京都大学化学研究所
共同利用・共同研究拠点

化学関連分野の深化・連携を基軸とする
先端・学際研究拠点
平成２２年度成果報告書

まえがき
京都大学化学研究所は、平成 22 年度から「化学関連分野の深化・連携を基軸とす
る先端・学際研究拠点」としての共同利用・共同研究拠点の活動を開始致しました。
本拠点では、化学関連分野の研究者の皆様からの要請を踏まえ、化学研究所の研究分
野の広がりと深さ、そしてこれまでの連携実績を活かして先端・学際的共同利用・共同研究を推進するとともに、国内外の研究機関の相互協力を担保するハブ環境の提供も目指しています。特に、化学関連分野の研究者の皆様と化学研究所の教員との間で、分野選択型、課題提案型、施設・機器利用型、連携・融合促進型等の多彩な共同研究を遂行するとともに、各種国際会議、シンポジウム、研究会等を主共催することで、多様でグローバルな化学研究を展開し、次代の化学関連分野を担う広い視野を持った
若手研究者の輩出も図っています。また、所外、学外の有識者と化学研究所の教員を委員とする共同研究委員会および運営評議会を核として、共同研究課題の公募・採択などの拠点運営を円滑に遂行しています。拠点活動開始の初年度である平成 22 年度には、68 件の共同利用・共同研究を採択・遂行し、3 件の国際会議と 5 件のシンポジ
ウム、研究会を主共催致しました。今後は、本拠点の活動をさらに充実・活性化させて行く所存でございますので、皆様にはさらなるご支援・ご協力をよろしくお願い申し上げます。
本報告書は、上記の平成 22 年度拠点活動の成果をとりまとめたものです。本報告書をご一読頂き、今後の本拠点の目指すべき方向や活動の推進方法などに関しまして忌憚のないご意見をお聞かせ頂ければ幸甚に存じます。
化学研究所
所長

時任 宣博

平成２２年度共同利用・共同研究報告書目次
1.共同研究成果報告
分野選択型共同研究
ビーム科学分野
2010-1.
2010-2.

2010-3.
2010-4.

2010-5.

Ｘ線構造解析による代謝酵素の反応機構解明
関西大学化学生命工学部
老川 典夫
極低温イオンビームの実現に向けた多次元ドップラーレーザー
冷却法に関する研究
広島大学先端物質科学研究科
伊藤 清一
低温菌由来タンパク質の環境適応に関するＸ線構造解析
関西大学化学生命工学部
郷上 佳孝
冷却イオンビームを用いた時間分解細胞照射手法の開発とその応用に関する研究
放射線医学総合研究所物理工学部
野田 耕司
コンプトン散乱 CT による電子密度分布測定法に関する研究
名古屋大学大学院工学研究科
山崎 淳

1

3
5

7
9

元素科学分野2010-6.

2010-7.

2010-8.

2010-9.
2010-10.
2010-11.

2010-12.

2010-13.

酸化還元活性な四鉄骨格に架橋配位した非平面形カルボカチオンの創製と機能弘前大学大学院理工学研究科
岡崎 雅明
ワイドギャップ窒化物系混晶半導体における局在機構の解明と光機能性
山口大学大学院理工学研究科
山田 陽一
還元的脱離反応を促進する金属配位子の設計・合成とそのシクロパラフェニレン合成への応用
岡山大学大学院自然科学研究科
是永 敏伸
高屈折率透明樹脂の開発を指向した含金属フェノール樹脂の合成
東京工業大学大学院理工学研究科
小西 玄一
フラストレート磁性体の基底状態と磁気励起
福井大学大学院工学研究科
菊池 彦光
鉄触媒炭素—炭素結合生成反応の反応機構解析と高活性鉄触媒の開発
九州大学先導物質化学研究所
永島 英夫
新規多座配位子を用いた液液抽出系における金属イオンの抽出挙動の調査京都教育大学教育学部理学科
向井 浩
鉄触媒カップリング反応による糖アセチレン化合物の効率合成と刺激応答性発光機能の探索
岡山理科大学工学部
折田 明浩

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バイオ情報学分野
2010-14. PNA-CPP コンジュゲートによる効率的な siRNA の細胞内運搬
岡山大学大学院自然科学研究科
北松 瑞生
2010-15. プロテオリシス制御機構解明への統合型データマイニング
東京都臨床医学総合研究所
反町 洋之
2010-16. ステロイドホルモン生合成および代謝に関与する
シトクロム P450 酵素の機能予測法の確立
静岡大学若手グローバル研究リーダー育成拠点
大西 利幸
2010-17. 高精度イネアノテーション情報を利用したイネ代謝経路構築
農業生物資源研究所基盤研究領域
ゲノム情報研究ユニット
伊藤 剛
2010-18. ゲノム情報に基づくアブラムシのパスウェイ再構築
基礎生物学研究所
重信 秀治
2010-19. バイオインフォマティクスにおける木構造データに対する柔軟で高速なパターンマッチングアルゴリズム
国立情報学研究所
高須 淳宏
2010-20. ゲノム配列における大域的な指標に基づく繰返し構造分析
北海道大学大学院情報科学研究科
中村 篤祥

27
29

31

33
35

38
40

物質合成分野2010-21. リビングラジカル重合法による新規固体高分子電解質膜の開発
鶴岡工業高等専門学校物質工学科
佐藤 貴哉
2010-22. グルコース認識を有する濃厚ポリマーブラシの合成と物性評価
物質・材料研究機構
吉川 千晶
2010-23. バイオフォトニクスのためのホローファイバの構造設計と機能制御
九州大学先導物質化学研究所
塩田 淑仁
2010-24. 細胞接着促進化合物による角膜再生
同志社大学生命医科学研究科
小泉 範子
2010-25. 有機－無機ハイブリッド材料の製造プロセスに関する研究
九州大学大学院工学研究院
藤野 茂
2010-26. 新たなホウ素置換基の開発に基づく水溶性高発光π電子材料の創製
名古屋大学大学院理学研究科
深澤 愛子
2010-27. アルギニンペプチドを介した皮膚透過
京都薬科大学薬学部
小暮 健太朗

42
44
47
49
51
53
55

現象解析分野2010-28. 量子化学と統計力学の融合による生体内化学過程の
電子・分子レベル解析
東北大学大学院理学研究科
高橋 英明
2010-29. フラストレート構造を持つ高分子結晶の極低温における固体構造
岡山大学大学院自然科学研究科
沖原 巧
2010-30. 相溶性高分子ブレンドの動的不均一性に関する研究
大阪大学大学院理学研究科
浦川 理
2010-31. 外場を用いることによる高分子の精密構造制御
山形大学大学院理工学研究科
伊藤 浩志
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59
61
63

2010-32. ポリ乳酸の結晶構造と結晶化機構に関する研究
群馬大学大学院工学研究科
河井 貴彦
2010-33. ヘテロ接合におけるスピン波分散変調
慶應義塾大学理工学部
山口 明啓
2010-34. 10 族金属ジオンジオキシム錯体薄膜の構造－電子構造相関
室蘭工業大学工学部
武田 圭生

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67
69

課題提案型共同研究
2010-35. 不斉４置換炭素含有複素環化合物ライブラリーの構築と生理活性物質の検索
千葉大学大学院薬学研究院
石橋 正己
2010-36. 植物におけるケージド化合物による誘導系の開発
岡山理科大学理学部
野崎 浩
2010-37. 日本海の生体活性微量金属の鉛直断面図の作成
近畿大学理工学部
中口 譲
2010-38. 鉄チタン複合酸化物のもつ多彩な原子価状態を利用した新電子相材料の開拓
岡山大学大学院自然科学研究科
藤井 達生
2010-39. フラーレン骨格内部での化学反応による高活性化学種の発生
筑波大学先端学際領域研究センター
赤阪 健
2010-40. 金属還元細菌 Geobacter sulfurreducens が生産する
新規マルチヘムセレンタンパク質の機能解析
立命館大学生命科学部
三原 久明
2010-41. 高性能絹フィブロインナノファイバーの開発
群馬大学大学院工学研究科
河原 豊
2010-42. ポリ(フェニレンビニレン)類の光化学的挙動
桐蔭横浜大学大学院工学研究科
池上 和志
2010-43. 原子層制御蒸着法で作製したホイスラー合金 Co2MnSn を強磁性電極とする磁気トンネル接合素子によるトンネル磁気抵抗効果と局所磁性に関する研究名古屋工業大学電気電子工学科
田中 雅章
2010-44. 膵β細胞への分化を促進する低分子化合物
熊本大学発生医学研究所
粂 昭苑
2010-45. 含フラン縮合多環芳香族化合物薄膜の調製と構造・電子物性
富山大学大学院理工学研究部
林 直人
2010-46. レーザークラスター相互作用によるテラヘルツ発生の物理(Physics of THz generation through the interactions of laser with clusters)
大阪大学レーザーエネルギー学研究センター
長島 健
2010-47. リグニン類の選択的分解のための超分子多金属触媒の開発
京都大学生存圏研究所
渡辺 隆司
2010-48. 新規シリコン硫化物蛍光体材料を用いたシリコンフォトニクスの研究
電気通信大学電気通信学部
奥野 剛史
2010-49. 多架橋型オリゴナフタレン類の合成と機能
京都府立大学大学院生命環境科学研究科
倉持 幸司
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2010-50. ナノ磁性体を利用した半導体の電子状態制御による新規電子物性探索
東京工業大学大学院理工学研究科
橋坂 昌幸
2010-51. シロイヌナズナを用いたミラクリンの大量発現
奈良女子大学生活環境学部
井上 裕康
2010-52. バイオインフォマティクス／大規模分子シミュレーション／溶液理論の階層型モデリングフローに基づくタンパク質複合体の構造解析
東京大学分子細胞生物学研究所
北尾 彰朗
2010-53. FADH2 依存性新規脱ハロゲン酵素の構造と機能
近畿大学農学部
倉田 淳志
2010-54. レーザーとナノ粒子との相互作用による高エネルギーイオン発生
大阪大学レーザーエネルギー学研究センター
中井 光男
2010-55. ナノカーボン科学と典型元素化学の協同作用による有機太陽電池開発
岡山大学大学院環境学研究科
田嶋 智之
2010-56. 高分子の伸張レオロジー
山形大学大学院理工学研究科
西岡 昭博
2010-57. 高等植物の表皮細胞における細胞分化制御機構の研究
岡山大学大学院自然科学研究科
高橋 卓
2010-58. 機能性多価イオンの水和ダイナミクス
東北大学大学院工学研究科
鈴木 誠
2010-59. 超分子系のダイナミクス
大阪大学大学院理学研究科
四方 俊幸

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施設・機器利用型共同研究
2010-60. 溶媒効果を用いたジアセチレン分子膜の構造および反応性の制御
大阪大学大学院理学研究科
高城 大輔
2010-61. ナノ電子分光法によるプラズマ診断用第一ミラー材の光学特性劣化機構の研究
島根大学総合理工学部
小野 興太郎2010-62. 固体 NMR による有機 EL 材料の配向解析
九州大学未来化学創造センター
八尋 正幸
2010-63. WO3 薄膜表面におけるアセトアルデヒドの光触媒分解:
固体 NMR による反応機構の解明
青山学院大学理工学部
重里 有三
2010-64. 窒化炭素の NMR 分析
岡山理科大学理学部
財部 健一
2010-65. 新規三脚型四座配位子を用いた遷移金属錯体の合成とその構造の解明
群馬大学大学院工学研究科
海野 雅史
2010-66. 高周期 14 族元素を骨格に含む新しい芳香族化合物の物理化学的性質の解明
埼玉大学大学院理工学研究科
斎藤 雅一

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連携・融合促進型共同研究
2010-67. 放射光 X 線による遷移金属酸化物薄膜の電子状態と局所構造の解明
高輝度光科学研究センター利用研究促進部門
水牧 仁一朗-iv-

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2010-68. 東アジア圏の若手レオロジストのための第６回ワークショップ
京都工芸繊維大学繊維科学センター
櫻井 伸一

140

2.国際会議、シンポジウム・研究会報告
国際会議
The 1st International Particle Accelerator Conference (IPAC 10 / Kyoto, Japan)
145
ICR-International Workshop: Unsettled Issues in Rheology and Dynamics of Softmatters 149
The 10th Japan-China Joint Symposium on Conduction and Photoconductionin Organic Solid and Related Phenomena152

シンポジウム・研究会
文法圧縮、パターン照合、カーネル法に関する研究会
KUBIC-NII Joint Seminar on Bioinformatics
The 10th Annual International Workshop on Bioinformatics and Systems Biology
第 37 回有機反応懇談会
第 5 回磁性分光研究会

3.参考資料4-1.平成２２年度公募要領
4-2.平成２２年度採択課題一覧
4-3.成果発表論文

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1. 共同研究成果報告2010-1
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[1] D. Hirano, T. Tayagaki, Y. Yamada, and Y. Kanemitsu, Phys. Rev. B 82, 113202 (2010).
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14

2010-8
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SnMe3

SnMe3

(L)Pt

Pt(L)

(cod)PtCl2(1.0 equiv)

Br2 (7 equiv)

THF, reflux

toluene, 95 oC

(L)Pt

Pt(L)

1

[8]Cycloparaphenylene
dppf (1.0 equiv)
2: L = cod(3 steps/37% overall yield)
3: L = dppf
CH2Cl2, rt
cod = 1,5-cyclooctadiene, dppf = 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene#!
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PCl2

Cl2P

+

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F

F

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O
PCl2

PCl2

Et2O
-80 °C, 20 h

PAr2

Ar2P

(1)

4a
72%

CF3
F

F

+

ArLi

Et2O
-80 °C, 12 h

(2)

O
PAr2

PAr2
4b
15%

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2010-9
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K. Asai, G. Konishi, Y. Nakajima, S. Kawauchi, F. Ozawa, K. Mizuno, J. Organomet. Chem.,
696, 1266-1271 (2011).
#

18

2010-10
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H. Kikuchi, Y. Fujii, D. Takahashi, M. Azuma, Y. Shimakawa, T. Taniguchi, A. Matsuo and K. Kindo,“

Spin gapped behavior of a frustrated delta chain compound euchroite”,

to be published in J. Phys. Conf. Ser. (2011).

S. Okubo, H. Wada, H. Ohta, T. Tomita, M. Fujisawa, T. Sakurai, E.Ohmichi, and H. Kikuchi,"Anomalous Spin Dynamics Observed by High-Frequency ESR in Honeycomb Lattice Antiferromagnet
InCu2/3V1/3O3",
J. Phys. Soc. Jpn. 80, 023705 (4 pages) (2011).

20

2010-11
	
 
	
 

	
 
	
 

	
 

	
 

	
 

	
 

鉄触媒炭素̶炭素結合生成反応の反応機構解析と高活性鉄触媒の開発	
 	
 永島英夫・九州大学先導物質化学研究所	
 	 	  有機合成化学の本質は入手容易な小分子を出発に複雑な有用分子を合成することにあり，炭素−炭素結合生成反応はその根幹を成す．現在，数多くの炭素−炭素結合生成
反応が工業プロセスに利用されているが，その多くが希少遷移金属を触媒として用いるため，環境調和性や将来的な供給に課題が残る．このような背景から，近年，地殻中最も大量に存在する遷移金属である鉄が代替触媒として注目されているが，鉄は多様な価数および配位数を取り得ること，有機鉄中間体が比較的不安定であることから，
その反応機構の多くは未だ明らかではない.そこで本研究では，錯体化学的手法と計算化学的手法を用いて，これまでに開発した鉄触媒を用いたクロスカップリング反応の反応機構を明らかにし，その知見を基盤に新規鉄錯体を設計・合成し，経済性と環境調和性に優れた次世代型工業プロセスの基盤となる高効率変換反応の開発を目指す．	
 	 	
  これまでの共同研究により，鉄触媒クロスカップリングにおいて高スピン状態(S	 =	 2)，四面体構造をとるジアリール鉄(II)TMEDA 錯体 A が，反応活性種としてとなり得ることを錯体化学的に明らかにした（式１）(1)．また，ブロモメチルシクロプロパン
からシクロプロパン環の開環を伴ったカップリング生成物が得られることから，アルキルラジカル中間体を経由も示唆されている（式２）．	
 	
 

N
FeII
N

+

n-C8H16 Br(1.0 equiv)

n-C8H16

THF, 30 °C
18 h

(1)

39% yield(Mes)2Fe(tmeda)(0.5 equiv)

N
FeII
N

+
Br
(1.0 equiv)(2)+

THF, 30 °C
18 h
17% yield(Mes)2Fe(tmeda)(0.5 equiv)

55% yield

	
 

	
 

(1) D. Noda, Y. Sunada, T. Hatakeyama, M. Nakamura, H. Nagashima, J. Am. Chem. Soc., 131, 6078 (2009).

21	  この知見に基づき，今回，計算モデルとしてジフェニル鉄(II)TMEDA 錯体 A と臭素化イ
ソプロピルを選び，密度汎関数法計算(2)を用いた反応機構解析を行った．結果，錯体 A の
高スピン状態(S	 =	 2)を活性種としたラジカル中間体を経由する反応経路を見出した．即ち，出発錯体 A が臭化イソプロピルの臭素原子を引き抜き炭素―臭素結合を均等開裂すること
でジアリール臭化鉄(III)中間体 B とイソプロピルラジカルが生じる step-1 と，中間体 Bのアリール基とイソプロピルラジカルとの間に炭素―炭素結合が生成し，アリール鉄ハラ
イド中間体 C とカップリング生成物（i-Pr―Ph）が生じる step-2 という二つの素反応過程からなる経路である(Scheme	
 1)	
 (3)．step-1 の遷移状態 TS AB は step-2 の遷移状態 TS BC よりも+1.5	
 kcal/mol 不安定であることから，本反応の律速過程は step-1 であることが示唆される．また，その活性化エネルギーは，+16.0	
 kcal/mol でありカップリング反応が室温付近で進行するという実験結果と一致する．各々の中間体と遷移状態の構造から，TS AB は遅い遷移状態，TS BC は早い遷移状態であるといえる．同様の反応径路は，低スピン状態(S	 =	 0)の錯体 A からは見つからなかったことから，高スピン(S	 =	 2)出発錯体 A の不対電子が臭化イソプロピルの炭素―臭素結合のσ＊軌道と相互作用することでその均等開裂を引き起こしていると考えられる．
Scheme 1Me

i-Pr
Br 2.582
Me
Me N Fe 2.490
Ph
N Me
Me

i-Pr
Ph 1.980
Me III Br
Me
N Fe
2.505
Ph
N Me
Me

A (0.0)

TSAB (+16.0)

B (+2.7)

Me
II
Me
N Fe
step-1(S = 2)step-2(S = 2)Ph

N Me

B (+2.7)

2.009
i-Pr BrPh
slowerfasterPh

2.568
2.076 Ph i-Pr
Br
Me
Me
N Fe
Ph
N Me
Me

Me
II
Me
N Fe

Br
Ph

N Me
i-Pr Ph
1.524

TSBC (+14.5)

MeC (–55.3)

The relative energies are given in ∆Ezero (kcal/mol) at the UB3LYP/6-31G(d) level.
The selected bond lengths are given in angstrom.

(2) All calculations were performed with Gaussian 03 packages. The DFT method was employed using the B3LYP
hybrid functional. Structures were optimized with the 6-31G(d) basis set. Each stationary point was adequately
characterized by normal coordinate analysis using the same method as for the geometry optimization. Intrinsic reaction
coordinate (IRC) analyses were carried out throughout the reaction pathways to confirm that all stationary points aresmoothly connected to each other using the same method as for the geometry optimization.
(3) Manuscript under preparation.

22

2010-12! ! ! ! ! ! ! !

