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱ

Δ- パラコンパクト性と近傍フィルターの性質

z0 , z1 ∈ U ʹରͯ͠ɼ{z0 , z1 }  Ξ, M, ϕ Ͱ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ(7) U J<ω Ξ, M, ϕ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷU ∈ U ͱͦͷ೚ҙͷ༗‫ݶ‬෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼJ  Ξ, M, ϕ Ͱ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ(8) U J<∞ Ξ, M, ϕ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷU ∈ U ʹରͯ͠ɼU  Ξ, M, ϕ Ͱ͋Δ͜ͱ͕
ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ
ྫ 11. U, G ͸ू߹଒ͱ͢Δɽ(0) ೚ҙͷٖΠσΞϧ J ʹରͯ͠ɼ∅ ͸ G ͷ෦෼J-ࡉ෼Ͱ͋Δɽ(1) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼU ͕ G ͷ෦෼ J≤λ -ࡉ෼Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱͦͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼ|J| ≤ λ ͳΒ͹ɼ J ⊆ G ͱͳ
Δ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ(2) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼU ͕ G ͷ෦෼ J<λ -ࡉ෼Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱͦͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼ|J| < λ ͳΒ͹ɼ J ⊆ G ͱͳ
Δ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(3) U ͕ G ͷ෦෼ J≤0 -ࡉ෼Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼU = ∅͔ɼ·ͨ͸ G  ∅ Ͱ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(4) 0 < n < ω ͱ͢ΔɽU ͕ G ͷ෦෼ J≤n -ࡉ෼Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼU ͕ G ͷ෦෼ J≤0 -ࡉ෼Ͱ͋Γɼ

31

ྫ 12. X ͸Ґ૬ۭؒͱ͢Δɽ(0) ۭͳۭؒ ∅ ͸೚ҙͷٖΠσΞϧ J ʹରͯ͠ɼJύϥίϯύΫτͰ͋Δɽ(1) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼX ͕ Δν -ύϥίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼX ͷ೚ҙͷ։ඃ෴ G ʹରͯ͠ɼX ͷ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬։ඃ෴ U ͕ଘࡏͯ͠ɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱͦͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼ|J| ≤ λ ͳΒ͹ɼ J ⊆ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ(2) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼX ͕ Δ<ν -ύϥίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼX ͷ೚ҙͷ։ඃ෴ G ʹରͯ͠ɼX ͷ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬։ඃ෴ U ͕ଘࡏͯ͠ɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱͦͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼ|J| < λ ͳΒ͹ɼ J ⊆ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(3) X ͸ Δ0 -ύϥίϯύΫτͰ͋Δɽ(4) 0 < n < ω ͱ͢ΔɽX ͕ Δn -ύϥίϯύΫτ
Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼX ͷ೚ҙͷ։ඃ෴ G ʹରͯ͠ɼX ͷ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬։ඃ෴ U ͕ଘࡏͯ͠ɼ೚
ҙͷ U ∈ U ͱ z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ U ʹରͯ͠ɼz0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜
ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(5) X ͸ Δ1 -ύϥίϯύΫτͰ͋Δɽ೚ҙͷ U ∈ U ͱ z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ U ʹରͯ͠ɼ(6) X ͕ Δ2 -ύϥίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼX ͷ

z0 , z1 , · · · , zn−1 ∈ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜೚ҙͷ։ඃ෴ G ʹରͯ͠ɼX ͷ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬։ඃͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(5) U ͕ G ͷ෦෼ J≤1 -ࡉ෼Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼU ͕G ͷ෦෼ J≤0 -ࡉ෼Ͱ͋Γɼ U ⊆ G Ͱ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(6) U ͕ G ͷ෦෼ J≤2 -ࡉ෼Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼU ͕
G ͷ෦෼ J≤0 -ࡉ෼Ͱ͋Γɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱ
z0 , z1 ∈ U ʹରͯ͠ɼz0 , z1 ∈ G ͱͳΔ G ∈ G͕ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(7) U ͕ G ͷ෦෼ J<ω -ࡉ෼Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱͦͷ೚ҙͷ༗‫ݶ‬෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼ J ⊆ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(8) U ͕ G ͷ෦෼ J<∞ -ࡉ෼Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ U ∈ U ʹରͯ͠ɼU ⊆ G ͱͳΔ G ∈ G ͕

෴ U ͕ଘࡏͯ͠ɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱ z0 , z1 ∈ Uʹରͯ͠ɼz0 , z1 ∈ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ
͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(7) X ͕ Δ<ω -ύϥίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼXͷ೚ҙͷ։ඃ෴ G ʹରͯ͠ɼX ͷ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬
։ඃ෴ U ͕ଘࡏͯ͠ɼ೚ҙͷ U ∈ U ͱͦͷ೚ҙͷ༗‫ݶ‬෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼ J ⊆ G ͱͳ
Δ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(8) X ͕ Δ<∞ -ύϥίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼXͷ೚ҙͷ։ඃ෴ G ʹରͯ͠ɼX ͷ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬
։ඃ෴ U ͕ଘࡏͯ͠ɼ೚ҙͷ U ∈ U ʹରͯ͠ɼU ⊆ G ͱͳΔ G ∈ G ͕ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ͜Ε͸ɼ௨ৗͷҙຯͰɼX ͕ύϥίϯύΫτͰ͋Δͱ͍͏͜ͱͰ͋Δɽ

ଘࡏ͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ͜Ε͸ɼ௨ৗಉ༷ʹɼΔ<∞ -ϝλίϯύΫτੑɼΔ<∞ -ΦʔιίϯύΫ

ͷҙຯͰɼU ͕ G ͷ෦෼ࡉ෼Ͱ͋Δͱ͍͏͜τੑ͸ɼ௨ৗͷҙຯͰͷϝλίϯύΫτੑɼΦʔιίϯ

ͱͰ͋ΔɽύΫτੑͱҰக͢Δɽ

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

32

ࣄ࣮ 13. Ґ૬ۭؒ X ͱ n ∈ ω ʹ͍ͭͯɼX ͕ Δn -ύϥ(5) {F} J≤1 κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ y ∈ F ʹରͯ͠ɼίϯύΫτͰ͋Δ͜ͱͱɼ࣍ͷ৚݅͸ಉ஋Ͱ͋Δɽ{ξ ∈ κ : y ∈ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δ͜

X n ͷดू߹ C ͕ɼର֯ઢू߹
Δn = {x, x, · · · , x ∈ X n : x ∈ X}

ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ(6) {F} J≤2 κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ y0 , y1 ∈ F ʹରͯ͠ɼ{ξ ∈ κ : y0 , y1 ∈ Fξ }ͱަΘΒͳ͚Ε͹ɼ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ

X ͷ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬։ඃ෴ U Ͱɼ n
{U : U ∈ U}

͋Δɽ

͕ C ͱަΘΒͳ͍΋ͷ͕ଘࡏ͢Δɽ(7) {F} J<ω κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼF ͷ೚ҙͷ༗‫ݶ‬෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼ{ξ ∈ κ : J ⊆ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δ͜

ಛʹɼX ͕ Δ2 -ύϥίϯύΫτͰ͋Δ͜ͱͱɼ࣍ͷ৚݅ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

͸ಉ஋Ͱ͋Δɽ

X × X ͷดू߹ C ͕ɼର֯ઢू߹

(8) {F} J<∞ κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ Ͱ͋ΔͨΊʹ͸ɼ{ξ ∈ κ : F ⊆ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋

Δ = {x, x : x ∈ X}

Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋ΔɽͱަΘΒͳ͚Ε͹ɼX ͷ‫ॴہ‬༗‫ͳݶ‬։ඃ෴ U Ͱɼ{U × U : U ∈ U}
͕ C ͱަΘΒͳ͍΋ͷ͕ଘࡏ͢Δɽ
ΑͬͯɼΔ2 -ύϥίϯύΫτੑ͸ Buzyakova (1) ͕ఆٛͨ͠ Δ-ύϥίϯύΫτੑͱҰக͠ɼΔn -ύϥίϯύΫτ
ੑ΍ Δ

<ω

-ύϥίϯύΫτੑ΋ɼ ʹ͓͍ͯఆٛͨ͠΋ͷ(3)

ͱҰக͢Δɽ
ྫ 14. κ ͸ਖ਼ଇ‫਺ج‬ɼF ͸ू߹ɼFξ : ξ ∈ κ ͸ू߹‫ͱܥ‬͢Δɽ

ྫ 15. κ ͸ਖ਼ଇ‫਺ج‬ɼF ͸ू߹ A ্ͷٖϑΟϧλʔͱ͢Δɽ(1) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼF ͕ κ-nbdΔν ੑΛ΋ͭͱ͸ɼFξ ∈ F ͕֤ ξ ∈ κ ʹରͯ͠༩͑ΒΕͨΒɼF ∈ F ͕ଘࡏͯ͠ɼͦͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹ͍ͭͯɼ|J| ≤ ν ͳΒ͹ɼ{ξ ∈ κ : J ⊆ Fξ } ͕ κʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δͱ͍͏ҙຯͰ͋Δɽ(2) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼF ͕ κ-nbdΔ<ν ੑΛ΋ͭͱ
͸ɼFξ ∈ F ͕֤ ξ ∈ κ ʹରͯ͠༩͑ΒΕͨΒɼF ∈ F ͕ଘࡏͯ͠ɼͦͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹ(1) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼ
{F} J≤ν κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ ͸ɼF ͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹ͍ͭͯɼ|J| ≤ ν ͳΒ͹ɼ{ξ ∈ κ : J ⊆ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋
Δͱ͍͏ҙຯͰ͋Δɽ(2) ‫ ਺ج‬ν ʹରͯ͠ɼ͍ͭͯɼ|J| < ν ͳΒ͹ɼ{ξ ∈ κ : J ⊆ Fξ } ͕ κʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δͱ͍͏ҙຯͰ͋Δɽ

(3) F ͸ κ-nbdΔ0 ੑΛ΋ͭɽ(4) 0 < n < ω ͱ͢ΔɽF ͕ κ-nbdΔn ੑΛ΋ͭͨΊʹ͸ɼFξ ∈ F ͕֤ ξ ∈ κ ʹରͯ͠༩͑ΒΕͨΒɼF ∈ F ͕ଘࡏͯ͠ɼ೚ҙͷ y0 , y1 , · · · , yn−1 ∈ F

{F} J<ν κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ ͸ɼʹରͯ͠ɼ{ξ ∈ κ : y0 , y1 , · · · , yn−1 ∈ Fξ } ͕ κ ʹF ͷ೚ҙͷ෦෼ू߹ J ʹ͍ͭͯɼ|J| < ν ͳΒ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ͹ɼ{ξ ∈ κ : J ⊆ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋
Δͱ͍͏ҙຯͰ͋Δɽ(3) {F} J≤0 κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ ͸ৗʹ੒Γཱͭɽ(4) 0 < n < ω ͱ͢Δɽ
{F} J≤n κ, Bd+κ , Fξ : ξ ∈ κ Ͱ͋ΔͨΊ(5) F ͕ κ-nbdΔ1 ੑΛ΋ͭͨΊʹ͸ɼFξ ∈ F ͕֤ξ ∈ κ ʹରͯ͠༩͑ΒΕͨΒɼF ∈ F ͕ଘࡏͯ͠ɼ೚ҙͷ y ∈ F ʹରͯ͠ɼ{ξ ∈ κ : y ∈ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δ͜
ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽʹ͸ɼ೚ҙͷ y0 , y1 , · · · , yn−1 ∈ F ʹରͯ͠ɼ(6) F ͕ κ-nbdΔ2 ੑΛ΋ͭͨΊʹ͸ɼFξ ∈ F ͕֤{ξ ∈ κ : y0 , y1 , · · · , yn−1 ∈ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇξ ∈ κ ʹରͯ͠༩͑ΒΕͨΒɼF ∈ F ͕ଘࡏͯ͠ɼ༗քͰ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ೚ҙͷ y0 , y1 ∈ F ʹରͯ͠ɼ{ξ ∈ κ : y0 , y1 ∈ Fξ }

Δ- パラコンパクト性と近傍フィルターの性質33͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ

4. ੵۭؒͷҐ૬తੑ࣭ͱۙ๣ϑΟϧλʔͷؔ܎͋Δɽఆٛ 15. શॱংू߹ʹ։۠ؒͷશମͷ଒Λ։‫͢ͱج‬ΔҐ

(7) F ͕ κ-nbdΔ<ω ੑΛ΋ͭͨΊʹ͸ɼFξ ∈ F ͕૬ΛೖΕͨ΋ͷΛશॱংҐ૬ۭؒͱ͍͏ɽશॱংҐ૬ۭ֤ ξ ∈ κ ʹରͯ͠༩͑ΒΕͨΒɼF ∈ F ͕ଘؒͷ෦෼Ґ૬ۭؒͱಉ૬ͳۭؒͷ͜ͱΛ GO ۭؒͱ͍͏ɽ

ࡏͯ͠ɼͦͷ೚ҙͷ༗‫ݶ‬෦෼ू߹ J ʹରͯ͠ɼ{ξ ∈ κ : J ⊆ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ͋Δ͜
ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

Ґ૬ۭؒ X ͷަΘΒͳ͍ดू߹ F0 , F1 ʹରͯ͠ɼަ
ΘΒͳ͍։ू߹ U0 , U1 ͕͋ͬͯɼF0 ⊆ U0 , F1 ⊆ U1 ͱ
ͳΔͱ͖ɼX ͸ਖ਼‫͋Ͱن‬Δͱ͍͏ɽGO-ۭؒ͸Φʔιί(8) F ͕ κ-nbdΔ<∞ ੑΛ΋ͭͨΊʹ͸ɼFξ ∈ F ͕֤ ξ ∈ κ ʹରͯ͠༩͑ΒΕͨΒɼF ∈ F ͕ଘࡏ
ͯ͠ɼ{ξ ∈ κ : F ⊆ Fξ } ͕ κ ʹ͓͍ͯඇ༗քͰ
͋Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ
ࣄ࣮ 16. κ ͸ਖ਼ଇ‫Ͱ਺ج‬ɼF ͸ू߹ A ্ͷٖϑΟϧλʔϯύΫτͰ͋Γɼਖ਼‫ن‬ΑΓ΋͞Βʹ‫͍ڧ‬୯ௐਖ਼‫ͱن‬Α͹
ΕΔੑ࣭Λ΋ͭ͜ͱ͕Α͘஌ΒΕ͍ͯΔɽ
ྫ 17. ‫( ۭؒ཭ڑ‬X, d) ͷ఺ x ∈ X ͱ࣮਺  > 0 ʹରͯ͠ɼ x ͷ -ۙ๣Λ B(x, ) ͱ͢Δɽ

B(x, ) = {x ∈ X : d(x, x ) < }.

ͱ͢Δɽ(1) F ͕ κ-nbdΔ1 ੑΛ΋ͭͨΊʹ͸ɼFξ : ξ ∈ κ : κ → F ͕‫ݮ‬গྻͳΒ͹ɼ ξ∈κ Fξ ∈F ͱͳΔ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ
ঘɼFξ : ξ ∈ κ ͕‫ݮ‬গྻͰ͋Δͱ͸ɼ֤ ζ, ξ ∈ κʹ͍ͭͯɼζ < ξ < κ ͳΒ͹ Fζ ⊇ Fξ ͱͳΔ͜ΔΑ͏ͳ  > 0 Λ 1 ͭͱΓɼH(x, V) = B(x, /2) ͱ͓͚͹ɼ࣍ͷ৚͕݅੒Γཱͭɽ

(MN) ఺ x0 , x1 ∈ X ͱͦΕͧΕͷۙ๣ V0 , V1 ʹ͍ͭͯɼH(x0 , V0 ) ∩ H(x1 , V1 )  ∅ ͳΒ͹ɼ x0 ∈ V1

ͱͰ͋Δɽ(2) n ∈ ω ʹ͍ͭͯɼF ͕ κ-nbdΔ ੑΛ΋ͭͨΊnʹ͸ɼA ্ͷੵٖϑΟϧλʔ F =n͔ x1 ∈ V0 ͷ͍ͣΕ͔͕੒Γཱͭɽnఆٛ 16. Ґ૬ۭؒ X ͷ֤఺ x ͱͦͷ֤ۙ๣ V ʹର͠{F ⊆ X n : F n ⊆ F for some F ∈ F }͕ κ-nbdΔ1 ੑΛ΋ͭ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(3) F ͕ κ-nbdΔ<∞ ੑΛ΋ͭͨΊʹ͸ɼF ͷ෦෼଒ F ͕ |F | = κ ͳΒ͹ɼͦͷ෦෼଒ F

|F | = κɼ͔ͭɼ F

֤఺ x ∈ X ͱͦͷ֤ۙ๣ V ʹରͯ͠ɼ B(x, ) ⊆ V ͱͳͯɼx ͷۙ๣ H(x, V) Λ͏·ׂ͘Γ౰ͯͯɼྫ 17 ͷ৚݅(MN) ͕੒ΓཱͭΑ͏ʹͰ͖Δͱ͖ɼX ͸୯ௐਖ਼‫͋Ͱن‬
Δͱ͍͏ɽ

Ͱɼ

∈ F ͱͳΔ΋ͷ͕ଘࡏ

͢Δ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

Buzyakova ͸࣍ͷఆཧΛࣔͨ͠ɽఆཧ 18 (1) . GO ۭؒ͸ Δ-ύϥίϯύΫτͰ͋Δɽ

͜ͷ͜ͱ͔Βɼ࣍ͷ͜ͱ͕Θ͔Δɽ

Hirata ͱ Yajima ͸͜ͷఆཧΛҰൠԽͨ͠ɽ• จ‫( ݙ‬7) ͷதͰɼۭؒ Y ͕఺ q ʹ͓͍ͯ or-

thocaliber κ Λ΋ͭɼͱද‫͞ݱ‬Ε͍ͯΔੑ࣭ͱɼఆཧ 19 (6) . ΦʔιίϯύΫτͳ୯ௐਖ਼‫ۭؒن‬͸ Δ-ύϥ

κ-nbdΔ<∞ ੑ͸Ұக͢Δɽ

ίϯύΫτͰ͋Δɽ• จ‫( ݙ‬5) ͷதͰɼۭؒ Y ͕఺ q ʹ͓͍ͯ κ-dopੑΛ΋ͭɼͱද‫͞ݱ‬Ε͍ͯΔੑ࣭ͱɼκ-nbdΔ1
ੑ͸Ұக͢Δɽ• จ‫( ݙ‬6) ͷதͰɼۭؒ Y ͕఺ q ʹ͓͍ͯ κ-nbdΔੑΛ΋ͭɼͱද‫͞ݱ‬Ε͍ͯΔੑ࣭ͱɼκ-nbdΔ2
ੑ͸Ұக͢ΔɽͦΕΒͷ༻‫ޠ‬Λۙ๣ϑΟϧλʔҎ֎ʹ΋ྲྀ༻ͯ͠ɼू
߹ A ্ͷٖϑΟϧλʔ F ͕ɼκ-nbdΔ<∞ ੑɼκ-nbdΔ1 ੑɼ

κ-nbdΔ2 ੑΛ΋ͭ͜ͱΛͦΕͧΕɼorthocaliber κ Λ΋ͭɼκ-dop ੑΛ΋ͭɼκ-nbdΔ ੑΛ΋ͭɼͱ͍͏͜ͱʹ͢Δɽ͜ͷূ໌ΛΈΕ͹ɼߋʹ࣍ͷΑ͏ʹҰൠԽͰ͖Δɽ‫ ܥ‬20 (3) . ΦʔιίϯύΫτͳ୯ௐਖ਼‫ۭؒن‬͸ Δ<ω -ύϥίϯύΫτͰ͋Δɽ
ҰํͰɼΔ<ω -ύϥίϯύΫτͳ୯ௐਖ਼‫Ͱۭؒن‬ɼΦʔιίϯύΫτͰͳ͍΋ͷ͸ଘࡏ͢Δɽ(4)໰୊ 1. Δ-ύϥίϯύΫτ͕ͩɼΔ3 -ύϥίϯύΫτͰͳ͍ۭؒ͸ଘࡏ͢Δ͔?
͜Εʹ͍ͭͯ͸ɼ࣍ͷ͜ͱ͕Θ͔͍ͬͯΔɽ

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

34

ఆཧ 21 (3) . ਖ਼‫Ͱن‬ΦʔιίϯύΫτͳۭؒ X ͕ Δ-ύϥίϯύΫτۭؒ΍ɼ΄ͱΜͲ཭ࢄͳۭؒ͸ɼ໌Β͔ʹίϯύΫτͳΒ͹ɼ೚ҙͷ n ∈ ω ʹରͯ͠ɼX ͸ Δn -ύύϥίϯύΫτͰ DC-like Ͱ͋Δɽ·ͨɼਖ਼ଇඇՄࢉ‫ج‬ϥίϯύΫτͰ͋Δɽ਺ κ ͸શॱংҐ૬ۭؒɼಛʹ GO ۭؒͳͷͰɼΦʔιί

Hirata, Kemoto, Yajima ͸ɼ͋ΔछͷੵۭؒͷҐ૬తੑ࣭Λۙ๣ϑΟϧλʔͷੑ࣭ʹ‫ؼ‬ணͤ͞Δ͍͔ͭ͘ͷ݁ՌΛಘͨɽ
ิ୊ 22 (5ʙ7) . S ͸ਖ਼ଇඇՄࢉ‫ ਺ج‬κ ͷఆৗू߹ͰɼY ͸ϯύΫτͳ୯ௐਖ਼‫Ͱۭؒن‬ΓɼS∗ (κ) = {κ} Ͱ͋ΔɽΑͬͯɼ্ͷఆཧ͔Β࣍ͷ‫͕ܥ‬ಘΒΕΔɽ
‫ ܥ‬24 (5, 6) . κ ͸ਖ਼ଇඇՄࢉ‫Ͱ਺ج‬ɼ(Y, q) ͸΄ͱΜͲ཭ࢄͳۭؒͱ͢Δɽ(1) κ × Y ͕ΦʔιίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼYҐ૬ۭؒͱ͢Δɽ

͕఺ q ʹ͓͍ͯ orthocaliber κ Λ΋ͭ͜ͱ͕ඞ

(1) S × Y ͕ΦʔιίϯύΫτͳΒ͹ɼY ͸ ortho-ཁे෼Ͱ͋Δɽcaliber κ Λ΋ͭɽ(2) κ × Y ͕ Δ-ύϥίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼY(2) S × Y ͕ Δ-ύϥίϯύΫτͳΒ͹ɼY ͸ κ-nndΔ

͕఺ q ʹ͓͍ͯ κ-nbdΔ ੑΛ΋ͭ͜ͱ͕ඞཁे

ੑΛ΋ͭɽ

෼Ͱ͋Δɽ

(3) S × Y ͕ਖ਼‫ن‬ɼ͔ͭɼ௕ํ‫ܗ‬తੵۭؒͳΒ͹ɼ(3) κ × Y ͕ (ਖ਼‫ن‬ɼ͔ͭ) ௕ํ‫ܗ‬తੵۭؒͰ͋ΔͨY ͸ κ-dop ੑΛ΋ͭɽΊʹ͸ɼY ͕఺ q ʹ͓͍ͯ κ-dop ੑΛ΋ͭ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

͜͜ͰɼS ͕ κ ͷఆৗू߹ͱ͸ɼS ͕ κ ͷ೚ҙͷඇ༗քดू߹ͱަΘΔͱ͍͏͜ͱͰ͋Δɽ
ఆٛ 17 (2, 8) . ۭؒ Y ͷ֤ดू߹ F ʹରͯ͠ɼίϯύΫτ෦෼ۭ͔ؒΒͳΔૄͳ଒Ͱඃ෴Ͱ͖Δ F ͷด෦෼ू߹

s(F) ΛରԠͤͯ͞ɼ࣍ͷ৚݅Λຬͨ͢Α͏ʹͰ͖Δͱ͖ɼY ͸ DC-like Ͱ͋Δͱ͍͏ɽY ͷดू߹ͷ‫ݮ‬গྻ {Fn : n ∈ ω} ʹ͍ͭͯɼF0 = Y ɼ͔ͭɼ͢΂ͯͷ n ∈ ω ʹରͯ͠ Fn+1 ∩s(Fn ) = ∅ ͳΒ͹ɼ n∈ω Fn = ∅ɽఆཧ 23 (5, 6) . X ͸ΦʔιίϯύΫτͳ୯ௐਖ਼‫ۭؒن‬ɼY͸ύϥίϯύΫτͳ DC-like ۭؒͱ͢Δɽ

(1) X × Y ͕ΦʔιίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ κ ∈ S∗ (X) ʹରͯ͠ɼY ͕ orthocaliber κΛ΋ͭ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(2) X × Y ͕ Δ-ύϥίϯύΫτͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ κ ∈ S∗ (X) ʹରͯ͠ɼY ͕ κ-nndΔ ੑΛ΋ͭ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

(3) X ×Y ͕ਖ਼‫ن‬ɼ͔ͭɼ௕ํ‫ܗ‬తੵۭؒͰ͋ΔͨΊʹ͸ɼ೚ҙͷ κ ∈ S∗ (X) ʹରͯ͠ɼY ͕ κ-dopੑΛ΋ͭ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ
͜͜ͰɼS∗ (X) ͸ɼX ͷดू߹ͱಉ૬ͳఆৗ෦෼ू߹
Λ΋ͭΑ͏ͳਖ਼ଇඇՄࢉ‫ ਺ج‬κ શମͷू߹ɽ

໰୊ 2 (nbdΔn -໰୊). κ ͸ਖ਼ଇ‫਺ج‬ɼ2 ≤ n < ω ͱ͢Δɽ΄ͱΜͲ཭ࢄͳۭؒ (Y, q) ͰɼY ͕ q ʹ͓͍ͯɼκ-nbdΔn−1ੑΛ΋͕ͭɼκ-nbdΔn ੑΛ΋ͨͳ͍Α͏ͳ΋ͷ͸ଘࡏ͢Δ͔?
ఆٛ 19. ू߹ D ্ͷϑΟϧλʔ F Ͱɼ֤ d ∈ D ʹର͠

ͯɼD \ {d} ∈ F ͱͳΔ΋ͷΛɼT 1 -ϑΟϧλʔͱΑͿ͜ͱʹ͢Δɽ΄ͱΜͲ཭ࢄͳ (T 1 -) ۭؒΛߟ͑Δ͜ͱ͸ɼ೚ҙͷू߹্ͷ (T 1 -) ϑΟϧλʔΛߟ͑Δ͜ͱͱ֓Ͷಉ͜͡ͱͳ
ͷͰɼ্‫ه‬ͷ nbdΔn -໰୊͸ɼ࣍ͷΑ͏ʹɼϑΟϧλʔʹ
ؔ͢Δ໰୊ʹॻ͖‫͑׵‬ΒΕΔɽ
໰୊ 3 (nbdΔn -໰୊). κ ͸ਖ਼ଇ‫਺ج‬ɼ2 ≤ n < ω ͱ͢Δɽ͋Δू߹্ͷ T 1 -ϑΟϧλʔͰɼκ-nbdΔn−1 ੑΛ΋͕ͭɼ

κ-nbdΔn ੑΛ΋ͨͳ͍΋ͷ͸ଘࡏ͢Δ͔?
ิ୊ 25. ਖ਼ଇඇՄࢉ‫ ਺ج‬κ ͱ n ∈ ω ʹରͯ͠ɼ࣍͸ಉ஋Ͱ͋Δɽ(a) ΄ͱΜͲ཭ࢄͳۭؒ Y Ͱɼκ × Y ͕௕ํ‫ܗ‬తੵۭؒͰ͋Δ͕ɼΔ-ύϥίϯύΫτͰͳ͍Α͏ͳ΋ͷ͕ଘࡏ͢Δɽ(b) ΄ͱΜͲ཭ࢄͳۭؒ (Y, q) ͰɼY ͕ q ʹ͓͍ͯκ-dop ੑΛ΋͕ͭɼκ-nbdΔ ੑΛ΋ͨͳ͍΋ͷ͕
ଘࡏ͢Δɽఆٛ 18. ۭ͕ؒඇ‫఺ཱݽ‬Λߴʑ1 ͔ͭ͠΋ͨͳ͍ͱ͖΄(c) ͋Δू߹ D ্ͷ T 1 -ϑΟϧλʔ F Ͱɼκ-dopͱΜͲ཭ࢄͰ͋Δͱ͍͏ɽ།Ұͷඇ‫ ఺ཱݽ‬q Λ໌ࣔͯ͠ɼ

ੑΛ΋͕ͭɼκ-nbdΔ ੑΛ΋ͨͳ͍΋ͷ͕ଘࡏ(Y, q) ͸΄ͱΜͲ཭ࢄͳۭؒͰ͋ΔɼͳͲͱ΋͍͏ɽ͢Δɽ

Δ- パラコンパクト性と近傍フィルターの性質(d) κ ʹରͯ͠ nbdΔ2 -໰୊͕ߠఆతͳ౴͑Λ΋ͭɽ‫ ܥ‬26. ΦʔιίϯύΫτͳ୯ௐਖ਼‫ ۭؒن‬X ͱύϥίϯύΫτͳ DC-like ۭؒ Y ͷੵ X × Y Ͱɼ௕ํ‫ܗ‬తੵۭ
ؒͰ͋Δ͕ɼΔ-ύϥίϯύΫτͰͳ͍Α͏ͳ΋ͷ͕ଘࡏ35

ࣄ࣮ 30. ͋Δਖ਼ଇඇՄࢉ‫ ਺ج‬κ ʹରͯ͠ nbdΔ3 -໰୊͕ߠఆతͳ౴͑Λ΋ͭͳΒ͹ɼ୯ௐਖ਼‫ ۭؒن‬M ͰɼΔ-ύ
ϥίϯύΫτͰ͋Δ͕ɼΔ3 -ύϥίϯύΫτͰͳ͍΋ͷ͕
ଘࡏ͢Δɽ

͢ΔͨΊʹ͸ɼ͋Δਖ਼ଇඇՄࢉ‫ ਺ج‬κ ʹରͯ͠ɼnbdΔ2 -໰୊ 5. ZFC ʹɼnbdΔ3 -໰୊͕ߠఆతͱͳΔਖ਼ଇඇՄࢉ

໰୊͕ߠఆతͳ౴͑Λ΋ͭ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ‫ ਺ج‬κ ͷଘࡏΛ௥Ճͨ͠ެཧ‫ܥ‬͸ແໃ६͔?

ఆཧ 27 (4) . θ ͕ਖ਼ଇ‫ Ͱ਺ج‬κ = θ+ = 2θ ͳΒ͹ɼκ ʹରँࣙͯ͠ nbdΔ2 -໰୊͸ߠఆతɽಛʹɼ࿈ଓମԾઆͷԼͰ͸ɼຊߘɼಛʹ 4 અͷଟ͘ͷ෦෼ʹ͓͍ͯɼՈຊએ޾ࢯɼ

ω1 ʹରͯ͠ nbdΔ2 -໰୊͸ߠఆతɽ໼ౡ޾৴ࢯͱͷ‫ڞ‬ಉ‫ڀݚ‬ͷ಺༰Λ΋ͱʹ͍͖ͤͯͨͩ͞

໰୊ 4. ZFC ͷΈ͔ΒɼnbdΔ2 -໰୊͕ߠఆతͱͳΔਖ਼ଇ

·ͨ͠ɽ͜͜ʹ‫ँײ‬ͷҙΛද͠·͢ɽඇՄࢉ‫ ਺ج‬κ ͷଘࡏΛಋ͘͜ͱ͸Ͱ͖Δ͔?
ࢀߟจ‫ݙ‬
ิ୊ 28. ਖ਼ଇඇՄࢉ‫ ਺ج‬κ ͱ n ∈ ω ʹରͯ͠ɼ࣍͸ಉ(1) R. Z. Buzyakova, Separation of a diagonal, Topology and Appl.
157 (2010), 352–358.

஋Ͱ͋Δɽ(2) F. Galvin and R. Telgársky, Stationary strategies in topological(a) ΄ͱΜͲ཭ࢄͳۭؒ Y Ͱɼκ × Y ͕ Δ-ύϥίϯύΫτͰ͋Δ͕ɼΔ -ύϥίϯύΫτͰͳ͍3Α͏ͳ΋ͷ͕ଘࡏ͢Δɽ(b) ΄ͱΜͲ཭ࢄͳۭؒ (Y, q) ͰɼY ͕ q ʹ͓͍ͯ
κ-nbdΔ ੑΛ΋͕ͭɼκ-nbdΔ3 ੑΛ΋ͨͳ͍΋ͷ͕ଘࡏ͢Δɽ

games, Topology and Appl. 22 (1986), 51–69.
(3) Y. Hirata, Orthocompactness implies Δ-paracompactness forthe product of a Δ-paracompact normal space and a compact
space, preprint.
(4) Y. Hirata, Dividing Δ-properties on monotonically normal
spaces, preprint.
(5) Y. Hirata, N. Kemoto and Y. Yajima, Products of monotonicallynormal spaces with various special factors, Topology and Appl.

(c) ͋Δू߹ D ্ͷ T 1 ϑΟϧλʔ F Ͱɼκ-nbdΔੑΛ΋͕ͭɼκ-nbdΔ ੑΛ΋ͨͳ͍΋ͷ͕ଘࡏ3͢Δɽ(d) κ ʹରͯ͠ nbdΔ3 -໰୊͕ߠఆతͳ౴͑Λ΋ͭɽ

164 (2014), 45–86.
(6) Y. Hirata and Y. Yajima, Separation of diagonal in monotonically normal spaces and their products, Topology and Appl., toappear.
(7) N. Kemoto and Y. Yajima, Orthocompactness and normality of
products with a cardinal factor, Topology and Appl. 49 (1993),‫ ܥ‬29. ΦʔιίϯύΫτͳ୯ௐਖ਼‫ ۭؒن‬X ͱύϥίϯύΫτͳ DC-like ۭؒ Y ͷੵ X × Y ͕ Δ-ύϥίϯύΫ
τͰ͋Δ͕ɼΔ3 -ύϥίϯύΫτͰͳ͍Α͏ͳ΋ͷ͕ଘࡏ͢ΔͨΊʹ͸ɼ͋Δਖ਼ଇඇՄࢉ‫ ਺ج‬κ ʹରͯ͠ɼnbdΔ3 ໰୊͕ߠఆతͳ౴͑Λ΋ͭ͜ͱ͕ඞཁे෼Ͱ͋Δɽ

141–148.
(8) R. Telgársky, Spaces deﬁned by topological games, Fund.
Math. 88 (1975), 193–223.
(9) Y. Yajima, Products of monotonically normal spaces with factors deﬁned by topological games, Topology and Appl. 159(2012), 1223–1235.

36

3M&I 多様系序論：個体アプローチ,
企業素粒子論とバランシング論
松井 正之*The 3M&I-Variety: Body-approach, Enterprise-Particle and Balancing
Issues
Masayuki MATSUI*

１．はじめに
一般に，森を見るのに，システム中心的アプローチと，

ネティクス(7)では，これらは＜通信と制御に関する理論＞類に相当するだろう．

個体中心的アプローチがある．前者は，各木を要素(点)２．3M&I 多様系問題と見て森を考えるのに対して(要素還元主義)，後者は各２．１ 必要多様度と拘束木を分解できない自律ある個体と見て森全体の関係を考多様系として，ここでは一般に Man ヒト(人)，えている．その原型であるステーション中心的アプロー

Material&Machine モノ(物)，Money カネ(金)と，チは，最初に CSPS 研究(1)で試みられ，体系化がなされInformation 情報(方法)からなる，3M&I システム(図１)ている(2)．

を想定する．このとき，最初の 3M は資源を表し，次の個体として企業を考えた例として，企業 3M&I 系であI は資源に関する情報(方法)を表しており，取りうる可能

る ERP/SCM 系が，この個体中心的アプローチによる多な状態の数は，多様性(variety)の空間をなしている．

センター問題として取り上げられる．これは，企業ネッ

この多様性を規定(拘束)する尺度として，情報理論よトワーク上での直列(SCM)対並列(ERP)の問題でもあり，り冗長度(redundancy)を導入して標準化の程度を表す

利益/コスト・バランシング問題として数値的に考察がなことができる．標準化は，個性化と統合化をその両端にされている．

もち，
この範囲内を変動している．
最近の社会でみると，

本総説では，上記の議論によって，3M&I(ヒト，モノ，

グロバリゼーションは異文明の標準化に向かっており，

カネと情報)からなる多様系への，個体中心的アプローチ

グローカリゼーションは，個性化との共存を模索している．

について多センター論と，そのバランシング試論をまとこの 3M&I 系が現存するには，必要多様度の法則(law

めている．この問題のタイプは，また物理学における素of requisite variety)(8)が成立していることが求められる．

粒子論の世界から，天文学にわたって，その原型が見ら

この法則は，端的にいえば，多様度だけが多様度を破壊．
れる（サービス体も含めて(3)）

することができるとか，情報なしには選択できないということである．他方，すべての自然法則は一つの拘束でこれが，本論の着眼視点であり，最初に企業素粒子論あり，拘束(冗長度)があるときにはいつも利得が得られる．

を提示している．すなわち，物理学（素粒子）の＜4 様態＞は，企業（3M&I）の＜4 極態＞と符合する．
他方では，F. W. テイラーは約 100 年前に，すでに＜
マネジメントは術(art)である＞と指摘している(4)．この点で，3M&I からなる企業のマネジメントは，3M&I 多様系の術であると考えられ(5)(6)，その知識とワザ(技)の体系からなることが求められる．N. ウィーナーのサイバ

教授 情報システム創成学科
Professor, Dept.of Information Systems Creation

図 1. 3M&I システム

２．２ 企業 3M&I 多様系
企業は，3M&I システム(図 1)から観ることができ，図3M&I 多様系序論：個体アプローチ, 企業素粒子論とバランシング論

2 のように表される(6)．図 2 は，企業が生産(モノ)を中心

３．3M&I と企業素粒子論に，人事(ヒト)，財務(カネ)の各部門からなり，これらが３．１ バランス・ソリューション

37

時間とともに行動するプロセスからなる．このプロセス

企業のバランス・ソリューション法の代表は，最近のを規定(組合せ/連結)するのが，方法(情報/品質)であり，

バランス・スコアカード(BSC) [10]であろう．これは，企戦略ともなり，マーケッティング活動をえて製品/サービ業を単なる利益目的と考えないで，エコロジカルルに生スを販売する．

存するための価値バランスを重視するときに有効である．

特に，単発的な 3M&I システムがプロジェクトと呼ばれるのに対して，(生産)企業は反復的な 3M&I システム

このアプローチをベースに，種々の理論の符合合わせを行い，整理したのが図３である．

であるのが普通である．反復的なシステムは，3M 資源

図３は，一つは BSC の理論，経営戦略論[11]と楕円交の構造的な次元とともに，動的な時間的次元として，情叉理論(9)(12)を符合させて，戦略パターンを加え合わせし報による計画，スケジューリング問題の部類や，戦略プたものである．また，これらの 3 理論と，ビジネス・コ

ロセスをもっている．

ンセプト 4 要素の組み入れによって，製品×企業のサス

マネジメントは，経営資源を一つのトータルシステム

テイナビリティ下での経済性(利益軸)と，信頼性(時間軸)の結合する過程であり，そこにはある種の組み合わせにの動的バランス・ソリューション法の体系化(13)を可能に関する方法，戦略等の多様性問題がある．システム的にしている．

は，これは多様性の術であると考えられる．この多様性

この図 3 の特徴は，
楕円交叉理論を基底にすることで，の増大を防止するためには，構造(拘束)として，規制，戦略ソリューションが点ではなく，面で与えられている制度などの制約が存在して，その範囲下での利益の最大ことである．その意味で，図 3 は経営者の戦略マップと化等が図られる(9)．

して，利益/コスト・バランシングに有効と考えられる．

図 2. 企業の 3M&I システム
図 3. バランス・ソリューション概要

図 4. 個体の 3M&I 系：エレメンタリー・ビュー

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

38３．２ 試論：企業素粒子論の概要

企業は，一般に 3M&I 要素からなっている目的システ
ムといわれる．ここで 3M とは，ヒト，モノ，カネ(物質粒子)であり，I とは情報(力を伝える粒子)である．ここでは，この視点から企業という個体(人工体)を取り上げ

図 6. 2 センター（MGM）モデルの例(13)て，物質の素粒子論と対比させて論じる ．
この 3M&I という 4 要素(粒子)は，企業のとりうる極

いま，図 7 のように販売（i=0），生産（i=1）の MGM(ポジション)によって，＜異なる 4 様態(場)＞を呈する．

を直列または並列に連鎖させたものを用いる．連鎖間で4 様態(4 つの力の相互作用)とは，松井理論(図 4，5)でいは情報(需要スピード)d を共有し，情報伝達遅れおよび製

う楕円交叉マップの４極態(収益最大，費用最小，LT 最品等の配送時間はないものとする．

大，LT 最小の場)である．さらに企業は，経済性(利益)Zと信頼性(ラグ)L を目的(ひも)にもっている．
これらから，企業の 16 要素と，物質の 16 粒子が対応をみる．17 番目の，物質に重さを与える粒子である“ヒッグス”は，企業の“利益”（＝収益－費用)に相当する．
また，そうすると重力を伝える“グラビトン”は，企業の“信頼生”（タイムラグ）に相当するだろう．

図 7. 直列モデル(左)と並列モデル(右)図 4 はこの企業素粒子論のまとめであり，図 5 の楕円交叉理論と対比することにより，符合対応していること

ここで，直列(SCM)と並列(ERP)の違いは，前者は複数がわかる．また，そのバックボーンとして，松井の式の企業体での利益(限界利益)の統合最適化を図るが，一方（W=ZL）の存在がみられる．

後者は，生産と販売をひとつの企業で連携する場合と考え

なお，上位における質点のニュートン力学と，個体の松井の式との関係は付録に示されている．

る．そのため，連鎖間取引は発生せず，それぞれの部門における運用費用のバランシングが注目される．
直列，並列とも，図 8，9 から需要スピード（サイクルタイム）d に関して最大値を持つことがわかる．直列モデ
ルでは，EN1≒EN2 のときに利益最大化になっている（図 8)．並列モデルでは，図 9 より EC1≒EC2 のとき利益最大化となり，図 8 と併せるとある種のサドル問題が発生している．

図 5. 楕円交叉理論と松井の式（W=ZL）

４．多センターの場合

図 8. 直列モデルの利益最大化(m =0.53, m =0.73 )

４．１ 製販：直列対並列系
2 センター（MGM）では，サプライ・チェーンを販売企業と生産企業のマネジメント・ゲームモデル(MGM)の 2 連鎖させた企業系モデル（図 6）が考えられる[14]．この直列タイプで連鎖している SCM に対して，ERP のように販売と生産部門が同一企業内で連携するような並列モデルも考え，利益バランシング問題を取り上げる．

図 9. 並列モデルの利益最大化(m =0.40, m =0.50)

3M&I 多様系序論：個体アプローチ, 企業素粒子論とバランシング論
表 1 SCM バランシング表 (

,

39

)

