S4-10

1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーによる土壌汚染調査手法の検討○鈴木 義彦1・平田 桂1・松村 光夫1・ 鈴木 圭一1・樋口 雄一1 ・
未規制物質による土壌汚染調査・対策手法検討部会1
1土壌環境センター

１．はじめに現行の土壌汚染対策法では特定有害物質として25物質が指定されているが、今後、土壌環境基準項目の見直しに伴い、同法の特定有害物質の種類や基準の見直しに関する検討が進められていくものと想定される。「未規制物質による土壌汚染調査・対策手法検討部会」では現行の土壌汚染対策法により規制されていない化学物質について、将来、土壌汚染問題が顕在化する可能性やこれらの化学物質が見直される可能性に備え、それらの化学物質に対する土壌・地下水汚染調査・対策手法について、充分に整備されていないと考えられる課題を抽出し、解決策を提示すること目的として活動を行なってきた。
本報告では、2年計画のうち、初年度に行った活動結果を報告する。

２．検討の背景

表－1 未規制物質に係る一連の環境省の規制動向

2.1 1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーの規制動向年月日
発表文書等
概要
上記2物質に関する環境省による規制動向を表－１に示す。
平成21年環境省告示第78号、第79号
平成21年
健康保護に係る水質環境基準として1,4-ジオキサン１物質が追加され、地下水環境基環水大水発第091130004号
11月30日準として塩化ビニルモノマー及び1,4-ジオキサン2物質が追加された。
2.2 活動経緯
環水大土発第091130005 号
検討部会の活動は、調査ワーキンググループ（以下、WGという）と対策WGの2つに分かれて検討することとし、このうち調査WGは未環境大臣が中央環境審議会に対し、1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーを含む6物
土壌の汚染に係る環境基準及び土壌汚染対 質の土壌の汚染に係る環境基準及び土壌汚染対策法で定める特定有害物質の種類、平成25年規制物質による土壌・地下水汚染の調査手法に関する技術的課題
策法に基づく特定有害物質の見直し等につ 特定有害物質による汚染状態に係る基準の見直し等について諮問した。第30回中央審
10月7日
議会土壌農薬部会（平成25年10月11日）は上記の諮問について検討を行うため「土壌いて（諮問第362号）を抽出し取りまとめることを目標としており、本稿は１年目の活動成果環境基準小委員会」及び「土壌制度専門委員会」を設置した。
を中間報告するものである。実施項目を以下に示す。
土壌の汚染に係る環境基準の見直し（案）に対する意見の募集（パブリックコメント）に（１）1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーに汚染された土壌、地ついてが発表され、中央環境審議会土壌農薬部会土壌環境基準小委員会において、下水の調査手法の検討
土壌環境基準の見直しの検討を行い、1,4-ジオキサン、塩化ビニルモノマーの土壌環
平成26年
環境省報道発表資料
境基準（溶出基準）を新たに設定すること等について第２次答申（案）がとりまとめられ、9月16日（２）1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーに汚染された土壌、地「土壌の汚染に係る環境基準」の告示改正を行うにあたり、平成26年9月16日、パブリックコメントに付された（意見募集期間：平成26年9月16日～10月20日）。なお、本報の投下水の分析手法の検討
稿時点で当該パブリックコメントの結果はまだ公開されていない。
1,4-ジオキサンは、土壌ガス調査を適用しても、その特性から検出が困難であるため、また、いずれの検討においても、これらの物質の土壌・地下水中で効率的な調査が行えず、第一種特定有害物質と同等の合理的な対策を行うことが難しいこと等から、当面は特定有害物質には指定せず、汚染実態の把握に努め、併せて効の挙動（汚染機構）に留意している。なお、中央環境審議会 土壌農
平成26年
中央環境審議会土壌農薬部会土壌制度専門 率的かつ効果的な調査技術の開発を推進し、合理的な土壌汚染調査手法が構築でき
薬部会 土壌制度専門委員会において1,4-ジオキサンは「当面は」土 12月18日 委員会（第2回）開催た段階で、改めて特定有害物質への追加について検討することが適当ではないかとされた。一方、塩化ビニルモノマーについては、汚染状況調査の実施や汚染の除去等の壌汚染対策法に規定する特定有害物質には含まないこととなる模措置が適用可能であると考えられること等を踏まえ、土壌汚染対策法に基づく特定有害物質に追加することが適当であるとされた。
様であるが、当該委員会の資料中に、「効率的かつ効果的な調査技術の開発」が求められていること等も考慮し、調査WG
表－２ 1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーの物性では、調査手法の「あるべき姿」を追求することとした。
沸点
融点
溶解度
土壌吸着係数
物質名
分子量
比重 (℃)
外観
臭気℃℃
mg/L (℃)（推定値） Koc
また、参考までに1,4-ジオキサンと塩化ビニルモノマー
無色の液体
淡い香気、快い臭気
1,4-ジオキサン
88.11
101.3211.80
1.0320(4)
水と自由に混和
1.23の主要な物性を表－２に示す。
※1