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2010-13
	
 	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
  	
 

	
 

	
 

	
 

	
 

	
 

	
 

鉄触媒カップリング反応による糖アセチレン化合物の	 効率合成と刺激応答性発光機能の探索	
 
	
 
折田	
  明浩・岡山理科大学工学部	
 
	
 
	
 
【目的】	
 
本研究では，鉄を触媒とするハロゲン化糖と官能基化芳香族金属反応剤とのクロス
カップリング反応を開発し，種々の糖-フェニルアセチレン複合体の合成を行い，その発光機能を研究することを目指した．糖—フェニレンアセチレン複合体は，溶液の pHや極性などの刺激・環境応答性の発光分子としてバイオイメージングや水圏環境測定の分野など幅広い応用が期待され，その効率的な合成法の確立が求められる．近年，
鉄触媒は，ハロアルカンを求電子剤とするクロスカップリング反応において極めて高い活性を示すことが明らかになってきたが，多様な官能基を有する複雑な生理活性物
質および機能性分子の合成への応用例は少ない．鉄触媒カップリング反応による，実用的な合成手法の確立も本研究課題の掲げる目標の一つである．
【実験結果】	
 	  最初に鉄触媒クロスカップリング反応の C-グリコシド合成における反応条件の最適化を行った．塩化亜鉛–TMEDA 錯体と 2 当量のフェニルマグネシウム臭化物より調製したジフェニル亜鉛反応剤 (2a) を小過剰用い，触媒量の鉄触媒存在下，2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-α-D-グルコシルブロミド (1) とのカップリング反応を行った． 0 °C で 12
時間撹拌を行った後，無水酢酸を加え室温で 2時間撹拌を行った．炭酸ナトリウム水溶液で反応を終了させた後，酢酸エチルにより分液抽出を行い，粗生成物をカラムクロマトグラ
フィーによって精製し目的生成物を得た．目
的生成物は NMR 解析によって同定した．
	
  種々の鉄触媒の精査を行った結果，触媒として中村らにより新規に開発された
FeCl2[3,5-(TMS)2-SciOPP] (Figure 1) を用いる
ことで最も高い収率で目的の C-グリコシドが得られることが明らかとなった (Scheme 1)．

25

Figure 1.

Scheme 1.
O

AcO
AcO

Br

Ph2Zn(tmeda) (2a) (1.5 equiv)
FeCl2[3,5-(TMS)2-SciOPP] (3 mol%)

OAc

THF, 0 °C, 12 h,then Ac2O

OAc
1

O

AcO
AcO

Ph
OAc

OAc
3a
95% (! : " = 7 : 3)

	  また，本反応はアセチル保護したクロロリボフラノースや二糖類のブロモマルトー
スを求電子剤として用いた場合も高収率で対応する C-グリコシドを与えることも明らかにしている．
	  次に，ジトラニル亜鉛反応剤 (2b)を求電子剤として用いて，グルコース-フェニルア
セチレン複合体 (3a)の合成を試みた (Scheme 2)．
Scheme 2.
MgBr

ZnCl2(tmeda)

AcO
AcO

2
2b

(2 equiv)O

Zn(tmeda)

THF, rtBr

Ar2Zn(tmeda) (2b) (1.5 equiv)
FeCl2[3,5-(TMS)2-SciOPP] (5 mol%)

OAc

THF, 0 °C, 24 h,then Ac2O

OAc
1

AcO
AcO

O

Ar
OAc

OAc
3b
20% (! : " = 6 : 4)

その結果，目的生成物がα : β = 6 : 4 の立体選択性で 20%得られた．
【まとめ】
	  鉄触媒クロスカップリング反応による効率的な C-アリールグリコシドの合成に成功した．また，基質としてトランを用いた芳香族アセチレン部位の導入が，同手法を用いることで可能であることを明らかにした．糖̶フェニレンアセチレン複合体の合成への第一歩となる成果である．一方で，グルコース-フェニルアセチレン複合体 (3a) の合成においては大幅な収率の低下が見られた．フェニレンアセチレン部位の鉄触媒への配位による触媒活性の低下またはフェニレンアセチレン部位同士による副反応の進行がその原因と考えられる．これらの課題を克服することで，さらに共役系を拡張したオリゴフェニレンエチニレン部位の糖鎖への導入を行い，目的の機能性発光素子の合成を実現したい ．

26

2010-14
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#28

2010-15!

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Comprehensive analysis of proteolytic modulation by the integrated
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160

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1. A thin layer including a carbon material improves the rate capability of an electric double
layer capacitor, Takaya Sato, Shoko Marukane, Takashi Morinaga, Taichi Uemura, Kunihiro
Fukumoto, Satoshi Yamazaki, Journal of Power Sources 196, 2835-2840 (2010).
2. PQ#óòfúP){¡%#Mz!ì{:*úoöf7ùûü†=°lû¢£=§•û>?=@Aû∑¶=ß®ûªº=©™û´¨=≠û # ÆØ∞±345&òö] D>GE"EH"IJK#%"EDE$J$DI# ≤≥¥∑∏∫µ∂6
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46

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Expansion(%)

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0

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(b) (a)!
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0
Expansion(%)!

(a)15 min(b)1 h(c)3 h

-20

(c)

-10
(c)
-20

40 60 80 100 120 140 160 180 200
Temperature/degree C

40

80

120

160

(e)

200

240

(d)
280

Temperature/ degree C

Fig. 2 TMA curves of organic-inorganic
hybrid borophosphite (a) 2B3P_15 min_4 h(b) 2B3P_1 h _4 h. (c) 2B3P_3 h_4 h.

Fig. 3 TMA curves of organic-inorganic
hybrid borophosphite (c) 2B3P_3h_4h (d)2B3P_3 h_9 h (e) 2B3P_3 h_24 h.

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#52

2010-26
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1b : R = C4F9
1c : R = COOH

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2@›ﬁCôöﬂ‡ 43%oÑ≈+9|·Cp2 /(é"ûüí§¶ß)®"ûüí@îë¢ÉÖ 3 2›ﬁ5‚mn2Côöpé’£À) 4 /ﬂ‡ 83„o‰9|⁄63p4 /ÂÊ€@ tert-’ëíîë<ÁCôöéîë¢É+pCO2 /›ﬁ5‚pùË[lmn2C
ôöp1c /ÈÍÎ@Ï)2+3ﬂ‡ 52%oÑ≈lmn2C≈Ì+9|ÓScheme 1Ô|Scheme1Br1) t-BuLi
ether, –78 °C
Ph2N

Br
3

1) t-BuLi
ether, –78 °C
Ph2N

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3) H+, H2OBr

2)

4: 83%

F B

2 Br

53

Br

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˝& !em = 510 nmÓ˛ÍÔp§ˇ%$Ùo& !em = 568 nmÓÈÎÔ2pyIˆX&ˆGF
ØÙo!≠:˝¸˝ê"%/≤+p~9ú%”˜úê"%*ˆGzH,:mC∑}3X
Æ,:mn2z"∂˘9|1c @yI€Lﬂ‡&pFØ@ˆGzH,:mC∑}3#+$4lm*@@p§ˇ%$Ùo* 0.48 2H6%/&'+9|~9pLippert-Mataga ([7–9]C
0D63p0)*+2,-*+@.ˆLÀ”è$%@/Ó µE–µGÔ/≥092n˚p 1co& 23.7 D 2:öp1a (21.4 D)2 1c (28.5 D)2™1lm2pn}â@Ù2@%/*∑n2zq∂˘9|
Table1. Photophysical Properties of 1a,1b,and 1c in Various Solvents
Solvent
1a

!FL
(nm)

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Stokes Shift(cm-1)$kr
knr
8 s-1) (108 s-1)
(10
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4.53

475

0.90

5402

2.7

3.3

0.37

THF

379
376

4.45
4.40

486
520

0.87
0.99

5809
7365

3.2
3.6

2.7
2.8

0.41
0.028

403
406
399

4.45
4.37
4.39

513
553
598

0.97
0.86
0.64

5321
6547
8340

3.5
4.8
5.1

2.8
1.8
1.3

0.086
0.29
0.71

5268
6078
7647

4.0
4.7
3.3

2.3
2.1
1.3

0.25
0.021
1.7

CHCl3
THF
Acetone

1c

log"

CHCl3
Acetone

1b

!abs
(nm)

CHCl3

402

4.12

510

0.90

THF

398
396

4.38
4.39

525
568

0.99
0.43

AcetoneaAbsolute quantum yield determined by calibrated integrating

sphere system.

References[1]

C. D. Entwistle, T. B. Marder, Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 2927.

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A. Job, A. Wakamiya, G. Kehr, G. Erker, S. Yamaguchi, Org. Lett. 2010, 12, 5470.

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542010-27

アルギニンペプチドを介した皮膚透過
小暮健太朗・京都薬科大学薬学部（薬品物理化学教室）

近年、膜透過性のペプチドを用いた細胞内送達法が開発され、この方法を用いた様々な薬物や生理活性物質の細胞内導入が報告されている。この方法を用いて皮膚透過促進も可能であることが報告されており、免疫抑制剤であるシクロスポリンの経皮的投与を目指した第 II 相臨床試験も報告されている。一方、近年、オゾンホールの破壊による紫外線増強が危惧され、効果的な日焼け防止剤の開発が期待されるとともに、化粧品用途としての美白剤や抗酸化剤などの薬剤の需要も大きい。膜透過ペプチドを用いて、薬剤の皮膚透過を向上させる試みがなされている。しかしながら、膜透過ペプチドの皮膚透過様式やその機序、またペプチドの構造と透過性に関する相関に関する十分な知見は得られておらず、実用化のためにはこれらに関して詳細に検討する必要がある。研究代表者のバックグラウン
ドは膜に関する物理化学であり、近年、これを活かした新しい経皮吸収系の開発に取り組んでいる。膜透過ペプチドの中でもアルギニンペプチドは最も効率の良いものとして期待されているが、化学研究所の二木史朗教授はアルギニンペプチドの合成ならびに細胞透過機序に関して習熟しており、両者の連携により、アルギニンペプチドの膜透過様式や、ペプチドの構造と透過性との相関などが明らかとなり、優れた皮膚透過ベクターの開発が期待できる。
メラノーマは近年、欧米を中心として患者数が増大しており、日本でも近年注目されている。主な治療法は外科的切除であるが、根治は難しく、他の治療法が求められている。
そこで我々はメラノーマの革新的治療法を開発するために膜透過性ペプチドであるオクタ
アルギニンのステアリン酸修飾体（stearyl-R8）に着目した。これまでにポリアルギニン
は、高い細胞透過性を示すだけでなく、鼻腔上皮において組織浸透性も高いことが報告されている。また、高濃度ポリカチオン処理は細胞毒性を示すことから、stearyl-R8 を塗布することにより、メラノーマの治療が可能ではないかと考えた。
具体的には、マウスメラノーマ細胞（B16-F1）を様々な濃度の stearyl-R8 で処理し、一定時間後にフローサイトメーターにより細胞傷害を評価した。また、担癌マウスに蛍光ラ
ベル化 stearyl-R8 を様々な経皮吸収促進剤と組み合わせて塗布し、皮内・腫瘍内動態を共焦点レーザー顕微鏡により解析した。さらに、担癌マウスに対して stearyl-R8 を腫瘍内注
射または塗布し、腫瘍体積を測定することにより、抗腫瘍効果を評価した。

55

B16-F1 細胞を高濃度 stearyl-R8 で処理することにより、細胞傷害が認められた。また
担癌マウスに対して、stearyl-R8 のエタノール溶液を塗布した結果、皮内深部だけでなく腫瘍への到達も認められた。さらに、stearyl-R8 塗布により、腫瘍内投与と同様に腫瘍成長が抑制された。これらのことから、stearyl-R8 の塗布はメラノーマの新しい非侵襲的な治療法として有望であることが分かった。今後、stearyl-R8 溶液を塗布した場合の腫瘍内stearyl-R8 移行量の定量、組織切片における細胞死検出（正常組織および腫瘍）、stearyl-R8と R8 の皮内動態および抗腫瘍効果の比較、stearyl-R8 と stearyl-K8 の皮内動態および抗腫瘍効果の比較などを検討するとともに、種々の類縁ペプチドを合成し、活性発現機序な
らびに活性の向上に関して検討する予定である。

図１．皮内腫瘍モデルを用いた stearyl-R8 塗布による抗腫瘍効果（stearly-R8 のエタノール溶液の塗布により、ヘアレスマウスのメラノーマの成長抑制）

成果発表：
日本薬学会第 131 年会（静岡）ポスター発表（発表日：2011 年 3 月 29 日）
ステアリル化オクタアルギニンの塗布によるメラノーマ治療
岩根奈緒美、濱進、伊東真寛、中瀬生彦、土谷博之、二木史朗、小暮健太朗

56

2010-28
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Fig.2 Illustration of packing model of frustrate
structure of isotactic poly(2-vinylpyridine)#59

01]zãúok2Ü01ÚÛÌ6ÙÏ€*ı“9kl6uõ_ˆÏ•*˜í^01]¯˘*˙˚ìúoÜ01*¯˘lìw_45¸µ˝'*„íw˛ˇ!"#$_%&'()#_»*+,)#t2-.6uõ/äø/˚! 012QPÁÁ| 7u3 012QPÁÁÁ14 *„íwø/©¿öŒ*5ìúo!

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5^ÏÌ_-5^01]\9ok201Y Å ¿?@2ò∏*[ì_p2ø/©¿öY|S}~Å 6[\Aõ^ê9ok2ò∏Y_k201()67íw_?@B˙67íwCD
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5^Y./∫ª2…ímêvúYc^êõ_k{*

Fig.3 Transmission electron micrograph7d\9efmê9kl*[ìwí9o45^√ƒ of isotactic poly(2-vinylpyridine) single\9kl6uõ_./∫ª∑∏2…ím»zîdõ_ crystal and corresponding electron
diffraction pattern.
éè()67íw=P2á¨ºgmh]ìúijh
·êõ_k{t2•a7u3T567íw_./ç
≈l6ód95¡«/*klìw•a\9klmm
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6;G'HI%@-)-#1,#-.'#42.*=1)#"AAACJFC"#
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60

Fig.4 Electron diffraction pattern of
P2VP single crystal at -197 degree'#2010-30!

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789:; +,-./0123456789:;<, =.-./>?0@ABCD3EF
GH6IJ@9KLMNOPQRSTU9VWXY<;ME,1) Z0[ES\?0%]R^_`a9bcMNO0dePf.gPR;. hYP, %]R^_`ag0i=.Z0
J@j.k$lmcMnopEqrSR;stgqM. u'()v0wxyzX{|}g~ÄsÅ()gP, Ç^-ÉÑÖÜá56 (PI) {ÉÑ(4-tert-4àa^à56) (PtBS) 0
123456789bÄ<, â=.äg PI 0ãEåçégèêë3gqMh{9íìÄ, èêîïñóò3ôöõ`ú9ùû;<i=.Z0J@0.k$lmj;, 80üã†;9bcM@ABCD30NOj°XQ9Äs.
<8=>?@A; PI/PtBS 123456789:;<,¢0óò3îïñèêôö£@jVWs. D§{Ä<, ./•E MPI = 9.9 ¶, MPtBS = 34.8 ¶0 PI, PtBS
045678 (PI ß® wPI = 50 wt%) 0©™îïñ´¨≠3® ( G', G") îïñèê´¨ "" 0ÆØ∞± (!) ≤≥3j Fig.1 9¥c.2) ;µY0=.∂∑∏πg 0üã†;∫é./• (Me,PI = 0.5 ¶,!
! 3.8 ¶) ïSf.9%]R./•jªº,
Me,PtBS =4567äg∂Ω;9üã†æs∏π9qM. PI PøZ¿¡9¬R A √ƒ≈/jª:E, PtBS Ph0ƒ≈/jªsR;0g, ∆äg«»…YMèêôö
Fig.1 Viscoelastic and dielectric behavior of
P PI Z0 ÀéÃÕIa0ŒXœ9–—…YM.
PI99/PtBS348 blend at temperatures
as indicated.
! Fig.1 gdeÄs“”?‘9î;<, 456780’Àóò3ôöPèêôöïS÷;. h0h{QX, PtBS E8ä0÷;=., PI E◊;=
.gqS, FGH6IÿŸ⁄±P PtBS 0nE%];h{E€p…YM.2) …X9, èêôö{}‹Ø∞±‘9î;<«»…YM◊;óò3ôöP, PI 0’Àôö{¢YEè›
cM PtBS 0ﬁ.ôö (ﬂ‡·‚ôö) 9–—…YM.
! Fig.1 0èêõ`úP”?-çé„‰ÂjÊsÄ, ÁaÕ PI 80õ`ú9Ë;È`7.
Íj¥ch{EÎÏ…Ys. 2) DÌ, h0€OP PI Z0ÓÖÔÕ^ (J@ÒÚ) E”?9≤≥ÄR;h{jÛÙcMïı9ˆLM. ÄQÄ, °XQ9, óò3õ`úP”?çé„‰ÂjÊs…µ, 8ä0=.Z0ÓÖÔÕ^E”?{|9˜uÄ<;Mh{E¯LM. ïSTU9 Fig.1 0õ`újdecY˘, -”gP, PI J@j˙˚cM "" õ`úE¸ôö0-Ø∞±‘9î;< G' E PI, PtBS 0ân9›˝cMüã†;¬˛ﬁ(PI/PI 456780-Ø∞±¬˛ﬁ{ˇ!0¬˛ﬁ) j¥c09bÄ, "”gP, h0¬
˛ﬁE#$%µ G', G" {∂9 Rouse √0Ã&'ôö ( G' = G"" #1 / 2 ; !∆ä∫() j¥!
ch{E)QM. h0h{QX*+Ä<,PI Z0ÓÖÔÕ^P”?{|9˜uÄ, h0˜u∂óò3õ`ú9bcM„‰Â0,-9.KÄ<;M{€p…YM.
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! -Ø∞±‘0üã†;¬˛ﬁ9:;</»cM.
! hhg,-”gPh0¬˛ﬁE°0
9«»…Y<;M0g, üã†;å a (rsPüã†;∫é./• Me) 9:;<01†61Â0d2E34{RM. a j packing å p (! a/20) {b567M$80./9: 3)9ù
û7˘, 456789î7M a P, 8ä0=.Z0 Kuhn FGH6I0±.® nX (X =PI, PtBS) {ÁaÕ80 aX j;;<(1)

a = n PIaPI + n PtBS aPtBS!

!
!

{<…YM.2) Dn, =>gP, Ú (1) {P+RS, =.Z0?@.® "X j;;sAB01†Â∂CD…Y<;M.

1/a = " PI /aPI + " PtBS /aPtBS(2)4)

1/ M 1/e 2 = " PI / M 1/e,PI2 + " PtBS / M 1/2
e,PtBS(3)5)

hYX01†Â{EF≠=® G* (= G'+iG" ) 9:;<04567ÂjGã†)%< PI, PtBS ÁaÕ80 G*õ`úQX 50 wt% PI99/PtBS348 456780 G* jHIÄ, hYj!
G* õ`ú{JKÄs. ¢0€Oj
Fig.2 9¥c. Figs.2a, 2c
9L(g¥c1†Â (2), (3) 0HIMP, õ`ú (B, C) ïSQRSN…;. Dn, Å()gCDÄs1†Â (1) 0HI
M (Fig.2b 0L() Põ`ú{OPDQcM. rs, R0G=, ./•jª: PI/PtBS 456789:;<∂, 1†Â (1)ST3EÎÏ…Ys.2)! Fig.1 E¥cïı9, "”0 PI/PtBS 45678gP-Ø

Fig.2 Test of eqs (1)-(3) for
PI99/PtBS348 blend.

∞±‘0üã†;¬˛ﬁE#$%µ, h0¬˛ﬁEHU…Y
MØ∞±‘g Rouse √0Ã&'ôö ( G' = G" " #1 / 2 ) E«»… Y s. h 0üã†;¬˛ﬁ0 VWP , ÷;=.gqM
PtBS ZE, ◊;=.gqM PI Z0üã†;∫é0 Rouse!
¬XujYÄP÷ZÄ, ¢0st, PI Z0’ÀôöE÷Z
Rouse ¬Xu0[\9›hMh{9]^cM{/LXYM.
L_, ÷Z Rouse ¬Xu0`3çé #a (= 2.4 s) {èêA9da…YM PI Z0’Àôöçé #PI (= 10 s) 9%bPRP,

Fig.3 Comparison of model
prediction and G* data for
PI99/PtBS348 blends at
30˚C.

h0/L0ST3E¥c…Ys.2) rs, h0/L9ùû;<, ÷Z Rouse ¬Xu9d]eP PI Z0’Àôö, îïñ, h0ôöEè›cMﬂ‡·‚fg9ïM PtBS Z9bc
Müã†;hì0ijj/kÄ<, 456I80óò3ôö9bcMÈõajlÚuÄ
s.2) Fig. 3 9¥cïı9, h0Èõa0Hm (∆äL() Põ`ú (B, D) {OnRDQ
j¥c. h0€OQX∂, oB0/L0ST3EÎÏ…Ys.
E@FG;!1) O. Urakawa, J. Soc. Rheol. Japan, 32, 265 (2004). 2) H. Watanabe, Q. Chen, Y.
Kawasaki, Y. Matsumiya, T. Inoue, and O. Urakawa, Macromolecules, 44, 1570-1584 (2011).
3) L. J. Fetters, D. J. Lohse, D. Richter, T. A. Witten, and A. Zirkel, Macromolecules, 27, 4369
(1994). 4) J. A. Pathak, S. K. Kumar, and R. H. Colby, Macromolecules, 37, 6994 (2004). 5) J.
C. Haley and T. P. Lodge, J. Rheol., 49, 1227 (2005).!