販売企業 組立企業 m1
0.08 0.09 0.1 0.11 0.12 0.13 0.14 0.15 0.16 0.17 0.18 0.19 0.2 0.21 0.22 0.23 0.24 0.25 0.26 0.27 0.28 0.29 0.3 0.31 0.32 0.33 0.34 0.35 0.36
m0
EN0
EN1
7.661 7.776 7.887 7.993 8.094 8.191 8.281 8.366 8.444 8.516 8.581 8.637 8.686 8.726 8.756 8.776 8.785 8.782 8.766 8.734 8.685 8.615 8.52 8.396 8.234 8.025 7.757 7.757 7.411
0.01 7.32796 EN0+EN1 14.99 15.1 15.21 15.32 15.42 15.52 15.61 15.69 15.77 15.84 15.91 15.97 16.01 16.05 16.08 16.1 16.11 16.11 16.09 16.06 16.01 15.94 15.85 15.72 15.56 15.35 15.08 15.08 14.74
EN0/EN1 0.957 0.942 0.929 0.917 0.905 0.895 0.885 0.876 0.868 0.86 0.854 0.848 0.844 0.84 0.837 0.835 0.834 0.834 0.836 0.839 0.844 0.851 0.86 0.873 0.89 0.913 0.945 0.945 0.989
0.02 8.14475 EN0+EN1 15.81 15.92 16.03 16.14 16.24 16.34 16.43 16.51 16.59 16.66 16.73 16.78 16.83 16.87 16.9 16.92 16.93 16.93 16.91 16.88 16.83 16.76 16.66 16.54 16.38 16.17 15.9 15.9 15.56
EN0/EN1 1.063 1.047 1.033 1.019 1.006 0.994 0.984 0.974 0.965 0.956 0.949 0.943 0.938 0.933 0.93 0.928 0.927 0.927 0.929 0.933 0.938 0.945 0.956 0.97 0.989 1.015 1.05 1.05 1.099
0.03 8.39419 EN0+EN1 16.06 16.17 16.28 16.39 16.49 16.58 16.68 16.76 16.84 16.91 16.97 17.03 17.08 17.12 17.15 17.17 17.18 17.18 17.16 17.13 17.08 17.01 16.91 16.79 16.63 16.42 16.15 16.15 15.81
EN0/EN1 1.096 1.08 1.064 1.05 1.037 1.025 1.014 1.003 0.994 0.986 0.978 0.972 0.966 0.962 0.959 0.956 0.955 0.956 0.958 0.961 0.967 0.974 0.985
1 1.019 1.046 1.082 1.082 1.133
0.04 8.49226 EN0+EN1 16.15 16.27 16.38 16.49 16.59 16.68 16.77 16.86 16.94 17.01 17.07 17.13 17.18 17.22 17.25 17.27 17.28 17.27 17.26 17.23 17.18 17.11 17.01 16.89 16.73 16.52 16.25 16.25 15.9
EN0/EN1 1.109 1.092 1.077 1.062 1.049 1.037 1.025 1.015 1.006 0.997 0.99 0.983 0.978 0.973 0.97 0.968 0.967 0.967 0.969 0.972 0.978 0.986 0.997 1.012 1.031 1.058 1.095 1.095 1.146
0.05 8.52156 EN0+EN1 16.18 16.3 16.41 16.51 16.62 16.71 16.8 16.89 16.97 17.04 17.1 17.16 17.21 17.25 17.28 17.3 17.31 17.3 17.29 17.26 17.21 17.14 17.04 16.92 16.76 16.55 16.28 16.28 15.93
EN0/EN1 1.112 1.096 1.081 1.066 1.053 1.04 1.029 1.019 1.009 1.001 0.993 0.987 0.981 0.977 0.973 0.971 0.97 0.97 0.972 0.976 0.981 0.989
1 1.015 1.035 1.062 1.099 1.099 1.15
0.06 8.50909 EN0+EN1 16.17 16.28 16.4 16.5 16.6 16.7 16.79 16.88 16.95 17.03 17.09 17.15 17.2 17.23 17.27 17.29 17.29 17.29 17.28 17.24 17.19 17.12 17.03 16.9 16.74 16.53 16.27 16.27 15.92
EN0/EN1 1.111 1.094 1.079 1.065 1.051 1.039 1.028 1.017 1.008 0.999 0.992 0.985 0.98 0.975 0.972 0.97 0.969 0.969 0.971 0.974 0.98 0.988 0.999 1.014 1.033 1.06 1.097 1.097 1.148
0.07 8.46592 EN0+EN1 16.13 16.24 16.35 16.46 16.56 16.66 16.75 16.83 16.91 16.98 17.05 17.1 17.15 17.19 17.22 17.24 17.25 17.25 17.23 17.2 17.15 17.08 16.99 16.86 16.7 16.49 16.22 16.22 15.88
EN0/EN1 1.105 1.089 1.073 1.059 1.046 1.034 1.022 1.012 1.003 0.994 0.987 0.98 0.975 0.97 0.967 0.965 0.964 0.964 0.966 0.969 0.975 0.983 0.994 1.008 1.028 1.055 1.091 1.091 1.142
0.08 8.3971 EN0+EN1 16.06 16.17 16.28 16.39 16.49 16.59 16.68 16.76 16.84 16.91 16.98 17.03 17.08 17.12 17.15 17.17 17.18 17.18 17.16 17.13 17.08 17.01 16.92 16.79 16.63 16.42 16.15 16.15 15.81
EN0/EN1 1.096 1.08 1.065 1.051 1.037 1.025 1.014 1.004 0.994 0.986 0.979 0.972 0.967 0.962 0.959 0.957 0.956 0.956 0.958 0.961 0.967 0.975 0.986
1 1.02 1.046 1.083 1.083 1.133
0.09 8.30497 EN0+EN1 15.97 16.08 16.19 16.3 16.4 16.5 16.59 16.67 16.75 16.82 16.89 16.94 16.99 17.03 17.06 17.08 17.09 17.09 17.07 17.04 16.99 16.92 16.83 16.7 16.54 16.33 16.06 16.06 15.72
EN0/EN1 1.084 1.068 1.053 1.039 1.026 1.014 1.003 0.993 0.983 0.975 0.968 0.962 0.956 0.952 0.948 0.946 0.945 0.946 0.947 0.951 0.956 0.964 0.975 0.989 1.009 1.035 1.071 1.071 1.121
0.1 8.19048 EN0+EN1 15.85 15.97 16.08 16.18 16.28 16.38 16.47 16.56 16.63 16.71 16.77 16.83 16.88 16.92 16.95 16.97 16.98 16.97 16.96 16.92 16.88 16.81 16.71 16.59 16.42 16.22 15.95 15.95 15.6
EN0/EN1 1.069 1.053 1.039 1.025 1.012
1 0.989 0.979 0.97 0.962 0.955 0.948 0.943 0.939 0.935 0.933 0.932 0.933 0.934 0.938 0.943 0.951 0.961 0.976 0.995 1.021 1.056 1.056 1.105
0.11 8.05376 EN0+EN1 15.71 15.83 15.94 16.05 16.15 16.24 16.34 16.42 16.5 16.57 16.63 16.69 16.74 16.78 16.81 16.83 16.84 16.84 16.82 16.79 16.74 16.67 16.57 16.45 16.29 16.08 15.81 15.81 15.47
EN0/EN1 1.051 1.036 1.021 1.008 0.995 0.983 0.973 0.963 0.954 0.946 0.939 0.932 0.927 0.923 0.92 0.918 0.917 0.917 0.919 0.922 0.927 0.935 0.945 0.959 0.978 1.004 1.038 1.038 1.087
0.12 7.89444 EN0+EN1 15.56 15.67 15.78 15.89 15.99 16.08 16.18 16.26 16.34 16.41 16.48 16.53 16.58 16.62 16.65 16.67 16.68 16.68 16.66 16.63 16.58 16.51 16.41 16.29 16.13 15.92 15.65 15.65 15.31
EN0/EN1 1.03 1.015 1.001 0.988 0.975 0.964 0.953 0.944 0.935 0.927 0.92 0.914 0.909 0.905 0.902 0.9 0.899 0.899 0.901 0.904 0.909 0.916 0.927 0.94 0.959 0.984 1.018 1.018 1.065
0.13 7.7118 EN0+EN1 15.37 15.49 15.6 15.7 15.81 15.9 15.99 16.08 16.16 16.23 16.29 16.35 16.4 16.44 16.47 16.49 16.5 16.49 16.48 16.45 16.4 16.33 16.23 16.11 15.95 15.74 15.47 15.47 15.12
EN0/EN1 1.007 0.992 0.978 0.965 0.953 0.942 0.931 0.922 0.913 0.906 0.899 0.893 0.888 0.884 0.881 0.879 0.878 0.878 0.88 0.883 0.888 0.895 0.905 0.919 0.937 0.961 0.994 0.994 1.041
0.14 7.50481 EN0+EN1 15.17 15.28 15.39 15.5 15.6 15.7 15.79 15.87 15.95 16.02 16.09 16.14 16.19 16.23 16.26 16.28 16.29 16.29 16.27 16.24 16.19 16.12 16.02 15.9 15.74 15.53 15.26 15.26 14.92
EN0/EN1 0.98 0.965 0.952 0.939 0.927 0.916 0.906 0.897 0.889 0.881 0.875 0.869 0.864 0.86 0.857 0.855 0.854 0.855 0.856 0.859 0.864 0.871 0.881 0.894 0.911 0.935 0.967 0.967 1.013
0.15 7.27222 EN0+EN1 14.93 15.05 15.16 15.27 15.37 15.46 15.55 15.64 15.72 15.79 15.85 15.91 15.96
16 16.03 16.05 16.06 16.05 16.04 16.01 15.96 15.89 15.79 15.67 15.51 15.3 15.03 15.03 14.68
EN0/EN1 0.949 0.935 0.922 0.91 0.898 0.888 0.878 0.869 0.861 0.854 0.848 0.842 0.837 0.833 0.831 0.829 0.828 0.828 0.83 0.833 0.837 0.844 0.854 0.866 0.883 0.906 0.938 0.938 0.981

表 2 ERP 対 SCM 利益バランシング

0.05
0.24
0.12
0.05
0.33
0.1
ERP
EN0(販売) EN1(組立)EN2(加工)EC0(販売) EC1(組立) EC2(加工)8.521562 8.78547338 9.119624
1.478438 5.511229 7.844724

SCM(a)利益バランシング

４．２ ERP 対 SCM タイプ
次に，この 2 センターからなるマネジメント・ゲーム

表 1 は，3 センター問題を把握するために考案されたモデル（MGM）の 3 センター化モデル(15)を考える．同

バランシング表である(双曲線タイプ)．m0(販売)，m1(組様に，ERP タイプと SCM タイプとの利益(限界利益)比較，立)を軸にとり EN0≒EN1（誤差 5%）の部分のセルと考察を行い，その特徴を明らかにすることで，これから

EN0+EN1 が最大(誤差1%)の部分のセルを色付けしている．
このバランシング表を使い，3 センターをそれぞれ組の企業連携戦略に役立てばと考える．
例として，販売(i=0)，組立(i=1)，加工(i=2)からなる 3

み合わせることによって利益最大となる各企業の処理時センターモデル(図 10)を用いる．このとき，ERP モデル

間を求める．その際，ERP モデルにおいては，各部門のは組立と販売，加工をひとつの企業で連携し，企業内のEC の相対割合を変えて利益最大化を行った結果が，表

費用最小化を目指す．一方，SCM モデルは複数の企業体

２で得られている．
表 1，2 から SCM モデルにおいては利益バランシングでの利益の統合最適化を目指す．
このデルタイプでは，VMI(ベンダー在庫管理)方式をと楕円理論(14)(15)が成立しているが，ERP モデルの利益最導入し，加工での待ちが基準在庫量を超える際は外注（確

大化においては相対費用のバランシングと楕円理論(双率 PN2）に出し，外部市場で部品を調達する．また，加曲線タイプ)(16)が見られる．

工企業ではロット生産を行うものとし，連鎖間では情報を共有し情報の遅れおよび製品等の配送時間は無視でき(b) EN と LT，BT の比較
次に，利益 EN を経済性の指標とし，リードタイム LT

るものとする．

と稼働率 BT を信頼性の指標として比較を行っている．

PN2

図 11 と図 12 は平均到着間隔時間 d を変化させたときの
N2－1

Q

加工

各モデルの EN と LT の変化を表したものである．

(m2)

図 11 より，各需要 d において経済性の面 EN に関して
ERP モデルがより優れていることが分かる．また，BT

販売
d

d

注文残

m0

N1－1
組立
(ｍ1)

直納

図 10. デルタイプの製版モデル例

N2に関しては，2 つのモデルで差が見られなかったが，図12 より各需要 d において，もう一つの信頼性の面 LT に

外部市場

関して SCM モデルがより LT が短く，信頼性の面で優れていることが分かる．

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

4060

平均の関係があると考えられ，サイクル・タイム下でもこの関50係から，均衡点は各個体が平等であるという仮説が考えら

ＥＮ

40

ERP

30

れる．

SCM

ｄ

20

従来の MGM(個体)チェーンの研究から，この平等の意

10

味は，直列系では各個体の利益追求で等しくなるサイクル・

0
0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

d

タイムのときに，チェーンの利益も最大になるwin-win関係
である．このサイクル・タイムが，チェーンの需給スピードで

図 11. ERP と SCM の EN の比較あり，見えざる手に相当する．並列系では，各個体コスト追87求で等しくなるときにチェーンの利益も等しく，最大化する．

6

ＥＴ

5

ERP
SCM

4
3

５．２ 伝統的対メジアン法
経営工学分野での伝統的なアプローチは，表３にまと

2
1

めて要約をされている．最近のサイクル・タイムとバッ

0
0.3

0.4

0.5

0.6

d

0.7

0.8

0.9

1

図 12. ERP と SCM の LT の比較

ファを同時に決められるアプローチ③(SALPS))は，シス
テム的で実用的と考えられる．
また，ここで提案されるアプローチ④は，算術平均では５．メジアン・バランシング法

なく，メジアン(カメレオン基準)によるものである．このメジア

５．１ システム・バランシング問題

ンは，(正味)作業時間に余裕率を加えたピッチタイム（１）式

対象としているのは，離散系の個体ネットワーク，すなわに相当すると考えられる．

ち個体中心的アプローチ(BCA)によるネットワーク問題であり，従来のコンベヤ系へのステーション中心的アプロー

ピッチタイム＝正味作業時間(算術平均)＋バランスロス(組余裕率)

チ(SCA)(１)(2)の発展形である．ここでの個体とは，工程，工＋その他の余裕率

場，家計，企業などの人工体を示して，この問題におけるメ
ジアン・コントロール法は，神大紀要(17)で解説されている．

（1）

表 3. 伝統的対確率的アプローチ問題

ここでは，各個体がメジアン・コントロールされた場合のネットワーク系のバランシング問題を考えている(18)．最初に，前提となるバランシングの定義と仮説の要約を与えてから，
経営工学分野における従来のライン・バランシング法との対応が指摘され，このメジアン・アプローチの位置づけがなされている．
最初に，コンベヤ系の BCA 研究に対するメジアン・バラ
ンシング法が示される．この問題のメジアンは，IE でのピッ提案法の場合では，メジアン値(MI)は，新聞売り子モデ
ルより，個体 i の確率分布 Fi(t)がカメレオン基準( )を満たす次式として求められる．

チタイムに相当すると考えられ，この簡易なサイクル・タイムの決定例が与えられている．従来の伝統的なピッチタイム

Fi ( MI i ) の決め方は，経験的な試行錯誤法であった．

 3  1  i (0   i  1) ,
 2  3

次に，この方法は企業系チェーンにおける限界利益(メジi =1, 2, …,K(2)アン)のフローバランシング問題にも対応することから，この発展につながる試み（在庫ケース）が与えられている．これ

ただし，j (j=1,2,3)は，与えられたペナルティであり，K は個は，クラウド環境下で可能となる有用な世界と考えら体の総数である．

れ，さらにより大規模な社会・経済ネットワークの見えざるバ

以下では，複数の K 個体からなるネットワークのバランシ

ランシング問題にも広げられる．

ング法を検討している．企業系のサプライ・チェーンの場合，

バランシングとは，ここでは｢対象システムにおける集中化(bottlenecked)対分散化(balanced)の過渡的な非均衡化状態(umequilibriuming)からの安定化調整である｣とする(18)．他方，個体間においては，一般的に相加平均と相乗

その模式図は図 13（K=4)で示される．ここで，次式になる．
+

+ …+

→

min
d

i=1, 2, …,K(3)

3M&I 多様系序論：個体アプローチ, 企業素粒子論とバランシング論

41

この理由として，新法を適用するに当たり，２つのモデル間の費用係数の対応付けが完全にできていないことが挙げられる．他方，図 14 は，別のアプローチ③により求められた結果である．これらより，ボトルネック工程②，⑤は，表4 のβ２，β５と対応していることがわかる．すなわち，メジアン・バランシング法である提案法の妥当性がわかる．
表 4 メジアン・バランシングの検証

図 13. クラウド環境下のメジアン・
バランシング問題（d:需給スピード）

バランシング解は|
特に ，=|=|∙|=⋯=|

=⋯=

=

|である．
=

のとき，

=⋯=

(完全バランシング状態)である．
６．直列タイプのバランシング
６．１ 組立ライン・バランシング問題
通常のコンベヤ系である ALS(9)(12)における確率コスト
アプローチとして，費用が遊休・遅れに比例しないか，
あるいは時間に比例するかが異なる，ストッパーのあるモデルがある．この，ALS については新聞売り子問題の解法を用いることで，最適なサイクル・タイムを費用計数のみで決定することができる(19)．
定式化例は，目標サイクル・タイムに対して遊休・遅れが発生した場合，遊休時間・遅れ時間の長さに関係な
く一定額のコストがかかるというモデルである．この評
図 14. ピッチ・ダイアグラムとバッファ例(9)価式は，以下のとおりになる．
K

d



i 1

0

d

EC (d )   ( 1d   2  fi ( x)dx  3  fi ( x)dx).
(4)
ここで式(4)を d で微分し，= 0 とおくことで式(5)を得

1 K ．
f i (d ) 3  2i 1あるフランチャイズ SCM のデータをもとに考える(図15) [20]．いま，入荷量，出荷量，在庫量をそれぞれ，工場(倉庫)が商品を入荷した量，出荷した量，商品が保管されている量とする．工場(M 社)の t 期での出荷量は，倉庫(N 社)

る．
K

６．２ 企業チェーン・バランシング例の t 期での入荷量となる．
(5)

商品の入荷

(I1t)

よって，式(4)を満たすようなサイクル・タイム d がこ

Ｍ

商品の出荷

(O1t)
工場
在庫(Ｌ1t)のモデルにおいてコストを最小にすることができる最適

商品の入荷サイクル・タイムであると考えられる．これは，式(3)の(I2t)が利用される．このときのシミュレーション結果は以下の表４で示す．提案法で求めたサイクル・タイムは d = 1.4 のとき，

商品の出荷
(O2t)

図 15. 2 企業チェーン・システムの例

代用とする．
組立ラインシステム（ALS）のシミュレータである SALPS

Ｎ

倉庫
在庫(Ｌ2t)このとき，このバランシング評価として次式を式(3)の代用と考える．
M 工場在庫+N 倉庫在庫→min(6)

SALPS でシミュレーションをして得られた最適サイクル・タ

ただし，各在庫は各新聞売り子問題の解とし，総和の最小イムはｄ= 1.3となり，両者にはサイクル・タイムで0.1の誤差は化を行うこととする．

ある結果となった．また，総費用にもあまり差が見られない．

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

42

この直列 SCM 系において，M 工場と N 倉庫からなる

参考文献

−

戦略図表

(1) Matsui, M., CSPS Model: Look-Ahead Controls

をとり，入荷量や出荷量，and Physics, International Journal of Production−

戦略図表が，取り上げられる．

は行や列に小売，倉庫の,在庫量など必要な情報をマトリックスの形で表示したもResearch, Vol.43, No.10, pp.2001-2025 (2005)のである．表中のバランスとは，在庫の変動が年間平均(2) Matsui, M., Conveyor-Like Network and Balancing,

在庫量に比べ，どのくらい差があるのかを見るための指by Savares, A. B. (ed), Manufacturing Engineering,
NOVA, pp.65-87 (2011)

標の在庫量は各月の月末在庫量である．
つまり，表５は，小売の や倉庫の の値をいろいろ(3)Stamp, D. , The Invisible Assembly Line Boosting

変化させて個別に入荷量や出荷量，在庫量等の値を求めWhite-Collar Productivity in the New Economy,

た結果をマトリックス表の形でまとめたものである．表５から，各月の工場在庫と倉庫在庫の

,

値は，一部

の月(７，９，４月)を除いて，ほぼ同じ傾向(値)が見られAmacom, NY, 1995
(4) F. W. テイラー著，上野一郎訳編：科学的管理法，産業能率大学出版部，1969 年(5) 松井正之：確率的マネジメントと設計序論(1)(2)，日る点が注目される．
また，このときの年間平均在庫量は 5176 であり，実績在本経営工学会秋季予稿集，pp.43-44, 62-63 (1977)

庫量 8074 に比べて少なく，メジアン・バランシング法の効(6) 松井正之・由良憲二：基礎経営システム工学，共立果性を示している．ただし，この結果は出荷量が制御できないものとし，入荷量で在庫を制御した場合である．

出版，2002 年(7) N. ウィーナー著，池永・彌永・室賀・戸田共訳：サイバネティクス―動物と機械における制御と通信，第

−

表5

引継ぎ在庫
工場在庫(β)
倉庫在庫(β)
出荷量
入荷量
在庫量
バランス
品切れ
引継ぎ在庫
工場在庫(β)
倉庫在庫(β)
出荷量
入荷量
在庫量
バランス
品切れ

2 版，岩波書店，1962 年

戦略図表の例

6月
7月
8月
9月
10月
11月
7000
5595
7874
6632
5624
8782
58(0.4) 907(0.5) 1010(0.6) 2314(0.7) 1418(0.5) 897(0.5)
278(0.4)
9(0) 2057(0.5) 1542(0.4) 1607(0.4) 866(0.4)
77237318 14356 18485
9122 15245(8) W. R. アシュビ―著，篠崎・山崎・銀林共訳：サイバ
ネティクス入門，宇野書店，1967 年(9) 松井正之：生産企業のマネジメント―利益最大化と工場理学，共立出版，2005 年

1059
336

2640
916

9549
3067

15710
3857

6522
3025

8227
1763

(10)Kaplan, R. S. and Norton, D. P., The Balanced

78178
0

84974
0

54502
0

47241
0

58050
0

61907
0

Scorecard: Measure that Drive Performance, HBR,

12月
1月
2月
6104 10636
5856
1851(0.5) 254(0.5) 2577(0.5)

3月
4月
5月
13343 12626
7510
91(0.3) 2307(0.1) 2837(0.5)

1490（0.4) 1233(0.4) 883(0.4)
11201 19609 13748

96(0.4) 1386(0.4) 2207(0.5)
23422 13055
9904

8438
3341

10460
1487

11352
3460

10266
187

4122
3693

6911
4517

23779
0

75988
0

35552
0

126559
0

83958
0

29870
0

Jan.-Feb., pp.71-79 (1992); 邦訳｢新しい経営モデル
バランス・スコアカード｣, DHBR, 2003 年 8 月号
(11)加藤俊彦・青島矢一：競争戦略論(１)，一橋ビジネス
レビュー，SUM.-AUT., pp.102-114 (2000)(12)Matsui,

M.,

ManufacturingandServiceEnterprise with Risks: A Stochastic Management
Approach, Springer, 2008(13)Matsui,

M.,

ManufacturingandService７．まとめと今後Enterprise with Risks II: The Physics and大学に入学して間もなく，N. ウィーナーの｢サイバネティ

Economics of Management, Springer, 2014

クス｣に出会い，その洗礼を受けた．これが，本総説の原点にあり，このささやかな仕事が，W. R. アシュビー(8)による＜多様性＞論や，また最近の IoT（internet of thinps）などの発展につながっていければ幸いである．
今後は，企業系だけでなく，経済系への個体中心的アプ(14)古川淳悦：2MGM モデルの利益バランシング分析，
電気通信大学卒業論文予稿，2008 年(15)堀川敏志：ERP モデル対 SCM モデルのバランシン
グにおける利益比較と考察，電気通信大学卒業論文予稿，2010 年

ローチも展開してゆきたいと考えている．世界は，ますます(16)片山俊宏・松井正之：直並列 K センターモデルの利

グローバリゼ―ションが進行しており，閉システム下（地球益バランシング考察，日本 OR 学会春季アブストラク

は 1 つ）でのワールドワイドな分業とバランシング（効率対ムダ）の問題が生じてきつつある．全体対各個体の相対論的な存在が問われている．

ト集，pp.142-143(2010)(17)松井正之：効率対ムダ世界におけるカメレオン基準とメジアン・コントロール法，神奈川大学工学研究所

3M&I 多様系序論：個体アプローチ, 企業素粒子論とバランシング論

所報，No.36, pp.40-45 (2013)，
慣性↔定常性（松井ロジック）(18)松井正之：メジアン(カメレオン基準)・バランシング(松井の式)

W=

法―コンベヤ生産系から企業系チェーンに向けて，日本経営工学会春季予稿集，pp.16-21 (2014)↔W=：運動量保存則(リードタイム)(19)結城拓也：確率コストアプローチによるシステム・
バランシング研究，電気通信大学修士論文予稿，2010②

第 2 法則（ニュートンの運動方程式）
力(F)：

年

=

(20)福富浩太：ある企業連携チェーンにおける基準在庫③

質量( ) ↔ L：平均在庫量(位置ポテンシャル)①

第 1 法則（慣性の法則）=（＝ma, a: 加速度）第 3 法則（作用・反作用の法則）(作用力)＝

ここでは，質点のニュートン力学と個体の松井の式と速度( ) ↔ Z：サイクル値(スピード間隔))= ( )＝Z(↔

の対比関係を示している．ただし，ここで以下とする．

(松井の式)，ただし(＝W)：リードタイム

分析，電気通信大学修士論文予稿，2011 年
付録：ニュートン力学(質点)対松井の式(個体)

43

↔

=

(反作用力)：（ケプラーの）楕円理論（天体の軌道は，楕円，双曲線，放物線に分かれる．
― [14][15][16]参照）

44

小型電気自動車のための CFRP ボディと車両制御の融合技術開発
林 憲玉＊ 竹村 兼一＊ 山崎 徹＊
中村 弘毅＊＊ 加藤木 秀章＊＊ 高山 英一＊＊＊

Development of Vehicle Control and CFRP Chassis for Micro Electric Vehicles
Hun-Ok LIM＊ Kenichi TAKEMURA＊ Toru YAMAZAKI＊
Hiroki NAKAMURA＊＊ Hideaki KATOGI＊＊ Eiichi TAKAYAMA＊＊＊

１．はじめに
近年，様々な電気自動車(Electric Vehicle: EV)が市場に普及しつつある．EV は内燃機関自動車と比較し，車両を構いるが，キャビンに用いる CFRP と車体を構成するチュー
ブラーフレーム構造の金属部材を接合することができる部材を開発する必要がある．

成する部品点数が少なく，排気ガスを車両から排出しない

また，自動車は一般的にホイールベースやトレッドを長ため環境負荷が小さい．また，電気モータはトルク応答がくすることで安定化し，短くすることで小回りが利く．そ内燃機関に比べて速いため，発生したトルクを高速かつ正のため，小型自動車は都市部において小回りが利くといっ

確に制御でき，自動運転などの車両制御技術が応用しやす

た利点がある一方で，姿勢が不安定になりやすく，ピッチ

い．しかし，航続距離は内燃機関自動車に劣り，充電にかングやローリング振動が発生しやすい．しかし，電気モー

かる時間が長いなどの課題があるため，一度の走行が短い

タの即応性を利用した姿勢安定化制御によってこれらの振都市交通への応用がより適していると考えられる．

動を抑えることが期待できる．

このような背景から EV の中でも，近距離，短時間でのさらに，車両を小型化することによって冗長性が少なく使用に限定した 1 人から 2 人乗りの新しい移動手段としてなり，利用範囲が限定されてしまうことも生産性の点から小型 EV(Micro Electric Vehicle: MEV)が注目されている．一は問題となる．MEV の用途としては，手軽さを活かして般生活における車での一日当たりの移動距離は，約 6 割が主婦や高齢者の買い物や送迎や，省スペースで小回りが利

半径 10km 圏内となっており，車両に搭乗する人数も 2 人

くことを活かした配達など業務での使用，観光地での観光

以下が大半を占めている．また，国土交通省は軽自動車よ

客の移動手段，カーシェアリングなどが想定される．これり小型で 1 人もしくは 2 人乗りの自動車の新たな車両規格

らの需要に対応するためにはベースのプラットフォームは(1)の導入を決定 している．
しかしながら，小型電気自動車普及を妨げる障害が数多く存在する．
まず，
軽自動車よりも小型な車体であるため，共有しながら目的ごとにバリエーションが必要である．つまり，低コストで設計変更が容易な構造で小ロット多品種生産を実現することが望まれる．

衝突に弱い．車体の小型軽量化と高剛性化を両立するため

現在市販されている電気自動車開発は，制御システム設には複合材料などの新素材の利用が必要不可欠である．キ

計における明確なプラットフォームが存在しないため，開ャビンに比強度及び比剛性に優れる炭素繊維強化プラスチ

発の手法や手順は各企業の裁量に任されている．
そのため，ック(CFRP)を用いることで，軽量かつ高い安全性を有する

大学など外部の機関や一般人が制御システムに変更・改良

小型電気自動車を製作することが可能になると期待されてを施すことは困難である．そこで，制御プログラムを一定*教授 機械工学科
Professor, Dept. of Mechanical Engineering**助手 機械工学科
Research associate, Dept. of Mechanical Engineering*** 高山自動車
Takayama carの範囲に分けてモジュール化することにより，複数の制御プログラムの統合・開発を容易にする「汎用制御プラットフォーム」を考案する．
このように，小型電気自動車が普及するにはクリアすべき課題がいくつかある．そこで，本研究では車両の定員 2小型電気自動車のための CFRP ボディと車両制御の融合技術開発

45

人まで，半径 10km 以内の短距離走行を想定した小型電気トルクを発生させるのに必要なモータトルクを機構のモデルベー

自動車の開発を目的とする．しかし，前述のようにクリア

ス制御により算出し，動力のモータに送る．

すべき課題がいくつかあるため，各研究室の特長を活かしてそれぞれの課題に取り組む．
本報では，小型電気自動車開発のための要素技術研究として以下の 5 点について報告する．
1)制御モジュール構築
2)車両ピッチング制御に関する検討
3)CFRP と金属部材を接合可能な部材の設計・製作・評価
4)小型自動車の試作プラットフォーム製作
5)学生フォーミュラ車両製作を通じた学生の実践的ものづ
くり能力の向上
はじめに，本姿勢安定化制御則を単一の制御用モジュールとして汎用制御プラットフォームの一部に組み込み，本プラットフォームの有用性を示す．そして，模型車両を用いた走行実験を行い，ピッチング振動の抑制効果について

図 1 汎用制御プラットフォーム概要図

検討する．次に，CFRP を用いた MEV を開発するため，以上の三種類のモジュールで汎用制御プラットフォームが構成

CFRP と車体を構成するチューブラーフレーム構造の金属される．三種類のモジュールの中で，車両モジュールに姿勢安定部材を接合することができる部材を設計製作し，その性能化制御を組み込み，次節で詳しく説明する．

について評価を行う．また，提案した需要に即した MEVの試作機を設計し，企業と連携してその製作を進める．

３．車両のピッチング制御に関する検討

さらに，学生の実践的ものづくり能力向上のために行っ

ここでは，ホイールベースの短い車両の問題点の一つであるピ

た，学生フォーミュラ車両製作に関する取り組みについて

ッチング振動について，駆動モータによる制御を行いその有効性報告する．

を検討する．
3.1 車両姿勢安定化制御モデル

２．制御用モジュール構築

最適レギュレータを用いて走行中に発生するピッチング振動を車両制御の統合・開発を容易にするための汎用制御プラットフ抑制する．自動車を安定化させるために，図2 のような自動車モ

ォームを考案する．その汎用制御プラットフォームの概要を図 1

デルを考え，状態空間方程式を組み立てる．モデルの状態方程式に示す．ハードウェア入出力に関連する部分とそうでない部分をを式(1)と(2)に示す．式(1)の左辺は重心点の垂直方向の変位と速度，切り分けることで，センサ等ハードウェアの交換・追加を容易に

ピッチ軸周りの角度と角速度から構成される4 次元の状態変数でする．ハードウェア入出力に関連しない部分を役割に応じて3 段ある．また入力はタイヤ軸でのトルクT を意味する．

階に分割する．
入出力に関連しない3 つの制御モジュールの詳細を以下に述べる．一つ目は走行環境モジュールである．このモジュールでは，車両周辺の状況を考慮した上で車両の行動を決定するための役割を担う．ドライバーが運転する車両だけでなく，周囲を走行している別の車両や障害物に基づいた制御を行う．二つ目は車両全体の状態を制御するためのモジュールである．走行環境モジュールから出力された車両周辺の状態から，必要と判断した車両の推進力を実現しつつ車両を制御するのに必要なトルクを出力する．トラクション制御などはこれに該当する．三つ目はモータ・電動パ
ワーステアリング・ブレーキなど機構のモデルに基づいた制御モジュールである．車両全体を制御するため，指示されたタイヤ軸

図 2 自動車モデル

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

460 Z  
K  Kr    f
Z
M
 
0
  K f  Kr     L
I






1
C f  Cr

0

L

M
0

K  K 
f

r

2M
0

  L C  C   L K  K 
f

r

I

2

f

r

2I



0

機体はアルミフレームで構成されている．駆動には，左右の後C  C   Z   0 

 Z
0
2M
     0 T1    1 
C f  Cr     L2
   I 
2I


輪に一つずつ搭載しているブラシレスDC モータ使用している．ス

テアリングには，サーボモータを使用し，ラックとピニオンを介(1)

手できなかったため，ばねとダンパーの両方の性質を持つ，サミ

L

f

r



して前輪を操舵する．またサスペンションは適しているものが入ニ社製の「防振ダンパーばね」を使用した．センサやコントロー

1
0
y
0

0

0 0 0  Z   0    1 0 0  Z  0 T
0 1 0    0    10 0 1   
I 

(2)

ラ，バッテリなどのハードウェアを搭載したアルミ板の四方に防振ダンパーばねを装着する事で，自動車のサスペンションの機能を再現している．この防振ダンパーばね用いたサスペンションは，実際の自動車と構造が異なるが，モデル上は第 3.1 節で導出した

これらを基に最適レギュレータを用いてコントローラを設計する．状態変数と入力の両者のバランスをとるために評価関数 J を用い，状態変数と入力にかかる行列Q とR をそれぞれ調整する．
行列Q は4 次元の対角行列である．行列R は入力の次元と同様に自動車モデルと同様である． 制御用ハードウェアには，実際の小型電気自動車にも搭載可能な，日本ナショナルインスツルメンツ社の CompactRIO と LabVIEW を使用する．パソコンにルータを接続し，CompactRIO に接続された無線LAN 子機と無線通信を行って制御する．アクチュエータやセンサ等の入出力には1 次元である．

CompactRIO に付随するA/D コンバータやD/A コンバータ，D I/O
J

1 T T
x Qx  u T Ru dt
2 0等を使用する．
(3)

姿勢安定化制御の有用性を検証するために，直線走行における姿勢安定化制御実験を行う．ステップ状の指令トルクを入力とし制御システムはフィードバック制御を用いない，最適レギュレータのみを使用した開ループ型のフィードフォワード制御である．
制御システムを図3 に示す．そして走行時に発生した状態変数の変位は加速度センサとジャイロセンサで検出し，評価に用いる，て与えた際に，姿勢安定化制御を用いた時と用いない時に生じる振動の比較を行う．
3.3 姿勢安定化制御実験
実験では，状態変数を構成するZ 軸方向の変位と速度，ピッチ軸周りの角度と角速度を検出した．その値に高速フーリエ変換を施してパワースペクトルにまとめた．それぞれの状態変数のパワースペクトルを図5(a)～(d)に示す．4 つの状態変数の変化が，最適レギュレータの効果によって抑えられているのがグラフから読み

図 3 姿勢安定化制御システム

取れる．また，モデルから算出した状態変数のゲイン線図を図 6に示す．4 つの状態変数のゲイン応答のピークが，大体 10[Hz]付

3.2 移動ロボットを用いた実験

近に集中しているのがわかる．図8 の状態変数のパワースペクト

ピッチング制御の有効性を示すためモータを動力とする移動ロルと比較すると，
実際の状態変数の変化も8[Hz]付近に集中していボットを製作し実験を行った．移動ロボットの外観を図4 に示す．

るため，ほぼ意図通りの周波数帯の変位を最適レギュレータで抑制できている事が確認できる．

(1) Z 軸変位
図 4 自律走行ロボットの外観

47

小型電気自動車のための CFRP ボディと車両制御の融合技術開発

合する．

CFRP
Joint
section(2) Z 軸速度

図 7 EV 用車体フレーム

Joint section
parts (S50C)(3) ピッチ軸角度変位

Square pipe
(CFRP)

Circle pipe
(S45C)Bolt(SUS304)
図 8 接合箇所
4.1 接合部材の解析方法
4.1.1 使用要素及び物性値(4) ピッチ軸角度変位
図 5 状態変数のパワースペクトル

本研究では，汎用有限要素法解析ソフト ANSYS 14.0 を用いて解析を行った．要素は 3 次元要素 Solid186(6 面体形状，20 節点)とした．節点数は 185584，要素数は 114420 である．接合部材に用いる材料の物性値を表 1(2), (3)に示す．繊
維体積含有率は 45%とした．
表 1 CFRP 及び金属材料の物性値.

