京都大学化学研究所
共同利用・共同研究拠点

化学関連分野の深化・連携を基軸とする
先端・学際研究拠点
平成 26 年度成果報告書

まえがき京都大学化学研究所は、平成２２年度から,「化学関連分野の深化・連携を基軸とす
る先端・学際研究拠点」としての共同利用・共同研究拠点の活動を行ってきました。
本拠点では、化学関連コミュニティの研究者の皆様からの要請を踏まえながら、化学研究所の研究分野の広がりと深さに加えて、これまでの様々な連携実績を活かし、先端・学際的共同研究を推進するとともに、国内外の研究機関の相互協力を担保するハ
ブ環境の提供も目指しています。特に、同コミュニティの研究者の皆様と化学研究所の教員が手を携えて、分野選択型、課題提案型、施設・機器利用型、連携・融合促進型等の多彩な共同研究を展開するとともに、各種国際会議、シンポジウム、研究会等を主催・共催することにより、多様でグローバルな化学研究を展開し、さらに、国際的視点に基づいて次代の化学関連分野を担う若手研究者の輩出も図っています。また、所外、学外の有識者と化学研究所の教員を委員とする共同研究委員会および運営評議会を核として、共同研究課題の公募・採択などの拠点運営を円滑に遂行しています。
拠点活動５年目の平成２６年度には、化学研究所教員が一丸となって、１２２件の応募の中から採択された９８件の共同研究を遂行し、５件の国際シンポジウムと３件の研究会・講演会を主催・共催致しました。また、学外の有識者７名の方々に評価委員を委嘱して、本拠点の外部評価を行って頂きました。その評価結果と平成２５年度に実施された文部科学省による拠点中間評価の結果（S 評価）を受けて、拠点活動の充実を図りました。なお、外部評価報告書（平成２６年度末に公表）は、自己点検評
価報告書（平成２４年度末に公表）と併せて、拠点ホームページ (http://www.kuicr.
kyoto-u.ac.jp/kaken_kyodo.html) に掲載しています。
今期の拠点活動も後１年を残すばかりとなりましたが、化学研究所は、文部科学省が設定する平成２８年度以降の次期体制においても拠点として活動し、一層大きな成果を挙げる所存でございます。皆様にはさらなるご支援・ご協力のほどよろしくお願い申し上げます。
なお、本報告書は、平成２６年度の本拠点における研究成果をとりまとめたものです。本報告書をご一読頂き、今後の本拠点の目指すべき方向や活動の推進方法などに関し、忌憚のないご意見・ご提案などお寄せいただければ幸甚に存じます。
化学研究所
所長 時任 宣博




















平成２６年度共同利用・共同研究報告書目次共同研究成果報告
 分野選択型共同研究

ビーム科学分野
2014-1.
2014-2.
2014-3.
2014-4.
2014-5.

2014-6.

2014-7.



小型パルス中性子源システムによる中性子イメージング研究  理化学研究所 光量子工学研究領域  大竹 淑恵    1
中性子基礎物理実験のためのデバイス開発
名古屋大学 現象解析研究センター  北口 雅暁    3
ＩＬＣ推進に向けた将来加速器技術開発
高エネルギー加速器研究機構 加速器研究施設  早野 仁司    5
レーザー加速陽子を用いたリチウム電池の診断
光産業創成大学院大学  加藤 義章    7
レゾルシノールモノオキシゲナーゼの構造―機能に関する X 線構造解析
関西大学 化学生命工学部  老川 典夫    9
X 線解析による T. litoralis 由来 L-アスパラギナーゼの構造―機能相関研究
関西大学 先端科学技術推進機構  加藤 志郎   11
好冷性アスパラギン酸ラセマーゼの環境適応性に関する X 線構造研究  富山県立大学 工学部  松井 大亮   13

元素科学分野2014-8.

2014-9.

2014-10.
2014-11.

2014-12.
2014-13.
2014-14.

ジシラメタラサイクル骨格を有する有機鉄及びルテニウム触媒を用いた水素化反応に関する反応機構解析：小分子活性化におけるケイ素配位子の役割に関する計算化学的手法を用いた考察
九州大学 先導物質化学研究所  田原 淳士   15
シリル摂動効果を付与した低配位ホスフィンを利用する遷移金属触媒の開発
東京工業大学 大学院理工学研究科  伊藤 繁和   17
IV 族半導体ナノ構造におけるスピンダイナミクスの研究
東京大学 大学院総合文化研究科   深津 晋   19
顕微発光寿命測定を用いた自己組織化ペプチドと半導体 2 次元ナノ材料の相互作用評価
東京工業大学 大学院理工学研究科  早水 裕平   21
半導体カーボンナノチューブ・量子細線の動的遮蔽効果の研究
北海道大学 大学院工学研究院  鈴浦 秀勝   23
環状π共役分子の合成と物性
自然科学研究機構 分子科学研究所  鈴木 敏康   25
シクロパラフェニレンの電子構造の解明
東京大学 大学院薬学系研究科  内山 真伸   27

-i－i－

2014-15. 超分子化学を利用した機能性分子配列構造の構築
広島大学 大学院理学研究科  灰野 岳晴   29
2014-16. プラズモン増強光化学反応のための金ナノ粒子二次元配列の開発
物質・材料研究機構 高分子材料ユニット  三木 一司   31
2014-17. 鉄触媒炭素—炭素結合生成反応の反応機構解析：放射光 X 線を用いる溶液中反応活性種の同定と構造決定手法の開発
九州大学 先導物質化学研究所  永島 英夫   33
2014-18. 糖—フェニレンエチニレン複合分子の合成と蛍光プローブとしての応用
岡山理科大学 工学部  折田 明浩   35
2014-19. ルテニウム錯体結合アミノ酸・ペプチド触媒の開発と木質バイオマス精密酸化分解反応への応用
京都大学 生存圏研究所  渡辺 隆司   37
2014-20. 蛍光性有機ケイ素化合物の開発と発光機構の解明
金沢大学 理工研究域   前多 肇   39
2014-21. 単体セレンをもちいる有機化合物への直接セレン導入反応を経る多置換炭素骨格構築法の開発
岐阜大学 工学部  芝原 文利   41

バイオ情報学分野
2014-22. 複雑二部ネットワークの解析と制御
東邦大学 理学部  ホセ ナチェル   43
2014-23. 確率的手法に基づくタンパク質相互作用ネットワーク解析
九州大学 マス・フォア・インダストリ研究所   丸山 修   45
2014-24. 代謝•生理学的ポテンシャル評価システム(MAPLE)の改良と新規機能追加に関する研究
海洋研究開発機構 海洋•極限環境生物圏領域  髙見 英人   47
2014-25. ヒト腸内細菌叢代謝経路データベースの構築
東京工業大学 生命理工学研究科  山田 拓司   49
2014-26. 外的な生物学的知識を用いるバイオインフォマティクス法
岐阜大学 工学部  志賀 元紀   51
2014-27. 離散構造を伴う生命科学データからの知識発見
北海道大学 創成研究機構  瀧川 一学   53



物質合成分野2014-28. 機能性触媒を用いた膜局在性生体分子の選択的化学修飾
金沢大学 大学院薬学系  国嶋 崇隆   55
2014-29. 超分子らせん階段状分子の合成と機能
京都府立大学 大学院生命環境科学研究科  倉持 幸司   57
2014-30. Ambipolar 太陽電池への応用を指向した有機・無機
複合ポリマーの創製
近畿大学 理工学部 大久保 貴志   59
2014-31. 放射線応答を示す酸化物ガラス蛍光体の開発
九州工業大学 若手研究者フロンティア研究アカデミー  柳田 健之   61
2014-32. [Ｎ]シクロパラフェニレンの酸化特性の解明
首都大学東京 理工学研究科   西長 亨   63
-ii－ii－2014-33. 機能性金属ナノ粒子を用いた新規光音響造影剤の合成
防衛医科大学校 医用工学講座  石原 美弥   65
2014-34. 精密重合法を用いたキチンナノファイバーポリマーブラシの合成と自己組織化アプローチによる階層構造を持った新規ソフトマテリアルの開発
鳥取大学 大学院工学研究科  伊福 伸介   67
2014-35. 分子シミュレーションを駆使したセルロース系グラ
フト共重合体のキラルなミクロ相分離構造の探求
神戸女子大学 家政学部  山根 千弘   69
2014-36. 部分重なり型カルバゾロファンを有するポリマー体の合成、構造とその光および電子物性大阪教育大学 教育学部   谷 敬太   71
2014-37. 濃厚ブラシ被覆短繊維を用いた細胞足場材料の開発
物質･材料研究機構 国際ナノアーキテクトニクス研究拠点  吉川 千晶   73
2014-38. 特異な蛍光特性を示す直線型拡張π電子系化合物群の創成および材料化学への展開
岡山大学 大学院自然科学研究科   菅 誠治   75

現象解析分野2014-39. フッ素化リン脂質および脂肪酸の単分子膜の構造解析
群馬大学 大学院工学研究科  園山 正史   77
2014-40. 分子設計して調製したアントシアニン誘導体を用いる
高効率でカラフルな色素増感太陽電池の創製
名古屋大学 大学院情報科学研究科  吉田 久美   79
2014-41. 動的網目の伸長レオロジー特性と自己修復性名古屋大学 大学院工学研究科  野呂 篤史   81
2014-42. 星形高分子絡み合い単分散系における束縛解放機構
大阪大学 大学院理学研究科  井上 正志   83
2014-43. 高分子融液における分子運動の相関山形大学 大学院理工学研究科  サティシュ スクマラン   85
2014-44. 高分子融液の高速流動下での誘電緩和の理論解析
金沢大学 理工研究域自然システム学系 畝山 多加志   87
2014-45. 高分子マイクロゲル水分散系のコロイド結晶化・ガラス化挙動
滋賀県立大学 工学部  竹下 宏樹   89
2014-46. sPS とカルボン酸のδ型共結晶化
大阪大学 大学院理学研究科  川口 辰也   91
2014-47. ポリ乳酸の中間秩序構造形成に関する研究
群馬大学 理工学研究院  河井 貴彦   93
2014-48. 有機結晶中の分子間カルコゲン原子接触の研究
産業技術総合研究所 ナノシステム研究部門  都築 誠二   95
2014-49. 時間分解放射光 XRD 法をもちいた Pd ナノ粒子の水素吸蔵におけるサイズ・形状依存性についての研究
九州大学 カーボンニュートラル・エネルギー国際研究所  山内 美穂   97
2014-50. 南太平洋・南極海への生体活性微量金属の輸送プロセスの解明
近畿大学 理工学部   中口 譲   99
-iii－iii－

2014-51. 多座配位子との錯生成を用いた金属イオンの液膜輸送と分離に関する研究
京都教育大学 工学部理学科  向井 浩   101
2014-52. 多核 NMR による交互共重合型無機系オリゴマー
分子の解析および分子形態制御手法の開発
 大阪府立大学 大学院工学研究科  高橋 雅英   103



課題提案型共同研究
2014-53. ビタミンＤの新機能の発見と調節
東京農工大学 工学部  長澤 和夫   105
2014-54. 新しい脂質修飾制御機構に関するケミカルバイオロジー
理化学研究所   吉田 稔   107
2014-55. 電荷秩序状態を示すペロブスカイト酸化物における焦電性の探索      東京大学 物性研究所  高橋 竜太   109
2014-56. 酸化鉄系複合酸化物薄膜の磁性、電気伝導性の解明
岡山大学 大学院自然科学研究科  藤井 達生   111
2014-57. グルコン酸とパーフルオロアルキル鎖をもつオリゴ
ロイシン型両親媒性化合物の物性研究
千葉大学 大学院教育学研究科  山田 哲弘   113
2014-58. 金属ナノ粒子の周期構造とそこに吸着した分子のラマン散乱強度の相関          弘前大学 教育学部   島田 透   115
2014-59. トリヌクレオチド繰り返し配列が形成する準安定構造を標的とした人工タンパク質の創製研究
弘前大学 大学院理工学研究科  萩原 正規   117
2014-60. オクタアルギニンによる高尿酸血症治療ペプチドの細胞内送達
杏林大学 医学部   田中 弦   119
2014-61. 薬物送達を指向した機能性ペプチド修飾型エクソ
ソームの開発研究
大阪府立大学 ナノ科学・材料研究センター  中瀬 生彦   121
2014-62. 亜鉛フィンガーツールによる遺伝子治療法の開発    東京医科歯科大学 生体材料工学研究   野村 渉   123
2014-63. 新規なドナーポリマーとフラーレン誘導体から構成されるバルクヘテロ接合有機太陽電池
大阪大学 産業科学研究所   家 裕隆   125
2014-64. ペロブスカイト単結晶中の電気特性解明を目指した
構造制御とダイナミクス評価の融合
大阪大学 大学院工学研究科  佐伯 昭紀   127
2014-65. 固体 NMR を用いたセシウムの土壌中での動態の解明
農業･食品産業技術総合研究機構 東北農業研究センター 藤村 恵人   129
2014-66. 微細気泡の電気化学的特性と作物のイオン取り込み
効率の相関解明東京大学 大学院農学生命科学研究科  二瓶直登   131
2014-67. キラルアミン化合物の酵素的生産法の開発
立命館大学 生命科学部  三原 久明   133-iv－iv－

2014-68. 微生物による不飽和脂肪族有機ハロゲン化合物の分解機構解析
近畿大学 農学部  倉田 淳志   135
2014-69. 広帯域誘電分光と他の観測手法による生体水構造の相補的解析
東海大学 理学部  八木原 晋   137
2014-70. 光機能性有機結晶の光物性を変換する構造相転移の機構解明
広島大学 大学院教育学研究科  網本 貴一   139
2014-71. 高輝度テラヘルツ波放射による非線形相互作用物理の探索
大阪大学 レーザーエネルギー学研究センター  長島 健   141
2014-72. 真空内四光波混合の検知へ向けた測定手法の開発
広島大学 大学院理学研究科  本間 謙輔   143
2014-73. 常温動作ナノクラスター単電子トランジスタの構築と物性評価
東京工業大学 応用セラミックス研究所   真島 豊   145
2014-74. 原子層制御蒸着法で作製したホイスラー合金 Co2MnSn を強磁性電極とする磁気トンネル接合素子によるトンネル
磁気抵抗効果と局所磁性に関する研究
名古屋工業大学 電気電子工学科  田中 雅章   147
2014-75. フェリ磁性スピネル超薄膜の逆位相境界の制御と磁気伝導性
北海道大学 工学研究院物質化学部門 長浜 太郎   149
2014-76. 金属磁性の制御に関する研究
東京大学 工学系研究科  千葉 大地   151
2014-77. 非対称 Co/Ni ナノワイヤにおける磁壁の不安定性
電気通信大学 情報理工学研究科  仲谷 栄伸   153
2014-78. シロイヌナズナを用いたミラクリンの分子機能の解明
奈良女子大学 生活環境学部  井上 裕康   155
2014-79. 植物細胞形態形成における PIP5K と ROP-GTPase の役割の研究
東京理科大学 基礎工学部  草野 博彰   157
2014-80. サイトカイニンに応答した転写因子 ARR1 の動態の研究
理化学研究所 環境資源科学研究センター キム ジョンミョン   159
2014-81. シスチン/グルタミン酸アンチポーターxCT 阻害剤の開発
山形大学 農学部  佐藤 英世   161
2014-82. 4-ピロリジン‐ピリジン型分子触媒による化学選択的
アシル化反応の理論的解析
立教大学 理学部化学科  山中 正浩   163

 連携・融合促進型共同研究
2014-83. 遷移金属酸化物における酸素イオンの移動に関する
放射光 X 線による研究
高輝度光科学研究センター 利用研究促進部門 水牧 仁一朗   165
2014-84. 東アジア圏の若手レオロジストのための第１０回ワークショップ
九州大学 先導物質化学研究所  高橋 良彰   169

 施設・機器利用型共同研究
2014-85. 質量分析による細胞外マトリックスの構造解析
東京薬科大学 薬学部  野水 基義   179
2014-86. 超高速熱測定法による高分子結晶の融解キネティクス
広島大学 大学院総合科学研究科  戸田 昭彦   181-v－v－

2014-87. 太陽電池用ポリマーの構造と機能
北海道大学 大学院工学研究院  佐藤 敏文   183
2014-88. 非対称型ジシリンの物性解明
東北大学 大学院理学研究科  岩本 武明   185
2014-89. ケイ素不飽和化合物の合成と分子構造の解明
近畿大学 理工学部   松尾 司   187
2014-90. 超原子価有機テルル化合物の精密結晶構造解析による化学結合の理解
立教大学 理学部  箕浦 真生   189
2014-91. 高配位典型元素化合物の X 線回折法による結合状態解析
理化学研究所 創発物性科学研究センター  橋爪 大輔   191
2014-92. 特異な構造をもつヘテロ原子化合物の合成と構造及び物性の解明
埼玉大学 理工学研究科  斎藤 雅一   193
2014-93. 有機典型元素保護金属ナノ粒子の合成と構造解明
近畿大学 理工学部   藤原 尚   195
2014-94. 電子プローブ分光法による高光密度ナノ共振器の研究
東京工業大学 量子ナノエレクトロニクス研究センター  山本 直紀   197
2014-95. グラファイト表面上のジアセチレン 10, 12-pentacosadiyn-1-ol
単分子吸着固相における連鎖重合反応機構の STM による解明
大阪大学 大学院理学研究科  高城 大輔   199
2014-96. ソフトテンプレート法による金属ナノリングの作製
東京理科大学 工学部  河合 武司   201
2014-97. アロイル基の配向が制御された peri-アオイルナフタレン
分子群の結晶構造
東京農工大学 大学院工学府  岡本 昭子   203
2014-98. 魔法数金属クラスターの精密質量分析
東京理科大学 総合化学研究科  根岸 雄一   205

国際会議、シンポジウム・研究会報告 国際会議・The 4th International Conference on MEXT Project of Integrated Researchon Chemical Synthesis & ICOMC 2014 Pre-symposium in Kyoto
・Special Session S3: Flow and Deformation Induced Polymer Crystallization
International Symposium of Fiber Science and Technology (ISF2014)
・ICR Symposium on Polymer Crystals 2014 (ICRSPC2014)
・ICRIS-NMR ’14: Technological Frontiers in Solid-State NMR
A French-Japanese Workshop
・International Symposium on the Synthesis and Application ofCurved Organic π-Molecules and Materials (CURO-π)

207
211
213
215
217

 シンポジウム・研究会
・ICR Polymer Physics Workshop 2014
・先端ビームナノ科学センター「ビーム科学・高エネルギー科学」講演会
・KUBIC-NII Joint Seminar on Bioinformatics 2014
- vi －vi－

219
221
225

227

成果発表論文（平成  年  月までに刊行された論文で、平成 － 年度の成果報告書に掲載されていないもの）

紙数の都合により、 を付けた論文のみについて、別刷りを本報告書に記載する。

*Interface magnetism of Co2FeGe Heusler alloy layers and magnetoresistance of
Co2FeGe/MgO/Fe magnetic tunnel Junctions, Journal of Applied Physics, 116, 163902(2014).
*Non-negative Matrix Factorization with Auxiliary Information on Overlapping Groups,
IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering, 1041-4347 (2013).
*New Method for Comparative Functional Genomics and Metagenomics Using KEGG
MODULE, Encyclopedia of Metagenomics, 525-539 (2014).
Dielectric and Viscoelastic Behavior of Star-Branched Polyisoprene: Two
Coarse-Grained Length Scales in Dynamic Tube Dilation, Macromolecules, 47,
7637–7652 (2014).
Dynamic Dilution Effect in Binary Blends of Linear Polymers with Well-Separated
Molecular Weights, Macromolecules , 47, 7653–7665 (2014).
Cellular Uptake of Arginine-Rich Cell-Penetrating Peptides and the Contribution of
Membrane-Associated Proteoglycans, Trends in Glycoscience and Glycotechnology, inpress (2015).
Molecular interplays involved in the cellular uptake of octaarginine on cell surfaces andthe importance of syndecan-4 cytoplasmic V domain for the activation of protein kinase
Cα, Biochem. Biophys. Acta, 446, 857-862 (2014).
Controlling Leucine-zipper Partner Recognition in Cells through Modifications of a-g
Interactions, Chem. Commun., 50, 6364-6367 (2014).
Formation of phosphanoxy-substituted phosphaalkenes via sterically promoted cleavageof the P=P diphosphene bond, Chem. Commun., 50, 9204-9206 (2014).
π-Extended DPCB for Activation-Free Homogeneous Gold Catalysis, ChemCatChem,
6, 2292-2297 (2014).
Stratified Dipole-Arrays Model Accounting for Bulk Properties Specific to
Perfluoroalkyl Compounds, ChemPlusChem 79, 1421-1425 (2014).
Phosphatidylinositol phosphate 5-kinase genes respond to phosphate deficiency for root
hair elongation in Arabidopsis thaliana, Plant J., 81, 426-437 (2015).
Auxin transport sites are visualized in planta using fluorescent auxin analogs, Proc. Natl.
Acad. Sci. USA., 111, 11557-11562 (2014).
An off-line automated preconcentration system with ethylenediaminetriacetate chelating
resin for the determination of trace metals in seawater by high-resolution inductively
coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta, 854, 183-190 (2015) .
PIERO Ontology for Analysis of Biochemical Transformations: Effective
Implementation of Reaction Information in the IUBMB Enzyme List, J. Bioinform.
Comput. Biol., 12, 1442001 (2014).
Virus Proteins Similar to Human Proteins as Possible Disturbance on Human Pathways,
Syst. Synth. Biol., 8, 283-295 (2014).
Metabolome-Scale Prediction of Intermediate Compounds in Multistep Metabolic
Pathways with a Recursive Supervised Approach, Bioinformatics, 30, i165-i174 (2014).
-vii－vii－

DINIES: Drug-Target Interaction Network Inference Engine Based on Supervised
Analysis, Nucleic Acids Res., 42, W39-W45 (2014).
Pharmacoepidemiological Characterization of Drug-Induced Adverse Reaction Clusters
Towards Understanding of Their Mechanisms, Comput. Biol. Chem., 50, 50-59 (2014).
Predictive Genomic and Metabolic Analysis for the Standardization of Enzyme Data,
Perspectives in Science, 1, 24-32 (2014).
Detecting Differentially Coexpressed Genes from Labeled Expression Data:A Brief
Review. IEEE/ACM Transactions on Computational Biology and Bioinformatics, 11,154-167 (2014).
Synthesis and Properties of Butterfly-Shaped Expanded Naphthofuran Derivatives, J.
Org. Chem., 79, 2625-2631 (2014).
Oligonaphthofurans: Fan-Shaped and Three-Dimensional π-Compounds, J. Am. Chem.
Soc., 136, 7101-7109 (2014).
Vitrification and Crystallization of Poly(butylene-2,6-naphthalate), Thermochimica Act,
603, 110–115 (2015).
Critical Dissolution Ionic Strength of Aqueous Solution of Chitosan Hydrochloride, J.
Soc. Fiber Sci. Technol., Jpn, 70, 225-231(2014).
Lamellar/disorder
Phase
TransitioninaMixtureof
Water/
2,6-dimethylpyridine/antagonistic Salt, J. Solution Chem., 43, 1722–1731(2014).
Grazing-incidence Small-angle X-ray Scattering from Ge Nanodots Self-organized on
Si(001) Examined with Soft X-rays, J. Sync. Rad., 21, 161-164 (2014).
Trajectory of Critical Point in Polymerization-induced Phase Separation of
Epoxy/oligoethylene Glycol Solutions, Macromolecules, 47, 4453-4459 (2014) .
Relaxation Transition in Glass-forming Polybutadiene as Revealed by Nuclear
Resonance X-ray Scattering, J. Chem. Phys., 140, 144906 (2014).
Micropattern Formation by Molecular Migration via UV-induced Dehydration of Block
Copolymers, Adv. Funct. Mater., 24, 2801–2809 (2014).
Precursors in Stereo-complex Crystals of Poly(L-lacticacid)/Poly(D-lactic acid) Blends
under Shear flow, J. Appl. Cryst., 47, 14-21 (2104).
Relationship between the Local Dynamics and Gas Permeability of PolyacetylenesContaining Polymethylated Indan / Tetrahydronaphtalene Moieties, Polymer, 55,
182-186 (2014).
Mesomorphic Phase Formation of Plasticized Poly(L-lactic acid), J. Appl. Polym. Sci.,
131, 39762 (2014).
Photo- and Radioluminescence of ZnO-precipitated Glass-Ceramics, Sensors andMaterials accepted (2015) .
Optically stimulated luminescence in x-ray irradiated xSnO–(25−x)SrO–75B2O3 glass,Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A in press (2015).
Photoluminescence and Radioluminescence properties of MnO-doped SnO-ZnO-P2O5
glasses, Optical Materials 42, 381-384 (2015).
High energy-transfer rate from Sn2+ to Mn2+ in phosphate glasses, Optical Materials
Express 5, 617-622 (2015) .
Scintillation and dosimeter properties of 40Li2O-40B2O3-20SiO2 glass with different
Sn concentrations, Physics and Chemistry of Glasses 55, 274-279 (2014).
-viii－viii－

Energy transfer from Sn2+ to RE3+ cations in ZnO-P2O5 Glass, Bulletin of the
Chemical Society of Japan 87, 556-563 (2014).
Structural analysis of alkali cations in mixed alkali silicate glasses by 23Na and 133Cs
MAS NMR, J. Asian Ceram. Soc., 2, 333-338 (2014).
Distribution of critical current density for magnetic domain wall motion, J. Appl. Phys.,
115, 17D508 (2014).
Effect of spin Hall torque on current-induced precessional domain wall motion, Appl.
Phys. Express, 7, 033005 (2014).
Real-time observation of Snell’s law for spin waves in thin ferromagnetic films, Appl.
Phys. Express, 7, 053001 (2014).
Shot Noise Induced by Nonequilibrium Spin Accumulation, Phys. Rev. Lett., 114,
016601 (2015).
Localized precessional mode of domain wall controlled by magnetic field and dc
current, Appl. Phy.s Express, 8, 023003 (2015).
Synthetic Molecules That Protect Cells from Anoikis and Their Use in Cell
Transplantation, Angew. Chem. Int. Ed., 126 (42), 11390-11395 (2014).
A half-metallic A- and B-site-ordered quadruple perovskite oxide CaCu3Fe2Re2O12
with large magnetization and a high transition temperature, Nature Comm., 5,3909/1-7 (2014).
Synthesis, Characterization, and Properties of [4]Cyclo-2,7-pyrenylene: Effect of Cyclic
Structure on the Electronic Properties of Pyrene Oligomers, Angew. Chem. Int. Ed., 53,
6430-6434 (2014).
Properties of Sizeable [n]CycloParaPhenylenes As Ultrashort Single-Wall Carbon
Nanotubes by Raman Spectroscopy: Structural and Electron-Transfer Responses Under
Pressure Stress, Angew. Chem. Int. Ed., 53, 7033-7037 (2014).
Properties of Triplet-Excited [n]Cycloparaphenylenes (n = 8-12): Excitation Energies
Lower than Those of Linear Oligomers and Polymers, J. Phys. Chem. A ,118,4527-4532 (2014).
Radical Ions of Cycloparaphenylenes: Size-Dependence Contrary to the Neutral
Molecules, J. Phys. Chem. Lett., 5, 2302-2305 (2014).
Partial Charge Transfer in Shortest Possible Metallofullerene Peapod, La@C82 ⊂[11]Cycloparaphenylene, Chem. Eur. J., 20, 14403-14409 (2014).
Expanding the scope of controlled radical polymerization via cobalt-tellurium radical
exchange reaction, ACS Macro Lett., 3, 114-118 (2014).
Modular Synthesis of Mid-Chain Functionalized Polymers by Photoinduced Diene- andStyrene-Assisted Radical Coupling Reaction of Polymer-End Radicals, Macromolecules,
47, 582-588 (2014).
Supramolecular Fullerene Polymers and Networks Directed by Molecular Recognition
between Calix[5]arene and C60, Chem. Eur. J., 20, 16138-16146 (2014).
Chameleon-like Behaviour of Cyclo[n]paraphenylenes in Complexes with C70. On
Their Impressive Electronic and Structural Adaptability as probed By Raman
spectroscopy, Faraday Discuss., 173, 157-171 (2014).
In-Plane Aromaticity in Cycloparaphenylene Dications: A Magnetic Circular Dichroism
and Theoretical Study, J. Am. Chem. Soc., 21, 82-85 (2015).
-ix－ix－Three-dimensional analyses of spherulite morphology in poly(oxyethylene) and its
blends with amorphous poly(d,l-lactic acid) using X-ray computerized tomography,
Polymer J., 47, 37-44 (2015).
Alkyl Hydroperoxide Reductase Enhances the Growth of Leuconostoc mesenteroides
Lactic Acid Bacteria at Low Temperatures, AMB Express, 5, 1-6 (2015).
Characterization of a Thermostable 2,4-Diaminopentanoate Dehydrogenase from
Fervidobacterium nodosum Rt17-B1, J. Biosci. Bioeng., 117, 551-556 (2014).
Glutathione Contributes to the Efflux of Selenium from Hepatoma Cells, Biosci.
Biotechnol. Biochem., 78, 1376-1380 (2014).
Selenocysteine Lyase: Delivering Selenium in Biosynthetic Pathway, Selenium in theEnvironment and Human Health, 181-182 (2014).
Hierarchically porous Li4Ti5O12 anode materials for Li- and Na-ion batteries: Effects
of nanoarchitectural design and temperature dependence of the rate capability, Adv.
Energy Mater., 1400730 (2014).
Evidence of a-helical coiled coil and b-sheets in hornet silk, J. Struct. Biol. , 185,
303-308 (2014).
Control of Structural Distortions in Transition-Metal Oxide Films through Oxygen
Displacement at the Heterointerface, Adv. Funct. Mater., 24, 5177-5184 (2014).
Octahedral Tilt Propagation Controlled by A‑Site Cation Size at Perovskite Oxide
Heterointerfaces, Cryst. Growth Des., 14, 2128-2132 (2014).
Strongest π–metal orbital coupling in a porphyrin/gold cluster system, Chem. Sci. , 5,2007-2010 (2014).
Understanding Li-K edge structure and interband transitions in LixCoO2 by electronenergy-loss spectroscopy, Appl. Phys. Lett., 104, 114105 (2014).
Direct observation of atomic columns in a Bi-2223 polycrystal by aberration-corrected
STEM using a low accelerating voltage, Physica C, 500, 33-39 (2014).
Direct measurement of dispersion relation for surface plasmon-polaritons on silver
nanoantennas, Microscopy , 63, 155-159 (2014).
Dispersion relations for coupled surface plasmon-polariton modes excited in multilayer
structures, Microscopy, 63, 85-93 (2014).
Band-to-band photoluminescence as a probe of electron carriers in Nb-doped SrTiO3
epitaxial thin films, Appl. Phys. Exp., 7, 015503 (2014).
STEM-EELSによる高分解能電子状態解析, 顕微鏡, 49, 132-137 (2014).
収差補正電子顕微鏡法と第一原理計算によるゼオライト内セシウム吸着サイトの解析, 顕微鏡, 49, 138-141 (2014).
クライオ電子顕微鏡による界面活性剤ミセルのナノ構造観察, 顕微鏡, 49, 22-25(2014).
Two polymorphic forms of 10,12-pentacosadiyn-1-olmolecular layers on graphitetransferred from an aqueous surface, Surf. Sci., 620, 38–44 (2014).
Two-Dimensional Solid-State Topochemical Reactions of 10,12-Pentacosadiyn-1-ol
Adsorbed on Graphite, Langmuir, 30, 2738−2744 (2014).
Strongest π-Metal Orbital Coupling in a Porphyrin/Gold Cluster System, Chem. Sci., 5,
2007–2010 (2014).
-x－x－

Control of Charging Energy in Chemically Assembled Nanoparticle Single-ElectronTransistors, Nanotechnology, 26, 045702(1–9) (2015).
Gap Separation-Controlled Nanogap Electrodes by Molecular Ruler Electroless Gold
Plating, RSC Adv., in press (2015).
Iron-Catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling Reaction of Unactivated Alkyl Halides with
Lithium Alkynylborates, Chem. lett., in press.
Iron-Catalyzed Diboration and Carboboration of Alkynes, Chem. Eur. J., in press.
Investigation of Organoiron Catalysis in Kumada–Tamao–Corriu-Type Cross-Coupling
Reaction Assisted by Solution-Phase X-ray Absorption Spectroscopy, Bull. Chem. Soc.
Jpn., in press.
Synthesis of 2,7-Disubstituted 5,10-Diaryl-5,10-dihydrophenazines via Iron-catalyzed
Intramolecular Ring-Closing C–H Amination, HETEROCYCLES, 90, 893–900 (2015).
Triplet-Energy Control of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by BN Replacement:
Development of Ambipolar Host Materials for Phosphorescent OLEDs, Chem. Mater.,
26, 6265–6271 (2014).
Construction of a Highly Distorted Benzene Ring in a Double Helicene, Angew. Chem.
Int. Ed., 53, 14074–14076 (2014).
Synthesis and Self-Assembling Properties of Pt-Complex-Bound Oligoglutamic Acids,
Chem. Lett., 7, 1167–1169 (2014).
Simple, Selective, and Practical Synthesis of 2-Substituted 4(3H)-Quinazolinones byYb(OTf)3-Catalyzed Condensation of 2-Aminobenzamide with Carboxamides,
Heterocycles, 90, 857-865(2015).
Magnetic Resonance Imaging of Tumor with a Self-Traceable Phosphorylcholine
Polymer, J. Am. Chem. Soc., 137, 799-806(2015).
Polymethylsilsesquioxane−Cellulose Nano fi ber Biocomposite Aerogels with High
Thermal Insulation, Bendability, and Superhydrophobicity, ACS Appl. Mater. Interfaces,
6, 9466-9471 (2014).
Clarification of isomeric structures and the effect of intermolecular interactions inblue-emitting aluminum complex Alq3 using first-principles 27Al NMR calculations,Chem. Phys. Lett., 605-606, 1-4 (2014).
A designed fluorescent anthracene derivative: Theory, calculation, synthesis, andcharacterization, Chem. Phys. Lett., 602, 80-83 (2014).
Living Radical Polymerization via Organic Superbase Catalysis, Polymers, 6, 860-872(2014).
Systematic Study on Alkyl Iodide Initiators in Living Radical Polymerization with
Organic Catalysts, Macromolecules, 47, 6610-6618 (2014).
Structurally Robust Control of Complex Networks, Physical Review E, 91,
012826(2015).
Analysis of Critical and Redundant Nodes in Controlling Directed and Undirected
Complex Networks Using Dominating Sets, Journal of Complex Networks, 2, 394-412(2014).
Focusing System with Permanent Magnets for Klystrons, IEEE Trans. on Applied
Supercond, 24, [502005](2014).
-xi－xi－Production of ultra cold neutrons by a doppler shifter with pulsed neutrons at J-PARC, J.
Phys.: Conf. Ser., [012030-1]-[012030-8](2014).
The Development of a Low Energy Neutron Accelerator for Rebunching Pulsed
Neutrons, Proceedings of 5th International Particle Accelerator Conference, IPAC'14,
751-753(2014).
MAGNETIC FIELD EVALUATION OF MULTIPOLE PERMANENT MAGNETSBY HARMONIC COIL WITH NOVEL CALIBRATION TECHNIQUE, Proceedingsof 5th International Particle Accelerator Conference, IPAC'14, 1259-1261(2014).
Development of Slow neutron Accelerator for Rebunching Pulsed Neutrons,
Proceedings of 27th Linear Accelerator Conference, THPP092(2014).
Improvement of The Ultracold Neutrons Rebuncher II, Proceedings of the 11th Annual
Meeting of Particle, Accelerator Society of Japan, 947-950(2014).
MAGNETIC FIELD EVALUATION OF MULTIPOLE PERMANENT MAGNETSBY HARMONIC COIL WITH HIGHER RESOLUTION, Proceedings of the 11th
Annual Meeting of Particle Accelerator Society of Japan, 1175-1178(2014).
Development of SC Cavity Inspection System, XT-map, Proceedings ofAnnual Meeting of Particle Accelerator Society of Japan, 1052-1054(2014).

the 11th

Facile Synthesis of Dibenzopentalene Dianions and Their Application as New
p-Extended Ligands, Chem. Eur. J., 20, 7571-7575 (2014).
Synthesis, Structures, and Electronic Properties of Triple- and Double-Decker
Ruthenocenes Incorporated by a Group 14 Metallole Dianion Ligand, J. Am. Chem. Soc.,
136, 13059-13064 (2014).
Reactions of Diaryldibromodisilenes with N-Heterocyclic Carbenes: Formation ofFormal Bis-NHC Adducts of Silyliumylidene Cations, Chem. Eur. J., 20, 9246-9249(2014).
Controlled Polymerization of Protic Ionic Liquid Monomer by ARGET-ATRP and
TERP, Macromol. Rapid Comm., 35, 642-648 (2014).
参考資料 4-1.平成２６年度公募要領
 4-2.平成２６年度採択課題一覧

263
270

-xii－xii－

1. 共同研究成果報告2014-1
2014-1ᑠᆺࣃࣝࢫ୰ᛶᏊ※ࢩࢫࢸ࣒࡟ࡼࡿ୰ᛶᏊ࢖࣓࣮ࢪࣥࢢ◊✲኱➉ ῄᜨࠊ➉㇂⠜ࠊ㧗ᮧṇேࠊụ⏣⩏㞞ࠊᒣ⏣㞞Ꮚ⌮໬Ꮫ◊✲ᡤ ග㔞ᏊᕤᏛ◊✲㡿ᇦ ୰ᛶᏊࣅ࣮࣒ᢏ⾡㛤Ⓨࢳ࣮࣒  ⌮◊࡛ࡣࠊࠕᡭඖ࡛ᙺ࡟❧ࡘ୰ᛶᏊࠖ࡜ࡋ࡚⏘ᴗ฼⏝ࡸேᮦ⫱ᡂࢆ୺┠ⓗ࡜ࡋࡓຍ㏿ჾ㥑ືᑠᆺ୰ᛶᏊ※ࢩࢫࢸ࣒ 5$16㸦5,.(1$FFHOHUDWRUGULYHQFRPSDFW1HXWURQ
6RXUFH㸧ࢆ㛤Ⓨࡋ࡚࠾ࡾࠊ ᖺ  ᭶࡟୰ᛶᏊ⥺ࡢྲྀࡾฟࡋ࡟ᡂຌࡋࡓࠋ5$16 ࡢእほࢆᅗ  D ࡟♧ࡍࠋ㝧Ꮚ⥺ࣛ࢖ࢼࢵࢡࠊࢱ࣮ࢤࢵࢺࢫࢸ࣮ࢩࣙࣥࠊ୰ᛶᏊᑟ⟶ࠊࢧࣥࣉ᳨ࣝฟჾ࣎ࢵࢡࢫ࡜୍┤⥺࡟୪ࢇ࡛࠸ࡿࠋࢱ࣮ࢤࢵࢺࢫࢸ࣮ࢩࣙࣥෆ࡟ࡣ⌮◊ࡀ⊂⮬࡟㛤Ⓨࡋࡓ㧗⪏ஂᛶ㔠ᒓ࣒࣋ࣜࣜ࢘ࢱ࣮ࢤࢵࢺ  ࡀ఩⨨ࡋ㸦ᅗ  E ཧ↷㸧ࠊ0H9 ࡟ຍ㏿ࡉࢀࡓ㝧Ꮚࡀ %H ࡟⾪✺ࡋࠊప࢚ࢿࣝࢠ࣮ཎᏊ᰾཯ᛂ %H SQ ࡟ࡼࡾ㧗㏿୰ᛶᏊࢆᅄ᪉ඵ᪉࡟Ⓨ⏕ࡍࡿࠋⓎ⏕ࡋࡓ㧗㏿୰ᛶᏊࡣࢱ࣮ࢤࢵࢺ┤ᚋ࡟⨨࠿ࢀࡓῶ㏿ᮦ








(a)












(b)
ᅗ 1㸬⌮◊ᑠᆺ୰ᛶᏊ※ࢩࢫࢸ࣒ RANS (2013~14 ᖺᗘ)(a) RANS ྑ࠿ࡽ㝧Ꮚ⥺ࣛ࢖ࢼࢵࢡ 7MeVࠊࢱ࣮ࢤࢵࢺࢫࢸ࣮ࢩࣙࣥ(㟷)ࠊ୰ᛶ
Ꮚᑟ⟶ࠊࢧࣥࣉ᳨ࣝฟჾ࣎ࢵࢡࢫࠊ㐽ⶸቨ(࣍࢘⣲ࢥࣥࢡ࣮ࣜࢺ)(b) ࢱ࣮ࢤࢵࢺࢫࢸ࣮ࢩࣙࣥෆ㒊㸦୰ኸ㸧ࠊᣑ኱ᅗ㸦ᕥ㸧㝧Ꮚ⥺ࡀྑ࠿ࡽධࡾࠊBeࢱ࣮ࢤࢵࢺ࡛୰ᛶᏊⓎ⏕ࠋῶ㏿ᮦ㸦࣏ࣜࢳࣞࣥ㸧㏻㐣ᚋ୰ᛶᏊᑟ⟶࡬ධࡿ㸦➨  ᅗ E ճῶ㏿ᮦ㸧࡛ࡑࡢ୍㒊ࡀ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࢆኻ࠸ࠊ⇕୰ᛶᏊ࡜࡞ࡿࠋࢱ࣮ࢤࢵࢺ࠿ࡽ⣙ P ఩⨨࡟࠶ࡿࢧࣥࣉ᳨ࣝฟჾ࣎ࢵࢡࢫ㸦ᅗ  D ᕥഃ㸧࡛ᚓࡽࢀࡿ୰ᛶᏊࡢ࢚ࢿ
ࣝࢠ࣮ศᕸ㸦3+,76 ⤖ᯝ㸧ࢆᅗ  ࡟♧ࡍࠋ5$16 ࡛ࡣࡇࡢࡼ࠺࡟ࠊ࢚ࢿࣝࢠ࣮㡿ᇦ  ᱆␗࡞ࡿ୰ᛶᏊࢆࡑࡢ⏝㏵࡟ᛂࡌ࡚౑࠸ศࡅࡿࡇ࡜ࡀྍ⬟࡛࠶ࡿࠋ

－1－ᑠᆺ୰ᛶᏊ※ࡢⓏሙ࡟ࡼࡾࠕᡭඖ࡛ᙺ࡟❧ࡕࠊࡶࡢ࡙ࡃࡾ⌧ሙ࡛⏝࠸ࡿࡇ࡜ࡀྍ⬟ࠖ࡞⿦⨨࡬࡜㧗ᗘ໬ࡉࢀࡿࡇ࡜ࡀ⏘ᴗ⏺࠿ࡽࡶᮇᚅࡉࢀ
࡚࠸ࡿࠋ⌮◊࡛ࡣᑗ᮶ࡶࡢ࡙ࡃࡾ⌧ሙ࡛฼⏝ྍ⬟~50meV࡞ᑠᆺ㧗㍤ᗘ୰ᛶᏊ※ࡢᩚഛ㧗ᗘ໬ࢆ㞟୰ⓗ࡟⾜ࡗ࡚࠾ࡾࠊࡑࡢࡓࡵࡢ኱ࡁ࡞ㄢ㢟ࡢ୍ࡘࡀࠊ⇕୰ᛶᏊ⥺ࡢ▷ࣃࣝࢫ໬࡛࠶ࡿࠋᩘ࣑ࣜ࠿ࡽᩘࢭࣥ
ࢳ࡜࠸࠺ࣂࣝࢡ㔠ᒓᮦᩱෆ㒊⤌⧊ホ౯ࡣࠊࣃࣝࢫᅗ ୰ᛶᏊ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࢫ࣌ࢡࢺ

࢖࣓࣮ࢪࣥࢢᐇ㦂ࡸ୰ᛶᏊᅇᢡᐇ㦂࡟ࡼࡾ⾜ࢃࣝ㸦ࢱ࣮ࢤࢵࢺ࠿ࡽ P ఩⨨㸧ࢀࡿࡀࠊࣃࣝࢫ࢖࣓࣮ࢪࣥࢢ࡟࠾ࡅࡿྛࣆࢡࢭࣝ
࡛ᚓࡽࢀࡿ㏱㐣୰ᛶᏊ࡟ࡼࡾホ౯ࡍࡿᅇᢡ⌧㇟ࡸᅇᢡᐇ㦂࡛ᚓࡽࢀࡿࣆ࣮ࢡ᭤⥺ࡢᖜࡸࣉࣟࣇ࢓࢖ࣝࠊ୰ᚰ್㸦᱁Ꮚᐃᩘ㸧ࡼࡾᮦᩱ(3,2,1)ᘬᙇࡾࢧࣥࣉࣝ
ࡦࡎࡳ -࣮ ᛂຊ᭤⥺19.4%୍ᵝఙࡧ

(2,2,0,)(3,1,0,)(2,1,1,)(1,1.0)(2,0,0,)᱁Ꮚᐃᩘ 㹢 >P@ᅗ 5$16 ࡟࠾ࡅࡿ୰ᛶᏊᅇᢡ᭤⥺ィ ⤖ᯝ㗰ᮦࢧࣥࣉࣝ -6&: ཌࡉ PP ࢆᘬᙇࡾ๓㸦ᐇ⥺㸧࡜ᘬᙇࡾᚋ㸦◚⥺㸧ࡢᅇᢡࣃࢱ࣮ࣥࡢ㐪࠸ࠋ㧗ࡉࡢ㐪࠸ࡀ㞟ྜ⤌⧊ࡢቑῶࢆ⾲ࡋ࡚࠸ࡿࠋྑୖࡣࢧࣥࣉࣝ୙ྍ≧ἣࡢࡦࡎࡳᘬᙇࡾ᭤⥺㸦㹑㹑࣮࢝ࣈ㸧ࠊྑୗࡣᐇ㦂ࢧࣥࣉࣝ෗┿ࠋ㞟ྜ⤌⧊ࡸ」┦ᵓ㐀ゎᯒࠊᮦᩱࡦࡎࡳ᝟ሗࢆᚓࡿࠋࣅ࣮࣒ࣃࣝࢫᖜࡀᗈ࠸ሙྜᅇᢡࣆ࣮
ࢡᖜࡣࣃࣝࢫᖜ࡟そࢃࢀ࡚ࡋࡲ࠸ᮦᩱ᝟ሗࡣᇙࡶࢀ࡚ࡋࡲ࠺ࠋ௒ᖺᗘࠊ㝧Ꮚ⥺ࣃࣝࢫᖜࡢ▷ࣃࣝࢫ໬࡟╔ᡭࡋᚑ᮶ࡢ ȣVHF ࠿ࡽ ȣVHF ࡢ▷ࣃࣝࢫ໬࡟ᡂຌࡋࡓࠋᅗ ࡣࠊࡇࡢ▷ࣃࣝࢫ໬࡟ࡼࡾᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓ㔠ᒓᮦᩱኚ໬๓ᚋࡢ㞟ྜ⤌⧊ࡢኚ໬ほᐹ⤖ᯝ࡛࠶ࡿࠋ72) ἲࢆ⏝࠸ࢹ࣮ࢱࡣ WLPHIRFXVLQJ ฎ⌮ᚋࡢࡶࡢ࡛࠶ࡾࠊᅇᢡ᭤⥺࠿ࡽᚓࡽࢀࡿࣃࣝࢫᖜࡣ ȣVHFࠋࡇࡢࣃࣝࢫᖜࡣ㝧Ꮚ⥺ࣃࣝࢫᖜ࡜ῶ㏿ᮦෆ㒊࡛ࡢ୰ᛶᏊ
⁫ᅾ᫬㛫ࡢ㔜ࡡྜࢃࡏࡓ࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋࡲࡓࠊᅇᢡ᭤⥺ࡢ▷Ἴ㛗ഃ࡛ࡢࣂࢵࢡࢢࣛ࢘
ࣥࢻࡣࠊධᑕࣅ࣮࣒⏤᮶࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀᐇ㦂ࡼࡾ☜ㄆࡉࢀ࡚࠾ࡾࠊࡇࡢపῶࡀ௒ᚋࡢㄢ
㢟࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋࡲࡓࣃࣝࢫ࢖࣓࣮ࢪࣥࢢ࡛࠶ࡿࣈࣛࢵࢢ࢚ࢵࢪ࢖࣓࣮ࢪࣥࢢᐇ㦂࡟ࡣ㧗ィᩘ᳨ฟჾࡢᑟධࡀᚲせ࡛࠶ࡾࠊ+ ᖺᗘ࡟ྲྀࡾ⤌ࡴணᐃ࡛࠶ࡿࠋ
－2－

2014-2
2014-2୰ᛶᏊᇶ♏≀⌮ᐇ㦂ࡢࡓࡵࡢࢹࣂ࢖ࢫ㛤Ⓨ໭ཱྀ㞞ᬡ࣭ྡྂᒇ኱Ꮫ࣭⌧㇟ゎᯒ◊✲ࢭࣥࢱ࣮◊✲┠ⓗ ୰ᛶᏊࡣ⣲⢏Ꮚ࣭ᇶ♏≀⌮◊✲࡟࡜ࡗ࡚Ⰻ࠸ࣉ࣮ࣟࣈ࡛࠶ࡿࠋ౛࠼ࡤ୰ᛶᏊࡢ㟁Ẽ཮ᴟᏊ⬟⋡㸦('0㸧ࡣ᫬㛫཯㌿ᑐ⛠ᛶࡢ◚ࢀ࡟ឤᗘࡀ࠶ࡿࠋᴟࡵ࡚ప࢚ࢿࣝࢠ࣮ࡢ୰ᛶ
Ꮚ㸦8&1㸧ࡣ≀㉁ᐜჾ࡟⵳✚ࡍࡿࡇ࡜ࡀฟ᮶ࠊ㟁Ẽ཮ᴟᏊ⬟⋡࡜㟁☢ሙ࡜ࡢ┦஫స⏝ࢆ㧗⢭ᗘ࡛ㄪ࡭ࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿࠋ୍᪉୰ᛶᏊࡣ㟁Ẽⓗ࡟୰ᛶ࡛࠶ࡿࡓࡵࣅ࣮࣒ไᚚࡀ㞴ࡋ࠸ࠋࡇࡢ◊✲࡛ࡣ≉࡟୰ᛶᏊࡢ☢Ẽ཮ᴟᏊ⬟⋡࡜㟁☢ሙ࡜ࡢ┦஫స⏝ࢆ⏝࠸ࡓ㧗⢭
ᗘࡢ㌶㐨ไᚚࡸ࢚ࢿࣝࢠ࣮ไᚚᢏ⾡ࢆ㛤Ⓨࡋࠊᇶ♏≀⌮ᐇ㦂࡬ࡢᐇ⏝໬ࢆ┠ᣦࡍࠋᐇ㦂
 8&1 ࢆ⏝࠸ࡓ ('0ᐃ࡛ࡣࠊᐇ㦂఩⨨࡛ࡢ 8&1 ✵㛫ᐦᗘࡀ⢭ᗘྥୖࡢࡓࡵ࡟㔜せ࡛࠶

ࡿࠋ8&1 ࣃࣝࢫࢆ᫬㛫✵㛫ⓗ࡟཰᮰ࡉࡏࡿ>@ࠋ୰ᛶᏊࢆ☢ሙ୰࡛ࢫࣆࣥ཯㌿ࡉࡏ 8&1
ࡢ㐠ື࢚ࢿࣝࢠ࣮ࢆไᚚࡍࡿࠋ࢚ࢿࣝࢠ࣮ኚ໬ࡣ༳ຍࡍࡿ㧗࿘Ἴ☢ሙࡢ࿘Ἴᩘ࡟ẚ౛ࡍࡿࡢ࡛ࠊ㏿ᗘ࡟ᗈࡀࡾࢆᣢࡗࡓ 8&1 ࡀ㏻㐣ࡍࡿ㛫࡟࿘Ἴᩘࢆኚ໬ࡉࡏ࡚⿦⨨࡬ࡢ฿╔᫬้ࢆไᚚ࡛ࡁࡿࠋ฼⏝࡛ࡁࡿ 8&1 㔞ࡣ㧗࿘Ἴ☢ሙࡢ࿘Ἴᩘᖜ࡜ᙉᗘ࡟౫Ꮡࡍࡿࠋ
ᡃࠎࡣࡍ࡛࡟ࣉࣟࢺࢱ࢖ࣉ⿦⨨ࢆ⏝࠸࡚ࡇࡢཎ⌮㸦8&15HEXQFKHU㸧ࢆᐇドࡋ࡚࠸ࡓࡀ
>@ࠊ࿘Ἴᩘᖜ࣭ᙉᗘ࡜ࡶ࡟༑ศ࡛ࡣ࡞ࡃࠊ
཰᮰࡟ࡼࡿᐦᗘྥୖࡶ ಸ⛬ᗘ࡟࡜࡝ࡲࡗ࡚࠸ࡓࠋ ᮏ◊✲࡛ࡣ 5HEXQFKHU ᐇ⏝໬ࢆ᥎ࡋ㐍ࡵࡓࠋྍኚࢥࣥࢹ
ࣥࢧࢆ㍍㔞໬ࡋࠊ࿘Ἴᩘᖜ 0+] ࠿ࡽ 0+] ࡟ࢃࡓࡗ࡚㧗㏿࡟ᤲᘬ࡛ࡁࡿࡼ࠺࡟ࡋࡓ㸦ᅗ㸯㸧ࠋᐇ㦂࡛ࡣ  ⛊㛫࡛0+] ࠿ࡽ 0+] ࡲ࡛ኚ໬ࡉࡏࡿࡢࡀ⌮᝿ⓗ࡛࠶ࡿࡀࠊ࢔
࣑ࣝࢽ࣒࢘࡟ࡼࡿࢥࣥࢹࣥࢧࡢసᡂ࡜ࡼࡾࢥࣥࣃࢡࢺ࡞
⤌ࡳྜࢃࡏࡢ᥇⏝࡟ࡼࡗ࡚ࠊࡇࡢ⌮᝿᭤⥺࡟ᑐࡋ࡚  ࣑ࣜ⛊ࡢ⠊ᅖ୍࡛⮴ࡋ࡚ືసࡉࡏࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿࡼ࠺࡟࡞ࡗ
ࡓ㸦ᅗ㸰㸧ࠋ᣺ື☢ሙࡢᙉᗘࡣ඲㡿ᇦ࡛ P7 ࡼࡾ኱ࡁࡃࠊ
8&1 ࡢࢫࣆࣥ཯㌿⋡ࡣ ௨ୖ࡜ぢ✚ࡶࡽࢀࡿࠋ8&1 ࣅ࣮࣒ࢆ⏝࠸ࡓᐇ㦂ࡢ‽ഛࢆᘬࡁ⥆ࡁ㐍ࡵ࡚࠸ࡿࠋ
 -3$5& ≀㉁⏕࿨⛉Ꮫᐇ㦂᪋タ㸦0/)㸧ࡢ୰ᛶᏊᇶ♏≀⌮ᅗ㸯㸸ᨵⰋ 5HEXQFKHU

ࣅ࣮࣒ࣛ࢖ࣥ %/123>@࡟ࠊ෭୰ᛶᏊࢆᅇ㌿㙾࡟ࡼࡿ཯ᑕ࡟ࡼࡗ࡚ 8&1 ࡟ῶ㏿ࡉࡏࡿࠕࢻࢵࣉ࣮ࣛࢩࣇࢱ࣮ࠖࢆタ⨨ࡋ࡚࠸ࡿࠋࢻࢵࣉ࣮ࣛࢩ
ࣇࢱ࣮࡬୰ᛶᏊࢆ㍺㏦ࡍࡿୖὶගᏛ⣔ࢆ᫖ᖺᗘᑟධࡋࡓࡀࠊ௒ᖺᗘࡣࡑࡢฟຊࢆ☜ㄆࡋࡓࠋ-3$5& ࡢฟຊࡢྥୖࡶྜࢃࡏ࡚ࠊ8&1 ࡣᮇᚅ㏻ࡾࡢ FSV ࡟㐩ࡋࡓ㸦ᅗ㸱㸧ࠋ

－3－

ᅗ㸰㸸5HEXQFKHU ࡢᤲᘬ᭤⥺ᅗ㸱㸸ࢻࢵࣉ࣮ࣛࢩࣇࢱ࣮࠿ࡽࡢ 8&1 ฟຊ 
ࡇࡢ 8&1 ※ࡣ +] ࡢࣃࣝࢫ≧ࡢ୰ᛶᏊࢆⓎ⏕ࡉࡏࡿୡ⏺࡛ࡶ㢮ࢆぢ࡞࠸ࡶࡢ࡛࠶ࡾࠊ
5HEXQFKHU ࡞࡝ࡢ㉸෭୰ᛶᏊࢹࣂ࢖ࢫࡢࢸࢫࢺ࡟㐺ࡋࡓࡶࡢ࡟࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋࡲࡓࢻࢵࣉ
࣮ࣛࢩࣇࢱ࣮ࡢ 8&1 Ⓨ⏕ࢆࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩ࡛ࣙࣥࡁࡿࡼ࠺࡟࡞ࡗࡓࠋ ࡇࡢࢻࢵࣉ࣮ࣛࢩࣇࢱ࣮࠿ࡽᚓࡽࢀࡿࣃࣝࢫ 8&1 ࣅ࣮࣒ࡣࠊᡃࠎࡢ 5HEXQFKHU ࡢࢸࢫࢺᐇ㦂ࡔࡅ࡛࡞ࡃࠊ8&1 ⵳✚࡟ࡼࡿ≀㉁⾲㠃ࡢㄪᰝ࡞࡝ࠊࡍ࡛࡟฼⏝ࡀ㛤ጞࡉࢀ࡚࠸
ࡿࠋ

ཧ⪃ᩥ⊩
>@<$ULPRWRHWDO3K\V5HY$  >@<$ULPRWRHWDO3URJ7KHRU([S3K\V  %
>@KWWSMSDUFMSMKIQSSDFBSGI.(.B-3$5&3$&SGIᡂᯝሗ࿌'HYHORSPHQWRI1HXWURQ'RSSOHU6KLIWHUDQG8&1$FFHOHUDWRU6,PDMRHWDO-3$5&V\PSRVLXP7VXNXED ᖺ  ᭶'HYHORSPHQWRI8&1UHEXQFKHUIRUQ('0H[SHULPHQWVZLWKSXOVHGVRXUFH6,PDMR
HWDO+$:$,,+DZDLL ᖺ  ᭶'HYHORSPHQWRI6ORZ1HXWURQ$FFHOHUDWRUIRU5HEXQFKLQJ3XOVHG1HXWURQV6,PDMR
HWDO3URFHHGLQJVRI/,1$&*HQHYD6ZLW]HUODQG
7KH'HYHORSPHQWRID/RZ(QHUJ\1HXWURQ$FFHOHUDWRUIRU5HEXQFKLQJ3XOVHG1HXWURQV
6,PDMRHWDO3URFHHGLQJVRI,3$&'UHVGHQ*HUPDQ\


－4－

2014-3
2014-3㹇㹊㹁᥎㐍࡟ྥࡅࡓᑗ᮶ຍ㏿ჾᢏ⾡㛤Ⓨ᪩㔝 ோྖ࣭㧗࢚ࢿࣝࢠ࣮ຍ㏿ჾ◊✲ᶵᵓ ຍ㏿ჾ◊✲᪋タ ௒ᖺᗘࡣࠊ㉸ఏᑟ✵⬗ࡢ㠀◚ቯෆ⾲㠃᳨ᰝ࡛ࡶࡗ࡜ࡶ㔜せ࡞ᙺ๭ࢆᯝࡓࡋ࡚࠸ࡿ㧗ศゎෆ㠃᳨ᰝ࣓࢝ࣛ࡟ࠊ㔜せ࡞ᵓᡂせ⣲࡛࠶ࡿ㠃Ⓨග࢖࣑ࣝࢿ࣮ࢩࣙࣥ㒊ศࡢไᚚࢯ
ࣇࢺ࢙࢘࢔ࡢᨵၿࢆ⾜ࡗࡓࠋ㏆ᖺ࡛ࡣ㹊㹃㹂ࢆ୧➃࡟タ⨨ࡋࡓ࢔ࢡࣜࣝ〇ࡢᑟගᯈࡢ
⤌ࡳྜࢃࡏ࡟࡟⨨ࡁ᥮࠼࡚࠸ࡓࡀࠊ᭱᪂ᆺࡢࡶࡢࡣࠊᩘⓒಶࡢ㹊㹃㹂ࢆࢻࢵࢺ࣐ࢺࣜ
ࢡࢫ≧࡟㓄⨨ࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ᭦࡟↷ᗘࢆୖࡆࠊⓎග㓄⨨ࡢ⮬⏤ᗘࢆᴟ➃࡟ྥୖࡉࡏ
ࡓᵓᡂ࡜ࡋ࡚࠸ࡿ㸦ᅗ㸯ཧ↷㸧ࠋከᩘࡢ㹊㹃㹂ࡢタᐃไᚚ࡟ࡣᡭ㛫ࡀ᥃࠿ࡿࡓࡵࠊ᧯
సࢆᐜ᫆࡟ฟ᮶ࡿࡼ࠺࡞ࢯࣇࢺ࢙࢘࢔ࢆタィࡋࠊ〇సࢆ⾜ࡗࡓࠋࡇࢀ࡟ࡼࡾࠊಶࠎࡢ
㹊㹃㹂ࡢ࣭࢜ࣥ࢜ࣇ࡜ࡑࡢ㍤ᗘࡲ࡛ไᚚฟ᮶ࡿᵝ࡟࡞ࡾࠊ⡆༢࡞ᅗࡲ࡛ᥥࡅࡿࡼ࠺࡟
࡞ࡗࡓ㸦ᅗ㸰ཧ↷㸧ࠋࡲࡓࠊ㹓㹑㹀᥋⥆࡟ࡼࡿእ㒊ࢥࣥࣆ࣮ࣗࢱ࡜ࡢࡸࡾྲྀࡾࡶྍ⬟࡟࡛ࡁࡓࡓࡵࠊࡼࡾ㧗ᗘ࡛ᶵືⓗ࡞ά⏝ࡀྍ⬟࡟࡞ࡗࡓࠋᅗ㸯 ࢻࢵࢺ࣐ࢺࣜࢡࢫᆺ㠃Ⓨගᆺ࢖࣑ࣝࢿ࣮ࢩࣙࣥᅗ㸰 ᭱᪂ᆺ㠃Ⓨග࢖࣑ࣝࢿ࣮ࢩࣙࣥࠋྛ㹊㹃㹂ࡢⅬⅉไᚚ࡟ࡼࡾ⡆༢࡞ᅗࡶᥥࡅࡿࠋ ࡲࡓࠊᅗ㸱࡟♧ࡍ 7PDS;PDS ࡛ࡣࠊᗘᐃ⏝ࡢࢭࣥࢧ࣮࡜ࡋ࡚౑࠺ࢳࢵࣉ᢬ᢠࡢ

✵⬗ቨ㠃࡜ࡢ᥋ゐ⇕᢬ᢠࢆῶࡽࡍࡓࡵ࡟ࢭࣥࢧ࣮ࢫࢺࣜࢵࣉࡢᵓ㐀ࢆኚ᭦ࡋࡓࠋࡇࢀ࡛⇕ⓗ᥋ゐࡀࡼࡾࡼࡃ࡞ࡿࡇ࡜ࡀᮇᚅࡉࢀࡿࠋࢳࢵࣉ᢬ᢠࡣධᡭࡀᐜ࡛᫆ప౯᱁࡛࠶
ࡿࡀࠊࢳࢵࣉࡢࡣࢇࡔ⏝➃Ꮚࡀ㟢ฟࡋ࡚࠸ࡿࡓࡵࠊᑐ⟇↓ࡋ࡟ᇶᯈ࡟ᐇ⿦ࡋࡓ≧ែ࡛ࡣ✵⬗ቨ㠃࡟ᐦ╔ࡉࡏࡼ࠺࡜ࡍࡿ࡜ࠊ㟁Ẽⓗ࡟▷⤡ࡋ࡚ᐃ࡟ᨭ㞀ࢆࡁࡓࡍࡓࡵࠊ㟁Ẽⓗ⤯⦕ࡀᚲせ࠿ࡘ⇕ⓗ᥋ゐࡣಖࡘᚲせࡀ࠶ࡿࠋ࢝ࣉࢺࣥ⢓╔ࢸ࣮ࣉࡣࠊ⇕ఏᑟ࡜ᶵᲔⓗᙉᗘ࡟ࡘ࠸࡚Ⰻዲ࡞ᛶ⬟࡛࠶ࡗࡓࡢ࡛᥇⏝ࡋࡓࡀࠊணᐃࡉࢀ࡚࠸ࡿ⣙  ಶࢭࣝࡢฎ⌮ࢆ⾜࡞࠺࡟ࡣປຊࡀ࠿࠿ࡾࡍࡂࡿࠋ௒ᖺᗘࡣࢩࣜࢥࣥࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢࢆヨࡍࡇ࡜࡟࡞ࡗࡓࠋ

－5－ᅗ㸱 ✵Ὕྛ㒊ࡢᗘࢆィᗘࢆィࡍࡿ 7PDS㸦⌫㠃ୖࡢࡶࡢ㸧࡜ࠊ࢔࢖ࣜࢫྛ㒊ࡢ ; ⥺ᙉࡍࡿ ;PDS㸦⣽㛗࠸ࢫࢺࣜࢵࣉ≧ࡢࡶࡢ㸧ࡢ෗┿ࠋ  ࢩࣜࢥࣥࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢࡣࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢᚋ࡟㏻ᖖࡣ㧗⪏⇕ࡀၥ㢟࡛࠶ࡗࡓࡢ࡛ࠊప

஝⇱ࡢᕤ⛬ࡀ࠶ࡿࡀࠊᇶᯈࡢ

㛗ᮇ஝⇱ࢆヨ㦂ࡋࡓࠋ࣏ࣜ࢖࣑ࢻᇶᯈ࡬ࡢࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢ

ࡣ௜╔ࡀᝏࡃ࡯࡜ࢇ࡝๤ࡀࢀ࡚ࡋࡲࡗࡓࡀࠊࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢࡀᚲせ࡞ࢳࢵࣉ᢬ᢠ࠾ࡼࡧࣁ
ࣥࢲ㒊ࡣ┠ど࡛ࡣ๤ࡀࢀࡶ↓ࡃᙉᗘⓗ࡟ࡶၥ㢟࡞࠿ࡗࡓࠋࡲࡓࠊ࣒࡛࣊ࣜ࢘ࡢࢸࢫࢺ๓
࡟⾜࡞ࡗࡓᾮయ❅⣲ᗘ࡛ࡢᙉᗘ࠾ࡼࡧప

ᐊ⎔ቃࡢ⧞㏉ࡋ⪏ᛶ࡟ࡘ࠸࡚ࡶၥ㢟ࡣ࡞࠿ࡗࡓࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊࢳࢵࣉ᢬ᢠࡢゅ࡞࡝ࡣࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢࡀࡢࡗ࡚࠸࡞࠸࠿ࠊⷧ࠸
ࡓࡵከࡃࡢ⟠ᡤ࡛㟁Ẽ⤯⦕ࡢ୙Ⰻࡀ࠶ࡗࡓࠋࡲࡓࠊᐊ

࡛ࡣၥ㢟࡞࠿ࡗࡓࢳࢵࣉ᢬ᢠࡢ

ゅ࡛ࡶ㔠ᒓ⾲㠃࡬ࡢྲྀ௜ࡅࢸࢫࢺࢆᩘᅇ⾜ࡗࡓᚋ࡛ࡣ⤯⦕୙ⰋࡀⓎ⏕ࡋࡓࠋ㸦ᅗ㸲ཧ↷㸧ᅗ㸲 㟁Ẽ⤯⦕࡜⇕ఏᑟ☜ಖࡢࡓࡵࡢࢩࣜࢥࣥࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢ ⌧ᅾࠊࢳࢵࣉ᢬ᢠࡢゅ➼࡟ࡶ୍ᵝ࡟ࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢࡉࢀࡿࡇ࡜ࡀᮇᚅ࡛ࡁࡿ࣏ࣜ࢖࣑ࢻ
ᶞ⬡ࡢ㟁╔ࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢ࡟ࡘ࠸࡚ㄪᰝ୰࡛࠶ࡿࠋ࣏ࣜ࢖࣑ࢻᶞ⬡࡟ࡘ࠸࡚ࡣᶵᲔⓗᙉᗘࠊప⪏ᛶࠊ⇕ఏᑟ࡟ࡘ࠸࡚ࡶᐇ⦼ࡀ࠶ࡿࡓࡵ᭷ຠࡔ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ

 ,/& ࡟౑⏝ࡍࡿࢡࣛ࢖ࢫࢺࣟࣥࡣࠊ㹋㹀㹉 0XOWL%HDP.O\VWURQ ࡛࠶ࡿࡀࠊࡑࡢࣅ
࣮࣒཰᮰࡟ࣃ࣮࣐ࢿࣥࢺ࣐ࢢࢿࢵࢺࢆ౑⏝ࡋ࡚㟁ຊຠ⋡ࢆྥୖࡉࡏࡿ◊✲ࡶ㐍ࡵ࡚࠸ࡿࠋ㹋㹀㹉࡬ࡢᛂ⏝࡟ྥࡅ࡚㸰ḟඖ☢ሙタィࢆ㐍ࡵ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡲ࡛ࡢᐇ⦼ࢆ㋃ࡲ࠼
࡚ࠊእ㒊࡬ࡢ₃ὤ☢ሙࡢపῶ࡜ຠ⋡࡟኱ࡁ࡞ᙳ㡪ࢆ୚࠼ࡿ࢝ࢯ࣮ࢻ㒊☢ሙ࡟ὀពࢆᡶ
࠸࡞ࡀࡽタィࢆ㐍ࡵ࡚࠸ࡿࡀࠊヲ⣽ࡣ࣓࣮࣮࢝࡜ࡢᏲ⛎⩏ົዎ⣙ࡶ᭷ࡾ㛤♧ࡍࡿࡇ࡜ࢆ᥍࠼ࡿࠋ
㸦௨ୖ㸧



－6－

2014-4
2014-4࣮ࣞࢨ࣮ຍ㏿㝧Ꮚࢆ⏝࠸ࡓࣜࢳ࣒࢘㟁ụࡢデ᩿ຍ⸨⩏❶ࠊ୕㛫ᅞ⯆ࠊ⸨⏣࿴ஂ࣭ග⏘ᴗ๰ᡂ኱Ꮫ㝔኱Ꮫ┠ⓗ ḟୡ௦ࣜࢳ࣒࢘࢖࢜ࣥ㟁ụ /,% 㛤Ⓨ࡟㈨ࡍࡿࡓࡵࠊ/,% 㟁ᴟෆࡢࣜࢳ࣒࢘࢖࢜ࣥศ
ᕸࢆ㝧Ꮚࣅ࣮࣒࡛ィࡍࡿ᪂ࡓ࡞ᡭἲࡢ㛤Ⓨࢆ㐍ࡵ࡚࠾ࡾࠊࡑࡢ୍⎔࡜ࡋ࡚ࠊ࣮ࣞࢨ࣮

⏕ᡂ࢖࢜ࣥࣅ࣮࣒࡟ࡼࡿ /,% ඘ᨺ㟁᫬ࡢࣜࢳ࣒࢘ᣲືࡢィࢆ┠ᣦࡋ࡚࠸ࡿࠋᮏㄢ㢟ࡣࠊ᪥ᮏ -67 㸫ࢫ࣌࢖ࣥ 0,&,11 ◊✲஺ὶ஦ᴗ + ࡢᨭ᥼ࢆᚓ࡚ࠊග⏘๰኱ࠊி኱㸦ே㛫⎔ቃ⛉Ꮫෆᮏ჆ᬕᩍᤵࠊ໬◊㜰㒊࿘஧ᩍᤵ㸧ࠊཎᏊຊᶵᵓࠊ⟃Ἴ኱Ꮫࠊ㇏⏣୰◊ࠊࢫ࣌࢖࣐ࣥࢻࣜࢵࢻᕤ⛉኱㛫ࡢඹྠ◊✲࡛ᐇ᪋ࡋ࡚࠸ࡿࡶࡢ࡛࠶ࡿࠋ㟼㟁ຍ㏿ჾ㝧Ꮚࣅ࣮࣒㸦ཎᏊຊᶵᵓ㧗ᓮ㔞Ꮚᛂ⏝◊✲ᡤ 7,$5$㸧ࢆ⏝࠸ࠊ/,% 㟁ᴟࡢ඘ᨺ㟁᫬ࡢࣜࢳ࣒࢘ࡢᣲືࢆ࢖࣓࣮ࢪࣥࢢࡍࡿࠕࡑࡢሙ

ᐃࠖ࡟ᡂຌࡋ࡚࠾ࡾࠊࡇࡢᡂᯝࢆᇶ┙࡜ࡋ࡚ࠊ࣮ࣞࢨ࣮⏕ᡂ࢖࢜ࣥࣅ࣮࣒ᑠᆺ /,% ศᯒ⿦⨨ࢆ㛤Ⓨࡍࡿࠋ໬◊ࡢ㉸㧗ᙉᗘ࣮ࣞࢨ࣮⿦⨨ 7 ࢆ౑⏝ࡋࠊ࣮ࣞࢨ࣮⏕ᡂ㝧Ꮚࣅ࣮࣒࡟ࡼࡿ /,% 㟁ᴟෆࡢࣜࢳ࣒࢘࢖࢜ࣥศᕸィᢏ⾡ࢆ㛤Ⓨࡍࡿ஦ࡀᮏඹྠ◊✲ࡢ┠ⓗ࡛࠶ࡿࠋᐇ㦂᪉ἲ 7 ࣮ࣞࢨ࣮ࢆ⏝࠸࡚⏕ᡂࡋࡓ㧗࢚ࢿࣝࢠ࣮㝧Ꮚࣅ࣮࣒㸦0H9 ௨ୖࡢ㧗ᣦྥᛶࣉࣟ
ࢺࣥࣅ࣮࣒㸧ࢆ /,% ࢧࣥࣉࣝ࡟↷ᑕࡋࠊ࢖࢜ࣥࣅ࣮࣒ศᯒᢏ⾡ ,RQ%HDP$QDO\VLV,%$ࠊ
≉࡟᰾཯ᛂศᯒ15$ ࡼࡿ /,% 㟁ᴟデ᩿ࡢྍ⬟ᛶࢆᐇドࡍࡿࠋ ໬◊ 7 ࣮ࣞࢨ࣮ࡣࠊ㉸㧗ᙉᗘ࣭㧗ࢥࣥࢺࣛࢫࢺࢆ᭷ࡍࡿୡ⏺᭱ඛ➃ࡢ࣮ࣞࢨ࣮࡛࠶
ࡾࠊ㧗࢚ࢿࣝࢠ࣮࢖࢜ࣥ⏕ᡂ࡟ᴟࡵ࡚㐺ࡋ࡚࠸ࡿࠋ⌧ᅾ౑⏝ࡋ࡚࠸ࡿ㟼㟁ຍ㏿ჾ㐃⥆࢖࢜ࣥ※࡟௦ࢃࡾࠊᮏ◊✲࡛ࡣ࣮ࣞࢨ࣮⏕ᡂࣃࣝࢫ࢖࢜ࣥ※ࢆ⏝࠸ࡿࠋࣃࣝࢫ࢖࢜ࣥ
※࡟㐺ࡋࡓ 72) ࢖࢚࢜ࣥࢿࣝࢠ࣮ࢫ࣌ࢡࢺࣝィ
㛤Ⓨࡍࡿࠋᮏ◊✲࡟ᚲせ࡞┿✵ᐜჾࡸィࢆ⏝࠸ࡿࣜࢳ࣒࢘࢖࢜ࣥศᯒᡭἲࢆ

⿦⨨➼ࡢᐇ㦂ᶵჾࡣࠊி኱໬◊ඹྠ◊✲࡟ຍ࠼ࠊ᪥す◊✲஺ὶ஦ᴗཬࡧࢺࣚࢱ⮬ື㌴㟁ụ◊✲㒊࡜ࡢඹྠ◊✲࡟ࡼࡾග⏘๰኱࡛సᡂࡋࠊ⌧ᅾ 7 ࣮ࣞࢨ࣮ᐇ㦂Ჷ࡟タ⨨ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋᐇ㦂ࡣග⏘๰኱ࡢ࣓ࣥࣂ࣮㸦ຍ⸨ࠊ୕㛫ࠊ⸨⏣௚㸧ࡀ໬◊࡟⁫ᅾࡋࠊ㜰㒊◊ࡢ༠ຊࢆᚓ࡚ᐇ᪋ࡋࡓࠋ◊✲ᡂᯝ 㜰㒊◊✲ᐊࡢ஭ୖຓᩍࠊ୰ᓥ኱Ꮫ㝔⏕ࡢ༠ຊࢆᚓ࡚ࠊ࣮ࣞࢨ࣮⏕ᡂ࢖࢜ࣥࣅ࣮࣒≉ᛶホ౯ࡢࡓࡵࡢィჾࡢ㧗⢭ᗘᰯṇᐇ㦂ࢆ⟃Ἴ኱Ꮫ࡛⾜࡞ࡗࡓࠋࡲࡓࠊ7 ࣮ࣞࢨ࣮⏕ᡂ㝧Ꮚࣅ࣮࣒ࢆ /,% ࡢᶍᨃࢧࣥࣉࣝ㸦/L) ⤖ᬗ㸧࡟↷ᑕࡋࠊ/L SȘ +H ᰾཯ᛂ࡟ࡼࡿ
࢔ࣝࣇ࢓⢏Ꮚࡢィ࡟ᡂຌࡋࡓࠋ

－7－➨㸯ᅗ ࣮ࣞࢨ࣮⏕ᡂ㝧Ꮚ⥺ࢫ࣌ࢡࢺࣝ ᕥࠊD ࡜ࠊ࢔ࣝࣇ࢓⥺ィ㓄⨨ ྑࠊE  ࣏࢚ࣜࢳࣞࣥⷧ⭷↷ᑕ࡟ࡼࡾ⏕ᡂࡉࢀࡓ㝧Ꮚࣅ࣮࣒㸦᭱኱࢚ࢿࣝࢠ࣮0H9ࠊᅗ㸯D㸧ࢆ /L) ࡟↷ᑕࡋ㸪Ⓨ⏕ࡋࡓ࢔ࣝࣇ࢓⢏Ꮚ࡜ 5%6 ࡟ࡼࡿᩓ஘㝧Ꮚࢆ㟼㟁ࣇ࢕ࣝࢱࢆ㏻ࡋ࡚ &5 ࡛ィࡑࡢ⤖ᯝ࢔ࣝࣇ࢓⥺ࡢࡋࡓ㸦ᅗ㸯 E 㸧ࠋᐃ࡟ᡂຌࡋࡓ㸦ᅗ㸰㸧ࠋ ⷧ⭷↷ᑕᙉᗘ [:FP ࡟࠾ࡅࡿ㝧Ꮚ⥺⏕ᡂᩘࡣ  ᅗ㸰 &5 ࡢȘ⢏Ꮚࣆࢵࢺ
SXOVHVU ࡛࠶ࡾࠊࡇࡢ࡜ࡁ /L SȘ +H ཯ᛂ࡟ࡼࡾ   ᑠࡉ࠸ࣆࢵࢺࡣ㝧Ꮚ⣙ VUSXOVH ࡢ࢔ࣝࣇ࢓⢏Ꮚࡀ⏕ᡂࡉࢀࠊPP[PP ࡢ &5 ࡛  ಶVKRWV ࡀ᳨ฟࡉࢀࡿ࡜᥎ᐃࡉࢀࡿࠋ ᐃࡉࢀࡓ࢔ࣝࣇ࢓⢏Ꮚࣆࢵࢺࡣ  ࡛ࠊ࡯ࡰண

࡝࠾ࡾࡢ್ࢆᚓࡓࠋ
⤖ᯝࡢ᳨ウ࡜௒ᚋࡢணᐃ         
 &5 ࡟௦ࡿ࢔ࣝࣇ࢓⥺ᐇ᫬㛫ィ࢔ࣝࣇ࢓⢏Ꮚࡢࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆィჾࢆ㛤Ⓨࡋࠊࣂࢵࢡࢢࣛࣥࢻ࡜࡞ࡿ㝧Ꮚࢆ㝖ཤࡋࠊࡍࡿࠋィჾ࡟౑⏝ࡍࡿࢩࣥࢳ࣮ࣞࢱࡢຠ⋡ࢆ⟃Ἴ኱Ꮫຍ㏿ჾ࡛ᰯṇࡍࡿࠋ࢔ࣝࣇ࢓⢏Ꮚࢫ࣌ࢡࢺࣝィ࡟ࡣࠊ㝧Ꮚࣅ࣮࣒ࣇ࢚ࣝࣥࢫ ಶ㸭ࢧࣥࣉࣝࡀᚲせ࡛࠶ࡿࠋ+]ࠊ㸳ศ㛫↷ᑕ࡛ᐇ⌧ࡍࡿ࡟ࡣࣃࣝࢫᙜࡓࡾ᭷ຠ࡞㝧Ꮚࣅ࣮࣒ᩘࢆ  ಸ࡟ࡍࡿᚲせࡀ᭷ࣜ↷ᑕ᮲௳ࢆ᭱㐺໬ࡍࡿࠋᡂᯝሗ࿌ .0LPD5*RQ]DOH]$UUDEHO+$]XPD$<DPD]DNL&2NXGD<8N\R+6DZDGD.)XMLWD
.DWR-03HUODGR61DNDL͆/LGLVWULEXWLRQFKDUDFWHUL]DWLRQLQ/LLRQEDWWHULHVSRVLWLYH
HOHFWURGHVFRQWDLQLQJ/L[1L&R$O2VHFRQGDU\SDUWLFOHV [ ͇1XFOHDU,QVWU0HWKRGV%   <1DNDMLPDHWDOࠕ⾲㠃࡟ࢼࣀᵓ㐀ࢆࡶࡘⷧ⭷ࢱ࣮ࢤࢵࢺ࠿ࡽࡢ࣮ࣞࢨ࣮㥑ື㝧Ꮚ⥺Ⓨ⏕ࠖࠊ➨  ᅇ࣮ࣞࢨ࣮Ꮫ఍ᖺḟ኱఍ࠊD,9 <.DWRHWDO͆7RZDUGLQVLWXREVHUYDWLRQRI/LLRQGLVWULEXWLRQLQ/LLRQEDWWHULHV͇
717&RQIHUHQFH-DSDQ
 76DLWR$<DPD]DNL7.DPL\D.)XMLWD.0LPDDQG<.DWR͆0HVRVFRSLF/LGLVWULEXWLRQDQDO\VLVRQDQDOOVROLGVWDWHEDWWHU\͇(&6DQG60(4-RLQW,QWHUQDWLRQDOPHHWLQJ 2FW
 0H[LFRKWWSVHFVFRQIH[FRPHFVZHESURJUDPVWDUWKWPO

－8－

2014-5
2014-5






















ࣞࢰࣝࢩࣀ࣮ࣝࣔࣀ࢜࢟ࢩࢤࢼ࣮ࢮࡢᵓ㐀̿ᶵ⬟࡟㛵ࡍࡿ ; ⥺ᵓ㐀ゎᯒ⪁ᕝ ඾ኵ࣭㛵す኱Ꮫ໬Ꮫ⏕࿨ᕤᏛ㒊࠙◊✲┠ⓗࠚ ᚤ⏕≀ࡣ⬡⫫㓟໬ྜ≀ࡸⰾ㤶᪘໬ྜ≀ࡢ௦ㅰ࡟ࡼࡗ࡚⏕Ꮡ࡟ᚲせ࡞Ⅳ⣲※ࢆ⋓ᚓࡋ࡚࠸ࡿࠋ௦ㅰࡢ㐣⛬࡛ࡣከࡃࡢ㓝⣲ࡀ⛛ᗎࡔࡗ࡚స⏝ࡋ࡚࠸ࡿࠋྠ୍ᚤ
⏕≀⏤᮶௦ㅰ㓝⣲ࡢㅖᛶ㉁ࢆ⌮ゎࡍࡿࡓࡵ࡟ࠊࡇࢀࡲ࡛᰿⢏⳦ 5KL]RELXP ⏤᮶௦ㅰ㓝⣲ࡢ❧యᵓ㐀ࢆ⤌⧊ⓗ࡟Ỵᐃࡋࠊࡑࡢᵓ㐀̿άᛶ┦㛵࡟ࡘ࠸࡚◊✲ࡋ࡚ࡁࡓࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊ᰿⢏⳦ 5KL]RELXP ࡢࣞࢰࣝࢩࣀ࣮ࣝ௦ㅰ⣔㓝⣲⩌㸦*UD$㹼*UD'㸧ࡢᵓ㐀◊✲ࡢ୍⎔࡜ࡋ࡚ࠊᮏ௦ㅰ⣔ࡢึẁ㝵࡛ᶵ⬟ࡋ࡚ࣞࢰࣝࢩࣀ࣮ࣝࢆࣄࢻࣟ࢟ࢩ࢟ࣀ࣮ࣝ࡟ኚ
᥮ࡍࡿࣞࢰࣝࢩࣀ࣮ࣝࣄࢻࣟ࢟ࢩ࣮ࣛࢮࡢࣔࣀ࢜࢟ࢩࢤࢼ࣮ࢮᡂศ㸦*UD$㸧ࢆᑐ㇟࡟ࠊ
ࡑࡢ㓝⣲⮬㌟࠾ࡼࡧᇶ㉁ࡸ⿵㓝⣲࡜ࡢ」ྜయࡢ❧యᵓ㐀ࢆ㹖⥺⤖ᬗゎᯒ࡟ࡼࡾཎᏊࣞ
࡛࣋ࣝᵓ㐀Ỵᐃࡋࠊᵓ㐀࡜ᶵ⬟ࡢ㛵ಀ࡟ࡘ࠸࡚◊✲ࢆ⾜ࡗࡓࠋࣔࣀ࢜࢟ࢩࢤࢼ࣮ࢮࡣ୍ಶࡢ㓟⣲ཎᏊࢆྲྀࡾ㎸ࢇ࡛ⰾ㤶᪘໬ྜ≀ዲẼ௦ㅰࡢึẁ㝵
ࢆゐ፹ࡍࡿ㓝⣲࡛࠶ࡿࠋ 5KL]RELXPVSVWUDLQ073 ⏤᮶ࣔࣀ࢜࢟ࢩࢤࢼ࣮ࢮ
㸦*UD$㸧ࡣࣇࣛࣅࣥࣜࢲࢡࢱ࣮ࢮ㸦*UD'㸧࡜ඹ࡟ࣞࢰࣝࢩࣀ࣮ࣝࢆࣄࢻࣟ࢟ࢩ࢟ࣀ࣮
ࣝ࡟ኚ᥮ࡍࡿ஧ᡂศ㓝⣲ࣞࢰࣝࢩࣀ࣮ࣝࣄࢻࣟ࢟ࢩ࣮ࣛࢮࡢ୍ᡂศ࡛࠶ࡿࠋ*UD' ࡟ࡼࡗ࡚ )$' ࡀ㑏ඖࡉࢀ࡚࡛ࡁࡓ )$'+ ࡜㓟⣲ศᏊࢆ⏝࠸࡚ࣞࢰࣝࢩࣀ࣮ࣝࡢỈ㓟໬ࢆゐ፹ࡍࡿࠋ࣏ࣜ࣌ࣉࢳࢻ㙐  ᮏࡣ  ࢔࣑ࣀ㓟ṧᇶ࡛ฟ᮶࡚࠸࡚ࠊࡑࡢ㉁㔞ࡣ 'D࡛࠶ࡿࠋᗄࡘ࠿ࡢ㢮ఝ㓝⣲ࡢᵓ㐀ࡀỴᐃࡉࢀ࡚࠸࡚ࠊࡑࢀࡽࡣᅄ㔞యศᏊࢆᙧᡂࡋ࡚࠸ ࡿ ࠋ ࡇ ࡢ ࣔ ࣀ ࢜ ࢟ ࢩ ࢤ ࢼ ࣮ ࢮ ࡣ 7&)'0 WZRFRPSRQHQW IODYLQGLIIXVLEOH
PRQRR[\JHQDVH ࣇ࢓࣑࣮ࣜ࡟ศ㢮ࡉࢀࡿࠋ7&)'0 ࣇ࢓࣑࣮ࣜࡣࣆ࣏ࣥࣥࣂ࢖ࣂ࢖ᶵᵓ
࡛ᶵ⬟ࡋ࡚࠸ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋᚑࡗ࡚ࠊ*UD$ ࠾ࡼࡧ *UD' ࡢ❧యᵓ㐀ࡢゎ᫂ࡣࠊ7&)'0 ࣇ࢓࣑࣮ࣜ࡟࠾ࡅࡿ㑏ඖᆺࣇࣛࣅࣥࡢᤵཷᶵᵓࡢゎ᫂࡟㔜せ࡞ࡔࡅ࡛࡞ࡃࠊࡇ
ࡢࣇ࢓࣑࣮ࣜ㓝⣲ࡢ฼⏝࡟㛵ࡍࡿ◊✲࡟ࡶᐤ୚ࡍࡿ࡜ᮇᚅࡉࢀࡿࠋ
ᮏ◊✲࡛ࡣ *UD$ ࡢ⤖ᬗ໬ࠊ; ⥺ᅇᢡᙉᗘᐃࠊศᏊ⨨᥮ἲ࡟ࡼࡿ఩┦Ỵᐃࢆ⾜࠸ࠊ;⥺⤖ᬗᵓ㐀ゎᯒ◊✲ࢆ㐙⾜ࡋ࡚࠸ࡃྍ⬟ᛶࢆぢฟࡍࡇ࡜࡟ᡂຌࡋࡓࠋࡇࡢ◊✲ࢆ⾜࠺࡟࠶ࡓࡾࠊᐇ⦼࠶ࡿி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢ⏿◊✲ᐊ࡜ࡢඹྠ◊✲࡜ࡋ࡚㐍ࡵࡿࡇ࡜࡛
◊✲ࡢࡼࡾ୍ᒙࡢⓎᒎࢆᮇࡋࡓࠋ
࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ *UD$ ࡢ኱⭠⳦ෆ࡛ࡢ኱㔞Ⓨ⌧࠾ࡼࡧ⢭〇ࡣ☜❧ࡉࢀࡓ᪉ἲ࡛⾜ࡗࡓࠋ⤖ᬗ໬ࡣࢩࢵࢸ࢕ࣥࢢࢻࣟࢵࣉ⵨Ẽᣑᩓἲ࡛⾜ࡗࡓࠋ ZY 3(*ࠊ0.+32ࡢỿẊ๣⁐ᾮ XO ࡜ X0)$' ࢆྵࡴ ࢱࣥࣃࢡ㉁⁐ᾮ P07ULV+&OࠊS+ POࢆΰྜࡋ࡚ㄪ〇ࡋࡓ PO ࡢᾮ⁲ࢆ PO ỿẊ๣⁐ᾮ࡟ᑐࡋ࡚ Υ࡛⵨Ẽᖹ⾮໬ࡉࡏ－9－ࡿࡇ࡜࡛ࠊ 㐌㛫࡛ゎᯒྍ⬟࡞ᅄゅ୧㗹ᙧ⤖ᬗࢆᚓࡓࠋࡇࡢ⤖ᬗࢆ⏝࠸࡚ࡘࡃࡤ࡟࠶
ࡿ 3) ࡢࣅ࣮࣒ࣛ࢖ࣥ %/$ ࡟࠾࠸࡚ . ࡛ ; ⥺ᅇᢡࢹ࣮ࢱࢆ཰㞟ࡋࡓࠋ⤖ᬗ࠿ࡽ PP
ࡢฎ࡟ &&' ᳨ฟჾࢆࢭࢵࢺࡋࠊ ࣇ࣮࣒ࣞ࠶ࡓࡾᅇ㌿ゅ rศࢆ㟢ฟ᫬㛫  ⛊࡛  ࣇ࣮࣒ࣞᅇᢡീࢆ᳨ฟჾ࡟グ㘓ࡉࡏࠊࣉࣟࢢ࣒ࣛ L026)/0 ࡜ 6&$/$ ࡛ฎ⌮ࡍࡿࡇ࡜࡛ ύศゎ⬟ࡢࢹ࣮ࢱࢆᚓࡓࠋࡇࡢࢹ࣮ࢱࢆ⏝࠸࡚ࣉࣟࢢ࣒ࣛ 02/5() ࡛ศᏊ⨨᥮ἲ࡟ࡼࡿ
ᵓ㐀Ỵᐃࢆヨࡳࡓࠋ*UD$ ࡜ ࡢ࢔࣑ࣀ㓟㓄ิ┦ྠᛶࢆ᭷ࡍࡿ 5KRGRFRFFXVVS5+$⏤᮶ +$6 ࣄࢻ࣮ࣟࣛࢮ 3'%HQWU\UIT ᅄ㔞యࡢ  ࢧࣈࣘࢽࢵࢺࡢᗙᶆࢆึᮇᵓ㐀ࣔࢹࣝࡢసᡂ࡟⏝࠸ࡓࠋࣉࣟࢢ࣒ࣛ &+$,16$: ࡛ࡇࡢᗙᶆෆࡢ㠀ಖᏑṧᇶࡢഃ㙐ࢆȚ఩ࡲ࡛࡟ษ᩿ࡋ࡚ࢧ࣮ࢳࣔࢹࣝࢆᵓ⠏ࡋ࡚ィ⟬࡟⏝࠸ࡓࠋࡇࡢศᏊ⨨᥮ἲࡢィ⟬࡟ࡼࡗ࡚᫂░࡞ゎࢆᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓࠋ
࠙⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ +LVࢱࢢ௜ࡁ *UD$ ࢆ኱㔞Ⓨ⌧ࡉࡏ࡚ᆒ୍࡟࡞ࡿࡲ࡛⢭〇ࡋࡓヨᩱࢆ⏝࠸࡚ゎᯒྍ⬟࡞⤖ᬗࢆᚓࡓࠋࡇࡢ⤖ᬗࡣ ύศゎ⬟ࡲ࡛ࡢࢹ࣮ࢱ཰㞟ࢆྍ⬟࡟ࡋࡓࠋ⤖ᬗࡢ✵㛫⩌ࡣ ,ࠊ᱁Ꮚᐃᩘࡣ D E ࠊF ύ࡛࠶ࡗࡓࠋ⤖ᬗᏛⓗࢹ࣮ࢱ࠿ࡽ⟬ฟࡉࢀࡿ 90 ್ࡀ ύ'D ࡜ጇᙜ࡞್ࢆ♧ࡍࡇ࡜࠿ࡽࠊࡇࡢ⤖ᬗࡣ㠀ᑐ⛠༢఩୰࡟ࢧࣈࣘࢽࢵࢺ  ಶࢆྵࢇ࡛࠸ࡿࡢ࡛ࡣ࡞࠸࠿࡜᥎

ࡉࢀࡓࠋࡋ࠿ࡋࠊ

ύศゎ⬟ࡢࢹ࣮ࢱ࡛⮬ᕫᅇ㌿㛵ᩘ࡜ࣃࢱ࣮ࢯࣥ㛵ᩘࢆィ⟬ࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊ࠸ࡎࢀࡶ㠀ᑐ⛠༢఩୰࡟ࢧࣈࣘࢽࢵࢺ  ಶࡢᏑᅾࢆ♧၀ࡍࡿࡼ࠺࡞ࣆ࣮ࢡࡣᚓࡽࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋḟ࡟ࠊࢧࣈࣘࢽࢵࢺ  ಶࢆࢧ࣮ࢳࣔࢹࣝ࡜ࡍࡿศᏊ⨨᥮ἲࡢィ⟬ࢆヨࡳࡓ࡜ࡇࢁࠊ㠀ᑐ⛠༢఩୰࡟  ࢧࣈࣘࢽࢵࢺࡢᏑᅾࢆ♧၀ࡍࡿ᫂░࡞ゎࡀᚓࡽࢀࡓࠋࡇࡢゎ࡟ᑐࡍࡿ 5 ್࠾ࡼࡧࢫࢥ࢔್࣮ࡣࠊࡑࢀࡒࢀ  ࡜  ࡛࠶ࡗࡓࠋࡇࡢゎࢆࢢࣛࣇ࢕ࢵࢡࢫࣉࣟ
ࢢ࣒ࣛ &227 ࡛⢭ᰝࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊᅄࡘࡢ➼౯࡞ࢧࣈࣘࢽࢵࢺࡀ⤖ᬗᏛⓗ  ᑐ⛠࡛㛵ಀ࡙ࡅࡽࢀ࡚ᅄ㔞యศᏊࢆᙧᡂࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋࡇࢀࡣ 7&)'0 ࣇ࢓࣑࣮ࣜࡢ௚
ࡢࣔࣀ࢜࢟ࢩࢤࢼ࣮ࢮᡂศࡢᵓ㐀࡟࠾࠸࡚ぢࡽࢀࡓᅄḟᵓ㐀࡜୍⮴ࡍࡿ⤖ᯝ࡛࠶ࡗࡓࠋ
ࡋ࠿ࡋࠊࡇࡢ⤖ᯝࡣึᮇࡢ᥎

࡜ࡣ㐪ࡗ࡚኱ࡁ࠸ 90 ್㸦ύ'D㸧ࢆ୚࠼ࡿࡀࠊ

௚ࡢᗄࡘ࠿ࡢゎᯒ࡟࠾࠸࡚ࡶ 90 ್ࡀ ύ'D ࢆ㉸࠼ࡿ౛ࡶሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿࡢ࡛ࠊศ
Ꮚ⨨᥮ἲ࡛ᚓࡽࢀࡓゎࡣṇࡋ࠸ゎ࡛࠶ࡿ࡜ุ᩿ࡋࡓࠋ⥆࠸࡚ࡇࡢゎ࡟ᇶ࡙࠸࡚ᵓ⠏ࡋࡓࣔࢹࣝᵓ㐀ࢆࣉࣟࢢ࣒ࣛ 5()0$& ࡛๛యᆺ⢭ᐦ໬࠾ࡼࡧ᮰⦡ᆺ⢭ᐦ໬ࡋࡓ⤖ᯝࠊ5್࠾ࡼࡧ 5IUHH ್ࡀࡑࢀࡒࢀ  ࠾ࡼࡧ  ࡜࡞ࡗࡓࠋ*UD$ ࡢᵓ㐀Ỵᐃ࡟ྥࡅ࡚
᭦࡞ࡿᵓ㐀⢭ᐦ໬࡜ࣔࢹࣝᵓ⠏ࡀ㐍⾜୰࡛࠶ࡿࠋ
࠙ᡂᯝሗ࿌ࠚ *UD$ ࡟㛵ࡍࡿᡂᯝࡣࠊ ᖺ  ᭶  ᪥࡟࢝ࢼࢲࡢࣔࣥࢺ࣮࡛ࣜ࢜ࣝ㛤ദࡉࢀࡓ➨  ᅇᅜ㝿⤖ᬗᏛ఍㆟࡟࠾࠸࡚͆&U\VWDOVWUXFWXUHDQDO\VHVRIR[\JHQDVHFRPSRQHQWRIUHVRUFLQROK\GURN\ODVH͇࡜㢟ࡋࡓ࣏ࢫࢱ࣮Ⓨ⾲ࢆࡋࡓࠋࡲࡓࠊᮏሗ࿌
᭩ࡢෆᐜ࡟ᇶ࡙࠸ࡓㄽᩥࡶసᡂ୰࡛࠶ࡿࠋ

－10－

2014-6
2014-6

















X ⥺ゎᯒ࡟ࡼࡿ T.litoralis ⏤᮶ L-࢔ࢫࣃࣛࢠࢼ࣮ࢮࡢᵓ㐀―ᶵ⬟┦㛵◊✲ຍ⸨ ᚿ㑻࣭㛵す኱Ꮫඛ➃⛉Ꮫᢏ⾡᥎㐍ᶵᵓ࠙◊✲┠ⓗࠚ 䜰䝇䝟䝷䜼䝘䞊䝊䛿䜰䝇䝟䝷䜼䞁䛛䜙䜰䝇䝟䝷䜼䞁㓟䜈䛾ຍỈศゎ䜢ゐ፹䛩䜛㓝⣲䛷䚸ᢠ⭘⒆ຠᯝ䜢Ⓨ᥹䛩䜛䛣䛸䛛䜙ᛴᛶ䝸䞁䝟ᛶⓑ⾑⑓䛾἞⒪⸆䛸䛧䛶䚸䜎䛯㣗ရ〇㐀᫬䛻㣗ရ୰䛾䜰䝇䝟䝷䜼䞁䛻⏤᮶䛩䜛⊛ẘ䜰䜽䝸䝹䜰䝭䝗䛾Ⓨ⏕䜢ᢚ䛘䜛ᢚไ๣䛸䛧䛶ᛂ⏝䛥䜜䛶䛔䜛䚹ᮏ◊✲䛷䛿䚸80䉝௨ୖ䛷⏕⫱ྍ⬟䛺㉸ዲ⇕ᛶྂ⣽⳦ Thermococcus litoralis
DSM 5473 ⏤᮶䜰䝇䝟䝷䜼䝘䞊䝊┦ྠయ䠄TlASNase䠅䜢ᑐ㇟䛻䚸ᵓ㐀䛸ᶵ⬟䛾㛵ಀ䛻䛴䛔䛶ᵓ㐀䇷άᛶ┦㛵◊✲䜢⾜䛳䛯䚹TlASNase 䛿 L-Asn䚸D-Asn 䛾୧␗ᛶయ䛻స⏝䛩䜛஧㔞యศᏊ䛷䛒䜛䛜䚸ᶵ⬟䜔ヲ⣽䛺㓝⣲໬Ꮫⓗᛶ㉁䛚䜘䜃❧యᵓ㐀䛿୙᫂䛷䛒䜚䚸ᮏ㓝⣲䛾άᛶⓎ⌧ᶵᵓ䛜ゎ᫂䛥䜜䜜䜀䚸ᮏ㓝⣲䜢ᛴᛶ䝸䞁䝟ᛶⓑ⾑⑓䛾἞⒪⸆䛸䛧䛶ᢞ୚䛧䛯㝿䛻㉳䜚ᚓ䜛๪స⏝䛾䜘䜚ᑡ䛺䛔⸆๣䛾㛤Ⓨ䜔๪స⏝⦆࿴๣䛾㛤Ⓨ䛻ᙺ❧䛴䜒䛾䛸ᮇᚅ䛥䜜䜛䚹㻌 䛭䛣䛷䚸㓝⣲⮬㌟䛚䜘䜃ᇶ㉁㢮ఝ≀䜔㜼ᐖ๣䛸䛾」ྜయ䛾❧యᵓ㐀䜢 X ⥺ゎᯒ䛻䜘䜚ཎᏊ䝺䝧䝹䛷Ỵᐃ䛧䚸ᵓ㐀᝟ሗ䛻ᇶ䛵䛔䛶ᶵ⬟䞉≀ᛶⓎ⌧ᶵᵓ䜢ヲ⣽䛻᳨ウ䛧ゎ᫂䛩䜛䛣䛸䜢┠ⓗ䛻䚸໬◊䛾ᵓ㐀ศᏊ⏕≀⛉Ꮫ◊✲㡿ᇦ䞉⏿◊✲ᐊ䛸䛾ඹྠ◊✲䜢⾜䛳䛯䚹࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ ኱⭠⳦ෆ䛷኱㔞Ⓨ⌧䛥䛫⢭〇䛧䛯 TlASNase 䛿㝜䜲䜸䞁஺᥮䜽䝻䝬䝖䜾䝷䝣䜱䞊䛻䛚䛔䛶 Peak 1, Peak 2, Peak 3 䛾୕✀㢮䛻ศ㞳䛧䛯䚹䛣䛾䛖䛱䜰䝇䝟䝷䜼䝘䞊䝊άᛶ
䛾㧗䛔 Peak 2 䛸 Peak 3 䛻䛴䛔䛶䚸䛭䜜䛮䜜 5.2 mg/ml, 5.5 mg/ml 䛾 50 mM Tris-HCl (pH 8.0)⁐ᾮ䜢ㄪ〇䛧䚸ᕷ㈍䛾⤖ᬗ໬⏝ỿẊ๣䜢౑⏝䛧䛶 20䉝䛻䛚䛡䜛䝅䝑䝔䜱䞁䜾䝗䝻䝑䝥⵨Ẽᣑᩓἲ䛷ึᮇ᮲௳᳨⣴䜢⾜䛔䚸᭦䛻᭱㐺໬䛧䛶⤖ᬗ䜢ᚓ䛯䚹X ⥺ᅇᢡᙉᗘ䝕䞊䝍䛾཰㞟䛿PF 䛾䝡䞊䝮䝷䜲䞁 BL17A 䛻䛶⾜䛳䛯䚹䛒䜙䛛䛨䜑䜽䝷䜲䜸䝥䝻䝔䜽䝍䞁䝖䛻ᾐ䛧䛯ᚋ䛻ᾮయ❅⣲୰䛷▐㛫෾⤖䛥䛫䛶䛚䛔䛯⤖ᬗ䜢⏝䛔䛶 100 K 䛾పୗ䛷ᅇᢡᐇ㦂䜢⾜䛳䛯䚹ᅇᢡീ䛿

DECTRIS ♫〇஧ḟඖ X ⥺᳨ฟჾ Pilatus3 S 6M 䛷グ㘓䛧䛯䚹䝇䝘䝑䝥䝅䝵䝑䝖 ᐃ䛷Ⰻዲ䛺ᅇᢡീ䜢୚䛘䜛⤖ᬗ䛻䛴䛔䛶䝕䞊䝍཰㞟䜢⾜䛳䛯䚹Peak 2 ⤖ᬗ䛻㛵䛧䛶䛿䚸1 䝣䝺䞊䝮䛒䛯䜚䛾᣺ືゅ䜢 0.5°䚸㟢ග᫬㛫䜢 0.5 ⛊䛸䛧䚸180°ศ 360 ᯛ䛾ศゎ⬟ 2.3 Å ᅇᢡീ䜢䚸Peak 3 ⤖ᬗ䛻㛵䛧䛶䛿䚸1 䝣䝺䞊䝮䛒䛯䜚䛾᣺ືゅ䜢 0.5°䚸㟢ග᫬㛫䜢 1.0 ⛊䛸䛧䚸180°ศ䛾 360 ᯛ䛾ศゎ⬟ 2.2 Å ᅇᢡീ䜢ᚓ䛯䚹䛣䜜䜢䝥䝻䜾䝷䝮 HKL2000 䛷ฎ⌮䛧䝕䞊䝍䜢ᚓ䛯ḟ䛻䝥䝻䜾䝷䝮 MOLREP 䜢⏝䛔䛶ศᏊ⨨᥮ἲ䛻䜘䜚఩┦䜢Ỵᐃ䛧䛯䚹䛣䜜䛷ᚓ䜙䜜䛯ᵓ㐀䝰䝕䝹䛻䛴䛔䛶 Rigid Body Refinement 䜢⾜䛔䚸䛥䜙䛻䚸COOT 䛚䜘䜃 Refmac5 䜢⏝䛔䛶ᵓ㐀䝰䝕䝹䛾ಟṇ䛸⢭ᐦ໬䜢⾜䛳䛯䚹࠙⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ ⤖ᬗ໬᮲௳䛾᭱㐺໬䛾⤖ᯝ䚸Peak 2 䛸 Peak 3 䛾୧᪉䛻䛴䛔䛶 25% (v/v)－11－

tert-butanol 䜢ྵ䜐 100 mM Tris-HCl (pH 8.0) 䜢ỿẊ๣⁐ᾮ䛸䛩䜛䛣䛸䛷䚸⣙ 3 ᪥䛷Ⰻ㉁䛺භ᪉୧㗹⤖ᬗ䜢ᚓ䜛䛣䛸䛜䛷䛝䛯䚹䜎䛯䚸Peak 3 䛻䛴䛔䛶䛿 0.15–0.3 M 㓑㓟䜰䞁䝰䝙䜴䝮䚸
30% (v/v) 2-propanol 䜢ྵ䜐 100 mM Tris-HCl (pH 8.0) 䜢ỿẊ๣⁐ᾮ䛸䛩䜛᮲௳ୗ䛷䜒⣙ 3
᪥ᚋ䛻Ⰻ㉁䛺භゅᰕ≧⤖ᬗ䜢ᚓ䜛䛣䛸䛜䛷䛝䛯䚹
30% (v/v) ethylene glycol 䜢䜽䝷䜲䜸䝥䝻䝔䜽䝍䞁䝖䛸䛧䛯ᴟపX ⥺ᅇᢡᐇ㦂䛷ᚓ䛯ീ䛛䜙䚸

Peak 2 ⤖ᬗ䛿 2.4 Å ศゎ⬟䚸Peak 3 ⤖ᬗ䛿 2.3 Å ศゎ⬟䛾䝕䞊䝍䝉䝑䝖䜢ᚓ䜛䛣䛸䛻ᡂຌ䛧䛯䚹 ᐃ᮲௳䛸ᅇᢡ䝕䞊䝍䛾⤫ィ್䛿⾲ 1 䛻♧䛧䛯䚹᱁Ꮚᐃᩘ䛜⣙ 560 Å 䛸኱䛝䛔䛣䛸䛛䜙䚸௒ᚋ䛥䜙䛻㧗ศゎ⬟䝕䞊䝍཰㞟䜢⾜䛖ሙྜ䛻䛿䚸᣺ືゅ䜢⣽䛛䛟䛧䛯䜚䚸᳨ฟჾ䜢䜸䝣䝉䝑䝖䛥䛫䜛䛺䛹䛾ᕤኵ䜢䛧䛶ᅇᢡⅬ䜢ศ㞳䛩䜛ᚲせ䛜䛒䜛䛸⪃䛘䜙䜜䜛䚹
Peak 2 ⤖ᬗ䚸Peak 3 ⤖ᬗ䛸䜒䛻㠀ᑐ⛠༢఩୰䛻 2 ศᏊᏑᅾ䛩䜛䛸௬ᐃ䛧䛯ሙྜ䚸༢఩᱁Ꮚ䛾య✚䛸ศᏊ㔞䛾ẚ䛷䛒䜛 VM ್䛜 2.53 Å3/Da䚸⁐፹ྵ᭷⋡䛿 51.4䠂䛸ጇᙜ䛺್䛻䛺䜛䛣䛸䛛䜙䚸㠀ᑐ⛠༢఩୰䛻䛿䝰䝜䝬䞊䛜 2 ศᏊᏑᅾ䛩䜛䛸⪃䛘䜙䜜䜛䚹Peak 2 ⤖ᬗ, Peak 3 ⤖ᬗ䛻䛴䛔䛶䚸䝥䝻䜾䝷䝮 MOLREP 䜢⏝䛔䛯ศᏊ⨨᥮ἲ䛻䜘䜛఩┦Ỵᐃ䜢ヨ䜏䛯䚹ィ⟬䛻䛿
TlASNase 䛸䜰䝭䝜㓟㓄ิ䛾㢮ఝᛶ䛜 85%䛷䛒䜛 Pyrococcus furiosus DSM 3638 ⏤᮶䜰䝇䝟䝷䜼䝘䞊䝊䛾ᵓ㐀䜢ึᮇ䝰䝕䝹䛸䛩䜛䛣䛸䛷䚸2 㔞య 1 ศᏊ䛻┦ᙜ䛩䜛ゎ䛜ᚓ䜙䜜䛯䚹䜎䛯䚸䛣䛾ẁ㝵䛷✵㛫⩌䜢 P6122 䛸Ỵᐃ䛧䛯䚹⌧ᅾ䚸ᵓ㐀䝰䝕䝹䛾ಟṇ䛸⢭ᐦ໬䜢⾜䛳䛶䛔䜛䚹⾲ 1㻌 ᅇᢡ䝕䞊䝍䛾 ᐃ᮲௳䚸⤖ᬗᏛⓗ䝕䞊䝍䛚䜘䜃⤫ィ್Peak 2

Peak 3

Wavelength (Å)

0.98000

0.98000

Temperature (K)

100

100

Space group

P6122

P6122

Unit cell parameters (Å)

a = b = 69.6, c = 559.6

a = b = 69.6, c = 558.2

Resolution range (Å)

50.0–2.40 (2.44–2.40)

50.0–2.30 (2.34–2.30)

No. of observed reflections

612953684379No. of unique reflections

33318

37623

Completeness (%)

100.0 (100.0)

100.0 (100.0)

Rsym

0.077 (0.531)

0.059 (0.525)

Multiplicity

18.4 (18.9)

18.8 (18.8)

Average I/V(I)40.2 (6.0)

48.6 (6.6)

Rsym = 6hkl 6i ~Ii (hkl)  ¢I (hkl)²~ /6hkl 6iIi (hkl)ᣓᘼෆ䛿᭱እẆ䛾ศゎ⬟䛻ᑐ䛩䜛್䛷䛒䜛࠙ᡂᯝሗ࿌ࠚ ᮏ◊✲࡜㛵㐃ࡍࡿ◊✲ᡂᯝࡣࠊ2014 ᖺ 9 ᭶ 20 ᪥࡟㛤ദࡉࢀࡓ᪥ᮏ㎰ⱁ໬Ꮫ఍㛵すᨭ㒊኱఍㸦➨ 486 ᅇㅮ₇఍㸧࣭᪥ᮏ㎰ⱁ໬Ꮫ఍๰❧ 90 ࿘ᖺ࣭㛵すᨭ㒊๰❧
80 ࿘ᖺグᛕ኱఍࡛Ⓨ⾲ࡋࡓࠋ－12－

2014-7
2014-7






















ዲ෭ᛶ࢔ࢫࣃࣛࢠࣥ㓟ࣞࢭ࣐࣮ࢮࡢ⎔ቃ㐺ᛂᛶ࡟㛵ࡍࡿ ; ⥺ᵓ㐀◊✲ᯇ஭ ኱ு࣭ᐩᒣ┴❧኱ᏛᕤᏛ㒊⏕≀ᕤᏛ◊✲ࢭࣥࢱ࣮
࠙◊✲┠ⓗࠚ ῝ᾏࠊ㧗ᒣࠊ໭ᴟࡸ༡ᴟ࡞࡝ࡢᐮ෭ᆅ࡟ࡣዲ෭ᚤ⏕≀ࡀࠊࡲࡓⅆᒣᆅ࡞࡝ࡢ㧗ᆅᖏ࡟ࡣዲࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆ⏘⏕ࡋ࡚ᚤ⏕≀ࡀࠊࡑࢀࡒࢀࡢ

Ἠࡸᗘ⎔ቃ࡛⏕⫱ࡍࡿࡢ࡟㐺ࡋࡓᗘ⎔ቃ࡟㐺ᛂࡋ࡚⏕ᜥࡋ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡽࡢᚤ⏕≀ࡀ⏘⏕ࡍࡿ

ࢱࣥࣃࢡ㉁ࡣࠊࡑࢀࡒࢀࡢᴟ㝈⎔ቃ࡟㐺ᛂࡍࡿࡓࡵ࡟ᖖ

ᚤ⏕≀ࡢࡶࡢ࡜␗࡞ࡿ≉ᚩࢆᣢࡗࡓ❧యᵓ㐀ࢆ᥇ࡗ࡚࠸ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋᮏㄢ㢟࡛ࡣࠊዲ෭⳦⏤᮶ࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢ
ᗘ⎔ቃ㐺ᛂᵓ㐀ࡢ≉ᚩࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡟ ; ⥺ᵓ㐀ゎᯒ◊✲ࢆ⾜ࡗࡓࠋࡇ
ࡇ࡛ࡣᖖ

㹼ప

⎔ቃᆅ࡟⏕ᜥࡍࡿங㓟⳦ /DFWREDFLOOXVVDNHL1%5& ᰴ⏤᮶࢔ࢫࣃࣛࢠࣥ㓟ࣛࢭ࣐࣮ࢮ㸦/V$VS5㸧ࢆ◊✲ᑐ㇟࡜ࡋࠊࡑࡢ஧㔞యศᏊࡢ❧యᵓ㐀ࢆ㹖⥺⤖ᬗゎᯒࡋࠊู㏵ゎᯒ୰ࡢ㉸㧗⎔ቃᆅ࡟⏕ᜥࡍࡿྂ⣽⳦ 7KHUPRFRFFXVOLWRUDOLV

'60 ᰴ⏤᮶ࡢྠ㓝⣲㸦7O$VS5㸧ᵓ㐀࡜ẚ㍑ࡍࡿࡇ࡜࡛ࡑࢀࡒࢀࡢ≉␗࡞ᵓ㐀࡟⌧ࢀࡿ㓝⣲ࡢప

⎔ቃ㐺ᛂᡓ␎࠾ࡼࡧప

࡛ࡢάᛶⓎ⌧࣓࢝ࢽࢬ࣒ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿ࡜ඹ

࡟ࡇࢀࡽࡢ㓝⣲ࡢᕤᴗ฼⏝࡬ࡢྍ⬟ᛶࢆ㏣ồࡍࡿࡓࡵࡢᵓ㐀◊✲ࢆ⾜ࡗࡓࠋᮏங㓟⳦ /VDNHL ࡣ᪥ᮏ㓇ྂ᮶ࡢ㔊㐀㐣⛬࡛ฟ᮶ࡿࠕࡁࡶ࡜ࠖ࠿ࡽ༢㞳ࡉࢀࡓࠋ᪥
ᮏ㓇୰࡟ࡣ '$VSࠊ'*OXࠊ'$ODࠊ'/\V ࡀྵࡲࢀ࡚࠾ࡾࠊࡇࢀࡽࡢ⃰ᗘࡀ㓇ࡢ᪨ࡳ࡟㛵ಀࡋ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡽࡢ '࢔࣑ࣀ㓟ࡣங㓟⳦࡟ࡼࡗ࡚సࡽࢀࠊࡑࢀ࡟ࡣங㓟⳦⏤᮶࢔࣑ࣀ㓟ࣛࢭ࣐࣮ࢮࡀ㛵୚ࡍࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋ࢔࣑ࣀ㓟ࣛࢭ࣐࣮ࢮࡣ࢔࣑ࣀ㓟ࡢࣛࢭ࣑໬ࢆゐ፹ࡍࡿ㓝⣲࡛ࠊ3/3౫Ꮡᆺ࡜㠀౫Ꮡᆺࡢ஧ࡘࡢࢢ࣮ࣝࣉ࡟ศࡅࡽࢀࡿࠋᮏ
◊✲࡛ᑐ㇟࡜ࡍࡿ࢔ࢫࣃࣛࢠࢼ࣮ࢮࡣ 3/3㠀౫Ꮡᆺ࢔࣑ࣀ㓟ࣛࢭ࣐࣮ࢮ࡟ศ㢮ࡉࢀࡿࠋࡇࢀࡲ࡛ࡢ㓝⣲໬Ꮫⓗ◊✲࠿ࡽࠊ࢔ࢫࣃࣛࢠࣥ㓟ࣛࢭ࣐࣮ࢮࡢ཯ᛂᶵᵓ࡟ࡘ࠸࡚஧ಶ
ࡢࢩࢫࢸ࢖ࣥࢆ㓟࣭ሷᇶඹᙺゐ፹ṧᇶ࡜ࡋࠊᇶ㉁ࡢ⤯ᑐᵓ㐀࡟౫Ꮡࡋ࡚ࡑࡢᙺ๭ࢆࢫ
࢖ࢵࢳࡍࡿࡇ࡜࡛ /$VS ࠿ࡽ '$VS ࡬ࡢࡳ࡞ࡽࡎ㏫᪉ྥ࡬ࡢ཯ᛂࡶゐ፹ࡍࡿ࡜ࡉࢀ࡚
ࡁࡓࠋࡋ࠿ࡋࠊ㉸ዲ⇕ྂ⣽⳦ 3\URFRFFXVKRULNRVKLL27 ⏤᮶࢔ࢫࣃࣛࢠࢼ࣮ࢮ㸦3K$VS5㸧ࡢ⤖ᬗᵓ㐀ࡀゎᯒࡉࢀ࡚ࠊ஧ࡘࡢࢩࢫࢸ࢖ࣥࡣᙺ๭ࢆᅛᐃࡋ࡚࠸ࡿ࡜࠸࠺ㄝࡀᥦ᱌ࡉ
ࢀࡓࠋࡋࡓࡀࡗ࡚ࠊ/V$VS5 ࡢ❧యᵓ㐀ࢆỴᐃࡋࠊᵓ㐀࡟ᇶ࡙࠸࡚཯ᛂ࣓࢝ࢽࢬ࣒ࢆヲ⣽࡟᳨ウࡍࡿࡇ࡜ࡣ 3/3㠀౫Ꮡᆺ࢔࣑ࣀ㓟ࣛࢭ࣐࣮ࢮࡢ཯ᛂᶵᵓࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿ࠺࠼࡛㔜せ࡛࠶ࡿࠋࡲࡓࠊᮍࡔ࡟ప

ᛶࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢᵓ㐀࡜㓝⣲⛉Ꮫⓗᛶ㉁࡟㛵ࡍࡿ᝟ሗࡣᑡ࡞࠸ࡢ࡛ࠊᮏ◊✲ࡣ◊✲౛ࡢ⵳✚࡟ࡶᙺ❧ࡘࡶࡢ࡛࠶ࡿࠋ
⏦ㄳ⪅ࡣࠊ௨๓࠿ࡽி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤᵓ㐀ศᏊ⏕≀⛉Ꮫ◊✲㡿ᇦࡢ⏿◊✲ᐊ࡜ඹྠ◊✲ࢆ⾜ࡗ࡚࠾ࡾࠊᮏ◊✲࡟࠾࠸࡚ࡶ◊✲Ⓨᒎࡢࡓࡵ࡟ඹྠ◊✲ࢆ⾜࠺ࡇ࡜࡟ࡋࡓࠋ



－13－

࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ /V$VS5 ࡢ኱㔞Ⓨ⌧࠾ࡼࡧ⢭〇ࡣ☜❧ࡉࢀࡓ᪉ἲ࡛⾜ࡗࡓࠋึᮇ⤖ᬗ໬᮲௳ࡢ᳨⣴ࡣ +DPSWRQ5HVHDUFK ♫〇 &U\VWDO6FUHHQ,ࠊ&U\VWDO6FUHHQ,,ࠊ3(*5[ࠊ3(*5[ ࢆ⏝࠸࡚ Υ࡛ࢩࢵࢸ࢕ࣥࢢࢻࣟࢵࣉ⵨Ẽᣑᩓἲ࡟ࡼࡾ⾜ࡗࡓࠋPO ࢱࣥࣃࢡ㉁⁐ᾮ㸦P00(6 ࣂࢵࣇ࢓࣮S+ࠊP0 ࢪࢳ࢜ࢫࣞ࢖ࢺ࣮ࣝ㸧୰ࡢࢱࣥࣃࢡ㉁㔞ࢆPJ ࡜ࡋࡓࠋࢱࣥࣃࢡ㉁⁐ᾮ PO ࡜ࣜࢨ࣮ࣂ࣮⁐ PO ࢆΰྜࡋ࡚ㄪ〇ࡋࡓࢻࣟࢵࣉࢆ PO ࡢࣜࢨ࣮ࣂ࣮⁐ᾮ 3(*5[ ࡟ᑐࡋ࡚ 㸫 ᪥࠿ࡅ࡚⵨Ẽᖹ⾮໬ࡍࡿࡇ࡜࡛
ᚤ⤖ᬗࡀᚓࡽࢀࡓࠋࡇࡢ᮲௳ࢆ᭱㐺໬ࡋࠊᚤ⤖ᬗࢆྵࡴࢱࣥࣃࢡ㉁⁐ᾮࢆ YY 3(*00(ࠊ YY ࣉࣟࣃࣀ࣮ࣝࠊ0 㓑㓟ࢼࢺ࣒ࣜ࢘ S+ ࡢỿẊ๣⁐ᾮ࡟ᑐࡋ࡚ Υ࡛  ᪥㛫࠿ࡅ࡚⵨Ẽᖹ⾮໬ࡉࡏࡿࡇ࡜࡛ᰕ≧⤖ᬗࡢ᮰ࡀᚓࡽࢀࡓࠋ
 ; ⥺ᅇᢡᐇ㦂ࡣ 3)$5 ࡢࣅ࣮࣒ࣛ࢖ࣥ 1($ ࡛⾜ࡗࡓࠋ⤖ᬗࡢ᮰࠿ࡽ [[PP ࡢ༢⤖ᬗࢆࢼ࢖࣮ࣟࣥࣝࣉ࡛ษࡾྲྀࡗ࡚ᐇ㦂࡟⏝࠸ࡓࠋ. ࡢ❅⣲Ẽὶ୰࡛ᛴ㏿෭༷ࡋ࡚Ἴ㛗 ύࡢ ; ⥺࡛ᅇᢡᙉᗘࢹ࣮ࢱࢆ཰㞟ࡋࡓࠋ ⛊ࡢ㟢ග࡛ࣇ࣮࣒ࣞ࠶
ࡓࡾᅇ㌿ゅ rศࡢᅇᢡീࢆ  ᯛ &&' ᳨ฟჾ࡟グ㘓ࡋࠊࣉࣟࢢ࣒ࣛ L026)/0 ࡜ 6&$/$ࢆ⏝࠸࡚ฎ⌮ࡋ࡚ศゎ⬟ ύࡢࢹ࣮ࢱࢆᚓࡓࠋࡇࡢࢹ࣮ࢱࢆ⏝࠸࡚ศᏊ⨨᥮ἲ࡟ࡼࡿ
ᵓ㐀ゎᯒࢆヨࡳࡓࠋ࠙⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ ⤖ᬗ໬࡛ᚓࡽࢀࡓ +LVࢱࢢ௜ࡁ /V$VS5 ⤖ᬗࡢ✵㛫⩌ࡣ 3㸦ࡲࡓ
ࡣ 3㸧ࠊ᱁Ꮚᐃᩘࡣ D E ࠊF ύ࡛࠶ࡗࡓࠋ⤖ᬗࡢ㠀ᑐ⛠༢఩୰࡟஧㔞యศᏊ  ಶࡀᏑᅾࡍࡿ࡜௬ᐃࡍࡿ࡜ࢱࣥࣃࢡ㉁༢఩㉁㔞࠶ࡓࡾࡢ⤖ᬗయ✚್㸦90㸧ࡀύ'D ࡛ࢱࣥࣃࢡ㉁⤖ᬗ࡜ࡋ࡚ྜ⌮ⓗ࡞್࡜࡞ࡿࠋࡋ࠿ࡋࠊύศゎ⬟ࡢ⮬ᕫᅇ㌿㛵ᩘࡣ஧ᅇᑐ⛠࡛㛵ಀ௜ࡅࡽࢀࡿ  ಶࡢࢧࣈࣘࢽࢵࢺࡀ㠀ᑐ㇟༢఩୰࡟Ꮡᅾࡍࡿࡇ࡜
ࢆ♧၀ࡍࡿࣆ࣮ࢡࢆ♧ࡉ࡞࠿ࡗࡓࠋḟ࡟ࣉࣟࢢ࣒ࣛ 02/5(3 ࢆ⏝࠸࡚ศᏊ⨨᥮ἲ࡟ࡼࡿ
఩┦Ỵᐃࢆヨࡳࡓࠋࡍ࡛࡟ᵓ㐀ゎᯒࡉࢀ࡚࠸࡚┦ྠᛶ ࡢ㉸ዲ⇕ᛶྂ⣽⳦⏤᮶㓝⣲
3K$VS5 ࡢᵓ㐀ࢆึᮇᵓ㐀ࣔࢹࣝ࡜ࡋࡓࠋࡇࡢィ⟬࡛ࠊ✵㛫⩌ 3 ࡛ࡣ஧ᮏࡢ࣏ࣜ࣌
ࣉࢳࢻ㙐ࡢᏑᅾࢆ♧ࡍ୍ࡘࡢゎࡀ࠼ࡽࢀࡓࡀࠊ✵㛫⩌ 3 ࡛ࡣ᫂ᛌ࡞ゎࡣᚓࡽࢀ࡞
࠿ࡗࡓࠋᚓࡽࢀࡓゎࢆࣉࣟࢢ࣒ࣛ &227 ࡛⢭ᰝࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊ஧ᮏ㙐ࡣ㠀ᑐ⛠༢఩୰࡛஧
㔞యࢆᙧᡂࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋࡇࡢࡇ࡜ࡣࢤࣝℐ㐣࠿ࡽ᥎ᐃࡉࢀࡓศᏊ㔞࡜ྜ⮴ࡍࡿࠋࡇࡢሙྜࠊ㏻ᖖ࡞ࡽ⮬ᕫᅇ㌿㛵ᩘ࡛஧ᅇ㍈ࡢᏑᅾࢆ♧ࡍࣆ࣮ࢡࡀ⌧ࢀࡿ➻࡛࠶ࡿࡀࠊᐇ㝿ࡢィ⟬࡛ࡣࡇࡢࣆ࣮ࢡࡣ⌧ࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋࡇࡢ⌮⏤࡜ࡋ࡚ࠊࢧࣈࣘࢽࢵࢺ
㛫࡛ࢻ࣓࢖ࣥෆᵓ㐀ࡀ␗࡞ࡿ࠿ࢻ࣓࢖ࣥ┦ᑐ㛵ಀࡀ␗࡞ࡿࡇ࡜ࡀ⪃࠼ࡽࢀࡿࠋᘬࡁ⥆ࡁࠊࣉࣟࢢ࣒ࣛ 5()0$& ࢆ⏝࠸࡚ࡇࡢᵓ㐀ࢆ⢭ᐦ໬ࡋ࠿ࡘࣔࢹࣝᵓ㐀ᵓ⠏ࢆ⾜࠸ࠊ᏶඲࡞ᵓ㐀࡟ࡋ࡚࠸ࡃసᴗࢆ⥆ࡅ࡚࠸ࡿࠋ
࠙ᡂᯝሗ࿌ࠚ $VS5 ࡟㛵ࡍࡿᡂᯝࡣࠊ ᖺ  ᭶  ᪥࡟ࣔࣥࢺ࣮࡛ࣜ࢜ࣝ㛤ദࡉࢀࡓ➨  ᅇᅜ㝿⤖ᬗᏛ఍㆟࡛͆6WUXFWXUDOIHDWXUHVDQGORZWHPSHUDWXUHDGDSWDWLRQ
RIDVSDUWDWHUDFHPDVH͇࡜㢟ࡋࡓ࣏ࢫࢱ࣮Ⓨ⾲ࢆࡋࡓࠋᮏሗ࿌᭩ෆᐜࡢㄽᩥࢆసᡂ୰ࠋ

－14－

2014-8
2014-8ࢪࢩ࣓ࣛࢱࣛࢧ࢖ࢡࣝ㦵᱁ࢆ᭷ࡍࡿ᭷ᶵ㕲ཬࡧࣝࢸࢽ࣒࢘ゐ፹ࢆ⏝࠸ࡓỈ⣲໬཯ᛂ࡟㛵ࡍࡿ཯ᛂᶵᵓゎᯒ㸸ᑠศᏊάᛶ໬࡟࠾ࡅࡿࢣ࢖⣲㓄఩Ꮚࡢᙺ๭࡟㛵ࡍࡿィ⟬໬Ꮫⓗᡭἲࢆ⏝࠸ࡓ⪃ᐹ⏣ཎ῟ኈ࣭஑ᕞ኱Ꮫඛᑟ≀㉁໬Ꮫ◊✲ᡤ࠙◊✲⫼ᬒ࠾ࡼࡧ◊✲┠ⓗࠚᆒ୍⣔ゐ፹ࢆ⏝࠸ࡓ୙㣬࿴໬ྜ≀ࡢỈ⣲໬཯ᛂࡣࠊ᭷ᶵ
ྜᡂୖࠊᴟࡵ࡚㔜せ࡞཯ᛂ࡛࠶ࡿࠋከࡃࡢ཯ᛂࡀ㈗㔠ᒓゐ፹ (➨஧࣭➨୕࿘ᮇ㑄⛣㔠ᒓゐ፹) ࡛㐩ᡂࡉࢀ࡚ࡁࡓ୍᪉࡛ࠊ㕲ࡸࢥࣂࣝࢺ࡜࠸ࡗࡓ༝㔠ᒓゐ፹ (➨୍࿘ᮇ㑄⛣㔠ᒓゐ፹)ࢆ⏝࠸ࡓỈ⣲໬཯ᛂࡢሗ࿌౛ࡣ㝈ࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋ≉࡟࢝ࣝ࣎ࢽࣝ໬ྜ≀࡞࡝ࡢᴟᛶᇶ㉁ࡢỈ⣲໬㑏ඖ཯ᛂ࡟ᑐࡋࠊ࢔ࣝࢣࣥࡸ࢔ࣝ࢟ࣥ࡜࠸ࡗࡓ㠀ᴟᛶᇶ㉁ࡢỈ⣲໬㑏ඖࡣᩘ౛ࡢࡳࡢ
ሗ࿌࡛࠶ࡾࠊຍᅽࡸຍ⇕࡜࠸ࡗࡓ཯ᛂ᮲௳ࡀᚲせ࡞ࡶࡢࡀṤ࡝࡛࠶ࡗࡓࠋࡇࢀ࡟ᑐࡋࠊᡃࠎ
ࡢ◊✲ᐊ࡛ࡣ᭱㏆ࠊ㓄఩Ꮚ࡜ࡋ࡚ࢪࢩ࣓ࣛࢱࣛࢧ࢖ࢡࣝ㦵᱁ࢆ᭷ࡍࡿ㕲ゐ፹ 1 ࢆ⏝࠸࡚ࠊ✀ࠎࡢ࢔ࣝࢣࣥࡢỈ⣲໬཯ᛂࢆ㐩ᡂࡋ࡚࠸ࡿ (Dalton Trans. 2013, 42, 16687.)ࠋὀ┠ࡍ࡭ࡁࡇ࡜࡟ࠊỈ⣲࢞ࢫࡢຍᅽ᮲௳ࡸຍ⇕᮲௳ࢆᚲせ࡜ࡏࡎࠊᐊ

1 Ẽᅽ࡜࠸࠺ ࿴࡞᮲௳࡛㐩ᡂࡋ࡚࠸ࡿࠋࡇࡢ཯ᛂᛶ࡟ࡘ࠸࡚ࡢ▱ぢࢆᚓࡿࡓࡵࠊィ⟬໬Ꮫⓗᡭἲࢆ⏝࠸࡚཯ᛂᶵᵓ࡟ࡘ࠸࡚⪃ᐹࡋࡓࠋ࠙⌮ㄽࡢᵓᡂࠚ㕲ゐ፹ࢆ⏝࠸ࡓ࢝ࣝ࣎ࢽࣝ໬ྜ≀ࡢỈ⣲໬཯ᛂ࡛ࡣࠊ㕲㔠ᒓ୰ᚰ࡜❅⣲⣔㓄఩Ꮚࡢ༠ྠⓗ࡞స⏝࡟ࡼࡗ࡚Ỉ⣲ศᏊࡀ㔠ᒓࣄࢻࣜࢻཬࡧ㓄఩Ꮚୖࡢࣉࣟࢺࣥ࡬࡜ά
ᛶࡉࢀࡿࠋࡇࢀࢆ㋃ࡲ࠼ࠊඹྠ◊✲⪅࡛࠶ࡿி㒔኱Ꮫࡢᑠ⃝ᩥᖾᩍᤵ࡟ࡼࡾࠊ㕲㔠ᒓ୰ᚰ࡜ࢣ࢖⣲㓄఩Ꮚࡢ༠ྠⓗ࡞స⏝࡟ࡼࡿỈ⣲ศᏊࡢάᛶ໬ࡀᮏ཯ᛂ࡟࠾࠸࡚㔜せ࡛ࡣ࡞࠸࠿
࡜࠸࠺ࠊ᪂ࡓ࡞཯ᛂᶵᵓᴫᛕࡀᥦၐࡉࢀࡓࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊDFT ィ⟬ࢆ⏝࠸࡚ࠊ㕲-ࢣ࢖⣲⤖ྜ࡟ࡼࡿỈ⣲ศᏊάᛶ໬ࡢᵝᏊ࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࡋࡓࠋ࠙ィ⟬᪉ἲཬࡧ᮲௳ࠚィ⟬ࡣ Gaussian 09 ࢆ⏝࠸࡚⾜ࡗࡓࠋỗ㛵ᩘࡣ B3LYP-D ࢆࠊᇶᗏ㛵ᩘ࡟ࡣ Fe ࡟ࡘ࠸࡚ࡣ SDD, ࡑࡢ௚ࡢඖ⣲ (C, H, O, Si) ࡟ࡘ࠸࡚ࡣ 6-31G** ࢆ᥇⏝ࡋࡓࠋ࠙⤖ᯝཬࡧ⪃ᐹࠚձ㘒య 1 ࡢࢫࣆࣥ≧ែ࡟ࡘ࠸࡚㸸㘒య 1 ࡣ FeII ࡛࠶ࡾࠊከᵝ࡞ࢫࣆࣥ≧ែࢆ࡜ࡿࡇ࡜
ࡀண᝿ࡉࢀࡿࠋ㘒య 1 ࡢ୕✀㢮ࡢࢫࣆࣥ≧ែ (୍㔜㡯ࠊ୕㔜㡯ࠊ஬㔜㡯) ࡟ࡘ࠸࡚ࡑࢀࡒ
ࢀᵓ㐀᭱㐺໬ࢆ⾜ࡗࡓ࡜ࡇࢁࠊ୍㔜㡯 (0.0 kcal/mol) ࡟ᑐࡋࠊ୕㔜㡯 (+27.2 kcal/mol) ࠾ࡼࡧ஬㔜㡯 (+43.6 kcal/mol) ࡣ㠀ᖖ࡟㧗࠸࢚ࢿࣝࢠ࣮࡜࡞ࡾࠊ୍㔜㡯ࡀᴟࡵ࡚Ᏻᐃ࡛࠶ࡿ࡜࠸
࠺⤖ᯝࢆ୚࠼ࡓࠋࡇࢀࡣ 1H NMR ࡟࠾࠸࡚㘒య 1 ࡀ཯☢ᛶࡢ㘒య࡜ࡋ࡚Ᏻᐃ࡟ほᐹࡉࢀࡿࡇ࡜࡟▩┪ࡋ࡞࠸ࠋ
1 ࡘࡢࢪࢩࣜࣝ㓄఩Ꮚࠊղ㘒య 1 ࡢᵓ㐀␗ᛶయ࡟ࡘ࠸࡚㸸㘒య 1 ࡣ 2 ࡘࡢ CO 㓄఩Ꮚࠊ
1 ࡘࡢࢪࢩࣛࣥ㓄఩Ꮚࢆᣢࡘ Octahedral ᵓ㐀࡛࠶ࡿࡀࠊ1H NMR ࡟࠾࠸࡚ࢩࢢࢼࣝࡀ➼౯
－15－࡟ほᐹࡉࢀࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊືⓗᣲືࡀ♧၀ࡉࢀࡓࠋࣄࢻࣜࢻ㓄఩Ꮚࡢᯫᶫ఩⨨ࡢ␗࡞ࡿ」ᩘ
ࡢ␗ᛶయ࡟ࡘ࠸࡚ᵓ㐀᭱㐺໬ࢆ⾜ࡗࡓ࡜ࡇࢁࠊ࠸ࡎࢀࡶ 3 kcal/mol ௨ෆࡢ⠊ᅖ࡛␗ᛶయࡀ
Ꮡᅾࡍࡿࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡜࡞ࡗࡓࠋࡲࡓ஫࠸ࡢ␗ᛶయ࡬ࡢᵓ㐀࡬ࡢ␗ᛶ໬ࡶ +2 kcal/mol ⛬ᗘࡢ㑄⛣≧ែࢆ⤒⏤ࡋ࡚㐍⾜ࡍࡿⅭࠊ㕲㔠ᒓ୰ᚰୖ࡟ᯫᶫࡍࡿ 2 ࡘࡢࣄࢻࣜࢻ㓄఩Ꮚࡣࠊᐊ
࡛⣲᪩ࡃᯫᶫ఩⨨ࡢ஺᥮཯ᛂࡀ㐍⾜ࡍࡿࡶࡢ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ
ճ㘒య 1 ࢆ⏝࠸ࡓ࢔ࣝࢣࣥࡢỈ⣲໬࡟㛵ࡍࡿ཯ᛂᶵᵓ㸸㘒య 1 ࡣ 2 㟁Ꮚ౪୚య࡛࠶ࡿ
ࢪࢫࣝࣇ࢕ࢻ࡜཯ᛂࡋࠊࣅࢫࢪ࣓ࢳࣝࢩࣜࣝ࣋ࣥࢮࣥ (BDSB) ࡢ⬺㞳࡜ඹ࡟ࢪࢫࣝࣇ࢕ࢻ
㘒యࢆ୚࠼ࡿࠋࡇࡢࡇ࡜࠿ࡽࠊ㓄఩㣬࿴࡞ 18 㟁Ꮚ㘒య 1 ࡣࠊ1 ࡘࡢ BDSB ࡢ⬺㞳࡟ࡼࡗ࡚㓄఩୙㣬࿴࡞ 14 㟁Ꮚάᛶ✀ࢆ୚࠼ࡿࡇ࡜ࡀྍ⬟࡛࠶ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ㘒య 1 ࠿ࡽࡢ
BDSB ࡢ⬺㞳࡟ࡼࡗ࡚ H2 ཬࡧ࢔ࣝࢣࣥࡀ㓄఩ࡋࡓࢪࢩࣛࣇ࢙ࣛࢧ࢖ࢡࣝ㘒యࢆึᮇᵓ㐀࡜ࡋࡓࠊ࢔ࣝࢣࣥࡢỈ⣲໬཯ᛂ࡟ࡘ࠸࡚ DFT ィ⟬ࢆ⾜ࡗࡓࠋ㏻ᖖࡢ㈗㔠ᒓゐ፹࡜ྠᵝࡢ㓟໬ⓗ௜ຍ཯ᛂࡣ୙Ᏻᐃ࡞ FeIV ࢆ୚࠼ࡿࡓࡵࠊ㧗࠸࢚ࢿࣝࢠ್࣮ (+88.0 kcal/mol) ࡜࡞ࡗࡓࠋ୍᪉ࠊFe-Si ⤖ྜࢆ⏝࠸ࡓ H-H ษ᩿཯ᛂࡢάᛶ໬㞀ቨࡣ +1.7 kcal/mol ࡜ᴟࡵ࡚పࡃࠊᐊ ໬ᖖᅽ࡛㐍⾜ࡍࡿᮏ཯ᛂࢆ▩┪࡞ࡃㄝ᫂ࡍࡿࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡜࡞ࡗࡓࠋࡇࢀࡽࡢᡂᯝࢆ
ࡲ࡜ࡵࡓㄽᩥࢆ⌧ᅾᇳ➹୰࡛࠶ࡾࠊ
ࡲࡓ➨㸳ᅇ ⤫ྜ≀㉁ࢩ࣏ࣥࢪ࣒࢘ (2014 ᖺ12 ᭶ 19-20
᪥ࠊྡྂᒇ኱Ꮫ) ࡟࠾࠸࡚ᣍᚅㅮ₇࡜ࡋཱྀ࡚㢌Ⓨ⾲ࢆ⾜ࡗࡓࠋ
－16－

2014-9
2014-9




















KabÅÎ;rmwĢv^MY?e;é7ğôĦ¬Č¡(ĩëtĂýfÍp­Ñ££īæ­£ðöóðöíì ^MY=>bHe(ĵ|ae$ sp2 ßú±¾7 P=C oĤû( LUMO Þv)w
8'4 "ēĕ87°W@§»)b@Mģ»ı/ á· 7ĨxČ¡(ĩë'"Ĳì# 7 1) ¿ )P=C oĤû(ßúj'Kab;«~7$'4 " P=C İÏ( LUMO Þv;wk7ÀÚ;éä(ıb@MģČ¡ÔĀ;ëå7Ĩx(ĩë;íÃ"ÐĎ;ă "7 Kab;é7
(>[dgQ)(ı'47 P=C ġv(¤¥Î;225 z*×ėì¤¥»(w 1,3-L^MY=[d]eİÏKab(«~'4 "Á3
&6®!(ĨxČ¡(ĩë'!& "7 2,3) (hÈ#Ģv¢( LUMOÞvĜ¯'wk7$ "Č¡Û»ëå&&7HgM2 7$5ıäČ¡;ĩë71')Ğ&Ģv¢ďč¸ć# 7
 q¿ )aefßúiĤû$KabL>O`Peđā5¾Ā# 7
Kab 1,2,4-L>J^M^gb'îí 5 ç(h!(÷ú¢(ĭ¢ª{
mì'W@²7(#P=C ġv(ĭ¢§»Ğ¯' ¶87$Ë³1# 7 5'÷ú;0çâ²ùwĢvaeà;éČ¡ĩë)8/#-$<%ă:8"&$5£Ąì4+ÂĄì'Çĉ»(ıïĈµ587$ÿÇĉ&ĦČ¡(ĩë;íÃ"ÐĎ;ă$$
¦įÈÚ ı Mes*ĳ= 2,4,6-Sa-t-ZQbYBTbĴ;Ê7^MY=>bEe 1 'Sa`QbKabL>O`Pe$>bEbaQA_5ĔĆ TMSC(N2)Li ;¹
7ÈÚ 4)'4 "L>J^M^gb 2 ;¾ #à 2 (ĭ¢â½'!
"ïĈ;µ71'M06-2X/6-31G(d)c\b# DFT čø;ăĪĚ7à$×ė ü" 2 5ĦĨx 3 'ē«}£ÀÚ;é"Òę;¥ĳScheme 1Ĵ (Ĩx 3 '!"ħČ¡;é& Û»Yag (Ìs 2,5)
# 1,6-Ce@e(ç¹'7Č¡Û»;Đ|

Mes*

C P
1

+ Me 3SiN 2 1. THF
Li

2. H +
ref. 4Mes*
HN(tht)AuCl

P
N
2

Scheme 1

－17－

SiMe3

CH 2Cl 2
71%

Mes*
HN

P
N
3

AuCl
SiMe3



¦įûÎ$ÿ©
LUMO+1 à 2 (á·ą8" HOMO
7¢Ėĝ(&5
HOMO $ LUMO+1 ; Figure
1 'ò %52 NH ÷ú
Figure 1¢(ĭ¢ª(¨m É8"7 DFT čø'4 "Ù158 LUMO+1 (ĖĝCUbFg
ĳ+0.59 eVĴ)ĮuġİÏ;Ê7^MY=>bHe t-BuP=C(Mes*)SiMe3 ( π*P=C ĖĝC

UbFgĳ–0.53 eVĴ462ı& "6Kab$÷ú¢'4 "W@§» ¶8â½' 7$º:87
 ĦĨx 3 ;Č¡$"éhù¹Ìs# 1,6-Ce@e 4 (çê»
¹;ÐĎ$9`PNKM(¹ěă"ª¹7XTbKGd]eRe 5-.¥ĥì'è¾7$;ĈĳScheme 2, eq. 1Ĵ (¹) Øn#ă$Ā# ¹´yéČ¡ 3 ¹Üàn'Ö "7$ñĒ8þ6Ę"yé#7$:  Õ'`PVgb;é">bIgbrç¹;ÐĎ$9`QceKGd]ePe 6 è¾7$;ĊÝ
 (¹; ØnÌs#ă$yé 3 ċ" 0 |Ħè¾7Ó¢Ĉ58lÛ»DMĬØk#¹;ă ')nõ¯(ä# 6 µ5
8yéČ¡ 3 )Ā#
ĳScheme 2, eq. 2Ĵ
MeO 2C

3 (3 mol%)

MeO 2CMeO 2CCH 2Cl 2, RT, 24 h

MeO 2C96%
4

3 (3 mol%)
MeOH / CH 2Cl 2
RT, 24 h
66%

(1)
5

MeO 2C(2)

MeO 2C
6

OMe

Scheme 2 wĢv^MY?e;é7 Û»Yag ĦČ¡¹)Ìs;/Ġ,*ıä#¢Ä;ă$#7#&ĦČ¡¹(ÔÒ'Ī7Ĥć
&¼µ587Ā» 7
   Æã1) F. Ozawa, M. Yoshifuji, Dalton Trans. 2006, 4987.
2) S. Ito, L. Zhai, K. Mikami, Chem. Asian J. 2011, 6, 3077.
3) S. Ito, K. Nishide, M. Yoshifuji, Organometallics 2006, 25, 1424.
4) S. Ito, H. Miyake, M. Yoshifuji, Eur. J. Inorg. Chem. 2007, 3491.
5) S. Ito, M. Nanko, K. Mikami, ChemCatChem 2014, 6, 2292.