62

2010-31
#

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#

#

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6789:;<=>=>?@A>BCDE5# :FGEHIJKLMNOP.Q<RASTUM.VWJVX#FG)KLYZS[Z\Q<]YZ^_`abZSTUM.cd#efg%&h''iJKLMNOP.
1234#jk)+lmnJ+omn#p&qr)sJ,-MNOPtku`T)%
q&vw%xysz{|}~i&(ÄÅg%&hÇ'iJ+,-.ÉÑÖÜn.á
àâäiãJåçé è êëíìîJïo-ëíìîJéñóòôìîöõ#úù(û&ü†=>°¢£§•¶(.ß®BC#©™gJKLYZS[Z\Q<]YZ^_`abZSTUM´)¨≠&12<Ql1#Ækt)û&'(#FG(û&hØ∞G)sQ<RA´)¨≠&+,-.12<Q±≤#≥¥.ìîµ∂)*ã´,∑ìîtkÆkt)û&'(#∏πqh5:∫ªºΩEæø¿isJw%¡¬MNOP¬i.12<Q.√ƒ#Ækt)û&q
rÇ."≈∆)*&óòôìî¨*« è êëíìî#$%gJuY`T»O\Ptk
KL»O\PMNOP)…&12d#ÀÃ≈∆™qh∏ÕsJŒOœZ–—O\“Pö”Õ(™g‘Fj’g%&÷[◊ÿi&h÷[◊ÿ)s Ÿ ∞( ⁄ ∞€ãJ‹›jﬁ&(ﬂ‡ZS·‚`MÜ„(‰Â’&ÊÁ.+%ÖÜ€Ëk’&h'.÷[◊ÿ Ÿ ∞ñ⁄ ∞.È·ZÍÎ)Ï™gJﬁÌÓ#ÔRjﬁgÇ.12<QSTUMñPÒT^O#ÚÛ™qhÙı è êëísˆ˜¯˘˙Â˚)&+¸˝P˛ORˇ!BC
l1iJŒ»“" #$#5%5 &" '$(5Å .åçé è ê#$%qhwı è êëís)*¯+,-)& ./012345 )gŒ»“" 6$(57%J&" '$85Å .9:iìî#efqhö¨J%;’.ìî)¨%g<ﬁÌÓ9:J=>9:s[ZŒ?@AﬁÌÓUP B..4C(8#$%g34™JÇ."≈∆#efqh=>9:sÊÁ*ãD,+% #C85˚B iÊxjﬁqEJ#885˚B i.ÖÜFQl1#≈ì™qhö¨JﬁÌÓs #885˚B )GH™q´ÁiÔR™qh5:∫ªÖIEp ' )óòô≈∆.ÖI#JûhﬁÌÓKLsMKLi&hﬁÌÓ)*fgNO"."›*ãÖÜPFQ€Q
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sUL12€VW≈ìj’qh™t™JXY)Ç.Zs[ö˙J\(Ìõ€]KGö
12i^rk’g%qhjk)JÖÜPF
Q.QR_I#ÚÛû&qr)ÖÜn`Figure 1 Optical micrographs of crystallization
processes of quiescent state (upper) and under shar flow
(lower) of poly(l-lactic acid)/poly(d-lactic acid) blends

ab.=cj#ad™q:p #E
hT%ﬁÌ
Ó#ÔRû&\õJÖÜn`ab€e˙ö#63&'(€ft&h'’sÖÜPFQ€QR
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&nO`sok’ötfqh*fg'.=>9:is÷[◊ÿ‡ZS·‚`MÜ.

Figure 2 Induction period from optical micrographdependence on shear rate.

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5
5
5
5
5
5
5

Figure 3 Time evolution of WAXD profiles on quiescent state and under shear flow.

5
5
5
5
5
Figure 4 Time evolution of SAXS
profiles on quiescent state andunder shear flow in weak andstrong shear flow.

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64

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e;f1g#1hiZ[SjRklmbnopSqM;rstuvsbwxpSyz{|Sklm}~1m{ÄRQ1'(bÅÇQÉÑTÖÜG{ABCz1ARáàâa9:BCä1ãåçRbéèêë;BCí~ìbîïêëSuvsWklmñó
òô|öõeúùìûü1†i°!" 1ûüH¢£9:§•¶êPQÉÑK;&FG{§•¶êPSß®Z1klm{©RQW;™´Hx¨òôb≠Ñ:pT** UVW\]^_1klm{ÆØpuvswxòô{ÄRQ∞±bÅR;uvswx≤1≥#{¥µ∂∑∏π∫®ª;ºΩæi1ßø{|ö;¿¡¬klm¨ª1#√Hîï°!#ƒ≈∆«£;¿¡¡¬»PÑkl…Z[S Àl1…Ã®ªÕKß®Œ{œ–—pS
yz;¿¡¡¡¬“®klm”‘ZWklm1óÅ{¥R;’÷—◊—]ÿ∏Ÿ1uvs⁄ª1ï€K‹›;∑’∑1ﬁm;kl…1mbﬂÉ‡ypyzb·:9{eÑTOÑ‚„‰Ryz{uvs ÂÊÁËïwxeÑÈE{©RQ;ß®Z1klm{|öyPOZÍÎÏ1HRklz≠<lz≠ÌHSÓÌHÔK…ÃêPSyzbÒRÚ
eÑTºÃ ÛÛ 0ªÙı`aˆÙı'(˜5ZWy1Ô1¯˘;Æ˙f1…Ã’˚¸˝˛b·:9{pSyzbcGze;ˇ!#$m$'("* #$`%&'z1Ùı'({|ö()*Ùı`a©|˙#$'(+",1-./012baRQ;'(bÅÇÑT*! % & $ È E W PLLA(Mw=100,000 g/mol) © | ˙ u v s succinic acid-bis
2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]* ethyl]ester(SAE)baRÑ. PLLA ©|˙uvswxÈE
W 200°C Z3æ45eÑ6, 78—9:∏Zﬁê; 500µm 1–<÷˛={Ã…êPÑ.
“®klm”‘1∞±W–<÷˛ÈEb 200ºC Z 2 B>3æeÑ6;-klm®ª°0ºC!Tc!120ºC£Z“®?@bÅR;f1A>m{ÄRQWˇ#m$'("* #$`%&'z1ÙıBC{|ö;SPring-8(DEF)1 BL40B2 {Q, ()*GH(SAXS)ˆ
IH X JK»(WAXS)ıAABL/0|öÅÇÑ.OÑklm{|ÇQM:PÑÈE
1Nùì{ÄRQW#$&''(+1 DSC (Perkin Elmer OP Pyris-1)baRQ∞±eÑT!'()*+$,Figure 1 W QRSÛTÁwx UVVR 1 Ê∆«ZklmeÑW1;IH X JX
Y9Z–[\÷b]eQRSTyPOZ{ÍÎeÑl;’l[1]zW^MÌHö;-1

q=11.5nm {_Z`aHb`ÿKcde;<lz≠klz≠ÌHS9Z–[\÷b]pTy1|µHXY9Z–[\÷Wef:°gˇ&F#$£{|ÇQÍÎêPÑ;hij CO2 øZklmêPÑ PLLA {†kêPS≠1zı›Z[ö;uvmêPÑ

65

PLLA 1klm{©RQlmG{‹›SÔZ[úµTUVWy1ÔKklGHnob,êp;OÑ<lÔz≠ÌHSyz
9:Ÿ>GHnob@ÄÔ°’qá£z|ryz{pST
Figure 2 W 40«Æ˙ 120«ZklmeÑ
SAE 26%wx PLLA 1 DSC €®sJb]e
QRST120«Z1klmZW

lK…Ãê

PSTyPOZ1ÍÎ1|µ{;lW€®
”‘Zklπ∫W]êpætpSTÖu

Figure 1. WAXD profiles of PLLA crystallized
into various crystalline forms.

40«Z1klmZWvw1|µ{’qáb…ÃpSK;f1€®”‘Z 80«x/{©
RQœy`9HcNb`ÿKcdpSTO
Ñklmb`ÿzø1®ªÕZGêR{Nb`ÿK†kêPSyz9:;’qá1æ
t-|klmK‹›SyzK·:9{HÇÑTFigure 3 W€®”‘{©}S’qá1XYb`ÿ9:~êPSÄ>Å1mb]eÑ≠1Z[STÇŸ{ PLLA 1“®klm
l; ’l1Ä>Å1®ªÉÑ

ZM:PÑ

Figure 2. DSC heating thermograms of
PLLA/SAE(26%) crystallized at different
temperatures.

ìb]eQRST’qáWf1»PÑÔ1ÑÖ;’l|ö#ÉHÄ>Åb]pK;

DSC /0Z†kêPÑcNb`ÿËï1®
ª°T!80ÜC£ZWÄ>ÅKáà{éèe;l1fPzâØ“eMHST9Z–[\
÷9:Wπ∫®ª{©RQl{äãêP

S(103)/(004)1XYb`ÿKcdeQ©ö;’qáK

l{π∫pSyzK·:9{HFigure 3. Change in (110) spacing of mesophaseduring heating.

ÇÑTÃôÍÎ ($åcY)

1. Takahiko Kawai, 11th LÄHNWITZSEMINAR, June 6-11, Rostock, Germany.
2. Takahiko Kawai, ICCT2010, August 1-6, Tsukuba, Japan.
3. +,-.ˆ#$`%â9;ç 59 XABC$å0éå;5/26-28, èêT
4. +,-.ˆ#$`%â9;ç 59 XABC$å±ëå;9/15-17, èêT**66

2010-33
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VWX-,=>678N?'YZ[$\]^_$`.abcd*MefR=S4;VWX-,=>g*hi'YbjQ$abcd?kl$mnopqrbjso$tu*vU$wx&;<y.z{*|}=~M*/0,S4W.hi'Yso*J=678N$g&$

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Bias T

Cr(5 nm)/Au( 80nm)$ÑÒÓÔ´ÕBGª«OÖ5H>bj×Ø±EHÙ*.BC²¶·¸¹º»´*J=¼½´¾8¸¿À*J¤-

80 nm-thick Fe19Ni81

Fe19Ni81 Ì²$Ú[*Û¸ÜÇÝ86¼Þ½_Volt meter,-ßÞÇ¶àµáâ´ÜÞÇãäåæ5.h

SignalGeneratorV

i'Ysobj^Ï5Hçlèé5H>! ^Ï5Hçl*ÂêNÒÝ´ësì5.í
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and in combination (gray square). UT = untreatment, Bars represents the mean (n = 3 ± SD).

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í>vÇ˙˚S˝Ø: SECIS `R≥V+≤1ZdeÆ`'2¢£Çf,-ùV SECISPR UGA ` apical loop :Ôm 16-37 3™'ÃÕ*+'S4†ò°¢£Ç SECISPR 13 3™vzÃÕvVzoÇf
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Discovery of a novel heme-containing selenoprotein from Geobacter sulfurreducens
Zhang W, Mihara H, Kurihara T, Esaki N. 9th International Symposium on Selenium in Biology
and Medicine, June 1, 2010, Kyoto.

-2-

82

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ÀÃPÕ,F≈*É'Œ'œ– (4 mg L!1) å—“+ (”®: 300!400 nm, ‘’: 0.87

mW cm!2) m‘÷pquxPj*/0m—“◊ÿŸ⁄H€∑IÅåàg‹›pá (Table 1)cPmPV (1a!c) å¨xqOPõúü®Ωàæﬁﬂ*‡·d£å‚z∞„‰Â+KL,tÊ¶gP+ÁËÈÍåΩxqP(%&'Î*GH/IJ'H≠tèÏ 1:1 * PmPV tƒzwác
#85

Table 1. Photoisomerization of 1a!c and 2!5 in Benzene aÌ‰PÄÅ,F≈ (2!5) å¨xqOP !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

õúÓÅÔ'åÌ.^ÒÂtÚÛz
wPõúü®*Ù®åıx+ÁËÈÍåΩˆ_IJ'HR*˜Ft9¯s^˘á (2 < 3 < 4 < 5)c˙2*E˚OP+¸ÊÈÍ*!˝'G˛Åˇ!täST"˚åàg#,pqx_¶]m$%
pqx_cé^v&PÄÅ,F≈aOPõúü®*Ù®åıxIJ'H'()d£t*Á+å^_*å,pP

PmPV aOPäSTü*øR.^-.
m/ˆqP01w)d£t*Áå^_i*]2ñzw_c! √åP+¸ÊÈÍåΩˆ_‡·d£å¨xq*34.^5ímƒ_¶]mn.]pPZ+H€∑IÅ*6Ámu˘á (Table 2)c+¸ÊÈÍåΩxqP01w)d£t*ÁabwóP¸ÊSTO„‰ÂåKL,pP7+âT⁄8t~îs^_¶]t9:îw_cÌ‰P
IJ'H'()d£t*ÁabwóP¸ÊSTO;xZ+m$é¶]t9:
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307
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< 1/99!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
aA benzene solution of the compound (4.0 mg L!1) was
irradiated with a Xe lamp (#max = 365 nm, 0.87 mW cm!2) in aquartz cell under a nitrogen atmosphere at room temperature,and examined by UV-vis spectroscopy. b pss = photostationary
state. c The time to achieve the photostationary state startingfrom cis isomer. d The cis/trans ratio in the photostationary
state. The value for 1a!c denotes the cis/trans ratio of vinylenegroups in the polymer chain. e Measured in CH2Cl2. f The
value was unidentified due to the overlap with the absorptionof solvent benzene.
Table 2. Fluorescence Data for All-trans PmPVs and Modelcompounds!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
! a ,bcompound#max (nm)!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
all-trans 1a378, 397
0.21
all-trans 1b406, 431
0.32
all-trans 1c408, 433
0.47
363
0.27
( E )-2
397, 418
0.76( E , E )-3
401, 425
0.83( E , E )-5!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
a
Emission peaks and quantum yields were obtained with theexcitation at 330 nm in benzene. b Quantum yields were
determined relative to anthracene in EtOH (! = 0.27).

(! = 0.2!0.5) OPHÇÅÉ'ÑÖR( E )-2 (! = 0.27) ]<=*>ab˘átP( E , E )-3 Ωàæ 5 (! ~ 0.8) ]≠Æpq?@å~î
x>m$pác¶*E˚yziPPmPV t+¸ÊÈÍåΩxqP01w)d£t*Áab
_¶]t$%îwPj*E˚]pqGH/IJ'H*AF≈tƒzw_]2ñzw_c01w)d£t*Áab_B‚]pqOPÓÅÔ'Cg*øRDEt/Fzw_c
3. ($)*:Wakioka, M.; Ikegami, M.; Ozawa, F. Macromolecules 2010, 43, 6980!6985.

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862010-43
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1í6ic7m{ij#922010-46
Physics of THz generation through the interactions of laser with clusters#
Takeshi Nagashima (Institute of Laser Engineering, Osaka University)
We are studying the Terahertz emission from gas plasma as a useful diagnostics for thecharacteristics of laser-produced plasmas. Among the different emissions of plasma including
electrons, x-rays and protons, THz radiation has recently attracted some interests. Studying theproperties of such radiations deserve as a key for understanding the characteristics of gas plasma.
Before studying the feasibility of argon gas clusters as a efficient high power THz source[1], we aregoing to obtain a deep understanding of physics inside a typical gas plasma, i. e. air plasma. This
report gives a brief review of results for THz generation from air plasma produced by intense
femtosecond laser pulses.
Intense femtosecond laser pulses with a center wavelength of 800 nm, pulse duration of 130 fs,
pulse energy of <50 mJ with repetition rate of 10 Hz, and linear polarization from a chirped-pulse
amplified Ti:sapphire laser with high energy stability [2] were focused into atmospheric air using aplano-convex lens (F-number of 4), producing a plasma. A wave plate is used to change thepolarization. Although the laser pulse can be focused to a spot as small as 10 mm in diameter(FWHM) in vacuum or in atmosphere at low laser energies, the pulse induces air breakdown before
reaching the focal point at higher energies. At the laser intensity of ~1014 W/cm2, a plasma is
produced and the laser pulse is no longer focused to such a small spot. The length of the plasma
reaches ~5 mm at energy of 50 mJ. A schematic diagram of the experimental setup is shown in Fig.
1. The angular distribution of THz wave emission was measured with this detector configuration bychanging the direction of laser injection. In comparison with the considerable radiation in the
direction of laser propagation (forward direction), only a negligible amount of THz radiation wasemitted at 45° and 90° with respect to the forward direction. Therefore, the following measurements
were performed for emissions in the forward direction. To measure the spectrum of the THz waves,
an intensity interferogram was measured using a Michelson interferometer with the bolometer. The
peak of the THz waves was observed at ~0.5 THz. The spectrum of THz does not strongly dependon laser pulse energy.
The spatial distribution was also measured with an accuracy of ~4° over an angle of around 25°.
A pinhole of 3 mm in diameter was installed on the rear side of the Tsurupica lens. By moving thelens horizontally and vertically, the power transmission of the THz waves was measured. The
measured spatial distribution of THz radiation shows that the THz is directed strongly forward. The
divergence of the THz beam is only ∆θ ! 0.2 rad.

Fig. 1. Schematic of setup forTHz generation and detection.##93

Fig. 2 THz power dependence on
the laser energy for different laser
and THz polarization.#

The THz power dependence on the laser energy in this experiment was also measured for
different laser polarization (S and P), and THz polarization horizontal (H) and vertical (V), as
shown in the Fig. 2. In this figure, a square dependence on laser energy for the dominantcomponents of THz pulse in laser energies in the range of 10 to 50 mJ is observed.
As one of our predictions, considering the directionality and polarization of THz waves, wefound that the generation of the THz waves can be attributed to nonlinear decay of laser photons to
THz photons in the presence of a magnetic field. The power of THz waves generated in this processleads to an estimate of the value of such magnetic field inside the plasma.
In summary, THz radiation generated through interactions of intense femtosecond laser pulses
with air in the atmosphere has been studied. Strongly directional THz emission in the forward
direction was detected. Considering the laser energy dependence of THz power and the polarization
properties of the observed THz waves, we proposed parametric decay of laser light to R-waves in
the presence of a spontaneously generated magnetic field inside the plasma as the mechanism of
THz radiation.
REFERENCES[1] T. Nagashima et al., Opt. Express 17, 8807 (2009).
[2] S. Tokita et. al., Opt. Express 16, 14875 (2008).
[3] F. Jahangiri et al., JPS conference, 2010.09.23, Osaka"#$%[1] F. Jahangiri, M. Hashida, S. Tokita, T. Nagashima, K. Ohtani, M. Hangyo, and S.
Sakabe ”Directional circularly polarized THz beam emission from air plasma produced by anintense femtosecond laser pulse”, submitted to Optics Express.
[2]&Polarization characteristics of THz waves emitted from Ar cluster irradiated by intense
femtosecond laser pulse'F. Jahangiri(M. Hashida(T. Nagashima(S. Tokita(M. Hangyo(S. Sakabe,2011 ) 3 * 25 +,+,-./0 1 66 2)3405674/8679:[3] &Anomalous THz emission from air plasma produced; by an intense femtosecond laser pulse'<
F. Jahangiri(M. Hashida(T. Nagashima(M. Hangyo(S. Tokita(S. Sakabe,+,-./0 2010
)9*23+<2010)=>4054?@A4/8B9:[4] &CDEFGHIJKLKM"NOPQRSTUVWXYZQ[\]^_'Jahangiri
Fazel(`abc(def(ghij(kalc(?mno, 2010)9*16+<1712 pq-./0/rst05du4/8du9:#94

2010-47

	
 

	
 

	
 

	
 

	
 

	
 

	
 

	
 

リグニン類の選択的分解のための超分子多金属触媒の開発	 	
 渡辺隆司・京都大学生存圏研究所	
 
	
  	
 
	