図6 状態変数x のゲイン線図
４．CFRP と金属部材を接合可能な部材の設計・評価
自動車などの機械製品に軽量高剛性な CFRP を利用する
場合，金属材料と CFRP の接合方法，その強度が問題になる．提案する小型電気自動車用車体フレーム(図 7 参照)にYoung's
Shear
Tensile Yield Failure
Poisson's
modulusmodulus strength strength strain
ratio
(GPa)
(GPa)
(MPa) (MPa) (%)
E X 65.3 ν XY 0.3 G XY 12.1 σ X 502
CFRP E Y 16 ν YZ 0.3 G YZ 12.1 σ Y 82.4
1.78
E Z 65.3 ν XZ 0.1 G XZ 49.5 σ Z 502
202
0.3
202
570
S45C
345
20
206
0.3
206
608
S50C
363
18
0.3
197
480
SUS304 197
25540も軽量化のため CFRP を活用し，また部品によっては金属材料が用いられる．そこで，接合部材の設計・製作・評価

4.1.2 境界条件を行った．車体総重量は 750kg，前面部の接合箇所は 6 箇

境界条件を図 9 に示す．拘束条件は角パイプ両端の断面所を想定する．なお，設計には SolidWorks 2010 を用いた．

を選択し，Z 軸を中心とした回転自由度以外すべて拘束し設計した接合部材を図 8 に示す．丸パイプ(S45C)と接合部

た．荷重を算出する際，式(4)を用いた．荷重条件は丸パイ品(S50C)は溶接し，接合部品と角パイプ(CFRP)はボルト接

プ断面に垂直な荷重を 8680N 負荷させた．

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

48

F

M V
SN

(4)

F：荷重，M：質量 750kg，V：衝突速度 50km/h，
S：衝突時間 0.2s，N：接合箇所

100mm
図 11 接合部材

Y

Load pointX
試験本数は 2 本とし，クロスヘッドスピードはZ

0.1mm/min，試験荷重は 8680N とした．また，試験荷重に到達後，1 分間荷重を保持した．作製した接合部材の荷重－変位線図を図 12 に示す． 8680N を 1 分間負荷させた場

Constraint

合，接合部材は破壊せず，ボルト接合が可能な部材を作製することができた．

図 9 境界条件
4.2 解析結果

10000

CFRP 製角パイプと金属部材をボルト接合させた部材の8000

78.9MPa であり，構成材料である S50C の降伏応力の 22%程度であった．

Maximum equivalent stress:78.9(MPa)

Load(N)

相当応力分布を図 10 に示す．接合部材の最大相当応力は

6000
4000
2000

Y
X
Z

0
0

1

2

3

Displacement (mm)
図 12 荷重－変位線図
５．小型電気自動車試作車 105 型の開発
5.1 試作車両概要

図 10 相当応力分布
4.3 接合部材の製作と荷重試験

本研究において製作した小型電気自動車「105 型」の外観を図
13 に，仕様を表2 に示す．

CFRP 製角パイプを成形する際，型を用いてハンドレイ
アップ法により成形した．成形条件として，成形温度は90℃，成形時間は 3hrs とした．CFRP 製角パイプの寸法は
外径は縦 80mm，横 40mm，内径は縦 66mm，横 26mm，長さは 460mm とした．成形した CFRP の重量は 820g，繊維体積含有率は 41%であった．
CFRP 製角パイプと金属部材をボルト接合させた部材(図11 参照)を用いて，荷重試験を行った．

図13 小型電気自動車（105 型）

小型電気自動車のための CFRP ボディと車両制御の融合技術開発

49

シャシの設計方法には，製作が容易で安価かつ汎用性に優れる

また，少量多品種生産を容易にするためにモジュール毎に分割

フレーム構造を採用した．動力には三相ブラシレス DC モータをして設計を行える構成にした．この車両は図14 のようにシャシフ使用する．駆動方式は，モータから出力された動力をディファレ

レーム・フロント・キャビン・リアの四つのモジュールに分けてンシャルギアとドライブシャフトを介して後輪に伝達する方式を設計を行っている．そのため，設計変更やモデルチェンジを行う

採用している．制御には，National Instruments 社のCompactRIO を際に変更が必要なモジュールのみを設計することで用途に応じた

ハードウェアに，付随する同社のグラフィカル言語 LabVIEW を車両フレームの開発が可能となっている．

ソフトウェアに使用する．

5.3 シャシ
シャシの構造を図15 に示す．シャシはモータやバッテリなどの

表 2 105 型の主な仕様

駆動部品を収め，車両特性を決める重要な部分である．
そのため，

全長

2490[mm]

特に汎用性が求められる部分であり，シャシを共通化することで幅1290[mm]モデル展開を行う際に，開発期間と製作時間の大幅な短縮や生産高さ

1680[mm]数の増加によるコストの低減が可能になる．

ホイールベース

1730[mm]

車両重量

450[Kg]

最高速度60[km/h]

サスペンション

MR 方式(Mid-motor Rear-drive)
ストラット式

前輪

ディスクブレーキ

駆動方式

ブレーキ

後輪

今回設計した小型電気自動車では，シャシ上部をフラットに保つことで，車種展開の際にキャビン・フロント・リアモジュール
設計を制約しないように考慮した．また，重心を下げるために，モータやディファレンシャルギア，バッテリなどの重量のある機器をシャシフレーム内に配置した．また，車両重量の半分近くを占めるモータとバッテリを車体中央に配置することで，車体の安定性の向上を図った．

ドラムブレーキモータ

DC ブラシレスモータ

バッテリ

鉛蓄電池 12V/42Ah×6鉛蓄電池 12V/28Ah×1

5.2 車体（ボディ）
車体の構造は衝突に耐えることができ，小規模な工場での製作を考慮した結果，鋼管を組み合わせて車体を構成するチューブラーフレーム構造を採用した．溶接ロボットやプレス加工などが使えないため大量生産には向かないが，溶接機やパイプ加工機といった簡易な製造設備で製作でき，車体は軽量で高い剛性・強度を

図 15 シャシの構造持たせることができる．
６．学生の実践的ものづくり能力の向上
本研究のような車両開発はアイディアだけでなくそれを実現す
る製作技術，あるいはその両者をつなぐ実践的な能力が必要不可
欠である．しかし，最近の工学系大学では，実習や設計・製図な
どのカリキュラムが減少しており，欧米に比べ，ものづくりの機会が不足している．今回の研究においても試作車両は外注して製作しているが，車両の完成は業者に依存してしまい，また設計変更などを反映するには時間とコストがかかる．そこで，学生のものづくりの経験値を高めることで今後の研究を円滑に進めるべく，
学生フォーミュラのEV 車両を題材とし，設計・製作を行った．
6.1 学生フォーミュラ大会概要
図 14 車体を構成するモジュール

学生自らがチームを組み約1 年間で1 人乗り小型レーシングカ
ーを開発・製作することによって，学生がものづくりの本質やそのプロセスを学び，ものづくりの厳しさ・おもしろさ・喜びを実神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

50

感することを目的としている．年に1 度開催される全日本大会では，走行性能だけでなく，車両のマーケティング，企画・設計・製作，コスト等のものづくりにおける総合力を競う．米国ではものづくり実践教育の場として1981 年から大会が開催され，日本でも米国「Formula SAE®」のルールに準拠し，2003 年から全日本 学生フォーミュラ大会を開催している(4)．
6.2 車両製作の概要
設計については鋼製パイプの溶接によるフレーム構造など，前章で提案した車両と共通点が多くあるため，ここでは主に加工について述べる．フレーム構造の溶接は専門の企業の方の指導を受
図18 完成車両外観けて行った（図16 参照）．溶接ひずみの発生しにくいトラスの組み方など，設計時点で考慮すべき点についても指導を受けた．

７．まとめおよび今後の展望
車両制御の統合・開発を容易にするための汎用制御プラットフォームも開発し，そのプラットフォームには，姿勢安定化制御則を組み込んだ．モータを動力とする自律走行
ロボットを利用した走行実験により，姿勢安定化則の有効性が確認できた．
また，小型電気自動車のキャビンに用いる CFRP 製角パ
イプと金属部材のボルト接合可能な部材を設計・評価し，接合部材の開発を行った．その結果，設計した部材の相当
図16 フレーム製作の様子（溶接作業）
駆動系を含む電気系統の配線については，電気電子情報工学専
攻の大学院生が主体となって設計製作を行った（図17 参照）．電気自動車は高電圧・高電流を取り扱うため設計や作業中に留意すべき点が多く，Formula SAE®のルールに書かれた安全基準や，電気車検担当の審査員の指導に従って製作を進めた．

応力は構成材料である S50C の降伏応力の 22%程度であった．また，作製した接合部材に 8680N を 1 分間負荷させた場合では破壊せず，ボルト接合が可能な部材を作製することができた．
1～2 人乗りの MEV 試作車両「105 型」の設計開発を行った．外注部品製作の遅れにより現時点で車両は完成していないが，車両が納入され次第，走行実験を行う．
学生フォーミュラ大会仕様の車両設計・製作を通じて学
生のものづくりに対する理解を深めることができた．工程管理など今後改善すべき課題があるものの，1 台の電気自動車を走行可能な状態にまで自作したことで，設計から製作に至る過程で注意すべき点などに気づくことができ，今後の研究に役立てられることが期待できる．
参考文献(1) 加藤敦宣，社会イノベーション研究 Vol.7，(2012－2)，
p.29．

図17 駆動系配線確認
予定から大幅に遅れたものの完成した車両を図 18 に示す．設(2) 足立廣正，長谷川照夫，日本複合材料学会誌 Vol.30，

計・製作において多くのことを学んだ一方で，工程管理の拙さな(3) 山部昌，小森昌宏，日本設計工学会北陸支部研究発表

ど，改善すべき点も多く，それについては今後の活動で検討すべ(2004－3)，p.120．
会論文集，(2007)，p.21．

き課題である．学生フォーミュラの活動についてはテクノサーク(4) 全 日 本 学 生 フ ォ ー ミ ュ ラ 大 会 ホ ー ム ペ ー ジルとしても継続予定であり，本年度の課題については来年以降のhttp://www.jsae.or.jp/formula/jp/ (2014 年 10 月 16 日アクセ

活動で改善していく．

ス)

51

ドライバーの心理・生理機能と車輌の協調による次世代交通システムの構築
森 みどり＊ 中易 秀敏＊＊ 松浦 春樹＊＊ 三好 哲也＊＊＊
Experimental Study of the Cooperative Relation between Driver’s Psychophysiological Function and
Vehicle Behavior Aiming for Application to Next-Generation Transportation System

Midori MORI＊ Hidetoshi NAKAYASU＊＊ Haruki MATSUURA＊＊ Tetsuya MIYOSHI＊＊＊

１．緒言
自動車を安全に運転するために，ドライバーは常に視覚，聴覚などの感覚器で注意を喚起しなければならない．

(2)構築した実験システムを用いて各種の道路状況，交通状況におけるドライバーの心理状態・生理状態と車輌挙動の関連性を実験的に明らかにする．

人間-機械系の信頼性・安全性確保には，生体の知覚と認(3)ドライバーの心理状態・生理状態の関連性から，ドラ知に関わる情報処理機構の解明と，運転の実際的場面でイバーの運転操作を予測する運転モデルを提案する．

の心理・生理データと車輌挙動に基づくリスク解析が必これらの目的のうち，2013 年度は，以下の通り実験シ要不可欠である．これに対して著者らは，これまで運転

ステムの構築を推進する．

作業時のドライバーの運転操作に関わる心理物理量や生(1)ドライビングシミュレータを用いた一般道路の通常

理特性を様々な条件下で検討してきた(1) (2) (3)．本研究では，運転状況において，
運転中の前方視界の視覚刺激に対

これまで進めてきた研究成果を活かし，運転作業中のドするドライバーの知覚応答，認知応答などの反応であライバーの心理・生理機能を評価するとともに，ドライ

る心理物理量が高精度サンプリング時間で計測できバーの運転挙動に影響される車輌の力学的挙動を同期解る実験システムを試作する．

析して，様々な交通状況でのドライバーの運転が生み出(2)各種計測装置の制御用 PC ネットワークとドライビン

すリスク評価法を提案し，安全で安心な次世代交通シス

グシミュレータのイントラネットワークを融合させテムの構築に貢献することを目指している．すなわち，て，高精度なサンプリング時間同期で記録解析できる

本研究の主な目的は，以下の通りである．

実験計測用ネットワークを試作する．

(1)ドライビングシミュレータを用いた一般道路の通常
運転状況において，ドライバーの運転操作，心理物理

２．研究事例

量と生理信号をリアルタイム計測し，様々な交通状況

本研究で構築する実験システムにより得られる研究成における各種運転場面での車輌の力学的挙動も同時計

果の概要と意義を示すために，本研究と同様のドライビ

測記録できる実験システムを構築する．

ングシミュレータ実験装置・方法論を用いた，著者らの先行研究の一例(4)を紹介する．

*助教 経営工学科
Research associate, Dept. of Industrial Engineering andManagement**教授 経営工学科
Professor, Dept. of Industrial Engineering and Management***教授 阪南大学
Professor, Hannan University

同研究では，
ドライビングシミュレータ実験において，運転者の生理信号の一つである眼球運動と車輌の力学的挙動の一つである車輌軌跡を同期記録し，運転者の視知覚と認知が運転操作に及ぼす影響について検討した．
具体的には，通行規制の異なる日米市街地の右左折場

52

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

面の解析より，熟練者は視覚情報を均一に取得し円滑でを形成した熟練者は不慣れな環境にもある程度適応でき

安定した情報処理を行うのに対し，未熟練者は情報取得

るが，未熟練者は適応困難でミステイク（車輌軌跡のず量にムラがあり注視点を均一にとれない傾向が明らかにれ、米国内周り）などのヒューマンエラーを誘発し事故なった（図 1,図 2,図 3）．さらに，慣習的な運転モデルにつながる危険性が高い(5)(6)と示唆された（図 1,図 2）．

図 1 右折(日本)／左折(米国)場面における車輌軌跡と注視点分布の比較(熟練者)(4)

図 2 右折(日本)／左折(米国)場面における車輌軌跡と注視点分布の比較(未熟練者)(4)ドライバーの心理・生理機能と車輌の協調による次世代交通システムの構築(1) 熟練者(A)53(2) 未熟練者(H)(4)

図 3 熟練者と未熟練者における前方視界の比較 (左折(米国)場面)●：注視点を示す

３．実験システムの構築なっており，実車両と同様の運転操作をするため，計器3.1 ドライビングシミュレータ装置

類，スイッチ類，ブレーキ等の操作器を設けている．

本実験システムでは，ドライビングシミュレータ装置(4)コンピュータ・ネットワーク(以下 DS と称する)(本田技研工業 DA-1102)(7)を使用し，

DS と制御用 PC，グラフィック計算用 PC(2 台)，ロギ

自動車運転模擬実験を実施する．この DS 装置は，(1)映ング用 PC はネットワークを介して図 4 上部のように接像出力装置，(2)モーションベースユニットと(3)コクピッ

続されている．ドライバーが運転する車輌の入出力デー

トから構成されている（図 4，図 5，図 6）．

タ，すなわちステアリング，アクセル，ブレーキ等の入(1)映像出力装置

力変数や車体の座標値，速度等の出力変数のログおよび運転中の道路交通状況は，コンピュータグラフィック

他車の車輌位置等のデータは，ロギング用 PC により 10スにより正面前方・側方映像，サイドミラー映像，バッ

msec ごとのパケットとして取得できるようにした．まクミラー映像として，映像出力装置(前方から左右側方にた，先行研究で開発したログデータ表示プログラムを本配置された 5 面の液晶ディスプレイ)上に表示される．ド実験システムにも導入し，DS から取得したデータを読ライバーの操作に基づき，制御用コンピュータで車輌のみ込んで実際の運転を PC 上で再現し，ログデータ分析

位置，速度，加速度などを逐次再計算し，運転席からのに活用できるようにした．

視界をコンピュータグラフィックス映像として生成する．

(5)道路交通状況の再現（走行シナリオの作成）(2)モーションベースユニット

実験に用いる道路交通状況（走行シナリオ）
としては，

モーションベースユニットは，6 本のシリンダーで乗車

一般道路・高速道路走行の基本シナリオが利用でき，各部を支え，シリンダーを電動モーターで伸縮させること

種の天候，夜間など走行環境の選択も可能である．本研により乗車部の位置と傾きを 6 自由度に変化させること

究では，各種車両・歩行者などの移動体，危険事象の発ができる．また，6 軸のサーボシリンダーにより，加速や生などさまざまな交通状況，道路環境のシミュレーショ

コーナリング，ブレーキング時の車体の動きをシミュレ

ンや走行ルートの選択，実車走行データの再現などが可ートさせ，実車に近い運転感覚を作り出すことができる．

能となるよう，DS 付属のシナリオエディタおよび汎用(3)コクピット

CG,CAD ソフトを活用してオリジナルシナリオを作成

コクピットは，普通四輪自動車の運転席と同一仕様とする開発環境および開発手法を整えた．

54

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

図 4 実験計測ネットワークシステム（ドライビングシミュレータ，アイトラッキングシステム）

図 5 眼球運動と車両軌跡の記録と同期解析手法

ドライバーの心理・生理機能と車輌の協調による次世代交通システムの構築

55(1)映像出力装置(2)モーションベースユニット(3)コクピット

図 6 ドライビングシミュレータ装置 (本田技研工業 DA-1102)
各種計測装置の制御用 PC ネットワークを融合させて，(6)定点カメラ
運転席の A.前方，B.上方，C.後方に，撮影方向等が調高精度なサンプリング時間同期で記録解析できる実験計

整可能な 3 台の定点カメラを設置した（図 7）．それぞれ測用ネットワークシステムを構築する．本年度は，下記ドライバーの頭部（表情，視線，頭部の動き），運転操作，のアイトラッキングシステムを導入し，ドライバーの眼

映像出力装置・運転状況を撮影し，必要に応じて，各カ球運動の高精度なサンプリング時間同期での記録，解析

メラあるいは 3 台のカメラ映像を合成し，実験実施状況が可能なネットワークシステムを整えた（図 4, 図 5）．

を録画記録できる環境を整えた．

(1)アイトラッキングシステム
本研究では，ドライバーの眼球運動解析のためのアイ
トラッキングシステムとして，図 4 の中央および下部に示す急速眼球運動解析装置である SR Research 社のEyeLinkⅡ(8)を導入した．この装置には 3 つのカメラが設置されており，額部分に設置されている 1 つの CCD
カメラにより前方の映像（画面解像度 1024×768 ピクセ
ル）を 30fps で記録することができる．両眼の下方から
それぞれの眼を映すように向けて設置されている 2 つの赤外線カメラにより，両眼の眼球運動を 500Hz の高速

図 7 定点カメラ
3.2 実験計測ネットワークシステム
上記のドライビングシミュレータのネットワークと，

サンプリングで測定し，瞳孔および角膜反射計測は250Hz のサンプリングレートで行われる．この装置の時間・空間解像度は 500Hz で 0.01°以下，
250Hz では 0.02°
以下であり，サッカード（興味を引かれた対象物に視線

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

56

を向けるときに発生する急速眼球移動），
マイクロサッカ

用性を示すと考えられる．

ード（注視時での微少眼球運動）の解析に対応できる(9)(10)(11)．また，視線位置はモニタピクセル座標に変換され，視線の動きをリアルタイムで追跡可能である．さらに，専用ソフトを用いて前方映像の動画データファイルに眼球運動データをインポーズすることにより，前方視
界上に注視点を表示するなど，注視対象を特定し視線移

参考文献(1)近藤伸彦，中易秀敏，青木大和，三好哲也，“交通法規の違いによるドライバーの知覚特性と運転挙動に関するヒューマンエ
ラー解析”, 日本機械学会論文集C編，Vol. 76, No.763 (2010), pp.
696-703.
(2)Nakayasu, H. Miyoshi, T. Aoki, H. and Patterson, P.,

動の様子を分析することができる（図 3, 図 4 図 5）．

“Analysis of Driver Perceptions and Behavior When(2)眼球運動と車両軌跡の同期解析手法

Driving in an Unfamiliar Regulation”, Journal of Advanced

DS からはネットワークを介して運転行動ログが10msec ごとのパケットで，EyeLinkⅡからは 4msec ごとに視線情報である眼球運動データがロギング用 PC に取得されるようにネットワークを構築した．視線情報と運転挙動を統合して解析するために，DS のログデータ

Computational Intelligence and Intelligent Informatics,
Vol.15, No.8 (2011), pp. 1039-1048.
(3)Seya, Y., Nakayasu, H., Patterson P., “Visual search oftrained and untrained drivers in a driving simulator”,
Japanese Psychological Research, Vol. 50, No. 4 (2011), pp.
242–252.

（運転操作履歴，車輌挙動の時刻歴データ）と EyeLink(4)森みどり，中易秀敏，三好哲也，“ドライビングシミュレータ

Ⅱの眼球運動データ（左右の瞳孔径および視線の時刻歴とアイトラッキングシステムを用いた運転者の眼球運動と車データ）を時間同期させる方法として，ドライバーが閉輌軌跡の同期解析”,日本機械学会論文集Ｃ編, Vol.79, №803

眼状態から開眼しブレーキを離した時刻を同期の初期位置とし，ログデータではブレーキ圧が 0 になった時刻を，眼球運動データでは視線データが出力された時刻を初期(2013), pp.2408-2423.
(5)Card, S. K., Moran, T. P., and Newell, A., The Psychology of
Human-Computer

Interaction,

Lawrence

Erlbaum

Associates (1983), pp. 23–97.

位置と定め，両者のデータ同期を実施した．以上の方法(6)Rasmussen, J., “Skills, Rules, and Knowledge; Signal, andにより，運転操作・車輌挙動を示す DS ログデータと注

Symbols, and Other Distinctions in Human Performance

視対象，注視回数，注視時間，眼球移動距離等の眼球運

Models”, IEEE Transaction on Systems, Man, and

動データの統合的解析を行うことができる（図 4, ,図 5）．

Cybernetics, Vol. SMC-13, No.3 (1983), pp. 257-266.
(7)HONDA, ドライビングシミュレーター取扱説明書, 本田技

４．結言
3 章において詳述したように，1 章に挙げた目的(1)および本年度当初の計画，すなわち，DS を用いた運転状
況においてドライバーの各種反応が高精度サンプリング
時間で記録，計測できる実験システムの試作，およびDS と各種計測装置の制御用 PC ネットワークを融合させて，高精度なサンプリング時間同期で記録解析できる
計測ネットワークシステムの試作については，ほぼ当初の予定に沿って進めることができたと評価できる．
また，2 章において紹介した研究成果は，著者らが独自に構築してきた実験システム，眼球運動と運転挙動の同期解析手法によりはじめて抽出可能になる知見であり，両者を融合した考察からヒューマンファクタの関連性，
ヒューマンマシンシステムの信頼性を検討する試みの有研工業(株) (2010).
(8)SR Research, EyeLink II User Manual l Version 2.11, SR
Research Ltd(2005).
(9)日本視覚学会編，視覚情報処理ハンドブック，朝倉書店(2000)，
pp. 93–94．
(10)大山正，今井省吾，和氣典二編，新編 感覚・知覚心理学ハンドブック, 誠信書房(1994) ,pp. 859-868.
(11)三浦利章, 行動と視覚的注意, 風間書房(2002).

57

超伝導ジョセフソン接合と超伝導量子干渉計の電流電圧特性の２次元磁界変調
中山 明芳＊

阿部 晋＊＊

穴田 哲夫＊＊＊

Two-dimensional Magnetic Field Modulationof Current-voltage Characteristics of Superconducting Josephson Junctions
and Superconducting Quantum Interference Devises
Akiyoshi NAKAYAMA＊

Susumu ABE＊＊

１．緒言

Tetsuo ANADA＊＊＊

ジョセフソン接合は基本的に二端子の素子である．超超伝導は 1911 年カマリン オネスにより，
約 4.2K 以下

伝導デバイス及び超伝導集積回路は，３端子のトランジ

で水銀の抵抗値が測定できないほど小さくなるというかスタ素子ではなく、超伝導体/バリア/超伝導体の構造をたちではじめて発見されている．
この超伝導の 特徴的な基本とする２端子のジョセフソン接合を中心的な構成素性質としては子として使っている。論理回路動作は、この２端子素子(i) 超伝導体内の磁束密度が零（反磁場の効果で磁束線を元に回路的に工夫することで得られ、これまで種々のが超電導体の外へ押し出される）超伝導回路が製作されてきている．

(ii) 直流抵抗の消滅

我々のグループでは，ニオビウム金属を使った超伝導(iii) 超伝導体でつながれた接合間の干渉効果（超伝導薄膜堆積，バリア層用のアルミニウムの堆積とその自然

量子干渉計（Superconducting Quantum Interference

酸化プロセスの最適化，及びフォトグラフィーと陽極酸

Devices）というかたちで利用）化方法を使った接合部決定プロセスの改善により，実際(iv) オーダパラメータにより表される超伝導状態に超伝導二端子および超伝導干渉計構造を製作し，その(v) 超伝導サンドイッチ構造での超伝導電子（クーパー基本特性を測定している。さらに外部から加える磁界に対）のトンネル効果

対する超伝導接合の電流電圧特性と超伝導電流の特性を等がある．

測定する新しい測定手法を開発してきている。

このうち性質(v)については，
イギリスのケンブリッジ大学のジョセフソン氏は２枚の超伝導体で薄い酸化膜を

２．実験

挟んだサンドイッチ構造で電流が流れても電位差が生じないことを 1962 年理論的に予想し，この現象は翌年実験

２．１ 素子製作用スパッタリング装置

的に観測されている．以来この共同研究で扱うような超磁界センサーを応用とめざす超伝導接合の製作のため伝導体を２つ弱く結合した構造は「ジョセフソン接合」には、マグネトロンスパッタリング装置を使う．試料交と呼ばれる．

換はロードロック室のみの真空を破ることにより短時間でおこなうことができる。主排気はターボ分子ポンプと*教授 電気電子情報工学科
Professor, Electrical, electronic and information engineering**准教授 電気電子情報工学科
Associate Professor, Electrical, electronic and information engineering***教授 電気電子情報工学科
Professor, Electrical, electronic and information engineering

ドライポンプである。
２．２ 磁界特性測定装置
円形コイル[ヘルムホルツコイル]を３対使い、ｘ、ｙ、ｚ方向の外部磁界を生成する．パーソナルコンピュータ
により GPIB 制御された直流電源によりコイルに電流を神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

58

流すと、その電流に比例して磁界が生じる。プログラム

る鎖交する磁束の 2/0 倍であることになる。数式でファイルであらかじめ設定したアルゴリズムにより、外書くと部磁界を正確に生成し、デジタルオシロスコープで電流電圧特性を計測することが可能となる。

 


３．外部磁界による超伝導電流の変調

2

0



である．特に、長方形 abcd に鎖交する磁束が磁束量子「非常に薄い絶縁膜を挟んで２つの超伝導体があるとき，２つの超伝導体の間に電流が流れていても，２つの超伝導体の間の電位差が０でありうるという現象」が，

0 １個分であれば、位相の増分 は 2である．

i  sin

により、接合全体について接合内の各点でジョセフソンにより理論的に導かれ、翌年実験により確の電流値の和をとることにより、与えられた磁界におけかめられ、ジョセフソン効果と呼ばれることになった．

る接合を流れる電流が得られる．特別な場合として、外この現象は，言い換えると，一方の超伝導体から他方の部磁界がなければ、この位相差は、接合内で一定で、特超伝導体へ，電子のみならず、いわば、超伝導電子対（クに/2 のとき，最大の電流 Ic が接合を流れる。この Ic はーパー対）もトンネルするというわけである．

接合を流れる超伝導電流の臨界電流値（以下、単に超伝

サンドイッチ形の超伝導接合を電流が流れても、二つ導電流 Ic と記す）とも呼ばれる。

の超伝導電極間に電位差は生じない．このとき、２つのこのように外部から磁界を加えることにより、サンド

超伝導体間に電位差なしで，いくらでも大きな電流を流

イッチ型超伝導接合を流れる超伝導電流は変調する。こせるわけではなくて，流しうるある上限の値がある．２のとき、サンドイッチ型超伝導接合の酸化膜バリア自体

つの超伝導体を下部の超伝導体電極及び上部の超伝導体を横切る経路に沿ってのゲージ不変な位相差は、バリア電極と呼ぶことにすると，この下部超伝導体電極から上内部の磁界の向きに垂直な方向に空間的に変調するわけ

部電極に向かって，接合を電位差なしで流れる電流 i は，である。この変調周期は加える磁界の大きさに反比例す

二つの超伝導体電極間の「（ゲージ不変な）位相差」のる。このようなわけで、超伝導ジョセフソントンネル電

sin に比例し、流の外部磁界変調特性（dc ジョセフソン効果）から、トi  sin

ンネルバリアそのものの一様性等を診断することができる(1)。これまで quartic polynomial 形(2,3)やｘ線解析のたの関係が成り立つ．基準となる下部の電極内の任意の点

めの normal-distribution-function 形(4)の接合について

a のオーダパラメータの位相を(a)，この点 a から垂直調べられてきている。ただしこれまで、このような磁界に酸化膜バリアを横切って、もう一方の上部の電極内に特性は外部磁界を一次元方向に走査して調べられてきて入り点 b を考える．その点の位相を(b)としている．接いるのが現状である。これに対して我々は２方向、３方合面を垂直に横切る経路に沿ったゲージによらない「ゲ向に外部磁界を走査し、Ic-H (Hx, Hy) 特性を調べること

ージ不変な位相差」は，を提案していて、実際に数値解析と、さまざまな接合形

2
A  ds     b     a  
0 状の素子製作、実験により測定に成功している(5-13)。
４．超伝導サンドイッチ接合を流れる超伝導電流である．ここでゲージ不変な位相差の前半は、上部電極

２方向に外部磁界を走査したとき、接合に流れる超伝の点 b の位相(b)と、基準となる下部電極の点 a のオー導電流が変調される様子を、正方形の接合を例に考えてダパラメータの位相( a)の差である．後半は点 a から垂みる。製作した正方形の接合の構造を図１に示す。素子

直に酸化膜バリアを横切って、もう一方の電極の点 b まはマグネトロンスパッタリング法により成膜したそれぞでの経路に沿う電磁場のベクトルポテンシャルAの線積

れ 200,5,50nm のニオビウム/アルミニウム-アルミニウ分である．さらに、上部電極の点 c と下部電極の点 d をム酸化膜/ニオビウムのサンドイッチ構造である。アルミ

４点 abcd が長方形 abcd になるように考えてみる．このニウム酸化膜は、アルミニウム薄膜堆積後、酸化室で純とき、経路 dc に沿うゲージ不変な位相差(d→c)と、経酸素を導入して表面を酸化し形成した。図 1 に示す L×

路 ab に沿うゲージ不変な位相差(a→b)との差分は、

L=50μm×50μm の接合寸法は、ポジレジストとコン

長方形 abcd に沿う閉ループ d→c→b→a→d 内を通過す

タクト式マスクアライナーを使ったフォトリソグラフィ

超伝導ジョセフソン接合と超伝導量子干渉計の電流電圧特性の２次元磁界変調

59

ー後での溶液中の陽極酸化法で決めた。素子を測定する
ため、さらに 50nm の厚さのニオビウム膜を堆積し、化学エッチング法により、ワイヤリング層としている。このワイヤリング層に 25μm の太さのアルミニウム線を
超音波ボンディングして、素子特性が４端子法で測定できるようにする。
測定は GPIB (General Purpose Interface Bus)システムで制御され、最大 3000A/m の磁界を発生させることができる Hx 及び Hy 用ヘルムホルツコイル対と、最大 8000A/mの磁界を発生させることができる Hz 用ヘルムホルツコ
イル対に、直流電源により電流を流した。素子に加える
外部磁界を階段的に変化させることで２次元的磁界特性測定をおこなった。
測定は液体ヘリウム中4.2K である。

図 1．正方形接合
超伝導体の Nb でサンドイッチされた構造の中間の薄い
アルミニウム酸化膜の正方形接合面のそれぞれの辺に平行に Hx,Hy 成分を有する磁界 H を外部よりヘルムホルツ
コイルで加える。

図２．(a)垂直磁界の履歴(b)初期状態の Ic-H (Hx, Hy)磁界特性(c) 垂直磁界を 4000A/m 印加中の磁界特性60

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

測定においては、外部磁界 H(Hx, Hy)をパラメータとして特定のステップで変化させ、各々の外部磁界において超伝導接合の電流電圧特性（I-V 特性）をデジタルオシ
ロスコープで取り込む。後ほどその I-V 特性を、超伝導電流については0V(測定時のオフセットを考慮)を中心に、また、有限電圧 Vr での共振ステップは電圧 Vr を中心電圧として、±0.02mV の窓を設け、その窓内での最大値、最小値から超伝導電流の値と共振ステップの値を読み出すことになる。

図３．垂直磁界 Hz 印加前の(A) Ic-H (Hx, Hy)磁界特性および(B) Istep-H (Hx, Hy) 磁界特性
この超伝導接合が正方形の場合の Ic-H (Hx, Hy)磁界特図２(続)．(d) 4000A/m 除去後の磁界特性(e) − 4000A/m

性を±3000A/m の広い範囲で 60A/m ステップで測定し印加中の磁界特性 (f) − 4000A/m を除去後の磁界特性た結果を図２に示す。この測定では、接合に垂直な磁界
Hz も時間軸を横にすると図２(a)に示すような三角形状で変えた。垂直磁界を加える前の初期状態の Ic-H (Hx,Hy)磁界特性の測定結果を図 (b)に示す。原点に接合辺に平行な Hx, Hy２方向のフラウンホーファー特性を示す。

超伝導ジョセフソン接合と超伝導量子干渉計の電流電圧特性の２次元磁界変調

図(c)は垂直磁界を 4000A/m 印加中の磁界特性であり、
ピークが第４象限の縦 Hy 軸の− 4000A/m に近いところに移動している。図(d)は 4000A/m 除去後の磁界特性であり、ピークが原点付近に戻っているが、Ic 最大値を示す位置(Hx, Hy)は第４象限内にある。 図(e)は − 4000A/m 印加中の磁界特性で、ピークは縦 Hy 軸の＋4000A/m の位置に移動している。図(f)は − 4000A/m を除去後の磁界特性であり、再度ピークは原点付近に戻っているが、その位置はちょうど原点ではなく第一象限にある。
次に Ic-H (Hx, Hy)磁界特性と有限電圧 0.20mV での共振ステップの Istep-H (Hx, Hy)を、− 800<Hx<＋800
A/m, − 800< Hy <＋800A/m の範囲において 40A/m のステップで走査して、詳しく調べた結果が図３である。
外部垂直磁界 Hz を加える前の特性はこの図３に示すよ
うに、Ic-H (Hx, Hy)磁界特性は、x 方向、y 方向について「正方形スリットを通過した光の遠方干渉パターン（フラウンホーファーパターン）」と同じで、（sin Hx/ Hx）• (sin Hy/ Hy）の絶対値で説明される特性となっている。

図４．接合への垂直磁界の履歴 (a)-(f)は図５の特性を測定した時点を示す。

図５(右)．(a) 4000A/m 除去後の磁界特性(b) − 4000A/mを除去後の磁界特性61

62

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

図５（続）.(c)再度 4000A/m 除去後の磁界特性(d) − 4000A/m 印加中の磁界特性(e)− 4000A/m 除去後の磁界特性(f)再冷却後の磁界特性超伝導ジョセフソン接合と超伝導量子干渉計の電流電圧特性の２次元磁界変調

63

超伝導電流の外部磁界変調特性の測定結果を説明す
るには、前の第３節で考えたように、外部磁界に垂直な向きに接合電流が空間変調していると仮定する。種々の向き及び大きさの外部磁界を正方形接合の接合面に加えたとき、接合面内の超伝導電流の分布は外部磁界と垂直方向に空間変調する。電磁場のベクトルポテンシャル Aの周回積分はその中を貫く磁束量に等しいので、仮に x方向に磁界を加えた場合は、接合各部の位相差と電流密度は y 方向に変調される。逆に y 方向に磁界を加えた場
合は、接合各部の位相差と電流密度は x 方向に変調されることになる。また、その空間変調波長は、加える磁界の大きさに反比例する。

図６．メインピークの位置の変わり方 図５の各 Ic-H
(Hx, Hy)磁界特性で得られたメインピークの位置を（Hx,Hy）平面上に示した。(a)-(c)及び (e),(f)は図５の記号と対応
次に接合への垂直磁界 Hz を図４に示すように
0-(+4000)-0-(4000)-0-(+4000)-0-(4000A/m)-0 と変えて、それぞれの時点での Ic-H (Hx, Hy)磁界特性と共振ス
テップの Istep-H (Hx, Hy)を、− 800<Hx<＋800, − 800<

図７．
(A)接合の辺の電流密度が極端に減少した場合の電Hy <＋800A/m の範囲で 40A/m ステップ走査で測定し流分布、(B) この電流分布から数値計算した Ic-H (Hx, Hy)た。
この図 4 の垂直磁界 Hz 履歴の点(a),(b),(c),(d),(e)での磁界特性、(C)±400A/m の領域の拡大

Ic-H (Hx, Hy)磁界特性と Istep-H (Hx, Hy)磁界特性をぞれぞれ図５(a-e)に示す。これらの測定の後、一度素子を室

これら Istep-H (Hx, Hy)磁界特性の測定結果の図５にお温に戻してニオビウム電極を常伝導の状態にした後、再いて(1),(2),(1),()はそれぞれ共振モード(nx, ny)＝び電極を超伝導状態にして測定したのが図(f)である。こ(),(),(),()である。ここで(n x,n y)の数 n x およの図において、(a1),(b1),(c1),(d),(e1),(f1) は Ic-H (Hx,

び n y は、外部磁界が与えられた状況下で超伝導接合からHy)磁界特性を示し, (a2),(b2),(c2),(e2),(f2) は有限電圧なる共振器構造をx 方向、
y 方向に貫く磁束量子の数で、0.2（mV）での Istep-H (Hx, Hy)磁界特性を示す。

マイナスは逆方向であることを示す。(),()モード
では、正方形の接合領域において加えられた x 方向外部

64

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

磁界に垂直な y 方向に変調された電磁波１波長分とそれ断面を有する超伝導量子干渉計の作製に成功した。このに伴う上下電極の超伝導量子状態位相の差の変化2 が磁界特性の測定と解析は現在進行中である。また、超伝あると考えられる。一方で(),()モードでは、接合

導量子干渉計の電流電圧特性の有限電圧に現れる共振ス領域において y 方向外部磁界に垂直な x 方向に変調されテップについても測定している。

た電磁波１波長分とそれに伴う上下電極の超伝導量子状
態位相の差の変化 2 があると考えられる。

これまで述べたジョセフソン効果は、超伝導電流の磁界変調、いわゆる dc ジョセフソン効果と言われるもので垂直磁界 Hz を図４に示すように0-(+4000A/m)-0-もしある。一方で 68GHz のマイクロ波発生器を使い、マイク

くは 0-(4000 A/m)-0 と加えるたびに、Ic-H (Hx, Hy)の磁ロ波を素子に照射したときに一定電圧でステップが現わ

界特性のメインピークの位置は、第３象限の a、第１象

れるという、「ac(交流)ジョセフソン効果」の測定もおこ

Hx 軸上のc、第２象限のeと変わっている[図６]。
限のb、なっている。今のところ、室温から液体ヘリウム中の素

また、外部磁界を加えている最中の Ic-H (Hx, Hy)磁界特子へのマイクロ波電力供給は 70GHz 用のセミリジッド性は図 5(d)のように、測定した範囲では、Ic の値は３０

ケーブルを使い、液体ヘリウム側の終端は解放終端であμA 以下であり、ピーク位置は測定した±800A/m の領る。しかしこの照射方法で、非線形特性が強い特性優良域の外にでてしまっていると考えられる。これは、よりな素子については、超伝導電流の減少は確認されるが、広い範囲±3000A/m の測定において、Ic のピーク位置がステップが生じるまでには至っていない。より非線形が測定領域の端に見られた実験結果からも、そのように考弱い I-V 特性を有する素子に被測定対象を変更すること、えざるを得ない。

解放終端の形状を変えること、また、別の電力供給照射

次に図５の(a)から(f) までの Ic-H (Hx, Hy)の磁界特性

方法を試す等により、ステップ特性が生じるに十分な電が単純なフラウンホーファーパターンの積でなく、Ic-H

力を超伝導素子に与えることを今後試みる。なお、図２(Hx, Hy)の４隅が跳び出ていることに注目する。このよー図 7 は文献(14)より引用した。

うなずれについては再度種々の素子について実験中であ本共同研究の機会を与えてくださった神奈川大学工学る。以下述べるのはこのような４隅の尾根が強調される

研究所および工学研究所所長、共同研究審査委員会に感特性を説明するための、ひとつの仮説である。
すなわち、謝いたします。

接合内のトンネル電流分布を図７(A)に示すように仮定する。すなわち、磁束の侵入により、接合の辺の電流密

参考文献

度が他の部分に比べて極端に減少した電流分布を設定し、(1) A. Barone and G. Paterno, "Physics and Applications of the Josephson

外部磁界を加え磁界に垂直に接合位相差を空間変調する。

Effect," Wiley-Interscience, New York, (1982)

このように分布する超伝導電流を正方形の接合全体につ(2)R.L. Peterson, Cryogenics, Vol. 31, Pages 132- ( 1991)

いて合計すると、接合を流れる超伝導電流を数値として(3)J. G. Gijsbertsen, E.P. Houwman, B.B.G. Klopman, J. Flokstra, H.

H (Hx, Hy)を変えて求めた Ic-H (Hx,
求めることができる。

Rogalla, D. Quenter, S. Lemke, Physica Vol. C249, Pages 12- (1995)

Hy)の磁界特性の数値計算結果が図(B)で、図(C)は原点の(4)K. Kikuchi, H. Myoren, T. Iizuka, S. Takada, Appl. Phys. Lett., Vol.77,

周りの拡大図である。４つの尾根が強調された磁界特性

Pages.3660- (2000)の説明に成功している。現在さらに素子を変えた実験お(5)Akiyoshi Nakayama, Susumu Abe, Tatsuyuki Morita, Makoto Iwata,

よび Hz 履歴を種々に変えた実験をおこなっている。

and Yusuke Yamamoto, IEEE Trans.Mag.,Vol.36, Pages 3511-(2000)

５．超伝導量子干渉計

B329-333, Pages 1493- (2003)(6)A.Nakayama, S.Abe, T.Shoji, R.Aoki, and N.Watanabe, Physica Vol.