－18－

2014-10
2014-10
















åÀ]`÷ř9#)HUbsXM]iRU:ğĨĂĀétò}´º´ºŪİ¥âğĨĢğĨĳê6ĘĖ l`oSYRŬħ6;Ĕ8HÍĒÁŦ:fR[p6,4åÀ SiGe 9#)HUbs:ŒŖtË9ÿĘ%Ŭ@34åÀx9#)HUbsÞ

HNqR[r^RU¯ėïã5HÕĻ:Ġĩ;TnupÝ¶Ą9EHŎāŋŭ

ĭ·:¼ď:A8F/Ţ·Ï°Đ?$ÍĒÁŦ>:ùő5HväC3<F÷řË6ŭķĶēÆ:ËKù9UWu[,2 Si, Ge Ĭ>Zr÷ř;Ubs:
ĖÙ9ûeZrĬ:ċĔÎ%¡è+IHŰŃç:@@ü+I4ĸĊÎKģB8%FC1:¼Ñ;í

2

 îğĨ5;Ge/Si ûeZr÷ř9#)HUbsÞ

KĘø9ş×ōtõKŗ,4ŐŝUbsłśŢ±Ü9EH Ge/SiGe ³ŠŢ·{Ó(MQW)9#)H
Ubsöŭ·:ÿtõ6aquáyK~,2Ubsı©Ŝĥ:ŕŏKņA2
¼ůäý
 9EHUbsÿtõ:ĭŜĥ;N_pQuQmYd87ŭ·÷ř9ß
Ð5H1*5]`÷řKĒ

H*65N_pQuQmYdDUbs-ŐŝĚz

Ē9EHN_pQuļKË,ōN_pQuKĬįĖ9±+02¼ů
$FÌŀĖkP^Vj:ĐŃKĘØ,2@2ąÆ±9EHas\QmYd¦ň(Varshni tuning)Kŗ,4ōN_pQu¹Î:ĚĽÏ°:ĎÊKĺ32ŔŌ²þť¢±ćKĒ

2ĕĆ»:¼ů;ºğĨÔ9#4µš®àÚţàÚ::C65ŚB2 ņã9;Ge Ĺĵ6 SiGe ăëĹĵK|z9ħÂ,2 Ge ³ŠŢ·{ÓņãKĒ
2[Fig.1(a), (c)]Ge ;ŧÛŞĤ­À5H%ĉŔ9#ºŞĤ9E34ō:9¹,2UbsČÑKC32ŭ·hup¿%(a) Ge Quantum Well

9ĉ:ú¸6Į¥űĕŲ.H*69
"4ŭ·ųô·Ěz

(c)

n-Ge
Si0.15Ge0.85 substrate
Barrier Layer

ÉÒ+IHĉ9đÒ+I2ŭ·;.(

 



   

3

-1/2

+1/2

1

2

hh-3/2
lh-1/2  

so -1/2

 







+1/2

+3/2






+1/2

Figure 1. (a) Schematic image of Ge/GeSi MQW(b) polarization selection rules(c) Energy structure of Ge/GeSi MQW－19－  


Į¥űŧÛŞĤĕŲ.H2BńĆ©9Ũ.HÏ°KÇ&.*6%5&H  (b)

cO`s:)KG4ĉ:ú¸6
Kŗ-4Ŵĉìŭ·:Ubsö6ı

σ+
σ+, σ

ö·Ņ½8

 

Ē9E34Ŵĉ

9ŰŘŞĤ.H [Fig.1(b)]Ŵĉ:ŭ·;

4;



(a)

;{ÓÅ  :Ţ·{Ó#x10PL
Intensity


Ge QW (10 nm)#=apRņãK£«G5ō,2ū:ĕUgR[p5H  Ŕ9;ęÛĪűĉŲσ

σ−

Ge QW (16 nm)

x10

ēñ:Į¥ĕ% Ŕ9;ŧÛĪŴĉ:

Bulk Geŭ·ēñ:ĕ%Ŀ"HęÛĪ:ĕ5;

x10

1100meV :ōþť5;£ĕ%Ã

800 850 900 950
Photon Energy (meV)ĕ9¿,4EGÈ'ďIH

(b)väEGĞþťō:ð5;Ã%EGÈ':E!9HũN_pQuEGCĞN_pQu

Ge QW(10 nm)

0.25
0
Ge QW
(16 nm)DCP

ďIH*6%J$32Æ(DCP);Fig.2(b)-0.25

5;Ŋ:Æ68HväŰN_pQu5;ú

Bulk Ge-0.50:ÆKġ.*6%$32@2ōN_p
QuK¬»,2Æ:ąÆ¹Î9#

 Ţ·{ÓÅ¹ÎEGÆ:úŊ%IÜJHũþť%ĬįĖ9ŰN_pQu9Ĥ.H*6%J$32väōN_pQu1165meV 9#)

Figure 2. (a) Circularly-polarized
photoluminescence under excitation at
1000-nm. (b) DCP values of direct gap
recombination under excitation at
different excitation wavelengths.
4çĜ8ú:Æ

KŁ¾5&2w; Varshni ¦ň:Įó6ī¤.H
Ĳ¾
 ]`÷řÀ6ōN_pQuË9EGĉ9#)HĬįĖ8Æ:±Kŕŏ,21220meV
Ŕœ:Ŋ:Æ;UbsŐŝĚz

Ē9EGŇō

+IH split-off as\K~,2Ubsöŭ·:ş× "($#$'"%$#HŧÛŞĤĕ[Fig.3]9#

1120
1160
1200
1240
Photon Energy (meV)4ąÆw

æ9!Æ:úŊSc[%Ł¾+I2



 

C:6Ĳ"FIH*IF;Ţ·{ÓÅDąÆ±9
EHN_pQu±ň:Įó6ĝě,8ĤĪ5:ú:Æ;ĉ:Š@2ŧÛŞ



 





 





 

 

đÒKġ,4#G[1]aquŧáy9EHUbscL
pWó6Ě@34ŮÄ9´&8Æ%ĕď,2

1000




" "%"! "($ 

¼ůĮó

 
 



    &$ 

Figure 3. Temperature dependence of
circular-polarized indirect-gap PLú¸ēñ:Ubsöŭ·:ęÛ-ŧÛŧaquáyK~,2UbscLpWtUbsÿ:¢ĴÎKġª,4#GŧÛŞĤ­åUbs[r^RUKØ§.Hw5Šľ8ØŤ68H
Ĳâč [1] T. Sakamoto, S. Hayashi, Y. Yasutake, and S. Fukatsu, Appl. Phys. Lett. 105, 042101 (2014).
Òó°¨ îğĨÒó;ŉâÖĦ:Ĉx5H

－20－

2014-11
2014-11

















㢧ᚤⓎගᑑ࿨ ᐃࢆ⏝࠸ࡓ⮬ᕫ⤌⧊໬࣌ࣉࢳࢻ࡜༙ᑟయ  ḟඖࢼࣀᮦᩱࡢ┦஫స⏝ホ౯᪩Ỉ ⿱ᖹ࣭ᮾிᕤᴗ኱Ꮫ ኱Ꮫ㝔⌮ᕤᏛ◊✲⛉ 㸺◊✲ࡢ┠ⓗ㸼ᮏ◊✲࡛ࡣࠊ༢୍ࢼࣀ⢏Ꮚ࡞࡝ࡢᚤᑠ࡞Ⓨගࢆᐃࡍࡿᢏ⾡ࢆ᭷ࡍࡿ㔠ගᩍᤵࢢ࣮ࣝࣉ࡜ࡢඹྠ◊✲ࢆ㏻ࡋ࡚ࠊ࣌ࣉࢳࢻࡀ྾╔ࡋࡓ 0R6 ࡢ㢧ᚤⓎගᑑ࿨ᐃࢆ⾜࠺ࡇ࡜࡟ࡼࡗ࡚ࠊ࣌ࣉࢳࢻ࡟ࡼࡗ࡚ 0R6 ෆࡢ‽⢏ᏊⓎ⏕ࡀ࡝ࡢࡼ࠺࡟ኚㄪࡉࢀࡿ࠿ࢆ᫂ࡽ
࠿࡟ࡍࡿࠋ
㸺◊✲ࡢ⫼ᬒ㸼⏦ㄳ⪅ࡣࠊᅛయ⾲㠃࡟྾╔ࡋࠊ㉸ศᏊᵓ㐀ࢆ⮬ᕫᙧᡂࡍࡿ࣌ࣉࢳࢻࡢ㛤Ⓨࢆ⾜ࡗ࡚࠾ࡾࠊ㏆ᖺࠊ✀ࠎࡢ㸰ḟඖࢼࣀᮦᩱୖ࡛ࢼࣀ࣡࢖࣮ࣖᵓ㐀ࢆᙧᡂࡍࡿ࣌ࣉࢳࢻࡢ㛤Ⓨ࡟ୡ⏺࡛ึࡵ࡚ᡂຌࡋࡓࠋࡑࡢᚋࠊ㸰ḟඖࢼࣀᮦᩱ࡜࣌ࣉࢳࢻࡢ┦஫స⏝࡟㛵ࡍࡿᇶ♏ⓗ࡞⌮ゎࢆ㐍ࡵ࡚࠸ࡿࠋ⏦ㄳ⪅ࡢ᭱㏆ࡢ◊✲࠿ࡽࠊ༙ᑟయ㸰ḟඖࢼࣀᮦᩱ࡜ࡋ࡚ὀ
┠ࢆ㞟ࡵ࡚࠸ࡿ༢୍ᒙ஧◲໬ࣔࣜࣈࢹࣥ㸦0R6㸧࡟࣌ࣉࢳࢻࡀ྾╔ࡋࡓ㝿ࠊ⮬⏤ບ㉳
ᏊࡢⓎගࡀῶᑡࡍࡿ୍᪉ࠊⲴ㟁ບ㉳ᏊࡢⓎගࡣ࠶ࡲࡾኚ໬ࡋ࡞࠸࡜࠸࠺⌧㇟ࢆᐊ࣌ࣉࢳࢻỈ⁐ᾮ୰࡛ࡢⓎගࢫ࣌ࢡࢺࣝ࠿ࡽほ࣭ࡋࡓࠋ0R6 ෆࡢບ㉳Ꮚ࣭Ⲵ㟁ບ㉳Ꮚࡣࠊࢥࣟࣥࣅ࢔኱Ꮫࡢ 7RQ\+HLQW] ࡢࢢ࣮ࣝࣉ࡟ࡼࡗ࡚ึࡵ࡚ほࡉࢀࠊ㟁⏺࡟ࡼࡗ࡚ 0R6ෆࡢ㟁Ꮚ⃰ᗘࢆኚㄪࡍࡿ࡜ࠊⲴ㟁ບ㉳Ꮚ࡜⮬⏤ບ㉳ᏊࡢⓎගࡀኚ໬ࡍࡿࡇ࡜ࢆሗ࿌ࡋ
࡚࠸ࡿࠋ୍᪉࡛ࠊ㸯ḟඖࢼࣀᮦᩱࢆ௦⾲ࡍࡿ༙ᑟయࡢ࣮࢝࣎ࣥࢼࣀࢳ࣮ࣗࣈ࡛ࡣࠊ⾲㠃࡟྾╔≀ࡀࡘ࠸ࡓ࡜ࡁ࡟ࠊⓎගຠ⋡ࡀῶᑡࡍࡿ࡜࠸࠺ሗ࿌ࡶ࠶ࡾࠊⓎගࡢኚ໬ࡢཎ
ᅉࡣ᫂ࡽ࠿࡟ࡉࢀ࡚࠸࡞࠸ࠋ
㸺ᐇ㦂᪉ἲ㸼 ୖグࡢ࣌ࣉࢳࢻ࡟ࡼࡿ 0R6 ࡢⓎගຠ⋡ࡢኚ໬ࡢཎᅉࢆ⌮ゎࡍࡿࡓࡵࠊ0R6 ࡢ㢧ᚤⓎගᑑ࿨ᐃࢆ⾜ࡗࡓࠋᇶᯈヨᩱࡣࠊ๤㞳ἲ࡟ࡼࡗ࡚

ࢩࣜࢥࣥᇶᯈ⾲㠃࡟స〇ࡋࡓ༢ᒙ 0R6ࠊ࠾ࡼࡧ⇕໬ᏛẼ┦ྜᡂἲ࡟ࡼࡗ࡚ࢩࣜࢥࣥᇶᯈ࡟┤᥋ྜᡂࡋࡓ༢⤖ᬗࡢ༢ᒙ 0R6 ࢆ౑⏝ࡋࡓࠋࡇࢀ࡟ᑐࡋࠊ㸰✀㢮ࡢ␗࡞ࡿ㟁Ⲵࢆ᭷ࡋࡓ࣌ࣉࢳࢻࢆ౑⏝ࡋࠊୖグࡢ 0R6 ヨᩱ࡟ᑐࡋ࡚ࠊ࡝ࡢࡼ࠺࡞ຠᯝࡀ࠶ࡿ࠿ࢆ
ほࡋࡓࠋ࣌ࣉࢳࢻࡣࠊ㐺ᙜ࡞⃰ᗘࡢ࣌ࣉࢳࢻỈ⁐ᅗ㸯㸸ࢩࣜࢥࣥᇶᯈୖ࡟๤㞳ἲ࡛

ᾮࢆ 0R6 ヨᩱ࡟⁲ୗࡋࠊ ศᨺ⨨ࡋࡓᚋࠊ❅⣲࢞ᙧᡂࡉࢀࡓ MoS2 ࡢⓎග࢖࣓࣮ࢫࢆ྿ࡁ௜ࡅࡿࡇ࡜࡟ࡼࡗ࡚ࠊ⾲㠃ࢆ஝⇱ࡉࡏࡓࠋ ࢪ㸦ᕥ㸧࡜ගᏛ཯ᑕ࢖࣓࣮ࢪ㸦ྑ㸧－21－ 㢧ᚤ⺯ගᑑ࿨ᐃࡣࠊ௨ୗࡢヲ⣽࡞ࢭࢵࢺ࢔ࢵࣉࢆ⏝࠸࡚໬Ꮫ◊✲ᡤࡢ㔠ග◊✲ᐊ࡟࠾࠸࡚ࠊ஭ཎຓᩍࡢࡈ༠ຊࡢୗࠊᐇ㦂ࢆ⾜ࡗࡓࠋᐃ࡟ࡣ㧗࠸᫬㛫ศゎ⬟ࡀᚲせ࡛࠶ࡗࡓࡓࡵࠊࣇ࢙࣒ࢺ⛊ࣃࣝࢫ࣮ࣞࢨ࣮࡜ࢫࢺ࣮ࣜࢡ࣓࢝ࣛࢆ⏝࠸ࡓࠋࡲࡓࠊ㧗࠸᳨ฟຠ⋡ࡀᚲせ࡛࠶ࡗࡓࡓࡵࠊ㢧ᚤศගࢩࢫࢸ࣒ࢆ⤌ࡳྜࢃࡏ࡚฼⏝ࡋࡓࠋ㸺ᐇ㦂⤖ᯝ࡜⪃ᐹ㸼 ᅗ㸯࡟๤㞳ἲ࡟ࡼࡗ࡚స〇ࡋࡓ༢ᒙ 0R6 ヨᩱࡢ
0R6 ヨᩱ࠿ࡽࡣⰋዲ࡞Ⓨගࡀほ᫬㛫 (nsec.)ගᏛ࢖࣓࣮ࢪࢆ♧ࡍࠋ᪤ሗ࡜ྠࡌࡼ࠺࡟ࠊ༢ᒙࡢ
ࡉࢀࡓࠋࡲࡓࠊᅗ

㸰࠾ࡼࡧᅗ㸱࡟♧ࡍࡼ࠺࡟ࠊⓎගᑑ࿨ᐃࡢ⤖ᯝ࠿ࡽᩘⓒࣆࢥ⛊࣮࢜ࢲ࣮ࡢⓎගᑑ࿨ࡀほࡉࢀࡓ㸦ᅗ䝨䝥䝏䝗䛺䛧

㸱㟷⥺㸧ࠋࡇࡕࡽࡶඛ⾜◊✲࡟࠾࠸࡚ሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸
ࡿ 0R6 ヨᩱෆࡢ⮬⏤ບ㉳ᏊࡢⓎගᑑ࿨࡜ࡼࡃ୍⮴᫬㛫 (nsec.)ࡍࡿ⤖ᯝ࡛࠶ࡿࠋ ࡇࢀ࡟ᑐࡋ࡚ࠊ㈇ࡢ㟁Ⲵࢆ᭷ࡍࡿ࣌ࣉࢳࢻࢆ྾╔ࡉࡏࡓ㝿ࡢⓎගᑑ࿨ࡣᩘ༑ࣆࢥ⛊ࡢ㠀ᖖ࡟▷࠸Ⓨ䝨䝥䝏䝗䛒䜚

ගᑑ࿨࡜࡞ࡗࡓ㸦ᅗ㸱⥳⥺㸧ࠋⓎගࢫ࣌ࢡࢺࣝ࠿ࡽ
⪃࠼ࡽࢀࡿࡇ࡜ࡣࠊἼ㛗 QP ௜㏆ࡢࣆ࣮ࢡᡂศ࡛

Ἴ㛗(nm)

࠶ࡿ⮬⏤ບ㉳ᏊࡢⓎගࡀᢚไࡉࢀࠊἼ㛗 QP ௜㏆

ᅗ㸰㸸ࢫࢺ࣮ࣜࢡ࣓࢝ࣛ࡟ࡼࡿ

ࡢⲴ㟁ບ㉳Ꮚ࠿ࡽࡢⓎගࡀᨭ㓄ⓗ࡟࡞ࡗ࡚࠸ࡿࡼ

ᐃ⤖ᯝࠊ࣌ࣉࢳࢻ࡞ࡋ㸦ୖ㸧࡜࣌࠺࡟ぢ࠼ࡿࠋࡇࡕࡽࡢ▷࠸Ⓨගᑑ࿨ᡂศࡀࠊ࣌ࣉࢳ

ࣉࢳࢻ࠶ࡾ㸦ୗ㸧ࢻࡀ࡞࠸ሙྜࡶ࠶ࡗࡓࡢ࠿ࠊࡲࡓࠊࡑࢀࡀⲴ㟁ບ㉳Ꮚ࡟ࡼࡿࡶࡢ࡞ࡢ࠿ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿᚲせࡀ࠶ࡿࠋࡇ
ࡢࡓࡵ࡟ࠊ௒ᚋࡢᐇ㦂࡛ࡣࠊධᑕࡍࡿ࣮ࣞࢨ࣮ບ㉳ගࡢᐦᗘ౫Ꮡᛶࡢ
ࡅࡿᐃࡸࠊ✵Ẽ୰࡛ࡣ࡞࠸⎔ቃ࡟࠾ᐃࡢ࡯࠿ࠊヨᩱࢆప⯙࠸࡞࡝ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿ

࡟෭༷ࡋࡓሙྜࡢ᣺ࡿ
ᐃ࡞࡝ࢆ᳨ウࡍࡿࠋ ௨ୖࡢࡼ࠺࡟ᮏᖺᗘࡢඹྠ◊✲࡟࠾࠸࡚ࠊ࣌ࣉࢳ
ࢻࡢ྾╔࡟ࡼࡿࠊ0R6 ヨᩱࡢⓎගᑑ࿨࡟࠾ࡅࡿⴭࡋ࠸ኚ໬ࢆほࡍࡿࡇ࡜࡟ᡂຌࡋࡓࠋࡇࡢᡂᯝࢆ㊊᥃࠿ࡾ࡜ࡋ࡚ࠊḟᖺᗘࡶ࣌ࣉࢳࢻࡢ✀㢮ࢆኚ࠼ࡿ࡞࡝
ࡋ࡚ࠊⓎගᑑ࿨ኚ໬ࡢᶵᵓࡢ⌮ゎࢆ㐍ࡵࡿࠋ

 

－22－

ᅗ㸱㸸Ⓨගᙉᗘࡢ᫬㛫౫Ꮡᐃ⤖ᯝࠊ࣌ࣉࢳࢻ࡞ࡋ㸦㟷㸧࡜࣌ࣉࢳࢻ࠶ࡾ㸦⥳㸧

2014-12
2014-12
5OR0AXJ|f4XLVBD=PXIxìīĐwÍðøĲÙ óyW{Úĩ1łËðøíì|f}¢4XLVBD=PXI

àÿ~nè/ñç²ìYÒjâĠ

+Łļçĝ/ÕģÏĘ*ĵÓþ¯ü/ðø,ðøğ,łeÒjþŁãŁBD=PXI)YÒjþ

,Éê
Łķ¥©

7XUVî_gê),5OR0ĳfwÍŁl"ĵÖã±Ð%Įē«t/Í,ï*-,łĤ¦Łoðøċ*)ŁÓ/AXJ)+BD=PXIq%ĎĵvġĕÜµu[1]ł *ŁĵĎ/AXJ,xìīĐwÍ)+vġÝdoľ3CS6X/ĦĄìs­,Č±¸¼-+[2,3]Ł5OR0AXJ

ã±/Å*,
Ëðø
þ



-BD=PXIĵä³Wl

l?E1;¯ê#¸ıĉ,Ê¬Łçĝļ]ĸ*ÕģÏĘŁ5OR0AXJ,xìīĐwÍ/þăìÅ*,-,ł-YÒjĵÓ/íìðø/Ãł

2łðøÂ×ĲÙ8SXJĿðø`Ēċ8SXJŀçĝėý)+ŁAXJ"ķAXJBD=PX
IĵìWlã±/^ÜŁÄļĂÍÕģ,ÆŁÁÏęļ/»Î,

BD=PXIlâ±þăìçĖ/í¸łô£8SXJWİl8SX

JĿoðøċ8SXJŀ$ļWçĝėý/ħđ, pfì

,ļĂÍ¾±/ěāĞĝŁÈŁ-/Ģ)+ŁÁĮēĜĺºĀ/đłŁĲÙ8SXJxìīĐwÍ),vġÝdWÌć3CS6XWl

;K7@Sçĝėý/đłİl8SXJŁÓAXJ4XLVBD=PXIĚÀŁH2N@õFS;TX9X/êķąªlÜĂÍÏĘłŁYÒjâĠ, GaAs įāą4XLVBD=PXI$Łô£8SXJl¯üĔ-,xìīĐwÍîĪáĴĞĝ/đł

3łĂÍ"Ċ |f}¢4XLVBD=PXI,xìĵÖbæĿl;K7@Sŀĵ

AXJß¨h±Ĵ,ėýĂÍ/a[òł 1

Ķì"xìīĐwÍ/Ċ´;K7@S,AXJß¨h±/Ē,łáąòEVAĳĬö3C
S6X

Ł.(,ŁEVA6O>JRDMR<X:QVĿBGRŀ)+ŁīĐĶìWxìh÷¨Ĉ,ŁąòvġÝd3CS6X¹,č

－23－



ë,łĶìīĐÌć3CS6X/©

Ŀ¤ŀŁį5OR0AXJ(ρ = 0.1 nm-1)),īĐvġ¶sŁEVAĳĬö\½ĭì,łAXJį

cŁdîùĳkwÍĿPSFŀûISX:H@/éŁBGR ),GX7z/îÔ,Âgê,ł -ŁxìīĐwÍ ĿŀŁvġÌć
3CS6X5OR0AXJ),°Þ¶s,

ò

Ĕ*-ŁĽAXJß¨&vġ-ł-cŁvġ§ä³¹x©¨Û&ķ¥Ć'+ŁYÒjþã®ì©vġwÍAXJþ&i·-,ł$+Ł

BGR ),T>A:H@ŁĽAXJß¨Ĺ

PSF Ìć3

eAXJß¨ĹCS6XÛ),ISX:H@Ł--ŁĻď+ŁxìīĐwÍ/rêŁĵĎAXJ),vġGX73CS6Xs­Č, aZėýĂÍ

ŁBD=PXIã±),&

+ŁGaAs ĥ¥|fâĠ)+Ñµ

/Å*łŁYÒjĵþÇĨì-,įāą&µú,Ċ*-,łËðøĂÍ)-!Ł4XLVBD=PXI·Ìć3CS6X
-!Łİ¡ä³),īĐ/Ċ´&vġä³?E1;&vġķąª±/ØêŁ5OR0AXJ,Č±,Å*ł 1Ń}¢|f4XLVBD=PXI;K7@S,ĵAXJß¨h±ł¤ĿŀĶìĿxìŀīĐwÍ/+m-ĂÍ/ĒłĊ¿å:[1] R. Matsunaga, K. Matsuda, and Y. Kanemitsu, Phys. Rev. Lett. 106, 037404 (2011).
[2] C. D. Spataru and F. Leonard, Phys. Rev. Lett. 104, 177402 (2010).
[3] Y. Kimoto, M. Okano, and Y. Kanemitsu, Phys. Rev. B 87, 195416 (2013).

－24－

2014-13
2014-13⎔≧ȧඹᙺศᏊࡢྜᡂ࡜≀ᛶ㕥ᮌᩄὈ࣭⮬↛⛉Ꮫ◊✲ᶵᵓ࣭ศᏊ⛉Ꮫ◊✲ᡤ┠ⓗṍࢇࡔ㦵᱁ࢆᣢࡘ⎔≧ȧඹᙺศᏊࡣࠊ᪂ࡋ࠸᭷ᶵ༙ᑟయࡢᇶᮏ㦵᱁࡜࡞ࡿࡇ࡜ࡀᮇ
ᚅࡉࢀࡿࠋ≉࡟ࠊศᏊࡢ㌶㐨㡰఩࡞࡝ࡢ㔜せ࡞≀ᛶࢆࠊ⎔ࡢṍࡳ࡟ࡼࡾᚤ⣽࡟ㄪᩚ࡛ࡁࡿྍ⬟ᛶࡀ࠶ࡿࡇ࡜࠿ࡽ኱ኚ⯆࿡῝࠸ࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊ⎔≧ȧඹᙺศᏊ࡛࠶ࡿࢩࢡࣟ
ࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥ࡟࣊ࢸࣟඖ⣲⨨᥮ᇶࢆᑟධࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊ⎔ࡢṍࡳ࡜࡜ࡶ࡟࣊ࢸࣟඖ⣲ࡢຠᯝ࡟ࡼࡗ࡚ࠊ㟁Ⲵ⛣ືᮦᩱࡢ≉ᛶࢆኚ໬ࡉࡏࡿྍ⬟ᛶ࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࡍࡿࠋࡲࡓࠊ
ᮦᩱࡢᐇ㝿ࡢ≀ᛶࡣࠊศᏊᵓ㐀࡜࡜ࡶ࡟ᅛయ≧ែࡢࣂࣝࢡᵓ㐀ࡢไᚚࡶ㔜せ࡛࠶ࡿࠋ࣊ࢸࣟཎᏊ⨨᥮ᇶᑟධ࡟ࡼࡾⓎ⏕ࡍࡿ཮ᴟᏊࡣࠊศᏊ㛫ȧ㸫ȧ┦஫స⏝ࢆᐇ⌧ࡍࡿࡢ࡟᭷ຠ࡞᪉ἲ࡛࠶ࡿࠋࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥ࡟࣊ࢸࣟඖ⣲⨨᥮ᇶࢆᑟධࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼ
ࡾศᏊ㛫┦஫స⏝ࢆࢥࣥࢺ࣮ࣟࣝࡋࠊ᭷ᶵ༙ᑟయ࡜ࡋ࡚ᶵ⬟ࡍࡿࡼ࠺࡞ᅛయᵓ㐀ࢆྍ⬟࡜ࡋࡓ࠸ࠋᐇ㦂᪉ἲඹྠ◊✲⪅࡛࠶ࡿ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢᒣᏊࡣࠊࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢ᭷ຠ࡞ྜᡂἲࢆ☜❧ࡋ࡚࠸ࡿࠋศᏊ⛉Ꮫ◊✲ᡤࡢ㕥ᮌ࣭㜰ඖࡣࠊ࣊ࢸࣟ⨨᥮ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢタィ࠾ࡼࡧྜᡂࢆᢸᙜࡍࡿࠋ⏕ᡂ≀ࢆ໬◊࣭ᒣᏊࡢ༠ຊࡢඖ࡟ࠊ*3& ⿦⨨࡟ࡼࡿ⢭〇࠾ࡼࡧ ; ⥺⿦⨨࡟ࡼࡿᵓ㐀ゎᯒࢆ⾜ࡗࡓࠋ

ᐇ㦂⤖ᯝ

ࢸࢺࣛࢩࢡࣟ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝࡢᵓ㐀࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝㄏᑟయࡣࠊ࣮࣍ࣝ㍺㏦ᛶ࠾ࡼࡧගᑟ㟁ᛶࡢⅬ࡛⯆࿡῝࠸ࠋ௒ᅇࠊࢸࢺࣛࢩ
ࢡࣟ㸦࣓ࢳࣝ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ㸧ࡢᵓ㐀Ỵᐃࢆ⾜ࡗࡓࠋ105 ࡢ⤖ᯝࡼࡾࠊࡍ࡭࡚ࡢ࢝ࣝ
ࣂࢰ࣮ࣝࡀ➼౯࡛࠶ࡿࡓࡵࠊDOODQWL㸦DDDD㸧࠶ࡿ࠸ࡣ DOOV\Q㸦VVVV㸧ࡢ࠸ࡎࢀ࠿࡜⪃࠼ࡽࢀࡿ㸦ᅗ 㸧ࠋࡲࡓࠊࢥࣥࣇ࢛࣮࣐࣮㛫ࡢ┦஫ኚ໬ࡀᐊ
ప

࡛㏿࠸ሙྜࡶ⪃࠼ࡽࢀࡿࡀࠊ

࡛ࡢ㸯+105 ࡢኚ໬ࡣぢࡽࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋ༢⤖ᬗ ; ⥺ᵓ㐀ゎᯒࡢ⤖ᯝࠊࢥࣥࣇ࢛࣮࣐࣮ࡣ

DOODQWL ࡛࠶ࡾࠊ'G ᑐ⛠࡟࡯ࡰ㏆࠸ᵓ㐀࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓ㸦ᅗ 㸧
ࠋ


－25－


ᅗ㸯')7 ィ⟬࡟ࡼࡿࢸࢺࣛࢩࢡࣟ㸦࣓ࢳࣝ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ㸧ࡢࢥࣥࣇ࢛࣮࣐࣮

ᅗ ࢸࢺࣛࢩࢡࣟ㸦࣓ࢳࣝ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ㸧ࡢ 257(3 ᅗ⪃ᐹ௒ᚋࠊࢸࢺࣛࢩࢡࣟ㸦࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ㸧ࡢ᭷ᶵࢺࣛࣥࢪࢫࢱࢆస〇ࡋࠊS ᆺ༙ᑟయ࡜ࡋ࡚ࡢྍ⬟ᛶࢆ᥈ࡗ࡚࠸ࡁࡓ࠸ࠋ

ᡂᯝሗ࿌

  7 ,ZDPRWR ( .D\DKDUD 1 <DVXGD 7 6X]XNL 6 <DPDJR 6\QWKHVLV&KDUDFWHUL]DWLRQDQG3URSHUWLHVRI>@&\FORS\UHQ\OHQH(IIHFWVRI&\FOLF
6WUXFWXUHRQWKH(OHFWURQLF3URSHUWLHVRI3\UHQH2OLJRPHUV$QJHZ&KHP,QW

(G  －26－

2014-14
2014-14
















ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢ㟁Ꮚᵓ㐀ࡢゎ᫂ෆᒣ┿ఙ࣭ᮾி኱Ꮫ኱Ꮫ㝔⸆Ꮫ⣔◊✲⛉࠙┠ⓗࠚ ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡣ࢔࣮࣒ࢳ࢙࢔ᆺ࣮࢝࣎ࣥࢼࣀࢳ࣮ࣗࣈࡢ᭱ᑠᵓᡂ༢఩࡛࠶
ࡾࠊ࣋ࣥࢮࣥ⎔࡟ᅖࡲࢀࡓ✵㛫࡟ࡼࡗ࡚ࢤࢫࢺࢆྲྀࡾ㎸ࡴ࣍ࢫࢺ࡜ࡋ࡚ാࡃ࡞࡝ᵝࠎ࡞ᶵ⬟๰Ⓨࡀᮇᚅࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥ㸦୰ᛶ✀ࠊࣛࢪ࢝ࣝ࢝ࢳ࢜ࣥࠊࢪ࢝ࢳ࢜ࣥ㸧ࡢ㟁Ꮚᵓ㐀ࢆྛ✀ࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ⏝࠸࡚᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿࡇ࡜ࢆ
┠ⓗ࡜ࡋࡓࠋᙜ◊✲ᐊ࡛ࡢึᮇⓗ࡞⌮ㄽゎᯒ࡟ࡼࡾࠊࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࢪ࢝ࢳ࢜
ࣥࡣ30π 㟁Ꮚᵓ㐀ࠊ୰ᛶࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽ࡛ࣞࣥࡣ32π 㟁Ꮚᵓ㐀ࢆ♧ࡍࡇ࡜ࡀண
ࡉࢀࡓࠋ࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ 㸶ࡘࡢ࣋ࣥࢮࣥ⎔࠿ࡽᵓᡂࡉࢀࡿࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢ୰ᛶ✀㸦[8]CPP 㸧ࠊࣛࢪ࢝ࣝ࢝ࢳ࢜ࣥ㸦[8]CPP•+(SbF6–) 㸧ࠊࢪ࢝ࢳ࢜ࣥ㸦[8]CPP2+(SbF6–)2 㸧ࢆඹྠ◊✲⪅ࡀ
㛤Ⓨࡋࡓ᪉ἲ S. Yamago, et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 13722. ࡟ᚑ࠸ㄪ〇ࡋࡓࠋᚓࡽࢀࡓྛ✀ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢࢪࢡ࣓ࣟࣟࢱࣥ⁐ᾮࡢ㟁Ꮚ྾཰ࢫ࣌ࢡࢺࣝ࡜☢
Ẽ෇஧Ⰽᛶ㸦MCD㸧ࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ

ᐃࡋࡓࠋᐦᗘỗ㛵ᩘἲࢆ⏝࠸࡚ศᏊ㌶㐨ゎᯒࠊ⌮ㄽࢫ࣌ࢡࢺࣝィ⟬ࠊ NICS ィ⟬ࢆ⾜ࡗࡓࠋ࠙⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ ྛ✀ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢ

ᐃ⤖ᯝࢆᅗ㸯࡟♧ࡍࠋ୰ᛶ✀ࡢ㟁Ꮚ྾཰ࢫ࣌ࢡࢺࣝ

࡛ࡣ⣸እ㡿ᇦ࡟ᙉ࠸྾཰ᖏࡀほࡉࢀࡓࡀࠊMCD ࢩࢢࢼࣝࡢᙉᗘࡣ㠀ᖖ࡟ᙅ࠿ࡗࡓࠋ

ᅗ㸯㸬ྛ✀ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢ㟁Ꮚ྾཰࣭ MCD ࢫ࣌ࢡࢺࣝ

－27－

ࢪ࢝ࢳ࢜ࣥ✀ࡣ㏆㉥እ㡿ᇦ࡟ᙉ࠸྾཰ᖏࡀほࡉࢀࠊMCD ࢫ࣌ࢡࢺ࡛ࣝࡣᚤศᆺࡢ

ࢩࢢࢼࣝᙧ≧࡛࠶ࡿࣇ࢓ࣛࢹ࣮ A 㡯ࡀ᳨ฟࡉࢀࡓࠋࣛࢪ࢝ࣝ࢝ࢳ࡛࢜ࣥࡶ㏆㉥እ㡿ᇦ࡟ࣇ࢓ࣛࢹ࣮ A 㡯ࡀほࡉࢀࡓࠋࣇ࢓ࣛࢹ࣮ A 㡯ࡣ⦰㏥ࡋ࡚࠸࡞࠸ᇶᗏ≧ែ࠿ࡽ⦰㏥ࡋࡓບ㉳≧ែ࡬ࡢ㟁Ꮚ㑄⛣࡟⏤᮶ࡋࠊࡑࡢ➢ྕࡸᙉᗘࡣࣇࣟࣥࢸ࢕࢔ศᏊ㌶㐨ࡢ≉ᚩ࡟ᑐᛂࡍࡿࠋࡑࡇ࡛ࠊྛ✀ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢศᏊ㌶㐨࡜㟁Ꮚ྾཰࣭☢Ẽ෇஧Ⰽᛶࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆィ⟬ࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊ⌮ㄽࢫ࣌ࢡࢺࣝࡣᐇ
⌧ࡋࡓࠋࢪ࢝ࢳ࡛࢜ࣥほࡢࢫ࣌ࢡࢺࣝᙧ≧ࢆࡼࡃ෌ࡉࢀࡓᙉᗘࡢᙉ࠸㈇ࡢࣇ࢓ࣛࢹ࣮ A 㡯ࡣࠊ㸵ࡘࡢ⠇ࢆᣢࡘ஧㔜⦰㏥ࡋࡓ HOMO ࠊ㸶ࡘࡢ⠇ࢆᣢࡘ⦰㏥ࡋ࡚࠸࡞࠸ LUMO ࡟㉳ᅉࡍࡿࡇ࡜ࡀ᫂
ࡽ࠿࡜࡞ࡗࡓ㸦ᅗ㸰㸧ࠋࡇࢀࡽࡢ≉ᚩࡣ⌮ㄽⓗ࡟㠃ෆⰾ㤶᪘ᛶࢆᣢࡘ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿall-cis-[32]annulene ࢪ࢝ࢳ࢜ࣥࡢ≉ᚩ࡜㢮ఝࡋࠊ [8]CPP ࡢ୰ᛶ✀ࠊࣛࢪ࢝ࣝ࢝ࢳ࢜ࣥࠊ
ࢪ࢝ࢳ࢜ࣥࡣࡑࢀࡒࢀ 32πࠊ31πࠊ30π 㟁Ꮚᵓ㐀ࢆ᭷ࡍࡿ࡜ゎ㔘࡛ࡁࡿࠋ NICS ィ⟬ࡢ⤖ᯝࡶ⪃៖ࡍࡿ࡜ [8]CPP ࡣࣄࣗࢵࢣࣝ๎ࢆ‶ࡓࡋࠊࢪ࢝ࢳ࢜ࣥࡣ㠃ෆⰾ㤶᪘ᛶࢆᣢࡘࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋ[8]CPP ࢪ࢝ࢳ࢜ࣥࡢᏳᐃᛶࡣࡇࡢ㠃ෆⰾ㤶᪘ᛶ࡟⏤᮶ࡍࡿ࡜⪃࠼
ࡽࢀࡿࠋ








ᅗ㸰㸬[8]CPP2+ ࡜ all-cis-[32]annulene ࢪ࢝ࢳ࢜ࣥࡢศᏊ㌶㐨࡜࢚ࢿࣝࢠ࣮‽఩࠙ᡂᯝሗ࿌ࠚ࣭ㄽᩥ(1) “In-Plane Aromaticity in Cycloparaphenylene Dications: A Magnetic Circular Dichroism
and Theoretical Study”, N. Toriumi, A. Muranaka, E. Kayahara, S. Yamago, M. Uchiyama,J. Am. Chem. Soc. 137, 82-85 (2015).
࣭Ꮫ఍Ⓨ⾲(1) “In-Plane Aromaticity of [8]Cycloparaphenylene Dications: A Magnetic Circular
Dichroism and Theoretical Study”, A. Muranaka, N. Toriumi, E. Kayahara, S. Yamago, M.
Uchiyama, International Symposium on the Synthesis and Application of Curved Organic
π-Molecules and Materials, October 19-21, 2014, Uji, Kyoto, Japan.

－28－

2014-15
2014-15
 









Ġ}





5ëÖČ´}Ħ~Ôģ%ÔÿáĨ £Éb¬¤Ĭ éñùõïî V]Q8\a5ķ­$ĭøĠ}V\Wc&ĺz¼ĭ#"%åí#zÖČ5
ô,ĺĢ«Ûï5ĭ,1
Ê#¹Ø

1

dÅ

ĺįđöðlsë#"%İ{Êă$.0V]Q8\a5ħt&×"ã

Ph

Ph

Ph
NH
N

Ph
NH
N

N
HN

Ph

N
HN

O

HN



C12H 25OO C6H12 ORN
HNĦqă&V]Q8\aĠ}V\Wc%¶$OC12H 25

O

1: R =PhO

2: R = Ac

ONO 2NO 2

NO 2



Figure 1. Schematic representation of supramolecular polymerization of heteroditopic monomer 1 and its acetyl analogue 2.

 ñùmĔċ%áĨ&ĺk%V]Q8\a5P\BaB<]U=A7XIOCV]Q8\a>^QHßÜjÓÕ

H\KH_Q];^MaTNF#"%įgġĐĵÆ@CH}!įđöðlsë$.0½Īr5¯¶1!5Ė
1



ĺ·

&OCV]Q8\a>^QH%åí#½Ôģ5ëĠ}

V\Wc%Ôÿ5ĘìÄ$ęĘ 1 &d%}%j$OCV]Q8\a>^QHĥq!H\KH_Q];^Maĥq5Ê1,ĺĤąî#TCHb@
CHðlsë$.0V\Wc¯¶Ì°1ĶăÒ!Ċ ĩr 1 %ßÜj%o»5 1H NMR CS>H]5ëĝ'

1 %V]Q8\a% NH A?J]or5¯¶#OCV]Q8\a$Ù' 1.6 ppm ķó$A

QH %ķóAQH& TNF ĥq!OCV]Q8\a>^QH%o¯¶!$å²î#-%1!5ô11%

ĺ1 %Ĥąî# head-to-tai %oğ*ĺ1 %V]Q8\a% Q §$¨¢21%N
aI&à­%$üâ5h1

5ô %5$ 1 %oÀ5Ú

,!3ĺKe = 4.2 × 104 L mol–1
Figure 2. 1H NMR spectra of (top) monomer 1 (5.0 × 10–3 mol L–1)
and (bottom) 2 (5.0 × 10–3 mol L–1) at 296 K in chloforom-d1. The
asterisks denote the aromatic protons of the TNF moiety.

－29－!İ©$!/ĺßÜj%V\Wc%¯¶ô

2



3

 1 %or%5ĝ'1,ĺNMR 5

10

D / 10–10 m2 s-1

3.07
1

2

ëº¿vÀ5Ú,

1.92

ηsp
0.95

7DE]

0.1

1

1.15

0

0

40
[M] / mmol L–1

80

0.01

1

10
[1] / mmol L–1

100

Figure 3. (left) Diffusion coefficient (D) of 1 (opencircle) and 2 (filled square) at 298 K inchloroform-d1. (right) Specific viscosity of 1 inchloroform (open circles) and toluene (filled circles)
at 293 K. The values denote the slopes.

ĉ¾Ĵćr 2 &à­$º¿vÀ

#

CPC23.7 mmol L ne%Þ¦ĒßÜ
!4!3ĺ1%º¿vÀ&à­eÇ1$2Ý¡ĸ 3Ĺ Ă#èrĢp5ëħ­5Ęþ!3ā 600 ĩr÷­%#orê¶1!4

 3 %ÀR_FH/ *ĺ1 %ÙĀ­-à­$İĆ¯%³ý5ô
–1

1 %Íû TNF 5&ĺÈ/$Ġ}V\Wcê¶1
3.07

å$ĺR_FH%xÞ¦ĒßÜĲ!/ĺİ{Êă#ķ}īĕĮ$Ą+1!5ô1 ræµ%Z]Q:_Bc5 AFM $.0ĝ'!3ĺV\Wc$åÊ%LFH`c>Ôģòě2 4ah1%+ 4bdÅĺĴćr 2 .0ĝÁQ8]Y&ĺ|ĭy5

%!/ĺ1 %Ĥąî# head-to-tail TCHb@CHðlsë$.0Ġ}V\Wc¯¶21!È/$# *ĺAFMy%Ãı%ķ 2nm ÷­%İ©$d#%%ķ&GH[Q9K]V]

Q8\aÔģ%ª$()dď1!/ĺV
]Q8\aĈ$i6ĦĠ}V\

Wc5ê¶1!Ċ1
 ne%.$ĺÎñùĜĳ

&ĺº®Ġ}V\WcLFH`c>%ÔģėÑ!ä´Ěu5ēç%¸ĺĎ¥w±$ë"%Ďú´%

1(

1č%¶$&¶#

Figure 7. AFM images of the drop-cast films:(a) of the solution of 1 (5.4 × 10–5 mol L–1); andWc-Ė1 Ģ Ð$ïî%ÖČ (b) of the solution of 2 (2 × 10–5 mol L–1), and5ôĠ}ÏÂ5Ė!Ċ1  (c) the height profile of the white line in theimage (a).

ĺ#0Ā´%ķ´Ğ5ôĠ}V\¶Ò(1) Kobayashi, M.; Takatsuka, M.; Sekiya, R.; Haino, T. Org. Biomol. Chem. 2015, 13, in press. (selected
as cover)(2) Hirao, T.; Tosaka, M.; Yamago, S.; Haino, T. Chem. Eur. J. 2014, 20, 16138-16146. (selected as cover)(3) Sekiya, R.; Uemura, Y.; Murakami, H.; Haino, T. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 5619-5623.
(4) Tsunoda, Y.; Fukuta, K.; Imamura, T.; Sekiya, R.; Furuyama, T.; Kobayashi, N.; Haino, T. Angew.
Chem. Int. Ed. 2014, 53, 7243-7247. 



－30－

2014-16
2014-16ࣉࣛࢬࣔࣥቑᙉග໬Ꮫ཯ᛂࡢࡓࡵࡢ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิࡢ㛤Ⓨ୕ᮌ ୍ྖ࣭≀㉁࣭ᮦᩱ◊✲ᶵᵓ࠙┠ⓗࠚ 㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิࡣගࡢᅇᢡ㝈⏺௨ୗࡢ㡿ᇦ࡟ᒁᅾ⾲㠃ࣉࣛࢬࣔࣥඹ㬆㸦LSPR㸧࡟ᇶ࡙ࡃቑᙉ㟁☢ሙࢆ⏕ᡂࡍࡿࡇ࡜࠿ࡽ㸪ගᏛᛂ⏝ࢆ┠ⓗ࡜ࡋࡓࣉࣛࢬࣔࣥ
ᇶᯈ࡜ࡋ࡚ὀ┠ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิࢆస〇ࡍࡿ᪉ἲࡣࣜࢯࢢࣛࣇ࢕࣮
ࢆᇶ┙࡜ࡋࡓࢺࢵࣉࢲ࢘ࣥᆺࡢᡭἲ㸪ࡶࡋࡃࡣ⮬ᕫ⤌⧊໬ࢆᇶ┙࡜ࡋࡓ࣎ࢺ࣒࢔ࢵࣉ
ᆺࡢᡭἲ࡟ศ㢮ࡉࢀࡿࠋࡇࢀࡽࡢᡭἲࡣ࠸ࡎࢀࡶ୍㛗୍▷࡛࠶ࡾ㸪ࢺࢵࣉࢲ࢘ࣥᆺᡭ
ἲ࡛ࡣ⦓ᐦ࡞ᵓ㐀ࢆᵓ⠏࡛ࡁࡿࡶࡢࡢ㸪ᐇ⏝ࢹࣂ࢖ࢫ࡟ồࡵࡽࢀࡿ኱ࢫࢣ࣮ࣝ໬ࡣࢥ
ࢫࢺⓗ࡟ᅔ㞴࡛࠶ࡾ㸪࣎ࢺ࣒࢔ࢵࣉᆺᡭἲ࡛ࡣపࢥࢫࢺ࡛኱ࢫࢣ࣮ࣝ໬ࡀᐜ࡛᫆࠶ࡿ
ࡶࡢࡢ㸪ᐇ⏝ྍ⬟࡞ᶵᲔⓗᙉᗘ࡜ᵓ㐀⦓ᐦᛶࢆවࡡഛ࠼ࡓ㓄ิᵓ㐀ࢆస〇ࡍࡿࡇ࡜ࡣ
ᅔ㞴࡛࠶ࡗࡓࠋᡃࠎࡣ㓄ิ໬ࡢࡓࡵࡢᇶᯈ࠾ࡼࡧ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚࡢ཮᪉ࢆ໬Ꮫⓗ࡟⾲㠃ಟ㣭ࡋ㸪࠿ࡘ㟁ẼὋື࡜⁐፹⵨Ⓨἲࢆే⏝ࡋࡓ⮬ᕫ⤌⧊໬ἲࢆ฼⏝ࡍࡿࡇ࡜࡛㸪ᚑ᮶ࡢၥ㢟Ⅼࢆඞ᭹ࡋ㸪኱㠃✚㸪㧗⿕そ⋡㸪㧗つ๎ᛶ㸪㧗࠸ᶵᲔⓗᙉᗘࢆවࡡഛ࠼ࡓ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิἲࢆ㛤Ⓨࡋࡓ㸦Figure 1㸧1ࠋࡋ࠿ࡋ㸪⢏ᚄࡀ 10 nm ௨ୖࡢ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ࡛ࡣ㸪⢏ᚄࡢቑຍ࡟క࠺⢏Ꮚ㛫ࡢ఍ྜຊࡢቑຍ࡟ࡼࡾ㸪⁐ᾮ୰࡟࠾ࡅࡿ⢏Ꮚࡢจ㞟ࡀඃඛࡋ࡚ࡋࡲ࠸㸪㧗࠸⿕そ⋡࡛ᇶᯈୖ࡟㔠ࢼࣀ⢏Ꮚࢆ㓄ิᅛᐃ໬ࡍࡿࡇ࡜ࡣᅔ㞴࡛࠶ࡗࡓࠋࡑࡇ࡛㸪ᮏ◊✲࡛ࡣ㛗▷஧✀㢮ࡢ࢔ࣝ࢝ࣥࢳ࣮࢜ࣝࢆ⏝࠸࡚⢏ᚄ 10 nm ௨ୖࡢ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚࡢ⾲㠃ಟ㣭ࢆ⾜࠸㸪⢏Ꮚ㛫ࡢ఍ྜຊࢆపୗࡉࡏࡿࡇ࡜࡛㸪㧗⿕そ⋡࡞㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิࢆస〇ࡍࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡜ࡋ࡚◊✲ࢆ⾜ࡗࡓࠋFigure 1. Schematic illustration of self-assembly-based immobilizationof AuNP array on thiol-terminated substrate.
࠙ᐇ㦂⤖ᯝࠚ ᪤▱ἲ࡟ᇶ࡙ࡁ⢏ᚄ 25 ࠾ࡼࡧ 55 nm ࡢࢡ࢚ࣥ㓟ಖㆤ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚࢆㄪ〇ࡋ㸪✀ࠎࡢẚ－31－⋡ࡢ࣊࢟ࢧࣥࢳ࣮࢜ࣝ࠾ࡼࡧࢻࢹ࢝ࣥࢳ࣮࢜ࣝࡢΰྜ⁐ᾮ࡜ࡢ཯ᛂ࡟ࡼࡾ㸪ΰྜ࢔ࣝ࢝ࣥࢳ࣮࢜ࣝ⿕そ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚࢆྜᡂࡋࡓࠋ✀ࠎࡢ⃰ᗘ࡟࠾ࡅࡿࢥࣟ࢖ࢻ⁐ᾮࡢᾘගࢫ
࣌ࢡࢺࣝᐃࡢ⤖ᯝ㸪࠸ࡎࢀࡢ⢏ᚄࡢ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚࡶ࣊࢟ࢧࣥࢳ࣮࢜ࣝ༢⊂࡛⾲㠃⿕そࡉࢀࡓሙྜࡣ࡯࡜ࢇ࡝⢏Ꮚ㛫఍ྜࡀぢࡽࢀ࡞࠿ࡗࡓ㸦Figure 2a㸧ࠋ୍᪉࡛㸪ࢻࢹ࢝ࣥࢳ
࣮࢜ࣝࡢẚ⋡ࢆቑࡸࡋ࡚࠸ࡃ࡟ࡘࢀ࡚㸪⢏Ꮚ㛫఍ྜ࡟ᇶ࡙ࡃ LSPR ྾཰ᖏࡢࢩࣇࢺࡀ
ほࡉࢀ㸪࣊࢟ࢧࣥࢳ࣮࢜ࣝ:ࢻࢹ࢝ࣥࢳ࣮࢜ࣝ = 4:1 ࡢẚ⋡ࢆቃ࡟ᙉ࠸⢏Ꮚ㛫఍ྜࡀಁ㐍ࡉࢀࡿᵝᏊࡀほᐹࡉࢀࡓࠋ᭱⤊ⓗ࡟㸪✀ࠎࡢࢳ࣮࢜ࣝΰྜẚ⋡࡛ྜᡂࡋࡓ⢏ᚄ 55
nm ࡢΰྜ࢔ࣝ࢝ࣥࢳ࣮࢜ࣝ⿕そ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚࢆ⏝࠸࡚㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิࢆస〇ࡋ㸪
SEM ほᐹ࡟ࡼࡾ⿕そ⋡ࢆồࡵࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝ㸪࣊࢟ࢧࣥࢳ࣮࢜ࣝ:ࢻࢹ࢝ࣥࢳ࣮࢜ࣝ = 4:1
ࡢ᫬࡟᭱ࡶ㧗࠸⿕そ⋡࡛㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิࡀᚓࡽࢀࡿࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡜࡞ࡗࡓ
㸦Figure 2b㸧ࠋᚓࡽࢀࡓẚ⋡࡛ΰྜࢳ࣮࢜ࣝ⿕そ 55 nm 㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ㓄ิࢆస〇ࡋࡓ⤖ᯝ㸪ᚑ᮶ࡢ᪉ἲ࡛ࡣᅔ㞴࡛࠶ࡗࡓ㧗⿕そ⋡࡛஧ḟඖ㓄ิࡀᚓࡽࢀ㸪᭱㧗࡛ 80%ࡢ⿕そ⋡ࡢ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิࢆᚓࡿࡇ࡜࡟ᡂຌࡋࡓ㸦Figure 2c㸧ࠋFigure 2. (a) Concentration dependence of peak wavelength of LSPR band of self-aggregated
55 nm AuNPs in hexane. (b) Averaged large-area coverage of mixed-alkanethiol-capped 55 nm
AuNP arrays as a function of HexT content with various molar ratios of HexT:DodT = 0:1, 1:1,
2:1, 3:1, 4:1, 6:1, 9:1, 19:1, and 1:0. (c) SEM image of mixed-alkanethiol-capped 55 nm AuNP
array with a content of HexT:DodT = 4:1.
࠙ࡲ࡜ࡵࠚΰྜ࢔ࣝ࢝ࣥࢳ࣮࢜ࣝࢆ⏝࠸࡚⾲㠃ಟ㣭ࢆ⾜࠺ࡇ࡜࡛㸪⢏ᚄࡢ኱ࡁ࡞㔠ࢼࣀ⢏Ꮚࡢ⮬ᕫ⤌⧊໬ࢆไᚚࡋ㸪㧗࠸⿕そ⋡࡛㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ஧ḟඖ㓄ิࢆస〇ࡍࡿࡇ࡜࡟ᡂຌࡋࡓࠋ
ᮏᡂᯝࡣி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢඹྠ◊✲⪅࡛࠶ࡿ☾㷂຾ᘯẶ࡜ࡢඹⴭ㏿ሗ࡜ࡋ࡚Applied Physics Express ㄅ࡟Ⓨ⾲ࡉࢀࡓ 2ࠋ࠙ཧ⪃ᩥ⊩ࠚ
1. Isozaki, K.; Ochiai, T.; Taguchi, T.; Nittoh, K.; Miki, K. Appl. Phys. Lett. 2010, 97, 221101.
2. Ochiai, T.; Isozaki, K.; Nishiyama, S.; Miki, K. Appl. Phys. Express 2014, 7, 065001. －32－

2014-17
2014-17

















ŉı£þĝþĝġćÉÅ!ÅìèİâŞÑ®v  ģ/Ĉ,ýøgÅõÆė!¦èłñ¦Ìó!Ōċ
ð³Ī¢`h´¡¥u¯āĻ¥đĘËĦÚčČÊ!đĘ;\aPi¡đgß;\aP"śŉ/ı£ĀĉŜą°ŜCorriu :^@7CP[_;[1])#ňÜŜ¨÷yÁjÅ[2]!ŌċìèđĘğ0ÞđĘĶŗ"śgß;\aPŌċ-Õį o-N5H]_äëM@R@N2_ņm¤řSciOPPŚ/Û,ŉŊośFeX2(SciOPP) (X = Cl 1, Br 2)/ı£,:^@7C
P[_;Å!gōoŐìèđĘ/čČyđĘ/īı£ 1 /Ĉ,
Âá!LZ?4Vı£"őJ^<_1\9\ Grignard Å!:^@7CP[_;ÅĄ)Ńī,£gōo!rÒ'èł,
ìèđĘ"Ŕ·
ĐĮ/



×*

"ŏČĹĸ,*śŉŊo!

+śıŉı£đĘ!W3_@F[aV!b

"·ĒÆ+śÂá!ýø NMR /ĈőśÊ"Åýøg!ı£gōo!rÒ'èłŎ,,ÌóśÑ®v/Ĉ,şģ~vřXASŚ ďčXAS ó"ś½şģ/ÿ®,,ś!qĈìº)«ĺtĝ!|åœ¤!ļś!ô¿!ĵĞ~âÇ/ĒÆĊá,@Q:F\*ŉŊo!rÒś¹p«ĖÆś~¤èłÀŕ-,Ã,Ŏ,Ĝ©

,s-~âÌó,§ŘĥªÊ"ÞđĘ/Ń%,śı£Åé!nû`dõÆ8@Œïàlśı£'Å!ù XAFS ü¦ħÛìýøN^aXAFS >@DV/Ōċś,Å!¾ŇÒ'úŁ»/ķÓŉŊoýø! in situ XAFS ü¦/ī,>@DV/Ōċś-/Ĉ FeBr2(SciOPP) 2 ı£/Ĉ,J^<_1\9\1[a\U;I>4VÅ:^@7CP[_;Å! XAFS ~â/īśXAFS
£gōo!ýøèł!ñ¦ğ0zoČ),ı"śė!ŉM@R@N2_ŊośÛì

U;I>4VÅśJ^<_1\9\! THF ýø/­Ĉ!8Z@ĬUHRa\G)#;^aOSC:@/ĈķĬķĬŉM@R@N2_Ŋo! THF ýø" Si3N4
Ĭę/Û,­ĈA\¬wś9XCP

+jėýø/ú,%! PEEKĬêĨBYaOś )# Ar 8@N^aĈBYaO!ÝĚ/ŋĂÈ;^aOSC:@*+}śUNISOK ĔĬû»Ä X ģ~v>@DVAr öŇ/~>[_?T_Pĳ¦,&

ACF=_P\A\|!

śúýø/¬w>[_?/BYaOĳĤśA\|!ýø/ÐÍ
－33－

*JCB

ÎĢ`

*>[_?T_P/

Ä,¾Ň/Ä in situ ŉgōo!ķĬ/īXAFS ü¦" 1.0 mm × 5.0
mm ¸! X ģMaV/=_P\ÿ®ś36_B5_Ka/æ},Ŀńó)+

Fe ! K-edgeř7.1 keVŚ/ü¦
kc!ü¦*Ã*- XANES)# EXAFS @Q:F\/İâġãśı£ 2 /Ĉ,:^@7CP[_;Å 12 ŝ¾Ň! MesMgBr !Å*ŉJ^1[a\gōo FeBrMes(SciOPP) 3

ćÉ 3 "*ŝ¾Ň! MesMgBr Å,

&

FeMes2(SciOPP) 4 /eēéìè/Ï$śFeBr2(SciOPP)

,*

ćÉ,

)ŉ?1[a\gōo

śÊ"-*!gōoŉŊo 3)# 4 /ŀÉśŐśĩE>\¥ŇĸŇ!Å/īś:^@7CP[_;ćÉā!Ùō/ľĽ,§Ř-fīýøg!ŉ¥ė! XAFS ~â/ī!ġãśŉ
J^1[a\Ŋo 3 "ĩE>\ç%(+Å,!
o 4 "ĩE>\Ł'$ 4«śŉ?1[a\ŊÅ:^@7CP[_;ćÉāŊo 3 /e,śĩE>\ PhMgBr !:^@7CP[_;Å/ı£,/×*śÏ-¿¼ Fe(II)/Fe(II)!gōo/ĠĊ,Åìè"-$
Fe(I)/Fe(III)ìè/ĭ&!,đĘ& 1śXAFS đĘē Fe(II)/Fe(II)Ï-uī.- DFT Ĳě

ç%ĆČL@+

,

),ìè
ē-



 1. FeBr2(SciOPP) 2 /Ĉ MesMgBr 1\9\JZ3G!:^@7CP[_;,Ågōo 3, 4 !èł-*!ÅõÆ!µŅĥÔă
1) (a) Noda, Daisuke; Sunada, Yusuke; Hatakeyama, Takuji; Nakamura, Masaharu; Nagashima,
Hideo.
J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 6078-6079. (b) Takaya, H; Nakajima, S; Nakagawa, N; Isozaki,
K; Iwamoto, T; Imayoshi, R; Gower, N; Adak, L; Hatakeyama, T; Honma, T; Takagi, M;
Sunada, Y; Nagashima, H; Hashizume, D; Takahashi, O; Nakamura, M Bull. Chem. Soc.
Jpn.2015 in press.
2) Noda, D.; Sunada, Y.; Hatakeyama, T.; Nakamura, M.; Nagashima, H. Chem. Commun. 2012, 48,－34－

2014-18
2014-18













ĆlOexzP^exzĘ«:Å6ĕny|m6-4:ÂñÈòÔæ{¸·îþ©­¹­ĭ{hMQÂñ­þ
ďÕ6øö! Ćõ«Ę;Ł]ziTĥCįĈ:hMQMr|YzU`|w6-4Ē

(Ì1HG

ê5"FŁ+H?59õĭ6-4Xy|wĺCõÃĲ¶ĵJ×.GĆbzdvq|87(§,H4#GÙûĀ5;ŁgyVzĆ6Ë½¾«6JĽāĬÉö'3ìē*T
yZR_nvzUÂ5ħĊ.GÇåJĶõ-ŁĆKfq|9´-õĭ68Gÿ:lOe
xzP^exz¦Jµ-1Ł}ħ:ĆlOexzP^exzĘ«Č:ėJøÍ.
ÑĚê:êÃ:ąÝ&D<ĕny|m876-4:áĐÏĉJĖ$1A9;Ł0:Å¦÷:üā(ÁĹ5"G+:D$8Ćġµ:Åå9;ŁĆKfq|=Ë½¾ćJ×.GĔ
ĻÒê:µ(×5"G6č%EHG(ŁÓ¬:Çå5;¢ĸ5"21ÙûĀ5;Łĳo
ZlLzĵěªJñ#1ą²TyZR_nvzUÇå9DFŁ~Ğøàê:ìö8ÅÇå:Ïĉ6üāJĖ21±ļ6č³! óģĎE;Ł+H?5ëô8õÎJ×.Gÿ:K\^xzĺċ&D<lOexzP^e
xzêĺ:ìÅ9Å-4#GõÃK\^xzĭ6ĆJħĊ.G:9ûĀĎ5"GÚ(Ķõ-1ĳěªTyZR_nvzUÂJñ.G+6JúÄ-Łÿ:gyVzĆ
6×áĲ¶Â6:ĳěªTyZR_nvzUÂJĖ21ÿ:Ĳ¶Â:5BŁ×áĴÂ(ÖBH1ÂÃJý.(ÔE'68211AŁâ9ŁĔĻÒĴÂJñ#4
gyVzĆ:īñĄ£JĢ>1?/ŁK\^wĤ,H1Tyyvp|Z 1 J¦ĥ6-4ñ#4ŁKfq|=:ÿ:ĔĻï:µ
Jğ@1Â;#/HBĽì'3Ľ

AcO

Cl

Ar2Zn(tmeda)·2MgBrCl (1.7 equiv)
FeCl 2(TMS-SciOPP) (5 mol %)OAc

THF, 0 °C

O
AcO

1

10 examplesāĬÉö9ĨĖ-ŁKfq|(ĬÉö9ÀEHG+6(Ô-1Ŀ¼łŀ?
1Ł¼Ń9ý.D$9ŁÙÂ;vpk
uf|Z 2 5BŁĽāĬÉö9ĨĖ-

Cl
O
OAc
AcO
OAc

2

Kfq|Jìē*%G+6(ÔE
'6821－35－

Ar2Zn(tmeda)·2MgBrCl (1.7 equiv)
FeCl 2 (TMS-SciOPP) (5 mol %)THF, rt12 examples

AcO

Ar

O
AcO

OAc

(1)

α/β = 1/>99
yield = 64-86%

AcO
AcO

O

Ar

OAc

α/β = 1/>99
yield = 68-92 %(2)

 â#5ŁäñÃ:Ľ#UwW|ZCqzf|Z87:èĆĺ=:ĬÉö8¯Đ¦µ:ÞĝJĖ21¤ł9ĊÜJý.D$9ŁK\^wĤ,H1mysUwW|ZĿŀŁmys
qzf|Z  ŁmysSuTc|Z Łmys\wjQ|Z :#/H:¦ĥ9&#4BŁ´Â.GKv|w UvW

Table 1. Iron-catalyzed C-glycosidation of glycosyl bromides.

Xd(Ľì5ÀEHG+6(ÔE'6821
glycosyl bromides

UwW|Z¦ĥJñ#1Â5;YKZaxQĬ

entry

 

'E

Ņ

:Ą£5Kfq|6Kf

OAc
AcO
AcO

OAc

q|:çêJ%1+H9´-Łqzf|Z
2

AcO
AcO

 :Ĭ

ÉÃ5ÀEHG+6(Ô-1Âķ5"

OAc
3

AcO
AcO

4

AcO
AcO

GUvWXwuYRw:Į»ķ:ù´®°Ã:Ī
#9D24ŁYKZaxQĬÉÃ:ºĪ(õí-

O

96
73/27

Ph

O

F

O

O

AcO

N

product

AcO
AcOyield (%)
α/β

OAc
AcO O

98
>99/1

Ph

6

OMe

AcO
OAc

entry

5

96
56/44

AcO

¦ĥ&D<SuTc|Z¦ĥJñ#1Â5;Ł
#/HBÂ9&#4BKfq|(yield (%)
α/β

AcO

Aryl C-glycoside

THF, 0 oC

product

ÉÃ;µ.GKv|w¦:ßĦ9©)*¬-Ł
1

Ar2Zn(tmeda)·2MgBrCl (1.7 equiv)
FeCl 2(TMS-SciOPP) (3 mol %)

AcO
AcO

OAc
AcO O

F

AcOOAc
90
46/54

7

AcO

AcO
8 AcO

4#G+6(ŁDFT Ĝă9D24ý¡,H1

O

89
>99/1

AcO

OAc

76
25/75

90
>99/1

O

AcO
O
AcO

OAc

88
O 82/18

AcO

Ph

 ,E9ŁÀEH1R_nvzUðÅê9´-4ŁđĤ:ÞĝJ&+8216+IŁ¼  9ý.D$9ŁÆ(Ķõ-1Z[İêJěª6-4
ñ#GÇå9D24ŁacuK\^wlOewq

AcO
AcO

zf|Z 3 JéĤKv|w UvWXd 4 =6Ľ

OAc
AcO O
3

Bu 2SnO (0.4 equiv)Ph

CH 3OH, reflux, 24 h
90%

OH
HO O

HO
HO
4

(3)
Ph

ì5¨ÐĐ5"G+6(üĠ5)1 ×áĴÂ6mysqzf|ZJñ#G+65ŁĽì'3ĽĬÉö9Kv|w UvWX
dJÅ.G+6(Đ6821+6'EŁâ9lOexzP^exzĭ:µ:ÞĝJĖ21
¼ń9ý.D$9Ł´Â.GtNê'EĢė-1lOewP^ewlOewĴÂ 5 6mysqzf|Z¦ĥ 6 6J 10 mol%:ĳě
ª¬¥R_nvzU-16+IŁØ@:lOexzP^exzĭJKfq|9µ-1  UvWXd 7 ( ľ6ì5;"GB::ŁĽāĬ

AcO
AcO

TMEDA•Zn
2

5

AcO
AcO

FeCl 2(TMS-SciOPP) (10 mol%)(4)

THF, 0 °C, 24 h

OAc
AcO O

6

OAc
AcO O

28% (α selective)

7Br

Éö9ÀEHG+6(ÔE'6821~ŁÙûĀ9D24ŁlOexzP^xzĭJ×.GĆġµ:Å9ŁÑ18ĩJÊ*+6(Û1¿:ĺċêĥ:Å&D<áĐ=:Ă}ã6-4ıę8ÅÜ(ÀEH16č%
4#G


－36－

2014-19
2014-19














XDI3TĞjö0SJĚ[QOBGĆğá
¿ďK25R=ñĚztą~ª#ªÞÑĐ ġ[dĘ[Ýèî®û¼ãâ
W8IZ

N4IXOYLJ2GħÅ

ěÕßÃN4J\XÊý+ītą~ª)ÿĦº«t.§,0YRD1C7K25WN/2HW\OY>=ÚīçÍĎÔm²øüêhÈï&©ģċĤ],dÝèÑĐ8X\OdzèaÁ8X\OĭéÉīW8IZ

'.Ězâtą,¯ÎīėtÈĒĚzât·¯Îĉèî.ā)īW8IZĖ°âĚztą),0YRD1C7K25WN/2
HW\Ú.ãârèî.µē
W8IZa,×«üīl¡¬Įį¢£rèîīĭĪ!àÌâÿĦºWCB:2F(MGY6;X¾WCBÌóöü:2F.Ċč,QOBG.³ôī-*ĨÏ«ĕëĝĞjĆ.öeęóğáī)"ĮĪW8IZbăėtħÅ,β-O-4 W8IZA2R\VEX(īÈ¬|i,0W\X0X9\X)"UF6;PZ?ZĚzât·ñ~ªËÈą».ãâèî.āĭ.W8IZ*"W8IZA2R\VEX)"băÈ¬|itÈĒöÄú
À¶ÆċĤrèîöÄī­.r½öU@Xz0SJĚî.āīĔì
,XDI3TĞj

0SJĚ[QOBGËü«ĕëĝĞj)"QOBGvĂËüğ±Ġ,ò÷âèĕëĝa'×ĨĚzÏ«.éöJXKWZĆğá¬wī-*

－37－

æ*-

W8IZÀħÅ$-,0W\X0X9\Xĥ(UF6;PZ?Zĥī*"W8IZA2R\VEXĩGOS-EtĪĆâĚztą~ªþĆ,c.ĄsÀ~ª0.01 mol %ÇĜXDI3TĞjöJXKWZĆ_īÇ&xÙ)

ēā,



īĔĚzÌóÜČ«īõÐ«p-Ězu)ēā,.×¨,īUF6;PZ?ZĥĚzÝ¬Ö,6JZĥÝÛÏ«Öď

½Þ½Ët',ÀÎ.ÞW8IZĥä´Ěz),6JZ¬OY>=Ú-!īW8IZ.zĎÔ,K25WN/2HW\),{ĀX\FÈï

ü,

 2ĬXDI3TĞjöJXKWZĆ)"-*.Þ,ĔĚzÌóĚz~ªÀ~ª~ªËÈĉèî.āãâī¸q¹ć SPring-8 íÓ.āöÄīXDI3TĞjöJXKWZ
ØĢj.¤¬ī-*n Ru=O í¬Ìå―½Ëå

~ªòa



S>X

,Öďëy.oē,īIIIÝ¬,.é,öÄ.§^đÉī­

XDI3TĞjöJXKWZ,īPZ<X0X9\X

W8IZbăÈ¬|i

)"UF6;PZ?ZħÅĚzÇ&½xc.Ąsī* Ru JXKWZĆ),SXG3CGW8IZĩMWLĪ

)"¿ðĔĚzÌóĚztą.Ĉ%öÄīXDI3TĞjöJXKWZ-ď'½xĚzĆkÞī¿ðaW8IZ¬tĚztą)6JZĥ.b¬t,tąÖ.`¿ðaW8IZtą,.Ąs¦Ã$¯ÎĨÒ[Ĩ}Âg©ă-

īÀÎÒ[¿ðÜpĚzu,ĔĚzÌó.ÞW8IZ.tą,ü,QOBGÈĒ.īW8IZ,ėtÈĒ.Ċč

,Ëü.f`,īĨĖ°âW8IZĚztąĆğáù¾¥.,

－38－

,'

2014-20
2014-20
Ĥ{ÈáêC:Ĕû$Ņą

ą{êè$ĭÜ
¥ ĝdŁñ¦«ÿ¹ĉď ĠŔØúïĔ#C:Ĕ¬Ğ8²|4Ĥ{À¾¡¦4þĳ&&54Áĉď®%5+OUIacTacX_ac# Me3Si 
8 1 +%ĨÓv²|4Ĥ{ŀ©ý¡¦4þĳ8ĩ 1ãĉď%Tac$ 1,3,6,8 o#é"F_`D`[`HIP`$dĤ{üÈ¼Ōèķ$£8Ĳå 2

8²| Tac(1)8 Br2Ç4

#13 1,3,6,8 oğĔ5 14 8Æ$Å

tert-BuLi #13ğĔĽo8_K>ÅBbbF^cBbbD`ZcBbb
Ą"4 8 ĎŒ$MN^F_`Ta

HIcOcŒ

$Ç8ĦC:Ĕf$ĘÐcİ²r 2-9

D`[`HIP`8á4 10-13 8É

 CH2Cl2 8ø¨ 1×10-5 M $ù¾ 1-13$ĕ¤ĪHXBN`8ö­6ç¦òń% Ph $Ó$¡9`@`$ŕ#Çńòńx#FUN(Figure
1, Table 1)ě% π }Ä$Ì¿$

äÅě%

ŋ©thÈ

fÚ

ä4

¡HOMO aW`Ě254Me3Si 8á4 3 %Me3Ge 8á4 9 #í(ńòńFUN
5%C:Ĕ$ σ(*)-π(*)Ćisā#14}Ä
Ì¿$.

Ě

254Ĥ{òń/òń)*Ŏ#ńòńFUNHNeBHF
UN% Me2HSi 8á4 2 ß/¦ 12 nm

Ph3Si 8á4 8 ß/³ 6 nm

"(Figure 2)FBbV@Ec8ø¨©ý Φf 8ð.Ĥ{ŀ6F_`8²|û 2-9 %5/ 1 #í(¦"w8ċGF^c 9ß/ŕw 0.79

D`[`HIP`8á4û 10, 12 %ľ©

"

ä#13pw8ċ

+Me3Si 8á4û 3 Ĥ{ŀ©ý% 0.56i-Pr3Si 8á4

－39－

û 6  0.55

"3ĘÐ$CH2Cl2 8ø¨œù¾ 1-13 $Ĥ{8ö­4

 Me2HSi 8Í 2 $,2=@FZeą{`8ö­Ėä!2
TCNE$ŋĢčŃr$Ö6i-Pr3Si 8á4 6
È





Đrŉ¯$´"īö5ŋ©°r4MN^
HXBNīö

13ńòńx#þ5(Figure 3)

360ĵ4.$=Q`Aeŉ¢8ð.

ß/ŕ 40.6 kJ/mol"3ĵ#nTacĀC:Ĕ¬Ğ$ŋĢ±¾8Ē

y

ß/

65/ŋ©th3R3Si>R3Ge>R3Sn $Ŏ#ŋ©thĞ%pg+Me4Si

4 29Si NMR $«FUNw%U<

8÷ûĴ
P`

¥)!ŕĊ

!pĊ#þ55%U<P`8¥á4)!ŋ©thÈ
3C:Ĕ

9`@`

ĺģ54
õ4

ŕ)

¡TacĀ$ŋ©±¾
äŕ#13 π ŋ©Ŋ8¤'14ĺģ

Tac(1)

7

2/ŋĢčŃr$ÂÉ8ċ4Õ"» B3LYP/3-21G 8āF_`
ì-"Ãō8*"

13 55$ 1×10-2 M $ôøó#

F9R=Kac(TCNE)
53

ŕ%¦

9`@`$fĶ03ŋ©±¾#

ä#14/$Ě4(1) (a) Maeda, H.; Ishida, H.; Inoue, Y.; Merpuge, A.; Maeda, T.; Mizuno, K. Res. Chem. Intermed.
2009, 35, 939. (b) Maeda, H.; Maeda, T.; Mizuno, K. Molecules 2012, 17, 5108. (c) Yamaji, M.; Maeda,
H.; Nanai, Y.; Mizuno, K. Chem. Phys. Lett. 2012, 536, 72.
(2) (a) łâ ęŘ¥ ĝŘâÛjŘÙã«mđ 94 Ýª½mŖ2014 ½ 3 à 27-30 ÙŘ¶¦«ŗŘ1B3-02. (b) łâ ęŘ¥ ĝŘâÛjŘđ 18 C:Ĕ«mFcYG;\
Ŗ2014 ½ 10 à 17-18 ÙŘļŏŗŘP41.
－40－

2014-21
2014-21
















xiDWY7.3²½w}Ê($Ö¦DWYl{7á3å§ÇßČ¹»ÝÂ$ĆÒéy©oZĈÿÏ8QY%8V?X:IČ¹"0³

3$-Ë"41$Üiþ£Ó»ÝÂ$ĆÒ

4*

Ï8QY$}

Â%

í 1)\«41
3

î143»ø2ÐÎÄZêÎÄ

43³

¥143\ç"@T:EYõh%õh$Ċ"ûĀí34"=[HVÿh7:>;DWYy"ó$
0'DWK@T:EYõh%Ú!¶g.úë3

{r7 2 ĂjÑ3
Y73



DWY

6"02

×143 2,3)

§DWK8QI"²½ă

44${rå§4

${%B8CHW>þ£Ó"úë3

3 4)!6DWKT@FR7Ąbći
Ï8QYqċi"!3

3

å§8Q

.­1

"!

41${$à+}LJVwÏÌ8QY7®"òì3µØÛ%±÷6464

OJVw}Ê$DWKw{7ôÈ}

38UV7čÜiþ£Ó"l\«8QIÿh$āßy7DWYy"å

³

¿ĉ${

4&>WM9YąÏSFDAC(f` RCM)"02»Ý

3@T:EYõh
G>

41%

ÏČ¹% ¨$LJV7lw}Ê7

43LJV$l"²v!¡¿$\!¶gÃÕ43ü3

xiDWY7Ñ3?V

_ñ${7Ċ"ýÑ3

Ï8QY

7Ć *T@FR 1 $xiDWY7Ñ3DWKw{"023DWKT@
FR7òì 5)$â¸3DWKT@FR 21)$mÏ/]ÏDWKT@FR%cÏ$.$"À)a

-02Ú!¶g{5|Í|Í 40-89%14(~_¾"1

4DWKT@FR$8UVw7á

O

R2

1

5ÕÓ$DWKT@FR 3a|Í 60%

14(entry 1)1"æw8U
V$Ă¨{Æ/¯ć7ºðnR4toluene, 80-115 °C, 1-16 h
1.1 equiv

R3

N Me
Ph

2a
0.5 mmol
entry
1

Se
N R1 (1)nR4
2: 10 exampes, 40-89%Se( 2)*ó 2a "LDA
1.2 Ă{

R2

N R1 + Se
R3

3DWK@T:EYõh7ºð7jÑãæw8UV7

HSiMeCl 2 (1.1 equiv)
dibenzylamine (1.1 equiv)

LDA (0.5 mmol)

Se

Br(X mmol)

THF, 0 °C, 10 min 0 °C, 10 min

N Me (2)
Ph

3aa

X
0.6

yield
60%a (0.3 mmol)2

0.5

64%a (0.3 mmol)3

0.4

76%b (0.3 mmol)a Yields were based on 2a. b Yield was based on allyl bromide.

－41－



5æw8UV$ÅuĂó"!p

(entry 3)­1"±ý¶g"

7ºð$â¸ó 2
è!B8CHW>þ£

.

.sÐ

Ê7¢

¼!8UVwr${13α−8UVwDWKT@FR3,#|Í 30-84%141"14õhÐÊ"ùãDWK@T:EYõh"03ÞÇß»Ý7ºðà+ö*4DWKT@FR 4

8UV14(3)!
Se

R2

N R1
R3

R 6 R 5 Se
R2

6

R4
5
Br
2 (0.5 mmol) R
0 °C, 10 min

čB8CHW>þ£4 $Üi»ø% X äâ°»øï·"0Á

1. LDA (1.2 equiv)
THF, 0 °C, 10 min
2. R

bÙ$|Í5αh"n$

N R

Ph Se

1. LDA (1.2 equiv)
THF, 0 °C, 10 min
1

N Me

2.Cinnamyl Bromide (0.41 mmol)
0 °C, 10 min

R3
R4
3: 14 examples
30-84%, up to dr = 95 : 5(0.4 mmol)



(3)

Ph
4: 67%
dr = 95 : 5 : 0 : 0(Figure 1)¾"DWKT@FR"3²½ă
{r$ùãeu{7ºð3 "ût
Ă$8UV Grignard {r7jÑ3
41${rå§4

DWY

å§8QY 5č|Í14( 4 )$¯148QY%Ü
i7k¤±"^Ï8QY 6 $}ºð*5 7¬$«Â>WM9YąÏSFigure 1. Ortep drawing of selenolactam 4

FDAC

Se

MgBr (3.0 equiv)

NR

0 °C, then rt, 2 hnN

TFA (1.1 equiv), Grubbs II (10 mol%)
R

5

(4)

toluene (0.05M), MW, 100 °C, 1 h

N

R

n

6

ÓÐ

Õ

Ê%14

´{

nR
5: 3 examples, 78-83%

3

N

7

02z¶g`{(5)n3-P:@
X;<[NÉ`{â¸ÕÓ$^Ï8QYN

Ph

N

6a: 91%

6b: 44%

 f_±÷6464
7í

6c: 56%ĆÒª!DWKw{7ÔÏ8QY3Ċ$ÐÎÄw}Ê$}
1)
2)
3)
4)
5)

N

6a-c 7bÙ1č|Í14( 5)
4*

¿ĉ}®"1430"!d%$¡Â7ÄÑ$Ć7-

Kawasaki, T.; Onoda, H.; Watanabe, H.; Kitahara, T. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 8003.
Meyers, A. I.; Devine, P. N. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 2633.
Murai, T.; Ezaka, T.; Kato, S. Synthesis, 2012, 44, 3197.
Murai, T.; Asai, F. J. Org. Chem. 2008, 73, 9518.
Shibahara, F.; Sugiura, R.; Murai, T. Org. Lett. 2009, 11, 3064-3067.

－42－

2014-22
2014-22」㞧஧㒊ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࡢゎᯒ࡜ไᚚ
࣍ࢭ ࢼࢳ࢙࣭ࣝᮾ㑥኱Ꮫ⌮Ꮫ㒊᝟ሗ⛉Ꮫ⛉◊✲┠ⓗ ࢱࣥࣃࢡ㉁┦஫స⏝ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࠊ௦ㅰࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࠊ㑇ఏᏊไᚚࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ࡞
࡝ࡢ⏕యࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࡢከࡃࡣࣛࣥࢲ࣒ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ࡜ࡣ␗࡞ࡾࠊḟᩘศᕸࡢ࡭ࡁ஌
๎㸦ࢫࢣ࣮ࣝࣇ࣮ࣜᛶ㸧࡜࠸࠺ᛶ㉁ࢆᣢࡘ࡜ሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡽࡢ୰࡛௦ㅰࢿࢵ
ࢺ࣮࣡ࢡࡣ㡬Ⅼࡀ໬ྜ≀࡜໬Ꮫ཯ᛂࡢ㸰✀㢮࡟ศ๭ࡉࢀࠊ㎶ࡣࡇࡢ㸰✀㢮ࡢ㡬Ⅼ㛫࡟ࡢࡳᏑᅾࡍࡿࠊࡍ࡞ࢃࡕࠊ஧㒊ࢢࣛࣇᵓ㐀ࢆᣢࡘ࡜࠸࠺≉ᚩࡀ࠶ࡿࠋࡲࡓࠊ⸆๣㸫⑌ᝈࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࠊ⸆๣㸫ࢱࣥࣃࢡ㉁ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ࡞࡝ࡶ஧㒊ࢢࣛࣇᵓ㐀ࢆᣢࡘࠋࡇࢀ
ࡲ࡛ࠊ௦⾲◊✲⪅࡜ඹྠ◊✲⪅ࡽࡣ஧㒊ࢢࣛࣇᵓ㐀ࢆᣢࡘࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࢆ⏕ᡂࡍࡿᩘ⌮ࣔࢹࣝࡸ஧㒊ࢢࣛࣇᵓ㐀ࢆᑕᙳࡋࡓࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ࡟࠾ࡅࡿḟᩘศᕸ࡞࡝࡟ࡘ࠸࡚ඹ
ྠ࡛◊✲ࢆ⾜ࡗ࡚ࡁࡓࠋࡲࡓࠊ㏆ᖺ㔜せᛶࡀቑࡋ࡚࠸ࡿ」㞧ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࡢไᚚ࡟ࡘ
࠸࡚ࡶඹྠ◊✲ࢆ⾜࠸ࠊࢢࣛࣇ⌮ㄽ࡟࠾ࡅࡿᨭ㓄㞟ྜࢆ⏝࠸ࡓࣔࢹࣝ໬࡜ࡑࡢ⌮ㄽゎᯒ࡞࡝ࡢᡂᯝࢆᚓ࡚ࡁࡓࠋᮏ◊✲࡛ࡣࡇࢀࡽࢆⓎᒎࡉࡏࠊ஧㒊ࢢࣛࣇᵓ㐀ࢆᣢࡘࢿࢵ
ࢺ࣮࣡ࢡࡢᛶ㉁ࡸไᚚ࡟ࡘ࠸࡚ࠊ⌮ㄽゎᯒࠊࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩࣙࣥゎᯒࠊࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫゎᯒࢆ⾜࠺ࠋ
᳨ウෆᐜ 」㞧ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࡢ஧㒊ࢢࣛࣇ࣐ࢵࢳࣥࢢࢆ⏝࠸ࡓྍไᚚᛶ◊✲࡟࠾࠸࡚ࠊ᭱㏆ࠊ
ไᚚ࡟ᚲせ࡞ᚲ㡲㡬Ⅼ㸦FULWLFDOQRGH㸧࡜෕㛗㡬Ⅼ㸦UHGXQGDQWQRGH㸧࡜࠸࠺ᴫᛕࡀ
ᥦ᱌ࡉࢀࡓࠋࡑࡇ࡛ࠊᡃࠎࡀ⾜ࡗ࡚ࡁࡓ᭱ᑠᨭ㓄㞟ྜ㸦PLQLPXPGRPLQDWLQJVHW0'6㸧
࡟ࡼࡿྍไᚚᛶ◊✲࡟࠾࠸࡚ࡶࠊᚲ㡲㡬Ⅼ࡜෕㛗㡬Ⅼࡢᴫᛕࢆᐃ⩏ࡋࠊࡑࢀࡽࢆᐇ㝿࡟ồࡵࡿࡓࡵ࡟ᩚᩘィ⏬ἲࢆ⧞ࡾ㏉ࡋ㐺⏝ࡍࡿィ⟬ᡭἲࢆ㛤Ⓨࡋࡓࠋࡇࡢィ⟬ᡭἲࢆ⏝࠸࡚ᐇ㝿ࡢࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࢹ࣮ࢱࢆゎᯒࡍࡿ୍᪉ࠊḟᩘ࡜ᚲ㡲㡬Ⅼࡢ㢖ᗘࡢ㛵ಀ࡟ࡘ࠸࡚⌮ㄽⓗゎᯒࢆ⾜ࡗࡓࠋ ୍᪉ࠊᐇ㝿ࡢࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ࡟࠾࠸࡚ࡣࣀ࢖ࢬࡸ⅏ᐖ࡞࡝࡟ࡼࡾ୍㒊ࡢ㡬Ⅼࡶࡋࡃࡣ㎶ࡀ฼⏝୙ྍ⬟࡟࡞ࡿࡇ࡜ࡀከ࠸ࠋࡑࡇ࡛ࠊ୍㒊ࡢ㎶ࡀ฼⏝୙ྍ⬟࡜࡞ࡗ࡚ࡶࢩࢫࢸ
࣒඲యࢆไᚚྍ⬟࡜ࡍࡿࡓࡵ࡟ࠕᵓ㐀ⓗ࡟㡹೺࡞ไᚚࠖ࡜࠸࠺ᴫᛕࢆ᪂ࡓ࡟ᑟධࡋࠊ
0'6 ࡟࠾ࡅࡿᐃᘧ໬ࢆࡑࢀ࡟ᑐᛂࡍࡿࡼ࠺࡟ᣑᙇࡋࠊ㡹೺ᨭ㓄㞟ྜ㸦5REXVW0LQLPXP'RPLQDWLQJ6HWࠊ50'6㸧࡜࠸࠺ᴫᛕࢆᐃ⩏ࡋࠊᩚᩘィ⏬ἲࢆ⏝࠸ࡓ 50'6 ࡢィ⟬ᡭἲࢆ
㛤Ⓨࡋࡓࠋࡑࡋ࡚ࠊ50'6 ࡢࢧ࢖ࢬ࡜ḟᩘศᕸࡢ⌮ㄽⓗゎᯒࢆ⾜࠸ࠊࡑࡢ⤖ᯝࢆィ⟬ᶵࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩࣙࣥ࡟ࡼࡾ᳨ドࡋࠊࡉࡽ࡟ࠊᐇ㝿ࡢࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࢹ࣮ࢱ࡟㐺⏝ࡋࡓࠋ࡞࠾ࠊ◊✲௦⾲⪅ࡣᩘ⌮ࣔࢹࣝᵓ⠏࣭ゎᯒࠊࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩࣙࣥゎᯒࠊࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ
－43－ゎᯒ࡞࡝ࢆᢸᙜࡋࠊඹྠ◊✲⪅ࡣᩘ⌮ࣔࢹࣝᵓ⠏࣭ゎᯒࠊࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩࣙࣥゎᯒࡢ୍㒊࡞࡝ࢆᢸᙜࡋࡓࠋ ⤖ᯝ
0'6 ࡟࠾ࡅࡿᚲ㡲㡬Ⅼ࡟㛵ࡋ࡚ࡣࠊḟᩘࡢ㧗࠸㡬Ⅼ࡯࡝ᚲ㡲㡬Ⅼ࡜࡞ࡿ☜⋡ࡀ㧗࠸ࡇ࡜ࢆ⌮ㄽⓗ࡟ᑟࡁࠊィ⟬ᶵࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩࣙࣥ࡟ࡼࡾࡑࡢ⤖ᯝࢆ☜ㄆࡋࡓࠋࡲࡓࠊࢩ࣑ࣗ
࣮ࣞࢩࣙࣥゎᯒ࡞࡝࡟ࡼࡾᖹᆒḟᩘࡀ㧗࠸࡯࡝ࠊ0'6 ࡢࢧ࢖ࢬࠊ࠾ࡼࡧࠊᚲ㡲㡬Ⅼࡢಶᩘࡀῶᑡࡍࡿࡇ࡜ࢆぢฟࡋࡓࠋ
ᵓ㐀ⓗ࡟㡹೺࡞ไᚚ࡟㛵ࡋ࡚ࡣࠊ᭱ᑠḟᩘࢆ 'ࠊ㡹೺ᛶࡢᣦᶆࢆ &㸦௵ពࡢ & ಶࡢ㎶ࡢᨾ㞀࡟ᑐࡋ࡚඲యࢆไᚚྍ⬟࡜ࡍࡿࡇ࡜㸧࡜ࡍࡿ᫬ࠊ50'6 ࡢࢧ࢖ࢬࡢ࣮࢜ࢲ࣮ࡣ 0'6
࡟࠾࠸࡚᭱ᑠḟᩘࢆ '& ࡜ࡋࡓሙྜࡢ 0'6 ࡢࢧ࢖ࢬࡢ࣮࢜ࢲ࣮࡜୍⮴ࡍࡿࡇ࡜ࢆ⌮ㄽⓗ࡟ᑟࡁࠊࡑࡢ⤖ᯝࢆࢥࣥࣆ࣮ࣗࢱࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩࣙࣥ࡟ࡼࡾ☜ㄆࡋࡓࠋࡉࡽ࡟ࠊ50'6
ࡢᴫᛕࢆ㎶ࡀ☜⋡ⓗ࡟ᨾ㞀ࡍࡿሙྜ࡟ᣑᙇࡋࡓ 30'6㸦3UREDELOLVWLF'RPLQDWLQJ6HW
30'6㸧࡟ᣑᙇࡋࠊࡑࡢ⌮ㄽゎᯒ࣭ࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩࣙࣥゎᯒࢆ⾜࠺࡜࡜ࡶ࡟ࠊ⚄⤒ᅇ㊰⥙ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࢹ࣮ࢱࡢゎᯒ࡟㐺⏝ࡋࡓࠋ௒ᚋࡢㄢ㢟
ᮏඹྠ◊✲࡟ࡼࡾࠊ0'6 ࡟ᇶ࡙ࡃ᪂ࡓ࡞㡬Ⅼศ㢮ἲࢆᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࠊ⌮ㄽ࠾ࡼࡧᐇ
ࢹ࣮ࢱࡢ୧⪅࡟࠾࠸࡚ࡑࡢศᕸ࡟㛵ࡍࡿ▱ぢࢆᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊศ
㢮ἲࡢ஧㒊ࢢࣛࣇ࡬ࡢᣑᙇࠊ࠾ࡼࡧࠊᚓࡽࢀࡓศ㢮⤖ᯝࡢᛂ⏝ศ㔝ࡢ❧ሙ࠿ࡽࡢゎ㔘ࡀ௒ᚋࡢㄢ㢟࡜ࡋ࡚ṧࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋᵓ㐀ⓗ࡟㡹೺࡞ไᚚ࡟㛵ࡋ࡚ࡣ 0'6 ௨እࡢ᪉ἲㄽ
࡬ࡢ㐺ᛂࠊ≉࡟஧㒊ࢢࣛࣇ࣐ࢵࢳࣥࢢ࡟ᇶ࡙ࡃ᪉ἲㄽ࡬ࡢ㐺ᛂࡀ௒ᚋࡢㄢ㢟࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋࡲࡓࠊᙜึணᐃࡋ࡚࠸ࡓ๪స⏝࡞࡝ࢆ⪃៖ࡋࡓࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࡢゎᯒࡸไᚚ࡟ࡘ
࠸࡚ࡣ◊✲ࡀ୍㒊㐍ᒎࡋࡓࡀࠊᡂᯝࢆࡲ࡜ࡵࡿẁ㝵࡟ࡣ⮳ࡗ࡚࠸࡞࠸ࡢ࡛ࠊࡸࡣࡾ௒
ᚋࡢㄢ㢟࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋⓎ⾲ㄽᩥ>@-&1DFKHUDQG7$NXWVX$QDO\VLVRIFULWLFDODQGUHGXQGDQWQRGHVLQ
FRQWUROOLQJGLUHFWHGDQGXQGLUHFWHGFRPSOH[QHWZRUNVXVLQJGRPLQDWLQJVHWV-RXUQDORI&RPSOH[1HWZRUNV
>@-&1DFKHUDQG7$NXWVX6WUXFWXUDOO\UREXVWFRQWURORIFRPSOH[QHWZRUNV3K\VLFDO5HYLHZ( SDJHV 


－44－

2014-23
2014-23☜⋡ⓗᡭἲ࡟ᇶ࡙ࡃࢱࣥࣃࢡ㉁┦஫స⏝ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡゎᯒ୸ᒣ ಟ࣭஑ᕞ኱Ꮫ࣐ࢫ࣭ࣇ࢛࢔࣭࢖ࣥࢲࢫࢺࣜ◊✲ᡤ◊✲┠ⓗ ⏕࿨ࢩࢫࢸ࣒ࡢᵓ⠏ཎ⌮ࡢ⌮ゎࡢࡓࡵ࡟ࡣࢱࣥࣃࢡ㉁┦஫స⏝ࡢゎᯒࡀ㔜せ࡛࠶ࡿࠋ◊✲௦⾲⪅ࡣࣛࣥࢲ࣒࢛࣮࢘ࢡ࡟ᇶ࡙ࡃ☜⋡ⓗᡭἲ࡟ࡼࡾ┦஫స⏝ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ࠿ࡽ
ࢱࣥࣃࢡ㉁」ྜయࢆண

ࡍࡿᡭἲࢆ㛤Ⓨࡋࠊ୍᪉ࠊඹྠ◊✲⪅ࡽࡣࠊࢻ࣓࢖ࣥ࡟ᇶ࡙

ࡃࢱࣥࣃࢡ㉁㐍໬ࡢ☜⋡ࣔࢹࣝࢆᵓ⠏ࡋࠊࡉࡽ࡟ࠊࢻ࣓࢖ࣥ᝟ሗࢆά⏝ࡋ࡚」ྜయࢆ
ணࡍࡿ᪉ἲࢆ㛤Ⓨࡋࡓࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊࡇࡢ஧ࡘࡢ◊✲ࢆ⼥ྜࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊࡼࡾ⢭⦓࡟ࢱࣥࣃࢡ㉁┦஫స⏝ࡢゎᯒࠊ≉࡟」ྜయண

ࢆ⾜࠺᪉ἲࢆ㛤Ⓨࡍࡿࠋୖグࡢࡼ࠺࡟ࠊ໬Ꮫ◊✲ᡤ࡛ࡣࢻ࣓࢖ࣥ࡟ᇶ࡙ࡃࢱࣥࣃࢡ㉁㐍໬ࡢ☜⋡ⓗࣔࢹࣝࡸ」ྜయண

ἲࢆ᪤࡟ᵓ⠏ࡋ࡚࠸ࡿࡓ

ࡵࠊࡑࡢ▱ぢࢆᮏ◊✲࡟ά࠿ࡍࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿࠋ
ලయⓗ࡞┠ᶆ࡜ࡋ࡚ࡣࠊࢱࣥࣃࢡ㉁┦஫స⏝ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ࡟࠾ࡅࡿ㎶ࡢ㔜ࡳ᝟ሗࡸ
ࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢࢻ࣓࢖ࣥ⤌ᡂࡢ᝟ሗࢆ᭷ຠ࡟ά⏝ࡋࡓ᪉ἲࢆ㛤Ⓨࡍࡿࠋࢱࣥࣃࢡ㉁ࡣ」ྜయࢆᙧᡂࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾᶵ⬟ࢆⓎ⌧ࡍࡿࡶࡢࡶከ࠸ࡢ࡛ࠊ㧗⢭ᗘࡢணᡭἲࡀ㛤Ⓨ࡛ࡁࢀࡤ⣽⬊ෆ࡟࠾࠸࡚ࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢᯝࡓࡍᙺ๭ࡢゎ᫂࡟ᙺ❧ࡕࠊࡉࡽ࡟ࡣྛ✀⑌ᝈࡢཎᅉゎ᫂࡟ࡶࡘ࡞ࡀࡿྍ⬟ᛶࡀ࠶ࡿࠋ᳨ウෆᐜ ᖹᡂ  ᖺᗘࡲ࡛ࡢඹྠ◊✲࡟ࡼࡾࠊ᪤Ꮡࡢࢱࣥࣃࢡ㉁┦஫స⏝ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ࠿ࡽᢳ
ฟࡋࡓ≉ᚩ㔞ࢆ⏝࠸ࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊࢻ࣓࢖ࣥ⤌ᡂ࡟ᇶ࡙ࡃ࣮࢝ࢿࣝ㛵ᩘࢆ᪂ࡓ࡟㛤Ⓨࡋࠊࡑࢀࡽ࡜ᶵᲔᏛ⩦ᡭἲ㸦ࢧ࣏࣮ࢺ࣋ࢡࢱ࣮࣐ࢩࣥ㸧ࢆ⤌ࡳྜࢃࡏࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ㸰ಶࡢࢱࣥࣃࢡ㉁࠿ࡽᡂࡿ」ྜయࡢண

ࢆ⾜࠺᪉ἲࢆ㛤Ⓨࡋࡓ>@ࠋࡉࡽ࡟ࠊࡇࡢ᪉ἲㄽࢆ

Ⓨᒎࡉࡏࠊ᪂ࡓ࡞≉ᚩ㔞ࢆᑟධࡋ஧ẁ㝵ࡢணࢱࣥࣃࢡ㉁࠿ࡽᡂࡿ」ྜయࡢண⏺᭱㧗ࣞ࣋ࣝࡢண

ࢆ⾜࠺᪉ᘧࢆ⏝࠸ࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾ㸱ಶࡢ᪉ᘧࡢ㛤Ⓨ࡟ࡶᡂຌࡋࡓ>@ࠋࡇࢀࡽࡣ㛤Ⓨ᫬Ⅼ࡛ୡ⢭ᗘࢆᣢࡘᡭἲ࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋᖹᡂ  ᖺᗘ࡟࠾࠸࡚ࡣࠊ㸦㸰ಶࡸ㸱ಶ࡜࠸ࡗࡓ≉ᐃࡢಶᩘ࡛ࡣ࡞ࡃ㸧ྵࡲࢀࡿࢱࣥ
ࣃࢡ㉁ࡢಶᩘࢆᣦᐃࡋࡓሙྜࠊ࠾ࡼࡧࠊಶᩘ࡟ไ⣙ࡢ࡞࠸ሙྜࡢ」ྜయࡢண

᪉ᘧࡢ㛤Ⓨ࡟ࡘ࠸࡚ᵝࠎ࡞᳨ウࢆ⾜ࡗࡓࠋලయⓗ࡟ࡣࠊ᪂ࡓ࡞≉ᚩ㔞ࡢᑟධࠊࢱࣥࣃࢡ㉁」ྜయࡢศᕸ࡟㛵ࡍࡿᛶ㉁ࡢṇつ໬㡯࡜ࡋ࡚ࡢண

᪉ᘧ࡬ࡢ⤌ࡳ㎸ࡳࠊࡑࡢศᕸࢆ⏕ᡂࡍࡿ࣓࢝ࢽࢬ࣒ࡢゎ᫂࡜ࡑࡢ฼⏝ࡢ᳨ウ࡞࡝ࢆ⾜ࡗࡓࠋ࡞࠾ࠊ◊✲௦⾲⪅ࠊඹྠ◊✲⪅ࡣ࡜ࡶ࡟ᩘ⌮ࣔࢹࣝࡢ⌮ㄽゎᯒࡸண㛵ࡍࡿᵝࠎ࡞᳨ウࢆᢸᙜࡋࡓࠋ
－45－

ᡭἲࡢ㛤Ⓨ࡟ ⤖ᯝ
ᣦᐃࡋࡓಶᩘࡢࢱࣥࣃࢡ㉁࠿ࡽ࡞ࡿ」ྜయࡢண

࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࢆ⾜ࡗࡓࡀࠊ฼⏝ྍ⬟࡞ࢹ࣮ࢱࡀᑡ࡞࠸ࡓࡵ࡟ᶵᲔᏛ⩦࡟ᇶ࡙ࡃᡭἲࡀ᭷ຠ࡟㐺⏝࡛ࡁ࡞࠸࡜࠸࠺ၥ㢟࡟┤㠃ࡋࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊಶᩘࡈ࡜࡟᭷ຠ࡞ண

ᡭἲࢆ⌧ᅾ฼⏝ྍ⬟࡞ࢹ࣮ࢱࡢࡳ࡟ᇶ࡙

࠸࡚㛤Ⓨࡍࡿࡇ࡜ࡣᅔ㞴࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀุ᫂ࡋࡓࠋ
ࡑࡇ࡛ࠊ๓ᖺᗘࡲ࡛࡟᳨ウࡋ࡚ࡁࡓ  ಶࠊࡶࡋࡃࡣ  ಶࡢሙྜࡢண

⢭ᗘྥୖࡢྍ

⬟ᛶ࡟ࡘ࠸࡚෌᳨ウࢆ⾜ࡗࡓࠋ࡞࠾ࠊࡇࢀࡽࡢሙྜࡣ௚ࡢሙྜ࡜ẚ㍑ࡋ࡚ࠊ฼⏝ྍ⬟࡞ࢹ࣮ࢱࡀࡼࡾከࡃᏑᅾࡍࡿࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊ」ᩘࡢ࣮࢝ࢿࣝ㛵ᩘࢆ⤌ࡳྜࢃࢀࡿࡇ࡜࡟
ࡼࡾ⢭ᗘྥୖࢆ㐩ᡂࡍࡿྍ⬟ᛶࢆぢฟࡋࡓࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊᡭἲࢆᐇ⿦ࠊ᏶ᡂࡉࡏࠊ
ㄽᩥ࡜ࡋ࡚ࡲ࡜ࡵࡿ࡟ࡣ⮳ࡽ࡞࠿ࡗࡓࠋ
௒ᚋࡢㄢ㢟
ᮏඹྠ◊✲࡟ࡼࡾࠊ᫖ᖺᗘࡲ࡛࡟  ಶ࠾ࡼࡧ  ಶࡢࢱࣥࣃࢡ㉁࠿ࡽ࡞ࡿࢱࣥࣃࢡ㉁」ྜయண࡟㛵ࡍࡿ᪂つ࡛᭷⏝࡞ண᪉ᘧࢆ㛤Ⓨࡍࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊ

௒ᖺᗘࡣ฼⏝ྍ⬟࡞ࢹ࣮ࢱᩘࡀᑡ࡞࠸࡞࡝ࡢᵝࠎ࡞ᅔ㞴࠿ࡽࠊᙜึ┠ⓗ࡜ࡋࡓࠊ ಶ௨ୖࡢሙྜ࡟ᑐࡍࡿண

᪉ᘧࡢ㛤Ⓨ࡟ࡘ࠸࡚༑ศ࡞㐍ᒎࢆᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁ࡞࠿ࡗࡓࠋࡇ

ࡢࢹ࣮ࢱᩘࡢၥ㢟࡟ᑐᛂࡍࡿࡓࡵࡢ᪉⟇࡜ࡋ࡚ࠊN ಶࡢࢱࣥࣃࢡ㉁࠿ࡽ࡞ࡿ」ྜయࡢண
࡟࠾࠸࡚ࡶ௚ࡢಶᩘࡢࢱࣥࣃࢡ㉁࠿ࡽ࡞ࡿ」ྜయ᝟ሗࢆ᭷ຠ࡟฼⏝ࡍࡿࡇ࡜ࡀ⪃࠼ࡽࢀࡿࠋࡇࡢ᪉ྥᛶ࡟ࡘ࠸࡚ࡼࡾ᳨ウࢆ⾜࠸ࠊ᭷ຠ࡞ண

ἲࡢ㛤Ⓨ࡟ࡘ࡞ࡆ࡚࠸ࡃࡇ

࡜ࡀ௒ᚋࡢㄢ㢟࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋཧ⪃ㄽᩥ>@35XDQ0+D\DVKLGD20DUX\DPDDQG7$NXWVX3UHGLFWLRQRIKHWHURGLPHULF
SURWHLQFRPSOH[HVIURPZHLJKWHGSURWHLQSURWHLQLQWHUDFWLRQQHWZRUNVXVLQJQRYHOIHDWXUHVDQGNHUQHOIXQFWLRQV3/R621(H
>@35XDQ0+D\DVKLGD20DUX\DPDDQG7$NXWVX3UHGLFWLRQRIKHWHURWULPHULF
SURWHLQ FRPSOH[HV E\ WZRSKDVH OHDUQLQJ XVLQJ QHLJKERULQJ NHUQHOV %0&
%LRLQIRUPDWLFV6XSSO6



－46－

2014-24
2014-24௦ㅰ䞉⏕⌮Ꮫⓗ䝫䝔䞁䝅䝱䝹ホ౯䝅䝇䝔䝮(MAPLE)䛾ᨵⰋ䛸᪂つᶵ⬟㏣ຍ䛻㛵䛩䜛◊✲㻌
㧘ぢⱥே࣭ᾏὒ◊✲㛤Ⓨᶵᵓ㻌 㻌 ┠ⓗ䠖ᾏὒ䜔ᅵተ䜢୰ᚰ䛸䛧䛯⎔ቃ䜔⭠ෆ⎔ቃ䛻⏕ᜥ䛩䜛ᚤ⏕≀ྀ䛾ᐇែ䜢ᢕᥱ䛩䜛䛯䜑䚸䝯䝍䝀䝜䝮ゎᯒ䛜䛭䛾᭱䜒᭷ຠ䛺ᡭẁ䛸䛧䛶⏝䛔䜙䜜䛶䛔䜛䛜䚸ᙜึ䛿 16S rRNA 㑇ఏᏊ䜢ᣦᶆ䛸䛧䛯✀䛾ከᵝᛶゎᯒ䛜୺䛷䛒䛳䛯䚹䛧䛛䛧䚸✀䛾ከᵝᛶ䛾ኚ໬䛰䛡䛷䛿䚸ᐇ㝿䛾⎔ቃືែ䛾ᢕᥱ䛻䛿䛴䛺䛜䜙䛺䛔䛯䜑䚸✀䛾ከᵝᛶ䛛䜙ᶵ⬟䛾ከᵝᛶゎᯒ䜈䛸◊✲䛾᪉ྥᛶ䜢䝅䝣䝖䛥䛫䛺䛡䜜䜀䛺䜙䛺䛔䚹䛭䛣䛷ᮏ◊✲䛿䚸ᚤ⏕≀ྀ䛜᭷䛩䜛₯ᅾⓗᶵ⬟䝫䝔䞁䝅䝱䝹䜢௦ㅰ཯ᛂ䜔㍺㏦䠈
᝟ሗఏ㐩䜢ᢸ䛖ᶵ⬟䝰䝆䝳䞊䝹༢఩䛷ヲ⣽䛻ホ౯䛩䜛᪉ἲㄽ䜢㛤Ⓨ䛧䚸ᐇ㝿䛾⎔ቃ䝯䝍䝀䝜䝮ゎᯒ䛻ᙺ❧䛶䜛䛣䛸䜢┠ⓗ䛸䛧䛶 3 ᖺ๓䛛䜙㐍䜑䛶䛝䛯䚹᫖ᖺᗘ䛿䚸㛤Ⓨ䛧䛯᪉ἲㄽ䜢䜒䛸䛻ᐇ㝿䛾ゎᯒ䜢⮬ື໬䛧䛯䛂MAPLE䛃䝅䝇䝔䝮䜢බ㛤䛧䚸⣙ 1 ᖺ㛫䛷 1500 䜢㉸䛘䜛 job 䝸䜽䜶䝇䝖䛜䛒䛳䛯䚹䛭䛣䛷䚸ᮏᖺᗘ䛿䚸䝯䝍䝀䝜䝮ゎᯒ䛛䜙ᚓ䜙䜜䜛⤖ᯝ䛾ゎ㔘䜢䛥䜙䛻ᐜ᫆䛻䛩䜛䛯䜑䛾ᶵ⬟䛸䛧䛶䚸䝰䝆䝳䞊䝹䛜㒊ศⓗ䛻඘㊊䛥䜜䛯㝿䛾䝰䝆䝳䞊䝹䛾Ꮡᅾព⩏䜢♧၀䛩䜛 significance value䚸䝰䝆䝳䞊䝹䛜 100%඘㊊䛥䜜䛯ሙྜ䛾෕㛗ᗘ䜢♧䛩 module abundance 䜢⮬ືⓗ䛻ィ⟬䚸⾲♧䛩䜛䝅䝇䝔䝮䜢᪂䛯䛻㏣ຍ䛧䛯᪂䝞䞊䝆䝵䞁䚸MAPLE 2.0.0 䛾㛤Ⓨ䛸බ㛤䜢୺┠ⓗ䛸䛧䛯䚹㻌㻌 㻌 ᪉ἲ䠖significance value 䛿䚸3 䛴䛾Ⅼ䛻␃ព䛧䛶ィ⟬᪉ἲ䜢☜❧䛧䛯䚹1. ྛ䝰䝆䝳䞊䝹䜢ᵓᡂ䛩䜛䜸䞊䝋䝻䜾 ID (K ␒ྕ)䛜௚䛾䝰䝆䝳䞊䝹䛷䛹䛾⛬ᗘඹ᭷䛥䜜䛶䛔䜛䛛䚹2. K ␒ྕ䛿 KAAS
䛻䜘䛳䛶௜୚䛥䜜䜛䛜䚸K ␒ྕ䛜௜୚䛥䜜䛺䛔㓄ิ䛻䛴䛔䛶䛿 blast 䛾 e-value 䜒⪃៖䛩䜛䚹3. K␒ྕ䛜௜୚䛥䜜䛯㓄ิ䛾 abundance 䜢⪃៖䛩䜛䚹䝰䝆䝳䞊䝹䛾 abundance 䛻䛴䛔䛶䛿䚸䜎䛪ྛ䝰䝆䝳䞊䝹䛻䝬䝑䝢䞁䜾䛥䜜䛯㓄ิ䛾䝠䝑䝖ᩘ䜢ྛ䜸䞊䝋䝻䜾䛾ᖹᆒ㛗䛷๭䜛䛣䛸䛷⿵ṇ䜢⾜䛖䚹䛣䛾K ␒ྕ䛜௜୚䛥䜜䛯㓄ิ䛾 abundance 䜢䜒䛸䛻ྛ䝰䝆䝳䞊䝹䛾 abundance 䜢ィ⟬䛩䜛䚹䝰䝆䝳䞊䝹䛿㏻ᖖ」ᩘ䛾 K ␒ྕ䛛䜙䛺䜛 」ᩘ䛾཯ᛂ䝇䝔䝑 䝥䛷ᵓᡂ䛥 䜜䛶䛔䜛 䛾䛷䚸᭱䜒ᑡ䛺䛔
abundance 䛾䝇䝔䝑䝥䛾್䜢䝰䝆䝳䞊䝹඲య䛾 abundance 䛸䛧䛶♧䛧䛯䚹㻌 㻌 ⤖ᯝ䛸⪃ᐹ䠖ᅗ 1 䛻♧䛧䛯䜘䛖䛻䚸䛣䜜䜎䛷䛾䝰䝆䝳䞊䝹䛾඘㊊⋡䛾ィ⟬⤖ᯝ䛻ຍ䛘䚸䝯䝍䝀䝜䝮୰䛾䝰䝆䝳䞊䝹䛾Ꮡᅾព⩏䜢♧၀䛩䜛 significance valueࠊ䝰䝆䝳䞊䝹(ᶵ⬟)䛾 abundance 䜢♧㻌
㻌
㻌
㻌
㻌
㻌
㻌
㻌
㻌㻌㻌㻌㻌㻌㻌ᅗ 㻝㻚㻌 ᪂ᶵ⬟䜢ᦚ㍕䛧䛯 MAPLE 2.0.0 䛾ゎᯒ⤖ᯝ䛾୍౛㻌

－47－

䛩 module abundance 䜢⮬ືⓗ䛻ィ⟬䛧⾲♧䛩䜛䛣䛸䛜䛷䛝䛯䚹䜎䛯䚸䛣䛾᪂ᶵ⬟䜢ᦚ㍕䛧䛯
MAPLE 2.0.0.䜢 2014 ᖺ 12 ᭶ᮎ䛻䝀䝜䝮䝛䝑䝖(genome.jp)䜢㏻䛨䛶୍⯡䛻බ㛤䛧䛯䚹᪂䝞䞊䝆䝵䞁䛷䛿௨๓䛾 10 ಸ䛾 100 ୓㓄ิ䛜ゎᯒ䛷䛝䚸」ᩘ䛾 job 䛾⤖ᯝ䜢୍䛴䛾 job 䛾⤖ᯝ䛸䛧䛶⾲♧䛩䜛ᶵ⬟䜒ᦚ㍕䛧䛯䛾䛷䚸┠ⓗ䛻ᛂ䛨䛯䝣䝺䜻䝅䝤䝹䛺䝯䝍䝀䝜䝮ゎᯒ䛜ྍ⬟䛸䛺䛳䛯䚹⌧ᅾ䚸䛣䛾䝅䝇䝔䝮䜢⏝䛔䛶䚸᎘Ẽⓗ䜰䞁䝰䝙䜰㓟໬䜔⬺❅⬟䛻㐪䛔䛾䛒䜛⎔ቃ䝯䝍䝀䝜䝮ゎᯒ䜢⾜䛳䛶䛔䜛䛜䚸」ᩘᶵ⬟䛾 abundance 䛻㐪䛔䛜䛒䜛䛣䛸䛜ศ䛛䛳䛶䛝䛯䚹௒ᚋヲ⣽䛺ゎᯒ䜢⾜䛖䛣䛸䛷䚸ྛᶵ⬟䛾 abundance 䛾㐪䛔䛸⎔ቃ୰䛾❅⣲ᚠ⎔⬟䛸䛾㛵ಀᛶ䛜ᾋ䛝᙮䜚䛻䛺䜛䛸ᮇᚅ䛥䜜䜛䚹㻌ᡂᯝሗ࿌䠖㻌
(ⴭ᭩䚸ᰝㄞ䛒䜚)㻌
1. H. Takami, (2014) New Method for comparative functional genomics and metagenomics
using KEGG MODULES. Encyclopedia of Metagenomics (Nelson K. ed.) Springer, Tokyo
Dordrecht, Heidelberg, London, New York, pp. 525-539.
(Ꮫ఍Ⓨ⾲)㻌
1. 㧘ぢⱥே (ᖹᡂ 26 ᖺ 3 ᭶) ᇵ㣴䛷䛝䛺䛔ᚤ⏕≀䛾⏕䛝ᵝ䜢ぢ䜛㻌 (ᣍᚅㅮ₇)䚸᪥ᮏ⣽⳦Ꮫ఍ᖺ఍㻌 䝅䞁䝫䝆䜴䝮㻌 (ᮾி)㻌
2. 㧘ぢⱥே䚸㇂ཱྀ୔᫭䚸Ⲩ஭΅䚸Ᏺᒇຬᶞ䚸஬ᩯ㐍 (ᖹᡂ 26 ᖺ 3 ᭶) 䝀䝜䝮䞉䝯䝍䝀䝜䝮䛾௦ㅰ䞉⏕⌮ᶵ⬟䝫䝔䞁䝅䝱䝹ホ౯䝅䝇䝔䝮㻌 MAPLE䚸᪥ᮏ䝀䝜䝮ᚤ⏕≀Ꮫ఍ᖺ఍㻌 㻔ᮾி㻕㻌
3. Ⲩ஭΅䚸㇂ཱྀ୔᫭䚸Ᏺᒇຬᶞ䚸஬ᩯ㐍䚸㧘ぢⱥே(ᖹᡂ 26 ᖺ 3 ᭶) MAPLE 䝅䝇䝔䝮䜢⏝䛔䛯᪂つ䜰䞊䜻䜰䛾௦ㅰᶵ⬟ゎᯒ䚸᪥ᮏ䝀䝜䝮ᚤ⏕≀Ꮫ఍ᖺ఍㻌 㻔ᮾி㻕㻌
4. 㧘ぢⱥே䚸(ᖹᡂ 26 ᖺ 10 ᭶)㻌 䝯䝍䝀䝜䝮ゎᯒ䛛䜙ぢ䛯ᾏᗏୗ⏕ែ⣔䛾ᶵ⬟䝫䝔䞁䝅䝱䝹㻌(ᣍᚅㅮ₇)䚸⎔ቃᚤ⏕≀⣔Ꮫ఍ྜྠ኱఍㻌 䝅䞁䝫䝆䜴䝮㻌 (὾ᯇ)㻌
5. Ⲩ஭΅䚸㇂ཱྀ୔᫭䚸Ᏺᒇຬᶞ䚸஬ᩯ㐍䚸☾㒊୍ኵ䚸㧘ぢⱥே㻌 (ᖹᡂ 26 ᖺ 10 ᭶) 䝀䝜䝮䞉䝯䝍䝀䝜䝮୰䛾₯ᅾⓗᶵ⬟ホ౯䝅䝇䝔䝮”MAPLE” ⎔ቃᚤ⏕≀⣔ྜྠ኱఍㻌 (὾ᯇ)㻌
6. Hideto Takami, Takeaki. Taniguchi, Wataru Arai, Yuki. Moriya, S. Goto (2014) Metabolicand physiological potential evaluator (MAPLE) to characterize comprehensive functions
harbored by an individual organism or an entire microbial community. Genomics 2014(Paris,
abstract)
7. Hideto Takami, Wataru Arai, Yoshihiro Takaki, Atsushi Toyoda, Takeaki Taniguchi,
Shinro Nishi, Taishi Tsubouchi㸪Mikihiko Kawai㸪Fumio Inagaki (2014) Characterization ofcarbon fixation pathways in deep subseafloor microbial communities. ISME 15 (Seoul,
abstract)
8. Wataru Arai, Takeaki Taniguchi, Yuki Moriya, Susumu Goto, and Hideto Takami (2014)
MAPLE system for evaluation of metabolic and physiological potential harbored in genome
and metagenome. ISME 15 (Seoul, abstract)－48－

2014-25
2014-25












ࣄࢺ⭠ෆ⣽⳦ྀ௦ㅰ⤒㊰ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫࡢᵓ⠏ᒣ⏣ᣅྖ࣭ᮾிᕤᴗ኱Ꮫ࣭ㅮᖌ
ዟ⏣ಟ஧㑻࣭᪂₲኱Ꮫ࣭෸ᩍᤵ┠ⓗ㸸ᮏඹྠ◊✲ࡢ┠ⓗࡣࣄࢺ⭠ෆ⎔ቃࡢ௦ㅰ཯ᛂ⤒㊰ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫࡢᵓ⠏࡛࠶ࡿࠋி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢ஬ᩯ㐍෸ᩍᤵࢆඹྠ◊✲⪅࡜ࡋ࡚ࠊᮏᖺᗘࡣࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫᇶ┙ࡢᵓ⠏࡜㑇ఏᏊணࣃ࢖ࣉࣛ࢖ࣥࡢᐇ⏝໬ཬࡧࠊࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫά⏝ࡢࡓࡵࡢ᪉ἲㄽࡢ㛤Ⓨࢆ⾜࠺ࠋࣄࢺ⭠ෆ࡟ࡣከ✀ከᵝ࡞ᚤ⏕≀ࡀඹ⏕ࡋ࡚࠸ࡿࠋ㏆ᖺ࡟࡞ࡾࣄࢺ⣅౽࠿ࡽ┤᥋ '1$ ࢆᢳฟࡋࠊࡑࡢ㓄ิࢆỴᐃࡍࡿ࣓ࢱࢤࣀ࣒ゎᯒ࡜࿧ࡤࢀࡿᡭἲࡀ㛤Ⓨࡉࢀࠊࣄࢺ⭠ෆ⎔ቃ୰ࡢ᪂つᚤ⏕≀ࡸࡑࡢ㑇ఏᏊ㓄ิࡀ᫂ࡽ࠿࡟࡞ࡗ࡚ࡁࡓࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊ⭠ෆ⣽⳦ࡢ㑇ఏᏊᶵ⬟࡟㛵ࡋ࡚ࡣࡑࡢከࡃࡀᮍゎ࡛᫂࠶ࡿୖ࡟ࠊ᪤▱ࡢ஦ᐇ࡟㛵ࡋ࡚ࡶࢹ࣮ࢱ
໬ࡀ༑ศ࡟࡞ࡉࢀ࡚࠸࡞࠸ࠋࡑࡇ࡛ࠊᮏඹྠ◊✲࡛ࡣձᩥ⊩᝟ሗ࠿ࡽࡢ᪤▱ࡢ཯ᛂ⤒㊰᝟ሗࡢᢳฟࠊࡉࡽ࡟ղබඹ࣓ࢱࢤࣀ࣒ࢹ࣮ࢱ࠿ࡽࡢ㓝⣲཯ᛂ⣔ணἲࡢ㛤Ⓨࠊࢆ㍈࡜ࡋ࡚ࣄࢺ⭠ෆ⎔ቃ࡟≉໬ࡋࡓ௦ㅰᶵ⬟ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ࡜㑇ఏᏊᶵ⬟࢔ࣀࢸ࣮ࢩࣙࣥࣃ
࢖ࣉࣛ࢖ࣥࡢᵓ⠏ཬࡧࡑࡢᛂ⏝ࢆ┠ᣦࡍࠋ᪉ἲ㸸ࡇࢀࡲ࡛࡟ሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿㄽᩥཬࡧ௦ㅰ཯ᛂ⤒㊰ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ .(** ࡢ᝟ሗࢆᇶ࡟ࠊ⭠ෆ⣽⳦ྀ࡟ࡼࡿ௦ㅰ⤒㊰ࢆ⥙⨶ⓗ࡟཰㞟ࡋ࡚ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ໬ࢆ⥅⥆ࡋ࡚⾜ࡗࡓࠋࡉࡽ
࡟ࠊ๓ᖺᗘ࠿ࡽ㛤Ⓨࡋ࡚࠸ࡿ㑇ఏᏊࡀᮍ▱ࡢ཯ᛂ⤒㊰࡟ᑐࡋ࡚᪤▱ࡢ཯ᛂࣃࢱ࣮ࣥࢆ
⏝࠸ࡓ㑇ఏᏊண

ᡭἲࢆᐇ㝿࡟⏝࠸࡚㑇ఏᏊணࢆ⾜ࡗࡓࠋࡲࡓࠊᵓ⠏ࡋࡓࣃࢫ࢙࢘

࢖᝟ሗࢆᇶ┙࡜ࡋ࡚ࠊබ㛤ࡉࢀ࡚࠸ࡿ⭠ෆ⎔ቃ࣓ࢱࢤࣀ࣒ࢹ࣮ࢱࢆ⏝࠸ࡓ⣽⳦ᒓࡢ┦஫స⏝ࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡ᥎ᐃࢆヨࡳࡓࠋ⤖ᯝ㸸⳦ྀ௦ㅰ⤒㊰ࢆ  ⦅௨ୖࡢᩥ⊩࠿ࡽ⥙⨶ⓗ࡟ᢳฟࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊ᫖ᖺᗘࡢ⣙㸳ಸࡢつᶍࡢࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ࡜࡞ࡗࡓࠋࡍ࡞ࢃࡕࠊ ࡢ௦ㅰ཯ᛂࠊ ࡢ໬ྜ≀ࠊ ࡢ཯ᛂ⤒㊰ࣔࢪ࣮࡛ࣗࣝᵓᡂࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋ.(** ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ࡞࡝ࡢ᪤Ꮡࡢࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ࡟⵳✚ࡉࢀ࡚࠸ࡿ཯ᛂ⤒㊰᝟ሗࢆຍ࠼ࠊ ࡢ௦ㅰ཯ᛂࠊ ࡢ໬ྜ≀ࠊ ࡢ཯ᛂࣔࢪ࣮ࣗ
ࣝࢆ᱁⣡ࡋࡓ HQWHURSDWKZD\ ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫࢆᵓ⠏ࡋࡓࠋࡉࡽ࡟ࠊࡇࢀࡽࡢ⤒㊰ࢆྍど໬ࡋࡓࢶ࣮ࣝࢆసᡂࠊ᪤Ꮡࡢ࣓ࢱࢤࣀ࣒ࢹ࣮ࢱࢆ࣐ࢵࣉࡍࡿࡇ࡜ࢆྍ⬟࡟ࡋࡓࠋ
－49－



⾲㸸ᵓ⠏ࡋࡓࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫࡢෆヂࠋ௒ᅇ᪂ࡓ࡟⭠ෆ⣽⳦࡟ࡼࡾ௦ㅰࡉࢀࡿ໬ྜ≀FRPSRXQGV ࠊ㓝⣲཯ᛂ UHDFWLRQV ࠊཬࡧ㐃⥆ࡋࡓ཯ᛂ⤒㊰㸦PRGXOHV㸧ࢆᢳฟࡋࡓࠋ



⪃ᐹ㸸
ᮏᖺᗘࡢඹྠ◊✲࡟ࡼࡾࠊ┠ⓗ࡜ࡋࡓࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ㛤Ⓨཬࡧ㑇ఏᏊணࣃ࢖ࣉࣛ࢖ࣥ

ࡢᵓ⠏ࢆ⾜࠺ࡇ࡜ࢆ㐩ᡂࡋࡓࠋࡲࡓࠊZHE ࣮࣋ࢫࡢࢶ࣮ࣝ࡜ࡋ࡚ෆ㒊฼⏝ࢆ⾜ࡗ࡚࠾ࡾࠊ
࣓ࢱࢤࣀ࣒ࢹ࣮ࢱࡢ࣐ࢵࣆࣥࢢࡶᐇ⿦῭ࡳ࡛࠶ࡿࠋ௒ᚋࡣࡇࢀࡽࡢ࢖ࣥࢱ࣮ࣇ࢙࣮ࢫ
ࢆά⏝ࡋࠊ᪂ࡓ࡟ᐃ⩏ࡋࡓ⭠ෆ௦ㅰᶵ⬟ࡢヲ⣽࡞ᙺ๭ࢆゎ᫂ࡋ࡚࠸ࡁࡓ࠸ࠋ

Ꮫ఍Ⓨ⾲㸸
ࣄࢺ⭠ෆ⣽⳦ྀ௦ㅰ⤒㊰ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫ ➨㸯㸶ᅇ⭠ෆ⣽⳦Ꮫ఍ᖺ఍  ᖺ  ᭶ ᪥ࣄࢺ⭠ෆ⣽⳦ྀゎᯒࡢࡓࡵࡢࣃࢫ࢙࢘࢖ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫᵓ⠏ ➨  ᅇ᪥ᮏศᏊ⏕≀Ꮫ఍ᖺ఍ࠊᶓ὾ࠊ ᖺ  ᭶  ᪥⭠ෆ⣽⳦௦ㅰ⤒㊰ࢹ࣮ࢱ࣮࣋ࢫࡢᵓ⠏ ᚤ⏕≀⏕ែᏛ఍  ᅇ኱఍  ᖺ  ᭶ 
᪥





－50－

2014-26
2014-26












ÇĊWąāÌĊčįjć?gnrnq~mtzþÙı¨ĒÔłÉÌÕÌĻ ĎĐĞêċĊ vļ­b}

tĲôĸbĮĆāWV¬ËYąāÜÄjėęĊCQŌ

ķXĩÿTEgd@XWPSENN`X;£=YÛĜYĂÝXÃREüĈæĿjûÍ
Lg

|n{´ĈY¸ĠÚDŌ^PS?g<MYÎĄYN`XZ;ÛĜYªĶujĉĥLgY_TZWG;vWVY¬ËTYĩÿ}YªĶôĸjĉĥLgIUaĽĤT>f;KNDPS;æYuôĸj»éXó«Lg}ĨðþDí^hg<UIiT;ħÿJhgąāÜÄZąāceFXdgńŇ
Þ¬DÈG½^hgN`X;îĎĐTZ;ÈõWçčģ±ÜÄj²ăĊXĖºLg}ĨðþYĎĐX·fĔkO<ĎĐæþĕñ õ=WĂÝYÛĜōēğŎXÑKS;ntlnYĺËĉĄľĨðLgÅº;ĺËĉĄľZŏù¨ļ­ō}ġ­ŎX^U`ehg<îĎĐTZ;}ġ­Yġæ¼Bd\­æ¼YæXÑKS;tôĸj»ÍLgĨðþōġ­ÀË³Ŏ
YĎĐX·fĔkO<IYĨðþZ;Â !XďLd@XÉĦ÷Wġ­jtYQYġ­XÀË³LgaYT>g<ġ­ÀË³Xdf»ÍJhgtôĸZ;ġæ¼ōntlnöîŎBd\­æ¼ōĺËŎYtz}UÐá
XŁ¢LgN`;»étz}ĨðXÏTEg<îĎĐTZ;Â ō"ŎXďLd@X;¹æ¼YYçčY¤ģuÜÄj®ćTEgßþjŀĉKN< IIT?@uUZ;çčYĺËuōA[;ĮzopnYs~xWVŎT>f;çčuģ±ÜÄjć?gIUTġ­ÀË³Yŉ¦ÚBd\ÚĠY¼XÏTEg<îĎĐTZ;tôĸY»Í¿Ŋj;}ġ­YĵīÖBd\ôĸĘ¯ňCeWgwzŁäjëÓ³Lg¿ŊUKSÍĚKN<
!ņİ¥ġ­¬Ĩ"ĽWfY>guÜÄ





 

Â Őģ±uÜÄjć?gņİ¥ġ­¬Ĩ

－51－

!3,!-$!2!1%2


1.0

Proposed
NMF with GL
Clust with GL
NMF
K-means

NMI

0.5

0

1.0

Proposed
NMF with GL
Clust with GL
NMF
K-means

NMI" %!12$!2!1%2

0.5

2

4

6

8

# additional groups

0

10

2

4

6

8

# additional groups10Â Őņİ¥ġ­¬ĨYĕñXÃRGĺËtz}ĨðYÚĠIYôĸĘ¯ňZ;çčuÜÄj;Ìě×YtôĸX¶èLgN`YaYT>g<IYëĹ³¿ŊjČáĨGIUZĩđwzYħĀCeÁŅT>g
YT;µÑ¿ŊXÆãLgÕÊjKS;ŌķWëĹ³lx{jÒ«KN< ŀĉKNßþYÚĠjĪ¡LgN`X;Õ}Bd\ÎĺËĉĄľ}jć?Nä¥Îŋjġ?;âòþU

QYØïþYtz}ĨðÚĠj  àöXdP

SúĴKN< ¥DÉE?]V;tz}ĨðYÚĠD§hgIUjďL<Âŏ!
X 3,!- Y 23,.0 ēğXŁLgĉĄ};^N;Â "X %!1% Y #%++#7#+% YĉĄ};XBHgtz}ĨðYÚĠ¥  jďL<øĳZ;ńŇuYäj
ďK;IYäDÉE?]Vģ±uYĽWfDÉEGWg<ŀĉþZ;uÜÄj®ćKW?ßþō U *,%!-1Ŏdfa§hgIUD¬Cg<^N;uylXdfģ±uÜÄjÒ©LgØïþō5)2( U +3125)2(ŎUúĴKS;ģ±uYĽWfDÉE?ÅºXâòþD§hS?g<ÎŃYĂý
TZ;ģ±uYĽWfDÉE?IUDÈG;âòþD§hNßþU?Ag<×YĬŊ îĎĐYĕñdf;ĩÿ}ĨðXB?SÇĻģ±ÜÄj°AgIUYì²ÚDďJhN<×YĬŊZ;ÉĦ÷}XĝA@gd@X;Bd\ģ±ÜÄYÒ©æþYÕÊXdgëĹ³lx{YŌķ³T>g<ÞñÄ¾ōĭå;ÌĉĢWVŎîª»ĎĐYÞñZYĶfT>g<

.2.*)()'!!-$)0.1()!,)213*!9.--%'!2)4%!20)6!#2.0)8!2).-5)2(36)+)!07 -&.0,!2).- .- 4%0+!//)-' 0.3/1:  0!-1!#2).-1 .-
-.5+%$'%!-$!2!-')-%%0)-'##%/2%$ 
(22/$.))%%%#.,/32%01.#)%27.0' 

－52－



 







2014-27
2014-27
















ƯĜĹƞa7őÌŞæur:]PŚƓŕƈŇïæÀŅƠàæ§ª>¥¤
èƻļÑPƹƗŖƼ÷¿O6ßƩPura7ƚóPőÌŞæKQŏƔƋĤOİ
FCurƼ÷ƋįPü¹;ŗ4ƼVGJ6_3ŌO2kzPÜØƦ´[r{iƕbzƧƦ´NMPƦ´ur2r{iƕûō¿ÈŋĹƞš4Pőŋysv
iNMPj}ĹƞurNM2ƯĜĹƞa7ur;ƁŢ®Ī@`_\7ON^2Ƌį;ýF`J6_3A:A2?7AFßƩàƉĻPƯĜĹƞurPŹþPł¶ĈPƋįQ2ŮŖNŮƌæĎłKQď8N6ZPK5^2ğFNļĴæŶ
[urdxjĎłPƫŕO\_~dio;ąƇLN_3ĬƐƷQőÌŞ
æKPèƖŖĆŒaćƵO2Ʀ´Ĺƞj}ĹƞPƋįĎłśţaŘŖLC_3Ō
O¯¢ŖƐƷLAJ2PƽHPƐƷ kzƦ´ŤPàƉĻƦ´ĹƞPƥ³Ʀ´PųƛAĹƞƋį ßƩPj}Ĺƞur:]PŮƌŖł¶Pŕƈ ƣä[ƒPysviĹƞLš4PƌņurPƬ§ĈPŐƋ
OH6J2 QśţƅŸO»8ƺƈÛĔ¿æśţč2ĭŧŝÀŅƠàæ2 QśţƅŸLƺƈÛĔ¿æśţč2 QƺƈÛĔŉîģô)$*#/1!)¿æśţčO\_ƐƷOśţƅŸ;Ã»C_śţŬŲKèġAF3§ª>z¾T<¬śţƅŸ;¢ŖOèġOúFGFƐƷ ÄS PĸƇOH6JƜU_3
HNPÆd«>x·ÆdÀX>ÅcÆd>¯¿:À¸|vkzƦ´PĉÙQßĺNőŋļöa°¾C_Lŷ8]`J6_;ÅĂƦ´;Á
Y_¹ÈQ  OZÄTLŷ8]`J6_3?`]QÜØƦ´;kzP¡ŴaƘşC_voqO\_ZPLŷ8]`J9^2ƘşÓä,)-+*-'!'!(!).-LËR`2|vkzƦ´PßĺNļź[Ƽ÷NµāaŐƋC_KƨƇN
ü¹aē73ŌOŻĵ½ŋPƣäQƲòOřÉĈ;Ƽ6FY2šðaőW²CƇNƇŪQƣäÞƴ×aÁY_?`]voqO5_?L;ŜÎ@`J6_3
VF2ŰŵŖmifmjPƭOQÅĂƴ×PÉçQ¥ŊÔưK5_FYY
oiC_ąƇ;5^2?PƊň:]ZÅĂƦ´PÉçł;śţ@`J<F3ĢŚÅĂƦ´PĉÙ:]  aÉçC_  !.!.%*) ĎłLğFN  aÉçC_  %-*0!,1
ĎłO³>]`_;2Ħó÷2ĭaśţƅŸLAFƐƷ －53－

  O96JČ4Q

þŸP  %-*0!,1 ĎłLAJ2Ƹ

ƴ×PÝ

œPĨĥ@PFYOőD_ÉBƴ×PƨƆge
vaƤ>2íčĩơN²ŏPWaƸ

ÅĂƦ´{rP²ŏLAJď7  blpPĹŦL|vkz

ŔĲƀ¢KPªèƻaƃGF3Ĭó÷PśţKQ\^ƪ6Ʀ´OơŒK<_\7blpPěſOŃºAF3EPŭ
İ2|vkz­Ĳƀ¢PƦ´a±ŐÆźK2·ĉÙaŒ6DO '/"(%'1 aãYLC_ 
Ʀ´9\S  aãYLC_  Ʀ´NMaèƭ
OĶ²ÆźNĎłaĹŦC_?L;K<F3VF2
ŏ Õ 2 *(* -+%!)-  Þ O  ,!,%* (!')*#-.!,#''/-(/-/'/-,../-!,!0%-%!!'!#)-
.$'%) ŤPuőŋOH6JƸ

ÅĂƦ´PŰŵŖÉçL !+!.-&!, O\_Ķ²ŭİPĿƙaƃGJ6_3 wÈ>GQOÀLUI7?>®¹¤f>£¶Ƃ¸Pw¿ÈŋPƎƌ[Ə¦aQBYLAJ25_ŌçPőŋńĈaĖHßƩP
¿ÈŋPĹƞĉÙ:]ŮƌŖOł¶ĈaĒ²A2þPèƻ[ÈċPƎƌƏ¦Oń
ŒC_L67ƱƇQŽ½Èċ[d~PżàNƁŢO\^ƹƗŖOƼVGJ6_3?Pƭ2¿æĹƞø:]ƍƜäKŒ6_³äŌĄaYŁYD2³äj}LAJƅ
ŏA2CUJPƥ³ĹƞŌĄP«KŮƌŖņuaĹċC_Ġł;ŃŘ@`J<

F3Č4Qo{oĽ¶¿PıŬWOØI<2?`]PCUJPƥ³ĹƞŌĄP«K
âúNŌĄƢđLuľĝPĘçaÉħOÂéOƃ7ļĴæŶĎłaƫŕA2ÿĮ

ęĳ@`J<Fĺ4NĎłaĊPÒă³ÆźNĚáƬĝL '-.% ÖĽ¶¿ƳPÍPĩì¿ÏƷPŀƋłLAJ¢ũŖOŐƋK<_ıŬWaęĳAF3Č4PıŬW
Qß=PŮƌŖuaÊXž¿űûua¾ĕAJ9^2¤8R2?7AFÏƷPŮƌŖņP©ƶĈ[Ôư@aƏ¦C_odLN_notcsiÒñ
ua­ƥ³ĹƞŌĄP«KÂéOĹċK<_?LaŜAF3Ĭó÷P®ÉśţK
Q2Ɲ»èƻaƃ62?`]PśţċİaƑĞOVLY_£ķLƃAJ2èƭPblpPèƃ¼ŎaěÐCU=2 ĩơ¿PÇÅĂKP´ėīĹŦÅĂPhsmj2 ęĳĎłPèƭPurOêC_{r¥åĈPƋį2 |otcioPë¬O\_èŨ÷a¨ĖAFƚblpPƫŕ2PĐƄŖśţOŃ

ºAF3ù<ů<2?Pj}ƮÈ;8]`FÚÈO2CUJPƥ³j}ŌĄa
ƍƜäLAJŷ82Ž½ŖOąƇNŌĄaƢđAN;]õ6ioPŮƌŖņaĹŦC_ıŬWO96J2ĩơ¿ÏƷPÂéƋa²ŕňLAJƌťƚ

u

ŐƑaĻ

ūC_LLZO2śţƟŠKĀ]`FĐƄŖNƐƷOH6JśţaèġK5_3
－54－2014-28
2014-28ŅúîņFŶ+ŢÇúýĐŕÎ6ăĘĩ|Þíęĕĕxū£

Àı÷Ž

şĎüī

^mqUhYĳ6Ŵ4ŢYq ©Ũĩ ýĐŢ57ÜųĐ
bPÙ!čÇ'C

Zl`oëŚĮĚ?ŔÙŭĊĳ

ýťĶ5ōô6Ņ?ŪF+'0<+ŢŐŧ6ĴÄ7ÆŝŐŧ5$CŁØĉ²ÈŶ5Ų'0Bº5Ţ×

ñ><+Jq_JOWRI^SU435ªADCŕƂ?ű¿Fħ'0àŷ4ýźŅFĝ.0C%6@5ŢÝŘ17ýťĶ6Ã2>°CŴ

!¾İ4ù´6­5½ED0B
Ņþ7
 '
8

ýť

'4!A

%DAFÍCŢÇúŅúýĐŕÎ6»ċ%DA6ýĐŕÎ7*6Ñŵú6+=5þ57ÂĽFň

5@C»ċŅþ>=0Ľ'

174

wś

ĜŻ!ÂĽ1B

X Ă¦æþ? NMRĴYqbPģ6ĴÄ7šŬ³Þí5@BYqbPÙ6ŀt6sġ5ĴÄFĸĿ'+B

'+B(C%27*6»ċF×Ç5ŗ

ýŔ¹ĩ4śŜ?ÅĀĞ6ů|ãF>.0'0>ųu

ýĐŢF»û(CÑÙŕÎ7YqbPÙ?ĴÄ2Ŋ;D8

ċ>Ĝä1C+=¿û?|ŗ7ųu1C

'

'

rè6%2

ŠŸC;"ìē *%1AŢÇúŅúýĐŕÎ6»ċĨŕÎſ1»

Ţ6¢ēŗ|6@4ýťĩŅ7¿Đ6¢û5@.0å=0Ň¯&DC>61
AD4

Ɓ

ď6ÑŵúŕÎ26ŋĻvĩ4¿ĐF¢û

¾Õ»ċ!ŗ|'+B(C+=¿û&DC+=

ćū©õò6Ć©2'0àŷ4tFÔ/ŢYqbPÙFöģ5ŕÊ(C2

'+B

4Ifq^

ĜŕÎìē17ª

Ņþ7

*DA!