 
（目的）本提案課題ではフェニルプロパノイド由来の不定形芳香族高分子であるリグ
ニンの触媒的かつ選択的な分解法を開拓し，それによって付加価値の高い芳香族化合物の高効率・高選択的生産を可能とする新しい分子変換技術の確立を目標としている．
リグニン類は複雑な分子骨格に多様な官能基を有する不定形高分子化合物であるため，錯体触媒をもちいる従前の有機合成手法が有効ではない．筆者らは複数金属中心を持
つ新規の多機能触媒の開発がこのような局面に新たな手法を提供すると考え，超分子多金属触媒の開発に着手した．化学研究所の中村・高谷の研究グループは，種々の金属錯体を導入したメタル化アミノ酸，およびそれらの縮合によるポリメタル化ペプチドの開発に成功しており，金属元素の多元相互作用の研究を行っている．これを基盤技術として上記リグニン変換反応の開発に挑む．	
 （結果と考察）リグニンはフェニルプロパノイドがランダムに重合した不定型な巨大
生体高分子であり，芳香族単位を多量に含有するバイオマスである．不定型高分子たるリグニンの直接分解を試みるトップダウン型研究と，リグニンの構成単位をモデル化したダイマー分子やオリゴマー分子を分解するボトムアップ型研究を並行推進する
ことよって，構造や反応性に未知の部分が多いリグニンの触媒的分解反応に関する包括的かつ系統的研を行うこととした．具体的には，１）酸化触媒活性を有する金属錯体の結合したアミノ酸を超分子多金属触媒の基本単位とした合成し，これをもちいて
２）木材から抽出した有機溶媒に可溶なオルガノソルブリグニン（Organosolv Lignin）
を用いる酸化／還元的分解の検討を行い，同時に３）リグニンの主要構成単位である
リグニンダイマーをモデル基質とする重合および酸化／還元分解の検討を行う．本

R

R

N

年度は主に１）の項目について進捗が得らNれたので以下概要を報告する．

N

文献既知の手法に従ってピリジンジカル

O

O

Ru

R

N
O
O

ボキシラトルテニウム錯体の合成を行っ

Boc
N
1a (R = H)H
1b (R = t-Bu)

た．スキーム１に示す様に 4-ブロモ-2,6-

OMe
O

図	
 1. ルテニウム結合型ノルバリン 1 の分子構造

ピリジンジカルボン酸 (2)を水-メタノー
ル中でナトリウム塩とした後，これを95

R

スキーム１	
 

R
R

R

N
N

O

O
N

HO

OH

Br
2
(1.0 eq)

R

N

NaOH
(2.0 eq)(1.0 eq)[Ru(p-cymene)Cl2]2(0.5 eq)

MeOH-H2O
rt, 30 min

MeOH-H2O
reflux, overnight

N
N

O

O

Ru
N

N
O

R

Br
O 3a (R = H), 81 %3b (R = t-Bu), 82 %[Ru(p-cymene)Cl2]2 とテルピリジン配位子の水-メタノール混合溶液中に滴下混合し，加熱還流条件で撹拌することによって目的とするルテニウム錯体 3a および 3b が収率
81% および 82% で得られた．
スキーム２	
 B
9-BBN (2.6 eq)
Boc

N
H

OMe

O
4
(1.0 eq)

Boc

THF, 0 ºC, 5 minthen, rt, 3 h

OMe

N
H

3 (1.1 eq)
Pd(OAc)2 (5 mol%)
SPhos (10 mol%)
K3PO4 (2.0 eq)
DMF-THF-H2O
rt, overnightO
5

1a or 1b
1a, 79 %1b, 79 %	  続いてスキーム２に示す様にアリルグリシン 4 と 9-BBN から系中で調製したホウ素
化ノルバリン 5 を用いて，パラジウム触媒存在下にルテニウム錯体 3 と鈴木—宮浦カッ
プリング反応を行うことによって目的とするルテニウム結合型ノルバリン 1a および
1b がそれぞれ 79%の収率で得られた．単結晶 X 線構造解析から，ルテニウム結合型ノ
ルバリン 1a の錯体部位の結合長および結合角は，錯体 3a と良い一致を示し，錯体部位の構造が保持されていることを明らかとしたルテニウム結合型ノルバリン 1a は高い酸化触媒活性を示すことを見出した．例えば，触媒量の 1 (0.01 mol%) 存在下，ベンジルアルコールを 2.5 当量の過酸化水素と反応させると，対応する酸化生成物としベンズアルデヒド (28%)，安息香酸 (55%) が得られた．更にスキーム３に示すように，
触媒１を用いてリグニンダイマーモデルの過酸化水素酸化を行った所，XX の酸化生成物を優先的に得ることに成功した．
	 	
 スキーム３	
 
OH

OH
OMe

OMe
O
OMe

OEt

Boc-[Ru]Nva-OMe (10 mol%)
H2O2 (30 wt%) (20 eq)

O

OH

CH2Cl2
rt, 48 h

OH

OMe

OMe

OMe

OMe

OH

OH

OEt

OEt

OMe

OMe

22%

14%

10%

9%

OMe

O
O

OMe

4%

H

OMe

5%

	
 	
 

（まとめ）2,6-ピリジンジカルボキシラト配位子を有するピンサー型ルテニウム錯体
を側鎖に導入したノルバリン誘導体 Boc-[Ru]Nva-OMe の合成と単結晶 X 線構造解析に成功した．ルテニウム結合型ノルバリンがアルコール類の過酸化水素酸化に高い触媒活性を示すことを明らかにした．また，この新規触媒を用いたリグニンダイマーモデ
ルの酸化反応が効率良く進行することを見出した．
(成果報告)論文，学会発表無し	
 

	
 

96

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2-Haloacrylate hydratase, a new class of flavoenzyme that catalyzes the addition of water tothe substrate for dehalogenation.
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1. “Different Level of Brightness

Fig. 3 –—√“≈`6

on

STM

image:

Self-Assembled

Layersof

10,12-Pentacosadiyn-1-ol on Graphite” Keisuke Noda, Daisuke Takajo, Seiji Isoda, Akira Inaba;
20th Korea-Japan Joint Forum on Organic Materials for Electronics and Photonics, Chitose, Japan,
October 23-25 (2008).
2. "Structuring of organic molecules on substrates" D. Takajo, T. Nemoto and S. Isoda; NSC
Seminar in National Taiwan University, Taiwan, January 27 (2010).
3. “Epitaxial 1D-Polymerization on Substrates” D. Takajo, T. Nemoto and S. Isoda; The 3rdInternational Symposium on Polymer Morphology & Microscopy, Changchun, China, June 13-16(2010).
4. “Epitaxial 1D-Polymerization on a Substrate” D. Takajo, T. Nemoto and S. Isoda: 1st Chiang
Mai Kyoto Symposium, Chiang Mai University, Thailand, December 9-25 (2010).=

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á@AX∫BCN9=9@AEªºΩæø¿¡f8¬√@A)*´t©cdpv!
!
Db!Effects of helium irradiation on degradation of optical properties of single and polycrystalline Mo mirrors forplasma diagnostics, K. Ono, M. Miyamoto, T. Nakano, H. Kurata, Y. Hiraoka, Phys. Scr. T138(2009)014065#

125

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#≤U62CD≥G*¥µCDGúgU&' EL ∂ãå#e{%ÖÜ Fig. 1. Structureof POPy2.
+,o-.s%tGoH∑sÅA∏π∫ªJº§Uù)#u POPy2 (Fig. 1UTg: 140ΩUTc: 244ΩUTm: 368ΩUTd: 400Ω)oæfUø¿¡# 0.1 U1.0U4.0 nm/s *¬√*ƒ≈ß∆«úõ(Ö-»≈o… úU4.0
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ITO / POPy2 150 nm (X nm/s) / POPy2 50 nm (Y nm/s) /LiF / Al*ãﬂ‡*·^%‚√„*‰ÜoÂÊúU®*ZÁZ
Ë(I-V)¶ò#$óÈÍúõÅttßUX nm/sUY nm/s
uU∆«ƒ≈ßë%Å
A∏π¢Î3…ÏJFig. 2 # I-V kl*¶ò¢ÎoÌsÅ
∆«ƒ≈ 0.1 G 1.0 nm/s *‡ÓoÔÄõGt(Fig.
2(a))U∆«ƒ≈ 1.0 nm/s *∫êÑZË6úgeóUÒ
ÚÛ≈ßë%tGêÙr%ÅıõUFig. 2(b)*∆«ƒ≈
1.0 G 4.0 nm/s *‡Óßˆµ˜*∆«ƒ≈¯˘lê˙qïõÅs^Ù˚U∆«ƒ≈*¡¸#˝fUŸ⁄€‹*ÚÛ≈êÒ˛^Ägf%tGêpqrG^ÄõÅ(a)! 50 nm (0.1 nm/s )/ 150 nm (1.0 nm/s)" 150 nm (0.1 nm/s)/ 50 nm (1.0 nm/s)## 50 nm (1.0 nm/s )/ 150 nm (4.0 nm/s)(b)$ 150 nm (1.0 nm/s)/ 50 nm (4.0 nm/s)! ∆«ƒ≈*·^%ã#núgUUV-vis e$ˇ PL T
!MNPo¶òúõGtU"G#_$fê%qï^#rÄõÅ&∫UPL ôÜ'(#núguU0.1, 1.0, 4.0 nm/s
Fig.
2.
Comparison of
I-VG∆«ƒ≈ê¡ê%#ñïg 58, 64, 67 %G,¡úõÅ characteristics between ITO / POPy2 50! tïq*z)o*-s%õ≤U!" NMR #$% 31P nm (X nm/s) / POPy2 150 nm (Y nm/s) /LiF / Al and ITO / POPy2 150 nm (X62+,N·∫l (CSA)*¶òoÔfUÖÜ*+,- nm/s) / POPy2 50 nm (Y nm/s) / LiF / Al.
#

126(a) X = 0.1, Y = 1.0, (b) X = 1.0, Y = 4.0.

.où-õÅt*¶òßuUPOPy2 #e{% P=O ∫,*Uø¿#.s%+,o/¶ß
ö%ÅPOPy2 o¡0¬√*ƒ≈ß 200 nm ∆«úõ1
VTø¿(19.4 mm24 mm, ﬂî 30 !m)o 144 3
4.0 nm/s(POPy2: 4 1.8 mg5Uø¿6G NMR 7dP#89
úUù)§:oÔÙ;U<=Æ B 0 #.úgø¿o>?#+@úõABß¶òúõÅ¶ò#u Bruker
AVANCE III 400MHzWB US Plus Ö i w e $ ˇ
7.5mm ‚|¥C+,DO<EoæfõÅ

1.0 nm/s
0.1 nm/s

Random orientation! Fig. 3 # 31P CSA ¶ò¢ÎoÌsÅF£ßÌúõV
-300 ppm
-200
300
0
-100
200
100
#
:—G+,ù)* CSA T!MNP#‡HU0.1 nm/s
31Fig. 3.
P CSA spectra of POPY vacuum∆«ãßuU-100 ppm ÉI*+JKPL≈ê1M# deposited on glass substrates.2
The1ö˛^Ägf%tGêÙr%Åt*+JKPuU deposition rates are blue: 0.1 nm/s, purple:
1.0 nm/s, red: 4.0 nm/s. The spectrum for

P=O êø¿#.úg>?G^%+,#.NúgeóUrandom orientation is also shown by blackt*¢Îrq∆«ƒ≈ 0.1 nm/s #efgˆÖÜu+ line.
,úgeóUP=O êø¿#.úgOPI#>?#^Ägf%tGêÙr%ÅıõUî
q#∆«ƒ≈ê¡ê%tG#$óUÒ+,G^Ägf%tGêÙrÄõÅA¢QGºR*STJ! “¡*¢ÎrqU&' EL ‰Üå#e{%ÖÜ*+,uU®*Ÿ⁄€‹ÚÛ≈\ PL ôÜ'(#1ö˛UVúgf%G…Wqï%ÅºRUÖÜç P-PÕŒ¶ò\ÖÜç+,mn¶ò#$óUîq#XY^ÖÜçZ[h8*-.oÔ°\òßë%ÅıõU]ãƒ≈*-^q;U]ãœ*ø¿»≈¯˘l#núgˆ^_o`≤õfÅ! ıõUFig. 4 #ÌúõabTcO,PdL:ea"#núgUø¿#.s%ÖÜ*+,ê Amplified Spontaneous Emission (ASE) yf*ghGéè#niúgf%tGêpqrG^ÄgöõÅtïq*ÖÜ#.úgU!" NMR #$%+,-.oÔ°õ≤#
u 13C µj"V÷Pù)*Ø]oÔ°k}êë%õ≤UBlmno*\pßu¨≠ßë%êUq*\poræs%tG#$ó`Sîs%tGêßö%rˆúï^fÅt*$°^CD#$óU&' EL *-^q;U&'L<]<t*SToÔ°tGêßöïu
G…Wgf%Å
A]ÎíìJvB62wx#91 §yz{wFig. 4. Structures of (a) BHBPSF∂(b) SFBDPA∂(c) SFP-Cz.
‹ |c:T
N3}M~OW<3DOJVG(ATP) +:WÄGÅATP T2A-bÇTDLd()*TyÇÉ£(A. OLED)ÑÖÜáà 2011 {â] 22 { 3 ä 28 vã29 v! (3 ä 29 vyå)vB62wx 91 §yz{wwÆç(éèê12ëíŸ⁄:ìT)ÅNMR #$%&' EL ÖÜ*+,e$ˇî6-.Ñ
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ësb0ìîï1239:%_08º^78Ü9:tu(0aÜ;<(=Wlx(y(1) S. Pilkenton, S. Hwang, D. Raftery, J. Phys. Chem. B (1999), 103, 11152
Jœ¸úùS
1. >?ø 58 :pìC@@AA˘BCDE2011 F 3 G 25 H 6.5 #$ìC˝ÃÕI
25p-B C-13J67 NMR ®%8(123#$¡0)*+),-./0á¬√ƒ5ØK
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2. 7th International Symposium on Transparent Oxide Thin Films for Electronics and Optics(March 14-16, 2011, Tokyo, Japan)
14p-P043 !Photocatalytic TiO2 film depositied by rf reactive sputtering"
Kazuya Kanemoto(1), Akiyo Murata(1),Naoki Tsukamoto(1), Nobuto Oka(1), Masashi
Fukuchi(2), Tatsuya Fukushima(2), Hironori Kaji(2) and Yuzo Shigesato(1)(1) Graduate School of Science and Engineering, Aoyama GakuinUniversity, Japan(2) Institute for Chemical Research, Kyoto University, Japan
JbcS KLMTYLMB@U@LMÆ`LMP0d1LMPât§uYËW%T
1LMÆ067 NMR efÜpu¶y

ˇ 1gTiO2 %)*+),-./Üá¬r“¶¯0 CP/MAS ]!"+,

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2010-64

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ÅM5%ÇÉ: g-C3N4 %]ÑWÖMÜ;áàUÄ4e^_U)âe25Mg0äãAåçéèêëíìîZ%]ïñUóòôö.è52~O*25Mõpú!ùûÉ:Ç
É6789Wü*]†( NMR WÖ\STá<.°5]r:STDá.`¢M£1.
HI1*âg§(IW%]•¶]ÇÉ6789:Çpßú1*2 triazine ®©JKLM):1 tri-s-triazine ®©JKLMpßúU™´4e2[\(3¨)]•≠IW%0ÆØU
reK:∞eJZÅMJ]ÅM5%∞eZ)L5:J. NMR ìî)±¢2&KJW≤M£1.H≥*âgtâ]•¶¥:µ©STUí∂Z%ÅMU]∑LMÇpßúWÖM NMR Dy∏π)ÅMg∫ª%ÆØ~OUºeâ£1)Å\]Ωæ.øD*z¿I¡¬.°√âg##!
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g-C3N4 pßúgC :•¶¥ST% N©: 1 «,:»gN % C∆µ©]C∆µ©: 1 «,:»gN % C∆µ©]…µ©]C…Hƒµ©: 3 «,:•

C…µ©:…«,:•¶¥STUÅ¶¥STUÅMgD. Foy et al., J.

MgM. J. Bojdys et al., Che m. Eur. J.

Solid State Che m., 182 165 (2009).

14, 8177 (2008).

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130

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z¿¡¬Wè5âÆØ%Õ:Œ\ZÅMgÆØ~O%89169óòôö.œ–4—2°√â“Tabuchi et al., Jpn. J. Appl. Phys. 461596(2007)”g~O‘’%]ön÷◊ÿŸ⁄ 700W]€Ø69‹› 10l/min]~Oﬁﬂ% 15min ZÅ√âgÆØ‡É%·‚„:‰~(ZÅMgNOP% XPS {ÂWÖ\ C]N]O .Â›*]H %Ê

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3¨W]ïñUÒW{Â*â 13C NMR ûÚ÷$ú.Û≤g£:z¿¡¬W[52]¨Ù:ıˆ˜ZÛ*â1£¯%Dy∏π“Y. Yoon et al., Phys. Rev. Lett., 80, 3389 (1998)”
WÖM]C-N sp2 89“ÇÉ6789”][Ö˘]C-N sp3 89“mnop#qI˙µ©
ST:89”:7G˚!$¸˝ZÅMg{ÂQÌ%˛◊ˇqLûÚ÷$ú1L√2[\]¨Ù:!"ZÛ*â]#O;W;áZ$âg£eK#O;:%ˇ÷$ˆó%]198,
169, 130 ppm ZÅ√âg169 [Ö˘ 130 ppm :O;%]C-N sp2 89W&'Z$MU]
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2010-65
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Ü52%°1¢l}~425k5Ç#£§d•x¶ß%d89:;<=>? 1a h NiCl2·6H2O, [PdCl2(PhCN)2], [PtCl2(cod)] 1
ü†*2 NiII, PdII 1%®=>F(.dPtII 1%©=>F(.™Ifg|1.&ÑÉx*
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i-Pr

Cl
S

M
P

S

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S

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NiCl2!6H2O, NaBF4
or[PdCl2(PhCN)2]

NiCl2!6H2O

R = i-Pr

R = t-BuClR
M = Ni, X = BF4
M = Pd, X = Cl
M = Pd, X = BF4
i-Pr

S

S

S

Cl

S

PtCl2(cod)]
R = i-Pr

R
1a: R = i-Pr
1b: R = t-Bu

i-Pr

Scheme 1.

Ni
P

S

t-Bu
t-Bu

S

R

P

NaBF4

S Pt Cl
S i-PrP

S[PdCl2(PhCN)2]
or
PtCl2(cod)]

Cl
S

M
P

S
S

t-Bu
t-Bu

R = t-Bu
M = Pd, Pt!

Synthesis of group 10 metal complexes with ligand 1.!

0^_z%d8ÜGèêëíìîïä>1£ÜGáà!â#ä>.±Ü$≤à(2-≥¥µ∂∑ïèêë!∏πï)áà!â#=>?(2).HI*d2 .@5A 10 öDEF(GHI1JGp∫xÜ52ªº.ÆkΩAÇ#'()*+&=>? 2 1 NiCl2·6H2O Gü†. NaBF4 æø3¿¡zÆΩA1|¬d√†fgƒ=>π≈∆ïF( 3 h«I*AÇ£§d¿¡z=>? 2 1 [PdCl2(PhCN)2] óòô [PtCl2(cod)] 1Gü†.ÆΩA1|¬d5»G…Hx)ÖÜG≥¥µ∂∑ï/G´¨ü†h≠Æ*d4 =>F( 4 óòô 5 hÑAÇ2 GÀÃ,Õ(=>? 1a G

10 öDEF(z%d¿¡z%≥¥µ∂∑ï/G´¨ü†%≠Æ*k5|1hŒÉΩ2
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132

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Se

Se

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P

Cl
Se M

i-Pr
Se

+

i-Pr

Cl

Se i-Pr
Se M
i-Pr
Se
P

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P Se

Se
i-Pr
2

3: M = Ni; 6: M = Pd

4: M = Pd; 5: M = PtóúWScheme 1ad|Gœ–%—

Cl
BF4!

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Se

Se

NaBF4 æø3!40‘zÆkΩA

Pt

1|¬d5»G…Hx)´¨ü†%≠Æ’»d√†fg Pd

CHCl3

Se

P

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BF4!

P

F( 7 xó52%d⁄œÿ€x

Pt‹(KLG›kgﬁÜGn?hSeSe

æø*2óúd£§h©=>KL.d)ﬂ£§h®=>KL.
e*25g|1h&ÑÉxkΩSe=9:;<!