超伝導サンドイッチ接合の下側のベース電極同士、お(7)Norimichi Watanabe, Akiyoshi Nakayama, Susumu Abe, Kunimori

よび上側のワイヤリング電極同士を超伝導体で接続する

Aizawa, J. Appl. Phys., Vol.97, Pages 10B116 1- May (2005)と、超伝導量子干渉計構造になる。
超伝導量子干渉計は、(8)N.Watanabe, A.Nakayama, S.Abe, K.Aizawa, J. Appl. Phys., Vol. 97,

両方の接合と下側の電極、上側の電極で構成される大きPages 10B116- (2005)

なループが、外部磁界を捕まえる大きな有効面積を有す(9)Akiyoshi NAKAYAMA, Susumu ABE, Tetsuya SHIMOYAMA,る。特に縦方向（厚さ方向）の超伝導量子干渉計と、基Norimichi WATANABE,

板平面内に超伝導ループを有するタイプの超伝導量子干J.Phys.Conf.Ser.Vol. 43 Pages 1092- (2006)

渉計を製作中である。特に２つの接合の間の距離を 50、(10) N.Watanabe, A.Nakayama, S.Abe, J. Appl. Phys., Vol. 101, Pages

150、250μm と変えることで、すでに３通りの磁束捕獲

09G105- (2007)

Hsu Jui-Pang and Yoichi OKABE,

超伝導ジョセフソン接合と超伝導量子干渉計の電流電圧特性の２次元磁界変調65(11) N.Watanabe, A.Nakayama, S.Abe, et.al, J. Appl. Phys., Vol. 103,

(13)A.Nakayama,S.Abe,N.Watanabe, J. Appl. Phys., Vol.111. Pages

Pages 07C707- (2008)

113907-1- (2012)(12) N.Watanabe, A.Nakayama, S.Abe, et.al,, J. Appl. Phys., Vol. 105,

(14)A.Nakayama,S.Abe,N.Watanabe,

Pages 07E312- (2009)

Vol.108. Pages 93-98 (2013)

Microelectronic

Engineering.,

66

環境調和型物質変換及び新エネルギープロセス創出の基盤となるナノ構造触媒の開発
引地 史郎＊

内藤 周弌＊＊

吉田弘＊＊＊

中澤 順＊＊＊Development of Nano-scale Fine Structure Catalysts for Green Chemistry and Novel
Energy Processes
Shiro HIKICHI＊

Shuichi NAITO＊＊

Akihiro YOSHIDA＊＊＊

１．緒言

Jun NAKAZAWA＊＊＊

2012 年度より開始した本共同研究では，高い耐熱性と□近年のシェール革命と称される動向にみられるように，機械的強度を有し，ナノスケールで構造制御された無機

非在来型天然ガスの開発・利用が促進されつつある今日

酸化物多孔体を担体とし，これに分子構造や原子配列がにおいても，石油や石炭，在来型天然ガスも含めた化石制御された触媒活性点を構築した，新奇なナノ構造触媒

燃料資源は，依然として我々の生活を支える主要なエネを開発してきた(2)．以下本稿では 2013 年度の成果を中心

ルギー源であると同時に様々な物質の原材料でもある．

に開発の現状を述べる．

従って，石油・石炭・天然ガスといった炭化水素類の利用効率を向上させ，かつエネルギーの過剰消費や環境負２．人工酸化酵素の開発

荷物質排出を抑制した環境調和型物質変換プロセスを構□生体内における分子状酸素の活性化を経た炭化水素へ築することは喫緊の課題である．

の酸素添加反応は主に鉄・銅などの遷移金属を活性中心

化学反応による物質変換(物質生産や環境汚染物質のとする酵素により触媒されている(1)．酵素の特異な反応無害化等)の効率向上に資する触媒は，環境調和型物質変特性は，アミノ酸やポルフィリンなどの補欠分子族によ換プロセス創出を達成するために欠くべからざるものでって精密に立体および電子的特性が制御された金属配位あり，その高性能化は今なお社会からの要請が多い検討

空間と，その周囲を取り巻く，基質認識や雰囲気(疎水性課題である．また触媒にはこれまで貴金属が多用されてや親水性)制御に関わる三次元反応場空間によりもたらきたが，希少な金属資源を用い続けることは次第に困難される．これら酵素の特徴を取り入れて設計された高機になりつつあり，いわゆる“元素戦略”の観点からも触能触媒，すなわち“人工酵素”は本研究で開発を目指し媒に画期的な高性能化をもたらす技術革新が求められてているナノ構造触媒の一つである(3)．そしてこのコンセいる．そこで本研究では，持続可能な社会構築の基盤とプトに基づいて開発した固定化錯体触媒が，酵素反応となる高性能触媒の開発を研究目標に掲げ，サブナノ～ナ同様な温和な条件の下でアルカンやアルケンの酸化反応

ノスケールで構造が制御された触媒，すなわち“ナノ構を選択的に進行させることを明らかにしてきた(4, 5)．そこ造触媒”の開発を検討している．サブナノ～ナノといっ

ですでに開発に成功している配位子固定化担体に様々なたサイズは原子・分子から分子集合体程度の大きさであ金属を導入することや，配位子の分子構造を一部変化さり，このような触媒構造の手本となるものは天然の高性せることにより触媒システムの拡張を図った．またいく

能触媒である酵素である(1)．

つかの酸化酵素の触媒活性点では複数のイミダゾリル基が金属支持配位子となっているが，これに類似した金属*教授 物質生命化学科
Professor, Dept. of Material and Life Chemistry**名誉教授 工学研究所客員教授
Professor Emeritus***特別助教 物質生命化学科
Assistant Professor, Dept. of Material and Life Chemistry

配位空間が構築できるアニオン性キレート配位子を用いて，酸化触媒として機能する金属錯体の創成及びその反応機構の解明といった，触媒設計に欠かせない基礎的検討を行うとともに，これらを用いた固定化錯体触媒の開環境調和型物質変換及び新エネルギープロセス創出の基盤となるナノ構造触媒の開発

発を行った．

67

体 M/tBu‒tz‒N(Py)2 および M/tBu‒tz‒N(Py)(COOH)も含
め，一連の触媒の活性を比較した(式 1)．

２．１．ピリジルアミン配位子を用いた固定化錯体触媒システムの拡張
筆者らは既に有機アジド基修飾メソ多孔性シリカゲル(SBA–N3) に 対 し ， 窒 素 上 に プ ロ パ ル ギ ル 基

mCPBA(2 mmol)

触媒 (2 mol)

OH
A

O
+

K +

O
L O (式1)CH2Cl2 (3 mL) / MeCN (1 mL)
室温(‒CH2‒C≡CH)を導入したビス(ピリジルメチル)アミン

液相均一系で機能する錯体触媒 M/tBu‒tz‒N(Py)2 およを作用させることにより，アジド基と末端アルキン部位

び M/tBu‒tz‒N(Py)(COOH)について中心金属と活性の相の Huisgen[3+2]環化付加反応(クリック反応)によるトリ関を検討したところ，伊東らにより報告されている TPA

アゾリル基形成反応を利用して配位子を固定することに錯体と同様，活性の序列は Ni ≥ Co > Fe > Mn であった(6)．

成功している．そして形成された配位子固定化担体

しかしアルコール(A)選択性は配位子により異なり，

SBA‒tz‒N(Py)2 に Ni(II)を導入することで，メタクロロ過

TPA 錯体が Co > Ni > Fe > Mn であるのに対して M/

安息香酸(mCPBA)を酸化剤とするアルカン水酸化触媒

tBu‒tz‒N(Py)2 では Ni > Co ≥ Fe > Mn，M/tBu‒ tz‒ N(Py)

系を構築した(5)．この触媒系では反応中間体は観測され(COOH)では Ni > Fe > Co > Mn であった．また同一金属ないため直接的な反応機構解析には至っていないが，後の触媒間で比較したところ，いずれの金属についても述するように Ni(II)活性点での mCPBA の活性化が進行

M/tBu‒tz‒N(Py)2 のほうが M/tBu‒tz‒N(Py)(COOH)よりしていると類推され，配位子の分子設計に応じた触媒特も高活性であった．

性の制御が可能であると考えられる．ところでここで用固定化錯体触媒についても同様に比較した．まず金属

いている配位子 X‒tz‒N(Py)2 (図 1(b))は，錯体化学研究

種に応じた反応性の差異を比較するため，配位子の固定で多用されているトリス(ピリジルメチル)アミン

密度が低く孤立した錯体触媒活性点が形成される，N3 基(TPA；図 1(a))のピリジル基の 1 つをトリアゾリルで置の固定量が 0.5 %の担体を用いて調製した触媒の活性を換したものに相当する(6)．そして残るピリジルメチル基比較した．M/SBA‒tz‒N(Py)2‒0.5 における活性の序列はを他の金属配位基に置換した構造へと誘導することも可Co ≧ Ni > Fe > Mn であり，上述の錯体触媒による均一能である．そこで本研究では 1 つのピリジル基をカルボ系反応の結果と一致していた．一方，M/SBA‒tz‒ N(Py)キ シ 基 (‒CH2‒COOH) に 置 換 し た 配 位 子(COOH)‒0.5 では Co > Fe > Ni > Mn であり，対応する錯X‒tz‒N(Py)(COOH) (図 1(c))を設計し，これを SBA–N3体触媒の均一系反応の結果とは異なっていた．これらのに作用させることによりカルボキシ基・ピリジル基・ト

結果は，担体表面で形成される錯体種の構造と対応する

リアゾリル基を金属配位基として含む多座アミン配位子

モデル錯体の溶存状態の構造が類似しているか否かは，固定化担体 SBA‒tz‒N(Py)(COOH)を構築した．そして既配位子の特性に応じて異なるためと解釈できる．

報の SBA‒tz‒N(Py)2 も併せ，Ni(II)，Co(II)，Fe(III)および

M/SBA‒tz‒N(Py)(COOH)では，配位子のカルボキシ基がMn(II)を導入した固定化錯体触媒を調製してそれらのプロトン化されて解離するといった，構造変化が起こる

mCPBA を酸化剤とするアルカン酸化触媒特性を比較しことが考えられる．そのため錯体の固定化によって，溶た．さらに鉄触媒について過酸化水素(H2O2)の酸化剤と存状態とは異なる錯体種が形成して，反応性も変化した

しての適用性を検討した(7)．

ことが考えられる．
昨年度報告した Ni or Co/SBA‒tz‒N(Py)2‒x の検討で明らかにしてきたように，配位子固定密度は活性点構造や触媒安定性，反応性に影響を及ぼす(5, 8)．そこで種々の金属を導入した触媒のうち，x = 0.5 と 4 のものについて活性を比較した． Ni/SBA‒tz‒N(Py)2‒x では，配位子固定密度の増大に伴い[Ni(L)2]のような配位飽和な錯体種が担図１．(ピリジルメチル)アミン配位子の構造

体上に形成されやすくなり，これが置換活性を示さない
ため活性が低下するのに対し(5)，M = Co の触媒では配位２．１．１．mCPBA を酸化剤とするアルカン酸化触媒

子と金属が 1:1 の組成からなる錯体種が多く形成され，特性の比較

余剰の配位子が Co の流出抑制効果を示すために触媒活固定化錯体触媒における活性点のモデルとみなせる錯性が維持される(8)．そこで新たに調製した M = Fe および

68

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

Mn の触媒について配位子固定密度の効果を検討したと

２．１．２．鉄触媒による過酸化水素を酸化剤とする炭ころ，Fe および Mn いずれの触媒でも x = 0.5 %のものの化水素類への酸素添加方がx = 4 %の触媒よりも金属原子1個当たりの活性が高本研究で開発した固定化錯体触媒における金属支

かった．すなわち M = Ni の場合と同様な挙動を示してい持配位子ユニットは，様々な酸化酵素の構造及び機能ると解釈できる．また Fe/SBA‒tz‒N(Py)2‒0.5 は対応するモデルにおける金属支持配位子として様々な研究がおこ

モデル錯体(Fe/tBu‒tz‒N(Py)2)よりも高活性であった．こ

なわれてきた TPA(図 1(a))のピリジル基の 1 個をトリア

れは錯体の固定化により分子間反応による触媒失活が抑ゾリル基に置換したものに相当する．特に TPA-Fe 錯体

制されて安定性が向上したものと考えられる．

については，過酸化水素を酸化剤とするアルケンへの触一方ピリジル基の 1 つをカルボキシ基に置換したとこ

媒的酸素添加反応に活性を示すことが報告されている(9)．

ろ触媒特性に変化が見られた．Ni/SBA‒tz‒N(Py)(COOH)

またポルフィリンを支持配位子としない単核非ヘム鉄酵‒x では，カルボキシ基を含まない場合と同様に配位子固素の触媒活性点では，その多くで 2 個のイミダゾリル基

定密度が低いx = 0.5 の触媒の方がx = 4.0 のものより高活

由来の窒素原子と 1 個のグルタミン酸やアスパラギン酸性であった．しかしカルボキシ基含有配位子による Niのカルボキシ基由来の酸素原子からなる N2O ドナーセ

触媒は，初期活性が低く誘導期が見られた．Ni/SBA‒tz

ットが鉄を保持した構造を採っていることから(10)，カル

配位子の‒N(Py)2‒x ではこのような誘導期は観測されず，ボキシ基を含む配位子ユニット‒tz‒N(Py)(COOH)が触

分子構造が触媒活性に大きく影響を及ぼすことが明らか

媒特性にいかなる効果をもたらすのか興味が持たれる．

になった．また Co/SBA‒tz‒N(Py)(COOH)‒x では，カル

そこで一連の触媒について過酸化水素を酸化剤とするア

ボキシ基を含まない触媒とは異なってx = 0.5 の触媒の方ルケン酸化活性を検討したところ，Fe 触媒のみが有意なが x = 4.0 のものより高活性であったが，x = 0.5 の触媒で触媒活性を示すことが明らかとなった(式 2)．

は1 時間程度で反応が終了してしまうのに対して、
x = 4.0の触媒では 3 時間経過後も反応が継続していた．
Fe/SBA‒tz‒N(Py)(COOH)‒x では，配位子固定密度の増大に伴い活性が大きく低下し，さらにはアルコール選択性も大きく減少した．x = 4.0 の触媒において，導入され配位子部位の構造およびその固定量(密度)が異なる

た Fe に対して過剰に存在する配位子はさほど多くない

Fe 触媒 Fe/SBA‒tz‒N(Py)2‒x or ‒N(Py)(COOH)‒x (x = 0.5,

(L/Fe = 1.3)ことから，大幅な活性およびアルコール選択

1.0, 2.0, 4.0)について，過酸化水素を酸化剤とするシクロ性の低下は，置換不活性な配位飽和錯体種[Fe(L)2]の生成

ヘキセンの酸化活性を検討したところ，いずれの触媒をにのみ起因するとは考えにくく，配位子固定密度の増加

用いても C=C に隣接するアリル位の酸化が優先的に進に伴い形成されたと考えられる複核錯体種の反応性が単行し，C=C への酸素原子の付加物であるエポキシドの生

核錯体種のそれとは異なっているためと推測される．ま

成量は少なかった．
またモデル錯体触媒 Fe/tBu‒tz‒N(Py)2たカルボキシ基を含まない触媒と同様に，Fe/SBA‒tzを用いた液相均一系反応においては C=C 炭素がともに‒N(Py)(COOH)‒0.5 は対応するモデル錯体よりも高活性水酸化された 1, 2-ジオールが生成していたが，固定化鉄であった．
よって単核 Fe 錯体種はいずれの配位子であっ錯体触媒による不均一系反応では生成せず，錯体の固定ても本質的には高活性であり，それ故に液相均一系では化により担体表面に形成される錯体種もしくは反応場の分子間反応による失活が起こりやすいものの，強固な担構造が変化することが示唆された．

体への固定化は触媒自体の安定化に効果的であると考え配位子部位の構造が触媒活性に及ぼす影響を考察するられる．なお Mn/SBA‒tz‒N(Py)(COOH)‒x では，x = 4.0

ため，配位子固定密度が低く単核鉄錯体活性点が選択的の触媒の方が x = 0.5 の触媒よりも高活性であった．Mnに構築されていると考えられるx = 0.5 の触媒について活触媒については錯体の状態(固定化錯体および均一系モ性を比較すると，2 個のピリジル基を含む配位子

デル錯体)や配位子の種類によらず，mCPBA を添加する(‒tz‒N(Py)2)からなる触媒の方がカルボキシ基を含むもと直ちに激しく発泡し，短時間で発泡が収まるとともにの(‒tz‒N(Py)(COOH))よりも高活性であった．

反応が停止していた．すなわち Mn 触媒は，酸化剤分解
活性が高いことが明らかとなった．

さらに配位子の固定密度と鉄の固定量及び活性の相関について検討した．Fe/SBA‒tz‒N(Py)2‒x では配位子固定
密度の増加に伴い活性が低下していた．
特に x = 4 の触媒では鉄に対し余剰の配位子が多く(L/Fe = 1.6)，配位飽和環境調和型物質変換及び新エネルギープロセス創出の基盤となるナノ構造触媒の開発

69

な錯体種[Fe(L)2]が一部形成しており，それが置換不活性ないときには水に由来する水酸基が配位したFe(V)=O 種

で触媒活性を示さないことが考えられる．これに対し，が活性種となって酸素と水酸基の協奏的な移行反応によFe/SBA‒tz‒N(Py)(COOH)‒x では x = 1.0 の触媒が最も活る cis-1,2-ジオール化が進行する(9)．本研究で開発した Fe性が高く，また x = 2.0 の触媒が最も高いエポキシド選択触媒による過酸化水素を酸化剤とするシクロヘキセンの性を示した．これは担体表面上で配位子同士が近接して酸化反応ではアリル酸化が優先的に進行したことより，いる場合，空気中の酸素や水に由来するオキソ基や配位ラジカル的な反応性を示す Fe(IV)=O 種が活性種となっ子に含まれるカルボキシ基が架橋した二核錯体が形成さていると推測される．開発した触媒は TPA に類似した配れることで活性点構造が変化し，反応性にまで影響が及

位子からなるものの，ピリジル基よりも電子供与能・配ぶことが考えられる．

位力が低いトリアゾリル基を含むために鉄中心の立体お最も活性の高かった Fe/SBA‒tz‒N(Py)2‒0.5 について，

よび電子的特性が異なり， Fe(III)-(OOH)中間体の O‒O

様々な基質に対する酸化触媒能を検討した(表 1)．エチ

結合のイオン的開裂を経たFe(V)=O 種生成は起こりにく

ルベンゼン(EB)の酸化では，二級炭素の酸化のみが進行いものと考えられる．

していたことから，鉄錯体上に発生した活性種はラジカ
ル的性質を強く帯びた種であると推測される．しかしス

２．２．トリス(ピラゾリル)ボレート配位子を用いた触チレン(S)を基質とした場合では，主生成物はラジカル媒反応機構の解明と固定化錯体触媒の開発的な反応を経て生じるベンズアルデヒドであったものの，酸化酵素や酸素分子の運搬・貯蔵を行うタンパク質でC=C への酸素原子の付加物であるスチレンオキシドのは，酸素分子や過酸化物を結合・活性化する非ヘム金属生成も確認され，さらにチオアニソール(TA)の硫黄原子中心が複数のイミダゾリル基由来の窒素原子に保持されへの酸素添加によるスルホキシド生成も進行したことかた構造が多くみられる(図 2(a))(10)．そしてこのような金ら，親電子的な性質を帯びた活性種による反応も併発し属中心に類似した配位環境を構築できる金属支持配位子ているものと推測される．ところで TPA を支持配位子との 1 つにトリス(ピラゾリル)ボレート，
通称 TpR(図 2(b))

した単核鉄錯体と H2O2 や過酢酸との反応により形成さがある．この配位子はイミダゾールの構造異性体である

れる高原子価鉄オキソ(Fe(IV or V)=O)種は，酸化剤の種

ピラゾールの脱プロトン体 3 個がホウ素に結合したもの

類や添加物の有無に応じてその反応性が変化することがで，ホウ素にはさらにもう 1 つ官能基(水素化物イオンや報告されている．すなわちアルケンの酸化に際しては，アルキル基等)が結合している．
これによりホウ素中心は酸化剤の種類や反応条件に応じて発生する活性種におけ4 配位のボレートアニオン(陰イオン)種となっており，る鉄の酸化状態・分子構造が異なり，過酢酸を酸化剤とTpR 全体で‒1 価イオンとなる．ところで 1 分子中に複数した場合には Fe(IV)=O 種が発生してラジカル的反応にの金属配位基を含む多座配位子では，キレート(1 つの金よるアリル酸化が進行するのに対し，過酸化水素を酸化

属中心に複数の配位基が同時に結合した状態)を形成す剤とした場合，反応系に大過剰の酢酸が添加されることることで系全体のエントロピーが増大するために平衡はで酢酸イオンが配位したFe(V)=O 種が発生して親電子的錯体を形成した状態に偏ることが知られており，このよ反応によるエポキシ化が優先的に進行し，酢酸が存在しうな熱力学的安定化効果は“キレート効果”と称される．
3 座配位子として機能する TpR の場合，このキレート効表１．Fe/SBA‒tz‒N(Py)2‒0.5 の酸化触媒活性に TpR 自体が‒1 価アニオンであるために金属との間に静Cat./H2O2

substrate
sbustrate

sbustrate
substrate

果により高い錯体形成能を示すことに加え，前述のよう

oxidized products

(b)

(a)

oxidized products
major

miner

O

HN

N

CHO

H B

M

N

R5

R5

NH

R3

(c)
S

S

O

O
S

L=

HN

M
R3

R4

S
O

N
R4

N N

N

O

R3

N N

L

OH

EB

TA

R4
R5

N , COOH

SH ,

OH

X
N

B

N

N

N

M

図２．酵素の活性点とアニオン性キレート配位子

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

70

電引力(クーロン相互作用)が働き解離しにくいという特Rル(iPr)基が覆うTpiPr2を配位子とする錯体では，iPr基の酸徴を持つ．また Tp のピラゾリル基として様々な置換基化(分子内反応)は進行したものの，外部より添加したシを持つものが適用可能であり，このことに基づく分子設

クロヘキサンの酸化は進行しなかった．一方立体障害が計に応じた金属錯体の特性制御が比較的容易に行える．

小さいメチル(Me)基が金属近傍に位置するTpMe2を配位

そのため錯体化学全般で広く用いられ，これまでに多く子とする錯体は，シクロヘキサンを高選択的に対応するの不安定錯体種の単離・構造決定等に貢献すると共に，

アルコール(シクロヘキサノール)へと変換し，アルカン

錯体触媒における配位子としての応用も検討されてきた水酸化反応に対する触媒活性を有することが明らかにな(11)．そこで本研究では，TpR を用いて Ni 錯体触媒によるった．さらに立体的な環境を維持したまま電子状態にのアルカン酸化機構の解明を目指した基礎研究を行った(12,

み摂動を加えるためにTpMe2のピラゾリル基の4位(図2(b)R

13)．さらに Tp を無機酸化物担体上に固定した固定化錯(14)におけるR4)に電子吸引基である臭素(Br)を導入した
TpMe2,Brを配位子とする錯体では，反応速度は低下するも体触媒の開発を行った ．

のの生成物に占めるアルコールの選択性が向上した(12)．
２．２．１．ニッケル錯体触媒によるアルカン選択水酸

さらに基質をメチルシクロヘキサンとしたところ，
TpMe2およびTpMe2,Br錯体を触媒とすることで，C–H結合開化の反応機構の解明
触媒中の金属活性点における酸化剤の活性化過程で裂エネルギーが高いものの立体障害が小さい2級炭素部生じる金属－酸化剤付加体は，熱的に不安定な化学位の酸化が優先した(式3；生成量2º-ol > 3º-ol)．触媒が存種であることが多いが，この不安定種の化学的特性

在しないときにはC–H結合開裂エネルギーが低い3級炭についての知見は，触媒反応機構の直接的な理解に素部位が選択的に酸化される(12)．以上の結果は，錯体分つながるのみならず，これを更なる分子設計にフィ

子中の立体的に込み合ったNi中心上に発生した活性種にードバックすることで，より高性能な触媒開発につより酸化反応が進行していることを意味しており，金属ながることが期待される．そこで本研究では Ni 錯体

支持配位子の精密分子設計によって，より高度な反応選触媒による mCPBA を酸化剤とするアルカン水酸化

択性(位置あるいは立体選択性)の発現が期待できること

機構の解明を目指して，モデル錯体による検討を行を示唆するものである．

うこととした．ところで mCPBA は有機合成化学における汎用的な酸化剤であり，高温であれば触媒不在でもア
ルカンの酸化が進行するが，これは O‒O 結合の開裂によって生じたフリーラジカル種が活性種であるために反応
選択性はきわめて低い．しかし適切な触媒と組み合わせ

OH

mCPBA (260 mol)
Me2,X

(13.0 mmol)[(NiTp)2( -OH)2] (2.6 mol)

CH2Cl2 (1.00 mL)

OH

+

+

+

+ others (式3)

OH

3°-ol

OH

313 K, Ar, 1 h.

2°-ol
OH

others =

O

+

O

+

+
O

ることで，温和な条件でも酸化反応が進行するようにな

触媒活性を示したTpMe2およびTpMe2,Br錯体，および分子

り，かつ触媒の構造や電子的特性に応じた反応選択性が内でのアルキル置換基の酸化のみが進行したTpiPr2およ発現する．従って Ni 錯体触媒による mCPBA を酸化剤とびTp i P r 2 , B r 錯体について，低温でのNi(II)-OH錯体

した反応過程において，Ni 中心にアシルペルオキシドイ[(NiTpR)2(-OH)2]とmCPBAの反応をUV-visやin situ IRス

オンが配位した中間体の形成を経て反応が進行するもの

ペクトルにより追跡したところ，Ni(II)-アシルペルオキと推定されている．しかし我々が開発した固定化錯体触

シド付加体[NiII(OOC(=O)C6H4Cl)TpR]が生成しているこ媒も含め，既報の Ni 錯体触媒において反応中間体は一切とが確認できた．このアシルペルオキシド付加体の安定検出されておらず，反応機構に関する提案は推測の域を性は，触媒特性と同様にTpRに導入した置換基の立体的(15)

出ない ．そこで我々は，置換基の導入により錯体金属

なかさ高さおよび電子的特性に支配されており，外部か中心の立体および電子的特性を自在に制御することが可

ら基質が接近できない程にかさ高いiPr基がNi中心を覆R

能な Tp を支持配位子とする Ni(II)錯体を用いて，錯体のい，かつ電子吸引基である臭素が導入されているTpiPr2,Br分子構造と触媒特性の相関の解明，および反応中間体をを配位子とする錯体が最も安定であった．しかしいずれ

検出・同定に基づく反応機構の考察を行なった．

の付加体も溶液状態で–40ºC以上では分解してしまい，単

まず他のNi錯体触媒と同様に，シクロヘキサンに対す
R

離には至らなかった(12)．Ni(II)-アシルペルオキソ錯体のる酸化触媒活性を検討したところ，Tp の立体および電

本質的な反応特性を理解するためには，アシルペルオキ

子的特性が触媒活性発現の鍵となっていることが明らか

ソ錯体そのもの単離する必要がある．そこでTpRの分子となった．錯体形成時に金属中心をかさ高いイソプロピ

設計によって，外部基質に対する反応性を維持したまま環境調和型物質変換及び新エネルギープロセス創出の基盤となるナノ構造触媒の開発

71

安定化を図った．置換基の特性について精査し，適度なNi(II)-mCPBA 錯体は基質に応じて活性種，あるいは活性立体的なかさ高さと電子吸引性に基づく安定化効果が期種の前駆体として機能することが明らかとなった．

待され，さらには酸化耐性にも優れるトリフルオロメチ
ル(CF3)基がNi中心を覆うTpCF3,Meを選択した．これによ２．２．２．固定化錯体触媒への展開り得られたNi(II)-mCPBA錯体[Ni II (OOC(=O)C 6 H4Cl)

TpR を配位子とする錯体を固体担体に担持するこ

TpCF3,Me]は，基質不在であれば期待通り室温においても安とにより不均一系触媒反応に適用した例がこれまで定であり，単離およびX線単結晶構造解析による分子構にいくつか報告されているが，これらの固定化錯体造の決定に成功した(13)．

触媒において，TpR 配位子錯体はシリカゲル表面のシ単離した Ni(II)-mCPBA 錯体の様々な基質に対する酸ラノール(Si-OH)基との相互作用(= 吸着)を介して化特性を速度論的解析および反応生成物分析により検討固定されている(16)．しかし吸着による担持では反応した．この錯体は mCPBA の持つ本質的な反応性を維持

中に錯体分子が溶出してしまうため，固定化錯体触しており，スルフィドの硫黄原子やアルケンの C=C への媒としては TpR 自体が担体上に共有結合により固定

親電子的酸素移行に活性を示した．さらに興味深いこと化されていることが望ましい．ところで我々は，TpRに，この錯体は 1,4-シクロヘキサジエンや 9,10-ジヒドロの類縁体と見なせるイミダゾリルボレート配位子

アントラセン，キサンテン，フルオレン等の活性メチレ

L(図 2(c))のホウ素にアリル基(‒CH2‒CH=CH2)を導ン化合物(C‒H 結合解離エネルギーが低いメチレン部位入することで，有機チオール基で修飾したシリカゲを有する化合物)から水素原子を引き抜くことが明らか

ル担体に共有結合を介して固定化することに成功し，となった(図 3)．この水素引き抜き反応は，Ni(II)-mCPBA

これを用いた固定化錯体触媒を開発している．そこ

錯体の消失速度が錯体濃度と基質濃度の両方に依存してで本研究では TpR のヒドリド基をアリル基に置換しいる 2 次反応であったが，その反応速度と各基質の C‒H

た allyl-TpR を合成し(式 4)，これをチオール基修飾メ

結合解離エネルギーの間には相関はなく，立体障害が小ソ多孔性シリカゲル担体への固定化することで固定

さくニッケルに配位したアシルペルオキシドに接近しや化錯体触媒を開発した(14)．

すいと考えられる 1,4-シクロヘキサジエンとの反応が最も速かった．したがって Ni(II)-mCPBA 錯体は，O–O 結合を開裂することなく直接脂肪族炭化水素を酸化することが明らかとなった．その一方，シクロヘキサンを基質とした場合，対応する酸化生成物は得られるものの，Ni(II)-mCPBA 錯体の消失過程はその速度は錯体濃度の合成した allyl-TpCF3 の錯形成能を確認するため，配位みに依存している 1 次反応であってシクロヘキサンの濃構造に応じた特徴的な UV-vis スペクトルを与える Co(II)度には依存していなかった．これは基質の C–H 結合解離

錯体の合成を検討した．合成した錯体のうち単結晶 X 線

エネルギーが高い場合には，Ni(II)-mCPBA 錯体が直接の構造解析により Co(II)-Br 錯体[CoII(allyl-TpCF3)(Br)]の分子

活性種ではないことを意味しており，ニッケルに配位し構造を決定した．Co(II)中心は歪んだ四面体型の配位構造

た mCPBA の O–O 結合開裂により生じた高原子価 Ni-オを採っていたが，溶液および固体状態での UV-vis スペク

キソ(Ni(III)=O) 種あるいは Ni(II)-酸素ラジカル付加体

トルにおいて 600～700 nm の領域に四面体型 Co(II)種のが活性種となっているものと考えられる(13)．以上より，

d-d 遷移に帰属される特徴的な吸収帯を与えることと一致する．また Co(II)-Br 錯体の合成時に副生した錯体につ

O
S

S

O O
S
+

X

X

X
O

CHO
+

H

X

N

N

Y

N

B

(X = OMe, Me, H, Br)

N

N

N

Ni
CF3

CF3

(Y = O or none)

CF3

O

O O

X

X
Cl

O
X

いても単結晶 X 線構造解析に成功し，これが 6 配位八面
体型 Co(II)錯体[CoII(allyl-TpCF3)2]であることを明らかにした．さらに 5 配位 Co(II)錯体種として，allyl-TpCF3 のカリ
ウム塩と酢酸コバルト(II)(= Co(OAc)2·4H2O)の反応により Co(II)-OAc 錯体[CoII(allyl-TpCF3)(OAc)]も合成した．これらの錯体の溶液および固体状態での UV-vis スペクト
ルを比較したところ，いずれの錯体も溶液状態と固体状
態でスペクトルの形状は一致しており Co(II)中心の配位

図３．[NiII(OOC(=O)C6H4Cl)TpCF3,Me]の基質酸化活性

構造は保たれていること，そして Co(II)中心の配位数が神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

72

増加するにつれて吸収極大波長が高エネルギー(短波長)[CoII(allyl-TpCF3)(OAc)]，
位 Co(II)錯体([CoII(allyl-TpCF3)(Br)]，にシフトしていた．

[CoII(allyl-TpCF3)2])のスペクトルと比較した．x = 0.5 の触配位子を固定するためのチオール基修飾メソ多孔性シ媒のスペクトルは，残留チオール基のアシル化処理の有リカゲル担体は，前述のアミノピリジル配位子固定化担無に関わらず，[CoII(allyl-TpCF3)(Br)]のスペクトルに類似体の前駆体である SBA‒N3 と同様の手法により調製した．

のパターンを与えた．担体上のチオール基および TpCF3

シリカ源である TEOS(= Si(OEt)4)と有機チオール含有シの固定量と Co(II)導入量がほぼ等しいことを考え合わせラノールエステル MPTMS(= HS(CH2)3Si(OMe)3)の仕込ると，チオール基固定密度が低い触媒では，担体に連結

み比(= TEOS : MPTMS = (100 ‒ x) : x)を調節することで，された TpCF3 に保持された 4 配位 Co(II)活性点が高選択的

細孔壁表面のチオール基修飾量を制御した．ここで TpCF3に生成しているものと推測される．なお残留チオール基の立体的なかさ高さを考慮すると配位子固定量の増加はのアシル化処理を施していない Co/SBA‒SH‒TpCF3‒0.5

見込めないことから，チオール基の密度をあまり高くすのスペクトルには，420 nm 付近に[CoII(allyl-TpCF3)2]におる必要はないと判断し x = 0.5 または 1.0 とした．その後

いて観測されるものと類似した吸収帯も観測されたこと

担体表面の残留シラノール基をトリメチルシリル基によから，6 配位 Co(II)種も同時に生成しているものと推測さ

りエンドキャップを施すことで SBA‒SH‒x を得た．これれる．
一方チオール基固定密度が高いx = 1.0 の触媒では，とallyl-TpCF3 に対してAIBNを開始剤とするチオール-ene

残留チオール基のアシル化処理の有無に応じて錯体活性

カップリング反応を適用することで配位子固定化担体

点の構造が大きく異なっていることが判明した．すなわ

ここで x = 0.5 の担体では，
SBA‒SH‒TpCF3‒x を調製した．

ちCF3

Co/SBA‒SAc‒TpCF3‒1.0
IIの ス ペ ク ト ル は

CF3の固定量はほぼ等しかった(SH :[Co (allyl-Tp )(OAc)]のそれに類似していたことから，

0.052 mmol·g‒1, TpCF3 : 0.051 mmol·g‒1)のに対し，x = 1.0 の残留チオール基をアセチル化処理した触媒では 5 配位の担体では導入されたチオール基の約 3 割には TpCF3 が連Co(II) 錯 体 が 多 く 形 成 さ れ て い る の に 対 し ，チオール基と Tp‒1

CF3

結しなかった(SH : 0.097 mmol·g , Tp
CF3‒1

: 0.05 mmol·g )．

Co/SBA‒SH‒TpCF3‒1.0の ス ペ ク ト ル はが連結しなかった残留チオール基に対して[CoII(allyl-TpCF3)(OAc)]と[CoII(allyl-TpCF3)2]のスペクトルを

塩化アシル(= CH3C(=O)Cl)を作用させることによりチ重ね合わせたようなパターンであり，5 配位種と 6 配位

オ酢酸エステルに変換したアシル化処理配位子固定化担Co(II)錯体が共存しているものと推定される．

そこで Tp体 SBA‒SAc‒TpCF3‒x も調製した(図 4)．

調製した触媒について，アルキルヒドロペルオキシド

調製した配位子固定化担体に臭化コバルト(II)(=(tert-BuOOH；TBHP)を酸化剤とするアルケン(シクロへ

CoBr2·6H2O)のアセトニトリル溶液を作用させることで，

キセン)の酸化活性試験を行った(式 5)．いずれの触媒を対応する固定化コバルト錯体触媒 Co/SBA‒SH or
SAc‒TpCF3‒x を得た(図 4)．担体表面に形成されているCo(II)錯体活性点の構造を明らかにするため，固体拡散反射 UV-vis スぺクトルを測定し，上述の 4，5 および 6 配

用いてもアリル位酸化が優先的に進行したが，特にシク
ロヘキセニル基と tert-ブチルアルキルぺルオキシラジカ
ルのカップリング生成物(P)が多く生成していたことより，Co 錯体活性点は TBHP の分解に寄与してラジカル的な反応が進行したものと解釈できる．Co 原子 1 個当たりの活性(触媒回転数；TON)が最も高かった触媒はCo/SBA‒SAc‒TpCF3‒0.5 であり，次いで活性が高かった
触媒は Co/SBA‒SAc‒TpCF3‒1.0 であった．よって残留チ
オール基は触媒活性を阻害してしまうこと，TpCF3 に保持された 4 または 5 配位 Co(II)種が高い活性を示す一方，6
配位 Co(II)種は低活性であるものと推測される．また特筆すべきは，担体に固定していない[CoII(allyl-TpCF3)(Br)]を液相均一系反応に適用した場合よりも，固定化錯体触

図４．Tp 配位子固定化錯体触媒の調製経路

媒の方が高活性であったことである．これは液相均一系

環境調和型物質変換及び新エネルギープロセス創出の基盤となるナノ構造触媒の開発

73

反応では触媒自体の酸化的分解が起こりやすいのに対し，カルボキシ基と L の固定量の相関を検討したところ，x =固定化錯体触媒では錯体触媒活性点が孤立しているため

0.5 および 1.0 の配位子固定化担体ではほぼ全てのカルボに分解反応が起こりにくいためと考えられる．

キシ基に L が連結していたのに対し，担体調製時のカルボキシ基導入量が多い SBA‒COOH‒L‒2.0 では L が連結

２．３．イミダゾリル基含有キレート配位子を用いた固していないカルボキシ基が残留していた．そしてこれら定化錯体触媒の開発の配位子固定化担体に酢酸鉄(II)(= Fe(OAc)2)を反応させR

前節で解説した Tp は，一見複雑な構造体であるもの

ることで，固定化鉄錯体触媒 Fe/SBA‒COOH‒L‒x を得の合成は容易であり，また目的・用途に合わせた分子設

た．x = 0.5 および 1.0 の触媒では L と鉄の導入量がほぼ計も行いやすいという利点を有するが，ピラゾリル基と等しかったのに対し，x = 2.0 の触媒では L の固定量を上ホウ素との間の B‒N 結合は比較的イオン結合性が高く，回る鉄が導入されており，残留カルボキシ基も金属配位

酸性条件下では加水分解を受けやすいという欠点がある

サイトとなっているものと推定した(表 2)．

ことから，触媒に適用するにあたっては反応条件が制約

Pluronic P123(template)

されることが懸念される．またピラゾールはイミダゾー
ルの構造異性体であるが，イミダゾールの方が塩基性が(100 – x) mol%

x mol%

1) H2O / conc.HCl2) Soxhlet extraction3) Me3SiCl

高く，配位子として機能する際には金属中心への電子供与能が高いことが知られている．また酸化酵素の金属錯体触媒活性点における配位基はイミダゾリル基である．
そこで我々は，共有結合性が高く加水分解耐性に優れた
B‒C 結合を基本骨格とし，かつイミダゾリル基を金属配SBA-COOH-x

位 基 と す る ア ニ オ ン 性 キ レ ー ト 配 位 子 LX(=
[B(ImN-Me)2MeX]–)を開発してきた(1)．LX はアニオン電荷

SBA-COOH-L-x

Fe/SBA-COOH-L-x

図５．SBA‒COOH‒L‒x の調製
表２．Fe/SBA‒COOH‒L‒x の酸化触媒活性を担っているホウ素中心上に様々な官能基Xの導入が可能であり，この特性を活かしてチオール基をリンカーとした固定化鉄錯体触媒の開発にも既に成功している(17)．
そこで本研究では，LX における X としてアセトキシ基のx

L / Feon Cat.

0.5

1.0

Fe/SBA-COOH-L-x 1.0

1.0

2.0

0.81

1.0

―

2.0

―

Cat.

(18)

導入が可能であることを踏まえ ，非ヘム鉄酸化酵素と同様なイミダゾリル基とカルボキシ基が共存する触媒活性金属配位場の構築や，水素結合形成に基づく触媒特性の向上を期待し，カルボキシ基修飾担体に L を固定する
ことによって酵素模倣型固定化錯体触媒を開発した(19)．
担体となるカルボキシ基修飾メソ多孔性シリカゲルは，

Fe/SBA-COOH-x

TON per Fe(E/(A+K))
15.4(0.22)
6.4(0.19)
9.3(0.12)
6.2(0.22)
3.6(0.10)TON on reuse
6.7(0.17)
9.5(0.20)
5.8(0.20)
not tested
not tested

本研究で活用してきた SBA‒N3 や SBA‒SH と同様の手法

調製した固定化鉄錯体触媒について，過酸化水素を酸によりカルボキシ基固定量を制御したものを調製した．

化剤とするシクロヘキセンの酸化活性試験を実施したシリカ源である TEOS とカルボキシ基含有シランカップ(表 2)．L を固定していない SBA‒COOH‒x に Fe(II)を導リング剤 CES (= Na2O2CC2H4SiO(OH)2)の仕込み比を調入した，カルボキシ基のみが鉄を保持している触媒

節することで，カルボキシ基修飾量を変化させたメソポ(Fe/SBA‒COOH‒x ; x = 1.0, 2.0)に比べ，L を固定した担ーラスシリカ担体(= SBA‒COOH‒x；x は CES の仕込み

体に鉄を導入した触媒のほうが鉄原子 1 個当たりの触媒比, x = 0.5, 1.0, 2.0 mol% of Si)を調製した．調製した回転数が高かった．ところで担体に固定していない LPh

SBA‒COOH‒x をアルカリ分解し，その分解物の 1H NMR(= [B(ImN-Me)2MePh]–)を配位子とする Fe(II)錯体[Fe(LPh)2]

による分析の結果，担体のカルボキシ基修飾量は，による液相均一系での過酸化水素によるシクロヘキセン

SBA‒N3 や SBA‒SH の場合と同様に，導入する官能基前の酸化はほとんど進行しなかった．よって L を担体に固駆体(= CES)の仕込み比に対応していることを確認した．

定することで配位不飽和な Fe 錯体[Fe(L)]が形成される

SBA‒COOH‒x に nBuLi を作用させてカルボキシ基をリようになり，これが本質的に触媒活性であると推測されチウム塩化した後に LCl を作用させることで，配位子固る．一連の Fe 触媒 Fe/SBA‒COOH‒L‒x の過酸化水素を定化担体 SBA‒COOH‒L‒x に誘導した(図 5)．担体上の酸化剤としたシクロヘキセンおよびシクロヘキサンに対神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

74

する酸化活性は x = 0.5 > 2.0 > 1.0 の序列であった．特に x

程でジペプチド修飾 SBA-15 は酸-塩基触媒機能を示し，= 0.5 と 1.0 の触媒では，固定されている L と鉄原子の量

ケトンとアルデヒドのカップリングによる-ヒドロキシがともにほぼ等しい(L/Fe = 1)ことから，この触媒活性のカルボニル化合物の生成(直接的アルドール反応)を触媒

差異は担体上のカルボキシ基および L の固定密度に応じすることを見出したが，活性・生成物の立体選択性ともた[Fe(L)]サイトの疎密(サイト間の距離の違い)によるもに低く，またメソ多孔性シリカゲルの担体効果等，不明のと推測される．すなわち x = 0.5 の触媒では多くのな点が多く残っていた．そこで本研究ではカルボン酸残[Fe(L)]サイトが孤立した単核錯体種として存在するのに基を有し酸触媒として機能することが期待されるアスパ

対し，これよりも[Fe(L)]サイトが密に存在する x = 1.0 のラギン酸(Asp)と，イミノ基に起因する塩基触媒能を示

触媒では何らかの配位子が鉄中心間を架橋して複核錯体

すプロリン(Pro)を含むオリゴペプチド(ジペプチド化が進んでいるものと考えられる．なお x = 2.0 の触媒でAsp-Pro 及びトリペプチド Asp-Pro-Pro)で修飾したメソ

は残留カルボキシ基が配位子となった特異な活性点が形

多孔性シリカゲル，すなわち固定化オリゴペプチド触媒

成されていることが考えられる(図 6)．なおいずれの触SBA‒Asp-(Pro)n (n = 1 or 2；図 7)を調製し，それらのア媒による反応でも，シクロヘキセンを基質とした際にはルドール反応に対する不斉触媒能を検討した(式 6)(20).

アリル位酸化が優先的に進行し，またシクロヘキサンを基質とした場合にもケトンが主生成物であったことから，
これらの触媒と過酸化水素の反応により生じる酸化活性
種は，酸素原子添加活性よりも C‒H 結合からの水素引き抜きに活性な種であり，前述の Fe/SBA‒tz‒N(Py)2 および

図７．固定化オリゴペプチド触媒の構造

Fe/SBA‒tz‒N(Py)(COOH)と同様に，Fe(III)-OOH 種のO‒O 結合のラジカル的開裂により Fe(IV)=O 種を生じているものと推測される．
固定化オリゴペプチド触媒 SBA‒Asp-(Pro)n は，ペプチ(a) Mononucler [Fe(L)]
Y

N
B
O

Si
O

Si

Si
O

N
O
OSiMe3

N Fe O
O
N

Si

Si
Si
O O O

O

ドを固定化していないアミノ基修飾メソ多孔性シリカゲ

YO

ル SBA‒NH2 よりも反応初速度が高く，高収率でアルド
Si

Si
O

O

Si
O

ール体を与えた．またトリペプチド触媒(n = 2)の方がジペプチド触媒(n = 1)よりも高活性であったが，これは担(b) Dinuclear [Fe2(L)2]
N
B
O(Y = OAc-, OH-, O2-, H2O, etc.)

Y

Y

N Fe
Fe N
Y
N
N
Y

N
O
OSiMe3

Si
O

B

Y

O

N

担体の効果を検証するために，Pro-Pro-Asp をアミノメ

O
Me3SiO
Si

Si
Si
O O O

Si

Si
O

O

Si
O O

O

Si
O

O
Me3SiO
Si
O

O

Si
Si
O O O

B
N

Y

Y

Y

Y
N Fe
Fe
N
O
Y
Y
O

Si
O

Si
O

チルポリスチレンレジンに固定化した触媒(Resin‒Asp-(Pro)2；Resin 触媒)を調製し SBA‒Asp-(Pro)2(SBA触媒)と活性を比較したところ，SBA 触媒の方が Resin(c) Dinuclear [Fe2(L)(RCOO-)]
N

体に固定していないオリゴペプチドを液相均一系反応の触媒に適用した場合と同様の傾向である．

N

Y

Si
O

OSiMe3Si
O O

図６．Fe/SBA‒COOH‒L‒x における推定活性点構造

触媒よりも 20 倍以上の反応初速度を示し，
高活性であった．また興味深いことにこれらの触媒では立体選択性が異なっていた．Resin 触媒では 65%の鏡像体過剰率(ee)でS 体が優先的に生成したのに対し，SBA 触媒では 16%という低い ee であるものの R 体が優先的に生成した．
液相
均一系において同じ配列からなるトリペプチド(=
NH2-Asp-Pro-Pro-COOH)は S 体を優先的に生成すること

３．ペプチド修飾メソ多孔性シリカによる不斉ナノ空間

から，SBA 触媒では反応に寄与する活性点が変化したこ

反応場の構築と触媒特性の解明とが示唆された．

アミノ酸のキラリティー(対掌性)に基づく不斉空間認

アルドール反応は酸点と塩基点の協働作用により促進

識能をナノ構造触媒に導入することを目的として，本共されることが知られているため，触媒上の官能基を選択

同研究では様々な鎖長(2～30 量体程度)のペプチドで修的に不活性化することで，反応に寄与する酸塩基点の特飾したメソ多孔性シリカゲルを開発してきた(2)．その過定を試みた．Asp 側鎖のカルボキシ基をメチルエステル

環境調和型物質変換及び新エネルギープロセス創出の基盤となるナノ構造触媒の開発化 し た Asp(OMe)-Pro-Pro を SBA-15 に 固 定 し た

75の精密制御の手法の 1 つとして有効であることを示せた．

SBA‒Asp(OMe)-(Pro)2 は，エステル化していない SBA 触また固定化オリゴペプチド触媒において，シリカゲル

媒よりも高活性であった．このとき立体選択性にはほと担体が触媒活性に重要な役割を担っていることが明らか

んど変化がみられなかった．すなわちメソ多孔性シリカになった．このことは，担体と分子触媒(金属錯体触媒おゲル担体に固定化したトリペプチドでは，Asp のカルボ

よび有機分子触媒)の協働効果を巧みに取り入れること

キシ基は活性や立体選択性の発現に寄与せず，むしろ活で，新たな高機能性触媒が創出できることを示している．

性を低下させることが判明した．SBA‒Asp-(Pro)2 におい

今後は本稿で紹介した，精密有機合成の環境調和型プて立体選択性が主に Pro によって決定されることは，Pro

ロセスの構築に貢献しえる触媒の更なる高性能化を推しのみをD 体としたSBA‒(L)Asp-((D)Pro)2 において立体選進めるとともに，エネルギーや環境問題の解決に貢献し択性が反転したことから確認された．一方 Resin 触媒上える触媒の開発も推進していく計画である．

のカルボキシル基のメチルエステル化を施した
Resin‒Asp(OMe)-(Pro)2 では，エステル化していない Resin

参考文献

触媒とは生成物の立体選択性が反転した．したがってイ(1) 引地 史郎, 中澤 順, 触媒, 52 (2010) 243.