(4E-Ţģ1½%2!ōŷ1C2¼ADCŠķ©ė17

ŕÎ6ŏØ|?|Þí43è6Ũĩ5Ò(Cã2'0
Ŵ

4|ŗŉz6ŇFŨÏ(7

zŶú6ĨýĐĦµ¡ŉz174#



MogOS43Fŏĩ2(CŉzFŇ(C»ċFđç2(C%25@BýĐŕÎģ5őâ(CŢ5Ç(CýĐ
ÚÐ5+.0öËGiaŠŸŌE.0CŅ?|ýĐŕÎ6×Ç4|ŗ!~Ņ24B*D5@.

0ĺADCŰĸĐ7Gi_?JU\o6@4ýŕú6CĬĄ¡6|»ċFů
(C%2

A

ýĐ:6Ŵ

4zŶ>~Ņ24C«ŉz7ŕÎŁØFňGSo|1B ©ĔŐÛ1C Àı şĎA7ěöá¿5@CGi_¿ûFķ©Û1CāĞFÚÐ(C&DC!

±įA7öË6GSo|5@CJU\o¿ûFģï5©

Ĉś6©ûFĜ5E)C,$1>

ĉ²6śŜƃFű¿(C%2!1"D8ã6Ň!~Ņ1C2Ē&DŨĩ2(CãŇ!Ěû

@B¾İ1zŶú6¾ŕÎŗķ©FÚÐ(C%254.+－55－Ú¬śŜ9¦ 

7

%D<15

Ŷ+îņĩěöá¿ŉzFŇ'0Bŗ(C%25û¶'0C
1Cöģ1ĖGiqîņ2y|^nGTqF
MogqË2GiqFöģ1Gi_:2&A5%6ŉz6ĻúFŹŶ'0

ýĐŕÎ6Ļvĩ4|ŗŉzFĚû'0C

6ĖGiqFîņ5ŶC%25@B

iVo¿û:zŶ(C%25@B

Ɓ8

žðņú

ŧ1ĥÄÑŞË2ĥÄGiq6

5' 1)

ěöá¿ŉz!¥ĩ5}Č&DC%2FŦA

ýĐŉzj]HGÑÙľŕÎŢģ16Vmi_Ţű¿!Ű&DC%2FÖ'0C 2)

<+

Yqb

PÙnNq_FĸĿ'+ĖGiqîņFŶC2ŏĩYqbPÙ!Ļvĩ5ŏØ
|MoAL Ŝ&DC%2>Ö'0C 3)
FŨÏ'0*%1*6Ć24CŉzŇ©2'0Giqîņ6ŇŢYqbPÙ6Ļvĩ4|ŗ
Áłİ7

·ĩ4ĖMoAL ŜFŶ+»ċŒŦ4YqbPÙ6ŏØ|5$

CnNq_ÿ¤5(CÏó6Ŧ

6ĭ5àĭF0©FÚÐ'+¦9©ûħê6|ŉz5$CŉzŔńİøŎ mM2Ŋ;
0ýĐŕÎ6ńİ7ĉĲ5Ĩ#nMµM*6ŕÎŉz7=0Ģ#4C*6+= ěöá¿ŉzF@B·ĩ5ò½&)C+=6ÅĪ4
ĖGiqîņ6Ň!ōô1B %DF¨ĵ'+ *6¦
 (1H-1,2,3-triazol-4-ylmethyl)-N,N-dimethylamine 1 !ŮD+îņŅFů(C%2FŦA

N N
N
R

Me
N Me

1

5' %DFŶC2 MoAL Ŝ6ŏØ|ż>ğ5¸è(C%2!ŕ

.+%6^nGXo»ċ7ĹîņGT_GoOq|œ}ŉzPn[PQiU^n5@.0¿û1"C%2

A

ūŔnN

q_ġ R 5ĉĲFř5ĖGiqîņ:2Űĸ1"Cĭ1>ŮD0C
Kitamura M., Kawasaki F., Ogawa K., Nakanishi S., Tanaka H., Yamada K, Kunishima M.;
J. Org. Chem. 2014, 79, 3709.
MoAL Ŝ5$CţĠYqbPÙ6ŏØ|50
Ø|!ò½(CMogOS6ĉ²6sġ!ĒħBŅ(C3

nNq_¦¿RI^2ŏ

!ŒŦ4é¿

2°ũė!§Ń&DC*%1wÕ»ċ>ŏØ|sġ>ą#v4CGcTq2U^pe^GcTqFk]o5Ŷ0ÅĪ|'+cLZqnNq_îņ5@Bÿ¤'+nNq_îņ
GcTq6ŏØ|5U^pe^GcTq!·ĩ5ŏØ|&D

C%2FÖ'+%D5@BYqbPÙ6¾Õ»ċ6ßļú2ËúGiaËÌ6

čÇ¿6¾&A

4%2FŦA

5'+ Kunishima M., Kato D., Nakanishi S., Kitamura M., Yamada K.,

MoAL Ŝ17

nNq_îņ6ÿ¤50®ŤúFōŷ2'

Terao K., Asano T.; Chem. Pharm. Bull. 2014, 62, 1146.
É¼ƃŖ1) Kunishima M., Kikuchi K., Kawai Y., Hioki K.; Angew. Chem. Int. Ed. 2012,
51, 2080 . 2) Kunishima M., Tokaji M., Matsuoka K., Nishida J., Kanamori M., Hioki K., Tani
S.; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14452. 3) Kunishima M., Nakanishi S., Nishida J., Tanaka H.,
Morisaki D., Hioki K., Nomoto H.; Chem. Commun. 2009, 5597.

－56－

2014-29
2014-29㉸ศᏊࡽࡏࢇ㝵ẁ≧ศᏊࡢྜᡂ࡜ᶵ⬟಴ᣢ ᖾྖ࣭ி㒔ᗓ❧኱Ꮫ኱Ꮫ㝔⏕࿨⎔ቃ⛉Ꮫ◊✲⛉࠙⫼ᬒࠚᡃࠎࡣࢼࣇࢱࣞࣥ⎔ࡀ 1,4-఩࡛㐃⤖ࡋࡓ࢜ࣜࢦࢼࣇࢱࣞࣥ࡟╔┠ࡋࠊ஧㔞໬཯ᛂࢆ⧞ࡾ㏉ࡍ࣎ࢺ࣒࢔ࢵࣉἲࢆ⏝࠸࡚ࠊࡑࡢ⢭ᐦྜᡂ࡟ᡂຌࡋ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡽ࢜ࣜࢦࢼࣇ
ࢱࣞࣥ㢮ࡣ㍈࿘ࡾࡣᰂ㌾ࠊ㍈᪉ྥࡣ๛┤࡞≉ᚩࢆᣢࡘࠋ௒ᅇࡢᡃࠎࡣྜᡂࡋࡓ࢜ࣜࢦ
ࢼࣇࢱࣞࣥ㢮ࢆ฼⏝ࡋࠊᶵ⬟ᛶᐁ⬟ᇶࢆ୕ḟඖⓗ࡟⢭ᐦ࡟㓄ิࡍࡿ᪉ἲㄽࡢ☜❧࡜ࠊ⢭ᐦ㓄ิ࡟㉳ᅉࡍࡿᶵ⬟㛤Ⓨࢆ┠ⓗ࡟◊✲ࢆ⾜ࡗࡓࠋලయⓗ࡟ࡣࠊࢼࣇࢱࣞࣥ 2,3-఩ࡢ㓟⣲ࢆ㊊ሙ࡟࣍࢘⣲ࢆ➨஧ᡂศ࡜ࡋ࡚ᑟධࡋࠊࡉࡽ࡟ࡑࡢእ࿘࡟ 1,3-ࢪࢣࢺࢼ࣮ࢺ
ࢆ㓄ࡋࡓࡽࡏࢇ㝵ẁ㉸ศᏊࡢྜᡂ࡜ᶵ⬟໬ࢆ┠ᣦࡋࡓ (Figure 1)ࠋ

࠙⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ
ྜᡂ࡟ᣮᡓࡋ࡚࠸ࡿࡽࡏࢇ㝵ẁ㉸ศᏊࡣࠊ㘒య໬ࡢ᪉ྥࡀእ࡟ྥ࠸ࡓ࢚࢟ࢯᆺࡢ㉸ศᏊ࡛࠶ࡿࠋࡇࢀࡽ㉸ศᏊࡣ఍ྜࡀ㐍ࡴ࡟ࡘࢀࠊ࢚ࢿࣝࢠ࣮ⓗ࡟ࡣ୙฼࡟࡞ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿ(Figure 2)ࠋࡍ࡞ࢃࡕࠊᖹ⾮⣔࡟࠾࠸࡚ከࡃࡢ఍ྜయࡀᏑᅾࡍࡿࡀࠊ┠ⓗ≀ࡀ᭱ࡶ⛛ᗎ❧ࡕࠊ࢚ࢿࣝࢠ࣮ⓗ࡟୙฼࡞ᡤ࡟఩⨨ࡋ࡚࠸ࡿࠋࡇࡢ஦ࡣࡓ࡜࠼┠ⓗ≀ࢆ༢㞳࡛ࡁ࡚ࡶࠊᖹ⾮⣔ࡀᡂ❧ࡍࡿ࠿ࡂࡾࠊཎ⣔ഃ࡟ᡠࡿࡇ࡜ࡀ୙ྍ㑊࡞ࡇ࡜ࢆព࿡ࡍࡿࠋ┠ⓗ≀ࡢྜᡂ࡟ࡣᖹ⾮⣔ࢆ฼⏝ࡍࡿᚲせࡀ࠶ࡾࠊ༢㞳࡟ࡣ㠀ᖹ⾮࡟ࡍࡿࡇ࡜ࡀせồࡉࢀࡿࠋᐇ㝿࡟࢜ࣜࢦࢼࣇࢱ
ࣞࣥࡢࣘࢽࢵࢺᩘࡀቑຍࡍࡿ࡟ࡘࢀ࡚ࠊ༢㞳࣭⢭〇ࡀᅔ㞴࡟࡞ࡾࠊᖖ࡟ 1,3-ࢪࢣࢺࣥࡢゎ㞳ࡀࡘࡁࡲ࡜ࡗࡓࠋࡇࡢㄢ㢟࡟ᑐࡋ࡚ࡣࠊ┠ⓗ≀ࡀ᭱ࡶ⁐ゎᗘࡀప࠸ࡇ࡜ࢆ฼⏝ࡋࠊ཯ᛂ⁐ᾮࢆ୍Ẽ࡟෭༷ࡋࡓ࣊࢟ࢧࣥ⁐ᾮ࡟ຍ࠼ࠊỿẊࡉࡏࡓᚋࠊࢩ࣮ࣙࢺ࣒࡛࢝ࣛ⢭〇ࡍࡿ஦࡛ゎỴࡋࡓ (Scheme 1)ࠋᮏᡭἲࢆ⏝࠸࡚ࠊall-S-2, 4, 8 㔞యࡢࡽࡏࢇ㝵ẁศᏊࡢྜᡂ࡟ᡂຌ
ࡋࡓࠋࡘ࠸࡛ UV ࠾ࡼࡧ CD ࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ

ᐃࡋຍᡂᛶࢆ☜ㄆࡋࡓ (Figure 3)ࠋ

－57－











 UV ࠾ࡼࡧ CD ࢫ࣌ࢡࢺࣝࡢຍᡂᛶ
ࡢᡂ❧࠿ࡽࡶᨭᣢࡉࢀࡿࡀࠊᯝࡓࡋ࡚
ࡽࡏࢇ㝵ẁ㉸ศᏊࡀṇ☜࡟ᵓ⠏ࡉࢀ࡚࠸ࡿࡢ࠿ࠊࡇࡢ☜ㄆࡣᐜ࡛᫆ࡣ࡞࠿ࡗ
ࡓࠋ㏻ᖖࠊ஧㔞໬཯ᛂࢆࡃࡾ㏉ࡍ࣎ࢺ࣒࢔ࢵࣉᆺྜᡂ࡛ࡣࠊNMR ࡼࡾࡶ㉁㔞ศᯒࡢ᪉ࡀ㔜せ࡞ᙺ๭ࢆᯝࡓࡍሙྜ
ࡀከ࠸ࠋࡋ࠿ࡋᮏᐇ㦂⣔࡛ࡣࠊ㸶㔞యࡢศᏊ㔞ࣆ࣮ࢡࡀ FT-MS, FAB ࡞࡝ࡢᐃ࡛ࡣ᳨ฟࡉࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋࡑࡇ࡛㧗ศᏊࡢศᏊ㔞ศᕸ࡞࡝ࢆぢ✚ࡶࡿ
GPC ࢆ฼⏝ࡋࡓ (Figure 4)ࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊᵓ⠏ࡋࡓࡽࡏࢇ㝵ẁ㉸ศᏊࡣศᏊ㔞࡟ᛂࡌࡓಖᣢ᫬㛫ࢆ♧ࡋࠊGPC ࡛ศᏊ㔞ࢆ㐺ษ࡟ぢ✚ࡶࢀࡿࡇ࡜ࡀุࡗࡓࠋ
࠙ࡲ࡜ࡵ࡜௒ᚋࡢᒎ㛤ࠚ ㍈ᛶ୙ᩧࡀ S ࡛⤫୍ࡉࢀࡓࡽࡏࢇ㝵ẁ㉸ศᏊࢆ㸶㔞యࡲ࡛ᵓ⠏ࡍࡿࡇ࡜࡟ᡂຌࡋ
ࡓࠋ௒ᚋࡣ㍈ᛶ୙ᩧࡀ␗࡞ࡗࡓࢪ࢔ࢫࢸ࣐࣮ࣞ࢜ࢆྜᡂࡍࡿணᐃ࡛࠶ࡿࠋࡉࡽ࡟ 1,3ࢪࢣࢺࢼ࣮ࢺᡂศ࡟ᶵ⬟ᛶࢆ᭷ࡍࡿᡂศࢆᑟධࡋࠊࡽࡏࢇ㓄⨨࡟⏤᮶ࡋࡓᶵ⬟໬ࢆ┠ᣦࡍࠋ࠙ᡂᯝሗ࿌ࠚ (1) ᪥ᮏ⸆Ꮫ఍➨ 134 ᖺ఍ (⇃ᮏ) ཱྀ㢌Ⓨ⾲ 2014/3/28. (2) ➨ 25 ᅇᇶ♏᭷ᶵ໬Ꮫウㄽ఍ (௝ྎ) ཱྀ㢌Ⓨ⾲ 2014/09/09.

－58－

2014-30
2014-30














0(-32/'4 âŧŨĞ^[ùījāÒMQčĘĥĘňÏ[ÅŇá§¹őøŗĭáåĪîåŝ Ċð=¼ŨàăÇĨF jŔCfčĘ{rnńŀâŧŨĞFÞÔLg=£Ĭ¦ZáGYnuj¢CQ>Kg`VčĘńŀâŧŨĞZDJfČŪ[¼ŨàăÇĨ\ŃÉåZcfV@SQF=čĘ{rnńŀâŧŨĞ\K[ÇĨjáGI¡×SUAf>K[čĘ{rnâŧŨĞ\ 0(-32/'4 ħúū¤Ĕ­êúŬWABWpujÐċZğNKWFVGfħĚYÊê²[úŒjÃīMUAUAf>Kg\ÉÏĦÊê²âŧŨĞZŗAĮŨr|V@fF=
PgFčĘĺVbçĩVGfKWjçōMUAf>¯M=ñAûÕZDAU=K[čĘ{rn\ıĵªņľFKg`VÍeĻkVGQŞ°ŪÁãWABčĘĥĘňÏ[¬ŤV@e=K[©EdŞ°ŪÁãZDAUbćQYŪÇĨ
0(-32/'4 ńŀâŧŨĞ[ţĮFÎĿV@fKWjĲMUAf>PKVďıĵV\ďıĵýZýìNfŁèġø¿ĄĂW½ÐıĵjśafKWV=ŪsmĳÈòjčN
fćQY 0(-32/'4 Ş°ŪÁã[ÏüW=ŪÇĨńŀâŧŨĞ[ţĮjİāMQ>
 ¾²įZ\=ÙŮ[{sZöAmu}~Ş°ãsxmyosxrū!ŬWvÉŠjËùLOfKWVÎŊũÝ
ZóAÓÌjbTÊê²ĐĆ%60$0!&1ū$4240 ?

ŬjÏüM

Q>Ùů\%6040!&1 [ÓÌ{uV@f>0< [Ţ²ZDAU 10[ÓÌ¸ą9)0 \âŧŨĞ[ėĤĐĆV@f  ! [ºjŔCUDe=âŧŨĞ[Êê²ĐĆWMUbĎõVGf>`Q=¼ŨãÁ¼ģæce  Ĥ°jŉĴbe=ÓÌķEd÷dgQt , jīAU=
" Ĥ°jĹÀMQūÙ
ŰŬ>P[ļĒ=,ū  *#?  *#Ŭ\âŧŨĞ[Êê²ĐĆWMU\ŁÙŮŭ[CumXm{HAT-(CN)6}]n [Ïü{sïëLI=`Q " Ĥ°ū *#? *#Ŭböđ[čĘńŀâŧŨĞ[n{ĕŚjP[``ÃīNfZ\±NH
fKWFiESQ>

Ùůŭ%60$07!8&1 [ UV-Vis-NIR ÓÌ{u－59－ ęZ=÷dgQ%60$0!&1 [Ũĝ­êòDc]ŏŨújn{Á¼ģæDc]Ũğ ;ŨÛ  ħú
jŐ_fKWVŎ·MQ>Ùűū¡Ŭ\ 0  [Êê²ĐĆ[n{[ 2/*2/*3/25 V@f>
¥Âĸ·×ŕj«æM=+-55-1, jŅB©Vx[ÿþDc]wxéşjŉĴbe=Pgd[ºEdŨĝ­êòσDc]ŏŨĨεjĹÀMQ>P[ļĒ=Ũĝ­êòσ=
ŏŨĨεWbZ 0 [ßáZ®AßÆNfKWFĉdEZYS
Q>ħZ%6$!&1 ZťMU\ŏŨĨε  Wá
GYºjĲM=Ģò¶äú[ģæEdbK[ĐĆFóŏŨ
újčMUAfKWFĲÖLgQ>K[óŏŨú\Ĉ¤

ÙŰŭ%60$07!8&1[p tĤ°Ù

šĕŚjčNfŠnq[mszŖĈÒ^[à°ZœØMUĮĩNfKWF=
Kg`V[ıĵVĉdEZYSUDe=K[ÉÏĦbÐĖ[ĘĕZceóŏŨúFĮ
ĩMUAfb[WĽCUAf>`Q=; ħújŐ_QWKh=ŪŨÛ»V\ŨÛ[ů¨ZěµNfĶŤŨłÄŦŨğū ŬũÝFŋģLg=+-55-1, ZcesmĳÈòjĹÀMQ>QRM=%6 $ !&1 ZťMU\čĘÊê²YX[ÁãúÚ²ZŜīLgf 22/*4*1.*/ ZöBKWEd=sm\ŨãFĀA ! [:{~uZceôüLgfrFêŨ{WMUĘĿMUAf
KWFĲÖLgQ>
 %60$0!&1 jīAQńŀâŧŨĞZťMU=AIT
E[n{ĕŚjēŌMQF=³gbàăÇĨ\ĔaU±ES

Ùűŭ%60$07!8&1 [n{{uW I-Vħú

Q > K g \ ¡ Ř [ ř e%60$0!&1 [ " F±NHfQaV@fWĽCUAf>
PKV=ĩÜceĠA " jčNf  6) jlíWM
Qn{[´ŇjŅSUAf>ÐċZce " [ŪA ! ŏê²jīAQÊê²ĐĆ[ÏüWPgdjīAQâŧŨĞ[´ŇjŅSUAf>

ÙŲŭ%6$7!8&1 jīAQńŀâŧŨĞ[ħú－60－2014-31
2014-31














ᨺᑕ⥺ᛂ⟅ࢆ♧ࡍ㓟໬≀࢞ࣛࢫ⺯ගయࡢ㛤Ⓨᰗ⏣೺அ࣭஑ᕞᕤᴗ኱Ꮫⱝᡭ◊✲⪅ࣇࣟࣥࢸ࢕࢔◊✲࢔࢝ࢹ࣑࣮䛆┠ⓗ䛇㻌㏆ᖺࠊ᪂ࡋ࠸ᨺᑕ⥺ㄏ㉳⺯ගᮦᩱ࡜ࡋ࡚ࠊ㏱᫂ᛶ࡜㧗࠸ᡂᆺຍᕤᛶ㸦㈿ᙧᛶ㸧ࢆేࡏᣢࡘ㓟໬≀࢞ࣛࢫࡀὀ┠ࢆ㞟ࡵ࡚ࡁ࡚࠸ࡿࠋ୍⯡࡟⏝࠸ࡽࢀࡿᨺᑕ⥺⏝࢞ࣛࢫࣂࢵࢪ
࡟௦⾲ࡉࢀࡿࡼ࠺࡟ᨺᑕ⥺᳨ฟᮦᩱࡣᚲせ୙ྍḞ࡞ࡶࡢ࡜࡞ࡾࡘࡘ࠶ࡾࠊ᪂つᮦᩱ㛤Ⓨ࡟ᑐࡍࡿᮇᚅࡣ኱ࡁ࠸ࠋࡋ࠿ࡋࠊᨺᑕ⥺ㄏ㉳⺯ගᮦᩱ࡬ࡢᛂ⏝࡟㝿ࡋ࡚ࡣࠊᐇ㝿࡟〇ရ໬࡟⮳ࡗࡓ㓟໬≀࢞ࣛࢫ㸦Li ࢞ࣛࢫ㸧࡟࠾࠸࡚ࡶࠊࡑࡢⓎග≉ᛶࡣ༑ศ࡛ࡣ࡞ࡃࠊ
᭦࡞ࡿ㧗ឤᗘ᳨ฟ㒊ᮦࡀᮃࡲࢀ࡚࠸ࡿࠋᮏㄢ㢟ࡣࠊ㓟໬≀࢞ࣛࢫࢆ⏝࠸ࡓⓎග㒊ᮦࡢ◊✲࡟㛵ࡍࡿᴗ⦼ࢆᣲࡆ࡚࠸ࡿி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢṇ஭༤࿴ຓᩍ࡜༠ຊࡋࠊ㓟໬≀࢞ࣛࢫࢆ⏝࠸ࡓ᪂つᨺᑕ⥺᳨ฟ㒊ᮦࡢ๰〇࠾ࡼࡧࠊࡑࡢホ౯ࢆ࠾ࡇ࡞ࡗࡓࠋ
䛆ᐇ㦂᪉ἲ䛇 ඹྠ◊✲⪅ࡀி኱໬◊࡟࠾࠸࡚⁐⼥ᛴ෭ἲ࡟ࡼࡾస〇ࡋࡓ SnO-ZnO-P2O5 (SZP)࢞ࣛ
ࢫࡢⓎග≉ᛶホ౯ࢆࠊ◊✲௦⾲⪅ࡀ஑ᕤ኱࡟࠾࠸࡚࠾ࡇ࡞ࡗࡓࠋ
䛆ᐇ㦂⤖ᯝཬ䜃⪃ᐹ䛇䐟㻿㼚㻞㻗㻙㻹㼚㻞㻗ඹῧຍ䜺䝷䝇䛾 㻼㼔㼛㼠㼛㼘㼡㼙㼕㼚㼑㼟㼏㼑㼚㼏㼑㻌㻔㻼㻸㻕≉ᛶホ౯㻌 ᚑ᮶ࡢⓑⰍ⺯ගయ࡛࠶ࡿࣁࣟࣜࣥ㓟ሷ࢝ࣝࢩ࣒࢘⤖ᬗ࡛ࡣࠊns2 ᆺⓎග୰ᚰ࡛࠶ࡿ Sb3+
࡜ Mn2+࡜ࢆඹῧຍࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾⓑⰍࢆᐇ⌧ࡋ࡚࠸ࡿࠋ୍᪉ࠊ࢔ࣝ࢝ࣜࣁࣛ࢖ࢻ୰࡛ࡣࠊ
Sb3+࡜ Mn2+ࡀࢡࣛࢫࢱࢆసࡾ㧗࠸Ⓨගຠ⋡ࢆᐇ⌧ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡑࡇ
࡛ࠊ㧗࠸㔞Ꮚຠ⋡ࢆ୚࠼ࡿ Sn2+ [1]ࢆ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࢻࢼ࣮ࠊMn2+ࢆ࢚ࢿࣝࢠ࣮࢔ࢡࢭࣉࢱ࣮
࡜ࡋࡓඹῧຍ⣔(SZP-Mn2+)࢞ࣛࢫ࡟࠾࠸࡚ࠊPL ≉ᛶࢆホ౯ࡋࡓࠋSn2+࠿ࡽ Mn2+࡬ࡢ࢚ࢿࡢࡳῧຍࡋࡓ⣔࡟࠾ࡅࡿῶ⾶᫬ᐃᩘ τࠊτD ࢆ⏝࠸࡚(1)ᘧࡢࡼ࠺࡟グ㏙࡛ࡁࡿࠋ
KET = 1- τ/τD.

(1)

ᅗ 1 ࡟ Mn2+ࢆῧຍࡋࡓ SZP ࢞ࣛࢫ࡟࠾ࡅࡿ ηET ࡢ
Mn ⃰ᗘ౫Ꮡᛶࢆ♧ࡍࠋᅗ୰ࡢ y ್ࡣࠊSn2+㔞࡛࠶ࡾࠊ
Sn2+⃰ᗘ࡟౫Ꮡࡏࡎࠊ㧗࠸☜⋡࡛࢚ࢿࣝࢠ࣮⛣ືࡀ⏕ࡌ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀุࡿࠋηET ್ࡀ Sn2+:Mn2+ẚ࡟౫Ꮡࡋ࡚ኚ໬ࡍࡿࡓࡵࠊࡇࡢ⤖ᯝࡣ࢞ࣛࢫ୰࡟࠾࠸࡚ࡣࠊ
Sn2+࡜ Mn2+࡜ࡢࢡࣛࢫࢱࣜࣥࢢࡀᏑᅾࡋ࡞࠸ࡇ࡜ࢆ
♧၀ࡋ࡚࠸ࡿࠋ
－61－(QHUJ\WUDQVIHUHIILFLHQF\Ș(7ࣝࢠ࣮⛣ືຠ⋡ ηET ࡣࠊMn2+ඹῧຍ⣔ࠊཬࡧࠊSn2+
䢳䢰䢲
䢲䢰䢺
䢲䢰䢸
䢲䢰䢶

y = 1.0 
2.5 
5.0 {

䢲䢰䢴
䢲䢰䢲
䢲

䢳

䢴

䢵

䢶

䢷

0Q2 DPRXQWPRO

Fig. 1 Energy transfer efficiency of
SZP-Mn2+ glasses containing different
amount of Mn2+.

䐠㻿㼚㻞㻗㻙㻹㼚㻞㻗ඹῧຍ䜺䝷䝇䛾 㻾㼍㼐㼕㼛㼘㼡㼙㼕㼚㼑㼟㼏㼑㼚㼏㼑㻌㻔㻾㻸㻕㻌 ≉ᛶホ౯㻌 ๓❶࡜ྠᵝࡢ Sn2+-Mn2+ඹῧຍ࢞ࣛࢫ⤌ᡂࢆ⏝࠸࡚ࠊX ⥺ບ㉳Ⓨගࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ

ᐃ

2+

ࡋࡓࠋPL 㐣⛬࡛ࡣࠊSn ࡢⓎගࡀ୺࡜ࡋ࡚☜ㄆࡉࢀࡿࡀࠊX ⥺ບ㉳Ⓨගࢫ࣌ࢡࢺ࡛ࣝ
ࡣࠊᅗ 2 ࡢࡼ࠺࡟ࠊMn2+࡟⏤᮶ࡍࡿࣆ࣮ࢡࡀ᫂░࡟ほᐹࡉࢀࡓࠋ୍᪉࡛ࠊMn2+࠾ࡼࡧ
Sn2+ࡢⓎගῶ⾶᭤⥺ࡼࡾࠊX ⥺ບ㉳㐣⛬࡟࠾࠸࡚ࡶࠊ
ࡀ☜ㄆࡉࢀࡓࠋX ⥺ບ㉳࡟ࡼࡿⓎගᙉᗘࡣࠊ↷ᑕ㔞࡟ẚ౛ࡋࠊ0.01 Gy ࠿ࡽ 10 Gy ࡲ࡛⥺ᙧ࡟ቑຍࡋࡓࠋᮏ
࢞ࣛࢫ⣔࡟࠾ࡅࡿࠊX ⥺ບ㉳࡟ࡼࡗ࡚Ⓨගࡢຠ⋡ࡣࠊ
Sn2+-Ce3+ඹῧຍ⣔ࡢ⤖ᯝ࡜ేࡏ࡚⪃ᐹࡍࡿ࡜ࠊMn2+ >

Sn2+ >Ce3+ ࡜࡞ࡾࠊࡇࢀࡣ୍⯡ⓗ࡞⢊ᮎ⺯ගయ࡜㏫ࡢ
㡰ᗎ࡜࡞ࡿࠋ௒ᚋࠊ࢞ࣛࢫ⤌ᡂ࡟≉᭷ࡢⓎගᶵᵓࢆ᫂
ࡽ࠿࡟ࡋࡓ࠸࡜⪃࠼࡚࠸ࡿࠋ


x= 0z
0.5 {
1 
2
5¡

(PLVVLRQLQWHQVLW\ DUEXQLWV

Sn2+࠿ࡽ Mn2+࡬ࡢ࢚ࢿࣝࢠ࣮⛣ືࡀ⏕ࡌ࡚࠸ࡿࡇ࡜









3KRWRQHQHUJ\H9

Fig. 2 X-ray induced emission
spectra of the Mn2+-doped SZP
glasses
containing
different
2+
amount of Mn .

ཧ⪃ᩥ⊩[1] H. Masai, et al., Appl. Phys. Express., 3, 082102 (2010).
[2] H. Masai, T. Yanagida, et al., Appl. Phys. Lett., 101, 191906 (2012).

䛆ᡂᯝሗ࿌䛇㻌‫ ی‬ᰝㄞ௜ࡁㄽᩥ
1.

H. Masai, T. Yanagida, T. Fujiwara, Sensor Mater. accepted (2015).

2.

H. Masai, Y. Hino, T. Yanagida, Y. Fujimoto, Opt. Mater., in press (2015).

3.

H. Nanto, R. Nakagawa, Y. Takei, K. Hirasawa, Y. Miyamoto, H. Masai, T. Kurobori, T. Yanagida, Y.
Fujimoto, Nucl. Instr. Meth. A, in press (2015).

4.

H. Masai, Y. Hino, T. Yanagida, Y. Fujimoto, and Y. Tokuda, Opt. Mater. Express 5, 617-622 (2015).

5.

Y. Fujimoto, T. Yanagida, Y. Futami, H. Masai, Jpn J. Appl. Phys., 53, 05FK05 (2014).

6.

T. Yanagida, Y. Fujimoto, H. Masai, Phys. Chem. Glasses, 55, 274-279 (2014).

7.

H. Masai, Y. Hino, T. Yanagida, Y. Fujimoto, T. Yoko, Bull. Chem. Soc. Jpn., 87, 556-563 (2014).

8.

H. Masai, T. Tanimoto, S. Okumura, K. Teramura, S. Matsumoto, T. Yanagida, Y. Tokuda, T. Yoko, J. Mater.
Chem. C., 2, 2137-2143 (2014).

‫ ی‬ᅜ㝿Ꮫ఍Ⓨ⾲
1. T. Yanagida, H. Masai, OSL, TSL, and Scintillation Properties of Sn2+-Doped 60ZnO-40P2O5 Glass,IEEE NSS MIC 2014, 8-15 Nov. Seattle (2014). ௚ 7 ௳‫ ی‬ᅜෆᏛ఍Ⓨ⾲
1. Sn ῧຍ 60ZnO-40P2O5 ࢞ࣛࢫࡢᨺᑕ⥺ᛂ⟅≉ᛶ ṇ஭༤࿴㸪ᰗ⏣೺அ ➨ 75 ᅇᛂ⏝≀⌮Ꮫ఍⛅ᏘᏛ⾡ㅮ₇఍ 9/17-20 ໭ᾏ㐨኱Ꮫ  ௚ 4 ௳－62－

2014-32
2014-32




















>㹌@ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢ㓟໬≉ᛶࡢゎ᫂す㛗 ஽࣭㤳㒔኱Ꮫᮾி⌮ᕤᏛ◊✲⛉>⥴ゝ@ ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥ &33ࠊᅗ  ࡣࠊṍࢇࡔ⎔≧ᵓ㐀࡟⏤᮶ࡍࡿ᪂ࡋ࠸≀ᛶࡸᶵ⬟ࡢⓎ⌧ࡀᮇᚅ࡛ࡁࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊ
ከࡃࡢ㛵ᚰࡀᐤࡏࡽࢀ࡚࠸ࡿ  ࠋඹྠ◊✲⪅࡛࠶ࡿᒣᏊᩍ
ᤵࡢࢢ࣮ࣝࣉ࡛ࡣࠊࡍ࡛࡟ &33 ࡢྜᡂἲࡢ㛤Ⓨ࡟ᡂຌࡍࡿ
࡜࡜ࡶ࡟ࠊF &33 ࡢ≉␗࡞ࣞࢻࢵࢡࢫ≉ᛶࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡋ࡚

ᅗ 1. [n+4]CPP ࡢᵓ㐀.

࠸ࡿࠋ ࡉࡽ࡟ࠊ>@&33 ࣛࢪ࢝ࣝ࢝ࢳ࢜ࣥࠊࢪ࢝ࢳ࢜ࣥࡢ
ྜᡂࠊ༢㞳࡟ࡶᡂຌࡋ࡚࠸ࡿࠋ ᮏ◊✲࡛ࡣࠊ&33 ࡢ㓟໬㐣⛬࡟࠾ࡅࡿ⛣ື㟁ᏊᩘࡢỴᐃࢆ⾜࠺ࡓࡵ࡟ࠊ&33 ࡢ㟁Ẽ໬Ꮫᐃࢆ⾜ࡗࡓࠋ

>ᐇ㦂࣭⤖ᯝ@ ྍ㏫ⓗ࡟  㟁Ꮚ㓟໬ࢆ♧ࡍࣇ࢙ࣟࢭࣥ )F ࢆᶆ‽≀㉁࡜ࡋ࡚⏝࠸ࠊࡇࢀ࡜ྠ⃰ᗘ
P0 ࡛ㄪᩚࡋࡓ>@&33 ࡢ 0%X13) ࡢ ̽ࢪࢡ࢚ࣟࣟࢱࣥ⁐ᾮࢆ⏝࠸࡚ࢧ࢖ࢡࣜࢵࢡ࣎ࣝࢱ࣓ࣥࢺ࣮ࣜ &9

ᐃࢆ⾜ࡗࡓ ᅗ D ࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊ)F ᇶ‽࡛ 9

࡟>@&33 ࡟⏤᮶ࡍࡿྍ㏫࡞㓟໬Ἴࡀ  ࡘほ

ࡉࢀࡓࠋ


㼍
㻌

)HUURFHQH )F)HUURFHQH )F

ESD &33
ESD )F
E 9 YV)F)F
㻌





5'( )F㻌㻌

i&9 5'(
i&9 &33i>@&33
ESF &33

㻌E

ESF )F&XUUHQW 㻌  $&XUUHQW  $D>@&33i5'( &33


E 9 YV)F)F㻌ᅗ 2. [8]CPP ࡜ࣇ࢙ࣟࢭࣥࡢ a) ࢧ࢖ࢡࣜࢵࢡ (ᤲᘬ㏿ᗘ: 0.035 V/s) ࠾ࡼࡧ b) ᑐὶ࣎ࣝࢱࣔࢢ࣒ࣛ (ᤲᘬ㏿ᗘ: 0.010V/sࠊᅇ㌿ᩘ: 1000 rpm).

 1HUQVW ࡢᘧ  ࡼࡾㄏᑟࡋࡓ㛵ಀᘧࠊ(SD(SF Q (SD(SF࢔ࣀ࣮ࢻ࠾ࡼࡧ࢝ࢯ࣮
ࢻࡢࣆ࣮ࢡ㟁఩್  ࡼࡾほࡉࢀࡓ>@&33 ࡢ㓟໬㐣⛬࡟࠾ࡅࡿ Q ࢆぢ✚ࡶࡗࡓ࡜ࡇ

ࢁࠊ 㟁Ꮚ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋ ࡉࡽ࡟ࠊཝᐦ࡟⛣ື㟁ᏊᩘࢆỴᐃࡍࡿࡓࡵ࡟ࠊ&9 ࡜ᅇ㌿ࢹ࢕ࢫࢡ㟁ᴟ 5'( ࢆ⏝࠸ࡓᑐὶ࣎ࣝࢱ࣓ࣥࢺ࣮ࣜࢆ⤌ࡳྜࢃࡏࡓ

ᐃࢆ⾜ࡗࡓ ᅗ  ࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊ&9 ࠾ࡼࡧ 5'(－63－

ᐃࡼࡾ>@&33 ࡜ࣇ࢙ࣟࢭࣥ࡟⏤᮶ࡍࡿ㟁ὶ್ L&9 ࠾ࡼࡧ L5'( ࡀࡑࢀࡒࢀᚓࡽࢀࡓࠋ
5DQGOHV6HYFLN ࡢᘧࠊ/HYLFK ࡢᘧ  ࡼࡾㄏᑟࡋࡓ㛵ಀᘧࠊQ  L&9 &33 L&9 )F&33



L5'( )F L5'(ࡼࡾ>@&33 ࡢ㓟໬㐣⛬࡟࠾ࡅࡿ⛣ື㟁Ꮚᩘ Q ࢆồࡵࡓ࡜ࡇࢁࠊ 㟁Ꮚ࡛࠶ࡗࡓࠋQ ࡣᮏ᮶ᩚᩘ࡛࠶ࡿࠋࡉࡽ࡟ࠊ 㟁Ꮚ⛣ື㐣⛬࡟࠾࠸࡚ࠊ஧ࡘࡢ㟁Ꮚࡢ⛣ືࢱ࢖࣑ࣥࢢࡀ኱ࡁࡃ࡞ࡿ࡯࡝ Q ࡀᑠࡉࡃぢ✚ࡶࡽࢀࡿࡇ࡜ࡀ▱ࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡽ
ࡢࡇ࡜࠿ࡽࠊ>@&33 ࡢ㓟໬㐣⛬ࡀ  㟁Ꮚࢆྵࡴ㐣⛬࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀᙉࡃ♧၀ࡉࢀࡓࠋ ࡉࡽ࡟ࠊ>@>@&33 ࡟࠾ࡅࡿ⛣ື㟁Ꮚᩘࡶྠᵝࡢᐃ࡟ࡼࡾỴᐃࡋࡓࠋࡇࢀࡽࡢ

&33 ࡣ࠸ࡎࢀࡶࠊ&9 ࡛ࡣྍ㏫ⓗ࡞୍ࡘࡢ㓟໬Ἴࡢࡳࡀほࡉࢀࡿࡇ࡜ࢆࡍ࡛࡟᫂ࡽ࠿

࡟ࡋ࡚࠸ࡿ ࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊ㓟໬㐣⛬࡟࠾ࡅࡿ⛣ື㟁Ꮚᩘ Q ࡣ  㟁Ꮚ࡜ぢ✚ࡶࡽࢀࡓࠋࡇࡢࡇ࡜࠿ࡽࠊ࠸ࡎࢀࡢ &33 ࡟࠾࠸࡚ࡶࠊ㓟໬㐣⛬ࡣ  㟁Ꮚࢆక࠺ࡶࡢ࡛࠶ࡿ
ࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋ>⤖ゝ@ 㟁Ẽ໬Ꮫⓗᡭἲࢆ⏝࠸࡚ࠊ&33 ࡢ㓟໬㐣⛬࡟࠾ࡅࡿ⛣ື㟁ᏊᩘࡢỴᐃࢆ⾜ࡗࡓࠋ>@>@&33 ࡛ࡣࠊ 㟁Ꮚࢆྵࡴ㐣⛬࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡋࡓࠋ௒ᚋࠊࡼࡾ⎔ࢧ࢖ࢬࡢᑠࡉ࡞ &33 ࡢᐃࡶྠᵝ࡟⾜࠺ணᐃ࡛࠶ࡿࠋᮏ◊✲ࡢ⤖ᯝࡣࠊ&33 ࡢ㓟໬ᣲືࢆ⌮ゎࡍࡿୖ࡛㔜せ࡞▱ぢ࡟࡞ࡿ࡜⪃࠼࡚࠸ࡿࠋཧ⪃ᩥ⊩ 5HYLHZD 6LVWR7--DVWL56\QOHWWE 2PDFKL+6HJDZD<,WDPL.$FF&KHP5HVF <DPDJR6.D\DKDUD(,ZDPRWR
7&KHP5HF
 ,ZDPRWR7:DWDQDEH<6DNDPRWR<6X]XNL7<DPDJR6-$P&KHP

6RF
 .D\DKDUD(.RX\DPD7.DWR77DND\D+<DVXGD1<DPDJR6$QJHZ

&KHP,QW(G ⸨ᔱ᫛ࠊ┦⃝┈⏨ࠊ஭ୖᚭࠊ㟁Ẽ໬Ꮫᐃἲ ୖ ࠊᢏሗᇽฟ∧ࠊᮾிࠊᡂᯝ㸦Ꮫ఍Ⓨ⾲㸧 ᪥ᮏ໬Ꮫ఍➨  ᫓Ꮨᖺ఍㸦ᖹᡂ  ᖺ  ᭶ࠊྡྂᒇ኱Ꮫ㸧
₇㢟 >㹌@ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢ㓟໬≉ᛶࡢゎ᫂Ⓨ⾲⪅ ⱴཎᰤ୍࣭‫῝ۑ‬ᒣ ្࣭す㛗஽࣭ᒣᏊⱱ
㸰㸬ᇶ♏᭷ᶵ໬Ꮫウㄽ఍㸦ᖹᡂ  ᖺ  ᭶ࠊᮾ໭኱Ꮫ㸧
₇㢟 ࢩࢡࣟࣃࣛࣇ࢙ࢽࣞࣥࡢ㓟໬≉ᛶࡢゎ᫂ Ⓨ⾲⪅ ‫ⱴۑ‬ཎᰤ୍࣭῝ᒣ ្࣭㤶ᒣ㈗ᙪ࣭ຍ⸨❧ஂ࣭す㛗஽࣭ᒣᏊⱱ

－64－

2014-33
2014-33














ĀļÞŧËqsİ½YĚ.;ñŋųŴŞÙH¬áĥ¥ķÖŭŇ¤ĩ¼¾ý+ĦĮĢĠ, Ņ^~heIŅyxĦĮHŠÊF.ż2ZRęĉĸà
ĞEDHőðRńFŗĖ7??-V)ųŴ^~heIŅ^~heSUČŢY©Ō£B3VĜ£åņC7AĤĢ6WA.V2ż^~heyxźųŴŞÙŻI÷<Áė7A.E.)ųŴĜIųŴćź ŻH¥ĘF·@
3ę½HĒŜÆšīYĜ£8Vż8EX=¯§HÍYĜ£8Våņ
B-V5C1Tżâ*I¯§ĔÞRňŲŶEDHōđ1Tŧqsİ½YĚ7;ŞÙHŹ.öĚÞFĤĢ7A.V)øĦĮBIųŴ^~heĚŞÙHŉYĢç7żĀļÞŧËqsİ½Y  B©Ō£8VųŴ^~heåņHħ
įYĢĠC7;)ĠFI£¾ĦĮãHÄŊĆìèFSUıÂFŐŎ
;ŧËqsİ½HİÚ

ØĕCĐÔ

¬á6W

ųŴ«×ÔHģŬF?.Aþŏ7żĔÀH

2ZĳĻF0.AŧËqsİ½HŹůĭ£F/ųŴ«Hº×¡üYôT1F8
V5CYĢĠC7;)
 ÑÔIżňŲŰŃY»£6:;ŧqsİ½HĳĻKH¨UŝOÞļHŒC
ĳĻĬY»£6:Aŧqsİ½H¨UŝOÞļHŒYÝFþŏ7;)6TFŒıÔY®6:V;PżųŴ«čÀĲYëŁ7;)
+ÁŸòć, øĦĮBIĈŪ©»qsĪuigYŰw]}YjfùïC7żřĎż$³řHÇĚĥłciw[^tC­ŚFţĶ7;eĕHųŴjfYĚ.AųŴ«YčÀ7;)ŒıÔY®6:V;P±ĈîĔÞY ( µNBHÒÎµEjfFëŁ7;)ňŲŰŃY»£6:;ŧqs
İ½C7AbmaÞź{-L-hŕŧqsİ½ŻC\raÞźd`Ťŕŧqsİ½żelmaŕŧqsİ½ż{\dŤqp_}ŕŧqsİ
½ŻYÅŖC7;)ŧqsİ½HĔÞæêC7AżĊizdpčÀżŰ½ŵÜũ
ōÃż¨UŝN:;ĳĻH¾ŵÜũōÃż¦Jż čÀYÁó7;)¶ŷĳĻFI ĳĻźvpĺĻ·ÓġľğĳĻŻż ĳĻźvpĺäÐġğĳĻŻĳ

ĻżĂÏĳĻC7A  ĳĻźvpĿÎűĽġĳĻŻYéĚ7;)
+ÁŸĴü, ĳĻF¨UŝN:;ŧqsİ½YÅŖF7;ųŴ«čÀĴüBI¨UŝOŦI¶ŷõūCİÚB¼34ĝEUż¶ŷõū2Ū.LDżN;İÚ2¼3.LDųŴ«×ÔI¼34EUż HčÀĴüCģŬ2->;)ĳĻHŧ
qsİ½I.9WQkk}FÉ´7A.V2bmaÞŧqsİ½Ií7A.
V H F Å 7 A ż \ r a  Þ ŧ q s İ ½ I  ů 7 A . V ÿ ½ 2 $!% %%"!－65－&$"! $"%"#'BōÃ6W;)|mizdpųŴ«×ÔHňĠEĴüY²  FĨ8)ĄśH;PFŧqsİ½ąďċHizdpYťGAĨ7;)








²ž A549 ĳĻF¨UŝNW;ŧqsİ½ěûHųŴ«×ÔHĈŪĔÞ
 Ìż{-L-hŕŧqsİ½ſªżelmaŕŧqsİ½
ĳĻBí7A.V{hŕŧqsİ½HųŴ«×ÔHĈŪĔÞź² ÌŻIąďċHizdpCLMŀ7;)5WFÅ7Aelmaŕŧqsİ
½HųŴ«×ÔHĈŪĔÞź²  ªŻIčÀĈŪµBLMwnpB-UŪĈŪź! Ż

řH¹¬FQ«2čÀ6W;)ĳĻĬFSUųŴ«×ÔFĝEV

®2ŢōÃ6WA.V2SUœĳFþŏB-V)E0øĦĮBIŧqsİ½H¨UŝOFSVĳĻăÞ2E.ÁŸúBÁó7;)
+ĹÃ, |mizdpųŴ«čÀBĳĻHŧqsİ½HíŽůHĕßYæêB3V5C2ħŔB3;)ė´NBFÛTW;ŧqsİ½HİÚżĐÔżň
ŲŰŃFŬş8VųŴ«ĔÞSUż^~heyxźŞÙŻHŐŎçŨ
FŘ8Vol2§ůû;)āÑÔŮQÕ3ĵ3ż¶ŷĳĻRÈ¢ēYĚ.AĀ
ļÞŧËqsİ½HųŴŞÙC7AHö¡ÞC¿ÞYħŔ7A.4)
+áü¸°,
1.

M. Ishihara, et al., “The effect of surface charge of plasmonic gold nanoparticles on photoacoustic
signal”, Proc. of SPIE, 2014, 8943, p.89434D-1-894340-6. (2014).

2.

M. Ishihara, et al., “Characterization of plasmonic gold nanoparticles using photoacoustic
spectroscopy”, XXIV IUPAC Symposium on Photochemistry, Bordeaux, France, (2014).

3.

M. Ishihara, et al., “Significant features of gold nanoparticles as photoacoustic imaging probe”ż
Vietnam Malaysia International Chemical Congress, Hanoi, Vietnam, (2014).

－66－

2014-34
2014-34














⢭ᐦ㔜ྜἲࢆ⏝࠸ࡓ࢟ࢳࣥࢼࣀࣇ࢓࢖ࣂ࣮࣏࣐࣮ࣜࣈࣛࢩࡢྜᡂ࡜⮬ᕫ⤌⧊໬࢔ࣉ࣮ࣟࢳ࡟ࡼࡿ㝵ᒙᵓ㐀ࢆᣢࡗࡓ᪂つࢯࣇࢺ࣐ࢸࣜ࢔ࣝࡢ㛤Ⓨఀ⚟ఙ௓࣭㫽ྲྀ኱ᏛᕤᏛ◊✲⛉࠙⥴ゝࠚᙜ◊✲ᐊ࡛ࡣ࢝ࢽࡸ࢚ࣅࡢẆ࠾ࡼࡧ࢟ࣀࢥ࠿ࡽ⧄⥔ᖜ QP ࡢ࢟ࢳࣥࢼࣀࣇ࢓࢖ࣂ࣮㸦࢟ࢳࣥ 1)㸧ࢆ༢㞳ࡍࡿᢏ⾡ࢆ㛤Ⓨࡋ࡚࠸ࡿ㸬ࡇࡢ࢟ࢳࣥ 1) ࡣඃࢀࡓ≀ᛶ࡜ከᵝ࡞⏕యᶵ⬟ࢆࡶࡘ㸬ࡼࡗ࡚㸪ࡇࢀࡲ࡛ᮍ฼⏝࡛࠶ࡗࡓ࢟ࢳࣥࡀ௒ᚋᵝࠎ࡞⏝㏵࡛฼⏝ࡉࢀࡿ࡜ᮇᚅࡋ࡚
࠸ࡿ㸬⏝㏵ᣑ኱࡟࠾࠸࡚࢟ࢳࣥ 1) ࡢ⾲㠃ಟ㣭ࡀ᭷ຠ࡞ᡭẁ࡛࠶ࢁ࠺㸬⾲㠃࡟ᶵ⬟ᛶᐁ⬟ᇶࢆᑟධࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡗ࡚┠ⓗࡢᶵ⬟ࢆ௜୚ࡍࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿ㸬⾲㠃ࢆಟ㣭ࡍࡿ᪉ἲ࡜ࡋ࡚ཎᏊ⛣ືࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜ㸦$753㸧ࡀᣲࡆࡽࢀࡿ㸬ࡍ࡞ࢃࡕ㸪㑄⛣㔠ᒓ㘒య࡜᭷ᶵࣁࣛ࢖ࢻࢆࣛࢪ࢝ࣝ㛤ጞ๣࡜ࡋ࡚⏝࠸ࡿࣜࣅࣥࢢ㔜ྜ࡛࠶ࡾ㸪$753 ࡟ࡼࡾᚓࡽࢀࡿ࣏࣐࣮ࣜࣈࣛࢩᵝࡣࢢࣛࣇࢺഃ㙐ࡢศᏊࡢ✀㢮ࡸ㔜ྜᗘ㸪ᐦᗘ࡟ᛂࡌ࡚ᵝࠎ࡞ᶵ⬟ࢆⓎ⌧ࡍࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿ㸬ࡲࡓ㏻ᖖࡢࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜ࡜ࡣ␗࡞ࡾ㸪㐃㙐⛣ືࡸ೵Ṇ཯ᛂࡀ㉳ࡇࡾ࡟ࡃ࠸ࡓࡵศᏊ㔞ศᕸࡢ⊃࠸࣏࣐࣮ࣜࡀᚓࡽࢀࡿ㸬ࡑࡇ࡛ᮏ◊✲࡛ࡣ㸪$753 ἲࢆ㐺⏝ࡋࡓ᪂つ࡞࢟ࢳࣥ 1) ㄏᑟయࡢㄪ〇ࢆ┠ⓗ࡜ࡋࡓ㸬ࢢࣛࣇࢺࡍࡿࣅࢽࣝࣔࣀ࣐࣮࡜ࡋ࡚㸪ᗘ࡟ᛂࡌ࡚ぶỈᛶ࠿ࡽ␯Ỉᛶ࡬࡜ኚ໬ࡍࡿ

ᗘᛂ⟅ᛶ㧗ศᏊ࡛࠶ࡿ 1࢖ࢯࣉࣟࣆࣝ࢔ࢡࣜࣝ࢔࣑ࢻ㸦1,3$$P㸧ࢆ㑅ᢥࡋࡓ㸬࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ ࢟ࢳࣥ 1) ࢩ࣮ࢺ࡬ࡢ $753 㛤ጞ๣ࡢᑟධㄪ〇᪉ἲࢆḟ࡟♧ࡍ㸬ࡲࡎᕷ㈍ࡢ࢟ࢳࣥ⢊ᮎ࡟㓑㓟Ỉ⁐ᾮࢆຍ࠼ゎ⧄ࡍࡿࡇ࡜࡛ ZW࢟ࢳࣥ 1) ᠱ⃮ᾮࢆㄪ〇ࡋࡓ㸬ࡇࢀࢆࢩ࣮ࢺ≧࡟ᙧᡂࡋࡓࡶࡢ࡟㸪 7+)㸪'0$3㸪7($㸪EURPRLVREXW\U\OEURPLGH ࢆຍ࠼  ᫬㛫㸪ᐊ࡛཯ᛂࡉࡏ㛤ጞ๣ࢆᑟධࡋࡓ࢟ࢳࣥ 1)ࢩ࣮ࢺࢆᚓࡓ㸬 ཎᏊ⛣ືࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜ ࡟࡚ᚓࡽࢀࡓࢩ࣮ࢺࢆ⏝࠸㸪1,3$$P ࡜ཎᏊ⛣ືࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜࢆ⾜ࡗࡓ㸬࡞࠾ゐ፹࡜ࡋ
࡚ &X%U㸪㓄఩Ꮚ࡜ࡋ࡚ KH[DPHWK\OWULHWK\OHQHWHWUDPLQH㸦+07(7$㸧㸪㖡㘒య⃰ᗘࢆ㛫᥋ⓗ࡟ไᚚࡍࡿࡓࡵࡢࣇ࣮ࣜ㛤ጞ๣࡜ࡋ࡚ HWK\OEURPRLVREXW\UDWH㸪⁐፹࡟'0)+2 ࢆ⏝࠸ࡓ㸬ࣔࣀ࣐࣮⃰ᗘࡣ㛤ጞ๣࡟ᑐࡋ࡚  ᙜ㔞࡜ࡋࡓࠋᚓࡽࢀࡓࢢ
ࣛࣇࢺ໬࢟ࢳࣥ 1) ࢩ࣮ࢺ࡟ࡘ࠸࡚㸪ࡑࡢ໬Ꮫᵓ㐀㸪⤖ᬗᵓ㐀㸪ᙧ≧㸪⇕ศゎᣲື㸪 ᗘᛂ⟅ᛶ࡟ࡘ࠸࡚ホ౯ࡋࡓ㸬



－67－

࠙ᐇ㦂⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ ࢟ࢳࣥ 1) ࢩ࣮ࢺ࡬ࡢ $753 㛤ጞ๣ࡢᑟධ
ᚓࡽࢀࡓࢩ࣮ࢺࡢࣈࣟࣔ࢖ࢯࣈࢳࣜࣝᇶࡢ⨨᥮ᗘࡣ཯ᛂヨ⸆ࡢ㔞ࢆኚ࠼ࡿࡇ
࡜࡟ࡼࡾ  ࡟ไᚚ࡛ࡁࡓ㸬;5' ࡢ⤖ᯝࡼࡾ㸪㔜ྜ㛤ጞ๣ࡢ⨨᥮ᗘࡀ㧗ࡃ࡞ࡿ࡟క࠸࢟ࢳࣥࡢ┦ᑐⓗ࡞⤖ᬗᵓ㐀ࡀపୗࡋࡓ㸬ࡍ࡞ࢃࡕ㸪1) ࡢ⾲㠃࠿ࡽෆ㒊࡟཯ᛂࡀ㐍⾜ࡋࡓ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿ㸬ࡼࡗ࡚㸪࢟ࢳࣥ 1) ࡢ⾲㠃ࢆಟ㣭ࡍࡿࡓࡵ࡟ࡣ㸪┦ᑐ⤖ᬗ໬ᗘࡀపୗࡋ࡞࠸㸪㛤ጞ๣ࡢ⨨᥮ᗘࡀ  ࡢࢩ࣮ࢺࢆ $753
࡟౑⏝ࡍࡿࡢࡀዲࡲࡋ࠸㸬㼀㼍㼎㼘㼑㻌㻝㻚㻌䝰䝜䝬䞊䛾௙㎸䜏ẚ䛻ᑐ䛩䜛㻺㻵㻼㻭㻭㼙䛾ᑟධ㔞 ཎᏊ⛣ືࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜ䠄䜾䝹䝁䝃䝭䞁༢఩䛚䜘䜃㛤ጞ๣䛻ᑐ䛧䛶䠅ཎᏊ⛣ືࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜ࡟࠾࠸ 㻺㻵㻼㻭㻭㼙㻯㻺㻺㻵㻼㻭㻭㼙㻛㻳㼘㼏㻺㻭㼏㻰㻼㻺㻵㻼㻭㻭㼙
㻔㻑㻕㻔㼙㼛㼘㻛㻮㼞㻕
㻔㻑㻕㻔㼙㼛㼘㻛㼙㼛㼘㻕࡚㸪ࣈࣟࣔ࢖ࢯࣈࢳࣜࣝᇶࡢ
㻡㻜
㻤㻚㻢㻤
㻝㻚㻥㻤
㻣㻚㻤
㻡㻞㻚㻝㻣
⨨᥮ᗘ㸪ࡲࡓ཯ᛂ᫬㛫ࢆኚ࠼
㻝㻜㻜
㻝㻜㻚㻠㻟
㻝㻞㻚㻡
㻠㻥㻚㻟
㻡㻡㻚㻢㻠
㻞㻜㻜
㻝㻝㻚㻟㻡
㻝㻞㻚㻣
㻡㻜
㻢㻜㻚㻡㻞
ࡿࡇ࡜࡟ࡼࡗ࡚㔜ྜᗘࢆไᚚ
࡛ࡁࡿࡇ࡜ࡀぢฟࡉࢀࡓ 7DEOH 㸬)7,5 ࢫ࣌ࢡࢺࣝࡼࡾ 1,3$$P ࡟⏤᮶ࡍࡿ࢔࣑ࢻ㸪࣓ࢳࣞࣥᇶ㸪࣓ࢳࣝᇶࡢࣆ࣮ࢡࡀ⌧ࢀ㸪㔜ྜࡢ㐍⾜ࡀ☜ㄆ࡛ࡁࡓ㸬ࡲࡓ '6& ࡢ⤖ᯝࡼࡾ r& ௜㏆࡛ ᗘ┦㌿⛣ࢆ☜ㄆ࡛ࡁࡓ㸦ᅗ㸯㸧㸬ࡲࡓ㸪
1,3$$P ഃ㙐ࡢఙ㛗࡟కࡗ࡚㸪⇕ศゎ ᗘࡀྥୖࡋࡓ㸬ࡇࢀࡣ㸪SRO\1,3$$P ࡀ࢔ࣔࣝࣇ࢓ࢫ࡛࠶ࡿࡓࡵ࢟ࢳࣥ 1) ࡬ࡢ⇕ఏᑟࡀపୗࡍࡿࡓࡵ࡜⪃࠼࡚࠸ࡿ㸦ᅗ㸰㸧㸬ᵝࠎ࡞㔜ྜᗘࡢࢩ࣮ࢺ࡟෭Ỉ࡜ Ỉࢆࡑࢀࡒࢀ⁲ୗࡋ᥋ゐゅࢆ ᐃࡋࡓ㸬෭Ỉ࡟ᑐࡋ࡚ࡣࢩ࣮ࢺ⾲㠃ࡀぶỈᛶ࡟࡞ࡾ㸪୍᪉࡛ Ỉ࡟ᑐࡋ࡚ࡣ᧕
Ỉᛶࢆ♧ࡋࡓ㸬ࡲࡓ㸪෭Ỉ࠾ࡼࡧ Ỉ࡟ᑐࡍࡿࢩ࣮ࢺࡢྵỈ⋡ࡣኚ໬ࡋࡓ㸬ࡍ࡞ࢃࡕ㸪1,3$$P ࡢᑟධ࡟ࡼࡾ࢟ࢳࣥ 1) ࢩ࣮ࢺ࡟ ᗘᛂ⟅ᛶᶵ⬟ࢆ௜୚ࡍࡿ
ࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓ㸬








ᅗ㸯㸬NIPAAm ࢢࣛࣇࢺ࢟ࢳࣥ
ࢼࣀࣇ࢓࢖ࣂ࣮ࡢ⇕┦㌿⛣ᣲືᅗ㸰㸬NIPAAm ࢢࣛࣇࢺ࢟ࢳࣥ
ࢼࣀࣇ࢓࢖ࣂ࣮ࡢ⇕ศゎᣲື

－68－

2014-35
2014-35
ಽሶࠪࡒࡘ࡟࡯࡚ࠪࡦࠍ㚟૶ߒߚ࠮࡞ࡠ࡯ࠬ♽ࠣ࡜ࡈ࠻౒㊀ว૕ߩࠠ࡜࡞ߥࡒࠢࡠ⋧ಽ㔌᭴ㅧߩត᳞

␹ᚭᅚሶᄢቇ ጊᩮජᒄ⋡⊛㧦⇣⒳ߩวᚑ㜞ಽሶ㎮ࠍ౒᦭⚿วߢㅪ⚿ߒߚࡉࡠ࠶ࠢ౒㊀ว૕߿ࠣ࡜ࡈ࠻౒㊀ว૕ߪ㧘ಽሶࠨࠗ࠭ߣห╬ߩᄢ߈ߐߩ๟ᦼ᭴ㅧࠍ⥄Ꮖ⚵❱⊛ߦᒻᚑߔࠆ㧘޿ࠊࠁࠆࡒࠢࡠ⋧ಽ㔌ߦࠃࠅ㧘ᢙච PO ߩ⒳‫ߩޘ‬๟ᦼᒻᘒࠍ⊒⃻ߔࠆ‫ߩߎޕ‬ᕈ⾰ࠍ೑↪ߒߡ㧘ᰴ਎ઍߩశቇ࡮⏛ᕈ࡮㔚ሶ᧚ᢱ߿ࠛࡀ࡞ࠡ࡯ᄌ឵᧚ᢱߦ᦭ലߥ⿥ᓸ⚦ᯏ⢻♽ࠍ᭴▽ߔࠆ⹜ߺߦᵈ⋡߇㓸߹ߞߡ޿ࠆ‫ߌࠊࠅߣޕ‬㧘᦭ᯏ᧚ᢱߦࠃࠆḰ⚿᥏ࡄ࠲࡯࠾ࡦࠣ߇⊒⴫ߐࠇߡએ᧪㧘޿ߊߟ߆ߩ᭴
ㅧ᣿⏕ߥᤊᒻ౒㊀ว૕ߥߤ߇ឭ᩺ߐࠇߡ޿ࠆ‫ߒ߆ߒޕ‬㧘ࠠ࡜࡞ߥ๟ᦼ᭴ㅧࠍ᦭ߔࠆࡒࠢࡠ
⋧ಽ㔌߿Ḱ⚿᥏ߪᧂ㐿ᜏߢ޽ࠆ‫ߚߒ߁ߎޕ‬⢛᥊߆ࠄ㧘࠮࡞ࡠ࡯ࠬߩ➅ࠅ㄰ߒන૏ౝߦ޽ࠆ
㧟ߟߩ᳓㉄ၮ 1*1*1* ߦߘࠇߙࠇ⇣ߥࠆ㕖⋧ṁ㜞ಽሶ㎮ࠍ૏⟎ㆬᛯ⊛ߦࠣ࡜ࡈ࠻
ൻߔࠆߎߣߦࠃࠆ㧘࠮࡞ࡠ࡯ࠬಽሶ㎮ߦ․᦭ߩࠄߖࠎᕈࠍ෻ᤋߒߚᣂⷙߥࡒࠢࡠ⋧ಽ㔌᭴ㅧߩ㐿⊒߇⋓ࠎߦⴕࠊࠇߡ޿ࠆ‫ߩߎޕ‬㐿⊒ࠍᚑഞߐߖࠆߚ߼ߦߪ㧘ฦࠣ࡜ࡈ࠻஥㎮ߩ⒳㘃࡮ಽሶ㊂࡮⟎឵૏⟎ߩ⸳⸘߇ᭂ߼ߡ㊀ⷐߣߥࠆ‫⎇ᧄߢߎߘޕ‬ⓥߢߪ㧘ಽሶࠪࡒࡘ࡟࡯࡚ࠪࡦ
ࠍ㚟૶ߒߡ㧘ࠣ࡜ࡈ࠻஥㎮߇෸߷ߔಽሶో૕ߩࠦࡦࡈࠜࡔ࡯࡚ࠪࡦ ࠄߖࠎ᭴ㅧ ࠍಽሶേജቇ⸘▚ߦࠃࠅផቯߔࠆߣߣ߽ߦ㧘ᦨ⚳⊛ߦᓧࠄࠇࠆ⋧ಽ㔌᭴ㅧࠍ☻ⷞൻߔࠆߎߣߢ㧘㨪ࠨࡉǴO ࠬࠤ࡯࡞ߦ߹ߢ෸߱ฦ‫ߩޘ‬ⓨ㑆ࠬࠤ࡯࡞ߦ․ᓽ⊛ߥࠠ࡜࡞ߥ᭴ㅧ෸߮ߘࠇߙࠇ
ߩ㓏ጀ᭴ㅧ߇ߤߩࠃ߁ߦ⋧㑐ߒߡ޿ࠆ߆ࠍ♖ᩏߔࠆߎߣࠍ⋡⊛ߣߒߚ‫ޕ‬
ᣇᴺ㧦࠮࡞ࡠ࡯ࠬ⺃ዉ૕ߪ㧘஥㎮ߦ⟎឵ߐࠇࠆ‛⾰ߩಽሶࠨࠗ࠭߿ߘߩ᭴ㅧߦࠃࠅ㧘ਥ㎮ࠦࡦࡈࠜࡔ࡯࡚ࠪࡦ߇ᄢ߈ߊᄌൻߔࠆน⢻ᕈ߇㜞޿‫⺃ߩࠬ࡯ࡠ࡞࠮ޕ‬ዉ૕ߣߒߡ⍮ࠄࠇࠆ࠮࡞ࡠ࡯ࠬࡌࡦ࠱ࠛ࡯࠻ %$ ߪ㧘஥㎮  ૏ߩࡅ࠼ࡠࠠࠪ࡞ၮ߇ࡌࡦ࠱ࠛ࡯࠻ၮߦ
ࠃߞߡ⟎឵ߐࠇ㧘⚿᥏ౝߢߪᏀᏎ߈ਃ࿁ⲷᣓ᭴ㅧࠍ

C 

D 

߽ߟ <WIGPOCKGT2 %T[UVCNNKPGEGNNWNQUGCPF
EGNNWNQUG FGTKXCVKXGU %JCTCEVGTK\CVKQP CPFUVTWEVWTGU5RTKPIGT2 ‫ߢߎߘޕ‬ೋᦼࡕ࠺࡞૞ᚑᲑ㓏ߦ߅޿ߡ㧘%$ ߩਃ࿁ⲷᣓ᭴ㅧߣ࠮
࡞ࡠ࡯ࠬߩੑ࿁ⲷᣓ᭴ㅧ 0KUJK[COCGVCN,#O%JGO

E 

F 

5QE̄ ߩ  ⒳㘃ߩਥ㎮㛽ᩰࠍ↪޿㧘㧘㧘 ૏ߩ㗅ߢ஥㎮ࠍ⟎឵ߒߚ‫ߩࠄࠇߎޕ‬᭴ ㅧ ߪ 㧘 ࠛ ࡀ ࡞ ࠡ ࡯ ߩ ੑ ਸ਼ ᐔ ဋ ᐔ ᣇ ᩮ ߇ G
MECNOQN ࠃࠅዊߐߊߥࠆ߆㧘ࠬ࠹࠶ࡊᢙ߇  ߦ೔㆐ߔࠆ߹ߢࠛࡀ࡞ࠡ࡯ᭂዊൻࠍⴕ޿㧘቟ቯ᭴ㅧࠍ
ត⚝ߒߚ‫ޕ‬ಽሶ⸘▚࠰ࡈ࠻࠙ࠚࠕߪ #EEGNT[U ␠ߩ&+5%18'4 ߅ࠃ߮ (14%+6'‫ޔ‬ജ႐ࡄ࡜ࡔ࡯࠲ߪ %1/2#55－69－(KI  5VCDNG UVTWEVWTG C CPF D
VJTGGHQNFJGNKZECPFFVYQHQNFJGNKZ
C CPF E IV EQPHQTOCVKQP D CPF F II
EQPHQTOCVKQPࠍ↪޿ߚ ␹ᚭᅚሶᄢ߅ࠃ߮ൻቇ⎇ⓥᚲࠬ࡯ࡄ࡯ࠦࡦࡇࡘ࡯࠲ ‫ޕ‬⚿ᨐ࡮⠨ኤ㧦<WIGPOCKGT ߇ႎ๔ߒߡ޿ࠆ %$ ⚿᥏ߩ஥㎮  ૏ߪ㧘ICWEJGICWEJG II ᭴ㅧߢ޽ࠆ‫ߒ߆ߒޕ‬㧘ICWEJGVTCPU IV ᭴ㅧߩ %$ ⚿᥏ߩࠛࡀ࡞ࠡ࡯ߣ II ᭴ㅧߩ %$ ⚿᥏ߩࠛࡀ࡞ࠡ࡯ߪ㧘߶ߣࠎߤᏅ߇ߥ޿‫ߚ߹ޕ‬㧘࠮࡞ࡠ࡯ࠬࡔ࠴࡞ࡌࡦ࠱ࠛ࡯࠻ %/$ ߢߪ㧘II ᭴ㅧࠃࠅ߽ IV ᭴ㅧߩᣇ߇቟ቯߢ޽ࠆߣႎ๔ߐࠇߡ޿ࠆ‫ޕ‬ᚒ‫ߩޘ‬ᬌ⸛ߦ߅޿ߡ߽㧘%$ ਥ㎮㛽ᩰࠍࡌ࡯ࠬߦ  ૏ߦ࠻࡝࠴࡞ၮࠍ⟎឵ߒߚ႐ว ࡮ ૏ߪࡅ࠼ࡠࠠࠪ࡞ၮ 㧘ᦨ߽቟ቯߥ᭴ㅧ
ߪ IV ᭴ㅧ (KIC ߢ޽ࠅ㧘II ᭴ㅧ (KID ߣᲧߴࠆߣࠣ࡞ࠦ࡯ࠬන૏޽ߚࠅ MECNOQNߩࠛࡀ࡞ࠡ࡯Ꮕ߇↢ߓߚ‫ޕ‬Ყセߩߚ߼ߦ࠮࡞ࡠ࡯ࠬߩਥ㎮㛽ᩰࠍ↪޿㧘 ૏ߦ࠻࡝࠴࡞ၮ
ࠍ⟎឵ߒ㧘ࠛࡀ࡞ࠡ࡯ᭂዊൻࠍⴕߞߚ‫ߩߎޕ‬႐วߦ߅޿ߡ߽㧘ᦨ߽቟ቯߥ᭴ㅧߪ IV ᭴ㅧ (KIE ߢ޽ࠅ㧘II ᭴ㅧ (KIF ߣᲧߴࠆߣࠣ࡞ࠦ࡯ࠬන૏޽ߚࠅ MECNOQN ߩࠛࡀ࡞ࠡ࡯
Ꮕ߇޽ߞߚ‫৻ޕ‬ᣇ㧘%$ ਥ㎮㛽ᩰࠍࡌ࡯ࠬߦ  ૏ߦࠪ࡝࡞ၮࠍ⟎឵ߒߚ႐วߢߪ㧘ᦨ߽቟ቯߥ᭴ㅧߪ II ᭴ㅧߢ޽ࠅ㧘IV ᭴ㅧߣᲧߴࠆߣࠣ࡞ࠦ࡯ࠬන૏޽ߚࠅ MECNOQN ߩࠛࡀ࡞ࠡ࡯Ꮕ߇↢ߓߚ‫ޕ‬࿑ C ߪ  ૏ߦ࠻࡝࠴࡞ၮ IV ࠍ⟎឵ߒߚࡕ࠺࡞㧘࿑ D ߪ  ૏ߦࠪ࡝࡞
ၮ II ࠍ⟎឵ߒߚࡕ࠺࡞ߦ㧘 ૏ࠪ࡝࡞ၮ  ૏ࡊࡠࡄ࡞ࠡ࡞ၮࠍߘࠇߙࠇ⟎឵ߒߚᦨ቟ቯ
᭴ㅧߢ޽ࠆ‫⎇ߩߢ߹ࠇߎޕ‬ⓥߦࠃࠅ㧘࿑  ߦ␜ߒߚࠃ߁ߥਃ࿁ⲷᣓߩ᭴ㅧ߇቟ቯߢ޽ࠆน
⢻ᕈ߇␜ໂߐࠇߚ‫੹ޕ‬ᓟߎࠇࠄߩೋᦼ᭴ㅧࠍ↪޿ߡ㧘ṁᶧਛߢߩಽሶߩ᜼േ߿⋧ಽ㔌᭴ㅧࠍ᣿ࠄ߆ߦߒߡ޿ߊ੍ቯߢ޽ࠆ‫৻ޕ‬ᣇ㧘࠮࡞ࡠ࡯ࠬߩ⺃ዉ૕ߣߒߡᎿᬺൻߐࠇߡ޿ࠆࠞ࡞
ࡏࠠࠪࡔ࠴࡞࠮࡞ࡠ࡯ࠬ %/% ߪ㧘ࠞ࡞ࡏࠠࠪࠛ࠴࡞࠮࡞ࡠ࡯ࠬ %'% ߣᲧセߔࠆߣ⤘Ảᐲ߇㜞ߊ㧘↢ಽ⸃ᕈ߇ૐ޿ߎߣ߇⍮ࠄࠇߡ޿ࠆ‫ޕ‬ಽሶേജቇࠪࡒࡘ࡟࡯࡚ࠪࡦ⚿ᨐࠃࠅ㧘᳓ਛߦ߅޿ߡ㧘%/% ߪ IV ᭴ㅧࠍߣࠆഀว߇㜞޿ߩߦኻߒߡ㧘%'% ߪ II ᭴ㅧߩഀว߇㜞޿ߎߣ߇᣿ࠄ߆ߣߥߞߚ‫ޕ‬%/% ߩ஥㎮ߪ IV ᭴ㅧߣߥࠆߎߣߢ 1㧘1ߣࠞ࡞ࡏ࠾࡞㉄⚛㑆ߢ᳓ࠍ଻ᜬߢ߈ࠆⓨ㑆ࠍ૞ࠅ಴ߔߎߣ߇ߢ߈ࠆ‫ޕ‬࿑  ߦ␜ߒߚേᓘಽᏓ߆ࠄ߽㧘%/% ߩ╙৻ࡇ࡯㪈㪅㪉ࠢ߇ࡉࡠ࡯࠼ߦߥࠅ㧘1࿁ࠅߩ᳓ߩ᭴ㅧ߇ᄌൻ

C 

㪇㪅㪏
㪾㩿㫉㪀

ߒߡ޿ࠆߎߣ߇ુ߃ࠆ‫ޕ‬%/% ߣ %'% 㑆ߢⷰኤߐࠇ

㪇㪅㪍
㪇㪅㪋

ࠆ⤘Ảᕈ߿↢ಽ⸃ᕈߩ㪇㪅㪉㆑޿ߪ㧘ߎߩⓨ㑆ߦ࠻࡜࠶ࡊߐࠇߚ᳓ߦ⿠࿃

㪈

D 

㪇

(KI5VCDNGUVTWEVWTGYKVJVJTGGHQNFJGNKZ

ߔࠆน⢻ᕈ߇㜞޿‫ޕ‬ᚑᨐႎ๔㧦#*QTKK*/K[COQVQ-5CMCMKDCTC+9CVCQMC
;6UWLKK%;COCPG--CLKYCTC%WTTGPV%GNNWNQUG5EKGPEG

㪇

㪉

㪋

㪍
㪏 㪈㪇
㫉㩷㪆㩷㪸㫅㪾㫊㫋㫉㫆㫄㪈㪉㪈㪋(KI4CFKCNFKUVTKDWVKQPHWPEVKQP DGVYGGP 1 QH
EGNNWNQUG
CPF
YCVGTJ[FTQIGPCVQOU

CPF6GEJPQNQI[%JGOKUVT[#PCN[UKUCPF#RRNKECVKQPU$#PCN[VKECNUEKGPEGUCPFEGNNWNQUG
+PVGTCEVKQPQHYCVGTOQNGEWNGUYKVJECTDQZ[CNM[NEGNNWNQUG+PRTQITGUU
#*QTKK*/K[COQVQ-5CMCMKDCTC+9CVCQMC;6UWLKK%;COCPG--CLKYCTC
+PVGTCEVKQPQHYCVGTOQNGEWNGUYKVJECTDQZ[CNM[NEGNNWNQUG,CRCPGUG'WTQRGCPYQTMUJQR$GTNKP)GTOCP[QTCN

－70－

2014-36
2014-36














㒊ศ㔜࡞ࡾᆺ࢝ࣝࣂࢰࣟࣇ࢓ࣥࢆ᭷ࡍࡿ
࣏࣐࣮ࣜయࡢྜᡂࠊᵓ㐀࡜ࡑࡢග࠾ࡼࡧ㟁Ꮚ≀ᛶ㇂ ᩗኴ࣭኱㜰ᩍ⫱኱Ꮫ ࠙◊✲┠ⓗࠚ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝⓎⰍᅋࡣࠊࡑࡢ࣏࣐࣮ࣜయ࡛࠶ࡿ࣏ࣜ㸦1ࣅࢽࣝ࢝ࣝࣂ
ࢰ࣮ࣝ㸧 39&] ࡀග㟁ᑟᛶࢆ᭷ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊᶵ⬟ᛶᮦᩱ࡜ࡋ࡚ὀ┠ࡉࢀ࡚ࡁࡓࠋ
࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝⓎⰍᅋࡣࠊ39&] ୰࡟࠾࠸࡚㒊ศ㔜࡞ࡾᆺ࡜᏶඲㔜࡞ࡾᆺࡢ࢚࢟ࢩ࣐࣮ࢆ
⏕ᡂࡍࡿࡇ࡜ࡀ▱ࡽࢀ࡚࠾ࡾࠊᡃࠎࡣࡑࡢࣔࢹࣝ໬ྜ≀࡜ࡋ࡚࢝ࣝࣂࢰࣟࣇ࢓ࣥࡀ᭱
㐺࡛࠶ࡾࠊ࢝ࣝࣂࢰࣟࣇ࢓ࣥࡢࢻࢼ࣮ᛶࡣᑐᛂࡍࡿࣔࣀ࣐࣮యࡼࡾࡶ㧗࠸ࡇ࡜ࢆぢฟࡋ࡚࠸ࡿࠋ
୍᪉ࠊ39&] ୰ࡢ࣮࣍ࣝ⛣ືࡢၥ㢟Ⅼ࡜ࡋ࡚ࠊ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝࡢࢲ࢖࣐࣮㒊఩ࡣᑐᛂࡍ
ࡿࣔࣀ࣐࣮㒊఩ࡼࡾࡶᏳᐃ࡞࢝ࢳ࢜ࣥࣛࢪ࢝ࣝ஧㔞యࢆ⏕ᡂࡍࡿࡓࡵࠊ࣮࣍ࣝ⛣ືࡢࢺࣛࢵࣉࢧ࢖ࢺ࡜ࡋ࡚స⏝ࡍࡿࡇ࡜ࡀᣦ᦬ࡉࢀ࡚ࡁࡓࠋ
௨ୖࡢࡇ࡜࠿ࡽࠊ࢝ࣝࣂࢰࣟࣇ࢓ࣥࢆ༢㔞య࡜ࡍࡿ࣏࣐࣮ࣜࡀྜᡂ࡛ࡁࢀࡤࠊ࣮࣍
ࣝࢺࣛࢵࣉࢧ࢖ࢺࡀᏑᅾࡏࡎࠊ࠿ࡘࠊప㟁ᅽࡢ༳ຍ࡛ࡶ࣮࣍ࣝࡀ⛣ື࡛ࡁࡿඃࢀࡓ࣮࣍
ࣝ㍺㏦๣ࡀ㛤Ⓨ࡛ࡁࡿ࡜ண᝿ࡋࡓࠋࡇࡢ◊✲┠ⓗࢆ㐩ᡂࡍࡿࡓࡵࠊி኱໬◊㎷஭ᩍᤵ࣭ᴬཎຓᩍ࡜ࡢඹྠ◊✲࡟ࡼࡾࠊ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝㄏᑟయࡢ࣏࣐࣮ࣜ໬࡞ࡽࡧ࡟ࡑࢀࡽࡢග
࠾ࡼࡧ㟁Ꮚ≀ᛶࢆ᳨ウࡍࡿࠋ࠙ᐇ㦂᪉ἲ࣭⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ᫖ᖺࡲ࡛࡟࢔ࢡࣜࣝ࢔
࣑ࢻㄏᑟయ 1~3 ࡢࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜࡀࡍ࡭࡚㐍⾜ࡍࡿࡇ࡜ࢆぢฟࡋࡓࡀࠊ࢝ࣝࣂ
ࢰࣟࣇ࢓ࣥㄏᑟయ 3 ࡢࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜ࡛ࡣࠊᩘᖹᆒศ
Ꮚ㔞 Mn ࡀ⣙  ࡢ࢜ࣜࢦ࣐࣮ࡢ⏕ᡂ࡟࡜࡝ࡲࡗ࡚࠸ࡓࠋࡇࡢᨵၿ⟇࡜ࡋ࡚ࠊ1ࠊ2 ࡢ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ⎔ࡢ❅⣲ୖࡢ࢔ࣝ࢟ࣝᇶࢆ㛗㙐࡟ࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾ⁐ゎᗘࢆྥୖࡉࡏࡓ࡜
ࡇࢁࠊ⏕ᡂࡍࡿ࣏࣐࣮ࣜࡢᩘᖹᆒศᏊ㔞 Mn ࡀ኱ࡁࡃ࡞ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀ
ࡽࠊ࢝ࣝࣂࢰࣟࣇ࢓ࣥయ 3 ࡢሙྜ࡟ࡣ஧ࡘࡢ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ⎔ࡢ❅⣲㛫ࡀ࢔ࣝ࢟ࣞࣥᇶ
࡛ᯫᶫࡉࢀ࡚࠾ࡾࠊࡇࢀࡀ࢝ࣝࣂࢰࣟࣇ࢓ࣥࡢ❧యᵓ㐀ࢆไᚚࡋ࡚࠸ࡿࡓࡵࠊ1ࠊ2 ࡢ࢔ࣝ࢟ࣝᇶࡢࡼ࠺࡟⮬⏤࡟ኚ࠼ࡿࡇ࡜ࡣ࡛ࡁ࡞࠸ࠋࡑࡇ࡛ࠊ௒ᅇࡣ⁐ゎᗘࢆྥୖࡉࡏ
ࡿࡓࡵ࡟࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ㒊఩࡜㔜ྜᇶ࡜ࡢ㛫࡟࢔ࣝ࢟ࣞࣥᇶࢆࢫ࣮࣌ࢧ࣮࡜ࡋ࡚ᑟධࡍ
ࡿࡇ࡜࡟ࡋࡓࠋ
－71－ྜᡂࡢᐜ᫆ࡉࢆ⪃៖ࡋ࡚ࠊ࢔ࣝ࢟ࣞࣥᇶ࡜
ࡋ࡚ࣉࣟࣆࣞࣥࢆ㑅ࡧࠊࡲࡓࠊ㔜ྜᇶࡣ࢔ࢡࣜ
ࣝ࢔࣑ࢻ࠿ࡽ࣓ࢱࢡࣜ
࢚ࣝࢫࢸࣝ࡟ኚ࠼ࡓ 4ࠊ
5 ࢆྜᡂࡋࠊࡇࢀࡽࡢࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜࢆ⾜ࡗࡓࠋ⾲㸯ࡢ Entry1, 6 ࡢẚ㍑࠿ࡽࠊࢫ࣮࣌ࢧ࣮ࡢᑟධ࡟ࡼࡾ⁐ゎᗘࡀྥୖࡍࡿ
ࡇ࡜࡛ Mn ࡀ኱ࡁࡃ࡞ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋ
ḟ࡟ࠊ4 ࡢ༢㔞య⃰ᗘࢆ 50㸣࡟ࡋࡓ࡜ࡇ
ࢁ(Entry2)ࠊMn ࡜㌿໬⋡ࡀඹ࡟ Entry1 ࡼࡾࡶ኱ࡁࡃ࡞ࡗࡓ 4p ࡀ⏕ᡂࡋࡓࠋḟ࡟ࠊ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ㒊఩ࢆ㸰ࡘ᭷ࡍࡿ 5 ࢆྠ᮲௳࡛
཯ᛂࡉࡏࡓ࡜ࡇࢁ(Entry4)ࠊMn ࡀ⣙ 45000 ࡢ 5p ࡀᚓࡽࢀࡓࠋࡉࡽ࡟ࠊ㛤ጞ๣ࢆ VR- 110
࠿ࡽ AIBN ࡟ኚ࠼࡚࿴࡞᮲௳࡛࣏࣐࣮ࣜ໬ࡍࡿ࡜(Entry3, 5)ࠊࡑࢀࡒࢀࡼࡾ㧗ศᏊ㔞ࡢ࣏࣐࣮ࣜࡀⰋዲ࡞㌿໬⋡࡛ᚓࡽࢀࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋ


⾲㸯㸬4 ࡜ 5 ࡢࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜ
Entry

༢㔞య

༢㔞య⃰ᗘ

㛤ጞ๣㛤ጞ๣⃰ᗘ

᫬㛫

Mn

Mw

Mw/Mn

㌿໬⋡

1

4

10w%

VR-110

1mol%

22 h

9,200

22,800

1.47

6%

2

4

50w%

VR-110

1mol%

22 h

16,10031,400

1.95

72%

3

4

50w%

AIBN

1mol%

22 h

43,000165,900

3.88

82%

4

5

50w%

VR-110

1mol%

22 h

44,70086,400

1.93

91%

5

5

50w%

AIBN

1mol%

22 h

89,000451,000

5.70

95%

6

2 (R=Et)

10w%

VR-110

1mol%

48 h

1.600

2,000

1.23

64%


௨ୖࠊ௒ᖺᗘࡢඹྠ◊✲࡟ࡼࡾࠊ࢝ࣝࣂࢰ࣮ࣝ㸫࣓ࢱࢡ࢚ࣜࣝࢫࢸࣝ㐃⤖⣔ࡢ࣏࣐࣮ࣜ໬࡟㛵ࡋ࡚᭷ព⩏࡞▱ぢࡀᩘከࡃᚓࡽࢀࡓࠋࡇࢀࢆᇶ࡟ࡋࡓணഛᐇ㦂࠿ࡽࠊ㒊ศ㔜࡞ࡾᆺ࢝ࣝࣂࢰࣟࣇ࢓ࣥయ 6 ࡢ࣏࣐࣮ࣜ໬ࡶ㐍⾜ࡋࡓ࡜ᛮࢃࢀࡿࡢ࡛ࠊ௒ᚋࠊ࢝ࣝ
ࣂࢰࣟࣇ࢓࣏࣐࣮ࣥࣜࡢ⢭〇࡜ᶵ⬟ホ౯ࢆ⾜࠸ࡓ࠸ࠋ
࠙ᡂᯝሗ࿌㸸Ꮫ఍Ⓨ⾲ࠚ[1] ඵᔱࠊ㇂ࠊᇼࠊஂಖᇣࠊ஬ᓥࠊ᪂ྡ୺ࠊᴬཎࠊ㎷஭ࠊ➨ 25 ᅇᇶ♏᭷ᶵ໬Ꮫウㄽ఍, 1P008[2] ὸ஭ࠊ኱⚄ࠊ㇂ࠊᴬཎࠊ㎷஭ࠊ➨25ᅇᇶ♏᭷ᶵ໬Ꮫウㄽ఍, 1P024[3] ඵᔱࠊຍ⸨ࠊ㇂ࠊᴬཎࠊ㎷஭ࠊ➨63ᅇ㧗ศᏊウㄽ఍, 1Pa083[4] ὸ஭ࠊ኱⚄ࠊ㇂ࠊᴬཎࠊ㎷஭ࠊ➨63ᅇ㧗ศᏊウㄽ఍, 1Pa084[5] ඵᔱࠊ㇂ࠊᇼࠊ஬ᓥࠊ᪂ྡ୺ࠊᴬཎࠊ㎷஭ࠊ➨95ᅇ᪥ᮏ໬Ꮫ఍᫓Ꮨᖺ఍, 3PB-010[6] ὸ஭ࠊ㇂ࠊᴬཎࠊ㎷஭ࠊṊᮧࠊ➨95ᅇ᪥ᮏ໬Ꮫ఍᫓Ꮨᖺ఍, 3PB-011－72－

2014-37
2014-37⃰ཌࣈࣛࢩ⿕そ▷⧄⥔ࢆ⏝࠸ࡓ⣽⬊㊊ሙᮦᩱࡢ㛤Ⓨྜྷᕝ༓ᬗ࣭≀㉁࣭ᮦᩱ◊✲ᶵᵓ>⥴ゝ@ ⚾ࡓࡕࡢ◊✲ࢢ࣮ࣝࣉ࡛ࡣ⃰ཌ࣏࣐࣮ࣜࣈࣛࢩࢆ฼⏝ࡋࡓ㊊ሙᮦᩱࡢ㛤Ⓨ࡟ὀຊࡋ࡚࠾ࡾࠊ᭱㏆࡛ࡣ⃰ཌ࣏࣐࣮ࣜࣈࣛࢩࢆ௜୚ࡋࡓ㟁⏺⣳⣒▷⧄⥔ࡀ⣽⬊࡜⮬Ⓨⓗ࡟จ㞟ሢࢆᙧᡂࡍࡿࡇ࡜ࢆぢฟࡋ࡚࠸ࡿ[1]ࠋᮏ◊✲࡛ࡣ㊊ሙᮦᩱ࡬ࡢᒎ㛤ࢆ┠ᣦࡋࠊࢭࣝ
࣮ࣟࢫࢼࣀࣇ࢓࢖ࣂ࣮(CNF)࡟⃰ཌ࣏࣐࣮ࣜࣈࣛࢩࢆࢢࣛࣇࢺࡋࠊࣔࢹࣝ⣽⬊࡜ࡢ┦஫స⏝࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࡋࡓࠋලయⓗ࡟ࡣ CNF ࡟࣏࣐࣮ࣜࣈࣛࢩࢆࢢࣛࣇࢺࡋࠊCNF ࡢᙧ≧࣭⧄⥔㛗ࠊࢢࣛࣇࢺ࣏࣐࣮ࣜࡢ⤌ᡂ࣭ࢢࣛࣇࢺᐦᗘ࡞࡝ࢆኚ࠼ࠊ⣽⬊จ㞟ሢࡢᙧᡂࡸ⣽⬊ᛂ⟅࡞࡝࡟ࡘ࠸࡚ヲࡋࡃㄪ࡭ࡓࠋ >ᐇ㦂@⾲㠃㛤ጞཎᏊ⛣ືࣛࢪ࢝ࣝ㔜ྜ(SI-ATRP)㸸ࡲࡎ ATRP ࡢ㛤ጞᇶࢆ᭷ࡍࡿࢭ࣮ࣝࣟ
ࢫࢼࣀࣇ࢓࢖ࣂ࣮㸦CNF㸧(ᯇ⏤᮶ CNF ࡲࡓࡣࣂࢡࢸࣜ࢔ࢭ࣮ࣝࣟࣝ⏤᮶ CNF)ࢆྵ
ࡴ styrene sodium sulfonate (SSNa), ࣇ ࣜ ࣮ 㛤 ጞ ๣ , Cu(I)Br, Cu(II)Br2,
2,2`-bipyridine ࡢ 1/3 v/v% ࣓ࢱࣀ࣮ࣝ/Ỉࡢ⁐ᾮࢆ Ar 㞺ᅖẼୗࠊ30 ᗘ࡛ 3 ᫬㛫ຍ⇕ࡋࡓࠋ㔜ྜᚋࣇ࣮࣏࣐࣮ࣜࣜࡢ MnࠊMw/Mn ࢆ GPC ᐃ࡟ࡼࡾỴᐃࡋࡓࠋ
2. ⣽⬊ᇵ㣴㸸࣐࢘ࢫ⧄⥔ⱆ L929㸦3.0×104 ಶ/cm2㸧࡜ CNF㸦0. 2wt%㸧ࢆ 4 ᪥㛫࢖࣮ࣥ࢟ࣗ࣋ࢱෆ࡛㟼⨨ᇵ㣴ࡋࡓࠋ>⤖ᯝ࡜⪃ᐹ@ࡲࡎࠊᅗ 1 ࡟♧ࡍࡼ࠺࡟ࠊATRP ⣔㛤ጞᇶ࡛࠶ࡿ 2-bromoisobutyryl ᇶࢆ࢚ࢫࢸࣝ໬
࡟ࡼࡾᯇ⏤᮶ CNF㸦┤ᚄ⣙ 15nm㸧࡟ᑟධࡋࡓࠋࡇࡇ࡛ࡣ཯ᛂ᫬㛫ࢆኚ࠼ࡿࡇ࡜࡛ᑟ
ධ㛤ጞᇶᩘࡢㄪᩚࢆヨࡳࡓ㸦⾲ 1㸧ࠋඖ⣲ศᯒ࡟ࡼࡾ ATRP 㛤ጞᇶࡢ⨨᥮ᗘࢆỴᐃࡋࠊ㛤ጞᇶᐦᗘࡢ␗࡞ࡿ㸰✀㢮ࡢ CNF ㄏᑟయࢆᚓࡓࠋ࡞࠾ࠊσ ್࠿ࡽࠊ㔜ྜ㛤ጞᇶࡢ㛤ጞຠ⋡ࡀ࡯ࡰ 100%࡜ࡍࡿ࡜ࠊ
㛤ጞᇶᐦᗘࡢ㧗࠸ CNF ㄏᑟయ࡛ࡣ⃰ཌ࣏࣐࣮ࣜࣈࣛࢩࡀࠊ
ࡶ࠺୍᪉࡛ࡣ‽ᕼⷧࣈࣛࢩࡀᚓࡽࢀࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ
ḟ࡟ CNF ㄏᑟయ࡟ ATRP ࡟ࡼࡾ PSSNa ࢆࢢࣛࣇࢺࡋࡓ㸦Mn=9500, Mw/Mn=1.3㸧ࠋ⌧ᅾࠊFT-IR ࡸඖ⣲ศᯒ࡟ࡼࡾࢢࣛࣇࢺ㔞㸦ᐦᗘ㸧ࡢホ౯ࢆ⾜ࡗ࡚࠸ࡿࠋ

CNF

SEM෗┿
䠄ி኱໬◊ᴬཎຓᩍ䛛䜙ᥦ౪䠅

Figure 1. Schematic illustration of synthesis of a CNF derivative having initiating moieties.
－73－

Table 1. Properties of pine-derived CNF with ATRP initiators.
E.A.

Timea

DSb

MW/BriBu group

σd

(min)

C%

H%

Br%

5

42.94

6.34

0.25

0.005

31960

0.07

1440

42.63

6.28

2.73

0.058

2927

0.8

(groups/ nm2)

aTime for esterification. bDegree of substitution. cMolecular weight of bromoisobutyryl group.

dMolecular density of bromoisobutyryl group at the CNF surface estimated by the assumption of
the dimension of CNF (15 nm diameter), crysatal packing, and area of anhydroglucose (0.6 nm2).

ᚓࡽࢀࡓ㸰✀㢮ࡢ PSSNa ࢢࣛࣇࢺ໬ CNF ࡜⣽⬊ࢆඹᇵ㣴ࡋࡓࠋ4 ᪥ᚋࡢD &1)J3661D ZLWKLQLWLDWRUGHQVLW\ JURXSVQP⣽⬊ࢆᅗ 2 ࡟♧ࡍࠋ㛤ጞᇶᐦᗘࡢ㧗࠸
CNF ࡛ࡣ⣽⬊จ㞟ሢࡀほᐹࡉࢀࠊจ㞟ሢෆ㒊࡟⣽⬊ࡀᆒ୍࡟ศᕸࡋ࡚࠸ࡿࡇ
࡜ࡀ☜ㄆࡉࢀࡓ(ᅗ 2a)ࠋ୍᪉ࠊ㛤ጞᇶE &1)J3661D ZLWKLQLWLDWRUGHQVLW\ JURXSVQPᐦᗘࡢప࠸ CNF ࡛ࡣ⣽⬊จ㞟ሢࡣほᐹࡉࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋࡇࡢ⤖ᯝ࠿ࡽࠊ⣽⬊/CNF ࡢจ㞟ࢆಁ㐍ࡉࡏࡿࡓࡵ࡟ࡣ༑
ศ࡞㔞ࡢ PSSNa ࣈࣛࢩࡀ CNF ⾲㠃࡟ᚲせ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋ࡞࠾ࠊ⣽Figure 2. SEM images and confocal laser
scanning micrographs of cells/CNFs after 4 days.

⬊ 㠀 ᥋ ╔ ᛶ ࡢ poly(poly(ethylene
glycol)methyl ether methacrylate)ࣈࣛࢩࢆ㛤ጞᇶᐦᗘࡢ㧗࠸ CNF ㄏᑟయ࡟ࢢࣛࣇࢺ
ࡋ⣽⬊ᇵ㣴ࢆ⾜ࡗࡓ࡜ࡇࢁࠊจ㞟ሢࡣṤ࡝ㄆࡵࡽࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋࡇࡢࡇ࡜࠿ࡽ⣽⬊/CNF
จ㞟ሢࢆᙧᡂࡉࡏࡿࡓࡵ࡟ࡣࠊ⣽⬊࡜྾╔ⓗ࡞┦஫స⏝ࡢ࠶ࡿぶỈᛶ㧗ศᏊࡀᚲせ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡿࠋ ᭦࡟ࠊᙧ≧ࡢ␗࡞ࡿࣂࢡࢸࣜ࢔⏤᮶ CNF㸦┤ᚄ 50nmu10nm㸧ㄏᑟయ㸦DS = 0.305,
σ = 2.82㸧ࢆ⏝࠸࡚ྠᵝࡢᐇ㦂ࢆ⾜ࡗࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊ⣽⬊࡜ CNF ࡣจ㞟ሢࢆᙧᡂࡋࡓ
ࡀࠊᯇ⏤᮶࡟ẚ࡭⧄⥔㛗ࡀ▷࠸ࡓࡵ࡟⣽⬊ࡣఙ㛗࡛ࡁࡎࠊ୸࠸ᙧ≧ࢆࡋ࡚࠸ࡓࠋ⣽⬊ࡢ᥋╔⎔ቃࡣቑṪ࡞࡝⣽⬊ᶵ⬟࡟ᙳ㡪ࢆ୚࠼ࡿࡓࡵࠊᙧ≧ࡢ㐪࠸ࡀ⣽⬊࡟୚࠼ࡿᙳ㡪࡟ࡘ࠸࡚௒ᚋヲࡋࡃ᳨ウࡋ࡚࠸ࡃணᐃ࡛࠶ࡿࠋཧ⪃ᩥ⊩[1] ᑠᯘᑦಇࠊྜྷᕝ༓ᬗ ≉㢪 2011-102759㸬
ᡂᯝሗ࿌[1]ᖹᡂ㸰㸴ᖺ⧄⥔Ꮫ఍ᖺ఍㸦6 ᭶ 11 ᪥ᮾி㸧[2] NIMSConference ࢧࢸࣛ࢖ࢺࢩ࣏ࣥࢪ࣒࢘/MANA ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉ㸦㸵᭶㸱᪥Ⲉᇛ㸧

－74－



2014-38
2014-38

特異な蛍光特性を示す直線型拡張π電子系化合物群の創成
および材料化学への展開
菅誠治（岡山大学大学院自然科学研究科）

目的：外部因子・刺激により物質の光物性が可逆的に変化するクロミズムという現象
は科学的・材料科学的立場から重要な現象である。なかでも溶媒により蛍光発光特性が変化する蛍光ソルバトクロミズムは、光材料としての観点からも重要であり、様々な蛍光ソルバトクロミック材料が報告されている。ところで、我々は最近、電気化学的な反応点制御に基づく連続的カップリング反応による拡張 ʌ 電子系化合物の迅速合成法の開発を行なっている。その過程において偶然、両末端にジメチルアミノ基を有するビス（ジアリール）ブタジインが蛍光ソルバトクロミズムを示すことを発見した。
一般的に蛍光ソルバトクロミズムを示す材料のほとんどは大きな双極子モーメントを有し、分子内に電荷の偏り、すなわちドナー部位とアクセプター部位を有するドナーアクセプター型分子である。今回の分子のように分子としては双極子モーメントを有さず、かつ強いアクセプター部位も有さない分子が蛍光ソルバトクロミズムを示すのは極めて興味深い。一連の類縁体を合成し、本現象と構造との相関を明らかとし、新奇機能性材料設計へとフィードバックするのが本研究の目的である。
結果及び考察：まずは、先述し3G 2$F   PRO &X,  PRO 
SET  PRO (W1  HTXLY.&O2  0

た電気化学的な反応点制御による連続的カップリング反応
により、両末端にアミノ基を有%Uするπ拡張ジイン 3a–d をまず1
 PPRO

まずの収率で得た。得られたπ拡張ジインは 3d を除き、全て%U&+ &1+ 2   P/
GLYLGHG FHOO 3W ± 3W
 & P$  )PRO%U

2
wi thout
isol ati on$U

DU\OERURQLF DFLG  PPRO
3 t-%X +%)  PRO &V &2  PPRO

蛍光ソルバトクロミズムを示した。

'0(  P/  &+ &1+ 2   P/
UHIOX[  K
$U

3a–c と 3d が全く違う挙動を

3

示す理由を解明すべく 3a–d のサイクリックボルタンメト
リー (CV) を測定したところ、
興味深いことに 3a–c では可逆な酸化波が観測されたのに対

$U

%X1

2FW 1
3a


1
3b


1
3c


3d


Scheme 1. アルキル基またはアリール基を有するジアミン置換π拡張ジインの合成

し、3d のみ、より貴な電位に－75－Figure 2. HOMOs and LUMOs of 1,4-bis(diaryl)
Figure 1. Cyclic voltammograms of 3a–d

-1,3-butadiynes bearing two amino groups

全く異なる波形の酸化還元波が観測された (Figure 1)。この 3d の波形はカルバゾール環由来であり、3d のカルバゾリル基と中央のπ共役系がほとんど共役していないことを示唆している。そこで、密度汎関数法 (DFT) により、ジメチルアミノ基を有するπ拡張
ジインとカルバゾールを有する 3d の最適構造とその HOMO-LUMO 軌道を算出した(Figure 2)。前者が分子全体で平面に近い共役構造をとり、分子両端の窒素上のローブも共役系に組み込まれているのに対し、3d はカルバゾールがフェニル基に対してほぼ直交し、窒素上の非共有電子対はカルバゾール環の方に組み込まれており、カルバゾール環と中心共役系がほぼ共役しない構造をとることが安定であることが分かった。また、DFT計算により両端にジメチル基を有する基質において励起状態における安定構造と溶媒効果を調べたところ、励起された状態では、より分子が平面に近づこうとすることがわかった。その際に溶媒の極性が高いほどより励起状態が安定化されるために、蛍光ソルバト
クロミズムが発現すると思われる。カルバゾール環を有する誘導体は立体障害によりそのような挙動が不可能なため、蛍光ソルバトクロミズムが発現しないと考えられる。また、計算により求めた溶媒の安定化への寄与は実測値とほどよい相関を示した。これらの成果をまとめ、現在論文投稿準備中である。
結言：両端にアミノ基を有するπ拡張ジイン誘導体を電気化学的な反応点制御による連続的カップリング反応により合成し、その構造と蛍光ソルバトクロミズムとの関係を光学的、電気化学的性質と計算化学から明らかとした。今後は機能性材料への応用を視野により高機能な蛍光ソルバトクロミズム材料を合成していきたい。
成果報告：(1) Mitsudo, K.; Kamimoto, N.; Murakami, H.; Mandai, H.; Wakamiya, A.; Murata,
Y.; Suga, S. Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 9562–9569. (2) Mitsudo, K.; Harada, J.; Tanaka, Y.;
Mandai, H.; Nishioka, C.; Tanaka, H.; Wakamiya, A.; Murata, Y.; Suga, S. J. Org. Chem. 2013,
78, 2763–2768. (3) Kamimoto, N.; Nakamura, N.; Tsutsumi, A.; Mandai, H.; Mitsudo, K.;
Wakamiya, A.; Murata, Y.; Hasegawa, J.; Suga, S. to be submitted (投稿準備中)－76－

2014-39
2014-39}uĸ¦ŁŗAaXŁŀŝU©¢ÅłUċŚŎĆ
¼Óď°ľŮÃŦğÖ;ĩĨ<{jmĂôVųKUňūĤūCĠ`Ġ¢ÅRðŏIPĪġJdGRBbų
ĂôU{oĨSçŗac_ųňūĤūUçŗhğŎJdGRU÷CŞŊQ=dŴöŋUĤūĖç¤TaNPĤūh£åJdGRVųĂôUÉÊçT¥@PĠYUÉ
çhŰ^dé·Q_ŞŊQ=dŴŌÄç¦±ĝVĤūĖç¤RIP¾āĨS¦±ĝQųRcgF}uĸ¦ĜĸhĦĒśRJdŌÄç¦±ĝVĤūQUŨĳNLĝç
TacĕĩHeų240'1241($%3$.3 R¸WedŴŌÄç¢ÅQ=d}uĸ¦ŁŗUæġhĩîJQųŁŗłUĤūUċŚRĝçhúbBTJdGRCŞŊSĐŧ
Q=dŴāīĲQVų|}minű!(ŲŠšUĥSd}uĸ¦stŝizp¢ÅľAaXŁŗ +-51+23/5,0*/20*$3+&5,%*/,+.' U}uĸ

¦izp¢Åľűºŵų. ŲhöLT±ëIų!( ¾C}uĸ¦ŁŀŝAaXŁŗUĤūUċŚRĝçT«[JáŬhĶĺĨTœZLŴ;Ëů÷Ĕ<stŝizp¢Åľű .  .ų.   ŲVŰÿbU÷Ĕ

hġ>P±ëILŴHbT×ªbU÷ĔTã>ųGebU}uĸ¦stŝR

,5%'1/,0*/20*$3+&5,%*/,+.' h  ksv¦JdGRTaNPų}uĸ¦  ¢Åľ . ű.  ºŲhäLŴ}uĸ¦stŝAa

X}uĸ¦   U©¢ÅłUňū½ūı6üļVų"#.2314-'.32 ĭŉ "#-+.+31/4)* hġ>PęÊILŴHbT:©¢Åłhşą  $).$I¯c+%/,'3 hġ>PŘÁ­Ïµ®s~oxhęÊIų©¢ÅłUŜ³hœZLŴ;ËůĹćĿÍ<}uĸ¦stŝű.  Ų

ĚĘRILUMķĒ

T©¢ÅłRIPÑŢIňū½ūı6üļh

8TA>PęÊIL. U}uĸ¦stŝQVđłĞêBbUňū½UùhĬILŴ÷ų.  QVų»łĞêōęHeńħĨS¡ũTa
cÌS|unpUłhàëJd

GRCĬHeLŴHbTų. ºŴś¢}uĸ¦Łŗ .  U¦ÈċŚ

ű.  .-

Ułh $.)-4+1,/&)'33 ĔTa

－77－

Ų

cş¾ąTřIęÊILRGf

úbBTSNLŴ!( ŠšTÆIL}uĸ¦stŝ©¢ÅłTŤJdGebUïdŅ>Vų!( ¦±ĝQVų7 Ĺ±TģăJdŪđ¬ĊÅĪġ
TacŧÒĨS¬ĊÅihNP¢Åũ±CàëHedR>?ÂÒ¬ĊÅi
"31$3+(+'&+0/,'11$52"ÞEñíJdRĿ@bedŴāUĦĒŠh´]}uĸ¦Łŗ . ű.  ŲŲTO>P_²ČTųĒū©¢ÅłU69 üļęÊhŇNLŴKUĹćų.   UÀ±ųđłĞêBbUňū½UùhĬILCų. QVđłĞêhĬJGRSEųĘŃÝĞêBb
Ę¡ĽłĞêYUřİCōęHeLŴäbeL69 üļBbĊť¢Åõūıhē^LRGfų.   U .  QV   ac_ĪßÃDShĬJUTÎIų 
QV   T§óJdCäbeLŴGebUGRVų āŠŁŗQ=d . ©¢ÅłTA>P_ų¢Åũ±ĞêC !( ŠšTÃDEÆJdGRų. U . U\¢ÅţĪġTac|unpUÌS©¢ÅłhàëJdGRhĬIPAcų

!( ¦±ĝU¢Åũ±àëTŤJd " ¾āĨTñíIP>dRĿ@bedŴ;ëć¿¶<•

T. Hasegawa, T. Shimoaka, N. Shioya, K. Morita, M. Sonoyama, T. Takagi and T.
Kanamori, Stratified Dipole-Arrays Model Accounting for Bulk Properties Specific to
Perfluoroalkyl Compounds, ChemPlusChem 79, 1421-1425 (2014).

•¼Óď°ų}min¾hÐILŌÄç¢Åũ±UŢħųĵ
¢ÅįÈŐŔų •¹ĠÙ  ý  øűìâŕěŲĈĢÜØųŰĎėųĻĮčų¼Óď°ųŰÿųşĈòÚųšŖÕ 
irŠĀĴYU|}min¾ÐTadłĝçYUáŬųĵ  ¹q
jyAaXĤū¦ÈŐŔĄų 

•

Ùý

ø

Ģè¾ųŘ¨°ųĈĢÜØų¼Óď°ųŰÿųşĈòÚųšŖÕ|}min¦±ĝU{oĝçhŒúJdwUĤū¦ÈĨĿÍųĵ ¹qjyAaXĤū¦ÈŐŔĄų 

•

Ùý

ø

ĈĢÜØųŰĎėųĻĮčųŰÿųşĈòÚųšŖÕų¼Óď°ų|}min¾hÐIL +-51+23/5,0*/20*$3+&5,%*/,+.' ¢ÅłUĝçċŚųĵ  ¹¢ÅįÈŐŔųĄÛÔų 

•

Ùý

ø

Ģè¾ųŘ¨°ųšŖÕųĈĢÜØų¼Óď°ųŰÿųşĈòÚų|}min¦±ĝU{oĝçhŒúJdwUĤū¦È¢ÈĨĿÍųĵ  ¹¢ÅįÈŐŔųĄÛÔų 

•

Ùý

ø

Ģè¾ųŘ¨°ųĈĢÜØų¼Óď°ųŰÿųşĈòÚųšŖÕ|}min¦±ĝU{oĝçhŒúJd " wUňūŪęÊTadĉőųøā¦Èĵ  ûÇÙųņĎų 

－78－

Ù

ý  ø



2014-40
2014-40














°ĻĸŀĴ6hMC6PhĿºv4Ĉ0ŜĂ;cWe Ĭĝ©Ô®ŔŖî"ĴĉnĤi½¬²¬²œÓ¥Ĕ²đĖĔďĎ Ĭĝ©Ô®ŔŖîŞDSCş#Cd@hĚ®ŔŖîì&Ćć@EMĢÆ¢£"čŖĨ0û!}tÑ4×.!ŅōÈāīĊÆ"ŜW7e^ā"FeĻĸ;cWeĬŝ0čŖĂħnÑ!

®ŔŖî!0+""àņ# 12%4Ńś+ň5

uß­,Ŝ

0ªØĂ4ĒĬãCd@hĚ
Œč1µļµ/Ĭĝ©Ô®ŔŖî"Cd@hĚ®ŔŖî!¸0ĳ³Ď

4Â$ă¡ŜĂ4ĒĬĝ"'5#eKP9^ĈŎ¾4Ĉ0Ŏ¾ŐvĬĝ0*ą¨ŉÑ
6Ph

ł

e4(

.ĞŢŗĬ("«É

ŘÃ!ŝĎčĬ"Á»ÒċŁĦ.#èÿĬĝ6hMC

Ĩ`eyÙ¬f6_H

ĀÍ4×û!Đď°Ļĸ6hMC6P

h4ĈĬĝ©Ô®ŔŖî"đĖ4ı0H25 ÅÆ"đĖĸę"Ġç4ń(ăµ.pÅÆ# DFTÿ" HOMO-LUMO øt4ÌĬã"°ĻĸÕ

4ıÑĨĽx4µÜ.!­ü6hMC6Ph4ĈčĬ"êŇĚġĎ

Ľx4ı

Ûï-$Ġç

Šş8 t6e=e_Ie6hMC6PDh"²Õ DFT ĸę.8 t!

Ŝ6e=e¤4º0Ĭĝ|" HOMO-LUMO

øt4 TiO2 "ºŖÂ!30eFIh0o÷18 t6e=e?