塩化ビニルモノマー

出典 ※1 ： HSDB, 2001,

62.5

-13.4

-153.80.9106(20)※2 ： SRC:PcKocWin, 2002,24※2 ～98※38,800(25）無色の液体または気体

ほのかに甘い匂い※3 ： BUA Report 35, 1989,

３．平成26年度調査内容
調査手法について、海外の事例を集め知見を得ることとした。2011年及び2012年に行われたBattelle主催の国際会議（Bioremediation and Sustainable
Environmental Technologies. International Symposium. Reno, Nevada、2011、Remediation of Chlorinated and Recalcitrant Compounds. The EighthInternational Conference. Monterey, California、2012）の投稿論文から、1,4-ジオキサンと塩化ビニルモノマーがキーワードに設定されている論文を抽出した。
1,4-ジオキサンに関する論文は35件、塩化ビニルモノマーは100件であった（合計135件）。これらの内容について精査を行い、調査手法等の知見を集めた。
上記文献調査を進めていく中で、調査手法の評価までを含めた考察を行っている文献は非常に限られていた（4.1節）。そこでWGメンバー間の討議を通じて調査の各段階で遭遇する可能性のある諸課題を抽出した（4.2節）。
さらに、1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーについて、現在公表されている複数の分析手法を収集し、比較検討した。

４．平成26年度調査結果

塩化ビニルモノマー 文献数：47件

1,4‐ジオキサン 文献数：28件

4.1 文献調査結果
化学的
還元, 0
文献の分類結果を図－１に示す。1,4-ジオキサンについての文献
化学的他対策, 2調査, 5 化学的還数は28件であり、その内6件が調査に係る文献であった。1,4-ジオキ
酸化分解, 5揚水, 0調査, 6元, 6
化学的サンの調査関連の文献内容は、措置の評価（原位置酸化分解実施
酸化分解, 9後や地下水揚水処理中のモニタリング等）、汚染機構の解析、ダイレ他対策, 3
クトプッシュ調査、汚染状況確認調査結果、地下水調査等であった。
塩化ビニルモノマーの調査関連の文献数は47件であり、その内5件が揚水, 6
生物的生物的分解, 11調査に係るものであった。これらの内容は、バイオレメディエーション
分解, 35における地下水モニタリング、同位体分析による地下水調査、MNA(Monitored Natural Attenuation)の評価であった。
このように、1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーの調査に係る文献を確認することができたが、その多くが、調査結果の紹介 図－１ Battelle会議の発表投稿の1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーを対象とした文献まとめ※全体件数が135件より少ない理由は、現在も文献の内容精査中のためである。来年度に留まっており、具体的な調査手法についての文献は確認できなに全て終了予定。
かった。ただし、1,4-ジオキサンや塩化ビニルモノマーの土壌中や地下水中での挙動等に言及した文献があり、調査手法の検討を行う上で有用な情報も得られた。一方、対策手法について1,4-ジオキサンは化学的酸化及び生物的分解に関する文献が多くあり、塩化ビニルモノマーは生物的分解に関する文献が多数を占めていた。
4.2 調査手法に関する課題の抽出結果
各調査段階（調査の種類）における2物質についての課題を抽出した結果を、表－３、表－４に示す。1,4-ジオキサンについては、主に物性を考慮した調査手法を検討する必要があるという課題を確認することができた。塩化ビニルモノマーについては、地下水汚染の事例が文献調査でも多いことから、土壌ガスや土壌調査による汚染の有無を評価することに対して課題があるということが確認できた。なお、今後は抽出した課題に対し、優先順位の高い項目から検討を行っていく予定である。
表－３ 調査の種類毎における課題（1,4-ジオキサン）
課題

地歴調査

使用等履歴の有無の判断基準

表－４ 調査の種類毎における課題（塩化ビニルモノマー）
課題

課題とした根拠
シャンプー等にも添加剤として含まれていたとの情報もあるが、その含有率等の情報が整理されていないそのものの履歴がある場合は当然だが、安定剤や 添加剤 として含有 される場合の取扱が整理されていない