ミノ基とカルボキシ基による多点的な相互作用が存在す(2) 引地 史郎, 内藤 周弌, 吉田 曉弘, 中澤 順, 神奈川大学工学

れば S 体が優先的に生成するのに対し，イミノ基単独で研究所所報, 36 (2013) 77.

は R 体を優先的に生成することが明らかとなった．SBA(3) 引地 史郎, 中澤 順, 化学工業, 64 (2013) 756.

触媒における Asp のカルボキシ基が立体選択性の発現に(4) T. Akashi, J. Nakazawa, S. Hikichi, J. Mol. Catal. A: Chem., 371

寄与しない理由としては，SBA 担体表面上に存在するシラノール(Si-OH)基とカルボキシ基が水素結合していることが考えられる．
また SBA 触媒のシラノール基をトリ(2013) 42.
(5) J. Nakazawa, T. Hori, T. D. P. Stack, S. Hikichi, Chem. Asian J., 8(2013) 1191.

メチルシリル基でキャップしたところ，反応初速度は 1/7(6) T. Nagataki, Y. Tachi and S. Itoh, Chem. Commun., (2006) 4016程度になり，著しい活性低下が認められた．Jones らは，(7) Y. Doi, J. Nakazawa, S. Hikichi, to be submitted.

SBA‒NH2 における直接的アルドール反応に対して有効(8) J. Nakazawa, A. Yata, T. Hori, T. D. P. Stack, Y. Naruta, S. Hikichi,(21)

な酸塩基点の検討を行っている ．これによれば，カルボキシ基とアミノ基の酸塩基対よりも，酸強度がカルボキシ基よりも弱くアミノ基のプロトン化を引き起こさな
いシラノール基とアミノ基の酸塩基対の方が高活性であChem. Lett., 42 (2013) 1197.
(9) W. N. Oloo, Y. Feng, S. Iyer, S. Parmelee, G. Xue, L. Que, Jr., New J.
Chem., 37 (2013), 3411.
(10) 引地 史郎, 触媒, 46 (2004) 262.

る．
よってシラノール基がキャップされていない SBA 触(11) 引地 史郎, 神奈川大学工学研究所所報, 29 (2006) 10.

媒では Jones らの報告と同様に，カルボキシル基とプロ(12) S. Hikichi, K. Hanaue, T. Fujimura, H. Okuda, J. Nakazawa, Y.

リン末端ではなく，シラノール基とプロリン末端が酸-Ohzu, C. Kobayashi, M. Akita, Dalton Trans., 42 (2013) 3346.

塩基対となり協働的に作用することで高い反応活性が発(13) J. Nakazawa, S. Terada, M. Yamada, S. Hikichi, J. Am. Chem. Soc.,

現したものと推測される．

135 (2013) 6010.
(14) A. Nakamizu, T. Kasai, J. Nakazawa, S. Hikichi, to be submitted.

４．結言
2012 年度の研究で確立した，メソ多孔性シリカ担体のナノスケール細孔内部の有機官能基による化学修飾法を活用して，種々の固定化錯体触媒を開発した．担体上の配位子固定密度が適切に制御された固定化錯体触媒では，(15) T. Nagataki, K. Ishii, Y. Tachi, S. Itoh, Dalton Trans., (2007) 1120.
(16) M. M. Díaz-Requejo, T. R. Belderraín, M. C. Nicasio, P. J. Pérez,Organometallics, 19 (2000) 285.
(17) S. Hikichi, M. Kaneko, Y. Miyoshi, N. Mizuno, K. Fujita, M. Akita,
Top. Catal., 52 (2009) 845.

錯体触媒活性点どうしは適切な距離を隔てて配置されて(18) K. Fujita, M. Akita, S. Hikichi, Inorg. Chim. Acta, 362 (2009) 4472.

いることから，金属中心に発生した活性種が他の錯体触(19) 鶴田 智弘，
中澤 順，
引地 史郎, 第 112 触媒討論会, 2J05 (2013

媒分子と反応することはなく，錯体自体の本質的な反応性を反映した触媒反応が進行したものと推測される．さらに錯体化学的なアプローチにより触媒反応機構の解明
や担体表面に形成された錯体触媒活性点の分子構造解析を行い，固定化錯体触媒が固体触媒における活性点構造

年 9 月).
(20) 吉田 曉弘, 海老 良典, 佐藤 隆介, 内藤 周弌, 第 114 触媒討論会, 2D01 (2014 年 9 月).
(21) N. A. Brunelli, K. Venkatasubbaiah, C. W. Jones, Chem. Mater.,
24 (2012) 2433.

76

カーボンナノチューブに内包された水の構造物性
松田 和之*

八尋 瞳** 相澤 啓仁*** 真庭 豊****Structural properties of Water Encapsulated in Carbon Nanotubes
Kazuyuki MATSUDA* Hitomi YAHIRO** Hirohito AIZAWA*** Yutaka MANIWA****

１．はじめにる．ここでは，X 線回折実験と核磁気共鳴実験（NMR）
から明らかとなった 2R = 13 ~ 24 Å の比較的大きな直径

単層カーボンナノチューブ (SWCNT: Single Walledの SWCNT 内包水の挙動と構造を紹介する．

Carbon Nanotube) は，グラフェンシートを円筒状に丸めた構造をしており，マイクロメートルオーダーの長さとナノメートルオーダーの直径を有するナノ構造物質であSWCNT は内部に均一性の高い 1 次元的ナノ空間をる(1)．
有しており，
様々な原子，
分子を内包することができる．
このようなナノ空間の原子・分子集団はバルクとは異なる特異な挙動を示すことが知られている(2)．
これまでに，著者らは SWCNT に内包された水の挙動を調べ，内包水の構造や電気的性質が SWCNT 直径に大(3)-(5)

きく依存することを明らかにしてきた．平均直径（2R）が 11 ~ 14 Å の SWCNT では内包水は低温で結晶化し，図 1 に示すようなアイスナノチューブ（Ice-NT）

図 1. 単層カーボンナノチューブ（SWCNT）内部に形成された 5 員環アイスナノチューブ（Ice-NT）の構造モデル．Ice-NT の大球は酸素原子，小球は水素原子を表わす．
２. カーボンナノチューブ試料を形成する．Ice-NT は n 個の水分子から構成されるリング（n 員環）がチューブ軸方向に 1 次元的に積層した構実験には，アーク放電法にて作製された単層カーボン造をしており，バルク氷と同様に各水分子は隣接する 4

ナノチューブ“MEIJO Arc-SO（名城ナノカーボン社）”

個の水分子と水素結合で結ばれている．

を用いた．一般に， SWCNT は金属型と半導体型の混合

Ice-NT の融点は，SWCNT 直径が小さいほど高くなる．

物として合成される．本研究では未精製 SWCNT 試料にすなわち，Ice-NT を構成するリングの水分子数 n が小さ

加え，密度勾配超遠心分離法により得られた金属型

いほど融点は高くなる．この融点の空洞径依存性は，シSWCNT 試料についても実験を行った(6)．また，内包水のリカガラスなどの細孔物質で知られている，バルク領域

物性について SWCNT 直径依存性を調べるために，レーから~ 20 Å まで細孔での融点降下とは逆の振る舞いであザーアブレーション法と e-DIPS 法により合成された直る．現在見つかっている Ice-NT の中で最も細い 5 員環

径の異なる 2 種類の試料についても実験を行った．後にIce-NT の融点 ~ 300 K はバルク氷の 273 K を大幅に上回

示すように，これら SWCNT の平均直径は X 線回折実験*准教授 物理学教室
Associate Professor, Institute of Physics**リサーチアシスタント 首都大学東京
Associate Professor, Institute of Physics***特別助教 物理学教室
Research Assistant, Tokyo Metropolitan University****教授 首都大学東京
Professor, Tokyo Metropolitan University

アブレーション法の試料では 2R = 13.5 Å，e-DIPS 法の試により，アーク放電法の試料では 2R = 14.4 Å，レーザー料では 2R = 24.0 Å と求められた．これら各試料は，チューブ内部空間を利用するために，電気炉を用いた空気中
酸化によって穴あけ処理を施した後，室温で十分脱気された超純水蒸気にさらすことで水吸着を行った．

カーボンナノチューブに内包された水の構造物性

77

図 3. SWCNT バンドル断面図と指数標記の模式図．
左図の点線は (1 0) 面，実線は (1 1) 面を表わす．
キャピラリーのみを測定し，その回折パターンをバックグラウンドとして差し引いてある．
ここには示さないが，キャピラリーの回折パターンは石英ガラスのアモルファ
ス的構造を反映して，Q ~ 1.6 Å-1 近傍にブロードなピークを与える．
Q ~ 1.8 Å-1 の鋭いピークは，試料中に不純物として含まれるグラファイトの面間距離～3.4 Å に対応する指数(002) ピークである．また，Q ~ 3.0 Å-1 付近のピークは，炭素の蜂の巣状のネットワークに由来するものである．
Q ~ 3.0 Å-1 以上の多数の鋭いピークは，SWCNT の合成に用いた金属触媒やその酸化物に由来する．しかし，これらは不純物グラファイトの寄与との区別が困難なため，本研究では Q ~ 1.5 Å-1 以下について詳細な解析を行った．
図 2 から見てとれるように，金属型 SWCNT 試料では不純物に由来する鋭いピークがほぼ消失していることから，
密度勾配遠心分離法による半導体・金属分離により，大図 2. 水を内包していない状態でのアーク放電法の試料（MEIJO Arc-SO）の X 線回折パターン．
（a）未
分離試料．
（b）金属型試料．

部分の不純物が除去されたことがわかる．
次に，シンプルな SWCNT バンドル構造モデルを考え，回折理論に基づき，実験で得られた回折パターンの解析を行う．実際の SWCNT 試料では，1 本のバンドル内に

３．カーボンナノチューブバンドルの構造は様々なカイラルや直径を有する SWCNT が混在するが，未精製のアーク放電法の試料（MEIJO Arc-SO）とそれ本モデルではこれら SWCNT の平均の電子密度を用いてから抽出した金属型 SWCNT 試料について，水を吸着しバンドルの平均構造を表す．すなわち，各 SWCNT は均ていない状態で得られた粉末 X 線回折パターンを図 2 に一な電子密度を有する同一半径の円筒シリンダーと仮定示す．横軸は散乱ベクトルの大きさ Q である．滑らかにする．バンドル i に属する SWCNT の平均直径 2Ri ，2変化するバックグランドに重なり，SWCNT バンドルのバンド
本の隣接する SWCNT 間のギャップ gi とすると，平均構造に由来する，ブロードではあるが明確なブラッルの三角格子の格子定数は ai = 2Ri + gi と表される．X 線

クピークが見られる．点線は空気や試料中のランダムなの散乱ベクトルを Q すると，X 線回折強度 I(Q) は各バ

微細構造によるバックグランドである．Q ~ 0.3 Å-1 以下ンドルからの寄与の和より，以下のように表わされる．

に見られる X 線回折強度の落ち込みは，入射してくる強I (Q )     i (r ) exp(iQ  r )dV

い X 線からイメージングプレート（IP）を保護するため-1のビームストッパーの影である．また，Q ~ 0.4 Å のピークは，図 3 に示した 2 次元 3 角格子（六方晶）のバン
ドル結晶の指数 (10) のピークである．この実験では，測定試料はガラスキャピラリー中にある．したがって，

2i  Fi2  Fj2ii

 exp(iQ  rall )

2

all

 (P

G (i )G (i )(Q ) N G (i ) )神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

78

ここで，SWCNT の電子密度 ρj(r)，一本の SWCNT につバンドルの太さは S1 : 266.82 Å，S2 : 88.94 Å，S3 : 44.47 Å，いてのフーリエ関数（形状因子） Fj ，等価な逆格子ベS4 : 20.52 Å，また各バンドルの存在割合 u1 = 40%，u2 = 5%，

クトルの数である多重度因子 NG (j) ，すべての格子点に

u3 = 40%，u4 = 15%，さらにバンドル内のチューブの直径

ついてのラウエ関数を用いることにより，三角格子の逆分布の作用定数 A は未分離試料では 0.05，金属試料では格子 G を中心に持つピーク関数 PG(i)(Q) で近似する．チ

0.5 とすることで実験結果をよく再現することができる．

ューブの形状因子 Fi は十分に長い中空チューブにおい

このことから，バンドル構造がよく発達していることがて，Q がチューブ軸に垂直な平面からずれると急速にゼ

わかる．

ロになり，その大きさは円筒ベッセル関数 J0(QR) に比例する．したがって，SWCNT の半径 R，SWCNT 中心
軸からの位置ベクトル r´ ，チューブ側壁の面電子密度σ0 から，SWCNT の形状因子 Ftube は，Ftube    tube (r ) exp(iQ  r )dV 2 R  0 J 0 (QR)と表わされる．2 次元三角格子の基本逆格子ベクトル(b1, b2) を用いて回折の条件式は Q = h b1 + k b2 と表わせ，回折ピークは (h, k) と指数付けできる．
実際の試料では SWCNT 直径に分布がある．したがって，ガウス関数を用い，平均 SWCNT 直径 2RA ，直径分布の半値全幅  2RA として計算する．また，ここでは隣接する SWCNT 間のギャップ g はバンドルの種類によらず一定，4 種類のバンドルの太さ S1，S2，S3，S4，4 種類のバンドルの太さの存在割合 u1 : u2 : u3 : (1－u1－u2－u3) とした．このとき，全体のピーク関数 Pall(Q) は，次式のように各バンドル由来のピーク関数の和で表される．

Pall (Q)  u1S1 P1  u 2 S1 P2  u3 S3 P3 (1  u1  u 2  u3 ) S 4 P4ピーク関数として G = Q のとき極大値をもつ半値全幅
2π/S のガウス関数を用いると，X 線回折強度 I(Q) は次式のように表わされる．

I (Q )  exp(AQ 2 ) L(Q)R  RA 2 
exp  ln 2RA 2  Ftube  ( PG (Q ) N G ) dR

1
RA

ln 2

G

 BG
ここでバンドル内の SWCNT の直径分布の作用 exp(AQ2)，

図 3. 水を内包していない状態での SWCNT 試料の
X 線回折パターン（実線）とシミュレーション結果（点線）．
（a）未分離試料．
（b）金属型試料．実線は図 2 に示したパターンからバックグラウンドを差し引いたものである．

ローレンツ因子 L(Q)とする（A：定数）．また，バック．
グラウンドとして次式を用いる（B1, B2, B3：定数）

BG  B1 exp(Q2)  B32
B2

比較のため，チューブ直径の異なる各試料で得られた回折パターンを図 4 に示す．これらについても同様の解析を行った結果，SWCNT の平均直径は，レーザーアブ
レーション法で合成された試料では 2R = 13.5 Å，e-DIPS

上記の方法で行った解析結果を図 3 に示す．図からわ法により合成された試料では 2R = 24.0 Å と得られた．

かるように，平均直径 2R = 14.4 Å，平均直径の分布±1.0 Å，

図から明らかなように，(10) ピークは直径が細くなるにカーボンナノチューブに内包された水の構造物性

79

図 4. 水を内包していない状態でのアーク放電法のMEIJO Arc-SO 未精製試料（2R=14.4 Å），レーザーアブレーション法試料（2R=13.5 Å），e-DIPS 法試料（2R=24.0 Å）の X 線回折パターン．
つれて高角側にシフトすることがよくわかる．また，直径 2R = 24.0 Å の太い SWCNT では，(10) ピークに続く 3
つのピークはほぼ消失している．
４. 水分子内包カーボンナノチューブの構造
各試料について降温過程で得られた回折パターンの温度依存性を図 5，6 に示す．平均直径 2R = 13.5 Å の細い
SWCNT 試料では，低温で Q ~ 2.2 Å-1 に新しいピークが1出現する．このピークは Ice-NT を構成する水分子リングの積層構造から生じるピークである．すなわち，内包水が低温で相転移を起こし，図 1 にあるような Ice-NT が形成されたことを示している．この結果は以前の研究と矛盾しない(4)．また，平均直径 2R = 14.4 Å の未分離と金属

図 5. 水を内包した状態での (a) アーク放電法の未精製 Arc-SO 試料と(b) 金属型 Arc-SO 試料の X 線回折パターンの温度依存性．

型の試料についても同様の Ice-NT 由来のピークが確認

3.5 Åと14.4 Åの試料ではQ ~ 2.2 Å-1 に2つのピークA，

できる．しかし，2R = 24.0 Å の太い SWCNT 試料ではこB があることから，2 種類の Ice-NT 構造が形成されていのピークは現れないことから，測定温度範囲内ではることがわかる．

Ice-NT は形成されないことがわかる．すなわち 2R =これら 2 つのピーク強度を温度に対してプロットし24.0Å の太い SWCNT 内部では内包水は低温 ~ 100 K またものが図 9 である．直径が小さくなるにつれて，Ice-NTで結晶化しない．

の形成温度が高温側にシフトすることが見てとれる．ま-1

最初に Q ~ 2.2 Å の Ice-NT 由来のピークについての

た，2R = 14.4 Å の試料では，降温によりまずピーク A が解析結果を紹介する．図 7 と 8 には，それぞれ図 5 と 6成長した後，ピーク B が出現する．また低温ではピークに示した X 線回折パターンから，Ice-NT 由来のピーク

B の方が大きくなる．一方 2R = 13.5 Å の試料では，低温が見られない高温の回折パターンを差し引いた結果を示でもピーク A の方が大きい．詳細な解析の結果，これらす．基準となる高温での回折パターンとして，2R = 14.4，

2 つのピーク A と B はそれぞれ，
7 員環と 8 員環の ice NT

13.5，24.0 Å の試料について，それぞれ 220，240，240 Kに帰属され，SWCNT の平均直径が大きくなると細い 7での測定結果を用いている．図からわかるように，2R =員環 ice NT の割合が減少し，代わりに太い 8 員環 ice-NT

80

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

図 7. 水を内包した状態で測定した MEIJO Arc-SO
図 6. 水を内包した状態での (a) レーザーアブレー（2R = 14.4 Å）の (a) 未分離試料と (b) 金属型試料ション法の試料と (b) e-DIPS 法の試料の X 線回折パの X 線回折パターン（Q~ 2.2 Å-1 近傍）の温度依存

ターンの温度依存性．

性．7 員環と 8 員環の Ice-NT 由来のブラッグピーク
をそれぞれ A と B で示している．

の割合が増えることを示している．また，興味深いことに金属と未分離の試料ではほとんど違いが見られない．

さらに，これらの強度変化が起こる温度は，Ice-NT がすなわち，内包水の挙動は SWCNT の電子状態には影響形成される転移温度 220 K と一致している．これは，されない．したがって，以下では 2R = 14.4 Å の SWCNT

Ice-NTの形成によって水の分布が高温の一様分布から低については未分離試料についての結果のみを議論する．

温の中空チューブ状分布への変化したことによる．
一方，

次に，Q ＝0.5 ~ 1.3 Å-1 での X 線回折パターンについ

2R = 14.4 Å の試料では，ほとんど変化はみられない．しての解析結果を紹介する．図 10 に，2R = 14.4，13.5 Å のたがって，この試料でも水の秩序化を示す Q ~ 2.2 Å-1 の

2 つの試料について，高温の実験結果を差し引いた回折ピークが 180 K 以下で成長しているにもかかわらず，こパターンを示す．この図から，図 4 にある指数 (1 1)，(2のとき内部での水の密度分布の変化は小さいと考えられ0)，(2 1) の 3 つのピークの高温パターンからの変化がわる．この点について，後で詳細に議論する．これら指数 (1かる．図 11 には，各ピーク強度の増加幅あるいは減少幅

1)，(2 0)，(2 1) の 3 つのピークに着目し，2R = 14.4 Å のの温度依存性を示す．図 10 からわかるように，2R = 13.5

SWCNT 試料の水の密度分布の温度変化を議論する．

Å の試料では，降温に伴い (11) ピークは増大するのに対し，(20)，(21) ピークは減少する．

図 12 に示すように，SWCNT バンドルには 3 種類の分子吸着サイトがある．SWCNT 内部空間の Tube（T）

カーボンナノチューブに内包された水の構造物性

81

図 9．
Ice-NT 由来のブラッグピークの温度依存性．(a)アーク放電法の MEIJO Arc-SO 未精製試料，(b)Arc-SO 金属型試料，(c) レーザーアブレーション法
試料．点線で示した A は 7 員環 Ice-NT，実線で示し
図 8. 水を内包した状態での (a) レーザーアブレー

た B は 8 員環 Ice-NT からのブラッグピークにそれぞれ対応する．

ション法の試料（2R = 13.5 Å）と(b) e-DIPS 法の試料
（2R = 24.0 Å）の X 線回折パターン（Q~ 2.2 Å-1 近傍）と表わされる． IC サイトの電子密度 ρIC，IC サイトの中の温度依存性．7 員環と 8 員環の Ice-NT 由来のブラ

心からの距離 r，三角格子の格子定数 a とした．T サイト

ッグピークをそれぞれ A と B で示している．

と IC サイトの両方に分子が吸着された場合には，その分サイトに分子が吸着した場合，その内包分子の構造因子

子吸着 SWCNT バンドルの構造因子は次式のようになる．

は次式で表される．

F  Ftube  FT  FIC

FT  2  T (r ) J 0 (QR)rdr

2R = 13.5, 14.4 Å の SWCNT では，サイズの関係上 IC サ

ここで，T サイトの電子密度 ρT，チューブの中心からのイトへの水分子吸着は考えにくいので，以下では T サイ

距離 r とした．一方，3 本の SWCNT の隙間の Interstitial

トのみに水が内包されていると考え，上記の式を用いてChannel（IC）サイトに分子が吸着した場合，内包分子の解析を行う．
すでに述べたように，2R = 13.5 Å の試料では低温で構造因子は，

 aQ

FIC  2 cos
cos   3
 2   IC (r ) J 0 (QR )rdr

Ice-NT からピークが出現し，同時に 高角側の (1 1)，(2 0)，(2 1) ピーク強度が変化するが，2R = 14.4 Å の試料では
Ice-NT 由来のピークが出現しても高角側の 3 つのピークの強度は顕著な変化を示さない．そこで，これら 2R =

82

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

13.5, 14.4 Å の SWCNT について，内包水分子の分布を考慮した SWCNT 内部の電子密度分布モデルを考え，Q ~0.7 Å-1 付近の (1 1) ピークのシミュレーションを行った．モデル A では，高温で SWCNT 内部に一様に分布していた内包水分子が，相転移以下で Ice-NT を形成することにより中空チューブ状の分布に変化する（図 13）．

図 11．ピーク I，II，III（図 10 参照）の高温から強度変化量．レーザーアブレーション法の試料（2R = 13.5
Å）では Ice-NT 形成温度以下でピーク強度は大きく変化するが，アーク放電法の未精製試料 MEIJO
Arc-SO （2R = 14.4 Å）ではほほ一定である．

図 12. SWCNT のバンドル断面図．3 種類の分子・原子吸着サイトを示してある．

図 10．水を内包した状態での (a) レーザーアブレーション法の試料（2R = 13.5 Å）と(b) アーク放電法のMEIJO Arc-SO 未精製試料（2R = 14.4 Å）の Q~ 0.5~1.3
Å-1 の X 線回折パターンの温度依存性．(a) では 220
K，(b) では 240 K でのパターンをそれぞれ差し引いてある．図中の I，II，III はそれぞれ図 4 に示した指数 (1 1)，(2 0)，(2 1) のブラッグピークに対応している．両方の試料で Ice-NT が形成されるが，その際のピーク I, II, III の温度変化は大きく異なる．
図 13．SWCNT 内の水分布モデル A．

カーボンナノチューブに内包された水の構造物性

図 14. (a) レーザーアブレーション法の試料（2R =83

図 15. (a) アーク放電法の未精製 Arc-SO 試料（2R =13.5 Å）の実験結果とモデル A に基づくシミュレー

14.4 Å）の実験結果とモデル A に基づくシミュレー

ション結果の比較． (b) は高温 240 K と低温 100 K

ション結果の比較． (b) は高温 220 K と低温 100 Kの差分を表わす．

の差分を表わす．

2R = 13.5 Å の SWCNT での実験結果と，モデル A に基次に，2R = 14.4 Å の試料について，モデル A（図 13）

づくシミュレーション結果を比較したのが図 14 である．

に基づいたシミュレーション結果とX線回折結果の比較

SWCNT 半径 RCNT = 6.7 Å，高温 240 K での水分布半径パを図 15 に示す．モデル A で SWCNT 半径 RCNT = 7.2 Å，ラメータ RH = 4.7 Å，低温 100 K でのパラメータ RL1 = 2.8

水の分布パラメータ RH = 5.2 Å，RL1 = 3.5 Å，RL2 = 4.1 ÅÅ，外側半径 RL2 = 3.4 Å の計算結果を示している．実験としたシミュレーション結果を示してある．図から明ら結果に比較しシミュレーション結果の (1 1) ピークが少かなように，シミュレーション結果は内包水の秩序化にし大きいが，実験の回折パターンを再現することができ

より，Q ~ 0.7 Å-1 付近の (1 1) ピークが低温で大きく成る．また図 14 からわかるように，(1 1) ピーク強度は内長するが，X 線回折結果ではそのような変化は見られな

包水の秩序化により低温で増大する実験結果も，シミュい． すなわち，2R = 13.5 Å の場合とは異なり，2R = 14.4

レーションにより定性的に再現されている．
したがって，

Å の SWCNT では内包水の一様分布から中空チューブ状

内包水の秩序化により，高温での一様分布から低温での分布への変化は起こっていないことを示している．

中空チューブ状分布へと変化したことが示唆される．こそこで，新たに SWCNT の内壁に沿ったチューブ部分

れは，比較的直径の小さな SWCNT（2R = 11~13 Å）ですとチューブ中心軸部分に 2 つの電子密度を有するモデル

でに得られている結果と矛盾しない(3)．

B（図 16）を考える．このモデルでは，高温ですでに神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

84

径が比較的大きく，かつ内包水分子数が多い場合に期待される分布である．チューブ状分布の水が低温で秩序化することで，実験で観測される Q ~ 2.2 Å-1 の Ice-NT 由
来のピークの出現を説明することができる．
このように，
内包水分子の分布に大きな変化はないが，低温で明確な水の秩序化が起こることがモデル B の特徴である．この分布モデル B で，SWCNT 半径 RCNT = 7.2 Å，水の分布
パラメータ RH1 = 0.5 Å，RH2 = 3.5 Å，RH3 = 4.1 Å，RL1 = 0.4
Å，RL2 = 3.6 Å，RH3 = 4.1 Å とした計算結果を図 17 に示す．図からわかるように，シミュレーション結果は観測
図 16．SWCNT 内の水分布モデル B．

されたX線回折パターンを定性的に説明することができる．したがって，2R = 14.4 Å の SWCNT では相転移以下の低温で水分子の1 次元チェーンを内包したIce-NT が形成されると考えられる．
５. カーボンナノチューブ内の水分子ダイナミクス
以上ではX 線回折結果をもとにSWCNT 内包水の構造を紹介した．ここでは，核磁気共鳴（NMR）から得られた内包水のダイナミクスについて述べる．図 18 に，重水を内包した 2R = 24.0 Å の SWCNT の 2H 核 NMR（2H2O）
スペクトルを示す．水分子の運動が完全に凍結した状態
では，2H NMR スペクトルは分裂幅 νQ ～ 150 kHz（線幅～200 kHz）のダブルピーク型となる．実際にバルクの六方晶氷（Ih）では，そのような線幅の広いスペクトルが観測される(7)．しかし，水分子が 2H NMR の時間スケー
ル～10-6 s に比較し十分速い運動を行っている場合には，共鳴線が先鋭化することが知られている．SWCNT 内包
水では、高温で線幅 10 kHz 以下の先鋭化された共鳴線が観測される（図 18）．また，1H NMR でも同様に，水分子の運動により先鋭化された共鳴線が観測される．すな
わち，水分子は回転・並進運動をしており，高温では内包水は液体状態にある．しかし，図からわかるように 2H
NMR 強度は低温で急激に減少する．これは，低温で液体-固体相転移が起き，水分子の運動が凍結したため
NMR 共鳴線幅が増大し，本実験で用いた NMR の測定パルス系列での観測可能な周波数域を超えたためである．
2R = 13.5 , 24.0 Å の SWCNT で得られた 2H NMR 共鳴線の積分強度の温度依存性を図 19 に示す．2R = 13.5 Å の図 17. (a) アーク放電法の未精製 Arc-SO 試料（2R =14.4 Å）の実験結果とモデル B に基づくシミュレーシ
ョン結果の比較． (b) は高温 220 K と低温 100 K の差分を表わす．

SWCNT では，X 線回折実験で Ice-NT が形成される温度~ 230 K 以下で，NMR 強度が顕著に減少する．X 線回折と NMR の実験結果を合わせると，内包水は ~ 230K で液体-固体相転移を起こして結晶化し，Ice-NT を形成する

SWCNT 内壁に接する水分子と，それに水素結合した水ことが示された．一方，2R = 24.0 Å の SWCNT では，X分子の 2 種類が存在することを想定しており，SWCNT

線回折実験からは Ice-NT のような結晶由来のピークは

カーボンナノチューブに内包された水の構造物性85

図 19. e-DIPS 法の SWCNT 試料（2R = 2.40 Å）とレー
ザーアブレーション法試料（2R = 13.5 Å）に内包された重水の 2H NMR スペクトル強度の温度依存性．
ice-NT を形成する．ただし，2R = 13.5 Å の SWCNT で形成される Ice-NT は内部が空洞であるのに対し，それより
図 18． e-DIPS 法の SWCNT 試料（2R = 2.40 Å）に内包された重水の 2H NMR スペクトルの温度依存性．
観測されないが，~ 240 K で水分子の運動の凍結を表わす，

も直径の大きな 2R = 14.4 Å の SWCNT では，内部に水分子の 1 次元鎖を有する Ice-NT が形成される．一方，2R =24.0 Å の SWCNT では，内包水は ~ 240 K 以下で分子ダ
イナミクスが急激に凍結すると同時に，内包水の一部がNMR 強度の急激な減少が見られる．さらに，X 線回折

SWCNT 外部へ放出される wet-dry 転移を示す．この実験では ~ 240 K 以下で (1 0) ピークの急激な増大が観

wet-dry 転移と SWCNT 内部に残留した水のダイナミク

測されている．この (1 0) ピークの低温での急激な増大

スの急激な変化の関係は不明であり，これらの相転移機

は，~ 240 K 以下で内包水の一部が SWCNT 外部へ排出

構と内包水の低温構造の解明は今後の課題である．

される，一種の wet-dry 転移が起こっていることを表わ

本研究は，
客野遥助教，
柳和弘准教授（首都大学東京），

している．この転移で外部へ放出される水量は冷却速度

斎藤毅博士，片浦弘道博士（産業技術総合研究所）をはに依存し，~ 240 K 近傍でアニールすることで大量の水がじめとする多くの方々との共同研究である．共同研究者

放出される．このような wet-dry 転移は 2R = 13.5, 14.4 Åの方々に深く感謝いたします．

の SWCNT では起こらず，直径が大きな SWCNT に特有の現象である．ここで，NMR は大部分の水が SWCNT

参考文献

内部に残留する条件で測定しており，~ 240 K 以下で減少(1) S. Iijima and T. Ichihashi, Nature, 363 (1993) 603.

する NMR 信号はその SWCNT 内部に残留した水から生(2) K. Matsuda, Y. Maniwa, and H. Kataura: Phys. Rev. B 77

じていることに注意する必要がある．すなわち，内部に(2008) 075421.

残留している水はやはり ~ 240 K で，ダイナミクスが急(3) Y. Maniwa, H. Kataura, M. Abe, S. Suzuki, Y. Achiba, H.

激に変化しており，何らかの相転移を起こしていると示

Kira and K. Matsuda: J. Phys. Soc. Jpn., 71 (2002) 2863.

唆される．

(4) Y. Maniwa, H. Kataura, M. Abe, A. Udaka, S. Suzuki, Y.
Achiba, H. Kira, K. Matsuda, H. Kadowaki and Y. Okabe:

６. おわりに

Chem. Phys. Lett., 401 (2005) 534-538.
(5) K. Matsuda, T. Hibi, H. Kadowaki and Y. Maniwa: Phys.

平均直径の異なる 3 種類の SWCNT（2R = 13.5, 14.4,

Rev. B 74 (2006) 073415.

24.0 Å）に水を内包させ，その構造物性を X 線回折と(6) K. Matsuda, K. Yanagi, H. Kyakuno, S. Sagitani, H.

NMR により調べた結果，内包水は SWCNT の直径にそ

Kataura, and Y. Maniwa: J. Phys. Soc. Jpn. 82 (2013) 015001.

の依存し，多彩な相転移挙動を示すことが明らかとなっ(7) P. Waldstein, S. W. Rabideau and J. A. Jackson: J. Chem.

た．2R = 13.5, 14.4 Å の SWCNT では，内包水は低温で液Phys., 41 (1964) 3407.

体-固体-相転移を起こして結晶化し，7 員環と 8 員環の86

次世代空気電池開発のための電極触媒および電解質膜の合成と電池性能
松本 太＊ 田中 学＊＊ 南部 典稔＊＊＊ 岸岡 真也＊＊＊＊

Synthesis and Battery Performance of Electrocatalysts and Polymer Electrolyte
Membrane for Next Generation Air-Battery
Futoshi MATSUMOTO＊ Manabu TANAKA＊ Noritoshi NANBU＊ Shin-ya KISHIOKA

１. 緒言

る．本プロジェクトでは, 水系、非水系両方タイプの空気

空気電池は，リチウム二次電池の負極と燃料電池の空気電池の開発を目的に以下の要素技術についての材料開発

極を用いて電池を作ることにより，リチウム二次電池と燃を検討している．

料電池の長所を合わせ持つ電池(例えば, アルカリ形空気(1) 白金(Pt)などの高価な材料の使用量を極力少なくする電池の場合, Fig. 1)となっており，既存のリチウム二次電触媒材料の開発

池の充放電容量の 3 倍以上の性能を有することから近年(2) 酸素の供給源として空気を取り入れる場合に二酸化炭注目されている(1-4)．現在，空気電池は， 補聴器用の１次電池として使われているが，二次電池としての市販品は無素を同時に電池内に取り込まないようにガス分離膜機能を有し, 高い Li+イオン伝導性を有する電解質膜

い，この理由は，空気極における充電・放電反応を低い過本報では，2013 年度報告書として, 水系空気電池の電電圧で起こす安価な触媒材料を見いだせないことなどに

空気極触媒, 水系および非水系固体電解質の開発についよる (5-7) ．空気電池は用いる電極、電解質によって様々にて検討した結果を報告する．

分類される．電解質部にアルカリ性水溶液を用いて, 亜鉛
負極を用いたアルカリ水溶液形空気電池, 非水系電解液,
あるいは固体電解質などを用い, Li 金属を用いた Li 空気電池, 負極部を Li 金属, 非水系電解質, 正極部にアルカ
リ性水溶液を用い, 負極部と正極部を特殊な膜で分離するなどのタイプがある．これらのタイプの空気電池にはそれぞれ乗り越えなければならない問題が多数残されてい* 准教授 神奈川大学工学部物質生命化学科
Associate Professor, Dept. of Material and Life Chemistry,
Kanagawa University** 助教 首都大学東京大学院都市環境科学研究科分子応用
化学域
Assistant Professor, Dept. of Applied Chemistry, Tokyo
Metropolitan University*** 准教授 東京工芸大学工学部生命環境化学科
Associate Professor, Dept. of Life Science and Sustainable
Chemistry, Tokyo Polytechnic University**** 准教授 群馬大学教育学部理科教育講座
Associate Professor, Dept. of Chemistry Faculty of
Education, Gunma University

Figure 1 アルカリ形空気電池の模式図
２．酸素還元触媒の開発
２．１ 酸化チタン担持白金系合金触媒を用いた脱合金化処理された触媒の酸素還元特性
近年，Pt 触媒の効率的な利用法として Pt 系合金に脱合次世代空気電池開発のための電極触媒および電解質膜の合成と電池性能

87

金化処理を施すことにより形成するナノポーラス Pt の電極触媒としての適用が検討されている(8-10)．この処理に用いる Pt 系合金を変えることによって，様々な Pt 表面構造を有するポーラス触媒を形成することで，その中から特徴的な触媒活性を示す材料を見出すことができると考えられる．本研究では，PtPb, PtCu, PtNi 金属間化合物ナノ粒子を電気化学的に脱合金化することにより，どのように触媒活性が変化するかを検討し，脱合金化に適した触媒の選択を行った．また，合成した脱合金化触媒の TiO2担持による触媒活性の向上についても検討した．

Figure 3 脱合金化したPtCu/CB (a), PtPb/CB (b), PtNi/CB(c) and Pt/CB (d) を用いた酸素還元反応に関するボルタモ
グラム（酸素飽和0.1 M HClO4 水溶液）

Figure 2 As-prepared PtCu/CB (a) および脱合金化した
PtCu/CB （25 (b), 50(c) および 100 (d) サイクル処理）を用いた酸素還元反応に関するボルタモグラム（酸素飽和0.1 M HClO4 水溶液）.
実験

た．

金属間化合物の合成は，例えば，PtCu/CB, PtCu/TiO2 のFigure 4 Pt/CB(a), Pt/TiO2(b), 脱合金化した PtCu/CB

場合，THF 中でカーボンブラック(CB)または TiO2 ，Pt(c) および脱合金化した PtCu/TiO2(d) を用いた酸素還元の前駆体(PtCODCl2)と Cu の前駆体(C10H14CuO4)を混合反応に関するボルタモグラム（酸素飽和 0.1 M HClO4 水

し, lithium triethylborohydride で還元処理を行った．脱合金

溶液）.

化処理は，0.1 M H2SO4 水溶液中で-0.2-+1.2 V (vs. RHE)の範囲で NPs/CB あるいは NPs/TiO2 を固定した電極の電位サイクルを重ねるに従い，ボルタモグラムが正電位側へシサイクル操作を繰り返すことによって行った．

フトしており，脱合金化処理によってORR触媒活性が向上

結果および考察することが確認できる．PtCu, PtPb, PtNi触媒を用いて100

Fig. 2 に未処理および脱合金化処理のために 25, 50, 100

サイクルの脱合金化処理後のORR触媒活性を比較したも電位サイクルを行った後の PtCu/CB 電極を用いた酸素ののをFig. 3に示す．最も良い触媒活性を示したものは還元反応(ORR)に関するボルタモグラムを示す．

PtCu/CBであり，その触媒活性はPt/CBより優れたものとなった．最も触媒活性を示したPtCuをTiO2に担持して触媒活性を比較した場合(Fig. 4)，Ptの場合，TiO2担持体の電子伝導性が低いため，Pt/TiO2のボルタモグラムはPt/CBに比べて触媒特性が劣るが，PtCuの場合，PtCu/TiO2はPtCu/CBと88

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

同等の性能を示している．この結果はTiO2担持体の効果により，脱合金化ナノ粒子の触媒活性が向上したことを示している．
２．２ カーボン担持高分散金属酸化物/白金系金属間化合物触媒の合成と酸素還元特性
空気電池は，正極に酸素の還元反応とその逆反応を用いた高エネルギー容量次世代二次電池として注目を集めている．しかし，正極に用いる充放電反応の過電圧が大きいために実用化のためには過電圧を低くする電極触媒の開発が必要となっている．本研究では，正極における酸素の還元反応に適したPtあるいはPt系合金とその逆反応である水の酸化分解に適した金属酸化物をナノメータ
ーレベルで複合化したBifunctional電極触媒をカーボンブ

Figure 6 合成した Pt/TiO2/CB に関する XPS 測定結果

ラック上に合成し，その電極触媒の酸素還元(ORR)特性について検討した．

結果および考察実験

Fig. 5 に得られた触媒に関する X 線回折図形を示す．CB

Carbon black(CB)をH2SO4 とHNO3 の混酸によってCB 表面

上に TiO2 を調製する操作を行ったサンプル(a)は, 市販にカルボキシル基を導入した．表面処理した CB とTiO2(b)と同様のピークを示したところから TiO2/CB の生

Titanium(Ⅵ)isopropoxide (TIP)を 2-プロパノール中で反応成を確認した．また, 光析出を施したサンプル(c)についてさせることにより，TIP を CB 上に吸着させた．洗浄・乾は 40°付近にピークが出現していることから Pt/TiO2/CB が燥後，アルゴン雰囲気下 450℃で 1 時間焼成を行うことに確認でき, さらに PtPb の生成操作を施したサンプル(d)により， TiO2/CB を得た．その後，H2PtCl6･6H2O と TiO2/CB

ついては, Pt のピークは観察されず, 新たに PtPb に由来す

を水に分散し，攪拌しながらキセノンランプを用いて紫るピークが観察され, TiO2 上にPtPb が生成したことを確認

外・可視光を 12 時間照射することにより Pt/TiO2/CB を調した．
Fig. 6 に合成した Pt/TiO2/CB の XPS(4f)測定結果を示製した．さらにエチレングリコールを溶媒/還元剤としてす．Pt/TiO2/CB から得られた XPS スペクトルは Pt(0 価)の使用し, Pt/TiO2/CB と酢酸鉛(Pb(CH3COO)2)を加えた溶液値に比べて高エネルギー方向にシフトしていることがわにマイクロ波を照射することにより, PtPb/TiO2/CB を合成

かる．この理由は，Pt が TiO2 上に固定されていることにした．触媒担持量を TG および ICP により評価した．

Figure 7 (a) Pt/CB- および (b) Pt/TiO2/CB-固定GC電極を用いた酸素還元反応に関するボルタモグラム（酸素飽和0.1 M HClO4 水溶液, 2000 rpm, 10 mV s-1）.挿入図：
Figure 5 (a) TiO2/CB, (b) TiO2 powder, (c) Pt/TiO2/CB および(d) PtPb/TiO2/CB の XRD 回折図形

Pt/TiO2/CB の TEM 像.

次世代空気電池開発のための電極触媒および電解質膜の合成と電池性能

よりPt の電子状態が影響を受けたと考えることができる．

89

焼成することで得た．金属イオンドープ Mn 酸化物はPt/TiO2/CB(挿入図:TEM 像)の ORR を検討した結果を Fig.