-$¸Ï06hMC6PhŚ"Õ4ı?eFIh"³_Ie

v4 8 tŊÖĎ!bjNËŏá-¶ñ;JYdh>4ıĕ" 8 t6e=eZhH_Ie?eFIhŚŞW:PeOWIe4-(DW:Pe6]Q)W:Pe
vş4Õ1.4ŊÖĎ!ĩ_Ieĕ" 8 t6e=e_Ie?
eFIhŚŞKMcD_Ievş%º.!1.4Ŏ¾ŋ~(#íĝŎ¾ľįŋ~¸Ï0 8-6e=e_Ie6hMC6PDhŚ4Õ

C?TL Ó Z;Q?QeMEQ;RGA;IBR7jª½Ð

－79－šşDSC "wĴÑĨĽx ºŖÑ"<cE¤æ (15 mm20 mm1.8 mmt) !ŌIHhZjEM4 4 mm ĶĪĜ 10 μm 0-¦À500 ýÕË§IHhĄ4ı"¤æ4 0.5 mM "Ĭĝ!òúĬĝ4Đ®ŔŖîFe4ğ)ėĸēĴ OTENTO-SUN GjcC]afjH4Ĉ AM 1.5 G (100 mW/cm2) 4
þ¹ŖðiŖ÷´4ı.!ĸēĴ SM-250R8Sj`Qc8M

CEK^4Ĉō°Ă÷´4ıB ą"ģØëÇ"Č0­ü"6hMC6P

Dh 3->e@CN4ĈŖķó! t-XIeVdDh4(årFe4wĴ-$ZIaPDh 3->e@CN#éĹ2C6PDhLeW7PDh

1+ªØĂ 1.1%4ĺőŞĲŠş.!8 t6e=e?eFIhŚ!
+1 %4Ń0Ă4Ēÿ





´ Ó¦,7°4¢ÉdÐ

Jsc (mA/cm2)

Voc (mV)FF

Eff (%)

ZceAPDh 3->e@CN

2.35

325.8

0.45

0.34

C6PDh 3->e@CN

4.93

354.6

0.61

1.06

LeW7PDh 3->e@CN

5.22

353.5

0.59

1.08

ZIaPDh 3->e@CN

4.93

385.2

0.58

1.11

\eUDh 3->e@CN

3.25

342.6

0.58

0.64

8-b9ĝ-KMc_Ie?eFIh

2.28

622.2

0.67

0.95

8-OWIe-KMc_Ie?eFIh

2.35

633.2

0.70

1.04

8-OWIe-D_Ie?eFIh

4.55

436.2

0.44

0.88

BhYe

ĥ·
 B ą"ģØëÇ"Č
"Ŝ

3

06hMC6PhŚ#TNg=C¤

2 ql0Ă/TiO2 "ĠĨŞŐv"êŇş ªØĂ!Êř4m0Ē10t-XIeVdDh4õ0Ŗð{#¬Ä!©0+""Ŗ
{4ö»0+"«*pË#Ŗ

ĝ"°ĻĸÕ4ň*0+!ŖîwĴ!
Õ,òúù¯!éĹ4Ăl4#{Ŝ{4z0-ÚĵĬ

0õ,àŉ pHŖķóğ

/

Õç¥
Kimura, Y., Oyama, K-I., Kondo, T., Yoshida, K.: Synthetic Studies of Alkylated Flavonoids andtheir Transformation to the Corresponding Anthocyanidins. Polyphenols Comm. 2014, 201-202(2014).
áäě¼¿kĭ¶ôÎņİÐŕĉnĤ6e=eWc[Q8NŚ"ÕĬĝ©Ô®ŔŖî%"ÏĈÝâ²sĘ 95 Þ±ÅsŞĮş3.26-29, 2015

－80－

2014-41
2014-41












ືⓗ⥙┠ࡢఙ㛗ࣞ࢜ࣟࢪ࣮≉ᛶ࡜⮬ᕫಟ᚟ᛶ
㔝࿅⠜ྐ࣭ྡྂᒇ኱Ꮫ኱Ꮫ㝔ᕤᏛ◊✲⛉ࡣࡌࡵ࡟⇕ྍረᛶ࢚ࣛࢫࢺ࣐࣮㸦TPE㸧࡜ࡣ࢞ࣛࢫ≧ࡶࡋࡃࡣ⤖ᬗᛶࡢ◳࠸࣏࣐࣮ࣜᡂศ࡜
⁐⼥≧ែࡢᰂࡽ࠿࠸࣏࣐࣮ࣜᡂศ࡜ࢆ㐃⤖ࡉࡏࡓ࣏࣐࣮࡛ࣜ࠶ࡾࠊࢫࢳࣞࣥ-࢖ࢯࣉࣞࣥ-ࢫࢳࣞࣥࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయࡸࢫࢳࣞࣥ-ࣈࢱࢪ࢚ࣥ-ࢫࢳࣞࣥࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయ࡞࡝ࡣࡑࡢ඾ᆺ౛࡛࠶ࡿࠋᕧどⓗ࡟ࡣὶືࡏࡎࠊ⁐⼥࣏࣐࣮ࣜ⥙┠ࢆᙧᡂࡋ࡚࠸
ࡿࡓࡵࠊ㔠ᒓࡸࢭ࣑ࣛࢵࢡࢫ࡛ࡣぢࡽࢀ࡞࠸≉ᚩⓗ࡞ຊᏛ≉ᛶ㸦ᰂ㌾ᛶࡸఙ㛗ᛶ㸧ࢆ♧ࡋࠊච㟈ᮦ࠿ࡽᩥᡣල࡟ࡲ࡛ᖜᗈࡃ฼⏝ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋ
ࡇࢀࡲ࡛◊✲௦⾲⪅ࡸྡྂᒇ኱Ꮫ኱Ꮫ㝔ᕤᏛ◊✲⛉ࡢᯘ㸦◊✲༠ຊ⪅㸧ࡽࡣ୙᥹Ⓨᛶ⁐፹࡛࠶ࡿ࢖࢜ࣥᾮయ୰࡟࠾࠸࡚ࠊABA ࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయࡢ A ᮎ➃㙐㛫࡟࠾࠸
࡚ከⅬࡢỈ⣲⤖ྜࢆ⏕ࡌࡉࡏࡿࡇ࡜࡛ືⓗ࣏࣐࣮ࣜ⥙┠ࢆᙧᡂࡉࡏࠊ୙᥹Ⓨᛶࡢ㉸ศᏊ࣏࣐࣮ࣜࢤࣝࢆస〇ࡋ࡚࠸ࡿࠋືⓗ࣏࣐࣮ࣜ⥙┠ࡢ⤌ࡳ᭰࠼ᑑ࿨ࡀ᭷ຠỈ⣲⤖ྜⅬᩘ࡟౫Ꮡࡋࠊࡉࡽ࡟ࡑࡢ

ᗘᛂ⟅ᛶ࡟ࡘ࠸࡚ࡶ᫂ࡽ࠿࡟ࡋ࡚࠸ࡿࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࡇࢀ

ࡽࡢヨᩱࡣ⁐፹ࢆྵࢇ࡛࠸ࡓࡓࡵ࡟༑ศ࡞ఙ㛗⬟ࢆ♧ࡍࡶࡢ࡛ࡣ࡞࠿ࡗࡓࠋ
ࡑࡇ࡛ᮏ◊✲࡛ࡣ⁐፹ࢆྵࡲ࡞࠸ ABA ࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయࠊࡍ࡞ࢃࡕ TPE ࡟㠀ඹ᭷⤖ྜࢆ⤌ࡳ㎸ࡴࡇ࡜࡛ືⓗ࣏࣐࣮ࣜ⥙┠ࢆᙧᡂࡉࡏࠊ
ࡑࡢఙ㛗ࣞ࢜ࣟࢪ࣮≉ᛶࢆ᫂ࡽ࠿࡜ࡍࡿࠋලయ
ⓗ࡟ࡣ ABA ࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయࡢ⁐⼥ B ࣈࣟࢵࢡ㙐୰࡟ືⓗ࡞㠀ඹ᭷⤖ྜࠊࡇࡇ࡛ࡣỈ⣲⤖ྜࢆᑟධࡋࡓሙྜ㸦ᅗ 1㸧࡜ࡑ࠺࡛࡞࠸ሙྜ
࡜ࢆྲྀࡾୖࡆࠊືⓗ࣏࣐࣮ࣜ⥙┠࡜㏻ᖖࡢ⁐⼥࣏࣐࣮ࣜ⥙┠ࡢᣲືẚ㍑ࢆ⾜࠺ࠋᅗ 1㸬⁐⼥୰ኸ㙐࡟࢔࣑ࢻᇶࢆ᭷ࡋࡓ
ABA ࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయࡢ⮬ᕫ⤌⧊໬࡜ືⓗ࣏࣐࣮ࣜ⥙┠㸬ᐇ㦂᪉ἲ ືⓗ࣏࣐࣮ࣜ⥙┠ࢆᙧᡂࡍࡿ ABA ࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయ࡜ࡋ࡚ࠊ࣏ࣜ㸦4-ࣅࢽࣝࣆࣜࢪࣥ㸧-b-࣏ࣜ㸦࢔ࢡࣜࣝ㓟ࣈࢳࣝ-co-࣏ࣜ࢔ࢡࣜࣝ࢔࣑ࢻ㸧-b-࣏ࣜ㸦4-ࣅࢽࣝࣆࣜ
ࢪࣥ㸧㸦P-Ba-PࠊᖹᆒศᏊ㔞 30000ࠊP ࡢయ✚ศ⋡ 0.2ࠊBa ୰ࡢ a ࡢࣔࣝศ⋡ 0.15㸧ࢆ
RAFT 㔜ྜ࡟ࡼࡾྜᡂࡋࡓࠋP-Ba-P ࡛ࡣ࣏ࣜ࢔ࢡࣜࣝ࢔࣑ࢻࡢ࢔࣑ࢻᇶࡀ⮬ᕫ┦⿵ⓗ࡞Ỉ⣲⤖ྜࢆ⏕ࡌࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾ⁐⼥ Ba ୰ኸ㙐୰࡟࡚ືⓗᯫᶫⅬࢆᙧᡂࡋࠊືⓗ࣏࣐࣮ࣜ⥙┠࡜࡞ࡿࠋỈ⣲⤖ྜࢆ⏕ࡌ࡞࠸㏻ᖖࡢ⁐⼥࣏࣐࣮ࣜ⥙┠ࢆᙧᡂࡍࡿ ABA ࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయ࡜ࡋ࡚ࡣ࣏ࣜ㸦4-ࣅࢽࣝࣆࣜࢪࣥ㸧-b-࣏ࣜ࢔ࢡࣜࣝ㓟ࣈࢳࣝ-b-࣏ࣜ㸦4ࣅࢽࣝࣆࣜࢪࣥ㸧㸦P-B-Pࠊ඲యศᏊ㔞 30000ࠊP ࡢయ✚ศ⋡ 0.2㸧ࢆ⏝ពࡋࡓࠋ－81－ᐇ㦂⤖ᯝ࣭⪃ᐹ
ᅗ 2 ୖᅗ࡟ P-B-P ࡜ P-Ba-P ࡢືⓗ⢓ᙎᛶᐃ⤖ᯝࢆ♧ࡍࠋ㏻ᖖࡢ⁐⼥࣏࣐࣮ࣜ⥙┠ࢆᙧᡂࡍࡿ࡜ࡉࢀࡿ
P-B-P ࡛ࡣ-40Υ௨ୗ࡛ࡣ࢞ࣛࢫ㡿ᇦࠊ-40Υ~-20Υ࡛ࡣ࢞ࣛࢫ㌿⛣㡿ᇦࠊ-20Υ㹼90Υ࡛ࡣ㈓ⶶᙎᛶ⋡ࡀ 106Pa⛬ᗘࡢࢦ࣒≧ᖹᆠᇦࡀぢࡽࢀࠊ90Υ௨ୖ࡛ࡣὶືᇦࡀ
ぢࡽࢀࡓࠋ㏻ᖖࡢ TPE ࡢᣲື࡛࠶ࡿࠋ୍᪉ࠊP-Ba-P ࡛
ࡣ-20Υ⛬ᗘࡲ࡛࢞ࣛࢫ㡿ᇦࡀぢࡽࢀࠊࡉࡽ࡟-20Υ㹼
20Υ࡟࠾࠸࡚ P-B-P ࡼࡾᖜᗈ࠸࢞ࣛࢫ㌿⛣㡿ᇦࡀぢࡽ
ࢀࠊ20Υ㹼90Υ࡛ࡣࢦ࣒≧ᖹᆠᇦࠊ90Υ௨ୖ࡛ࡣὶື
ᇦࢆ♧ࡋࡓࠋࢦ࣒≧ᖹᆠᇦ࡟࠾࠸࡚ࡣ

ᗘୖ᪼࡟࡜ࡶ

࡞࠸ࡑࡢ㈓ⶶᙎᛶ⋡ࡀ 107Pa ࠿ࡽ 106Pa ࡬࡜ᚎࠎ࡟ᑠࡉ
ࡃ࡞ࡗ࡚࠸ࡃᵝᏊࡀぢࡽࢀࡓࠋ◊✲༠ຊ⪅࡛࠶ࡿி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢΏ㎶ࡢຓゝ࡟ᇶ࡙ࡁࠊ◊✲௦⾲⪅ࠊ

ᅗ 2㸬P-B-P㸦ࠐ㸧࡜ P-Ba-P
㸦‫ڦ‬㸧ࡢືⓗ⢓ᙎᛶ ᐃ⤖ᯝ㸦ୖᅗ㸧࡜㸪P-B-P㸦ᐇ⥺㸧࡜
P-Ba-P㸦Ⅼ⥺㸧ࡢᛂຊ㸫ࡦࡎࡳ⥺ᅗ㸦ୗᅗ㸧㸬ྡྂᒇ኱Ꮫ኱Ꮫ㝔ᕤᏛ◊✲⛉ࡢᯘ㸦◊✲༠ຊ⪅㸧ࡀゎᯒࢆ⾜࠺ࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊP-Ba-P ୰ࡢ Ba ୰ኸ㙐ࡀࠊࣅ࣮ࢬ࡜ࣂࢿࡀ஺஫࡟ࡘ࡞ࡀࢀࠊࣅ࣮
ࢬ̺ࣅ࣮ࢬ㛫࡛ࡣぶ࿴ຊࡀാࡃ࡜ࡋࡓ Sticky-Rouse ᆺࡢ⦆࿴ᣲືࢆ♧ࡋ࡚࠸ࡓࡇ࡜࠿
ࡽ㸦⣬㠃ࡢ㒔ྜୖࢹ࣮ࢱࡣ♧ࡉ࡞࠸㸧ࠊࡇࡢຠᯝ࡟⏤᮶ࡋ࡚ࢦ࣒≧ᖹᆠᇦ㈓ⶶᙎᛶ⋡ࡢୖ࣭᪼ᗘ౫Ꮡᛶࢆ♧ࡋࡓࡶࡢ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ

᭱ᚋ࡟ P-B-P ࡜ P-Ba-P ࡢᘬᙇヨ㦂ࢆ⾜ࡗࡓ㸦ᅗ 2 ୗᅗ㸧ࠋP-B-P ࡛ࡣ࡯࡜ࢇ࡝ఙ㛗ࡉࡏࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁ࡞࠿ࡗࡓࠋࡇࢀࡣ P-B-P ࡢศᏊ㔞ࡀᑠࡉࡃࠊศᏊ㛫ࡢ⤡ࡳྜ࠸ࡀ࡯
࡜ࢇ࡝⏕ࡌ࡞࠸ࡓࡵ࡛࠶ࡿࠋ୍᪉ศᏊ㔞ࡀ➼ࡋ࠸ P-Ba-P ࡛ࡣ᭱኱ᛂຊ 2.6MPaࠊ◚᩿ఙࡧ 200%࡜ఙ㛗ࣞ࢜ࣟࢪ࣮≉ᛶࡣ኱ᖜ࡟ྥୖࡋ࡚࠸ࡓࠋBa ୰ኸ㙐ࡀ♧ࡍ Sticky-Rouseᆺࡢ⦆࿴ᣲືࡀఙ㛗ࣞ࢜ࣟࢪ࣮≉ᛶ࡟኱ࡁ࡞ᙳ㡪ࢆ୚࠼࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡜࡞ࡗࡓࠋ
ᡂᯝ㸦ㄽᩥ㸧
1. “Mechanical Property Enhancement of ABA Block Copolymer Based Elastomers by
Incorporating Transient Cross-Links into Soft Middle Block,” Hayashi, Mikihiro;
Matsushima, Satoru; Noro, Atsushi; Matsushita, Yushu Macromolecules 2015, 48,
421-431.
ᡂᯝ㸦Ꮫ఍Ⓨ⾲㸧
2. “Preparation and Mechanical Properties of Supramolecular Elastomers via Metal-Ligand
Coordination and Hydrogen Bonding,” Hayashi, Mikihiro; Matsushima, Satoru; Noro,
Atsushi; Matsushita, Yushu Polymer networks group meeting & gel symposium 2014, Nov
11, 2014, Tokyo.
3. ࠕỈ⣲⤖ྜᛶࢯࣇࢺᯫᶫⅬࢆ⤌ࡳ㎸ࢇࡔࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయ࢚ࣛࢫࢺ࣐࣮ࡢㄪ〇࡜ຊᏛ≉ᛶࠖࠊᯘᖿ኱࣭㔝࿅⠜ྐ࣭ᯇୗ⿱⚽ࠊ➨ 26 ᅇ㧗ศᏊࢤࣝ◊✲ウㄽ఍ࠊ2015ᖺ 1 ᭶ 20 ᪥ࠊᮾிࠋ
4. ࠕ⮬ᕫ┦⿵ⓗỈ⣲⤖ྜᛶ⁐⼥㙐ࢆ୰ኸࣈࣟࢵࢡ࡜ࡋࡓ ABA ࢺࣜࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయࡢྜᡂ࡜ࡑࡢ࢚ࣛࢫࢺ࣐࣮≉ᛶࠖࠊ㔝࿅⠜ྐ࣭ᯘᖿ኱࣭ᯇୗ⿱⚽ࠊ➨ 64 ᅇ㧗ศᏊᏛ఍ᖺḟ኱఍ࠊ2015 ᖺ 5 ᭶ 29 ᪥ࠊᮐᖠࠋ
－82－

2014-42
2014-42
Constraint Release in Monodisperse Melt of Entangled Star Polymers
Tadashi Inoue (Dept. Macromol. Sci., Osaka Univ.)
1. Introduction.

Long flexible polymer chains exhibit the “entanglement” effect.

In most of

the studies so far conducted, the polymer dynamics with this effect has been analyzed on the basisof the tube model that assumes a tube-like constraint surrounding the polymer chain backbone.
This model incorporates several relaxation mechanisms, for example, the arm retraction (AR) andconstraint release (CR) mechanisms for star-branched chains.

The CR mechanism accelerates therelaxation, and is often coarse-grained as the dynamic tube dilation (DTD) mechanism.
1)

study

A recent

revealed that the DTD molecular picture can consistently describe the relaxation ofisochronal orientational anisotropy and orientational memory (viscoelastic and dielectricrelaxation), given that the length and time scales are consistently coarse-grained.

Nevertheless,the motional path of the chain determining the relaxation time has not been explicitly specified in
the DTD picture. This study2) examines this path to demonstrate existence of two coarse-grained
length scales, one determining the stress level to give the relationship between the viscoelastic anddielectric data, and the other specifying the motional path to give the relaxation time.
2. Results and Discussion.

Figure 1

shows the dielectric loss ( ") data of blendsof star and linear cis-polyisoprene (PI)reduced at 40C.

The sample code number

indicates the arm molecular weight Ma (forstar PI) or the total molecular weight M (forlinear PI). The star PI is a minor component(probe) having the volume fraction 1 = 0.1.
For comparison, the data for linear and star
PI in respective bulk states are also shown.
PI has the type-A dipoles parallel along
the chain backbone, so that the fluctuationof the end-to-end vector (for linear PI) or
end-to-branching point vector (for star PI)
is detected as the slow dielectric relaxation.
As seen in Figure 1, the dielectric relaxationof star PI is significantly retarded andbroadened on blending. Similar retardation
and blending were observed also for theviscoelastic loss, G" (not shown here).
The matrix linear PI is much longer andthus relaxes much slower compared to the PI

Figure 1. Dielectric loss data of star PI/linear PI 1.1M
blends and component PI samples at 40C.

－83－

star probe, so that the CR effect in bulk star PI is quenched on blending. The retardation andbroadening reflect changes of the star dynamics on this CR-quench.

The dielectric loss 1,b " ofthe probe PI in the blend was evaluated from the data for the blend and pure matrix, and the[ ]dielectric relaxation time of the probe in the blend, 1,b
, was obtained from this 1,b " .2)[ ]( 1,b[G ]agreed well with viscoelastic 1,bof the probe in the blend,2) which naturally resulted from thelack of CR contribution to the star PI dynamics therein.)

[ ]
[ ]
The ratio of 1,bto 1,mof bulk star PI

serves as a measure for the CR contribution in bulk star systems.

For the four star PI probes

[ ]
[ ]
examined, Figure 2 shows the 1,bratio double-logarithmically plotted against the/ 1,mentanglement number per arm, Ma/Me (circles).

The ratio increases exponentially with increasing

Ma/Me. This increase is in sharp contrast to a decrease of
[ ]
[ ]
the 1,b
ratio observed for well entangled, dilute/ 1,mlinear PI probes in high-M linear matrix,3) and indicatesthat the CR contribution to the star dynamics in bulk is
exponentially enhanced with increasing Ma/Me.
This enhancement of CR contribution is qualitatively
consistent with the mostly utilized tube model that adopts
the full-DTD picture to regard the relaxed portions ofchains as a solvent. However, quantitatively, theBall-McLeish(BM)

full-DTD

model

significantly

[ ]
[ ]
overestimates the 1,bratio, as shown with the/ 1,m[ ][ ]Figure 2. Changes of dielectric  1,b /  1,mratio for star PI probe with the number ofentanglements per star arm.

dashed curve in Figure 2. In fact, direct comparison of the" and G" data of bulk star PI demonstrated the failure of the full-DTD picture for bulk star PI.2)
The comparison of the " and G" data has also suggested that the entanglement mesh (tube)
for the star PI dilates partially according to the Rouse-CR dynamics having a characteristic time CR(separately evaluated from data for star/star blends).

In fact, this partial-DTD picture, specifying

the coarse-grained length scale alat allowed for lateral fluctuation of the entanglement segments,
excellently describes the relationship between the frequency dependence of the " and G" data.
[ ]
[ ]
However, the lateral p-DTD picture still overestimates the 1,bratio, as shown with the thin
/ 1,msolid curve in Figure 2.

This result strongly suggests that the local, lateral CR processes occurringat all portions of the star arm are not coherently synchronized and thus the axis of the laterally andpartially dilated tube cannot behave as the path for coherent retraction motion of the star arm.2) This
argument in turn suggests that the coherent arm retraction occurs along an axis of longitudinally andpartially dilated tube.

Detailed analysis of the Rouse-type CR dynamics,2) utilizing the empirical

[ ]
[ ]
CR data, gave the 1,bratio shown in Figure 2 with the thick solid curve. This curve describes/ 1,mthe plots considerably well, suggesting that the diameter alon of the longitudinally and partiallydilated tube serves as the other coarse-grained length scale specifying the arm retraction path andgoverning the relaxation time.
Ref: 1) Watanabe et al., Macromolecules, 39, 2553 (2006). 2) Matsumiya et al., Macromolecules, 47, 7637 (2014)
3) Matsumiya et al., Macromolecules, 46, 6067 (2013).

－84－

2014-43
2014-43
















㧗ศᏊ⼥ᾮ࡟࠾ࡅࡿศᏊ㐠ືࡢ┦㛵
Dynamical correlations between molecules in polymeric liquidsSathish K. Sukumaran (Yamagata University)

INTRODUCTION
Models for entangled polymer dynamics can be conveniently thought of as
belonging to two major categories – multichain models, such as the Kremer-Grest
model [1] simulated using molecular dynamics and single chain models, such as
the tube [2] and sliplink models [3-5]. The single chain models typically assume
that each polymer chain moves essentially independently of the other chains in thesystem. Hence they also assume that the cross-correlations between the different
chains make a negligible contribution to the various physical quantities (for e.g.,
the time-dependent relaxation modulus). However, Cao and Likhtman [6] using
molecular dynamics simulations have shown that there exist significant
cross-correlation contributions to the time-dependent orientational relaxation
function.
MODEL
In this study, in collaboration with Prof. Masubuchi in ICR, the effect ofcross-correlation was investigated using the primitive chain network model [7], amulti-chain sliplink model, in which the effect of entanglements is replaced bysliplinks distributed along the polymer chain with the spacing between sliplinks
corresponding to the dimension of the subchain of entanglement molecular weight.
The model and the simulation code are identical to those used in earlier studies.
Orientational relaxation functions for both the subchain vectors between
entanglements and also for the end-to-end vector of whole chain were evaluated.
RESULTS AND DISCUSSION
In the case of the subchain relaxation function (and which corresponds to thetime-dependent

relaxation

modulusbythestress-opticalrule),

thecross-correlation contribution to the total relaxation function appears toprogressively increase with time. Further, the ratio of the cross-correlation
function to the total relaxation function reaches a maximum value ofapproximately 40% in the terminal region.
－85－

Besides indicating that thecross-correlation contributions to the total relaxation function are non-negligible,
this also demonstrates that the relaxation spectrum itself is modified if thecross-correlation contribution is neglected from the total relaxation. Specifically,
the cross-correlation contribution affects the relaxation spectrum in the time range
where the effect of the constraint release process is expected to be important. On
the other hand, the results indicate that effect of cross-correlations on the shape ofthe relaxation curve is not significant at long times around the terminal region andthat the autocorrelation and the total correlation functions can be superimposed byrescaling the unit of modulus. In contrast, the contribution from cross-correlation
to the end-to-end relaxation (that corresponds to the dielectric relaxation of type-A
polymers) is less significant than that for the subchain relaxation. In fact, nosignificant difference was found in the prediction of dielectric relaxation between
the end-to-end relaxation functions with and without the contribution of thecross-correlations.
REFERENCES
1. Kremer K, Grest G, J. Chem. Phys. 92 5057 (1990).
2. Doi M, Edwards SF, “The theory of polymer dynamics”, (1986), Oxford
University Press Inc, Clarendon.
3. Hua CC, Schieber JD, J. Chem. Phys. 109, 10018 (2001).
4. Takimoto J, Doi M, Phil Trans R Sec Lond A, 361 641 (2003).
5. Schieber JD, Neergaard J, Gupta S, J Rheol, 47 213 (2003).
6. Cao J, Likhtman AE, Phys. Rev. Lett., 104, 207801 (2010).
7. Masubuchi Y, Takimoto JI, Koyama K, Ianniruberto G, Marrucci G, Greco F, J.
Chem. Phys., 115, 4387 (2001).












－86－

2014-44
2014-44㧗ศᏊ⼥ᾮࡢ㧗㏿ὶືୗ࡛ࡢㄏ㟁⦆࿴ࡢ⌮ㄽゎᯒ␇ᒣከຍᚿ࣭㔠ἑ኱Ꮫ⌮ᕤ◊✲ᇦ࠙┠ⓗࠚ㧗㏿ὶືୗ࡛ࡢ㧗ศᏊࡢᣲືࡣ㧗ศᏊᮦᩱ⛉Ꮫ࡟࠾࠸࡚㔜せ࡞ㄢ㢟࡛࠶ࡿࠋ㧗ศᏊ⼥ᾮࡣ㧗ศᏊ㙐㛫ࡢ᤼㝖య✚┦஫స⏝࡟⏤᮶ࡍࡿࠕ࠿ࡽࡳ࠶࠸ࠖࡢࡓࡵ࡟≉ᚩⓗ࡞ࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫࢆ♧ࡍࡇ࡜ࡀ▱ࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋᐇ㦂ⓗ࣭⌮ㄽⓗ◊✲ࡢⓎᒎ࡟ࡼࡾࠊὶືࡀ㐜ࡃᖹ⾮≧ែ㏆ഐ࡜ࡳ࡞ࡏࡿ⣔࡟ࡘ࠸࡚ࡣࠕ࠿ࡽࡳ࠶࠸ࠖ࡟ࡘ࠸࡚༙ᐃ㔞ⓗ࡞グ㏙ࡀྍ⬟࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊ㧗㏿ὶືୗ࡟࠾ࡅࡿࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫࡣ࠸ࡲࡔ༑ศ࡟᫂
ࡽ࠿࡟ࡣࡉࢀ࡚࠸࡞࠸ࠋᐇ㝿࡟ࣉࣛࢫࢳࢵࢡᮦᩱ࡜ࡋ࡚฼⏝ࡉࢀࡿ㧗ศᏊࡣ〇ရ࡬ࡢᡂᙧຍᕤᕤ⛬࡟࠾࠸࡚㧗㏿ὶື≧ែࢆ⤒ࡿࠋ᭱⤊ⓗ࡞〇ရࡢ≀ᛶࡣὶືୗ࡛ࡢࢲ࢖ࢼ
࣑ࢡࢫࡢᙳ㡪ࢆᙉࡃ཯ᫎࡍࡿࡓࡵࠊ㧗㏿ὶື໬࡛ࡢ㧗ศᏊࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫࢆ⌮ゎࡍࡿࡇ࡜ࡀ≀ᛶࡢไᚚࢆ⪃࠼ࡿ࠺࠼࡛㔜せ࡜࡞ࡿࠋ
ࡑࡇ࡛ࠊᮏ◊✲࡛ࡣ㧗㏿ὶື໬࡛ࡢ㧗ศᏊࡢᣲືࢆศᏊ࡛ࣞ࣋ࣝ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿࡇ࡜
ࢆ┠ⓗ࡜ࡋࡓࠋ≉࡟ࠊ㧗ศᏊ㙐ࡢᮎ➃㛫࣋ࢡࢺࣝࡢࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫࢆ┤᥋ᐃ࡛ࡁࡿㄏ㟁⦆࿴࡟╔┠ࡋ࡚◊✲ࢆ⾜ࡗࡓࠋΏ㎶ࡽ  ࡢሗ࿌࡟ࡼࢀࡤࠊ࣏ࣜ࢖ࢯࣉࣞࣥ 3, ⣔࡟࠾࠸࡚๧᩿⢓ᗘࡀపୗࡍࡿࡼ࠺࡞㧗㏿ὶືୗ࡛ࡶㄏ㟁⦆࿴࡟ࡣ࡯ࡰኚ໬ࡣぢࡽࢀ࡞࠸ࠋ
ࡇࡢࡼ࠺࡞⌧㇟ࡣ⟶ࣔࢹࣝࡸࢫࣜࢵࣉࣜࣥࢡࣔࢹࣝࡢࡼ࠺࡞⌧ᅾ୺ὶࡢศᏊࣔࢹ࡛ࣝ
ࡣㄝ᫂ࡀ࡛ࡁ࡞࠸ࠋࡑࡇ࡛ࠊࣔࢹࣝ⣔࡟ᑐࡍࡿ⣔⤫ⓗ࡞ὶືㄏ㟁ᛂ⟅ࡢᐇ㦂ࢹ࣮ࢱ࡜⌮ㄽⓗ⪃ᐹࢆ⤌ࡳྜࢃࡏࡿࡇ࡜࡛ࠊࡼࡾ⣔⤫ⓗ࣭ヲ⣽࡞⌮ㄽゎᯒࡸࣔࢹࣝࡢᣑᙇࢆヨ
ࡳࡓࠋ
࠙⌮ㄽࠚ
⌮ㄽⓗ࡟ࡣࠊὶື໬࡛ࡢㄏ㟁ᛂ⟅ࡣ㠀ᖹ⾮ᐃᖖ≧ែୗ࡟࠾ࡅࡿ⥺ᙧᛂ⟅࡜ࡳ࡞ࡍࡇ
࡜ࡀ࡛ࡁࡿࠋࡇࢀࡲ࡛ࡢ◊✲࡟ࡼࡾࠊᮏ◊✲࡛⪃࠼ࡿ 3, ⣔࡟ࡘ࠸࡚ࡣㄏ㟁ᛂ⟅ࡣᮎ➃㙐ࡢ⮬ᕫ┦㛵㛵ᩘࢆ⏝࠸࡚⾲⌧࡛ࡁࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗ࡚࠸ࡿ  ࠋᚑࡗ࡚ࠊᇶᮏⓗ࡟ࡣᖹ⾮⣔࡜ྠࡌࡃࠊὶືㄏ㟁ᛂ⟅࠿ࡽᮎ➃㛫࣋ࢡࢺࣝࡢࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫࢆ㆟ㄽࡍࡿࡇ࡜ࡀྍ
⬟࡜࡞ࡿࠋ᭱ࡶ༢⣧࡞ᐃᖖ๧᩿ὶୗࡢ⥺ᙧ 3, ⣔࡟ᑐࡋ࡚ࡣࠊὶືୗ࡛㧗ศᏊ㙐ࢆᵓᡂࡍࡿࢭࢢ࣓ࣥࢺࡢ㐠ືᛶࡀ➼᪉ⓗ࡛ࡣ࡞ࡃ࡞ࡿ࡜⪃࠼ࡿࡇ࡜࡛ᐇ㦂ⓗ࡞ᣲືࢆᴫࡡㄝ
࡛᫂ࡁࡿ  ࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊࡼࡾ」㞧࡞ᙧ≧ࢆᣢࡘᫍᙧ 3, ⣔ࡸ኱᣺ᖜ᣺ື๧᩿ὶ /$26 ࡢࡼ࠺࡞㠀ᐃᖖὶື࡟ᑐࡍࡿ⪃ᐹࡣᐇ㦂ࢹ࣮ࢱࡀᑡ࡞࠸ࡇ࡜ࡶ࠶ࡾ࠶ࡲࡾ⾜ࢃࢀ࡚࡞ࡗࡓࠋᫍ
ᙧ 3, ⣔࡟ࡘ࠸࡚ࡣඛ⾜◊✲  ࡟ࡼࢀࡤ⥺ᙧ 3, ⣔࡜ࡣㄏ㟁⦆࿴࡟ຍ㏿ࡀぢࡽࢀࡿ࡜ሗ
࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡣ⥺ᙧ࡜ᫍᙧ࡛ືⓗ⟶⭾ᙇ '7' ࡢᶵᵓࡀ␗࡞ࡿࡓࡵ࡜⪃࠼ࡽࢀ࡚－87－

࠸ࡿࠋ/$26 ࡟ࡘ࠸࡚ࡣ⌮ㄽⓗ࡟ /$26 ᣺ືᩘ࡟ྠᮇࡋࡓࡳ࠿ࡅࡢㄏ㟁ᛂ⟅ࡀᏑᅾࡋ࠺ࡿ
ࡇ࡜ࠊㄏ㟁⦆࿴ᙉᗘࡀୗࡀࡾ࠺ࡿࡇ࡜ࡀᣦ᦬ࡉࢀ࡚࠸ࡿ  ࠋࡲࡓࠊࢫࣜࢵࣉࡸࢩ࢔ࣂ
ࣥࢻࡀⓎ⏕ࡍࡿ࡜ヨᩱ࡟๧᩿ࡀ୍ᵝ࡟࠿࠿ࡽ࡞࠸ࡓࡵࠊࡶࡋὶືሙࡀ୍ᵝ࡛࡞࠸ሙྜ
࡟ࡣࡑࡢຠᯝࡶ⪃៖ࡏࡡࡤ࡞ࡽ࡞࠸ࠋ
࠙ᐇ㦂࡜ゎᯒࠚ
ᇼᑿࠊᯇᐑࠊΏ㎶ࡽ  ࡟ࡼࡿ⥺ᙧ 3, ⣔࠾ࡼࡧᫍᙧ 3, ⣔࡟ᑐࡍࡿᐇ㦂⤖ᯝ࡟ᑐࡋ࡚
⪃ᐹࢆ⾜ࡗࡓࠋ㔜㔞ᖹᆒศᏊ㔞 0Z u ࡢ⥺ᙧ 3, ࠾ࡼࡧ 0Z u IRUDUP ࡢ
ᫍᙧ 3, ࡢ 0Z u ࡢ࢜ࣜࢦࣈࢱࢪ࢚ࣥ⁐ᾮ࡟ᑐࡋ࡚ࠊᐃᖖ๧᩿ὶୗ࡛ࡢ⢓ᗘ࡜ㄏ㟁ᛂ⟅ࡢྠ᫬ᐃ࠾ࡼࡧ /$26 ୗ࡛ࡢㄏ㟁ᛂ⟅ᅽࢆ༳ຍࡋ࡚㟁ὶࢆᐃࡍࡿ྾཰㟁ὶἲ࡛ᐃࡀ⾜ࢃࢀࡓࠋ ㄏ㟁ᛂ⟅ࡣヨᩱ࡟୍ᐃ㟁ᐃࡉࢀࡓࠋ ࡲࡓࠊྠࡌヨᩱ࡟ᑐࡋ࡚ࢩࣜ

࢝⢏Ꮚࢆศᩓࡋ࡚┤᥋ほᐹࡍࡿࡇ࡜࡛ὶືሙࡢ

ᐃࡀ⾜ࢃࢀࠊᮏ◊✲࡛ᑐ㇟࡜ࡍࡿ㡿ᇦ࡛ࡣ୍ᵝ࡞ὶືࡀ࠿࠿ࡗ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀ☜ㄆࡉࢀࡓࠋ
ᐃᖖ๧᩿ὶୗࡢ

ᐃ࡟ࡘ࠸࡚ࡣ௨๓ࡢሗ࿌  ࡜ྠᵝࠊ⥺ᙧ 3, ⣔࡛ࡣ⢓ᗘࡀῶᑡࡍࡿ

㡿ᇦ࡟࠾࠸࡚ࡶㄏ㟁ᛂ⟅ࡣ࡯ࡰኚࢃࡽ࡞࠸࡜࠸࠺⤖ᯝࡀᚓࡽࢀࡓࠋࡇࢀࡣࡍ࡛࡟㏙࡭
ࡓࡼ࠺࡟ὶືୗ࡛㧗ศᏊ㙐ࡢ㐠ືᛶࡀ㠀➼᪉ⓗ࡟࡞ࡗ࡚࠸ࡿࡶࡢ࡜ࡋ࡚ㄝ࡛᫂ࡁࡿࠋ
ᫍᙧ 3, ⣔࡟ࡘ࠸࡚ࡶ௨๓ࡢሗ࿌࡜ྠᵝࠊ⢓ᗘࡀῶᑡࡍࡿ㡿ᇦ࡛ㄏ㟁⦆࿴ࡢຍ㏿ࡀぢࡽࢀࡓࠋࡓࡔࡋㄏ㟁⦆࿴ࡢຍ㏿ࡣ⢓ᗘ࠿ࡽᮇᚅࡉࢀࡿ࡯࡝ࡢࡶࡢ࡛ࡣ࡞ࡃࠊ⥺ᙧ 3, ⣔࡜ྠᵝ࡟⪃࠼ࢀࡤ㐠ືࡢ㠀➼᪉ᛶࡀ㒊ศⓗ࡟ࡢࡳാ࠸࡚⦆࿴ࡋ࡚࠸ࡿࡶࡢ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ
ᫍᙧ㙐ࡣศᒱⅬࡢ㐠ືᛶࡀపࡃ࡞ࡿࡓࡵࠊ㐠ືᛶࡢほⅬ࠿ࡽࡣὶືࡢᙳ㡪ࢆᙉࡃཷࡅࠊ
㠀➼᪉ⓗ࡞ຍ㏿ࡼࡾࡶ➼᪉ⓗ࡞ຍ㏿ࡢຠᯝࡀᙉࡃぢ࠼ࡓࡶࡢ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋࡇࡢࡼ࠺
࡞⥺ᙧ࣭ᫍᙧ࡛ࡢ㐪࠸ࡣ '7' ࡢᶵᵓࡢ㐪࠸࡟ᑐᛂࡋ࡚࠸ࡿྍ⬟ᛶࡀ㧗࠸ࠋ
/$26 ୗ࡛ࡢㄏ㟁ᛂ⟅࡟ࡘ࠸࡚ࡣࠊ⥺ᙧ࣭ᫍᙧ 3, ⣔࡜ࡶ࡟ࠊ྾཰㟁ὶ࡟ /$26 ࿘Ἴᩘ࡜ྠᮇࡋࡓ᣺ືᡂศࡀ⾲ࢀࡓࠋ༢⣧࡞⦆࿴ࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫ࡟ᚑ࠺⣔࡛ࡣࡇࡢࡼ࠺࡞᣺ື
ᣲືࡣ⌧ࢀ࡞࠸ࡓࡵࠊ㧗ศᏊ㙐ࡢ⦆࿴࡛ࡣ࡞ࡃ /$26 ࡟⏤᮶ࡍࡿࡶࡢ࡜ゎ㔘࡛ࡁࡿࠋ㟁ὶࡢࣃ࣮࣡ࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆィ⟬ࡍࡿ࡜ /$26 ࿘Ἴᩘࡢ  ಸࡢ࿘Ἴᩘᡂศࡀ≉␗ⓗ࡟ᙉࡃほࡉࢀࡓࠋࡇࢀࡣ⌮ㄽⓗ࡞ணゝ  ࡜୍⮴ࡋ࡚࠾ࡾࠊ/$26 ୗ࡛ࡣᐃᖖὶືୗ࡜ࡣ␗࡞ࡾ
ㄏ㟁ᛂ⟅ࢆᮎ➃㛫࣋ࢡࢺࣝࡢ┦㛵࡟┤᥋ࡣ⤖ࡧ௜ࡅࡽࢀ࡞࠸ࡇ࡜ࡀ☜ㄆࡉࢀࡓࠋ/$26
ୗ࡛ࡢㄏ㟁ᛂ⟅ࡢศᏊࣔࢹ࡛ࣝࡢゎᯒ࡟ࡣࡉࡽ࡞ࡿ⌮ㄽࡢⓎᒎࡀᚲせ࡜ᛮࢃࢀࡿࠋ
࠙ཧ⪃ᩥ⊩ࠚ
  +:DWDQDEH6,VKLGDDQG<0DWVXPL\D0DFURPROHFXOHV    78QH\DPD<0DVXEXFKL.+RULR<0DWVXPL\D+:DWDQDEH-$3DWKDN
DQG&05RODQG-3RO\P3K\V%3RO\P3K\V  
  78QH\DPD.+RULRDQG+:DWDQDEH3K\V5HY(    . +RULR 7 8QH\DPD < 0DWVXPL\D < 0DVXEXFKL + :DWDQDEH
0DFURPROHFXOHV  －88－

2014-45
2014-45

ŘyQ15[7Y8[1FĕÏ]4W<Æč_ ¡Ü]íĳĂČ

«

ł

TS
 9MR5[\*R5[\<6^Y91=/Ñ,yÈďyÈĐ,ďiĊyö/Ķ,8[1FĕÏ!-,Ĥ|Ùľ/±Á,×őŌŏĥtäŊĈ¯+Ã)+Ùľĝ/,%L3EHB5ĕÏĎ#»øÛĒ-,÷8[1FĕÏĄċåüğ.-,ÓĄċ¢ŅþħÕ

aiďyÈĐ/§Ĳ£ŗþŐ(º&sy

9MR5[\<6^Yď³/{·yÈ¿ê½Řy

Q15[7YàyÈĐ/§Ĳê¯),ď³Ŗ-,8[1FĕÏ

)"4W<Æ/¢ŅþØī,/ĀþµÔğ.-i8[1FyÈĐßĸÎřiŚê¯ĎłÉ),ďiĊyö{·ĜřiiŚď-ìŌ¥¯¬ªÃö¬Ĺ%yÈçï¯øĜ(iv)

¨ń~²Œòĥ,(iii)ď-ìŌ+ĥt),ĉë¢ãŁoŕ)+ďŌPC\:VY{·¤ÌĎô¹/Ñ,

2qEN eĠþ¿ê½Řy)ă*-,PX(N-1?N[KY05XY0RF)
řPNIPAAmŚQ15[7Y/øFD:YąŃGEX2S_N-1?N[KY05XY0RFTAZ\J<05XY0RF/ 70℃à`áÞvń,)+Q15[7Y/ÁÒ»UIQ^'ŋ}úőå½}/ļÕ)+Ŏ´ì/ûðė,)+ĭÊQ15[7Yď³ê¯k½þtÈb)+ë¢8[1FĕÏ)"8[1F4W<ÆĀĥ)"ēĥytãřUV-VisŚ)+Ħ¦
[H]3

400

 PNIPAAm Q15[7Yď³ê¯k½/ Fig.1 Ćê¯)+đ 10 piĊ Q15[7Y/ĉð¯İġ8[1FĕÏ]4W<Æ/Øī40℃ėõÀýïQ15[7dDLS /nm

/ĵ

300

200

100

YyÈĐ/Úê¯wnÅ,ð¯kĝ/ĆřFig.2Śô¢ê¯]ð¯œ
,ĥtÃ8[1FĕÏùÔĀĥĦ¦-ē
－89－

0
15

20

25

30

35

Temperature /°C

4045Fig. 1 Temperature dependence of thehydrodynamic diameter of the PNIPAAm microgel.

ĥytt¯ĪřUV-VisŚ)+ļŀ<O5
EY/ë¢,Ãĵ, K^55Ħ¦-Ëê)+K^

æ,ê¯/°Įð¯,8[1FĕÏĞñ¢ĚjÁā/
Fig.3 ĆUV-Vis Ħ¦-K^5äŊ8[1FĕÏ×őŌŏ/Í,,
Fig. 2
A Photograph of aqueous PNIPAAm
dispersions quenched and crystallized at 20 °C.

K^5gę λm /Q15[7YńŅð) λm ¯§N[BE,
c

-1/3

ōm

30

¶*-K^5äŊQ1

28

5[7Yď³ōm/ě.,ďŌÇĨ),ü~/Ŗ~,ĩ,ėõÀř40℃Ś *āĕÏœ#Tm /°CĐ8[1FĕÏ26

0Y@1S

uĕÏĽ¯ĬlĜ2ĕÖ/ Fig.4 ĆĞñdĹ)"hêqĕÏĽ¯>[,.(,Ňŉê¯k½/Ć-,ĕÏ~*įĔØī -*ĕÖ) /min

-1

0.2

0.0
24

Â{-Đ

'4W<ô¹/

0.3

0.1

h

xĕ-,ř4W<ŚĜ½/¾

6

0.4

êèê¯;V\N¼îiĊyö/,ďÄÈ5

c = 4.53 wt%

1/t0.01(¯¢ĚĕÏê¯k½/ë¢

4

0.5

1%é

©,ģ,ÎŌĻÉ/ĕÏĽ3

c /wt%
Fig. 3 Phase diagram of aqueous dispersion of the
PNIPPAm microgel.

,ńŅð¯ c=4.53 wt%yÈç
K^5gęäŊtļŀö

Crystal16£iŔ¸ňĎĦ¦Ĝ,$ÁŊÚ/X

22

18(+ĿğĕÏďÁŊĽ¯/Ô  K^5

24

20

ê¯;V\N,8[1FĕÏŀĈ/ UV-Vis ĺķ,Ãtù

Liquid

25

26

27

28

Tc /°C

Fig. 4 Crystallization temperature dependence of
crystallization rate for the microgel disperstion with
c=4.53 wt%.

­Á 27 ® 6 Ðŋr-,­Á 27 ®¯ĘĖ,c¢,

－90－f®Ýf

2014-46
2014-46   

!"#$%&'()*+,-./0123456789:;<=>70?@
ABCD+ED()*+, FGHI
T

JKLMN*O67PQRSIUVW?X:Y2>70?Z

M[\?N*OH]^_`abcdeMfQgH67Fhi

jkIlm*6nop.5q67

r9:;<st?ZuvFX>wsMx=/y zcIN*OHW?
XsKLN*OH{t=|}~9cI7t70?ZX  KLMHpi?ZX}Ist>fQiopI5q:!sFIXWIN*OH6n|I?XMfQMHI6nop.gHI?

p.IXI670?Z#¡%¢£¤4 ¥¦§VMF¨©ª   ¥¦§12N*O«¬­®¯°?0F z±O
²¯M³´µ    ²¯M­¶·µI¸¹6712º»*O
¼½¾I¿À6nZÁ2>n¥¦§º»ÂDC)Ãm@ÄFÅÆHÇ¾ ÈÉÊ¾ËÌÍHÎ¾I90nZ#ÏÐÑ%¤4  ¢£sFÒ¯

I90nN*O«¬Mf7

I|VW?X:stn:Ó>ÔÕ£xÖMFz±OI×ØÙ
67ØÚn²¯I90ntÛ:Á2>nZ|VF 2ÜS£ÝÞ  ÅÆßà:áâst?      ãäåæiçèN*O°?0F²és°?   ÅÆßà:êë670?
ìí  ÈÉÊs  îïs°? ð ! !­ "#$ ÈµñòM  

óô:õ>?
0y  ÅÆâøîï12ö÷670?ZÏ 

ùHú}Fû

.gHzCD+ED()*+,%ùMüw>?Öý6þi70?X:ÿ21i
nZ&'( Mýi/0I6n¶·IWZ% ùMüw>70?¶·sF   M¼Í

M ) ãäåæ:
－91－

T\

õ>?:

sFXßàMØÚ7 * ÒÍÅÆßà:g0sõ>KLùsFÒÍ

M:

670?X:=>nZXÒÍ

F **  ) ãäåæMf7

stnZwnN*O«¬¾qsFÒÍ
¼Íßà:

67¸¹¾qsFÒÍ

ßàsõ>?Mßà:¼Í

ßàM7ý6ti70?Z
XÒÍ

¼Í

/0M6n:ÈÉÊMõ>?ZN*O«¬¾sÁn¥¦§s
F !  ! Mõ>?    óô:¸¹¾s &'(-./0123%24 5%03' %'62371%
F *!  ! M@¥O67QÒÍ ØM:ä670?X:=>?Z

0
Ò

/0F

¼Í

|V

M!W?KL/0Mf?"â=>?ZN*O«¬¾sF3N*O:=>?KL:#$%&=>7QÓ'()
F*;N*O   +,I

-\?Z½²¯.¸¹MfQ/=>?

sF0*O  |V3N*OPQRÛ:12W?n$3N*O
H'()M3ÜnÒÍßà¼Í

F  +sFÒÍ

:|V=>?p.:g0Z

ßà~

12

¼Í

ú}M°?: , sF4ç:¼Í



}s°?ÐÚ2>?Z , 
Í

67

¤4M

sFÒÍ

670?X:31?ZÒÍ
9JM=>n¢£ú

5mDF62>787:¼

ßà¼Í

ßà~F

67QKL'()H'()ßÂ*MfQHú}:td:I-\?X:31?Z#VÏ;<%
=>?
=MW?



@A@ABCD+ED()*+,¢£BCDE
!F@G + ÉgHHI * H  J

@A £úH

MW?

K

!F@G + ÉgHÀL

* H J  K@A

GR"

!S=GR

MMN=>n¢£ú}=F@OPQ
!T * H  J + K－92－

2014-47
2014-47࣏ࣜங㓟ࡢ୰㛫⛛ᗎᵓ㐀ᙧᡂ࡟㛵ࡍࡿ◊✲Ἑ஭㈗ᙪ࣭⩌㤿኱Ꮫ⌮ᕤᏛᗓ⎔ቃ๰⏕㒊㛛
1. ⥴ゝ
 ㏆ᖺ, ▼Ἔ㈨※ࢆཎᩱ࡜ࡍࡿ㧗ศᏊᮦᩱࡢ௦᭰࡜ࡋ࡚, ⏕ศゎᛶࢆ᭷ࡋ, ࢺ࢘ࣔࣟࢥࢩ
࡞࡝ࡢ᳜≀ࢆཎᩱ࡜ࡍࡿ༙⤖ᬗᛶ㧗ศᏊ࡛࠶ࡿ࣏ࣜங㓟ࡀὀ┠ࢆᾎࡧ࡚࠸ࡿ. ࡋ࠿ࡋ, ࣏ࣜࣉࣟࣆࣞࣥ࡞࡝♫఍࡛ከࡃ⏝࠸ࡽࢀ࡚࠸ࡿ㧗ศᏊᮦᩱ࡜ẚ㍑ࡍࡿ࡜, ⪏⇕ᛶࡸ⏕⏘ᛶࡢ
Ⅼ࡛ຎࡿࡓࡵ,ᮏ᱁ⓗ࡞ᐇ⏝࡟ྥࡅ࡚, ࡑࡢ⤖ᬗ໬ᶵᵓࡸ㧗ḟᵓ㐀ไᚚ࡟ࡘ࠸࡚ࡢゎ᫂ࡀᚲせ୙ྍḞ࡛࠶ࡿ. ᡃࠎࡢࢢ࣮ࣝࣉ࡛ࡣ࣏ࣜங㓟ࡢᵓ㐀ᙧᡂᶵᵓࡢゎ᫂ࢆ┠ⓗ࡜ࡋ, ໬Ꮫ◊✲ᡤඹྠ฼⏝ࣉࣟࢢ࣒ࣛࢆά⏝ࡍࡿࡇ࡜࡛, ᨺᑕග X ⥺ᩓ஘ἲࢆ㥑౑ࡋࡓ͆ࡑࡢሙほᐹ͇ࢆ⾜ࡗ࡚ࡁࡓ[1]㸬ᮏ◊✲࡛ࡣపศᏊ㔞࣏ࣜங㓟࡟࠾࠸࡚, ⤖ᬗᵓ㐀ࡢᙧᡂ࡟ཬࡰࡍ⤖ᬗ໬ᗘࡢᙳ㡪, ࡲࡓ࣓ࢰ┦࡜࿧ࡤࢀࡿ⤖ᬗ࡜㠀ᬗࡢ୰㛫ⓗᛶ㉁ࢆᣢࡘᵓ㐀ࡢ⇕ⓗᛶ㉁࡟ࡘ࠸
࡚㆟ㄽࡍࡿ.
2. ᐇ㦂ヨᩱࡣ࣏ࣜங㓟(PLLA)(Polysciences ♫〇, ศᏊ㔞 2000g/mol)ࢆ⏝࠸ࡓ. ヨᩱ⢊ᮎࢆ220Υ࡛ 2 ศ㛫⁐⼥ࡋ, ᾮయ❅⣲࡛ᛴ෭ࡍࡿࡇ࡜࡛ࣇ࢕࣒ࣝ≧ࡢ㠀ᬗヨᩱࢆసᡂࡋࡓ. ᙜ◊✲ᐊ〇ᗘࢪࣕࣥࣉᆺ⇕ฎ⌮⿦⨨ࢆ⏝࠸࡚, 㠀ᬗヨᩱࢆ␗࡞ࡿ

ᬗ໬㐣⛬࠾ࡼࡧ⤖ᬗ໬ヨᩱࡢ 5.0Υ/min ࡛ࡢ᪼
BL40B2)࡟࡚ᨺᑕග X ⥺ᑠゅ/ᗈゅྠ᫬ᗘ࡛➼⤖ᬗ໬ࡋࡓ. ⤖㐣⛬࡟࠾ࡅࡿᵓ㐀ኚ໬ࢆ, Spring-8(ጲ㊰,ᐃ࡟ࡼࡗ᳨࡚ウࡋࡓ. ග※Ἴ㛗ࡣ 1.0Å ࢆ⏝࠸ࡓ.

3. ⤖ᯝཬࡧ⪃ᐹ ⤖ᬗ໬

ᗘ(Tc)ࡀపศᏊ㔞 PLLA ࡢ⤖ᬗᙧ࡟ཬࡰࡍᙳ㡪ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿࡓࡵ, ᗈゅ X ⥺ᅇᢡࣉࣟࣇ࢓࢖ࣝ࡟ࡼࡾ᳨ウࡋࡓ. ࡇࢀࡲ࡛ࡢ◊✲࡟ࡼࡾ, 㧗 Tc 㡿ᇦ࡛ࡣ(TcӍ_120Υ)࡛
ࡣ࣮࢜ࢲ࣮ᆺࡢDᬗ, ࡲࡓ୰㛫 Tc 㡿ᇦ(90<Tc<120)࡛ࡣDᬗ࡜ࢹ࢕ࢫ࣮࢜ࢲ࣮ᆺࡢD’ᬗࡀΰᅾࡋ, ప㡿ᇦ(TcӍ90)࡛ࡣD’ᬗࡢࡳࡀᙧᡂࡉࢀࡿࡇ࡜ࡀሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿ. ୍᪉࢞ࣛࢫ㌿⛣

ᗘ(Tg)㏆ഐ(TgӌTcӌ60Υ)࡟࠾࠸࡚༑ศ࡟⤖ᬗ໬ࡋࡓヨᩱ࡛ࡣ, ୖ㏙ࡢD’ᬗࡢᅇᢡ࡟ຍ࠼, ࣈ࣮ࣟࢻ࡞ࣆ࣮ࢡࡀほᐹࡉࢀࡓ(Fig. 1)
 ࡇࢀࡣཝᐦ࡟ࡣ⤖ᬗ࡜ࡋ࡚ࡢ⛛ᗎࢆᣢࡓ࡞࠸,⤖ᬗ࡜㠀ᬗࡢ୰㛫ⓗ⛛ᗎᵓ㐀࡛࠶ࡿ࣓ࢰ┦ࡀᙧᡂࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࢆ♧ࡋ࡚࠸ࡿ. ௒ࡲ࡛㧗ศᏊ㔞
PLLA ࡟࠾࠸࡚, ྍረ๣ῧຍࡢヨᩱࡸ, Tg ㏆ഐ࡛ࡢᘏఙ㐣⛬࡟࠾࠸࡚࣓ࢰ┦ࡀᙧᡂࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀሗ
࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿࡀ, పศᏊ㔞 PLLA ࡟࠾࠸࡚ࡣ, ༢య࡛࣓ࢰ┦ࡀᙧᡂࡉࢀࡿࡇ࡜ࢆึࡵ࡚ぢฟࡋࡓ.

－93－

Fig. 1 WAXD profile of PLLA crystallized at
47.5Υ from glassy state 47.5Υ࡛෭⤖ᬗ໬ࡋࡓ PLLA ࢆ᪼
WAXD ࣉࣟࣇ࢓࢖ࣝࡢ
85Υࡲ࡛ࡢ᪼

ࡋࡓ㝿ࡢᗘኚ໬ࢆ Fig. 2 ࡟♧ࡍ.

㐣⛬࡛ࡣࣉࣟࣇ࢓࢖ࣝ࡟ኚ໬ࡣ

ぢࡽࢀ࡞࠸ࡀ, 85Υ௨ୖ࡛ᛴ⃭࡟⤖ᬗᙧᡂࢆ♧ࡍࢩ࣮ࣕࣉ࡞ᅇᢡࡀほᐹࡉࢀࡿ. ࣉࣟࣇ࢓࢖ࣝゎᯒ࡟ࡼࡾ, ᙧᡂࡉࢀࡓ⤖ᬗࡀDᬗ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀ☜ㄆฟ᮶ࡓ. ࡇࡢࡇ࡜࠿ࡽపศᏊ㔞 PLLA ࡢ࣓ࢰ┦ࡀ᪼㐣⛬࡟࠾࠸࡚Ᏻᐃ࡞⤖ᬗ࡛࠶ࡿDᬗ࡬࡜㌿⛣ࡍࡿࡇ࡜ࢆぢฟࡋ, ࡉࡽ࡟ࡑࡢ㌿⛣ᶵᵓࡢヲ⣽࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࢆ⾜ࡗࡓ. ㌿⛣㡿ᇦ(85ΥӌT㸺105Υ)࡟࠾࠸࡚㠀ᬗ㔞ࡢቑ኱ࡣ WAXD ཬࡧ

Fig. 2 Changes in WAXD profiles during
heating the sample crystallized at 47.5Υ

SAXS ࠿ࡽࡶ☜ㄆฟ᮶࡞࠿ࡗࡓ. ࡇࡢࡇ࡜ࡣ࣓ࢰ
┦࠿ࡽDᬗ࡬ࡢ㌿⛣ࡣ㠀ᬗ≧ែࢆ⤒⏤ࡋ࡞࠸, ࡍ࡞ࢃࡕᅛ┦㌿⛣࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆᙉࡃ♧၀ࡋ࡚࠸ࡿ. ࡇࡢ⤖ᯝࡣ㧗ศᏊࡢ⤖ᬗ໬ࡀ㠀ᬗ࠿ࡽ⤖ᬗ࡬ࡢ༢⣧࡞୍ḟ┦㌿⛣࡛ࡣ࡞ࡃ, ୰㛫≧ែࢆ⤒⏤ࡋࡓ࣐ࣝࢳࣉࣟࢭࢫ࡛࠶ࡿ࡜࠸࠺᪂⌮ㄽࢆᨭᣢࡍࡿࡶࡢ࡛
࠶ࡿ㸬ࡉࡽ࡟ᮏ◊✲࡛ࡣ➼⤖ᬗ໬㐣⛬ࡢྠ᫬

ᐃࢆ⾜࠸ࠊ࣓ࢰ┦ᙧᡂࡀ⤖ᬗ໬࡟ඛ㥑ࡅ࡚࠾ࡇࡿࡇ࡜,ࡲࡓ⤖ᬗ໬ࡢ㐍⾜࡜࡜ࡶ࡟࣓ࢰ┦ࡀᾘ⁛ࡍࡿࡇ࡜

Fig. 3 Change in SAXS invariant, Q, during
the heating of PLLA crystallized at 47.5 ºC.

ࢆぢ࠸ࡔࡋࡓ㸬ࡇࡢࡇ࡜ࡣ㧗ศᏊ⤖ᬗ໬࡟࠾ࡅࡿ୰
㛫⛛ᗎᵓ㐀ࡀ transient ࡞┦࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆ♧ࡋ࡚࠾ࡾࠊ⛛ᗎᵓ㐀ࡢヲ⣽ࢆ௒ᚋ᳨ウࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊ㧗ศᏊ⤖ᬗ໬⌮ㄽ࡟ࡘ࠸࡚ࡢ᪂ᒎ㛤ࡀᮇᚅࡉࢀࡿ㠀ᖖ࡟㔜せ࡞⤖ᯝࢆᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛
ࡁࡓ㸬
4. ⤖ㄽ
 పศᏊ㔞 PLLA ࡢ➼⤖ᬗ໬࡟࠾࠸࡚, ᙧᡂࡉࢀࡿᵓ㐀࡟ཬࡰࡍ⤖ᬗ໬ᗘࡢᙳ㡪࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࡋ, PLLA ࡀ࢞ࣛࢫ㌿⛣ᗘ┤ୖ࡛ࡢ⇕ฎ⌮࡟ࡼࡾ࣓ࢰ┦ࢆᙧᡂࡍࡿࡇ࡜ࢆึࡵ࡚ぢฟࡋࡓ. ࡉࡽ࡟࣓ࢰ┦ࡀ᪼㐣⛬࡛Ᏻᐃ࡞Dᬗ࡬࡜㌿⛣ࡋ, ࡑࡢ㌿⛣ࡀᅛ┦㌿⛣࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡋࡓ. ᮏㄢ㢟࡛ᚓࡽࢀࡓᡂᯝࡣ㏆᪥୰࡟Ꮫ⾡ㄽᩥ࡟࡚Ⓨ⾲ࡍࡿ㸬
5. ᡂᯝ࠙Ꮫ⾡ㄽᩥࠚ
Mesomorphic Phase Formation of Plasticized Poly(L-lactic acid), S. Koido, T. Kawai, S. Kuroda, K.
Nishida, T. Kanaya, M. Kato, T. Kurose, K. Nakajima, J. Appl. Polym. Sci., 131, 39762-39770 (2014)






－94－

2014-48
2014-48













½Ééºb$xĎ8W=<[±ö$ÝãĈçýf\ÖÄ®ñêÝã­GJ?ADQÝãćč
ěÙØĜ8W=<[$ĔéÛgq×%½Épb$xu+ÿÐªÕpx$x
ûĀ"Ċô!¦ĕ2a/Ûgq×$^/÷10/8W=<[$ĔéÛgq×$úèĘÛgq×$¤¢|$¶ªę%¿"¸Þ!ÏdÑÍ*û)-0/ÀÝã%½Épb$x$ĉyz¨"§{2¸-"/2Ù°}Ýã­oïÝã

/8W=<[$$vDFV9ARCWD

WYDFVC4MWKX[ĘTMTe-TTFę$ĔéÛgq×$õÂ2ðTMTe-TTF$éº% TTF ćn8VQÑ"âTe %Đ±8VQ$f$x$ Te 
M3[EWZ]WAĂđ,.Ü
TeTe ±ö"l
÷10*ì/$)

ăąĎ$Ûgq×",/¢|éºb$xĉy"¦ĕ2a/(TeTe ±ö%½É~p$b%ė

-0

-%!

Ăđ±ö@;>;Č2¥¬/$,/

ĒÌk"a/! TMTe-TTF éºb$xĎÛgq×$úè%¸ ab initio xăąÎ",/ TMTe-TTF éºb$xĎÛgq×$õÂ2ð(¢|$2¸-"/)"ēĒ|x²|ăąĎ$Ûgq×$a"

*õÂ$$éÃ2/ěøæ¶ÎĜxăąÎøæ"% Gaussian 09 NY;VQ2×

CCSD(T) Î$ basis set

limit $xĎÛgq×6IW:]ĘEtotalę2øæ¡ď³Ċ#1þĘBSSEę
% counterpoise ÎóÊēĒ6IW:]ĘEesę%SJP]$ĒÑ«-øæ
_$ÅĘdistributed multipoleę$Ûgq×¢|$aøæ [1]üĒxÅ"/üā6IW:]ĘEindę% distributed multipole $q/Ē$xÅÓ-øæ [2]HF Îøæ0/Ûgq×6IW:]ĘEHFę%ćxēĒ|ü
ăąĎ$Ûgq×!$ăąĎ$Ûgq×$aĘEshortę% Eshort = EHF − Ees − Eindā|øæ(CCSD(T) ÎøæxĎÛgq×6IW:]ĘEtotalę

EHF $-xĎÛgq×&$ĒÛď$aĘEcorrę2øæEcorr %ćxx²|/ěéÃìĜTMTe-TTF $éºÆĄ2Ě"ßTMTe-TTF x (A) % 4.0 Å i`$ĎĂđ"ß 18 s$x±ö

q×Ĕår!*$%òĚ"ß 6 á
Ċ!

/B

.Ĕ"¤//éº$àª$)Đ±x/Ûgq×»*¤$% TTF ćnð$Ûgq×

/Ûgq×6IW:]% −18.5 kcal/mol¢|t/TeTe ±ö!.£$6IW:]% −5.5 kcal/mol
－95－

/C

$Ûg

øæ0

$Ûgq×% Bøæ0h$x (D-G)Ë'$Û

gq×%-"£

Û

D'
E'
D
E

gq×6IW:]$w
ù2òĚ"ßēĒ|üā|$¢|&$a%¢|&$a%Å)

C''¢|$ćx%
x²|

F

C'''

^¶Ecorr $

G'

/(

A

TeTe ±ö2¯ C$Ûgq×%ăąĎ

B'

B

F'

G
C'
C

$Ûgq×%µ|!.¢|"%

a!

0-$éÃ

E'''
D'''
D''
E''

%TeTe ±ö"lăąĎ$Ûgq×",/¢|%!c"x²|éºb$ TMTe-

TTF $xĉy"Ċô!§{2Ã


2ß

/

[1] A. J. Stone and M.
Mol.

1985, 56, 1047.

Phys.,[2] A. J. Stone, Mol.
Phys., 1985, 56, 1065.

Table 1 Interaction energy between tetrakis(methyltelluro)tetrathiafulvalene molecules (all values in kcal/mol).

/ě´ÒĜAlderton,

Fig. 1 Crystal structure of tetrakis(methyltelluro)tetrathiafulvaleneEtotal

A-B-18.48

A-D

-4.59

A-F

-1.35

A-C
A-E

A-G

-5.54
-1.94

-0.64

Ees

0.95

Eind

Eshort

Ecorr

-0.78

15.15

-33.81

-1.58

-0.54

7.13

-9.60

0.26

-0.04

0.46

-2.03

-0.55
-0.38

-0.09

-0.22

3.61

-0.04

-0.10

-0.01

0.08

-8.37

-1.41

-0.63

ě¬ÃĜ
Origin of attraction and directionality of intermolecular interactions between organic molecules
Seiji TsuzukiJoint Congress of Asian Crystallization Technology Symposium-2014 and 11th
International Workshop on Crystal Growth of Organic Materials, 2014

6 ¼ 19 ·î.

Ab initio xăąÎ",/éºb$ p-U]BHW$xĎÛgq×$õÂĈçýfoïÚÇä 23 ½Ééº?[O@5Q2014
9 ¼ 16 ·ÁĆë©ċ9T[LA Analysis of intermolecular interactions  between tetrakis(methyltelluro)tetrathiafulvalene
molecules in crystal by ab initio molecular orbital calculationsĈçýfoïÚÇ·À}

jä 95 ¹j (2015)2015

3 ¼ 26 ··ÀÔćíÈ9T[LAĘeę
－96－

2014-49
2014-49











ÞőĶ×¼  óMD3!2  `cĞ¯<ñĠ£Į;$*
IUNYwÆā°Í;5!6<đę¾Ħėw~¿®±Qxmvapx^qswPbsRx¨œđęÑª© ñĠþÚŕòMß,0I;=¶ù7ð7

ĭ(²;ĽĮ.I2C<ÒîMĒĚ.IËĳ&IâŃñĠMś·Ãŝ10wt%

zŞ;ĽĮ.IæÚ8-6ãëdN_qN_EŐ

H±ĉ;õÍ:ñĠMĂñĠÿ&ôĊMŔC6!I-%-ñĠ<×ùÃñĠ<ğÃUNSsĀÍ:9;ĺř&í46!IÛōŎ

2H<ĽĮ·Ã=!D<<ñĠĽĮæÚ8-6<æÚ;=:!J2ĀÍŝùśñĠğÃśĨ}ÍŞMã.IæÚ7

I(FHfqWOnŝPdŞ

=ù©7ñĠM£Įş×.I+8&ďGJ6!IįµŚ8-6Ð&ċÇÙ`cox^sĖÃ< Pd <Ğ¯(Pd `cĞ¯)<ñĠ£ĮĀÍMĻ@28+K
Pd <ñĠ£Į×©=UNY;°.I+8&L%42+J=UNY;F46ñĠ<£Įş×©MÊ

ĩ7Ń¹ĲØÕ=ģà;Ń!ĚÛñĠ£ĮÔMĻ@I8ĚÛ

I+8MÝG%;-2C6<ģç7IâÆ  `cĞ¯<¡Ï;Ï-2Ð&1<

Æ  `cĞ¯<ñĠ£ĮĀÍ=UNY<B:G/Æ

ā;D®'(°.I+8&L%46'2åĆļđę7=ûÄó7ı,J2Ě
Û

Pd <ñĠ©{ in situ ĝä¥Ó<ÞőĶú´Mį"+87ñĠ£ĮUN^<ĢÞ­MĻ@Pd <UNY8ñĠ£ĮĀÍ8<ŒŇÍMÝG%;.I+8MĊĉ8.I
実験Ō®±<¹Ĳđę¶;$!6öČŋó;FHı,J2  `cĞ¯Mú´

ĸÚ8-2ı-2`cĞ¯<ñĠ£ĮĀÍMÝG%;.I2C;  

 ;$*IñĠ©ġÏěùĤMú´-2ñĠ©{;$*I  `cĞ¯<éņMĝä  ú´;FHÝG%;-2yĬĉ;ċÇ&  {<ŏ½`cĞ¯<ĝä  ú´Mį"8kux_:¥Ó-%ÉGJ:!A2`cĞ¯<ñĠ£ĮŉĖMĹ-(Ļ@I2C;=ĘĜÞő<Đ!ÞőĶú´Mį"Ëĳ&Cå¢đę7=śŁÃ X Ĥ<ą»ąhxnqNv7

I1<2

ĩ: SPring-8 ;$!6ĝä¥Óú´<

H BL44B2 ; ķ ĥ , J 6 ! I j q \ ^ f b s Z v U x

ŝC10158DK-11, Hamamatsu Photonics K.K., JapanŞMD3!6ñĠ©{ÞőĶ in situ ĝä XRD ¥Óú´Mį42ńÀ<NoxWvTltx^Mą!2µŚ
7=|

ĩ:ÞőĶú´;FHŖÂİāÎ<ñĠ©{;$*I Pd `cĞ¯<éņMÝG%;.I+8&7'I8ħ#GJIjq\^fbsZvUx<ćŗáÖŅ
－97－Ã=3 framesŢs-1 ;§´-2+J=y5<¥Óf[xv<ú´Þő;­Ö.I8
333 ms 8:I
TEM Ĵ¸;FH-110

ı,J2ĸÚ=ył& `cĞ¯7

I+8&

L%42esS<ýĸ
Ú7I  Ŝ8  <ñĠ©ġÏěùŝ Ĥ

10
10

-3

-4

-4

10

10

-5

10

333 K
363 K

0.0

0.2

0.4

303 K

-5

303 K

10

<zÜ;-2&46ñ

-3

10

10

M  $F>  ;ē.
 Ŝ<   Ĥ;=ñĠ©

b

-2

-2

10

H2 pressure (MPa)  <ĚÛ-1a

H2 pressure (MPa)

´

333 K
363 K

0.0

0.6

H concentration (wt%)

0.2

0.4

0.6

H concentration (wt%)

Fig. 1. Hydrogen pressure-composition-temperature curves for(a) Pd black and (b) cPd-10.

Ġÿ<ĄÏMē.ÝĎ:©lq^x$F>ñĠÿĄÏ;8D:"Ę­;ľ¦.I©gXrVX&Ĵú,J2yÛ =   7<£čŉĖ;$!6lq^x;ČÅ.IŘ«7©<zÜ&Ĵú,J2A2 ŜFHD©7Īč&ľ+Hģç8-6®':©gX]rVX&Ĵú,J2 8ùÃ&zÜ.I8lq^xŘ«<ÂªÍ= Ŝ8¢ĖÃ;:46!I&gX]rVXÁ=®'!AA742ì;   ;$*I  Ŝ8  <Šð©<ñĠÈ<ĝä  f[xv<Þő­M  ;ē. Ŝ<¥ÓixS=ñĠÈ.);ĸÚĔÈ;®'(ĵÃ;&è¯´Ù<®':ñĠÿČ?Ŀĕ.I+8Mē-6!IyÛ 7= Ŝ8¢ê; t/sĿĕ-:!+8&L%42A2ø©
IñĠÿČ%G§ü

$F>ğŏ½?<ĿĕŅÃ=  Ŝ<¬¡8ïŀ-6

Intensity / a.u.

{7¢ê:µŚMį"8 ;$*

3.00

3.00

2.66

2.66

2.33

2.33

2.00
1.67
1.33

ŖÀ;ň!+8&ÝG%8:42+<

t/s

002

<<šĔÈ7D³;=ñĠÿČ;

111

002

111

;ºÌ.IĵÃ<¥Ó&BGJ2D

ĔÈ;ñĠÿ<ĄÏIIntensitytit / a.u.

Vj^-2+J=ñĠ

È 

2.00
1.67
1.33

0.666

0.666

£Įş×ŅÃ;®':Ŋ!&ăJI+

0.333

0.333

8=®­ī¤÷!ÈUNYEÆā

00

 <ñĠ£ĮŉĖ;$*IÆā8UNY<çMÝG%;.I´7

I

36

40
44
2θ / Degrees

002

111

<Ĉ:IĸÚ;5!6¢ê:ú´Mį!

36

48

40
44
2θ / Degrees

002

0.999

111

0.999

F";Æā$F>UNY;F46ñĠ

48

Fig. 2. XRD patterns of Pd black (left) and cPd-10(right) after introduction of 100 kPa H2.



－98－

2014-50
2014-50༡ኴᖹὒ࣭༡ᴟᾏ࡬ࡢ⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓࡢ㍺㏦ࣉࣟࢭࢫࡢゎ᫂୰ཱྀ ㆡ࣭㏆␥኱Ꮫ⌮ᕤᏛ㒊┠ⓗ㸧ࡇࢀࡲ࡛ࠊᾏὒ࡟࠾ࡅࡿ⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓࡢ㖄┤᩿㠃ほࢆ⾜ࡗ࡚ࡁࡓࡀࠊᾏ

ὒ࡟࠾ࡅࡿࡇࢀࡽඖ⣲ࡢศᕸࡸ㉳※ࢆゎ᫂ࡍࡿୖ࡛ࠊᾏὒศᕸࡢࡳ࡞ࡽࡎ኱Ẽࢆ⤒⏤
ࡋࡓ㍺㏦㐣⛬ࡶྠ᫬࡟ぢ࡚࠾ࡃᚲせࡀ࠶ࡿࠋ≉࡟ᆅ⌫⎔ቃࡣேⅭⓗᙳ㡪࡟ࡼࡾ኱ࡁࡃ
ኚືࡋ࡚࠸ࡿࡢ࡛ࠊ᥇Ỉ࡜ྠ᫬࡟ୖ✵኱Ẽ࢚࢔ࣟࢰࣝࢆᤕ㞟ࡋࠊ኱Ẽ̺ᾏὒ㛫ࡢ≀㉁㍺㏦㐣⛬ࢆࡼࡾヲ⣽࡟ࡋ࡞ࡅࢀࡤ࡞ࡽ࡞࠸ࠋᖹᡂ  ᖺ  ᭶  ᪥࠿ࡽᖹᡂ  ᖺ  ᭶ ᪥࡟࠿ࡅ࡚༡ኴᖹὒ࣭༡ᴟᾏࢆㄪᰝᑐ㇟࡜ࡋࡓᾏὒ◊✲㛤Ⓨᶵᵓⓑ㬅୸ࡢ .+ ḟ◊✲⯟ᾏࡀィ⏬ࡉࢀ࡚࠸ࡿࡀࠊࡇࡢ◊✲⯟ᾏࡣᅜ㝿 *(275$&(6 ◊✲ࡢ୍⎔࡜ࡋ࡚ᐇ᪋
ࡉࢀࡿ⯟ᾏ࡛ࠊඹྠ◊✲⪅ࡣᾏỈ୰ࡢ⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓࡢศᯒࢆᢸᙜࡋ⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓࡢ㖄┤᩿㠃ᅗࡢసᡂࢆ⾜࠸ࠊ⏦ㄳ⪅ࡣ኱Ẽ࢚࢔ࣟࢰࣝ୰㔝⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓࡢศᯒࢆᢸᙜࡍࡿࠋ኱Ẽ࢚࢔ࣟࢰࣝ୰ࡢ⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓࡢศᯒ⤖ᯝ࠿ࡽࠊ㠀ᆅẆ㉳※⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓ⃰ᗘࠊ୺せ࢖࣭࢜ࣥ㠀ᾏሷᛶ◲㓟⃰ᗘ࡜ࡢ⃰ᗘ┦㛵ࠊࡉࡽ࡟ࠊᚋ᪉ὶ
㊧⥺ゎᯒࡢ⤖ᯝࡼࡾ㉳※ࡢ᥎ᐃࢆ⾜࠺ࠋࡲࡓศᯒ⤖ᯝ࠿ࡽ஝ᛶỿ╔㔞㸦)㸻9G࣭&D㸧ࢆぢ✚ࡶࡾࠊ⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓࡢ኱Ẽ࠿ࡽࡢࣇࣛࢵࢡࢫࢆィ⟬࡟ࡼࡾồࡵࡿࠋ᪉ἲ㸧኱Ẽ࢚࢔ࣟࢰࣝヨᩱࡢ᥇ྲྀ
ヨᩱ᥇ྲྀ࢚ࣜ࢔ࢆ )LJ ࡟♧ࡋࡓࡀࠊ኱Ẽ࢚࢔ࣟࢰࣝヨᩱࡣᾏὒ◊✲㛤Ⓨᶵᵓⓑ㬅୸.+ ḟ◊✲⯟ᾏ㸦ᖹᡂ  ᖺ  ᭶  ᪥㹼ᖹᡂ  ᖺ  ᭶ ᪥㸧࡟࠾࠸࡚ࠊⓑ㬅୸ࣈࣜࢵࢪୖ࡟タ⨨ࡋࡓ࢚࢔࣮ࢧࣥࣉ࣮ࣛ㸦)LJ㸧⣖ᮏ㟁Ꮚᕤᴗ〇 $6㸧࡟ 37)( ࣇ࢕ࣝࢱ࣮㸦$'9$17(&♫〇 3)㸧ࢆࢭࢵࢺࡋࠊ ᫬㛫ẖ࡟ࣇ࢕ࣝࢱ࣮ࢆ஺᥮ࡋ㐃⥆ᤕ㞟ࢆ⾜ࡗࡓࠋ⯪๓᪉࠿ࡽࡢ኱Ẽࢆᤕ㞟ࡍࡿࡓࡵࠊ࢘࢕ࣥࢻࢭ
ࣞࢡࢱ࣮ࢆ⏝࠸࡚ᚋ᪉࠿ࡽࡢὶධࢆ࢝ࢵࢺࡋࡓࠋᤕ㞟ᚋࡢࣇ࢕ࣝࢱ࣮ࡣࢩ࣮ࣕࣞ࡟ᐦᑒࡋ෭ⶶಖᏑࡋ࡚◊✲ᐊ࡟ᣢࡕᖐࡿண
ᐃ࡛࠶ࡿࠋࣇ࢕ࣝࢱ࣮ヨᩱࡣࢭ࣑ࣛࢵࢡ〇ࣁࢧ࣑ࢆ⏝࠸࡚⢒኱⢏Ꮚ⏬ศ㸦&RDUVH!ȣP㸧࡜ᚤᑠ⢏Ꮚ⏬ศ㸦)LQH㸸ȣP㸧࡟࢝ࢵࢺࡋࡓࠋ࢖࢜ࣥᡂศࡢศᯒࡣ࢝ࢵࢺࡋࡓࣇ࢕
ࣝࢱ࣮ࢆࣅ࣮࣮࢝࡟⛣ࡋࠊ⣧Ỉࢆຍ࠼ࠊ㉸㡢Ἴ↷ᑕࢆ  ศ㛫⾜࠸ࠊȣP ࡢ ',60,& ࣇ࢕ࣝࢱ࣮
㸦$'9$17(& ♫〇㸧࡟࡚ࢁ㐣ࢆ⾜࠸ࠊ࢖࢜ࣥࢡ࣐ࣟࢺ
ࢢࣛࣇ࢕࣮㸦',21(; ♫〇 ,&6㸧࡟࡚⾜ࡗࡓࠋ%$70㸦$O&U0Q)H&R1L&X=Q&G3E㸧
ࡢศᯒࡣࠊ࢝ࢵࢺࡋࡓࣇ࢕ࣝࢱ࣮ࢆࢸࣇࣟࣥ〇ศゎ

－99－ᐜჾ࡟⛣ࡋࠊ㉸㧗⣧ᗘ◪㓟ࠊ㉸㧗⣧ᗘ㐣ሷ⣲㓟ࠊࣇࢵ໬Ỉ⣲㓟ࢆຍ࠼㟁Ꮚࣞࣥࢪෆ࡛
ຍ⇕ศゎࡋࠊᨺ෭ᚋࣇࢵ໬Ỉ⣲㓟ࢆ᥹Ⓨࡉࡏࡓᚋࠊᐃ⁐ࡋ ,&306㸦ᓥὠ〇సᡤ〇,&30㸧࡟࡚⾜࠺ணᐃ࡛࠶ࡿࠋ
⤖ᯝ㸧ࡇࢀࡲ࡛ࡢඹྠ◊✲࡟ࡼࡾᚓࡽ
ࢀࡓ⤖ᯝࡢ୍౛࡜ࡋ࡚ .+ ḟ◊✲⯟ᾏ࡟࡚໭㒊໭ኴᖹὒୖ኱Ẽ࢚࢔ࣟࢰࣝ୰ࡢࢭࣞࣥศᯒ⤖ᯝࢆ♧ࡍࠋ໭ኴᖹὒὒୖ࢚࢔ࣟࢰࣝ୰ࡢࢭࣞࣥࡢ
⃰ᗘࢆ Fig.3 ࡟♧ࡋࡓࠋFineࠊCoarse
࡜ࡶ࡟ WP-7 ࡛᭱ࡶ㧗࠸್ࢆ♧ࡋࡓࠋ
ᚋ᪉ὶ㊧⥺࡟ࡼࡾࡇࡢᾏᇦࡢୖ✵኱Ẽࡢ㉳※ࢆ⪃ᐹࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊࡇࡢᾏᇦ
ࡢୖ✵኱Ẽࡣ኱㝣ࢆ㉳※࡜ࡋ࡚࠾ࡽࡎࠊேⅭ㉳※≀㉁࡟ࡼࡿ౪⤥ࡢྍ⬟ᛶࡣᑡ࡞ࡃࠊ
⏕≀άື㸦ࣉࣛࣥࢡࢺࣥࣈ࣮࣒ࣝ࡞࡝㸧ࡀάⓎ࡞࣮࢜࣍ࢶࢡᾏୖ✵ࢆ㏻㐣ࡋ࡚ࡁ࡚࠸
ࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋᚑࡗ࡚ WP-7 ࡢὒୖ኱Ẽ୰ࡢࢭࣞࣥࡢ㧗⃰ᗘࡣᾏὒ⾲ᒙ࡟࠾ࡅࡿ
ᚤ⏕≀άື࡟ࡼࡾ⏕ᡂࡉࢀ኱Ẽ࡟⛣⾜ࡋࡓࡶࡢ࡜⪃࠼ࡽࢀࡓࠋᡂᯝሗ࿌㸧ㄽᩥ୰ཱྀ ㆡ㸦2014㸧ᾏὒ࡜኱Ẽࡢࢭࣞࣥࡢᆅ⌫໬Ꮫⓗ◊✲ࠊ᭶หᾏὒࠊ55ࠊ65-74
୰ཱྀ ㆡ㸦2014㸧᪥ᮏᾏࡢ⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓࠊ኱Ẽ࠿ࡽࡢ౪⤥࡟㛵ࡋ࡚ࠊᾏὒ໬Ꮫ◊✲ࠊ
27ࠊ106-110
୰ཱྀ ㆡࠊ⸨ཎ ྖࠊṊ⏣ගᕷࠊబ㔝฿㸦2014㸧2010 ᖺ࡟ᮾ኱㜰ᕷ࡛ᤕ㞟ࡉࢀࡓ㯤◁⢏Ꮚࡢಶู⢏ᏊศᯒࠊScience and Technology, 26, 41-49

7RPRKDUX0LQDPL:DWDUX.RQDJD\D/LQMLH=KHQJ6KRWDUR7DNDQR0DVDQREX
6DVDNL  5HQD 0XUDWD <X]XUX 1DNDJXFKL DQG <RVKLNL 6RKULQ   $Q
RIIOLQH DXWRPDWHG SUHFRQFHQWUDWLRQ V\VWHP ZLWK HWK\OHQHGLDPLQH
WULDFHWDWH FKHODWLQJ UHVLQ IRU WKH GHWHUPLQDWLRQ RI WUDFH PHWDOV LQ
VHDZDWHUE\KLJKUHVROXWLRQLQGXFWLYHO\FRXSOHGSODVPDPDVVVSHFWURPHWU\$QDO\WLFD&KLPLFD$FWDᏛ఍Ⓨ⾲୰ཱྀ ㆡࠊụ⏣ၿ⣖ࠊ℈ᒇ ᚰࠊ㧗ᒣ┿ኴ㑻ࠊᮅ಴▱ஓ ኳ㔝ᕝࡢሷᇶᛶ໬࡟㛵ࡍࡿ◊✲  ࠊ ᖺᗘ᪥ᮏᆅ⌫໬Ꮫ఍ᖺ఍㸦ᐩᒣ኱Ꮫ㸧ዟ⳯ὠ⨾ࠊṊ⏣ගᕷࠊᙇ ວࠊ᐀ᯘ⏤ᶞࠊ୰ཱྀ ㆡ  ᪥ᮏᾏὒୖ኱Ẽ࢚࢔ࣟࢰࣝ୰ࡢ
⏕యάᛶᚤ㔞㔠ᒓ࡟㛵ࡍࡿ◊✲ࠊ ᖺᗘ᪥ᮏᆅ⌫໬Ꮫ఍ᖺ఍㸦ᐩᒣ኱Ꮫ㸧



－100－

2014-51
2014-51ከᗙ㓄఩Ꮚ࡜ࡢ㘒⏕ᡂࢆ⏝࠸ࡓ㔠ᒓ࢖࢜ࣥࡢᾮ⭷㍺㏦࡜ศ㞳࡟㛵ࡍࡿ◊✲ྥ஭ ᾈ࣭ி㒔ᩍ⫱኱Ꮫ⌮Ꮫ⛉┠ⓗ 㔠ᒓ࢖࢜ࣥࡢศ㞳࣭⃰⦰ἲ࡜ࡋ࡚ᚑ᮶࠿ࡽ⏝࠸ࡽࢀ࡚࠸ࡿᾮᾮᢳฟࡣࠊỈ┦㸭᭷ᶵ┦ࡢ஧┦࡛ᵓᡂࡉࢀࡿࠊ≀㉁ࡢ┦㛫⛣ື⌧㇟ࢆ฼⏝ࡋࡓศ㞳࣭⃰⦰᪉ἲ࡛࠶ࡿࠋ୍᪉ࠊ
ᾮ⭷㍺㏦ࡣࠊỈ┦㸭᭷ᶵ┦㸭Ỉ┦ࡢ୕┦࡛ᵓᡂࡉࢀࡿࠊྠࡌࡃ┦㛫⛣ືࢆ฼⏝ࡋࡓ᪉ἲ࡛࠶ࡿࡀࠊ᭷ᶵ┦ࢆ⭷࡜ࡋ࡚ᅛᐃ໬࡛ࡁࡿࡓࡵࠊᾮᾮᢳฟ࡟ẚ࡭ࠊศ┦ࡀ୙せࠊ᭷ᶵ┦ࢆῶ㔞໬࡛ࡁࡿ➼ࡢ㛗ᡤࡀ࠶ࡿࠋࡋ࠿ࡋࠊ཯ᛂ㏿ᗘࡀ㐜࠸Ⅼࡸࠊཎ⌮ⓗ࡟ᾮᾮᢳฟ࡜ྠࡌ࡛᪂つᛶ࡟ஈࡋ࠸Ⅼࡀ▷ᡤ࡜ࡋ࡚ᣲࡆࡽࢀࡿࠋ ᮏ◊✲࡛ࡣࠊ᪂ࡋ࠸ᾮ⭷㍺㏦⣔ࢆᵓ⠏ࡍࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡜ࡋ࡚࠸ࡿࠋ཯ᛂ㏿ᗘࡢ㧗㏿໬ࡢࡓࡵࠊ཯ᛂᐜჾࠊ᧠ᢾ᪉ἲࠊཬࡧࠊከᗙ㓄఩Ꮚࡢ✀㢮➼ࢆ᳨ウࡍࡿࠋࡉࡽ࡟ࠊᾮ
⭷ࢆ௓ࡋࡓ஧ࡘࡢỈ┦㛫࡟㟁఩໙㓄ࢆタࡅ࢖࢜ࣥఏᑟࢆಁࡋࠊ㔠ᒓ࢖࢜ࣥࡢ⛣ື࡜ศ㞳࡟ཬࡰࡍຠᯝࢆㄪ࡭ࡿࡇ࡜ࢆ┠ᣦࡋ࡚࠸ࡿࠋ ᮏᖺᗘࡣࠊຠ⋡ⓗ࡟㔠ᒓ࢖࢜ࣥࡢᾮ⭷㍺㏦ࡀ㐩ᡂ࡛ࡁࡿᐇ㦂᮲௳ࡢᇶᮏⓗ࡞᳨ウࢆ⾜ࡗࡓࠋ཯ᛂᐜჾ࡜ࡋ࡚஧㔜෇⟶ᆺࡢᾮ⭷ࢭࣝࢆࠊከᗙ㓄఩Ꮚ࡜ࡋ࡚࢔ࢭࢳࣝ࢔ࢭࢺ
ࣥ㸦$$㸧ࢆࠊᾮ⭷࡜ࡋ࡚ $$ ࡢࢡ࣒ࣟࣟ࣍ࣝ⁐ᾮࢆࠊ㔠ᒓ࢖࢜ࣥ࡜ࡋ࡚㖡㸦ϩ㸧࢖࢜ࣥ࡜ࢥࣂࣝࢺ㸦ϩ㸧࢖࢜ࣥࢆ⏝࠸ࠊ㍺㏦ࡢຠ⋡໬࡜ศ㞳࡬ྥࡅࡓ᮲௳ࡢ᳨ウࢆ⾜ࡗࡓࠋᐇ㦂᪉ἲᾮ⭷㍺㏦ᐇ㦂࡟ࡣ஧㔜෇⟶ᆺࡢ࢞ࣛࢫ〇ᾮ⭷ࢭࣝࢆ⏝࠸ࡓࠋᚄ PP ࡢእ⟶㸦P/
ࣅ࣮࣮࢝㸧ࡢ୰ኸෆ㒊࡟ࠊᚄ PP ࡢෆ⟶ࢆࠊෆ⟶ୗ➃࡜እ⟶ᗏࡀ PP 㛫㝸࡜࡞ࡿࡼ࠺࡟ᅛᐃࡋࡓࠋᾮ⭷┦࡜ࡋ࡚ࠊ࢔ࢭࢳࣝ࢔ࢭࢺࣥ㸦$$㸧ࡢࢡ࣒ࣟࣟ࣍ࣝ⁐ᾮ㸦>$$@
0㸧P/ ࢆᾮ⭷ࢭࣝࡢᗏ࡟ධࢀࠊ౪⤥┦࡜ࡋ࡚ࠊS+ ࡟ㄪ⠇ࡋࡓ◪㓟㖡㸦ϩ㸧Ỉ⁐ᾮ㸦>&X 12 @ 0ࠊ>&+&221D@ 0ࠊ>+&O@ 0㸧P/ࡲࡓࡣ P/ ࢆෆ⟶ෆ㒊࡟ࠊཷᐜ┦࡜ࡋ࡚ࠊS+ ࡟ㄪ⠇ࡋࡓỈ⁐ᾮ㸦>&+&221D@ 
0ࠊ>+&O@ 0㸧P/ ࡲࡓࡣ P/ ࢆෆ⟶እ㒊࡟ධࢀࡓࠋᾮ⭷┦ᗏ㒊࡟ධࢀࡓ☢Ẽ᧠ᢾᏊ࡟ࡼࡾࠊᅇ㌿㏿ᗘ USP࡛᧠ᢾࡋࡓࠋ୍ᐃ᫬㛫ࡢ᧠ᢾᚋࠊྛ┦ࡑࢀࡒࢀࢆ
㥖㎸ࣆ࣌ࢵࢺ࡛ᤕ㞟ࡋࠊ࣓ࢫࢩࣜࣥࢲ࣮࡛య✚ࢆᐃࡋࡓࠋᾮ⭷┦࡛࠶ࡿࢡࣟࣟ࣍ࣝ

࣒⁐ᾮࢆ P/ ྲྀࡾࠊ0 ሷ㓟 P/ ࡜ඹ࡟ࢫࢡ࣮ࣜࣗ࢟ࣕࢵࣉ௜ P/ 㐲ᚰỿẊ⟶࡟ධࢀࠊᜏ᣺࡜࠺ჾ࡛  ศ㛫᣺࡜࠺ࡋࠊᾮ⭷┦୰ࡢ &Xࢆ඲࡚ሷ㓟࡟㏫ᢳฟࡋࡓࠋ

౪⤥┦ࠊཷᐜ┦ࡑࢀࡒࢀࡢỈ⁐ᾮࡢ S+ ࢆ㓟ࡢ㖡⃰ᗘࢆࠊཎᏊ྾ගගᗘἲ࡛

ᐃᚋࠊࡑࢀࡒࢀࡢỈ⁐ᾮ࡜㏫ᢳฟᚋࡢሷ

ᐃࡋࡓࠋᐃࡉࢀࡓ㖡⃰ᗘ࡜⁐ᾮయ✚ࡢ✚࠿ࡽࠊྛ┦୰ࡢ㖡ࡢ≀㉁㔞ࢆồࡵࠊྛ┦୰࡛ࡢ㖡ࡢᏑᅾ⋡ࢆ⟬ฟࡋࡓࠋ

－101－

ᐇ㦂⤖ᯝ
ᐊ

Υࡢࡶ࡜ࠊྛ┦୰ࡢ㖡ࡢᏑᅾ⋡ࡢ᫬㛫ኚ໬ࢆㄪ࡭ࠊ)LJ ࡟ࡲ࡜ࡵࡓࠋᏑ

ᅾ⋡ࡣࠊ㍺㏦๓ࡢ౪⤥┦୰ࡢ㖡ࡢ≀㉁㔞࡟ᑐࡍࡿࠊ㍺㏦ᚋࡢྛ┦୰࡛ࡢ㖡ࡢ≀㉁㔞ࡢ๭ྜ࡜ࡋ࡚ồࡵࡓࠋྛ┦୰ࡢ≀㉁㔞ࡢ⥲࿴ࡣࠊ㍺㏦๓ࡢ≀㉁㔞࡜ẚ㍑ࡋ࡚sࡢ⠊ᅖෆ୍࡛⮴ࡋࡓࠋ&Xࡢ౪⤥┦࠿ࡽཷᐜ┦࡬ࡢ㍺㏦ࡣࠊ ᫬㛫࡛᏶㐙ࡋࡓࠋ▷᫬㛫࡛ࡢᾮ⭷㍺㏦ࢆ㐩ᡂࡍࡿࡓࡵࠊḟࡢ  Ⅼࡢẚ㍑᳨ウࢆ⾜ࡗࡓࠋ➨  ࡟ࠊ㍺㏦
ᑐ㇟≀ࡢ≀㉁㔞ࡢẚ㍑࡛࠶ࡿࠋ౪⤥┦࡜ཷᐜ┦ࡢྛỈ┦ࡢయ✚ࢆ P/ ࠿ࡽ P/ ࡬ ಸ࡟ࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊ&Xࡢ≀㉁㔞ࢆ  ಸ࡟ࡋ࡚ẚ㍑ࡋࡓࠋ)LJ$ ࡟ࠊ≀㉁㔞  ಸࡢ᮲௳ୗ࡛ࡢཷᐜ┦ࡢᏑᅾ⋡ࢆ♧ࡋࡓࠋ)LJ ࡢཷᐜ┦࡜ẚ㍑ࡍࡿ࡜ࠊᏑᅾ⋡ࡀ༙ῶࡲ࡛ࡣࡋ࡞࠸ࡶࡢࡢపୗࡍࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋ➨  ࡟ࠊ㸦)LJ$㸧࡜ᜏᗘࡢẚ㍑࡛࠶ࡿࠋᐊΥỈᵴ୰ Υ㸦)LJ%㸧࡛ẚ㍑ࡋࡓࠋΥࡢ᪉ࡀࠊ㍺㏦ຠ⋡ࡀ㧗࠸ࡇ࡜ࡀぢ࡚࡜ࢀࡿࠋ➨  ࡟ࠊ㉸㡢Ἴ↷ᑕࡢ᳨ウ࡛࠶ࡿࠋᾮ⭷ࢭࣝࢆ㉸㡢ἼὙίᶵෆ࡟タ⨨ࡋࠊN+] ࡢ㉸㡢Ἴࡢ↷ᑕୗ࡛ᾮ⭷㍺㏦ࢆ⾜ࡗࡓࠋࡇࢀࡣࠊ㉸㡢Ἴࡢ᣺ື࡟
ࡼࡿᣑᩓຠ⋡ࡢྥୖࢆᮇᚅࡋࡓࡶࡢ࡛࠶ࡿࠋ➨  ࡟ࠊ࢚࣐ࣝࢩࣙࣥࡢ฼⏝ࡢ᳨ウ࡛࠶ࡿࠋ㠀࢖࢜ࣥᛶ⏺㠃άᛶ๣࡛࠶ࡿࢯࣝࣅࢱࣥ㓟ࣔࣀ࣮࢜ࣞࢺ㸦6SDQ㸧ࢆ⏝࠸ࠊࢡ࣒ࣟࣟ࣍ࣝ⁐ᾮ୰࡟㏫࣑ࢭࣝࡀศᩓࡋࡓἜ୰Ỉ⁲ᆺࡢ࢚࣐ࣝࢩࣙࣥࢆᾮ⭷࡟⏝࠸ࡓࠋࡇࢀࡣࠊἜỈ⏺㠃ࡢ⾲㠃✚ࡢቑ኱࡟ࡼࡿ㍺㏦ຠ⋡ࡢྥୖࢆᮇᚅࡋࡓࡶࡢ࡛࠶ࡿࠋ࢚࣐
ࣝࢩࣙࣥࠊ㉸㡢Ἴࠊ࠸ࡎࢀࡢᡭẁࢆ⏝࠸࡚ࡶࠊ㍺㏦ࡢ▷᫬㛫໬࡟ࡣࡘ࡞ࡀࡽ࡞࠿ࡗࡓࠋ
ḟ࡟ࠊᐊΥࡢࡶ࡜࡛ࠊ&Rࡢᾮ⭷㍺㏦ࢆ⾜࠸ࠊ&X࡜ࡢศ㞳࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࡋࡓࠋ)LJ& ࡟ &Rࡢ⤖ᯝࢆ♧ࡋࡓࠋ&Rࡣࠊᾮ⭷┦࡬ࡶ඲ࡃ㍺㏦ࡉࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋ
1.0

1.0

Ratio




‫ ۂ‬Receiving phase‫ ۑ‬Membrane phase0.5‫ ە‬Source phase




0.0

Ratio



0.0

0



1

2

3

4

‫ ە‬A: Cu2+, 10 mL, 20 oC‫ ۂ‬C: Co2+, 10 mL, 20 oC
0

1

2

3

4

Time / hTime / h)LJ5DWLRRI&XH[LVWLQJLQHDFKSKDVH‫ ۑ‬B: Cu2+, 10 mL, 40 oC

0.5)LJ5DWLRRI&XDQG&RH[LVWLQJLQWKH
UHFHLYLQJSKDVH⪃ᐹ㍺㏦ࡢຠ⋡໬ࡢほⅬ࠿ࡽࠊ)LJ ࡛ࠊ⏺㠃ࢆࡲࡓࡄ &Xࡢ㍺㏦࡟╔┠ࡍࡿ࡜ࠊ౪
⤥┦࡛ࡣᣦᩘ㛵ᩘⓗ࡟Ꮡᅾ⋡ࡀపୗࡋࠊ౪⤥┦࠿ࡽᾮ⭷┦࡬ࡢ㍺㏦ࡀ㏿ࡸ࠿࡞ࡢ࡟ᑐ
ࡋ࡚ࠊཷᐜ┦࡛ࡣ┤⥺ⓗ࡟Ꮡᅾ⋡ࡀቑຍࡋࠊᾮ⭷┦࠿ࡽཷᐜ┦࡬ࡢ㍺㏦ࡣ⦆ࡸ࠿࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀぢ࡚࡜ࢀࡿࠋࡇࢀࡣࠊ⏺㠃࡛ࡢ㘒యࡢゎ㞳ࡀ㐜࠸ࡇ࡜ࢆ♧၀ࡍࡿ࡜᥎

ࡍࡿࠋ࢚࣐ࣝࢩࣙࣥࠊཬࡧࠊ㉸㡢Ἴࡣ㍺㏦ຠ⋡ࡢྥୖ࡟ࡣᐤ୚ࡋ࡞࠸୍᪉࡛ࠊ㍺㏦ᑐ㇟≀ࡢ≀㉁㔞ࢆᑠࡉࡃࡍࡿࡇ࡜࡜ࠊ ᗘࢆ㧗ࡃࡍࡿࡇ࡜ࡀ㍺㏦㏿ᗘቑ኱࡟ᐤ୚ࡍࡿࡇ࡜ࡀ
ࢃ࠿ࡗࡓࠋᗘୖ᪼ࡀࠊ≀㉁ࡢᣑᩓ࡜㘒యࡢゎ㞳ࢆ㏿ࡃࡍࡿࡓࡵ࡜᥎

ࡍࡿࠋ

)LJ ࡼࡾࠊ&X࡜ &Rࡢ᏶඲࡞ศ㞳ࡀࠊᾮ⭷㍺㏦࡛㐩ᡂྍ⬟࡞ࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋ

－102－

2014-52
2014-52
















ከ᰾ NMR ࡟ࡼࡿ஺஫ඹ㔜ྜᆺ↓ᶵ⣔࢜ࣜࢦ࣐࣮ศᏊࡢゎᯒ࠾ࡼࡧศᏊᙧែไᚚᡭἲࡢ㛤Ⓨ㧗ᶫ㞞ⱥ࣭኱㜰ᗓ❧኱Ꮫ኱Ꮫ㝔ᕤᏛ◊✲⛉


࠙┠ⓗࠚ
ࢧࣈ nm㹼ᩘ༑ nm ࡢᵓ㐀㸦୰㊥㞳ᵓ㐀㸧ࡣ✀ࠎࡢᮦᩱ≀ᛶ࡟ᙳ㡪ࢆཬࡰࡍᴟࡵ࡚㔜せ࡞ᵓ㐀ࢧ࢖ࢬ㡿ᇦ࡛࠶ࡿࠋ୍᪉࡛ࠊ↓ᶵ㠀ᬗ㉁ᮦᩱ࡟࠾࠸࡚ࡣ⢭ᐦ࡞୰㊥㞳ᵓ㐀ไᚚࡀᅔ㞴࡛࠶ࡿࡓࡵࠊᮦᩱࡢຍᕤᡂᆺᛶࡣ㧗࠸ࡶࡢࡢ≀ᛶไᚚࡢ⮬⏤ᗘࡀప࠸ࡇ࡜ࡀ
ၥ㢟࡜࡞ࡗ࡚ࡁࡓࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊᖹᡂ 25 ᖺᗘ࠿ࡽࡢ⥅⥆ㄢ㢟࡜ࡋ࡚ࠊ1) ୰㊥㞳ᵓ㐀ࡀไᚚࡉࢀࡓ↓ᶵ⣔࢜ࣜࢦ࣐࣮ศᏊࡢస〇࠾ࡼࡧ 2) ࡇࢀࡽ࢜ࣜࢦ࣐࣮ศᏊࢆࢼࣀࣅ
ࣝࢹ࢕ࣥࢢࣈࣟࢵࢡ࡜ࡋ࡚฼⏝ࡋࡓ㠀ᬗ㉁ᅛయᮦᩱ๰ᡂࢆヨࡳࡓࠋ≉࡟ࠊྛ✀ NMRᐃࢆ㥑౑ࡍࡿࡇ࡜࡛↓ᶵ⣔࢜ࣜࢦ࣐࣮ศᏊᵓ㐀ࢆྠᐃࡋ┠ᶆ㐩ᡂ࡟ྥࡅࡓศᏊྜᡂ
ᣦ㔪ࢆᚓࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡜ࡋࡓࠋ᫖ᖺᗘࡢ◊✲ㄢ㢟࡟࠾࠸࡚ᚓࡽࢀࡓ▱ぢࢆᇶ࡙࠸࡚ࠊ
」ᩘ✀ࡢ᭷ᶵᐁ⬟ᇶࢆྵ᭷ࡍࡿࢣ࢖ࣜࣥ㓟ሷ⣔࢜ࣜࢦ࣐࣮ศᏊ๓㥑యࢆྜᡂࡋࠊࡇࢀ
ࢆࢧ࢖ࢺ㑅ᢥⓗ࡟㔜ྜࡍࡿࡇ࡜࡛㠀ᬗ㉁ ᅛయᮦᩱࢆస〇ࡋࡓࠋලయⓗ࡟ࡣࠊ(Ph2MeSiO)3PO ࠾ࡼࡧ(Ph2MeSiO)2PPhO ࢆ㧗཰⋡࡛ྜᡂࡋࡇࢀࡽࢆ࣏ࢫࢺࢺ࣮ࣜࢺ࣓
ࣥࢺ࡟ࡼࡾᯫᶫࡍࡿࡇ࡜࡛୰㊥㞳ᵓ㐀ࡀไᚚࡉࢀࡓࢣ࢖ࣜࣥ㓟࢞ࣛࢫࢆྜᡂࡋࡓࠋࡇ
ࢀࡽࡢࣉࣟࢭࢫ࡟࠾ࡅࡿࠊ཯ᛂ᮲௳࡜ᙧᡂࡉࢀࡿ໬Ꮫ✀㸦୰㊥㞳ᵓ㐀㸧࡜ࡢ┦㛵ࢆࠊ
NMR ࢆ⏝࠸ࡓᒁᡤᵓ㐀ゎᯒ࡟ࡼࡾ᫂ࡽ࠿ࡋࡓࠋ
࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ
 ฟⓎཎᩱ࡛࠶ࡿࢪࣇ࢙ࢽ࣓ࣝࢳࣝࢡࣟࣟࢩࣛࣥ㸦Ph2MeSiCl㸧࡜࢜ࣝࢺࣜࣥ㓟㸦H3PO4㸧
࠶ࡿ࠸ࡣࣇ࢙ࢽࣝ࣍ࢫ࣍ࣥ㓟㸦PhH2PO3㸧ࢆ໬Ꮫ㔞ㄽẚ࡛ࡑࢀࡒࢀΰྜࡋ㸦Si/P=3 ࠶ࡿ࠸ࡣ 2㸧ࠊ❅⣲㞺ᅖẼ୰࡟࠾࠸࡚ 150 °C ࡛ 6 ᫬㛫ຍ⇕ࡍࡿࡇ࡜࡛ࢣ࢖ࣜࣥ㓟ሷ⣔࢜ࣜࢦ࣐࣮ศᏊࢆᚓࡓࠋḟ࡟ࠊࡇࢀࢆ 250 °C ࡛ 24 ᫬㛫⇕ฎ⌮ࡍࡿࡇ࡜࡛ᅛయヨᩱ㸦⢓⛻ᅛయ㸧ࢆᚓࡓࠋᚓࡽࢀࡓࢣ࢖ࣜࣥ㓟ሷ⣔࢜ࣜࢦ࣐࣮ศᏊ࠾ࡼࡧᅛయヨᩱࢆࢸࢺࣛࣄࢻࣟ
ࣇࣛࣥ (THF)࡟⁐ゎࡋࠊ29Si ࠾ࡼࡧ 31P NMRࡲࡓࠊ⇕ᶵᲔ

ᐃ࡟ࡼࡾศᏊᵓ㐀ゎᯒࢆ࠾ࡇ࡞ࡗࡓࠋ

ᐃ(TMA)ࢆ⏝࠸࡚⇕㌾໬Ⅼ➼ࡢ⇕ⓗ≉ᛶࡢᐃࢆ࠾ࡇ࡞ࡗࡓࠋᮏ◊✲ㄢ㢟ሗ࿌᭩࡛ࡣࠊᚓࡽࢀࡓศᏊࡢ໬Ꮫᘧࡣ PSP ࡢࡼ࠺࡟␎グࡍࡿࠋࡇࡇ࡛ࠊP ࡣࣜࣥ㓟ࠊS ࡣ᭷ᶵࢩࣛࣥࢆ♧ࡍࠋ࠙ᐇ㦂⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ࢜ࣝࢺࣜࣥ㓟࠾ࡼࡧࣇ࢙ࢽࣝ࣍ࢫ࣍ࣥ㓟ࡢ࡝ࡕࡽࢆ⏝࠸ࡓሙྜ࡟࠾࠸࡚ࡶ㏱᫂࡞⢓ㄪᾮయࡀᚓࡽࢀࠊNMRᐃࡢ⤖ᯝࠊ(Ph2MeSiO)3PO ࠾ࡼࡧ(Ph2MeSiO)2PPhO ࡀࡑࢀࡒ

ࢀ 80%௨ୖࡢ཰⋡࡛ᙧᡂࡍࡿࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡟࡞ࡗࡓࠋ150 °Cࠊ6 ᫬㛫࡜࠸࠺⇕ฎ⌮᮲௳
－103－

－104－

2014-53

ビタミン D の新機能の発見と調節
長澤和夫・東京農工大学大学院工MeMe●目的：京都大学上杉教授の研究グループでは、脂質恒常 性 維 持 に お い て 中 心 的 役 割 を 担 っ て い る SREBP(Sterol Regulatory Element-binding Protein)を強力に阻害

H

D

C

Me
OH
Me
25

H

す る 内 因 性 化 合 物 と し て 、 25(OH)-VD3 (1) お よ び
1,25(OH)2-VD3 (2)を見いだした。本研究では、1 および 2の SREBP 阻害機構解明を志向した分子ツール開発を目的とし、1 の 1 位にアミノ基を有する 1(NH2),25(OH)VD3(3)を設計し、その合成法開発について検討を行った。

A

HO

1

R

R = H: 25(OH)-VD3 (1)R = OH: 1,25(OH)2-VD3 (2)R = NH2: 1(NH2),25(OH)-VD3 (3)●実験方法：1(NH2),25(OH)VD3 (3)を合成するにあたり、Ａ環等価体に予めアミノ基を導入する必要がある。そこで今回、化合物 4 に対する Overman 転位反応を適応することで 1

PO

1

O
H2N

4

O

A

PO

1

NHP

5

位にアミノ基が導入された 5 を得ることを計

OvermanRearrangement

P = Protective grop

Scheme 1

Overman 転位反応を用いた 1 位アミンＡ環合成計画

画した（Scheme 1）。
●実験結果：Overman 転位反応を行う化合物 4 に相当する 14 を以下の通り光学活性体
として合成した(Scheme 2)。Malic acid (6)を原料とし、還元反応、酸化反応、増炭反応、水酸基の選択的な保護等を順次行うことで、トシル 9 を得た。ついで 9 に対し水素化
ナトリウムを作用させエポキシ 10 を高収率で得た。そこで 10 に対しルイス酸存在下、トリメチルシリルアセチレン(11)を反応させたところ位置選択的に求核反応が進行し、12 を得ることができた。得られた 12 は、13 を経て一級水酸基をカーバメートに変換することで、Overman 転位反応を行うための基質 14 へ導くことができた。
そこで次に 14 に対する Overman 転位反応について検討した。種々反応条件を検討した結果、14 に対し無水トリフルオロ酢酸(TFAA)を 0 °C で作用させたところ、転位反応がスムースに進行しイソシアネート 15 が得られることがわかった。15 は、精製することなく反応系中に t-BuOH を加えることで、16 を高収率で得ることができた。なお
この際 16 は、１位に関する２種のジアステレオマーとして得られた。これらはシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより容易に 分離することができ、目的とする
1-NHBoc 16a を単離することができた。
－105－



OH
COOH

 HOOC







Me

%+ā60H

1D+

TsO

OBz

TMS

OH
OBz

OH
8

OBz
10

Li

%)ā(W2

&O&&21&2

OH

.&20H2+

13 VWHSV

11


OTBS

.&20H2+

12



O

TMS



7%6&O,PLG



O

O

9

 VWHSVMe VWHSVOH

7V&O3\MeOH ',%$/+
7 VWHSV

%]&O3\
$F2++2

6ZHUQ2[3K3&+ &2(WOO

p7V2+
DFHWRQH

0DOLF$FLG 6

Me

O



TBSO H2N



O
TBSO





14



O
H2 N

O

14

Scheme 2 Overman ㌿఩཯ᛂ๓㥑య 14 ࡢྜᡂ

t-%X2+
t-%X2.

7)$$(W1

14&+&O&



N

TBSO
15




C

TBSO

 IURP13

O

R2
R1

16a5 1+%RF5 +
16b5 +5 1+%RFDE 

Scheme 3 14 ࡟ᑐࡍࡿ Overman ㌿఩཯ᛂ ᚓࡽࢀࡓ 16a ࢆ⏝࠸ 3 ࡢྜᡂࢆ᳨ウࡋࡓ(Scheme 4)ࠋ༶ࡕࠊ16a ࡜ู㏵ྜᡂࡋࡓ CD⎔ 17 ࢆ Pd ゐ፹ࢆ⏝࠸ࡓ࢝ࢵࣉࣜࣥࢢ཯ᛂ᮲௳ୗ࡟௜ࡋࡓ࡜ࡇࢁ཯ᛂࡀ㐍⾜ࡋࠊప཰⋡࡞ࡀࡽ 18 ࢆᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓࠋ᭱ᚋ࡟ࠊỈ㓟ᇶཬࡧ࢔࣑ࣀᇶࡢಖㆤᇶࢆ⬺ಖㆤࡋࠊ┠ⓗ࡜ࡍࡿ 3 ࢆᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓࠋ
Me
Me

H

D

C

H
Br

Me
OTES
Me
3G 33K 



17

Me
Me

WROXHQH(W1H+)ā(W1
+&Oā0H2+

A

TBSO

16a

NHBoc

H

Me
OR2
Me

R3O

NHR1

185 %RF5 7(65 7%635 5 5 + VWHSVScheme 4 1(NH2),25(OH)VD3 (3)ࡢྜᡂ
‫ࡵ࡜ࡲە‬㸸௒ᅇࠊࣅࢱ࣑ࣥ D ㄏᑟయࡢ SREBP 㜼ᐖస⏝ᶵᵓゎ᫂ࢆ┠ⓗ࡜ࡋࠊศᏊࢶ࣮
ࣝ࡜ࡋ࡚⏝࠸ࡿࡓࡵࡢ 3 ࡢྜᡂ࡟ᡂຌࡋࡓࠋᮏ◊✲ᡂᯝࢆᇶ┙࡟ࠊ௒ᚋ 1 ࠾ࡼࡧ 2 ࡢ
SREBP స⏝ᶵᗎࡢゎ᫂ࢆィ⏬ࡍࡿࠋ


－106－

2014-54
2014-54















᪂ࡋ࠸⬡㉁ಟ㣭ไᚚᶵᵓ࡟㛵ࡍࡿࢣ࣑࢝ࣝࣂ࢖࢜ࣟࢪ࣮ྜྷ⏣ ⛱࣭⊂❧⾜ᨻἲே⌮໬Ꮫ◊✲ᡤ



࠙┠ⓗࠚ
1$' ౫Ꮡⓗ⬺࢔ࢭࢳࣝ໬㓝⣲࡛࠶ࡿࢧ࣮ࢳࣗ࢖ࣥࡣࣄࢺ࡛ࡣ㸵✀㢮㸦6,57㸧Ꮡᅾࡋࠊ࢚ࢿࣝࢠ࣮௦ㅰࠊ⪁໬࡞࡝ࡢᵝࠎ࡞⏕࿨⌧㇟࡟㛵ࢃࡿࡔࡅ࡛࡞ࡃࠊࡀࢇࠊ௦ㅰ␗ᖖ⑌
ᝈࠊ⚄⤒ኚᛶ⑌ᝈ࡞࡝ࡢ⑌ᝈ࡟ࡶᐦ᥋࡟㛵୚ࡍࡿࡇ࡜ࡀ▱ࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋࢧ࣮ࢳࣗ࢖ࣥ
ࡢ㓝⣲άᛶࡣ⣽⬊ෆࡢ 1$'1$'+ ẚ࡟ࡼࡾไᚚࡉࢀ࡚࠸ࡿࡀࠊ⏕యෆࡢάᛶไᚚ࡟ࡘ࠸࡚ࡢヲ⣽ࡣ୙࡛᫂࠶ࡿࠋඛ⾜◊✲࡟ࡼࡾᡃࠎࡣ⬡⫫㢮⦕໬ྜ≀ࡢ୍ࡘࡀ 6,57 ࡢ㓝⣲㜼ᐖάᛶࢆ᭷ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࢆぢฟࡋࠊ⬡⫫㓟௦ㅰ≀ࡀࢧ࣮ࢳࣗ࢖ࣥࡢෆᅉᛶ㜼ᐖ≀㉁࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆ♧၀ࡍࡿ▱ぢࢆᚓࡓࠋ⯆࿡῝࠸ࡇ࡜࡟ࠊ6,57 ࡣ⬺࢔ࢩࣝ໬㓝⣲άᛶࢆ᭷ࡍࡿࡇ࡜ࡀ♧၀ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡑࡇ࡛ᮏ◊✲ࡣࠊ໬Ꮫ◊✲ᡤࡀಖ᭷ࡍࡿ໬ྜ≀ࣛ࢖ࣈ࣮ࣛࣜࡢ୰࡛ࡶ≉࡟⬡㉁㛵㐃ෆᅉᛶ໬ྜ≀࡟╔┠ࡋࠊ⬡⫫㓟௦ㅰ≀ࡢ୰࠿ࡽࢧ࣮ࢳࣗ࢖
ࣥࡢ⏕⌮ⓗ࡞ෆᅉᛶ㜼ᐖ≀㉁ࢆྠᐃࡍࡿࡇ࡜┠ⓗ࡜ࡋࡓࠋࡇࢀ࡟ࡼࡾࠊ6,57 ࡀ⬺࢔ࢩࣝ㓝⣲࡜ࡋ࡚ᶵ⬟ࡍࡿ࠿࡝࠺࠿ࢆ᳨ドࡋࠊ᪂ࡋ࠸⬡㉁ಟ㣭ไᚚᶵᵓࡢゎ᫂ࢆ┠ᣦࡍࠋࡉࡽ࡟ࠊᚓࡽࢀࡓෆᅉᛶ㜼ᐖ≀㉁ࢆᇶ࡟ᵓ㐀⏕≀Ꮫⓗ࠾ࡼࡧᵓ㐀ィ⟬⛉Ꮫⓗᡭἲࢆ฼⏝ࡋ࡚ࠊᙉຊ࡞ࢧ࣮ࢳࣗ࢖ࣥ㜼ᐖ๣ࡢ㛤Ⓨࢆヨࡳࡿࠋᮏ◊✲ࡢ┠ⓗࢆ㐩ᡂࡍࡿࡓࡵ࡟
ࡣࠊከᵝ࡞⬡㉁㛵㐃ෆᅉᛶ໬ྜ≀ࢆྵࡴ໬ྜ≀ࣛ࢖ࣈ࣮ࣛࣜ࠾ࡼࡧྜᡂ໬Ꮫࢆᑓ㛛࡜ࡍࡿ◊✲⪅ࡢ༠ຊࡀ୙ྍḞ࡛࠶ࡿࡀࠊ໬Ꮫ◊✲ᡤࢣ࣑࢝ࣝࣂ࢖࢜ࣟࢪ࣮㡿ᇦ࡟ࡣࡑࡢ
୧᪉ࢆ᭷ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊඹྠ◊✲࡜ࡋ࡚ᐇ᪋ࡍࡿࡇ࡜࡟ࡋࡓࠋ
࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ
኱⭠⳦ࢆ⏝࠸࡚⤖ᬗࢢ࣮ࣞࢻࡢࣜࢥࣥࣅࢼࣥࢺ 6,57 ࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆ⢭〇ࡋࠊ⬺࢔ࢭࢳࣝ໬㓝⣲άᛶࢆ☜ㄆᚋࠊ1$' Ꮡᅾୗ࠶ࡿ࠸ࡣ㠀Ꮡᅾୗ࡛ࠊ࣑ࣜࢫࢺ࢖ࣝ໬ࣄࢫࢺࣥ +. ࣌ࣉࢳࢻ࠾ࡼࡧ࣑ࣜࢫࢺ࢖ࣝ໬ 71)Ș࣌ࣉࢳࢻ࡜ࡢඹ⤖ᬗࢆస〇ࡋࠊ; ⥺ᵓ㐀ゎᯒࢆᐇ᪋ࡋࡓࠋࡲࡓࠊ໬Ꮫ◊✲ᡤࢣ࣑࢝ࣝࣂ࢖࢜ࣟࢪ࣮㡿ᇦ࡟ࡣ⣙  ୓ಶࡢ໬ྜ≀ࣛ࢖ࣈ࣮ࣛࣜ
ࡀ࠶ࡿࠋࡑࡢ୰࡟ࡣࠊ⬡㉁㛵㐃ෆᅉᛶ໬ྜ≀ࡀ⣙  ໬ྜ≀Ꮡᅾࡍࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢࣛ࢖ࣈ࣮ࣛࣜࢆ฼⏝ࡋ࡚ࠊࢧ࣮ࢳࣗ࢖ࣥࡢෆᅉᛶ㜼ᐖ≀㉁ࢆࢫࢡ࣮ࣜࢽࣥࢢࡋ
ࡓࠋೃ⿵໬ྜ≀࡟ࡘ࠸࡚ࠊ6,57 ࡟ᑐࡍࡿ ,& ್ࢆ⟬ฟࡋࠊࢧ࣮ࢳࣗ࢖ࣥ࢔࢖ࢯࣇ࢛࣮
࣒࡟ᑐࡍࡿ㑅ᢥᛶࡢホ౯ࢆ⾜ࡗࡓࠋ◊✲௦⾲⪅ࡣᮏࣉࣟࢪ࢙ࢡࢺࡢ⤫ᣓࢆࠊඹྠ◊✲⪅ࡣ໬Ꮫ◊✲ᡤࡀಖ᭷ࡍࡿ໬ྜ≀ࣛ࢖ࣈ࣮ࣛࣜࡢᥦ౪ࢆࠊ⌮໬Ꮫ◊✲ᡤࡢ◊✲ศᢸ⪅ࡣࢫ－107－ࢡ࣮ࣜࢽࣥࢢ࠾ࡼࡧ⏕≀Ꮫⓗࠊᵓ㐀⏕≀Ꮫⓗᐇ㦂඲⯡ࢆࠊ◊✲༠ຊ⪅ࡣ໬ྜ≀ྜᡂࢆᢸᙜࡋࡓࠋ࠙ᐇ㦂⤖ᯝ࡜ࡲ࡜ࡵࠚ
㸯㸬࣑ࣜࢫࢺ࢖ࣝ໬ࣄࢫࢺࣥ +. ࣌ࣉࢳࢻ࠾ࡼࡧ࣑ࣜࢫࢺ࢖ࣝ໬ 71)Ș࣌ࣉࢳࢻ࡜ 6,57
ࡢඹ⤖ᬗᵓ㐀ゎᯒ࡟ึࡵ࡚ᡂຌࡋࡓ㸦ᅗ㸯㸧ࠋ
㸰㸬1$' Ꮡᅾୗ࡛ඹ⤖ᬗࢆస〇ࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊୡ⏺࡛ึࡵ࡚ࠊ6LUWXLQ ࢱࣥࣃࢡ㉁⤖ᬗ୰࡟⬺࢔ࢩࣝ໬཯ᛂ㐣⛬࡛⏕ࡌࡿ࣑ࢽࢫࢺ࢖ࣝ໬ࡉࢀࡓ $'3࣮ࣜ࣎ࢫࡀほᐹࡉࢀࡓ㸦ᅗ㸯㸧ࠋ㸱㸬ୖグゎᯒ࠿ࡽ 6,57 ࡟ࡼࡿ⬺࢔ࢩࣝ໬ᶵᵓࡢ୍➃ࡀ᫂ࡽ࠿࡜࡞ࡗࡓࠋ
㸲㸬࢔ࢩࣝ໬࣌ࣉࢳࢻ࡜ࡢඹ⤖ᬗᵓ㐀ࡢ⤖ᯝ࠿ࡽࠊ⬡⫫㓟ࡣ 6,57 ࡢᇶ㉁⤖ྜ㒊఩ࡢዟ࡟࠶ࡿ✵㛫࡟⤖ྜ࡛ࡁࡿࡇ࡜ࡀ♧၀ࡉࢀࡓ㸦ᅗ㸯㸧ࠋࡇࡢ⤖ᯝ࠿ࡽࠊ⬡⫫㓟㢮⦕యࡣ 6,57 ࡢᇶ㉁⤖ྜ㒊఩ࡢዟ࡟࠶ࡿ✵㛫࡟⤖ྜࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ6,57 ࡢάᛶࢆ㜼ᐖࡍࡿࡇ࡜ࡀ♧၀ࡉࢀࡓࠋ㸳㸬⣙㸱㸳㸮✀㢮ࡢ⬡⫫㓟㢮⦕యࣛ࢖ࣈ࣮ࣛࣜ࠿ࡽ 6,57 㜼ᐖάᛶࢆ᭷ࡍࡿ⬡⫫㓟௦ㅰ≀ࢆࢫࢡ࣮ࣜࢽࣥࢢࡋࡓࠋ
㸴㸬ࢧࣈ࣐࢖ࢡࣟࣔࣝ⃰ᗘ࡛ 6,57 ࢆ㜼ᐖࡍࡿ」ᩘࡢ⬡⫫㓟௦ㅰ≀ࢆぢฟࡋࡓࠋ











SIRT2




SIRT2 + Myri stoyl lysine peptide + NAD+SIRT2 + Myri stoyl lysine peptide

0\ULVWR\O O\VLQHSHSWLGH'HDF\ODWHG O\VLQHSHSWLGH

1LFRWLQDPLGH




1$'





O-myri stoyl-ADP-riboseᅗ㸯㸬NAD 㠀Ꮡᅾୗ㸦ᕥ㸧ࠊᏑᅾୗ㸦ྑ㸧࡟࠾ࡅࡿ࢔ࢩࣝ໬ࣜࢪࣥ࣌ࣉࢳࢻ࡜



SIRT2 ࡢ ඹ ⤖ ᬗ ᵓ 㐀 ࠋ NAD Ꮡ ᅾ ୗ ࡛ ࡣ ࠊ ⤖ ᬗ ୰ ࡟ ཯ ᛂ ⏕ ᡂ ≀ ࡛ ࠶ ࡿO-myristoyl-ADP-ribose ࡀほᐹࡉࢀࡓࠋ


－108－

2014-55
2014-55













ŇĤč»úÆUČ;otma[WfľùE16R÷ŇÅFÏėŎæĒ¬vÞ~«±ùÅĉĐÈ ăĂÝĴŋBG,ŇĤč»úÆUČ;ļĎŁ¹ľùE16R÷ŇÅFÏė-UăĂC
9>*ŇĤč»úÆG)å+DļĎŁ¹ľùEĪPSRûĶFx@B.R*ŇĤč»úÆF¿ÇEGŇĤ)aku1OIá¯CFŃE5½/ą}þ3ĿĩDÀU
à>9A/R*³ņEŇĤ3Ò9>ņEG)á¯©

Nċëč»3Ņ;R7C3

9H9HĬó8SA/R*7F7CG)Ň§)ċ§Nò¼Cĭ?>ª§Eµ9AŇĤč»úÆ3Ô®DÄĔUČ;ĠÅUČ;RMFB.R*=7BÝĉĐBGŇĤÒ

úÆEµ9A÷ŇÅUį;R7CEOQŇĤÒúÆE16RÔ®Dª§ÄĔFÏėUĦ?>*ÝĉĐBGŇĤÒúÆUÚ;Rotma[WfľùB.R #   
EĆă9>*hr]İÓE1/AGĕE1/AŇĤ{¤  (   
3āý9)

á¯FÕE C 3 FBīĽ9>ŇĤÒúÆ

U¿Ç;R7C3ĈPSA/R*
³ōÕìİÓEGirasw_w¦ďìEO?A# ¥ßyEXkc\`prÇł8<>ĥġUþ/>*ġG  ! C9>*Ĩġ|EýÇ9>ĥġ|FľĖéÐU
ï­8<R>L)ÇġÂE 'BZbuľUÖ9>*K>ĥġ|Eý:>ľĖéÐFàUâ;RöE)Zbuľ9>İÓUđë| 'B ŃVgwr9A)ľĖéÐUĥġ|E·9>*Ĩ9>ĥġFäĻįEG ĺě¡ËħĞUþ/>*ŇëÌÊFò¼°ÅGè¿ŇãUþ/A ē¯ìEO?Aó²9>*K>÷ŇîG
&!"%$ìEO?Aó²9>*ķªěF·sw_wUĥġ^unrEiraø¶9)ò¼3©ĵ9>ØEāý;RŇîUtd]Wuâí9D3Pâ9>*
ęà1OIğ´ě¡ËEORäĻį2P)ZbuľĄÂFĥġI«ë|VgwrUÖ9>
ĥġİÓCME)Xkc\`prÇł9A/R7CUĊĲ9>*K>ZbuľĄÂFİÓEêJ)«ë|VgwrUÖ9>ĥġİÓBGŊŃÕEá¯ĝ9A/>7－109－

C2P)VgwrüEO?AľĖŀ3ñ¸9A/R7C3T2R*¢EG7SPFĥġİÓ2PÃPS>ŇëÌÊFò¼°ÅUČ;*Zbuľ9>İÓBG)E1/AŇĤ{¤E0Ł¹ĚĜĹĎ3×ćEĬóB4>*=FxÕB«ë|FVgwrEO?AľĖéÐU·9>İÓE1/AG)Ł¹ĚĜ
ĹĎGïõ9)ò¼ńzEµ9AŇëÌÊ3¨;RC/0ĚĜĂDÍģ/3Ĭ
ó8S>*7SGľĖéÐF·EO?AŇĤÒúÆF¿Ç3É8S>7CUČ
;MFB.R*¢FÎ¢EG)«ë|BFVgwrUÖ9>ĥġİÓ2PÃPS>jaeq`aÙěUČ;*9>Ň£Eµ9A×ćDjaeq`a3Ĭó8S)
7SGľĖéÐ9>ĥġFF½ĳŇÅUČ

;RęàB.R*8PEľĖéÐU

Ú;R2PG÷ŇîMâ8S>*ęàU¢ EČ;*ĥġİÓE9>sw_wEO?Aĳĸ8S>ò¼©EµÄ9A)÷Ňî3āý9A/RF3T2R*7
SPFęàG¾ÜÁ9A/>ŇĤÒúÆE16R÷ŇÅFāûCGĀDRMF
B.R3)ľĖéÐUÚ;RFÔ9/çĠÅC9AŉºEĢð/ęàB.R*ÂGĬó8S>ÑĳŇÅ1OI÷ŇÅFĸôUÏĐ;RöE)¥ßªFľù¥ßyEĨ9>ĥġE@/AM8PEıĘDó²U³Ö;R7CUĮÿ9
A/R*




















¢1: Zbuľü9>LSFOĥġ

¢ 2: « ë | B V g w r U Ö 9 >(ķě)C«ë|BVgwrUÖ9>

LSFO ĥ ġ F ÷ Ň î į  * ó ² GLSFOĥġ(ňě)FŇëÌÊFò¼

100KEAĦ?>*°Å*Î¢EG«ë|BVgwr
UÖ9>LSFOĥġF10KBFPEj
aeq`aÙěUČ;*



－110－

2014-56
2014-56㓟໬㕲⣔」ྜ㓟໬≀ⷧ⭷ࡢ☢ᛶࠊ㟁Ẽఏᑟᛶࡢゎ᫂⸨஭㐩⏕࣭ᒸᒣ኱Ꮫ኱Ꮫ㝔⮬↛⛉Ꮫ◊✲⛉࠙┠ⓗࠚ 㓟໬㕲୰ࡢ㕲࢖࢜ࣥࡣࠊከᙬ࡞ཎᏊ౯≧ែࢆྲྀࡿࡇ࡜ࡀ▱ࡽࢀ࡚࠾ࡾࠊᙉ
☢ᛶࡸᙉㄏ㟁ᛶ࡞࡝ࣘࢽ࣮ࢡ࡞≀ᛶࢆ♧ࡍࡶࡢࡀከ࠸ࠋ౛࠼ࡤ FeTiO3 ࡣࠊFe2O3 ࡜ᅛ⁐యࢆᙧᡂࡍࡿࡇ࡜࡛ Fe2+࡜ Fe3+ࡢΰྜཎᏊ౯≧ែࢆ⏕ࡌࠊᐊ☢ᛶ༙ᑟయ࡜࡞ࡿྍ

⬟ᛶࡀ♧၀ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡲࡓࠊᕼᅵ㢮㕲㓟໬≀ࡢ RFe2O4 ࡟࠾࠸࡚ࡣࠊFe2+࡜ Fe3+ࡢ㟁Ⲵ⛛ᗎ໬࡟క࠺㟁Ꮚᙉㄏ㟁ᛶ࡜኱ࡁ࡞ගᛂ⟅ᛶ࠿ࡽࠊ᪂つ࠿ࡘ㧗ຠ⋡࡞ኴ㝧㟁ụ࡬ࡢ฼⏝ࡀᥦ᱌ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡑࡇ࡛ᮏ◊✲࡛ࡣࠊࡇࡢࡼ࠺࡞ΰྜཎᏊ౯≧ែ࡟࠶ࡿ㓟໬㕲⣔」㓟໬≀࡜ࡋ࡚ࠊFe2-xTixO3 ᅛ⁐య࠾ࡼࡧ YbFe2O4 ࡢ࢚ࣆࢱ࢟ࢩࣕࣝⷧ⭷ࢆ཯ᛂᛶࢫ
ࣃࢵࢱἲ࡟ࡼࡾస〇ࡋࠊࡑࡢ☢Ẽⓗࠊ㟁Ẽⓗ≉ᛶࢆホ౯ࡍࡿࡇ࡜ࢆヨࡳࡓࠋ࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ Fe2-xTixO3 ࡢᡂ⭷ࡣ Fe, TiO ࡢ 2 ✀㢮ࡢࢱ࣮ࢤࢵࢺࢆࠊ୍᪉ࠊYbFe2O4
ࡢᡂ⭷ࡣ Fe, Yb2O3 ࡢ 2 ✀㢮ࡢࢱ࣮ࢤࢵࢺࢆഛ࠼ࡓ RF ࣐ࢢࢿࢺࣟࣥࢫࣃࢵࢱ⿦⨨࡟ࡼࡾ⾜ࡗࡓࠋᇶᯈࡣ࠸ࡎࢀࡶ༢⤖ᬗࢧࣇ࢓࢖࢔ᇶᯈ࡛࠶ࡾࠊ1.010-5 Pa ௨ୗࡢᅽຊ
࡟࡞ࡿࡲ࡛᤼Ẽࡋࡓᚋࠊ┿✵୰࡛࢔ࢽ࣮ࣝࡍࡿࡇ࡜࡛Ύί⾲㠃ࢆᚓࡓࡶࡢࢆ౑⏝ࡋࡓࠋᡂ⭷୰ࡣࠊࢫࣃࢵࢱ࢞ࢫ࡜ࡋ࡚⿦⨨ෆ࡟࢔ࣝࢦࣥ࢞ࢫࢆᑟධࡍࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊ㓟໬≀ࢆᚓࡿࡓࡵࡢ཯ᛂᛶ࢞ࢫ࡜ࡋ࡚ᇶᯈ㏆ഐ࡟㧗⣧ᗘ O2 ࢞ࢫࢆᚤ㔞ᑟධࡋࠊ O2 ศᅽࢆ㉁㔞
ศᯒィ࡟ࡼࡾไᚚࡋ࡞ࡀࡽᡂ⭷ࡋࡓࠋᚓࡽࢀࡓⷧ⭷ࡢ⭷ཌࡣࠊFe2-xTixO3 ࠾ࡼࡧ YbFe2O4
࡟ࡘ࠸࡚ࠊࡑࢀࡒࢀ⣙ 100nm ࡜⣙ 50nm ࡛࠶ࡗࡓࠋࡲࡓࠊⷧ⭷ࡢᵓ㐀ࠊ≀ᛶホ౯࡜ࡋ࡚ࠊX ⥺ᅇᢡ (XRD)ࠊ⺯ග X ⥺ศᯒ (XRF)ࠊ☢໬
4 ➃Ꮚἲ࡟ࡼࡿ㟁Ẽఏᑟᗘᐃ(SQUID㸫VSM)ࠊ࠾ࡼࡧ┤ὶᐃࢆᐇ᪋ࡋࡓࠋ

࠙ᐇ㦂⤖ᯝࠚ ᅗ 1 ࡟ Fe2-xTixO3 ⷧ⭷ࡢ 2θ-θᐃࡢ XRD ࣃࢱ࣮ࣥ࡜⤌ᡂ x ࡢศᯒ್ࢆ♧ࡍࠋXRD ࣃࢱ࣮ࣥ࡟ࡣ Fe2-xTixO3 ࡢ (300) ᅇᢡ⥺ࡢࡳࡀ☜ㄆࡉࢀࡓࠋࡇࡢࡇ࡜࠿ࡽ,స〇ࡋࡓⷧ⭷ࡣ (100) 㓄ྥࡋࡓ Fe2-xTixO3 ༢┦࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋࡲࡓࠊφ ࢫ࢟ࣕࣥᐃ࡟ࡼࡾᇶᯈ࡜ⷧ⭷࡟ࡘ࠸࡚ྠᵝࡢᅇᢡࣃࢱ࣮ࣥࡀᚓࡽࢀࡓࡇ࡜࠿ࡽࠊ ⷧ⭷ࡣ㠃ෆࡢ㓄ྥᛶࢆಖࡗࡓࡲࡲᇶᯈୖ࡟ᡂ㛗ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀ☜ㄆࡉࢀࡓࠋࡲࡓࠊx=0.57 ⤌ᡂࡢⷧ⭷࡟ࡘ࠸࡚ࠊ㟁Ẽ᢬ᢠࡢ㟁ὶ᪉ྥ౫Ꮡᛶࢆᅗ 2 ࡟♧ࡍࠋ(100)㓄ྥ⭷࡛ࡣࠊ㟁Ẽఏᑟᐜ᫆᪉ྥ࡛࠶ࡿ c 㠃ෆ᪉ྥ࡜ࠊ㟁Ẽఏᑟᅔ㞴᪉ྥ࡛࠶ࡿ c ㍈᪉ྥࡀࠊ⭷㠃ෆ࡟Ꮡᅾࡋࠊ㟁Ẽఏᑟ࡟␗᪉ᛶࡀ࠶ࡿࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡟࡞ࡗࡓࠋ
୍᪉ࠊYbFe2O4 ⷧ⭷࡟ࡘ࠸࡚ࠊྛ࢝ࢯ࣮ࢻࡢฟຊ࡜⺯ග㹖⥺ศᯒ࡟ࡼࡿ⭷⤌ᡂ࡜ࡢ㛵ಀࢆᅗ 3 ♧ࡍࠋ୧⪅㛫࡟ࡣ┤⥺ࡢ㛵ಀᘧࡀᚓࡽࢀࠊFeࠊYb2O3 ࢱ࣮ࢤࢵࢺࡢฟຊࢆ
50Wࠊ52W ࡜ࡋࡓ࡜ࡁࠊ࡯ࡰᐃẚ⤌ᡂ࡜࡞ࡿ Fe/Yb=2.02 ࡢ⭷ࡀᚓࡽࢀࡓࠋḟ࡟ࠊࡇࡢฟຊ᮲௳࡛㓟⣲ὶ㔞ࢆኚ໬ࡉࡏ࡚ᡂ⭷ࢆ⾜ࡗࡓヨᩱࡢ XRD ࣃࢱ࣮ࣥࡢኚ໬ࢆᅗ 3࡟♧ࡍࠋ඲య࡜ࡋ࡚ c ㍈࡟㓄ྥࡋࡓ YbFe2O4 ┦࡟ᖐᒓࡉࢀࡿࣆ࣮ࢡࡀぢࡽࢀࡓࡀࠊ௚
ࡢ㔠ᒓ㓟໬≀࡟ᖐᒓࡉࢀࡿࣆ࣮ࢡࡶฟ⌧ࡋ࡚࠸ࡓࠋࡲࡓࠊ㓟⣲ὶ㔞ࡀᑡ࡞࠸ヨᩱ࡟ࡣ

－111－

D-Fe ࡢࣆ࣮ࢡࡀᙉࡃฟ⌧ࡋࠊ୍᪉ࠊ㓟⣲ὶ㔞ࡀከࡃ࡞ࡿ࡜ Fe3O4 ࡢࣆ࣮ࢡࡀ᫂░࡟ぢࡽࢀࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊ㓟⣲ὶ㔞ࡀ 0.150ccm ࡢ௜㏆࡛ࡼࡾⰋዲ࡞ YbFe2O4 ⭷ࡀస〇࡛ࡁࡓ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿ

 
ᅗ 1. ␗࡞ࡿᅛ⁐య⤌ᡂࢆᣢࡘ Fe2-xTixO3 ⷧᅗ 2. Fe2-xTixO3 ⷧ⭷ࡢ㟁Ẽ᢬ᢠ⋡ࡢ㟁ὶ᪉⭷ XRD ࣃࢱ࣮ࣥ

ྥ౫Ꮡᛶ࡜

ᗘ౫Ꮡᛶ

‫(ە‬333)

ᅗ 3. YbFe2O4 ⷧ⭷ࡢ࢝ࢯ࣮ࢻฟຊẚ࡜ⷧ⭷

ᅗ 4. ᡂ⭷᫬ࡢ㓟⣲ὶ㔞࡜ YbFe2O4 ⷧ⭷ࡢࡢ Fe/Yb ⤌ᡂẚ࡜ࡢ㛵ಀ

XRD ࣃࢱ࣮ࣥ࡜ࡢ㛵ಀ࠙ᡂᯝሗ࿌ࠚᏛ఍Ⓨ⾲
1. T. Fujii, T. Mino, S. Kanamaru, M. Nakanishi, H. Hashimoto, J. Takada, “Microstructural
Properties of Epitaxial Hematite-Ilmenite Solid Solution Films”, 16th International
Conference on Thin Films, Dubrovnik, OR74ࠋ

2. ἟⏣▱ஓ, ୰す┿, ⊁㔝᪪, ⸨஭㐩⏕, ụ⏣┤, “ࢫࣃࢵࢱἲ࡟ࡼࡿ᪂つ㟁Ꮚᙉㄏ㟁
య YbFe2O4 ⷧ⭷ࡢస〇”, ⣮య⢊ᮎ෬㔠༠఍ᖹᡂ 26 ᖺ⛅Ꮨ኱఍, ኱㜰, 3-47Aࠋ