地歴調査

適正な採取方法が不明
現行の採取方法が適用可かどうかが不明

揮発した成分を含むガスが移動する間に水相に移行するためにガス化しにくい

土壌ガス
不検出時における評価が不明

土壌ガス

表層調査
土壌ガス調査を実施した事例が少ない

土壌採取方法が未確立

土壌吸着が少ない等の物性を考慮した方法の検討が不足している

表層調査の評価方法が未確立

土壌に吸着した物質の評価は出来るが、汚染機構を考慮する場合は調査不足となる可能性がある

適正な採取・運搬・保管方法

物性を考慮した方法の検討が不足している

採取深度・分析深度の考え方が未確立

調査深度をどこまでにするかの根拠資料が不足している

土壌採取

深度調査
（ボーリング調査）

深度方向の汚染評価に対し、地下水の有無を考慮

調査の種類

調査の種類

測定方法が未確立

表層調査

オーソライズされた調査手法
地下水調査

試料運搬／保管

汚染源（浸透点）を見つけることが難しい
汚染範囲は比較的大きくなる事例が多い

土壌含有評価方法が未確立
量
簡易分析法が未確立

帯水層で分解生成していると考えられる

土壌汚染有りと評価する判断基準

事例が無い

不検出であった場合の評価基準

地下水汚染の事例が多い

採取方法が未確立

物性を考慮した方法の検討が必要

表層調査結果の評価方法が未確立基準との評価は可能であるが、信頼度の高い評価となるか不明である

適正な採取方法

物性を考慮した方法の検討が不足している

調査地点・深度が未確立

土壌中に蓄積する場合は少なく、帯水層中の土壌汚染の可能性が高い

オーソライズされた調査手法

地下水調査手法はサイト状況により異なるため技術的側面 のみからの標準化は困難である

採取方法が不明確
試料運搬／保管

土壌ガス濃度と土壌溶出濃度の相関や、吸着材・吸収溶媒の利用等の検討例がない
ガス調査を実施した事例が少ない
現場での汚染有無の判断が必要な場合がある

土壌ガス

分析

分析

簡易分析法等が未確立
土壌溶出分析方法 量
国内では土対法以外の分析の改善提案

分解生成物としての検出が多数である

スクリーニング調査としての機能

親物質とのプルームの差異の追跡の必要 古い汚染になればなる程、親物質とのプルーム の 位 置 が 異な性の可否が不明確っている事例が多いと考えられる

地下水調査

運搬時及び保管時の濃度減衰を評価 す る 手
当該視点で評価した事例が少ない
法

分析方法が未確立

親物質の使用履歴があった場合の対応

ボーリング調査

地下水調査手法はサイト状況により異なるため技術的側面 の み からの標準化は困難である

地下水汚染が到達する一定の範囲の根拠

土壌ガス 採取方法・検出下限値等が未確立

親物質の浄化は確認されているが塩化ビニルモノマーの確認は求められない物性を考慮し、土壌で調査すべきか、地下水で調査すべきかが不明確である調査を適用する場面・目的が様々

実試料における検討事例

そのものの履歴がある場合は当然だが、トリクロロエチレン等の親物質の分解から発生するケースが多い

過去に親物質を浄化したサイトにおける評
価基準

土壌採取

基準不適合土壌の評価方法が未確立

分析方法

土 壌 溶出量

諸外国の動向を調査し比較することで、より良い方法を提案することが必要
汚染の有無や浄化手法を検討するため、諸外国の動向を調査し比較することが必要
現場での汚染有無の判断が必要な場合、事例がない

地下水
国内では地下水環境基準等に記載の方法の諸外国の動向を調査し、比較することにより、より良い方法を提案する
改善提案

課題とした根拠

使用等履歴の有無の判断基準

土壌含有量
地下水

物性を考慮した方法の検討が必要

土壌ガスまたは土壌の運搬時及び保管時の濃度減衰の評価

評価した事例が少ない

実試料における検出の有無

分析時の夾雑物質影響への検討が必要

検出下限や減衰の検討事例

事例等がないかを確認し、検討が必要

現在の分析機器での対応可否が不明確

ポータブルガスクロマトグラフ等での検討が必要

運搬・保管方法

物性を考慮した方法の検討が必要

簡易分析法等が未確立

現場での汚染有無の判断が必要な場合検討が必要

評価として、必要性の有無が未検討

汚染の有無を判断するため、諸外国の動向を調査し比較する必要がある

簡易分析法が未確立

現場での汚染有無の判断が必要な場合、事例がない

国内では地下水環境基準等に記載の方法 諸外国の動向を調査し、比較することにより、より良い方法をの改善提案提案する

4.3 分析方法検討結果
土壌・地下水について、1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーの分析方法に関して日本と米国の知見を収集した。日本、米国の両方とも、 1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーいずれについても、 、水質及び土壌に対する分析方法が確立されていることが確認できた。なお、日本の土壌については土壌汚染に係る環境基準にて、溶出液を作成し水中の1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーを測定するという案（土壌汚染に係る環境基準の見直しについて（第2次答申）（案））が出ている。

５．おわりに
文献調査結果によれば、1,4-ジオキサン及び塩化ビニルモノマーを含有するおそれのある土壌に対する調査手法に関する知見はまだ少ないが、地下水調査や分析に関する知見は比較的多い。
次年度以降の活動では、抽出された諸課題への解決策として、国内外の文献を通じて調査・分析事例、対策事例等に関する情報収集を継続して実施する。これらの情報を整理し、調査フェーズ毎の調査・分析のあるべき姿の検討、具体的な対策・処理技術を例示した上での適用方法等について検討を深めていく予定である。