Mn(CH3COO)2 水溶液に異種金属イオンの塩化物を加えた

7 に示す．従来の Pt/CB に比べて，ORR 活性の向上を示す

上で KMnO4 水溶液と反応させた．合成した試料について

ボルタモグラムが正電位側へシフトしていることが観察

XRD, SEM, BET を用いて物性評価を行った．触媒活性評

できた．この促進は，Pt が TiO2 上に担持した効果である

価条件はアルカリ水溶液中で掃引速度 10 mVs-1，電極回転と考察した．さらに, Fig. 8 に合成した Pt/TiO2/CB 及び数 2000 rpm とした．電流密度の計算には触媒粒子の BET

PtPb/TiO2/CB の ORR に関するボルタモグラムを示す．

表面積測定結果を用いた．

PtPb/TiO2/CB の結果は Pt/CB よりも 0.9 V (RHE)における結果および考察

電流値が大きく, TiO2 上に担持することによって, ORR が促進している結果が観察された．

Fig. 9 に遷移金属イオンを Mn 酸化物にドープしたサン
プルの触媒活性の評価結果の例として Ru ドープ MnO2 の結果を示す．-MnO2 に Ru をドープすることによって還元反応が促進され, n=0.6 の条件において最大活性を示した．MnxRuyO2 触媒は還元反応に対して有効であるが酸化反応の触媒性能が低い結果を示し, RuxNiyO2 などの触媒が酸化反応の有効な触媒となっている(Fig. 10)．このように酸化反応と還元反応に関する触媒能はまったく違ってくることから, どのサンプルが Bifunctional 触媒として有効であるのかを評価するために，一定電流値における OHの酸化反応の電位と O2 の還元反応の電位の差を比較したものを Fig. 11 および 12 に示す．過電圧は 0.04 と -0.04
mAcm-2 の電流密度が観察される電極電位と標準電極電位の差と定義した．計算に用いた標準電極電位は以下の値を用いた．

Figure 8 ORR に関する回転電極法を用いたボルタンメト
リー. 試験溶液: 酸素飽和 0.1 M HClO4 水溶液, 電位掃引E°(O2/H2O) = 1.23 V - 0.059 V × pH (vs. NHE)

速度: 10 mV/s, 電極回転速度: 2000 rpm. (a) Pt/CB, (b)E°(O2/OH-) = 0.463 V (vs. NHE)

Pt/TiO2/CB (c) PtPb/CB and (d) PtPb/TiO2/CB.

(1)= 0.265 V (vs. Ag/AgCl (NaCl sat.))(at 0.1 M KOH aqueous solution)(2)

２．３ 金属酸化物を用いた Bifunctional 電極触媒の開発
空気電池は正極(空気極)活物質として空気中の酸素分子を用いて還元反応を行うことによって発電することか

酸化と還元電位差が小さいサンプルが望ましい触媒であると考えることができる．

ら，従来のリチウム電池の10倍以上のエネルギー密度を示
す新型電池として最近注目されている．しかしながら，充放電に高い過電圧を要することから発電効率が低いことがこの電池開発の大きな問題となっている．この問題を解決するためには 正極における酸素の還元反応及びその逆反応の両方を触媒する材料(Bifunctional catalyst)の開発が求められている．昨年度の検討においてはMnO2の結晶構造の違いによるBifunctional触媒活性について検討を行った結果を報告した．本年度の研究では，MnO2の一部を異種遷移金属イオンで置換することで、Bifunctional 触媒としての性能の向上を図ることを目的とした．

Figure 9 ORR に関する回転電極法を用いたボルタンメト

実験

リー. 試験溶液: 酸素飽和 0.1 M KOH 水溶液. 電位掃引

α-MnO2 は，Mn(CH3COO)2 水溶液と KMnO4 水溶液を反応させて生じた沈殿をろ過・洗浄した後，350 ℃で 10 h

速度: 10 mV/s, 電極回転速度: 2000 rpm, 触媒: Mn1-nRunOx(n = 0-0.8). n = 0(a), 0.2(b), 0.4(c), 0.6(d), 0.8(e).

90

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

Figure 10 水酸化物イオンの酸化に関する回転電極法を

Figure 12 サイクリックボルタモグラムから評価した酸用いたボルタンメトリー. 試験溶液: 酸素飽和 0.1 M KOH

化反応・還元反応の過電圧. 過電圧は 0.04 and -0.04 mAcm-2水溶液. 電位掃引速度: 10 mV/s, 電極回転速度: 2000 rpm,の電流密度が観察される電極電位と標準電極電位の差と触媒: Ru1-nNinOx (n = 0.1-0.8). n = 0.1(a), 0.2(b), 0.4(c),定義した. 触媒: RuO2, NiO2, IrO2, NinRu1-nOx and

0.6(d), 0.8(e).

IrmRu1-mOx (n = 0.1-0.6,1.0; m = 0-1.0), 試験溶液: 酸素
飽和 0.1 M KOH 水溶液. 電位掃引速度: 10 mV/s, 電極回転速度: 2000 rpm.
３．電解質膜の合成と性能評価
３．１ スパッタリング法を用いたリチウムイオン伝導固体電解質リン酸リチウムオキシナイトライド（LiPON）薄膜の作製と性能評価
発火・引火の危険性が無い安全な空気電池の開発が求められている．本研究では, 発火の危険性がある有機電解液を用いない全固体薄膜型空気電池の開発に向けて、アモル
ファス状態でも優れたイオン伝導性を示すことが報告されているリン酸リチウムオキシナイトライド(LiPON)に着
目し, そのイオン伝導性を向上させるための成膜条件のFigure 11 サイクリックボルタモグラムから評価した酸

検討，およびイオン伝導機構の考察を行うことを目的とし化反応・還元反応の過電圧. 過電圧は 0.04 and -0.04 mAcm-2

た．

の電流密度が観察される電極電位と標準電極電位の差と実験定義した. 触媒 : α-MnO2, RuO2, IrO2 and RunMn1-nOx,

LiPON 薄膜はマグネトロンスパッタリング装置

IrmMn1-mOx (n = 0-1.0; m =0-0.3, 1.0), 試験溶液: 酸素飽和

(SRV4300 型，神港精機製)により作製した．Li3PO4 をター

0.1 M KOH 水溶液. 電位掃引速度: 10 mV/s, 電極回転速ゲットとして用い, スパッタ時に導入する Ar ガスを N2 ガ

度: 2000 rpm.

スで一部置換(N2: 100, 75, 50, 25, 10%)した雰囲気で成膜した．作製においてはターゲットから異なる距離の 2 点にお還元反応に関して有望な触媒は, Ru0.1Mn0.9O2, Ru0.6Mn0.2O2,

いて得られたサンプルの特性を比較した．作製した試料のIr0.1Mn0.2O2, Ir0.2Mn0.8O2, Ir0.3Mn0.7O2 であり, 酸化反応に関し

膜厚は FE-SEM による断面観察により確認し，元素の化学ては, Ru0.1Mn0.9O2, Ru0.2Mn0.8O2, Ru0.8Mn0.2O2, Ru0.9Ni0.1O2,

状態を XPS により分析した．イオン伝導度は SUS コイン

Bifunctional
Ru0.6Ir0.4O2 が最も有望な金属酸化物であった．

(=16mm) 上 に 金 属 電 極 と 電 解 質 を 積 層 し た 試 料

触 媒 と し て は , Ru0.1Mn0.9O2( 過 電 圧 : 0.69 V),(Pt/LiPON/Pt/Ti/SUS)を用い, 交流インピーダンス法の測Ru0.2Mn0.8O2(0.68 V), Ru0.8Mn0.2O2(0.7 V), Ru0.9Ni0.1O2(0.75 V)

定結果から算出した．

であることが明らかとなった．

次世代空気電池開発のための電極触媒および電解質膜の合成と電池性能

91

Figure 13 イオン伝導度と N2 分圧の関係性
結果および考察
Fig. 13 にイオン伝導度と成膜時の N2 分圧の関係，Fig.
14 に各 N2 分圧で作製されたサンプルの XPS(N1s)構造解
析結果を示す．インピーダンス測定から得られたイオン伝
導度は, N2 分圧によってこれまで報告されている 2 x 10-6
Scm-1 (11)の値を超えるもの，同等，それ以下の三種類に分かれた．そこで XPS により各サンプルの定量分析を行い,伝導度と構造の関係, 及び機構について考察した．各分圧
ともに N 元素のドープを示す 2 つのピークが観察され，

Figure 14 各 N2 分圧によって作製したサンプルの XPS 構-N< (Nt), -N= (Nd)の化学状態に帰属することができた．Nt,

造解析結果: N2 分圧 10 (a), 25 (b), 50 (c), 75 (d), 100(e) %Nd の存在割合と N/P の元素比を総合することにより主鎖構造を考えることができる．Fig. 14 中に N2 分圧 25 (a), 50が期待される．アニオン交換型高分子の空気電池への適(b), 75 (c) %における LiPON の構造を示す．これらの構造用において、そのイオン伝導性、ガスバリア性(アイオノとイオン伝導度の関係から，イオン伝導機構においては,

マーの場合はガス透過性)、熱的・機械的・化学的・電気

一次移動として P-N-P 鎖を利用した移動，もう一つは高次

化学的安定性などを考慮した精密な分子設計が必要不可

移動として他の鎖との間での P-O-P 架橋による三次元的欠であるが、これまでアニオン交換高分子膜を空気電池

なイオン移動によってイオン伝導度の優劣が生じているに応用した報告例は少ない(12)．また、四級アンモニオ基と考察した．

に代表されるアニオン交換基は高温あるいは強塩基性条
件下において十分な安定性を有していないことが報告さ

３．２ アニオン交換型高分子の合成と性能評価れている(13)．本研究では、空気電池への応用を目指し、空気電池にアニオン交換型高分子を適用することで、以各種アニオン交換型高分子、特に化学的安定性の向上を下示す種々の効果が期待される．1) 有機溶媒を使用が不目指したアニオン交換型高分子の設計・合成と、その基要となり発火・引火の危険性が低減するとともに、電池の礎物性(アニオン伝導性など)を評価することを目的とし小型・軽量化にも寄与にする．2) 固体高分子膜を使用すた．

ることで、電解液揮発による空気電池の特性劣化を抑制し、実験

電池の長期間利用を可能にする．3) 空気極からの二酸化

各種アニオン交換型高分子は、ジオールモノマーとジ炭素の取り込みを抑制することで、電解液中からの電解質

フルオロモノマーの重縮合反応(ポリアリーレンエーテの析出、特性劣化を低減することができる．4) 空気極にルの合成)、クロロメチル化反応、四級化反応を経て合成

アニオン交換型高分子をアイオノマー(バインダー)としてした．Figure 15 に合成の一例として、Bisphenol A 型ジオ用いることで、空気の拡散性向上や電解液の揮発抑制など

ールモノマーを用い、トリメチルアミンを四級化剤とし

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

92て用いた TMA-PAES の合成スキームを示す．同様に、アの代わりに N-メチルイミダゾール、トリエチルアミン、
トリベンジルアミンを四級化剤として用いた．また、化学的安定性の優れた含フッ素ポリアリーレンエーテルを

R

O
S
O

ニオン交換基の安定性向上を目指し、トリメチルアミン

O

n
OH

OH

OH

新たに合成し、アニオン交換基の導入を試みた(Figure 16)．

N

x

O

N

N

N

合成に成功し十分な強度を有する電解質膜を与えたア

2ニオン交換型高分子は、その水酸化物イオン伝導性(水中

43での温度依存特性)、気体透過測定(ガスバリア性評価)を
行った．

F

F
O
S
O

F

F

F

CF3
O

F

HO

OH

F

F

F

F

n

5
N

F
O

F F

F

N

O

O

n
CH3OCH2Cl, ZnCl2,
CHCl2CHCl2

O
S
O

O

OH

x

O
F

Cl x
O

x

O
CF3

K2CO3, CaCO3,
DMAc, toluene
O
S
O

OH
N

N

F F

F

n

6
Figure 16 新たに分子設計した高い化学的安定性が期待さn

れるアニオン交換型高分子 2 - 6 の化学構造

N(CH3)3, H2O

O
S
O

OH
N
x
O

型ポリアリーレンエーテルスルホン TMA-PAES 1 へと誘O

1

的とする四級アンモニウム基を側鎖に有する Bisphenol An

導した．1H NMR 測定より、定量的に側鎖クロロメチル基が四級アンモニウム基に置換されていることが明らかとFigure 15 アニオン交換型高分子の合成スキームの一例(四なった．TMA-PAES 1 膜の水中での水酸化物イオン伝導級アンモニウム基を側鎖に有する Bisphenol A 型ポリアリ

度測定の結果、室温付近でも 10-3 S/cm を超える高いアニーレンエーテルスルホン TMA-PAES 1 の合成)

オン伝導性を示した(Figure 17)．また気体透過試験の結果、酸素透過係数 PO2 は 4.8×10-10 cm3(STP) cm/(cm2 sec

結果および考察
Figure 15 に従い、Bisphenol A 型ポリアリーレンエ
ーテルスルホンを重量平均分子量(Mw)68,000、分子量分cmHg) を示し、プロトン交換型電解質膜として燃料電池に広く利用されている Nafion と同程度のガスバリア性を有することが明らかとなった．

布(Mw/Mn)1.7 で得た．得られたポリマーはクロロホルム、

続いて、従来のアンモニウム基に代わる、より化学的安

THF、DMF、DMAc 等に可溶であり、製膜に十分な分定性の高いアニオン交換基として、イミダゾール基など嵩子量であった．反応条件(クロロメチルメチルエーテル濃高いイオン交換基を検討した．N-メチルイミダゾールを四度、触媒濃度、反応温度、反応時間)を厳密に制御するこ級化剤として用いた場合、TMA-PAES 1 と同様の条件におとで、前駆イオン交換基(クロロメチル基)を精度高く目いて四級イミダゾリウム基を側鎖に有する IM-PAES 2 が的部位に導入することに成功した(1H NMR、FT-IR 測定

定量的に得られた．しかしながら、トリエチルアミン、トにより同定)．クロロメチル基導入量は、反応時間を調整

リベンジルアミンでは、反応条件(濃度、温度、時間)を検することで、繰り返し単位あたり 0.3～1.4 個の範囲(イ

討しても四級化反応の進行は困難であった．塩基性度が低オン交換容量 0.5～2.2 meq/g に相当)で制御可能であっく嵩高い四級アンモニウム基は優れた化学的安定性を示た．得られた前駆ポリマーをキャスト製膜し、洗浄、乾すことが期待されたが、その嵩高い立体障害により反応自燥後、四級化剤水溶液中に長時間浸漬させることで、目体が進行しない Trade-off の関係が見られた．一方、高分

次世代空気電池開発のための電極触媒および電解質膜の合成と電池性能

100

Temperature / oC
80
60
40

TMA-PAES 1 より優れた膜安定性を有することが明らか

20
in waterAnion conductivity / S cm -1

10-1
10

10

ね備えたアニオン交換型高分子に最適な高分子主鎖骨格、４．まとめ
本研究においては，電極触媒の活性を向上させる目的で、

10-4

-6

以上本研究により、空気電池応用に向け、各種特性を兼た．

TMA-PAES 1

10-3

10

となった．

アニオン交換基の分子設計の足掛かりを得ることが出来

-2

-5

93

金属間化合物から第二元素を電気化学的に溶出させたポーラス Pt 表面, TiO2 を担持体とすることによる担持体とIM-PAES 2
2.8

3.0
3.2
1000 T -1 / K-1の電子的な相互作用による電極触媒活性の向上について

3.4

検討を行った．これらは, ORR 活性についての検討であるが、この場合, 還元反応を促進する触媒と酸化反応を促進する触媒を担持体に固定することを想定するものであFigure 17 TMA-PAES 1 (IEC=2.25 meq/g) お よ びる．さらに, Bifunctional 触媒の開発として, 安価な-MnO2

IM-PAES 2 (IEC=2.14 meq/g)の水酸化物イオン伝導度を基軸とする網羅的探索法を用いた．従来 Bifunctional 触の温度依存性(水中)媒として用いられている-MnO2 より Bifunctional 触媒活性が大きなものを見出すことができた． しかし, 依然と子主鎖骨格の変更による安定性向上も検討した．芳香環やして酸化反応に関して大きな過電圧が存在することから,メチル基のプロトンがフッ素で置換された含フッ素ポリ

より酸化反応の過電圧が小さな Bifunctional 触媒を探索しアリーレンエーテル 5, 6 は、フッ素による電子吸引性効果ていく．無機固体電解質膜の作製においては, スパッタリと立体障害効果により、化学的安定性の向上が期待される．

ングの作製条件を最適化することにより, 従来報告され

含フッ素モノマーを用い、重縮合反応によりそれぞれ 5, 6ている Li+イオン伝導度と同程度あるいは大きな値を得るの前駆体ポリマーの合成に成功した．続いて 5 の前駆体ポことができ, 伝導機構を考察した．Li+伝導性の固体電解

リマーに対しクロロメチル化反応を試みたが、反応条件を質を得ることができ、アニオン伝導性の固体高分子電解質

検討したものの全く進行しなかった．これは、クロロメチ

膜も得ることができたので、今後は, これら電解質と開発

ルメチルエーテルによる求電子置換反応が、高分子主鎖骨した電極触媒を用いて全固体空気電池の作製を検討して格中のフッ素置換により阻害されたためと考えられる．今いく．

後分子設計する上で、安定性と反応性のバランスが重要であるといえる．一方、Binaphthol 骨格を有する 6 は、分子参考文献

量がやや低かったこと(Mw = 25,000)、およびその屈曲し(1)

T. Ogasawara et al., J. Am. Chem. Soc., 128 (2006) 1390.

た高分子主鎖構造により、伝導度等を評価可能な十分な強(2)

J. Christensen et al., J. Electrochem. Soc., 159 (2012) R1.

度を有する膜として得られなかった．今後、電極用アイオ(3)P.G. Bruce et al., Nat. Mater., 11(2012) 19.

ノマーとしての利用が期待される．

(4)

G. Girishkumar et al., J. Phys. Chem. Lett., 1(2010) 2193.

Figure 17 に合成・自立膜作製が可能であった IM-PAES 2(5)

F. Cheng et al., Chem. Mater., 22 (2010) 898.

の水酸化物イオン伝導性を示す．TMA-PAES 1 より 1-2 桁(6)

Y.-C. Lu et al., J. Am. Chem. Soc., 132 (2010) 12170.

低い伝導性を示したが、その活性化エネルギーは(7)

Z. Chen et al., Nano Lett., 12 (2012) 1946.

TMA-PAES 1 と同等に低く、アニオン伝導可能なイオン交(8)C. Du et al., ACS Appl. Mater. Interface, 3 (2011) 3105.

換基として有望であることが見出された．また気体透過試(9)J. Yu et al., Chem. Mater., 20 (2008) 4548.

験の結果、酸素透過係数 PO2 は 4.7×10-10 cm3(STP)(10) S. Koh et al., J. Am. Chem. Soc., 129 (2007) 12624.

cm/(cm sec cmHg) と TMA-PAES 1 と同等のガスバリア(11) B. Bate et al., J. Solid State Chem., 115 (1995) 313.

性を示した．さらに、予備実験として強塩基条件下で化学(12) N. Fujiwara et al., J. Power Sources, 196 (2011) 808.

的安定性加速試験を行った結果、四級イミダゾリウム基を(13) S. Chempath et al., J. Phys. Chem. C, 112 (2008) 3179.

2有する IM-PAES 2 は、四級アンモニウム基を有する

94

触媒主義で行こう
上田 渉＊

Let’s Go in Catalytic Principles
Wataru UEDA＊

１．緒言

た木は様々に加工され，生活の場に取り込まれていった．

現在の人類社会は多様な化学物質や化学現象を基盤に合成ではないが物質生産の始まりである．これを石油を成り立っている．ガス，液体，固体燃料などから熱や運例に見るとより分かりやすい．石油の元である原油はド

動のエネルギーを，そして電気のエネルギーを得ること

ロドロして扱いが難しいが，様々に燃焼技術が発展して

しかり，また建材，衣料，医薬，農薬，自動車，航空機，

エネルギー生産に大いに貢献した．より高いエネルギー

ハイテク機器などを支えている化学物質しかりである．

生産と効率を求め，内燃機関が発展するにつれて，石油

しかし，このような化学物質利用の多様性が現実のもの

を成分にわける処理技術が発展し，その過程で軽い化学となったのはごく最近のことである．二百年，三百年と物質が併産されるようになり，これが後に一大石油化学

さかのぼれば，様子は全く異なる．ガスや液体燃料など工業に発展し，大規模に化学物質製品が生産されるに至全く無く，プラスチックや合成繊維も全く無い社会になった．化学資源の持つ物質としての多様性がこれを可能る．明らかにこの変化は大きいし，人類社会はすでに多にしていると言えるし，このようになる必然性があった

くの恩恵を受けてきた．しかし，人類はさらなる化学物と言える．この多様性を最も有効に利用しているのが生質文明の発展を求めているようにみえる．では，化学物

命活動そのものである．まさに食物を取ってネネルギー

質文明の発展はこれまでのように進むのであろうか．今を得，同時に化学物質を取り入れ，作り出し，体を作っ後どのようになるのであろうか．また，どのようにしなているのである．併産原理そのものである．

くてはならないのか．化学物質を生み出す上で欠くことのできない触媒の視点から考えてみる．

第二は，生産された化学物質は新たな形でエネルギーを消費しようとする加重原理が作用することである．ここで言う加重原理は，すでに併産原理の説明の中で一部

２．化学物質文明の潜在的問題点触れていることでもあるが，新しい有用な化学物質が生

人類は化学に基づく物質・エネルギー文明をこれまでまれると，これを利用してさらにより多くのエネルギー享受してきた．これからもうそうであろう．しかし，こ生産が可能になることを意味するものである．
たとえば，れまでのような調子で文明享受は望めないし，望むべき原油が本来持つエネルギーの総量を大きく損なうことなでないのかも知れない．それはなぜか．化学資源の本質

く，より効率的に使える化学物質へと姿を変えて原産地からそれが見えてくる．第一に，化学資源からのエネル

から消費者へ届けるためには，輸送する技術と化学資源

ギー生産はつねに物質生産を伴おうとする併産原理が働の処理技術がなければ到底無理であるが，前述の内燃機くことである．例えば大昔，人は小さな雑木を燃やして関がこれを可能にし，そのエネルギー源となる化学資源

火を得ていたが，より大きな木を切り，そしてこれを小の処理で生まれた化学物質が可能にしている．そして，さくして燃やすようにして，より長く効率よく火を得る

膨大なエネルギーが生産できるようになった．もう一つことができた．このようなエネルギー取得と同時に，得の加重原理は，エネルギー生産とともにそのエネルギー*教授 物質生命化学科
Professor, Dept. of Material and Life Chemistryの中に取り込まれると，利用する際に付加的にエネルギを利用して多くの化学物質が生産され（併産原理），生活ーを必要とすることになる．卑近な例としてクーラーと触媒主義で行こう

冷蔵庫が挙げられよう．これで部屋の温度を低くし，食95

３．化学資源の変遷

物を冷やすことができるのは，冷媒と呼ばれる化学物質

化学資源利用を考える中で，以上の三つの原理の支配のおかげである．もちろん，本体を作る金属やプラスチに加え，化学資源の時代的変遷の必然性も忘れることはックも化学物質であり，動力源であるモーターや電気をできない．かつて人類は植物，樹木を燃やしてエネルギ

運ぶ電線もそうである．
むしろ化学物質の固まりと言え，ーとし，また実にうまく加工して生活材料などの基盤を作る時と使うときにエネルギーを大量に消費している．

作ってきた．今もこの方法は厳然として残っているし，

一方，自然の木材で何かを作るときには多少のエネルギ

依然使われてもいる．化学反応を利用した製鉄などとはーを消費するが，決して使うときには必要としない．

異なり，ここでの緑の植物を人工的な化学反応（生物がこれら二つの原理によりエネルギー生産と消費，そして化学代行している，と言える）を経ずに，そのままや単純加物質生産はスパイラル的に膨らむ．これは人口増加とも密接に工して利用することを第一次グリーンプロセスと呼ぶこ関連する．人類は，しかし，単純にこのスパイラルに服従してとにする．このプロセスで得られる化学物質の基本組成いる訳ではない．より熱効率の高いエネルギー生産の技術を生は CH2O であり，
これから水を取り除くと炭素しか残らなみ出ししているし，今なお高みを目指して開発が進んでいる．

い．炭水化物と言われる所以である．物質は，食料はも

前述の冷蔵庫も断熱性の高い化学物質の使用でエネルギーのロ

ちろんのこと発酵などによる飲み物，燃やした時のエネスを抑えるなど，新しい化学物質生産はこれまでのエネルギー

ルギー，日常物品，住宅などの建築材や船，乗り物，衣利用のあり方を変えるにまで至ろうとしている．すばらしく，料，医薬など，以外と多岐にわたる．そもそもの化学物

また必要な方向であることには間違いないが，楽観は許されな質（生物体）は生物の営み，すなわちその根源である光い．それは，一度姿を変えて生まれた化学物質は一所にとどま

合成とそれに続く酵素などによる合成反応で生まれておらないとする分散原理が必ず働くためである．第三の原理であり，代わりに成し遂げる人工的な酵素（触媒）はまだな

る．これも化学物質の本質である．簡単に説明すれば，化学物

い．現状は，人工的な関与は肥料を与えることや生物の質は未来永劫その状態を維持する訳ではないからである．必ず生息環境を整えることに過ぎない．

化学物質は我々の生活環境の中で，例えば空気のある中，日差

第一次グリーンプロセスを基盤とした時代が長く続き，しがさんさんと注ぐ中で化学変化し，その姿を変えて原型を留今も継続しているが，近代になって石炭，石油の利用がめなくなる．究極的には初期とは全く異なる状態，例えば有機始まる．これらの資源の出発状態は通常黒色物質である

物では二酸化炭素に変化してしまう．その過程で化学物質は少ので，利用プロセスをブラックプロセスと呼ぶ．ここでなからずいろいろなものが介在して移動し，分散してしまう．

は石炭が中心の第一次ブラックプロセスと石油中心の第人がいらなくなったものを焼却処分して見えなくする，が最も二次ブラックプロセスに分ける．ブラックプロセスの特卑近な例である．問題は，見えなくなっただけで化学物質は歴

徴は，
エネルギーを大量に生み出すことができたことと，然として姿を変えて存在しているので，この分散原理が人類を第一次グリーンプロセスと異なり，化学反応による物質

含む地球という一つのシステムに対して不可避に作用すること生産が始まったことである（前述の併産原理）．エネルギである．言い換えれば，この原理は自然にそのようになる作用

ーを大量に生み出すことになったのは前述の加重原理のである，ということである．従って，この分散原理の作用の制作用があったからであるが，それが可能としたのは石炭

御は本質的に難しい．問題は，避けられないが負の作用を持っや石油はそもそもエネルギー密度が高いことに起因する．

ていると見なされることである．従って，何かの対処は必要とエネルギー密度が高い理由は，もともと第一次グリーンされる．一旦分散したものを上述したような方法で生産したエプロセスの原料にあたる生物由来の化学物質が地中内でネルギーを使って集約したとしても，このとき使用するエネル

長い年月にわたって，水が抜け，変成を受け，酸素のなギーが新たな化学物質の分散を招くので，意味はない．必要な

い中でのより安定な物質へと変化したためである．したのは，エネルギー生産，化学物質生産を制御する力である．制がって，石炭物質は，H/C 比がほぼ１で，石油ではほぼ御力は必ずしも全生産抑制だけを意味するのではなく，新しい２となる．また酸素原子の含有量は少ない．第一次ブラ形のエネルギー生産，消費の姿を生み出す力でもある．これまックプロセスと期を同じくして触媒の技術が登場し，勃でも，このようにして化学物質・エネルギー文明は発展してき興期にあたる．そして，第二次ブラックプロセスで触媒たが，今や二酸化炭素や原子力問題のような強力な負の作用が化学と技術は大きく発展し，また極めて大きな広がりを現実のものとなりつつある中，必要となる制御力はこれまでに見せた．発展期である．現在も第２次ブラックプロセス

無く斬新でスケールの大きいものとなろう．

は続いているが，徐々に天然ガスを利用する化学産業基
盤（天然ガス資源は色がないので，ホワイトプロセスと96

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

呼ぶ）が強くなりつつある．ここでの化学資源の H/C 比

この時点において，植物の光合成を代行できる人工プロは４である．ブラックプロセスに比べ，反応性の低い天セスが成立することになる．そして，資源の循環期が始

然ガスやシェールガスを利用するホワイトプロセスは高まる．その循環するプロセス群の中で触媒は欠くことが度なプロセスとならざるを得ない．現時点では化学技術

できないものとなる．

が不十分なため併産原理が十分働くまでに至っていないが，遅かれ早かれ触媒化学に立脚した高い技術が確立されよう．時代はこれを必要としている．まさに，触媒化学の高度期に突き進んでいる，と言える．

４．結言— 触媒主義へ
エネルギー生産と化学物質生産は必然的な原理に支配されながら，時代に即応した形で利用できる化学資源を

ここまでの時代の流れで気づくのは化学資源の H/C 比使用し，達成されてきた．今，その達成には大きく触媒が時代とともに増加する傾向にあることである．そしてが寄与してきたことに気づく．しかし，それは必然であ

その究極にはこの比が無限大，すなわち水素の時代があったのであろう．今後，触媒がより強く関わり第二次グ

り，これに向かうことを暗示しているようである．時代

リーンプロセスからブループロセスのすべてが同時進行の変遷から判断すれば，水素を炭素資源を介するブラッするようになるであろう．それぞれのプロセスは，炭素クプロセスで得ることに価値はなく，元の木阿弥である．

を中心とした各種材料合成，水素を中心としたエネルギ

炭素資源に依存しないエネルギー源すなわち太陽光のエー生産，そして窒素を中心とした肥料（食料）生産に関

ネルギーに立脚したものへと向かわざるを得ない．光触係し，相互に補完する関係で全体のバランスが取られる媒である．水や空をイメージするので，このプロセスをようになるであろう．そして，バランスが取れた時がす

ブループロセスと呼ぶ．
触媒の新たな黎明期と言えよう．

なわち，二酸化炭素を排出しないなどの多元的な環境がブループロセスは単に水から水素を合成するにとどまら維持される時であろう．まさに生命体が酵素の力，触媒ず，他のプロセスに多大な波及効果を生む．例えば，植的な力によってバランス維持されているのと同じように．

物，樹木を水素と化学反応させ，従来にない化学物質生

すなわち，生命体が取り得ないガソリンエンジンのよう産を可能にすることができる．すなわち，第二次グリーな触媒を使わないプロセスはなくし，生命的なプロセス

ンプロセスが進展する可能性を高める．同じことはブラでバランスが取れたエネルギー生産と化学物質生産がな

ックプロセスにも波及し，使用が制限されつつある石炭されるべき，とする方向である．
これを触媒主義という．

の新たな化学資源利用の道が拓けよう．さらには，化学

これからは積極的に触媒主義で行こう．そうすれば忍び物質の分散原理の最終形である二酸化炭素をもブループ

寄る負の作用に負けることなく，想像を超えた新しい社

ロセスによる水素で触媒的に資源化することができる．

会が生まれ出よう．

97

追憶–神奈川大学における研究と教育–
櫻井 忠光＊

Memories of the Research and Education at Kanagawa University
Tadamitsu SAKURAI＊

１．はじめにのは当然の成り行きであった．手当たり次第にこれらの誘導1979 年 4 月神奈川大学工学部応用化学科「井上廣保研究

体に光を当ててみたものの，観測されたのは複雑な光化学反室」の助手として着任してから，36 年の歳月が流れようと応のみであった．たまたま，テトラニトロジフェニルメタン

している．学部生として応用化学科に在籍した 4 年間と院生の合成過程において，この誘導体を含む溶液が塩基存在下でとして応用化学専攻修士課程に在籍した 2 年間を含めると，鮮やかな藍色に変色するのを見出した．光化学反応の解析が42 年間もの長い間この横浜キャンパスを勉学や研究・教育

どん詰まりの状態だったので，先生に「テトラニトロジフェの場としたことになる．振り返れば，様々な思い出が「走馬ニルメタン溶液の変色の原因」を解明したいと申し出たとこ灯」のように浮かんでくる．特に学生時代に遭遇した「大学ろ，一言「やってごらん」という返事であった．この承諾が紛争」は，自分にとって「精神的修行」の場であった．この大学院進学を決意させ，卒業後の 2 年間「ニトロジフェニル

紛争のおかげで，その後の研究を中心とした生活に対する心メタン類の塩基との反応に関する分光学的研究」というテー構えができたと言っても過言ではない．

マで研究を続けることになった．
「可視領域に認められた新1969 年 4 月井上研究室の第 2 期生として卒業研究に着手しい吸収帯はカルボアニオンの生成に起因する」という結論

した当時，アメリカイリノイ州シカゴ大学の Mulliken 教授には，苦労した割に報いが少ないことを教えてくれた．酒をこよって提出された「分子軌道法に基づく電荷移動力の理論」

よなく愛し，好きなように実験をさせてくれた井上先生のは，理論有機化学における新しい考え方として脚光を浴びて「指導方法」には今でも感謝している．一方，修士課程で取いた．共鳴の概念が分子内だけではなく分子間での電荷移動り組んだ研究は，当時「硫黄原子に隣接するカルボアニオンにも適用でき，その上電荷移動過程の寄与は光エネルギーのの化学」に関する研究で顕著な成果をあげていた大阪市立大吸収によって劇的に増大するという斬新な理論であった．新学工学部大饗茂研究室の門を叩く契機となった．

進気鋭の井上先生にとって「メチレン基によって孤立させら1972 年 4 月阪和線杉本町駅近くに位置する工学部のキャれた二つの芳香族発色団間の電荷移動相互作用の解明」は，ンパスを前にして，「これで大学紛争に振り回されることな

Mulliken 教授の電荷移動力の理論を裏付ける成果の一つとく実験に専念できる」ことを実感した．
「窒素原子上での求なるので，魅力的に思えたのであろう．私に与えられた卒業

核置換反応のような窒素原子上での新規で面白い反応を見研究テーマは「分子内孤立電子系の相互作用」であった．

つけ，その機構を解明する」のが，与えられた研究テーマでニトロフェニル基とアミノフェニル基をメチレン基で架橋あった．脱離基の設計とモデル化合物の合成が困難を極め，したところ，長波長領域に分子内電荷移動相互作用に起因す

N–O 結合を有するヒドロキシルアミン誘導体の設計と合成る新しい紫外吸収スペクトルが観測できた．このとき大きなに辿り着くまでに 1 年数ヶ月の歳月が必要であった．この間

達成感を味わえたことを鮮明に記憶している．

に工学部内で発生した紛争に大饗先生が巻き込まれたこと

光化学反応の第一段階は分子による光エネルギーの吸収に加えて，化学同人から出版される「理論有機化学」のカルに伴う電子遷移であることを考えれば，次の課題が合成した

ボアニオンの章の原稿執筆を任されるという予想外の事態

ジフェニルメタン誘導体の光化学反応を調べることになるが発生した．新天地での最初の 2 年間は，大学紛争と同様に「精神的修行」の時代であった．心を癒してくれた一時は，*教授 物質生命化学科
Professor, Dept. of Material and Life Chemistry

足繁く通った大饗先生の自宅での勉強会と懇親会であった．
博士論文の作成に着手した頃，アメリカを中心に「生物有98

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

機化学」や「生物無機化学」の分野が活況を呈してきた．酵

N-アシル--デヒドロアミノ酸誘導体の光環化反応と２.２．

素タンパクの作用機構を解明し，酵素を凌駕する人工触媒を不斉光環化反応開発するのが主な目的である．
「物理有機化学」の分野で仕歳月の経過とともに，担当する卒業研究テーマの数が増え事をしている院生にとって，上述の分野は「バラ色の研究分るのは当然の成り行きであった．以前から「酵素タンパク」

野」の一つであった．大饗先生からアメリカウィスコンシンに関連した研究テーマで有用な成果を得たいと考えていた

州ウィスコンシン大学マディソン校のO’Leary研究室でポスので，電子供与性基（ジアルキルアミノ基）と電子受容性基

ドクとして働く機会を与えられたときは，正に「渡りに船」（1-ナフチル基）をもつ-アミノ酸誘導体の分子内電子移動の心境であった．1976 年 4 月から 3 年に渡るアメリカでの相互作用に関する研究に着手した．時間分解蛍光スペクトル

ポスドク生活が始まることになる．最初の 2 年間は O’Leary

解析から得られた電子移動速度定数と逆電子移動速度定数研究室で「アスパラギナーゼの作用機構」に関する研究を，に及ぼす置換基効果，溶媒粘度効果，溶媒極性効果，および最後の 1 年間はカリフォルニア州カリフォルニア大学サン

温度効果の結果は，すべて電子移動が極性溶媒中においてもフランシスコ校の Kenyon 研究室で「クレアチンキナーゼの一重項励起錯体を経由して進行することを支持していた．一

作用機構」に関する研究を行い，生物有機化学の研究手法を方，温度変化の大きい 4 号館での時間分解蛍光スペクトルの身に付ける機会が得られたのは幸運であった．

測定には多大の時間を要し，この研究テーマは学生に大きな家族の生活が重く伸し掛かってきた頃，母校の井上研究室

ストレスを与えるものであった．

の助手のポストが空席になっていたので，先生にお願いして上述の研究成果から，調べた-アミノ酸誘導体に炭素–炭助手として採用していただいた．それまで 3 つの研究室で修

素二重結合を導入すれば，得られた-デヒドロアミノ酸誘導

得した知識や研究手法を教員の一人として「神奈川大学にお体は大きな光反応性を示すであろうということは容易に想ける研究と教育」に生かす機会を得ることができたのは，正像できた．オキサゾロン環の求核的開環反応が多少無器用なに恩師の配慮の賜物である．

学生でも難無く取り扱える反応であることも，「-デヒドロアミノ酸誘導体の光化学反応」を研究テーマに取り入れる後

２．新しい有機光化学反応の機構解明と応用を目指して押しをしてくれた．1995 年 4 月に着任した久保勘二助手の２.１．ヒドロキシルアミン誘導体の光アシロキシ転位反応

協力を得て，光反応効率は幾分低いもののイソキノリン環化

卒業研究の後半の一時期に行った有機光化学反応に関す

体と 1-アゼチン環化体が単離できたときは，これからの研究

る研究に，今度は学生としてではなく教員として取り組むこを支える大きな柱の一つを得た思いであったのを記憶してとになった．大饗研究室で見出した新規熱アシロキシ転位反いる．数年後，第三級脂肪族アミンを含むあるいはジアルキ応の機構を光化学的観点から再検討したいと考えていたのルアミノ基を有する N-アシル--デヒドロアリールアラニン

で，最初の研究テーマは「N-フェニル-N,O-ジアロイルヒド

誘導体のメタノール溶液に光照射したところ，分子間あるいロキシルアミン誘導体の光アシロキシ転位反応に関する機は分子内電子移動が効率的に進行し，対応するジヒドロベン

構研究」とした．

ゾキノリノン骨格やジヒドロオキサゾール骨格を有する複1979 年 4 月，2 名の学生と一緒に卒業研究を開始した．主素環化合物を高選択的に得たときも，同じ思いであった．

な目的は，「ラジカル対」を経由して進行する光アシロキシ

N-アシル--デヒドロアミノ酸誘導体の光環化反応に関す転位反応を見出し，その機構を詳細に解明することであった．

る研究テーマが軌道に乗り始めた頃，久保助手が転出するこ

毎年，数名の学生とともに光生成物の単離と構造決定，量子とになったので，1999 年 4 月佐藤憲一研究室から研究協力

収率に基づいた速度論的解析，溶媒粘度効果，反応消光，一者として五十嵐徹太郎教務技術職員を迎えることにした．当重項増感剤や三重項増感剤の添加効果，分子内三重項増感反時，大学院博士前期課程に在籍していた前川圭君が博士後期応等々，当時利用できる研究手法を取り入れて「新規光アシ課程に進学したので，彼に上記の研究テーマを発展させてもロキシ転位反応」の機構を解明することを目指した．私が先らうことにした．良いテーマに恵まれたとは言え，多くの卒頭に立って実験をするので，学生にとっては「楽しさ半分」
・

業研究生のサポートをしながら（1）着目する複素環化合物「きつさ半分」と言ったところでしょうか．無理な要求も文の選択率と生成効率を支配する因子，（2）分子間電子移動お句を言わず受け入れ，夜遅くまで実験をしてくれた．
「学生

よび分子内電子移動の起こり易さを支配する因子，（3）鍵中の頑張り」に心から感謝したい気持ちで一杯である．得られ間体として関与するラジカルイオン対の構造等に関する有た研究成果は，その後の長い研究生活を支えるための大きな用な知見を得てくれた．さらに，これらの光誘起電子移動反自信を与えてくれた．その後，「溶媒かご」の代わりに「ミ応は，アシル基，アリール基等の置換基や溶媒を適切に選べ

セルかご」を利用したところ，上記の光アシロキシ転位反応

ば，イソキノリン，ジヒドロベンゾキノリノン，ベンゾキノ

は予想外の興味深い挙動を示し，新たな様相を呈した．

追 憶

99

リノン，あるいはジヒドロオキサゾール環化体を得るための２.１で述べた N-フェニル-N,O-ジアシルヒドロキシルア

有機合成反応としても利用できることが明らかにされた．

ミン誘導体の光アシロキシ転位反応に関する研究の拡張と再度，幸運に遭遇した．N-アシル--デヒドロアミノ酸ア

して，二つの芳香族発色団をもつヒドロキシルアミン誘導体，

ミドやアルキルエステルの光誘起電子移動反応でそれぞれ

すなわち 1-(アントラセン-9-イルメチルオキシ)-2-ピリドン生成した 3,4-ジヒドロベンゾキノリノン骨格や 4,5-ジヒドロと関連化合物のメタノール中における光分解反応について

オキサゾール骨格に不斉炭素が発生しているので，この電子検討したところ，励起状態において N–O 結合のラジカル開移動反応はキラルな複素環を構築するための不斉光反応と裂とC–O結合のイオン開裂は競争的に起こるという新規で，して展開することが可能になるからである．前川君が中心としかも有用な結果が得られた．なぜなら，もし光化学的に発なり，この新規不斉光環化反応に関する研究は精力的に押し生したラジカル活性種とカチオン活性種が重合開始能を有進められた．溶媒，キラル補助基，キラルアミン，および置するのであれば，このヒドロキシルアミン誘導体は「ハイブ換基を最適化することにより，ジヒドロベンゾキノリノン環

リッド型の光重合開始剤」として機能できるからである．し化体に対するジアステレオマー過剰率（de）とエナンチオマ

かしながら，研究が思い通りに進まないことは重々承知してー過剰率（ee）の最大値としてそれぞれ 92%と 59%，またジ

いたが，この光開始剤がカチオン重合開始能を事実上示さな

ヒドロオキサゾール環化体に対するde とee の最大値としてかったときは意気消沈したのをよく覚えている．

それぞれ 81%と 58%の値が得られた．最近見出されたアリN–O 結合と C–O 結合の結合エネルギーの差が大きいこと

ール基として 9-フェナントリル基を導入した N-アシル--デが主な原因であると判断し，試行錯誤を繰り返した結果，ヒドロアリールアラニンアミドの不斉光環化反応の解析か