3. ἟⏣▱ஓ, ୰す┿, ⊁㔝᪪, ⸨஭㐩⏕, ụ⏣┤, “ࢫࣃࢵࢱἲ࡟ࡼࡿ᪂つᙉㄏ㟁యⷧ⭷ YbFe2O4 ⷧ⭷ࡢస〇”, ᪥ᮏࢭ࣑ࣛࢵࢡࢫ༠఍ 2015 ᖺᖺ఍, ᒸᒣ, 1P036ࠋ

4. ⚟ᐩ኱ᆅ, ᯇᮏ㱟ᶞ, ᶫᮏⱥᶞ, ୰す┿, ⊁㔝᪪, ⸨஭㐩⏕, “(100)㓄ྥ࢚ࣆࢱ࢟
ࢩࣕࣝ Fe2-xTixO3 ⷧ⭷ࡢస〇”, ᪥ᮏࢭ࣑ࣛࢵࢡࢫ༠఍ 2015 ᖺᖺ఍, ᒸᒣ, 1P057ࠋ

－112－

2014-57
2014-57
ࢢࣝࢥࣥ㓟࡜ࣃ࣮ࣇࣝ࢜ࣟ࢔ࣝ࢟ࣝ㙐ࢆࡶࡘ࢜ࣜࢦࣟ࢖ࢩࣥᆺ୧ぶ፹ᛶ໬ྜ≀ࡢ≀ᛶ◊✲༓ⴥ኱Ꮫᩍ⫱Ꮫ㒊 㛫ᗞᬛᏊ࣭㔝⏣༟ክ㺃ᒣ⏣ဴᘯ㸬◊✲┠ⓗ ࣌ࣉࢳࢻᆺ୧ぶ፹ᛶศᏊࡢ༢ศᏊ⭷࡛ࡣ㸪࣌ࣉࢳࢻ㒊ࡀศᏊ㛫࡛Ỉ⣲⤖ྜࡋ࡚ᖹ⾜șࢩ࣮ࢺᵓ
㐀ࢆᙧᡂࡍࡿ㸦ᅗ㸯;= 㠃㸧ࠋࡇࡢ᫬㸪࣌ࣉࢳࢻ㒊

HOOC-C3-Leu3-Glu(OC12)2ࡀࢺࣜࣟ࢖ࢩࣥᇶ࡞ࡽࡤ㸪ࢩ࣮ࢺ㠃࡟┤஺ࡍࡿ᪉ྥ࡟ఙࡧฟࡓࣟ࢖ࢩࣥഃ㙐ࡀ஫࠸࡟ჶࡳྜ࠸㸪ࣟ࢖ࢩࣥࣇ࢓ࢫࢼ࣮࡜࿧ࡪศᏊࢪࢵࣃ࣮ࡢ୍✀ࢆᙧᡂࡍࡿ㸦ᅗ㸯㸪<= 㠃㸧㹿 ࡇࡢࡼ࠺࡟㸪ᖹ⾜șࢩ࣮ࢺ࡜ࣟ࢖ࢩࣥࣇ࢓ࢫࢼ࣮ࡀ㝵ᒙⓗ࡟స⏝ࡋ࡚࡛ࡁࡿ༢ศᏊ⭷ࡣ㸪ศᏊ୍ᒙ࡛ࡶ⛻ᐦ࡞ศᏊ㓄ิࢆ᭷ࡍࡿྍ⬟ᛶࡀ࠶ࡿࡓࡵ㸪㜵㗵๣࡞࡝㔠ᒓᮦᩱࡢࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢ๣࡬ࡢᛂ⏝ࡀᮇᚅ࡛ࡁࡿࠋࡑࡢࡓࡵ
࡟ࡣ㸪஧ḟඖⓗ࡟⛻ᐦ࡞ᵓ㐀࡜࡜ࡶ࡟㸪ᇶᯈ࡟ᑐᅗ㸯 ࢺࣜࣟ࢖ࢩࣥᆺ୧ぶ፹ᛶศᏊ࡜ẼỈ⏺㠃༢ศᏊ⭷ࡢᶍᘧᅗ

ࡍࡿᙉ࠸྾╔ᛶࡀせồࡉࢀࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣ⢾㙐ࡢ᭷ࡍࡿ」ᩘࡢỈ㓟ᇶࡀぶỈᛶ⾲㠃ࡢ⿕そ࡟ඃࢀࡿ࡜⪃࠼㸪⢾㙐ࢆぶỈᇶ࡜ࡍࡿ D-glu-Leu6OC2C8F ࢆྜᡂࡋ㸪༢ศᏊ⭷ࡢ⾲㠃ᙧែほᐹࢆ⾜ࡗ࡚ࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢ๣࡜ࡋ࡚ࡢྍ⬟ᛶࢆ᳨ウࡋࡓࠋࡇࡢศᏊࡣ࣊࢟ࢧࣟ࢖ࢩࣥᇶ࡟ࡼ
ࡿỈ⣲⤖ྜศᏊࢪࢵࣃ࣮㝵ᒙᵓ㐀ᙧᡂ࡛஧ḟඖ⛻ᐦᛶ㸪
FD-glu-Leu6OC2C8ࣃ࣮ࣇࣝ࢜ࣟ࢔ࣝ࢟ࣝᇶ࡛᧕
Ỉ㺃᧕Ἔᛶࡸ㜵ởᛶࢆᮇᚅࡋࡓᵓ㐀࡟࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋ
㸬ᐇ㦂᪉ἲ ୖ࡟♧ࡋࡓ D-glu-Leu6OC2C8F ࡣ㸪țࢢࣝࢥࣀࣛࢡࢺࣥࢆ H-Leu6(OC2C8F)࡛㛤⎔ࡋ࡚ྜᡂࡋࡓࠋࢥ࣮ࢸ࢕ࣥࢢ๣࡜ࡋ࡚ࡢຠᯝࡣ㸪◊☻ࡋࡓ㌾㕲⾲㠃࡟ࢡ࣒ࣟࣟ࣍ࣝ⁐ᾮࢆ࢟ࣕࢫࢺ㺃㢼஝ࡋ㸪ሷ㓟㞺ᅖẼୗ࡟⨨࠸࡚ᮍฎ⌮ࡢ㌾㕲⾲㠃࡜ẚ㍑ࡋࡓࠋẼỈ⏺㠃༢ศᏊ⭷ࡢ⾲㠃✚Ѹ⾲㠃ᅽ᭤⥺㸦ȧ$ ᭤⥺㸧ࡣ㸪໬Ꮫ◊✲ᡤࡢᢏ⾡ᣦᑟࢆཷࡅ㸪ࣛࣥࢢ࣑ࣗ࢔ࣇ࢕࣒ࣝࣂࣛࣥ
ࢫ㸦࣮࣭࢚ࣘࢫ࣭࢔࢖)6'㸧ࢆ⏝࠸࡚ᐃࡋࡓࠋ⾲㠃ᙧែࡣ㸪ᅛయจ⦰⭷௜㏆ࡢ⾲㠃ᅽ࡛࣐࢖࢝ᇶᯈୖ࡟⛣ࡋྲྀࡗࡓ༢ศᏊ⭷ࢆ㸪ཎᏊ㛫ຊ㢧ᚤ㙾㸦6,,63,1ࣉ࣮ࣟࣈࢫ
ࢸ࣮ࢩࣙࣥ㸪63$㸧࡛ほᐹࡋࡓࠋ
㸬⤖ᯝ㺃⪃ᐹ ௒ᅇ᪂ࡓ࡟ྜᡂࡋࡓ D-glu-Leu6OC2C8F ࢆྵࡵ㸪࢜ࣜࢦࣟ࢖ࢩࣥᇶࢆ᭷ࡍࡿ୧ぶ፹ᛶศᏊࡣ㸪ぶỈᇶ࡟ࢢࣝࢥࣥ㓟ࢆ᭷ࡍࡿ࡜ࡁ㸪࢔ࣥࣔࢽ࣒࢘ᇶࡸ࢝ࣝ࣎࢟ࢩᇶࢆぶỈᇶ࡜ࡍࡿศ

－113－Ꮚࡼࡾ㸪㜵㗵⬟ຊ࡟ඃࢀ࡚࠸ࡓࠋࡋ࠿ࡋ㸪␯Ỉ㙐࡟㛵ࡋ࡚ࡣ㸪ࣁ࢖ࢻ࣮ࣟ࢝࣎ࣥᆺ࠿ࣇ࣮ࣝ࢜ࣟ࢝࣎ࣥ
ղᆺ࠿࡛㜵㗵⬟ຊ࡟㐪࠸ࡣ⏕ࡌ࡞࠿ࡗࡓࠋ

ᅽຊࢪࣕࣥࣉ ᅗ㸯࡟♧ࡋࡓ HOOC-C3-Leu3-Glu(OC12)2 ࡢȧ$ ᭤ձ⥺࡜ $)0 ീࡀᅗ  ࡛࠶ࡿࠋࡇࡢศᏊࡢȧ$ ᭤⥺࡟ࡣ㸪௨๓ሗ࿌ࡋࡓࢸࢺࣛࣟ࢖ࢩࣥᆺ୧ぶ፹ᛶศᏊ࡜ྠ
ᵝ࡟㸪ࣟ࢖ࢩࣥࣇ࢓ࢫࢼ࣮ᙧᡂ࡟㉳ᅉࡍࡿ୍᫬ⓗᅽຊቑຍࢆ☜ㄆ࡛ࡁࡿ㹿㸧ࡇࡢᅽຊࢪࣕࣥࣉ๓ᚋ࡛ $)0ീࢆẚ㍑ࡍࡿ࡜㸪ᅽຊࢪࣕࣥࣉ๓࡟㝽㛫ࡢ࠶ࡿ⧄⥔≧ᙧែ࡛࠶ࡗࡓࡶࡢࡀ㸪ᅽຊቑຍᚋ࡟㝽㛫ࡢᑡ࡞࠸⾲㠃ᙧែ࡟ኚ໬ࡋ࡚࠸ࡿࠋձղ ୍᪉㸪D-glu-Leu6O-C2C8F ࡢ⾲㠃ᙧែࡣᾏᓥᵓ㐀࡛࠶ࡗࡓ㸦ᅗ 㸧ࠋᓥࡢ㒊ศࡣᚤ⤖ᬗ࡟┦ᙜࡍࡿ࡜⪃࠼ᅗ㸰 HOOC-C3-Leu3-Glu(OC12)2 ࡢȧ-A ᭤⥺࡜ᅽຊࢪࣕࣥࣉ๓ᚋ࡟࠾ࡅࡿ AFM ീ(10×10 μm㸰)ࡽࢀ㸪࣊࢟ࢧࣟ࢖ࢩࣥᇶࡀ⤖ᬗᛶࢆྥୖࡉࡏࡓ⤖ᯝ㸪ẼỈ⏺㠃࡟ヨᩱ⁐ᾮࢆᒎ㛤ࡋࡓᚋ㸪⁐፹ࡢ⵨Ⓨ㐣⛬࡛㒊ศⓗ࡞⤖ᬗ໬ࡀ㐍⾜ࡋࡓ࡜᥎ᐹࡉࢀࡿࠋ
௨ୖࡢ⤖ᯝ࠿ࡽ㸪ࢢࣝࢥࣥ㓟ᇶࡣᇶᯈ࡟ᑐࡍࡿศ
Ꮚࡢ྾╔࡟ᐤ୚ࡍࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋࡲࡓ㸪ࣟ࢖ࢩࣥࡢ㐃㙐ᩘࡀከࡍࡂࡿ࡜㸪ᗈ⠊ᅖ࡟ࢃࡓࡿ⛻ᐦ࡞ศᏊ㓄ิࡀᙧᡂࡉࢀ࡟ࡃࡃ࡞ࡿ஦ࡶ᫂ࡽ࠿࡟࡞ࡗࡓࠋ ୍᪉㸪ࣃ࣮ࣇࣝ࢜ࣟ࢔ࣝ࢟ࣝ㙐ࡢຠᯝࡀ඲ࡃぢࡽࢀ࡞࠿ࡗࡓࡇ࡜࠿ࡽ㸪௒ᚋ㸪໬Ꮫ◊✲ᡤࡢ㛗㇂ᕝࡀᥦၐࡋࡓࠕࣇࣝ࢜ࣟ࢔ࣝ࢟ࣝ㙐ࡢ཮ᴟᏊ࢔࣮ࣞࠖࢆ
⪃࠼࡚ศᏊタィࢆぢ┤ࡍணᐃ࡛࠶ࡿࠋࡇࡢ⌮ㄽࡣ㸪ᮏ᮶༢⊂࡛ࡣぶỈᛶ࡛࠶ࡿࡣࡎࡢࣇࣝ࢜ࣟ࢔ࣝ࢟
ࣝ㙐ࡀ㸪఍ྜࡍࡿ࡜␯ỈᛶࢆⓎ⌧ࡍࡿ⌮⏤ࢆㄽ⌮ⓗ࡟ㄝ࡛᫂ࡁࡿࠋࣇࢵ⣲ཎᏊ㛫ࡢ❧య㞀ᐖ࡟ᇶ࡙࠸࡚

ᅗ  D-glu-Leu6OC2C8F ࡢ π-A ᭤⥺࡜ 25 mN/m ࡟࠾ࡅࡿᅛయจ⦰⭷ࡢ AFM ീ㸦10×10 μm㸰㸧࣊ࣜࢵࢡࢫᵓ㐀ࢆᙧᡂࡍࡿࣇࣝ࢜ࣟ࢔ࣝ࢟ࣝ㙐ࡢࣃࢵ࢟ࣥࢢࡣࣇ࣓ࣝ࢜ࣟࢳࣞࣥ㸦&)㸧ࡢᩘ࡟ࡼࡗ࡚ኚ໬ࡍࡿࡇ࡜࠿ࡽ㸪࢔ࣝ࢟ࣝ㙐㛗࡟ࡼࡗ࡚᧕Ỉ㺃᧕Ἔ࡞࡝ࡢࣂࣝࢡ≉ᛶࡀኚ໬ࡍࡿ࡜࠸࠺ࡶࡢ࡛࠶ࡿ㹿㸧ࣇࣝ࢜ࣟ࢔ࣝ࢟ࣝ㙐ࡢࣃࢵ࢟ࣥࢢࡣ

ᗘࡢᙳ㡪ࢆཷࡅࡿࡇ࡜࠿ࡽ㸪⌮᝿ࡢࣂࣝࢡ≉ᛶ㸦᧕Ỉ㺃᧕Ἔᛶ㸧࡟㏆࡙ࡅࡿࡓࡵ࡟ࡣ⇕ศᯒࡲ࡛ࢆྵࡵࡓヲ⣽࡞ⷧ⭷≀ᛶࡢ᳨ウࢆ⾜࠺࡜࡜ࡶ࡟㸪ලయⓗ࡟ࡣ㸪ࣇ࣓ࣝ࢜ࣟࢳࣞࣥᩘࡀ  ಶࡢࣇࣝ࢜ࣟ࢔ࣝ࢟ࣝ㙐ࡀ࣊࢟ࢧࢦࢼࣝࣃࢵ࢟ࣥࢢࢆᙧᡂࡍࡿࡇ࡜࡟㚷ࡳࡓศᏊタィࢆ⾜࠺ᚲせࡀ࠶ࡿ࡜⪃࠼࡚࠸ࡿࠋᩥ⊩1) N. Yamada et al., Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 42, (No. 44) 5496-5499 (2003).
2) T. Hasegawa, H. Kakuda, N. Yamada, J. Phys Chem. B, 109 (No. 10), 4783-4787 (2005).
3) T. Hasegawa et al., ChemPlusChem, 79, 1421-1425 (2014).
－114－

2014-58
2014-58











         㔠ᒓࢼࣀ⢏Ꮚࡢ࿘ᮇᵓ㐀࡜ࡑࡇ࡟྾╔ࡋࡓศᏊࡢ࣐ࣛࣥᩓ஘ᙉᗘࡢ┦㛵㔠ᒓࢼࣀ⢏Ꮚࡢ࿘ᮇᵓ㐀࡜ࡑࡇ࡟྾╔ࡋࡓศᏊࡢ࣐ࣛࣥᩓ஘ᙉᗘࡢ┦㛵ᓥ⏣ ㏱࣭ᘯ๓኱Ꮫᩍ⫱Ꮫ㒊 㔠ࡸ㖟࡞࡝ࡢ㈗㔠ᒓࢥࣟ࢖ࢻࡢจ㞟యࡸࢼࣀᵓ㐀య࡟ࠊ࣐ࣛࣥάᛶศᏊࡀ྾╔ࡍࡿ࡜ࠊࡑࡢศᏊ࠿ࡽࡢ࣐ࣛࣥᩓ஘ᙉᗘࡀⴭࡋࡃቑᙉࡉࢀࡿሙྜࡀ࠶ࡿࠋࡇࡢ⌧㇟ࡣࠊ⾲㠃ቑᙉ࣐ࣛࣥᩓ஘㸦6(56㸧࡜࿧ࡤࢀࡿࠋ6(56 ࡢឤᗘࡣᴟࡵ࡚㧗ࡃ㸦㏻ᖖ 㹼 ⛬ᗘࡢ࣐ࣛࣥᩓ஘ᙉᗘࡢቑ኱㸧ࠊ༢୍ศᏊࡢ࣐ࣛࣥࢫ࣌ࢡࢺࣝ

ᐃࡀྍ⬟࡟࡞ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࠊ㉸㧗ឤᗘศᯒἲᐇ⌧࡬ࡢᮇᚅࡀ㧗ࡲࡗ࡚࠸ࡿࠋ㧗ឤᗘ࡞ศᯒࢆ෌⌧ᛶࡼࡃ⾜࠼ࡿࡼ࠺࡟ࡍࡿࡓࡵ࡟ࡣࠊ㔠ᒓ㞟ྜయࡢᵓ㐀࡜ࡑࡇ࡟྾╔ࡋࡓศᏊ࠿ࡽࡢ࣐ࣛࣥᩓ஘ᙉᗘࡢ┦㛵ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿࡇ࡜ࡀ㔜せ࡛࠶ࡿࠋࡋ࠿ࡋࠊᚑ᮶ࡢ 6(56 ◊✲࡛ࡣࠊࡉࡲࡊࡲ࡞ᙧ≧ࡸࢧ࢖ࢬࡢ⢒ࡉࢆࡶࡘ㔠ᒓ⾲㠃ࡸ㔠ᒓ⢏Ꮚ㞟ྜయࢆ 6(56 άᛶᇶᯈ࡜ࡋ࡚࠾ࡾࠊࡑࡇ࡟
྾╔ࡋࡓศᏊ࠿ࡽࡢ࣐ࣛࣥᩓ஘ಙྕࡣࠊ⤫ィᖹᆒࡋࡓࡶࡢ࡜ࡋ᳨࡚ฟࡉࢀ࡚࠸ࡓࠋࡋ
ࡓࡀࡗ࡚ࠊಶࠎࡢ㔠ᒓࢼࣀᵓ㐀࡜࣐ࣛࣥᩓ஘ಙྕ࡜ࡢ㛵ಀ࡟ࡣᮍࡔࡣࡗࡁࡾࡋ࡞࠸㒊ศࡀṧࡗ࡚࠸ࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊࣜࣇࢺ࢜ࣇἲ࡟ࡼࡾస〇ࡋࡓᇶᯈࢆ 6(56 άᛶᇶᯈ࡜ࡋ
࡚࣐ࣛࣥᩓ஘ᙉᗘࡢ

ᐃࢆ⾜࠼ࡤࠊࡇࡢၥ㢟ࢆゎỴࡍࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿ࡜⪃࠼ࠊ◊✲ࢆ㐍ࡵࡓࠋ ࣜࣇࢺ࢜ࣇἲࡣࠊࣞࢪࢫࢺ࡛ᙧᡂࡋࡓࣃࢱ࣮ࣥ࡟㔠ᒓࢆ⵨╔ࡋࠊࡑࡢᚋࣞࢪࢫࢺࢆ
ྲྀࡾཤࡿࡇ࡜࡛ࠊࣞࢪࢫࢺࡀ࡞࠿ࡗࡓ㒊ศ࡟ࡔࡅ㔠ᒓࡢࣃࢱ࣮ࣥᵓ㐀ࡀṧࡿ࡜࠸࠺㔠ᒓᚤ⣽ᵓ㐀ࡢస〇᪉ἲ࡛࠶ࡿࠋࡋࡓࡀࡗ࡚ࠊᙧᡂࡍࡿࣃࢱ࣮ࣥࡢᙧ≧ࡸ኱ࡁࡉࢆṇ☜࡟ไᚚࡍࢀࡤࠊᙧែࢆไᚚࡋࡓ㔠ᒓࢼࣀᵓ㐀ࡢస〇ࢆ⾜࠺ࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿᡭἲ࡛࠶ࡿࠋ
ࣜࣇࢺ࢜ࣇἲ࡛ 6(56 άᛶᇶᯈࢆస〇ࡍࡿࡓࡵ࡟ᚲせ࡞ࣃࢱ࣮ࣥࡢᙧᡂࡣࠊᮾி኱Ꮫ㉸ᚤ⣽ࣜࢯࢢࣛࣇ࢕࣮࣭ࢼࣀィ

ᣐⅬࡢ㟁Ꮚ⥺ᥥ⏬⿦⨨ࢆ⏝࠸࡚⾜ࡗࡓࠋ㟁Ꮚ⥺ࡢ↷ᑕ㔞ࡸᙧ≧ࢆไᚚࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊᙧᡂࡍࡿࣃࢱ࣮ࣥࡢᙧ≧ࡸ኱ࡁࡉࢆṇ☜࡟ไᚚࡋࡓࠋ
ࣃࢱ࣮ࣥᙧᡂࡣࢩࣜࢥࣥᇶᯈ࡟ᑐࡋ࡚⾜࠸ࠊ⌧ീᚋ࡟┿✵୰࡛㔠ࢆ QP ⵨╔ࡋࡓࠋ㔠࡜ࢩࣜࢥࣥᇶᯈ࡜ࡢᐦ╔ᛶࢆ㧗ࡵࡿࡓࡵࠊ㔠࡜ࢩࣜࢥࣥࡢ㛫࡟ࡣ᥋╔ᒙ࡜ࡋ࡚ࢡ࣒ࣟࢆ QP ⵨╔ࡋ࡚࠸ࡿࠋస〇ࡋࡓ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ࿘ᮇᵓ㐀ࡢᙧែࡢ☜ㄆࡣࠊᘯ๓኱Ꮫࡢ㉮ᰝ㟁Ꮚ㢧ᚤ㙾㸦6(0㸧ࢆ⏝࠸࡚⾜࠸ࠊタ
ィ㏻ࡾṇᅄゅᰕࡀ࿘ᮇⓗ࡟㓄ิࡋࡓᵓ㐀ࡀస〇࡛ࡁࡓࡇ࡜ࢆ☜ㄆࡋࡓ㸦ᅗ㸯㸧ࠋ స〇ࡋࡓ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ࿘ᮇᵓ㐀ᇶᯈࡢศග

ᐃࢆி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢ㛗㇂ᕝ◊✲ᐊ࡛⾜ࡗࡓࠋ㔠ᒓࢼࣀᵓ㐀࡜࣐ࣛࣥᩓ஘ᙉᗘࡢቑᙉᗘ࡜ࡢ㛵ಀࢆ᫂ࡽ࠿

－115－ᅗ 㸬స〇ࡋࡓ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ࿘ᮇᵓ㐀ࡢ㉮ᰝ㟁Ꮚ㢧ᚤ㙾ീࠋ᫂ࡿ࠸㒊ศࡀ㔠ࠊᬯ࠸㒊ศࡀࢩࣜࢥࣥᇶᯈࢆ⾲ࡋ࡚࠸ࡿࠋ

࡟ࡍࡿࡓࡵ࡟ࡣࠊ㔠ᒓᚤ⢏Ꮚࡢᵓ㐀ࡸගᏛ≉ᛶࢆ࠶ࡽ࠿ࡌࡵ⢭ᐦ࡟ホ౯ࡍࡿᚲせࡀ࠶ࡾࠊඛࡎ㉥እศගἲ࡛ࡢ᳨ウ࡟╔ᡭࡋࡓࠋศගᑐ㇟ࡢศᏊ࡟ࡣࠊ㔠⾲㠃࡟⮬ᕫ⤌⧊໬⭷㸦6$0㸧ࢆᙧᡂࡍࡿศᏊࡢ  ࡘ࠶ࡿ ࢽࢺࣟ࣋ࣥࢮࣥࢳ࣮࢜ࣝ㸦3173㸧ࢆ⏝࠸ࡓࠋ
31736$0 ࡢᙧᡂࡣࠊPPRO/ ࡢ 3173 ࢚ࢱࣀ࣮ࣝ⁐ᾮ࡟ࠊ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ࿘ᮇᵓ㐀ࢆస〇ࡋࡓᇶᯈࢆ  ᫬㛫ᾐₕࡍࡿࡇ࡜࡛⾜ࡗࡓࠋᑐ↷ᐇ㦂࡜ࡋ࡚ࠊ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ࿘ᮇᵓ㐀ࡢస〇ࢆ⾜ࡗ࡚࠸࡞࠸ࢩࣜࢥࣥᇶᯈ࡟ᑐࡋ࡚ࡶྠᵝࡢసᴗࢆ⾜࠸ࠊ⾲㠃࡟㔠ࢼࣀᵓ㐀ࡀᏑᅾࡋ࡞࠸ࢩࣜࢥࣥᇶᯈ࡟ࡣࠊ6$0 ࡀᙧᡂࡉࢀ࡞࠸㸦3173 ࡀ྾╔ࡋ࡞࠸㸧ࡇ࡜ࢆࠊ㉥እ྾཰ࢫ࣌ࢡࢺࣝ࡟ࡼࡾ☜ㄆࢆ⾜ࡗࡓࠋ 㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ࿘ᮇᵓ㐀࡟ᙧᡂࡋࡓ 31736$0 ࡢ 12(a)ᑐ⛠ఙ⦰ࣂࣥࢻࡢ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚ㛫㝸౫Ꮡᛶࢆ )7,5ࢆ⏝࠸࡚ㄪ࡭ࡓ⤖ᯝࢆᅗ  ࡟♧ࡍࠋ

0.001

ᐃ࡟ࡣ㛗㇂

ᕝ◊✲ᐊࡢ 0DJQD,56SHFWURPHWHU ࢆ౑⏝ࡋࠊ㉥እගࢆヨᩱ࡟ᆶ┤ධᑕࡉࡏࠊ㏱㐣ࡋ࡚ࡃࡿගࢆ
䣃䣤䣵䣱䣴䣤䣣䣰䣥䣧᳨ฟჾ᳨࡛ฟࡋࡓࠋᅗ 㸦D㸧࡟♧ࡍ  ࡘࡢࢫ࣌ࢡ
ࢺࣝࡣࠊ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚṇᅄゅᰕࡢ  ㎶ࡢ㛗ࡉࢆ QP
࡟ᅛᐃࡋࠊ⢏Ꮚ㛫㊥㞳ࢆኚ࠼ࡓ࿘ᮇᵓ㐀࡟
31736$0 ࢆᙧᡂࡋ࡚

ᐃࢆ⾜ࡗࡓࡶࡢ࡛࠶ࡿࠋ⢏Ꮚ㛫ࡢ㊥㞳ࡣࠊୖ࠿ࡽ㡰࡟ࡑࢀࡒࢀ ࠊࠊࠊ
QP ࡛࠶ࡿࠋᅗ 㸦E㸧࡟ࡇࡢ࡜ࡁほࡉࢀࡓࣆ࣮ࢡ㧗ࡉࢆࠊ⢏Ꮚ㛫㊥㞳࡟ᑐࡋ࡚ࣉࣟࢵࢺࡋࡓ⤖ᯝࢆ♧ࡍࠋࡇࢀࡽࡢ⤖ᯝ࠿ࡽࠊ㔠ṇᅄゅᰕࡢ㸯㎶ࡢ
䢳䢵䢸䢲

䢳䢶䢲䢲

㛗ࡉࡀྠࡌሙྜࠊ⢏Ꮚ㛫㊥㞳ࡀ⊃ࡃ࡞ࡿ࡯࡝ࠊ྾

䢳䢵䢴䢲

䢳䢴䢺䢲
䢯䢳

䣙䣣䣸䣧䣰䣷䣯䣤䣧䣴䢢䢱䢢䣥䣯ගᗘࡀ኱ࡁࡃ࡞ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋࡇࡢࡼ࠺࡞㔠䢳䢰䢶྾཰࡟ࡼࡿࡶࡢ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ㉥እቑᙉ྾཰ࡢቑ

䢳䢰䢴ᙉ࣓࢝ࢽࢬ࣒ࡣࡲࡔࡣࡗࡁࡾ࡜ศ࠿ࡗ࡚࠸࡞࠸㒊ศࡀከࡃࠊ௒ᚋࡣ࣐ࣛࣥᩓ஘ᙉᗘ࡜㔠ᒓࢼࣀᵓ㐀࡜ࡢ┦㛵ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡋ࡞ࡀࡽࠊࡑࡢᡭ࠿ࡀࡾࢆᥗ
ࢇ࡛࠸ࡁࡓ࠸ࠋࡲࡓࠊᮏ◊✲࡛⏝࠸ࡓ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚṇᅄゅᰕࡣࠊୖ㠃࡜ഃ㠃࡜࠸࠺  ✀㢮ࡢ⎔ቃࡀ␗
࡞ࡗࡓ 31736$0 ᙧᡂࢧ࢖ࢺࡀ࠶ࡿࠋ௒ᚋࡣࠊ㛗㇂ᕝ೺ඛ⏕ࡀ㛤Ⓨࡉࢀࡓከゅධᑕศゎศගἲ
㸦0$,56㸧ࢆᮏヨᩱ࡟㐺⏝ࡋࠊࡑࢀࡒࢀࡢ㠃࡟ᆶ┤࡞ᡂศࢆศࡅࡓࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆᚓࡿࡇ࡜࡛ࠊྛࢧ࢖
ࢺ࡛ࡢ྾ගᗘࡢ㐪࠸ࡸ྾╔ศᏊࡢ㓄ྥࡢ㐪࠸ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡋ࡚࠸ࡁࡓ࠸ࠋ

－116－

䣃䣤䣵䣱䣴䣤䣣䣰䣥䣧ᒓ㓄ิ࡟౫Ꮡࡋࡓ㉥እ྾ගᗘࡢኚ໬ࡣࠊ㉥እቑᙉ

(b)

䢳䢰䢲
䢲䢰䢺
䢲䢰䢸
䢲䢰䢶
䢳䢲䢲

䢳䢷䢲

䢴䢲䢲

䢴䢷䢲

䣉䣣䣲䢢䣵䣫䣼䣧䢢䢱䢢䣰䣯ᅗ 㸬 D 㔠 ࢼ ࣀ ⢏ Ꮚ ࿘ ᮇᵓ 㐀 ࡟ ᙧ ᡂ ࡋ ࡓ31736$0 ࡢ㉥እ྾཰ࢫ࣌ࢡࢺࣝࠋ㔠ࢼࣀ⢏Ꮚṇᅄゅᰕࡢ㸯㎶ࡢ㛗ࡉ㸸QPࠊ⢏Ꮚ㛫㝸㸸ୖ࠿ࡽ ࠊࠊࠊQP ࡛࠶ࡿࠋ E ⢏Ꮚ㛫㊥㞳࡜⢏Ꮚࢧ࢖ࢬࡢẚ࡜ࠊ D ࡛ᚓࡽࢀࡓ྾ග
ᗘࡢ㛵ಀࠋ

2014-59
2014-59













OcSAe=LPþ2ĜĤ ²¹3
[8WgÎĝ6Ðé$r­KgVAė'ĈíóĆÔčh°££įß­£íóðíóêé àÚCT`n&(À'Ĥö&þ2Ĝþ2ĜĤ

14'þ2ĜÀ(zw$&6ï$ë14"Ĥ

(CT`k'%31Ĥ%Ĥ

#

3$ĔĖ43034+#þ2Ĝ

$ÿ14"Êě¯àÚ£é&ħċ&%"%1CT`Ĥ'uīìü'a>RH`(È¥~&(ďÄ4" þ2ĜĤĲý&Ĕ-%'þ2ĜĤ(jĄé%ÍĦÎĝ$(ã%3Ûµé%ĶÓÎĝ6²¹Ģt¡èÞ/Ģt¡ĉĈğñ&"ħċ%Ñā6»"

3$ě¯Ä1&4

3

n#.ļ'þ2ĜĤķOcSAe=LPþ2ĜĤ'Ģt·'ä¸èæ'ċ#

3$Ä1&4OcSAe=LPþ2ĜĤ²¹3ĶÓÎĝ6ġºé&ĔĖĶ
þ2ĜĤĸ'ã®%uīÛ¦Ď·#ú30'ÑāďÄ'-'ħċ%íóĕĳ#3$ĔĖ4" 4+#&UgLgOgåèæÆ&ã®%uīîĔ4"
Rg-B8RgĸOcSAe=LPþ2ĜĤ%r­ZfiYĬè(33CAGķEOEg-8N

²¹3[8WgÎĝ6Ðé$"Ûãé&ú3r­«¡QXLcFgi8D@TfgķNAĸ6Ĭè1&O
cSAe=LPþ2ĜĤ²¹3[8WgÎĝ&ú3r­¡6á+#&Ç%Öç×Č4"
4"

%

"4

Ģt·ä¸&©3Öç6ê¼íó¬Ĭ

3Éíó#(Ã¢'DNAúKgVAė'ôwÎĝ6á¡ND:g)'¡ND:g&!xĈĂ%KgVAėb:Ybci1êé¡½
ø&02CAGþ2ĜĤ
4"

#%Ï%Ģt·ä¸èæ&ĭm3$¼¾

3CXGOcSAe=LPþ2ĜĤ²¹3_G^ML©6,[8WgÎĝ&ġºé&ú3r­KgVAė6Ý´3$6ê¼
§ĵÂ×$úÌ
ķĺĸX-X_G^ML©6,CXG/CXGÎĝ'Ēy X-X_G^ML©6,¹DNAķ5'-(CXG)10-3'ª}20-mer'pÉĪDNAĸ&3(n&CXG/CXGĤ

6"pą·{|ķCDĸG\AOdďË0)]c

8Acd8_PİÕØ×&02ÎĝoÙ6ć5'-(CAG)10-3'0)5'-(CTG)10-3'6
Ç3DNA#(jĄé%pħĪDNAÎĝ$"Ûµ!143BÎĝ$Ķ
－117－

Ĵv·

6ïCDG\AOd´14ķĺĸjÂ
5'-(CCG)10-3'5'-(CGG)10-3'Ĥ&

8"(BDNACD (mdeg)

Îĝ&Ę3WiA(Ĕ-14%ÉúÌ
(5'-(CXG)10-3'Îĝ'ÎĝÏ·6ï.'#%54ăę¤¦%[8WgÎĝ6²¹3CAG

3(CTGþ2ĜĤ­KgVAė'Ðé$"Ġ±#r3$6Ä1

4
0
-4

CAG
CTG
CCG

-8

&

220

ķĻĸr­KgVAė'ND:g$s³'¬Ĭ

CGG

240

260 280 300
Wavelength (nm)

（図 1）４種類の(CXG)10 配列の CD スペクトル 'Ě¡KgVAė' DNA úı$

"ë143qĨX9g?iÎĝ(DNA $'ĉw'ÎĝďË&02' DNA ĤĖÑÎēù&ďË4"
1&4ļ320

Ĕ3ķĻĸsNMR &02 DNA $'ĉwÎĝÄ'qĨX9g?i6Ç3KgVAė6ĩ$"¡đĐ6ć$&Ļ

'Ğû3qĨX9g?i DNA $'¤¦%ĉw²¹&¶ċlÒ#

3$íóĀ'

sĊ1'ëČ&!qĨX9g?iKgVAėn'Ļâê'qĨX9g?i&
DNA ĔĖ&ĭm3Ľ
'8_TĦ$%30"α [cMAGģ''8_TĦ644ĻĹòĴ&¿r­KgVAėb:Ybci6đĐCAG þ2ĜĤ&ú3ļX9g?iKgVAė( Zinc Finger Tools JXO;<86á"đĐĻâê'qĨX9g?i&"(Įĥ÷6á>IMOãª}&02KgVAėb:Ybci¨Å&ć30&r­Ģt¡6Îõ s³xĈr­KgVAėb:Ybci6á
（図２）３つの亜鉛フィンガードメインを有するタンパク質と DNA の複合体構造
３つの亜鉛フィンガーが９から１０塩基配列を認識している。

"

X7iFN9GZe:×&02 CAG/CTG ĔĖX9g?iÎĝ6 CAG/CAG ĔĖX9g?i*$¿ãwÝ´6ê¼ÿÁÜ(1) M. D.Vinces, M. Legendre, M. Caldara, M. Hagihara, K. J. Verstrepen, Science 324 (2009)(2) K. Nakatani, S. Hagihara, Y. Goto, A. Kobori, M. Hagihara, G. Hayashi, M. Kyo, M. Nomura, M. Mishima, C.
Kojima, Nature Chemical Biology 1, 39-43 (2005)－118－

2014-60
2014-60

















9=G4Z<N[#-0ĞđòÔÁÖVTIM$æënĈċÐa \´¶{ď

 QL#
ð#

0TY[g$±çdþÎÉ0đ%íð\îã#0ÎÍ

đ$òaÇOX[C30

Ğ"/ĞđòÔ#-/$òaÇ¦íÓ¦Ğò"0éê

^#i10Õĝ,ĂèÜ"¢òãÓ"!3×Ô,"0ć«­10đÎÍĊu$ĞđòÔ%đ$ÎÍ3¨s0
0

0¬Â

òÅđj3Æ0.10³Ýá%QL$gnđ3ÎÍ0Đå0;@[I[9;AH]E3č©Ø#ė0VTIM$yËØ"æënĈċ3ċ§0ĞđòÔ$¯"ÁÖñ$wo3Ù«³Ýá%ėVTIM$yËØ"æën'$Ĉċē"0yËØ#æën#ßó0ïĉĊ¥4Z<

N[VTIM3ñÉ;WY4



.§09=G4Z<N[ğR8Ġ3

R8 VTIM%c$VTIM"pzÉG[

P=ÿ¹đâ»"pè0

1.3yËØ#æën#ąĈ0


3é

 8 $4Z<N[¾ ïĉĊ¥VTIMrÏ0rÏ0

0



$ąĈyË%èÙØp$¥ÿ,G]?JL"

0æë$àĜ#-Ò"/ÙØp3æën#£õĒĈċ"+;@[I[9;AH]Eė
VTIM$yËØ"æënĈċ3Ì0*#%*#üæ²_°

0 R8 VTIM$æënßó½$÷°3
ó





 R8 %à$8[M@6L]AC3ýĀ0æën#}/Ć(1010ć Ýá#l¸¼Ã#-/ R8@6LFZ$G[P=ÿ0 LanCL1

ÚbhÏ$G[P=ÿì¥æënßó#ĕ20~

Þ1

Ûry¶»¾Bw¢}ÈASJU_dTdbdNf1
w¢bdNfBEG¿kp¸vC¶»¾µu17HBEF0¨³@°Õ9>0ÀBEGã¶»¾­uI30¿kp¸v
C¶»¾­u5}È@AG1æëïôĚ
－119－

R8

ÚbhÏæënßó3ýĀ0-"ïG[P=ÿ$

é

.10

³Ýá%Ì(ól¸¼Ã$ěÈ$ () 4S5NK5R]D#0ęÊÒØÛ() ¹
$÷À3%/æëôĚ R8-&æëÿG[P=ÿ$Äm$ġ$ěÈÚbhÏ0ïG[P=ÿ$3û)() $ě3÷À0*#R8

R9I[G>$Ĕ#q®Y[:]3m¯öl|¤¥ R8 (Photo-R8)3úø-&§q®Y[:]%Ďktq®~ì"B4F

U[E[Y[:]3Ï (Fig. 1)(()$ěÈïG[P=ÿe$¹-&æëÿG[P=ÿ$Äm3Ė*#l¸¼¡āČ¢#-/æëpÑ3óïÑp3ªo((a) q®Y[:]$)3mµf®Y[:]$m#x

(b) qïG[P=ÿ$ªo+óµf3¿Ą$è·(a)%ä 20%

ïG[P=ÿ

ïG[P=ÿ

1(Fig. 2)-$ 2 $CKJT3m1(b) #

%ä 45%$v

?Z3ºo0Ę$OJ=>X7[M$"ăÆÚbhÏ0ïG
[P=ÿ$º
o

-&
~ì



"0
Þ

1Ì
$1
ïG[P=ÿ#     R8$æënßó
'$`3ºù0

 w¢bdNf04EDÉVd]PÓIu:G7@?\XPQaKdYCÔ´5}
È@A=<1?­u8H<Vd]PÓIÓàvª³BEF1;CVd]PÓCÄ
ÇtCtÐ1

－120－

2014-61
2014-61

















⸆≀㏦㐩ࢆᣦྥࡋࡓᶵ⬟ᛶ࣌ࣉࢳࢻಟ㣭ᆺ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡢ㛤Ⓨ◊✲୰℩⏕ᙪ࣭኱㜰ᗓ❧኱Ꮫ࠙┠ⓗࠚ⣽⬊ࡢᶵ⬟ไᚚࡸ⣽⬊ෆྍど໬ࢶ࣮ࣝࡢ㛤Ⓨ࡟࠾࠸࡚ࠊࢱࣥࣃࢡ㉁ࡸ᰾㓟ࠊཬࡧࠊྜᡂ㧗ศᏊ➼ࡢᮦᩱࢆᇶ┙࡜ࡋࡓᶵ⬟ᛶศᏊࡀ๰ฟࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡋ࠿ࡋࠊศᏊ⮬యࡢ⣽⬊ෆ⛣⾜ᛶࡸࢧ࢖ࢺࢰࣝ࡬ࡢ฿㐩ຠ⋡ࡀᝏ࠸Ⅽ࡟ࠊᐇ⏝ᛶࡀஈࡋ࠸ሙྜࡀከ࠸ࠋࡑࢀᨾ࡟ࠊ
ከᵝ࡞≀ᛶ࡟ᑐᛂྍ⬟࡞⣽⬊ෆᑟධἲࡢᵓ⠏ࡀᚲせ୙ྍḞ࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋ ୍᪉࡛ࠊ⣽⬊⏤᮶ࡢࢼࣀ࣐ࢸࣜ࢔࡛ࣝ࠶ࡿ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡀࠊ᭱㏆኱ࡁࡃὀ┠ࡉࢀ࡚࠸ࡿ
[1]ࠋ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡣࠊ⬡㉁஧㔜⭷࡛ᅖࡲࢀࡓᑠ⬊㸦100 nm ⛬ᗘࡢ኱ࡁࡉࢆࡶࡘ㸧࡛ࠊ⏕యࢆᵓᡂࡍࡿ࡯ࡰ඲࡚ࡢ⣽⬊࠿ࡽศἪࡉࢀࡿࠋ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ෆ㒊࡟ࡣࠊ⣽⬊ᶵ⬟ࢆไᚚࡍࡿ
ศᏊ㸦౛࠼ࡤ microRNA ➼㸧ࡀෆໟࡉࢀ࡚࠾ࡾࠊ࿘㎶ࡢ⣽⬊࡟ࡼࡗ࡚࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡀྲྀࡾ
㎸ࡲࢀࡿ࡜ࠊࡑࢀࡽࡢ⣽⬊ᶵ⬟ࡀไᚚࡉࢀࡿࡇ࡜ࡀ♧ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡣࠊձ⣽⬊⮬ࡽࡀㄪ〇ࡋࡓᶵ⬟ᛶศᏊࢆෆໟࠊࡶࡋࡃࡣேᕤⓗ࡞ᶵ⬟ᛶศᏊࢆእ࠿ࡽෆໟࡉࡏࡿࡇ
࡜ࡀྍ⬟ࠊղ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒⭷࡟┠ⓗࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆ⮬⏤࡟ᵓ⠏ྍ⬟ࠊճ⣽⬊࠿ࡽ࡯ࡰ↓㝈࡟ศἪࠊմẘᛶࡀ↓࠸ࠊյ⮬ᕫࡢ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࢆ⏝࠸ࡓሙྜࡣච␿ཎᛶ࡟࡞ࡽ࡞࠸࡜࠸ࡗࡓࠊ
⣽⬊ෆ࡬ࡢ㐠ᦙయ࡜ࡋ࡚⸆Ꮫⓗ࡞ほⅬ࠿ࡽࡶඃ఩ᛶࡀ㧗࠸ࠋ⌧ᅾᡃࠎࡣࠊ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࢆ
ᇶ┙࡟ࡋࡓ⸆≀㏦㐩ࢶ࣮ࣝࡢ◊✲㛤Ⓨࢆ㐍ࡵ࡚࠾ࡾࠊᮏ◊✲ㄢ㢟㸦໬Ꮫ◊✲ᡤ ஧ᮌྐᮁ ᩍᤵ࡜ࡢඹྠ◊✲㸧࡛ᐇ᪋ࡋࡓࠊ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡢ⣽⬊ෆ⛣⾜ಁ㐍࡜࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ෆໟ≀ࡢࢧ࢖ࢺࢰࣝᨺฟࢆ㧗ࡵࡿⅭࡢࠊ࢝ࢳ࢜ࣥᛶ⬡㉁ཬࡧࠊpH ឤཷᛶ⭷⼥ྜ࣌ࣉࢳࢻࢆే⏝ࡋࡓ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒㏦㐩ἲࡢ㛤Ⓨ◊✲࡟ࡘ࠸࡚ࠊࡑࡢᡂᯝࢆሗ࿌ࡍࡿࠋ
࠙᪉ἲࠚᮏ◊✲࡛⏝࠸ࡓ pH ឤཷᛶ⭷⼥ྜ࣌ࣉࢳࢻ㸦GALA㸧ࡣ Fmoc ᅛ┦ἲ࡛ྜᡂࡋࠊMALDI-TOFMS ࡛┠ⓗศᏊ㔞ࡢ☜ㄆࢆ⾜ࡗࡓࠋ⺯ගᶆ㆑࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡣࠊCD63-GFP ࢆⓎ⌧ࡋࡓࣄࢺᏊᐑ㢕⒴⏤᮶ HeLa ⣽⬊࠿ࡽศἪࡉࢀࡓࡶࡢࢆ༢㞳ࡋ࡚ᐇ㦂࡟⏝࠸ࡓࠋ⣽⬊ෆ⛣⾜ᐇ㦂࡛ࡣࠊ⾑Ύྵ᭷㸦10% FBS㸧ᇵᆅ୰࡛⺯ගᶆ㆑࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࢆྛ⣽⬊࡟ྲྀࡾ㎸ࡲࡏࡓᚋࠊඹ↔Ⅼ㢧ᚤ㙾ほᐹࠊཬࡧࠊࣇ࣮ࣟࢧ࢖ࢺ࣓࣮ࢱ࣮࡟࡚⣽⬊ෆ⺯ගࢩࢢࢼࣝࡢ᳨ฟ
ࢆ⾜ࡗࡓࠋࡲࡓࠊ⺯ගᶆ㆑ࢹ࢟ࢫࢺࣛࣥ㸦70 kDa㸧ཬࡧࠊࢧ࣏ࣜࣥࢆ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒࡟࢚ࣞ
ࢡࢺ࣏࣮ࣟࣞࢩࣙࣥࢆ⏝࠸࡚ෆໟࡉࡏࠊࢧ࢖ࢺࢰࣝ࡬ࡢ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ෆໟ≀ࡢᨺฟຠ⋡ࢆホ౯ࡋࡓࠋ࠙⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒⭷ࡣᙧ㉁⭷ྠᵝ࡟㈇㟁Ⲵࢆᖏࡧ࡚࠾ࡾࠊ㟁Ⲵ཯Ⓨ࡟ࡼࡗ࡚⣽⬊ෆ࡬ࡢ⛣⾜ᛶࡀஈࡋࡃࠊ⸆≀㐠ᦙయ࡜ࡋ࡚ࡣ᭦࡞ࡿᨵၿࡀᚲせ࡛࠶ࡿࠋᡃࠎࡣ࢚ࢡࢯࢯ࣮
࣒ࡢ⛣⾜ᛶࢆಁ㐍ࡍࡿⅭ࡟ࠊ᪂ࡓ࡟࢝ࢳ࢜ࣥᛶ⬡㉁ࢆ౑࠺ࡇ࡜࡛ࠊࡑࡢ⣽⬊ෆ⛣⾜ຠ⋡ࢆ－121－㢧ⴭ࡟ୖ᪼ࡉࡏࡿᡭἲࢆᮏ◊✲࡛ぢฟࡋࡓࠋ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡢ⣽⬊ෆྲྀࡾ㎸ࡳ࡟࠾࠸࡚ࠊ࢝
ࢳ࢜ࣥᛶ⬡㉁㸦2% (v/v)ࠊLipofectamine LTX㸧ࢆຍ࠼ࡿࡔࡅ࡛ࠊ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡢ⣽⬊ෆ⛣⾜ຠ⋡ࡀ⾑ΎᏑᅾᇵᆅ࡟࠾࠸࡚ࡶ༑ᩘಸ⛬ᗘୖ᪼ࡍࡿࡇ࡜ࢆ♧ࡋࡓࠋࡋ࠿ࡋࠊ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒
ෆ࡟⺯ගᶆ㆑ࢹ࢟ࢫࢺࣛࣥ㸦70 kDa㸧ࢆ࢚ࣞࢡࢺ࣏࣮ࣟࣞࢩ࡛ࣙࣥෆໟࡋࠊྠᵝ࡟⣽⬊ෆ࡬ྲྀࡾ㎸ࡲࡏࡓሙྜࠊࢹ࢟ࢫࢺࣛࣥࡢ⣽⬊ෆ⛣⾜㔞ࡣୖ᪼ࡋࡓࡶࡢࡢࠊ࢚ࣥࢻࢯ࣮࣒ᵝࡢ⺯ගࢩࢢࢼࣝࡀほᐹࡉࢀࡿࡢࡳ࡛ࠊࢹ࢟ࢫࢺࣛࣥࡢࢧ࢖ࢺࢰࣝᨺฟࡣṤ࡝☜ㄆࡉࢀ࡞࠿ࡗ
ࡓࠋ⏕⌮άᛶ≀㉁ࢆ⣽⬊ෆ࡟㐠ᦙࡋ࡚ࡶࠊࢧ࢖ࢺࢰࣝ࡟ຠ⋡Ⰻࡃ㏦㐩ࡉࡏ࡞࠸㝈ࡾࠊάᛶ
Ⓨ᥹ࡣᮃࡵ࡞࠸[2]ࠋ
 ࡑࡇ࡛ࠊ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ෆໟ≀ࡢࢧ࢖ࢺࢰࣝᨺฟಁ㐍ࢆ≺࠸ࠊࡉࡽ࡟ pH ឤཷᛶ⭷⼥ྜ࣌
ࣉࢳࢻ GALA ࢆ⏝࠸࡚ࠊࡑࡢຠᯝ࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࡋࡓࠋGALA ࣌ࣉࢳࢻࡣࠊࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟࢔ࣛࢽࣥ-ࣟ࢖ࢩࣥࡢ⧞ࡾ㏉ࡋ㓄ิࢆࡶࡘ 30 ṧᇶࡢ࣌ࣉࢳࢻ࡛࠶ࡾࠊpH ࡀ୰ᛶࡢሙྜࡣ஧
ḟᵓ㐀ࢆṤ࡝࡜ࡽ࡞࠸ࠋ୍᪉࡛ࠊpH ࡀ 5 ⛬ᗘࡲ࡛పୗࡍࡿ࡜ GALA ࣌ࣉࢳࢻࡢ࣊ࣜࢵࢡ
ࢫྵ㔞ࡀୖ᪼ࡋࠊࡑࡢ⤖ᯝࠊ⭷࡬ࡢ࣌ࣉࢳࢻࡢᤄධࠊཬࡧࠊ⭷⼥ྜࢆಁ㐍ࡍࡿࡇ࡜ࡀ▱ࡽࢀ࡚࠸ࡿ[3]ࠋGALA ࣌ࣉࢳࢻࡣࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟ࢆ㓄ิ୰࡟ከࡃ᭷ࡍࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊ࢝ࢳ࢜ࣥᛶ⬡㉁࡬ࡢぶ࿴ᛶࡀ㧗࠸ࡇ࡜ࡶ♧ࡉࢀ࡚࠸ࡿ[4, 5]ࠋᡃࠎࡣࠊ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒࡟࢝ࢳ࢜ࣥᛶ⬡㉁
࡜ GALA ࣌ࣉࢳࢻࢆΰྜࡋ」ྜయࢆᙧᡂࡉࡏࡿࡇ࡜࡛ࠊ࢚ࣥࢻࢧ࢖ࢺ࣮ࢩࢫ࡛ࡢ⣽⬊ෆ⛣⾜ࠊཬࡧࠊ࢚ࣥࢻࢯ࣮࣒ෆࡢ pH పୗ࡟ࡼࡿ GALA ࣌ࣉࢳࢻ౫Ꮡⓗ࡞࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ෆໟ≀ࡢࢧ࢖ࢺࢰࣝᨺฟಁ㐍ࡀྍ⬟࠿᳨ウࢆ⾜ࡗࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊ⺯ගᶆ㆑ࢹ࢟ࢫࢺࣛࣥࢆෆໟࡋ
ࡓ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࢆྠᵝ࡟⣽⬊࡟ྲྀࡾ㎸ࡲࡏࡓ᫬ࠊ࢝ࢳ࢜ࣥᛶ⬡㉁࡟ຍ࠼࡚ GALA ࣌ࣉࢳࢻࡀᏑᅾࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊࢹ࢟ࢫࢺࣛࣥࡢࢧ࢖ࢺࢰࣝ⬺ฟຠ⋡ࡀ㢧ⴭ࡟ୖ᪼ࡍࡿࡇ࡜ࡀ♧ࡉࢀࡓࠋ
ࡲࡓࠊᢠ⒴άᛶࢆ᭷ࡍࡿࢧ࣏ࣜࣥࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒࡟ෆໟࡉࡏࡓሙྜࠊྠᵝ࡟࢝ࢳ࢜ࣥᛶ⬡㉁࡜ GALA ࣌ࣉࢳࢻࢆే⏝ࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊ⣽⬊ෆ࡛ࡢࢧ࣏ࣜࣥάᛶࢆୖ᪼ࡉࡏࡿ
ࡇ࡜ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡋࡓࠋ ᮏ◊✲࡟ࡼࡾ࢝ࢳ࢜ࣥᛶ⬡㉁ࠊཬࡧࠊpH ឤཷᛶ⭷⼥ྜ࣌ࣉࢳࢻࢆ฼⏝ࡋࡓࢩࣥࣉࣝୟࡘ
᭷ຠᛶࡢ㧗࠸࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒㏦㐩ἲࢆᵓ⠏ࡍࡿࡇ࡜࡟ᡂຌࡋࡓ㸦ㄽᩥᢞ✏୰㸧ࠋᮏᡭἲ࡟ࡼࡾࠊ
࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࡢ⣽⬊ෆᑟධຠ⋡ࢆಁ㐍ࡋࠊෆໟ≀ࢆࢧ࢖ࢺࢰࣝ࡬ຠ⋡ⓗ࡟⬺ฟࡉࡏࡿࡇ࡜
ࡀྍ⬟࡜࡞ࡗࡓࠋᮏ◊✲ᡂᯝࡣࠊ࢚ࢡࢯࢯ࣮࣒ࢆᇶ┙࡟ࡋࡓ⸆≀㏦㐩◊✲࡟࠾࠸࡚᭷⏝࡞ᇶ♏ⓗ▱ぢ࣭ᢏ⾡࡟࡞ࡾᚓࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ
࠙ཧ⪃ᩥ⊩ࠚ
[1] van den Boorn, J.G. et al. Nat. Biotechnol. (2011) 29, 325-326.
[2] Nakase, I. et al. Biopolymers (2010) 94, 763-770.
[3] Subbarao, N.K. et al. Biochemistry (1987) 26, 2964-2972.
[4] Nakase, I. et al. Methods Mol. Biol. (2011) 683, 525-533.
[5] Kobayashi, S. et al. Bioconjug. Chem. (2009) 20, 953-959.


－122－

2014-62
2014-62

















ள㖄ࣇ࢕࣮ࣥ࢞ࢶ࣮ࣝ࡟ࡼࡿ㑇ఏᏊ἞⒪ἲࡢ㛤Ⓨ㔝ᮧ ΅࣭ᮾி་⛉ṑ⛉኱Ꮫ ⏕యᮦᩱᕤᏛ◊✲ᡤ࠙┠ⓗࠚ ࢪࣥࢡࣇ࢕࣮ࣥ࢞㸦zinc finger: ZF㸧ࡣ㌿෗ᅉᏊࢆࡣࡌࡵ࡜ࡋࡓከᵝ࡞ࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢ DNA ⤖ྜࢻ࣓࢖ࣥ࡜ࡋ࡚⣽⬊ෆ࡟ከࡃᏑᅾࡍࡿࠋα ࡬ࣜࢵࢡࢫࡢ࢔࣑ࣀ㓟ഃ㙐ࡀ DNA
3 ሷᇶ࡜┦஫స⏝ࡋ࡚㓄ิ≉␗ⓗ࡞ DNA ㄆ㆑ࡀᡂ❧ࡍࡿࠋᚑࡗ࡚ࠊα ࣊ࣜࢵࢡࢫࢆᵓᡂࡍ
ࡿ࢔࣑ࣀ㓟ࡢ⤌ࡳྜࢃࡏ࡟ࡼࡗ࡚ྛࢥࢻࣥ㓄ิ࡟ᑐᛂࡍࡿࣔࢪ࣮ࣗࣝࢆᵓ⠏࡛ࡁࡿࠋDNA⤌᥮࠼㓝⣲࡛࠶ࡿ Gin invertase ࡣゐ፹ࢻ࣓࢖ࣥ࡜ DNA ⤖ྜࢻ࣓࢖ࣥࡀ⊂❧ࡋ࡚࠸ࡿࡓࡵࠊ
DNA ⤖ྜࢻ࣓࢖ࣥࢆ ZF ࡟⨨᥮ࡋࡓ ZF ⼥ྜᆺ DNA ⤌᥮࠼㓝⣲㸦zinc finger recombinase:
ZFR㸧ࢆᵓ⠏࡛ࡁࡿࠋ ZFR ࡣᶆⓗ㑇ఏᏊࡢ୧ᮎ➃࡟࠾࠸࡚ ZF ࡀㄆ㆑ࡍࡿ DNA 㓄ิ࡟≉␗ⓗ࡟⤖ྜࡋࠊゐ፹ࢻ࣓࢖ࣥࡀࡑࢀࡒࢀ஧㔞యࢆᙧᡂࡍࡿࠋࡑࡢᚋᅄ㔞యࢆᙧᡂࡍࡿ㝿࡟
strand exchange ࡀ㉳ࡇࡾࠊᶆⓗ㓄ิ㛫ࡀ㝖ཤࡉࢀ࡚ DNA ⤌᥮࠼ࡀᡂ❧ࡍࡿࠋZFR ࡢ⬟ືⓗDNA ⤌᥮࠼཯ᛂ࡛ࡣ⏕ᡂࡉࢀࡿ DNA 㓄ิࢆไᚚ࡛ࡁࡿࠋᚑࡗ࡚ࠊࡑࢀ࡟ᇶ࡙ࡃᶆⓗ㑇ఏᏊࡢࣀࢵࢡ࢔࢘ࢺࡸ⤌㎸ࡳ࡛ࡣṇ☜࡟㓄ิࡀไᚚࡉࢀࡿⅬ࡟࠾࠸࡚ࠊ௦⾲ⓗ࡞ࢤࣀ࣒⦅㞟ᢏ⾡࡛࠶ࡿࠊCRISPR/CasࠊZFNࠊTALEN ࡞࡝ࢾࢡࣞ࢔࣮ࢮࢆᇶ┙࡜ࡍࡿᢏ⾡࡜ẚ㍑ࡋ࡚ᶵ
⬟ⓗ࡟຾ࡿ࡜ゝ࠼ࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊᐟ୺⣽⬊ࡢࢤࣀ࣒࡟ᤄධࡉࢀࡓ HIV-1 ࣉࣟ࢘࢖ࣝࢫ㑇ఏᏊࡢ long terminal repeat㸦LTR㸧㡿ᇦࢆᶆⓗ࡜ࡋࠊZFR ࡟ࡼࡿ DNA ⤌᥮࠼཯ᛂ࡟ࡼࡗ࡚
ࣉࣟ࢘࢖ࢫࣝ㑇ఏᏊ㓄ิࡢ๐㝖ࡀྍ⬟࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆ᳨ドࡋࡓࠋHIV-1 ࡢ LTR 㡿ᇦࡣ࢘࢖ࣝ
ࢫࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢⓎ⌧ㄪ⠇ࢆ⾜࠺࢚ࣥࣁࣥࢧ࣮ࡸࣉ࣮ࣟࣔࢱ࣮ࡀ㞟ྜࡋ࡚࠾ࡾࠊ࢘࢖ࣝࢫ㑇ఏᏊࡢ୧ᮎ➃࡟Ꮡᅾࡍࡿ㡿ᇦ࡛࠶ࡿࠋDNA ⤌᥮࠼࡟ࡼࡗ࡚ࣉࣟ࢘࢖ࣝࢫ㑇ఏᏊࡢ඲㡿ᇦࡀ㝖࠿ࢀࡿྍ⬟ᛶࡀ࠶ࡾࠊຠᯝⓗ࡟࢘࢖ࣝࢫάᛶࢆపῶࡍࡿࡇ࡜ࡀᮇᚅࡉࢀࡿࠋ
࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ LTR 㓄ิ࠿ࡽ ZFR ࡀ஧㔞యᙧᡂ࡛ࡁࡿᶆⓗ㓄ิ㸦site 1/2 ࠾ࡼࡧ site 3/4㸧ࢆ㑅ᢥࡋࠊZF ࡣ modular assembly ࡟ࡼࡗ࡚ᵓ⠏ࡋࠊ5 finger㸦5F㸧ࡢ ZF 㑇ఏᏊ㓄ิࢆᣢࡘ
pc3XB-5F LTR ࢆస〇ࡋࡓࠋ᰾⛣⾜ࢩࢢࢼࣝ㸦NLS㸧ཬࡧ Flag tag ࢆࢥ࣮ࢻࡍࡿ࢜ࣜࢦࢾࢡ
ࣞ࢜ࢳࢻ pcDNA3.1(+)㸦Invitrogen㸧࡟ᤄධࡋࠊpcDNA3.1-NLS-Flag ࢆᵓ⠏ࡋࠊZF 㑇ఏᏊࠊGin invertase ゐ፹ࢻ࣓࢖ࣥ㑇ఏᏊࢆࡉࡽ࡟ᤄධࡍࡿࡇ࡜࡛ pcDNA3.1-ZFR-NLS-Flag ࢆᵓ⠏ࡋࡓࠋZF 㑇ఏᏊࢆ pMAL-p4x㸦NEB㸧࡟ᤄධࡋ࡚ pMAL-p4x-ZF ࢆᵓ⠏ࡋࡓࠋࡇࢀࢆ኱⭠⳦ XL1-Blue ࡟ᙧ㉁㌿᥮ࡋ࡚ࠊⓎ⌧᧯సࢆ⾜࠸ࠊࢱࣥࣃࢡ㉁⁐ᾮࢆᚓࡓࠋMBPTrap HP 㸦GE
Healthcare㸧࡟ࡼࡾ MBP-ZF ࢆ⢭〇ࡋࠊELISA ἲ࡟ࡼࡗ࡚ゎ㞳ᐃᩘ㸦Kd㸧ࢆ⟬ฟࡋࡓࠋ
EGFP 㑇ఏᏊࢆ pcDNA5/FRT㸦Invitrogen㸧࡟ᤄධࡋ࡚ pcDNA5/FRT-EGFP ࢆᵓ⠏ࡋࡓࠋᶆⓗ㓄ิ᩿∦ࡣ࢜ࣜࢦ DNA ࢆ࢔ࢽ࣮ࣜࣥࢢࡉࡏ࡚ᵓ⠏ࡋࠊpcDNA5/FRT-LTR-EGFP-LTR ࡜ࡋࡓ ࠋ Flp-In CHO-K1 ⣽ ⬊ ࡟ ᑟ ධ ࡋ ࡚ ᶆ ⓗ 㓄 ิ ཬ ࡧ EGFP 㑇 ఏ Ꮚ 㓄 ิ ࢆ ᭷ ࡍ ࡿ
CHO-K1-LTR-EGFP ⣽⬊ᰴࢆᶞ❧ࡋࡓࠋZFR 㑇ఏᏊࢆቑᖜࡋࠊpDONR-ZFR ࡜ࡋࡓࡢࡕ࡟
－123－

pAd/CMV/V5-DEST㸦Invitrogen㸧࡜཯ᛂࡉࡏࠊpAd-ZFR ࢆᵓ⠏ࡋࡓࠋViraPower
Adenoviral Expression System㸦Invitrogen㸧࡟ࡼࡗ࡚ࠊZFR 㑇ఏᏊࢆྵࡴ࢔ࢹࣀ࢘࢖ࣝࢫࢆస〇ࡋࠊCHO-K1-LTR-EGFP ⣽⬊ᰴ࡟ឤᰁࡉࡏࡓࠋ࢔ࢹࣀ࢘࢖ࣝࢫឤᰁ 7᪥┠ࡢ⣽⬊࠿ࡽ QIAamp DNA Mini Kit
㸦QIAGEN㸧࡟ࡼࡾࢤࣀ࣒ DNA ࢆᢳฟ
ࡋࠊGenomic PCR ᳨࡛ฟࡉࢀࡓ⤌᥮࠼཯
ᛂᚋࡢ PCR ⏘≀ࡢࢩ࣮ࢡ࢚ࣥࢫゎᯒࢆᅗ 1 ZFR ࡟ࡼࡿ DNA ⤌᥮࠼཯ᛂࢆ⏝࠸ࡓ HIV-1
ࣉࣟ࢘࢖ࣝࢫ㑇ఏᏊࡢࣀࢵࢡ࢔࢘ࢺἲࡢᴫせ⾜ࡗࡓࠋ࠙ᐇ㦂⤖ᯝࠚ LTR ෆ࡟タᐃࡋࡓᶆⓗ㓄ิ site 1~4 ࡟⤖ྜࡍࡿ ZF ࢆ⢭〇ࡋ࡚ ELISA ࢆ⾜࠸ࠊᶆⓗ㓄ิ࡟ᑐࡍࡿ DNA ⤖ྜぶ࿴ᛶࡢホ౯ࢆ⾜ࡗࡓ⤖ᯝࠊsite 1~4 ࡟ᑐࡍࡿࡑࢀࡒࢀࡢ
ZF ࡢ Kd ࡣ 36.3ࠊ1040ࠊ147ࠊ86.4㸦nM㸧࡜࡞ࡾࠊsite2 ࢆ㝖࠸ࡓ site 1ࠊ3ࠊ4 ࡢ ZF ࡀᶆⓗ㓄ิ࡟ᑐࡋ࡚㧗࠸⤖ྜぶ࿴ᛶࢆ♧ࡍࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋࡇࢀࡽࡢ ZF ࢆ⏝࠸࡚ࠊDNA ⤌᥮࠼㓝⣲ Gin invertase ࡢゐ፹ࢻ࣓࢖ࣥࢆ⼥ྜࡉࡏࡓ ZFR ࢆᵓ⠏ࡋࡓࠋZFR ࡟ࡼࡿ⤌᥮࠼཯ᛂᚋ
ࡣ EGFP 㑇ఏᏊࡀ㝖ཤࡉࢀࡿࡓࡵࠊᶆⓗ㓄ิࡢእഃ࡟⤖ྜࡍࡿࣉࣛ࢖࣐࣮ࢆ⏝࠸࡚ Genomic PCR
ࢆ⾜ࡗࡓሙྜࠊPCR ⏘≀ࡢ㛗ࡉࡣ⤌᥮࠼཯ᛂ๓
ᚋ࡛␗࡞ࡾࠊ㠀⤌᥮࠼యࡣ 2387 bpࠊ⤌᥮࠼యࡣ917 bp ࡜࡞ࡿࠋឤᰁᚋ 7 ᪥┠ࡢ⣽⬊࠿ࡽࢤࣀ࣒
DNA ࢆᢳฟࡋࠊGenomic PCR ࢆ⾜ࡗࡓ⤖ᯝࠊZFR
site1/2 ཬࡧ ZFR site3/4 ࡢ㑇ఏᏊࢆᑟධࡋࡓ⣽⬊ࡢࢤࣀ࣒ DNA ࠿ࡽ⤌᥮࠼ࢆ♧ࡍ PCR ⏘≀ࡀ᳨ฟࡉࢀࡓࠋࡇࡢ PCR ⏘≀ࢆᢳฟࡋࠊࢩ࣮ࢡ࢚ࣥࢫ
ゎᯒࢆ⾜ࡗࡓ࡜ࡇࢁࠊᶆⓗ㓄ิ㛫ࡀ㝖ཤࡉࢀࡓ㓄ᅗ 2 ZFR ࡟ࡼࡿ့ங㢮⣽⬊୰࡛ࡢ⤌᥮

ิࡀ ZFR site 1/2 ཬࡧ ZFR site 3/4 ࡢ PCR ⏘≀࠿࠼཯ᛂຠ⋡ࡢホ౯.

ࡽ᳨ฟࡉࢀࡓࠋ
࠙⪃ᐹࠚ ୍ᑐࡢ ZFR ࡟ࡼࡿ DNA ⤌᥮࠼཯ᛂࡢホ౯࡛ࡣ Genomic PCR ࡜ࢩ࣮ࢡ࢚ࣥࢫゎᯒ࡟ຍ࠼࡚ࣇ࣮ࣟࢧ࢖ࢺ࣓ࢺࣜ̿ࢆ⏝࠸ࡓ EGFP ⺯ගᙉᗘᐃࡶ⾜ࡗࡓࡀࠊZFR ᑟධ⣽⬊࡜㠀ᑟධ⣽⬊࡟ᕪࡀࡳࡽࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋࡇࡢせᅉ࡜ࡋ࡚ ZFR ࡟ࡼࡿ⤌᥮࠼཯ᛂຠ⋡ࡀప࠸ࡇ࡜ࡀ⪃࠼ࡽࢀࠊZFR ࡢ཯ᛂᛶࢆྥୖࡉࡏࡿࡇ࡜ࡸ⣽⬊ෆ࡛ࡢ ZFR Ⓨ⌧㔞ࢆୖࡆࡿࡇ࡜ࡀ௒
ᚋࡢㄢ㢟࡛࠶ࡿࠋᶆⓗ㓄ิ୰ࡢࢫ࣮࣌ࢧ࣮㓄ิ࡜ Gin invertase ࡢᶆⓗ㓄ิ gix site ࡢࢥ࢔㓄ิ࡜ࡢ┦ྠᛶẚ㍑࡛ࡣ site 1/2ࠊsite 3/4 ࡑࢀࡒࢀ 25%ࠊ20%࡜పࡃࠊࡇࡢࡇ࡜ࡀ⤌᥮࠼཯ᛂຠ⋡ࡀప࠸୍ᅉ࡛࠶ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋᚑࡗ࡚ศᏊ㐍໬ἲࢆ⏝࠸࡚ Gin invertase ゐ፹ࢻ࣓࢖ࣥࢆᶆⓗ㓄ิ࡟᭱㐺໬ࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊࡼࡾ཯ᛂᛶࡢ㧗࠸ ZFR ࡀᵓ⠏࡛ࡁࡿ࡜ᮇᚅࡉࢀࡿࠋ

－124－

2014-63
2014-63
 
















᪂つ࡞ࢻࢼ࣮࣏࣐࣮ࣜ࡜᪂つࣇ࣮ࣛࣞࣥㄏᑟయ࠿ࡽᵓᡂࡉࢀࡿ
ࣂࣝࢡ࣊ࢸࣟ᥋ྜ᭷ᶵኴ㝧㟁ụᐙ ⿱㝯࣭኱㜰኱Ꮫ⏘ᴗ⛉Ꮫ◊✲ᡤ◊✲⫼ᬒ࡜┠ⓗ㸸ࢩࣜࢥࣥ࡟௦⾲ࡉࢀࡿ↓ᶵ༙ᑟయࢹࣂ࢖ࢫࡀ⌧≧ࡢኴ㝧㟁ụࡢ୺ὶ࡜࡞ࡗ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀ࡟ᑐࡋ࡚ࠊḟୡ௦ࡢኴ㝧㟁ụೃ⿵ࡢ୍ࡘ࡜ࡋ࡚ࠊ᭷ᶵ༙ᑟయᮦᩱ
ࢆάᛶᒙ࡟฼⏝ࡋࡓ᭷ᶵⷧ⭷ᆺኴ㝧㟁ụࡀὀ┠ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋ᭷ᶵ໬ྜ≀ࡣ≀ᛶࡢࢳ࣮ࣗࢽࣥࢢࡢࡳ࡞ࡽࡎሬᕸἲ࡬ࡢᛂ⏝ࢆᣦྥࡋࡓศᏊࢹࢨ࢖ࣥࡶྍ⬟࡛࠶ࡿࡓࡵࠊ
ࣇࣞ࢟ࢩࣈࣝᇶᯈୖ࡟㍍㔞࠿ࡘᏳ౯࡞ᮦᩱ࡛ኴ㝧㟁ụࢆస〇ࡍࡿࡇ࡜ࡀྍ⬟࡜࡞ࡿࠋࡲࡓࠊ⌧≧ࡢ↓ᶵ༙ᑟయᮦᩱ࡛ࡣᅔ㞴࡞ኴ㝧㟁ụࡢ᭤㠃タ⨨ࡸ኱㠃✚࡛ࡢ฼⏝ࡀྍ⬟࡜࡞ࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊ໬▼࢚ࢿࣝࢠ࣮ࡢ௦᭰࡜ࡋ࡚ࡢ฼⏝ࡀᮇᚅࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡉࡽ࡟ࠊ᭷
ᶵᮦᩱࢆ⏝࠸ࡓኴ㝧㟁ụࡣࠊ᭷ᶵ໬ྜ≀ࡀᮏ᮶ᣢࡘከᵝᛶࢆ཯ᫎࡋ࡚ࠊୖ㏙ࡢศᏊࡢᵝࠎ࡞ᵓ㐀ไᚚࡀྍ⬟࡛࠶ࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊᚑ᮶ࡢ↓ᶵ⣔ኴ㝧㟁ụࡢᛶ⬟ࢆ෽㥙ࡍࡿྍ⬟ᛶࡶ⛎ࡵ࡚࠸ࡿࠋ
᭷ᶵⷧ⭷ᆺኴ㝧㟁ụࡢάᛶᒙࢆᵓᡂࡍࡿࡓࡵ࡟ࡣ p ᆺ༙ᑟయᮦᩱ࡜ n ᆺ༙ᑟయᮦᩱࡢ
୧᪉ࡀ୙ྍḞ࡛࠶ࡿࠋࡇࢀࡽ 2 ✀㢮ࡢᮦᩱࢆΰྜࡉࡏ࡚㟁Ⲵศ㞳ᒙࢆⷧ⭷ෆ࡛ຠᯝⓗ࡟ᙧᡂࡉࡏࡿほⅬ࠿ࡽࠊࣂࣝࢡ࣊ࢸࣟᵓ㐀ࡢ฼⏝ࡀ᭷ᮃどࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡲ࡛࡟᭷
ᶵⷧ⭷ᆺኴ㝧㟁ụࡢ඾ᆺⓗ࡞ p ᆺ༙ᑟయᮦᩱ࡜ࡋ࡚ࠊ࣏ࣜ㸦3-࣊࢟ࢩࣝࢳ࢜ࣇ࢙ࣥ㸧
㸦P3HT㸧ࡀ⏝࠸ࡽࢀ࡚ࡁࡓࠋࡋ࠿ࡋࠊ᭱㏆࡛ࡣ P3HT ࡟௦ࢃࡿ᪂ࡓ࡞ p ᆺ༙ᑟయᮦᩱ
ࡢ㛤Ⓨࡀᮃࡲࢀ࡚࠾ࡾࠊࡇࡢⅬ࠿ࡽ୺㙐࡟࢔ࢡࢭࣉࢱ࣮ࣘࢽࢵࢺࢆᑟධࡋࡓࢻࢼ࣮㸫࢔ࢡࢭࣉࢱ࣮㸦D-A㸧ᆺ࣏࣐࣮ࣜࡀᅜෆእ࡛┒ࢇ࡟㛤Ⓨࡀ⾜࡞ࢃࢀ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡣࠊ
࢔ࢡࢭࣉࢱ࣮ࣘࢽࢵࢺࡢᑟධ࡛ HOMO-LUMO ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࢠࣕࢵࣉࡀ⊃ࡃ࡞ࡿࡇ࡜࡟
㉳ᅉࡋ࡚ࠊศᏊෆࡢ㟁Ⲵ⛣ື྾཰࡟ࡼࡿ㛗Ἴ㛗ග྾཰ࡀྍ⬟࡜࡞ࡿࡇ࡜ࠊ࠾ࡼࡧࠊ
HOMO ࣞ࣋ࣝࡢపୗ࡟㉳ᅉࡋ࡚ n ᆺ༙ᑟయᮦᩱ࡜ࡢ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࣞ࣋ࣝㄪ⠇ࡢほⅬ࠿ࡽ㛤ᨺ➃㟁ᅽࡢྥୖࡀᮇᚅ࡛ࡁࡿࡇ࡜ࠊ➼ࡢຠᯝ࡛ࠊග㟁ኚ᥮ຠ⋡ࡢྥୖࡀྍ⬟࡟࡞ࡿࡇ࡜ࡀᮇᚅࡉࢀ࡚࠸ࡿࡓࡵ࡛࠶ࡿࠋࡇࡢࡼ࠺࡞◊✲⫼ᬒࡢୗࠊᮏ◊✲࡛ࡣி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢᵓ㐀᭷ᶵ໬Ꮫ◊✲㡿ᇦ࡛㛤Ⓨࡋࡓ n ᆺ༙ᑟయᮦᩱ㸦ࣇ࣮ࣛࣞࣥㄏᑟయ㸧࡜ࡢ⤌ྜࡏ࡟ࡼࡾࠊ㧗ຠ⋡࡞ኴ㝧㟁ụస〇ࢆヨࡳࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡜ࡋ࡚࠸ࡿࠋࡇࡢ┠ⓗᐇ⌧࡟ྥࡅ࡚ࠊᡃࠎࡀศᏊࢹࢨ࢖ࣥࡋࡓ᪂つ࢔ࢡࢭࣉࢱ࣮㒊఩ࢆྵࡴ D-A ᆺ࣏࣐࣮ࣜࢆ
㛤Ⓨࡋࠊᇶ♏≀ᛶࡢホ౯ࢆ⾜ࡗࡓࠋࡉࡽ࡟ࠊࡇࡢ D-A ᆺ࣏࣐࣮ࣜࡢኴ㝧㟁ụᮦᩱ࡜ࡋ࡚ࡢ≉ᛶࢆ᫂ࡽ࠿࡜ࡍࡿࡓࡵࡢணഛ᳨ウ࡜ࡋ࡚ࠊᕷ㈍ࡢ n ᆺ༙ᑟయᮦᩱ㸦PC71BM㸧࡜⤌ࡳ࠶ࢃࡏࡓ⣲Ꮚࢆస〇ࡋࠊࡑࡢ≉ᛶホ౯ࢆ⾜ࡗࡓࠋ－125－ᐇ㦂᪉ἲ㸸ᮏ◊✲࡛ࡣᡃࠎࡀ㛤Ⓨࡋࡓ᪂つ࡞࢔ࢡࢭࣉࢱ࣮㒊఩ C4, C6, CEH, C8 ࡜ࠊࢻࢼ࣮㒊఩࡜ࡋ࡚ࢪࢳ࢚ࣀࢩ࣮ࣟࣝࢆ⤌ࡳྜࢃࡏࡓඹ㔜ྜయ DTS-C4, DTS-C6, DTS-CEH,
DTS-C8 ࡢ㛤Ⓨࢆ⾜ࡗࡓ㸦ᅗ 1㸧ࠋᅗ ᮏ◊✲࡛㛤Ⓨࡋࡓ࣏࣐࣮ࣜࡢ໬Ꮫᵓ㐀ᐇ㦂⤖ᯝ࡜⪃ᐹ㸸࣏࣐࣮ࣜࡢྜᡂࡣ C ࣘࢽࢵࢺࡢࢪࣈࣟࣔయ࡜ࢪࢳ࢚ࣀࢩ࣮ࣟࣝࡢࣅࢫ
ࢫࢱࢽࣝయ࡜ࡢ Stille ࢝ࢵࣉࣜࣥࢢ཯ᛂ࡛⾜ࡗࡓࠋ࣏࣐࣮ࣜࡢᩘᖹᆒศᏊ㔞ࡣ DTS-C4:
41.5, DTS-C6: 42.8, DTS-CEH: 53.4, DTS-C8: 46.3 kg/mol ࡜ぢ✚ࡶࡽࢀࡓࠋ໬Ꮫ◊✲ᡤᮧ⏣◊✲ᐊࡢᶵჾࢆ⏝࠸࡚ࠊphotoelectron spectroscopy in air (PESA)ᐃࢆ⾜࡞ࡗࡓ⤖ᯝࠊࡇࢀࡽ࣏࣐࣮ࣜࡢⷧ⭷࡛ࡢ HOMO ࣞ࣋ࣝࡣࡑࢀࡒࢀ DTS-C4: -5.33, DTS-C6: -5.25,
DTS-CEH: -5.27, DTS-C8: -5.27 eV ࡜ぢ✚ࡶࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓࠋࡲࡓࠊ࠸ࡎࢀࡢ࣏࣐࣮ࣜⷧ
⭷ࡶṇᏍ㍺㏦≉ᛶࢆ᭷ࡋ࡚࠸ࡓࠋࡇࢀࡽࡢ≀ᛶホ౯࠿ࡽࠊ᭷ᶵⷧ⭷ᆺኴ㝧㟁ụᮦᩱ࡜ࡋ࡚ࡢᶵ⬟ࡀ᭷ᮃどࡉࢀࡓࡇ࡜࠿ࡽࠊ࣏࣐࣮ࣜ࡜ PC71BM ࡢ⤌ࡳྜࢃࡏ࡛᭷ᶵⷧ⭷ᆺኴ㝧㟁ụᮦᩱ࡜ࡋ࡚ࡢᶵ⬟ࢆホ౯ࡋࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊDTS-C4: 4.28%, DTS-C6: 5.21%, DTS-CEH:
5.15%, DTS-C8: 2.35% ࡢ ග 㟁 ኚ ᥮ ຠ ⋡ ࡀ ほࡉࢀࡓࠋ᭱ࡶᛶ⬟ࡢⰋ࠿ࡗࡓDTS-C6/PC71BM ࡢ⤌ࡳྜࢃࡏ࡟࠾࠸࡚ࠊࡉࡽ࡟ヲ⣽࡞ⷧ⭷స〇ࡢ᭱㐺໬ࢆ⾜࡞ࡗࡓ࡜ࡇ
ࢁࠊ⁐፹࡜ࡋ࡚ o-ࢪࢡࣟࣟ࣋ࣥࢮࣥ/ࢡࣟࣟ࣍ࣝ

㻌࣒ (v/v) = 4:1 ࡟ 3%ࡢ 1,8-diiodooctane ࢆຍ࠼ࡓࡶࡢࢆ⏝࠸ࡿ࡜ᛶ⬟ࡣ኱ࡁࡃྥୖࡋࠊ7.85%ࡢ

㻌≀ᛶホ౯࠿ࡽࠊࡇࡢᛶ⬟ྥୖࡣࡇࡢ⁐፹⣔࡟࠾㻌ග㟁ኚ᥮ຠ⋡࡟⮳ࡗࡓ㸦ᅗ 2㸧ࠋࡇࡢΰྜ⭷ࡢ࠸࡚ࠊ࣏࣐࣮ࣜࡢจ㞟ࡀ㉳ࡇࡾࡸࡍࡃ࡞ࡗࡓࡇ
࡜࡟㉳ᅉࡋ࡚ࠊ࢟ࣕࣜ࢔㍺㏦≉ᛶࡀྥୖࡋࡓࡓ
ࡵ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡜࡞ࡗࡓࠋࡇࡢ⤖ᯝࢆᇶ㻌࡟ࠊ௒ᚋࠊᵓ㐀᭷ᶵ໬Ꮫ◊✲㡿ᇦ࡛㛤Ⓨࡋࡓ nᆺ༙ᑟయᮦᩱ࡜⤌ࡳྜࢃࡏࡓ⣲Ꮚస〇࡬࡜ᒎᅗ DTS-C6/PC71BM ࡢኴ㝧㟁ụ≉ᛶ㛤ࢆ⾜ࡗ࡚࠸ࡃணᐃ࡛࠶ࡿࠋ
ᡂᯝሗ࿌㸸 Y. Ie, Y. Aso et al. Chem. Mater. 26 (2014) 6971-6978.

－126－2014-64
2014-64࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ༢⤖ᬗ୰ࡢ㟁Ẽ≉ᛶゎ᫂ࢆ┠ᣦࡋࡓᵓ㐀ไᚚ࡜ࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫホ౯ࡢ⼥ྜబ఑᫛⣖࣭኱㜰኱Ꮫ኱Ꮫ㝔ᕤᏛ◊✲⛉
1. ࡣࡌࡵ࡟
ḟୡ௦෌⏕ྍ⬟࢚ࢿࣝࢠ࣮ࡢ୍⩼ࢆᢸ࠺࡭ࡃࠊᰂ㌾ᛶ࣭㍍㔞ᛶ࣭〇㐀ࢥࢫࢺ࡟ඃࢀࡓ᭷
ᶵኴ㝧㟁ụࡢᐇ⏝໬ࢆ┠ᣦࡋࡓ◊✲ࡀୡ⏺ྛᅜ࡛⾜ࢃࢀ࡚࠸ࡿࠋ2012㹼2013 ᖺ࡟࠿ࡅ࡚ࠊ
㓟໬ࢳࢱ࣭ࣥ᭷ᶵ↓ᶵ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ⭷࣭࣮࣍ࣝ㍺㏦ⷧ⭷࠿ࡽᡂࡿࣁ࢖ࣈࣜࢵࢻᆺኴ㝧㟁ụࡀⓏሙࡋ㸦ᅗ 1㸧1ࠊ2014 ᖺ࡟ࡣ᭱㧗ኚ᥮ຠ⋡ࡣ 19%ࡲ࡛ୖ᪼ࡋࡓ 2ࠋࡇ඲ᅛయᆺ䝨䝻䝤䝇䜹䜲䝖ኴ㝧㟁ụࡢኴ㝧㟁ụࡣⰍ⣲ቑឤኴ㝧㟁ụࡢඃ㟁ᴟࢀࡓග㟁ኚ᥮⬟ࢆ᭷ࡋ࡞ࡀࡽ᭷ᶵⷧ
䝩䞊䝹㍺㏦ᒙ
⭷ኴ㝧㟁ụࡢࡼ࠺࡟඲ᅛయᆺ࡛࠶ࡾࠊ
Spiro-OMeTADⰍ⣲ቑឤኴ㝧㟁ụࡢ᫬࡟࣎ࢺࣝࢿࢵ
㓟໬䝏䝍䞁䝘䝜⢏Ꮚࢡ࡛࠶ࡗࡓ㛤ᨺ㟁ᅽࡢࣟࢫࡀ㠀ᖖ࡟䝁䞁䝟䜽䝖㓟໬䝏䝍䞁ᒙᑠࡉ࠸≉ᚩࢆᣢࡘࠋࡋ࠿ࡋࠊ᭷ᶵ↓㏱᫂㟁ᴟ䝤ᶵࣁ࢖ࣈࣜࢵࢻ࣭࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺࡢ 䝨䝻䝤䝇䜹䜲䝖ᵓ㐀䜺䝷䝇ᇶᯈ
(ABX3, A=CH3NH3+, B=Pb2+, X=I-)ග㟁Ẽ≀ᛶࡣᮍࡔ୙᫂࡞Ⅼࡀከࡃࠊ㧗ຠ⋡໬࡜ేࡏ࡚άⓎ࡞◊✲ࡀ⾜ࢃ
ᅗ 1. ᭷ᶵ↓ᶵࣁ࢖ࣈࣜࢵࢻ࣭࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺኴ㝧㟁ụࢀ࡚࠸ࡿࠋ
2.࿘Ἴᩘኚㄪ࣐࢖ࢡࣟἼἲ࡟ࡼࡿ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺάᛶᒙࡢ㟁Ⲵࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫ
ᡃࠎࡣ㏆ᖺࠊࡇࢀࡲ࡛㛤Ⓨࡋ࡚ࡁࡓ᫬㛫ศゎ࣐࢖
X-band (9 GHz)ࢡࣟἼఏᑟᗘ㸦TRMC㸧ἲࡢࡉࡽ࡞ࡿ῝໬࡟ྥࡅࠊ
㏻ᖖࡢ࣐࢖ࢡࣟἼ࿘Ἴᩘ㸦9 GHz㸧࡟ຍ࠼࡚㧗࿘Ἴ+ᩘ㸦15, 23, 34 GHz㸧ࡢᅇ㊰ࢆタィ࣭㛤ⓎࡋࠊGHz
3࿘Ἴᩘኚㄪ ᐃࢩࢫࢸ࣒ࢆᵓ⠏ࡋࡓ㸦ᅗ 2㸧 ࠋࡇࢀࡲ࡛ࡢホ౯࡛ࡣᐇ㒊ࡢࡳ࡟╔┠ࡋ࡚㟁Ⲵ࢟ࣕࣜ࢔
+Ku-band (15 GHz)⛣ືᗘホ౯ࡸኴ㝧㟁ụ㛤Ⓨ࡟฼⏝ࡋ࡚ࡁࡓࡀ 4ࠊᐇ
+K-band (23 GHz)⹫㒊࠿ࡽᡂࡿ」⣲ఏᑟᗘࢆ GHz ࿘Ἴᩘኚㄪἲ࡛ホ+
Q-band (33 GHz)౯ࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊ㟁Ⲵ࢟ࣕࣜ࢔ࡢࢺࣛࢵࣉᐦᗘ࡜῝ࡉ࡟㛵ࡍࡿ᝟ሗࡀᚓࡽࢀࡿࡼ࠺࡟࡞ࡗࡓࠋ
ᅗ 2. GHz ࿘Ἴᩘኚㄪ࣐࢖ࢡࣟἼἲ㸦FM-TRMC㸧
ࡇࡢ Frequency-modulated TRMC (FM-TRMC)ἲࢆ
⏝࠸࡚ሬᕸἲ࡛స〇ࡋࡓ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺࡢග㟁ኚ᥮㐣⛬ࡢヲ⣽ࢆ᳨ウࡋࡓ 5ࠋᅗ 3 ࡟࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ༢⭷ࠊ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ/࣓ࢯ࣏࣮ࣛࢫ㓟໬ࢳࢱࣥ㸦mp-TiO2㸧⭷ࠊ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ/࣓ࢯ࣏࣮ࣛࢫ࢔࣑ࣝࢼ㸦mp-Al2O3㸧⭷ࡢ 9 GHz TRMC ಙྕ᭱኱್㸦I6Pmax㸧ࡢ࣮ࣞࢨ࣮ᙉ
ᗘ౫Ꮡᛶࢆ♧ࡍࠋẚ㍑ࡢࡓࡵࠊmp-TiO2 ࡜᭷ᶵⷧ⭷ኴ㝧㟁ụᮦᩱ㸦P3HT:PCBM㸧ࡢ⤖ᯝࡶ♧ࡋࡓࠋmp-TiO2 ⭷༢య࡛ࡣບ㉳ᐦᗘࡢୖ᪼࡟క࠸ࠊࢺࣛࢵࣉࣇ࢕ࣜࣥࢢ࡟ᖐᒓࡉࢀࡿ
I6Pmax ࡢᴟ኱ࡀぢࡽࢀࡿࡢ࡟ᑐࡋࠊ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ/mp-TiO2 ⭷࡛ࡣࡑࡢࡼ࠺࡞ᣲືࡣぢࡽࢀ࡞࠸ࠋࡉࡽ࡟పບ㉳ᙉᗘ㡿ᇦ࡛ࡢI6Pmax ࠿ࡽࠊ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺࡣ mp-TiO2 ࡢ᭷↓࡟࠿࠿
ࢃࡽࡎ 20 cm2/Vs ⛬ᗘࡢ㧗࠸ᒁᡤ⛣ືᗘࢆᣢࡘࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡜࡞ࡗࡓࠋ௦⾲ⓗ࡞᭷ᶵⷧ⭷－127－

I6Pmax / cm2V-1s-1ኴ㝧㟁ụ࡛࠶ࡿ P3HT:PCBM㸦0.22 cm2/Vs㸧
102
Perovskite/TiO2
࡜ẚ࡭ࡿ࡜ࠊ100 ಸ⛬ᗘ⛣ືᗘࡀ㧗࠸ࠋࡲ
Perovskite101
ࡓࠊῶ⾶᫬㛫ࡢゎᯒ࠿ࡽ㟁Ⲵ࢟ࣕࣜ࢔෌⤖Perovskite/Al2O3
x 1/3
ྜᐃᩘ k2 ࢆホ౯ࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊLangevin ࣔ010
x 1/30ࢹࣝ࠿ࡽィ⟬ࡉࢀࡿ෌⤖ྜᐃᩘ kL ࡜ẚ࡭
Perovskite/TiO2/
Spiro-OMeTAD-110࡚ 5 ᱆࡯࡝෌⤖ྜࡀᢚไࡉࢀ࡚࠸ࡓࠋࡉࡽ
Perovskite/TiO2/
Spiro-OMeTAD
࡟ mp-TiO2 ࡜⤌ࡳྜࢃࡏࡓⷧ⭷࡛ࡣࠊ㟁Ꮚ
10-2
P3HT:PCBM
ࡀ୍᪦ mp-TiO2 ࡟ὶࢀ㎸ࢇ࡛࠿ࡽ࣌ࣟࣈ
TiO2
10-3
ࢫ࢝࢖ࢺ࡜෌⤖ྜࡍࡿ㐣⛬ࡀྵࡲࢀࡿࡓ
10
11
12
13
14
15
10
10
10
10
10
10
1016
-2
ࡵ࡟ࠊ෌⤖ྜ㏿ᗘᐃᩘ k2 ࡣࡉࡽ࡟ 1 ᱆ᢚ
Photon density / photons cm
ไࡉࢀࡓࠋᅗ 3. 9 GHzTRMC ࡛ᚓࡽࢀࡓ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺᮦᩱࡢ㐣Ώఏ
ᅗ 4 ࡟♧ࡍࡼ࠺࡟ࠊ↓ᶵୗᆅ⭷㸦TiO2 orᑟᗘࡢ࣮ࣞࢨ࣮ᙉᗘ(355 nm)౫Ꮡᛶࠋ
Al2O3㸧࡜࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ㸦PVK㸧సᡂ᪉c PVK(2-step)/Al O
a PVK(2-step)b PVK(2-step)/TiO
453
347
155
ἲ㸦1 ẁ㝵ἲ or 2 ẁ㝵ἲ㸧࡟ࡼࡗ࡚ 9 GHz࡛ホ౯ࡋࡓᒁᡤ⛣ືᗘࡣ኱ࡁࡃ␗࡞ࡾࠊཎ
0
0
0
nm
nm
nm
Ꮚ㛫ຊ㢧ᚤ㙾࡛ぢࡽࢀࡿ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ
0.5 Pm
0.5 Pm
0.5 Pmࡢ⤖ᬗࢧ࢖ࢬ࡜ṇࡢ┦㛵ࡀぢࡽࢀࡓࠋࡋࡓ
d PVK(1-step)/TiOࡀࡗ࡚ࠊ⤖ᬗࡀ኱ࡁࡃ࡞ࡿ࡯࡝㟁Ẽ≉ᛶࡀ
200ྥୖࡋࠊኴ㝧㟁ụࢹࣂ࢖ࢫࡢᛶ⬟ྥୖ࡟㛵f
PVK(2-step)/TiO
250ಀࡋ࡚࠸ࡿ࡜♧၀ࡉࢀࡿࠋnm
PVK(2-step)
20
FM-TRMC ἲ࡛ᚓࡽࢀࡓ㓟໬ࢳࢱࣥࢼ
0.5 Pm15
ࣀ ⢏ Ꮚ ࡢ ࿘ Ἴᩘศ ᩓ ࢆ⊂⮬ ࡟ ᵓ ⠏ࡋࡓ
PVK(1-step)/TiO
e PVK(1-step)/Al O
10
155
Drude-Smith-Zener ࣔࢹࣝࢆ⏝࠸࡚ᐇ⹫㒊PVK(2-step)/Al O
5ẚࡢ࿘Ἴᩘศᩓࢆゎᯒࡍࡿ࡜ࠊ㟁Ⲵ࢟ࣕࣜ
PVK(1-step)/Al O
00nm࢔ࢺࣛࢵࣉࡢ῝ࡉ㸦70㹼110 meV㸧࡜ᐦᗘ0
100 200 300 400 500
3
Crystal size /nm
0.5 Pm㸦඲࢟ࣕࣜ࢔୰ 98%⛬ᗘ㸧ࡀᚓࡽࢀࡓ ࠋࡇࡢᡭἲࢆ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ࡟㐺ᛂࡋࡓ࡜ ᅗ 4. 1 or 2 ẁ㝵ἲ࠾ࡼࡧ␗࡞ࡿୗᆅ⭷ୖ࡟స〇ࡋࡓ࣌ࣟࣈ
ࡇࢁࠊࢺࣛࢵࣉ῝ࡉࡣ 10 meV ⛬ᗘࠊࡉࡽ ࢫ࢝࢖ࢺᮦᩱࡢ 9 GHzTRMC ᒁᡤ㟁Ⲵ⛣ືᗘ࡜⤖ᬗࢧ࢖ࢬ࡟ᐦᗘࡣ 10%⛬ᗘ࡜㟁Ⲵ࢟ࣕࣜ࢔㍺㏦࡟ ࡢ┦㛵ࠋ᭷฼࡞㟁Ꮚ≧ែ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆゎ᫂ࡋࡓࠋࡉ
ࡽ࡟㧗࿘Ἴ㸦22 GHz㸧㡿ᇦ࡛ᚓࡽࢀࡿ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ୰ࡢ㟁Ⲵ࢟ࣕࣜ࢔⛣ືᗘࡣ 75 cm2/Vs࡟ࡶཬࡧࠊ㟁Ⲵ⏕ᡂ࣭㟁Ⲵ㍺㏦࣭㟁Ⲵ෌⤖ྜ࣭ࢺࣛࢵࣉࡢほⅬ࡛≉࡟ඃࢀࡓᮦᩱ࡛࠶ࡿࡇ
࡜ࡀศ࠿ࡗࡓ 5ࠋ
2

2

3

2

2

3

6Pmin at 9 GHz /cm2V-1s-1

2

2

2

3

2

3

1) M. M. Lee, J. Teuscher, T. Miyasaka, T. N. Murakami, H. J. Snaith, Science 2012, 338,í
2) a) H. Zhou, Q. Chen, G. Li, S. Luo, T.-b. Song, H.-S. Duan, Z. Hong, J. You, Y. Liu, Y. Yang,
Science 2014, 345, 542í546. b) N. J. Jeon, J. H. Noh, W. S. Yang, Y. C. Kim, S. Ryu, J. Seo, S. I.
Seok, Nature 2015, doi:10.1038/nature14133.
3) A. Saeki, Y. Yasutani, H. Oga, S. Seki, J. Phys. Chem. C 2014, 118, í.
4) M. Tsuji, A. Saeki, Y. Koizumi, N. Matsuyama, C. Vijayakumar, S. Seki, Adv. Funct. Mater.
2014, 24, 28í36. b) H. Li, T. Earmme, G. Ren, A. Saeki, S. Yoshikawa, N. M. Murari, S.
Subramaniyan, M. J. Crane, S. Seki, S. A. Jenekhe, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 14589í14597.
5) H. Oga, A. Saeki, Y. Ogomi, S. Hayase, S. Seki, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 13818í13825.

－128－

2014-65
2014-65

ᅛయ NMR ࢆ⏝࠸ࡓࢭࢩ࣒࢘ࡢᅵተ୰࡛ࡢືែࡢゎ᫂⸨ᮧᜨே࣭ᮾ໭㎰◊[⥴ゝ]
2011 ᖺࡢ⚟ᓥ➨୍ཎⓎ஦ᨾ࡛ࡣ✀ࠎࡢᨺᑕᛶ≀㉁ࡀ⎔ቃ୰࡟㣕ᩓࡋࡓࠋࡑࡢࡼ࠺࡞≀㉁ࡢ୰࡛ࡶ 137Cs ࡣ༙ῶᮇࡀẚ㍑ⓗ㛗ࡃ㸪ࡲࡓ㉁㔞ࡶẚ㍑ⓗᑠࡉ࠸ࡓࡵ㸪ᗈ⠊ᅖ࡟㛗ᮇ䛻䜟䛯䛳䛶䛾ᙳ㡪䜢୚䛘䜛䛣䛸䛜▱䜙䜜䛶䛔䜛䚹⎔ቃ䛻ᨺฟ䛥䜜䛯 137Cs 䛿䠈ᅵተ䛻䛚䛡䜛⢓ᅵ㖔≀䛾䜹䝸䜴䝮䛸䜲䜸䞁஺᥮䛧྾╔䛩䜛䚹௜╔ึᮇ䛿ẚ㍑ⓗᐜ᫆䛻⬺㞳䛩䜛䛜䠈᫬㛫䛾⤒㐣䛸䛸䜒䛻ᅛᐃ໬䛜㐍⾜䛧⬺㞳䛧䛻䛟䛟䛺䜛䚹137Cs࡟ࡼࡿởᰁᗘ䛜ẚ㍑ⓗప䛔ᆅᇦ䛷䛿㎰ᴗ⏕⏘䛜⾜䜟䜜䛶䛔䜛䛜䠈䝉䝅䜴䝮䛜స≀䛻⛣⾜䛧䜔䛩䛔ᅵተ䛸⛣⾜䛧䛻䛟䛔ᅵተ䛜䛒䜚䠈Ᏻ඲Ᏻᚰ䛺స≀䜢⏕⏘䛩䜛䛯䜑䛻䛿䠈䝉䝅䜴䝮䛾స≀䜈䛾⛣⾜䝯䜹䝙䝈䝮䛻䛴䛔䛶䛾⌮ゎ䜢㐍䜑䜛ᚲせ䛜䛒䜛䚹䜎䛯䠈ởᰁᗘ䛜ẚ㍑ⓗ㧗䛔ᆅᇦ䛻䛚䛡䜛㎰ᆅ䛾㝖ᰁ䛿㔜ᶵ䛻䜘䜚ᅵተ⾲㠃䜢๤䛞ྲྀ䜚䠈䝣䝺䝁䞁䝞䝑䜾䛻ワ䜑䛶௬⨨䛝ሙ䛷ಖ⟶䛩䜛䛸䛔䛖ᡭἲ䛜䛸䜙䜜䛶䛔䜛䚹䛣䛣䛷䠈㢼㞵䛻᫹䛥䜜䛶䝣䝺䝁䞁䝞䝑䜾䛛䜙ᨺᑕᛶ䝉䝅䜴䝮䛜⁐ฟ䛧䛺䛔䛛䛹䛖䛛䠈䛸䛔䛖ၥ㢟䛜䛒䜛䚹䜎䛯䠈㝖ᰁ䛾ᑐ㇟䛸䛺䛳䛯ሙᡤ䛷䛿䠈స≀⏕⏘䛻䛸䛳䛶㔜せ䛺⾲ᅵ䛜㝖ཤ䛥䜜䠈ᅵተ䛾⫧Ỻᗘ䛜኱䛝䛟పୗ䛩䜛䛸䛔䛖ၥ㢟䛜䛒䜚䠈ᅵተ䛾⫧Ỻᗘ䜢ಖ䛳䛯ᙧ䛷䛾㝖ᰁ᪉ἲ䛜ᚲせ䛷䛒䜛䚹䛣䛾䜘䛖䛺୍㐃䛾ㄢ㢟䛿䠈䝉䝅䜴䝮䛾⢓ᅵ㖔≀䜈䛾ᅛᐃ໬䜔⬺㞳䠄⁐ฟ䠈⛣⾜䠅䛜䜻䞊䛸䛺䛳䛶䛔䜛䚹䛭䛣䛷ᮏ䝥䝻䝆䜵䜽䝖䛷䛿䠈䝉䝅䜴䝮䛾⢓ᅵ㖔≀䜈䛾ᅛᐃ໬ᣲື䜔స≀䜈䛾⛣⾜䛾⌮ゎ䛩䜛䛣䛸䜢┠ⓗ䛸䛧䛶◊✲䜢⾜䛳䛯䚹[ᐇ㦂ෆᐜ]
䝉䝅䜴䝮䛾ᵓ㐀ゎᯒ䜢⾜䛖ୖ䛷 (1)⎔ቃ୰䛾ᨺᑕᛶ䝉䝅䜴䝮䛿ᴟᚤ㔞䛷䛒䜛䛣䛸䠈(2)䝉䝅
䜴䝮䛿᱁ᏊⅬ䜢༨䜑䛺䛔䛯䜑ᵓ㐀ゎᯒἲ䛜㝈䜙䜜䜛䛣䛸䠈(3)⏝䛔䜛䛣䛸䛾䛷䛝䜛ᡭἲ䛜㝈䜙䜜䜛䛣䛸䠈䛻␃ព䛩䜛ᚲせ䛜䛒䜛䚹ᮏ◊✲䛷䛿䠈≉ᐃඖ⣲䛾᝟ሗ䜢ᚓ䜛䛣䛸䛾䛷䛝䜛ᅛయ NMR ἲ䛻╔┠䛧䛯䚹௚䛾ඖ⣲䛾ᙳ㡪䛜↓䛔䛯䜑䝞䝑䜽䜾䝷䜴䞁䝗䛜ẚ㍑ⓗప䛟䠈ప⃰ᗘ䛾ヨᩱ䛻䛴䛔䛶䜒ほྍ⬟䛷䛒䜛䚹䜎䛯䠈⤖ᬗ䛾࿘ᮇᵓ㐀䜢๓ᥦ䛸䛧䛺䛔䛯䜑䠈(2)䛾䜘䛖䛺ไ⣙䜢ཷ䛡䛺䛔䛸䛔䛖฼Ⅼ䛜䛒䜛䚹㻌 䝉䝅䜴䝮䛾ᵓ㐀ゎᯒ䛾ᡓ␎䛸䛧䛶䠈䝉䝅䜴䝮䜿䜲㓟ሷ⤖ᬗ୰䛾䝉䝅䜴䝮䛾ᒁᡤᵓ㐀䛸໬Ꮫ䝅䝣䝖䛾㛵ಀ䜢⟬ฟ䛧䠈䛭䛾㛵ಀᘧ䜢฼⏝䛧䛶䠈ᵓ㐀᝟ሗ䜢ᚓ䜛䛣䛸䛸䛧䛯䚹䜎䛪䠈Cs2Si2O5 ⤖ᬗ䠈Cs6Si10O23 ⤖ᬗ䛾 2 ✀㢮䛾䝉䝅䜴䝮䜿䜲㓟ሷ⤖ᬗ䜢స〇䛧䛯䚹ฟⓎཎᩱ䛸䛧䛶䛿୧⤖ᬗ䛸䜒䛻஧㓟໬䜿䜲⣲䠈Ⅳ㓟䝉䝅䜴䝮䜢⏝䛔䛯䚹స〇䛧䛯⤖ᬗ┦䛾ྠᐃ䛿䠈Rigaku ♫〇RINT-2100 䜢 ⏝䛔 䛶⢊ ᮎ XRD

ᐃ䛻䜘䜚⾜䛳䛯䚹⤖ᬗᵓ㐀䝕䞊䝍䛛䜙䝋 䝣䝖䜴䜵䜰(Diamond, Powder cell)䛻䜘䛳䛶ᵓ㐀䜢ྍど໬䛧䠈㓄఩ᩘ䜢⟬ฟ䛧䛯䚹䜿䜲㓟ሷ⤖ᬗ୰䛻䛚䛡䜛໬Ꮫ䝅䝣䝖䛸㓄఩ᩘ䛾┦㛵䜢ㄪ䜉䜛䛯䜑䛻䝉䝅䜴䝮䜿䜲㓟ሷ⤖ᬗ䛾 133Cs MAS NMR－129－

ᐃ䜢⾜䛳䛯䚹⚟ᓥ┴䛻ከ䛟⏘ฟ䛩䜛⢓ᅵ㖔≀䛷䛒䜛䜲䝷䜲䝖䜢 0.1 mol/L 䛾ሷ໬䝉䝅䜴䝮Ỉ⁐ᾮ䛻ᡤᐃ䛾᫬㛫ᾐₕ䛧䛯ᚋ䠈133Cs MAS NMRᐃ䜢⾜䛳䛯䚹

[⤖ᯝ䛸⪃ᐹ]Fig. 1 䛻䝉䝅䜴䝮䜿䜲㓟ሷ䛻䛚䛡䜛䝉䝅䜴䝮䛾㓄఩ᩘ䛸໬Ꮫ䝅䝣䝖䛾㛵ಀ䜢♧䛩䚹ࢣ࢖㓟ሷ⤖ᬗ୰࡟࠾࠸࡚㸪㧗㓄఩ᩘࡢ Cs+ࡣ㧗☢ሙࢩࣇࢺࡋ㸪ప㓄఩ᩘࡢ Cs+ࡣప☢ሙࢩࣇࢺࡍࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋࢣ࢖㓟ሷ୰࡛ࡢ Cs+ࡢ㓄఩ᩘ࡜໬Ꮫࢩࣇࢺࡢ㛵ಀࡣ㸪Stebbins
ࡽ࡟ࡼࡗ࡚ሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿࢣ࢖㓟ሷ୰࡛ࡢ Na+ࡢ㓄఩ᩘ࡜໬Ꮫࢩࣇࢺࡢ㛵ಀ(㧗㓄఩ᩘࡢ Na+ࡀ㧗☢ሙࢩࣇࢺࡋ㸪ప㓄఩ᩘࡢ Na+ࡀప☢ሙࢩࣇࢺࡍࡿ)࡜ྠᵝ࡛࠶ࡗࡓࠋ

133

Cs Chemical shift / ppm

200

㻌㼏㼡㼞㼢㼑㻌㼠㼞㼍㼚㼟㼘㼍㼠㼑㻦㻌㼕㼘㼘㼕㼠㼑㻌㻝㼥㼑㼍㼞

Cs2Si2O5

190

Cs6Si10O23

180
170
160
150
140
7

8
9
10
11
Cs+ Coordination number

12

㻠㻜㻜

㻞㻜㻜

㻜

㻙㻞㻜㻜

㻙㻠㻜㻜

㻯㼔㼑㼙㼕㼏㼍㼘㻌㼟㼔㼕㼒㼠㻌㻛㻌㼜㼜㼙

Fig. 1 Plot showing the relationship between the crystal

Fig. 2 133Cs NMR spectra of illite immersed

coordination number of Cs+ and the chemical shifts ofin CsCl (aq) for 10 days and 1 year.

133

Cs in the silicate crystals.

䜎䛯䠈䜲䝷䜲䝖䜢ሷ໬䝉䝅䜴䝮Ỉ⁐ᾮ୰䛻 10 ᪥㛫䛚䜘䜃 1 ᖺ㛫ᾐₕ䛧䛯ヨᩱ䛾 NMR 䝇䝨䜽䝖䝹䜢 Fig. 2 䛻♧䛩䚹䛣䛾⤖ᯝ䛿䠈㛗ᮇ㛫ᾐₕ䛩䜛䛸 2 ⟠ᡤ䛾䝃䜲䝖䛻྾╔䛩䜛䛣䛸䜢♧၀䛧䛶䛔䜛䚹䜎䛯䠈᪂䛧䛔㓄఩≧ែ䠄㧗㓄఩ᩘᡂศ䛜ቑຍ䠅䛩䜛䛣䛸䜒䜟䛛䛳䛯䚹⌧ᅾ䠈ᾐₕ䛻䜘䛳䛶྾╔䛥䛫䛯䝉䝅䜴䝮䜢ሷ໬䜹䝸䜴䝮Ỉ⁐ᾮ䛻䜘䛳䛶㝖ཤ䛧䛯๓ᚋ䛾ᵓ㐀ホ౯䜒⾜䛳䛶䛔䜛䚹௒ᚋ䠈ᨺᑕග䜢⏝䛔䛯 XAFS ゎᯒ䛻䜘䜛ᵓ㐀ゎᯒ䜔䠈స≀䜈䛾⛣⾜䝯䜹䝙䝈䝮䛻䛴䛔䛶䛾᳨ウ䜢⾜䛳䛶䛔䛟䚹[ᡂᯝሗ࿌]
1. ”Structural analysis of alkali cations in mixed alkali silicate glasses by 23Na
and 133Cs MAS NMR”, Minami T, Tokuda Y, Masai H, Ueda Y, Ono Y, Fujimura
S, and Yoko T, J. Asian Ceram. Soc., 2, 333-338, 20142. ᅛయ NMR 䜢⏝䛔䛯㓟໬≀䜺䝷䝇୰䛾䜰䝹䜹䝸㔠ᒓ䜲䜸䞁䛾ᒁᡤᵓ㐀ゎᯒ,ᚨ⏣㝧᫂䠈༡ᬛᘯ䠈㧗ᶫຬஓ䠈ṇ஭༤࿴䠈ୖ⏣⩏຾䠈ᑠ㔝ຬ἞䠈⸨ᮧᜨே䠈ᶓᑿಇಙ䠈➨ 55 ᅇ䜺䝷䝇䛚䜘䜃䝣䜷䝖䝙䜽䝇ᮦᩱウㄽ఍

－130－

2014-66
2014-66ᚤ⣽ẼἻ䛾㟁Ẽ໬Ꮫⓗ≉ᛶ䛸స≀䛾䜲䜸䞁ྲྀ䜚㎸䜏ຠ⋡䛾┦㛵ゎ᫂஧⎼┤Ⓩ䞉ᮾி኱Ꮫ኱Ꮫ㝔㎰Ꮫ⏕࿨⛉Ꮫ◊✲⛉[┠ⓗ]㻌 ᚤ⣽ẼἻỈ䛿኱Ẽ䛸Ỉ䛾䜏䛛䜙స䜛䛣䛸䛾䛷䛝䜛⎔ቃ㈇Ⲵ䛾ᑠ䛥䛺Ỉ䛷䛒䜚䠈✀䚻䛾ᛂ⏝◊✲䛜㐍䜑䜙䜜䛶䛔䜛䚹ᚤ⣽ẼἻ䛜Ỉ୰䛷㛗᫬㛫Ꮡᅾ䛷䛝䜛䛾䛿䠈ᚤ⣽ẼἻ䛜Ỉ䛛䜙ཷ䛡䜛ᅽຊ䛸⾲㠃㟁Ⲵ䛻⏤᮶䛩䜛཯Ⓨຊ䛜㔮䜚ྜ䛖䛯䜑䛰䛸䛥䜜䜛䚹䛣䛾䜘䛖䛺⾲㠃㟁Ⲵ䛜᳜≀䛾↓ᶵ䜲䜸䞁䠄㣴ศ䠅䛾ྲྀ䜚㎸䜏䛻ఱ䜙䛛䛾ᙳ㡪䜢୚䛘䜛䛾䛷䛿䛺䛔䛛䛸⪃䛘䛯䚹ᮏ䝥䝻䝆䜵䜽䝖䛷䛿䠈㣴ศ䛾ྲྀ䜚㎸䜏ຠ⋡䛻㛵䛩䜛▱ぢ䜢ඖ䛻䛧䛶䝉䝅䜴䝮䜢྾཰䛧䛻䛟䛔స≀䛾᱂ᇵ䜢ྍ⬟䛸䛩䜛䛣䛸䜢┠ⓗ䛸䛩䜛䚹䛣䛣䛷䛿䠈(1)ᚤ⣽ẼἻ䛾⾲㠃㟁Ⲵ䛾኱䛝䛥䠈(2)᳜≀䛾↓ᶵ䜲䜸䞁ྲྀ䜚㎸䜏ຠ⋡䛻ཬ䜌䛩ᚤ⣽ẼἻ䛾ᙳ㡪䛻䛴䛔䛶ሗ࿌䛩䜛䚹[ᐇ㦂᪉ἲ]㻌 Ẽᾮΰྜ䛫䜣᩿᪉ᘧ䠄Ligaric ♫〇 HYK-32䠅䛻䜘䛳䛶ᚤ⣽ẼἻỈ䜢⏕ᡂ䛧䛯䚹ཎỈ䛸䛧䛶⢭〇Ỉ䠄TRUSCO ♫〇 W-20䠅䜢⏝䛔䠈Ẽయ䛸䛧䛶㓟⣲ཬ䜃❅⣲䜢⏝䛔䛯䚹Ẽయὶ㔞䛿 1000
ml/min 䛻ᅛᐃ䛧䛯䚹ᚤ⣽ẼἻ䛾⢏ᗘศᕸ䛿䠈䝘䝜⢏Ꮚゎᯒ⿦⨨䠄᪥ᮏ䜹䞁䝍䝮䝕䝄䜲䞁♫〇LM-10䠅䜢⏝䛔䛶ホ౯䛧䛯䚹⁐Ꮡ㓟⣲䛸㟁Ẽఏᑟᗘ䜢䛭䜜䛮䜜 SMARTROLL RDO䠄In-situ♫〇䠅䠈Orion star A329䠄Thermo Fisher Scientific ♫〇䠅䜢⏝䛔䛶ᐃ䛧䛯䚹᳜≀䛾↓ᶵ䜲䜸䞁ྲྀ䜚㎸䜏ຠ⋡䛾ホ౯䛻䛿䝎䜲䝈ᗂ᳜≀䜢⏝䛔䛯䚹ᚤ⣽ẼἻỈ䛸⢭〇Ỉ䜢pH = 4䠈6䠈8 䛻ㄪ〇䛧䛯ᚋ䠈㝧䜲䜸䞁౪⤥※䛷䛒䜛 137CsCl 䛸㝜䜲䜸䞁౪⤥※䛷䛒䜛 H332PO4
䜢ῧຍ䛧䠈䝎䜲䝈ᗂ᳜≀䜢 2 ᫬㛫ᾐₕ䛧䛯䚹ᾐₕᚋ䠈137Cs ྾཰༊䛾䝃䞁䝥䝹䜢 γ ⥺䝇䝨䜽䝖䝻䝯䝖䝸䞊(᪥❧䜰䝻䜹♫ AR-300)䛷

ᐃ䛧䠈32P ྾཰༊䛾䝃䞁䝥䝹䜢䜲䝯䞊䝆䞁䜾䝥䝺䞊䝖(ᐩኈ䝣䜱䝹䝮䞞BAS-MS)䛻㈞䜚௜䛡䛶䝷䝆䜸䜸䞊䝖䜾䝷䝣䜱ീ䜢ྲྀᚓ䛧䛯䚹[⤖ᯝ䛸⪃ᐹ]⏕ᡂ䛧䛯ᚤ⣽ẼἻ䛾ẼἻᚄ䛿୺䛻 200 - 300 nm䠈ಶᩘ䛿 2 - 3 u 106 ಶ/ml 䛷䛒䛳䛯䚹ᅗ 1䛻⁐Ꮡ㓟⣲䛸㟁Ẽఏᑟᗘ䛾᫬㛫᥎⛣䜢♧䛩䚹

(a)㓟⣲

(a)❅⣲

ᅗ 1 ⁐Ꮡ㓟⣲࡜㟁Ẽఏᑟᗘࡢ᫬㛫᥎⛣(a)㓟⣲㸪(b)❅⣲ࠋ－131－㓟⣲䜢⏝䛔䛯ሙྜ䠄ᅗ 1(a)䠅䠈❅⣲䜢⏝䛔䛯ሙྜ䠄ᅗ 1(b)䠅䛸䜒䛻᫬㛫䛾⤒㐣䛸䛸䜒䛻㟁Ẽఏᑟᗘ䛜పୗ䛩䜛䛣䛸䠈䛭䛾పୗ䛜⁐Ꮡ㓟⣲㔞䛻䜘䜙䛺䛔䛣䛸䛜䜟䛛䛳䛯䚹ᚓ䜙䜜䛯ഴ䛝䠄༢఩䠖
PS䞉cm210−8 ಶ䠅䛿㓟⣲䛷䛿−0.16䠈❅⣲䛷䛿−0.082 䛸䛺䜚䠈ఏᑟᗘ䛻ᑐ䛩䜛ẼἻ⃰ᗘ䛾ᐤ୚䛾ᗘྜ䛔䛜Ẽయ✀䛤䛸䛻␗䛺䜛䛣䛸䛜䜟䛛䛳䛯䚹㟁Ẽ୰ᛶ᮲௳䛻ὀព䛩䜛ᚲせ䛜䛒䜛䛜䠈Ẽయ✀䛜Ỉ୰䛾 H3O+䛸 OH−䛾䛴䛟䜛㟁Ẽ஧㔜ᒙ䛻ᑐ䛧䛶ᙳ㡪䜢୚䛘䜛䛣䛸䛜♧၀䛥䜜䜛䚹
ᅗ 2 䛻䝎䜲䝈ᗂ᳜≀䛾᰿䛾 137Cs ᨺᑕ⬟䛾⤖ᯝ䜢♧䛧䠈ᅗ 3 䛻ヨ㦂య䛾෗┿䛸䝷䝆䜸䜸䞊䝖䜾䝷䝣䜱ീ䜢♧䛩䚹
500

DW

FB

pH4
DW

cpm/g

400

pH6
DW

pH8
DW

pH6
FB

pH8
FB

300
200

pH4
FB

100

DW

pH4
p

0

pH4

pH6

pH8

㻌

pH6

FB

pH8

137Cs ᨺᑕ⬟㻌
ᅗ 2 㻌䝎䜲䝈ᗂ᳜≀䛾᰿䛾

ᅗ 3 32P 䜢྾཰䛧䛯䝎䜲䝈䛾෗┿䠄ᕥᅗ䠈ୖྥ䠖䛾 pH ౫Ꮡᛶ䚹DW䠖⢭〇Ỉ䠈FB:ᚤ⣽Ẽ⢭〇Ỉ䠈ୗྥ䠖ᚤ⣽ẼἻỈ䠅䛸䝷䝆䜸䜸䞊䝖䜾䝷ἻỈ䚹䝣䜱ീ(ྑᅗ)䚹32P ⃰ᗘ䛜㧗䛔ሙྜ䛻䛿㉥䛟䠈ప䛔ሙྜ䛻䛿㟷䛔䚹

ᅗ 2 䜘䜚䠈Cs+䛾྾཰䛿䠈⢭〇Ỉ䛻ᾐₕ䛩䜛䜘䜚䜒ᚤ⣽ẼἻỈ䛻ᾐₕ䛩䜛᪉䛜኱䛝䛟䚸pH 䛜ప䛔䜋䛹ᢚไ䛥䜜䜛䛣䛸䛜䜟䛛䛳䛯䚹ᅗ 3 䜘䜚䠈 32P䠄䝸䞁㓟䜲䜸䞁䠅䛾྾཰䛿䠈⢭〇Ỉ䛻ᾐₕ䛩䜛䜘䜚䜒ᚤ⣽ẼἻỈ䛻ᾐₕ䛩䜛᪉䛜ᑠ䛥䛟䚸pH 䛜ప䛔䜋䛹ಁ㐍䛥䜜䜛䛣䛸䛜䜟䛛䛳䛯䚹⤖ᯝ䛻䛿♧䛥䛺䛛䛳䛯䛜䠈䝘䝖䝸䜴䝮䜲䜸䞁䛾྾཰䜒ቑຍ䛧䛯䛣䛸䜒☜ㄆ䛧䛶䛚䜚䠈ᚤ⣽ẼἻ䛿㝧䜲䜸䞁䛾྾཰䜢ಁ㐍䛧䠈㝜䜲䜸䞁䛾྾཰䜢ಁ㐍䛩䜛䛣䛸䛜䜟䛛䛳䛯䚹䜲䜸䞁྾཰䛻ᑐ䛩䜛ᚤ⣽ẼἻ䛾ᙳ㡪䛻䛴䛔䛶䛿௒ᚋヲ⣽䛺᳨ウ䛜ᚲせ䛷䛒䜛䛜䠈ᚤ⣽ẼἻ䛜㈇䛻ᖏ㟁䛧䛶䛔䜛䛣䛸䜢⪃៖䛩䜛䛸䠈㝧䜲䜸䞁䛷䛒䜛䝉䝅䜴䝮䛾྾཰ಁ㐍䠈㝜䜲䜸䞁䛷䛒䜛䝸䞁㓟䛾྾཰ᢚไ䛻ᚤ⣽ẼἻ䛜ᙳ㡪䛧䛯䛸᥎ᐹ䛷䛝䜛䚹௒ᚋ䠈ᚤ⣽ẼἻ䛾䜲䜸䞁྾཰䛾䝯䜹䝙䝈䝮ゎ᫂䜢⾜䛖䛸䛸䜒䛻䠈ᚤ⣽ẼἻỈ䜢㎰ᴗศ㔝䛷฼⏝䛻䛴䛔䛶䛾᳨ウ䜢⾜䛖䚹[ᡂᯝሗ࿌]
1. ᚤ⣽ẼἻỈ䛜䝎䜲䝈ᗂ᳜≀䛾ྛ✀䜲䜸䞁྾཰䜈ཬ䜌䛩ᙳ㡪䛻䛴䛔䛶䠈஧⎼┤Ⓩ䠈ᮡᒣᬡྐ䠈ᚨ⏣㝧᫂䠈ୖ⏣⩏຾䠈ΰ┦ὶ䝅䞁䝫䝆䜴䝮 20142. Ẽయ✀ู䛻䜘䜛ᚤ⣽ẼἻỈ䛾㟁Ẽ໬Ꮫ≉ᛶ䛾ᐃ㔞ⓗホ౯䠈ୖ⏣⩏຾䠈ᚨ⏣㝧᫂䠈஧⎼┤Ⓩ䠈䛂ᚤ⣽ẼἻ䛾᭱᪂ᢏ⾡ Vol.2䛃䠈NTS䠈2014－132－

2014-67
2014-67












?ac8_fÛ'ĘðåßàÔ'ěäjq¿gìġ¢ßé¢ėøÁgæå
 ?ac8_fÛ(ü0Ďü%$'²¼#!ĚĀ%ÅÎÛ"Þ(p&¢²"ßà5!

4Ęð7á!ĊÜãågėxÜãåg

ìyĔµå&Ý1?ac8_fÛ7ßà4³Ô'ěäÆ,5!
ac8_fÛ'ßà&á

4
4?

4Ęð#!ÅÎÛo'>c\Sc78_T&¹4°7ă4OUQeCRhI254%2

5,"&çë§ĉ#5!Ė~å8_T°7ă4OUQeCRhI'ė(-BPę'->c\Sc&zá4/'"
I(-8_Tę'ßà&Åá"
(ğ

4'1

%OUQeCRh

4's'8_fÛ'ßà&á4#Èçë"(-BPę'->c\Scu'>c\Sc&zá4OU

QeCRhI7§ĉ#'ăÜ±0ÍđåÜ¯2&(?ac8_fÛßà*'°á'ù±7ć+4#7æå#=cSMf'ęåĂ&ĝm
4 2,4-G8_T[fKfęOUQeCRhI (2,4-DAPDH) x'>c\Sc&zá4#è5!

4'"ÈĘð7§ĉ#!çë7Ē.

 Ú±ñû Fervidobacterium nodosum 'CT`o&÷Ú± 2,4-DAPDH 7DhQ
4ĕv

¡4#7ā2,4-DAPDH ( NAD(P)+ {¡å& 2,4-G8_

T[fKfę (2,4-DAP) ' γ x'8_T7ęå&ú8_T! 2-8_T-4-=?J[fKfę (AKP) &¹4°7ă4Ĥ 1ĥÈĘð( AKP ' γ x'
Ė~å8_T°/ă4#¸£54#2?ac8_fÛ'Ęð
²&Åá"

4#Ç­5À©«'Ã&ąč1&ê'Ęð¢åĂ

Ê7ýôË2,4-DAPDH Ċ 2,4-DAP &14l¶´Ğ¥0D-=cSMf&
14l¶´Ğ¥74#è5ÈĘð D-=cSMftĈ'kÖė"'tĈóċ7®4#è5i½ÈĘð(2,5-G8_TZ?Efę'x'8_T&/zá4ĊÜã±'ªĘð"4#¿2&%r'Ã"(ÈĘð'8_fÛ²°&4ăÜ±1)ÍđåÜ¯&!Đ+4
H2O NAD(P)+
2,4-DiaminopentanoateNAD(P)HNH4+
2-Amino-4-ketopentanoate 1. 2,4-DAPDH ă4°－133－

½ÔgôËgö¦ 2,4-DAPDH '8_fÛ²*'°á7Ć-,2,4-DAPDH 'Ė~å8_T°&4ăÜ±7ć+Ċ#! α-8_T# α->c\?Fc7·%

2-XKTf2-[fKTf2-Z?ETf8HPW;Tf7á

#6

552 2-8_TXKf2-8_T[fKf2-8_TZ?Ef1-W;Sc<
Mc8_fß²ß²8_fÛ'<RfM=^hēÝ (e. e.) (þ
1 '1&%31-W;Sc<Mc8_f'&Ä/ģR y&§! 74% " Ï&8_fÛ²ï&òÙ« 5 mM ' D-TrpD-His 7×!²°7ý'ôËi½'<RfM=^h7

4°7}å&Ğ¥4#è552'Û'×&13ß²Û' e. e. 4#¿2#%
Ĥþ 1ĥ2-8_T[fKf'²&!D-Trp 7 0 mM 2 15 mM 'î
"×ôËD-Trp 'Ù«{¡å& S

þ 1. 2,4-DAPDH &148_fÛ²&4 S y8_fÛ' e. e.
Additivey&§4 e. e.  72% 2 90% ,"

None

D-Trp

D-His

k¾'ôË2Ęð°'Ċ

2-Aminobutane

2.0

11

10

#(%2%

7×4#"$2-Aminopentane

72

86

31

2i½'<RfM=^h'²7Ğ

2-Aminohexane

7.0

33

-49

-58

-95

¨

¥?acÛ²&4 e. e. 7
ģ.254

1-Phenylethylamine-74

4#è5 i½8] 2,4-DAPDH ' X õôÂÍđĂÊ7ýôËÈĘð Escherichia
coli âÉ'GUQeGVDbfędL@KhI (DHPR) #Íđå&Ġw!

4#¿2#%"Ċ8ReA#'ÿy7¬² DHPR 'ôÂÍđ#ÑČ4#&1! 2,4-DAPDH 'Ċôėx7¸Ø¸Ø5Ċôėx'ď|&¡48_TęÐ&!ėxÜãåã¤Ģ7ýôËGln264 ÈĘð'Õ±äÞ&ĝm4#,His262 Õ±äÞ#ĊĞ¥'n½&ĝm4#è5
& 2 



¢Ąí'ôË2ÈĘð'Ċ]BNP' 2,4-DAP ô4ù±è5i½Ęð°'Ċ#%3s½Ğ¥&%4/'#ö7ÓÌ»º4Ò

25His262 (Ęð°&

!9_S:`oĜy'Õ±0Z_8_RhcoĜy'úYePf&ĝm4

25,Ğ¥#%4 2,4-DAP 'Ęð*'ô&/ĝm4#è

ù±ö
5

－134－

2014-68
2014-68












§ÖÓ!,/bĢñî²·ÁL[>\{Ó"uāÁÀā¼pÙÌ¨]ĎÛčĕï´]ÞÝ ·ÁL[>\{Ó#čù+}ùwØ0

(({«"~°+¶éý

/"_±E69;@\ġ+IX<[[8FZ\HIW<[[8FZ\

"·ÁL[>\{Ó",-·ÁL[>\{Ó"­ð2*§ÖÓ+Ėç#ÓČÖ×ï´+Õos!¢ã*"¸¤0/"§ÖÓ
Áðā¼

uĞ00-Ē)-0

ÕÆ¾ÓČĠ//0(!·ÁL[>\{Ó2hĉÖ×/á"·ÁL[>\{Ó­Ėç"

0-"#Ģñî²·ÁL[>\{Ó(#öģ²·ÁL[>\{Ó!lØ/*".bĢñî²·ÁL[>\{Ó!lØ/Ėç!

"ßÿ#1)ěÝ/¹àâ#bĢ

ñî²·ÁL[>\{Ó"_á/ 2-<[[4<XYė (2-CAA) 2ċ{/è÷2Ċ¹÷Ö×/ 2-CAA hĉĖç"ÀđÁð"ćè2³-!/2ÞÝ/ 0("àâ!,.2-CAA ċ{ªè÷/ Pseudomonas sp. YL

2-CAA'"Ägy©2Ă/ 2-L[4<XYėNJWD^C2Ö×/2³!

/¹Ėç©#2-CAA "Ðç-ÐçeĘë'"Ägy!,.2-<[[-2-NJ[;@S[P9\ė
PYO\ėÖ«

-óÜÝ!{ÄçòĞ/

Ö«/Ħ 1ħ"Ägy©!#ĔqQWO\ (FADH2)üĖçþÅ0/QWO\2üĖç/Ėç"#ė{Ĕq©2Ă/¹Ėç#QWO\Ėç#mÝ!Č'"Ägy©2Ă/"©ÁÀ#Ėç{Ý\©"ĂÁÀā³!

ĀÑ

-*ôË

¹Ėç!,/VK^<¹Ėç"ëµÀđā¼!.ê3 1. 2-L[4<XYėNJWD^C!,/ 2-CAA "uā©

－135－

-

òL[>

±È]ë½]í
2-L[4<XYėNJWD^CÎÊ"zÝr¯dÈ!,/ąn Pseudomonas sp. YL " 2-L[4<XYėNJWD^C2ĥÖ×/ê­Escherichia coliú

-¹Ėç2_!æýæý# 60 mM KPB (pH7.1) 2ìûÊìûÊc"X\ėëµ{!Ø

/ÎÊc":Y@7U69\

bÎª"2Ö«/"2Ě)ìûÊ2 20 mM HEPES (pH7.1) !f­ìûÊf­¥"ÎÊc"D\M<Čå£u2zÝr¯dÈ!,.ÍT4?
6B 0.02 µm "Q5YD^2ØĝÓ2Ĝu¯¡2Íë½ìû

Ê2f­/Ć°"u¯¡i`"ë½2&(`ď",35%- 22% !®/1ìûÊ2 20 mM HEPES (pH 7.1) !f­D\M<ČÎÊ2!Ïēëµ{Ĥ!Ø

/!