Cl

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7.
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,(-./01234567!
01!
Synthesis and Structure of Group 10 Metal Complexes with New Tripodal Tetradentate Ligand
Bearing One Phosphine and Three Thioether Moieties, N. Takeda, Y. Tanaka, F. Sakakibara and
M. Unno, Bull. Chem. Soc. Jpn. , 83, 157-164 (2010).
Synthesis and Complexation of a New Tripodal Tetradentate Ligand, a Silyl Ligand Tetheredwith Three Thioether Moieties, N. Takeda, D. Watanabe, T. Nakamura, and M. Unno,

Organometallics, 29, 2839-2841 (2010).! ! ÚÖ}3456!
3 ÜGåçíìîïä>.efg6789:;<Û≤ï=>?.@5ABCDEF(
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2010-66
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CaH2 `◊ëkÎ∑∏π:;-./ AFeO2 (A=Sr, Ca)y LaNiO2 2‹wx01∞Œ&ŒÏjkë(íØäàä2÷®&'ã›oÕï‹wx01UV2de73456` SPring-8&öëkÌÓ&<ÔjïíïÇRLM`ÒÚc(STàLMÛÙÆıˆk˜¯jïíåç÷®
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SrTiO3 (100) ‹wxlmü&%Œ jïí&'Tr1(W100nm )Iàâ(í‰—Q“*^+\,à CaH2 701UV` pyrex -&N^’j./01jïíØ22 280oC &öëk34c(ä7àìî56`78ïí˘˙É LaNiO3
29Œö'õìî22 LaNiO2 2⁄nrde&∂ëkWœ§2 X %:ª`◊ëk;<jïí=&ìî22∑∏π-./&≠jkÇJASRI >?@ABC>?@CABCD&'ã SPring-8 &k!"# X %`◊ëïÌÓrEX4]^ÊFYCX %GH\–+’ÂFY`78ïíåçwgCIJ˘˙É LaNiO3 WKL÷x2M®à(001)deàâ8ïí280oC à2ìî2wgÇ56˜
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RLM2wgW M. Kawai, K. Matsumoto, N. Ichikawa, M. Mizumaki, O. Sakata, N. Kawamura,
S. Kimura, and Y. Shimakawa, “Orientation Change of an Infinite-Layer Structure LaNiO2
Epitaxial Thin Film by Annealing with CaH2,” 7jk Crystal Growth and Design, 10, 2044
(2010)&ÁTÃÕïí!
˜¯jïLMÛÙ!
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2.国際会議、シンポジウム・研究会報告

第１回世界加速器会議（The 1st International Particle Accelerator Conference (IPAC 10/Kyoto, Japan: IPAC’10)

の開催
開催の経緯
平成２２年５月２３日（日）から２８日（金）にわたって、京都宝ヶ池の国立京都国際会館を会場として、世界 32 か国から 1244 人（国外 871 人、国内 373 人）に及ぶ参加者を得て、第一回の世界加速器会議を開催した。従来、粒子加速器に関する国際会議は、北米、欧州及びアジアにおいて、（北米）加速器会議（Particle Accelerator Conference：PAC）、
欧州加速器会議（European Particle Accelerator Conference：EPAC）及びアジア加速器
会議（Asian Particle Accelerator Conference：APAC）という名称で、それぞれ独立に開催されてきた。しかし平成１９年６月に米国で開かれた、国際加速器会議連合（International Association of Particle Accelerator Conferences：IAPAC）の会合において、これら３つの会議を世界加速器会議（International Particle Accelerator Conference：IPAC）としてひとつに纏め、これら３つの地域を３年周期で移動して、全世界で統一的に開催するという日本の主張が認められ、その第１回目を日本で開催することが決定された。
今年度から京都大学化学研究所（以下、化研と略す）は「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」となり、共同利用・共同研究拠点として機能しているが、その活動の一環として、国内の高エネルギー加速器研究機構(KEK)等の関連機関との共催に準ずる形で、上記の国際会議の実質的な運営の中心的役割を果たして来た。会議内容などの概略を以下に説明する。
会議の運営
会議は日本学術会議、（社）日本物理学会、日本加速器学会、（社）日本原子力学会の主催で開催され、化研は KEK と共に、共催に準ずる形で運営に携わった。また、京都大学、放射線医学総合研究所、理化学研究所、日本原子力研究開発機構、大阪大学等の主要関連機関が後援を行った。この会議の開催に当たっては、KEK から国際組織委員長としての生出勝宣及び名誉議長黒川眞一を筆頭に多数の国内実行委員会メンバーが加わり、国際プログラム委員会委員長の化研の野田章及び化研から放射線医学総合研究所に転出した現地実行委員長、白井敏之を中心とする関西の実行委員会メンバーとの密接な協力のもとに会議を運営した。その際、ヨーロッパの CERN の Christine Petit-Jean-Genaz が会議の Conference
Coordinator として参加・協力を行い、Joint Accelerator Website (JACoW)議長のドイツ、GSIの Volker Schaa との協力のもと、会議への Abstract の受付に始まり、Proceedings の Paperの受け付け等の会議報告書作成業務全般を Online 化して自動的に遂行するシステムを国内組織委員会の担当者との密接な連携の下にいち早く完成させ、会議終了後まもなく
Proceedings の第１版が参加者に閲覧可能となった。

145

この会議のプログラムの作成に当たっては、IPAC’10 を名実共に全世界的なものにする
ため、国際組織委員会はもちろん、特にプログラム委員会の委員はアジアからの委員 50%と欧米からの委員 50%で組織され、アジアから 50 名、ヨーロッパ及び北米からそれぞれ25 名で構成される Scientific Advisory Board からの推薦を元に招待講演及び口頭発表の選定を行った。決定されたプログラムでは招待講演がアジア、ヨーロッパ及び北米からそれぞれ 16, 18, 16 件（アジアは後述の千玄室家元の特別講演を加えると 17 件）、投稿論文から選定された口頭発表はアジア、ヨーロッパ及び北米からそれぞれ 18, 14, 13 件となり、プログラムの上からも地域に偏在することなくグローバルな会議として運営が行われたことを如実に示す結果となった。
平成２２年５月２３日から８日間にわたって開催された IPAC’10 のプログラムは
http://ipac10.org/uploads/Main/IPAC10_Synoptic_30.pdf に掲載されているが、膨大なためここに再掲はしない。 5 月 23 日の初日は夕刻から Student poster session があり、120件余りの発表があったのを皮切りに、翌 24 日の開会式の後、ドイツ電子シンクロトロン研
究所(DESY) の A. Wagner 氏による”International Collaboration with High Energy
Accelerators”と題された招待講演があり、加速器分野の歴史から今日の国際プロジェクトへの取り組みまでが報告された。これを始めとして、最終日の 28 日までに約 100 件の口頭発表、約 1600 件のポスター発表があり、企業展示も 88 ブースと盛況であった。

口頭発表は京都国際会館のメインホールと 2 階の会議場 A の 2 会場で、一部を並列にして行われ、3000 平米を有するイベントホールでは、ポスター発表と企業展示が行われた。
５日目の５月２７日（木）の午後には会議の母体国際学術団体 IAPAC を代表して、アジア将来加速器委員会(Asian Committee for Future Accelerators：ACFA)から最近で最も重要かつ独創的な研究を行ったとして、若手部門ではブルックヘブン国立研究所の Mei
Bai 氏、全体部門では中国清華大学の Jie Wei 氏、この分野で特に際立った功績を挙げたとして、欧州合同原子核研究所(CERN) の Steve Myers 氏が表彰され、それぞれ講演を行った。これに引き続き会議の運営、プロシーディングスの編集に貢献した JACoW チームの表彰及び初日の Student Poster Session の審査に合格した２名に賞が授与された。引き続
き、茶道裏千家の千玄室大宗匠による“The Spirit of Tea”と題する日本文化に関する含
蓄の深い特別講演が行われ、聴衆に深い感銘を与えた。

146

会議開催の意義
粒子加速器は、素粒子・原子核物理学の実験において、中核をなす装置であり、それを学問的に研究する加速器・ビーム物理学は、さまざまな先端技術からビームの物理までを含んだ、非常に幅広い学問分野である。特に、最近は国際リニアコライダー計画や、高エネルギー加速器研究機構の B ファクトリー加速器のアップグレード（SuperKEKB）、欧州
原子核研究機構（CERN）の Large Hadron Collider （LHC）の運転開始と、加速器分野において今までよりも一層の世界的協力体制が必要となっている。この時期に全世界が一体となって、この分野の中心となる国際会議を開催した事は、今後の加速器科学のみならず、物理学にとっても、誠に時宜にかなったものであった。
会議開催の主要成果
我国及び世界の加速器の研究及びその応用の発展に大きく寄与することができた。素粒子・原子核を初めとする基礎物理学から蛋白質の構造解析、更に粒子線によるがん治療に至る加速器ビームの応用にいたるまで、様々な研究発表と活発な議論により、これまでより一層、研究者間の交流及び情報交換が行われ、共同研究が促進された。また、この第一回目の会議をアジアの日本で開催することで、我国のみならず広くアジア各国の粒子加速器に関する研究成果を、全表 1．IPAC’10 の Student Grant

世 界 に む け てアピールすRegionることができ、また同時に
日 本 の リ ー ダーシップが確認された。

EU
North America

当 会 議 で は 表１に 示し
た よ う に 化 研をはじめとする諸機関からの Fund を得て、95 名に及ぶ全世界の学 生 や 若 手 研究者を招聘する事ができた。彼らの中

Fund

NumberAmount (J¥)

EPS-AG(Person)35

IPAC'1011

2,087,000

APS-DPB

8

1,336,400

IPAC'104

701,515

5,911,500

HE. ACC., ICR, RNCP

141,862,777

IPAC'109

1,368,665

RussiaIPAC'1010

2,110,000

Young Researcher

IUPAP

4

828,000

95

16,205,85

Asia

Total
(Total Funds covered by IPAC'10: 6,267,180 J¥)

147

には外国の国際会議に初めて出席した者も多く、彼らにとって加速器科学の最前線で活躍する研究者の発表を目の当たりにし、また世界第一級の研究者と直に話す機会が与えられた事は非常に有意義であったと推察される。
市民公開講座の開催
この国際会議のテーマである加速器及びその応用研究に関して、広く一般市民の方々のご理解を深めるため、本会議終了後の５月２８日（金）の午後４時から６時４５分まで、国立京都国際会館の同じ会場で「加 速 器 の 果 た す 役 割 —基 礎 物 理 学 か ら が ん 治 療 まで 」 と 題 し た 市 民 公 開 講 座 を 開 催 し 、 元放射線医学総合研究所所長の平尾泰男氏、
京都産業大学教授の益川敏英氏からそれぞれ「重粒子線がん治療、過去・現在そして未来」、「学問を進めてきたもの」とのタイトルで 1 時間強の講演を頂いた。約 400 名の参加があり、ノーベル物理学賞の受賞で脚光を浴びた益川氏の基礎物理学に関する一般市民に向けた丁寧な講演及び平尾氏の重粒子線がん治療の多数の実例を示した講演に聴衆は深く感銘を受けた様子であった。講演後は討論時間一杯まで活発な質疑応答がなされ、一般市民の基礎物理学や重粒子線がん治療に対する関心の大きさが感じられた。そして先端医療が加速器によって可能になる事を知った人も多く、一般にはあまり知られていない加速器科学の重要性を伝える好機となった。

（報告者

148

化学研究所•教授•野田 章）

ICR-International Workshop on“Unsettled Issues in Rheology and Dynamics of Softmatters”の開催
開催の経緯：
化学研究所（以下、化研と略す）は、平成 22 年度より、「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」としての共同利用・共同研究拠点の活動を開始している。化研では、この活動の一貫として、活性の高い分野に関する国際シンポジ
ウムや研究会も企画してきた。
液晶や高分子に代表されるソフトマターは電場や流動場のような外的刺激に対して非破壊的かつ大きな応答を示すが、その応答機構については、理解されたとしながら実際には不明な点が多く残され、現在も活発な研究が行われている。このようなソフ
トマター分野について、物理化学および材料科学の立場からのシンポジウムを企画していた所、ソフトマターの動的性質についても活発な議論が行われる第 5 回環太平洋
レオロジー会議 (PRCR-5) が、平成 22 年 8 月 1 日-6 日の期間に、北海道大学にて開催される運びとなった。そこで、この機会を捉え、「ソフトマターのレオロジーとダイナ
ミクスについての未解決問題」と題するシンポジウム(ICR-International Workshoip on“Unsettled Issues in Rheology and Dynamics of Softmatters”) を、上記の化研拠点主催の国際シンポジウムとして, 平成 22 年 8 月 8 日-10 日の期間、宇治キャンパス・おうばく
プラザにおいて開催した。講演者として PRCR-5 の参加者の中で著名な研究者を招聘し、国内外に参加を呼びかけた所、国内から 23 名、海外（中国、韓国、米国、カナダ、
ブラジル、インド）から 15 名が参加し、インフォーマルな雰囲気の中で、何が真にわかっているのか（何が未解決なのか）という点に力点を置いた実りある議論を行うことができた。以下にシンポジウムの内容の概略を記載する。
内容：
シンポジウムは次頁に記載のプログラムに沿って進行した。8 月 8 日は、高分子メルトの絡み合いと流動・変形の不安定性、温度場による物質流動という交叉効果、流動がもたらす特異な物質合成経路、バイオマテリアルとしての高分子という話題について講演と活発な議論が行われた。特に、絡み合いの分子論的記述は長年のテーマであり、絡み合いを高分子鎖の運動に対する空間的拘束と捉える管モデルやスリップリン
クモデルの精密化が行われてきたが、今回のシンポジウムにおける議論を通じ、現在のモデルでは高分子鎖の運動がもたらす緩和現象全般を記述できないこと、ある現象だけに着目してモデルの是非を検討しても意味をなさないことについて共通の認識が得られた。また、巨視的な流動がもたらす結晶化や物質合成、および、バイオマテリ
アルとしての表面機能に対する流動の効果を理解する上でも、高分子鎖の運動に対する分子論的理解が重要であることについても共通の認識が得られた。さらに、ソフト

149

ProgramAug.-8
9:30-9:40

Welcome address
So-called established but actually unsettled issues in polymer
entanglement
Wake stabilization in viscoelastic flow past a cylinder:
Do we understand elastic effects on transition in internal flows?
Conformational relaxation cannot be reproduced by tube/sliplinkmodelsSelected issues in rheology(1. purely elastic instability, 2. reptation)
Rheology of intermolecular hydrogen-bonding polymers in melts:
Is the mean field approximation valid?
Ideas on identification of chain architecture of nonlinear polymers
from rheology: Application of large amplitude oscillatory shear

H. Watanabe (Inst. Chem. Res., Kyoto Univ.
Japan)
E. Shaqfeh (Dept. Chem. Eng., Stanford Univ.,
USA)
Y. Masubuchi (Inst. Chem. Res., Kyoto Univ.
Japan)
Y. Kwon (Grad. School of Chem. Eng,
Sungkyunkwan Univ., Korea.)O. Urakawa (Dept. Macromol. Sci., Osaka Univ.,
Japan)K. S. Cho (Dept. Polym. Sci., Kyungpook National
Univ., Korea.)

15:45-16:30

Precursor in flow-induced crystallization

T. Kanaya (Inst. Chem. Res., Kyoto Univ. Japan)

16:30-17:15

Let's play with temperature gradients!

17:15-18:05

Microfluidics enhanced materials synthesis

18:05-18:55

Relationship between molecular motivation and structure ofbiomaterials

9:40-10:25
10:25-11:15
11:15-12:00
13:00-13:50
13:50-14:35
14:35-15:25

S. Sakurai (Grad. School of Sci. & Technol,, Kyoto
Inst. Technol., Japan)
A. Shen (Dept. Mech. Eng., Univ. Washington,
USA)
K. Sun (Grad. School of Mat. Sci. & Eng.,
Shnaghai Jiao Tong Univ., China)

Aug.-9
9:35-10:20

Biaxial strain testing of extremely soft gels

10:20-11:10

Some aspects in rheology of complex fluids with yield stress

11:10-12:00

Unsolved issues in rheology

12:40-13:30

On the mechanism in the synthesis of polymeric microparticles andmicrobubbles

13:30-14:20

The dynamics and rheology of vesicle suspensions

14:20-15:10
15:30-16:15
16:15-17:00
17:00-17:45

Dynamical equation for the contact line of an evaporating sessile drop
Seems to be established but actually unsolved/unsettled issues insolution properties of polymers
Modelling entangled polymer dynamics: 1) Can we get rid of the “other”
chains? 2) What are they doing anyway?
Unsettled issues in rheology and dynamics of soft matters

K. Urayama (Dept. Mat. Chem., Kyoto Univ.,
Japan)
W. Yu (Dept. Polym. Sci. & Eng., Shanghai
Jiao Tong Univ., China)
K. H. Ahn (Grad. School of Chem. & Bio Eng.,
Seoul National Univ., Korea.)
K. Tao (Grad. School of Mat. Sci. & Eng.,
Shnaghai Jiao Tong Univ., China)
E. Shaqfeh (Dept. Chem. Eng., Stanford Univ.,
USA)
E. Fried (Dept. Mech. Eng., McGill Univ.,
Canada)Y. Takahashi (Inst. Mat. Chem. & Eng.,
Kyushu Univ., Japan)
S. K. Sukumaran (Dept. Polym. Sci. & Eng.,
Yamagata Univ., Japan)
J. Takimoto (Dept. Polym. Sci. & Eng.,
Yamagata Univ., Japan)

Poster session
Dynamic birefringence and viscoelasticity of polymacromonomer
Size effect on molecular orientational correlation in polymer/low-masscompound blends
Rheo-dielectric and velocity field analysis of an entangled polyisoprene
solution under uniform shear flow
17:45-19:15

Analysis of the adsorption of HEUR on latex particles under shear flow
Numerical simulation on shear banding phenomena using diffusive
Rolie- Poly model
An apparatus for dynamic viscoelasticity measurement using laser
particle tracking
Dynamics of polyisoprene-poly(p-tert-butyl styrene) diblock copolymer
In disordered stateElectric birefringence behavior of supramolecular polymers formed byhrdrogen bonds in apolar solvents

H. Iwawaki (Dept. Macromol. Sci., Osaka Univ.,
Japan)
S. Nobukawa (Dept. Macromol. Sci., Osaka Univ.,
Japan)
K. Horio (Inst. Chem. Res., Kyoto Univ., Japan)
S. Suzuki (Inst. Chem. Res., Kyoto Univ., Japan)
C. Chung (Inst. Chem. Res., Kyoto Univ., Japan)
K. Morishima (Dept. Macromol. Sci., Osaka Univ.,
Japan)
Q. Chen (Inst. Chem. Res., Kyoto Univ., Japan)
N. Kitamura (Dept. Macromol. Sci., Osaka Univ.,
Japan)

Aug.-10whole dayFree discussion

マターは、刺激と応答が共役物理量となっていない交叉効果を示すことが一つの特徴となっているが、温度場がもたらす高分子系の交叉効果についても、参加者から現象論と分子論の関連などについて活発な質問があった。
8 月 9 日は、ゲル、固体粒子分散系、エマルションなどのソフトマターについてそれ
ぞれの特徴を浮き出させる講演と活発な討論が行われた。ゲルについては、これまで用いられてきたモデルが多軸変形挙動を記述できないことなどを題材として、ゲルの150

挙動の真の理解に到達するためには多角的解析が必要であることについて共通の認識が得られた。固体粒子分散系、エマルション系については、流動・変形の不均一性が系の動的挙動を決める鍵となることや、この不均一性が流動・変形の不安定性に直結する効果をもつことなどが活発に議論され、現在の不均一性の記述に関する問題点が指摘された。細孔流動を用いたナノ粒子分散系の形成についても、粒子形成の駆動力となる表面張力由来の不安定性について活発な議論が行われた。また、濃度場、温度場に由来する物質移動である乾燥過程についても精密な議論が行われ、現在広く用いられている基礎方程式の不備についての指摘があった。さらに、高分子系についても、大変形測定によるキャラクタリゼーションの可能性が論じられ、高分子溶液も含めた系の絡み合いについての理解がいかに不十分であるかについて、前日に引き続いて熱い議論が行われた。これらの講演と議論の後に大学院生によるポスター発表が行われ、参加者から激励も含めた多くのコメントがあった。
下掲の写真のように、以上の議論は、インフォーマルで和やかな雰囲気の中で真剣に行われ、現在の未解決課題についての認識を高めると同時に参加者間の人的交流を深めるものであった。最終日である 8 月 10 日は、この認識に基づいた参加者間の自由な議論にあてられ、夕刻には宇治川花火見物（あいにくの雨模様であったが）を行って散会となった。前記のように、今回のシンポジウムでは、ソフトマター系について何が真にわかっているのか（何が未解決なのか）という点に力点をおいた議論が中心となったが、これに基づいた今後の展開が大いに期待される。
（報告者 化学研究所•教授•渡辺 宏）