1-(メトキシナフタレン-1-イルメチルオキシ)アントラセンとらも，いくつかの興味深い結果が得られている．

1-(メトキシナフタレン-1-イルメチルオキシ)ピレン光開始剤

結果的に，45 歳頃までは先頭に立って卒業研究を指導しに辿り着いた．前者の開始剤は，比較的長時間の光照射を必てきたが，50 歳頃からは後尾について指導する研究室体制要とするが，スチレンのラジカル重合とシクロヘキセンオキを採用してきた印象が強い．
「研究と教育」の狭間で学生をシドのカチオン重合をそれぞれ誘起し，対応する高分子量の教え育てるやり方に一貫した「指導方法」は存在するのであポリマーが 60–80%の収率で得られた．一方，このハイブリ

ろうか？

ッド型光開始剤によるスチレンとシクロヘキセンオキシドのランダム共重合の達成は困難であった．後者の開始剤の重３．光反応性有機分子の機能化を目指して合開始能が前者の開始剤のそれと比較して劣るものの，ピレ３.１．ラジカル重合とカチオン重合を可能にする光機能性

ン誘導体はいずれのモノマーに対してもカチオン重合開始

分子剤として機能し，その上上記のランダム共重合を誘起した．

紫外領域の波長をもつ光は，有機分子の共有結合の結合エ

課題は残るが，今後の発展が期待できる光開始剤である．

ネルギーに匹敵する，あるいはそれ以上のエネルギーを有す
るので，その結合のラジカル開裂を引き起こすことが可能で３.２．フィルム屈折率の制御を可能にする光機能性分子ある．ところが，励起状態においてまわりの原子あるいは原ヒドロキシルアミン誘導体の光化学反応に関する系統的子団の働きにより特定の共有結合が大きく電荷分離を起こな研究の過程で，酸素雰囲気下 9,10-ジシアノアントラセン

すと，その結合はイオン開裂を起こす傾向が強くなる．例えを含む N,N-ジベンジルヒドロキシルアミンのアセトニトリ

ば，炭素–ハロゲン結合を含む有機分子に極性溶媒中で光照

ル溶液への光照射は，低転化率であれば，長波長側に強い紫射すると，ハロゲン原子の電気陰性度に依存してその結合の外吸収スペクトルを示すフェニルベンジルニトロンと過酸

ラジカル開裂とイオン開裂の相対的寄与は変化するし，また化水素を定量的に与えることが見出された．このスーパーオ

極性溶媒中におけるフェノールやナフトール分子の酸素–水

キシドイオンによるジベンジルヒドロキシルアミンの酸化素結合は励起状態において容易にイオン開裂を起こし，プロ反応の機構解明と並行して，光生成物の一つに関連した構造

トンを放出する．これらの結合開裂の様式を分子設計に反映をもつジアリールニトロン誘導体の光化学的挙動を調べた

させれば，光ラジカル重合と光カチオン重合を誘起する「ハところ，ニトロン骨格の炭素原子に 2-ヒドロキシアリール基イブリッド型の光重合開始剤」を開発することが可能になる．

が結合したニトロン誘導体の光化学反応は，予想に反し，対タイミングよくハイテク・リサーチセンタープロジェクトに応するオキサジリジン環化体を経由して新規 N-ホルミル

参加でき，博士研究員を採用する機会を得たので，上記の新-N,N-ジアリールアミン転位体の定量的生成を伴い，長波長

規光開始剤の光反応性と重合開始能に関する研究チームに側のニトロン発色団に由来する吸収を消失させた．

高分子化学を専門とする田中健太博士研究員が加わることになった．

当時，芳香族ニトロン誘導体の対応するオキサジリジン環化体への光化学反応は，ポリメチルメタクリレート（PMMA）

100

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

フィルムの屈折率を大きく減少させるので，光ファイバー材

４．おわりに料の創製に応用できる可能性が大きいことが知られていた．

上述した研究成果は，神奈川大学におけるほぼ 36 年間のそこで光学材料化学の分野に参入できると判断し，田中博士

研究生活を通して得られた主なものであり，他にも紹介した

研究員をチームリーダーに据えてオルト水酸基を有するジ

い成果は数多く存在する．これは，ひとえに与えられた研究

アリールニトロン誘導体およびこのヒドロキシ芳香族ニト

テーマを自分自身の成長の糧として受け入れ，真摯な態度でロン発色団を側鎖にもつカリックスアレーン類やポリマー「卒業研究」に取り組んでくれた学生達のおかげである．助類を合成してから，これら低分子，超分子，および高分子ニ

手として着任してから今日に到るまでの間に研究協力者あトロンの光化学的挙動と光転位反応に伴うフィルム屈折率

るいは研究責任者としての立場で「同じ屋根の下」で暮らし変化を評価することにした．低分子ニトロンをドープした

た卒業研究生の総数は 443 名になる．様々なベクトルをもっPMMA フィルム，ヒドロキシ芳香族ニトロン発色団が結合た学生の成長を支援するには，何はさておき人一倍の「忍耐したカリックス[8]アレーン超分子フィルム，およびこの発色と努力」が必要であった．
「卒業研究」は，典型的な「双方団を側鎖にもつコポリマーフィルムへの光照射は，わずか数

向型授業科目」の一つであり，学生と教職員の双方を人間的分でこれらのフィルム屈折率を最大でそれぞれ 0.014，
0.044，に成長させてくれる科目でもあると確信している．

および 0.030 だけ減少させた．

助手時代に立てた目標は，卒業論文を提出し口述試験に合当初の目標はほぼ達成できたので，次により応用範囲が広格した学生の名前をすべて学術論文の共著者（共同研究者）

い光学材料になり得る「光化学的変換に伴ってフィルム屈折にすることであった．複数の論文に重複して共著者の一人に率が増加する反応システム」の開発を目指すことにした．ヨなっている学生もいるが，共同研究者として学術論文の完成

ーロッパの研究グループは，すでにフリース転位発色団を側に貢献してくれた学生の数は 260 名である．当初目標とした鎖にもつポリマーフィルムへの光照射がこのフィルム屈折

数には届かなかったが，この数字は研究室に配属された学生率を大きく増加させることを見出していた．光フリース転位

が「卒業研究」に真摯に取り組んだことを支持する証拠の一の選択率がそれほど高くないことと光生成物の組成解析がつであると言っても過言ではないであろう．このような学生

困難なことから，フリース転位以外の反応もフィルム屈折率に対して謝意を述べたい．

増加に寄与しているのであろうと考えられる．我々のグルー井上廣保先生（1993 年 9 月 9 日逝去）には学生時代研究

プも，「N-アセチル--デヒドロアリールアラニンアリール

室のみならず居酒屋でも世話になった．例えば，六角橋交差

エステルのオキサゾロン環化体への光化学的変換」が点近くにある「鳥作」では時折ビール付きの夕食をご馳走にPMMA フィルムの屈折率を顕著に増加させることを見出しなった．酒の量とともに一段と頭が切れる先生から「科学のていたが，フェノールやナフトールが同時に生成するので，議論の仕方」を丁寧に教えていただいた気がする．貧乏学生

この変換を光学材料創製の候補にするのは難しいと判断しにとって「感謝」以外の言葉を見つけるのは難しい．懐かした．そこで，光生成物の組成解析が容易なカリックスアレー

い「恩師との一時」である．

ン超分子を利用することにした．スペーサーを介して様々な

大饗茂先生（2000 年 5 月 3 日逝去）には紛争中の所為とフリース転位発色団を導入した tert-ブチルカリックス[8]ア

は言え，自宅でよく夕食をご馳走になった．夕食後の一時を，レーン由来の透明フィルムに 30 分間光照射したところ，最英語に堪能で外国の歌が上手な先生が「化学者の心構え」の

大 96%の選択率で光フリース転位反応が進行し，フィルム屈

講話から始まって「イタリアの歌曲」の独唱で締め括る頃は，折率を 0.019 だけ増加させた．100%の選択率で光フリース転徹夜実験の疲れがでていつも「眠気」との戦いであった．こ位が進行する反応システムをデザインすることはできなかの出来事も懐かしい思い出の一つである．プロの研究者になったが，「捨てる神あれば拾う神あり」である．参照化合物

るための機会を与えて下さった先生の配慮には心から謝意として用いた tert-ブチルフェノール誘導体の一つがフィルを表したい．

ム形成能を有し，かつ 100%の選択率で光フリース転位が誘

助手に着任してから今日に到るまで，学科や化学教室に所起されたのである．分子の数密度の増大を反映して，光フリ属する多くの教職員の方々から研究・教育の両面で様々な形

ース転位に伴ってフィルム屈折率は 0.035 だけ増加した．ガの支援の手を差し伸べていただいた．心から感謝したい．特ラス転移温度等に課題が残るものの，新しいタイプの低分子に，16 年間研究協力者として研究室の「卒業研究指導と運

光学材料の登場である．今後の発展が期待される．

営」に協力していただいた五十嵐徹太郎教務技術職員に対しては「感謝」以外の言葉が見当たらない．

101

ほんとうのことをいうと
成田 清正＊To tell the truth
Kiyomasa NARITA＊

１．はじめに
これまで数学の理論と応用の研究に勤しみながら，深いことをおもしろく伝えてきました．特に，確率論を通らぎ）の望月の頃』
歌の意味は，願わくは 2 月 15 日（釈迦の命日）ごろ，満開の桜の下で春逝きたい，と解釈されます．

して数学のさまざまを理解することに努めてきました．

西行には謎が多いです。それでは，カリフォルニア

それによって，
難しいことでも，これで納得という解釈，

大学サンディゴ校の D.P.Phillips による研究（1977）か

そこからの新たな問題発見，そして，社会と自然のいろ

ら，1,251 人の著名なアメリカ人を対象としたいろな現象に潜む未知との遭遇，その折々において数理【生まれた月の前・期間中・後の死亡者数】の玉手箱から与えられた感動を多くの人と共有してきまに関するデータを紹介しましょう（１）．まず，した．学問的に言うと，確率解析，確率微分方程式とい標本 1 =「400 名の著名アメリカ人」に リストアップ

うのが私の専門でした．研究の道標として最も影響を受された有名人（348 人），

けた，そして Ito 解析として知られる理論を切り拓いた標本 2 = 「現代人名録」の 3 巻 (1897-1942,1943-50,

伊藤清先生（1915-2008）はプリンストン大学高等研究所

1951-60)に世帯主として記載されていた人（903 人），のフェラー（Feller，1906 -1970）から聞いたヒルベルト

P = 生まれた月およびその後の月に死亡した割合，(Hilbert，1862 -1943)の言葉を伝えています．それは，フとします．このとき，標本 1 では P = 200/348 = 0.575,

ェラーがヒルベルトから講義を聴いたとき，「非常に簡

標本 2 では P = 491/903 = 0.544, と算出されました．

単な問題について，人よりもずっと詳しく調べなさい．

これより，生まれた月以前の死亡数は誕生およびそそうすると，一般の場合が本当に分かる」と言われた，の後の月の死亡数に比べ，より少なくなっていることということです．私は今まで，この言葉を研究姿勢の内がわかります．誕生日までは生きながらえようとする

奥に刻みつけてきました．

傾向があるようにも見えます．つまり，人によっては

以下は，教育と研究の中で感じてきたことの 4 つです。

誕生日，祭り，または記念日のような重要な出来事が来るまでは死なずに頑張ろうとする意志が働くのであ２．長寿のほんとうろうか？ これとの関連で引き合いに出される有名な心身作用は生体の生物学的機能に影響を及ぼすでし例として，ジェファーソン(Thomas Jefferson) の死がょうか？残念ながらそのことについての実験的証拠はあります．彼は医師に「今日は 4 日ですか？」とだけありません．

尋ね，1826 年 7 月 4 日（独立宣言が調印されて丁度 50

平安時代末期から鎌倉時代初期にかけての武士・僧年後）に死亡したのですが，その日まで死を延ばした

侶・歌人であった西行は以下の歌を生前に詠み，そのと報告されています．これらの報告は必ずしも全てを歌のとおり，陰暦 2 月 16 日，釈尊涅槃の日に入寂した

物語っているわけではありません．否定的な結果になといわれています．

っているものは報告されず，肯定的な結果だけが報告『願はくは花のもとにて春死なむ その如月（きさされるというようなことはよくあることです．
でも，わくわくで過ごせばプラスになるでしょう．

*教授 情報システム創成学科
Professor, Dept. of Inform. Systems Creation

次に、スタンフォード大学の L.M.Terman により 1921
年に開始され博士の死後も続けられた大プロジェクト

102

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

【1,500 人ほどの子供たちの一生，約 80 年の観察】

有数の大学です．ルイ・アラゴン（Louis Aragon，から紹介します（２）．

1897-1982）の「ストラスブール大学のうた」は「フランこれによると，長寿だった人の共通点は，食事に気をつけていたわけでもなく，人間ドックの愛好者でもスの起床ラッパ」に収められています（４）．
ちなみに，この大学で行われる確率論の先端研究はなく，サプリメントやジョギングとも無縁で，

Lecture Notes in Mathematics (Springer)として随時出版さ①誠実・勤勉性，②社会的ネットワークの広さ，れ，多くの数学者に影響を与えて続けています．

③身体活動，④生涯現役・生涯学習，

詩人の大島博光氏の邦訳は，フランス語原文の淡々とという生き方にあったそうです．これからは俊敏な考した味わいに，さらなる輝きを与え，教育に携わる者にえ方でコミュニティーを作っていくコネクターの役割

とってはいつまでも心に残ります．この詩が出された時を担い，entertainment の気持ちでいくのがベターかな，

代背景はきわめて熾烈で，生と死が隣り合わせの時でしと思います．しかし，自分を振り返ってみると，①‐た．
アラゴンは 1943 年ストラスブール大学の数百名の教④からは外れており，いまさら変えようがありません．

授学生がナチスに銃殺，逮捕されたことを題材に「スト

ただ「生かされてきた」ことに感謝するのみです．

ラスブール大学のうた」を書いたのです（1945 年）．
～～～～～～～～

３．教育のほんとう

教えるとは 希望を語ること

教えるということは何でしょうか？論や学がいろいろ学ぶとは 誠実を胸にきざむことあって難しいです．例えば，殆んどの親は子供に「ウソ

かれらはなおも苦難のなかでをついてはいけない」ということを教えるでしょう．

その大学をふたたび開いた

正直は美徳，
だれもがそう信じているはずです，
しかし，

フランスのまんなかクレモンに一方で「嘘も方便」ということわざもあります．世の中～～～～～～～～には，ウソが人を生かすこともあります．

私はこれまで，『教育とは希望を与えること』の思いで歩

このことは，Ｏ・ヘンリの短編「最後のひと葉」でもみ続けました．希望という名の電車を組み立てながら．

描かれています（３）．舞台は，芸術家を目指す人々の集まるワシントン・スクエア．ある建物の部屋に肺炎に犯さ４．言葉のほんとう

れ，助かる見込みも薄い一人の少女が寝ています．冬に

ことばは脳がしゃべっている，というのは本当でしょ

なると，貧乏な芸術家の卵の下には，静かに肺炎氏が訪うか？もしそうならば，ことばは，精神活動の現われ，れるのです．少女には，病気のためか，生きる意志がなということになります．

く，外にある木を見ながら，自分の死期ばかりを考えて「マイ・フェア・レディ（My Fair Lady）」は 1964 年

います．寝ているベッドからは，向かい側の窓のない建制作のアメリカ合衆国のミュージカル映画で，同年のア

物の壁が見え，その壁にはたくさんの葉をつけたツタがカデミー作品賞を受賞しました．この映画はまだまだ階

這い登っています．
冬を迎え，少女が見つめる木からは，

級社会の文化が色濃く残るイギリス社会を舞台に繰り広

一枚また一枚と葉が落ちて行き，最後の一葉が落ちたとげられるロマンティック・コメディです．

き，自分は死ぬのだと予感．そして，嵐が・・・
しかし，嵐の過ぎた翌日，窓を開けた少女は，最後の一大学 1 年のときに教わった外山滋比古先生（英文学者）の説明を簡略にすれば，次のようになります（５）．

葉だけが，落ちずについたまま残っているのを見て，生街の花売り娘，エライザ（オードリー・ヘップバーン）

きる希望を得るのです．同じ頃，同じアパートのあの老は，たまたま音声学の大家ヒギンズ教授（レックス・ハ

人が肺炎で死にました．なんでも，老人はあの嵐の中，

リソン）から声をかけられたのが縁で，ことばの勉強を玄関にびしょ濡れでいたらしい．
じつは，
最後の一葉は，始めることになります．レッスンを受けに通います．す葉っぱではなく，煉瓦に描かれた一枚の絵画．最後の一ると，みるみるうちに上達して，やがて非のうちどころ

葉は，老人の描いた最初で最後の作品でした．ウソの葉のない上流の人の英語が話せるようになります．この話が少女に生きる希望を与えました．医者と教師には，時の背後には，人は，その話すことばによって，美しくもには，このようなウソも必要であると思います．

なり，りっぱにもなるという考えがあります．これが妥

次も，生きる希望の話です．

当かどうかは別にして，そういう現実があることを，こ

風光明媚なアルザスに存するストラスブール大学の映画はそれとなく指摘し，風刺しているのかもしれま（University of Strasbourg）は非常に歴史のあるフランス

せん．もちろん．これはイギリスの話であって，日本でほんとうのことをいうとは事情が違います．けれどもなお，「ことばは人なり，人103

５．酔歩のほんとうはことばなり」
は，
日本でも成り立つように思われます．

運は続くものなのでしょうか？今，数直線の原点からさて，ことばといえば，あいさつ（挨拶）からです．

出発する人が，公平なコイン投げで表が出たら 1 歩前進，

あいさつで特に気を遣うのは初対面の相手です．歌人・裏が出たら 1 歩後退ということを繰り返すとき，n 回の斎藤茂吉の長男である斎藤茂太（精神科医）は，これにコイン投げの結果，その人の位置 X(n)はどこにあるかをついて，次のように表しています（６）．

考えてみよう．このような人の動きを酔っ払いのふらつ『あいさつは人間関係の原点というべきものであるが，きに例えてランダム・ウォークといいます．ある時間のそもそも「挨拶」という語は，もとは禅語で，「迫る」と間に原点の右側にいる割合を x，左側にいる割合を 1 - x

いう意味である．すなわち，師匠が弟子に言葉などによとしたとき，その確率密度関数 f(x)はf(x) = 1 / [ π{x (1 - x)}1/2 ]って相手に迫る禅問答を意味したのであるが，それが転じて応答・返礼の意味に用いられるようになったのであとなることが知られています．2 次式のところを標準形

る・・・』

に直せば，
Sin(x)の逆関数である Arcsin(x)の微分が見えて

ここで「問答」とは，雲水の修行の中でも重要な一つくるので，「逆正弦法則」と呼ばれます．この分布の平均で，老師から与えられた公案に答えるという試験です．

は 1 / 2 で，その値は分布の底で最も確率の小さいところ時は織田信長の頃．ある雲水は恵林寺の老師・快川のです．x が 0 または 1 に近いほど確率は大きくなってい問答に挑戦してきたのですが，不合格を重ねてきました．

ます．ランダム・ウォークでは，原点の右か左に片寄っ

これで最後というときに与えられた公案はていることの方が，原点近くをふらついているよりも多『竿頭進歩（かんとうしんぽ）』い！一方，
酔っ払いの位置X(n)は，公平なコイン投げで，百尺の竿の先に座っている者が，どう一歩をすすめるか．

表が出れば 1 円を得，裏が出れば 1 円を失うという n 回

雲水は，不合格でした．

のギャンブルにおける所持金 X(n)の値と解釈できます：

丁度そのころ，信長のもとに岐阜信忠の使い番が，帰X(n) > 0 ならば，n 時点で儲かっている（勝ち），服していた木曾義仲 22 代の後裔木曾義昌の信濃福島城

X(n) = 0 ならば n 時点で損得半々（引き分け），

を，武田勝頼が 2 万の兵で包囲したという急報をもたら

X(n) < 0 ならば n 時点で損している（負け）．

しました．信長はただちに信忠を先手として武田諸城を

つまり，逆正弦法則は，リードの時間が一方に片寄りや攻め入るよう陣触を発しました．戦いは即決着し，勝頼

すいことを示しています（ツイテいるときは更にツイテ，は一族とともに亡くなりました．この時の状況を作家のツイテいないときは更にツイテいない）．X(n)は n が大き（７）

津本陽の筆は淡々と描いています．

くなると共に 3 角関数の波のように波打ち，いつか山と『信忠は占領地に隠れていた武田の一統、家来を探し出谷の立場が入れ替わっていきます．1 万回のコイン投げ

し，すべて虐殺した．甲府に着いてのち，臨済宗禅寺のの計算機実験は，フェラーで説明されています（８）．

恵林寺（山梨県甲州市塩山小屋敷）に，六角承禎の子佐々ランダム・ウォークは，時空の刻みを微細にしていく

木次郎がかくまわれていたのを知った信忠は，引き渡す極限をとると，揺らぎとして知られるブラウン運動になよう命じたが，長老の快川和尚紹喜は拒絶した．信忠はり，そこはまさに，万華鏡の世界です．

ただちに部下に命令した．
「その儀ならば一山の者 150

次は玉の問題となります．N + 1 個の箱があって，k 番

余人は，若衆稚児に至るまでを，山門に追いあげ焼き殺

目の箱には k 個の赤玉と N - k 個の白玉が入っているとすべし」

仮定します ( k = 1, 2, … , N )．1 つの箱を無作為に選んで，快川は火焔のなかに座り，朗々と唱えつつ死んだ．

その箱から 1 個玉を取り出し，取り出した玉の色を見て「安禅はかならずしも山水を須（もち）いず，心頭を滅元に戻し，次に同じ箱から玉を取り出して色を見る，と却すれば火自ら涼し」・・・』

いう同じことを r 回繰り返します。このとき，r 回続けて雲水は逃げ落ちながら，炎上する山門のなかに座する快赤玉が出たという条件のもとで，r + 1 回目も赤玉が出る

川和尚の姿を拝み見て，ハッと気づきました．あの公案という確率を求めてみよう。

「竿頭進歩」の真意を・・・
これらのことから，「ことば」は，公案に向かうときの

k 番目の箱を選ぶ確率は 1/ N (k = 1, 2, …, N)，その箱から r 回赤玉が出る確率は（k/ N）の r 乗 (k / N)ｒ ，とな「心構え」→「刀の構え」→「刃（やいば）の研ぎ」，るので，r 回続けて赤玉である事象を A とすると，A のよって，「研ぎ澄まされた感性」に通じる，といえます．

確率 P(A)はP(A) = (1 / N ) ∑ (k / N)r ．

…… (1)

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

104

以下，∑ は，k = 1, 2, …, N, についての和．

って恩賜賞，ガウス賞，文化勲章を受賞』

r + 1 回目が赤玉である事象を B とすると，A かつ B とい大学院を終えて私は，コーネル大学にいた伊藤先生にう事象 A∩B は r + 1 回続けて赤玉であるという事象であ

恥を覚悟で論文を送りました．先生が日本へお戻りになるから，その確率 P(A ∩B) はってからの学会等では「いつも論文を送ってくれてあり

P(A∩B) = (1 / N ) ∑ (k / N)r + 1 ． …… (2)がとう」と声を掛けてくださいました．傘寿祝いの研究

ここで，N → ∞ のとき，区分求積法から，(1)は x の r 乗

集会には発起人の 1 人として参加することもできました．

r

x の 0 から 1 までの積分値 1 / (r + 1) に近づきます．

○朝永振一郎『東京教育大学学長（1956～1961）．東京教

同様に，(2)は x の (r + 1) 乗 xr + 1 の 0 から 1 までの積分

育大学教授の 1965 年，ノーベル物理学賞を受賞』

値 1 / (r + 2) に近づきます．

大学 3 年のとき，ノーベル賞受賞記念祝賀式（1966 年

よって，N が十分大きいとき，A が起こった条件のもと

1 月29 日，東京教育大学講堂）に学生の委員として出席，に B が起こるという条件付き確率は，近似的にそのとき頂いた冊子を今でも大切にしています．

P( B / A ) = P(A∩B) / P(A) ~ (r + 1) / (r + 2) …… (3)朝永先生の講義はユーモア一杯でした．先生がドイツ

r も十分大きい場合について考えると，r 回続けて赤玉がに滞在したとき，案内された下宿の部屋が暗かったので出る確率(3)は，1 に近い．

「暗いな」と言ったら，別の広い部屋に替えてくれた，

有名なラプラス（Laplace，1749 -1827）はこれを用いて，というような小話など．ドイツ人のおばさんには klein,

過去 5 千年間太陽が昇ったから，すなわち，

kleiner（小さい），と聞こえたのでしょう．

r = 1, 826, 213 日として，(3)から得られる確率は 1，
よって，明日もまた太陽は昇るであろうと言った，

秋月，
伊藤，
そして朝永の 3 先生は真の研究者でした．
しかも，慈父のような教育者，偉大な思想家でした．

ということです．
「2 度あることは 3 度ある」という諺の最後になりましたが，神奈川大学の発展を祈念します．

心も案外こんなところにあるのかもしれません．
これは，

1970 年代から今日に至るまで，社会構造の変化は急速で，

いわゆる「ラプラスの継起の法則」（The law of succession

大学を取り巻く環境には厳しいものがありました．しかof Laplace（1812））として知られています（８）（９）．

し，そのような中にあっても，多くの経験と感動の場をでも，未来は誰もが予想できない方向に実現します．

与えてくださった神奈川大学，そして，教える，研ぐ，という機会に手を差しのべて下さった本学の教職員と，

６．おわりに学びを共にした学生たちに，深甚の感謝を捧げます．

本学には 43 年間お世話になり，ありがとうございました．数学と歩んでいたら，いつの間にか今日に至って(1) C.R. Rao, Statistics and Truth，“Putting Chance to Work”，藤

しまいした．自分で導いた結果が内外の専門学術書に引越・柳井・田栗共訳，“統計学とは何か―偶然を生かす”，丸善

用されたときには，続けてきてよかったなと思いました．

株式会社，(1993）．

以下に，私の原点で煌めく先生 3 人のことを記します．

(2) S. Friedman and L.R. Martin，“The Longevity Project: Surprising○秋月康夫『代数学で世界的な業績をあげた人．数学者

Discoveries for Health and Long Life from the Landmark

として初めて文化勲章を受賞した岡潔博士の最も近いとEight-Decade Study”，桜田訳，“長寿と性格”，清流出版，（2012）．

ころにいた良き理解者，数学のフイールズ賞を受賞した(3) Ｏ・ヘンリ（金原瑞人訳），“最後のひと葉”， 岩波少年文庫，

広中平祐博士の指導教官，三高（京大）では湯川秀樹，（2005）．

朝永振一郎の数学担当教官』(4) ルイ・アラゴン（大島博光訳），“フランスの起床ラッパ”，新ある事務の方から，秋月先生の研究室にあるテーブル

日本出版社，（1980）．

を動かすので手伝ってくれ，と言われたのが始まりでし(5) 外山滋比古，“わが子に伝える絶対語感”，飛鳥新社，（2003）．

た．大学 3 年のとき，先生の代数幾何学は私を含めて 3(6) 斎藤茂太，“人の心を動かすことばの極意”，集英社，（2004）．

名の受講生でしたが，講義の途中では，私たちを確認す(7) 津本 陽，“信長影絵”，文藝春秋，（2012）．

るかのように見つめるので，分かっていなくても頷くし(8) W. Feller, “ An Introduction to Probability Theory and Its

かありませんでした．でも，先生は外国の絵葉書を見せ

Applications”, Vol. I, John Wiley & Sons, New York, （1957）．

てくれ，三高の昔話もたくさん語ってくれました．

(9) P.S. Laplace, “Theorie analytique des probabilites (1812)”， 樋口○伊藤清『1954 年以降，約 20 年間はプリンストン高等

順四郎訳，確率の解析的理論，共立出版，（1986）．

研究所など海外で大学教授を歴任．Kolmogorov，Levy
と共に現在の確率解析学の基盤を創出し，Ito 解析によ

105

神奈川大学での 8 年間
渡邊 靖志＊

Eight Years at Kanagawa University
Yasushi WATANABE＊

１． 神奈川大学へ
神奈川大学に奉職してから 2015 年 3 月で 8 年になり，定年を迎える。前任校は国立大学（東京工業大学）だっ

ただ，年度末遅くまで正式な発令とはならなかったため，前任校にご迷惑をかけるはめになったことが心苦しかった。
２．神奈川大学の文化に触れてたので，「定年退職前後に私立大学で職を見つけることが物理学教室には，前任校での先輩で前任校への着任時にできたら」と思っていた。もともと前任校の定年は 60

も大変お世話になった永田一清先生や，米国留学時代から歳であり，そろそろ定年後のことを考え始めていた 55の先輩，三田一郎先生，物理教育関係でお世話になった波

歳ころ，突然，定年が延びることになった。それも，前

田野彰先生とも同僚となって楽しい日々が始まった。物理

任校では２ステップで 65 歳に延長された。すなわち，あ学教室の同僚や技術職員の方たちも基礎教育への熱意に燃る年齢の教員は 63 歳定年，それより一つ若い年齢からえた気持ちのよい方たちで，すぐに溶け込むことができた。

65 歳定年ということで，私の定年は 65 歳となった。あ

着任当時，居室が数学教室の先生方の居室の一隅にあったる意味ではありがたい話ではあるが，定年後のことを考ので，数学教室の先生方との交流がもてたこともよかった。

え始めていた私にとって，定年まで「あと 5 年」が一気居室からすぐ外に見える満開の桜の花は格別だった。

に 2 倍になってしまったのである。その分，若い人たち

神奈川大学（横浜キャンパス）はこじんまりしていて，の未来を奪っているといううしろめたさもあった。そこ

教職員同士の互いの挨拶も心地よかった。また，授業が終で「早期退職をして私立大学に勤めることができたら，わると同時に係りの方が黒板をきれいにしていってくれる

後進にも道を譲れる」と探し始めていたところに神奈川のも印象的だった。建物や校内も毎日清掃され，美観を保大学の公募を見つけ，運よく職を得ることができた。

つ姿勢も感じがよかった。

神奈川大学は，私にとって「理想的」と言える大学でしばらく経ったころ，突然，教職員組合の執行委員に選あった。というのは，私立大学に移るにあたって，中堅出されたことを矢島幸信先生から知らされた。被選挙人名の大学にしたかった。前任校では，所属の物理学科（専簿の末尾で目立ってしまったのが原因かも知れない。後か攻）が伝統的に全学の基礎教育にも責任を負っていて，ら規約を読むと，着任早々は辞退することが許されていた。

教育の大切さに目覚め，「わかりやすい授業とは？」としかし何事も経験と覚悟を決め，むしろ横の関係を築くチ

常々考えるようになっていた。平均的な学生がどこでつャンスと思い，ほぼ毎週水曜日夕方の執行委員会に出席しまずき，どこを難しいと思うかについて身をもって知り，た。もちろん初めての組合活動であるが，イデオロギー論

そのうえで，そういう学生にとってわかりやすく，ため争などは全くなく，「神奈川大学をよりよいものにしたい」になり，おもしろい教科書が作成できたらという夢をもという目的のもと，極めて健全で好感がもてる議論であっっていた。まさにその夢が叶うことになったのである。

た。ところが任期半ばで田島佳也執行委員長が病気で倒れ，また，神奈川大学が自宅からの通勤圏内であったこともなんと着任早々の私が翌年 3 月から代わりを務めることにありがたかった。

なった。しかしながら，湯田篤範書記長はじめ他の委員はベテラン揃いであり，何とか無事に次の委員会にバトンタ*教授 物理学教室
Professor, Dept. of Physics

ッチすることができてほっとした。この間，教室の技術職員の井上道晴さん，元学長の桜井邦朋先生らのご助言もあ106

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

りがたかった。組合に関しては，昼休みに行う組合大会へに所属して研究室に学生を受け入れることになり，全学の出席者の多さにもびっくりした。その日にしゅうまい弁

で工学部の教室系の教員だけが取り残されてしまった。

当を出すアイデアもすばらしい。執行委員になって，団交

しかしながらそれについては，3 年前から総合工学プロなどで，普段は顔を合わせることもない白井宏尚理事長（当グラムの学生が入ってきて，若手の教員は卒研指導をす時），中島三千男学長（当時），小林孝吉事務局長の方々ることになり，その問題も解消されようとしている。そと顔を突き合わせて団体交渉ができたのもよい経験となっれが恒久化されるといいのだが。

た。ただ，団交の内容自身は厳しいものだった。MARCH（明教室系の教員は基礎教育に責任を持つが，神奈川大学

治大学など）との格差が広がっている中，一時金の交渉が膠に来て感心したのは，学生が週 2 回同じ科目を受講する

着状態で長期化した。最後にインフルエンザ予防接種の無講義科目をもっていることであった。通常週 1 コマの講料化を要求実現できたことくらいが成果であった。組合と義を 2 コマ受講するということは，講義と演習がセットの縁はその後選挙管理委員長となり，ここでも優秀な事務になっているということで，単に講義だけでなく，演習

職員の活躍のもと何とか無事に役目を終えることができた。

によって実際に頭と手を使って内容をより深く理解する

横のつながりや視野を広げる別のチャンスとしては，入ことができる。ただ，1 学期が 15 週だから，合計 30 回試の監督業務での地方出張がある。とくに無事に業務が終も講義があるのは，受講生と教員にとってさすがに多す

了した後の懇親会などで，他分野の先生方と興味深い議論

ぎる気がする。うまく 2 人の教員で担当するように変更ができたことはとても楽しかった。でもいま振り返ってみした方がよいかもしれない。

ると，何でそんなに盛り上がったのかは全く記憶にないのが少し恥ずかしい。だが残念なことに，数年前からこのよ
うな経験をすることが不可能になってしまった。すなわち，物理の入試責任者を引き受けた結果，入試当日の試験時間に大学に詰めていることになり，地方出張が叶わなくなってしまったのである。
神奈川大学で素晴らしいと思ったことは教員研究費であった。ほぼ自由に使え，レシートで処理できる。ただ，教育関係の出費は御法度とのことで，制度ができたときの経緯
上仕方がないのだろうが，教育と研究は表裏一体のもので着任後しばらくして dotCampus の運用が開始され，演
習問題やその解答例などを upload している。これは，受講生の復習に役立っている。しかしながら，その大部分の機能は結局使わずじまいであった。例えば，授業中に理解度を目の前で見えるようにするクリッカー的システ
ムも原理的には実施可能なようだが，携帯の機種によって全員が対応できるわけではないとのことで使用できず，残念だった。その責任部局のメディア教育支援室が汎用の教育ソフトの使い方などの講習を少人数で行ってくれているのも素晴らしい。

あり，教育熱心な教員のやる気をそぐ結果になっていて残念である。教員研究費で購入したもので少額のものながらとくに活躍しているのはIC レコーダーである。
もともと主に語学の習得のために購入したのであったが，ラジオ番組の録音ができ，文化講演会などを録音して通勤時間中にそれを聞いて大いに知識が増え，視野が広がっている。最近の

さて懸案の教科書であるが，出版社から教科書作成の打診があり，教室会議に諮った結果，大成逸夫，田村忠
久両先生と私が中心となって，物理学概説用の教科書「理
工系の物理学入門」を上梓することができた(1)。ページ
制限で「現代物理学」をばっさり削らざるを得なかった

IC レコーダーは，音声のピッチが上がることなく早回しモーが，その分，古典物理学をわかりやすく説明するよう心ドを 0.1 刻みで細かく設定でき，それだけ多くの番組を聞け，掛けた。また，身近ながら意外な現象に関する演習問題

また，何度でも繰り返して聞くことができるのがすばらしい。
私立大学では，委員会の委員になると手当が出ることにや，「宇宙エレベータ」，「電気二重層コンデンサ」など興味深い話題なども盛り込むことができた。

もびっくりした。また，責任コマ数をオーバーするとそれ

まずは，プリント版でスタートしてバグ出しを十分しも超コマ手当となる。そんなところに国立大学との文化のたはずであったが，第一版が刷り上ってみると次から次違いを感じた。

へとミスプリが発見されて，当初の受講生には申し訳な３．神奈川大学での教育いことをしたと猛省している。しかしながら，版が改ま

教室系の教員は原則的には，授業を担当するだけで学

るごとに修正され，現在ミスプリがほとんどないことが生を持たない。これは，私のように前任校を早期退職しありがたい。使用しているうちに，いろいろ改善したいて移ってきた教員にとっては大変気が楽なことであった。

点が出てきて出版社の担当編集者に相談したが，せっか研究室に学生がいるとアクティビティは上がるが，責任く現在，他大学でも採用され始めているので大きな修正も重い。私が着任する直前に文系の教室系教員が新学科はやめてほしいとのことで，諦めている。

神奈川大学での 8 年間

107

教育のカテゴリーに入ると思われる話題として，教員での物理を研究するために測定器建設に携わってきたの

免許更新講習がある。私が神奈川大学へ移ってきたちょだ。必然的に著者の数は膨大になる。しかし，私は胸をうどそのころ法律が通り，神奈川大学でもこの講習を開張って論文リストを書いている。その理由は，すべての講することになった。数学では長宗雄先生が中心となっ論文に目を通してコメントを返しているからである。

て準備をしていて，近くにいた私に物理も開講すべきとBelle 実験開始当初，著者リストについて議論したとき，

熱く説かれた。受験生を確保するためにも先生方に大学

個々の論文について，「著者になる，ならない」を自己申を知ってもらうことはよいことと思い，私が世話人とな告するシステムを採用した。このシステムは高エネルギって「物理学最前線」と銘打って開講することになった。

ー物理学業界でも珍しい，倫理観に優れたシステムであ文科省の承認も無事おりて2009年夏に6名の受講生を受ると，その決定にかかわった一人として誇りに思っていけ入れて開講された。 6 名に加えて付属高校の中山千恵

る。また，Belle 実験では，中心になって解析した人たち

子先生がボランティア参加してくださり，受講生との間が申請して認められれば，通常のアルファベット順の著を取り持ってくださったのはありがたかった。

者リストの前に置いてもらうことができるようにした。

政権が不安定で教員免許更新制度の改廃が懸念されたが翌年以降も制度は存続している。ただ，物理に関して
は，化学や生物と共同で理科として開講するのがよいと私は思ったが，私が入試責任者になってしまったことにより関与を断念せざるを得なかった。

物理解析を活性化するためと，だれが中心に解析を行ったかわかるようにとの配慮である。しかしながら，私たちの解析の場合は，いつも共同研究者の上原貞治氏にトップオーサーになってもらっているので，業績リストでは，S. Uehara, Y. Watanabe et al.となって区別がつかない。
全然問題ではないのだが。

４．神奈川大学での研究

B ファクトリー実験は，B 中間子を大量に生成して物研究については，前任校では研究室の学生用にいくつ

質の CP 不変性（物質・反物質間の対称性）の破れの研かのプロジェクトを並行して走らせる必要があった。し究を主目的とした実験で，三田一郎氏らが提唱して実現

かし，学生を持たない教室系の教員になるため，一つにしたプロジェクトである(3)。その結果，1973 年に提唱さ絞る必要があった。神岡でのニュートリノ実験も，小柴れた小林・益川機構を実験的に検証することができ，小昌俊先生の 2002 年ノーベル物理学賞受賞をはじめとす

林誠，
益川敏英両氏の 2008 年ノーベル物理学賞受賞につるいろいろな成果が挙がって大変面白かった(2)。しかしながったのは記憶に新しい(4)。

ながら，神岡へ行っての実験シフトが重荷になっていた

しかしながら，私の研究テーマはその主流である「CP（シフトが取れるのはクリスマス前後や新年早々だっ不変性の破れ」の研究ではなく二光子過程の物理を選んた）。それで高エネルギー加速器研究機構（KEK）の Bだ。二光子過程とは，電子・陽電子衝突型加速器で高エファクトリー加速器（KEKB）での Belle 実験に絞ることネルギーに加速された電子と陽電子がそれぞれ仮想的ににした。Belle 実験は 2010 年に Belle 1 を終了し，大幅に二つの光子を放出し，それらが衝突・散乱していろいろ

グレードアップして 2015 年に実験を開始する予定であな粒子を生成する現象である。前任校で博士課程の学生る。でも Belle 1 でのデータ量が従来の実験の数千倍といの一人がその研究で博士号を取得して他大学へ就職し，う統計量で，しかもハドロン（強い相互作用をする粒子）

せっかくのその成果を論文にしなければと格闘しているの物理は山ほどあり，それがほぼすべて世界で競争相手

うちにその魔力(?)に取りつかれてしまった。

がいない状態である（唯一のライバルだった米国カリフ

二光子過程とは，私がコーネル大学に留学していたこォルニア SLAC 研究所の BaBar 実験は一足早く実験を終ろ，同大学の木下東一郎，寺澤英純，S. Brodsky の 3 氏

了してしまった）。1999 年に開始された Belle 1 実験かららが中心になって定式化した過程であり，私はその進展出された物理論文は 2014 年 9 月 1 日現在で 434 編におよを目の当たりにしていた。寺澤氏は大学の先輩であり，び，毎年発表される論文も 20 編を超える。それで，業績

私と同時期にコーネル大学に着任していろいろ目をかけリストがいつも長くなってしまっていてご迷惑をかけてていただいた。また，木下先生は私の博士論文の審査員

きた。著者数が 150-300 人なので，「著者数で割れば少なの一人であり，いろいろお世話になった。木下先生がごい」と言われそうだ。これは高エネルギー物理学業界の高齢のいまもお元気で活躍されているのは大変素晴らし宿命である。例のヒッグス粒子発見の ATLAS や CMS 実

い。

験は，共著者が 3000 人を超える。超ミクロの世界を探る

図 1 は Belle が溜めたデータ量の 1 割弱のデータによには巨大で精巧な加速器や測定器の建設が必要で，そこる解析結果で，それでも従来の実験データの数百倍に相108

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

当する圧倒的な統計量の威力が見てとれる。すなわち，

先生は神奈川大学の出身で，そのまま就職した生え抜き

従来はその存在さえ見えなかった f0(980)中間子がきれいの方である。それで，いまや伝説の創始者，米田吉盛先に見えている。f0(980)中間子は QCD（量子色力学）で謎

生が学長をされていて，クラスに来て学生との直接対話とされている低質量スカラー粒子（スピンがゼロで真空を重んじたという話や，神奈川大学が箱根駅伝で二連覇と同じ量子数をもつ粒子）の一つであり，QCD 真空でのしたときの興奮などを直接お聞きすることができた。教ヒッグス機構に関係する粒子として注目されている。

員研究費の「正しい使い方」を指南してくれたのも石渡先生だった。石渡先生は「学科の伝統だから」と早期退職されてしまい，結局共同研究が実り少なく終わったことが残念である。
５．おわりに
このように，念願だった私立大学の文化に触れることができ，定年まで勤めあげることができること，そしていろいろな方と出会えたことを心から感謝したい。
実際，

図１ 二光子過程による荷電パイ中間子対生成断面積

同僚や先輩の何人かは定年を待たずに逝去された。私自二光子過程の研究は現在，世界で競争相手のいない

身も片目の視力がほぼゼロで，もう一方も急激に悪くな

Belle の独壇場となっている（ライバルの BaBar 実験からったが，手術で何とか視力が 0.3 付近に踏みとどまってはなぜかこの種の研究が発表されるのは稀である）。
このいる。また，ずいぶん前から耳も聞こえにくい。病院で研究を続けていられるのは，KEK に強力な共同研究者，

は原因は加齢とのことだが，頭髪と同様，音センサーの上原貞治氏がいるからである。また，神奈川大学に在籍

毛が抜けてしまったことが原因らしい。さらに，最近両したこともある増田正孝氏（東大地震研）が最近実験に

膝が痛くなり，一月に 1~2 度のヒアルロン酸注射が欠か

加わってより強力に研究を遂行できることがありがたい。

せないが，何とかまだ歩いて通えている。
「無事定年を迎Belle 実験には，私たちのような小さな内部グループがえることができるということはめでたいこと」と，つくたくさんあり，それぞれのテーマについて解析を行い，づく実感している。

まずは Bellenote（内部資料）に詳細を記述し，解析会議

現在行っている共同研究は，可能な限り定年後も続け等で何度も発表・議論しつつ論文ドラフトを作成する。

たい。そのためには，実験の規定上，定年後も大学等にそれぞれの論文に 3 名の内部レフェリーがつけられ，徹所属している必要がある。そこで，定年後も何とか健康

底的に問題点が洗い出されてから Belle 全体に公開されでいるという大きな仮定のもと，「定年後，もしお役に立る。論文ドラフトができてからグループ全体に公開されてることがあれば，週一回程度非常勤講師を務めさせてるまでに半年から一年もかかることが多い。グループ全いただけるとありがたい」と内々に申し出たところ，叶体に公開された後も実験グループ内部から質問やコメンえていただけそうだ。大変ありがたいことと感謝しつつトが来て，主著者はその対応に追われる。それが一段落

健康に気をつけている。

した後，ネイティブの共同研究者により英語の最終ポリ最後になるが，少子高齢化がますます進む日本で，大ッシュがなされて，やっと雑誌への投稿がなされる。こ学の存在意義・役割がさらに厳しく問われる中，神奈川

れだけのプロセスを経てきているため，雑誌のレフェリ

大学の健全なる発展を心から祈って筆を置きたい。

ーからのコメントはたいてい好意的で，それほど問題な
く晴れて出版となる。これらのプロセスがすべて web 上

参考文献

やメールで行うことができる便利な時代に我々はいる。

(1)

着任当初，もう一つ夢があった。せっかく工学部に職を得たのだから，工学部の学科の先生との共同研究を行

裳華房，第 1 版，2011 年 3 月 25 日；第 3 版.，2014 年 4 月。
(2)って自分の視野を広げ，同時に物理学が実地に役立つことを実感したいと思っていた。そんなとき，組合の副委においしいコーヒーをごちそうになりながら話し込んだが，研究面では結局ほとんどお役に立てなかった。石渡

渡邊靖志，「核子崩壊の探索―物質の安定性」，工学研究所
所報第 30 号 p19－24（2007）
．

(3)

三田一郎，
“CP の破れー新しい物理を探る“，工学研究所

(4)

渡邊靖志，
「ノーベル物理学賞と加速器科学の進展」，工学員長として一緒に苦楽を共にした機械工学科の石渡秋二
先生と共同研究をしようということになった。空き時間

大成逸夫，田村忠久，渡邊靖志編。”理工系の物理学入門”，

所報，29 号 p.35（2007－11).