2-L[4<XYėNJWD^C"ëµ{ºj"¿ă `ď",!ëµ{Ø"D\M<ČÎÊ2ĈýIndex HTWizard Cryo 12

"A<X^K\=;GI2Øëµ{ºj2¿ă@GH5\=J[GSøÃ¬¯È!,. 20 A<X^K\=2úë½ÇÂx 0.15 M DL-Malic
acid (pH 7.0)20% w/v Polyethylene glycol 3,350 2ØĦ 2ħ¦-0ëµ2 Izit Crystal Dye 2ØºjaęÔëµ¦-0

¾õIzit Crystal Dye #D\

M<Čä"ÖÓÚ»ĥuëµkuëµ%ÒÁëµ2|v/Ćù.
D\M<Č"ëµ-$ëµ"tĕ!õç

ÉĐ<XADYRY^2/`Ą"ęÔëµ#¹Ćù!,ğ¾õ0
ðª

ĥ

í

-ÞÝD\M<Č"ëµ/-0

 2. 2-L[4<XYėNJWD^C"ëµ



－136－

2014-69
2014-69ᗈᖏᇦㄏ㟁ศග࡜௚ࡢほᡭἲ࡟ࡼࡿ⏕యỈᵓ㐀ࡢ┦⿵ⓗゎᯒඵᮌཎ᫴࣭ᮾᾏ኱Ꮫ⌮Ꮫ㒊࠙┠ⓗࠚ Ỉ࡜⏕యศᏊࡢ┦஫స⏝ࡣᗈ࠸᫬✵㛫ᇦ࡛ࡢከᵝ࡛ࢲ࢖ࢼ࣑ࢵࢡ࡞㝵ᒙᵓ㐀ࢆᨭ㓄ࡋ࡚࠸ࡿࠋᖹᡂ 25 ᖺᗘࡼࡾ௦⾲⪅࡜ศᢸ⪅㸦ி኱໬◊࣭ὸぢ㸧ࡣࡑࢀࡒࢀࡢ
≉Ṧ⏝㏵ Ỉ࡜⏺㠃ศᴟࡢィ࡟≉ᚩⓗ࡟ࢭࢵࢺ࢔ࢵࣉࡉࢀࡓᗈᖏᇦㄏ㟁ศග㸦BDSࠊ

1PHz㹼50GHz㸧ᢏ⾡࡜┦⿵ⓗᡭἲࢆ⏝࠸࡚⣽⬊⣔ࡢほ࣭ゎᯒࢆ⾜ࡗ࡚ࡁࡓࠋỈศᏊ࡜┦஫స⏝ࡋ࡚࠸ࡿ⏕యศᏊࡸ࢖࢜ࣥࡢ༠ྠⓗ࡛ከᵝ࡞ࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫࡣほ᫬✵㛫ࢫࢣ࣮ࣝࡢ඲ᇦ࡟࠾ࡼࡧࠊ␗࡞ࡿ᫬✵㛫ࢫࢣ࣮ࣝࡢᣲືࡀ㛵㐃ࡋ࡞ࡀࡽ⏕య⣔ࡢᵓ㐀ࡸࡣࡓࡽࡁࢆᐇ⌧ࡋ࡚࠸ࡿࠋࡋ࠿ࡋྠ୍
ᯒࡍࡿ࡟ࡣᐃ᮲௳ୗࡢ⿕

ᐃ≀ࢆከᵝ࡞ᡭἲ࡛ほ࣭ゎᐃᢏ⾡ୖࡢไ⣙ࡀ኱ࡁࡃࠊྛᡭἲ࡟ࡼࡗ࡚␗࡞ࡿ᮲௳ୗ࡛ࡢゎᯒࡀ୍⯡ⓗ࡛࠶ࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊ࣏ࣜࢯ࣮࣒ࡸᇵ㣴⣽⬊ࡢᠱ⃮ᾮ࡟ࡘ࠸࡚ࠊBDS ࡜ࣃࣝࢫ☢ሙ໙㓄ࢫࣆ࢚ࣥࢥ࣮᰾☢Ẽඹ㬆㸦PMFG-SE NMR㸧ἲࢆ⏝࠸ࠊ㢮ఝ᮲௳ୗ࡛ࡢᗈᖏᇦࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫほ࣭ゎᯒࢆ⾜࠸ࠊ┦⿵ⓗゎᯒᡭἲ࡟ࡼࡿ࢔ࣉ࣮ࣟࢳࡢ᭷ຠᛶࢆ☜࠿ࡵࡿࠋ

࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ ༸㯤ࣞࢩࢳࣥ㸦ࢥ࣮ࢺࢯ࣮࣒ NC-50ࠊ᪥Ἔ໬Ꮫ)ࢆ㉸⣧Ỉ㸦MiliQ Ỉ㸧࠾ࡼࡧࣜࣥ㓟ࣂࢵࣇ࢓࣮㸦PBS㸧࡟ᠱ⃮ࡋࠊ࣑ࢽ࢚ࢡࢫࢺ࣮ࣝࢲ㸦Avanti ♫〇ࠊ⣽Ꮝᚄ㸸
400nmࠊ50nm㸧࡛࣏ࣜࢯ࣮࣒ᠱ⃮ᾮࢆㄪ〇ࡋࡓࠋ⣽⬊ヨᩱ࡟ࡣ⥅௦ᇵ㣴ࡋࡓ HeLa ⣽⬊ࢆ⏝࠸ࡓࠋᇵ㣴ࣇࣛࢫࢥ࠿ࡽࢲࣝ࣋ࢵࢥᨵኚ࢖࣮ࢢࣝᇵᆅ(DMEM).ࢆ㝖ࡁ PBS ࡛Ὑίᚋ Trypsin-EDTA ࡛ࡣࡀࡋ PBS ࡟ᠱ⃮ࡉࡏࠊ㐲ᚰჾ࡟࠿ࡅ࡚ୖ⃈ࡳࢆྲྀࡾ㝖࠸࡚
ᐃࡋࡓࠋBDSᐃ࡟ࡣ Impedance Analyzer (IA㸸HP4294AࠊAgilent Technologies㸧࡜ Vector

Network Analyzer㸦VNA㸸N5230CࠊAgilent Technologies㸧ࢆ⏝࠸ࡓࠋPFG-SE

ᐃ࡟ࡣ

90MHzNMR㸦EX-90ࠊJEOL㸧࡜ 400MHzNMR㸦400WBࠊBruker㸧ࢆ⏝࠸ࡓࠋ࠙⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚ ᅗ㸯࡟ 3wt%࣏ࣜࢯ࣮࣒ᠱ⃮ᾮ㸦400nm ᚄࠊ25Υ㸧ࡢㄏ㟁⦆࿴᭤⥺ࢆ♧ࡍࠋ㧗࿘Ἴഃࡢㄏ㟁⋡ࡣỈࡢ 20GHz ⦆࿴࡜ྠᵝ 80 ⛬ᗘࡢ್ࢆ♧ࡋ࡚࠾ࡾࠊ97wt%
10ࡢ㧗ྵỈ㔞ࢆ⿬௜ࡅ࡚

8㸦a㸧          㸦b㸧
H'

࠸ࡿࠋPBS ࢆ⏝࠸ࡓᠱ⃮ᾮࡢ 100Hz ௜㏆࡛ࡢ

104ㄏ㟁⋡ࡣࠊప࿘Ἴᇦࡢ
0

10
8
10

࢖࢜ࣥᛶ⦆࿴㐣⛬࡟

2

4

6

8

4

6

8

H"

ࡼࡗ࡚⣧Ỉࡢሙྜࡢ
30 ಸ࡟ቑຍࡋࡓࡢ࡛ࠊ

10

4

10

0

⣧Ỉ࡛ぢࡽࢀࡓ 1MHz
௜㏆ࡢ㐣⛬ࡸࠊ1MHz
௨ୖࡢ࿘Ἴᩘᇦ୍࡛⯡࡟ぢࡽࢀࡿศᏊ⏤᮶ࡢ2log [ f (Hz)]ᅗ㸯㸬3wt%༸ࣞࢩࢳ࣏ࣥࣜࢯ࣮࣒㸦400nm ᚄ, 25Υ㸧ࡢ㸦a㸧⣧Ỉࠊ࠾ࡼࡧ㸦b㸧PBS ᠱ⃮ᾮࡢㄏ㟁⦆࿴᭤⥺－137－

ࡋࡲ࠺ࠋศᏊᛶࡢ⦆࿴ࡶ࢖࢜ࣥࡢᏑᅾ࡛ᙉㄪࡉࢀᚓࡿࡢ࡛ࠊ
PBS ࣂࢵࣇ࢓࣮࡛ࡢ⦆࿴᭤⥺ࡢ㧗࿘Ἴഃࡢᐃ್ࡀ 100⛬ᗘ࡜኱ࡁ࠸ࡢࡶࠊ௚ࡢ⦆࿴㐣⛬ࡢᏑᅾࢆ♧၀ࡋ࡚࠸ࡿࠋ

Intensity Ratio I(g)/I(0)཮ᴟᏊ⦆࿴ࡣࠊ┤ὶ㟁Ẽఏᑟࡸప࿘Ἴ⦆࿴㐣⛬࡟㞃ࡉࢀ࡚

100
10-1

(a)
(a
(a)

10-2
10-3
10-4
10-5
10-6

0

 ᅗ㸰ࡣ༸ࣞࢩࢳࣥࡢ࣏ࣜࢯ࣮࣒㸦⢏ᚄ㸸50nm, ⣧Ỉ୰ᐃ࡟ࡼࡿ Stejskal- Tanner ࣉࣟࢵࢺ࡛ࠊࡇࡢഴࡁࡢ⤯ᑐ್࠿ࡽ୪㐍ᣑᩓಀᩘࡀồࡵࡽࢀࡿࠋ
஧≧ែࡢỈศᏊࡢᣑᩓಀᩘࡀᚓࡽࢀࡿไ㝈ᣑᩓࡢ≉ᚩࡀ࣏ࣜࢯ࣮࣒ࡸ⣽⬊࡛ぢࡽࢀࡿࡀࠊᣑᩓ᫬㛫'ࡢῶᑡ࡟ࡼࡗ
࡚㐜࠸ᣑᩓࡢᣑᩓಀᩘࡀࡼࡾ኱ࡁࡃほ㛫❆࡛ほࡉࢀࡓࠋ኱ࡁ࡞᫬

ࡍࡿࡇ࡜࡛⭷࡟ࡼࡿไ㝈ࡀࡼࡾᙉㄪࡉࢀࡿࡢ

࡛ࠊ⢏Ꮚᚄ࡜㛵㐃ࡍࡿᵓ㐀ⓗ࡞▱ぢࢆᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿࠋ ᅗ㸱࡟ PBS ࣂࢵࣇ࢓࣮࡟ᠱ⃮ࡋࡓ HeLa ⣽⬊ࡢㄏ㟁⦆࿴

2x10103x10104x10105x10102)[]
B-Value (JgG)2('-G/3)[sec/m

Intensity Ratio I(g)/I(0)3wt%㸧ᠱ⃮ᾮࡢ PFG-SE

1x1010

25oC
30oC
34oC
35oC
36oC
39oC
40oC
41oC
42oC
43oC
44oC
45oC
50oC

100
10

-1

(b)
(b)
(b

10-2
10-3
10-4
10-5
10-6

0

1x10102x10103x10104x10105x1010

B-Value (JgG)2('-G/3)[sec/m2]

25oC
30oC
33oC
34oC
35oC
36oC
37oC
38oC
39oC
40oC
41oC
42oC
43oC
44oC
45oC
50oC

ᅗ 㸰 㸬 3wt% ࣜ ࣏ ࢯ ࣮ ࣒
㸦50nm ᚄ㸧⣧Ỉᠱ⃮ᾮࡢ
Stejskal-Tanner ࣉࣟࢵࢺ(a) '20ms㸪(b) '5ms᭤⥺ࢆ♧ࡍࠋ⣧Ỉ࡜ẚ㍑ࡋࠊㄪ〇ࡈ࡜࡟ 80s7%⛬ᗘࡢỈศ㔞ࡀᚓࡽࢀࡓࠋప࿘Ἴ⦆࿴࡟ࡼࡗ࡚ࠊㄏ㟁⋡ࡢ್ࡣ
100MHz ௜㏆࡛⣧Ỉࡢሙྜࡢ 80 ࢆ㉸࠼࡚ቑຍࡋࠊᅗ㸯ࡢゎ㔘࡟ࡼࡿ௚ࡢ⦆࿴㐣⛬ࡢᏑᅾࢆᨭᣢࡋ࡚࠸ࡿࠋ
ᅗ㸲ࡣ࠸ࡃࡘ࠿ࡢ

ᗘ㸦4ࠊ25ࠊ37Υ㸧࡛㟼⨨ࡋࡓ HeLa⣽⬊ࡢ Stejskal- Tanner ࣉࣟࢵࢺࡢ⤒᫬ኚ໬ࢆ♧ࡍࠋ᫖ᖺᗘ
ሗ࿌ࡋࡓࠊᇵ㣴⣽⬊ࡢㄏ㟁ศගࡀ⭷ࡢᦆയ㐣⛬࡟౫Ꮡࡋࡓ
⤖ᯝࡀࠊỈศᏊࡢ୪㐍ᣑᩓᣲື࡛ࡶ♧ࡉࢀࡓࡇ࡜࡟࡞ࡿࠋ
 」㞧⣔ࢲ࢖ࢼ࣑ࢡࢫࡀほ᫬✵㛫ࢫࢣ࣮࡛ࣝ␗࡞ࡗ࡚

ぢ࠼ࡿࡇ࡜ࡀࠊᗈᖏᇦㄏ㟁ศගࡔࡅ࡛࡞ࡃ᰾☢Ẽඹ㬆࡛ࡶ☜ㄆ࡛ࡁࡓࠋ┦⿵ⓗᡭἲᅗ㸱㸬HeLa ⣽⬊ࡢ PBS
ᠱ⃮ᾮ㸦25Υ㸧ࡢㄏ㟁⦆࿴ࢆ⏝࠸ࡓᗈᖏᇦ᫬㛫ࢫࢣ࣮ࣝ࡟ࡼࡿ⏕య⣔ࡢᵓ㐀ࡸ≀ᛶࡢᐇ㦂ⓗ᳨ドࡣࠊ⏕࿨⌧㇟ࡢゎ㔘࡟ᴟࡵ࡚᭷⏝࡞▱ぢࢆ୚࠼ࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿࠋ
࠙ᡂᯝሗ࿌㸦ㄽᩥࠊᏛ఍Ⓨ⾲➼㸧ࠚᅗ㸲㸬HeLa ⣽⬊ࡢ PBS ᠱ⃮ᾮ㸦ୖ࠿ࡽ 4, 25, 37Υ㸧ࡢ
Stejskal-Tanner ࣉࣟࢵࢺࠋㄪ〇ᚋ(a) ึ᪥ࠊ(b) 7 ᪥┠

1. “Dynamics of water, biomaterials, and skin investigated by means of dielectric relaxation
spectroscopy”, S. Yagihara, Chapter 8 in Nano/Micro Science and Technology in Biorheology:
Principles, Methods, and Applications (Eds. T. Dobashi and R. KIta) Springer, in press.
2. “Radio-frequency dielectric properties of cell suspensions”, K. Asami, in Dielectric Relaxation in
Biological Systems: Physical Principles, Methods, and Application (Eds. Y. Feldman, V. Raicu),
Oxford University, in press.

－138－2014-70
2014-70

















ගᶵ⬟ᛶ᭷ᶵ⤖ᬗࡢග≀ᛶࢆኚ᥮ࡍࡿᵓ㐀┦㌿⛣ࡢᶵᵓゎ᫂⥙ᮏ㈗୍࣭ᗈᓥ኱Ꮫ኱Ꮫ㝔ᩍ⫱Ꮫ◊✲⛉࠙ࡣࡌࡵ࡟ࠚ⧞ࡾ㏉ࡋ⪏ஂᛶࡸྲྀࡾᢅ࠸ࡢᐜ᫆ࡉࠊ⣲Ꮚຍᕤᛶ࡟ඃࢀࡓ⤖ᬗ≧ែ࡛ࣇ࢛ࢺࢡ࣑ࣟࢬ࣒ࡸ࣑ࣝࢿࢵࢭࣥࢫ࡞࡝ࡢගᶵ⬟ᛶࢆ♧ࡍ᭷ᶵ⤖ᬗࡀὀ┠ࢆ㞟ࡵ࡚࠸ࡿࠋ
ᡃࠎࡢ◊✲ࢢ࣮ࣝࣉ࡛ࡣࠊᵓ㐀ኚ໬ࡢᑡ࡞࠸ບ㉳≧ែศᏊෆࣉࣟࢺࣥ⛣ື(ESIPT)࡟ᇶ
࡙ࡃ᭷ᶵⰍ⣲ࢆ⏝࠸ࡿࡇ࡜࡟ࡼࡗ࡚⤖ᬗ≧ែ࡛ᐜ᫆࡟ගᶵ⬟໬࡛ࡁࡿࡇ࡜࡟╔┠ࡋࠊගᶵ⬟ᛶ᭷ᶵ⤖ᬗࢆྜ⌮ⓗ࡟ᵓ⠏ࡍࡿࡓࡵࡢ᪉ἲㄽࡢ㛤ᣅ࡜ࡑࡢᶵ⬟ホ౯࡟㛵ࡍࡿ◊✲ࢆ㐍ࡵ࡚࠸ࡿࠋࣇ࢛ࢺࢡ࣑ࣟࢬ࣒ࡸ࣑ࣝࢿࢵࢭࣥࢫ࡞࡝ࡢගᶵ⬟ᛶࡣ⤖ᬗ୰࡟⨨࠿ࢀࡓศᏊ࿘㎶ࡢ⎔ቃ࡟ᙉࡃᙳ㡪ࡉࢀࡿࡓࡵࠊ⤖ᬗከᙧࢆ୚࠼ࡿ᭷ᶵ⤖ᬗࡢ⣔࡟࠾࠸࡚ࡣྠࡌ᭷ᶵศᏊ࡛࠶ࡗ࡚ࡶከᙧ⤖ᬗྠኈ࡛኱ࡁࡃ␗࡞ࡿගᶵ⬟ᛶࢆ♧ࡍࠋࡇࡢࡼ࠺࡞
ከᙧ⤖ᬗ㛫ࡢᵓ㐀┦㌿⛣ࢆእ㒊่⃭࡟ࡼࡗ࡚ㄏ㉳࡛ࡁࢀࡤࠊ⤖ᬗ≀ᛶ࡜ࡋ࡚ࡢගᶵ⬟ᛶࢆ┦஫ኚ᥮࡛ࡁࡿ࡜ᮇᚅࡉࢀࡿࠋᡃࠎࡣ᭱㏆ࠊࢧࣜࢳࣜࢹࣥ࢔ࢽࣜࣥ㢮⤖ᬗࡢ୍➃ࢆ᧿ࡗࡓሙᡤࡢⰍㄪ࡜Ⓨගᛶࡀ኱ࡁࡃኚ໬ࡋࠊࡉࡽ࡟ࡑࡢኚ໬ࡀ⤖ᬗ඲య࡟ఏ᧛ࡍࡿ
࡜࠸࠺ࠊ⯆࿡῝࠸⌧㇟ࢆぢ࠸ࡔࡋࡓ(ᅗ 1) [1]ࠋᅛయࢆ᧿ࡿࡇ࡜࡟ࡼࡗ࡚ⰍㄪࡸⓎගᛶࡀኚ໬ࡍࡿ⌧㇟ࡣ࣓࢝ࣀࢡ࣑ࣟࢬ࣒ࡸ࣓࢝ࣀࣇࣝ࢜ࣟࢡ࣑ࣟࢬ࣒࡞࡝࡜࿧ࡤࢀࠊ㏆ᖺሗ࿌ࡀ┦ḟ࠸࡛࠸ࡿࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊ⤖ᬗࡢ୍➃࡛ࡢᶵᲔⓗ่⃭ࡀ⤖ᬗ඲య࡟ఏ᧛ࡍ
ࡿືⓗᵓ㐀┦㌿⛣࡟ࡘ࠸࡚ࡣࠊ໭ᾏ㐨኱Ꮫࡢఀ⸨⫕ࡽࡢඛ㥑ⓗ࡞ሗ࿌[2]ࡀ࠶ࡿࡶࡢࡢࠊ
௒࡞࠾⌋ࡋ࠸ࠋ᭷ᶵ⤖ᬗࡀ㛵୚ࡍࡿ࣓࢝ࣀࢣ࣑ࢫࢺ࣮ࣜࡢ㯪᫂ᮇ࡟࠶ࡗ࡚ࠊᮏ⌧㇟ࡣㄢ㢟ᥦ᱌ᆺ◊✲࡟┦ᛂࡋ࠸◊✲ᑐ㇟࡛࠶ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋࡑࡇ࡛ࠊศᏊ㞟ྜ⣔ࡢ≀⌮໬Ꮫ࡟㛵ࡍࡿࢹ࣮ࢱ཰㞟ࡸゎᯒ࡟ᐇ⦼ࡢ࠶ࡿ໬Ꮫ◊✲ᡤࠊ≉࡟ศᏊ㞟ྜゎᯒ◊✲㡿ᇦ(బ⸨┤ᶞᩍᤵ)࡜ࡢඹྠ◊✲ࡀ᭷ព⩏࡜⪃࠼ࠊᖹᡂ 26 ᖺᗘ᪂つㄢ㢟࡜ࡋ࡚⏦ㄳࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊ᥇ᢥࢆཷࡅ࡚ࠊ໬Ꮫ◊✲ᡤ࡛ࡢඹྠ◊✲ࢆᐇ᪋ࡍࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓࠋ௨ୗࠊᮏᖺ
ᗘࡢᐇ᪋≧ἣ࡜ᡂᯝࢆ㏙࡭ࡿࠋᅗ 1. ᵓ㐀┦㌿⛣࡟కࡗ࡚྾཰࠾ࡼࡧⓎගࡢᵝᏊࡀ้ࠎ࡜ኚ໬ࡍࡿ᭷ᶵ⤖ᬗࡢ෗┿ࠋ࠙┠ⓗࠚᡃࠎࡀ᪤࡟ぢ࠸ࡔࡋ࡚࠸ࡿᶵᲔⓗ่⃭࡟ࡼࡿࢧࣜࢳࣜࢹࣥ࢔ࢽࣜࣥ㢮⤖ᬗࡢືⓗᵓ㐀┦㌿⛣࡟ࡘ࠸࡚ࠊࡑࡢືⓗ㐣⛬ࢆ㏣㊧ࡍࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊᵓ㐀┦㌿⛣࡟క࠺Ⓨගᛶࡢቑᙉ࡜⤖ᬗᵓ㐀ኚ໬࡜ࡢ┦㛵ࢆ㆟ㄽࡍࡿࠋ－139－࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚᮏ⌧㇟ࢆ♧ࡍࢧࣜࢳࣜࢹࣥ࢔ࢽࣜࣥ㢮⤖ᬗࡣᐃἲ࡟ࡼࡾྜᡂࡋࡓࠋ㯤Ⰽ αᙧ⤖ᬗࡣ࢚ࢱࣀ࣮ࣝ࡜࢔ࢭࢺࣥࡢΰྜ⁐፹ࡼࡾ෌⤖ᬗࡋ࡚༢㞳ࡋࠊᶳⰍ β ᙧ⤖ᬗࡣ࢚ࢱࣀ࣮ࣝ୰࡛ᡂ㛗ࡋࡓ⤖ᬗࢆ⇍ᡂࡉࡏ࡚ᚓࡓࠋα ᙧ࡜ β ᙧࡑࢀࡒࢀࡢ༢⤖ᬗᵓ㐀ゎᯒࡣᗈᓥ኱Ꮫ⮬↛⛉Ꮫ◊✲ᨭ᥼㛤Ⓨࢭࣥࢱ࣮タ⨨ࡢᴟᚤᑠ⤖ᬗ⏝༢⤖ᬗᵓ㐀ゎᯒࢩࢫࢸ࣒㸦Bruker 〇 SMART-APEX II㸧ࢆ⏝࠸࡚⾜ࡗࡓࠋᶵᲔⓗ่⃭࡟ࡼࡿᵓ㐀┦㌿⛣࡟㛵ࡋ࡚ࠊⓎග≉ᛶࡢᐃࡣᡃࠎࡢ◊✲ᐊタ⨨ࡢศගࢩࢫࢸ࣒࡟ࡼࡾ⾜࠸ࠊ⤖ᬗ≧ែࡢືⓗኚ໬ࡣி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤタ⨨ࡢ㎿㏿⢊ᮎ X ⥺ᅇᢡ⿦⨨࡟ࡼࡗ࡚㏣㊧ࡋࡓࠋ࠙⤖ᯝ࡜⪃ᐹࠚᅗ 2 ࡟ࠊືⓗᵓ㐀┦㌿⛣࡟క࠺Ⓨගࢫ࣌ࢡࢺࣝኚ໬ࢆ♧ࡍࠋᙅⓎගᛶࡢ α ᙧࢆ◚○ࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊᙉⓎගᛶࡢ β ᙧ࡟༉ᩛࡍࡿⓎගᛶࡀⓎ⌧ࡋࡓࠋ㌿⛣ᚋヨᩱࡢⓎගࢫ࣌ࢡࢺࣝࡣ α ᙧ࡜ β ᙧࡢࢫ࣌ࢡࢺࣝ࡜ࡢ㔜ࡡྜࢃࡏ࡛࠶ࡿ࡜௬ᐃࡋࠊ㌿⛣ᚋヨᩱ࡟ࡣ α ᙧ࡜ β ᙧࡀ 20㸸80 ࡢ๭ྜ࡛ྵࡲࢀ࡚࠸ࡿ࡜
ぢ✚ࡶࡽࢀࡓࠋḟ࡟ࠊືⓗᵓ㐀┦㌿⛣࡟క࠺ᅇᢡࣃ
ࢱ࣮ࣥࡢ᫬㛫ኚ໬ࢆᅗ 3 ࡟♧ࡍࠋ◚○๓ᚋ࡟ぢࡽࢀࡿᅇᢡࣃࢱ࣮ࣥࡣ α ᙧ࡜ β ᙧࡢ༢⤖ᬗ X ⥺ᅇᢡᐇ㦂࠿ࡽࡢࢩ࣑࣮ࣗࣞࢺࣃࢱ࣮ࣥ࡜୍⮴ࡋࡓࠋࡑࡋ࡚ࠊ
ヨᩱㄪ〇᫬࡟ຍ࠼ࡓ⾪ᧁ࡛ α ᙧࡢ୰࡟ β ᙧࡢ⤖ᬗ᰾

ᅗ 2. ືⓗᵓ㐀┦㌿⛣࡟క࠺Ⓨගࢫ࣌ࢡࢺࣝ
ኚ໬ࠋୗ࠿ࡽ㡰࡟ࠊα ᆺ⤖ᬗࠊ◚○ 6 ᫬㛫ᚋ࠾ࡼࡧ β ᆺ⤖ᬗࡢⓎගࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ♧ࡍࠋࡀࢃࡎ࠿࡟⏕ࡌࠊ᫬㛫⤒㐣࡟కࡗ࡚ β ᙧࡢᅇᢡࣆ࣮
ࢡࡀᨭ㓄ⓗ࡟࡞ࡿᵝᏊࡀほࡉࢀࡓࠋ࠙⤖ㄽࠚᅗ 3 ࡢ⤖ᯝࡣ໬Ꮫ◊✲ᡤ࡜ࡢඹྠ◊✲࡟ࡼࡗ࡚ึࡵ࡚ᚓࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡓࢹ࣮ࢱ࡛࠶ࡿࠋᮏඹ
ྠ◊✲࡟ࡼࡗ࡚ࠊᶵᲔⓗ่⃭࡟ࡼࡿࢧࣜࢳࣜࢹࣥ࢔
ࢽࣜࣥ㢮⤖ᬗࡢືⓗᵓ㐀┦㌿⛣ࡢ㐣⛬ࢆࠊⓎග≉ᛶ࡜⤖ᬗᵓ㐀ኚ໬ࡢ୧㠃࠿ࡽ㏣㊧ࡍࡿࡇ࡜࡟ᡂຌࡋࡓࠋ
ᮏ⌧㇟ࡣࢧࣜࢳࣜࢹࣥ࢔ࢽࣜࣥ㢮ከᙧ⤖ᬗ࡟࠿࡞ࡾ
ぢࡽࢀࡿࡢ࡛ࠊ௒ᚋࡢඹྠ◊✲ࡢ㐍ᒎ࡟ࡼࡗ࡚ࠊື

ᅗ 3. ືⓗᵓ㐀┦㌿⛣࡟క࠺ XRD ኚ໬ࠋୗ࠿ⓗᵓ㐀┦㌿⛣ࡢ୍⯡ᛶࢆ᳨ド࡛ࡁࡿ࡜ᮇᚅࡋ࡚࠸ࡿࠋ ࡽ㡰࡟ࠊ◚○┤ᚋ࠾ࡼࡧ◚○ 3 ᫬㛫ࡈ࡜ࡢ
XRD ࢆ♧ࡍࠋ࠙ཧ⪃ᩥ⊩ࠚ

[1] ⥙ᮏ㈗୍ࠊ㐲⸨኱௓ࠊࠕ5-ࣁࣟࢧࣜࢳࣜࢹࣥ࢔ࢽࣜࣥ㢮ࡢ⤖ᬗከᙧ࡜ከᙧ㌿⛣⌧㇟ࠖࠊ➨ 22 ᅇ᭷ᶵ⤖ᬗࢩ࣏ࣥࢪ࣒࢘ࠊ2013 ᖺ 10 ᭶ࠊ໭ᾏ㐨኱Ꮫ.
[2] H. Ito et al., Nature Communications 2013, 4, Article number: 2009; T. Seki et al., Angew. Chem., Int.
Ed. 2013, 52, 12828.

࠙ᡂᯝබ⾲ࠚᮏ◊✲ᡂᯝࢆ the 22nd International Conference on the Chemistry of theOrganic Solid State (ICCOSS 2015)࡟࡚Ⓨ⾲ࡍࡿணᐃ࡛࠶ࡿࠋ

－140－

2014-71
2014-71
#(#',"''$#$&#$#!#&#(&($#%+''
Takeshi Nagashima eSetsunan Universityf
1. Introduction
As a promising THz radiation source for nonlinear interaction physics, cluster plasma induced byfemtosecond laser pulses has been studied [1]-[3]. We have reported that the plasma of argon
clusters as well-isolated solid targets can generate THz pulses with energies two orders ofmagnitude higher than argon gas [4][5], distributed in a scissors-like shape in the horizontal plane.
Further improvement of THz power was observed by appropriate choice of incident laser pulse
duration. These improvements can be directly ascribed to higher laser absorption in atomic clusters[6][7]. Additionally, the angular distribution of THz emission from cluster plasma has beenmeasured and reported in [6]. The radially polarized THz radiation with conical angular distribution
in forward and backward directions has been observed, accompanying by elliptically polarized THz
radiation in forward on the laser direction. The physical mechanisms of THz generation might bedue to the time-varying electric quadrupoles generated by electrons moving in intense laser pulse
for the radially polarized THz radiation and the four-wave mixing process by generating the second
harmonic from argon cluster for elliptically polarized THz radiation. By controlling the four-wave
mixing process, the effective improvement of intensity and directionality of THz radiation will be
expected. In this study, argon clusters irradiated by two-color laser pulses is investigate to achieve
high intensity and well directionality of THz generation through four-wave mixing process.
2. Experiments
The experiment has been done with the T6-laser, Kyoto University, a Ti:sapphire chirped-pulse
amplification system operating with a central wavelength of 810 nm. The laser pulse duration iscontrolled by changing the distance between a pair of gratings composing of the pulse compressor
in the laser system. The pulses are positively or negatively chirped beside the shortest pulse
duration of 40fs. The experimental setup for intense THz generation is shown in Fig. 1. A BBO
crystal is placed in the beam path to generate a second harmonic (SH) wave pulse together with
fundamental wave. The laser pulses are focused by a spherical lens with a focal length of 200 mm
into argon clusters. Argon clusters are generated in the center of a vacuum chamber by injecting
argon gas with a backing pressure of 7 MPa. The radius of a cluster is estimated to be ~ 10 nm,
which corresponds to a number of ~ 104 atoms. The chamber diameter and wall thickness are 100
mm and 4 mm, respectively. To measure angular distribution of THz emission, the chamber is madeof fused silica glass with refractive index of 1.95 and transparency of 90 % at 0.5 THz. The THz
emission from argon cluster plasma
is collected and collimated by apolyethylene lens and detected by ahelium-cooled InSb bolometer. A
polystyrene foam plate and a thinblack polypropylene filter are
installed in front of the bolometer
window, to exclude the laser pulses
and unwanted lights emitted or
scattered from the plasma. The
angular distribution of THz waves ismeasured by rotating the detection
setup about the center of the glass Fig. 1. Schematic diagram of experimental setup for (a)THz
chamber. The spectrum is measured detection with a bolometer.
by a martin-puplett polarizing
interferometer.

－141－

3. Results and discussion
Figure 2 shows the angular distribution of THz
emission for the irradiations of (i) single color pulse(only fundamental wave: dotted line) and (ii) the
two-color pulses (the fundamental wave and SH
wave: solid line). For the irradiation of single color
pulse, THz pulses are tend to radiate to ±30 degrees
and there is slightly emission in the laser
propagating direction (0°). For the irradiation of
two-color laser pulses, THz energy is enhanced inforward direction. To know the distribution of theenhanced THz radiation with two-color pulses
irradiation, THz power obtained by the subtracted (i)from (ii) is plotted as dashed-dotted line. The resultshows that THz energy increased 10-fold in laser Fig. 2. The angular distribution of THz emission for theof (i) single color pulse of 800nm (dotted
propagation direction. In these experiments, the irradiationsline) and (ii) the two color pulses of 800nm+400nm
pulse duration of an incident laser is set to be 200 fs, (solid line). 0° is the laser propagating direction. Theline denotes THz power obtained by theof which pulse gives most intense THz by the dashed-dottedsubtracted (i) from (ii).
irradiation of single color pulse in the previous
experiments. The energy of incident laser is 10 mJ.
Here we consider the four wave mixing theory to expect the enhanced THz energy. In the theory,
the THz-wave field is

E THz (t ) ∝ χ (3) I 2ω I ω cos(φ)
where φ is the relative phase difference between the fundamental and SH waves for the irradiationof two-color pulses. χ(3) is the third-order susceptibility tensor. I2ω and Iω are peak intensity offundamental and SH waves, respectively. Xu et al. show that χ(3) varies with relative angle ofpolarization between fundamental and SH waves. Therefore there is a potential for THz-wave to beenhanced much more by optimizing laser polarization direction. Currently, we experiment to
optimize polarization angle for the two-color pulses by individual control of fundamental and SH
waves.
References[1] T. Nagashima et al, Opt. Exp. 17, 8807 (2009).
[2] F. Jahangiri, M. Hashida, T. Nagashima, et. Al, Appl. Phys. Lett. 99, 261503 (2011).
[3] F. Jahangiri, M. Hashida, S. Tokita, T. Nagashima, et. al, Appl. Phys. Lett. 102, 191106(2013).
[4] F. Jahangiri, M. Hashida, S. Tokita, T. Nagashima, et al, Appl. Phys. Lett. 99, 161505(2011).
[5] F. Jahangiri, M. Hashida, S. Tokita, T. Nagashima, et al, Appl. Phys. Express 5, 026201 (2012).
[6] T. Ditmire et al, Phys. Rev. A 53, 3379(1996).
[7] Zweiback.et al, Phys. RevA 59, R3166 (1999).

td][s1]1NP3%(!%"NXVKWBJgI)Dga80g,*9.gb`4+;E A AFTU7/Y695;L6/ HO67Q2$'  H[s2] “ THz generation from laser produced cluster plasmas”, K. Mori, M. Hashida, T. Nagashima, S. Inoue, S. Tokita,
M. Hangyo, and S. Sakabe, ICRIS2014 , March 10-12(2014), Kyoto, Japan.
[s3]” Laser Pulse Duration Dependence of THz Emission from Laser Produced Cluster Plasmas”, K. Mori, M. Hashida,
T. Nagashima, S. Tokita, M. Hangyo, and S. Sakabe, The 3rd Advanced Lasers and Photon Sources (ALPS’14), Apr.
21 - Apr. 25, 2014, Yokohama, Japan.
[s4] +Na&((V?%(!%"NXVI)DgKWBJga80g,*9.g[\M>b`4+  ;  E   A Plasma Conference 2014 Gd# @S:[s5] c=<&((V?%(!%" THz NXVI)DgKWBJga80g,*9.g
CWZJg[\M>b`4+  ;  E  A Y 35 5&((7/7]^R/ HO67c_$'  H-－142－

2014-72
2014-72┿✵ෆᅄගἼΰྜࡢ᳨▱࡬ྥࡅࡓᐃᡭἲࡢ㛤Ⓨᮏ㛫ㅬ㍜࣭ᗈᓥ኱Ꮫ኱Ꮫ㝔⌮Ꮫ◊✲⛉⫼ᬒ࡜┠ⓗ≀㉁࡜ࡣࠊᴫᛕⓗ࡟⫼ᚋࡢ┿✵࠿ࡽศ㞳ࡉࢀࡿఱ࠿࡛࠶ࡿࠋࡋ࠿ࡋࠊ㔞Ꮚⓗ࡞ຠᯝࢆ⪃៖ࡍࡿ࡜ࠊ┿✵⮬యࡶ࠶ࡓ࠿ࡶ㇏࠿࡞≀㉁ⓗᵝ┦ࢆ♧ࡍ࡜ᮇᚅࡉࢀࡿࠋࡑࡢࡼ࠺
࡞┿✵ࡢ㔞Ꮚⓗഃ㠃ࢆࠊ┿✵ࢆఏ᧛ࡍࡿ㟁☢ሙ࡟㉳ࡿ㠀⥺ᙧ⌧㇟࡜ᤊ࠼ࡿࡇ࡜ࡣཎ⌮ⓗ࡟ࡣྍ⬟࡛࠶ࡿࠋ≀㉁ࡣ㧗ḟࡢឤཷ⋡ࢆࡶࡕࠊග࡜㢧ⴭ࡞㠀⥺ᙧ┦஫స⏝ࢆ♧ࡍࠋ௦⾲ⓗ࡞⌧㇟ࡣ㸲ගἼΰྜ࡛࠶ࡿࠋᮏ◊✲ࡣࠊ┿✵ࢆᑐ㇟࡟ࡇࡢ⌧㇟ࢆ࡜ࡽ࠼ࡿ஦ࢆ
᭱⤊┠ᶆ࡟ࠊ

ᐃᡭἲࡢᇶ┙ࢆ⠏ࡃࡇ࡜ࢆ┠ᣦࡍࠋ┿✵ࡀᣢࡕᚓࡿ㠀⥺ᙧຠᯝࡢほࡀྍ⬟࡟࡞ࡿ࡜ࠊ㍍࠸ᬯ㯮≀㉁ࡸᬯ㯮࢚ࢿࣝࢠ࣮࡜࠸ࡗࡓᏱᐂㄽⓗㄢ㢟ࡀࠊᐇ㦂ᐊ࡛ࡶ㆟ㄽࡋᚓࡿࠋࡇࡢሙྜࠊ≀㉁୰ࡢཎᏊࡢບ㉳ࡢᙺ๭ࢆࠊ㍍࠸㉁㔞ࡢᮍ▱ሙࡢඹ㬆≧ែࡀᢸ࠺ࡇ࡜࡟࡞ࡿࠋࡋ࠿ࡋࠊࡇࢀࡽ┿✵ࡢ㔞Ꮚⓗຠᯝࡣᴟࡵ࡚ᚤᙅ࡛࠶ࡾࠊࡑࢀࢆ᳨ドࡍࡿ࡟ࡣࠊᴟࡵ࡚㧗ᙉᗘࡢ࣮ࣞࢨ࣮ሙࡀᚲせ୙ྍḞ࡜࡞ࡿࠋࡉࡽ࡟ࠊᆅୖ࡛ேᕤ
ⓗ࡟సࡾฟࡏࡿ┿✵≧ែ࡟ࡣࠊᚲࡎṧవཎᏊࡀྵࡲࢀࠊࡑࢀࡽࢆ௓ࡋࡓΰྜ㐣⛬ࡶ࣮ࣞࢨ࣮ᙉᗘቑ኱࡟క࠸㢧ⴭ࡜࡞ࡗ࡚ࡃࡿࠋࡋࡓࡀࡗ࡚ࠊᴟᑡᩘཎᏊࡢගΰྜ㐣⛬ࢆᐃ㔞ⓗ࡟⌮ゎࡋࠊࡑࢀࡽࢆᢚไࡋࡓୖ࡛ึࡵ࡚ࠊ┿✵ࡢ㠀⥺ᙧຠᯝࡢ㆟ㄽࡀྍ⬟࡜࡞ࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊ㧗ᙉᗘ࣮ࣞࢨ࣮ሙࢆ┿✵୰࡛㞟ගࡍࡿ㝿࡟⏕ᡂࡉࢀࡿࠊṧవ࢞ࢫ࠿ࡽࡢ
ᚤᙅ࡞ᅄගἼΰྜ࡟ࡼࡿ㧗ㄪἼࢆ᳨▱ࡋᚓࡿࢩࢫࢸ࣒ࢆ㛤Ⓨࡋࠊࡑࢀࡽࢆ᭱኱㝈ᢚไࡍࡿᡭἲࢆ㛤ᣅࡍࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡜ࡍࡿࠋᮏ᱁ⓗ࡟Ᏹᐂㄽⓗㄢ㢟࡟㐩ࡍࡿឤᗘࢆᚓࡿࡓ
ࡵ࡟ࡣࠊࡉࡽ࡟㧗ᙉᗘࡢ࣮ࣞࢨ࣮ሙࡀᚲ㡲࡜࡞ࡿࡇ࡜ࡀண

ࡉࢀࡿࠋ7L6D ࣮࣋ࢫࡢ3: ࢡࣛࢫࡢ࣮ࣞࢨ࣮ࢩࢫࢸ࣒ࡀḢᕞ㐃ྜᅜෆ࡟᏶ᡂணᐃ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆ⫼ᬒ࡜ࡋ࡚ࠊ
7L6D ࣮࣋ࢫࡢ࣮ࣞࢨ࣮ሙ࡛⾜࠺ᮏ◊✲ࡣࠊࡑࡢୡ⏺ึࡢࣃ࢖ࣟࢵࢺᐇ㦂࡜఩⨨௜ࡅࡽࢀࡿࠋࡇࡇ࡛㛤ⓎࡉࢀࡿᅄගἼΰྜࡢ

ᐃ⣔࠾ࡼࡧṧవཎᏊ࠿ࡽࡢࣂࢵࢡࢢࣛࣥࢻࡢ

ᢚไᡭἲࡢ㛤ᣅࡣࠊࡇࡢព࿡࡛኱ࡁ࡞ព⩏ࢆ᭷ࡍࡿࠋ᪉ἲ ࣮ࣞࢨ࣮ࡢࢥࣄ࣮ࣞࣥࢺගࡣࠊྠ୍㐠ື㔞࡟⦰㏥ࡋࡓ≧ែࡢࠊ␗࡞ࡗࡓಶᩘ≧ែࡢ⥺ᙧ⤖ྜ࡜ࡋ࡚⌮ゎࡉࢀࡿࠋ༢୍Ἴ㛗ࡢ࣮ࣞࢨ࣮ගࢆ㞟ගࡍࡿ࡜ࠊ㍍࠸ᮍ▱ሙࡢ⏕ᡂ࠿ࡘ⮬Ⓨᔂቯࡢ☜⋡ࡣධᑕ࣮ࣞࢨ࣮ගᙉᗘࡢ  ஌࡟ẚ౛ࡍࡿࠋࡇࢀࡣࠊࢥࣄ࣮ࣞࣥࢺ
≧ែ࠿ࡽ  ගᏊࢆᾘ⁛ࡉࡏࡿ㝿ࡢ⮬⏤ᗘ࡟㉳ᅉࡍࡿࠋ୍᪉ࠊ⏕ᡂࡉࢀࡓᮍ▱ሙࡀ  ගᏊ࡬ᔂቯࡍࡿ㝿ࠊูࡢ㐠ື㔞≧ែ࡟࠶ࡿࢥࣄ࣮ࣞࣥࢺගࡀ⫼ᬒ࡟Ꮡᅾࡍࡿ࡜ࠊࡑࡢ㐠ື㔞≧ែ࡬ᔂቯࡀㄏᑟࡉࢀࡿࠋࡇࡢሙྜࠊᔂቯ☜⋡ࡀࡑࡢㄏᑟሙࡢᙉᗘ࡟ẚ౛ࡍࡿࡇ࡜࡟࡞ࡿࠋࡑࡇ࡛ࠊ⏕ᡂ⏝࡟ Ȱࡢ࣮ࣞࢨ࣮ගࢆ⏝ពࡋࠊᔂቯ⏝࡟ XȰࡢ⫼ᬒ࣮ࣞࢨ࣮
ሙࢆ⏝ពࡋ࡚࠾ࡃ࡜ࠊ࢚ࢿࣝࢠ࣮࣭㐠ື㔞ࡢಖᏑ๎࠿ࡽ Ȱ㸩ȰЍඹ㬆ЍXȰ㸩 XȰ࡜࠸࠺཯ᛂࢆ௓ࡋ࡚ࠊᔂቯ᫬࡟୍᪉ࡢගᏊࡣ X Ȱ࡜࠸࠺࢚ࢿࣝࢠ࣮ࢆ‶ࡓࡍࡇ࡜－143－

࡟࡞ࡿࠋࡘࡲࡾࠊ࠶ࡽ࠿ࡌࡵ  Ἴ㛗ࡢ࣮ࣞࢨ࣮ࢆΰᅾࡉࡏ࡚࠾ࡃࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ┿✵ୗ࡛ࣃ࣓ࣛࢺࣜࢵࢡ࡟᪂ࡓ࡞ගἼࢆ⏕ᡂࡍࡿࡇ࡜㸦┿✵ෆᅄගἼΰྜ㸧ࡀྍ⬟࡟࡞ࡿࠋࡇࡢሙྜࠊ⏕ᡂሙ࡜ᔂቯㄏᑟሙࡢᙉᗘࢆྠ⛬ᗘ࡜ࡍࡿ࡜ࠊᮍ▱ሙࡢ⏕ᡂ࠿ࡘᔂቯࡢ☜⋡ࡣࠊࡑࢀࡽ࣮ࣞࢨ࣮ᙉᗘࡢ  ஌࡟ẚ౛ࡍࡿࡇ࡜࡟࡞ࡿࠋඹྠ◊✲⪅ࡽࡀ㐠Ⴀࡍࡿ
7L6D ࣮ࣞࢨ࣮ࢩࢫࢸ࣒࡛ࡣࠊȰ࡜ࡋ࡚ sQP ࢆ౑⏝ࡋࠊXȰ࡜ࡋ࡚ 7L6D ⏝ࡢቑᖜ⏝ග※࠿ࡽࡢ QP ࢆ⏝࠸ࡿࠋࡇࡢሙྜࠊ≀⌮ಙྕ࡜࡞ࡿ X ȰࡢἼ㛗ᇦࡣࠊQP
ࢆ୰ᚰ࡜ࡋ࡚ 㹼QP ࡜࡞ࡿࠋ ᐇ㦂ᐇ᪋࡜⤖ᯝ  ᖺᗘ࡟ᐇ᪋ࡋࡓ⫼ᬒ஦㇟࡜࡞ࡿཎᏊ㉳ᅉࡢᅄගἼ⏕ᡂ㔞ࡢᐃ㔞⤖ᯝ࡟ᇶ࡙ࡁࠊ
ᖺᗘࡣࠊẚ㍑ⓗపᙉᗘࡢ 7L6D ࣮ࣞࢨ࣮ࢆ⏝࠸ࡓࣃ࢖ࣟࢵࢺ᥈⣴ࢆ  ࣨ᭶࡯࡝ᐇ᪋ࡋࠊ
⤫ィⓗ࡟᭷ព࡞┿✵ෆᅄගἼΰྜගࡀᚓࡽࢀ࡞࠿ࡗࡓ⤖ᯝࢆㄽᩥ࡜ࡋ࡚ᢞ✏ࡋࡓ㸦⌧ᅾᰝㄞ୰㸧ࠋࡇࡢ᥈⣴⤖ᯝࡣࠊ࣮ࣞࢨ࣮Ꮫ఍࡟᪊࠸࡚ࡍ࡛࡟ሗ࿌ࡋࠊ ᖺᗘ᫓ࡢ≀⌮Ꮫ఍࡟ࡶሗ࿌ணᐃ࡛࠶ࡿࠋ
௒ᚋࡢィ⏬ ୖグࣃ࢖ࣟࢵࢺ᥈⣴ࡢ⤒㦂࡟ᇶ࡙ࡁࠊ฼⏝ྍ⬟࡞᭱㧗ᙉᗘࡢ 7L6D ࣮ࣞࢨ࣮ࢆ౑⏝ࡍࡿࡓࡵࡢᐃ⣔ࡢタィࢆ⤊࠼ࠊ⌧ᅾࠊࡑࡢ࢔ࢵࣉࢢ࣮ࣞࢻ࡟ྥࡅ࡚≀ရࢆᩚ࠼ࡘࡘ

࠶ࡿࠋ


ᡂᯝሗ࿌
ᅜෆᏛ఍Ⓨ⾲㸸ࣞ ࣮ ࢨ ࣮ Ꮫ ఍ Ꮫ ⾡ ㅮ ₇ ఍ ➨ 35 ᅇ ᖺ ḟ ኱ ఍ࠕ ᅄගἼΰྜࢆ⏝࠸ࡓ᪂⢏Ꮚ᥈⣴ࠖ 㛗㇂㒊Ꮥ㸪ᯇᾆె௦,ᮏ㛫ㅬ㍜ , ኱㇂୍ே,୰ᐑ⩏ⱥ, ஭ୖᓧ௓ ,ᶫ⏣ᫀᶞ ,

㜰㒊࿘஧ᅜ㝿఍㆟Ⓨ⾲㸸
Quantum Optics in the Vacuum,
K. Homma, 3rd International Conference on New Frontiers in Physics, Crete, Greece(2014.08.05)
Toward laboratory search for sub-eV neutral bosons via resonances by stimulated
photon-photon collider,
K. Homma, T. Haseba, K. Kume, 23rd Annual International Laser Physics Workshop, Sofia,
Bulgaria (2014.7.16)－144－

2014-73
2014-73
















ÈxhNP=YCG_{ĂLY]BCG&¾à#Ï¨õjÖ ù^¹d¼§ÓEYTJ=CØÝ¬ [ÕÔ] ¸ØÝ"'

â%ª3¾ü`©¨&2NP=YCG_4=_\]#!Ó{ĂLY]BCG(SET)4hî2®í4ÙÞ Èxh SET 4¾à2
#4ÕÔ#2ïØÝ"'

A6D

Ñ

ýf4â%v£NP=

YCG_4ª!2NP=YCG_4+yÔ%ªNPá4=_\]#!Ó SET ' Si .yÏzgß4Ó!LJSH7]­Ã%/1hî
 SET /1-ãÐ¨&(0$!xh2#4 «'ñs!2SET 4È"xh2,%'=_\]&A6D4°čČÛ*"2¦ð2¸ØÝ"'á4ÓïØÝ"ª3 3 ÜĈ&á¡4¶2NP

SET #!&xh&Ù÷#xhÈ%!&»ô4ì[ĉ²Ã]
 ĂQ_Uăp(EBL)4Ó!hîu·Ă½¾ü(<XJSÿ 25 nm)4hªÍĂóþVJ;4³ ÍĂóþVJ;&émÀ}§4Ó2#"M[6]-F_CĂ½Ā&<XJSÿ 5 nm "

A6M?_LĂ½4¶2NP<XJSĂ½4hî&Ă½%! 9=G]I9_Z/K:]BI9_Z&Çéäæy{tè (SAM)4ª2&ö±4ïØÝ%!ª3K:]I9_Zk
ø Au NPáÊÆ%ÅË2#"t#!

SAM b&K:]BI9_Zt45]:_

NP<XJSĂ½Ā%×" Au NPá&á¡' 3.0, 5.0,

6.2 nm & 3 ÜĈ4Ó&/%!hî SET &ĂÂÐ¨&É4ì

 Fig. 1 3 ÜĈ&á¡%2{`NPá SET %2=_\]H65W]M(a) @5á¡ 3.0 nm (b) 5.0 nm (c) 6.2 nm
－145－

Fig. 2 @5á¡ 3.0 nm &=_\]4¶2 SET %2=_\]H65W]M&Èi¨(a) T= 9 K(b) T=200 K (c) T=230 K[ĉåº|)ç] Fig. 1 % 3 ÜĈ&á¡4¶2NPá4=_\]#!NP<XJSĂ½Ā%
q{`NPá SET %2¤t@]H=G]C(dId/dVd)&M[6]Ă(Vd)?_LĂ(Vg)2 ¿oĄ"&S\JL&åº4ÚSET %!Ð¥Ô$=_\]
H65W]M#(32ë&rn& Vd-Vg Ăć" ĂÄÄ3%=_\]R\J>_MÒúò3!2Fig. 1(a)-(c)4Áû2#=_\]&á¡$2# Ă8OZ<_EcĊ=eVda/2: Vda: ë&ĆÌ&Ăl e: ãĂêċ
!2µ-Ă8OZ<_Ec =84 meV òÉ3@5á¡ 3.0 nm &=_\]4¶2 SET %! ÉÈ4yā%É3=_\]H65
W]M4 Fig. 2 %ÚÈ4a´2%ë&Ñc3!2-&&

3!Î8OZ<_kBT %/2

ą4~ %!=_\]R\J>_MÒúò

3!2e¢' @5á¡ 2.0 nm &NP=YCG_4=_\]# SET %
!

Èxh4Õ¯



[*#,]
 ÜĈ&á¡4¶2þNPá4=_\]#{`NPá SET 4hî=_\]H65W]MÐ¨4»ôá¡42#"Ă8OZ<_&w

@5á¡ 

"'Ă8OZ<_' #$1 %!=_\]

H65W]M4ò
[ªº]
1. V. M. Serdio V, T. Muraki, S. Takeshita, D. E. Hurtado S., S. Kano, T. Teranishi, and Y.
Majima, RSC Advances, (2015) DOI: 10.1039/C5RA00923E
2S. Kano, T. Tada, and Y. Majima, Chem. Soc. Rev., 44, (2015) 970-987.
3. S. Kano, D. Tanaka, M. Sakamoto, T. Teranishi, and Y. Majima, Nanotechnology, 26,(2015) 045702-1-9.
4. H. Koo N. S. Lee, H. K. Shin, J.Noh, Y. Majima, G. Cho, Journal of Nanoscience andNanotechnology 15 (2015) 1203-1208.

－146－

2014-74
2014-74ཎᏊᒙไᚚ⵨╔ἲ࡛స〇ࡋࡓ࣍࢖ࢫ࣮ࣛྜ㔠 Co2MnSn ࢆᙉ☢ᛶ㟁ᴟ࡜ࡍࡿ☢Ẽࢺࣥࢿࣝ᥋ྜ⣲Ꮚ࡟ࡼࡿ
ࢺࣥࢿࣝ☢Ẽ᢬ᢠຠᯝ࡜ᒁᡤ☢ᛶ࡟㛵ࡍࡿ◊✲⏣୰㞞❶࣭ྡྂᒇᕤᴗ኱Ꮫ┠ⓗ࠸ࡃࡘ࠿ࡢ Co ᇶ࣍࢖ࢫ࣮ࣛྜ㔠ࡣఏᑟ㟁Ꮚࡀ㧗࠸ࢫࣆࣥศᴟ⋡ࢆᣢࡘ࡜ࡉࢀ࡚࠸ࡿ㸬ᙉ☢ᛶ㟁ᴟᒙ࡟ Co ᇶ࣍࢖ࢫ࣮ࣛྜ㔠ࢆ⏝࠸ࡓ☢Ẽࢺࣥࢿࣝ᥋ྜ(MTJ)⣲Ꮚ࡛ࡣ㸪ࡑࡢ㧗࠸ࢫࣆࣥศᴟ⋡ࡢᐤ୚࡟ࡼࡿ㧗࠸ࢺࣥࢿࣝ☢Ẽ᢬ᢠ(TMR)ຠᯝࡀᮇᚅࡉࢀࡿ㸬ࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࡇࢀࡲ࡛ࡢ◊✲࡛ࡣప࡟࠾࠸࡚ࡣ㧗࠸ TMR ຠᯝࡀⓎ⌧ࡍࡿࡶࡢࡢᐊ

ᯝࡀ኱ᖜ࡟పୗࡍࡿ࡞࡝ࡢ㢧ⴭ࡞࡛ TMR ຠᗘ౫Ꮡᛶࡀሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿ㸬ࡇࡢཎᅉ࡜ࡋ࡚࣍࢖ࢫ

࣮ࣛྜ㔠࡜㠀☢ᛶ⤯⦕య࡜ࡢ⏺㠃࡛ࡑࡢ☢Ẽⓗᛶ㉁ࡀኚ໬ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀ⪃࠼ࡽࢀ࡚࠾
ࡾ㸪⏺㠃☢ᛶࡢゎ᫂ࡀồࡵࡽࢀ࡚࠸ࡿࡀ㸪୍⯡ⓗ࡟␗✀ᮦᩱࡢ⏺㠃௜㏆ࡢ☢ᛶࢆホ౯ࡍࡿࡇ࡜ࡣ㞴ࡋ࠸㸬ᮏ◊✲࡛ࡣ㸪57Fe ࣓ࢫࣂ࢘࢔࣮ศග

ᐃ࡛ 57Fe ཎᏊ᰾࿘㎶ࡢ⎔ቃࡢࡳࡢ᝟ሗࡀᚓࡽࢀࡿ≉ᛶࢆ฼⏝ࡋ㸪MgO ᒙࡢ⏺㠃ࡢࡳ࡟ 57Fe ཎᏊࢆ౑⏝ࡋ㸪ṧࡾࡢሙᡤ࡟ࡣ 57Fe ࣓ࢫࣂ࢘࢔࣮ศග

ᐃ࡟୙ឤ࡞ 56Fe ཎᏊࢆ౑⏝ࡋࡓ⏺㠃☢ᛶホ౯ヨᩱࢆస〇ࡋ㸪⏺㠃☢ᛶࡢホ౯ࢆ⾜ࡗࡓ㸬ᐇ㦂᪉ἲCo2FeGe ⷧ⭷ࡣ Co ࢆ 1 ཎᏊᒙ㸪Fe ࢆ༙ཎᏊᒙ㸪Ge ࢆ༙ཎᏊᒙ࡜஺஫࡟ᡂ⭷ࡍࡿཎᏊᒙ஺஫⵨╔ἲࢆ⏝࠸࡚ᇶᯈᗘ 300Υ࡛స〇ࡋࡓ㸬Co2FeGe/MgO ⏺㠃ホ౯ヨᩱࢆస〇ࡍࡿࡓࡵ࡟㸪Co㸪57Fe㸪56Fe ཬࡧ Ge ࡢࣝࢶ࣎ࢆ⏝ពࡋ࡚ MgO ࡜᥋ࡍࡿ Co2FeGe ᒙࡢ༙ཎᏊᒙࡢ Fe ཎᏊࡢࡳ࡟ 57Fe ࢆ㸪ṧࡾࡢ Fe ཎᏊ࡟ࡣ 56Fe ࢆ⏝࠸ࡓ Co2FeGe/MgO ᵓ㐀ヨᩱࢆస〇ࡋࡓ㸬ࡲࡓ㸪MgO ᒙୖ࡟ Co2FeGe ᒙࢆᡂ⭷ࡍࡿ㝿ࡢᡂ⭷㡰ࡀ(1)MgOЍCoЍ57Fe
ЍGe㸪(2)MgOЍCoЍGeЍ57Fe㸪(3)MgOЍ57FeЍGeЍCo㸪(4)MgOЍGeЍ57FeЍCo ࡜␗࡞ࡿ 4 ✀㢮ࡢヨᩱࢆస〇ࡋࡓ㸬タィ࡛ࡣ(1)࡜(2)ࡣ 57Fe ࡢ 8 ಶࡢ᭱㞄᥋ཎᏊࡣࡍ࡭࡚ Co ཎᏊ࡛࠶ࡾ㸪(3)࡜(4)ࡣ 57Fe ࡢ᭱㞄᥋ཎᏊࡣ 4 ࡘࡀ Co ཎᏊ࡛ṧࡾࡣ Mg ཎᏊ࠿ O ཎᏊ࡜࡞ࡿ㸬ࡇࢀࡽࡢヨᩱ࡟ᑐࡋ࡚ 57Fe ཎᏊ᰾࡟ᑐࡍࡿෆ㒊㌿᥮㟁Ꮚ࣓ࢫࣂ࢘࢔࣮ศගἲ࠿ࡽ
Co2FeGe/MgO ⏺㠃ࡢࡳࡢᒁᡤ☢ᛶࡢホ౯ࢆ⾜࠸㸪ᡂ⭷㡰ࡢ㐪࠸࡟ࡼࡿ⏺㠃☢ᛶࡢኚ໬ࢆ
ㄪ࡭ࡓ㸬



－147－

ᐇ㦂⤖ᯝ࣭⪃ᐹ
Fig. 1 ࡟ᡂ⭷㡰ࢆኚ࠼࡚స〇ࡋࡓ⏺㠃☢ᛶホ౯⏝ࡢ Co2FeGe/MgO ✚ᒙ⭷ࡢᐊ࡟࠾ࡅࡿ 57Fe ࣓ࢫࣂ࢘࢔࣮ࢫ࣌ࢡࢺࣝ࡜㸪࣓ࢫࣂ࢘࢔࣮
ࢫ࣌ࢡࢺࣝ࠿ࡽゎᯒࡋࡓ 57Fe ཎᏊ࿘㎶ࡢෆ㒊☢ሙࡢศᕸࢆ♧ࡍ㸬࣓ࢫ ࣂ ࢘ ࢔࣮ ศ ගᐃ ࡢ⤖ ᯝ ࠿ ࡽ

MgO ࡜ࡢ⏺㠃࡛ࡣ Fe ཎᏊ࡟ࡣ㓟໬➼ࡢ≧ែኚ໬ࡣ࡞ࡃ㸪ࣂࣝࢡࡢ
Co2FeGe ྜ㔠࡟࠾ࡅࡿ☢Ẽ≉ᛶ࡜ẚ㍑ࡋ࡚኱ࡁ࡞ෆ㒊☢ሙࡢపୗࡣ
ぢࡽࢀ࡞࠸㸬ࡇࡢࡇ࡜࠿ࡽ Co ᇶ࣍࢖ࢫ࣮ࣛྜ㔠ࢆ⏝࠸ࡓ MTJ ⣲Ꮚ࡟࠾ࡅࡿ TMR ຠᯝࡢᙉ࠸

ᗘ౫Ꮡᛶ

Fig. 1 57Fe conversion electron Mössbauer spectra andࡣ㠀☢ᛶᒙ࡜ࡢ⏺㠃☢ᛶࡢపୗ࡛

hyperfine field distribution of interface-sensitiveࡣ࡞࠸ࡇ࡜ࡀ♧၀ࡉࢀࡿ㸬ࡲࡓ㸪

Co2FeGe/ MgO samples at room temperature.

ᡂ⭷㡰ࢆኚ࠼ࡓ 4 ✀㢮ࡢヨᩱ࡟࠾࠸࡚㸪࠾஫࠸࡟⏺㠃☢ᛶࡢ኱ࡁ࡞ኚ໬ࡣぢࡽࢀ࡞࠸ࡇ࡜࠿ࡽ 57Fe ཎᏊࡢ࿘㎶⎔ቃࡀࡍ࡭࡚ྠࡌ࡟࡞ࡗ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡿ㸬ࡇࡢࡇ࡜࠿ࡽ Co2FeGe/MgO ⏺㠃࡛ࡣཎᏊྠኈࡢ⤖ྜ࡟᭱Ᏻᐃ≧ែࡀᏑᅾࡋ㸪ཎᏊࡢᡂ⭷㡰࡟ࡼࡽࡎࡍ࡭࡚ྠࡌᵓ㐀࡟࡞ࡗ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀ♧
၀ࡉࢀࡿ㸬
ᡂᯝሗ࿌
ㄽᩥ!
 M. A. Tanaka, D. Maezaki, T. Ishii, A. Okubo, R. Hiramatsu, T. Ono, K. Mibu
“Interface magnetism of Co 2FeGe Heusler alloy layers and magnetoresistance of
Co2FeGe/MgO/Fe magnetic tunnel junctions”, Journal of Applied Physics, 116, 163902 (2014).
Ꮫ఍Ⓨ⾲! ዉᮌ༡㸪୰ᕝᾈḟ㸪⏣୰㞞❶㸪ᖹᯇு㸪ᑠ㔝㍤⏨㸪኉⏕ᨷࠕᆶ┤☢Ẽ␗᪉ᛶࢆࡶࡘ CoFe2O4 ࢆ⏝࠸ࡓࢺࣥࢿࣝᆺࢫࣆࣥࣇ࢕ࣝࢱ࣮⣲Ꮚࡢస〇࡜
ホ౯ࠖ᪥ᮏ≀⌮Ꮫ఍ 2014 ᖺ⛅Ꮨ኱఍㸪୰㒊኱Ꮫ㸪2014 ᖺ 9 ᭶ 10 ᪥㸬－148－

2014-75
2014-75














õéè(øiÚÕ(x¦$ÜÄhªăÉÿ`ÊýąÛßą£¢
CPL\Q;Z:I)gêØ&ÜªĀ~Î#3
"ÆÙ7Ć/"4
¸¤5"4$'÷

#)CP_I^K@Cº²$

Č>X[aÍ7°!/Ë}kHN:C(Ò

Fe3O4 )Q;\U]S\÷r(CP_v½Ñ 100č(MaQV

E\Îó#4$(&5"3 I_L\ÜÄ¯®ĎTMRďà+(wÔ'13ĉ'&ÜÄ¯®|¼¥254$æ254.

CoFe2O4 )Q;[Üªãåj#3

ČCP_q½ĈÈ7Ó­4CP_Q9\Eaº²$"(ÇÔÛß5"4(1&HN:Cs#(ÇÔ')éè~dÀ#4

CPL\Ā~Î(éè)$ċ4ÜªÜ~üÞĂ~".&ÜÄ¯®|¼¥'5)

CPL\¾ú'ô4øiÚÕĊ'"ÜÄØ&â¢ÜªØ#4$b#4$æ25"4¹Ûß#)¿&Ċ³i( Fe3O4 <PE>AW\è7­ă(ÜÄÏª7ðm4$$0'è7Ĉ½'Ô TMR à7kë"ÜÄhÏª7ñ,

vË
Fe3O4 è1* TMR à)ĀàćÄe#(©ªvä<PE>AaÅ'13kë»$" MgO(001),MgO(110),Al2O3(0001)»7Ô

TMR à(è¾ú) MgO(110)/NiO(110) (5nm)/Fe3O4(110) (60nm)/Al2O3 (2.4nm)/Fe (5nm)/Co(10nm)/Au (30nm)#4 ¥25è7§áz'13à£Ð'z"ÜÄhÏª7ðm
©5«x
âµ³i(Ü~Ì(â¼$´2$&



Fe3O4 è(ÜÄÏª)&âµ³ilª7ÝêĐ'Ċ³i#(ÜÄÏª(Ïªp7/Ï'āì&(  
ê 1 Fe3O4 <PE>AW\è(ÜÄÏªp Ms ) 5kOe #(Ü~ Mr )ÂÖÜ~ Hc )oÜy7
Ý

－149－

)OCG[AC(îª7Ý Mr/Ms #3

(p-%îª1HN:Cº²$"(þ©ªČ$7Ý"4 (111)è0
&6îª1 (001))îª'{4$v

$0 Mr/Ms ÃČ

 . (110)è)âµ(×³ª'ô4&ĊsböªÜÄ×³ª7Ý
b³# TMR à&%CP_I^K@CHN:C(kë'")&êĊ7°!
$0āì#4
(â¼ 0RHEED 1* AFM '14<PE>AW\­ă$0&êĊ7·"4()(100)è#3 0(&0()(111)è#$0êĊ(ut cï( 2 !(íÍ2(âµ³ilª) ÜÄÏª$êĊ£ÐI]aJ=Q(Ąn'4$7Ý"4
204Þ¡(ªç7Ý(110)è7Ô"ñ,êĊ£Ð(í

#

TMR à7kë%2(Í
ÜÄhÏª7Đ'ÜÄ¯®¶ä$(Ĉlª7ÝĐ(a)Fe3O4(110)Ĉ½7°! TMR à( MR ¶ä(b)TMR Ã(N:8CĈlª  50ËÌÜÄ¯®|¼(Ì#)Ë# 12%( TMR |¼7íÌù( TMR à#)Á( TMR 7Ý Fe3O4 Ĉ½)Q;\U]S\#ò(CP_q½Ñ7°!(#(1&ò( MR Ý.N:8CĈlª'Ą")'&"4MR Ã)¸¤5&p)¥25&

D^N:8Cf÷# MR ÃĈ'"Ă«5)Q;\U]S\÷r(TBY[G9CP_Ĉ(N_J?WF

R'Ąû"4çª4

MaQVE\Ï·(& TMR Ã(Ò')Ĉ½/N[8ÕĊÐ¬(±¨ì#4$æ254
pi
· 
T. Nagahama et al. Magnetic properties of epitaxial Fe3O4 films with various crystal orientations

and tunnel magnetoresistance effect at room temperatureAppl. Phys. Lett. 105, 102410 (2014)

mÇuS
T. Kawai et al. “The magnetization process in Spinel ferrite/Cr/Fe systems” The 59th Annual
Magnetism and Magnetic Materials (MMM) Conference Honolulu USA

－150－

2014-76
2014-76













㔠ᒓ☢ᛶࡢไᚚ࡟㛵ࡍࡿ◊✲༓ⴥ኱ᆅ࣭ᮾி኱Ꮫ኱Ꮫ㝔ᕤᏛ⣔◊✲⛉
>┠ⓗ@ ㏆ᖺࠊ୍᪉ࡢ㟁ᴟ࡟☢ᛶయࢆ⏝࠸ࡓ࢟ࣕࣃࢩࢱᵓ㐀࡟㟁ᅽࢆຍ࠼࡚ࡑࡢ㟁Ꮚ⃰ᗘࢆኚ໬ࡉࡏࡿࡇ࡜࡛ࠊ☢ᛶࢆไᚚࡍࡿ◊✲ࡀ┒ࢇ࡟⾜ࢃࢀ࡚࠸ࡿࠋ౛࠼ࡤࠊᨾព࡟
㟁ὶࢆຍ࠼ࡎ࡟㟁ᅽ࡛☢໬᪉ྥࢆไᚚࡍࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿࡼ࠺࡟࡞ࢀࡤࠊ☢Ẽグ㘓⣲Ꮚࡢグ㘓㟁ຊࢆ኱ᖜ࡟పῶ࡛ࡁࡿ࡜ᮇᚅࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡇࡢࡼ࠺࡞୰ࠊⴭ⪅ࡣ໬Ꮫ◊✲ᡤࢼࣀࢫࣆࣥࢺࣟࢽࢡࢫࡢᑠ㔝㍤⏨ᩍᤵ࡜ඹྠ࡛ࠊ㔠ᒓ☢▼࡛࠶ࡿ &R ࡢ㉸ⷧ⭷࡟ㄏ㟁యࢆ௓ࡋ࡚㟁ᅽࢆຍ࠼ࡿ࡜ࠊࡑࡢ☢ຊࢆᾘࡋࡓࡾࡶ࡜࡟ᡠࡋࡓࡾ࡛ࡁࡿࡇ࡜ࢆⓎぢࡋࡓ>Nature Mater.10  @ࠋ⌧ᅾ࡛ࡣࠊᐊ

ࢆᣳࢇ࡛  ᗘࡶࡢᗘ⠊ᅖ࡛ࡇࡢ

ࡼ࠺࡞ࡇ࡜ࢆ⾜࠼ࡿࡼ࠺࡟࡞ࡗ࡚ࡁࡓ>Appl. Phys. Lett.100  @ࠋ࢟ࣕࣃࢩࢱ
ᵓ㐀࡛ኚ໬ࡉࡏ࠺ࡿ &R ཎᏊ  ಶ࠶ࡓࡾࡢࡢ㟁Ꮚᩘࡣࠊ ಶ⛬ᗘ࡛࠶ࡿࠋ࡛ࡣࠊ౛࠼
ࡤ &X ࠿ࡽ㟁Ꮚࢆ  ಶᢤࡃࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿࡼ࠺࡟࡞ࢀࡤࠊ1L ☢▼ ࡢࡼ࠺࡟☢▼ࡢᛶ㉁ࢆ
ᖏࡧࡿࡢ࡛࠶ࢁ࠺࠿㸽ࡇࡢࡼ࠺࡞ၥ࠸࡟⟅࠼ࡿࡇ࡜ࠊࡑࡋ࡚㔠ᒓࡢ☢ᛶࢆ㟁Ẽⓗ࡟⮬ᅾ࡟᧯ࡿࡇ࡜ࡀࠊᮏ◊✲ࡢ኱ࡁ࡞┠ⓗ࡛࠶ࡿࠋᮏඹྠ◊✲࡛ࡣࠊ&R ࡢ☢ᛶࡢ㟁ᅽไᚚࡢ⌮ゎࡍࡿࡓࡵࡢ◊✲ࡸࠊ&R ୰ࡢ☢ቨࢆ☢⏺ࡸ㟁ὶ࡛ࡣ࡞ࡃㄏ㟁యࢆ௓ࡋࡓ㟁ᅽ༳ຍ࡛㥑ືࡍࡿ࡜࠸࠺᪂ࡓ࡞ヨࡳ࡟ࢳࣕࣞࣥࢪࡋࡓࠋ㏆ᖺ㟁ὶ࡟ࡼࡿ☢ቨ㥑ື⌧㇟ࡢ◊✲ࡀάⓎ࡟⾜ࢃࢀ࡚࠸ࡿࡀࠊ౫↛࡜ࡋ࡚㧗ᐦᗘ࡞㟁ὶࢆせࡍࡿࡇ࡜ࡀࢿࢵࢡ࡜࡞ࡗ࡚࠸
ࡿࠋ㟁ᅽ࡟ࡼࡿ☢ቨ㥑ືࡢ◊✲ࡣࠊ࡯࡜ࢇ࡝㟁ὶࢆᚲせ࡜ࡋ࡞࠸ࡓࡵࠊ㟁Ẽⓗ࡞☢ቨ㥑ືࡢ᪂ࡓ࡞ᡭἲ࡜ࡋ࡚ᮇᚅࡀࡶࡓࢀࡿࠋ
>ᐇ㦂᪉ἲ@&R ࡢ㉸ⷧ⭷ࡣᮾி኱Ꮫ࡟࠾࠸࡚ࢫࣃࢵࢱࣜࣥࢢἲࢆ⏝࠸࡚〇⭷ࡋࡓࠋ␗ᖖ
࣮࣍ࣝຠᯝࢆ⏝࠸࡚☢໬≧ែࢆᐃࡍࡿࡓࡵ࡟ࠊ࣮࣍ࣝࣂ࣮ᙧ≧ࡢ⣲Ꮚ໬ࢆ⾜࠸ࠊཎᏊᒙయ✚⿦⨨ࢆ⏝࠸࡚ㄏ㟁య +I2 ࢆࡑࡢୖ࡟ሁ✚ࡋࡓࠋ$X ࡸ㏱᫂࡞ ,72 ࡢୖ㒊㟁ᴟࢆ⵨╔ࡋࡓᚋࠊி㒔኱Ꮫ࡟࡚㟁ẼⓗཬࡧගᏛⓗ>ᐇ㦂⤖ᯝ@ ࣮࣍ࣝᐃ࡟ࡼࡿ☢໬

ᐃࢆ⾜ࡗࡓࠋ

ᐃࡢ⤖ᯝࠊ&R ࡢ☢໬ࡀ༳ຍ㟁ᅽࡢ➢ྕ࡟ࡼࡗ࡚ഹ

࠿࡟ቑῶࡋ࡚࠸ࡿྍ⬟ᛶࡀ♧ࡉࢀࡓࠋࡲࡓࠊ☢Ẽ࣮࢝ຠᯝ㢧ᚤ㙾ࢆ⏝࠸࡚☢༊ീࢆほᐹࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊ㟁ᅽࡢ➢ྕࡸ኱ࡁࡉ࡟ࡼࡾࠊእ㒊☢⏺ࢆຍ࠼ࡓࡾ

ᗘࢆኚ࠼ࡓࡾࡍࡿ

ࡇ࡜࡞ࡃࠊ☢༊ᵓ㐀ࢆኚ໬ࡉࡏࡽࢀࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋලయⓗ࡟ࡣ㟁Ꮚ⃰ᗘࡀከ࠸࡯
࡝ࠊ☢༊ࡀ኱ࡁ࠸࡜࠸࠺ࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓࠋ
>⪃ᐹ@&R ࡢ☢໬ࡀ༳ຍ㟁ᅽࡢ➢ྕ࡟ࡼࡗ࡚ኚ໬ࡋ࡚࠸ࡿ⌮⏤ࡣࠊ㟁Ꮚ⃰ᗘࡢኚ໬࡜㛵ಀࡋ࡚࠸ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ㟁Ꮚ⃰ᗘࡢኚ໬ࡣࣇ࢙࣑ࣝࣞ࣋ࣝࡢኚ໬࡟ᑐᛂࡋ࡚࠾ࡾࠊ

－151－

ࣜࢪࢵࢻࣂࣥࢻࣔࢹࣝࡀጇᙜ࡞⠊ᅖෆ࡛ࡣࠊG ࣂࣥࢻࡢ࢔ࢵࣉ࡜ࢲ࢘ࣥࡢ㟁Ꮚ⃰ᗘࡢᕪ࡟ኚ໬ࢆࡶࡓࡽࡍཎᅉ࡜࡞ࡾ࠺ࡿࠋ☢༊ᵓ㐀ࡀኚ໬ࡋࡓ⌮⏤࡜ࡋ࡚ࡣࠊ☢Ẽ␗᪉ᛶ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࡸ஺᥮┦஫స⏝ࡢ㟁Ꮚ⃰ᗘ౫Ꮡᛶࡀ࠶ࡆࡽࢀࡿࠋከ☢༊ᵓ㐀 ౛࠼ࡤᾘ☢≧ែ ࡛ࡣࠊ㟼☢࢚ࢿࣝࢠ࣮࡜☢ቨ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࡀ➇ྜࡋࠊ඲⣔ࡢ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࡀᏳᐃ࡜࡞ࡿ
ࡼ࠺࡟☢༊ᵓ㐀ࡀỴࡲࡿࠋ☢ቨ࢚ࢿࣝࢠ࣮ࡣ஺᥮┦஫స⏝ࡢ኱ࡁࡉ࡜☢Ẽ␗᪉ᛶ࢚ࢿ
ࣝࢠ࣮࡟ࡼࡗ࡚Ỵࡲࡾࠊࡇࢀࡽࡀ㟁Ꮚ⃰ᗘኚㄪ࡟ࡼࡗ࡚ኚ໬ࡋࡓྍ⬟ᛶࡀ㧗࠸ ☢໬ࡢ኱ࡁࡉࡶഹ࠿࡟ኚ໬ࡋ࡚࠸ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࡀࠊࡑࡢኚ໬ࡢ᪉ྥ࡜☢༊ࡢ኱ࡁࡉࡢቑῶ
ࡢ᪉ྥࡣᑐᛂࡋ࡞࠸ ࠋ☢༊࡜☢༊ࡢቃ⏺࡟ࡣ☢ቨࡀᏑᅾࡋࠊぢ᪉ࢆኚ࠼ࡿ࡜ࠊࡇࡢ☢
༊ࡀ☢⏺ࡸ㟁ὶࢆຍ࠼ࡿࡇ࡜↓ࡃࠊ㟁ᅽ࡛㥑ືࡉࢀࡓࡇ࡜࡟࡞ࡿࠋ ௨ୖࡢࡼ࠺࡟ࠊ╔ᐇ࡟◊✲ࡀ㐍ᒎࡋ࡚࠾ࡾࠊ௒ᚋࡶᘬࡁ⥆ࡁ㐙⾜ࡍࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊྍ
⬟࡞㝈ࡾ᪩ࡃᡂᯝ࡜ࡋ࡚Ⓨಙࡍࡿணᐃ࡛࠶ࡿࠋ
>ᡂᯝሗ࿌ Ꮫ఍Ⓨ⾲ @  Ἑཱྀ┿ᚿ ᳃ᒣ㈗ᗈ ᑠᒣ▱ᘯ ༓ⴥ኱ᆅ ᑠ㔝㍤⏨ ³ᙉ☢ᛶ㔠ᒓከᒙ⭷࡟࠾ࡅࡿ㟁ὶㄏ㉳᭷ຠ☢ሙࡢ㟁ሙຠᯝ´ ᪥ᮏ≀⌮Ꮫ఍  ᖺ⛅Ꮨ኱఍ ୰㒊኱Ꮫ ᖺ ᭶  ᪥  ᰠሜᝆ ᒣ⏣㈗኱ Ἑཱྀ┿ᚿ ᑠᒣ▱ᘯ ༓ⴥ኱ᆅ ᑠ㔝㍤⏨ ³㟁⏺࡟ࡼࡿ☢ቨ㥑ືࡢヨࡳ ,, ´ ᪥ᮏ≀⌮Ꮫ఍  ᖺ⛅Ꮨ኱఍ ୰㒊኱Ꮫ ᖺ  ᭶  ᪥  ᒣ⏣㈗኱ ᰠሜᝆ ᑠᒣ▱ᘯ Ἑཱྀ┿ᚿ ᳃ᒣ㈗ᗈ ༓ⴥ኱ᆅ ᑠ㔝㍤⏨ ³(OHFWULF
ILHOG PRGXODWLRQRI PDJQHWL]DWLRQ LQ0J2&R3WVWUXFWXUH´ ➨  ᅇᛂ⏝≀⌮Ꮫ఍⛅ᏘᏛ⾡ㅮ₇఍ ໭ᾏ㐨኱Ꮫ ᖺ  ᭶  ᪥  + .DNL]DNDL . <DPDGD 0 .DZDJXFKL 7 .R\DPD ' &KLED DQG 7 2QR ³(OHFWULF
ILHOG LQGXFHG GHIRUPDWLRQ RI PDJQHWLF GRPDLQ VWUXFWXUH´  0DJQHWLVP  0DJQHWLF
0DWHULDOV&RQIHUHQFH 000 +RQROXOX +DZDLL 86$
  .<DPDGD+.DNL]DNDL7.R\DPD0.DZDJXFKL70RUL\DPD'&KLEDDQG72QR
³(OHFWULF ILHOG PRGXODWLRQ RI PDJQHWL]DWLRQ LQ 0J2&R3W V\VWHP´  0DJQHWLVP 
0DJQHWLF0DWHULDOV&RQIHUHQFH 000 +RQROXOX +DZDLL 86$
  0 .DZDJXFKL 7 0RUL\DPD ' &KLED DQG 7 2QR ³/D\HU WKLFNQHVV GHSHQGHQFH RI
FXUUHQW LQGXFHG HIIHFWLYH ILHOGV LQ IHUURPDJQHWLF PXOWLOD\HUV´  0DJQHWLVP 
0DJQHWLF0DWHULDOV&RQIHUHQFH 000 +RQROXOX +DZDLL 86$
  +.DNL]DNDL.<DPDGD0 .DZDJXFKL7.R\DPD'&KLEDDQG72QR³0DJQHWLF
GRPDLQ VWUXFWXUH GHIRUPDWLRQ LQGXFHG E\ HOHFWULF ILHOG´ .$867 6HFRQG ,QWHUQDWLRQDO:RUNVKRSRQ6SLQ2UELW7RUTXHV7KXZDO6DXGL$UDELD

－152－

2014-77
2014-77

















ŔÓğ /* y{p[DIkĜÆ]ÏÑâĿùœāŇ¥ÊÍěģĘĖ JlcW[v}œĂ[hkĜ±ë¡[UAV]ěģFėo[İmlVGR?ĉ[Ĩī]ĜÆ[ÓNkv}œĂ[hkĜ±ë¡^>ÒŖ=t tĶö=čĽĶöX
]ĀŃhj>Q]qzw]ĶïFNNoWDj>óČŀn¬ďLRx|pvħ
féúKlVGR?LELZFiŅÙ>į]î»[ŔÓğânæUĨīnďARÒŖ
Ī÷W^>JlcW]čĽW^ĻïWGZAĜÆ]ŗňĠ°gĠ°î»]Ç±ħFÂ¼K
lVDj>KiZkĶöFßĴXZTVAk?ĉ[Äđŕ[Člk 87",/3)*.3+**/2*7"
¯÷ř  ¯÷ŚgőèÕEi]v}~¯÷ħFJli]Čŀ]¸ĮâXLV
çêKlVAkF>cSĹĨZüķ^İmlVAZA?  ¯÷^Ĝ±þŉ]\MlnĎd«Nć[>ĜÆþŉnÏÑ±KP>cR´Ĝ²þŉnÏÑ[NkJXFãKlk?ěģĳĭX¨ºěģĭ^JlcW[¨ºW> ¯
÷[]dÓŀnLbj>ó¯÷[hkĜÆăą]¾Œâ]Ç±g´Ĝ²þŉ]ÏÑâ[UAVļønİA>ÒŖXt t]ĀŃhj  ¯÷Xĸ]ČŀX]ŏ¤]¸ĮânĝLÍĕĳnİTVGR?Þ  ¯÷[UAV]ôígĨīÝĊ¯÷X]ŏ
¤g>Ki[v}~¯÷[UAV]üķFßĴXZTVAk?
 óěģW^>ěģĳĭ[hkt tX¨ºěģĭ[hkÒŖX]¨º¡ý[hj  ¯÷¶_v}~¯÷]ĶönĘĖXNk?

ÒŖĪ÷
t

tW^>¿ś[ĝNÁęĜāĔîânòN

kĜâĨī[U]ĜÆnŌĬL>ŕęî»[Ĝđn®
C>Ĩī]  ¦[hkĜÆ]ăąĜđnļ`R?Ĩī^ ¿ 1   U ] Ĝ Æ n Ō Ĭ L R
/* ÉÕįXL>ñ]Õ^ 4 ÕXLR?Ĩī]ôí Ĝ â Ĩ īÑ ì ^   ] X D j W @ k ş 3 &-5$-  5 &2($-  :&2($-9 ?Ĩīspw^]f]nďARşµK  .->× .-?cRČÒ]Ĩīĥ[Člkª©[hkĜÆ]}ēe¯÷nĳNRe[>ttWfĨīĥ

0 Oe

100 Oe 200 Oe 800 Oe¿ 1 È ŋ Ĝ đ [ h k ÿ ē Ĝ ± þ ŉ ] Ç ±[ª©nUIR?

¿Ŝ[ī× .- &2($- ]
Ã¹]>ÈŋĜđ[hkÿēĜ±þŉ]

－153－Ç±nĝN?ÈŋĜđF & ]Ã¹> 0.0 ns
ÈŋĜđÜÛFÜHZk[UlU]ĜÆ

0.1 ns 0.2 ns 0.3 ns 0.4]ŎŐ^ċHZkF>ĜÆ^ăąPO[ÿk?LELZFiÈŋĜđF & ]Ã¹> 800 Oe
U]ĜÆFĲĤL>ăąNkJXFmE

0.5 ns

0.6 ns

0.7 ns0.8 ns 0.9 nsk?
¿ŝ[ÈŋĜđF & ]Ã¹]ĜÆ]
ăąŊġnĝN?­ņ]hB[Ĩīĥ[ª©nCRRe[>Ĩī]ĥFŔÓğ[ZTVDj>¿]Ã¹^¿]ŋEiĜÆF¿ 3 ĜÆăąð]Ĝ±þŉ]Ç±Ī¹L^Me>ðŎXXf[ĜÆ]Ī¹ŋFĨīŋ[mj>ñĩĖ[ .3 WĜÆFÐ§[ăąNk?
 ]¦XĨī×nÇ±KPV>ĜÆFăąNkĜđnļøLR?Ī÷n¿Ş[ĝN? ¿W^>ĜÆFăąNkĜđF  ]¦[abĀ¢LVÅ®LVDj>ăąĜđ[hTV ]¦FĄÑ¸ĮW@kJXFmEk?
cRăąĜđ^Ĩī×[aXoY£ËLZA
JXFmEk?

¿ 4 DM I X ī × [ h k Ĝ Æ ă ą Ĝ đ ] Ç ±ä÷Â¼Øõ>"#*.*->Ēåà>Ŀ·³>Ŀù>ûÖŁÚ>ÔōńĐ>ŘutvrÎĿĚ¡ďËÀW]őèĜÆ]ĜÃĺłÓăą;>y{ÍĦśŜ½
Ê 

 Øõ>*-"#*.>Ŀù>ûÖŁÚ>ÔōńĐ>;ĜÆÓăąĜÃĄÑnďA

RutvrÎĿĚ¡ď]ĵĢfj<>áďĈčÍ]Ħ  ½ĞÌÍıľ
Ć 

 7/*2"-"435"#*.*-!/3)*./#5"+"4".* "+")*2//2*7"-"".% &25/
./<&4&2-*."4*/./'87",/3)*.3+**/2*7"*.4&2"$4*/.#7'*&,%*.%5$&%%/-"*.6",,"..*)*,"4&/.-&"352&-&.4< )&4).4&2."4*/.",7-0/3*5-/.52'"$&$*&.$&    7/*2"-"435"#*.*-!/3)*./#5"+"4".* "+")*2//2*7"-"".% &25/
./;2/0/3",'/215".4*'7*.(4)&87",/3)*.3+7/2*7"*.4&2"$4*/.#7%/-"*.6",,3"..*)*,"4&/.-&"352&-&.4<0.00,)73


－154－

   2014-78
2014-78ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࢆ⏝࠸ࡓ࣑ࣛࢡࣜࣥศᏊᶵ⬟ࡢゎ᫂஭ୖ⿱ᗣ࣭ዉⰋዪᏊ኱Ꮫ⏕ά⎔ቃᏛ㒊㹙┠ⓗ㹛 ࣑ࣛࢡࣜࣥࡣࠊ㟋㛗㢮࡟ᑐࡋ࡚㓟࿡ࢆ⏑࿡࡟ኚ᥮ࡍࡿ࿡ぬಟ㣭άᛶࢆ᭷ࡍࡿ⢾ࢱࣥ
ࣃࢡ㉁࡛࠶ࡾࠊす࢔ࣇࣜ࢝ཎ⏘ࡢᯝᐇ࣑ࣛࢡࣝࣇ࣮ࣝࢶ࡟ྵࡲࢀࡿࠋࡲࡓࠊ࣑ࣛࢡࣜ
ࣥࡣ .XQLW]W\SHࢲ࢖ࢬࢺࣜࣉࢩࣥ࢖ࣥࣄࣅࢱ࣮㸦67,㸧ࣇ࢓࣑࣮ࣜ࡟ᒓࡍࡿศἪᛶࡢ
ࢱࣥࣃࢡ㉁࡛࠶ࡾࠊࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࢆྵࡵከࡃࡢ᳜≀ࡀ㢮ఝࡢࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆ᭷ࡍࡿࡀࠊ
ࡇࡢࣇ࢓࣑࣮ࣜ࡟ᒓࡍࡿࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢ⏕≀Ꮫⓗᶵ⬟࡟㛵ࡋ࡚ࡣᮍゎ᫂ࡢࡶࡢࡀከ࠸ࠋ
ࡇࢀࡲ࡛◊✲௦⾲⪅ࡢ◊✲ࢢ࣮ࣝࣉ࡛ࡣࠊ࣑ࣛࢡࣜࣥ࿡ぬಟ㣭ࡢస⏝ᶵᗎࢆゎ᫂ࡍࡿࡓࡵ࡟ࠊி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ࡜ඹྠ࡛኱⭠⳦ࡸࣔࢹ᳜ࣝ≀ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࢆ⏝࠸ࡓ࣑ࣛࢡࣜࣥࡢ኱㔞⏕⏘⣔ࡢ㛤Ⓨࠊ࠾ࡼࡧ࣑ࣛࢡࣜࣥࢆ⏝࠸ࡓ࿡ぬࢩࢢࢼࣝఏ㐩ࡢ◊✲ࢆ⾜࡞ࡗ࡚ࡁࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝࡇࢀࡲ࡛࡟ࠊ࣑ࣛࢡࣜࣥࡣࢺࣜࣉࢩࣥ࢖ࣥࣄࣅࢱ࣮άᛶࢆᣢ
ࡓ࡞࠸ࡇ࡜ࠊᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼ࡛Ⓨ⌧ࡉࢀࡓ࣑ࣛࢡࣜࣥࡣࢩࢢࢼࣝ࣌ࣉࢳࢻ౫
Ꮡⓗ࡟⣽⬊㛫㝽࡟⵳✚ࡉࢀࡿࡇ࡜ࠊ࠾ࡼࡧ S+ ᮲௳࡟౫Ꮡࡋ࡚ྍ⁐໬ࡉࢀࡿࡇ࡜࡞࡝ࢆ
᫂ࡽ࠿࡟ࡋ࡚ࡁࡓࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊ࣑ࣛࢡࣜࣥࡢࢱࣥࣃࢡ㉁࡜ࡋ࡚ࡢศᏊືែࡀ᳜≀యෆ࡟࠾࠸࡚࡝ࡢࡼ࠺࡞⏕⌮Ꮫⓗព࿡ࢆᣢࡘࡢ࠿ࢆゎ᫂ࡍࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊࡑࡢᛶ㉁ࢆ฼⏝ࡋࡓ࣑ࣛࢡࣜࣥࡢ኱㔞Ⓨ⌧࣭⢭〇⣔ࡢ㛤Ⓨࢆ⾜࡞࠺ࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡜ࡍࡿࠋ
㹙ᐇ㦂᪉ἲ㹛
  N ᮎ➃࡟ᮏ᮶ࡢࢩࢢࢼࣝ࣌ࣉࢳࢻࢆᣢࡘ࣑ࣛࢡࣜࣥࢱࣥࣃࢡ㉁ࠊ࠾ࡼࡧࢩࢢࢼࣝ
࣌ࣉࢳࢻ࡟ຍ࠼࡚ C ᮎ➃ഃ࡟ YFP ࢆ௜ຍࡋࡓ࣑ࣛࢡࣜࣥ-YFP ⼥ྜࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆࡑࢀ
ࡒࢀࢥ࣮ࢻࡋࠊᵓᡂⓗ࡟ᙉ࠸ࣉ࣮ࣟࣔࢱ࣮࡟ࡼࡾⓎ⌧ࡍࡿ㑇ఏᏊࢆస〇ࡋࡓࠋ࢔ࢢࣟ
ࣂࢡࢸࣜ࢔ࢆ௓ࡋࡓ T-DNA ᑟධἲ࡟ࡼࡾࡑࢀࡽ㑇ఏᏊࢆ᭷ࡍࡿᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼ
ࢬࢼࢆᚓࡓࠋࡑࢀࡽᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࢆỈ⪔᱂ᇵࡋࡓᚋࠊࡑࢀࡽ᳜≀య࠿ࡽࡑࢀࡒࢀࡢࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢᢳฟ࣭⢭〇ࢆ⾜࠸ࠊࡑࡢ㐣⛬ࡢ᭱㐺໬ࢆᅗࡗࡓࠋ཰㔞ࡢホ౯࡟㛵ࡋ࡚ࡣࠊSDS-PAGE ἲ࡛ศ㞳ᚋࠊᢠ࣑ࣛࢡࣜࣥᢠయ࠾ࡼࡧᢠ YFP ᢠయࢆ⏝࠸ࡓ᳨ฟ࡟ࡼࡾ⾜ࡗࡓࠋ
㹙ᐇ㦂⤖ᯝ࡜⪃ᐹ㹛 ࣑ࣛࢡࣝࣇ࣮ࣝࢶࢆ⏝࠸ࡓ⢭〇ᐇ㦂࡟࠾࠸࡚ࡣࠊࢭ࣮ࣝࣛࢮ࡛⣽⬊ቨࢆศゎࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ࣑ࣛࢡࣜࣥࢆୖΎศ⏬࡟ᅇ཰࡛ࡁࡿࡇ࡜ࡀ᫂ࡽ࠿࡟ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋࡑࡇ࡛ࠊ
࣑ࣛࢡࣜࣥࢆⓎ⌧ࡍࡿᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼ࡟࠾࠸࡚ࡶྠᵝࡢ⢭〇᪉ἲࡀྍ⬟࡛࠶ࡿ࠿ࢆᐇ㦂ⓗ࡟᳨ドࡋࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࡢ᳜≀⤌⧊࠿ࡽࡶࢭ࣮ࣝࣛࢮฎ

－155－

⌮࡟ࡼࡾ࣑ࣛࢡࣜࣥࢆୖΎ୰࡟ຠ⋡ࡼࡃᅇ཰࡛ࡁࡿࡇ࡜ࡀ☜࠿ࡵࡽࢀࡓࠋࡇࡢࡇ࡜ࡣࠊ
࣑ࣛࢡࣜࣥࡀࠊ࣑ࣛࢡࣝࣇ࣮ࣝࢶ࠾ࡼࡧࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࡢ୧᪉࡟࠾࠸࡚⣽⬊㛫㝽࡟⵳✚ࡉࢀࡿࡇ࡜࡜ᩚྜࡍࡿࠋ ࣑ࣛࢡࣝࣇ࣮ࣝࢶࢆ≀⌮ⓗ࡟◚○ࡋࡓሙྜࠊ࣑ࣛࢡࣜࣥࡣ㓟ᛶ⦆⾪ᾮ୰࡛ࡣᅇ཰ຠ
⋡ࡀᝏࡃࠊ୰ᛶ௨ୖࡢ pH ᮲௳ୗ࡛ຠ⋡ࡼࡃ⦆⾪ᾮ୰࡟ᅇ཰ࡉࢀࡿࡇ࡜ࡀุࡗ࡚࠸ࡿࠋ
୍⯡ⓗ࡟᳜≀⣽⬊㛫㝽ࡣᙅ㓟ᛶ࡟ಖࡓࢀ࡚࠸ࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊ㏻ᖖ࣑ࣛࢡࣜࣥࡣ᳜≀⣽⬊㛫㝽࡛୙⁐໬ࡉࢀ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀ⪃࠼ࡽࢀࡓࠋࡑࡇ࡛ࠊ࣑ࣛࢡࣜࣥ-YFP ⼥ྜࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆⓎ⌧ࡍࡿᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࢆᙅ㓟ᛶࡢ⁐ᾮࢆ⏝࠸࡚Ỉ⪔᱂ᇵࡋࡓᚋࠊᙅ࢔ࣝ
࢝ࣜᛶࡢ⦆⾪ᾮ୰࡛ᾐ㏱ࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ࣑ࣛࢡࣜࣥ-YFP ⼥ྜࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆ⦆⾪ᾮ୰࡟ᅇ཰࡛ࡁࡿྍ⬟ᛶࡀ⪃࠼ࡽࢀࡓࠋ⦆⾪ᾮࡢ pH ࢆ 4.0ࠊ6.0ࠊ8.0 ࡜ኚ໬ࡉࡏ᳨࡚ฟࢆ
ヨࡳࡓ⤖ᯝࠊᑡ㔞࡛ࡣ᭷ࡿࡀ pH8.0 ࡢ⦆⾪ᾮ࡛ࡢࡳ࣑ࣛࢡࣜࣥ-YFP ⼥ྜࢱࣥࣃࢡ㉁ࡀ᳨ฟࡉࢀࡓࠋࡇࡢࡇ࡜࠿ࡽࠊ⣽⬊ቨࡢศゎࢆ⏝࠸ࡎ࣑ࣛࢡࣜࣥࢆ⁐ฟ࡛ࡁࡿྍ⬟ᛶࡀ♧ࡉࢀࡓࠋ ࡇࢀࡽࡢࡇ࡜࠿ࡽࠊᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼ࠿ࡽࡢ࣑ࣛࢡࣜࣥࡢᢳฟ࣭⢭〇࡟࠾࠸࡚ࡣ⣽⬊ቨࡢศゎ࡜ pH ᮲௳ࡢ㐺ṇ໬ࡀ᭷ຠ࡛࠶ࡿ࡜⪃࠼ࠊ⌧ᅾࠊࡉࡽ࡟ຠ⋡ⓗ࡞ᢳฟ࣭⢭〇᪉ἲࢆ㛤Ⓨ୰࡛࠶ࡿࠋ
㹙௒ᚋࡢᒎᮃ㹛 ᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࢆ⏝࠸ࡓ࣑ࣛࢡࣜࣥ⢭〇ἲࡢ㛤Ⓨࢆ㐍ࡵࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊᵝࠎ࡞ᨵኚ࣑ࣛࢡࣜࣥࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆᏳᐃⓗ࡟౪⤥ࡍࡿࡇ࡜ࢆ┠ᣦࡍࠋࡇࡢࡇ࡜ࡣࠊ࣑ࣛࢡࣜࣥࢆ
௓ࡋࡓࣄࢺࡢ࿡ぬࢩࢢࢼࣝఏ㐩ࡢ◊✲࡟ᐤ୚ࡍࡿࡶࡢ࡜ᮇᚅࡉࢀࡿࠋࡲࡓࠊ㛤Ⓨࡉࢀࡓ⢭〇ἲࡣࠊᵝࠎ࡞᳜≀࡟࠾ࡅࡿ.XQLW]W\SH67,ࣇ࢓࣑࣮ࣜࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢศᏊᶵ⬟ࠊ࠾ࡼࡧ⏕≀Ꮫⓗᶵ⬟ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿୖ࡛ࡶ᭷⏝࡛࠶ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ

－156－

2014-79
2014-79᳜≀⣽⬊ᙧែᙧᡂ࡟࠾ࡅࡿ 3,3. ࡜ 523*73DVH ࡢᙺ๭ࡢ◊✲ⲡ㔝 ༤ᙲ࣭ᮾி⌮⛉኱Ꮫᇶ♏ᕤᏛ㒊>┠ⓗ@ ᳜≀⣽⬊ࡢᙧែࡣಶࠎࡢ⣽⬊ࡀᯝࡓࡍᶵ⬟ࢆᵓ㐀㠃࠿ࡽᨭ࠼ࡿࡔࡅ࡛࡞ࡃࠊ⤌⧊ࡸჾᐁࡢᙧែࡢỴᐃ࡟࠾࠸࡚ࡶ୺せ࡞ᙺ๭ࢆᯝࡓࡍࠋࡲࡓࠊ⣽⬊ቨ࡛ᅖࡲࢀࡓ᳜≀⣽⬊ࡢᙧែᙧᡂ㐣⛬ࡣ୙ྍ㏫ⓗ࡟㐍⾜ࡍࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊᖖ࡟ཝᐦ࡟ไᚚࡍࡿᚲせ࡛࠶ࡿࠋ≉࡟⣽⬊ᴟᛶࡢ☜❧࣭⥔ᣢࡣ᳜≀⣽⬊ࡢከᵝ࡞ᙧែࢆ⏕ࡳฟࡍࡓࡵ࡟Ḟ࠿ࡏ࡞࠸㐣⛬࡛࠶ࡾࠊࡑࡢไᚚᶵᵓࢆゎ᫂ࡍࡿࡇ࡜ࡣ㔜せ࡛࠶ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊ࣍ࢫࣇ࢓
ࢳࢪࣝ࢖ࣀࢩࢺ࣮ࣝ  ஧ࣜࣥ㓟 3,  3 ࡞࡝ࡢࣜࣥ⬡㉁ࢩࢢࢼࣝ࡜᳜≀ࡢ
5KRW\SH*73DVH ࡛࠶ࡿ 523 ࡜ࡢ┦஫స⏝ࡀ᳜≀⣽⬊ᴟᛶࡢỴᐃ࡟㛵ࢃࡿ࡜࠸࠺సᴗ௬
ㄝࢆ❧࡚ࠊࡑࢀࡽࣜࣥ⬡㉁ࡢ⏕ᡂ㓝⣲ࡢ୍ࡘ࡛࠶ࡿ࣍ࢫࣇ࢓ࢳࢪࣝ࢖ࣀࢩࢺ࣮ࣝ  ࣜࣥ㓟  ࢟ࢼ࣮ࢮ 3,3. ࠾ࡼࡧ 523 ࡢ᰿ẟᙧᡂ㐣⛬࡟࠾ࡅࡿไᚚⓗᙺ๭ࢆࠊ⣽⬊ᴟᛶࡢ☜❧࣭⥔ᣢ࡜࠸࠺ほⅬ࠿ࡽゎ᫂ࡍࡿࠋ ᮏ◊✲࡟࠾࠸࡚ࣜࣥ⬡㉁ࢩࢢࢼࣝ࡜పศᏊ *73 ⤖ྜࢱࣥࣃࢡ㉁ 523 ࡜ࡢ┦஫స⏝ࡀ᫂ࡽ࠿࡟࡞ࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ᳜≀⣽⬊ᙧែᙧᡂไᚚࡢ୍⯡ⓗ࡞ศᏊᇶ┙࡜ࡋ࡚ࡢࢩࢢࢼ
ࣝఏ㐩⤒㊰ࡀゎ᫂ࡉࢀࡿࡶࡢ࡜ᮇᚅࡉࢀࡿࠋࡲࡓࠊࣜࣥ⬡㉁ࢩࢢࢼࣝࡣ᳜≀ࡢ⎔ቃࢫࢺࣞࢫᛂ⟅࡟࠾࠸࡚ࡶ㔜せ࡞ᙺ๭ࢆᯝࡓࡍࡇ࡜࠿ࡽࠊᮏ◊✲ࡣ᳜≀ᙧែᙧᡂࡢ⎔ቃᛂ⟅ࡢ◊✲ศ㔝࡟኱ࡁࡃ㈉⊩ࡍࡿࡢࡳ࡞ࡽࡎࠊ⎔ቃࢫࢺࣞࢫ࡟ᙉ࠸㎰స≀࡞࡝᭷⏝᳜≀ࡢ㛤Ⓨ࡟ࡘ࡞ࡀࡿ࡜ᮇᚅࡉࢀࡿࠋ
[⤖ᯝ࡜⪃ᐹ]
 ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࡣ3WG,QV  3ࢆ⏕⏘ࡍࡿ㘽㓝⣲࡛࠶ࡿ3,3.ࢆࢥ࣮ࢻࡋ࡚࠾ࡾࠊࡑ
ࢀࡽࡣ✀㢮ࡢW\SH$࡜✀㢮ࡢW\SH%࡟ศ㢮ࡉࢀࡿࠋW\SH$3,3.ࡣ୺࡟ⰼ⢊࡛Ⓨ⌧ࡋࠊ⬡㉁ࢩࢢࢼࣝ⤖ྜ࡟㛵୚ࡍࡿ0251ࢻ࣓࢖ࣥࢆᣢࡓ࡞࠸ࠋ୍᪉W\SH%3,3.ࡣ0251ࢻ࣓࢖ࣥࢆᣢࡕࠊࡑࢀࡒࢀࡀ᳜≀ࡢᵝࠎ࡞⤌⧊࣭ჾᐁ࡛Ⓨ⌧ࡍࡿࠋࡑࢀࡽ3,3.ࡢ୰࡛W\SH%࡟
ᒓࡍࡿ3,3.ࡣఙ㛗୰ࡢ᰿ẟඛ➃࡟ᒁᅾࡋࠊඛ➃ఙ㛗ࡢ㔞ⓗไᚚࢆ⾜࠺࡜࡜ࡶ࡟ࠊఙ㛗ᴟᛶࡢỴᐃ࡟㛵ࢃࡿࡇ࡜ࡀሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿ㸦.XVDQRHWDO3ODQW&HOO
㸧ࠋ523ࡣ5KRࣇ࢓࣑࣮ࣜపศᏊ㔞*⺮ⓑ㉁࡛࠶ࡾࠊ3,3.ྠᵝ࡟ඛ➃ఙ㛗ࡢ㔞ⓗไᚚᅉᏊ࡛࠶ࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊάᛶ㓟⣲✀ࢩࢢࢼࣝࢆ௓ࡋࡓ⣽⬊ᴟᛶࡢ☜❧࣭⥔ᣢ࡟㛵୚ࡍࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀ࡚࠸ࡿ㸦0ROHQGLMNHWDO(0%2--RQHVHW
DO3ODQW&HOO㸧ࠋ3,3.࡜5KRࣇ࢓࣑࣮ࣜపศᏊ㔞*ࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢ┦஫స⏝ࡣᵝࠎ࡞⣽⬊ෆࢩࢢࢼࣝఏ㐩࡟㛵ࢃࡾࠊ≉࡟ື≀⣽⬊ࡢᯈ≧௬㊊ᙧᡂ࡟࠾࠸

－157－

࡚ࡣపศᏊ㔞*ࢱࣥࣃࢡ㉁5DFࡢ࣏࣮ࣜ࣋ࢩࢵࢡ㡿ᇦࡀ3,3.࡜ࡢ⤖ྜ࡟ᚲ㡲࡛࠶ࡿ࡜ሗ࿌ࡉࢀ࡚࠸ࡿ㸦&KDRHWDO-&HOO%LRO㸧ࠋ ᮏ◊✲࡛ࡣࠊ᰿ẟఙ㛗࡟࠾ࡅࡿ3,3.࡜523ࡢ┦஫స⏝ࡢ⣽⬊⏕≀Ꮫⓗᙺ๭࡟ࡘ࠸࡚
ゎᯒࡋࡓࠋ࣏࣮ࣜ࣋ࢩࢵࢡ㡿ᇦࢆḞኻࡋࡓᜏᖖⓗάᛶᆺ523 ኚ␗ᆺ523 ࡜<)3ࡢ⼥ྜࢱࣥࣃࢡ㉁ࢆ(;3$16,1ࣉ࣮ࣟࣔࢱ࣮ୗ࡛᰿ẟ⣽⬊≉␗ⓗ࡟Ⓨ⌧ࡍࡿᙧ㉁㌿᥮య࡛ࡣࠊṤ࡝᰿ẟࡀఙ㛗ࡋ࡞࠿ࡗࡓࠋࡇࡢ᫬<)3⺯ගࡣࠊఙ㛗ඛ➃ࡢ⣽⬊⭷࡟ᒁᅾࡍࡿ㔝⏕ᆺ523࡜ࡣ␗࡞ࡾࠊ୺࡟⣽⬊㉁࡛ほᐹࡉࢀࡓࠋ࣏࣮ࣜ࣋ࢩࢵࢡ㡿ᇦࡀ3,3.࡜ࡢ⤖ྜ࡟ᚲせ࡛࠶ࡿ࡜௬ᐃࡍࡿ࡜ࠊ3,3.࡜ࡢ⤖ྜ⬟ࡀపୗࡋࡓኚ␗ᆺ523ࡀఱࡽ࠿ࡢ␗ᡤⓗാࡁࢆ௓ࡋ
࡚᰿ẟࡢఙ㛗ࢆ㜼ᐖࡋࡓ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋࡑࡇ࡛ࠊ3,3.ࣉ࣮ࣟࣔࢱ࣮ୗ࡛3,3.ࢆⓎ⌧ࡍࡿ㑇ఏᏊࢆᑟධࡋࡓᙧ㉁㌿᥮య࡜᥃ࡅྜࢃࡏࠊ3,3.ࡢศᏊᩘࢆቑຍࡉࡏࡿࡇ࡜࡛ࡇ
ࡢ㜼ᐖຠᯝ࡟࡝ࡢࡼ࠺࡞ᙳ㡪ࡀ⌧ࢀࡿ࠿ࢆㄪ࡭ࡓࠋ࣏࣮ࣜ࣋ࢩࢵࢡ㡿ᇦࢆḞࡃ523ࡣ
3,3.࡜ࡢ⤖ྜ⬟ࡀప࠸ࡓࡵ3,3.ࡢศᏊᩘࢆቑࡸࡋ࡚ࡶ᰿ẟఙ㛗㜼ᐖࡣᅇ᚟ࡋ࡞࠸࡜
ண᝿ࡉࢀࡓࡀࠊ᥃ࡅྜࢃࡏಶయ࡛ࡣࠊኚ␗ᆺ523㑇ఏᏊࡢࡳࢆᑟධࡋࡓᙧ㉁㌿᥮యࡼࡾࡶഹ࠿࡞ࡀࡽ㛗࠸᰿ẟࡀᙧᡂࡉࢀࡓࠋࡇࡢ᫬<)3⺯ගࡣኚ␗ᆺ523㑇ఏᏊࡢࡳࢆᑟධࡋ
ࡓᙧ㉁㌿᥮య࡜ྠࡌࡃ⣽⬊㉁࡛ぢࡽࢀࡓࠋ௒ᚋࠊ3,3.ࡢ⣽⬊ෆືែࢆྠ᫬࡟ほᐹࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ3,3.࡜523ࡢ┦஫స⏝࡜ኚ␗ᆺ523ࡢ᰿ẟఙ㛗㜼ᐖ࡜ࡢ㛵㐃ᛶࢆㄪ࡭ࡿ
ィ⏬࡛࠶ࡿࠋ
[㛵㐃ᡂᯝⓎ⾲]
1. Wada, Y., Kusano, H., Tsuge, T., and Aoyama, T. (2015) Phosphatidylinositol
phosphate 5-kinase genes respond to phosphate deficiency for root hairelongation in Arabidopsis thaliana. Plant J. 81: 426-437.
2. Kusano, H., Tominaga, R., Wada, T., Kato, M., and Aoyama, T.

(2014)

Phosphoinositide signaling in root hair tip growth. in “Plant Cell Wall

Patterning and Cell Shape, ed., Fukuda, H., Wiley-Blackwell” pp239-268.
 ᒃ಴࠶࠿ࡡ ⲡ㔝༤ᙲ ࿴⏣ᝆ㈗㤶 ᏳᩪᑦᏊ ᓥ⏣ᾈ❶ 㟷ᒣ༟ྐ ᯇ஭༡ࠊࠕ᰿ẟఙ㛗࡟࠾ࡅࡿ PIP5K3-ROP2 ┦஫స⏝ࡢ⏕⌮ⓗᶵ⬟ゎᯒࠖࠊ➨ 37 ᅇ᪥ᮏศᏊ⏕≀Ꮫ఍ᖺ఍ࠊ2014 ᖺ 11 ᭶ 25 ᪥ࠥ27 ᪥ࠊᶓ὾

－158－

2014-80
2014-80ࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥ࡟ᛂ⟅ࡋࡓ㌿෗ᅉᏊ$55 ࡢືែࡢ◊✲

-RQJ0\RQJ.LP࣭⌮໬Ꮫ◊✲ᡤ⎔ቃ㈨※⛉Ꮫ◊✲ࢭࣥࢱ࣮>┠ⓗ@
 ㏆ᖺࡢࢤࣀ࣒ '1$ ◊✲࡟࠾ࡅࡿᢏ⾡ᇶ┙ࡢᛴ㏿࡞Ⓨᒎ࡟ࡼࡾࠊᰁⰍయୖࡢ඲㑇ఏᏊ
ࡢⓎ⌧≧ែࢆ⥙⨶ⓗ࡟ゎᯒࡍࡿࡇ࡜ࡀྍ⬟࡜࡞ࡗࡓࠋࣔࢹ᳜ࣝ≀ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼ࡟࠾
࠸࡚ࡶࠊᵝࠎ࡞⤌⧊ࡸ⏕⫱᮲௳࡟࠾ࡅࡿ㑇ఏᏊⓎ⌧ࡢ⥙⨶ⓗゎᯒࡀ⢭ຊⓗ࡟⾜ࢃࢀ࡚࠸ࡿࠋࡇࡢࡼ࠺࡟ࠊ㑇ఏᏊⓎ⌧࡟࠾ࡅࡿኚ໬ࡣ⏕࿨⌧㇟ࡢ୍㒊࡜ࡋ࡚⥙⨶ⓗ࡟グ㏙ࡉࢀࡿࡼ࠺࡟࡞ࡗࡓࡀࠊࡑࢀࡽ㑇ఏᏊⓎ⌧ࡢไᚚศᏊᶵᵓ࡟㛵ࡋ࡚ࡣ౫↛࡜ࡋ࡚ಶู㑇ఏᏊ࡟ᑐࡍࡿゎᯒࡀ୺࡛࠶ࡾࠊᰁⰍయ඲యࡢⓎ⌧ไᚚࢆໟᣓⓗ࡟ゎᯒࡋࡓ౛ࡣᑡ࡞࠸ࠋ
ᮏ⏦ㄳ◊✲࡛ࡣࠊ୺せ࡞᳜≀࡛࣍ࣝࣔࣥ࠶ࡿࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥ࡟ࡼࡿࢩࢢࢼࣝఏ㐩ࡢୗὶ࡛㑇ఏᏊࡢⓎ⌧ㄪ⠇ࢆᤸࡿ㌿෗ᅉᏊ $55 ࡟↔Ⅼࢆᙜ࡚ࠊࡑࡢᰁⰍయୖ࡛ࡢ '1$ ⤖ྜ࡟ࡘ࠸࡚ࡢືែࢆᰁⰍయච␿ỿ㝆ἲ㸦&KURPDWLQ,PPXQR3UHFLSLWDWLRQ&K,3㸧ࢆ⏝࠸࡚ゎᯒࡍࡿࠋࡇࢀ࡟ࡼࡾࠊࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥࢩࢢࢼࣝ࡟ࡼࡿᰁⰍయࢢ࣮ࣟࣂࣝ࡞Ⓨ⌧ไᚚࡢᐇែࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊ$55 ࡟ࡼࡿ㑇ఏᏊࡢㄆ㆑࠾ࡼࡧ㌿෗ㄪ⠇ࡢศᏊᶵᵓࢆゎ᫂ࡍࡿࠋ ᳜≀⣽⬊ࡢቑṪ࣭ศ໬࡟῝ࡃ㛵ࢃࡿࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥࡣࠊ᳜≀ᅛయࡸㅖჾᐁࡢᙧែ࠾
ࡼࡧᶵ⬟ࢆไᚚࡍࡿᅉᏊ࡜ࡋ࡚୰ᚰⓗ࡞ᙺ๭ࢆᢸ࠺ࠋࡲࡓࠊᵝࠎ࡞⎔ቃࢩࢢࢼࣝ࡬ࡢ
ᛂ⟅ࡸ⎔ቃࢫࢺࣞࢫ࡟ᑐࡍࡿ㜵ᚚ࡟࠾࠸࡚ࡶ㔜せ࡞ാࡁࢆ⾜࠺ࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊ㧗➼᳜≀ࡢⓎ⏕࣭ჾᐁศ໬࠾ࡼࡧ⎔ቃᛂ⟅࡟࠾ࡅࡿࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥࢩࢢࢼࣝఏ㐩⤒㊰࡟㛵ࡍࡿ▱ぢࢆᚓࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ㎰స≀࡞࡝ࡢ᳜≀✀࡟࠾ࡅࡿ᭷⏝ရ✀ࡢ㛤Ⓨ࡟ࡘ࡞ࡆࡿࡇ
࡜ࡶ┠ⓗ࡜ࡋ࡚࠸ࡿࠋ >ᐇ㦂᪉ἲ@ ி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ࡟࠾࠸࡚స〇ࡉࢀࡓࠊ⼥ྜ㑇ఏᏊ $55J<)3P\F ࢆ᭷ࡍࡿᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࢆ⏝࠸࡚ &K,36HT ゎᯒ࠾ࡼࡧ࣐࢖ࢡࣟ࢔ࣞ࢖࡟ࡼࡿ㑇ఏᏊⓎ⌧ゎᯒࢆ⾜࡞ࡗࡓࠋᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࢆ᧛✀ᚋ  ᪥㛫ࠊ⦪⨨ࡁࡢ 06 ᐮኳᇵᆅࣉ࣮ࣞ
ࢺୖ࡛⫱࡚ࠊࡑࡢᚋࠊ↓ฎ⌮ࠊỈ࡟ࡼࡿฎ⌮ࠊ࠾ࡼࡧࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥ⁐ᾮ㸦࣋ࣥࢪࣝ࢔ࢹࢽࣥ P0㸧࡟ࡼࡿฎ⌮ࢆ  ศ㛫⾜࠸ࠊࡑࢀࡒࢀࡢ᰿ࢆ᥇ྲྀࡋࡓࠋࡑࢀࡽࡢ᰿࠿
ࡽᰁⰍయ '1$ ⏬ศ࠾ࡼࡧ 51$ ⏬ศࢆㄪ〇ࡋࠊࡑࢀࡒࢀࢆ &K,36HT ゎᯒ࠾ࡼࡧ࣐࢖ࢡࣟ
࢔ࣞ࢖࡟ࡼࡿ㑇ఏᏊⓎ⌧ゎᯒ࡟౪ࡋࡓࠋ&K,36HT ゎᯒ࡟࠾࠸࡚ࡣࠊᢠ <)3 ᢠయࢆ⏝࠸
࡚ $55 ࡀ⤖ྜࡍࡿ '1$ 㡿ᇦࢆ᳨ฟࡍࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊᢠ 51$SRO\PHUDVH,, ᢠయࢆ⏝࠸ࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾάⓎ࡟㌿෗ࡀ⾜ࢃࢀ࡚࠸ࡿ㡿ᇦࢆ᳨ฟࡋࡓࠋ
 
－159－

>⤖ᯝ࡜⪃ᐹ@ ⼥ྜ㑇ఏᏊ $55J<)3P\F ࢆ᭷ࡍࡿᙧ㉁㌿᥮ࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼࡢ࣐࢖ࢡࣟ࢔ࣞ࢖࡟ࡼࡿ
㑇ఏᏊⓎ⌧ゎᯒࡢ⤖ᯝࠊࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥ  ศ㛫ฎ⌮࡟ࡼࡾྠᙧ㉁㌿᥮᳜≀ࡢ᰿࡟࠾࠸࡚㌿෗⏘≀㔞ࡀୖ᪼ࡍࡿ㑇ఏᏊࡀከᩘぢฟࡉࢀࡓࠋࡑࢀࡽࡣ W\SH$$55 㑇ఏᏊ࡞࡝ࠊ
ࡇࢀࡲ࡛࡟ࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥᛂ⟅㑇ఏᏊ࡜ࡋ࡚▱ࡽࢀ࡚࠸ࡿࡶࡢ࡜୍⮴ࡋ࡚࠾ࡾࠊྠᙧ
㉁㌿᥮᳜≀ࡀ㔝⏕ᆺࢩࣟ࢖ࢾࢼࢬࢼ࡜ྠᵝࡢࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥᛂ⟅ࢆ♧ࡍࡇ࡜ࠊ࠾ࡼࡧ
⏝࠸ࡽࢀࡓࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥฎ⌮᮲௳ࡀࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥᛂ⟅ࢆᘬࡁ㉳ࡇࡍࡇ࡜࡟༑ศ࡛
࠶ࡿࡇ࡜ࡀ☜ㄆࡉࢀࡓࠋ ḟ࡟ᢠ <)3 ᢠయ࠾ࡼࡧᢠ 51$SRO\PHUDVH,, ᢠయ࡟ࡼࡿ &K,36HT ゎᯒࢆ⾜ࡗࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊW\SH$$55 㑇ఏᏊࢆྵࡴከࡃࡢࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥᛂ⟅㑇ఏᏊࡢୖὶ㡿ᇦ࡟࠾࠸࡚ $55<)3 ⼥ྜࢱࣥࣃࢡ㉁ࡀࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥฎ⌮ㄏᑟⓗ࡟ '1$ ࡟⤖ྜࡍࡿࡇ࡜ࡀ♧ࡉࢀࡓࠋࡲࡓࠊࡑࢀࡽࡢከࡃࡢ㑇ఏᏊ࡛ࡣࠊ㌿෗άᛶ໬ࢆ♧ࡍ 51$SRO\PHUDVH,, ࡢࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥฎ⌮ㄏᑟⓗ࡞⤖ྜࡀ᳨ฟࡉࢀࡓࠋࡇࢀࡽࡣࠊ$55 ࢆྵࡴ W\SH%$55 ࡀࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥࢩࢢࢼࣝ౫Ꮡⓗ࡟ '1$ ୖࡢㄆ㆑㓄ิ࡟⤖ྜࡋ㌿෗άᛶ໬ࢆ⾜࠺࡜࠸࠺ᚑ
᮶ࡢࢩࢢࢼࣝఏ㐩ࣔࢹࣝࢆᐇドࡍࡿ⤖ᯝ࡛࠶ࡿࠋ୍᪉ࠊࢧ࢖ࢺ࢝࢖ࢽࣥᛂ⟅࡜ࡣ㛵㐃ᛶࡀ♧ࡉࢀ࡚࠸࡞࠸㑇ఏᏊࡢ㏆ഐࠊ࠾ࡼࡧ㑇ఏᏊࡀࢥ࣮ࢻࡉࢀ࡚࠸࡞࠸㡿ᇦ࡬ࡢ
$55<)3 ⼥ྜࢱࣥࣃࢡ㉁ࡢ⤖ྜࢆ♧ࡍ⤖ᯝࡶᚓࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋࡇࡢࡇ࡜ࡣࡑࢀࡽ㡿ᇦࡢ᪂ወࡢ⏕≀Ꮫⓗᶵ⬟ࡢⓎぢ࡬࡜ࡘ࡞ࡀࡿྍ⬟ᛶࡀ࠶ࡿࠋ
>㛵㐃ᡂᯝⓎ⾲@
Kim JM, To TK, Tanaka M, Endo TA, Matsui A, Ishida J, Robertson FC, Toyoda T, Seki M(2014) Highly reproducible ChIP-on-chip analysis to identify genome-wide protein binding
and chromatin status in Arabidopsis thaliana. Methods Mol Biol, 1062, 405-426.

－160－

2014-81
2014-81



















ࢩࢫࢳࣥࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟࢔ࣥࢳ࣏࣮ࢱ࣮[&7 㜼ᐖ๣ࡢ㛤Ⓨబ⸨ⱥୡ࣭ᒣᙧ኱Ꮫ㎰Ꮫ㒊᪂₲኱Ꮫ་Ꮫ㒊 ᮏ◊✲ࡣࠊ⏕యෆࡢ୺せ࡞ᢠ㓟໬≀㉁࡛࠶ࡿࢢࣝࢱࢳ࢜ࣥࡢ⏕ྜᡂ࡟ᚲせ࡞ࢩࢫࢸ࢖ࣥࢆ౪⤥ࡍࡿࢺࣛࣥࢫ࣏࣮ࢱ࣮ࠊࢩࢫࢳࣥ㸭ࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟࢔ࣥࢳ࣏࣮ࢱ࣮[&7ࡢάᛶࢆ㜼ᐖࡍࡿపศᏊ໬ྜ≀ࡢ㛤Ⓨࢆ┠ᣦࡋࡓࡶࡢ࡛࠶ࡿࠋࢩࢫࢸ࢖ࣥࡣࢢࣝࢱࢳ࢜ࣥ
ࡢᚊ㏿ᇶ㉁࡛࠶ࡾࠊࡑࡢྲྀࡾ㎸ࡳࡣࠊ⣽⬊ෆࡢࢢࣝࢱࢳ࢜ࣥ⃰ᗘࢆ኱ࡁࡃᕥྑࡍࡿせᅉ࡛࠶ࡿࠋࡋࡓࡀࡗ࡚ࠊࢩࢫࢸ࢖ࣥࡢྲྀࡾ㎸ࡳ࡟࠿࠿ࢃࡿࢱࣥࣃࢡ㉁ࡣࠊ⣽⬊ࡢࢢࣝࢱࢳ࢜ࣥ⃰ᗘࢆேⅭⓗ࡟ไᚚࡋࠊ㓟໬ࢫࢺࣞࢫࡸ⸆๣࡟ᑐࡍࡿ᢬ᢠᛶࢆไᚚࡍࡿࡓࡵࡢ㔜せ࡞⸆≀ᶆⓗ࡜࡞ࡾ࠺ࡿࠋ㓟໬ᆺࢩࢫࢸ࢖࡛ࣥ࠶ࡿࢩࢫࢳࣥࢆ⾑୰࠿ࡽྲྀࡾ㎸ࡴࢺࣛࣥࢫ࣏࣮ࢱ࣮[&7 ࡣࠊ1D໙㓄ࡸ $73 ࡟౫Ꮡࡏࡎࠊࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟࡜ࡢ஺᥮࡟ࡼࡾࢩ
ࢫࢳࣥࢆྲྀࡾ㎸ࡴ࢔ࣥࢳ࣏࣮ࢱ࣮࡛࠶ࡾࠊ೺ᖖ⣽⬊࡛ࡣ㝈ࡽࢀࡓ㒊఩㸦⬻ࠊච␿⣔㸧
࡟Ⓨ⌧ࡍࡿࡀࠊࢢ࣮࣐ࣜ࢜ࡸࣜࣥࣃ⭘ࢆࡣࡌࡵ࡜ࡍࡿ࢞ࣥ⣽⬊࠶ࡿ࠸ࡣ࢞ࣥᖿ⣽⬊࡟࠾࠸࡚ࡣࠊࡑࡢ⣽⬊⭷࡟ [&7 ࡀ㧗Ⓨ⌧ࡋࠊ࢞ࣥ⣽⬊ࡢᢠ࢞ࣥ๣⪏ᛶࠊᢠ㓟໬ࢫࢺࣞࢫ⪏ᛶࠊ㌿⛣ࠊ෌Ⓨ࡟኱ࡁࡃ㛵୚ࡋ࡚࠸ࡿࠋࡇࢀࡲ࡛㛤Ⓨࡉࢀ࡚ࡁࡓ [&7㜼ᐖ๣ࡢከࡃ
ࡣࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟ࡢ࢔ࢼࣟࢢ࡛࠶ࡾࠊࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟ཷᐜయ࡟⤖ྜࡋ࡚⏕⌮άᛶࢆ♧ࡍࡓࡵ๪స⏝ࡀᙉࡃࠊᐇ⏝ⓗ࡞㜼ᐖ๣࡟ࡣ࡞ࡾᚓ࡞࠿ࡗࡓࠋࡑࡇ࡛ࠊᮏ◊✲࡛ࡣࠊᖹᡂ ᖺᗘࡢᮏඹྠ◊✲࡛ぢ࠸ࡔࡉࢀࡓ᪂つࡢ࣮࢝ࣂ࣓࣮ࢺࢆᇶᮏ㦵᱁࡜ࡍࡿศᏊタィ࡟ࡼࡾࠊ๪స⏝ࡢᑡ࡞࠸ [&7 㜼ᐖ๣ࢆ㛤Ⓨࡋࠊ&\V 㣚㣹㸦㸻ࢢࣝࢱࢳ࢜ࣥᯤῬ㸧ࢆㄏᑟࡍࡿ
ࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊᢠ࢞ࣥ๣⪏ᛶࡢඞ᭹ࡸ࢞ࣥࡢ㌿⛣ࠊᾐ₶࠶ࡿ࠸ࡣ෌Ⓨࢆᢚ࠼ࡿ᪂ࡋ࠸⸆
๣࣮ࣜࢻࡢ๰〇ࢆ┠ⓗ࡜ࡋࡓࠋ

+H 3N

 ᖹᡂ  ᖺᗘࡢᮏඹྠ◊✲࡟ࡼࡾࠊ⏦ㄳ⪅࠾ࡼࡧ໬◊ཷࡅධ

COO –

O
N
H

O
2b

OH

ࢀᩍဨ࡛࠶ࡿᖹ➉₶ᩍᤵࡽࡣࠊࢢࣝࢱࢳ࢜ࣥ௦ㅰࡢ㘽㓝⣲Ț
NNࢢࣝࢱ࣑ࣝࢺࣛࣥࢫ࣌ࣉࢳࢲ࣮ࢮ㸦**7㸧ࡢ㜼ᐖ๣࡜ࡋ࡚㛤Ⓨ

HNࡋࡓ࣮࢝ࣂ࣓࣮ࢺ E ࡀࠊ[&7 ࢆᏳᐃ㧗Ⓨ⌧ࡋ࡚࠸ࡿ࣐࢘ࢫ⬇

O

ᛶ⥺⥔ⱆ⣽⬊࡟ᑐࡋ࡚ࠊࢩࢫࢳࣥྲྀࡾ㎸ࡳάᛶࢆᙉࡃ㜼ᐖࡍ

+
H 3N

ࡿࡇ࡜ࢆぢ࠸ࡔࡋࡓࠋࡲࡓࠊ㛵⠇࣐ࣜࣗ࢘ࢳࡸ⅖⑕ᛶ⭠⑌ᝈ
ࡢ἞⒪⸆࡜ࡋ࡚㛤Ⓨࡉࢀࡓ⸆๣ VXOIDVDOD]LQH ࡟ࠊ[&7 ࡢ㜼ᐖάᛶࡀ࠶ࡿ࡜࠸࠺ඛ⾜◊✲ࢆ㋃ࡲ࠼ࠊE ࡜ VXOIDVDOD]LQH

COO –

H
N
O

S

O

COO –

N

COO –

sulfasalazine
O
N
H

COO –

N
H

COO –

1
O

O

N
H

࡜ࡢᵓ㐀㢮ఝᛶ࠿ࡽࠊ᪂ࡓ࡞࢔࣑ࢻᆺ໬ྜ≀  ࠾ࡼࡧ  ࢆศ2

Ꮚタィࡋࡓ㸦)LJ㸧ࠋ໬ྜ≀  ࠾ࡼࡧ  ࡣࠊ)LJ ࡟♧ࡍ)LJ  ࢝ ࣮ ࣂ ࣓ ࣮ ࢺ E ࡜
VXOIDVDOD]LQH ࡢᵓ㐀㢮ఝᛶࠊ᪂つ㜼ᐖ๣  ࠾ࡼࡧ  ࡢศᏊタィྜᡂࢫ࣮࣒࢟࡟ࡼࡾ㸳ẁ㝵࡛ྜᡂࡋࠊ⤖ᬗᛶࡢᏳᐃ࡞໬ྜ≀－161－

࡜ࡋ࡚ᚓࡓࠋ

OHC

NH 2

H
N
O

O

O

3

1) 0.5 N NaOH
2) HCl4%

CO 2MeHNOO

dry THF, –15 ºC
85%1) 1N NaOH, THF-H2O
CO2Me 2) HCl

N
H

CO2Me

Boc 2O, DMAP (cat.)
N
H

3

O

N
Boc

H
N
O

O

N
H

51%
Boc
O
N

OHC

2

60%

50% MeOH-H 2O, 55ºC࡭ࡓ )LJ ࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊ໬ྜ≀㸯ࡣࠊP0 ࡟࠾࠸࡚ࠊࢩࢫࢳࣥࡢྲྀࡾ㎸ࡳࢆ2

NaHSO 3, KCN, (NH 4)2CO 3ࡋ࡚࠸ࡿ࣐࢘ࢫ⬇ᛶ⥺⥔ⱆ⣽⬊ࢆ⏝࠸࡚ࢩࢫࢳࣥྲྀࡾ㎸ࡳάᛶ࡟ᑐࡍࡿᙳ㡪ࢆㄪ

CO 2Me dry CH Cl , RTO ḟ࡟ࠊྜᡂࡋࡓ໬ྜ≀  ࠾ࡼࡧ  ࡢ㜼ᐖάᛶࢆホ౯ࡍࡿࡓࡵࠊ[&7 ࢆᏳᐃ㧗Ⓨ⌧

NEt 3, DMAP (cat.)