シンポジウムでの講演、ポスター発表風景151

第 10 回日中合同シンポジウム「有機固体の伝導・光伝導とその関連現象」(The 10th Japan-China Joint Symposium on Conduction and Photoconduction in
Organic Solid and Related Phenomena)の開催
１．シンポジウムの趣旨・目的・意義
本シンポジウムは、有機固体の電子物性を中心とした研究分野の日中交流を促進するため、井口洋夫博士（当時、分子科学研究所教授）と故銭人元博士（当時、中国科学院化学研究所長）とのそれまでの協議から、1983 年に北京で第 1 回が開かれた。
両国の組織委員会の合意により以来 3 年ごとの二国交互開催となり、日本での偶数回（1986, 1992, 1998, 2004 年）は総て愛知県岡崎市（分子科学研究所）で、一方、
1989, 1995, 2001, 2007 年の奇数回は合肥、杭州、広州、北京で開催されてきた。
当初は両国の研究分野などに明瞭な差があり、日本側が学術情報や教示的話題を提供する機会との印象が強かったが、その後の中国側の発展は目覚ましく、中国の当該学術分野を牽引する研究者がこの間の本シンポジウム参加者から輩出したこともあり、前回 2007 年には学術的に対等な立場での会合となったとの印象があった。
今後の世界とりわけアジアを担う両国の研究者が、人類存続を念頭に置いた地球規模の科学技術推進にも有機エレクトロニクスへの寄与から貢献しうる研究分野で、最新の知的情報の交換と人的交流を深めることを目指し、今回、このシンポジウムを開催した。日本では岡崎のみで開催されてきた本シンポジウムが、第 10 回を迎えた今回、初めて他の地とくに京都で開催されたことも特記事項の一つである。
日本での有機半導体発見に始まり、化学を中心として物理から生物にわたり基礎を重視しつつ応用にも目を向けた学際性の高い当該分野で、中国側の研究レベルの飛躍的な向上が伴った研究情報交換と相互の連携を、特に若手研究者の参入を奨励
しつつ促進することが今回のシンポジウムの大きな目的であった。
２．開催状況
①開催期間
平成 22 年 10 月 17 日（日）から 20 日（水）②開催場所
コープイン京都（京都市中京区）③開催責任者
佐藤直樹（京都大学化学研究所・教授）④参加者数
126 名（中国側 48 名、日本側 78 名）⑤開催次第
17 日： 午後までに参加者の多くが到着・参加登録、夕刻からミキサー
18 日： 開会式（開会宣言、本学副学長歓迎スピーチ、両国組織委員会のスピー
チ、廣田榮治・貴基金運営委員長スピーチ、故関一彦教授追悼スピーチ）
午前・午後；1 会場形式での講演
夜；ポスターセッション、両国組織委員会の合同会議
19 日： 午前・午後；1 会場形式での講演、昼に集合写真撮影
夜；バンケット（登録者のみ）
20 日： 午前・午後、1 会場形式での講演、閉会式

152夕；エクスカーション（登録者のみ）⑥集会の概要中国側参加者の年齢層は、70 以上 5 名と 60 代 4 名の外は、18 名ずつの 40 代と 30 代に加えて 3 名の 20 代と、若手が中心だった。日本側は 20 代の大学院生から 70 以上まで概ね均等な分布だったため、相対的には中国側の方がやや若い感じを受けた。
会期中 56 件（中国側 30 件、日本側 26 件）の口頭発表と 42 件（中国側 18 件、
日本側 24 件）のポスター発表が行われた。有機半導体・分子性導体の構造・物性・合成化学を中心としながら物性物理から生物関連科学にわたる学際性の高さと、基礎に重点を置きつつ応用にまで至る広範な視点が、実際の発表内容から十二分に窺えた。また、実験研究の報告が多くを占めたが、理論研究についても重要な成果が述べられた。今回の発表内容を大きく三つに分類すれば⑴ 新規分子システムの構築：分子性導体、磁性伝導体、有機磁性体、有機超伝導体、有機ナノ構造体、合成分子機械、超分子構造体、高分子制御合成、
高分子半導体、二次元高分子⑵ 分子集合系の構造物性：物性理論、相転移、光誘起物性、有機磁性、高圧力物性、電子構造観測による電荷挙動精査、グラフェン、フラーレン、高秩序有機薄膜、金属錯体の分子認識⑶ 有機分子素子：有機電界発光素子、有機太陽電池、有機電界効果トランジ
スタ、化学センサー、有機蓄電池、生物機能疑似素子のような分野／項目にわたる口頭・ポスター発表が行われ、口頭発表についてはこれらを 3 日間 11 のセッション（座長各 1 名）に適宜配置して実施した。

口頭発表風景（講演者は LIU, Yunqi（刘 云圻）教授（中国科学院化学研究所））

153

なお、口頭発表の内容について上記項目にわたる分布を比較すると、中国側と日本側には若干の差異が認められた。たとえば有機エレクトロニクスについては、
中国側は太陽電池に関する研究発表が多くを占めたのに対し、日本側は電界効果
トランジスタについての研究発表の方が比較的多かった。また、日本側は分子性導体の合成・物性研究の報告が少なくなかったが中国側は少なく、一方、高分子
半導体の合成研究についてはその逆だった。高分子半導体についての違いは伝統的とも言えるかも知れないが、目に留った相違は必ずしも本質的なものではなく、双方の参加者の分野分布が今回はそのようであったためとも思われる。
ポスターセッションでは、日本側の半数以上が大学院生の発表であったのに対し、中国側は全員が博士研究員以上ながら年齢的には若手が多く、そのためもあってか双方の発表者同士が情報交換や討論を活発に行う風景があちこちで認められました。それにシニアの研究者も加わって、口頭発表とは異なる差し向かいでの交流が展開され、今後の相互関係の種がさらに広くまかれたとの印象を受けた。
筆者は、ほぼ総ての口頭発表を聴き、その多くが有意義でレベルの高い研究の成果であることを確認した。これは、両国ともそれぞれの組織委員会が発表内容と発表者を予め十分に選び、その上でプログラム編成に臨む従来からの方式が奏功しているためでもあると思われる。しかし何より、基本的に（特に中国側の）研究の質の向上が顕著であることが、大きく後押ししているように感じた。両国
とも、いくつかの発表は極めて優れたものと判断したが、それらの具体的な内容については割愛する。
日本側の発表の数件は日本国内でスタッフ、博士研究員、大学院生として活躍している中国人によるものであった。中国側の発表にも日本での研究によるものがあった。本シンポジウムが契機となって導いた相互交流の具体例に他ならない。

会期中、二日目の昼に撮影した集合写真

154

３．所感
本シンポジウムの開催準備を進めていた９月上旬、尖閣諸島付近での中国漁船と日本の巡視船との衝突問題が起こった。その対応をめぐっての一連の状況は、一時険悪な雰囲気も広がったため、本シンポジウムの開催についても少なからず懸念された。しかしその際も、中国側の組織委員会は極めて冷静で終始前向きの対応に努
め、当方と緊密な連絡を保った。
昨春の時点では、本シンポジウムへの参加の意思を中国側のあと数名（その多くは大学の学長クラス）が表明していたが、問題が起こった後に不参加を伝えてきた。
しかし、この問題とは別の個々に異なる理由を付してその連絡が届いたことから、
この微妙な問題がシンポジウム開催に影響を及ぼしたとは思っていない。
なお、日本側の参加者がもっと多いことを想定していたが、比較的近い分野での複数の国際会議が国内外で夏以降、そして直前にも（北京で）開催されたため、本シンポジウムへの参加を断念した者も少なくなかった模様である。さりながら、概ね予定していた規模のシンポジウムとして開催でき、会期中の両国の参加者の活発な議論や親しい交流の様子は十分に確認でき、終了後は多くの参加者から会の成功に言及した連絡を受けたことから密かに安堵した次第である。
最後に、本シンポジウムは、京都大学化学研究所の共同利用・共同研究拠点経費の外、分子科学研究奨励森野基金、京都大学平成 22 年度全学経費（特別協力経費）、
岡崎国立共同研究機構分子科学研究所、科学研究費補助金（新学術領域研究）「分子自由度が拓く新物質科学」の支援を受けるとともに、日本化学会、同有機結晶部会の協賛を受けて開催することができた。ここに記して、謝意を表したい。
(報告者 化学研究所・教授・佐藤 直樹)

155

「文法圧縮、パターン照合、カーネル法に関する研究会」の開催
開催の経緯：
化学研究所（以下、化研と略）は、平成 22 年度より、「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」としての共同利用・共同研究拠点の活動を開始している。その附属センターであるバイオインフォマティクスセンター（KUBIC）では
バイオインフォマティクス研究に関する情報交換や交流を促進するため、国内外の研究者と国際ワークショップや研究会を開催してきた。この研究会はその一環として化研が主催して開催した研究会である。
KUBIC の阿久津らは人工知能学会の人工知能基礎問題研究会での発表や参加を通じて国内のカーネル法やパターン照合などの研究者と交流を行ってきた。平成 22 年 3 月に開催された同研究会において、より深い議論を行うためにインフォーマルな研究会を開催するのが良いということになり、阿久津が世話人となり化研で開催することになった。そこで、「文法圧縮、パターン照合、カーネル法に関する研究会」と称する研究会を化研主催で平成 22 年 4 月 27 日、28 日の二日間にわたって化研にて開催した。
内容：
会議のテーマは文法圧縮、パターン照合、カーネル法であるが、これらはいずれもバイオインフォマティクスに応用をもつ情報科学における重要なトピックであり、また、これらの３種類のトピックは相互に関連があり、その関連についても議論することも研究会の目的の一つである。発表者はこれらについて第一線で研究を行っている
国内の研究者９名であり、他に化研の大学院生６名と他大学の大学院生２名が参加し、合計で１７名となった。発表の内容は、文法圧縮と情報検索への応用、パターン照合に適した圧縮手法、系列データと木構造データに対するパターン照合アルゴリズム、
木構造に対するカーネルの設計法、木構造に対する文法圧縮、局所文字列距離による木の編集距離の近似、反応ダイアグラムのグラフ描画、木構造の編集距離の近似アルゴリズムに関するものであり、文字通り研究会名称のトピックをカバーするものとなっている。さらに通常の研究会とは異なる企画として、既存の重要な論文の詳細について紹介する論文紹介セッションも設けられ、説明がなされた。小規模な研究会ではあるが、逆に密度の濃い議論を行うことができ、それぞれの研究の進展に有用なフィードバックを得ることができた。なお、１日目の夕方には懇親会を開催し、参加者間の交流をより深めることができた。
（報告者 化学研究所•教授•阿久津 達也）

156

Program
4 月 27 日
14:00-14:45
14:45-15:30
15:50-16:35
16:35-17:35

文法圧縮と情報検索への応用

坂本比呂志（九州工業大学）

STVF 符号：パターン照合に適した効率良い圧縮手法

喜田拓也（北海道大学）

系列データと木データに対するビット並列パターン照合
アルゴリズム○有村博紀，金田悠作（北海道大学）

論文紹介「Low Distorsion Embeddings for Edit Distance」

阿久津達也（京都大学）

4 月 28 日
10:30-11:15

木カーネルの設計と計算

申吉浩（兵庫県立大学）

11:15-12:00

木の文法圧縮を行う分割型アルゴリズム

阿久津達也（京都大学）

13:30-14:15

局所文字列距離による木の編集距離の近似

平田耕一（九州工業大学）

14:15-14:45

反応ダイアグラムのためのグラフ描画

下薗真一（九州工業大学）

15:20-16:15
16:15-16:50

論文紹介「XML Stream Processing Using Tree-Edit Distance
Embeddings」
高さの制限された木に対する編集距離の高速近似について157

平田耕一（九州工業大学）
深川大路（同志社大学）

KUBIC-NII Joint Seminar on Bioinformatics の開催
開催の経緯：
化学研究所（以下、化研と略）は、平成 22 年度より、「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」としての共同利用・共同研究拠点の活動を開始している。その附属センターであるバイオインフォマティクスセンター（KUBIC）では
バイオインフォマティクス研究に関する情報交換や交流を促進するため、国内外の研究者と国際ワークショップや研究会を開催してきた。このセミナーはこの活動の一環
として化研が国立情報学研究所と共催で開催した研究会である。
KUBIC の阿久津は以前より国立情報学研究所の井上教授と交流を持ち、研究会や国際ワークショップなどを通じ情報交換を行ってきた。井上教授の研究グループは人工
知能や論理プログラミングにおいて国際的に非常に高いレベルの研究を行っているが、そのバイオインフォマティクスへの応用についても研究を進めている。そこでお互いに研究成果を報告しあい、また、議論を行うことにより、それぞれの研究の発展に
フィードバックすることができると考え、KUBIC-NII Joint Seminar on Bioinformatics という名称の研究会を、化研と国立情報学研究所の共催で平成 22 年 5 月 28 日に化研にて開催した。
内容：
会議のテーマはバイオインフォマティクスであるが、特に論理プログラミングやア
ルゴリズムを主要な方法論とするバイオインフォマティクス研究を中心テーマとした。
参加者は国立情報学研究所の井上教授の研究グループと関連研究者、および、KUBICの生物情報ネットワーク研究領域の教員および学生であるが、井上教授のグループには外国人研究者が多いため、研究会はすべて英語を用いて行った。参加者は発表者９名および生物情報ネットワーク研究領域の学生５名程度であった。発表者のうち３名はフランス（現在は国立情報学研究所博士研究員）、チェコ、カナダの研究者であり、小規模ながらも国際色豊かなものとなった。
発表の内容は、木構造（糖鎖などを表現できる）の文法圧縮アルゴリズム、ヒトの個人差に関わる遺伝子の検出法、グラフ圧縮を用いたタンパク質および代謝ネット
ワークの比較法、人工知能分野で広く利用されている SAT ソルバーを用いて重要な代謝部分ネットワークを同定する方法、整数計画法を用いた RNA 相互作用の高速予測法、遺伝子発現データを用いた分類問題に対する機械学習手法の改良、整数計画法を用いたネットワーク補完法とその大腸癌関連ネットワーク解析への応用、アブダクションと呼ばれる推論法を用いたネットワーク解析法とその P53 シグナル伝達ネットワーク
解析への応用、という多岐にわたるものであった。また、KUBIC と国立情報学研究所の研究グループは、似た問題を別のアプローチで研究していることがわかり、今後の研究の進展のために有用な情報を得ることができた。なお、研究会の後は懇親会を開158

催し、なごやかな雰囲気の中で懇親を深めることができた。
以下に研究会のプログラムを示す。なお、平成 22 年度の研究会が成功を収めたため、
平成 23 年度も化研において同様の研究会を開催することを予定しており現在、準備を進めている。
（報告者 化学研究所•教授•阿久津 達也）

ProgramMay. 2828
10:00-10:40"A Bisection-Type Algorithm for Grammar-Based Compression ofOrdered and Unordered Trees"

Tatsuya Akutsu

10:40-11:20"Understanding the Causes of Genetic Difference in Humans"

James Ray Wagner(100 minutes Break)
13:00-13:40
13:40-14:20"Measuring the Similarity of Protein Structures and Biological
Networks using Compression Algorithms""Identifying Necessary Reactions in Metabolic Pathways by Minimal
Model Generation"

Morihiro Hayashida
Takehide Soh(20 minutes Break)
14:40-15:20
15:20-16:00"RactIP: Fast and Accurate Prediction of RNA-RNA Interaction
using Integer Programming""On Improving the Classification Accuracy of Machine Learning
Methods on Gene Expression Data"

Yuki Kato
Matej Holec(20 minutes Break)
16:20-17:00"Integer Programming-based Method for Completing Signaling
Pathways and its Application to Analysis of Colorectal Cancer"

Takeyuki Tamura

17:00-17:40"Reasoning about Signaling Networks by Meta-level Abduction"

Katsumi Inoue

159

“The Tenth Annual International Workshop
on Bioinformatics and Systems Biology”の開催
開催の経緯：
化学研究所（以下、化研と略す）は、平成 22 年度より、「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」としての共同利用・共同研究拠点の活動を開始している。その附属センターであるバイオインフォマティクスセンター（以下、KUBICと略す）では、東京大学医科学研究所ヒトゲノム解析センター（以下、東大 HGC と略す）とも一部協力して、米国ボストン大学、ドイツ・ベルリンのフンボルト大学、ベ
ルリン自由大学などと学生の相互派遣などの交流を行ってきた。さらに、例年持ち回りで大学院生や若手研究による発表を中心とした国際ワークショップ`` International
Workshop on Bioinformatics and Systems Biology’’（ バイオインフォマティクスとシステ
ム生物学に関する国際ワークショップ、以下、IBSB と略）を開催してきた。平成 22
年度は KUBIC が開催を担当する順番であったため、第 10 回目の IBSB（IBSB 2010）
を宇治キャンパス黄檗プラザにて平成 22 年 7 月 26 日から 28 日まで開催した（なお、25 日にもレセプションパーティを開催した）。なお、IBSB2010 の主催は、日本学術振興会の若手研究者インターナショナル・トレーニング・プログラム(ITP)のサポートの下、KUBIC が 2009 年 4 月より行っている「バイオインフォマティクスとシステムズ
バイオロジーの国際連携教育プログラム」であり、化研は協賛という立場でこの会議の開催に関わった。
内容：
IBSB の目的は大学院生や若手研究者に国際的な場で発表を行う機会を提供し国際的な活躍のための訓練の場とするとともに、教員も含めた国際交流を深めることである。IBSB はもともとは米国ボストン大学とドイツ・ベルリンの研究グループ間で開催されていたが、2003 年より KUBIC および東大 HGC も加わり３か国持ち回りとなって開催されるようになった。
IBSB2010 のプログラムは別ページに示すが、この会議は招待講演、口頭発表、ポス
ター発表から構成され、その概要は以下のとおりであった。
招待講演者７名（米国３名、イギリス１名、ドイツ１名、フランス１名）
招待講演者以外の参加者
米国（ボストン大学など）

２１名

ドイツ（フンボルト大学、ベルリン自由大学など）

２１名

スペイン

１名

160

東京大学医科学研究所

４名

京都大学化学研究所

４７名

京都大学（化研以外）

２名

その他

２名

口頭発表

２６件

ポスター発表３６件

招待講演はバイオインフォマティクスおよび関連領域の一流の研究者によるものであり、機械学習や統計的手法に基づく最先端のバイオインフォマティクス関連データ
解析手法などに関する発表が行われた。口頭発表は、査読を経て採択された論文についての発表と、各機関より推薦を受けたものの両者の発表が行われた。いずれも大学院生や若手研究者が中心となって行われた研究であり、荒削りではあるものの新しいアイデアにあふれた新規性の高い内容の発表が数多く行われた。なお、査読を経て採択された論文は Imperial College Press 社より発行されている Genome Informatics 誌のVol. 24 にまとめて掲載されている。ポスター発表は進行中の研究に関するものも含め、最新の研究成果の発表が大学院生や若手研究者らにより行われた。ポスターの前では、発表者間、および、発表者と参加者間で熱心な議論が行われた。
なお、学生や若手研究者の国際交流を深めることが会議の重要な目的の一つである
ので、研究発表以外にも、レセプションパーティ、京都市内観光、バンケット、クロー
ジングディナーといったイベントが開催され、国別に固まることなく盛んに交流が行われた。このように IBSB 2010 はバイオインフォマティクス研究に携わる大学院生や若手研究者の国際交流を促進するのに貢献したが、平成 23 年度以降も各国持ち回りで引き続き開催される予定であり、大学院生や若手研究者の国際化に引き続き貢献していくことが大いに期待できる。
（報告者 化学研究所•教授•阿久津 達也）

ProgramJuly. 25
17:30-19:30

Reception at Hybrid space in Obaku plaza

July. 26
9:00-10:00

Genome Biology and Chromatin Structure

10:00-11:00

Developing Data Mining Methods and Systems for Predictive
Toxicology and Metabolic Prediction
Phylogenetic Analysis of Lipid Mediator GPCRs

11:20-12:00
12:00-14:00
14:00-15:00

15:00-16:00

David Landsman (National Institutes of Health,USA)
Stefan Kramer (Technical University of Munich,Germany)
S. Mizutani, M. Tanaka, C. E. Wheelock, M.
Kanehisa and S. Goto