研究所所報第 32 号 p103－108（2009）．

109

不思議の国の見聞録
渡辺 良男＊

Life in a Wonderland
Yoshio WATANABE＊本学で行った研究活動・成果について述べるのが工学

学教員に転職された方は決して多くない．調べた訳では研究所所報だと思うが，依頼が｢随想｣をという事なので，ないが，企業経験がある教員は理工系私学で 30％程度，

これまで神奈川大学教員生活で見聞きしてきたことを企

国公立や文系ではさらに少ないと推測している．数少な業生活での体験と比較して述べることにしたい．

い企業経験者も研究所経験だけという方がほとんどであ

その昔，大学恩師とその弟子たち４名でカラオケに行る．研究所は企業の中ではやはり変わった世界と見られく機会があった．この時の弟子たちはいずれも電機メーている事が多い．このためか大学は不思議な世界だと感カ生活を経て大学教員に転職した者であり，恩師も転職じている大学教員は余りおられないようである．

組である．
企業在職時代の苦労話で盛り上がっていた時，今日，日本がグローバルスタンダードなる世界標準に恩師から｢君たちはいずれも企業では役に立たなかった

対応せざるをえなくなっているように，大学も自分独自から大学に転職したのではないか｣と言われ，皆で｢全くの規範で暮らしていくのは難しくなってきており，外のその通り｣と大笑いをした記憶がある．
小生も電機メーカ

社会の規範にも適応することを心がけるべき時代になっで工場に 10 年間，研究所に 11 年間の計 21 年間勤務したている．グローバル化する世界に対応できる人材育成を後，メーカでは“役に立たなかった”ため大学に転職し，行える大学であるためには，先ず大学自身が外の世界に今年度で 25 年になる．
ちなみに小生が神大に採用された対応できる大学になることが必要であろう．もっともこ

翌年の採用人事会議で，その年度の応募者リストを見た

んな事を言うと｢お前はどの程度メーカ世界の実情を知某先生が｢今年は豊作だな！｣と声をあげられ，思わず“昨っているのか？たかが一企業での経験ではないのか．狭年が不作の年でよかった．
”と思った次第である．不作のい体験で，世の中すべて分かったような顔をするな！｣

年に採用された小生が大学では役に立ってきたのかは，と，お小言を食いそうである．筆者はメーカ在職中，研皆さまに評価していただくしかない．

究所だけでなく工場にも勤務し，営業部門や特約店との付き合い，歳末商戦で秋葉原電気街での顧客対応をも経メーカと大学での違いについて感じた事を紹介しよう験した．また工業会などを通して他メーカの方とも付きと思いたったのは，常々，大学は不思議な世界だと感じ合いができた．そのお陰で一企業での経験ではあるがメ

ていたからである．それは大変ユニークな先生がおられーカの実態についてはかなり広く知っているつもりであただけではない．大半の大学教員は大学院修了後，世間る．それゆえにメーカと大学での違いについて小生が述を垣間見ることなく直ちに教員職に就かれる．工学部のべても，それほど不遜であると言われないで済むと信じ

教員採用では毎回多くのメーカ在籍者からも応募いただている．あまり目くじらを立てないで読み流していただ

くが，“企業では役に立たない”方が多いためなのか，そければ誠に幸いである．

れとも企業在職者はどうしても論文発表数が少なく論文
数至上主義の選考では不利になるためか，メーカから大

教授 電気電子情報工学科
Professor, Dept. of Electrical, Electronics and Information
Engineering

大学社会が不思議な世界だと感じた例を挙げよう．大学では授業時間 90 分を２時間と換算する小学校では教えない換算法が広く用いられている．
“円周率を３で計算

110

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

する”比ではない．もちろん，どなたも日常生活では 90

その財務省でも(収入を預かる)主税局より，(支出査定を

分は 1.5 時間と換算するにもかかわらずである．この結行う)主計局が羽振りを利かせる所以である．

果，“1 単位授業は少なくも 15 時間の講義で構成し，各現在の大学には｢入るを謀る｣感覚がないと感じた他の科目授業は 15 週を単位として実施する”と大学設置基準例を示す．３年前，東日本大震災が発生した最初の夏，

通りに学則に書いてあるにもかかわらず，実際の授業実

多くの発電所が被害を受けたままで電力不足が深刻であ

施時間数は学則で定める時間数の３分の２と，大幅な不った．このため石油ショック以来の電力使用制限令が発足になっている．この状態を不思議とする大学人に会っ動されることになり，本学にも適用されることになった．

たことがない．文部科学省からの指導により，授業週数

これを受けて大学執行部で前期の授業期間を２週間短縮

を 13 週から学則通り 15 週にせざるを得なくなった時，することが計画され，決定寸前にまでいったようである．

それでは年間 52 週のスケジュール編成がきつくなりす

節電のために授業講堂の冷房無しで講義・定期試験を実

ぎると，こぼす教員が実に多かったこと．

施することは(学生にとって)耐え難いだろうということもう一つ驚いたのは，大学には査定が無いことである．

が理由であったらしい．本学収入の大半は大学の使命とメーカでの賞与は査定で大幅に上下する．賞与支給日にする教育事業の授業料で成り立っている．ならば授業期

支給明細書を上司から渡されると，そくさくとトイレに間短縮は他に方法がどうしても見つからないときに初め駆け込んで額を調べる光景がよく見られたものである．

て検討されるべきものと信じていた．そして授業期間を査定は挙げた成果に対して行われるが，大学では要求さ短縮するのであれば，商品・サービスの提供を止めてそれる成果がはっきりしないから，査定のやりようがないの代金は返さないという法は無いであろうから，対応すのであろう．
査定が無いのは慣れてしまえば天国である．

る授業料を返金するのかと思ったが，そうではなかったようである．他の節電策検討結果を示すことなく，(学生組織の経営風土は何によって決まるのであろうか．小のためと称して)授業期間短縮を大学執行部一任で決定

生は収入・支出計画の立て方により決まると思っている．

したいという学修進路支援委員会での報告に，大人げな｢入るを謀りて出ずるを正す｣は小生が学んだ企業経営のく強く異議を申し上げたためか，授業期間短縮は幸い見銘である．収入計画が実現できるかどうかが企業が成り送られた．

立つ根幹である．どんな商品を，何時，どんな価格で顧客に提供することで収入をどれだけ得るかを組織全員で大学も市場原理なるものにさらされ大学淘汰の時代に日夜謀っている．支出計画は収入計画を実現するためになっている今日，｢出ずるを制す｣から｢入るを謀る｣に発必要な支出として適切・適正であるかどうかで審査され想を転換しなければならない時代になってきている．
｢入る．これが“正す”の意である．これに対し大学では古るを量る｣で来た大学にとって，
このパラダイムシフトは典的な｢入るを量りて出ずるを制す｣で経営していると感相当難しいであろう．教学側はこれまで支出要求するだ

じている．その昔，大学の経営企画室でまとめた財政計

けの気楽な立場だったのに対し，｢入るを謀る｣では教学

画案は，｢入学者数を入学定員の 1.3 倍確保できれば経営側の役割・責任が主になる．収入源である学生納付金には安泰であるが，入学定員の 1.1 倍ではかなり厳しい｣

対して対価を提供している主役は教学なのであるから．

とする内容であったと思う．そして 1.3 倍の水増しを公

この結果，現在のような(支出要求をする)教学と(支出を然と続ける訳にも行かないので，入学定員の実定員化と制する)理事会の２本立て組織では大学経営に適さない

称し公称入学定員の 1.3 倍化が行われた．おかげで神大時代になりつつあり，教学を主体とする経営組織の一本の財務状態は格付け機関から｢AA/安定的｣のお墨付きを化が必要な時代に早晩なるのであろう．

得ているようである．収入は“謀る”のではなく，支出に合わせて“量る”典型例である．

収入計画を提案し実現する立場にたつ事は如何に大変なことかは企業経験のない方でも容易に理解していただ

収入は謀る必要はなく量ればよいだけであれば，支出けると思う．研究所在職中の管理職研修で，本社財務部

計画は収入の範囲に収まるように立てるだけである．例のやり手の講義を受けたことがある．製造業が一生懸命

えば大学での研究費は｢入るを謀る｣提案を求めることな稼いだおかげでかなりの金融資産を有するようになり，しに決定されている．企業の研究予算申請では考えられその金融資産の運用が課題になってきた所謂“財テク”

ないことである．このため支出予算要求に対して，如何時代である．講師曰く，「あなた方の研究成果で利益率に支出を収入内に“制する”かが予算編成者の腕の見せ

５％以上の成果を挙げれるものはどれだけあるか？研究所になっている．国でも財務省が最も羽振りを利かせ，所の棚卸資産を圧縮して余裕資金をひねり出し，自分た不思議の国の見聞録

111

ちに回してくれれば 10％以上の利益を上げてみせる」．

署間でのコミュニケーションは大変である．だれでも収利益率５％以上の商品開発ができれば社長表彰であり，入計画が下回った場合(実際そうなることが多いのだが)，その実現に四苦八苦している研究・開発者の前で，10％

その責任をかぶりたくない．このため計画段階から予防以上の利益を上げてみせると豪語されても反論できず，線だらけである．時には“会社の会議では専らゴルフの研究者一同，シュンとしてしまった．小生が在籍した研

話をし，グリーン会談で会社の重要事項を決める．
”こと究所は林に囲まれた広い敷地に美しい庭園があり，とりも珍しくない．小生が関係した新商品開発提案会議で，わけ桜のシーズンの美しさは今でも目蓋に浮かぶ．誰か生産を担当する事業部の工場長は会議中には特には異論らともなく｢この敷地を結婚式場にした方が自分の研究を述べなかった．そのため開発提案が承認されるものとよりずっと儲かるだろうな｣と言っていたからである．

思っていたら，その週末のお偉さん方のグリーン会談で｢入るを謀る｣ことの大変さを理解されている大学人も工場長が異議を唱え，あっさり見送りになった．小生も世の中にはおられる．斎藤孝先生(明治大学教授)は著｢教管理職になった時，部長からゴルフをすることを強く勧育力｣(岩波新書)の中で“聞いてくれる人のいる幸せ”とめられたのは，こういう事であったのかと気がついた時題して｢大学生という，聞いてくれる人を得たときに急には遅かった．その後，大学に転職した事もあって未だに生き生きと若返った．｣，｢芝居で観客を集めるのはもの

ゴルフはやらない．それに引き換え，企業に残った同級すごく大変な事だ．劇団員ひとり当たりのチケットの販

生は今でもゴルフコンペで大忙しである．

売ノルマは・・・．それに比べると，学校というのは，支出は収入と違って，他者の協力を時には仰ぐことが幸い何の苦労もせずに，はじめから客がいてくれる．｣

あっても基本的には自分たちで計画・判断することになと告白されている．｢入るを謀る｣ことに苦労してきた小る．大学では教育も研究も｢入るを謀る｣事を要求されて生も全く同感である．授業料を払っていただいている学

いないから，
基本的に自分だけの世界である．
この結果，生達をいささかでもおろそかにはできない．

教育は分担して行われているにもかかわらず，教員間の収入計画を日夜謀って事業展開しているはずのメーカ

コミュニケーション頻度は企業の比ではない．大学でのでも，｢入るを謀る｣事が思うようにいかない例は珍しく

多くの委員会や会議の大半は報告と伝達に充てられ，物ない．かって半導体ビジネスは日本の電気メーカの稼ぎ事を皆で謀ることは稀である．そのため会議にだされる頭であった．今は昔日の面影は無い．またシャープ，ソ

提案のほとんどは，さしたる審議なしにするすると通り

ニー，パナソニックなど，日本を代表するテレビメーカ

抜けてしまう．

がテレビ事業を縮小せざるを得ない状況にある．
｢入るを謀る｣習慣がこれまでなかった大学でこれを行おうとす

学生納付金で成り立っている大学経営で，収入を謀るるのは，より大変である．本学科は入学志願者確保を狙には社会から評価される卒業生を送り出すことで大学のって 2006 年度に学科名称を｢電子情報フロンティア学

評価を挙げることである．そのためには，教育熱心な，科｣に変更した．その結果は志願者激減であった．他学科

教育に手抜きをしない質の高い教育プログラムが構築ででも同じような状況に陥り，これが理工再編劇の始まり

きているかが問われる．そこで学生の評価を謙虚に聞くになったことは記憶に新しい．
“財テク”に手を出して大事が大事であるということで，今ではほぼ全大学で｢学生穴をあけた某大学に比べればましであるが．

による授業評価｣が実施されるようになった．
このアンケートに関連して商品販売でよく用いられる｢顧客満足度｣｢入るを謀る｣事がなぜ難しいかは，商品を買ってもらを引き合いにして，大学教育でも｢顧客満足度｣を求めよ

えるかどうかは顧客が決めることだからである．そしてうとする意見がある．
すなわち｢教育の目標は顧客である

多くの場合，
顧客は必ずしも明確な要求を描いておらず，学生に満足してもらう事である．顧客に自分の商品を使こちらが相手の希望を推測していかなければならない．

いこなすことができる特別な知識や技術を知っているこ

そもそもどこに顧客がいるのかから調べる必要がある．

とを要求する“殿様商売”はありえない．
“教育”という

このため商品開発計画は開発部署だけで出来るものでは商品も同じである．学生の期待に合ったレベルの教育をなく，営業・宣伝，製造部門，人事，材料調達など，社提供することで学生に満足してもらえばよい．
｣とするも外を含む，ほとんどすべての部署との共同作業になる．

のである．この考えは商品開発では正しいが，大学教育

企業ではコミュニケーション能力，協調性が必須とされにも適用できるものであろうか．米田吉盛翁は“有為の”るのはこのためである．あらゆる機会をとらえてのネゴ

人材を育て(社会に)送り出すことを目指して本学を創設

シエーション能力が重要なのである．利害関係のある部したとされている．神奈川大学卒は，社会で活躍できる112

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号にふさわしい能力を身につけている事が社会から期待さあったのか！｣である．
メーカではともかく期日までに新れている．したがって｢学生からみた本学への満足度｣と製品を開発しなければならないから，それに必要な事柄

同時に｢社会からみた本学卒業生への満足度｣を満たすこは間違いなく猛勉強した．その代わりに，電気磁気学やとが必要である．すなわち学生は大学にとって顧客であ

電気回路学など今さら復習はしなかった．
授業では毎年，ると同時に，社会に対しては大学の教育成果が評価され学生に教える．それにより教員は毎年復習している．そる“商品”でもある．今の｢学生による授業評価｣では，して学生に理解させるために色々な角度からの説明を試学生が“自分にあった内容・レベルの授業であったかど

みるなかで，自分が学生時代に丸覚えしてきた法則の本

うか”を知るには役に立つかもしれないが，“大学卒とし質的な意味が理解できたことが多々あった．すると目のて社会に受け入れてもらえる内容・レベルの授業であっ前の現象をどう扱えばよいか，
アイデアが湧くのである．

たかどうか”については知る事はできない．

英文講読も同じである．メーカ時代はともかく書かれでは社会が期待する質の高い教育プログラムに本学がている技術内容を理解するために文献，とりわけ特許をなっているかどうかを検証するにはどうすればよいので必死に読んだ．英文自体にはほとんど注意を払わなかっあろうか．この評価には自己流点検だけでなく第三者評

たし，その余裕もなかった．大学の輪講では，学生に初価が欠かせない．小生も他の教育機関の教育プログラム

めて眼にする内容の文献を読ませて理解させるのは困難

をつぶさに見させていただく機会を得ているが，第三者を感じたので，論文文献ではなく基礎的な事を記載しての立場にたって見ると，いろいろ参考になることが実にあるアメリカの教科書を用いた．このため内容自体は自多い．いわゆる“岡目八目”である．教育プログラムの分にとって分かり切ったことであるから，おのずと英文成果である｢社会からみた本学卒業生への満足度｣を知る

表現法に眼がいくようになり，これが英語論文を書く上には何を見ればよいであろうか．色々な指標を総合的にで随分と役にたっている．

判断する必要があって容易ではないが，小生は代々木ゼ

このように教育を行う事が研究のための基礎力形成にミが発表している｢入学難易度(偏差値)｣を挙げたい．本大いに役にたっているというのが，企業では研究に専念

学学生への社会からの評価が上がれば，それが質の高いしてきた小生が大学で感じたことである．

入学希望者の増加につながり，その結果が｢入学難易度(偏差値)｣に反映する．受験生は社会からの評価を｢入学

いま再び｢工学部再編｣の議論が始まろうとしている．

難易度(偏差値)｣から推定して志願先を選ぶ．
それが入試

人間は期待するほどには合理的・理性的ではなく，つい志願者数に反映される．

つい感情に支配され，衝動的に動いてしまう．大学人も例外ではなく，日頃のコミュニケーション頻度が低い分，

大学の使命，そして収入源は教育活動であると強調す

組織決定ではより一層迷走しやすいようである．そのたると，研究活動を無視するのかと文句を言われそうなの

め思わぬ展開になることがしばしばである．数年前の理で，教育と研究の関係についても触れたい．｢教育が忙し

工再編劇はまさにその典型であった．
｢一度目は悲劇であくて研究を行う暇が無い｣とこぼす話を時おり聞く．
教育

るが，二度目は喜劇である｣の迷句を思い出す．計画され活動と研究活動は対立するものであろうか．
メーカ時代，ている三度目では“三度目の正直”になるように祈って大学の先生と学会等で話を伺う機会は結構多かった．そいる．釈迦に説法の愚を恐れずに敢えて言うのなら，デの時，“大学の先生は何でこんなに頭がよいのか”と感心ータを集め，現状を詳細に分析し，神大工学部の強み・する先生に会うことも結構多かった．新製品開発に必死

弱点を洗い出し，それを踏まえて再編案をたてていくとになっていた自分たちは大学の先生たちに負けないくら

いう，工学部教員が得意とする工学研究のセオリーに則い一生懸命勉強していたはずである．でも何か違いがあって検討を進めて行って欲しい．ドタバタ劇を再演してるのである．それが何であるのかメーカ時代はどうしては自滅への道になりかねない．

も分からず，｢多分，頭の良い人が大学の先生になっているのだろう｣と思うしかなかった．大学に転職し，授業を受け持って初めてその理由を理解した．｢そうか，授業に最後に，これまでの皆様方のご厚情に感謝して筆を置
きたい．

113

2013 年度（平成 25 年度）工学研究所年次報告
１．人事
１）運営委員
新中

新二

教

授

機械工学科

所

長

伊東

弘行

教

授

電気電子情報工学科

山口

栄雄

教

授

物質生命化学科

佐藤

憲一

教

授

情報システム創成学科

奥野

祥二

助

教

経営工学科

中島

建築学科

趙

数学教室

山崎

物質生命化学科

櫻井

物質生命化学科

内藤

健一

教

授

教

授

教昭

教

授

忠光

教

授（所長指名）周弌

教授（所長指名）衍剛２）研究所客員教授
西和夫（2013.4～2014.3）

堀野定雄（2013.4～2014.3）

大熊 武司（2013.4～2014.3）

大澤康彦（2013.10～2014.9）

佐藤祐一（2013.4～2014.3）

秦野正治（2013.10～2014.9）

小嶋英一（2013.4～2014.3）

阿部英樹（2013.10～2014.9）李杰

（2013.10～2014.9）

伊東圭昌（2013.4～2014.3）

許瑞邦（2013.10～2014.9）

田中

俊光（2013.4～2014.3）

武田重喜（2013.10～2014.9）

山田保治（2013.4～2014.3）

花畑

誠

上田

充

（2013.4～2014.3）（2009.10～2014.9）（2013.4～2014.3）

３）研究所客員研究員
大和裕幸（2013.4～2015.3）

徐

剛

久保

登

（2013.4～2015.3）

金徳印（2012.10～2014.9）

龍重法（2013.4～2015.3）

曾志平（2013.10～2014.9）

石倉理有（2013.4～2015.3）

Li ZhiGang（2012.4～2014.3）

石川博敏（2013.4～2015.3）

持田由幸（2012.4～2014.3）

蘆朝輝（2013.10～2015.9）

Govindachetty Saravanan（2013.10～2014.9）

周建東（2013.10～2015.9）

鈴木溫

（2013.4～2015.3）

竹内誠（2012.4～2014.3）

４）研究所特別研究員
北島創（2013.4～2015.3）

５）研究所職員
教務技術職員萩原健司

教務技術職員金子信悟

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

114
２．予

算

平成 25 年度の予算・決算額を表－１に示す。
表－１
業

務

項

*工学研究所共同研究内訳（単位：千円）
目

予 算 額

決 算 額

共同研究代表者

予算額（千円）研究所運営費

2,543

2,411

中山

教授

2,000

大型共同設備管理運営

4,000

3,994

中易

教授

2,000

工学研究所共同研究*

14,00013,942

引地

教授

1,500

（特）テクノフェスタ

2,790

2,355

松本 准教授

2,300

1,500

1,296

松田 准教授3,200

24,83323,998

林

教授

3,000

計

14,000（特）テクノサークル
合計

３．共同研究／プロジェクト研究平成 25 年度の工学研究所共同研究／プロジェクト研究を表－２に示す
表－２
共同研究
マイクロ波回路モデルによる超電導素子の高周波応答の解析と動作検証

ドライバーの心理・生理機能と車輌の協調による次世代交通システムの構築

環境調和型物質変換および新エネルギープロセス創出の基盤となるナノ構造触媒の開発

安全・安価な新型空気電池開発のための要素技術の検討

ｶｰﾎﾞﾝﾅﾉﾁｭｰﾌﾞ内部のナノ空洞を利用した水分子配向制御による極微小誘電体の創製とその物性解明

小型電気自動車のための CFRP ボディと車両制御の融合技術開発

中山 明芳／電気電子情報工学

中易 秀敏／経営工学

引地 史郎／物質生命化学

松本 太／物質生命化学

松田 和之／物理学

林 憲玉／機械工学

115

プロジェクト研究

Ａ

高周波回路の解析・設計理論の整備と対応ソフト開発

穴田 哲夫／電気電子情報工学

Ｃ

高安心・超安全交通研究所（ＫＵ－ＷＩＰＦ）

松浦 春樹／経営工学Ｃ

防災まちづくり支援研究センター

荏本 孝久／建築学

Ｃ

地元住民と協力して実施する町づくり研究所の創設と運営

内田 青蔵／建築学

Ａ

構造物の耐震安全性及び耐久性の評価方法に関する研究

趙 衍剛／建築学

Ａ

新たな低炭素エネルギー社会に対応した新型電池の開発

松本 太／物質生命化学

Ａ

実用スターリングエンジンの開発とその応用

原村 嘉彦／機械工学

Ａ

三次元周波数分析を用いた振動モデル化技術の構築

山崎 徹／機械工学

Ａ

多分岐ポリマー系ナノハイブリッド材料の開発と応用

横澤 勉／物質生命化学

A

高速高精度 DNA 増幅装置の開発

A

刺激応答性材料の開発

山口 栄雄／電気電子情報工学

亀山 敦／化学神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

116
４．講演会

「暮らしの中のサイエンス」連続講演会
テーマ：『コンピュータを安全につかうには』場

所：神奈川大学みなとみらいエクステンションセンター

オーガナイザー：藤岡 淳（神奈川大学工学部教授）●第 1 回2013 年 10 月 26 日（土）14:00～16:00○ネット社会の安全を支える暗号技術（独）情報通信研究機構 ネットワークセキュリティー研究所●第 2 回

盛合 志帆

先生

2013 年 11 月 9 日（土）14:00～16:00○個人認証の現状と未来について
電気通信大学情報理工学部 准教授●第 3 回

高田 哲司

先生

2013 年 11 月 16 日（土）14:00～16:00○サイバー攻撃からいかに守るかNTT セキュアプラットホーム研究所 主任研究員●第 4 回

斉藤 典明

先生

2013 年 12 月 7 日（土）14:00～16:00○コンピュータはなぜ動くのか―類似コンピュータ体験
神奈川大学工学部 准教授

西澤 弘毅

５．神大テクノフェスタ２０１３

先生―くらしと環境の未来―

日時：2012 年 12 月 6 日（金）12:00－17:00
場所：神奈川大学横浜キャンパス 1 号館 804 室・2 号館演習室
実施内容
１）講演会（1 号館 804 室）
工学系講演 2 件
特別講演
『物性の原理から上市できる商品開発までの道のり』
神奈川大学 三相乳化プロジェクト
田嶋 和夫

先生（神奈川大学特別招聘教授）

招待講演『発酵茶高分子ポリフェノール MAF の生理機能とその応用―MAF による高齢者の生活改善をめざして―』筑波大学 菅平高原実験センター長
沼田 治

先生（筑波大学生命環境系教授）

２）研究ポスター発表（2 号館演習室）
大学院生によるポスター発表・作品展示 42 件
学部生によるポスター発表 20 件
テクノサークルによるポスター発表・作品展示
３）実演展示1 件（宇宙エレベータ）

４）企業展示31 社、1 同窓会（2 号館演習室）

4件

総計

５）研究相談窓口（2 号館演習室）
６）技術・情報交換会（10 号館 3 階学生ラウンジ

17:20－19:00）

66 件

117
６．大型装置使用実績
平成 25 年度の大型装置装置使用実績を表－３に示す。
表－３

（時間）

研究室名

TEM

SEM

XRD

TF-XRDXPS

ICP-MS

CCD

NCSM

機械工学科

0

119.5

54

0

0

0

0

120

119.5

53.5

竹村研究室
寺島研究室

0.5

中尾研究室
電気電子情報工学科

120
0

226

9

平手研究室

190.5

山口研究室

35.5

9

747.5

599

71.5

61

18.5

9

物質生命化学科

481.5

井川研究室
池原研究室

9

0

0

549

925

2767

0

6
26

104.5

277

256

4

34
154.5

1893

60.5

164.5

引地研究室

26.5
213.5

横澤研究室
化学教室

217

67.5

小出研究室

松本研究室

4

129

小野研究室

内藤研究室

0

4

岡本研究室
金研究室

0

278.5

14

874

273

451

754.5

48

52

2.5

0

13.5

0

0

0

31

2.5

0

0

0

7.5
12

亀山研究室
川口研究室

12

21

理学部

0

0

0

13.5
0

117

川本研究室

5.5

野宮研究室

2.5

山口研究室

109

三相乳化プロジェクト

10

8

13

0

0

0

0

0

合計時間

503.5

1153

677.5

549

1055.5

217

2767

124

機械工学科（％）

0.0

10.4

8.0

0.0

0.0

0.0

0.0

96.774

電気電子情報工学科（％）

0.0

19.6

1.3

0.0

0.0

0.0

0.0

3.2258

物質生命化学科（％）

95.6

64.8

88.4

100.0

87.6

100.0

100.0

0

共通教室（％）

2.4

4.5

0.4

0.0

1.3

0.0

0.0

0

理学部（％）

0.0

0.0

0.0

0.0

11.1

0.0

0.0

0

三相乳化（％）

2.0

0.7

1.9

0.0

0.0

0.0

0.0

0

118

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

119

120

神奈川大学工学研究所所報 第 37 号

121

神奈川大学工学研究所所報執筆規程
1978 年（昭和 53 年）2 月 ５日
改訂 1988 年（昭和 63 年）4 月 13 日
改訂 1990 年（平成 ２年）7 月 18 日
改訂 1991 年（平成 ３年）5 月 29 日
改訂 1994 年（平成 ６年）1 月 26 日
改訂 2005 年（平成 17 年）1 月 27 日

１．投稿資格４．提出期日投稿筆頭者は原則として神奈川大学工学部属教職員とする．ただし原稿を編集委員会が依嘱する場合はこの限りではない．また連名者については制限しない．
２．記事の種類巻

頭論

説 学問・技術・本研究所の事業・動向などに

内容概要（1 頁以内）〕をつけることができる．

骨子として，著者の一連の研究をまとめ，これにその分野における地位を明らかにするような解説を若干つけたもの．
共同研究報告 発足時点では〔共同研究の紹介〕，中間時点

論説・随想 原則として 4 頁以内．
総説・トピックス・その他の記事 原則として 8 頁以内．
６．原稿の書き方
原稿の書き方は，この〔規程〕ならびに〔神奈川大学 工学研究所 所報 執筆要領〕による．
７．原稿の責任と権利

では〔共同研究の現況〕，研究終了または一掲載された論文などの内容についての責任は著者が負う

段落の時点では〔共同研究の成果要約〕とものとする．またその著作権･編集出版権は〔神奈川大学

して，その現状が報告される．

工学研究所〕に属する．

説 総合論文と略同一性格の記事であるが，解説的色彩の強いもの．

ト ピ ッ ク ス その時々のトピックスについての展望あるいは解説．
想 研究・開発などの思い出，意見，感想，経験談など．
国際交流研究 学外（国内，国外）における研究・講義・出張に関する経験談など．
特

総 合 論 文 原則として 20 頁以内．和文の場合は〔欧文内容概要（1 頁以内）〕
，欧文のときは〔和文関する論説，意見．

随以下の頁数はすべて〔刷り上り〕のものを示す．

言

総 合 論 文 専門の学協会などに発表された研究論文を総その年度により定める．
５．頁数

集 その号の特集として特別記事を設けること
がある．

３．用語
用語は和文とする．
ただし総合論文に限り欧文でもよい．
また〔英文目次〕作成のため，原稿には〔英文題目〕のほか〔著者氏名〕および〔職名，所属〕の英語名をつける．

８．採否
原稿の採否および分類は〔神奈川大学 工学研究所 編
集委員会〕において行う．
９．原稿の提出先
原稿の提出先は〔神奈川大学 工学研究所 事務室〕とする．そこで受領した日を原稿受付日とする．
１０．その他（１） 原稿の枚数が規定限度を超過する場合は委員会の承認を要するが，状況により超過分の実費を徴することがある．
（２） 図が印刷に不適当な場合は，専門家に依嘱して書直すことがある．この場合の経費は著者負担とす
る．

122

工学研究所所報執筆要領
工学 太郎＊

研究所 花子＊＊Making Reports of Research Institute for Engineering
Taro KOUGAKU＊

１．緒言
この工学研究所執筆要領は，このファイル自体が所報

Hanako KENKYUJO＊＊

３．記号及び単位の書き方
諸記号の字体は次のとおりとする．

原稿のテンプレートになっているので，著者が別にタイ

（種 別）

（字 体）

（例）

プしてある原稿をこの様式内にペーストすれば，以下に数学的演算記号立 体

sin，sinh

記載する体裁の原稿が作成される．
テンプレートファイルは工学研究所事務室から著者あ

単位記号

立 体

cm，kg，MΩ

ベクトル量

斜体ゴシック

速度 V，力 F

量記号斜 体

周波数 f，長さ l

化学記号

立 体

H2O，BaTiO2てにメールにより送付する．
原稿は，テンプレート（A4 版）に従って執筆し，提出の際は，印刷した原稿（ハードコピー）とそのデジタル

文字の大きさは表 1 に示すとおりとする．

データ（ファイル）を提出する．ファイルは MS Word（Windows または Mac）または TEXとする．
原稿記載の順序は，標題，本文，文献，付録，である．

４．図，写真及び表の作成
図，写真及び表が単段（片側）に収まらない場合は 2段（両側）にまたがって書くことができる．

２．本文及び原稿の体裁全般
A4 版用紙を用い，本文レイアウト（１ページあたりの文字数）
は，25 字×45 行×2 段=2250 字とする．ただしタイトルのみは1段組である．
MS Word の“ページの設定”の“文字数と行数”のタブ中の設定はフォントサイズ８，段数２で文字数 26，行数 45 とし，図，写真及び表の横に空白ができても，その空白部には本文を記入しない．
図，写真，表と本文及び図表相互の間は１行余白をとる．
図，写真，表の見出しは本文と同一言語とする．図及び写真の見出しはその下に，表の見出しは上に書く．

“余白”のタブ中の設定は上45 下40 左34 右34 としてある．

図，表中の記号類は，小さすぎて判別不能にならない

和文文字はMS 明朝，英文文字はTimes New Roman とする．

ようにする．また，複雑な記号類は，大きめに描くよう

ただし，記号などにSymbol を用いることが出来る．
本文，図，表及び式は原則として左右の段にまたがらないように書く．

にする．
写真は本文に貼るだけでなく，写真のファイルを添付する．

小数点は〔．
〕を用い，カンマ〔，〕を用いない．
句読点は〔，
〕
〔．
〕とし，
〔、
〕
〔。
〕を用いない．
脚注はなるべく避ける．

５．数式
数式エディタを用いて記載する．
式は単列に書くように整形する．
字体は Times New Roman を使う．ただし，Symbol は*教授 機械工学科
Professor, Dept. of Mechanical Engineering**助手 建築学科
Research associate, Dept. of Architecture

使用できる．
数式は原則として文章の行の中に入れない．やむを得ず挿入する場合には，1 行高さを守る．

123
例１〔分数式の例〕

スを作ってテキストボックスを挿入し，その中に図など…これは ( a  b) / ( c  d ) の形を取る．

をペースト，あるいはファイルからの挿入をする．
第 1 ページの脚注（著者所属など）には，直接入力し

例２〔指数式の例〕…電流は i  I exp(  t / x ) の形となる．

ても，コピーした内容をペーストしても良い．ただし、文中でなく，式を別行にする場合には，次のように書MS Word の制限により、脚注の機能を先頭の“1．緒言”

いても良い．その結果，〔上例の式〕は次の形を取る．

の後ろに見えないように白文字で“＊”をつけてある．

例１〔分数式の例〕

ここを削除すると脚注も消えてしまうので注意が必要で…その結果，これは次式の形を取る．
ab
cd

ある．
（標題下の著者名に脚注の機能をつけるべきだが，(1)

その場合は脚注が両段にまたがってしまうため，この形式を採用した）
このテンプレートについて不明な点がある場合は，工例２〔指数式の例〕

学研究所 事務局に問い合わせる．

…その結果，電流は次式の形となる．

i  Ie t / x

(2)

８．結言
校正は著者に依頼するので，校正刷りが到着後，速や６．文献記載方法
文中の文献引用は，引用箇所に文献ナンバーを上付き
カッコでつける．
参考文献（References）はナンバーに（ ）を付して本文末に列記する．

かに校正を済ませて，工学研究所 事務室まで返送する．
校正は，内容が著者提出のハードコピーと一致することを確かめるものであって，変更を加えることはできない．
著者の責任による修正が生じた場合には，その修正に必要な実費を徴収する．

引用文献は原則として以下の A，B のように記載する．
（A）雑誌の場合(No.) 著者名，
“標題”
，雑誌名，巻－号（発行年-月），p.ページ．

表１ 文字及びサイズ

例

題目

MS 明朝

14 ポ

(x) 赤坂憲夫，青山幸夫，宮下俊夫，“広帯域増幅器の特性”
，電

著者名

MS 明朝

10 ポ

欧文題目

Times New
Roman

12 ポ

欧文著者名

Times New
Roman

9ポ

MS 明朝

8ポ

本文の各節・小項目

MS ゴシック

8ポ

図・表の見出しMS ゴシック

7ポ

参考文献・脚注

MS 明朝

7ポ

子通信学会誌，52－192（1977-8），p.1125．
(x) E. W. Euller and R. F. Stoessel, “……”, Mech. Engng., 90-3 (1968-3),
p.42．

（B）単行本の場合(No.) 著者名，
“書名”
，発行所名，（発行年），p.ページ．

本文例(x) 田部浩三，
竹下 誠，“塩酸触媒”，
産業図書，（1976），
p.1225．

７．原稿作成上のヒント
このテンプレートは Windows MS Word 97 で作成してある．著者が別に書いた原稿をコピーペーストすれば，自動的に割付が決定する．

Word からコピーペーストする際，書式情報無しのテキストのみをペーストするには，コピーした後にメニューの“編集”から“形式を選択して貼り付け...”を選択し，“テキスト”を選ぶ．
第 1 ページ標題部分は 1 段組である．この部分では，項目ごとにコピーペーストが必要である．
本文は著者原稿から図，表，脚注を除いてコピーし，テンプレートにペーストする．その後で，図等のスペー

参考文献(1) 工学太郎，研究所花子，“執筆要領”，工学研究所所報，27 号（2004－11），p.126．
（雑誌の場合）(2) 工学太郎，研究所花子，“工学研究所所報 27 号”工学研究所，

124（2004），p.126．

Material and Life Chemistry

物質生命化学

（単行本の場合）

Information Systems Creation

情報システム創成

Industrial Engineering and Management

経営工学

付録

Architecture

建築学［参 考］研究所所報の配布

Mathematics

数 学

刷上がった所報は以下の各者に 1 部宛贈呈する．

Physics

物理学（１）本学理事および工学部所属教職員．

Chemistry

化 学（２）理，工学部を有する国内の大学またはそれに準ずる学校．

Biology

生物学（３）官公庁の研究機関．

Professor

教 授（４）主要の学協会．

Professor Emeritus

名誉教授（５）民間の主要研究機関．

Associate Professor

准教授（６）その他委員会が認めたもの．

Assistant Professor

助 教

Research Associate

助 手Technical Assistant

技術員

Graduate（M.C.）

大学院（博士前期課程）

Graduate（D.C.）

大学院（博士後期課程）

Research Student

研究生

工学部

Dean

学部長

Department（Dept.）of

学 科

Chairman of Dept. of …

Mechanical Engineering

機械工学［資 料］英文用語一覧
Research Institute for Engineering

工学研究所

Science Reports of Research Institute for Engineering
工学研究所所報
Faculty of Engineering

Electrical and Electronic Information Engineering

Abstract

学科主任
概 要

注：工学部，准教授，助手，技術員，研究生などについては種々
電気電子情報工学の呼称があるが，上記のように統一する．

125

編集後記

編集委員ならびに工学研究所事務職員のご協力のもと、工学研究所所報第３７号が刊行となりました。お忙しいところ、例年になく多くの方が進んで原稿をお寄せ下さいましたことに厚くお礼申し上げます。
所報の編集にあたっては、工学研究所の年間活動および所員の研究分野の紹介と研究のポテンシャルの高さを知って頂けるよう配慮しました。新任の教員には、これまでやってこられた専門分野の研究を存分にアピール出来るよう総説を執筆頂きました。また、本年度をもって退職される教員には大鑑を短く纏めた随想を執筆頂きました。さらに、工学研究所共同研究の成果報告に加えて工学研究所の年間活動が一目で分かる年次報告等も記載してあります。産官学と連携して研究活動を行っている教職員の活動や研究成果も可能な範囲で工学研究所所報に公表したいと思います。こうした活動を通して、産官と工学研究所とのより緊密な関係が確立され、産官学協同研究
がさらに発展することを期待しています。
なお、所報はホームページにも掲載されていますので、より多くの方々にお読み頂けるものと思います。発刊にあたりご協力頂きました方々に改めて敬意を表するとともにご協力に感謝申し上げます。
物質生命化学科佐藤憲一

工学研究所
工学研究所 所長

所報（No. 37）

新中 新二

工学研究所 所報 編集委員会
委 員 長 佐藤 憲一 （物質生命化学科）
委

員

伊東

弘行 （機械工学科）

穴田

哲夫 （電気電子情報工学科）

奥野

祥二 （情報システム創成学科）

中島

健一 （経営工学科）

趙衍剛 （建築学科）

岩倉いずみ （化学教室）

SCIENCE
Research Institute
Director of the InstituteChief Editor
EditorREPORTS（No. 37）
offor Engineering (KANAGAWA University)

Shinji SHINNAKA
Kenichi SATO

(Dept. of Material and Life Chemistry)

Hiroyuki ITO(Dept. of Mechanical Engineering)

Tetsuo ANADA(Dept. of Electrical, Electronics and Information
Engineering)

Shouji OKUNO(Dept. of Information Systems Creation)

Kenichi NAKASHIMA(Dept. of Industrial Engineering and Management)

Yan-Gang ZHAOO(Dept. of Architectonics)

Izumi IWAKURA(Dept. of Chemistry)

神奈川大学工学研究所所報第37号
2014年11月25日

印 刷

2014年11月28日

発 行

編集兼発行者〒221-8686

印

刷所

神奈川大学工学研究所
横浜市神奈川区六角橋 3-27-1

共立速記印刷株式会社
東京都千 代田区 飯 田橋 3-11-24

RESEARCH INSTITUTE FOR ENGINEERING
KANAGAWA UNIVERSITY
3-27 Rokkakubashi, Kanagawa-ku, Yokohama, 221-8686, Japan