+ Cl

4%

HO 2C
+
N 3N
Cl –

O
N
H

CO 2H

1•HCl

O

N
H

N
H

CO 2H

2

㸣㜼ᐖࡋࠊᙉ࠸ [&7 㜼ᐖάᛶࢆ♧ࡋࡓࠋ

)LJ࢔࣑ࢻᆺ㜼ᐖ๣  ࠾ࡼࡧ  ࡢྜᡂྠ᮲௳ୗ࡛ࠊVXOIDVDOD]LQH 6$6 ࡣ 㸣㜼ᐖࢆ♧ࡋࠊ6$6 ࡟ẚ࡭ࡿ࡜໬ྜ≀  ࡢぢ࠿ࡅࡢ㜼ᐖάᛶࡣⱝᖸຎࡿࡀࠊ໬ྜ≀  ࡀࣛࢭ࣑య࡛࠶ࡾࠊ[&7 ࡣࡑࡢ࠺ࡕࡢ∦᪉ࡢ❧య␗ᛶయࢆཝᐦ࡟ㄆ㆑ࡍࡿ࡜ᛮࢃࢀࡿࡇ
࡜࠿ࡽࠊ໬ྜ≀㸯ࡣࠊ6$6 ࡟༉ᩛࡍࡿ㜼ᐖάᛶࢆࡶࡘࡶࡢ࡜ᛮࢃࢀࡿࠋࡇࡢάᛶࡣࠊ
ࡇࢀࡲ࡛࡟ぢ࠸ࡔࡋࡓ [&7㜼ᐖάᛶࢆࡶࡘ
࣍ࢫ࣍ࣥ㓟⣔໬ྜ≀ +3$ ࢆୖᅇࡿࡶࡢ࡛ࠊ
)LJ ࡟♧ࡋࡓศᏊタィࡢṇࡋࡉࢆド᫂ࡍࡿࡶࡢ࡛࠶ࡿ࡜ྠ᫬࡟ࠊ❧యᵓ㐀ࡀ୙᫂࡞[&7 ࡟ᑐࡍࡿ㜼ᐖ๣ࡢ᪂つ࡞ᵓ㐀ࢆぢ࠸ࡔ)LJ[&7 㜼ᐖάᛶࠋP0 㜼ᐖ๣Ꮡᅾୗ࡛ࡢ 
ȣ0 ࢩࢫࢳࣥྲྀࡾ㎸ࡳࡢ๭ྜࠋ
6$6VXOIDVDOD]LQHࠊ+3$K\GUR[\SKHQ\OSKRVSKRQDWHࡋࡓព⩏ࡣ኱ࡁ࠸ࠋ୍᪉ࠊࣄࢲࣥࢺ࢖ࣥࡢᵓ㐀ࢆࡶࡘ໬ྜ≀  ࡢ㜼ᐖάᛶࡣపࡃࠊṇ㟁ⲴࢆࡶࡘȘ࢔࣑ࣀᇶࡢᏑᅾࡀᚲ㡲࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋࡍ࡞ࢃࡕࠊࣄࢲࣥࢺ࢖ࣥ
ࡣ㓟ᛶࣉࣟࢺࣥࢆࡶࡕᐜ᫆࡟࢔ࢽ࢜ࣥ࡜࡞ࡿࡀࠊ[&7 ࡟ࡼࡿㄆ㆑࡟ࡣࠊ࢔࣑ࣀ㓟ࡢ≉ᚩ࡛࠶ࡿ࢔ࢽ࢜ࣥ࡜࢝ࢳ࢜ࣥࡢ୧᪉ࡀᚲ㡲࡛࠶ࡾࠊࡇࢀࡣࠊ[&7 ࡢᇶ㉁࡛࠶ࡿࢩࢫࢳࣥ࠶
ࡿ࠸ࡣࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟ࡢ࢔࣑ࣀ㓟ᵓ㐀ࢆཝᐦ࡟ㄆ㆑ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࢆ཯ᫎࡍࡿ⤖ᯝ࡜ࡋ࡚⯆࿡῝ࡃࠊ௒ᚋࠊࡉࡽ࡟ᙉຊ࡞ [&7 㜼ᐖ๣ࢆタィࡍࡿୖ࡛㔜せ࡞▱ぢࡀᚓࡽࢀࡓࠋ ୍᪉ࠊ[&7 ࣀࢵࢡ࢔࢘ࢺ࣐࢘ࢫࡢ࣓ࢱ࣮࣒࣎ࣟゎᯒ࡟ࡼࡾࠊࢩࢫࢳࣥࡢᵓ㐀㢮⦕య࡛࠶ࡿࢩࢫࢱࢳ࢜ࢽࣥ㔞ࡀࠊ[&7 ࡀᵓᡂⓗ࡟Ⓨ⌧ࡍࡿ⬚⭢࠾ࡼࡧ⭁⮚࡟࠾࠸࡚㢧ⴭ࡟ῶᑡࡍࡿࡇ࡜ࢆぢ࠸ࡔࡋࠊ[&7 ࡟ࡼࡿࢩࢫࢳࣥྲྀࡾ㎸ࡳࡀࢩࢫࢱࢳ࢜ࢽࣥ࡟ࡼࡗ࡚➇த㜼ᐖࡉࢀࡿࡇ࡜㸦.L P0㸧ࠊ⣽⬊እࡢࢩࢫࢱࢳ࢜ࢽࣥ࡟౫Ꮡࡋ࡚ࠊ஺᥮ᇶ㉁࡛࠶ࡿࢢ
ࣝࢱ࣑ࣥ㓟ࡀᨺฟࡉࢀࡿࡇ࡜ࠊࡲࡓࠊࢩࢫࢳࣥࣇ࣮ࣜࡢᇵᆅ࡛ࡣࠊ⣽⬊ෆࡢࢢࣝࢱࢳ
࢜ࣥࡀ㢧ⴭ࡟ῶᑡࡋ⣽⬊ࡀṚ⁛ࡍࡿࡀࠊࢩࢫࢱࢳ࢜ࢽࣥྵ᭷ࢩࢫࢳࣥࣇ࣮ࣜᇵᆅ୰࡛
ࡣࠊ⣽⬊ࡀࣞࢫ࣮࢟ࣗࡉࢀࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊࢩࢫࢱࢳ࢜ࢽࣥࡀࠊࢩࢫࢳࣥࠊࢢࣝࢱ࣑ࣥ㓟࡟ḟࡄࠊ[&7 ࡢ㸱␒┠ࡢ⏕⌮ⓗ࡞ᇶ㉁࡜ࡋ࡚ࠊච␿⤌⧊࡟࠾࠸࡚㔜せ࡞ᙺ๭ࢆᯝࡓࡋ࡚
࠸ࡿࡇ࡜ࢆ♧ࡋࡓࠋᮏᡂᯝࡣࠊ ᖺ  ᭶࡟ࠊ-%LRO&KHP GRL ࡟ㄽᩥࡀཷ⌮ࡉࢀࡓࠋ

－162－

2014-82
2014-824-ࣆࣟࣜࢪ̺ࣥࣆࣜࢪࣥᆺศᏊゐ፹࡟ࡼࡿ໬Ꮫ㑅ᢥⓗ࢔ࢩࣝ໬཯ᛂࡢ⌮ㄽⓗゎᯒᒣ୰ṇᾈ࣭❧ᩍ኱Ꮫ⌮Ꮫ㒊ࣆࣟࣜࢪ̺ࣥࣆࣜࢪࣥᆺࡢศᏊ㸦4PPY㸧ࡣồ᰾ゐ፹࡜ࡋ࡚స⏝ࡋࠊࣄࢻࣟ࢟ࢩࣝᇶࡢ
㑅ᢥⓗ࢔ࢩࣝ໬࡟᭷⏝࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀࠊᮏ◊✲ࡢඹྠ◊✲⪅࡛࠶ࡿᕝ➃ࡽ࡟ࡼࡗ࡚ሗ࿌ࡉࢀ
࡚࠸ࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊ4PPY ࡢ㑅ᢥᛶⓎ⌧ᶵᵓࢆゎ᫂ࡍࡿࡓࡵࠊ4PPY ࢆゐ፹࡜ࡍࡿ㸦㸧ᅄ⨨᥮࢔ࣝࢣࣥࢪ࣮࢜ࣝࡢᗄఱ␗ᛶ㑅ᢥⓗ࢔ࢩࣝ໬ࠊ࠾ࡼࡧ㸦㸧࣊࢟ࢧࣥࢪ࣮࢜ࣝࡢ
໬Ꮫ㑅ᢥⓗ࢔ࢩࣝ໬࡟ࡘ࠸࡚ࠊ㔞Ꮚ໬Ꮫィ⟬࡟ࡼࡿ⌮ㄽⓗゎᯒࢆ⾜ࡗࡓ㸦6FKHPH㸧ࠋ

6FKHPH ᇶ㉁ࠊゐ፹ࢆ༢⣧໬ࡋࡓࣔࢹࣝ⣔࡟ᑐࡋ࡚ࠊ4PPY ࡜㓟↓Ỉ≀࡜ࡢ཯ᛂ⏤᮶ࡢ࢔ࢭࢸ࣮
ࢺ࢔ࢽ࢜ࣥࡀሷᇶ࡜ࡋ࡚స⏝ࡍࡿ㑄⛣≧ែ㸦76㸧ᵓ㐀ࡢ᥈⣴ࢆ⾜ࡗࡓ㸦%/<3* 㸧ࠋ㸦㸧࡛ࡣࣔࣀ
㸦㸧࡟㛵ࡋ࡚ࡣ E య E -2ࠊZ య Z 2 ࢆ୚࠼ࡿ 76㸦76E76Z㸧ࢆィ  ಶࠊ࢔ࢩࣝ໬య 4ࠊࢪ࢔ࢩࣝ໬య 5 ࢆ୚࠼ࡿ 76㸦76PRQR76GL㸧ࢆィ  ಶィ⟬ࡋࠊࡑࢀࡒࢀࡢ
Ᏻᐃ࡞ 76 ࡢ࢚ࢿࣝࢠ࣮࡜ᵓ㐀ࢆẚ㍑᳨ウࡋࡓࠋ 㸦㸧E 㑅ᢥⓗ࢔ࢩࣝ໬࡛ࡣࠊ76E ࡀ 76Z ࡼࡾࡶ  NFDO PRO Ᏻᐃ࡛࠶ࡾࠊE యࡀ㑅ᢥⓗ࡟ᚓࡽࢀࡿᐇ㦂஦ᐇ࡜㠀ᖖ࡟Ⰻ࠸୍⮴ࢆ♧ࡋࡓࠋ࡝ࡕࡽࡢ 76 ࡟ࡶඹ㏻࡞Ᏻᐃ໬┦஫స⏝࡜ࡋ࡚ࠊᇶ㉁ࡢ 1+ 㒊఩࡜ゐ፹ࡢ࢔࣑ࢻᇶࡢ &2 㒊఩ࠊᇶ㉁ࡢ 2+ ᇶ࡜࢔ࢭࢸ࣮ࢺ࢔ࢽ
࢜ࣥࡢ㛫࡟ᙉ࠸Ỉ⣲⤖ྜࡀࡳࡽࢀࡓࠋ76E ࡛ࡣࠊࡇࢀࡽࡢỈ⣲⤖ྜ࡟ຍ࠼࡚ࠊゐ፹ࡢ࢔࣑ࢻᇶࡢ 1+ 㒊఩࡜ᇶ㉁ࡢ 62 㒊఩ࡢ㛫࡟Ỉ⣲⤖ྜࡀᏑᅾࡍࡿࡓࡵࠊ76Z ࡟ẚ࡭࡚ 76E ࢆࡼࡾᏳᐃ໬ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓ㸦)LJXUH $㸧ࠋ௨ୖࡼࡾࠊ㧗࠸ᗄఱ␗ᛶ㑅ᢥⓗ࢔ࢩࣝ໬࡟ࡣࠊ4PPY ࡢ C ᑐ⛠ᵓ㐀ࡀᚲ㡲࡛࠶ࡾࠊ㸰ࡘࡢ࢔࣑ࢻഃ㙐ࡀ༠ാⓗ࡟స⏝ࡋ࡚ᇶ㉁ࢆㄆ
㆑ࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾ 76E ࢆᏳᐃ໬ࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࢆぢฟࡋࡓࠋ 㸦㸧໬Ꮫ㑅ᢥⓗ࢔ࢩࣝ໬࡟ࡘ࠸࡚ࡣࠊ76PRQR ࡀ 76GL ࡼࡾ࡛  NFDO PRO Ᏻᐃ࡛࠶ࡾࠊ
－163－

ࣔࣀ࢔ࢩࣝ໬యࡀ㑅ᢥⓗ࡟ᚓࡽࢀࡿᐇ㦂஦ᐇ࡜୍⮴ࡋࡓࠋ76PRQR ࡛ࡣࠊᇶ㉁ࡢ 2+ ᇶࡀỈ⣲⤖ྜࢻࢼ࣮࣭࢔ࢡࢭࣉࢱ࣮࡜ࡋ࡚ࠊ࢔ࢩࣝᇶࡢ &2 㒊఩ࠊゐ፹ࡢ࢖ࣥࢻࣜࣝᇶࡢ 1+ 㒊఩࡜ࡑࢀࡒࢀ┦஫స⏝ࡋ࡚࠸ࡿᵝᏊࡀࡳࡽࢀࡓ㸦)LJXUH%㸧ࠋ୍᪉ 76GL ࡛ࡣࠊᇶ㉁ࡢ࢔ࢩ
ࣝᇶࡢ &2 㒊఩ࡀỈ⣲⤖ྜ࢔ࢡࢭࣉࢱ࣮࡜ࡋ࡚ࠊゐ፹ࡢ࢔࣑ࢻᇶࡢ 1+ 㒊఩࡜Ỉ⣲⤖ྜࡋ࡚࠸ࡿࡢࡳ࡛࠶ࡾࠊ࢖ࣥࢻࣜࣝᇶࡢ 1+ 㒊఩࡜ࡢ┦஫స⏝ࡣᏑᅾࡋ࡞࠿ࡗࡓࠋࡇࡢỈ⣲⤖ྜࢿࢵࢺ࣮࣡ࢡࡢ㐪࠸࡟ࡼࡗ࡚ࠊ76PRQR ࡢ᪉ࡀ 76GL ࡼࡾࡶᏳᐃ࡜࡞ࡾࠊ໬Ꮫ㑅ᢥᛶࡀⓎ⌧ࡍࡿࡇ࡜ࢆぢฟࡋࡓࠋࡇࢀࡽࡢᡂᯝࢆᇶ࡟ࠊᏛ఍Ⓨ⾲࠾ࡼࡧᏛ⾡ㄅ࡬ࡢᢞ✏ࢆ⾜ࡗࡓࠋ)LJXUH ᭱Ᏻᐃ࡞ $ 76E ࠾ࡼࡧ % 76PRQR ࡢ᭱㐺໬ᵓ㐀 %/<3* ᡂᯝሗ࿌ ᰂ㌾࡞㦵᱁ࢆᣢࡘ᭷ᶵศᏊゐ፹ࢆ⏝࠸ࡓゐ፹཯ᛂࡢ⌮ㄽⓗゎᯒ బ⸨┿࣭ᒣ୰ṇᾈ࣭㛗⃝࿴ኵ࣭ᕝ➃⊛ኵ ศᏊάᛶ̿᭷ᶵゐ፹ྜྠࢩ࣏ࣥࢪ࣒࢘ ᖺ  ᭶ ໭ᾏ㐨኱ᏛᏛ⾡஺ὶ఍㤋㸦໭ᾏ㐨㸧 ᇶ㉁ㄆ㆑ᆺࣆࣟࣜࢪࣀࣆࣜࢪࣥゐ፹࡟ࡼࡿᗄఱ␗ᛶ㑅ᢥⓗ࢔ࢩࣝ໬཯ᛂࡢ⌮ㄽⓗ◊✲ྜྷ⏣࠺ࡽࡽ࣭ᒣ୰ṇᾈ࣭ᕝ➃⊛ኵ ➨  ᅇ &6- ໬Ꮫࣇ࢙ࢫࢱ   ᖺ  ᭶ ࢱ࣮࣮࣡࣍ࣝ⯪ᇼ㸦ᮾி㸧
 7KHRUHWLFDO 6WXG\ RI $V\PPHWULF 'HV\PPHWUL]DWLRQ RI 1RV\ODPLQRSHQWDQHGLROYLD 33<FDWDO\]HG (QDQWLRVHOHFWLYH $F\ODWLRQ 0DNRWR 6DWR 0DVDKLUR <DPDQDND
7DNHVKL 6KLJHWD 7DNXPL )XUXWD 7DNHR .DZDEDWD

$GYDQFHG 0ROHFXODU7UDQVIRUPDWLRQVE\2UJDQRFDWDO\VWVQG,QWHUQDWLRQDO&RQIHUHQFHDQGWK6\PSRVLXPRQ2UJDQFDWDO\VLV1RY,WR+DOO7KH7RN\R8QLYHUVLW\ 7RN\R 
 2ULJLQ RI +LJK E6HOHFWLYLW\ LQ 3\UUROLGLQRS\ULGLQH&DWDO\]HG 7HWUDVXEVWLWXWHGDOSKDDOSKD¶$ONHQHGLRO $ &RPSXWDWLRQDO DQG ([SHULPHQWDO 6WXG\ <DPDQDND
0DVDKLUR <RVKLGD 8UDUD 6DWR 0DNRWR 6KLJHWD7DNDVKL <RVKLGD .HLVXNH )XUXWD7DNXPL.DZDEDWD7DNHRJ Org. Chem.Accepted －164－2014-83
2014-83














㑄⛣㔠ᒓ㓟໬≀࡟࠾ࡅࡿ㓟⣲࢖࢜ࣥࡢ⛣ື࡟㛵ࡍࡿᨺᑕග ; ⥺࡟ࡼࡿ◊✲Ỉ∾ோ୍ᮁ࣭බ┈㈈ᅋἲே㧗㍤ᗘග⛉Ꮫ◊✲ࢭࣥࢱ࣮ᴫせ 㑄⛣㔠ᒓ㓟໬≀ࡣࠊᕧ኱☢Ẽ᢬ᢠࠊᙉㄏ㟁ᛶࡸ㧗㉸ఏᑟ࡞࡝㠀ᖖ࡟⯆࿡῝࠸≀ᛶࢆ♧ࡍ⯙ྎ࡜ࡋ࡚▱ࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋࡑࡢ≉ᛶࢆά࠿ࡋࠊㄏ㟁యࡸ☢ᛶయࠊ㟁ụᮦᩱ࡞࡝࡟ᗈࡃ⏝࠸ࡽࢀࠊᶵ⬟ᛶᮦᩱ࡜ࡋ࡚ᖜᗈࡃ◊✲ࡉࢀ࡚ࡁࡓࠋ≉࡟ḟୡ௦㟁ụᮦᩱ࡟ࡘ࠸࡚ࡢ◊✲ࡣ㠀ᖖ࡟┒ࢇ࡟⾜ࢃࢀࠊࡑࡢ㧗ᶵ⬟໬࡟ࡣ࢖࢜ࣥࡢᣑᩓ࣭⛣ືᶵᵓ࡟㛵ࡍࡿ▱ぢࡀᚲせ୙ྍḞ࡛࠶ࡿ࡜ゝࢃࢀ࡚࠸ࡿࠋ ࡑࡇ࡛ࠊ௒ᅇࡣࠕ࢖࢜ࣥఏᑟࠖࢆ࣮࣮࢟࣡ࢻ࡟ࠊᨺᑕග X ⥺ࢆࣉ࣮ࣟࣈ࡜ࡋ࡚࢖࢜
ࣥࡢືࡁࢆほࡋࡓ◊✲⤖ᯝࢆ↷఍ࡍࡿ┠ⓗ࡛ᮏ◊✲఍ࢆ㛤ദࡍࡿࡇ࡜࡟ࡋࡓࠋࡲࡓ

ᨺᑕග X ⥺ศග࡟࠾࠸࡚ࠊ᪂ࡋ࠸ほⅬ࠿ࡽࡢᡭἲࡀᵝࠎ࡟㛤Ⓨࡉࢀ࡚࠸ࡿࡀࡇࢀࡽࡢ
ᡭἲࢆ⤂௓ࡋࠊ᪂ࡓ࡞ඹྠ◊✲ࡀ⏕ࡲࢀࡿࡇ࡜ࡶᮇᚅࡋ࡚ 2015 ᖺ 2 ᭶ 7 ᪥-8 ᪥ࡢ 2 ᪥㛫ࡢ᪥⛬࡛ࠊி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ࣭Ᏹ἞࠾࠺ࡤࡃࣉࣛࢨࢭ࣑ࢼ࣮ᐊ 4࣭5 ࡟࡚ᮏ◊✲఍ࢆᐇ᪋ࡋࡓࠋෆᐜ ᮏ◊✲఍ࡣୗグࡢࣉࣟࢢ࣒ࣛ࡟ᚑࡗ࡚⾜ࢃࢀࡓࠋࡣࡌࡵ࡟ࠊ᭷㤿࣭ᑠཱྀ୧ᩍᤵࡼࡾ
᪂ࡋ࠸ X ⥺ගᏛάᛶ࡟㛵ࡍࡿᐇ㦂࣭⌮ㄽⓗ࡟◊✲ࢆ⤂௓࠸ࡓࡔࡁࠊ✵㛫཯㌿ᑐ⛠ᛶࡢ◚ࢀࡓ⣔࡟࠾ࡅࡿ஧Ⰽᛶࡢ㉳※ࢆ♧ࡋ࡚࠸ࡓࡔ࠸ࡓࠋḟ࡟ࠊ▼ᯇຓᩍࡼࡾ Fe 㧗ᅽ┦ࡢ᪂ࡋ࠸஧Ⰽᛶࢆ⤂௓࠸ࡓࡔࡁࠊX ⥺㡿ᇦࡢ᪂ࡋ࠸஧Ⰽᛶࡢ㉳※࡟ࡘ࠸࡚ㄝ᫂࠸ࡓࡔ࠸
ࡓࠋᓥᕝᩍᤵࡼࡾ␗ᖖ㧗ཎᏊ౯ Fe ࢖࢜ࣥࢆྵࡴ࣌ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺ㓟໬≀࡟ࡘ࠸࡚ࡢࣞ
ࣅ࣮ࣗࢆ⾜ࡗ࡚࠸ࡓࡔࡁࠊ␗ᖖ㧗ཎᏊ౯ࡢ㟁Ꮚ≧ែࡢ⌮ゎ࡟ࡘ࠸࡚ࡣࠊᨺᑕග X ⥺ศගࡀ㔜せ࡞ᙺ๭ࢆᯝࡓࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࢆ♧ࡋ࡚࠸ࡓࡔ࠸ࡓࠋ➨ 1 ᪥┠ࡢᚋ༙࡛ࡣࠊ෇஧
Ⰽᛶ࡟ヰ㢟ࢆ⤠ࡾࠊᖹᒸ◊✲ဨ࣭⟄஭◊✲ဨ࣭ᑠἨ෸ᩍᤵࡢྛඛ⏕᪉࡟ X ⥺࣐ࣛࣥᩓ஘ࠊ࣓ࢫࣂ࢘࢔-㑄⛣ࠊࢥࣥࣉࢺࣥᩓ஘ࡢྛ
࡟࡞࠸᪂ࡋ࠸ࡇࢀࡽࡢ

ᐃ࡟ࡘ࠸࡚ࠊࡈ⤂௓࠸ࡓࡔ࠸ࡓࠋ௒ࡲ࡛

ᐃ࡟ࡼࡿ࢖࢜ࣥఏᑟࡢ in-situ ほ

࡟ࡘ࠸࡚㆟ㄽࡀάⓎ࡟⾜ࢃࢀࡓࠋ ➨ 2 ᪥┠ࡣࠊᢡ➟෸ᩍᤵ࡟ Li ࢖࢜ࣥ஧ḟ㟁ụ࡟㛵ࡍࡿ◊✲ࡢ⌧≧ࢆࡈ⤂௓࠸ࡓࡔࡁࠊ
X ⥺྾཰ศගࢆ⏝࠸ࡓ㟁ᴟෆ࡟࠶ࡿ Fe ࢖࢜ࣥࡢ౯ᩘ≧ែࡢ✵㛫ศᕸࡀ㟁ᴟࡢసᡂ᮲௳
࡟ࡼࡾ኱ࡁࡃኚࢃࡿࡇ࡜ࢆ♧ࡉࢀࡓࠋࡲࡓ㞵⃝ᩍᤵ࡟ࡣᅛయ㓟໬≀⇞ᩱ㟁ụࡢ඘ᨺ㟁㐣⛬࡛ࡢ㑄⛣㔠ᒓ࢖࢜ࣥࡢ㟁Ꮚ≧ែ࡟ࡘ࠸࡚ࡈ⤂௓࠸ࡓࡔ࠸ࡓࠋ᭱ᚋ࡟Ⳣ෸ᩍᤵ࡟㓟໬≀ⷧ⭷ࡢ⢭ᐦ࡞㓟⣲㓄఩ࡢไᚚ࡜ࡑࡢᶵ⬟ไᚚ࡟ࡘ࠸࡚ࡈ⤂௓࠸ࡓࡔ࠸ࡓࠋ≉࡟࣌

－165－

ࣟࣈࢫ࢝࢖ࢺᵓ㐀࡟࠶ࡿ㓟⣲ඵ㠃యࡢ୪࡭᪉ࢆᇶᯈ࠶ࡿ࠸ࡣୗᆅᒙ࡛ไᚚࡋࡓ⤖ᯝࡣ⫈⾗ࡢ⪥┠ࢆ㞟ࡵࡓࠋ

2015 ᖺ 2 ᭶ 7 ᪥(ᅵ)
13:00-13:05

㛤఍ࡢゝⴥ 㹼≀ᛶศග◊✲఍࡟ࡘ࠸࡚㹼ࠕX ⥺ගᏛάᛶࠖᗙ㛗㸸Ᏻᒃ㝔࠶࠿ࡡ
13:05-13:35

᭷㤿 Ꮥᑦ  ࠕ࢟ࣛࣜࢸ࢕࡜㹖⥺ศගࠖ

13:35-14:05

ᑠཱྀ ከ⨾ኵ ࠕX ⥺᪉ྥ஧Ⰽᛶࡢ⌮ㄽࠖ

14:05-14:35▼ᯇ ┤ᶞ  ࠕFe 㧗ᅽ┦ࡢ≉␗࡞ X ⥺෇஧Ⰽᛶࠖ

14:35-15:05

ᓥᕝ ♸୍  ࠕ␗ᖖ㧗ཎᏊ౯ Fe ࢖࢜ࣥࢆྵࡴ᪂つ㓟໬≀㸸␗ᖖ㧗ཎᏊ౯≧ែࡢ⌮ゎ࡬ྥࡅ࡚ศගᐇ㦂࡬ࡢᮇᚅࠖ

15:05-15:15

ఇ᠁

15:15-15:45

ᖹᒸ ᮃ   ࠕ㹖⥺࣐ࣛࣥᩓ஘ࡢ☢Ẽ෇஧Ⰽᛶࠖ

15:45-16:15⟄஭ ᬛႹ  ࠕ࣓ࢫࣂ࢘࢔࣮㑄⛣࡟࠾ࡅࡿ೫ග౫Ꮡᛶࠖ

16:15-16:45

ᑠἨ ᫛ஂ  ࠕX ⥺㸦☢Ẽ㸧ࢥࣥࣉࢺࣥᩓ஘ࡢᇶ♏࡜ᛂ⏝ࠖ

16:45-17:15

Ỉ∾ ோ୍ᮁ ࠕX ⥺☢Ẽ෇஧Ⰽᛶࡢࡇࢀࡲ࡛࡜ࡇࢀ࠿ࡽࠖ

17:15-17:20

௒᪥ࡢࡲ࡜ࡵ

2015 ᖺ 2 ᭶ 8 ᪥(᪥)
9:00-9:05

௒᪥ࡢ࠶࠸ࡉࡘ

ࠕ࢖࢜ࣥఏᑟయ࡟ࡘ࠸࡚ࠖᗙ㛗㸸Ỉ∾ோ୍ᮁ
9:05-9:35

ᢡ➟ ᭷ᇶ  ࠕࣜࢳ࣒࢘࢖࢜ࣥ஧ḟ㟁ụྜ๣㟁ᴟ࡟࠾ࡅࡿ࢖࢜ࣥఏᑟ
࡜㟁Ꮚఏᑟࡀཬࡰࡍ཯ᛂศᕸࠖ

9:35-10:05

㞵⃝ ᾈྐ  ࠕᨺᑕග X ⥺྾཰ศගἲࢆ⏝࠸ࡓᅛయ㓟໬≀ᙧ⇞ᩱ㟁ụ㟁ᴟ཯ᛂࡢ࢜࣌ࣛࣥࢻゎᯒࠖ   

10:05-10:15

ఇ᠁

10:15-10:45

Ⳣ ኱௓   ࠕ㓟໬≀࣊ࢸࣟᵓ㐀୰ࡢ㓟⣲㓄఩⎔ቃࡢไᚚ࡜ᶵ⬟᥈ồࠖ

10:45-10:50

㛢఍ࡢゝⴥ


ཧຍ⪅ྡ⡙
ᓥᕝ♸୍࣭ி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ࣭ᩍᤵⳢ ኱௓࣭ி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ࣭෸ᩍᤵ
㰺⸨㧗ᚿ࣭ி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ࣭ຓᩍ
ᕷᕝ⬟ஓ࣭ி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ࣭ຓᩍ
－166－


᭷㤿Ꮥᑦ࣭ᮾி኱Ꮫ᪂㡿ᇦ๰ᡂ⛉Ꮫ◊✲⛉࣭ᩍᤵᑠཱྀከ⨾ኵ࣭኱㜰኱Ꮫ⏘ᴗ⛉Ꮫ◊✲ᡤ࣭ᩍᤵ
▼ᯇ┤ᶞ࣭ᗈᓥ኱Ꮫ⌮Ꮫ㒊࣭ຓᩍᖹᒸᮃ࣭ྎ‴ 1655&࣭◊✲ဨ⟄஭ᬛႹ࣭㧗㍤ᗘග⛉Ꮫ◊✲ࢭࣥࢱ࣮࣭๪୺ᖿ◊✲ဨᑠἨ᫛ஂ࣭රᗜ┴❧኱⌮Ꮫ㒊࣭෸ᩍᤵ
ᢡ➟᭷ᇶ࣭ி㒔኱Ꮫே㛫⎔ቃ⛉Ꮫ⛉࣭෸ᩍᤵ㞵⃝ᾈྐ࣭ᮾ໭኱Ꮫከඖ≀㉁⛉Ꮫ◊✲ᡤ࣭ᩍᤵỈ∾ோ୍ᮁ࣭㧗㍤ᗘග⛉Ꮫ◊✲ࢭࣥࢱ࣮࣭๪୺ᖿ◊✲ဨἙᮧ┤ᕫ࣭㧗㍤ᗘග⛉Ꮫ◊✲ࢭࣥࢱ࣮࣭๪୺ᖿ◊✲ဨᏳᒃ㝔࠶࠿ࡡ࣭᪥ᮏཎᏊຊ◊✲㛤Ⓨᶵᵓ࣭୺ᖿ◊✲ဨ⥥㈏ᚭ࣭᪥ᮏཎᏊຊ◊✲㛤Ⓨᶵᵓ࣭୺ᖿ◊✲ဨ

－167－

－168－

2014-84
2014-84ᮾ࢔ࢪ࢔ᅪࡢⱝᡭࣞ࢜ࣟࢪࢫࢺࡢࡓࡵࡢ➨  ᅇ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉ㧗ᶫ Ⰻᙲ࣭஑ᕞ኱Ꮫඛᑟ≀㉁⛉Ꮫ◊✲ᡤ࠙┠ⓗࠚᮏ⤒㈝ࡣࠊᮾ࢔ࢪ࢔ᅪෆࡢྛᅜࡢ◊✲⪅࡜㐃ᦠࡋࠊ≀㉁⛉Ꮫ࠾ࡼࡧࣞ࢜ࣟࢪ࣮ศ㔝ࡢⱝᡭ◊✲⪅ࡸ኱Ꮫ㝔⏕ࡢ◊✲άືࡢࡉࡽ࡞ࡿάᛶ໬ࡸ⼥ྜࢆ┠ⓗ࡜ࡋࡓࠊᅜ㝿஺ὶࢆಁ㐍ࡍࡿάື࡟඘࡚ࡽࢀࡓࠋ⾲グ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉࡣࠊཧຍ⪅࡟⮬⏤࡞㞺ᅖẼࡢୗ࡛ࡢ◊✲Ⓨ⾲࡜㆟ㄽ࡞࡝ࢆ㏻ࡌ࡚ࠊᑗ᮶ࡢඹྠ◊✲ࡢᇶ┙࡜࡞ࡿ஺ὶ࣭㐃ᦠࢆ῝ࡵࡿሙࢆᥦ౪ࡍࡿࡶࡢ࡛࠶ࡾࠊ௒ᚋࡢࡉࡽ࡞ࡿ㐃ᦠᙉ໬࡬ᐤ୚ࡍࡿ౑࿨ࢆᖏࡧ࡚࠸ࡿࠋࡋࡓ
ࡀࡗ࡚ࠊ᪥ᮏ࠿ࡽࡶከࡃࡢⱝᡭ◊✲⪅࣭኱Ꮫ㝔⏕ࡢཧຍࡀᮃࡲࢀࠊ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢΏ㎶ᏹᩍᤵࡽ࡜࡜ࡶ࡟ࠊྍ⬟࡞㝈ࡾከᩘࡢ᪥ᮏ࠿ࡽࡢཧຍࢆዡບࡍࡿᨭ᥼άືࢆ⾜࡞ࡗࡓࠋ
࠙◊✲㞟఍ࡢ㛤ദሙᡤ࣭᪥⛬ࠚ⾲グࡢ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉࡣࠊ⚾ࠊ㧗ᶫⰋᙲ஑ᕞ኱Ꮫ෸ᩍᤵࢆᐇ⾜ጤဨ㛗࡜ࡋ࡚ࠊྠ኱
Ꮫࡢ༤ኈㄢ⛬⏕ࢆ୰ᚰ࡜ࡋࡓ⌧ᆅⱝᡭᐇ⾜ጤဨࡢ㐠Ⴀ࡟ࡼࡾࠊ஑ᕞ኱Ꮫ⟃⣸࢟ࣕࣥࣃࢫ C-CUBE ࡟࡚ࠊ2015 ᖺ 2 ᭶ 4 ᪥-2 ᭶ 7 ᪥࡟㛤ദࡉࢀࡓࠋ
࠙◊✲㞟఍ࡢ㛤ദ㊃᪨ࠚ ࡇࡢ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉࡢ㛤ദ㊃᪨ࡣࠊ㏆࠸ᑗ᮶࡟ᮾ࢔ࢪ࢔ᅪ࡟࠾ࡅࡿ≀㉁⛉Ꮫ࠾ࡼࡧࣞ࢜ࣟࢪ࣮ศ㔝ࡢ୰ᯡࢆᢸ࠺ⱝᡭ◊✲⪅ࡸ኱Ꮫ㝔⏕ࡢᅜ㝿஺ὶ࣭㐃ᦠࢆ῝ࡵࠊ◊✲ࡢάᛶ໬ࢆᅗࡿࡇ࡜࡛࠶ࡿࠋࡲࡓࠊ◊✲Ⓨ⾲࡜㆟ㄽࡢሙࢆᥦ౪ࡋࠊྛ◊✲ࢢ࣮ࣝࣉ㛫ࡢඹྠ◊✲➼ࡢάືࢆࡉࡽ࡟Ⓨᒎࡉࡏࡿࡓࡵࡢேⓗ஺ὶࡢሙࢆᥦ౪ࡍࡿࡇ࡜࡟࠶ࡿࠋ
࠙◊✲㞟఍ࡢ⤒⦋ࠚ ࡇࡢ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉࡣࠊ➨㸯ᅇࡢࢯ࢘ࣝ 2006 ᖺ 2 ᭶ ࢆ⓶ษࡾ࡟ࠊ➨㸰ᅇࡣி㒔
2007ᖺ 1 ᭶ ࠊ➨ 3 ᅇࡣୖᾏ 2008 ᖺ 1 ᭶ ࠊ➨ 4 ᅇࡣ 1DNKRQ5DWFKDVLPD 2009 ᖺ
1 ᭶ ࠊ➨ 5 ᅇࡣ㔩ᒣ 2010 ᖺ 1 ᭶ ࠊ➨ 6 ᅇࡣᒣᙧ  ᖺ  ᭶ ࠊ➨㸵ᅇࡣ໭ி 2012
ᖺ 2 ᭶ ࠊ➨ 8 ᅇࡣࣉ࣮ࢣࢵࢺ 2013 ᖺ 1 -2 ᭶)ࠊ➨ 9 ᅇࡣࢯ࢘ࣝ 2014 ᖺ 2 ᭶ ࡟࡚㛤ദࡉࢀ࡚ࡁࡓࠋ
࠙ཧຍ⪅ࠚ
඲Ⓩ㘓⪅ࡣῧ௜ྡ⡙ࡢ㏻ࡾ࡛࠶ࡿ㸦ྠక⪅ 4 ྡࡣ㝖ࡃ㸧ࠋ┤๓࡟ᴗົࡸ⑓Ẽࡢࡓࡵ 3ྡࡢ࢟ࣕࣥࢭࣝࡀ࠶ࡾࠊཧຍ⪅ࡣ 124 ྡ࡟࡞ࡗࡓࠋᅜูࡢᡤᒓᶵ㛵ᩘࡣ㡑ᅜࡀ ࠊ᪥ᮏࡀ 8ࠊࢱ࢖࡜୰ᅜࡀࡑࢀࡒࢀ 4 ࡛࠶ࡗࡓࠋྛ኱Ꮫ࡜ࡶᅜ㝿໬ࡀ㐍ࡳࠊࡉࡽ࡟୍㐃ࡢ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉࢆ㏻ࡌࡓඹྠ◊✲࡟ࡼࡿⓎ⾲ࡶ᭷ࡾࠊ༢⣧࡞኱Ꮫูࠊ࠶ࡿ࠸ࡣᅜูࡢⓎ－169－

⾲ࡸேᩘᢕᥱࡣᅔ㞴࡛࠶ࡿࠋす࢔ࢪ࢔ࠊ༡࢔ࢪ࢔ฟ㌟ࡢཧຍ⪅ࡀቑຍഴྥ࡟࠶ࡾࠊ࢔ࣇ
ࣜ࢝኱㝣ฟ㌟⪅ࡶᩓぢࡉࢀࡓࠋ
୺࡞ཧຍ⪅ࡣ௨ୗࡢேࠎ࡛࠶ࡿࠋ
 Kyung Hyun Ahn 㡑ᅜ Seoul ኱Ꮫ ᩍᤵ
Youngdon Kwon

㡑ᅜ SungKyunKwan ኱Ꮫ ᩍᤵ

Kwang Soo Cho  㡑ᅜ Kyungpook ኱Ꮫ ෸ᩍᤵ
Wei Yu ୰ᅜ ୖᾏ஺㏻኱Ꮫ ᩍᤵ
Kang Sun ୰ᅜ ୖᾏ஺㏻኱Ꮫ ᩍᤵ
Jun Zhang ୰ᅜ ୰ᅜ⛉Ꮫ㝔໬Ꮫ◊✲ᡤ ᩍᤵ
Zhengzhong Shao ୰ᅜ ᚟᪦኱Ꮫ ᩍᤵ
Natthida Rakkapao ࢱ࢖⋤ᅜ Prince of Songkla ኱Ꮫ ㅮᖌḈ஭ఙ୍ ி㒔ᕤⱁ⧄⥔኱Ꮫ ᩍᤵ஭ୖṇᚿ ኱㜰኱Ꮫ ᩍᤵᮡᮏᫀ㝯 ᒣᙧ኱Ꮫ ෸ᩍᤵ ቑῲ㞝୍ ி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ ෸ᩍᤵᯇᐑ⏤ᐇ ி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ ຓᩍ࠙ࣉࣟࢢ࣒ࣛࠚ ῧ௜ࡢ㏻ࡾࠋ
࠙◊✲㞟఍ࡢᙧᘧࠚ
ࡇࡢ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉ㛤ദࡢ㊃᪨࡟㚷ࡳࠊ⫈⾗ࡀศᩓࡋ࡚ཧຍ⪅┦஫ࡢ஺ὶࢆపୗࡉ
ࡏ࡞࠸ࡓࡵ࡟ࠊࡇࢀࡲ࡛ࡣཧຍ⪅඲ဨࡀᖖ࡟ྠࡌ఍ሙ࡟ᒃࡿࡼ࠺࡟Ⓨ⾲ࢆ㸯఍ሙ࡛⾜࡞ࡗ࡚ࡁࡓࠋࡑࡢ㊃᪨ࢆ࡛ࡁࡿࡔࡅ㋃ࡲ࠼ࡘࡘࠊ௒ᅇࡢ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉ࡛ࡣࠊⓎ⾲⏦
ࡋ㎸ࡳ௳ᩘࡀ  ௳࡟ࡢࡰࡗࡓࡓࡵࠊⱝᡭᩍဨࡢཱྀ㢌Ⓨ⾲  ௳ࠊྛࢢ࣮ࣝࣉ࠿ࡽ᥎⸀ࡉ
ࢀࡓ༤ኈㄢ⛬⏕  ྡࡢᇶㄪㅮ₇ࠊࡑࡋ࡚  ௳ࡢ࣏ࢫࢱ࣮㸦 ࢢ࣮ࣝࣉࠊྛࢢ࣮ࣝࣉ ศ㸧࡟ศࡅ࡚ࡑࢀࡒࢀ㸯఍ሙ࡛⾜࡞ࡗࡓࠋ࡞࠾࣏ࢫࢱ࣮Ⓨ⾲ࡣࠊⓎ⾲⪅඲ဨࡀ 5 ศ㛫ࡢཱྀ㢌ࡢࢩ࣮ࣙࢺࣉࣞࢮࣥࢸ࣮ࢩࣙࣥࢆ㸰఍ሙ࡛⾜࡞ࡗࡓᚋ࡟ᐇ᪋ࡋࡓࠋ
ࡇࢀࡲ࡛ࡢ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉ࡟Ꮫ⏕࡜ࡋ࡚ཧຍ⤒㦂ࡀ࠶ࡿⱝᡭࢫࢱࢵࣇᩘࡀ㡰ㄪ࡟ቑ࠼࡚ࡁ࡚࠾ࡾࠊ௒ᅇࡢཱྀ㢌Ⓨ⾲ࡢᗙ㛗ࡣࡍ࡭࡚ࡑࢀࡽⱝᡭࢫࢱࢵࣇࡀ⾜࡞ࡗࡓࠋ༤ኈ
ㄢ⛬⏕ࡢㅮ₇࡛ࡣࠊᚑ᮶࡟ࡶቑࡋ࡚Ꮫ⏕ྠኈࡢάⓎ࡞ウㄽࡀ⾜࡞ࢃࢀࡓࡇ࡜ࡀ༳㇟ⓗ࡛࠶ࡗࡓࠋࡲࡓࠊࢩ࣮ࣙࢺࣉࣞࢮࣥࢸ࣮ࢩ࡛ࣙࣥࡣࠊ࡯ࡰ඲ဨࡀ▷࠸Ⓨ⾲᫬㛫ෆ࡟ෆᐜࡀⰋࡃఏࢃࡿⓎ⾲ࢆ⾜࡞ࡗ࡚࠸ࡓࠋ࣏ࢫࢱ࣮఍ሙ࡟࠾࠸࡚ࡶᩍဨࢆ஺࠼࡚άⓎ࡞ウ－170－ㄽࡀ⾜࡞ࢃࢀࡓࠋ
᫖ᖺ࡟ᘬࡁ⥆ࡁᏛ⏕ࡢࢳ࣮࣒ࣉ࣮ࣞࢆᐇ᪋ࡋࡓࠋࡇࢀࡣᏛ⏕ࡓࡕࡀ⮬ࡽࢸ࣮࣐ࢆタᐃࡋ࡚⌧ᆅࡢᩥ໬࡟ゐࢀࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊࡑࡢ⤖ᯝࢆ▷᫬㛫࡛ࡲ࡜ࡵ࡚Ⓨ⾲ࡍࡿࡶࡢ࡛ࠊ
ᩥ໬஺ὶ࡟␃ࡲࡽࡎࠊᏛ⏕ࡢ௻⏬࣭ᐇ⾜࣭ࣉࣞࢮࣥࢸ࣮ࢩࣙࣥ⬟ຊࡢྥୖࢆࡵࡊࡋ࡚
ᑟධࡉࢀࡓ௻⏬࡛࠶ࡿࠋ௒ᅇࡣᏛ⏕ࡢᐟἩࡀࢳ࣮࣒༢఩࡛┦㒊ᒇ࡟࡛ࡁࡓࡓࡵࠊ࠸ࡗ
ࡑ࠺ຠᯝⓗ࡛࠶ࡗࡓ࡜ࡳ࠺ࡅࡽࢀࡿࠋࡇࡢ⤒㦂ࡣࠊᏛ⏕ࡓࡕࡀᑗ᮶⮬ศࡓࡕࡢࢿࢵࢺ
࣮࣡ࢡࢆᙧᡂࡋ࡚࠸ࡃୖ࡛㈗㔜࡞⤒㦂࡜࡞ࡗࡓ࡜ᛮࢃࢀࡿࠋ
࡞࠾ࠊᩍဨࡢ஺ὶ࡟࠾࠸࡚ࡶࠊⱝᡭ࡜࣋ࢸࣛࣥࡢ㝸࡚࡞ࡃࠊ◊✲࡟㛵ࡍࡿ㆟ㄽࡣࡶ࡜ࡼࡾࠊ༠ྠ◊✲ࡸᏛ⏕ࡢ␃Ꮫ࡟㛵ࡍࡿពぢ࣭᝟ሗ஺᥮ࡀάⓎ࡟⾜࡞ࢃࢀࡓࠋ
࠙◊✲Ⓨ⾲ࡢෆᐜࠚ
㧗ศᏊᮦᩱࢆࡣࡌࡵ࡜ࡍࡿࢯࣇࢺ࣐ࢱ̿ࡢࣞ࢜ࣟࢪ࣮ࡢ⌮ㄽ࣭ࢩ࣑࣮ࣗࣞࢩ࣭ࣙࣥ
ᐇ㦂ࠊࡑࡋ࡚᪂ࡋ࠸
ィᐃ᪉ἲࡢ㛤Ⓨ࡟㛵ࡍࡿ◊✲ࠊ໬ᏛᕤᏛⓗ࡞ほⅬ࠿ࡽࡢὶືไᚚ࣭

࡜࠸ࡗࡓᇶ♏◊✲ࡸࠊ࣏࣐࣮ࣜࣈࣞࣥࢻࡸࣈࣟࢵࢡඹ㔜ྜయࠊࢼࣀࢥ࣏ࣥࢪࢵࢺࠊ

⢏Ꮚศᩓ⣔࡞࡝ࡢ」㞧࡞⣔ࡢ㝵ᒙᵓ㐀ࡢゎᯒ࡜ࣞ࢜ࣟࢪ࣮ࢆྵࡵࡓᵝࠎ࡞≀ᛶࡢ㛵ಀࡢ◊✲ࡶከࡃࠊ≀㉁⛉Ꮫⓗ࡞ᗈࡀࡾࢆぢࡏ࡚࠸ࡿࠋࡉࡽ࡟ࣂ࢖࣮࢜࣋ࢫᮦᩱࠊ་⒪࣭㤶⢝⏝ᶵ⬟ᮦᩱ࡞࡝ࢆࢱ࣮ࢤࢵࢺ࡟ࡋࡓᮦᩱ㛤Ⓨ࡟㛵ࡍࡿ◊✲Ⓨ⾲ࠊࡉࡽ࡟஝⇱㐣⛬ࡸ⏕ศゎᛶ࡟㛵ࡍࡿ◊✲࡞࡝ࡶ࠶ࡾࠊࡇࢀࡲ࡛ࡢ࣮࣡ࢡࢩࣙࢵࣉ࡟ẚ࡭Ⓨ⾲ෆᐜࡀ୍ẁ࡜ᗈࡀࡗ࡚ࡁࡓࠋ
࠙఍㆟ࡢ෗┿ࠚ                                     






ཧຍ⪅㞟ྜ෗┿



－171－











Ꮫ⏕஺ὶ㢼ᬒ
Ꮫ⏕஺ὶ㢼ᬒ









ཱྀ㢌Ⓨ⾲

ཱྀ㢌Ⓨ⾲









㉁␲ᛂ⟅

㉁␲ᛂ⟅









࣏ࢫࢱ࣮Ⓨ⾲



－172－

࣏ࢫࢱ࣮Ⓨ⾲



Program Details
Oral Presentations by Professors (DAY1, 14:40-15:40, Chikushi hall)
14:40-14:50 OPP1 Natthida Rakkapao (Prince of Songkla Univ.)
Chitosan – Based Edible Films Incorporated with Different Types ofEssential Oils Extracted from Thai Herbal
14:50-15:00 OPP2 Somwang Lekjing (Prince of Songkla Univ.)
Effect of Chitosan and Clove Oil on Pork Sausage Product
15:00-15:10 OPP3 Benchamaporn Pimpa (Prince of Songkla Univ.)
Thai Indigenous Microbial Cultures for Degrading Polyvinyl Alcohol
15:10-15:20 OPP4 Sutida Marthosa (Prince of Songkla Univ.)
Simulation of Catalyst Agglomerates’ Influences on the Catalyst Performancein Hydrogen Fuel Cells
15:20-15:30 OPP5 Nguyen Dung Tien (Kyoto Inst. Tech.)Study on Crystallization of High cis-Polybutadiene uponStretching using Synchrotron Wide-Angle X-ray Scattering
15:30-15:40 OPP6 Florian J. Stadler (Shenzhen Univ.)
Moderately Entangled Telechelic Polybutadiene Temporary Networks – What Can
Rheology and SAXS Tell Us about Structural Development and Structure?
Plenary Talks by Student 1 (DAY1, 16:00 – 18:00)
16:00-16:20 PTS1 Shogo Tomita (Kyoto Inst. Tech.)
Influence of Orientation of a BCC Lattice on Transformation from Nonequilibrium
Spheres to Cylindrical Microdomains in SEBS Triblock Copolymers
16:20-16:40 PTS2 Tongsai Jamnongkan (Yamagata Univ.)
Effect of Particle Sizes on Viscosity and Antibacterial Action of the Suspensions of ZnO
Nanoparticles Suspended in Poly(vinyl alcohol) Aqueous Solution
16:40-17:00 PTS3 Yuya Doi (Nagoya Univ.)
Melt Rheology of Comb-shaped Ring Polystyrenes
17:00-17:20 PTS4 Chan Hyung Park (Seoul National University)
Simulation of Hard Sphere Suspensions using Potential-Free Method
under Oscillatory Shear Flow
17:20-17:40 PTS5 Reza Salehiyan (Pusan National University)
Characterizing the Effect of Silica Particles on PP/PS Blends Morphology
via Nonlinear Rheological Properties
17:40-18:00 PTS6 Tong Huang (JAIST)
Improvement of Mechanical Toughness for Poly(lactic acid) without Modifier
Plenary Talks by Student 2 (DAY3, 9:00 – 10:20)
9:00 - 9:20 PTS 7 Yingbo Ruan (Chinese Academy of Sciences)
Preparation and Rheological Behavior of
Polymer-Grafted Nanoobjects with Different Shapes
9:20 - 9:40 PTS 8 Dexin Chen (Shanghai Jiao Tong Univ.)
CT/MRI/Fluorescence Trimodel Imaging Probe Based on Upconversion Nanoparticles
Aiming at Bone Marrow Mesenchymal Stem Cells Therapy
9:40 -10:00 PTS 9 Zhijun Nie (Shanghai Jiao Tong Univ.)
Probing Nonlinear Viscoelasticity of Olefin Multiblock Copolymers Meltsby Medium Amplitude Oscillatory Shear
10:00 -10:20 PTS 10 Zhixiang Cai (Shanghai Jiao Tong Univ.)
Improved Mechanical Properties of Gellan Gum Hydrogel by Combined Ionic
and Covalent Cross-linking－173－

Short Oral Presentation (DAY2, 9:00-12:20) Poster Presentation (DAY3, 10:20-13:00)
P01 Takumi Sako (JAIST)
Miscibility and Segregation Behavior of Polycarbonate /Poly(Methyl Methacrylate) Blend
P02 Sang Hun Lee (Kyungpook National Univ.)
A Method for Relaxation Spectrum using Complex
Decomposition and Piecewise Cubic Polynomials
P03 Chul Kang (Dankook Univ.)
Fabrication of Nanostructured Parts using Injection Molding
P04 Won Kyo Oh (Univ. Suwon)
Preparation and Properties of Silver Nanowire/Epoxy Nanocomposites
by Introducing Silica Nanoparticles
P05 Tomomasa Okayama (Kyushu Univ.)
The Mechanical Characteristics of CFRP Fabricated Using VARTM Process
P06 Misaki Oka (Kyushu Univ.)
Viscoelasticity of Refined Silk Fibroin / Ionic Liquid Solution
P07 Qiangwei Jin (Shanghai Jiao Tong Univ.)
Rheological Properties of Aqueous Corn Fiber Gum Solution in
Comparison with Aqueous Gum Arabic Solution
P08 Sang Jae Ahn (Univ. Suwon)
Uniaxial Extension and Compression Methods to Generate Prolate
and Oblate Ellipsoidal Particles
P09 Shanling Lu (Fudan Univ.)
Investigation of Nonlinear Behavior with a Geometrical Interpretation Method
P10 Hyun Kyung Lee (Dankook Univ.)
Cellulose Nano Whisker Embedded Polarizing Films
P11 Wenjuan Chen (Chinese Academy of Sciences)
Processes of Aromatic Polyimide Film Preparation andMulti-layer Polyimide Nanocomposite Film
P12 Oh Min Kwon (Seoul National Univ.)
The Effect of Electric Field on Electrical Conductivity ofMulti-Wall Carbon Nanotube/Polypropylene Nanocomposites
P13 Dongdong Zhang (Chinese Academy of Sciences)Self-Healing Poly(dimethylsiloxane) Elastomer based on Dynamic Acylhydrazone Bonds
P14 Mira Cho (Ajou Univ.)
Lateral Particle Migration and Focusing in Shear-thinning Fluids
P15 Ryuhei Takahashi (Osaka Univ.)
Analysis of Visco-Plastic Behavior of Thermoplastic Elastomers
under the Biaxial Stretching Deformation
P16 Osita Sunday Nnyigide (Pusan National Univ.)
Rheological Properties of Heat-Induced Gelation of Bovine Serum Albumin(BSA) and Effect of Urea on the Gelation
P17 Boonphop Chaisrikhwun (Prince of Songkla Univ.)
Influence of Different Molecular Weight Poly(ethylene glycol)
as Plasticizer of Chitosan Based Solid Polymer Electrolyte
P18 Souichirou Hirotsu (Kyoto Univ.)
Nonlinear Thinning of Poly(ethylene oxide)/LiClO4 System under Shear Flow
P19 Yuankui Leng (Shanghai Jiao Tong Univ.)
Highly Efficiently Preparation of QD Barcodes for Multiplexing
via Membrane Emulsification-Solvent Evaporation Method－174－

P20 Young Bok Bae (Ajou Univ.)
Measuring Deformability of CHO Cells in a Cross-Slot Channel at Different Flow Rates
P21 Osamu Yamane (Osaka Univ.)
Rheological Property of Molten Polyurethanes
P22 Masafumi Kitagawa (Kyoto Univ.)
Dynamics of Liquid Droplet in Evaporation Process
Described by the van der Waals Theory
P23 Praphaiphon Phonsuksawang (Suranaree Univ. Tech.)
Tacticity Effect on Miscibility and Dynamics of Polyethylene/Polypropylene Blends
P24 Rattana Choowang (Prince of Songkla Univ.)
A Preliminary Study on Influence of Citric Acid on Water Absorption and Thickness
Swelling of Hot-Pressed Oil Palm WoodP25 Yuki Okada (Osaka Univ.)
Precise Analysis of Perfect Zero-Birefringence Polymer
P26 Tomohiro Onodera (Yamagata Univ.)
A Study of Electricity Consumption Saving in PE Extrusion
P27 Pattama Senthong (Prince of Songkla Univ.)
Functional Activity of MGMT Variant Proteins
P28 Takeya Tanaka (Kyoto Univ.)
Dynamic Viscoelasticity of Short Life Foam at Steady StateP29 Hye Jung Lee (Dankook Univ.)
Electrical and Thermal Properties of CNT/ Graphene Suspensions
P30 Ha Seung Kim (Univ. Suwon)
Conductive Microcellular Foams Incorporated with Polydopamine-Coated Carbon
Nanotubes via High Internal Phase Emulsion Polymerization
P31 Sun Hee Park (Dankook Univ.)
Nanopatterned CNT/Nafion Composite for Micro Fuel Cells
P32 Seung Hyuk Kwon (Inha Univ.)
Copolyaniline/Polystyrene Core-Shell Structured Microspheres
and Their Electrorheology
P33 Jiajian Liu (Chinese Academy of Sciences)
Determination of Intrinsic Viscosity - Molecular Weight Relation for Cellulose in
BmimAc/DMSO Solutions
P34 Soyeon Ahn (Dankook Univ.)
Polymer Disperced Liquid Crystal Using Cellulose Nano Whisker Suspension
P35 Hyungjoon Jeon (Yonsei Univ.)
The Optical Method for Identify of Nanoparticle Aggregationin High Concentrated Colloids with Silica/Quantum Dots/Silica Particles
P36 Jakkarin Limwongyut (Suranaree Univ. Tech.)
The Effect of Chain Tacicity of Structure and Dynamic Properties of
Polypropylene/Polypropylene Binary Blend Melts: A Monte Carlo Simulation
P37 Haruki Honda (Kyushu Univ.)
A Basic Study on Fracture of Bending Stress in Laminated CFRP
P38 Tanissara Pinijmontree (Rajamangala Univ. Tech. Lanna)
Rheological Properties of Regenerated Silk Fibroin in AminCl
P39 Pham Thi Ngoc Diep (Kyoto Inst. Tech.)Studies on Crystallization Properties of Poly (Lactic Acid) with Special Diluents
P40 Takashi Ohri (Yamagata Univ.)
Effect of Carboxyl Groups on Rheological Properties of Ionomer Melts
P41 Sumkun Lee (Pusan National Univ.)
Focusing and Separation of Micro-particles Utilizing Medium
Viscoelasticity in a Microfluidic Channel－175－

P42 Jieun Park (Seoul National Univ.)
Direct Visualization of Anisotropic Particles in Colloidal System
P43 Adisak Takhulee (Udon Thani Rajabhat Univ.)
Dispersion and Agglomeration Behavior of Polylactic acid/Silica Hybrid Suspension
P44 Hideki Sato (Kobe Univ.)
Investigation of Flow Characteristics in a Cavity Swept by a Visco-Elastic Fluid
P45 Takeshi Konishi (Kyoto Univ.)
Epithelal Tissues Simulation with the Subcellular Element Model
P46 Takumitsu Kida (Kanazawa Univ.)
In-Situ Raman Spectroscopic Study of Deformation Mechanism of
Polyethylene Under Hot Drawing
P47 Bookun Kim (Ajou Univ.)
Three-dimensional Elasto-inertial Particle Focusing under Viscoelastic Flow of
DNA Solution in a Rectangular Microchannel
P48 Sho Akazawa (Osaka Univ.)
Dynamics of Highly Polar Guest Molecules in the δ-Clathrate of Syndiotactic Polystyrene
P49 Sriprapa Yananun (Suranaree Univ. Tech.)
Effect of Stereochemical Sequence on the Dynamics of Atactic Polypropylene Melts
P50 Jung Wook Kim (Seoul National Univ.)
Effect of Rheological Properties on Screen Printing Pattern Formation
P51 Mingeun Kim (Pusan National Univ.)
Quantifying the Degree of Dispersion for PP/MA-G-PP/Clay Nanocomposite
using FT-Rheology
P52 Shanshan Lin (Shanghai Jiao Tong Univ.)
Study on the Thermal Degradation Behaviors of
Biodegradable Poly(propylene carbonate)
P53 So Sato (Kyushu Univ.)
Solution Property of High Molecular Weight Pullulan in BmimCl
P54 Kiju Um (Yonsei Univ.)
A Facile Method for Nanostructure Engineering of Mesoporous Zinc Silicate Particles
P55 Pattamawan Chumai (Prince of Songkla Univ.)
Effect of Ethylene Carbonate as Plasticizer of CS/PEO Blend Solid Polymer Electrolyte
P56 Seon Yeop Jung (Seoul National Univ.)
Brownian Dynamics Simulation and Experiment of Particle Depositionon the Patterned Membrane Surface
P57 Changhoon Lee (Korea Univ.)
Processability Enhancement of Poly(Lactic Acid) Film throughMultilayer Film Casting Process
P58 Supanont Jamornsuriya (Suranaree Univ. Tech.)
Influence of Solvent Quality on the Stability, Structure and Dynamics ofPolyethylene oxide (PEO) Nanodroplet
P59 Taiki Oka (Kobe Univ.)
Flow Behaviors of Hyarulonate Solutions
through Micro Abrupt Contraction-ExpansionChannels
P60 Yueyao Shen (Kyushu Univ.)
Experimental Investigation of Laminated Joint Failure Modes in CFRP Fabrics
under Tensile Loads
P61 Masahiro Okumura (Kyoto Inst. Tech.)
Time-Resolved 2d-SAXS Measurements of Nanostructure Formationin the Solvent Evaporation Process from a Triblock Copolymer Solution－176－

P62 Hideo Kobayashi (Osaka Univ.)
Dynamics of Polar Molecules Incorporated in the Crystal of Syndiotactic Polystyrene
and Poly(L-lactide)
P63 Youngseok Kim (Seoul National Univ.)
Effect of Viscosity and Elasticity of Polymer Solutions on Vortex Fluctuationin Micro Contraction Channel Flow
P64 Xiaolei Li (Pusan National Univ.)
Homopolymers and Semi-Interpenetrating Net-Work (Sipn) Effects on the
Micellization and Gelation of Pluronic F127 Triblock Copolymers in Aqueous Solutions
P65 Arisa Ubonkaew (Prince of Songkla Univ.)
CS/PEO Blend Based Solid Polymer Electrolyte
Doping with Different Types of Lithium Salts
P66 Jae Hyun Yoo (Seoul National Univ.)
Finite Element Simulation of Bead-up Stage in the Butt Fusion Welding Process
P67 Zhe Xu (Kyushu Univ.)
The Rheological Properties of Cellulose With Preheat Treatment in AmimCl Solution
P68 Dong Geun Lee (Korea Univ.)
Optimal Tuning of Rheological and Mechanical Properties ofThiol-Ene Materials through UV Curing Process
P69 Hyeong Yong Song (Pusan National Univ.)
Analysis of Intrinsic Nonlinearity Q0 in Polymer Solutions under
Large Amplitude Oscillatory Shear (LAOS) Flow
P70 Nurul Azhani Yunus (Yamagata Univ.)
Effect of Magnetic Properties of Carbonyl Iron Particles
on Magnetorheological Elastomer
P71 Cheolsang Yoon (Yonsei Univ.)
Enhancement of Luminescence and Stability Of QD-Silicone Nanocomposites
by Introduction Thiol Anchoring Groups in Silicone Matrix－177－

－178－

2014-85
2014-85











ĤĵÞALOĈĐ¹wj}g\bBâīěÞĴæµčÝĕýº¼ĕ¼İ
 ÈĈĐKĔ¯õ>,:8õ¢¼BĿ´A/,<(ĈĐ(Ïķ°»(74<ĈĐ¹wj}g\b1ĳę@;BZk>@:<,O)

×=C(vtfkQö,8ĈĐēĪĮÍBõôêÍðĤKoTW¢ĕ®BĈĐEBĩįç1èú3P<,O)2BL-@ĩįvtfkB=(ŀö3P<,OJBB;1W\dR~[m(R8)QC5I>6OR~[mAÂH¸µÍvtfk=+O)7BĈĐþĖzXm
cyBěØC(Åßù@ĈĐĩįÑçBĸøA;@1O>Ď.MPO)2PF=A(ªüāď=+Oıº¼¡¼üāÐÛ§ÚÕÔBüā]~tC((i)ĈĐ
ēĊ©³BthW]}X@?BĆĶ>BûöALOĈĐēėľEBvtfk
ļĀË((ii)»ĵ G dp\Ĥ Rac BêÍ¡/LD((iii)Vk_Tj`bB
ÿBw\rn_Tj`bBĢĥALO
ñù@ĈĐ¤NĨGQ(R~[mvtf
kBĈĐþĖĉĦB

;>4<·¬4<,O)404(R~[mvtfkAL:<êÍ¡3POē¥ÀK(
7B`]l~įBĢÄåÉAĹ6O·¬CĻMP(¥ÀûöQ«I8?BL-@Tuj1(
ĈĐÌĄ>4<Bñù@ĈĐ¤NĨGAČ
1OB0ġĈ@zXmcyCØM0A3P<,@,ń±ņŅ)]¡ 'A,8C>=36"$?-B;9.(5E/0fTeJc_Um

 72=(Üüā=C(£Ìµ=ãģ48 R8 vtfkQö,<(R~[mvtf
kBĈĐþĖAÁ6O¥ÀQª½6O2>ĠG8)£Ìµ>4<CaRa}
Qö,8)aRa}C(UV îÃALNĂćQĒĽ4<£ÌÍBŃ,X~uQõ
5(õ58X~uC­ħ»>£Ì4(ÙĊ©1ÊÏ3PO)àä3P8ĈĐėľdp\ĤBĲQĤĵÞALNěÞ6O2>ALN(R~[mvtfk>Ċ
©6OĈĐėľdp\Ĥ1ª½3P(ĈĐEB`]l~įB¦đÍQáĝ6O
2>=w\rn_Tj`b¥À=+O0BğQĖ:8) Ü¾ł=C(àä>4< trifluoromethyl diazirine phenylalanine (TmdPhe)Q(ąĘöBd]>4<qWfQö,8 R8 vtfkQ©Ï48ń±ŇŅ)vtfkô48
ĈĐA UV îÃ4(ĈĐQ¦ì¡48Ë(bjtjRqaqcALNíċ4(
SDS-PAGE ALNdp\ĤBĽQĖ:8)74<(é－179－48^~=(Æ÷1ĚM]¢

Mwz\&v$>=36

POokQ^~0MN4(
ĤĵÞç=vtfkÖïB»
ĵBë½QĖ,(idubAî©6O2>=dp\ĤQª½
6OthWx\bùÑçńvt
fkwbsSYt}jçŉ
PMF çŅALNěÞ48ń±ňŅ) 2PF=BáĝALN(ĈĐ¹wj}g\bĹĬdp\Ĥ=+]£ Mwz&~

O`iX(]}rXăBēTeJq

Ċ©³thW]}XQC5I>6O 16 ÿŁBdp\Ĥ1 R8 >ûö6O¦
đÍ1+OJB>4<ª½3P8)siRNA Qö,Odp\Ĥng\eU¾łBĊ
ß(7B-9ÿBdp\

Ĥńdp\Ĥ 4ŅBng\eUALN R8 BĈĐE
B¤NĨG1ÙÎAÒ3
P8)ó²(¨ÿVk_Tj`bĺ¿Qö,8áĝALN(2Bdp\Ĥ1
R8 ¤ĨĭQÓ-¥À=+O0?-0AĹ4<áĝ
QĭI<,O)

]¤

1C:-94-2)C

－180－

O

S#!

2014-86－181－

－182－

2014-87
2014-87ኴ㝧㟁ụ⏝࣏࣐࣮ࣜࡢᵓ㐀࡜ᶵ⬟బ⸨ᩄᩥ࣭໭ᾏ㐨኱Ꮫ ኱Ꮫ㝔ᕤᏛ◊✲㝔[┠ⓗ]ᮏ◊✲࡛ࡣࠊḟୡ௦ᆺኴ㝧ගⓎ㟁ࢩࢫࢸ

Scheme. Synthesis of c-P3HT and g-P3HT࣒࡜ࡋ࡚ᮇᚅࡉࢀ࡚࠸ࡿ᭷ᶵⷧ⭷ኴ㝧㟁ụ⏝࣏࣐࣮ࣜࡢ᪂つ㛤Ⓨࢆ⾜࠺ࠋ᭷ᶵኴ㝧㟁ụࡢ୰࡛᭷ᶵศᏊࡀ࡝ࡢࡼ࠺࡞㝵ᒙᵓ㐀ࢆ࡜ࡗ࡚࠸ࡿࡢ࠿ࢆ▱ࡿࡇ࡜ࡣࠊࡑࡢኴ㝧㟁ụ≉ᛶࢆ⌮ゎࡍࡿୖ࡛ᴟࡵ࡚㔜せ࡛࠶ࡿࡀࠊ
᭷ᶵኴ㝧㟁ụࡢᇶ♏⛉Ꮫࡣᮍ㛤ᣅࡢ㒊ศࡀከ࠸ࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊࡇࢀࡲ࡛ᛂເ⪅ࡀ☜❧ࡋ࡚ࡁࡓ⢭ᐦ㔜ྜἲ࡜᰾☢Ẽඹ㬆 (NMR)
ἲࢆ⼥ྜࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ᭷ᶵኴ㝧㟁ụ≉ᛶྥୖࡢࡓࡵࡢᇶ♏⛉Ꮫࡢᵓ⠏ࢆ┠ᣦࡍࠋ≉࡟ࠊ᪂つ࡟ྜᡂࡍࡿᫍᆺ࣭⎔≧࣭ࣈࣛࢩ≧➼ࡢ≉Ṧ࡞ᵓ㐀ࢆ᭷ࡍࡿ࣏࣐࣮ࣜ࡟ᑐࡍࡿゎᯒࢆ⾜࠸ࠊᮦᩱ㸫ࢹࣂ࢖ࢫస〇ࣉࣟࢭࢫ㸫ᵓ㐀㸫ኴ㝧㟁ụ≉ᛶࡢ୍㐃ࡢ┦㛵ゎ᫂ࢆ┠ᣦࡍ࡜࡜ࡶ࡟ࠊ᭷ᶵኴ㝧㟁ụ≉ᛶࡢྥୖࢆ┠ᣦࡍࠋᮏᖺᗘࡣ⎔≧࠾ࡼࡧࣈࣛࢩ≧ᵓ㐀ࢆ᭷ࡍࡿ࣏ࣜ(3-࣊࢟ࢩࣝࢳ࢜ࣇ࢙ࣥ) (P3HT) ࡢ⢭ᐦྜᡂࢆ⾜ࡗࡓ (Scheme)ࠋ
[ᐇ㦂᪉ἲ]⎔≧ P3HT (c-P3HT) ࡢྜᡂ୕ࡘཱྀࣇࣛࢫࢥ࡟ࢺ࢚ࣝࣥ (750 mL) ࠾ࡼࡧࣆࣜࢪࣥ (250 mL) ࢆຍ࠼࡚࢔ࣝࢦࣥࣂ
ࣈࣜࣥࢢ࡟ࡼࡾ 1 ᫬㛫⬺ẼࡋࡓᚋࠊCuBr (5.52 mg, 38.5 μmol) ࠾ࡼࡧ Pd(PPh3)4 (44.5 mg,
38.5 μmol) ࢆຍ࠼ࠊ80 ºC ࡟ຍ⇕ࡋࡓࠋ⣔ෆ࡟࢔ࣝࢦࣥࢆ⏝࠸࡚⬺Ẽࡋࡓᮎ➃࢚ࢳࢽࣝ໬ P3HT (Br-P3HT-Ethynyl) (Mn,SEC = 17,000, 50.0 mg, 3.85 μmol) ࡢࢺ࢚ࣝࣥ⁐ᾮ (25.0mL) ࢆ 1.0 mL h−1 ࡢ㏿ࡉ࡛⁲ୗࡋࠊ⁲ୗ⤊஢ᚋࠊ⥆ࡅ࡚ 24 ᫬㛫᧠ᢾࡋࡓࠋ཯ᛂ⁐፹ࢆῶᅽ␃ཤࡋࠊṧ´ࢆ THF ࡟⁐ゎࡉࡏࠊࢫ࢝ࢵࢺ࣒࢝ࣛ࡟㏻ࡍࡇ࡜࡟ࡼࡾ㔠ᒓṧ´ࢆ㝖ཤࡋࡓࠋࡑࡢᚋࠊ࣓ࢱࣀ࣮ࣝ࡬ࡢ෌ỿẊ࡟ࡼࡾ⣸Ⰽᅛయࢆᚓࡓ (཰㔞:23.7 mg, ཰⋡:47.4 %)ࠋ
ࣈࣛࢩ≧ P3HT (g-P3HT) ࡢྜᡂ
Br-P3HT-Ethynyl (Mn,NMR = 4,260, 200 mg, 46.9 μmol) ࢆࢡ࣒ࣟࣟ࣍ࣝ (5.0 mL) ࡟⁐ゎࡉࡏࡓᚋࠊࢺ࢚ࣜࢳࣝ࢔࣑ࣥ (45.1 μg, 376 μmol) ࢆຍ࠼ࡓࠋ཯ᛂ⁐ᾮ࡟ࣀࣝ࣎ࣝࢼࢪ࢚
ࣥࣟࢪ࣒࢘(I)ࢡࣟࣜࢻࢲ࢖࣐࣮ ([Rh(nbd)Cl]2) ࡢࢡ࣒ࣟࣟ࣍ࣝ⁐ᾮ (94.0 μL, 2.30 g L−1
4.69 μmol) ࢆຍ࠼ࠊ−40 ºC ࡛ 24 ᫬㛫㔜ྜࡋࡓࠋࡑࡢᚋࠊࢺࣜࣇ࢙ࢽࣝ࣍ࢫࣇ࢕ࣥ (26.2
mg, 10.0 μmol) ࢆຍ࠼ࡿࡇ࡜࡛㔜ྜࢆ೵Ṇࡋࡓࠋศྲྀ SEC ࡟ࡼࡾṧᏑࡋࡓ࣐ࢡࣟࣔࣀ
࣐࣮ࢆ㝖ཤࡋࠊ࣓ࢱࣀ࣮ࣝ࡬෌ỿẊࡋ⣸Ⰽᅛయࢆᚓࡓ (཰㔞:74.0 mg, ཰⋡:37.0 %)ࠋ
－183－[⤖ᯝ࡜⪃ᐹ]c-P3HT ࡢྜᡂ⏕ᡂ≀ࡢ 1H NMR ࢫ࣌ࢡࢺࣝࡣ⎔໬཯ᛂ๓࡟ほࡉࢀࡓᮎ➃࢚ࢳࢽࣝᇶࡢࣉࣟࢺࣥ࡟⏤᮶ࡍࡿࢩࢢࢼࣝࡀᾘኻࡋࡓࠋࡲࡓࠊ
SEC

ᐃ࠿ࡽࠊ⏕ᡂ≀ࡢࣆ࣮ࢡࡣཎᩱ࡛࠶ࡿ Br-P3HT-EthynylࡼࡾࡶపศᏊ㔞యഃ࡟᳨ฟࡉࢀࡓࠋࡇࡢࣆ࣮ࢡࢩࣇࢺࡣ⎔໬࡟ࡼࡿ᤼㝖య✚ຠᯝࡢῶᑡ࡛࠶ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࠊc-P3HT ࡢྜᡂࡀ♧၀ࡉࢀࡓࠋࡉࡽ࡟ࠊ⢓ᗘᐃࢆ⾜ࡗࡓ⤖ᯝࠊTHF ⁐ᾮ୰࡟࠾ࡅࡿ c-P3HT ࡢᅛ᭷⢓ᗘ (15.0 mL g−1) ࡣ Br-P3HT-Ethynyl−1ࡢᅛ᭷⢓ᗘ (33.4 mL g ) ࡼࡾࡶపୗࡋࡓࠋࡇࡢ⤖ᯝࡣྠ୍ศ
Ꮚ㔞ࡢ┤㙐≧࣏࣐࣮ࣜࡢ⢓ᗘ࡟ẚ࡭ࠊ⎔≧࣏࣐࣮ࣜࡢ⢓ᗘࡀῶᑡࡍࡿ᪤▱஦ᐇ࡜୍⮴ࡋࡓࠋ௨ୖࡢ⤖ᯝࡼࡾࠊc-P3HT ࡢ⢭ᐦ

Figure 1. SEC traces of
c-P3HT (solid line) and
Br-P3HT-Ethynyl (dashedline)ྜᡂࢆ㐩ᡂࡋࡓࠋ
g-P3HT ࡢྜᡂ ⏕ᡂ≀࡟ᑐࡋ࡚ 1H NMR

ᐃࢆ⾜ࡗࡓ࡜ࡇࢁࠊᮎ➃ࡢ࢚ࢳࢽࣝᇶ࡟⏤᮶ࡍࡿࢩࢢࢼࣝࡀᾘኻࡋࠊ㔜ྜࡢ㐍⾜ࢆ☜ㄆࡋࡓࠋࡲ
ࡓࠊSEC

ᐃࢆ⾜ࡗࡓ⤖ᯝࠊ⏕ᡂ≀ࡢࣆ࣮ࢡࡣཎᩱ࡛࠶ࡿ

Br-P3HT-Ethynyl ࡼࡾࡶ㧗ศᏊ㔞యഃ࡟᳨ฟࡉࢀࡓ (Figure 2)ࠋ
SEC-MALSᐃ࡟ࡼࡾ⟬ฟࡉࢀࡓ⏕ᡂ≀ࡢᩘᖹᆒศᏊ㔞ࡣ

26,100 ࡛࠶ࡾࠊཎᩱࡢ 6 ࠿ࡽ 7 ಸࡢ್ࢆ♧ࡋࡓࡇ࡜࠿ࡽࠊ6
࠿ࡽ 7 㔞యࡢ g-P3HT ࡀᚓࡽࢀࡓ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ௨ୖࡢ⤖ᯝࡼࡾࠊ࣏ࣜ࢔ࢭࢳࣞࣥࢆ୺㙐࡟᭷ࡍࡿ᪂つ g-P3HT ࡢ⢭ᐦྜᡂࢆ㐩ᡂࡋࡓࠋ

Figure 2. SEC traces ofg-P3HT (solid line) and
Br-P3HT-Ethynyl (dashedline)[௒ᚋࡢᒎᮃ] ௒ᚋࡣࠊ┤㙐ࠊ⎔≧࠾ࡼࡧࣈࣛࢩ≧ࡢ P3HT ࢆ⏝࠸࡚⣲Ꮚࢆస〇ࡋࠊኴ㝧㟁ụ≉ᛶࡢᐃࢆ⾜࠺ࠋࡲࡓࠊᶵჾ

ᐃ࡟ࡼࡾ㝵ᒙᵓ㐀ࢆゎᯒࡋࠊ᭷ᶵኴ㝧㟁ụ≉ᛶྥୖࡢࡓࡵࡢᇶ♏

⛉Ꮫࡢᵓ⠏ࢆ┠ᣦࡍࠋ[ᡂᯝሗ࿌]
1ࠊ2015 ᖺ 1 ᭶ࠊ2014 ᖺᗘ㧗ศᏊᏛ఍໭ᾏ㐨ᨭ㒊◊✲Ⓨ⾲఍ࠊࠕࣟࢪ࣒࢘ゐ፹ࢆ⏝࠸ࡓᮎ➃࢚ࢳࢽࣝ໬࣏ࣜ(3-࣊࢟ࢩࣝࢳ࢜ࣇ࢙ࣥ)ࡢࢢࣛࣇࢺ㔜ྜࠖࠊඃ⚽࣏ࢫࢱ࣮㈹ཷ㈹2ࠊ2015 ᖺ 1 ᭶ࠊ2014 ᖺᗘ㧗ศᏊᏛ఍໭ᾏ㐨ᨭ㒊◊✲Ⓨ⾲఍ࠊࠕศᏊෆⷵ㢌཯ᛂ࡟ࡼࡿ኱⎔≧࣏ࣜ(3-࣊࢟ࢩࣝࢳ࢜ࣇ࢙ࣥ)ࡢྜᡂࠖࠊඃ⚽࣏ࢫࢱ࣮㈹ཷ㈹3ࠊ2014 ᖺ 11 ᭶ࠊThe 1st Innovation Forum of Engineering Education (SPACC), “Precise synthesisof cyclic- and star-shaped poly(3-hexylthiophene)s”
4ࠊ2014 ᖺ 8 ᭶ࠊ2014 ᖺᗘ໭ᾏ㐨㧗ศᏊⱝᡭ◊✲఍ࠊࠕゐ፹⛣ືᆺ㐃㙐㔜⦰ྜ࡟ࡼࡿ
ᮎ➃࢚ࢳࢽࣝ໬࣏ࣜࢳ࢜ࣇ࢙ࣥࡢ⢭ᐦྜᡂࠖ－184－

2014-88
2014-88㠀ᑐ⛠ᆺࢪࢩࣜࣥࡢ≀ᛶゎ᫂ᒾᮏ Ṋ࣭᫂ᮾ໭኱Ꮫ኱Ꮫ㝔⌮Ꮫ◊✲⛉┠ⓗ㸸ࢣ࢖⣲㸫ࢣ࢖⣲୕㔜⤖ྜ✀࡛࠶ࡿࢪࢩࣜࣥࡣⅣ⣲ࡢ୕㔜⤖ྜ㸦࢔ࣝ࢟ࣥ㸧࡜␗࡞ࡾࠊ
ࢺࣛࣥࢫᢡࢀ᭤ࡀࡾᵓ㐀ࢆ࡜ࡾࠊ⦰㏥ࡋ࡚࠸࡞࠸஧✀㢮ࡢ π ⤖ྜࢆᣢࡘࠋࡑࡋ࡚ࡑࢀ
࡟⏤᮶ࡍࡿ⊃࠸ HOMO-LUMO ࢠࣕࢵࣉࠊ」ᩘࡢ⣸እྍど྾཰ᖏࠊ㧗࠸཯ᛂᛶ➼ࡢ≉ᚩࢆᣢࡘࠋ㛵㐃ࡍࡿ◊✲ࡢ㐍ᒎ࡟ࡼࡗ࡚ࠊࢪࢩࣜࣥࡣ⨨᥮ᇶ࡟ࡼࡗ࡚ࡑࡢ㟁Ꮚⓗᛶ㉁ࡀ኱ࡁࡃኚ໬ࡍࡿࠕᰂࡽ࠿࠸୕㔜⤖ྜ࡛ࠖ࠶ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗ࡚ࡁࡓࠋ
ᡃࠎࡣᔞ㧗࠸࢔ࣝ࢟ࣝᇶࢆᣢࡘࢪ࢔ࣝ࢟ࣝࢪࢩࣜࣥ 1 ࡢྜᡂ࡟ᡂຌࡋࡓࠋࡲࡓࠊ໬Ꮫ
◊✲ᡤ᭷ᶵඖ⣲໬Ꮫ㡿ᇦ࣭᫬௵◊✲ᐊ࡛ࡣࢪ࢔࣮ࣜࣝࢪࢩࣜࣥ 2 ࡢྜᡂ࡟௦⾲ࡉࢀࡿࠊ㧗࿘ᮇ඾ᆺඖ⣲໬ྜ≀ࡢ㧗ᗘ࡞ྜᡂᢏ⾡ࢆᣢࡕࠊᚤᑠ⤖ᬗࡢ㹖⥺⤖ᬗᵓ㐀ゎᯒ࡟⩦⇍ࡋ࡚࠸ࡿࠋᮏㄢ㢟࡛ࡣࠊ᫬௵◊✲ᐊ࡜ࡢඹྠ◊✲࡟ࡼࡗ࡚࢔ࣝ࢟ࣝ㸦࢔࣮ࣜࣝ㸧ᆺࡢ㠀ᑐ⛠ࢪࢩࣜࣥࢆྜᡂࡋࠊ⨨᥮ᇶࡢ㠀ᑐ⛠໬ࡀࢪࢩࣜࣥࡢᵓ㐀ࡸ㟁Ꮚ≧ែ࡟୚࠼ࡿᙳ
㡪ࢆゎ᫂ࡋࠊ㧗࿘ᮇඖ⣲ከ㔜⤖ྜࡢ໬ᏛࡢⓎᒎ࡟㈉⊩ࡍࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡜ࡋࡓࠋࡲࡓࠊᮏㄢ㢟㐙⾜୰ࡢ㆟ㄽࡢ⤖ᯝࠊᡃࠎࡀ௨๓࡟ྜᡂࡋࡓ 1,3ࢪࢩࣛࣅࢩࢡࣟ[1.1.0]ࣈࢱࣥ 9 ࡢ㟁Ẽ໬Ꮫⓗᐃ࡟ࡼࡗ࡚ᚓ

ࡽࢀࡿࢹ࣮ࢱࡀࢣ࢖⣲㸫ࢣ࢖⣲⤖ྜࡢᛶ㉁ࡢ⌮ゎ࡟ᚲせ࡜⪃࠼ࡽࢀࡓࡢ࡛ࠊ᫬௵◊✲ᐊᡤ᭷ࡢᐦ㛢≧ែ࡛㟁Ẽ໬Ꮫⓗᐃࢆ⾜࠼ࡿ≉Ṧ࡞࢞ࣛࢫჾලࢆ⏝࠸᳨࡚ウࡍࡿࡇ࡜࡟ࡋࡓࠋᐇ㦂᪉ἲ㸸(1) ࢔ࣝ࢟ࣝ㸦࢔࣮ࣜࣝ㸧ࢪࢩࣜࣥ 3 ࡢ㏫ྜᡂゎᯒࢆ Scheme 1 ࡟♧ࡋࡓࠋࢪࢩࣜࣥ 3ࡣᑐᛂࡍࡿࢸࢺࣛࣈࣟࣔࢪࢩࣛࣥ 4 ࡢ㑏ඖ࡟ࡼࡾࠊ4 ࡣࢪࢺࣜࣈࣟࣔࢩࣛࣥ 5 ࡜ࣈࣟࣔࢩࣜࣞࣥ 6 ࡢ཯ᛂ㸦ࢩࣜࣞࣥࡢ Si-Br ⤖ྜ࡬ࡢᤄධ཯ᛂ㸧࡟ࡼࡾᚓࡽࢀࡿ࡜⪃࠼ࡓࠋࡑࡢࡓࡵࠊࡲࡎ 5 ࡢྜᡂࢆ᳨ウࡋࡓࠋ

－185－

(2) 1,3-ࢪࢩࣛࣅࢩࢡࣟ[1.1.0]ࣈࢱࣥ 9 ࡣ✵Ẽ୰ࡢ㓟⣲ࡸỈ࡟ࡼࡾ㏿ࡸ࠿࡟ศゎࡍࡿࡓࡵࠊ㟁Ẽ໬Ꮫ

ᐃࡢࡓࡵ࡟ᐦ㛢࡛ࡁࠊ࠿ࡘ

⏝࠸ࡓࠋ⁐ゎᛶࢆ⪃៖ࡋᐃᗘࢆㄪᩚฟ᮶ࡿ≉Ṧ࡞࢞ࣛࢫᐜჾࢆ

ᐃ⁐፹࡜ࡋ࡚ THF ࢆ⏝࠸ࠊ㟁ゎ㉁ࡣ[Bu4N]+[PF6]–࠾ࡼࡧ

[Bu4N]+[(C6F5)4B]–ࢆ⏝࠸ࡿࡇ࡜࡟ࡋࡓࠋ
ᐇ㦂⤖ᯝ࡜⪃ᐹ㸸(1) ᔞ㧗࠸࢔ࣝ࢟ࣝᇶࢆᣢࡘࢺࣜࣈࣟࣔࢩࣛࣥ 5 ࡣ᪤▱ࡢࢡࣟࣟࢩࣛࣥ 7 ࡢ LiAlH4 ࢆ⏝࠸ࡓࣄࢻࣜࢻ㑏ඖ࡜⥆ࡃ⮯⣲໬࡟ࡼࡾྜᡂࡋࡓ㸦Scheme 2㸧ࠋࢪࢩࣞࣥ 8 ࡣ⁐ᾮ୰ࣈࣟࣔࢩࣜࣞࣥ 6 ࡜ᖹ⾮࡟࠶ࡿࡓࡵ㸦ᘧ㸯㸧ࠊ5 ࡜ 8 ࡢΰྜ⁐ᾮࢆㄪ〇ࡋࠊຍ⇕ࢆ⾜ࡗࡓࡀ┠ⓗ≀ 4 ࡢ⏕ᡂࡣ☜ㄆࡉࢀ࡞࠿ࡗࡓࠋ௒ᚋࡣࠊ8 ࠿ࡽࢩࣜࣞࣥ 6 ࡢⓎ⏕ࢆಁ㐍ࡉࡏࡓ
ࡾࠊⓎ⏕ࡋࡓࢩࣜࣞࣥ 6 ࡢ Si-X (X = ࣁࣟࢤࣥ)⤖ྜ࡬ࡢᤄධ཯ᛂࢆ᭷฼࡟ࡍࡿ᮲௳ࢆ
⢭ᰝࡋ࡚ࠊ㠀ᑐ⛠ࢪࢩࣜࣥ 3 ࡢྜᡂࢆ㐍ࡵࡿࠋ(2) 1,3-ࢪࢩࣛࣅࢩࢡࣟ[1.1.0]ࣈࢱࣥ 9 ࡢࢧ࢖ࢡࣜࢵࢡ࣎ࣝࢱ࣓ࣥࢺ࣮ࣜࡢᐃࢆ⾜ࡗࡓࠋᨭᣢ㟁ゎ㉁࡜ࡋ࡚[n-Bu4N]+[PF6]– ࢆ⏝࠸ࡓሙྜࠊ㠀ྍ㏫࡞㓟໬Ἴࡀ+1.23 V (vs.
Fc/Fc+, Fc = ferrocene) ࡟ ほࡉࢀࡓࠋᨭᣢ㟁ゎ㉁ࢆࡼࡾ཯ᛂᛶࡢప࠸

[n-Bu4N]+[(C6F5)4B]–࡟ኚ᭦ࡋࠊ࠿ࡘ

ᐃ

ᗘࢆ–40 Υ࡜ࡋࡓࡀࠊ㠀ྍ㏫ᛶࡣᨵၿࡉࢀ࡞

࠿ࡗࡓࠋࢪࢩࣛࣅࢩࢡࣟࣈࢱࣥ 9 ࡣ୍㟁Ꮚ㓟໬࡟క࠸ࠊࢣ࢖⣲㸫ࢣ࢖⣲⤖ྜࡢษ᩿࡞
࡝࡟ࡼࡾศゎࡋ࡚࠸ࡿࡶࡢ࡜᥎ᐃࡉࢀࡓࠋ

－186－

2014-89
2014-89

















ࢣ࢖⣲୙㣬࿴໬ྜ≀ࡢྜᡂ࡜ศᏊᵓ㐀ࡢゎ᫂ᯇᑿ ྖ࣭㏆␥኱Ꮫ⌮ᕤᏛ㒊ᛂ⏝໬Ꮫ⛉ ᮏ◊✲ㄢ㢟࡛ࡣࠊி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢ᫬௵ᐉ༤ᩍᤵࠊ➲᳃㈗⿱෸ᩍᤵ࡜㐃ᦠࡋ࡚ࠗࢣ࢖⣲୙㣬࿴໬ྜ≀ࡢྜᡂ࡜ศᏊᵓ㐀ࡢゎ᫂࠘࡟ྲྀࡾ⤌ࡳࠊ᭷ᶵඖ⣲໬Ꮫ࡟㛵ࡍࡿඛ㥑ⓗ࡞◊✲ᡂᯝࢆ᱁ẁ࡟Ⓨᒎࡉࡏࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡜ࡋࡓࠋ ࢣ࢖⣲஧౯໬Ꮫ✀ࠕࢩࣜࣞࣥࠖࡣᴟࡵ࡚୙Ᏻᐃ࡛࠶ࡾࠊࡇࢀࡲ࡛࡟ከࡃࡢ໬Ꮫ⪅ࡀ≀ᛶࡸ཯ᛂᛶ࡟⯆࿡ࢆࡶࡕ࡞ࡀࡽࡶࠊᏳᐃ࡞໬ྜ≀࡜ࡋ࡚ྲྀࡾᢅ࠺ࡇ࡜ࡣᅔ㞴࡛࠶ࡗࡓࠋ ᖺࠊ᫬௵ᩍᤵࠊ➲᳃෸ᩍᤵࡽࡣࠊ࠿ࡉ㧗࠸❧యಖㆤᇶ࡛࠶ࡿࠕ%EW ᇶࠖࢆࢣ࢖⣲࡟ᑟධࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾࠊ
ࠕࢪࣈࣟࣔࢪࢩࣞࣥࠖࢆึࡵ࡚Ᏻᐃ࡟ྜᡂࡋࡓ㸦-$P&KHP

6RF㸧ࠋࠕࢪࣈࣟࣔࢪࢩࣞࣥࠖࡢ཯ᛂᛶ࡟㛵ࡍࡿㄪᰝࢆ㐍ࡵࡿ୰࡛ࠊࢣ࢖⣲Ѹࢣ࢖⣲୕㔜⤖ྜ໬Ꮫ✀ࠕࢪࢩࣜࣥࠖ㸦-$P&KHP6RF㸧ࡸࠕࣈࣟࣔࢩ࣭ࣜࣞࣥⓑ㔠㘒యࠖ㸦2UJDQRPHWDOOLFV㸧ࢆྜᡂ࣭༢㞳ࡍࡿࡇ࡜࡟ᡂຌࡋ࡚࠸ࡿࠋ ◊✲௦⾲⪅ࡽࡣࠊ஬ဨ⎔࡜භဨ⎔ࡀ⦰⎔ࡋࡓࣄࢻࣟ࢖ࣥࢲࢭࣥ㦵᱁ࢆࡶࡘ࠿ࡉ㧗࠸⦰⎔ᆺ❧యಖㆤᇶࠕ5LQG ᇶࠖ㸦%XOO&KHP6RF-SQ㸧ࢆ㛤Ⓨࡋࠊࡇࢀ࡟ࡼࡗ࡚
Ᏻᐃ໬ࡉࢀࡓࠕࢪࣈࣟࣔࢪࢩࣞࣥࠖࢆྜᡂࡋ࡚ࠊ⁐ᾮ୰࡟࠾ࡅࡿࠕࣈࣟࣔࢩࣜࣞࣥࠖ
࡬ࡢ⇕ゎ㞳࡟ࡘ࠸࡚ㄪᰝࡍࡿ࡜࡜ࡶ࡟ࠊ
ࠕࣈࣟࣔࢩ࣭ࣜࣞࣥࣆࣜࢪࣥ௜ຍయࠖࡢ⏕ᡂ࡜ศᏊᵓ㐀࡟ࡘ࠸࡚ሗ࿌ࡋࡓ㸦-$&6㸧ࠋ






 
 ᮏ◊✲࡛ࡣࠊ㸰ࡘࡢ◊✲ࢢ࣮ࣝࣉ࡟࠾࠸࡚⊂⮬࡟ぢ࠸ࡔࡉࢀࡓࠕࣈࣟࣔࢩࣜࣞࣥࠖ
࡟㛵ࡍࡿඛ㥑ⓗ▱ぢࢆඹ㏻ࡢࣉࣛࢵࢺ࣮࣒࣍࡟ࡋ࡚ࠊᏛ⾡ⓗ࡟ࡶ౯್ࡢ㧗࠸ࠕࢣ࢖⣲୙㣬࿴໬ྜ≀ࠖࢆ๰ࡾฟࡋࠊࡑࢀࡽࡢศᏊᵓ㐀ࢆ໬Ꮫ◊✲ᡤᡤ᭷ࡢඹ㏻ᶵჾࠕᴟᚤ⤖ᬗ⏝ ; ⥺༢⤖ᬗᵓ㐀ゎᯒ⿦⨨ 9DUL0D[ࠖࢆ㥑౑ࡋ࡚ゎ᫂ࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊ᭷ᶵඖ⣲໬Ꮫࢆ㣕㌍ⓗ࡟Ⓨᒎࡉࡏࡿࡇ࡜ࢆ┠ᶆ࡜ࡋࡓࠋ



－187－

 ᐇ㝿࡟ࠊ࠿ࡉ㧗࠸❧యಖㆤᇶ㸦%EW(0LQG㸪7EE㸧࡟ࡼࡿࠕ㏿ᗘㄽⓗᏳᐃ໬ࠖ࡜ᙉ࠸
ࣝ࢖ࢫሷᇶ࡛࠶ࡿ 1̽࡬ࢸࣟ⎔≧࢝ࣝ࣋ࣥ㸦1+&㸧ࡢ㓄఩࡟ࡼࡿࠕ⇕ຊᏛⓗᏳᐃ໬ࠖࢆᕦ
ࡳ࡟⤌ࡳྜࢃࡏࡿࡇ࡜࡛ࠊࠕࣈࣟࣔࢩ࣭ࣜࣞࣥ1+& ࣔࣀ௜ຍయࠖ࠾ࡼࡧࠕ࢝ࢳ࢜ࣥᛶࢩ
࣭ࣜࣞࣥ1+& ࣅࢫ௜ຍయࠖࢆᏳᐃ࡟๰ࡾฟࡍࡇ࡜࡟ᡂຌࡋࡓ㸦&KHP(XU-㸧ࠋ










 ࠕ࢝ࢳ࢜ࣥᛶࢩ࣭ࣜࣞࣥ1+& ࣅࢫ௜ຍయࠖࡢศᏊᵓ㐀ࢆ༢⤖ᬗ ; ⥺ᵓ㐀ゎᯒ࡟ࡼࡾỴᐃࡋࡓࠋ⤖ᬗ୰࡟࠾ࡅࡿࢣ࢖⣲࡜⮯⣲࡜ࡢཎᏊ㛫㊥㞳ࡣ   ύ࡛࠶ࡾࠊ┦஫స⏝ࡣࡳࡽࢀ࡞࠸ࠋ5LQG ᇶࡢ࢖ࣉࢯⅣ⣲࡜ࢣ࢖⣲࡜ࡢ⤖ྜ㊥㞳ࡣ   ύࠊ࢝ࣝ࣋ࣥ
Ⅳ⣲࡜ࢣ࢖⣲࡜ࡢ⤖ྜ㊥㞳ࡣ   ࠊ  ύ࡛࠶ࡾࠊ㏻ᖖࡢ 6L& ⤖ྜ㛗㸦
ύ㸧ࡼࡾࡶఙ㛗ࡋ࡚࠸ࡿࠋࢣ࢖⣲࿘ࡾࡢ⤖ྜゅࡢ࿴ࡣ r࡛࠶ࡿࠋࡇࢀࡽࡢᵓ㐀Ꮫⓗ≉ᚩ࠿ࡽࠊࢣ࢖⣲ୖ࡟㹱ᛶࡢ㧗࠸㠀ඹ᭷㟁ᏊᑐࡀᏑᅾࡍࡿࡇ࡜ࢆᐇドࡋࡓࠋ









 ࡲࡓࠊ⌮ㄽィ⟬࡟ࡼࡾ㟁Ꮚᵓ㐀ࢆㄪᰝࡋࡓ⤖ᯝࠊࢣ࢖⣲ୖ࡟㝜㟁Ⲵࢆࡶࡘᴟ㝈ᵓ㐀ᘧࡢᐤ୚ࡀ♧၀ࡉࢀࡓࠋ6L105 ࢫ࣌ࢡࢺࣝ࡟࠾࠸࡚ࡶ㧗☢ሙ㡿ᇦ㸦̽SSP㸧࡟ࢩ
ࢢࢼࣝࡀほ

ࡉࢀࡓࠋ


³5HDFWLRQV RI 'LDU\OGLEURUPRGLVLOHQHV ZLWK 1+HWHURF\FOLF &DUEHQHV )RUPDWLRQ RI )RUPDO %LV1+&
$GGXFWVRI6LO\OLXP\OLGHQH&DWLRQV´7$JRX1+D\DNDZD76DVDPRUL70DWVXR'+DVKL]XPH1
7RNLWRKChem. —Eur. J20±  －188－

2014-90
2014-90
 











超原子価有機テルル化合物の精密結晶構造解析による化学結合の理解








 【序】高周期典型元素化合物の化学は、嵩高い置換基を導入して速度論的安定化による多重結合（パイ結合）や低配位化合物の研究を中心に発展し、その化学結合の性質の理解と解明が行われてきた。またそれと平行し、高い酸化状態を有するいわゆる超原子価化合物も精力的に性質解明が行われてきた。16族元素においては、含酸素有機化合物の高周期同族体として性質の理解がなされているが、実際には、酸素がもたない種々の酸化状態の変化に基づく高周期カルコゲン(S, Se, Te)化合物の多様性の理解と系統的合成研究は十分に行われていない。その主な原因は、化合物の合成的困難さであり、基本的性質は未解明であると言える。系統的合成の研究例としては、Ph6Te(VI), Ph5Te+(VI),
Ph5Te-(IV), Ph4Te, Ph3Te+, Ph2Teと、唯一テルルでのみ系統的に比較されている。
我々はこれまでに、炭素配位子のみからなる超原子価有機テルル化合物に着目し、中性のヘキサフェニルテルル(Ph6Te)、中心テルル上に 5 つの芳香族置換基を有する 超原子価オニウム種 Ph5Te+、およびアニオン種 Ph5Te-について研究を行ってきた。中心元素が形式的にオクテットを超える価電子をもつ超原子価化合物は、3 中心 4 電子型の超原子価結合を有するとされ、一般に長く弱い結合に起因する構造と高い反応性を示すことが知られている。また我々は、6 価有機テルル化合物としてヘキサフェニルテルル(Ph6Te)の合成法を確立し、これが極めて安定な化合物であることを明らかにしてきた。
そこで、安定な Ph6Te のテルル周りのいわゆる超原子価結合の電子状態を明らかにすることを目的とし、の京都大学化学研究所機器利用型研究においてその化学結合の詳細を検討することとした。
【結果・考察】 ヘキサフェニルテルル 1a、ヘキサアリールテルル 1b の合成は、四塩化テルルを出発原料として 3 段階で行い（Scheme 1）、いずれも無色固体として単離
した。

 

                    

－189－















       クロロホルム溶液より良質な単結晶を作製し、京都大学化学研究所単結晶Ｘ線結晶構造解析装置により構造を確定した（Figure1.）。
 








 

















































        !


得られた結果を基に、精密電子密度解析を行った。その結果、6 本の Te‒C 結合は等価であり、イオン結合の性質をもつ共有結合であることが電子密度解析と理論計算より判明した。
今後、系統的比較と共に理論的にも詳細に検討する必要があると考えられる。
本研究を行うにあたり、京都大学化学研究所・物質創製化学研究系有機元素化学研究
領域の時任宣博先生、笹森貴裕先生に実験・測定の便宜を図って頂き、理化学研究所橋爪大輔博士に解析のご協力を戴きました。深く感謝致します
 

－190－

2014-91
2014-91

















㧗㓄఩඾ᆺඖ⣲໬ྜ≀ࡢ X ⥺ᅇᢡἲ࡟ࡼࡿ⤖ྜ≧ែゎᯒᶫ∎኱㍜࣭⊂❧⾜ᨻἲே⌮໬Ꮫ◊✲ᡤ๰Ⓨ≀ᛶ⛉Ꮫ◊✲ࢭࣥࢱ࣮┠ⓗྵ㧗࿘ᮇ඾ᆺඖ⣲໬ྜ≀ࡣ➨஧࿘ᮇඖ⣲ࡢࡳ࠿ࡽ࡞ࡿ໬ྜ≀࡟ẚ࡭ࠊࡑࡢ⤖ྜ≧ែࡀ」㞧࡛࠶ࡿࠋ≉࡟㧗㓄఩໬ྜ≀ࡢ⤖ྜࡣᙧᘧⓗ࡟ࡣࠊඹ᭷⤖ྜ࡜㉸ཎᏊ౯⤖ྜ࡟ศ㢮ࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋ୰ᚰඖ⣲ࡀᙧᘧⓗ࡟࢜ࢡࢸࢵࢺࢆ㉸࠼ࡿ౯㟁Ꮚࢆࡶࡘ㉸ཎᏊ౯໬ྜ≀ࡣࠊ3 ୰ᚰ 4 㟁Ꮚᆺࡢ㉸ཎᏊ౯⤖ྜࢆ᭷ࡍࡿ࡜ࡉࢀࠊ୍⯡࡟㛗ࡃᙅ࠸⤖ྜ࡟㉳ᅉࡍࡿᵓ㐀࡜㧗࠸཯ᛂᛶࢆ
♧ࡍࡇ࡜ࡀ▱ࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋࡋ࠿ࡋࠊศᏊᵓ㐀୰࡛ࡇࢀࡽࡢ⤖ྜࡣ➼౯ࠊࡲࡓࡣ༊ูࡀ௜࠿
࡞࠸ࡇ࡜ࡀከࡃࠊࡑࢀࡽࡢ໬Ꮫⓗᛶ㉁ࢆ⤖ྜㄽ࠿ࡽ⌮ゎࡍࡿ࡟⮳ࡗ࡚࠸࡞࠸ࠋ
୍⯡࡟⤖ྜ≧ែࡢ◊✲࡟ࡣィ⟬໬Ꮫⓗᡭἲࡀ⏝࠸ࡽࢀࡿࠋࡋ࠿ࡋィ⟬໬Ꮫⓗᡭἲ࡛ࡣࠊ
୰ᚰཎᏊࡢ㟁Ꮚᩘࡀከ࠸㧗࿘ᮇ඾ᆺඖ⣲໬ྜ≀࡟࠾࠸࡚ࡣࠊᇶᗏ㛵ᩘࡢ㑅ᢥࡀ㞴ࡋࡃࠊศᏊࡢ࢚ࢿࣝࢠ࣮ホ౯ࡀᅔ㞴࡛࠶ࡿሙྜࡀከ࠸ࠋࡉࡽ࡟Ᏻᐃ໬ࡢࡓࡵࠊᔞ㧗࠸⨨᥮ᇶࡀศᏊ
୰࡟ᏑᅾࡍࡿሙྜࡣࠊᏳᐃ໬࡟ᐤ୚ࡍࡿ⨨᥮ᇶྠኈࡢ┦஫స⏝ࢆぢ㏨ࡍᜍࢀࡀ࠶ࡿࠋ୍᪉
࡛ࠊᐇ㦂ⓗᡭἲࡣ◊✲⪅ࡀពᅗࡍࡿࡇ࡜࡞ࡃࠊ඲࡚ࡢ┦஫స⏝ࡀᚓࡽࢀࡿ࡜ࡇࢁ࡟≉ᚩࡀ࠶ࡿࠋࡑࡇ࡛ᮏ◊✲࡛ࡣࠊ㧗⢭ᗘ࡞༢⤖ᬗ X ⥺⤖ᬗᵓ㐀ゎᯒ࡟ࡼࡗ࡚ࠊᐇ㦂ⓗ࡟࠶ࡿࡀࡲ
ࡲࡢ㟁Ꮚᐦᗘศᕸࢆࠊ⤖ྜࡢᮏ㉁࡛࠶ࡿ౯㟁Ꮚࡶྵࡵほࡋࠊࡇࢀࢆࡶ࡜࡟⤖ྜ≧ែࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡍࡿࡇ࡜ࢆ┠ⓗ࡟⾜ࡗࡓࠋヨᩱᮏㄢ㢟࡛ࡣࠊ6 㓄఩ඵ㠃యᵓ㐀ࡢ Ph6Teࠊ5 㓄఩୕
ゅ୧㗽ᵓ㐀ࡢ Ph5P ࡢ ᐃࢆ⾜ࡗࡓ (Scheme 1)ࠋᐇ㦂᪉ἲᮏ◊✲࡛ࢱ࣮ࢤࢵࢺ࡟ࡍࡿศᏊࡣ✵Ẽࡸ⇕࡟୙Ᏻᐃ࡛࠶ࡿࡓࡵࠊྜᡂ࣭ㄪ〇ࡉࢀࡓ༢⤖ᬗヨᩱࢆࠊࡑࡢ
ሙ(໬◊)࡛ࢧࣥࣉࣜࣥࢢࡋ࡚ࠊ┤ࡕ࡟ᐃࢆ⾜࠺ᚲせࡀ࠶ࡿࠋ

Scheme 1࣭ヨᩱࡢࣁࣥࢻࣜࣥࢢ
ࢢ࣮ࣟࣈ࣎ࢵࢡࢫࡸࢩࣗࣞࣥࢡ⟶୰࡟஝⇱࢔ࣝࢦࣥ㞺ᅖẼୗ࡛ಖᏑࡉࢀࡓ༢⤖ᬗヨᩱࢆࠊ஝⇱ࡉࡏࡓࣃ࣮ࣇ࢚࣮ࣝ࢜ࣟࢸࣝ୰࡟⣲᪩ࡃ⛣ࡋࠊࡑࡢᚋ࢞ࣛࢫ⟶࡟᥋╔ࡋࠊX ⥺ᅇᢡ⿦⨨ୖ࡛ 93 K ࡢ❅⣲Ẽὶ୰࡟⨨࠸࡚ᅇᢡࢹ࣮ࢱࢆ཰㞟ࡋࡓࠋ࣭ᅇᢡࢹ࣮ࢱ

ᐃ࡜ゎᯒᐃࡣඹ↔Ⅼ࣑࣮࡛ࣛ㞟ග࠾ࡼࡧ༢Ⰽ໬ࡋࡓࠊMoKD⥺ࢆ⏝࠸ࡓࠋ
－191－

ᐃࡣ 2T < 120° (d >

0.41 Å)ࡲ࡛⾜ࡗࡓࡀࠊ㧗ศゎ⬟㡿ᇦ࡛ᅇᢡᩬⅬࡢᙉᗘࡀⴭࡋࡃῶᑡࡋࡓࡓࡵࠊゎᯒ࡟ࡣ 2T< 90° (d > 0.50 Å)ࡢࢹ࣮ࢱࢆ⏝࠸ࡓࠋゎᯒࡣ඲ࢹ࣮ࢱࢆ⏝࠸ࡓ㏻ᖖࡢᵓ㐀ゎᯒࢆ⾜ࡗࡓᚋࠊd < 0.83 Å ࡢࢹ࣮ࢱࢆ⏝࠸࡚㧗ゅゎᯒࢆ⾜࠸ࠊཎᏊ఩⨨ࢆ⢭ᐦ࡟Ỵᐃࡋࡓࠋḟ࡟ࡇࡇ࡛ỴᐃࡋࡓཎᏊᗙᶆ࡜

ᗘᅉᏊࢆึᮇ್࡜ࡋ࡚ࠊከᴟᏊᒎ㛤ἲ࡟ࡼࡿ㟁Ꮚᐦᗘศᕸゎᯒࢆ⾜ࡗࡓࠋᐃࡋࡓ 2 ✀ࡢ⤖ᬗࡢ࠺ࡕࠊPh6Te ࡟ࡘ࠸࡚ࡣࠊ㟁Ꮚᐦᗘศᕸࢆ㆟ㄽ࡛ࡁࡿⰋዲ࡞ゎᯒ⤖ᯝࡀᚓࡽࢀࡓࡀࠊPh5P ࡟ࡘ࠸࡚ࡣࠊ⤖ᬗ୰࡟Ꮡᅾࡍࡿ⁐፹ศᏊࡢ஘ࢀࢆ༑ศ࡟ࣔࢹࣝ໬࡛ࡁ
࡚࠸࡞࠸ࡓࡵࠊ࠸ࡲࡔࠊ㟁Ꮚᐦᗘศᕸゎᯒ࡟ࡓ࡝ࡾ╔࠸࡚࠸࡞࠸ࠋ௨ୗࠊPh6Te ࡟ࡘ࠸࡚⤖ᯝࢆ㏙࡭ࡿࠋゎᯒ⤖ᯝゎᯒࡢ⤖ᯝᚓࡽࢀࡓᵓ㐀࡜⤖ྜ㊥㞳࣭ゅᗘࢆ Figure 1 ࡟♧ࡍࠋᵓ㐀ࡣṇඵ㠃య࡜ゝࡗ࡚ࡼ࠸࡯࡝ᑐ⛠ᛶࡢ㧗࠸ᵓ㐀࡛࠶ࡗࡓࠋTe ࡣ⤖ᬗᏛⓗᑐ⛠୰ᚰୖ࡟࠶ࡾࠊศᏊࡢ 1/2 ࡘࡲࡾ 3 ᮏࡢ TeѸC ⤖ྜࡀ⊂❧࡛࠶ࡿࠋ⣽࠿ࡃ⤖ྜ㊥㞳ࢆ᳨ウࡍࡿ࡜ࠊ2Vࡢ㐪࠸࡛࠶ࡿࡀࠊ
TeѸC7 ࡀ௚ࡢ 2 ᮏࡢ TeѸC ⤖ྜ࡟ࡼࡾࡶ㛗࠸ࠋࡇࢀࡼࡾࠊTeѸC7 ࡢ⤖ྜࡢ㟁Ꮚ≧ែࡀ௚ࡢ
2 ᮏ࡜␗࡞ࡿࡇ࡜ࡀண᝿ࡉࢀࡿࠋ࡜ࡇࢁࡀࠊ
Figure 2 ࡟♧ࡍࡼ࠺࡟ࠊTe ࿘ᅖࡢ㟁Ꮚᐦᗘࡣ TeѸC7ѸC13 ᖹ㠃ୖࠊ⤖ྜ࡜⤖ྜࡢ㛫࡟࠶ࡾࠊࡑࢀ࡟ᆶ┤࡞㠃࡟㟁Ꮚᐦᗘࡣ࡯࡜ࢇ࡝
Ꮡᅾࡋ࡞࠸ࠋࡘࡲࡾࠊ㟁Ꮚᐦᗘࡢᙧ≧࠿ࡽࡣࠊ
TeѸC1 ㊥㞳ࡀ௚࡜␗࡞ࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ⌧ᅾࠊ⤖ྜࡢ඲యീ᫂ࡽ࠿࡟ࡍ࡭ࡃࠊ⌮ㄽ໬Ꮫィ⟬࡞࡝࠿ࡽ᳨ウࢆ㐍ࡵ࡚࠸ࡿࠋ
 

(a)

(b)
Figure 1 (a) Molecular structure of Ph6Te,and (b) selected bond distances andangles.

Figure 2 Static model map.
－192－

2014-92
2014-92≉␗࡞ᵓ㐀ࢆࡶࡘ࣊ࢸࣟཎᏊ໬ྜ≀ࡢྜᡂ࡜ᵓ㐀ཬࡧ≀ᛶࡢゎ᫂ᇸ⋢኱Ꮫ⌮ᕤᏛ◊✲⛉࣭ᩪ⸨ 㞞୍㸺ᗎㄽ㸼ሗ࿌⪅ࡀྜᡂ࡟ᡂຌࡋ࡚࠸ࡿࢪࣜࢳ࢜ࢫࢱࣥࣀ࣮ࣝ 1-2 ࡣࢫࢬࢆⅣ⣲ȧ㟁Ꮚ⣔㦵᱁࡟ྵࡴ࢔ࢽ࢜ࣥᛶⰾ㤶᪘໬ྜ≀࡛࠶ࡿࡢ࡛(1)ࠊࣇ࢙ࣟࢭࣥ࡟௦⾲ࡉࢀࡿ㑄⛣㔠ᒓ㘒యࡢ㓄఩Ꮚ࡜ࡋ࡚⏝࠸ࡽࢀ࡚࠸ࡿࢩࢡࣟ࣌ࣥࢱࢪ࢚ࢽࣝ࢔ࢽ࢜ࣥ࡜ࡢᑐẚ࡛኱ኚ⯆࿡῝࠸໬ྜ≀࡛࠶ࡿࠋ≉࡟ࣔࣀ࢔ࢽ࡛࢜ࣥ࠶ࡿࢩࢡࣟ࣌ࣥࢱࢪ࢚ࢽࣝ࢔ࢽ࢜ࣥ࡜ࡣ␗࡞ࡾࠊ
ࢪࣜࢳ࢜ࢫࢱࣥࣀ࣮ࣝࡣࢪ࢔ࢽ࢜ࣥ➼౯య࡛࠶ࡿࡢ࡛ࠊࡑࡢȧ㠃ࡢ୧㠃࡛㘒ᙧᡂࡍࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿࠋࡋ࠿ࡋࠊࡑࡢࡼ࠺࡞ࢩࢡࣟ࣌ࣥࢱࢪ࢚ࢽࣝ࢔ࢽ࢜ࣥࢆ⏝࠸࡚ࡣ୙ྍ⬟࡞୰ᛶ㘒యࡢྜᡂࡣࠊ࠸ࡎࢀࡢ㧗࿘ᮇ 14 ᪘ඖ⣲ࢆ㦵᱁࡟ྵࡴ࢔ࢽ࢜ࣥᛶⰾ㤶᪘໬ྜ≀ࢆ⏝࠸࡚ࡶ㐩ᡂࡉࢀ࡚࠸࡞࠿ࡗࡓࠋࡑࡢࡼ࠺࡞ほⅬࡢୗࠊࡈࡃ᭱㏆ࠊ᪂つ࡟ྜᡂࡋࡓ
ࢪࣜࢳ࢜ࢫࢱࣥࣀ࣮ࣝ 3 ࡜[Cp*RuCl]4 ࡜ࡢ཯ᛂࢆ᳨ウࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊ୰ᛶ࡜ࡋ࡚ࡣึࡵ
࡚ࡢࢺࣜࣉࣝࢹࢵ࣮࢝㘒యࡢ౛࡜࡞ࡿ㔜࠸ࣝࢸࣀࢭࣥ 4 ࢆྜᡂ࣭༢㞳ࡍࡿࡇ࡜࡟ᡂຌ
ࡋࡓࠋࡉࡽ࡟ᮏඹྠ฼⏝◊✲ࢆ᭷ຠ࡟ά⏝ࡋࠊ㘒య 4 ࡢࢧ࢖ࢡࣜࢵࢡ࣎ࣝࢱ࣓ࣥࢺ࣮ࣜ
ࢆᐃࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊ4 ࡣࣇ࢙ࣟࢭࣥࡼࡾࡶ㓟໬ࡉࢀࡸࡍ࠸ࡇ࡜ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡋࡓࠋ
ᮏ◊✲࡛ࡣࠊࡇࡢᡭἲࢆ㖄ࡢ⣔࡟ᛂ⏝ࡋࠊ᪂つ࡟ྜᡂࡋࡓࢪࣜࢳ࢜ࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ 5

࡜[Cp*RuCl]4 ࡜ࡢ཯ᛂࢆ᳨ウࡋࡓࠋ




/L

5
6Q
5

6Q
0H6L

5
/L



1 (R = Ph)
2 (R = Et)



0H6L

5

 

/L

&S
3K
3K

0H6L
[Cp*RuCl]4 (0.5 eq)
6Q
Et2O/ r. t.
0H6L

5X

3K
3K

5X
&S
4 (73%)/L3㸺⤖ᯝ࡜⪃ᐹ㸼㸯㸬ࢪࣜࢳ࢜ࢪࣜࢳ࢜ࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ 5 ࡢྜᡂ᪤࡟ᙜ◊✲ᐊࡀሗ࿌ࡋ࡚࠸ࡿ THF ࡟ࡼࡾ㓄఩Ᏻᐃ໬ࡉࢀࡓࣉࣝࣥࣂࢩࢡࣟ࣌ࣥࢱࢪ
࢚ࢽࣜࢹࣥ 6(2)ࢆࣜࢳ࣒࢘࡟ࡼࡾ㑏ඖࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊࢪࣜࢳ࢜ࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ 5 ࢆྜᡂࡍࡿ
ࡇ࡜࡟ᡂຌࡋࡓࠋࡇࡢ཯ᛂࡣࠊ14 ᪘ඖ⣲஧౯໬Ꮫ✀ࢆ㑏ඖࡋ࡚ࡑࡢࢪ࢔ࢽ࢜ࣥ➼౯యࢆྜᡂࡍࡿึࡵ࡚ࡢ౛࡛࠶ࡿࠋ






WKI

6Lt%X0H 3K
3E:

WKI

6Lt%X0H

3K

Li
toluene/ r. t.

0Ht%X6L
3E
0H %X6L

/L

3K

t

/L

5 (73%)

6

－193－

3K

㸰㸬ࢪࣜࢳ࢜ࢪࣜࢳ࢜ࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ 5 ࡜ࣝࢸࢽ࣒࢘ヨ⸆࡜ࡢ཯ᛂ
ࢪࣜࢳ࢜ࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ 5 ࡜[Cp*RuCl]4 ࡜ࡢ཯ᛂࢆ᳨ウࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊ࢔ࢽ࢜ࣥᛶࣝࢸ
ࣀࢭࣥ 7 ࡢྜᡂ࡟ᡂຌࡋࡓࠋࡇࢀࡣࠊࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ⎔ࢆȧ㓄఩Ꮚ࡜ࡍࡿึࡵ࡚ࡢ㑄⛣㔠ᒓ㘒యࡢ౛࡛࠶ࡿࠋ㘒య 7 ࡢ㖄ୖ࡟ࡣࡲࡔ࢔ࢽ࢜ࣥᛶࡀṧࡗ࡚࠸ࡿࡢ࡛ࠊồ㟁Ꮚヨ⸆࡜ࡢ཯ᛂ࡟ࡼࡾࠊ㖄ୖ࡟⨨᥮ᇶࢆᑟධࡍࡿࡇ࡜ࡀ࡛ࡁࡿ࡜⪃࠼ࡓࠋࡑࡇ࡛ࠊ㘒య 7
࡜ 2-ࣈࣟࣔࣉࣟࣃࣥ࡜ࡢ཯ᛂࢆ᳨ウࡋࡓ࡜ࡇࢁࠊண᝿㏻ࡾ࡟㖄ୖ࡟࢖ࢯࣉࣟࣆࣝᇶࡀ
ᑟධࡉࢀࠊࣝࢸࣀࢭࣥ 8 ࡀᚓࡽࢀࡓࠋX ⥺ᵓ㐀ゎᯒ࡟ࡼࡾࠊᚓࡽࢀࡓ㘒య 7 ཬࡧ 8 ࡢศᏊᵓ㐀ࢆ᫂ࡽ࠿࡟ࡋࡓࠋ㘒య 7 ࡢࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ⎔ࡣ࡯ࡰᖹ㠃࡛࠶ࡗࡓࡢ࡟ᑐࡋࠊ㘒య 8 ࡢࡑࢀࡣᢡࢀ᭤ࡀࡗࡓᵓ㐀ࢆࡋ࡚࠾ࡾࠊࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ⎔ࡣࣝࢸࢽ࣒࢘࡟ᑐࡋ࡚K4
࡜K5 ࡢ୰㛫ࡢ㓄఩ᙧᘧࢆ࡜ࡗ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡗࡓࠋ௒ᚋࠊ࡯࠿ࡢồ㟁Ꮚヨ⸆࡜ࡢ཯ᛂ࡟ࡼࡾ㖄ୖ࡟ᵝࠎ࡞⨨᥮ᇶࢆᑟධࡋࠊ⨨᥮ᇶࡢ㟁Ꮚⓗຠᯝࡀࣉ࣮ࣝࣥ࣎ࣝ⎔ࡢ㓄఩ᵝᘧ࡟ཬࡰࡍᙳ㡪ࢆㄪ࡭ࡿணᐃ࡛࠶ࡿࠋ
/L

Si
 3E

3K
3K

Si

[Cp*RuCl]4 (0.25 eq)
THF/ r. t.

/L
5

Si

-

&S
Si
3E
Si

5X

3K
3K

/L

&S
i

PrBr

toluene

7 (58%)

Si
i
3U 3E
Si

5X

3K
3K

8 (43%)

0Ht%X6Lཧ⪃ᩥ⊩(1) (a) M. Saito, R. Haga, M. Yoshioka, K. Ishimura and S. Nagase, Angew. Chem., Int. Ed., 44,6553-6556 (2005); (b) M. Saito, T. Kuwabara, C. Kambayashi, M. Yoshioka, K. Ishimura and
S. Nagase, Chem. Lett., 39, 700-701 (2010).
(2) M. Saito, T. Akiba, M. Kaneko, T. Kawamura, M. Abe, M. Hada and M. Minoura, Chem.
Eur. J., 19, 16946-16953 (2013).
ᡂᯝⓎ⾲(1) "Synthesis, Structures, and Electronic Properties of Triple- and Double-Decker
Ruthenocenes Incorporated by a Group 14 Metallole Dianion Ligand", T. Kuwabara, J. D. Guo,
S. Nagase, T. Sasamori, N. Tokitoh and M. Saito, J. Am. Chem. Soc., 136, 13059-13064(2014).
(2) "A Reversible Two-electron Redox System Involving a Divalent Lead Species", M. Saito,
M. Nakada, T. Kuwabara and M. Minoura, Chem. Commun. in press.


－194－

2014-93
2014-93
















᭷ᶵ඾ᆺඖ⣲ಖㆤ㔠ᒓࢼࣀ⢏Ꮚࡢྜᡂ࡜ᵓ㐀ゎ᫂⸨ཎ ᑦ࣭㏆␥኱Ꮫ⌮ᕤᏛ㒊࠙┠ⓗࠚ ࣏࣐࣮ࣜࢼࣀࢳ࣮ࣗࣈ 317 

WHPSODWH࡜ࡣࠊ㟁ゎ㔜ྜ⬟ࢆ᭷ࡍࡿࣔࣀ࣐࣮ࢆ⏝R
1࠸࡚ྜᡂ࡛ࡁࡿ⟄≧ࡢ㧗ศᏊࢼࣀᮦᩱ࡛࠶ࡿ )LJ  ࠋࡲࡓࠊ317 ࡣ⏝࠸ࡿࣔࣀ࣐࣮࡟ᶵ⬟ᛶᐁ⬟ᇶ 5  ࢆᑟධࡍࡿࡇ

R

࡜࡟ࡼࡾ 317 ࡬ࡢᶵ⬟ࡢ௜୚ࡶᐜ࡛᫆
2࠶ࡿࡇ࡜࠿ࡽࠊ᪂つࢼࣀᮦᩱ࡜ࡋ࡚ࡢ฼
⏝ࡀᮇᚅ࡛ࡁࡿࠋ౛࠼ࡤࠊᶵ⬟ᛶࢆ௜୚

R
R

R

3WHOHFWURGH

R

3RO\PHUL]DWLRQ5HPRYHRIWKHWHPSODWH

ࡋࡓ 317 ࢼࣀ✵㛫࡬ࡢᇶ㉁ࡢෆໟ࣭ᨺฟࠊ
ࡲࡓࡣ཯ᛂሙ࡜ࡋ࡚ࡢ฼⏝࡛࠶ࡿࠋࡑࡋ

Fig. 1 Synthesis of polymer nanotubes.

࡚ࠊࡇࡢࡼ࠺࡞ࢼࣀ✵㛫ࢆ⏝࠸ࡓ≀㉁ࡢ⛣ື࣭ኚ᥮ࡢ☜❧ࡣ㔜せ࡞ㄢ㢟࡛࠶ࡾࠊࡑࡢࡼ࠺࡞ࢼࣀᮦᩱࡢ㛤Ⓨࡣᚲせ୙ྍḞ࡛࠶ࡿࠋ ࡑࡇ࡛ᡃࠎࡣࠊ317 ࡟௜୚ࡍࡿᶵ⬟࡜ࡋ࡚ࣞࢻࢵ
ࢡࢫάᛶ࡞ࣇ࢙ࣟࢭࣥ࡟╔┠ࡋࡓࠋࣇ࢙ࣟࢭࣥࡣࠊ 㟁Ꮚࡢ㓟໬࠾ࡼࡧ㑏ඖࢆᏳᐃࠊ࠿ࡘᐜ᫆࡟⾜࠼ࡿ᭷ᶵ㔠ᒓ໬ྜ≀ࡢ୍ࡘ࡛࠶ࡾࠊࣇ࢙ࣟࢭࣥ㦵᱁ࢆ᭷ࡍࡿㄏᑟయࡣゐ፹཯ᛂ࡟

Fig. 2฼⏝ࡉࢀ࡚࠾ࡾࠊ≀㉁ኚ᥮ࢆᐜ᫆࡟⾜࠼ࡿ໬ྜ≀ )LJ ࡜ࡶゝ࠼ࡿࠋࡑࡋ࡚ࠊ317 ࡟ࣇ࢙ࣟࢭࣥࡢᶵ⬟ࢆ௜୚ࡍࡿࡇ࡜࡛ࠊࣇ࢙ࣟࢭࣥࡀ᭷ࡍࡿ≀㉁ኚ᥮⬟ࢆᣢࡘࡔࡅ࡛࡞
ࡃࠊ317 ࢼࣀ✵㛫ࢆ฼⏝ࡋࡓ≀㉁ࡢ⛣ືࡶྍ⬟࡜࡞ࡾ௒ᚋࡢᒎᮃࡀᮃࡲࢀࡿࠋᮏ◊✲࡛ࡣࠊࣇ࢙ࣟࢭࣥࢆᑟධࡋࡓ
317 ෆ㒊✵㛫ࢆ⏝࠸࡚ࠊ≀㉁ኚ᥮཯ᛂࡢ୍✀࡛࠶ࡿ㔠ᒓࢼࣀ⢏Ꮚࡢྜᡂ࠾ࡼࡧゐ፹཯ᛂ࡟ࡘ࠸᳨࡚ウࡋࡓࠋFig.3. S 7%)࠙ᐇ㦂᪉ἲࠚ ࣇ࢙ࣟࢭࣥㄏᑟయ > 6 7%)@ )LJ  ࡣᖖἲ࡟ࡼࡾྜᡂࡋࡓࠋࡇࡢࣔࣀ࣐࣮
ࢆ⏝࠸ࡓ 317 ࡣࠊస⏝㟁ᴟ࠾ࡼࡧᑐ㟁ᴟ࡜ࡋ࡚ⓑ㔠ࠊཧ↷㟁ᴟ࡜ࡋ࡚ $J0$J12ࠊ
ࢸࣥࣉ࣮ࣞࢺ࡜ࡋ࡚┤ᚄ⣙ QP࣭῝ࡉ⣙ ȣP ࡢ⣽Ꮝࢆ᭷ࡍࡿ࣏࣮ࣛࢫ࢔࣑ࣝࢼࢆ⏝࠸ࠊ㟁ゎ㔜ྜἲ࡟ࡼࡾྜᡂࡋࡓࠋ
࠙ᐇ㦂⤖ᯝ㺃⪃ᐹࠚ ࢱ࣮ࢳ࢜ࣇ࢙ࣥࣔࣀ࣐࣮ > 6 7%)@ ࡢ㟁ゎ㔜ྜ⬟࡟ࡘ࠸࡚ࠊࢧ࢖ࢡࣜࢵ
ࢡ࣎ࣝࢱ࣓ࣥࢺ࣮ࣜࢆ⏝࠸࡚ㄪ࡭ࡓࠋࡑࡢ⤖ᯝࠊࣇ࢙ࣟࢭࣥ㦵᱁࡟ᇶ࡙ࡃ㓟໬㑏ඖᛂ⟅ࢆ(    9ࠊࢱ࣮ࢳ࢜ࣇ࢙ࣥ㦵᱁࡟ᇶ࡙ࡃ㓟໬ᛂ⟅ࢆࠊ(    9 YV $J 0
$J12%X1&O2&+&O  ほࡋࡓ )LJ ࠋࡲࡓࠊከ㔜㉮ᰝ࡟క࠸ࣆ࣮ࢡ㟁ὶ್ࡀቑ኱
－195－ࡋࠊ㟁ᴟ⾲㠃ୖ࡬࣏࣐࣮ࣜ⭷ࡢ⏕ᡂࡀㄆࡵࡽࢀࡓࠋࡑࡇ
࡛ࠊࡇࢀࡽࡢ⤖ᯝࢆᇶ࡟ࡋ࡚ࠊ317 ࢆྜᡂࡋࡓࠋ317 ࡢྜᡂࡣࠊ௨ୗࡢࡼ࠺࡟ࡋ࡚⾜ࡗࡓࠋࡍ࡞ࢃࡕࠊᨭᣢ㟁ゎ㉁⁐ᾮ࡜ࡋ࡚ %X1&O2&+&O ୰࡛ 6 7%) ࢆࢸࣥࣉ࣮ࣞࢺ㟁ゎ㔜ྜ    9  ࡋࠊࢸࣥࣉ࣮ࣞࢺ࡟⏝࠸ࡓ࣏࣮ࣛࢫ࢔࣑ࣝࢼࢆ 1D2+ Ỉ⁐ᾮ࡛⁐ゎࡍࡿࡇ࡜࡟ࡼࡾ
6 7%)317 ࢆᚓࡓࠋ㉮ᰝᆺ㟁Ꮚ㢧ᚤ㙾 6(0  ࠾ࡼࡧࠊ㏱㐣ᆺ㟁Ꮚ㢧ᚤ㙾 7(0  ࡟ࡼࡾほᐹࡍࡿ࡜ࠊᏍᚄ⣙ QPࠊ㛗ࡉ⣙  ȣP ࡢ 317 ࡛࠶

Fig. 4 Cyclic voltammogramsof S 7%)

ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓ )LJ   ࠋࡲࡓࠊᚓࡽࢀࡓ 317 ࡣࠊ⭷ཌࡣᆒ୍࡛᭷ᶵ⁐፹࡟ᑐࡋ࡚ࡶ㠀ᖖ࡟⁐ࡅ࡟ࡃ࠸ᛶ㉁ࢆ᭷ࡋ࡚࠸ࡓࠋḟ࠸࡛ࠊࣇ࢙ࣟࢭࣥࡀᑟධࡉࢀࡓࣞࢻࢵࢡ
ࢫάᛶ࡞ 317 ࢼࣀ✵㛫࡟࠾࠸࡚ࠊ
㖟࢖࢜ࣥ $J&O2  ࢆᑟධࡍࡿࡇ
࡜࡟ࡼࡾࠊ317 ಖㆤ㖟ࢼࣀ⢏Ꮚ

QP
Fig. 6 TEM image ofS 7%)317.

Fig. 5 SEM image ofS 7%)317.

$J#317  ࡢྜᡂࢆヨࡳࡓࠋ7(0QP࡟ࡼࡾほᐹࡍࡿ࡜ࠊ317 ෆ㒊࡟ Ag

QP ⛬ᗘࡢࢼࣀ⢏ᏊࡢᏑᅾࡀ☜ㄆ࡛ࡁ )LJ  ࠊࡲࡓࠊ࢚ࢿࣝࢠ࣮
ศᩓᆺ ; ⥺ศᯒ 7(0(';  ࡟ࡼ
ࡾࠊ317 ෆࡢࢼࣀ⢏Ꮚࡣ㖟ࢼࣀ⢏Ꮚ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀ☜ㄆ࡛ࡁࡓ )LJ ࠋࡉࡽ࡟ࠊ ; ⥺ග㟁Ꮚศගἲ
;36  ࡟ࡼࡾ 317 ෆ㒊ࡢ㖟ࢼࣀ

QP
Fig. 7 TEM image of$J#317

⢏Ꮚࡣ  ౯࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀศ࠿ࡗࡓ )LJ  ࠋࡑࡋ࡚ࠊࡇࡢ

Fig. 8 TEM-EDX of$J#317$J

317 ෆ㒊ࡢ㖟ࢼࣀ⢏Ꮚࡣࠊ୍⯡ⓗ࡞㔠ᒓࢼࣀ⢏Ꮚ࡜ࡣ␗࡞ࡾࠊ
㔠ᒓࢼࣀ⢏Ꮚ⏺㠃࡟㓄఩Ꮚ➼ࡀᏑᅾࡋ࡞࠸ࡓࡵࠊ㠀ᖖ࡟άᛶࡀ㧗࠸࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋ௒ᚋࡣࠊࢼࣀ✵㛫࡟⏕ᡂࡋࡓ㖟ࢼࣀ⢏Ꮚࢆ⏝࠸ࡓゐ፹཯ᛂ ࢽࢺࣟࣇ࢙ࣀ࣮ࣝ㢮ࡢ㑏ඖ཯ᛂ࡞࡝ ࡟ࡘ࠸࡚ࡶ᳨ウࢆ⾜ࡗ࡚࠸ࡃணᐃ࡛࠶ࡿࠋᮏ◊✲ࢆ⾜࠺࡟࠶ࡓࡾࠊி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤ࣭≀㉁๰〇໬Ꮫ◊✲⣔ ᭷ᶵඖ⣲໬Ꮫ◊✲㡿ᇦࡢ᫬௵ᐉ༤ඛ⏕ࠊ➲᳃㈗⿱ඛ⏕࡟ᐇ㦂࣭ ᐃࡢ౽ᐅࢆᅗࡗ࡚㡬ࡁࡲࡋࡓࠋ῝ࡃឤㅰ⮴ࡋࡲࡍࠋ－196－

Fig. 9 XPS spectrum of$J#3172014-94
2014-94㟁Ꮚࣉ࣮ࣟࣈศගἲ࡟ࡼࡿ㧗ගᐦᗘࢼࣀඹ᣺ჾࡢ◊✲ᒣᮏ┤⣖࣭ᮾிᕤᴗ኱Ꮫ
⫼ᬒ࣭┠ⓗ 㔠ᒓ⾲㠃㟁Ꮚࡢ㞟ᅋ᣺ືࡀග࡜⤖ྜࡋࡓ⾲㠃ࣉࣛࢬ࣏ࣔࣥࣛࣜࢺࣥ 633 ࡣࠊᅇᢡ㝈⏺௨ୗࡢࢧ࢖ࢬࡢගᏛࢹࣂ࢖ࢫࢆᐇ⌧ࡍࡿἼ࡜ࡋ࡚ὀ┠ࡉࢀࠊ㏆ᖺࡑࡢไᚚᢏ⾡ࡢ◊✲ࡀ㐍ࡵࡽࢀ࡚࠸ࡿࠋ࿘ᮇᵓ㐀ࢆᣢࡘ㔠ᒓ⾲㠃ࡣࣉࣛࢬࣔࢽࢵࢡ⤖ᬗ 3O& ࡜࿧ࡤࢀࠊ
ࣂࣥࢻࢠࣕࢵࣉࡸࣂࣥࢻ➃ࡣ 633 ࡢఏ᧛ࡸගኚ᥮ࢆไᚚࡍࡿୖ࡛㔜せ࡛࠶ࡿࠋ㉮ᰝᆺ
㏱㐣㟁Ꮚ㢧ᚤ㙾 67(0 ࢆ⏝࠸ࡓศගศᯒࡣࠊගᏛⓗᒁᡤ≧ែᐦᗘ SKRWRQLF/'26 ࡢ㧗ศゎ⬟ほᐹࢆྍ⬟࡟ࡍࡿࠋࡇࢀࡲ࡛ࠊ࢝ࢯ࣮ࢻ࣑ࣝࢿࢵࢭࣥࢫ &/ ἲࢆ⏝࠸ࡓ 3O& ࡢศᯒ౛ࡣ࠶ࡿࡀ>@ࠊ㟁Ꮚ࢚ࢿࣝࢠ࣮ᦆኻศග ((/6 ἲࢆ⏝࠸ࡓ౛ࡣ࡞࠸ࠋࡋ࠿ࡋ࡞
ࡀࡽࠊ((/6 ἲࡣ㠀Ⓨගᛶࡢ࣮ࣔࢻࡢศᯒࡀᐜ᫆࡟࡛ࡁࡿ࡜࠸࠺㛗ᡤࢆ᭷ࡋ࡚࠸ࡿࠋࡲ
ࡓࠊ㏆ᖺࡢ㧗㏿㟁Ꮚ⥺⏝ࣔࣀࢡ࣓࣮ࣟࢱ࣮ࡢ㛤Ⓨ࡟ࡼࡿ ((/6 ἲࡢ࢚ࢿࣝࢠ࣮ศゎ⬟ࡢྥୖ࡟ࡼࡾࠊྍどගࡸ㏆㉥እ㡿ᇦࡢගᏛ࣮ࣔࢻࡸࣉࣛࢬ࣮ࣔࣥࣔࢻࡢヲ⣽࡞ศᯒࡀྍ
⬟࡟࡞ࡾࡘࡘ࠶ࡿࠋࡑࡇ࡛ᮏ◊✲࡛ࡣࠊ((/6 ἲࡢ 3O& ศᯒ࡬ࡢ㐺⏝ࢆヨࡳࡓࠋᐇ㦂᪉ἲ୍⯡࡟ 3O& ࡣ㟁Ꮚ⥺ࣜࢯࢢࣛࣇ࢕࣮➼࡟ࡼࡗ࡚ᇶᯈୖ࡟ࣃࢱ࣮ࣥࢆ᪋ࡋ࡚స〇ࡉࢀࡿࠋ67(0 ࢆ⏝࠸ࡓ ((/6 ศᯒ࡛ࡣ &/ ࡜␗࡞ࡾ㟁Ꮚ⥺ࡀヨᩱࢆ㏱㐣ࡍࡿᚲせࡀ࠶ࡿࠋ3O& ࢆⷧ⭷໬ࡍࡿࡓࡵ࡟ࠊᮏ◊✲࡛ࡣࣞࣉࣜ࢝ἲࢆ⏝࠸

ᅗ 1 ヨᩱస〇᪉ἲࡢᶍᘧᅗ.

ࡓ ᅗ  ࠋࡲࡎࠊ㟁Ꮚ⥺ࣜࢯࢢࣛࣇ࢕࣮ཬࡧ
⵨╔ἲࢆ⏝࠸࡚ᇶᯈୖ࡟භ᪉᱁Ꮚᆺ 3O& ࢆస〇ࡋࡓࠋභ᪉᱁Ꮚᆺ 3O& ࡢ࿘ᮇࡣ QPࠊพฝ㧗ࡉ QP ࡛࠶ࡿࠋࡇࡢ 3O& ࡢᆺࢆࣞࣉࣜ࢝⭷࡟㌿෗ࡋࠊࣞࣉࣜ࢝⭷ୖ࡟ 6L2 
QP $O QP 6L2 QP ୕ᒙ⭷ࢆࢫࣃࢵࢱἲཬࡧ⵨╔ἲࢆ⏝࠸࡚〇⭷ࡋࡓࠋ୕ᒙ
⭷ࢆ 7(0 ⏝ࢢࣜࢵࢻ࡟ᅛᐃࡋࠊࣞࣉࣜ࢝⭷ࢆ࢔ࢭࢺ࡛ࣥ㝖ཤࡋ࡚ 3O& ⷧ⭷ヨᩱ࡜ࡋࡓࠋ
 ((/6

ᐃࡣ࢖࣓࣮ࢪࣥࢢࣇ࢕ࣝࢱ࣮ࢆᦚ㍕ࡋࡓ 67(0 -(0$50) ࢆຍ㏿㟁ᅽ N9 ࡛⏝࠸࡚⾜ࢃࢀࡓࠋ
ᐇ㦂⤖ᯝ࣭⪃ᐹ ᅗ  D ࡣ 3O& ⷧ⭷ࡢ⎔≧ᬯど㔝 $') 67(0 ീ࡛࠶ࡿࠋ┤ᚄ QP ࡢ෇ᰕࡀ࿘ᮇ QP
࡛භ᪉᱁Ꮚ≧࡟ᩚิࡋ࡚࠾ࡾࠊ3O& ⷧ⭷ヨᩱࡀస〇ࡉࢀ࡚࠸ࡿࡇ࡜ࡀࢃ࠿ࡿࠋ෇ᰕ୰ኸ

－197－ᅗ  E ࡢ୸༳ ࠿ࡽྲྀᚓࡋࡓ ((/6 ࢫ࣌ࢡࢺࣝࡀᅗ  F ࡛࠶ࡿࠋྍどග㡿ᇦࡢ H9
௜㏆ཬࡧ⣸እ㡿ᇦࡢ H9 ௜㏆ࡢࣆ࣮ࢡࡀ
3O& ≉᭷ࡢࢫ࣌ࢡࢺࣝᵓ㐀࡛࠶ࡿࠋH9
௜㏆ࡢࣆ࣮ࢡࡣ࿘ᮇᵓ㐀ࡢ࡞࠸ $O ⾲㠃࠿ࡽࡶᚓࡽࢀࡿࣆ࣮ࢡ࡛࠶ࡾࠊ633 ࡢ▷Ἴ㛗ᴟ㝈࡟ᑐᛂࡍࡿࠋH9 ࡢࢫ࣌ࢡࢺ
ࣝᙉᗘࢆ⏝࠸࡚ᅗ  D ࡢ㯤⥳Ⰽࡢᅄゅᯟ࡛ᅖࡲࢀࡓ㡿ᇦ࠿ࡽᚓࡽࢀࡓࢫ࣌ࢡࢺࣝ⏬ീࢆ⾲♧ࡋࡓࡶࡢࡀᅗ  E ࡛࠶ࡿࠋ෇ᰕࡢ୰
ኸཬࡧῡ࡟ᙉᗘࡀ㞟୰ࡋࡓᐃᅾἼࣃࢱ࣮ࣥࡀほᐹࡉࢀ࡚࠸ࡿࠋᅗ  ࡣ $O ⾲㠃ࡢ 633
ࡢศᩓ࠿ࡽ✵᱁Ꮚ㏆ఝ࡟ࡼࡾồࡵࡓභ᪉᱁

ᅗ 2 (a)PlC ⷧ ⭷ ࡢ ADF-STEM ീ .