Characterizing Common Substructures of Ligands for GPCR Protein
B. Erguner, M. Hattori, S. Goto and M. Kanehisa
Subfamilies
Lunch and Poster (Odd Numbers)
Including Prior Knowledge in Machine Learning for Genomic Data
Jean-Philippe Vert (Mines ParisTech, France)
G1 and G2 Arrests in Response to Osmotic Shock Are Robust
C. Waltermann, M. Floettmann and E. Klipp
Properties of the Budding Yeast Cell Cycle
Robust Gene Network Analysis Reveals Alteration of the STAT5a
A. Reddy, C. C. Huang, H. Liu, C. DeLisi, M. T.
Network as a Hallmark of Prostate Cancer
Nevalainen, S. Szalma and G. Bhanot
Integer Programming-based Method for Completing Signaling
T. Tamura, Y. Yamanishi, M. Tanabe, S. Goto, M.
Pathways and its Application to Analysis of Colorectal Cancer
Kanehisa, K. Horimoto and T. Akutsu

161Comparison of Gene Expression Profiles Produced by Cage,
Illumina Microarray and Real Time RT-PCR

16:20-18:00

openSESAME: A New Tool for Discovering Biologically Relevant
Connections in Public Gene Expression Data
Discovering Causal Signaling Pathways through Gene Expression
Patterns Using SPEED
Latent Pathway Identification Analysis: A Computational Method for
Predicting Sources of Transcriptional Dysregulation
Collocation-based Sparse Estimation For Constructing Dynamic
Gene Networks

A. Fujita, M. Nagasaki, S. Imoto, A. Saito, E. Ikeda,
T. Shimamura, R. Yamaguchi, Y. Hayashizaki and
S. Miyano*Adam Gower*Jignesh Parikh*Lisa Pham
T. Shimamura, S. Imoto, M. Nagasaki, M.
Yamauchi, R. Yamaguchi, A. Fujita, Y. Tamada, N.
Gotoh and S. Miyano

July. 27-2
9:00-10:00
10:00-11:00
11:20-12:00
12:00-14:00

14:00-15:00

15:30-18:30
18:30-20:30

Between Systems and Data-driven Modeling for Computational Biology:
Neil Lawrence (University of Manchester, UK)
Target Identification with Gaussian Processes
Using Networks to Elucidate Disease and Drugs
Roded Sharan (Tel-Aviv University, Israel)
FluxViz - Cytoscape Plug-In for Visualization of Flux Distributions in
M. König and H.-G. Holzhütter
Networks
A Dynamic Programming Algorithm to Predict Synthesis Processes of Y. Zhao, T. Tamura, M. Hayashida and T.
Tree-structured Compounds with Graph Grammar
AkutsuLunch and Poster (Even Numbers)
On the Performance of Methods for Finding a Switching Mechanism in M. Kayano, I. Takigawa, M. Shiga, K. Tsuda
Gene Expressionand H. Mamitsuka
Gene Regulatory Network Clustering for Graph Layout Based on K. Kojima, S. Imoto, M. Nagasaki and S.
Microarray Gene Expression Data
MiyanoM. Schütte, M. Mutwil, S. Persson and O.
Analyzing Gene Coexpression Data by an Evolutionary Model
Ebenhöh
Excursion to Kiyomizu Temple
Banquet at Caffe Ristorante OBLIO

July. 289:00-10:00
10:00-11:00
11:20-12:00
12:00-14:00

Leveraging Linkage Disequilibrium Structure in Genome-wide
Association Studies
Genome-Phenome Association Analysis of Complex Diseases - a
Structured Sparse Regression Approach
A Systems Biology Approach: Modelling of Aquaporin-2 Trafficking
Induced Pluripotent Stem Cells: Qualitative Modeling of Direct
Reprogramming
Lunch and Poster (All)Predicting Protein Complex Geometries with Linear Scoring Functions
Kinetic Modelling of DNA Replication Initiation in Budding Yeast

14:00-15:20
Comprehensive Genomic Analysis of Sulfur-relay Pathway Genes

15:40-17:20

18:00-20:00

Eleazar Eskin (University of California, Los
Angeles, USA)
Eric P. Xing (Carnegie Mellon University, USA)
M. Fröhlich, P. M. T. Deen and E. Klipp*Max Flottmann
O. Demir-Kavuk, F. Krull, M.-H. Chae andE.-W. Knapp
M. Barberis, T. W. Spiesser and E. Klipp
M. Kotera, T. Kobayashi, M. Hattori, T.
Tokimatsu, S. Goto, H. Mihara and M.
Kanehisa*Manuela Benary

Comparison and Modeling of Gene Regulation Using FACS-data
Next Generation Sequencing of MicroRNA in the Human Airway
Epithelium for Discovery of Novel Biomarkers of Tobacco-smoke *Joseph Gerrein
Exposure and Lung Cancer
Genome-wide Analysis of Plant UGT Family Based on Sequence and Y. Nishimura, T. Tokimatsu, M. Kotera, S. Goto
Substrate Informationand M. Kanehisa
Different Groups of Metabolic Genes Cluster around Early and Late
T. W. Spiesser and E. Klipp
Firing Origins of Replication in Budding Yeast
The Role of Promoter Methylation in Regulating the Expression of*John Brothers
Genes Associated with COPD Progression
Integrated Assessment of Genomic Correlates of Protein Evolutionary*Eric Franzosa
Rate
Closing Dinner at COOPIBSB での招待講演およびポスター発表の様子

162

第 37 回有機反応懇談会の開催	
 開催の経緯：	 	  有機反応に対する深い理解、またそれを基盤とした新たな有機反応開発およびその適用は、基礎化学的に重要であるばかりでなく、医薬・農薬・高分子・エレクトロニ
クス等、多種多様な有機工業化学への応用において不可欠であり、国内外で活発な研究が行われている。このような背景のもと、有機反応を基軸とし、幅広い研究領域における最新の研究結果を議論する場を設けることが、本懇談会の主たる目的である。
	
  本懇談会は、有機反応懇談会の主催のもと、有機合成化学協会関西支部およびグロー
バル COE の共催により開催された。また、化学研究所では、「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」としての共同利用・共同研究拠点（平成 22 年度~）の活動の一貫として、活性の高い化学関連分野に関する国際シンポジウムや研究会を企画・開催してきており、本懇談会に対しても協賛を行っている。
	  有機反応懇談会は、1974 年 8 月に京都で第 1 回が発足し、毎年 1 度夏休み前に 1 日で開催され、京大、阪大、阪市大、阪府大などが中心となり、関西の有機反応化学分野の研究者によって 35 年間途切れることなく運営されている。同分野の学生・院生への研究の動機付けや研究者交流の場として関西圏では重視されており、上記の大学以外にも神大、関大、同志社、関学、京都薬大なども適宜開催幹事校を務めている。
	
  	
 
内容：	
 
	
  本懇談会は次頁に記載のプログラムに沿って進行した。今年の懇談会では化学の第一線で活躍する 6 人の研究者を講師として招待し、有機反応化学的な視点から、有機
合成化学、ヘテロ原子化学、高分子合成化学、材料化学、構造化学など様々な分野の最新の研究成果についてご講演頂いた。いずれの講師の先生も、上記分野の一つだけに留まらず多岐にわたる分野において広範な視点から研究を進められており、異領域融合という観点で見ても非常に有意義であったと思われる。会場には 157 名（うち学生 105 名）と多くの参加者が集い、活発に討論が行われた。
	  午前中には三つの発表があった。まず、関西学院大学准教授・羽村先生が、高歪み化合物のもつ高い反応性の精密制御とそれを活用した新規π共役系分子の合成に関して発表された。これまでは反応制御が難しいとされてきたベンザインやシクロブタベ
ンゼン等の高歪み化合物の反応を高度に制御し、従来合成困難であったπ共役系分子の合成を達成したものである。また大阪大学講師・鳶巣先生からは、これまでは実現困難と考えられてきた炭素と炭素、酸素、およびケイ素との結合を遷移金属触媒によって切断する新たな反応についての発表があり、素反応開発だけでなく有機エレクトロ
ニクス材料として注目されているシロール類の合成への展開などについても言及された。大阪府立大学教授・小川先生は、硫黄、セレン、テルル等の高周期 16 族元素およびリン等を含むヘテロ元素官能基を高い原子効率で、高効率・高選択的に炭素骨格に163

プログラム	 	 	 9:55‒10:00	
 開会挨拶：時任	  宣博（京大化研）

10:00‒10:45	
 

羽村	
  季之	
  （関西学院大理工）	
 「高反応性分子を駆使した新規 π 共役系分子の創製」

10:45‒11:30	
 

鳶巣	
  守	
  	
  （阪大院工）	
 「炭素-酸素、炭素-炭素、炭素-ケイ素結合の切断を経る触媒反応」

11:30‒12:15	
 

小川	
  昭弥	
  （阪府大院工）	 「ヘテロ官能基の高選択的導入を目指した複合反応系の開発」

13:20‒14:20	
 ポスターセッション：A

14:20‒15:20	
 ポスターセッション：B

15:25‒16:10	
 

椿	
  一典	
  	
  （京府大院生命環境科学）	 「キラルオリゴナフタレンの合成と機能」

16:10‒16:55	
 

安蘇	
  芳雄	
  （阪大産研）

	 「オリゴチオフェンの機能化設計とエレクトロニクス応用」

17:00‒17:45	
 大須賀	
  篤弘（京大院理）	 「メビウス芳香族環拡張ポルフィリン」

18:00‒19:30	
 ミキサー（黄檗プラザ・ハイブリッドスペース）

導入する新規手法についてご講演頂いた。
	  昼食後には、二時間のポスターセッションが行われ、学生を中心として参加各研究室から 61 件の発表があった。前述のように多様な分野から参加があったことから、通常の学会とは異なる視点からの質問・提案を受けることができ、発表者にとって非常に良い刺激になったと好評であった。
	  午後のセッションでも 3 つの発表が行われた。京都府立大学教授・椿先生のご講演
は、軸性不斉を完全に制御したオリゴナフタレン類の合成についてのもので、32 量体という極めて長鎖の誘導体の合成成功に加え、それらの機能性材料に向けた応用展開についてもお話し頂いた。大阪大学教授・安蘇先生は、オリゴチオフェン類の電子状態をフッ素置換基の導入など精緻な分子設計によって多様に変化させる手法について話され、構造−機能相関の解明に基づく高機能分子材料開発について詳細なご講演を頂いた。最後の京都大学教授・大須賀先生のご講演では、これまで理論化学でのみ議論されてきた「メビウス芳香族性」という概念を、環拡張ポルフィリンを基本骨格に用いることで世界で初めて実験的に実現したという非常に興味深い研究成果をご披露頂いた。これは、多様な反応を用いた構造制御が新たな電子系の理解に繋がる好例であ

164

る。
	
  懇談会後に講師を囲んで行われたミキサーをはじめ、休憩時間等においても、招待
講演者を含め多くの参加者たちの間で有意義な議論と意見交換が行なわれ、新たな研究展開の糸口を見出すと共に、お互いの懇親を大いに深めることができた。このようなセミナーは、次世代を担う若手研究者および学生にとって、幅広い見識と高い専門性の両立および独創的な研究展開の先行例を身近に学ぶ絶好の機会であり、今後も継続して開催する予定であり、次回は大阪府立大学を幹事校としての開催が決定している。
（報告者	
  化学研究所•助教•水畑吉行）	
 講演会場

ポスター発表ミキサー

165

「磁性分光研究会」の開催
概要	  磁性分光研究会は磁性研究と X 線分光をキーワードに、SPring-8 を中心に実験を行う研究者と理論計算を行う研究者が情報交換・研究協力を促進するため定期的に開催している研究会である。主なテーマは(1) 磁気円二色性，線二色性に関する吸収過程およびそれに伴う二次光学過程の研究、(2) 極限環境(強磁場，高圧，極低温等)および特
殊環境下での相転移現象等の研究、(3) 新磁性物質の開発および新磁性現象の研究、(4)
磁気分光に関連した新手法・新技術の開発、である。我々のグループは今まで SPring-8のいくつかのグループと定常的に協力して酸化物バルク試料の局所構造・価数変化に代表される化学的環境を解明し、薄膜試料の結晶配向・構成イオンの価数変化などの研究を遂行してきており、過去の磁性分光研究会においても発表を行ってきた。そこ
で第 5 回を数える今回は化学研究所共同利用・共同研究拠点の活動における連携・融合促進型研究の理念に適合する研究会であると考え、SPring-8 利用者懇談会との共催
で研究会を開催することにした。
「X 線分光学による物質科学へのアプローチ」と題して、無機物から有機物まで様々な研究対象物質について、また実験手法についても通常の回折実験から X 線磁気円二色性・X 線光電子分光・X 線共鳴非弾性散乱など多岐にわたって総合的に議論をすべく、2010 年 11 月 5 日と 6 日の 2 日間にわたり京都大学
宇治キャンパス・おうばくプラザセミナー室において研究会を実施した。	
 
内 容 	
 

	
  本研究会は次ページのプログラムに従って行われた。
	  11 月 5 日は X 線散乱の今日的な応用として様々な観測機構や観測対象物質についての発表および議論がなされた。具体的には、共鳴非弾性 X 線散乱による電子励起の実
験的観測および理論的な考察について・Pu 薄膜試料における 4f 準位が関与する光電子
分光・Fe 鉄錯体の back-bonding 効果・Cu 2p の XPS における非局所効果・Yb 系準結晶の中間価数状態について、などの報告が行われた。また X 線磁気円二色性に関して、クラスレート化合物・鉄系超伝導体での実験結果が示され、極限下測定条件として高圧力下およびパルス強磁場下での観測結果が紹介された。
	  11 月 6 日は構造・物性と電子状態の詳細な研究の視点から、マルテンサイト合金の磁気構造解析における課題・SmMnO3 における Sm-Mn モーメント間の相関に起因する
磁気誘電異常・銀鉛酸化物超伝導体 Ag5Pb2O6 の輸送特性・小さな電荷移動エネルギーを持つ遷移金属化合物の放射光分光に関して報告・議論が行われた。本研究会では無機物質を研究対象としたものが主であったが、有機金属を用いた触媒の局所構造と反応機構の研究に XAFS を応用した結果についても示され聴衆の耳目を集めた。

166

最後に、我々のグループの研究結果である A サイト秩序型ペロブスカイト構造酸化物の結晶構造・物性・電子状態の発表で本会議は締めくくられた。
	
  研究会の様子を伝えるべく、末尾に写真を示す。広い範囲の研究対象・研究手法を有する参加者から構成されていたことで、日々の研究活動とはひと味違う新鮮な話題が興味深く感じられた。結果として非常に活発な議論が交わされ、参加者一同にとって有意義な機会となった。
（報告者：島川祐一・附属元素科学国際研究センター	  無機先端機能化学・教授）
プログラム

167

写真

	
 

	
  	
 

研究会での講演風景と発表を傾聴する参加者

168

3. 参考資料

京都大学化学研究所
化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点
平成２２年度共同利用・共同研究公募要領
京都大学化学研究所は、「化学に関する特殊事項の学理及び応用の研究を掌る」ために、化学を中心とする分野で基礎研究に重点を置いた先駆的・先端的研究に邁進してまいりました。平成２２年度からは、「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」を目指して国内外の共同利用・共同研究
をこれまで以上に押し進め、それを新たな糧としてより多様でグローバルな化学研究の展開を図ろうとしています。このような化学研究所が、化学が関わる分野でご活躍の皆様のご意見・ご要望を尊重しつつ、世界の化学の基礎・応用研究を皆様とともに一層推進することを念頭に置き、共同利用・共同研究の公募をいたします。この公募に当たっては、分野選択型（計画研究型）、課題提案型、連携・融合促進型および施設・機器利用型の四つに分けて研究課題を募集いたします。これらの課題の実施に際しては当研究所の専任教員または客員教員との共同研究を基調としますが、いずれの課題でも後述の共通設備・機器・資料等のご利用が可能です。この点も是非ご勘案いただき、本公募要領の詳細について十分ご確認の上、期日（平成22年2月1日）までにご申請下さるようお願いいたします。

1.研究期間１年間（平成22年4月1日から平成23年3月31日まで）。ただし、研究内容によっては、次年度への継続申請にも配慮いたします。

2.研究課題分類
下記のような分類（型）ごとに研究課題を募集いたします。いずれの課題についても、分類ないし分野の担当者もしくは当研究所で対応する共同研究者にご一報の上、ご申請下さい。また、研究経費に関しては、次頁の表をご覧下さい。
2-1．分野選択型（計画研究型）研究課題
分野選択型（計画研究型）研究課題は、あらかじめ設定された分野に関して化学研究所内の研究者と共同で遂行する課題です。本年度は下記の５分野について課題を公募いたします。５分野を合わせて、萌芽的な課題と発展的な課題をそれぞれ１４件程度、採択の予定です。
ビーム科学分野（担当者：野田 章; noda@kyticr.kuicr.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：先進量子ビームによる解析手法とその応用
趣旨：レーザー、X線、電子線、イオンビームなどの高度に制御された量子ビームを複合的に用いて、単一の手法では検出不能な超高速化学過程や極微細領域での物理化学的変化などの詳細を明らかにします。また、より高度な量子ビームの開発・制御技術の確立も目指します。
元素科学分野（担当者：中村 正治; masaharu@scl.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：元素科学に基づく物質創製・機能探索
趣旨：元素（特に遷移元素）の特性を見直し、それに基づいて、高い機能を有する新物質の創製を推進します。さらに、物質の機能が構成元素の特性を反映して発現することに着目し、この発現機構を理解して、望みの機能を得るために要する新物質創製の方法論の確立を目指します。
バイオ情報学分野（担当者：金久 實; kanehisa@kuicr.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：バイオ情報と化学情報の融合解析
趣旨：KEGG データベースに代表される最新バイオ情報に立脚して、バイオ情報がいかに生命化学現象の発現に関わっているかを明らかにし、生命化学についての理解の深化を図ります。さらに、その成果を応用して、ゲノム創薬や遺伝子治療などへの展開も目指します。

物質合成分野（担当者：横尾 俊信; yokot@vidrio.kuicr.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：複合機能材料の戦略的創製
趣旨：異種材料のハイブリッド化・複合化ならびにナノサイズ化に重点を置き、新規な機能をもつ新世代
材料の創製を目指すとともに、生体の認識、応答、反応などの諸機能を例えば生体膜という特異な場における複合化学過程と捉え、機能物質と生命現象の化学的相関の解明も目指します。
現象解析分野（担当者：金谷 利治; kanaya@scl.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：複合測定に基づく物質解析
趣旨：化学を基盤とする多種の分光学的手法・解析的手法を複合的に駆使して、天然および人工物質の性
質を分子レベルから巨視的レベルまで階層的に理解・記述することを目指し、一方、その結果を還元することによって新たな物質科学の枠組みを構築する取組みも目指します。
2-2．課題提案型研究課題（担当者：佐藤 直樹; naokis@e.kuicr.kyoto-u.ac.jp）
課題提案型研究課題は、前項１で設定した一つの分野に留まらない分野、あるいはそれ以外の分野について、化学関連分野の研究者から自由にご提案いただく課題です。萌芽的な課題と発展的な課題を、それ
ぞれ１４件程度、採択の予定です。新分野の開拓につながるような課題を特に歓迎いたします。なお、緊急性・重要性が極めて高いと判断した課題については、前記の応募期日にかかわらず、直ちに採択することもあります。
2-3．連携・融合促進型研究課題（担当者：渡辺 宏; hiroshi@scl.kyoto-u.ac.jp）
連携・融合促進型研究課題は、化学関連分野における国内外の研究連携の強化を主目的とする共同研究課題です。国外も念頭に置く場合は、化学研究所の部局間国際学術交流締結先 (http://www.kuicr.kyoto-u.
ac.jp/kokusai.html 参照) との共同研究を開始する場を求めていただくことも可能です。また、この目的に沿った研究集会の開催も本課題として応募いただけます。４件程度を採択する予定です。
2-4．施設・機器利用型研究課題（担当者：阪部 周二; sakabe@laser.kuicr.kyoto-u.ac.jp）
施設・機器利用型研究課題は、後述（項目6）の共通設備・機器・資料等の利用を主とする共同研究課題です。１０件程度を採択する予定です。
平成２２年度共同利用・共同研究経費概算値**

研究費上限／件 （千円）

旅費上限／件 （千円）

分野選択型萌芽的研究

500

100

分野選択型発展的研究

1,000

200

課題提案型萌芽的研究

500

100

課題提案型発展的研究

1,000

200

連携・融合促進型研究

200

400

500

100

施設・機器利用型研究*表中の金額は見込み額であり、次年度予算の状況によっては大幅な減額も考えられます。この点、ご了解下さい。

3．共同研究応募方法
3-1. 申請資格
国公私立大学、国公私立研究機関、独立行政法人等の専任研究者、または、これに準ずる者。
3-2．申請書記入要領
申請に当たっては、該当する募集分類・分野の担当者もしくは当研究所で対応する共同研究者と、事前に研究課題、研究内容、ことに研究経費に関しては予算費目、予算配分等についても、必ずご協議下さい。
対応する共同研究者は、当研究所の教員（http://www.kuicr.kyoto-u.ac.jp/kaken_person.html）からお選び下さい。また、対応する共同研究者がお決めになれない場合は、各分類・分野の担当者に、まず、ご相談ください。
申請は、本要領に添付の平成２２年度京都大学化学研究所分野選択型共同利用・共同研究申請書（様式１）、平成２２年度京都大学化学研究所課題提案型共同利用・共同研究申請書（様式２）、平成２２年度
京都大学化学研究所連携・融合促進型共同利用・共同研究申請書（様式３）、平成２２年度京都大学化学研究所施設・機器利用型共同利用・共同研究申請書（様式４）に必要事項を記入し、下記の要領で、化学研究所共同研究推進室にご提出下さい。
<記入上の注意事項>
1. ※を付した事項は当研究所で記入します。
2. 当研究所で対応する共同研究者は必ずご記入下さい。
3. 申請者（研究代表者）と共同研究者の役割分担を明記して下さい。事前に共同研究者の承諾を得ていただくことが必要です。
3-3．提出期限および提出先応募に当たっては、前記の申請書にご記入の上、平成22年2月1日（月）までに、下記宛に電子メール添付書類（Word 書類)としてお送り下さい。
書類提出先および問い合わせ先
京都大学化学研究所共同研究推進室 共同利用・共同研究係
E-mail: icr-hub@scl.kyoto-u.ac.jp, 電話: (0774) 38-3134

4．課題選考と採択通知
応募課題の採否は、当研究所の共同研究委員会で審査し、運営評議会の承認を経て決定されます。審査に際しては、共同研究の申請内容だけでなく、予算枠や、共通設備・機器・資料の使用時間等も考慮いたします。採否の結果（内定）については、平成22年3月中に当研究所の所長から研究代表者に通知いたします。

5．研究の実施および研究成果報告
5-1．研究経費等
研究代表者と当研究所で対応する共同研究者には、予算の範囲内で、研究経費および旅費が支給されます。また、研究協力者にも予算の範囲内で旅費が支給されます。共同研究の実施に当たっては、まず対応
する共同研究者にご連絡下さい。なお、当研究所には共同研究者のための宿泊施設がありません。
研究協力者について、学生の場合は原則として大学院生といたします。なお、傷害保険等に加入していることが必要です。
5-2．研究成果報告採択された研究課題については、研究成果報告書を次に記す作成要領に従って記載・提出していただきます。その報告書は、まとめて当研究所の共同利用・共同研究報告書集として公開させていただく予定です。また、その内容を研究成果報告会でご報告いただくことがあります。なお、報告会についての詳細は、採択課題の研究代表者に後日お知らせいたします。
5-3．研究成果報告書の作成要領
分野選択型研究、課題提案型研究、施設・機器利用型研究については２頁、連携・融合促進型研究については４頁の報告書を（様式５）を用いて作成下さい。A4 版の用紙には１頁あたり２，０００字程度が記載できます。図表などカラーを用いても構いませんが、報告書集刊行の際はモノクロ印刷になることもありますので、その点をお含み置き下さい。

１頁の１行目の中央に研究課題名、３行目に右詰めで研究代表者の氏名と所属、５行目から本文を記載して下さい。なお、当研究所で対応した共同研究者は報告書の共著者とはせず、必要に応じて本文中に明記して下さい。
5-4.報告書の内容
形式は自由ですが、例えば、実験的研究では、目的、実験方法、実験結果、考察、成果報告（論文、学会発表等）をお書き下さい。なお、連携・融合促進型研究で研究集会を開催した場合には、研究集会のプ
ログラム、参加者名簿（所属機関・部局・職名を明記）、および、作成された場合は要旨集またはプロシー
ディングスを添付して下さい。
5-5.報告書の提出
提出締切日は、平成23年2月末日とします。電子ファイル（PDFファイル）を、下記へ電子メール添付書類としてお送り下さい。なお、添付ファイル名は「課題番号＋代表者名（姓）」として下さい。
報告書提出先京都大学化学研究所共同研究推進室 共同利用・共同研究係
E-mail: icr-hub@scl.kyoto-u.ac.jp, 電話: (0774) 38-3134
5-6．研究成果の公開
学術論文などによる研究成果の公開に際しては、京都大学化学研究所の共同利用・共同研究として行われたことを明記して下さい。英文での謝辞例を次に示します。
謝辞例： This work was supported by the Collaborative Research Program of Institute for Chemical
Research, Kyoto University (grant # XXXX).

6．共通設備・機器・資料の概要
機器（施設）名管理研究領域（担当教員）

生命化学情報解析用
スーパーコンピュー
ターシステム

生命知識システム（金久實）

高機能電子顕微鏡群

複合ナノ解析化学
(磯田正二)

多目的超高磁場 NMR

分子材料化学（梶 弘典）

生物用 X 線回折装置

構造分子生物科学（畑安雄）

電子線形加速器

粒子ビーム科学（野田章）

KSR

粒子ビーム科学（野田章）

イオン蓄積・冷却リング
S-LSR

粒子ビーム科学（野田章）

超高強度極短パルス
レーザー装置（T6-レーザー）

レーザー物質科学（阪部周二）

レーザー照射可能透過
形電子顕微鏡レーザー物質科学（阪部周二）

極微小結晶用 X 線単結晶構造解析装置
VariMax

有機元素化学(時任宣博)

単結晶 X 線回折装置

構造有機化学（村田靖次郎）単結晶 X 線回折装置

典型元素機能化学

電子蓄積リング

特徴・性能・仕様等
KEGG データベースを中心としたゲノムネットサービス（ http://www.genome.jp/）に一部が提供されている
スーパーコンピューターシステムを内部利用することができる. 分子生物学・化学・創薬科学関連のデータ
ベースと様々な応用ソフトウェアが整備された SGI
Altix4700（総 CPU コア数 768）を中心としたシステム
である.
透過型電子顕微鏡と走査型透過電子顕微鏡群, 加速電圧 120-1000 kV. 原子分解能観察や電子エネルギー損失
分光法による状態分析, エネルギーフィルタ像観察,
液体窒素温度や液体ヘリウム温度での観察が可能. 集
束イオンビーム加工装置, クライオミクロトーム, イ
オンミリング装置などの試料作成支援装置群も利用可.
800MHz NMR. 溶 液 お よ び 固 体 測 定 が 可 能 .
5mmφ1H/109Ag〜 31P 多 核種 プロ ーブ , 5mmφ1H/13C,
15N トリプルインバースプローブ, 10mmφ1H/109Ag〜
31P 多核種プローブ, 3 重共鳴 CP/MAS プローブ, 高速回転型 CP/MAS プローブが利用可能. 温度可変可能.
モノクロメータ集光系および全反射ミラー集光系と IP
型二次元検出器を有する二台の装置で構成されるタンパク質単結晶 X 線回折装置で結晶の質や格子定数などによって使い分けることが出来る. いずれも窒素吹付
け低温装置 を有しているので, １００K での極低温回折実験が可能である.
最高電流 100mA, パルス幅 40ns～100ns, 繰り返し最大
20Hz の 60～100 MeV の電子ビームが供給可能. T2K のニュートリノ実験の検出器の較正等に使用されている.
電子線形加速器の出力ビーム（60～100 MeV）を入射・蓄積し, 共鳴を用いた遅い取り出しにより, ビームのヂューティー ファクター(単位時間中にビームが供給される時間の割合)を数十パーセントにまで増大させたビームが供給可能. また, このビームを 300 MeV に加速し, 放射光の放出も可能. リング内に内部標的を設置し, この標的と電子ビームの散乱によりこの標的の解析を行うことも可能である. リング中に設置したイオ
ントラップに捕獲された原子核の構造を周回電子ビー
ムとの散乱の解析により実施した実績を有する.
陽子線形加速器からの 7 MeV 陽子ビームを電子ビーム冷却し, 早い取出しによりリング外に取り出して, 最短で 3.5 ns の幅のビームの供給が可能. また, 電子ビー
ム冷却, レーザー冷却（24Mg+イオンに限定される）により, 低温(数ケルビン)に冷却したビームと物質との相互作用の研究が可能となる.
パルス幅 100fs, 波長 800nm, エネルギー<1J, 繰り返
し単発〜10Hz のパルス光を発することができる. 集光
照射系（真空内）も有 しており, 各種物質への照射実験が可能. また, レーザー装置を構成している, 短パ
ルスモード同期発振器や励起用 Q スイッチ Nd:YAG レー
ザーを独立に利用することも可能.
短パルスレーザー光を電子顕微鏡内の試料に照射することができる. レーザーの性能はパルス幅 100fs, 波
長 800nm, エネルギー <1mJ, 繰り返し単発〜10Hz. 電子顕微鏡は日本電子製 100kV 透過型電子顕微鏡
X 線単結晶構造解析装置は, 単結晶に X 線を照射し, その解説データを集積・解析することにより, 結晶中の原子配置・分子構造を決定するための装置である. 本装置は, 通常では弱い反射データしか得られないような極微小の単結晶サンプルに対し, 特殊な X 線反射装置を用いることによりデータ集積可能としたものであり,極微小な単結晶しか得られない化合物に対しても十分な解析データが得られる装置である.
主に有機化合物・有機金属化合物の構造決定に使用す
る. CCD 検出器を備えており, 測定時間は約６−２４時
間. -173℃の低温あるいは室温で測定を行う. 装置は,
Bruker 社 SMART APEX.
強力な Mo 線源（50mV, 100mA）と大口径の CCD 検出器

掲載 WEB ページ

http://www.scl.kyoto-u.
ac.jp/

http://eels.kuicr.kyoto-u.ac.jp:8080/Root/Souchi/

http://molmat.kuicr.kyo
to-u.ac.jp/

http://www.scl.kyoto-u.
ac.jp/~hata/index.html

http://wwwal.kuicr.kyot
o-u.ac.jp/www/index.htm
lx

http://wwwal.kuicr.kyot
o-u.ac.jp/www/index.htm
lx

http://wwwal.kuicr.kyot
o-u.ac.jp/www/index.htm
lx

http://laser.kuicr.kyot
o-u.ac.jp/facility1.htm
lhttp://laser.kuicr.kyot
o-u.ac.jp/facility2.htm
lhttp://boc.kuicr.kyotou.ac.jp/www/inst.html

http://www.scl.kyoto-u.
ac.jp/~kouzou/carbon/ma
in.html
http://es.kuicr.kyoto-u（中村正治）MCD：磁気円二色性測定装置

有機元素化学(時任宣博)

マトリックス支援レー
ザー脱離イオン化飛行
時間形質量分析計

生体機能設計化学（二木史朗）

超電導磁石型フーリエ変換質量分析装置

典型元素機能化学（中村正治）

二重収束型高分解能
ICP 質量分析計

水圏環境解析化学
(宗林由樹）

四重極型 ICP 質量分析計

水圏環境解析化学
(宗林由樹）ICP 発光分光分析計

水圏環境解析化学
(宗林由樹）

汎用多岐固体 NMR

分子材料化学（梶 弘典）

汎用多岐固体 NMR

分子材料化学（梶 弘典）

二重収束質量分析装置
MStation JMS-700

精密有機合成化学（川端猛夫）

遺伝子導入装置
Biolistic Particle
Delivery System, Model
PDS-1000/He

生体分子情報（青山卓史）

トリプル四重極
LC/MS/MS システム
(Applied Biosystems
API 3000 LC/MS/MS シス
テム))

分子微生物科学（栗原達夫）（72mm）を有する単結晶 X 線回折装置．付属の回折・構造解析ソフト CrystalClear および CrsytalStructure
により 0.1〜0.3mm 角の単結晶から分子構造を決定することができる．
（Rigaku 社製 AFC10R + Satrun）
MCD とは, 磁場中で CD スペクトルを測定する手法である. 従来の方法では見えない, もしくは見えにくい電子遷移スペクトルの測定や, 遷移の帰属, 環状 π 共役
システムの研究などに用いられる. MCD スペクトルは,波長および波数に対してモル減水係数の差, または磁場中でのモル楕円率をプロットしたものである.
ブルカーダルトニクス社 microflex Reflectron
蛋白質などの生体高分子の他, 合成高分子や有機化合物などの質量を高分解能で容易に測定できる. 数万ダルトン以上の化合物の質量測定も可能. NMR など による構造決定が困難な高分子の構造確認に威力を発揮す
る
7.2T の超電導イオンサイクロトロン検出器によって100amol レベルの感度で質量範囲 100〜10,000 (m/Z)
までの超精密質量分析（100 万 FWHM)が可能な質量分析
計．イオン化方法は大気圧 MALDI および ESI イオン化に対応，CID, ECD, ETD 法による MSMSMS 分析が行える．
Finnigan ELEMENT2, Thermo Fisher
世界でもっとも高感度かつ高精度な微量元素分析シス
テム．目的元素をアルゴンプラズマでイオン化，二重収
束型質量分析計（分解能 300-10,000）で妨害イオンと分離し，測定する．70 種以上の元素について，ppq（10-15）レベルまでの多元素同時定量が可能である．
ELAN DRC II, Perkin Elmer
ダイナミックリアクションセル(DRC)を持つ四重極型
ICP-MS．DRC はイオンレンズと四重極質量分離部の間に設置されている．イオンレンズを通過したイオンのうち，分子イオンは反応ガス(NH3)と低振幅高周波四重極により除去される．一方，目的原子イオンは，反応ガスによる影響を受けずに四重極質量分離部に入り，質量対電荷比(m/z)で分離され，検出部に到達する．そのため，分子イオン干渉を受ける Fe，Ca などの検出限界が劇的に低くなる．約 70 種の元素について，ppt（10-12）レ
ベルまでの多元素同時定量が可能．
Optima 2000 DV, Perkin Elmer
溶液試料を高温のアルゴンプラズマ中に噴霧し，目的元
素を中性の原子やイオンとし，さらに励起する．励起された原子やイオンは，低いエネルギー準位に戻るときに発光する．その波長から元素を同定し，その強度から元
素の含有量を求める．本装置は半導体検出器で発光線ス
ペクトル全体を観測できる．ppb（10-9）レベルまでの濃度において，多元素同時定量を高精度で行うことができる．
600MHz NMR. 5mmφ1H/109Ag〜31P−19F 多核種プローブ,
1.7mmφ1H/13C, 15N トリプルインバースプローブが利用可能. 温度可変可能.
400MHz NMR. 4mm 径 CP/MAS プローブ, 7.5mm 径 CP/MAS
プローブ, 配向プローブが利用可能. 温度可変可能.
パルス幅は, 4μs あるいはそれ以下.
イオン光学系が, 磁場・電場から構成される逆配置二重収束型質量分析計で, イオン化法として, FAB およびEI を用いることができる. 最大分解能は 60,000 で,高分解能測定により組成式も明らかにできる. 2,400
ダルトン以上の質量範囲を持つ. イオン源および各種パラメーターのオートチューニング機能を搭載している.
ヘリウムガスの圧力により金やタングステンの微小粒子を加速し, それら粒 子上にコートされた DNA を細胞内に導入する. 植物組織, 動物培養細胞, 植物培養細胞などを標的とすることができる.
マスレンジ：m/z 30-3000. タンパク質など高分子化合物の質量分析, 各種化合物の定量分析, タンデム四重極によるフラグメントイオン解析などに適している.
MS/MS 解析では, プロダクトイオンスキャンのほか,
プレカーサーイオンスキャン, ニュートラルロスス
キャンが可能. HPLC と接続しており, LC/MS, LC/MS/MSも可能. ノーマルイオンスプレーのほか, ターボイオ.ac.jp/top.html

http://boc.kuicr.kyotou.ac.jp/www/inst.html

http://chem-eqnet.ims.ac.jp/index.html
本品の使用にあたりましては, 化学系研究施設有
効活用ネットワークの使用規則・料金が適用されます.
http://es.kuicr.kyoto-u.ac.jp/http://inter3.kuicr.kyo
to-u.ac.jp/scope_J.html

http://inter3.kuicr.kyo
to-u.ac.jp/instruments/
instruments_J.html

http://inter3.kuicr.kyo
to-u.ac.jp/instruments/
instruments_J.html

http://molmat.kuicr.kyo
to-u.ac.jp/
http://molmat.kuicr.kyo
to-u.ac.jp/

http://fos.kuicr.kyotou.ac.jp/

http://molbio.kuicr.kyo
to-u.ac.jp/mbl/index.ht
ml

http://www.scl.kyoto-u.
ac.jp/~mmsicr/mmstojp/R
esearch.html

精密有機構造解析シス
テム—角度分解紫外・Ｘ
線光電子分光装置（有機固体用）

分子集合解析
（佐藤直樹）

精密有機合成装置群

構造有機化学（村田靖次郎）超高温高分解能磁気共鳴装置

分子環境解析化学
（松林伸幸）

液体用磁気共鳴装置

分子環境解析化学
（松林伸幸）

高分解能 2 結晶蛍光 X
線分析装置

構造分子生物科学（伊藤嘉昭）

電子スピン共鳴（ESR）＋レーザーフラッシュ
フォトリシス装置

高分子材料設計化
学（辻井敬亘）

ンスプレーの使用が可能.
有機固体を主な対象として, 超高真空下でその価電子構造や内殻電子準位を, それぞれ真空紫外線（He 共鳴線）, Ｘ線（MgKα 線）を光源とし電場偏向型電子エネ
ルギー分析器を備えた光電子分光法により観測する装置. 試料調製室で真空蒸着した薄膜のその場測定や,
紫外光電子分光法についてはエネルギー分析器を動かしての角度分解測定も可能.
有機溶媒の蒸留やガラス製フラスコを用いた合成反応が可能. 生成物の単離精製のためのカラムクロマトグ
ラフィーが可能. 溶媒留去用ロータリーエバポレー
ターと試薬乾燥用のポンプを常設.
エネルギー・環境問題に重要な有機化合物の超臨界水による有用物質化・無毒化反応を, 分子レベルで直接観察するために開発された５００MHｚ機. 400℃までの構造・ダイナミクス・反応の研究が可能となっている. 日
本電子株式会社製 ECA500W.
1H 核から 14N 核までに世界最高感度で対応し, 多種の特殊測定を行うことができる６００MHｚ機. 生体模倣
膜などのナノスケール構造体の拡散ダイナミクス測定が可能である. 日本電子株式会社製 ECA600.
高分解能２結晶蛍光Ｘ線分光法は, 測定は通常の蛍光Ｘ線分析法と何ら変わらないが, ＸＰＳとほぼ同等の分析を行うことができる. 分光系が２結晶分光器という通常の蛍光Ｘ線分析では用いられないタイプではあるが, 超高真空系や高真空系などは不用である. 蛍光
Ｘ線分光法を用いると絶縁体や溶液試料でも容易に非破壊測定を行うことが可能であるので, 汎用状態分析装置である. 仕様：負荷３KW, W と Rh のターゲット, 絶縁体, 溶液試料などの状態分析可. 真空, 大気圧での測定可, 分析エネルギー：Na〜U まで
ナノ秒パルス YAG レーザー（波長 1064 nm, 532 nm, 355
nm, 出力 450mJ/pulse(1064 nm), パルス幅 20 nsec, 繰
返し周期<10 Hz）＋ナノ秒パルスエキシマーレーザー（波長 308 nm, 出力 200 mJ/pulse, パルス幅 20 nsec,
繰返し周期<100Hz）＋電子スピン共鳴（ESR）（Bruker
社製 E500, X バンド, 温調 100-700K, 時間分解測定可）＋分光測光装置（浜松ホトニクス製 PMA-50/BT-CCD シ
ステム 感度波長範囲 200-1100 nm, 時間分解測定可）の組み合わせが可能. それぞれ独立に使用することも可能.

http://www.kuicr.kyotou.ac.jp/labos/is2/scope_J.html

http://www.scl.kyoto-u.
ac.jp/~kouzou/carbon/ma
in.html

http://www.scl.kyoto-u.
ac.jp/~yoeki/

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ac.jp/~yoeki/

http://www.spring8.or.j
p/ext/ja/iuss/htm/text/
06file/safety_security_
anal_eval-1/ito_kyoto.pdf

http://www.cpm.kuicr.ky
oto-u.ac.jp/㒓ୖ䚷ెᏕ

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