Ꮚ 3O& ࡢࣂࣥࢻᵓ㐀࡛࠶ࡿࠋH9 ࡢ࢚ࢿ(b)2.25-2.75 eV ࡢࢫ࣌ࢡࢺࣝ⏬ീ. (c)෇ࣝࢠ࣮㡿ᇦ࡛ࡣࠊ୸༳࡛♧ࡉࢀࡓศᩓ᭤⥺ᰕ୰ኸ࠿ࡽྲྀᚓࡋࡓ EELS ࢫ࣌ࢡࢺࣝ.

ࡀ㞟ࡲࡿⅬ࡛ࣂࣥࢻࢠࣕࢵࣉࡀ㛤ࡃࠋࣂࣥࢻ➃࢚ࢿࣝࢠ࣮࡛ࡣศᩓ᭤⥺ࡢഴࡁ ⩌㏿ᗘ ࡀ  ࡜࡞ࡿࡓࡵ≧ែᐦᗘࡀ㧗ࡃ࡞ࡾࠊ((/6 ࢫ࣌ࢡࢺࣝࡢࣆ࣮ࢡ࡜ࡋ࡚ほᐹࡉࢀࡿ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿࠋᐇ㦂࡛ࡣࣔࣀࢡ࣓࣮ࣟࢱ࣮
ࢆ౑⏝ࡋ࡞࠸᮲௳࡛ ((/6ᐃࢆ⾜ࡗࡓࡓ

ࡵࠊ࢚ࢿࣝࢠ࣮ศゎ⬟ H9 ࡢไ⣙࠿ࡽྛࣂࣥࢻ➃࣮ࣔࢻࡢࣆ࣮ࢡࡀศ㞳ࡉࢀࡎ
H9 ௜㏆ࡢࣈ࣮ࣟࢻ࡞ࣆ࣮ࢡ࡜ࡋ࡚ほᐹࡉࢀࡓ࡜ゎ㔘ࡉࢀࡿࠋࡋࡓࡀࡗ࡚ࠊᮏᐇ㦂ᅗ 3 භ᪉᱁Ꮚ PlC ࡢࣂࣥࢻᵓ㐀(✵᱁Ꮚ࡛ᚓࡽࢀࡓᅗ  E ࡢᐃᅾἼࣃࢱ࣮ࣥࡣ」㏆ఝ).

ᩘࡢࣂࣥࢻ➃࣮ࣔࢻࡀ㔜࡞ࡗࡓࣃࢱ࣮࡛ࣥ
࠶ࡿ࡜ண᝿ࡉࢀࡿࡀࠊ⤖ᬗࡢᑐ⛠ᛶࢆ‶ࡓࡋ࡚࠸ࡿࡇ࡜࠿ࡽ 3O& ࡢ࣮ࣔࢻࢆᤊ࠼࡚࠸
ࡿࡇ࡜ࡣ᫂ࡽ࠿࡛࠶ࡾࠊ((/6 ἲ࡟ࡼࡿศᯒࡀྍ⬟࡛࠶ࡿࡇ࡜ࢆ♧ࡋࡓ࡜࠸࠼ࡿࠋ௒ᚋ
ࡣࡉࡽ࡟ࣔࣀࢡ࣓࣮ࣟࢱ࣮ࢆ౑⏝ࡋࡓ㧗࢚ࢿࣝࢠ࣮ศゎ⬟ H9 ௨ୗ ࡛ࡢᐇ㦂࡟ࡼࡾࠊྛࣂࣥࢻ➃࣮ࣔࢻࡢࣆ࣮ࢡࡀྠᐃࡉࢀࡿࡇ࡜ࡀᮇᚅࡉࢀࡿࠋ >@76X]XNLDQG1<DPDPRWR2SW([SUHVV  >@.7DNHXFKLDQG1<DPDPRWR2SW([SUHVV  



－198－

2014-95
2014-95n{fhvüĘXpgrt   0%.3!#/2!$)5. /,¢´¨è¬çWAFbĊĐď¦¤Å×ÖX  W_bÿÎě­³Ĉ³Ē³·³·Ĕà·éïìÖĉÞì·éïrs

æå
pgrt

Ĝĝz %.3!#/2!$)5. /, /,)' XġØ¨è¬çX²ÁÖĉeKbHUTĞMX¨èÖĉWµJOď¦¤Å×ÖXÿÎ
eă\OåWYn{fhvüĘWãVbġQXĎ(%11).'"/.%ĜĝĎĜ)' ¾ĝU 0!1!,,%,ĜĝĎXwhĜ)' ¥ĝCµKbġØ¨è½eÁÈJO)'  ĎTYĖa¦?´ĐXVKþC

7T=a

ĎTY 7T=bHc`W³ÙWSÛÀeÄJVC`ó±öeÝºJď¦¤ÅeĄĆJOáÈIcO~pgrtX  B` ĎA_Z ĎXď¦¤ÅXÚÇ¡jymeýî^PO






Fig. 1 Molecular structure of PCDYol.



H

P

0°
18

°
120









Fig. 3 STM image of the adjacent domains of
the H and P structures physisorbed ongraphite. The schematic overlays showmodels of the molecular arrangements.

Fig. 2 Models of the molecular arrangements of H
(left) and P (right) structures on the HOPG surface.

ôÔÃ`cO  X  B`)' õĀ·åVÿÓW®R>SĖa¦?  zUl}koCô¦eÁÈKbêßWQ>SgOôÔď¦¤ÅeĚKb  zÊ

xiq|uveÃ

ĆXÚÇ¡jymC  ĎA_Z ĎMcNcWQ>S +#!,-/, A_Z  +#!,-/, Uýî^`c)' M
X¨èÖĉW³DEµKbHUeÎ`BWJOHcYô¦eÁÈKbčT=b  ®XđXćėC´ĎXČ>W_aãVbO]T=bU÷@`cbI`W
Hc`XYĢØ¬çX^XĜ  +#!,-/,ĝ_aÕ»I>HUCBPOM
X£«UJSĢØ¬TYĠQX  zCK[SXÌ§TĖX  z
W_aMXċ

eēIcS>bXW¹JġØ¬TY¼VEU^Ì§WQ>SYMXēCÿĕIcbHUCÉG`cb®ÒUJSÚÇVn{fhveâ>S>bW^BBd`L:ÚÇ¡jymXeýKHUCTDOHUB`üĘùX¤Å°UJSXÐâÇeëKHUCTDb^XUÑÂIcb

－199－ÈÔ¯©ĜąË·äüòĝ
;n{fhvüĘW¨èJOpgrt¢´øX¬çď¦¤ÅeĚKb

·×ÖXW_béï<ě­³ĈĞíú ðĞęû¶Ħñ  ªĂÆÞÜ¸āą³Ē³·ġğĠģ¿ĥÏġĤÍ83!3)23)#!,.!,52)2/&3(%/,)$3!3%/,5-%1)6!3)/.&/13(%)!#%35,%.%
/,%#4,!1!5%1$2/1"%$/.1!0()3%41&!#%"52).'9!+!*/.!"!!.$4$/((%.3%1.!3)/.!,5-0/2)4-/.314#341!,(%1-/$5.!-)#2).%-/15/&1/&546/%+) 

2!+!%03%-"%1  







Fig. 5 The energy changes
along the reaction path of thebond formation between thediacetylene (DA) monomer
and carbene oligomer. For the
P arrangement, the activationenergy Ea is estimated to be
0.30 kcal/mol, while it is 0.8
kcal/molfortheH
arrangement. These values
are an order of magnitude
smaller than that of the 3D
bulk phase already reported.








Fig. 4 (a) STM height image of the polydiacetylenes(bright lines), obtained after UV irradiation to the PCDYollayers on HOPG.



－200－

2014-96
2014-96^ldbymv{dý6DGőÆfhtyV7ĳü£÷¢zðĎĜ·¼È¼ō ėĕ] fhXO\7Ċł8»C»iuU7ċÖ3Ĕ5GÕłKě*'3#Eč«ĖL6ęĞ$İJH1GfhĢî72BőÆzÃfhxOr{
8ÓģÈÙı7ňø$ĭ)ř»ciO[ŏ6"1-;LĬ§āîâ2G'HE7fhxOr{ĳý3)18ř»Ħt^VslN{ ý547ţŞ
5ĲħCţÏ5ÙıKĴ*GesOmw][$&0#¯¦(H1G$čċ28á  S{_{7¸($ŗē2G|ãPRadmw][6DGxOr{£×B
ő6018á¶&¯¦(H1G$Í$á  3¸B7CÚHé$/-B7$¶#/-$Ø8ő7Ŝ$ŋÛĕ6×Ŗ)-Í  7ĘĦċ  fhxOr{
7ĳ6×)-fhxOr{7õ7`qvyZyV5
Ŀŝ8ÐÖzÐċ547õóŇÒ2GØ8ŖŔ
MoeMoyľÃ¡©7»Ř£KŒ­6

đG3¸($  ~7  fhtyV$Àæ6ĳ
2%G'3Kĵ)-çÎÏ7¤ęĞ28  fht
yV7Đ×ôó"D:ĹºĪ601òĺ)

7b

ymv{d}6Đ×)- Pd fhġ»$×ŖŨį£)1fhtyV$×Ŗ*G'3C
Pd fhġ»6ù<1 4 7ĹºÿÕ$G'3KåE#3)-)#) 8ËÄĢ2ţ2G,'2íÎÏ8½5őÆ2G  Kđ-  £őfhtyV7ĳý3,7ĹºĪ601òĺ)- ¿Ţãý] Pd-Ni £őfhtyV7ĳ8ÄŐ7duRyK!- C18AA úć
Ā6 K2PdCl4 Kćĸ(+1 Ni(acac)2 KĄ)-ÑŌ3)1 NaBH4 KĄ)1¤èŌ) 1 äŚħ*G'32İ/-ĹºÿÕ7Ļ8ĳ)-ļâćĀK
p-Nitrophenol 3 NaBH4 úćĀ7ă£úćĀ6Ą)1İ/-[ĥñ"D:ĨÁ]C18AA 7»Ř£6>* C18AA 7ĈÏduRy7ĄŐìôćº7ĝŠ"D:°jsZPpŎTtPpC Ni œ7ĈÏ
Ťřĸł7ñť54K´!1 Pd-Ni fhtyVĳ7ëŊï

K ŀ < - 3 ' I  [K2PdCl4]=

7.5μmol, [C18AA]/ [K2PdCl4]=2, [Ni(acac)2]/ [K2Pd
Cl4]=1/4, [NaBH4]/[K2PdCl4]=10 "D:duRy7
ĄŐ$ 7 µL 2¡©7 TEM 6ě*D

5fhtyV7Ř£7ĳ6×)-ëŊïµ28!9duRyŐK 0 µL G8－201－

[C18AA]/ [K2PdCl4]=1 3*G3ÇċfhxOr{$duRyŐK 100 µL G8
[C18AA]/ [K2PdCl4]=10 3*G3ġ»$Đ×)-fhtyV7ĩď±½¾ÕKĻ)-3'IţĩćºÕĩĉÕŤ10~90ťĩŎÕz°®Õ(pH1~14)Kì)śÌ
6½¾)-fhóŇ2G'3B#/-
 fhtyV7Ĥ×K ICP-AES #Eŀ<-3'IŅ@ù$[Pd]/[Ni]=4.0 2£×)-fhtyV7Ĥ×8 [Pd]/[Ni]=3.7 2/-*5J.Ņ@3Đ×Ċ7Ĥ×8=>|ī*G'3$J#/-?-Pd fhtyV3 Pd-Ni fhtyV7 XRD Ć¾




Kİ/-3'IPd 6DG¨Úk{U$ţķÏ6Yld)-'3#E£ő2G'3BĚĽ

2%-(E6Ĥ×7¬|Õ6018Pd
3 Ni 7ĢnakyVŤĒàÝ7ßÞť6
D/1ĚĽ)-¡©8ţôĪř»şÓŕKđ1ĶÁ)- HAADF 3 Ni "D: Pd 7
ĢÊ©2G©#EåE#5D  

6fhtyVŤÉ©ŧČť2BtyV|í|íŤ¡©ŧţČť2B Pd 3 Ni 8=>¬Ġ6Ê)1G'3$J#G'7ĥñ8Đ×Ċ$¬ł5 Pd-Ni £őfhxOr{2G'3

 Kě)1G ëÑ6 Pd-Ni fhtyV7ĹºÿÕK P-gd
wlQh{u7úĢÔ#EĻ)-¡~
7©68Pd-Ni fhxOr{7 Ni ¥ìŐ6Â
6ĹºÿÕ8²·)Ni ¥ìČ 25%7£őfhtyV8 Pd fhtyV(Ni=0%)DFBŦ=4
ţÿÕ2/-?-Ni ¥ìŐ$ 35%2ÿÕ
$~$G78fhxOr{#Efhġ»6ÐÖ$´JG-A2G }7D

Rate constants / mol-1sec-1*GÔņÏ¾áKě)-Ni 7¥ìŐ33B














6ţĹºÿÕKì*G Pd-Ni

fhtyV$¬ł5Ĥ×ÊKÜ/-£őfh



















Ni mole fraction

tyV2G'3$ĒàÝ6DG TEM ĶÁßÞ6DFĸå2%-[×ñ¯¦¯¦ê(1) ŖŔMoeMoyľÃ7»Ř£KŒ­6đ-  £őfhtyV7ĳğ¨WwOe"D:ēŜ¼ĺŁöŃĂ³ąńûšªÅ¹¢ŉĮþü£÷¢

 Novel nanoring-shaped Pd synthesized by a one-step soft-template method, 5th International
conference on Advanced Nanomaterials, S. Watanabe, H. Endo, T. Kawai－202－2014-97
2014-97
アロイル基の配向が制御された peri-アロイルナフタレン分子群の結晶構造
岡本昭子・東京農工大学大学院工学研究院

【緒言】申請者は,ナフタレン誘導体の peri-位(,’-位)選択的ジアロイル化反応を独自に開発してきている。ここで, 選択的に生成する peri-アロイルナフタレン化合物について, 現在までに, 79 個の結晶構造を決定し, 分子構造, 集積構造の特徴を整理したライブラリを
Cambridge Structural Database に構築している [参考: Acta Cryst. E. 75 報; Acta Cryst. C. 2 報]。
類縁体に共通の特徴として, 二つのアロイル基がナフタレン環に直交, かつ互いに逆向きに配置した分子構造をとること, 集積構造はいくつかの非…スタッキング相互作用で安定化されていることを明らかにしている (図 1)。このような特徴は, peri-アロイルナフタレ
ン化合物の非共平面的な芳香環配置が, …相互作用を弱め, 本来微弱な「非」…相互作
用が強調されていることを示唆している。そこで, peri-アロイルナフタレン化合物の部分構
造を少しずつ変更して, 単分子や集積構造における変化を系統的に整理することを通じ,これまで成されてこなかった, 実例に基づく「非」…相互作用に関する知見の収集と体系化を目指すこととした。

 &1'/+,*02=4DEeQT!$#K;Lb

平成 24 年度共同研究では, アロイル基に隣接する 2-位と 7-位の置換基を変化させた periアロイルナフタレン分子群を設計し, 結晶構造の特徴解析を進めた。本研究では, 1) アロイ
ル基の置換基の変更, 2) カルボニル基のイミノ基への変更, 3) 隣接するアロイル基同士を分子内で連結, という指針の下, いくつかの化合物を合成し, 結晶構造解析を試みた (図 2)。
【結果】対象化合物群を下図に示す。
O2N

O2N

NO2

NO2

N
MeO

OMe
MeO

H3C

CH3

H3C

O

CH3

H3C

O

MeO

MeO

MeO

OMe

NO2
O2N

O
OMe

OMe

CH3
O

OO

OO

OO

NO2

O
OMe

O

MeO

OMe

MeO

O
OMe

MeO

OMe

O
MeO

F F
OO

F

F

O

1

F
OMe

F
MeO

F

OMe

MeO

O
OMe

MeO

O
OMe

MeO

2

OMe

3
F

O

O

O

MeO

OMe

MeO

F
OO

O
OO

OO

OO

OMe

MeO

OO
OMe

MeO

OMe

MeO

F
OO
OMe

MeO

OO
OMe

MeO

OMe

4

  6S &1'/+,*02=4Dc ] ?=U^8 ] X^8

－203－

X 線結晶構造解析は, 結晶サイズが十分大きい場合, 申請者の研究場所 [東京農工大学 機器分析施設], 微小な場合は京都大学化学研究所, という方針で実施した。囲みなしの化合物は申請者の研究場所で測定し, 構造は全て決定できた。実線や破線で囲んである化合物が化学研究所で測定したもので, このうち, 実線で囲んだものが構造決定まで至った。
本報告書では, 特に重要な知見を与えたフルオロ基をアロイル基上にもつ peri-アロイル
ナフタレン化合物 2, 3 と 1,8-ジアロイル体 4，および無置換類縁体 1 の解析結果を示す (図3)。-アロイルナフタレンにはカルボニル基とナフタレン環をつなぐ結合軸まわりで, ベン
ゼン環とナフタレン環の配置により生じる軸性キラリティーがある。結晶中では, 1-アロイ
ルナフタレンは R 体と S 体が等量ずつ存在するラセミ化合物となっている。この鏡像異性体の配列に着目してみると, 化合物 1-3 の場合, ナフタレン環平面に対して垂直な方向には,同じ鏡像異性体が同じ向きで連なる。これは, R 体と S 体が三次元的に交互に並ぶ化合物 4とは異なる特徴といえる。さらに, 化合物 2, 3 では, ナフタレン環平面の水平方向には異なる鏡像異性体のカラムがストライプ状に交互に並ぶ。これは, 同じ異性体のカラム同士が寄り集まった化合物 1 とは異なる特徴である。相互作用に注目してみると, 化合物 2, 3 の場合, カラム内にはベンゼン環­カルボニル基間の C–H…O=C
水素結合, カラム間にはメトキシ基メチル部位とフルオロ基の C–H…F 水   ,/(1F%&1'/+,*02=4DZd<[5QT MWOP
+,*02VB%3!Y =4D ).-:).-7    " 
素結合がみられる。
=4D  ).-:    ).-7   " =4D  > >
CJ\`=N@#R_    AHG9Ia 【結論】申請者の研究場所で測定が困難であった微小な結晶を用いて, X 線結晶構造解析を行え, いくつかの化合物について構造を決定することができた。鏡像異性体の配列を二次元的に制御する二種類の水素結合が明らかとなった。このような非共有結合性相互作用の
分子集積構造への協同的な寄与が詳細に整理・洗練化されれば, ラセミ化合物をラセミ混
合物 (コングロメレート)に導く結晶デザインの実現も期待できる。
【今後の課題】微小結晶の測定には, プレ測定の結果の迅速な解析とそれに基づく本測定の適切な測定条件設定の見極めが必要である。
【成果報告】本報告書記載の結果の一部は, 共同研究者 [京都大学化学研究所 (中村 正治
研究室) 助教 磯﨑 勝弘先生]と共著論文 1 報にまとめ, 投稿済みである。残りの結晶デー
タについても精密化を進め, 論文による成果発表につなげる予定である。
【謝辞】本研究遂行にあたり, 終始温かく, 辛抱強くご助言, ご指導を賜った京都大学化学研究所 准教授 高谷 光先生, および教授 中村 正治先生に心から感謝いたします。
－204－2014-98
















魔法数金属クラスターの精密質量分析
根岸雄一・東京理科大学総合化学研究科
>背景および目的@
チオラート保護金クラスター（Aun(SR)m
クラスター）は、バルクの金とは異なる物
性を発現させることから、新規機能性物質
として大きな注目を集め、盛んに研究が行

金原子数
10

Au25(SR)18100

Au38(SR)24

Au144(SR)60

Au
S

われている。様々な分野の研究者による精力的な研究により、図 1 に示すようなクラスターが特に高い安定性を示す、「魔法数」と呼ばれる金クラスターであることが明らかにされた。この研究領域が急速的かつ

図 1. 魔法数 Aun(SR)m クラスター.

飛躍的な進展を遂げてきた要因の一つに、
質量分析技術の向上が挙げられる。Aun(SR)m クラスターは、構成原子数毎に、精密に合成、単離することが可能である。単離したクラスターの化学組成を決定することは、
構成原子数が一原子変化するだけで、物理的、化学的性質を変化させるクラスターについて、深い理解を得る上で極めて重要である。本研究ではまず、過去に報告された
Aun(SR)m クラスターの再帰属を行った。次に、クラスターに導電性を付与する上で有効な配位子と考えられるテルロラート（TeR）を用いて新規金クラスターを合成し、その化学組成の決定を行った。以上の研究は、京都大学化学研究所の高分解能 ESI 質量分析装置（Solarix）を用いて行われた。
>実験方法@
本研究で用いた金クラスターは、過去にAu102(SR)44 と帰属されたチオラート保護金クラス
ター（1）と、これまでに報告のない、サイズが 1
nm 程度のテルロラート保護金クラスター（2）である。1 については、金イオンを溶液中にて化学的に還元することでクラスターを生成する Brust
法と、金クラスターを安定クラスターへと変換するエッチング処理を行うことで合成した。2 については配位子交換反応を用いた。具体的にはまず、オクタンチオラート（SC8H17）保護金 25 量体クラスター（Au25(SC8H17)18）を合成した。その後、溶－205－

図 2. 1 の正イオンモードの ESI
質量スペクトル（(a)SC12H25 および(b)SC8H17）.

ᾮ୰࡟࡚㐣๫㔞ࡢࢪࣇ࢙ࢽࣝࢪࢸࣝࣜࢻ㸦(TePh)2㸧࡜཯ᛂࡉࡏࡿࡇ࡜࡛ࠊ┠ⓗࡢࢡࣛࢫࢱ࣮ࢆྜᡂࡋࡓࠋ᭱ᚋ࡟ࡇࢀࡽࡢࢡࣛࢫࢱ࣮ࡢ ESI ㉁㔞ࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ

ᐃࡋࡓࠋ>⤖ᯝ࠾ࡼࡧ⪃ᐹ@ࡲࡎጞࡵ࡟ࠊ1 ࡟ࡘ࠸࡚ᚓࡽࢀࡓ⤖ᯝࢆ♧ࡍࠋᅗ 2(a) ࡟ ࠊ 㓄 ఩ Ꮚ ࡟ ࢻ ࢹ ࢝ ࣥ ࢳ ࢜ ࣛ ࣮ ࢺ㸦SC12H25㸧ࢆ⏝࠸࡚ྜᡂࡋࡓࢡࣛࢫࢱ࣮ࡢṇ࢖࣮࢜ࣥࣔࢻࡢ ESI ㉁㔞ࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ♧ࡍࠋ㉁㔞
ࢫ࣌ࢡࢺࣝ୰࡟ࡣ ࠊ[Au104(SC12H25)45]2+ ࠾ࡼࡧ[Au104(SC12H25)45]3+࡟ᖐᒓࡉࢀࡿࣆ࣮ࢡࡀ᭱ࡶᙉ
࠸࢖࢜ࣥᙉᗘ࡛ほࡉࢀࡓࠋࡇࡢࡇ࡜ࡣࠊࡇࢀ

ࡽࡢࢧ࢖ࢬ㡿ᇦ࡟࠾࠸࡚ࡣࠊAu104(SC12H25)45 ࡀ୺ᡂศ࡜ࡋ࡚ྜᡂࡉࢀࡿࡇ࡜ࢆ♧ࡋ࡚࠸ࡿࠋ⚾㐩ࡣࡉࡽ࡟ࡇࡢࡇ࡜ࢆ☜ㄆࡍࡿࡓࡵ࡟ࠊ㓄఩Ꮚࢆ࢜ᅗ 3. 2 ࡢ㈇࢖࣮࢜ࣥࣔࢻࡢ ESI㉁㔞ࢫ࣌ࢡࢺࣝ.

ࢡࢱࣥࢳ࣮࢜ࣛࢺ࡟ኚ࠼࡚ྠᵝࡢࢡࣛࢫࢱ࣮ࢆྜᡂࡋࠊESI ㉁㔞ࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ
ᅗ 2(b)࡟ࡑࡢ⤖ᯝࢆ♧ࡍࠋ」ᩘࡢࣆ࣮ࢡࡀほᐃࡋࡓࠋࡉࢀࡣࡋࡓࡶࡢࡢࠊ㓄఩Ꮚ࡟࢜ࢡࢱࣥ

ࢳ࣮࢜ࣛࢺࢆ⏝࠸ࡓሙྜ࡟࠾࠸࡚ࡶࠊ[Au104(SC8H17)45]2+࡟ᖐᒓࡉࢀࡿࣆ࣮ࢡࡀ᭱ࡶᙉ
࠸࢖࢜ࣥᙉᗘ࡟࡚ほࡉࢀࡓࠋ௨ୖࡢ⤖ᯝࡼࡾࠊࡇࢀࡲ࡛㨱ἲᩘ㔠ࢡࣛࢫࢱ࣮ࡢ୍ࡘ

࡜ሗ࿌ࡉࢀ࡚ࡁࡓ Au102(SR)44 ࡟ࡘ࠸࡚ࡣࠊࡑࡢ໬Ꮫ⤌ᡂࡣ Au104(SR)45 ࡛࠶ࡿࡇ࡜ࡀ᫂
ࡽ࠿࡟࡞ࡗࡓ 1)ࠋ
ḟ࡟ 2 ࡟ࡘ࠸࡚ᚓࡽࢀࡓ⤖ᯝࢆ♧ࡍࠋᅗ 3 ࡟ 2 ࡢ㈇࢖࣮࢜ࣥࣔࢻࡢ ESI ㉁㔞ࢫ࣌ࢡࢺࣝࢆ♧ࡍࠋࢫ࣌ࢡࢺࣝ୰࡟ࡣࠊAu25(TePh)n(SC8H17)18-n㸦n=8-18㸧࡟ᖐᒓࡉࢀࡿࣆ࣮ࢡࡢࡳࡀほࡉࢀࡓࠋࡇࡢࡇ࡜ࡣࠊTePh ࢆ㓄఩Ꮚ࡟ྵࡴ Au25(TePh)n(SC8H17)18-n㸦n=8-18㸧ࡀ㧗⣧ᗘ࡛ྜᡂࡉࢀࡓࡇ࡜ࢆ♧ࡋ࡚࠸ࡿࠋࡋ࠿ࡋ࡞ࡀࡽࠊ඲࡚ࡢ㓄఩Ꮚࡀ TePh ࡛⨨᥮ࡉࢀࡓ Au25(TePh)18 ࡢ⏕ᡂ㔞ࡣࠊ௚ࡢ Au25(TePh)n(SC8H17)18-n㸦n=8-17㸧࡜ẚ࡭࡚㠀ᖖ࡟ᑡ㔞࡛࠶ࡗࡓࠋTe ࡣ S ࡜ẚ࡭࡚ཎᏊ༙ᚄࡀⴭࡋࡃ኱ࡁ࠸ࠋࡑࡢࡓࡵࠊ㓄఩Ꮚ࡟ࢸࣝࣟ
࣮ࣛࢺࢆ⏝࠸ࡿ࡜ࠊ㓄఩Ꮚ࡟ࢳ࣮࢜ࣛࢺࢆ⏝࠸ࡓሙྜ࡟ẚ࡭ࠊࢡࣛࢫࢱ࣮ࡢᗄఱᵓ㐀ࡀṍࡴ࡜ண᝿ࡉࢀࡿࠋࡇ࠺ࡋࡓ⌮⏤࠿ࡽࢡࣛࢫࢱ࣮ࡣ୙Ᏻᐃ໬ࡋࠊAu25(TePh)18 ࡣഹ࠿ࡋ࠿ྜᡂࡉࢀ࡞࠿ࡗࡓ࡜⪃࠼ࡽࢀࡿ 2, 3)ࠋ
[ᡂᯝሗ࿌][1] Y. Negishi, T. Tsukuda, H. Häkkinen, et al., J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 1206.
[2] W. Kurashige, S. Yamazoe, M. Yamaguchi, K. Nishido, K. Nobusada, T. Tsukuda, Y.
Negishi, J. Phys. Chem. Lett., 2014, 5, 2072.
[3] W. Kurashige, Y. Niihori, S. Sharma, Y. Negishi, J. Phys. Chem. Lett., 2014, 5, 4134.
[ㅰ㎡]ᮏ◊✲࡛ࡣࠊி㒔኱Ꮫ໬Ꮫ◊✲ᡤࡢ㧘㇂ග෸ᩍᤵࠊ☾ᓮ຾ᘯຓᩍࠊ୰ᮧṇ἞ᩍᤵ࡟኱ኚ࠾ୡヰ࡟࡞ࡾࡲࡋࡓࠋᚰ࠿ࡽ࠾♩⏦ࡋୖࡆࡲࡍࠋ

－206－

2.国際会議、シンポジウム・研究会報告

国際会議報告
会議名： The 4th International Conference on MEXT Project of Integrated Research on
Chemical Synthesis & ICOMC 2014 Pre-symposium in Kyoto
第 4 回統合物質国際シンポジウム（兼）ICOMC 2014 京都プレシンポジウム
主	  催： 文部科学省特別経費統合物質創製化学推進事業
協	  賛： 京都大学化学研究所・化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研
究拠点、ICOMC 2014 組織委員会、新学術領域研究「感応性化学種」総括班
期	  日： 平成 25 年 7 月 10 日～11 日
会	
  場： 京都大学宇治おうばくプラザ	  京都大学化学研究所・共同利用・共同研究拠点他の支援を受け、先導的物質合成のための新学術基盤の構築を目的とする標記事業の第 4 回国際シンポジウムが、二日間の日程で開催された。本シンポジウムは、オーラルセッションとポスターセッションから構成され、オーラルセッションでは、フランス・イギリス・ドイツ（2 名）・カナ
ダ・日本（2 名）の著名研究者による 7 件の招待講演と、標記事業に参加する北大・名大・京大・九大から各 2 件の成果報告が行われた。また、ポスターセッションでは79 件の成果報告が行われた。

－207－

	
  まず、京都大学化学研究所・青山卓史副所長から開催の辞が述べられ、化学研究所からの歓迎の意と先導的物質合成研究への期待感が示された。
	
  第一日目には、招待講演者である Werner Paulus 教授（Universite de Montpellier 2, フランス）、Derec C. Sinclair 教授（University of Sheffield, イギリス）、腰原伸也教授（東京工業大学）を含む 7 名の講演が行われた。いずれも、無機・物理化学系の研究に焦点をあてたもので、新規な金属酸化物材料の設計法と合成法、さらには材料物性の評
価法と計測法について最新の研究成果が披露された。
	
  第二日目は有機化学系の研究に焦点をあてたもので、招待講演者である Holger
Braunschweig 教授（Universität Würzburg, ドイツ）、Michael D. Fryzuk 教授（TheUniversity of British Columbia, カナダ）、碇屋隆雄教授（東京工業大学）、Gerhard Erker
教授（Universität Münster, ドイツ）を含む 8 名の研究者による講演が行われた。このセッションは、翌週から札幌で開催された第 26 回国際有機金属化学会議（ICOMC
2014）のプレシンポジウムを兼ねて開催されたもので、3 名の外国人講演者はいずれも本会議の基調講演者であり、同分野の著名研究者である。そのため、学内外から 160
名を超える参加者が集まり、活発な議論が展開された。
	  また、第一日目の夜にはレセプションが、第二日目の昼食時にポスターセッションが開催され、終始盛況のうちに会は終了した。

文責：小澤文幸（世話人代表）－208－

The 4th International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis
ICOMC 2014 Pre-symposium in Kyoto“Synthetic Approaches to New Chemical Functions”
Date: July 10 (Thu) – 11 (Fri), 2014
Venue: Uji Obaku Plaza, Uji Campus, Kyoto University
Organized by MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis
Supported by Joint Usage/Research Center of Institute for Chemical Research, Kyoto University
Supported by MEXT Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas “Stimuli-responsive
Chemical Species”
ProgramJuly 10 (Thu)
13:00-13:10

Opening Remarks: Takashi Aoyama (The Vice-Director of ICR, Kyoto University)(Chair: Yuichi Shimakawa, Kyoto University)

13:10-13:50

Werner Paulus (Universite de Montpellier 2, France)“Scaling of Structural and Electronic Orderingin Non-stoichiometric Oxides: Where are the Limits?”

13:50-14:20

Stephan Irle (Nagoya University, Japan)“Super-reduced Polyoxometalates: Excellent Molecular Cluster
Battery Components and Semipermeable Molecular Capacitors”

14:20-14:50

Atsushi Fukuoka (Hokkaido University, Japan)“Refrigerator Catalyst: Oxidation of Ethylene by Platinum/Mesoporous Silica Catalysts”

14:50-15:20

Coffee Break(Chair: Kiyotaka Asakura, Hokkaido University)

15:20-16:00

Derec C Sinclair (University of Sheffield, UK)“The Remarkable Influence of Non-stoichiometryon the Electrical Properties of the Polar Perovskite Na1/2Bi1/2TiO3”

16:00-16:20

Katsuhiro Isozaki (Kyoto University, Japan)“Enhanced Catalysis of Gold Nanoparticles
Surrounded by Alkanethiol Self-Assembled Monolayers”(Chair: Yoshihiko Kanemitsu, Kyoto University)

16:20-16:40

Kenta Motobayashi (Hokkaido University, Japan)“Interfacial Structure of Ionic Liquids Near a Gold Electrodeand Its Potential Dependence: a Surface-Enhanced Infrared Study”

16:40-17:20

Shinya Koshihara (Tokyo Institute of Technology, Japan)“Search for a Hidden Phase in Strongly
Correlated Systems Based on Ultrafast Structural Dynamics”

17:30-19:30

Reception－209－

July 11 (Fri)(Chair: Shigehiro Yamaguchi, Nagoya University)
9:20-10:00

Holger Braunschweig (Universität Würzburg, Germany)“Transfer, Metathesis and Catenation:
Reactivity Patterns Emerging from Borylenecomplexes”

10:00-10:30

Katsuhiko Tomooka (Kyushu University, Japan)“Recent Advances in the Chemistry of Dynamic Planar Chiral Molecules”(Chair: Kazunari Yoshizawa, Kyushu University)

10:30-10:50

Shohei Saito (Nagoya University, Japan)“Rigid-Flexible Hybrid π Materials for Dynamic Functions”

10:50-11:30

Michael D. Fryzuk (The University of British Columbia, Canada)“New Ligand Designs Based on Nitrogen and Phosphorus Donors”

11:30-13:30

Group Picture, Lunch, and Poster Session(Chair: Masaharu Nakamura, Kyoto University)

13:30-14:10

Takao Ikariya (Tokyo Institute of Technology, Japan)“Recent Progress in Bifunctional Molecular Catalysis”

14:10-14:30

Takashi Kamachi (Kyushu University, Japan)“Toward Rational Design of Organocataysts: DFT-Based Conformation Analysis”(Chair: Fumiyuki Ozawa, Kyoto University)

14:30-15:00

Norihiro Tokitoh (Kyoto University, Japan)“Synthesis of a Dialumene-Benzene Adduct and Its Reactivity
as a Synthetic Equivalent of Low-valent Aluminum Species”

15:00-15:40

Gerhard Erker (Universität Münster, Germany)“Frustrated Lewis Pairs: Some Metal
Reminiscent Chemistry of Main Group Element Compounds”

15:40-15:45

Closing Remarks: Fumiyuki Ozawa (The Conference Chair, ICR, Kyoto University)–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––－210－

流動と変形に誘起される高分子結晶化（繊維の科学と技術に関する国際シンポジウム，ISF2014）
Flow & Deformation Induced Polymer Crystallization(International Symposium on Fiber Science and Technology, ISF2014)
主催：京都大学化学研究所
共催：繊維学会、東洋紡株式会社
於：東京ファッションタウン、東京
年月日：平成２６年９月２８日〜１０月１日
参加人数：70 名
世話人：京都大学化学研究所高分子材物質研究領域 金谷利治、東洋紡株式会社村瀬浩貴
繊維学会は創立７０周年を迎え、それを記念して「繊維の科学と技術に関する国際シンポジウム，ISF2014」を東京お台場の東京ファッションタウン(TFT)ビルで、開催した。一般に繊維の紡糸過程では、天然および合成高分子は流動や変形の場にさらされ、その中で結晶化し構造形成を行う。繊維中の結晶構造、結晶化度、結晶
サイズ、さらにはその高次構造は繊維の物性に大きく影響を与える。よって、繊維科学においては、高分子の流動や変形に誘起される結晶化過程は非常に重要な研究対象となっている。近年では、放射光 X 線や中性子線など、いわゆる量子ビームが比較的容易に利用できるようになり、そのおかげで流動と変形に誘起される高分子
結晶化の分野も格段の進展を遂げている。本会議は、そのよう科学的な背景をもとに、国際シンポジウム(ISF2014)の特別セッション S3 として、化学研究所が主催して開催された。この分野は、応用的な側面も強く、産業界からも注目されているため、高強度・高弾性率繊維を製造している東洋紡株式会社にも世話人として参加していただき、産業界からの研究にも注目した。
５名の海外からの講演者を含む１１名の Keynote speakers と５名の一般講演者
による計１６名の口頭発表および６件のポスター発表が行われた。融液、溶液、固体と系に関わらず、シシケバブの形成メカニズムに関して様々なアプローチを駆使した研究発表が多数行われた。特に、放射光を用いたその場観測およびマイクロビームによる局所構造解析、あるいは中性子散乱を用いて分子量の効果を観測する手法は、流動・変形誘起結晶化メカニズム解明の大きな潮流となっている。薄膜における結晶化過程に関しても放射光を用いた Grazing-incident（すれすれ入射）の手法で構造形成の時間変化を追跡した発表がなされた。コンピューターシミュレーシ
ョンは本分野においても無くてはならない手法となっており、Shear-boundary を意図的に生成させた系の流動結晶化をシミュレートした発表が行われた。また、繊維・フィルム・ゴムの延伸過程および重合過程における結晶化挙動など、工業的にも重要な合成・加工プロセスに関する研究報告がなされた。各発表において、活発なディスカッションが展開された大変有意義なセッションとなった。

－211－

図１。特別セッション S3 参加者の集合写真

図２。本体のシンポジウムである ISF2014 の HP のトップページ－212－高分子結晶に関する ICR シンポジウム 2014
(ICR Symposium on Polymer Crystals 2014)
主催：京都大学化学研究所
共催：山形大学、東洋紡株式会社
於：京都メルパルク
年月日：平成２６年１０月２日〜３日
参加人数：30 名
世話人：化学研究所高分子材物質研究領域 金谷利治、山形大学 松葉豪、東洋紡株式会社 村瀬浩貴
 本会議に先立ち行われた「繊維の科学と技術に関する国際シンポジウム（ISF2014）」の特別セッション S３は、繊維科学に特に関係の深い「流動と変形に誘起される高分子結晶化」に焦点を当て行われた。高分子結晶化は流動や変形誘起にされるものだけでなく、一般に学問的にも産業的にも重要であり、多くの会議が開催されている分野である。よって、ISF2014 のサテライト会議
である本会議では流動や変形に誘起される結晶化にとらわれることなく、高分子結晶化の最近の進歩と問題点を議論するために、化学研究所が主催して京都
メルパルクで開催された。また、成型加工や産業利用の側面も考慮して、山形大学や東洋紡株式会社にも共催として加わってもらった。海外からの招待講演者 3 名を含む１４名の招待講演者による講演、さらに１２件のポスター発表を行った。
 変形や流動に誘起される高分子の結晶化過程の研究は、本会議でも議論がされた、一般的な物理描像を打ち立てようという野心的な研究が目を引いた。また、薄膜での結晶化を原子間力顕微鏡やすれすれ入射の X 線広角・小角散乱(GIWAXS、GISAXS)で観る研究は今後の新しい流れを作るものと期待された。
中間相を経由する結晶化の研究についても新たな事実が報告された。その他、溶融過程の研究や生分解性の高分子の結晶化過程など実用を意識した研究についても報告がなされた。全ての発表において、非常に活気ある討論が展開された。また、ポスター発表においては、若い人を中心に活発な議論がなされ、非常に有意義な会議となった。

－213－

会議における招待講演者 Professor Benjamin Hsiao (Stony Brook University,USA) の講演の様子。

図２。ポスターシェッションの様子－214－化学研究所国際 NMR シンポジウム 2014：固体 NMR 技術の最前線
日仏ワークショップ
ICRIS-NMR ’14: Technological Frontiers in Solid-State NMR
A French-Japanese Workshop
の開催
1.
2.
3.
4.

日程：平成 26 年 10 月 4 日～5 日
場所：京都大学宇治キャンパス 化学研究所共同研究棟大セミナー室
主催：京都大学化学研究所
共催：化学研究所共同利用・共同研究拠点
日本核磁気共鳴学会
公益社団法人 高分子学会
University of Orléans, France
CNRS, France

5. 世話人：＜組織委員長＞時任宣博(化学研究所所長)、＜組織委員＞渡辺宏(化学研究所共同利用共同研究拠点長)、梶弘典(化学研究所)、西山祐介(化学研究所、JEOL RESONANCE)、福島達也(化学研究所)、鈴木克明(化学研究所)、
志津功將(化学研究所)、浅野敦志(防衛大学校)、Pierre Florian (CEMHTI,
Orleans)、Franck Fayon (CEMHTI, Orleans)
6. 参加者数：50 名
固体 NMR の技術は ever-growing であり、現在もさかんに新たなコンセプトに基づいた研究・開発が進められている。今回、化学研究所国際シンポジウム(Institute for Chemical Research International Symposium, ICRIS) の分科シンポジ
ウムとして、固体 NMR に関する会を開催した。学生のための固体 NMR の基礎に関する講義に始まり、最先端プローブ開発、測定法、また、最新の固体 NMR
アプリケーションに関する講演が行われた。フランス、日本を中心とした限られたメンバーでの会とすることにより議論を深め、それぞれの研究者が管理している NMR 装置の共同利用化、また、共同研究推進を図ることも重要な目的の一つとしたが、実際に各所で共同研究の話も持ち上がり、有意義なイベントであった。よその共同研究に関して触れるのははばかられるため、我々の例を挙げると、この会を通じ、CEA Grenoble のリサーチディレクターである Gael dePaëpe 博士が、我々の行っている有機デバイスに関する固体 NMR 研究に強い興味を抱き、一方、我々も Gael de Paëpe 氏の固体動的核偏極(DNP)-NMR 技術が極めて有用であることを認識し、共同研究を進めることとなった。幸い、本学の研究大学強化促進事業 学際・国際・人際融合事業「知の越境」平成 27 年度
融合チーム研究プログラム(SPIRITS)に採択され、この共同研究が 4 月からスタ－215－

ートすることとなっている。本シンポジウムは、今回が第一回目であり、これを今後継続するかどうかを組織委員で議論したが、フランス側のオーガナイザーである Pierre Florian 氏、Franck Fayon 氏が極めて積極的で、2 年後はフランス、4 年後は日本で開催することを約束し、閉会となった。
(報告者：梶 弘典・環境物質化学研究系 分子材料化学研究領域 教授)
プログラム
Day1: Oct 4th
9:30-9:40
9:40-10:20
10:20-11:00
11:00-11:40
11:40-12:40
12:40-13:20
13:20-14:00
14:00-14:40
14:40-15:20
15:20-15:40
15:40-16:20
16:20-17:00
17:00-17:40
17:40-18:20
Day2: Oct. 5th
9:00-9:40
9:40-10:20
10:20-11:00
11:00-11:20
11:20-12:00
12:00-12:40
12:40-12:50

Greetings
Christian Bonhomme (LCMCP Paris)
Introduction to ssNMR of Hybrid Materials
Franck Fayon (CEMHTI Orléans)Application of ssNMR to Disordered Materials
Xianyu Xue (Okayama Univ.)
Application of ssNMR to Inorganic Earth Materials
Lunch Break
Yusuke Nishiyama (JEOL RESONANCE Inc.)
Ultra-Fast MAS
Dimitris Sakellariou (CEA Saclay)
Permanent, Spinning Magnets & Micro-Coils
Kazuyuki Takeda (Kyoto Univ.)
Micro-coils and strong rf irradiation
Jean-Paul Amoureux (Lille Univ.)
Indirect Detection Methods in Solid-State NMR
Break
Makoto Negoro (Osaka Univ.)
Dynamic nuclear polarization using triplet states
Gael de Paëpe (CEA Grenoble)
MAS DNP at Ultra Low Temperature
Fabien Aussenac (Bruker BioSpin SAS)
Solid State DNP-NMR at 263 to 527 GHz
Takashi Mizuno (JEOL RESONANCE Inc.)
Cryo-coil MAS
Kiyonori Takegoshi (Kyoto Univ.)
Introduction to ssNMR of Organic Solids
Hironori Kaji (Kyoto Univ.)
NMR of Organic Semiconductors
Elodie Salager (CEMHTI Orléans)In-situ NMR of Batteries
Break
Pierre Florian (CEMHTI Orléans)Very High-Temperature NMR
Thibault Charpentier (CEA Saclay)
NMR of Radioactive Materials
Closing－216－

「曲面状有機π電子系化合物の合成と応用に関する国際シンポジウム (International
Symposium on the Synthesis and Application of Curved Organic π-Molecules and Materials(CURO-π))」の開催
 標記シンポジウムが2014年10月19日〜21日の日程で、京都大学宇治キャンパス宇治おうばくプラザで開催された。本国際シンポジウムは、CURO-π組織委員会（組織委員長：申請者、他国際委員2名、国内委員2名）を中心に、（独）科学技術振興機構（JST）主催で、京都大学教育研究振興財団、京都大学化学研究所拠点、東北大学原子分子材料科学高等研究機構、内藤財団の共催、ならびに、日本化学会、高分子学会、有機合成化学協会、近畿化学協会の後援を得る形で行われた。最終的な参加人数は、139名（内海外18名）にのぼり、
本該当分野の研究者、学生が一堂に会し、最新の成果の発表や､今後の本分野の可能性や問題点に関する議論が行われ盛会であった。
 本シンポジウムは、近年の研究進展が著しい曲面状有機π電子系化合物の合成と物性を主題として扱う初めての会議であった。特に、その分子群の一つであるシクロパラフェニレン (CPP)の合成法が2008年に報告されて以来、CPPやその誘導体の合成および物性に関する研究が急速に進展してきており、新しい研究分野として発展しつつある。こうした中、最新の研究成果の発表や意見交換を行うと共に、当該分野のさらなる発展を図るべく、当該分野を先導している我が国で本シンポジウムが開催された。
 本シンポジウムでは、初日の19日にポスター発表（57件）、キーノート講演（1件）、20、21日に招待講演（20件）が主に行われた。その概要は以下に示す通りである。
キーノート講演では、Lawrence T. Scott 教授（Boston College、米国）によって「Geodesic
Polyarenes: Synthetic Precursors to Carbon Nanotubes」と題する講演が行われた。Scott 教授らがすでに達成したフラーレンの全合成をはじめ、未だ達成されていないカーボンナノチューブの化学合成の達成に向けた研究内容を紹介された。非常に合理的で緻密な分子設計のもと展開されている研究内容は圧巻であり、見るものを圧倒する迫力があった。さらに、招待講演では、当該分野のトップランナーによる発表が行われた。20日は、Jay. S. Siegel教授（天津大学、中国）によるコラニュレンの大量化学合成に関する発表にはじまり、13件の講演が、21日は、7件の講演が行われ、Rainer Herges教授（University Kiel, ドイツ）によるベルト状のπ共役系の表と裏をつなげて輪状にしたメビウスπ環状共役化合物に関する発表の後、閉会となった。特に、世界各国から当該分野の第一線で活躍する研究者を多数招待し（海外13名）、講演を依頼出来た点は、本会議の成功の要因の一つであったと言える。
さらに、最新の成果をまとめた内容の発表だけでなく、論文に未だ掲載されていない研究
成果を含む非常に重要な発表が多く、いずれの発表においても白熱した議論が行われた。
また、曲面をキーワードに、環状、ツイスト、螺旋構造等、特徴的な構造を持つ分子に関係した発表も多く、当該分野の学問分野の広がりやさらなる可能性を見出すことができた。
ポスター発表（19日）では、若手研究者、学生を中心とした参加者から57件の発表があっ－217－

た。レセプションを兼ねたポスター発表であり、終始和やかな雰囲気の中行われた。
本シンポジウムでは、講演の他に、レセプション（19 日）、バンケット（20 日）、コー
ヒーブレイク（会期中に 3 回）も行われた。そのような場では、研究に関する議論と意見交換に加えて、多くの参加者の間でお互いの懇親を深めていたことが印象的である。本シンポジウムが、当該分野の強固な研究者ネットワークの構築と綿密な国際交流に一役買ったと考えられる。また、会期中に CURO-π 組織委員会を開催し、第二回目の CURO-π が、Ramesh Jasti 准教授を組織委員長として 2016 年に米国、オレゴンにて開催することが決定され、本分野が益々発展していくことが期待される。
(報告者：山子 茂・材料機能化学研究系 高分子制御合成領域 教授)

㻌
：全体集合写真－218－

ICR Polymer Physics Workshop 2014 の開催
開催の経緯：
 高分子はプラスチックに代表されるように材料として身近であり，その性質を分子論的に理解し予測する
ことは科学の重要な課題と位置づけられている．高分子科学のなかで，高分子が示す化学的な詳細によらな
い普遍的な物性を物理的な側面から理解しようとする立場は高分子物理学（polymer physics）と呼ばれる．
 このような高分子科学，高分子物理学において，化学研究所は古くから世界的な拠点として知られており，国内外研究機関との共同研究が活発に行われている．その結果として外部の若手研究者が滞在することも多い．本年度は欧米を代表する２つの研究室からそれぞれ大学院生が長期滞在した．
 欧州からは，ドイツのダルムシュタット工科大学から博士課程の学生 Langeloth 氏が３ヶ月間にわたって滞在した．これはダルムシュタット工科大学化学科と京都大学化学研究所の間で締結された学術交流協定
MOU に基づくものである．また Langeloth 氏の滞在は平成 26 年度化学研究所若手研究者国際短期受入事業により支援された．Langeloth 氏の指導教官である Müller-Plathe 教授は高分子の粗視化モデリングを用いたシミュレーションの世界的な第一人者であり，化学研究所の増渕と共同研究を行なっている．Langeloth
氏はこの共同研究によって開発された，高分子のダイナミクスを高速に計算できる手法を，更に発展させるために来日，滞在した．
 米国からは，ミネソタ大学から博士課程の学生 Panthani 氏が同じく３ヶ月間滞在した．こちらもミネソタ大学化学工学および物質科学科と京都大学化学研究所の間で締結された学術交流協定 MOU に基づくものである．Panthani 氏の指導教官である Bates 教授は，高分子科学全般での先駆的な研究で知られ，特に高分子の一次構造が高分子の静的，動的な性質に対して，超分子的な構造を介してどのように関係するかを様々な実験的手法を駆使して調べている．化学研究所の渡辺教授とは旧知の関係にある．Panthani 氏はポリ乳酸系のブロック共重合体が形成する構造と物性を調べるために来日，滞在した．
 上記２名の大学院生が時期を同じくして滞在する機会を得たため，ワークショップを開催した．また東京大学から同じく博士課程の学生である片島氏を招聘し，ゲルの基礎的な物性に関する講演もいただいた．

内容:
１）開催期日2014 年 9 月 18 日

２）開催場所 

京都大学宇治キャンパス内 N531C 会議室

３）開催責任者

増渕雄一（京都大学化学研究所・准教授）

４）参加者数 

２０名５）プログラム
13:20-14:20 Swelling and mechanical properties of Tetra-PEG gels
Takuya Katashima (Univ. Tokyo, Japan)
14:30-15:30 Dissipative particle dynamics simulation of polymer melts and solutions
Michael Langeloth (TU Darmstadt, Germany)－219－

15:40-16:40 Structure-property relationships of poly(lactide)-based triblock and multiblock copolymers
Tessie Panthani (Univ. Minnesota, USA)６）実施状況
 アナウンスを広く行わなかったために参加者数も多くなかったが，学内外（大阪大学，京都工芸繊維大学，
京都大学工学研究科等）の関連研究室からも参加者があり，活発で実質的な議論が行われた．講演者が学生ということもあり，内容が絞られていたことで発表内容が十分聴衆に浸透したように思われた．議論は懇親会まで和やかな雰囲気のもとで行われた．


写真１：片島氏（左）Langeloth 氏（右）の講演の様子


写真２：Panthani 氏の講演の様子（左）と懇親会での議論（右）最後に：化研を訪れる研究者による講演会は多く開催されているが，学生によるものはあまり多くないように思われる．しかし海外の学生による発表を，特に長時間のセミナーでじっくり聴くことは，化研の教員や学生にとって，研究の現場を知ることができる非常に有意義な機会ではないかと感じた．本ワークショップ開催および Langeloth 氏，Panthani 氏の滞在にあたりご協力いただきました各位に感謝申し上げます．

（報告者 化学研究所・准教授・増渕雄一）－220－

先端ビームナノ科学センター
「ビーム科学・高エネルギー科学」講演会の開催
実施日：日時：平成２６年１０月２８日（火）実施場所：化学研究所共同研究棟会議室
 京都大学化学研究所（以下、化研と略す）はその理念からも分かるように、発足時から今日に至るまで、常に学術の多様性と異分野連携融合を重要視してきている。化研には、化学系はもちろん生物系と物理系の研究領域が存在し、常に、研究が近視野化や狭視野化しないような組織運営が行われている。化研が進める共同利用・共同研究拠点事業においても、そのような姿勢が貫かれている。化研のセンターの一つである先端ビームナノ科学センターは量子ビームの生成と制御という物理系の研究領域とそれらを用いた物質（無機、有機、生体）の観察の化学・生物系の研究領域とで組織されている。本センターの重要な研究対象の一つが量子ビーム科学であるが、量子ビームに関わる学術は非常に広範囲に渡る。まず、量子ビームといっても、光、電磁波（テラヘルツ波）、
電子ビーム、X線（γ線）、イオンビーム、中性子線、RIビームと多種であり、それらの特性（スピン偏向や短パルス化など）までを考えると多種多様である。
また、これらの先端性能を有する生成装置、施設は常に世界的に競争のもとにある。このような背景から、ビーム科学に関連する分野の国内外の動向や展望を広い視野をもって知る事は極めて重要であり、そのような意図から標記講演会を企画実施した。講演会には国内の各方面の第一人者を講師に招き、以下の講演を頂いた。
 講演１「加速器科学の学術としての現状動向と将来展望」
   （生出勝宣氏 .(.加速器研究施設施設長）
 講演２「素粒子・核物理の学術動向と将来展望」
   （斉藤直人氏 -3$5&センター副センター長）
 講演３「アト秒科学の展望：レーザー科学と加速器科学の融合」    （緑川克美氏 理化学研究所光量子工学研究領域領域長）
 講演４「量子ビームの医学・生物学応用の最近の発展と動向」
   （粟津邦男氏 大阪大学工学研究科教授）
 講演５「高エネルギー密度科学と光材料科学」
   （畦地宏氏 大阪大学レーザーエネルギー学研究センター長）

－221－ 講演６「小型加速器中性子源の可能性」
   （古坂道弘氏 北海道大学工学研究科量子理工学専攻教授）

聴講者の専門分野も多岐に渡っていたが、講師はこのような聴衆にも理解し易
い明瞭な講演を行っていただいた。

これらの講演からの共通的な課題をみることができた。
・装置スケールの技術的限界とその打破
・大型装置の運転、維持・大型装置に関わる研究分野の教育、人材育成
高エネルギー量子ビーム装置は J-Parc の加速器に代表されるように高価、大型であり、どこの機関でも容易に所有・維持・管理することができる訳ではない。
そのため、それらを用いた研究は自ずと様々な制限を受ける。また、利用が制限されるために、大学の講座単位の規模の研究としては避けられる傾向は否めない。他方、生出氏は講演１の中で、加速器の教育について言及して「一般論として、加速器の大学院生の教育環境においては、KEKは総合大学に及ぶものではない」と、大学の講座単位での教育が重要であると述べている。このように相反する状況の中、当該分野の教育や人材育成が大きな課題となる。大型装
置をより小型化しようとの取り組みも行われており、従来の加速器をより洗練させることにより、ある程度の小型化も可能であることを、古坂氏は講演６で示し、「小規模中性子源で世界が変わる」と力説された。利用者の増大としては重要な開発である。他方、従来型の加速器の概念には限界があることは事実であり、さらなる大型化への道は容易でない事は齋藤氏の講演２からも理解された。レーザー加速など新しい概念の加速器の研究への取り組みが今後益々重要になると緑川氏は述べている（講演３）。しかし、レーザー加速研究においても必要なレーザー装置が大型化しており、従来加速器と同様の課題に直面しかねない。しかし、畦地氏は「海外では国を挙げて光への取り組みに力をいれており、産業界・学界の両方においてレーザー開発が精力的に行われているのに対して、我が国の遅れを危惧している（実際に、レーザー製品はほとんどが海外製である）」と結んでいる（講演５）。また、粟津氏は我が国の医薬品・医療機器ともに貿易赤字が拡大していることを示した。特に、治療機器を中心に、日本の強みである「ものづくり力」が活かせていない、再生医療、個別化
医療など世界的に研究が進む分野でも実用化で後れていると、我が国の医療産－222－

業の課題を示された（講演４）。その上で、量子エネルギーが新しい医療（診断・治療）を拓くと、様々な実例を示しながら、期待を述べられた。
 量子ビームを駆使した高エネルギー科学については多様性や高い潜在能力があることは本講演会で明らかとなったが、装置の高価・大型化への対応が課題となる。装置が大型になればなるほど、大学の小研究室は離れて行き、しいては人材の枯渇が始まることも同時に講演から改めて感じ取られた。本講演会は、
大型装置を必要とする研究をいかに推進するべきかについて考えさせられるものであった。共同利用・共同研究拠点は基本的には大学の研究所の一事業であり、このような拠点事業を通じて、国の大型研究施設と大学の講座（小研究室）の活動を接続する方策を探ることも重要であると考えられる。
 高エネルギー科学分野の動向を大局的に見る事のできる、極めて有意義な講演会であった。

報告者：阪部周二・先端ビームナノ科学センター
レーザー物質科学研究領域教授 


－223－

－224－

KUBIC-NII Joint Seminar on Bioinformatics の開催
開催の経緯：
 化学研究所（以下、化研と略）は、平成 22 年度より、「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」としての共同利用・共同研究拠点の活動を開始している。その附属センターであるバイオインフォマティクスセンター（KUBIC）では
バイオインフォマティクス研究に関する情報交換や交流を促進するため、国内外の研究者と国際ワークショップや研究会を開催してきた。このセミナーはこの活動の一環
として化研が国立情報学研究所と共催で開催した研究会である。
KUBIC の阿久津は以前より国立情報学研究所の井上教授と交流を持ち、研究会や国際ワークショップなどを通じ情報交換を行ってきた。井上教授の研究グループは人工
知能や論理プログラミングにおいて国際的に非常に高いレベルの研究を行っているが、そのバイオインフォマティクスへの応用についても精力的に研究を進めている。そこでお互いに研究成果を報告しあい、また、議論を行うことにより、それぞれの研究の発 展 に フ ィ ー ド バ ッ ク す る こ と が で き る と 考 え 、 KUBIC-NII Joint Seminar on
Bioinformatics という名称の研究会を平成 22 年度より毎年開催してきたが、平成 26 年
度においても 11 月 17 日に化研にて開催した。
内容：
会議のテーマはバイオインフォマティクスであるが、特に論理プログラミングやア
ルゴリズムを主要な方法論とするバイオインフォマティクス研究が中心テーマとなっている。参加者は国立情報学研究所の井上教授の研究グループと関連研究者、東京工業大学の佐藤教授、および、KUBIC の数理生物情報研究領域の教員、学生、関連研究者であるが、外国人研究者による発表も６件含まれるため、研究会はすべて英語を用いて行った。参加者は発表者１２名および数理生物情報研究領域および井上研究室の学生など４名程度であった。発表者のうち２名はフランス、１名はドイツ、１名は中国からの研究者であり、また、他の発表者や参加学生にも外国籍の研究者や留学生が多く、小規模ながらも国際色豊かなものとなった。
 発表内容は、論理プログラミング、協力ゲーム理論、モデル検査理論の生物学への応用、プロセスヒッティング理論の生物学への応用、確率マルコフ場の拡張、グラフの向きづけ問題とその生物学への応用、木構造のパターンマッチングアルゴリズム、
周期的な生命システムのモデル化、時間遅れを含む生命システムの推定法、大量タン
パク質データのドメイン構造に基づく圧縮、文字列圧縮を用いた進化系統樹推定法など、多岐に渡るものであった。ただし、これらの中には一見違うように見えても関連の深いものがある。特に生体システムの離散モデルであるブーリアンネットワーク（BN）は論理プログラミングと関係が深く、例えば、論理プログラミングにおけるア
ブダクションは BN の推定や修正に応用できる可能性があり、論理プログラミングに－225－

おける推論手法である Answer Set Programming やモデル検査などは BN の解析や制御に応用できる可能性がある。逆に、BN に基づき提案されたネットワーク補完という概念が論理プログラミングに基づくモデルの補完にも適用されている。
このように井上教授のグループは主に論理プログラミングの立場から研究を行い、
数理生物情報研究領域は生物情報ネットワークの立場から研究を行っているが、それらの数理的基盤や情報解析技術には共通する要素が多いことが再認識され、今後の研究を進めるにあたり相互に有用な情報を得ることができた。その結果、小規模ながらも多岐にわたるトピックを含みつつ密接な議論がかわされた充実した研究会となった。
なお、研究会の後は懇親会を開催し、なごやかな雰囲気の中で懇親を深めることができた。さらに後日、井上教授を始めとする数名の研究者が数理生物情報研究領域を訪問し、少数の研究者による深い議論を行うに至った。
（報告者 化学研究所•教授•阿久津達也）
Program
November17, 2014
9:30-10:00
10:00-10:30
10:30-11:00
11:00-11:30
11:30-12:00

Opening
Concise Representations and Algorithms in Cooperative Game
TheorySuguru Ueda, Katsumi Inoue

Why Model-Checking is Significant for Biology?

Morgan Magnin

Perturbations and Recovery Costs in Biological Regulatory
Networks with Process Hitting
On the Parameterized Complexity of Associative and Commutative
Unification

Maxime Folschette, Morgan Magnin, Katsumi
Inoue
Tatsuya Akutsu

Lunch Break
13:30-14:00
14:00-14:30
14:30-15:00

Generative CRFs
Degree-Constrained Graph Orientation: Maximum Satisfaction and
Minimum Violation
On the Complexity of Finding a Largest Common Subtree ofBounded Degree

Taisuke Sato
Jesper Jansson
Takeyuki Tamura

30 minutes Break
15:30-16:00

Resilient Properties for Biological Oscillatory Systems

Alexander Andreychenko,
MorganMagnin,Katsumi Inoue
Tony Ribeiro, Morgan Magnin, Katsumi Inoue,
Chiaki Sakama

16:00-16:30

Learning Delayed Influences of Biological Systems

16:30-17:00

Lempel-Ziv Complexity to Construct Phylogenetic Tree

Liwei Liu

17:00-17:30

Proteome Compression via Protein Domain Compositions

Morihiro Hayashida



－226－

3.成果発表論文
紙数の都合により、目次に記載した論文の一部についてのみ、別刷りを次頁以降に掲載する。

[TM. A. Tanaka, D. Maezaki, T. Ishii, A. Okubo, R. Hiramatsu, T. Ono, and K. Mibu,
Interface magnetism of Co2FeGe Heusler alloy layers and magnetoresistance of
Co2FeGe/MgO/Fe magnetic tunnel junctions, vol.116, 163902, 2014.
Reprinted from Journal of Applied Physics with permission from AIP Publishing.

Interface magnetism of Co2FeGe Heusler alloy layers and magnetoresistance of
Co2FeGe/MgO/Fe magnetic tunnel junctions
M. A. Tanaka, D. Maezaki, T. Ishii, A. Okubo, R. Hiramatsu, T. Ono, and K. Mibu
Citation: Journal of Applied Physics 116, 163902 (2014); doi: 10.1063/1.4898761
View online: http://dx.doi.org/10.1063/1.4898761
View Table of Contents: http://scitation.aip.org/content/aip/journal/jap/116/16?ver=pdfcov
Published by the AIP Publishing
Articles you may be interested in
Preparation of Co2FeSn Heusler alloy films and magnetoresistance of Fe/MgO/Co2FeSn magnetic tunnel
junctions
J. Appl. Phys. 111, 053902 (2012); 10.1063/1.3688324
Perpendicular magnetization of Co 2 FeAl full-Heusler alloy films induced by MgO interface
Appl. Phys. Lett. 98, 242507 (2011); 10.1063/1.3600645
Annealing of CoFeB/MgO based single and double barrier magnetic tunnel junctions: Tunnel magnetoresistance,
bias dependence, and output voltage
J. Appl. Phys. 105, 033916 (2009); 10.1063/1.3068186
Influence of chemical and magnetic interface properties of Co-Fe-B/MgO/Co-Fe-B tunnel junctions on theannealing temperature dependence of the magnetoresistanceJ. Appl. Phys. 102, 053907 (2007); 10.1063/1.2776001
Estimation of spin transfer torque effect and thermal activation effect on magnetization reversal in Co Fe B ∕ Mg
O ∕ Co Fe B magnetoresistive tunneling junctions
J. Appl. Phys. 101, 09A511 (2007); 10.1063/1.2713695[This article is copyrighted as indicated in the article. Reuse of AIP content is subject to the terms at: http://scitation.aip.org/termsconditions. Downloaded to ] IP:
133.68.79.204 On: Fri, 24 Oct 2014 01:00:28－227－

JOURNAL OF APPLIED PHYSICS 116, 163902 (2014)

Interface magnetism of Co2FeGe Heusler alloy layers and magnetoresistanceof Co2FeGe/MgO/Fe magnetic tunnel junctions
M. A. Tanaka,1,a) D. Maezaki,1 T. Ishii,1 A. Okubo,1 R. Hiramatsu,2 T. Ono,2 and K. Mibu1

1
Department of Engineering Physics, Electronics and Mechanics, Nagoya Institute of Technology, Nagoya,
Aichi 466-8555, Japan
2
Institute for Chemical Research, Kyoto University, Uji, Kyoto 611-0011, Japan(Received 15 July 2014; accepted 9 October 2014; published online 23 October 2014)
The interface magnetism between Co2FeGe Heusler alloy layers and MgO layers was investigatedossbauer spectroscopy. Interface-sensitive samples, where the 57Fe isotope was usedusing 57Fe M€
only for the interfacial atomic layer of the Co2FeGe layer on the MgO layer, were prepared using
atomically controlled alternate deposition. The 57Fe M€
ossbauer spectra of the interface-sensitive
samples at room temperature were found similar to those of the bulk-sensitive Co2FeGe films inwhich the 57Fe isotope was distributed throughout the films. On the other hand, the tunnel magnetoresistance effect of magnetic tunnel junctions with Co2FeGe layers as the ferromagnetic electrodes
showed strong reduction at room temperature. These results indicate that the strong temperaturedependence of the tunneling magnetoresistance of magnetic tunnel junctions using Heusler alloy
electrodes cannot be attributed simply to the reduction of the magnetization at the interfaces
C 2014 AIP Publishing LLC.
between the Heusler alloy and insulator layers. V[http://dx.doi.org/10.1063/1.4898761]

I. INTRODUCTION

Tunnel magnetoresistance (TMR) effect of magnetic
tunnel junctions (MTJs) is a key technological element for
spin electronic devices.1,2 The performance improvement of
the MTJs is required for further development of spin electronics. To increase the TMR effect, a current focus is muchon highly spin-polarized materials as ferromagnetic electrodes of the MTJs. Some cobalt-based Heusler alloys are predicted to be highly spin-polarized materials3–5 and have beenused for ferromagnetic electrodes.6–10 The high spin polarization of Co2FeGaxGe1�x Heusler alloy has been confirmedby point contact Andreev refection measurements9 and TMR
ratios of over 1000% at low temperature were reported for
MTJs with Co2FeAl0.5Si0.5/MgO/Co2FeAl0.5Si0.5.10 The
TMR ratio of the MTJs with cobalt-based Heusler alloys,
however, decreases drastically with increasing temperature.
The strong temperature dependences of the TMR ratio
are generally attributed to a spin-wave excitation at theinterface between the Heusler alloy layers and insulator
layers,7,11–13 decrease in the magnetization near the interface14,15 or inelastic tunneling due to dislocations in the insulator barrier.16
In this study, we investigated the interface magnetism
between Heusler alloy Co2FeGe layers and MgO layers. In
order to investigate the interface magnetism, interfacesensitive samples were prepared for 57Fe M€
ossbauer spectroscopy as previously reported for Fe/Pd multilayers.17 In
the samples for this study, the 57Fe isotope was used for theinterfacial atomic layers and the 56Fe isotope was used forossbauer effectthe other part in the Co2FeGe layers. The M€
only occurs at 57Fe nuclei and therefore the interfaciala)Electronic mail: mtanaka@nitech.ac.jp

0021-8979/2014/116(16)/163902/5/$30.00

magnetic properties can be examined by 57Fe M€
ossbauer
spectroscopy. We compared the magnetic hyperfine field of
the Co2FeGe/MgO interfaces with that of reference Co2FeGe
films with uniform distribution of 57Fe at room temperature.
II. EXPERIMENTAL

Reference Co2FeGe films were first prepared at the substrate temperatures Tsub of 200, 300, 400, and 500 � C on a Cr
(5 nm) buffer layer grown on MgO(001) substrates using anelectron beam deposition system. The base pressure of thissystem was about 8 � 10�7 Pa. Co2FeGe films of 40 nm thickwere grown by depositing one atomic layer of Co, and half
an atomic layer of Fe and Ge, alternately in a controlledmanner using a well-calibrated quartz thickness monitor. We
have already reported that Co-based Heusler alloy films
grown by this technique have more uniform magnetic environments than bulk alloys prepared by arc-melting.18 An Fe
metal ingot of the 57Fe isotope with 20% enrichment wasused as the Fe source in order to obtain sufficient signals in
57
Fe M€
ossbauer spectroscopic measurements. The deposition
was started from an atomic layer of Co, so that the interface
atoms of the Co2FeGe layers on the Cr buffer layers were
nominally designed to be Co. The compositions of the
Co2FeGe films were examined by an electron probe micro
analyzer.
The crystal structures were characterized by reflection
high energy electron diffraction (RHEED) and X-ray diffraction (XRD) with Cu Ka radiation. Magnetic hysteresis curves
were measured using a superconducting quantum interference device magnetometer. To obtain information on local
magnetism and structures, 57Fe M€
ossbauer spectra were
measured by means of conversion electron M€
ossbauer spectroscopy. The spectra were fitted with magnetically split sextets with a distribution of magnetic hyperfine fields.

116, 163902-1

C 2014 AIP Publishing LLC
V[This article is copyrighted as indicated in the article. Reuse of AIP content is subject to the terms at: http://scitation.aip.org/termsconditions. Downloaded to ] IP:
133.68.79.204 On: Fri, 24 Oct 2014 01:00:28

－228－

[T

P:

163902-2

Tanaka et al.

J. Appl. Phys. 116, 163902 (2014)

FIG. 1. Schematic structure ofinterface-sensitive Co2FeGe/MgO samples for M€
ossbauer spectroscopic measurements. The interface atoms at the
Co2FeGe layers right on the MgOlayers were nominally designed to beeither (a) Co or (b) Fe/Ge.

The interface-sensitive Co2FeGe/MgO samples, on theother hand, are designed as shown in Fig. 1. The Co2FeGelayers were prepared by atomically controlled alternate deposition at the substrate temperature of 300 � C. The 57Fe isotope was used for the interfacial atomic layer on the MgOlayer and the 56Fe isotope was used for the other part in the
Co2FeGe layer. The isotope enrichment in the 57Fe and 56Fe
sources were 95.10% and 99.94%, respectively. Fourinterface-sensitive samples with different deposition orders
were prepared as listed in Table I. Control of the interface
atoms of the Co2FeGe layers on the MgO barriers was
attempted by changing the deposition order.
MgO (5 nm)/Cr (30 nm)/Fe (20 nm)/MgO (2.4 nm)/Co2FeGe (10 nm)/Co (25 nm)/Cr (2 nm) layered structures
were prepared on MgO (001) substrates for fabrication of
MTJs. The Heusler alloy layers were used for one side of theferromagnetic electrodes of the MTJs. The bottom ferromagnetic Fe layer was deposited at room temperature andannealed at 350 � C to improve the crystallographic quality.
After deposition of the MgO barrier layer at room temperature, the top ferromagnetic Co2FeGe layer was prepared by
the atomically controlled alternate deposition. Transmission
electron microscope images showed that the fully epitaxial
Fe/MgO/Heusler alloy MTJ structure with an atomically flat
MgO barrier can be realized for the systems prepared by thisdeposition method.19 On the basis of the experiments for thereference Co2FeGe films, the Co2FeGe layers were depositedat the temperature of 300 � C. The interface atoms of the
Co2FeGe layer on the MgO barrier were designed to be either Co or Fe/Ge. The RHEED patterns right after the deposition of the Co2FeGe layers showed that these layers weregrown epitaxially with the cubic (001) orientation on the
MgO (001) substrates.
The Co layer (non-epitaxial) was deposited on the
Co2FeGe layer to reinforce the coercive field to realize an
antiparallel configuration of magnetization between thelower Fe and upper Co2FeGe layers. The layered structures

were fabricated into MTJs comprising ellipse-shaped pillars
with an in-plane size of several lm using photolithography
and Ar ion etching. Magnetoresistance measurements werecarried out using a standard dc four-probe method.
III. RESULTS AND DISCUSSION

Figure 2 shows h–2h XRD patterns of the reference�
Co2FeGe films. The peaks at about 31 � and 65 in each
XRD pattern can be attributed to the Co2FeGe (002) andCo2FeGe (004) reflections. Therefore, the L21 or B2 order iswell established in these films. The lattice parameters of the
Co2FeGe films deposited at the substrate temperature ofmore than 300 � C were about 5.97 Å. From the intensity
ratios of the Co2FeGe (111) and (202) diffraction peaks inpolar plots (not shown here), the degrees of L21 order of the
Co2FeGe films grown at 200, 300, 400, and 500 � C are estimated to be about 0%, 13%, 17%, and 19%, respectively.
Note that the disordered B2 structure does not disturb thehalf metallicity of Co-based Heusler alloy materials.20
Saturation magnetizations of 4.86 lB /unit cell, 5.63 lB /unit
cell, 5.33 lB /unit cell, and 4.14 lB /unit cell were obtained
from magnetic hysteresis loops for the Co2FeGe films grownat substrate temperatures of 200, 300, 400, and 500 � C,
respectively. Judging from the hysteresis loops, the reference
Co2FeGe films grown at substrate temperatures of 300 � C
has similar magnetism to the bulk Co2FeGe alloy fabricatedby an arc-melting method.23

TABLE I. Deposition order of the interface-sensitive samples.
Label
Co terminated 1
Co terminated 2
Fe/Ge terminated 1
Fe/Ge terminated 2

Deposition order
MgO ! Co ! 57Fe ! Ge � � �
MgO ! Co ! Ge ! 57Fe � � �
MgO ! 57Fe ! Ge ! Co � � �
MgO ! Ge ! 57Fe ! Co � � �FIG. 2. X-ray diffraction patterns for the reference Co2FeGe films grown atvarious substrate temperatures Tsub .

[This article is copyrighted as indicated in the article. Reuse of AIP content is subject to the terms at: http://scitation.aip.org/termsconditions. Downloaded to ] IP:
133.68.79.204 On: Fri, 24 Oct 2014 01:00:28

－229－

[T

－230－

163902-4

Tanaka et al.

J. Appl. Phys. 116, 163902 (2014)

FIG. 5. (a) 57Fe conversion electronM€ossbauer spectra and (b) hyperfinefield distributions at the 57Fe sites of
the interface-sensitive Co2FeGe/MgO
samples at room temperature.

with the Co2FeGe layer whose interface atoms on the MgObarrier were designed to be Fe/Ge showed a similar behavior.
In spite of the expected half metallicity of the Co2FeGealloy,5 the TMR ratio was not satisfactorily large even at low
temperature, which may arise from the spin depolarization in
Fermi levels of the Co2FeGe alloy due to the disorder of thecrystal structure at the interfacial region. The strong temperature dependence of the TMR effect is similar to that in aprevious report on the TMR effect for the MTJs with
Heusler alloy layers as one side of the ferromagnetic electrodes.7 Figure 6(b) shows the temperature dependence of TMR
ratio and resistance area (RA) products of antiparallel andparallel magnetization configurations. The situation is not
the same for the previous report,16 where the strong temperature dependence is attributed to inelastic tunneling due to thedislocations within the MgO barrier. In any case, it can beconcluded that the strong temperature dependence of the
TMR effect for the MTJs with Heusler alloy is not caused by
the reduction of the interface magnetization in Heusler alloy
on insulator layers.
IV. CONCLUSION

FIG. 6. (a) Magnetoresistance curves at 5 K, 100 K, and 300 K for the Fe/
MgO/Co2FeGe magnetic tunnel junction. The interface atoms at the
Co2FeGe layer on the MgO barrier were designed to be Co. (b) Temperaturedependence of TMR ratio and RA products of antiparallel (RAAP) and parallel (RAP) magnetization configurations.

In this study, we investigated the interface magnetism
between Co2FeGe layers and MgO layers. The XRD patterns
and M€
ossbauer spectra showed that reference Co2FeGe films
with sharp single peak in hyperfine-field distribution can beossbauergrown at substrate temperatures of 300 � C. The 57Fe M€
spectra at room temperature of the interface-sensitive samples[This article is copyrighted as indicated in the article. Reuse of AIP content is subject to the terms at: http://scitation.aip.org/termsconditions. Downloaded to ] IP:
133.68.79.204 On: Fri, 24 Oct 2014 01:00:28－231－

163902-5

Tanaka et al.

J. Appl. Phys. 116, 163902 (2014)

were similar to those of Co2FeGe films in which the 57Fe isotope was distributed throughout the films, though the Fe/MgO/
Co2FeGe MTJ showed strong temperature dependence of the
TMR effect. These results indicate that the strong temperaturedependence of the tunneling magnetoresistance effect in magnetic tunnel junctions using Heusler alloy electrodes cannot be
attributed simply to the reduction of the interface magnetizationin Heusler alloy on insulator layers.
ACKNOWLEDGMENTS

This work was supported by Grants-in-Aid for Scientific
Research (B) and (S) and on Innovative Areas from JSPS
and MEXT, Japan. This work was also supported by
Collaborative Research Program of Institute for Chemical
Research, Kyoto University (Grant No. 2013-53).
1

T. Miyazaki and N. Tezuka, J. Magn. Magn. Mater. 139, L231 (1995).
J. S. Moodera, L. R. Kinder, T. M. Wong, and R. Meservey, Phys. Rev.
Lett. 74, 3273 (1995).
3
S. Ishida, S. Fujii, S. Kashiwagi, and S. Asano, J. Phys. Soc. Jpn. 64, 2152
(1995).
4
I. Galanakis, P. H. Dederichs, and N. Papanikolaou, Phys. Rev. B 66,
174429 (2002).
5
N. V. Uvarov, Y. V. Kudryavtsev, A. F. Kravets, A. Ya. Vovk, R. P.
Borges, M. Godinho, and V. Korenivski, J. Appl. Phys. 112, 063909(2012).
6
K. Inomata, S. Okamura, R. Goto, and N. Tezuka, Jpn. J. Appl. Phys., Part
2 42, L419 (2003).
2

7

Y. Sakuraba, M. Hattori, M. Oogane, H. Kubota, Y. Ando, H. Kato, A.
Sakuma, and T. Miyazaki, Appl. Phys. Lett. 88, 192508 (2006).
8
M. Yamamoto, T. Ishikawa, T. Taira, G.-f. Li, K.-i. Matsuda, and T.
Uemura, J. Phys.: Condens. Matter. 22, 164212 (2010).
9
Y. K. Takahashi, A. Srinivasan, B. Varaprasad, A. Rajanikanth, N. Hase,
T. M. Nakatani, S. Kasai, T. Furubayashi, and K. Hono, Appl. Phys. Lett.
98, 152501 (2011).
10
N. Tezuka, N. Ikeda, F. Mitsuhashi, and S. Sugimoto, Appl. Phys. Lett. 94,
162504 (2009).
11
P. Mavropoulos, M. Le�zaić, and S. Bl€ugel, Phys. Rev. B 72, 174428(2005).
12
T. Ishikawa, N. Itabashi, T. Taira, K.-i. Matsuda, T. Uemura, and M.
Yamamoto, Appl. Phys. Lett. 94, 092503 (2009).
13
W. Wang, H. Sukegawa, and K. Inomata, Phys. Rev. B 82, 092402(2010).
14
T. Saito, T. Katayama, T. Ishikawa, M. Yamamoto, D. Asakura, T. Koide,
Y. Miura, and M. Shirai, Phys. Rev. B 81, 144417 (2010).
15
Y. Miura, K. Abe, and M. Shirai, Phys. Rev. B 83, 214411 (2011).
16
M. S. Gabor, C. Tiusan, T. Petrisor, Jr., T. Petrisor, M. Hehn, Y. Lu, and
E. Snoeck, J. Magn. Magn. Mater. 347, 79 (2013).
17
N. Hosoito, T. Shinjo, and T. Takada, J. Phys. Soc. Jpn. 50, 1903
(1981).
18
K. Mibu, D. Gondo, T. Hori, Y. Ishikawa, and M. A. Tanaka, J. Phys.:Conf. Ser. 217, 012094 (2010).
19
M. A. Tanaka, T. Hori, K. Mibu, K. Kondou, T. Ono, S. Kasai, T. Asaka,and J. Inoue, J. Appl. Phys. 110, 073905 (2011).
20
Y. Miura, K. Nagao, and M. Shirai, Phys. Rev. B 69, 144413 (2004).
21
K. R. Kumar, K. K. Bharathi, J. A. Chelvane, S. Venkatesh, G.
Markandeyulu, and N. H. Kumar, IEEE Trans. Magn. 45, 3997 (2009).
22
V. Ksenofontov, M. Wojcik, S. Wurmehl, H. Schneider, B. Balke, G.
Jakob, and C. Felser, J. Appl. Phys. 107, 09B106 (2010).
23
K. H. J. Buschow, P. G. van Engen, and R. Jongebreur, J. Magn. Magn.
Mater. 38, 1 (1983).

[This article is copyrighted as indicated in the article. Reuse of AIP content is subject to the terms at: http://scitation.aip.org/termsconditions. Downloaded to ] IP:
133.68.79.204 On: Fri, 24 Oct 2014 01:00:28

－232－

P:

M. Shiga, and H. Mamitsuka, Non-negative Matrix Factorization with Auxiliary Information on Overlapping
Groups, pp.1041-4347, 2013.
Reprinted from IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering with permission from IEEE.

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 20071

Non-negative Matrix Factorization with
Auxiliary Information on Overlapping Groups
Motoki Shiga and Hiroshi Mamitsuka, Senior Member, IEEE
Abstract—Matrix factorization is useful to extract the essential low-rank structure from a given matrix and has been paid
increasing attention. A typical example is non-negative matrix factorization (NMF), which is one type of unsupervised learning,
having been successfully applied to a variety of data including documents, images and gene expression, where their values areusually non-negative. We propose a new model of NMF which is trained by using auxiliary information of overlapping groups.
This setting is very reasonable in many applications, a typical example being gene function estimation where functional genegroups are heavily overlapped with each other. To estimate true groups from given overlapping groups efﬁciently, our model
incorporates latent matrices with the regularization term using a mixed norm. This regularization term allows group-wise sparsity
on the optimized low-rank structure. The latent matrices and other parameters are efﬁciently estimated by a block coordinate
gradient descent method. We empirically evaluated the performance of our proposed model and algorithm from a variety ofviewpoints, comparing with four methods including MMF for auxiliary graph information, by using both synthetic and real world
document and gene expression datasets.
Index Terms—Non-negative matrix factorization, auxiliary information, semi-supervised learning, sparse structured norm

�1

I NTRODUCTION

A general and prevalent data format in real world
is a table or matrix, where columns are instances (orexamples) and rows are their features, and vice versa.
Matrix factorization is useful to extract essential lowrank structures from a given matrix and has been increasing interest in data mining and machine learning.
A frequently-used matrix factorization is Principal
Component Analysis (PCA), which is an eigenvalue
decomposition that reduces the dimension of a feature
space. Another well-used method is Singular Value
Decomposition (SVD), by which informative low-rank
structures of both instances and their features can befound. Indeed these methods are useful and easily implemented by basic linear algebra, but they are unable
to be applied to several real-world applications, wherematrix elements are all non-negatives. For example,
documents, images and gene expression data havevalues of more than or equal to zero, and matrix
factorization under non-negativity, which is called
Non-negative Matrix Factorization (NMF), is usefulfor these types of data. In fact NMF has been considered in machine learning and data mining to detect
informative and sparse low-rank structures of a given
non-negative matrix, keeping the non-negativity inthe low-rank matrices. Currently various approaches
for NMF, such as scalable and fast algorithms for• M. Shiga is with Informatics Course, Dept. of Electrical, Electronic andComputer Engineering, Faculty of Engineering, Gifu University, 1-1
Yanagido, Gifu, 501-1193, Japan. H. Mamitsuka is with Bioinformatics
Center, Institute for Chemical Research, Kyoto University, Gokasho,
Uji 611-0011, Japan.
E-mail: shiga m@gifu-u.ac.jp, mami@kuicr.kyoto-u.ac.jp

huge datasets, have been developed and successfully
applied to a wide range of applications [1], [2], [3].
In many applications, available auxiliary information, such as groups of instances or network links overinstances, can be given and in most cases improve theperformance of clustering or classiﬁcation [4], [5], [6].
A typical application is web page clustering, where
page group information can be given and hyperlinks
are also available. Such auxiliary information allows
better clustering. This is a typical semi-supervised
setting, and a variety of methods have been developed
for semi-supervised learning in the past decade [7].
We address the issue of using overlapping groups
as auxiliary information, where overlapping groups
mean that instances can be included in more than
one groups. This setting can be found in many applications. For example, documents can be assigned tomore than one topics, such as news and sports. This is
more pronounced when we use thesaurus or ontology,
in which topics are hierarchical [8], [9], [3]. Anotherexample of overlapping groups is gene functions,where many genes have more than one functions.
In addition, gene function categories, such as MIPS
functional categories [10], Gene Ontology (GO) [11],etc., are hierarchical, by which gene functions canbe heavily overlapped. Thus overlapping groups are
realistic and reasonable.
We propose a new NMF-based approach, whichallows to consider auxiliary information on overlapping groups. The group information is, in the
optimized cost function, a regularization term thatis a mixed norm on a low rank matrix, consistingof ℓ2 norms within groups and ℓ1 norms between
groups. A similar regularization term for overlapping

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－233－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

2

groups was already used for regression [12], in whichparameters are vectors, while parameters in our NMF
are matrices, implying that our regularization is a
generalization of the regression case in [12].
We then present efﬁcient algorithms for optimizing parameters, i.e. low-rank matrices, of our NMF
model by using a block coordinate descent (BCD)
method [13], which alternately optimizes blocks in the
low-rank matrices, where we can consider two typeof blocks: 1) vectors and 2) matrices. The optimizationof each block is a convex problem, even with ourregularization term. Thus we propose two ideas ofusing 1) latent matrices or 2) a dual problem without estimating latent matrices directly (we call thismethod a direct method). Latent matrices correspondto given auxiliary groups and at the same time arecomponents of low-rank matrices to be optimized,
and then the total cost is optimized through thelatent matrices, allowing the optimization mannervery smooth. The direct method does not use latentmatrices explicitly and optimizes blocks directly ina dual problem manner, which requires a sequential
optimization algorithm for a semi-deﬁnite problem.
We thus develop totally four different algorithms by
the combination of two block types and two ideas.
Empirically we ﬁrst evaluated the efﬁciency of thefour proposed algorithms by using well-organizedsynthetic datasets. Experimental results showed thatthe combination of latent matrices and of using vectors for blocks achieved the best performance. We thenselected this combination for our proposed method
hereafter. We further evaluated the effectiveness of
our method on both synthetic and real datasets, comparing with three existing NMF-based methods and kmeans. Experimental results showed that our method
was clearly advantageous in performance against thecompeting methods. From these results we can conclude that our method favorably combines the input
matrix with the auxiliary information on overlappinggroups.

We have a set of groups1 {G1 , . . . , GG′ } over instances. Assume that groups Gg , where g = 1, . . . , G′ ,are given auxiliary information, where each group Gg
is a set of instances, i.e. Gg ⊆ {1, 2, . . . , N }. Fig. 1 (b)shows an illustrative example of instances with overlapping groups. Auxiliary groups can be overlapped,
meaning that one instance belongs to more than one
groups. We consider a semi-supervised setting, inwhich part of instances are unlabeled and not in anygroups. That is, we set groups GG′ +1 , . . . , GG , where
each of these groups has an unique instance and is
not overlapped with any other groups. In summary
we have a set of groups G = {G1 , . . . , GG }, in which
the ﬁrst G′ groups (G1 , . . . , GG′ ) are given auxiliarygroups and the rest G − G′ groups (GG′ +1 , . . . , GG ) arewith an unlabeled node.
Let X m· be the m-th row vector[ of] X, and X ·n be
the n-th column vector of X. Let X + be the matrix,
which is obtained by replacing negative values in X
M ×|Gg |with zeros. Let X (g) ∈ R+
be the sub-matrixof data matrix X which correspond to instances in|G |×K
Gg . Similarly the sub-matrix of V is V (g) ∈ R+ g
|G |×1(g)and the sub-vector of V ·k is V ·k ∈ R+ g . Gg is(g)the complement set of Gg , and V
is the sub-matrix
corresponding to instances in the complement set Gg .
′V (1:G ) is the sub-matrix corresponding√∑to∑instances
′
2
G
.
Let
∥X∥
=
in the union set ∪G
F
g=1 g
i
j X ij be
the Frobenius norm of matrix X. For q > 0, let ∥x∥q
1∑
be the ℓq norm of vector x, i.e. ||x||q = ( n xqn ) q . Let∑K∥V ∥1,q = k=1 ∥V ·k ∥q be ℓ1/q mixed norm of matrix
V , which is ℓ1 norm of the vector that consists of ℓq
norm of columns, V ·k , k= 1, . . . , K.

2This optimization has been conducted by various
methods, including matrix multiplication [14], an active set method [15], and a block coordinate descent(BCD) method [13].
Our objective is to incorporate auxiliary information
on overlapping groups G in the NMF framework to
detect essential low-rank structures from given data
matrix X more accurately. We then add two regularization terms (to consider group information G) to thesquared error, resulting in the following optimization
problem:

S EMI - SUPERVISED NMF FOR OVERLAP PING G ROUPS
2.1

Notations×N
Let X ∈ RM
be a data matrix, where R+ is the set+of all non-negative real numbers, M is the numberof features (or row entities), and N is the number of
instances (or column entities). The goal of NMF is afactorization of X into two low-rank matrices U ∈×K×K
RMand V ∈ RN
, where rank K satisﬁes K <++min(M, N ). Thus a basic factorization model of X is

X ≈ UV T ,(1)

as shown in Fig. 1 (a). U and V are optimized byminimizing an approximation error such as the sumof squared errors or KL-divergence.

2.2 Problem Setting
The basic NMF model (1) minimizes the following
cost, i.e. the sum of squared errors:�1��X − U V T �2 .
F
U ≥0,V ≥0 2
min

min

1�
�

U ≥0,V ≥0 2

�2
X − U V T �F + α∥U ∥2F + β · ΩG (V ),

(2)

(3)

1. Both groups and clusters indicate sets of instances, while weuse “group” for give information and “cluster” for estimates fromgiven data.

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－234－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

(a)

3

(b)








(c)













Fig. 1. Our NMF: (a) model, (b) auxiliary information on overlapping groups, (c) latent matrices for the overlappinggroups in (b).
where α and β are weight parameters of the tworegularization terms. The ﬁrst regularization term isℓ2 regularization for U , and the second term ΩG (V )is to incorporate auxiliary group information, which
is our main result of this paper and will be described in the next section and later more. We need
the regularization terms for both U and V , because
the regularization for one matrix only, say U , stillallows to keep the other matrix, say V , ﬂexible. The
regularization on groups should cover all instances,while real applications have a semi-supervised setting, where group information is usually given to only
part of all instances. Thus our setting has group g forG′ < g ≤ G, which has an unique instance.
If given auxiliary information is disjoint groups,
this minimization problem is already solved by [16],which however cannot be applied to the case thatgiven groups are overlapped. On the other hand, ourproblem setting considers overlapping groups, and in
this sense, our problem is a generalization of [16].
We emphasize that this generalization is essential forreal applications, because overlapping groups can befound in many applications, typical examples being
documents labeled by multiple topics and genes labeled by multiple functions.
2.3 Regularization with Overlapping Groups
For a penalty term, we introduce a mixed norm toincorporate auxiliary group information. We brieﬂy
explain the effect of the mixed norm using a simple
sample, where we have three variables a1 , a2 and a3 ,for which auxiliary groups are deﬁned as G1 = {1, 2}
and G2 = {3}. In this setting, the ℓ1 -penalty used by
Lasso is deﬁned by |a1 | + |a2 | + |a3 |, in which threecoordinate directions are independently considered as
three linear terms, leading to the sparsity in individual variables.
On the other hand, the ℓ2 -penalty√
deﬁned by a21 + a22 + a23 , in which all three directions are equally considered, by which the sparsity isnot√ encouraged. The mixed norm of the group lasso,
a21 + a22 + |a3 |, considers directions of a1 and a2
equally, meaning that two directions a1 and a2 areequal in group G1 , but the coordinate directions of
G1 and G2 are differently considered, because of theconvexity of the norm. This indicates that the mixed
norm encourages the sparsity at the group level.

Extending this idea, we can introduce a regularization term for non-overlapping groups, i.e. Gi ∩ Gj =∅, for i ̸= j, which is a mixed norm, i.e. a ℓ1/q
norm [16], as follows:G∑� (g) �G,non-overlap�V � .
(V ) =
Ω1,q
1,q

(4)

g=1

(g)

The above norm is ℓ1 norm of vector V ·k (k =1, . . . , K, g = 1, . . . , G) which is the sub-vector of V inboth column k and group Gg . This regularization overmatrices is a generalization of group information in aregression model where parameters are vectors [17].
The regularization term in (4) induces group-wisesparsity in each column of optimized matrix V , because of the ℓ1 norm. Similarly, for each group g,
the regularization term in (4) induces selectivity overcolumns of V (g) , allowing only a few columns tohave non-zero values, because of the ℓ1 norm overcolumns of V (g) . In fact, this regularization can beapplied directly to the case with overlapping groups,
i.e. Gi ∩ Gj ̸= ∅ for i ̸= j. However if we apply
this norm to overlapping groups, this will cause aproblem that if one group has instances which are notselected by this norm, this group and its all instances
may not be selected even if these instances are inother groups [12], [18]. More formally, using the resultin [12], we can easily prove that the support of the
optimal column vector V ·k is
(
)C
∪
G
,
supp(V ·k ) =G∈S0� (g) �where S0 is the set of groups such that �V ·k � = 0
and SC means the complement of set S. That is, thisregularization is likely to induce excessive sparsitythat will eliminate even groups, which are closely
related with the essential low-rank structure.
To avoid this excessive sparsity, we introduce latentmatrices, Z = {Z (1) , Z (2) , . . . , Z (G) } (Z (g) ∈ RN ×K ),by which V can be deﬁned as follows:
V =

G
∑

Z (g) , s.t. Z (g) = 0, g = 1, . . . , G.

(5)

g=1

Fig. 1 (c) shows an illustrative example of the latentmatrix for the overlapping groups in Fig. 1 (b). This

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－235－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

4ﬁgure shows that each matrix corresponds to a group,
and all elements of the complement set of a group are
ﬁxed to zeros, which do not have to be optimized. We
note that, for non-overlapping groups, latent matrices
Z are clearly equivalent to V .
√We further assume a weight for each group, |Gg |,to balance among the regularization terms for groups,
because the number of instances can be different
by groups [19]. This weight is important, since ourproblem is a semi-supervised setting where one group
may have a very small number of instances, say
only one instance, which is deﬁnitely much smaller
than the size of given groups. We ﬁnally deﬁne ourregularization term on overlapping groups as follows:(9) is a convex function for U . The minimization for(9) can be solved by computing the solution of thefollowing equation:
TT� ,V� V� U T = V� X

(10)∗and replacing negative values in the solution U withzeros [20], as follows:[ ](11)
U ← U ∗ +.

The above algorithm, which is alternative leastsquares (ALS), is less sensitive for poor initialization
than usual multiplicative algorithms [14], meaningthat ALS avoids a path to a poor local minima [20].

3.2 Optimization for V (or Z)
This
section presents optimization algorithms for V ,
.
(6)
1,q
which
is equal to the sum of Z (1) , . . . , Z (G) . This
g=1
optimization is more difﬁcult than that for U , because
From the result in [12], the support of norm (6) isof the mixed norm with overlapping groups. The∪
optimization for a regression model with overlapping
supp(V ·k ) =G,groups leads to two different ideas: 1) the ﬁrst one
G∈S1
is latent matrices. The approach by latent matrices is� (g) ���where S1 is the set of groups such that �V̂ ·k � > 0. an extension of [12], where variables are duplicated,because instances can belong to multiple groups. This
This result shows that the excessive sparsity problem
results in a slight increase in the space complexity.
is solved by our regularization term in (6).
2) the other idea is a dual problem approach, which
Our optimization problem with overlapping groupdirectly optimizes V via the dual problem of theinformation is thus given as follows:
original optimization [21], skipping the optimizationmin∑
J(U , V ),(7) of latent matrices Z, and so hereafter we call this ap(g)U ≥0,V ≥0,V = G
proach a direct method, since we compute V directly.
g=1 Z
This method has to solve a semi-deﬁnite problem
where(SDP), which requires much more computational cost
�
� �2
1�
than the approach by latent matrices.
T �2
G
�
�
�
X − U V F + α U F + βΩ1,q (Z). (8)J(U , V ) =In the updating rule of the both optimization meth2ods,
the block unit can be two types: 1) a vector
While (8) is not convex for both U and V , optimizingor2)
the entire matrix. We call the case of a vector
V with ﬁxed U and optimizing U with ﬁxed V
Vector-BCD(or Vec), standing for Vector based Blockare both convex. We present an efﬁcient optimization
Coordinate
Descent, while we call the entire matrix
algorithm which updates U and V alternately, undercase
Matrix-BCD(or Mat), standing for Matrix based
q = 2. We note that we can further develop an
Block
Coordinate
Descent.
optimization algorithm for the general case of q > 1.
We
combinethese
two types of blocks with two
Hereafter we call our NMF formulation (shown in
different
ideasof
optimization,
ﬁnally resulting in(7)) MFOG, which stands for non-negative Matrix
fourdifferent
algorithms.
Fig.
2summarizes these
Factorization with Overlapping Groups.
four combinations with related approaches, wherefour different algorithms are named as Lat-Vec, LatMat, Dir-Vec and Dir-Mat, where Lat and Dir stand3 O PTIMIZATION A LGORITHM
for latent matrices and a direct method based on a
3.1 Optimization for U
dual problem, respectively. We describe each of theWe ﬁrst present optimization for U , where auxiliary four algorithms in the following sections.
information is not considered. In this case, (8) can be
3.2.1 Lat-Vec:Optimization of Z by vector-BCD
easily transformed to optimize U as follows:
We have theorems for updating rules as follows:�21�
JU (U ; α) = ��
X − U V� �2 ,(9)(g)
Theorem 1. The optimal value of Z ·k , g = 1, . . . , G′2(c)under ﬁxed U and Z ·j (j ̸= k, c ̸= g) is
where
]
[
)
(
)
(
(g)
λ
√
(g,k)
(g)
LV
� = X, 0M ×K .
Z ·k ← 1 − � (g,k)· sLV ,
(12)
�X
V� = V T , 2αI K ,
�s
�
LV
2 +
ΩG
1,q (Z)

G √
�
�
∑
�
�
|Gg | �Z (g) �=

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－236－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

Model
Information

5——————————————————————–
Input : data matrix X, groups G and rank K
Output : low rank matrix U and V

Matrix Factorization(Matrix)

Regression Model(Vector)Two optimization algorithms in
J. Kim, etc., SDM, 2006.

Non-overlapping M. Yuan, etc., and Y. Lin
J. Roy. Stat. Ser. B, 2006.
Groups(1) Vector-BCD (2) Matrix-BCD(a) Latent matrix method
Overlapping
GroupsL. Jacob, etc., ICML, 2009.

(1a) Lat-Vec, (1b) Lat-Mat(b) Direct method(2a) Dir-Vec, (2b) Dir-Mat

S. Mosci, etc., NIPS, 2010.

Our Four Optimizations

Fig. 2. Related optimization problem with auxiliarygroup information.
——————————————————————–
Input : data matrix X, groups G and rank K
Output : low rank matrices U and V

for k = 1 . . . , K do
for g = 1 . . . , G′ do(g)6:Update Z ·k by Eq. (12)7:
end for∑G′(g)(1:G′ )
← g=1 Z ·k
8:
V ·k
(0)
9:
Update V ·k by Eq. (14)10:
end for11: until convergence——————————————————————–
4:
5:

Because of equation V (g) = Z (g) , g = G′ + 1, . . . , G,
we can update V (0) directly as follows:
Theorem 4. Under ﬁxed U and Z (c) , c ̸= g, the update
rule for Z (g) , g = G′ + 1, . . . , G
)
(
(0)
λLM
(0)
(0)
←
1 − � (0) �
S LM .
(17)
V
�S �
LM 2

2

(0)

(13)
+

+

β

= ∥U ·k ∥2 .
2

Proofs of these theorems are described in Appendix.
These theorems give us an optimization algorithm,
Lat-Vec. Fig. 3 shows a pseudocode of Lat-Vec.
3.2.2 Lat-Mat:Optimization of Z by Matrix-BCD
Theorem 3. Under ﬁxed U and Z (c) , c ̸= g, the update
rule for Z (g) , g = 1, . . . , G′
)
(
(g)
λLM
(g)
(g)
Z
← 1 − � (g) �
S LM ,
(15)
�S �
LM 2

+

can reduce cost J(U , V ) deﬁned in (8), where λLM = LβL .

Theorem 2. For the joint group G0 = ∪G
g=G′ +1 Gg , the(0)(0)
optimal Z ·k is equal to V ·k , which is given by
]
[
(0)
λLV
(0)
(0,k)
· sLV .
(14)
V ·k ← 1 − � (0,k) ��s�LVfor g = 1 . . . , G′ do
Update Z (g) by Eq. (15)6:
end for∑G
7:
V ← g=1 Z (g)8:Update V (0) by Eq. (17)9: until convergence——————————————————————–
4:
5:√
β |Gg |(g)
λLM = LL and LL is the Lipchitz constant which is
obtained by multiplying K by the maximum eigen valuesof U T U .

2: repeat3:
Update U by Eq. (11)(0)
where λLV

2: repeat3:
Update U by Eq. (11)Fig. 4. Optimization of MFOG by Lat-Mat

1: Initialize U and Z.

Fig. 3. Optimization of MFOG by Lat-Vec√
β |Gg |(g)where λLV = ∥U ·k ∥2 and
2
]
[(
)
(g)
(g)T
− V (g) U T + Z ·k U T·k U ·k
X
(g,k)
sLV =
∥U ·k ∥22

1: Initialize U and Z.

The proofs of these theorems are given in Appendix, and these theorems give us algorithm LatMat. Fig. 4 shows a pseudocode of Lat-Mat. We notethat the iterative update of Z under ﬁxed U (i.e. lines
4-5 of Fig. 4) can be accelerated by minor modiﬁcationof using an idea called FISTA [22].
3.2.3 Dir-Vec:Direct optimization of V by vector-BCD
Theorem 5. The updating rule of Dir-Vec can be formalized as follows:
(
)
(k)
(k)
V ·k ← sDV − ProjKG� sDV ,
(18)
µk

where

(k)

sDV

T
T
 X − U V + U ·k V ·k��
�U ·k �2
2

ProjKG�

µk

(

(k)
sDV

(16)

)
�

=

KG
k

=

(k,g)

=

+

can reduce cost J(U , V ) deﬁned in (8), where[) ]1 ( (g)T(g)
X− V (g) U T U ,S LM = Z (g) +
LL
+

=

(

λDV

� =
G

�
�2
�
(k) �
arg min �a − sDV � ,
�
F

a∈KG
k


U ·k 
 ,
+

�
�(
}
� (k) )(g) �
(k,g)
� ,
s; � sDV� ≤ λDV , g ∈ G
2√
β |Gg |,∥U ∥2
�}{ ·k �2(
� (k) )(g) �
(k,g)
⊆ G.
Gg ; � sDV
� > λDV

{21041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－237－

)T

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 20076——————————————————————–
Input : data matrix X, groups G and rank K
Output : low rank matrix U and V——————————————————————–
Input : data matrix X, groups G and rank K
Output : low rank matrix U and V

1: Initialize U and V .

1: Initialize U and V .

2: repeat3:
Update U by Eq. (11)2: repeat3:
Update U by Eq. (11)4:Update V by Eq. (19)5: until convergencefor k = 1 . . . , K do
Update V ·k by Eq. (18)6:
end for
7: until convergence——————————————————————–
4:5:——————————————————————–
Fig. 6. Optimization for MFOG by Dir-Mat

Fig. 5. Optimization for MFOG by Dir-Vec
The proof of this theorem is shown in Appendix. In(18), the projection operator cannot be solved analytically. Thus in order to obtain the projection, we use aprojected newton method on the dual problem, whichturns into a constrained semi-deﬁnite problem [21].
Fig. 5 shows a pseudocode of Dir-Vec.
3.2.4

Dir-Mat:Direct optimization of V by matrix-BCD

Theorem 6. The updating rule of Dir-Mat can be formalized as follows:← S DM − ProjHG (S DM ),

V
where
S DM

=

ProjHG (S DM )

=

HG

=

(g)

=

λDM

(19)

) ]
1 ( T
X − V UT U ,
LD
+
�
�2
arg min �S − S DM �2 ,G{ S∈H� (g) �(g)
S; �S ·k �2 ≤ λDM ,}g = 1, . . . , G, k = 1, . . . , K ,√β |Gg |
,
LD
[

V +

and LD is the Lipchitz constant which is obtained by the
maximum eigen values of U T U .
The proof of this theorem is shown in Appendix.
As shown in Dir-Vec, we cannot solve the projection
analytically, because of the mixed norm of overlapping groups. However, note that the mixed norm iscomputed by the sum of the norm over columns ofV , meaning that the convex set does not overlap withany column, resulting in that the projection for eachcolumn of V can be computed individually. Finally
we can solve the projection by using the solver usedin Dir-Vec. Fig. 6 shows a pseudocode of Dir-Mat.

4

R ELATED W ORK

The most basic model of NMF, i.e. (1), which wehereafter call MFBS, has been solved by many different algorithms. The most classical algorithm is matrix
multiplication [14], while the performance of thismethod heavily depends on initial values. This disadvantage has been improved by many later methods,
such as alternating least squares (ALS) [20], a block
coordinate descent method (BCD) [13] and an active
set method [15]. See the detail of these algorithms inreview articles on NMF, such as [23].
MFBS has been extended in many different directions. One way was to incorporate auxiliary information, such as semi-supervised NMF under must- andcannot-link constraints [6], for which one solution is tolearn matrices from constraints before low-rank matrices are optimized [24]. Auxiliary information withmust-link and cannot-link can be simply a graph, inwhich nodes are instances. Graph Laplacian has thus
been used to impose that nodes connected by edges
should have the same label or similar values. Thereexist at least two different types of NMF which incorporate auxiliary graph information by using graphLaplacian which we call 1) MFGL, which stands for
non-negative Matrix Factorization with Graph Laplacian [25], and 2) MFGC, which stands for non-negative
Matrix Factorization with Graph Laplacian for Clustering [26]. In both of them, the regularization term
has graph Laplacian, i.e. Tr(V T LV ), where Tr(·) ismatrix trace and L is graph Laplacian. For example,
the objective function of MFGL is as follows:�1�
�X − U V T �2 + β Tr(V T LV ),
min
(20)
F
U ≥0,V ≥0 2

The optimization can be performed based on matrix
manipulation similar to that for the basic model [14].
MFGC is two-way clustering, where low rank matrix
V is restricted to a binary cluster indicator matrix [26].
When we consider the setting of one-way clustering,the optimization problem can be given as follows:�1�
�X − U V T �2 + β Tr(V T LV ),
min
(21)
F
U ≥0,V ∈CI 2

where CI is the entire set of binary cluster indicatormatrices. The optimization can be performed by a
SVD-based fast algorithm, using the nature of binary
cluster indicator matrices [26].
The difference between (20) (or (21)) and (8) is theregularization term for V . The regularization term in
MFGL and MFGC makes V i· and V j· of any instancepair (i, j) close (or same) values if (i, j) are connected1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－238－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 20077in the given graph, while the objective function in(8) of MFOG makes V i· and V j· of any instancepair (i, j) a similar sparse pattern, if the pair is in
an auxiliary group. As a regularization term, graphLaplacian is more strict, because two values must
be the same when two instances in the same group.
This makes MFGL and MFGC perform better than
MFOG if given auxiliary groups are totally correct andnot overlapped. However, MFOG would outperform
MFGL and MFGC, if auxiliary groups are noisy andoverlapped, which is we note often the case with realworld applications. In fact the advantage of MFOG
was conﬁrmed by our experiments in the later experimental section.
Groups are also typical auxiliary information, and
NMF for disjoint group information is already proposed [16], but the approach in [16] cannot be applied to the case that given groups are overlapped.
Similarly group sparse coding [27] is also low-rankapproximation with non-negative parameters under
disjoint groups, while the problem setting of [27] isequivalent to [16]. We emphasize that the disjoint
group setting is practically rare, and our setting ofoverlapping groups is more realistic. Our approachof using latent matrices and the mixed norm canhandle overlapping groups appropriately and can bea generalization of [16]. Possible similar work on
overlapping groups is structured principal component
analysis [28], which however does not assume nonnegatively in low-rank factorized matrices, resulting
in a totally different optimization manner from ours.

5

E XPERIMENTS

We ﬁrst compared our four optimization algorithms:
Lat-Vec, Lat-Mat, Dir-Vec, and Dir-Mat, each other, byusing synthetic datasets, and selected the best performance method in this experiment as our proposed
method, MFOG. We then, by using both synthetic andreal datasets, compared the clustering performanceof MFOG with other methods, including three NMFbased methods, MFBS, MFGL2 and MFGC and kmeans (KM), under the setting that group information
is given. Here MFGC and MFGL are rather competing
methods, while MFBS and KM are baseline methods.
For all NMF-based methods, the cluster assignment
was performed by cn = arg maxk Vn,k (n = 1, . . . , N ),meaning single (or hard) cluster assignment. We used
this setting, because of no standard methods for assigning multiple clusters to each instance from theoutput of NMF.
The performance was measured by normalized mutual information (NMI) [29], [3]. NMI between a setof predicted clusters CP and a set of true clusters CT
2. Group information was transformed into a graph for MFGL
and MFGC by connecting an edge between two nodes (instances)
if these two instances are in the same group.

is calculated as follows:
NMI =MI(CP , CT )(),
max H(CP ), H(CT )where MI(CP , CT ) = H(CP ) + H(CT ) − H(CP , CT ),H(C)=−P (C) log P (C), H(CP , CT )=−P (CP , CT ) log P (CP , CT ), and P (C) is the empirical
distribution of cluster assignment C.
All experiments were performed by using MacPro
Early 2009 (Intel Xeon Quad-Core 2.66GHz, Memory 16GB) and Matlab 2013a. Throughout the experiments, weight α for U of MFOG was ﬁxed at 0.01.
Optimization was terminated when either of the following two conditions was satisﬁed: 1) δ = ||V (t+1) −V (t) ||2F , which is the squared difference between thetwo matrices obtained by two consecutive iterations,
was less than or equal to ϵ, and 2) the number of
iterations reached Itrmax . The values of ϵ and Itrmax
were set to 10−8 and 1000, respectively, if any speciﬁcvalue is not shown.
5.1 Synthetic Datasets
We generated synthetic datasets by the following
manner: We ﬁrst set the size of data matrix X to be
M ×N , and the rank of true low rank matrices U ∗ andV ∗ be K. We then generated true low rank matrices∗+1 ≤= cu for (k−1)MU ∗ and V ∗ as follows: Um,kK
kMm ≤ K (m = 1,√. . . , M, k = 1, . . . , K); otherwise
zero, where cu = K/M is a constant value, which
was set to normalize each column of U ∗ . Similarly∗= cv for (k−1)N+ 1 ≤ n ≤ kN
1, . . . , N, k =Vn,kK
K (n =√
1, . . . , K); otherwise zero, where cv = K/N is alsoa constant value for normalizing each column of V ∗ .
We further assigned true cluster labels by cn = k+ 1 ≤ n ≤ kN
for (k−1)NK
K (n = 1, . . . , N ), by using∗
true low rank matrix
V. Finally
we generated data[]
matrix X by U ∗ V ∗T + E + , where noise matrix
E ∈ RM ×N was generated from Gaussian distribution
N(0, σ 2 ). We generated auxiliary group information
G1 = {1, . . . , C + L}, . . . , Gg = {(g − 1) · C − L +1, . . . , g · C + L}, . . . , GG = {G · C − L + 1, . . . , N },where C is the number of instances in an auxiliarygroup, G (= N
C ) is the number of auxiliary groups
and L is a parameter to adjust the overlap between
given groups. In our experiments, we generated asemi-supervised learning setting, for which, we gave
auxiliary group labels to only Ns instances, whichwere chosen randomly.
5.1.1 Comparing Optimization Algorithms for MFOG
We compared our four proposed optimization algorithms: Lat-Vec, Lat-Mat, Dir-Vec and Dir-Mat. The
default parameters for synthetic datasets were set as
follows: N = 500, M = 50, K = 5, σ 2 = 10−2 ,Ns = 500, L = 25, C = 100 and β = 0.01. So thesevalues were taken if any speciﬁc values are not shown.

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－239－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

(a)

(b)

(c)

1.79

1.78

1.8

1.8

1.7

10

10

1.7

10

1.61

1.62

10

10

TABLE 1
Real computational time.

(d)
Cost J(U,V)

10

Cost J(U,V)

Cost J(U,V)

LVLM

Cost J(U,V)

10

8

0

10

100
200
#Iterations

0

0

100
200
#Iterations

100
200#Iterations

0

100
200
#Iterations

Fig. 7. Optimization convergence by Lat-Vec (LV) and
Lat-Mat (LM) for (a) L = 25, β = 10−2 , (b) L = 25, β =10−3 , (c) L = 50, β = 10−2 and (d) L = 50, β = 10−3 .
(b)

100
200
#Iterations

−0.8

10

2

2

|| V − V

(∞)

(∞)

||

2

0

|| V − V

−2

10

10

||

2

||
(∞)

|| V − V

−1

10

0

10

−0.1

10
LV
LM
DV
DM

(d)

0

0

||

10

(c)
−1

10

(∞)

0

|| V − V

(a)

−2

100
200
#Iterations

10

0

−1

10

−2

100
200
#Iterations

10

0

100
200
#Iterations

Fig. 8. Difference between V (t) and V (∞) by Lat-Vec(LV), Lat-Mat (LM), Dir-Vec (DV) and Dir-Mat (DM) for(a) L = 25, β = 10−2 , (b) L = 25, β = 10−3 , (c)L = 50, β = 10−2 and (d) L = 50, β = 10−3Comparison of our four optimization methods was
conducted by varying L, G and β, while all otherparameters were ﬁxed.
First, we compared the convergence of cost J(U , V )in (8) under four typical settings. Fig. 7 shows thelearning curves, i.e. J(U , V ) at each iteration, of LatVec (LV) and Lat-Mat (LM), showing that LV always
achieved lower errors under all settings.
Second, we computed ||V (t) − V (∞) ||2 , i.e. the ℓ2
norm of the difference between V (t) and V (∞) (matrix
obtained at a stationary point), where V (t) and V (∞)
were V after the t-th and 5000-th iterations. Fig. 8
shows the result of ||V (t) − V (∞) ||2 . Similar to Fig. 7,
Fig. 8 shows that the error obtained by vector blocks
was clearly different from that by matrix blocks.
For all four parameter settings, signiﬁcantly smallerdifferences were obtained by Lat-Vec or Dir-Vec, i.e.
vector blocks. So from Figs. 7 and 8, we can conclude
that Lat-Vec achieved the best performance.
Third, we evaluated the average computationaltime and the average number of iterations until convergence (ϵ ≤ 10−8 or Itrmax = 5, 000) over 20 runs,
by changing L, G and β. Tables 1 and 2 show thesummary over this experiment. These tables show
that, in all cases, the computational time of latentmatrix-based approaches was much lower than thatof direct approaches, while the number of iterations
was comparable. The slowness of the direct approachis due to the projection operators, which require sequential optimization. Thus from a real computational
complexity viewpoint, latent matrices-based methods
were better than the direct methods. Another ﬁnding
was that the number of iterations of vector blocks
could be smaller than that of matrix blocks, probably
because an exact analytic solution can be obtained at

(A)
L
0
25
50

Lat-Vec
1.4 ± 0.8
1.6 ± 1.2
1.5 ± 0.9

Lat-Mat
6.4 ± 2.6
4.1 ± 2.1
4.6 ± 2.2

Dir-Vec
61.0 ± 39.1
75.6 ± 66.5
64.7 ± 44.1

Dir-Mat
256.8 ± 106.0
279.5 ± 118.3
310.8 ± 114.0

Lat-Vec
1.4 ± 0.8
2.6 ± 1.5
4.1 ± 2.0

Lat-Mat
5.2 ± 2.5
6.4 ± 3.0
7.8 ± 4.4

Dir-Vec
57.3 ± 35.7
112.7 ± 71.8
186.6 ± 128.8

Dir-Mat245.1 ± 64.9
449.4 ± 189.6
895.3 ± 371.3(C)β
Lat-Vec10−1 1.1 ± 0.8
10−2 1.5 ± 0.8
10−3 1.2 ± 0.5

Lat-Mat
3.6 ± 1.5
4.4 ± 2.2
4.3 ± 1.9

Dir-Vec
11.5 ± 9.0
31.7 ± 19.4
51.9 ± 26.6

Dir-Mat153.5 ± 78.0
415.6 ± 172.0
303.9 ± 104.3

(B)
G
5
10
20

TABLE 2The number of updates until convergence.
(A)
L
0
25
50

Lat-Vec473 ± 271495 ± 384
430 ± 249

Lat-Mat3389 ± 1358
2165 ± 1134
2391 ± 1179

Dir-Vec473 ± 271
577 ± 500
469 ± 310

Dir-Mat3389 ± 1358
2665 ± 980
2663 ± 959

Lat-Vec
419 ± 252
523 ± 315
501 ± 244

Lat-Mat2752 ± 1309
2245 ± 1039
1657 ± 932

Dir-Vec
433 ± 272
563 ± 380602 ± 383

Dir-Mat
2387 ± 697
3103 ± 1308
2605 ± 1002

(C)β
Lat-Vec10−1 334 ± 234−210472 ± 25210−3 382 ± 170

Lat-Mat1906 ± 781
2341 ± 1162
2270 ± 1013

Dir-Vec
344 ± 266
517 ± 304
401 ± 208

Dir-Mat
2045 ± 994
2618 ± 1058
2974 ± 1059

(B)
G
5
10
20

each iteration of the vector-based approaches. Overall
we decided to select Lat-Vec as our proposed optimization algorithm for MFOG.
5.1.2 Comparing Performance of MFOG with Competing Methods
We ﬁrst checked the values of cluster assignment matrix V of MFOG, comparing with competing methods,
using a certain synthetic dataset (N = 100, M = 20,
K = 4, L = 10, σ 2 , = 0.01 and Ns = 75). Fig. 9 shows(a) given groups (auxiliary information on groups),(b) true low-rank matrices V ∗ , and (c-e) matrices V ,which are optimized by MFOG, MFGL and MFBS.
We note that given information on groups cover alarger number of instances in V ∗ , meaning that input
groups are overlapped with each other. We further
note that V of MFGC is a binary matrix, by which
MFGC could not be compared in this experiment.
The shown results of MFOG, MFGL and MFBS are
the best cases in terms of NMI. This ﬁgure indicatesthat V obtained by MFOG has the largest number ofzero and the smallest number of non-zero, where the1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－240－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007
(a3)

(A)

(a4)

100

0
0

(b2)

0
0

50
Node

0
0

0.5

3

0
0

0.5
OG

100

0
0

(c2)

0
0

50
Node

0.5

V

3

0
0

0.5

0
0

0.5

0
0

100

3

100

0
0

0
0

0.2

0.05
Weight β0.1

0.2
Weight β0.4

0.05
Weight β

0.1

GC

(C)

100

1

1

0
0

50
Node

50
100
Node

0.5

0
0

100

1

0.5

0.5

0
0

Weight β

OG

(e4)
0.5

(D)
1

0
0

NMI

NMI

4

3

V

50
Node

V
50
Node

0.1
Weight β

0.5

0.5

V2

1

V

100

50
Node
(d4)

(e3)

0.5

50
Node

0
0

(e2)

0.5

0
0

100

0.5

GL

50
100
Node

Fig. 9. (a1) – (a4) show given information on groups,
which are overlapped with each other, (b1) – (b4) show
the columns of true matrices V ∗ , (c1) – (c4), (d1) – (d4)and (e1)–(e4) show the matrices optimized by MFOG,
MFGL and MFBS, respectively.
points with non-zero are well consistent with the true
cluster structure. On the other hand, the values of thecorresponding part of MFGL and MFBS were likely
to be larger than zero, which blurs cluster estimation.
We then used four different types of datasets, obtained by changing L and Ns while keeping σ 2 = 0.08
to check NMI values. Fig. 10 shows NMI valuesof ﬁve competing methods, changing regularization
parameter β. We note that the performance can bechanged by varying the regularization parameter, andso the highest NMI in the range of all values of βshould be checked. The ﬁrst ﬁnding was that for all
datasets, MFOG, MFGL, and MFGC outperformed
MFBS and KM in the best NMI. Secondly, for disjoint
groups (L = 0: A and C), MFOG, MFGL and MFGC
achieved almost the same performance in terms of thehighest value, while for overlapping groups (L = 10:
B and D), MFOG clearly outperformed MFGL and
MFGC.
Figs. 11 and 12 show that the norm and variance,
respectively, of one block (corresponding to a given
auxiliary group) of V , when β was changed, under
two typical experimental settings. From these ﬁgures,

0.2
Weight β

0
0

0.4

GC

1

0.5

0
0

0.5
Weight β

OG

0.5

GL

NMI

(e1)

50
Node

0
0

NMI

0
0

100

0.5

V2

1

V

100

50
Node
(d3)

0.5

50
Node

0
0

(d2)

0.5

0
0

100

V

(d1)

50
Node

4

0
0

V

100

1

0.5

OG

50
Node

GC

1

Weight β
0
0

0.4

0.2
Weight β

100

(c4)

0.5

V2

V

100

(c3)

0.5

1

0.5

50
Node

0
0

0.4

0.2
Weight β

GL

NMI

(c1)

50
Node

NMI

0
0

4

100

0.5

(B)

V

50
Node

0.5

Weight β

1
0
0

NMI

NMI

0.5

100

(b4)

0.5

V2

V

100

(b3)

0.5

1

0.5

50
Node

NMI

(b1)

50
Node

1

4

NMI
0
0

4

100

V

50
Node

V

0
0

1

G

3

G

G2

G

1

1

NMI

(a2)

1
NMI

(a1)

9

0.5

0
0

0.1
Weight β

0.2

0.5

0
0

GL

GC

Fig. 10. Performance results on synthetic datasets
under σ 2 = 0.01, and (A) L = 0, Ns = 50, (B)L = 10, Ns = 50, (C) L = 0, Ns = 75, (D)L = 10, Ns = 75. left: MFOG, middle: MFGL, right:
MFGC, solid line: MFBS, and dotted line: KM
for MFOG and larger β, the variance decreased toalmost zero, and the norm was all reduced to zero
except a few cases. This result indicates that groupwise sparse patterns in optimized V are generated
by the regularization of MFOG. On the other hand,for MFGL and MFGC, the norm was always positive
even if the variance was reduced to zero for larger β.
This result indicates that, for larger β, elements in V
were almost the same non-zero values in each block,
implying no group-wise sparsity.
These difference on the performance and optimized
V are caused by the difference in regularization terms.
MFOG uses a group norm, which regularizes V rather
loosely, keeping group-wise sparsity (elements in optimized V can be either zero or non-zero values).
On the other hand, MFGL and MFGC provide thesame non-zero values to the instances within a groupin optimized V . Then, if one instance is in multiple
groups, the element value (in V ) of this instance islike an average value over the groups containing thisinstance, ﬁnally the optimized V being likely to be

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－241－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

10

TABLE 3The number of documents in the nine largest topics.

00Weight β

1
0.5
0
0

0.5

2
0
0

0.2
Weight β

OG

4

N
|G1 |
|G2 |
|G3 |
|G4 |
|G5 |
|G6 |
|G7 |
|G8 |
|G9 |

0.2
Weight β

GL

GC

(B)

0
0

Weight βOG

1
0.5
0
0

0.5

5

0
0

0.1
Weight βGL

0.05
Weight βGC(a)Fig. 11. The norm of each block of V corresponding togiven groups under σ 2 = 0.01, and (A) L = 0, Ns = 75,(B) L = 10, Ns = 75. left: MFOG, middle: MFGL, right:
MFGC

0.005

0
0

Weight βOG

0.015

Variance of V(g)⋅kVariance of V(g)⋅kVariance of Z(g)
⋅k

(A)
0.01

0.01
0.005

0.5

0
0

0.2
Weight βGL

0

200
L add

400

1.0

0.5

0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM
0

200
L add

400

0.5

0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM
0

0.2
Weight βGC

400

categories (corresponding to the four true clusters)
and the 500 most frequent words, to generate the
0.01
0.02
0.4
input document-term matrix. We computed TF-IDF
values from the input matrix and normalized each
0.005
0.01
0.2
column. By repeating the above manner, we generated 20 datasets for each of the above three datasets,000meaning that the results were averaged over 20 runs.
0
0.5
0
0.1
0
0.05
Weight βOG
Weight βGL
Weight βGC
We generated overlapping groups by assigning group
Fig. 12. The variance of each block of V corre- labels to Ladd pairs of group–document randomly,
sponding to given groups under σ 2 = 0.01, and (A) meaning that for larger Ladd , groups are overlapped
L = 0, Ns = 75, (B) L = 10, Ns = 75. left: MFOG, more heavily. We tested Ladd = 0, 100, . . . and 500.
We ﬁnally generated unlabeled documents by discardmiddle: MFGL, right: MFGC
ing all group labels of randomly chosen documents,
where the parameter we used was Rs , which wasinconsistent with the true cluster structure. This differ- the rate of labeled documents in any groups, andence makes MFOG detect essential cluster structures Rs = 0.9, 0.8 and 0.7 were tested. Under each setting,more precisely than MFGL and MFGC, resulting in we ﬁxed α = 0.05 while for β, twenty values between
10−3 and 103 were examined at an equal interval inthat MFOG could outperform MFGL and MFGC.
the logarithmic scale to have the best average NMI.
We initialized V using auxiliary group information as
5.2 Real Document Datasets
follows: for labeled instance n, Vn,k = ck if n ∈ Gk ,We examined the performance of MFOG by using
otherwise Vn,k = cNk , and for unlabeled instancethree different real text datasets: 20NewsGroups3 ,n ∈ Gk , Vn,k = cKk (k = 1, . . . , K), where ck is aReuters-217584 , and TDT25 , again comparing withconstant value for normalizing each column of V . We
MFGL, MFGC, MFBS and KM.
note that we need to initialize only V , because for the
For the three datasets, we ﬁrst discarded all doct-th iteration, U is updated, depending on V {t} .
uments that are in multiple categories, to clarify theFigs. 13, 14 and 15 show the averaged NMI oftrue clusters and then randomly selected 1,000 docﬁve
competing methods for 20NewsGroups, Reutersuments uniformly, which can be in the four largest
21758 and TDT2, respectively. MFOG, MFGL, and
3. Available from http://qwone.com/ jason/20Newsgroups/
MFGC outperformed MFBS and KM, for all cases,
4. Available from http://www.daviddlewis.com/resources/testcolle conﬁrming the effectiveness of auxiliary group inctions/reuters21578/
formation. When Ladd = 0, where groups do not
5. NistTopic
DetectionandTracking
corpusat
http://www.nist.gov/speech/tests/tdt/tdt98/index.htm
overlap, MFOG, MFGL and MFGC were comparable
Variance of V(g)⋅kVariance of V(g)⋅k(B)

Variance of Z(g)
⋅k

200
L add

Fig. 13. NMI on 20Newsgroups. The rate of labeled
documents, Rs , was (a) 0.9, (b) 0.8 and (c) 0.7.

0.2

0
0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM

TDT2
7289
1844
1828
1222
811
441
407
272
238
226

(c)

1.0

0.5

0

0.4

Reuters-21758
7195
3713
2055
321
298
245
197
142
114
110

(b)

1.0

NMI

0.5

10
Norm of V(g)⋅k

1.5
Norm of V(g)⋅kNorm of Z(g)⋅k120NewsGroups
8932
999
997
996
994
991
990
990
988
987

NMI

0.5

6
Norm of V(g)⋅kNorm of V(g)⋅kNorm of Z(g)
⋅k

1.5

NMI

(A)
1

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－242－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

(a)

(b)

0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM
0

200
L add

0.5

0

400

1.0

NMI

0.5

TABLE 4
Performance results with Rs = 0.7 and Ladd = 500 on(a) 20Newsgroups, (b) Reuters-21758, (c) TDT2.

(c)

1.0

NMI

NMI

1.0

11

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM
0

200
L add

0.5

0

400

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM
0

200
L add

400

Fig. 14. NMI on Reuters-21758. The rate of labeled
documents, Rs was (a) 0.9, (b) 0.8 and (c) 0.7.
(a)

(b)

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM
0

200
L add

400

1.0

0.5

0

NMI

0.5

0

(c)

1.0

NMI

NMI

1.0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM
0

200
L add

400

0.5

0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM
0

200
L add

400

Fig. 15. NMI on TDT2. The rate of labeled documents,
Rs was (a) 0.9, (b) 0.8 and (c) 0.7.
in performance with each other for 20Newsgroups
and TDT2, while MFGC and MFGL were better than
MFOG for Reuters-21758. On the other hand, when
Ladd > 0 where groups overlapped with each other,
MFOG clearly outperformed MFGC and MFGL, particularly being signiﬁcant for 20Newsgroups. In fact
the performance of MFOG was kept very high for
20Newsgroups and TDT2, even for large Ladd , i.e.
a larger number of overlapping groups. This result
indicates the robustness of MFOG against overlappinggroups. The weakness of MFGL and MFGC regarding this point is caused by the strict regularizationof graph Laplacian. This strong restriction of graphLaplacian causes hard to ﬁnd the optimum weight β(in fact β is unstable), by which the curve of MFGC
was ﬂuctuating a lot.
We ﬁnally checked the NMI of ﬁve competing methods by changing the number of clusters under one
typical setting. We note that this is a semi-supervised
setting with heavily overlapped groups, which can bereal world settings. Table 4 shows the averaged NMIover twenty runs for (a) 20NewsGroups, (b) Reuters21758 and (c) TDT2. The largest NMI value for eachcolumn is indicated by boldface. This ﬁgure clearlyshows that MFOG achieved the best performance forall 27 cases except seven cases, conﬁrming the performance advantage of MFOG over the four competitive
methods.
5.3

Real Gene Expression Datasets

We used two gene expression datasets: 1) Human
tumor [30] and 2) Yeast cell cycle [31]. Human has
expression values of 7129 genes from 42 human cells,
and Yeast has those of 696 genes from 18 cells. We
used Gene Ontology (GO) [11] to generate true clusters (each true set has three clusters) by the following

(a)
G
2
3
4
5
6
7
8
9

MFOG
0.94570.93930.89250.87730.87320.83740.85070.8012

MFGL
0.91220.87730.70200.71570.68140.65060.64750.6002MFGC
0.94880.73530.58290.60550.61360.6106
0.64160.6450MFBS
0.91150.87470.62210.67830.64490.60900.60270.5405KM
0.92460.86900.75700.67890.64100.60060.5956
0.6156

(b)
G
2
3
4
5
6
7
8
9

MFOG
0.35880.41720.51800.54230.5956
0.58550.60280.6225MFGL
0.49720.42190.45260.45540.45900.45140.44650.4503MFGC
0.23990.38810.4232
0.52600.61130.56780.57500.6180MFBS
0.34770.38100.36070.37930.34530.34800.32830.3542

KM
0.33770.36150.34790.35700.38240.39580.40110.3833

(c)
G
2
3
4
5
6
7
8
9

MFOG
0.35880.41720.51800.54230.5956
0.58550.60280.6225MFGL
0.49720.42190.45260.45540.45900.45140.44650.4503MFGC
0.23990.38810.4232
0.52600.61130.56780.57500.6180MFBS
0.34770.38100.36070.37930.34530.34800.32830.3542

KM
0.33770.36150.34790.35700.38240.39580.40110.3833procedure: We ﬁrst chose the adequate size of GO
terms: 50 ≤ |G| ≤ 200 for Human and 10 ≤ |G| ≤ 50 for
Yeast and then discarded the GO terms with heavily
overlapped with each other (Jaccard coefﬁcient is over0.75). We then computed the ratio of inter- and intracluster variance for all possible sets of three GO terms
and chose the top 20 sets in terms of the largest ratios
as the true cluster sets, removing the sets with genes,
to which multiple true clusters are assigned. Wethen randomly generated additional groups, where
the cluster size is the mean of the true clusters andrandomly discarded group information of (1 − Rs )N
nodes for a semi-supervised setting.
Figs. 16 and 17 show the performance results on
Human and Yeast, respectively, under the same parameter setting as the document clustering experiments. From these ﬁgures, the performance advantage
of MFOG over the other methods is clear, particularly
for a larger number of additional groups. This result
indicates the high performance of MFOG for thesetting of choosing correct clusters out of possible
candidates.

6

C ONCLUDING R EMARKS

We have proposed a new model of non-negative
matrix factorization, MFOG, and efﬁcient algorithms

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－243－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

(b)

2

4
6
8
# additional groups

NMI

NMI

0.5

0

1.0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM

0.5

0

10

2

TABLE 5The variance of best log(β).

(c)
1.0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM

4
6
8
# additional groups

NMI

(a)
1.0

12

0.5

0

10

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM

2

4
6
8
# additional groups

10

Fig. 16. NMI on Human. The rate of labeled genes Rs
was (a) 0.9, (b) 0.8 and (c) 0.7.
(b)

0.5

0

2

4
6
8
# additional groups

10

1.0

NMI

NMI

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM

0.5

0

(c)
MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM

2

4
6
8
# additional groups

10

1.0

NMI

(a)
1.0

MFOG
MFGL
MFGC
MFBS
KM

0.5

0

2

4
6
8
# additional groups

News20
Reuters
TDT2
Human
Yeast

10

Fig. 17. NMI on Yeast. The rate of labeled genes Rs
was(a) 1.0, (b) 0.9, (c) 0.8 and (d) 0.7.

for learning the model, to use auxiliary information
on overlapping groups. Two key features of MFOG
are a mixed norm with latent matrices, which allow to
detect the true clusters, relaxing the excessive sparsity,and the efﬁcient factorization algorithm based on avector block coordinate descent method (vector-BCD).
MFOG combines these two points cooperatively interms that latent matrices allow to use vector-BCD.
Experimental results with both synthetic and real
dataset clearly showed the performance advantage of
MFOG over four competing methods.
One issue is to ﬁnd the optimal β (or best β), in
terms of the highest performance. We checked the
distribution of the best β obtained for all settings inexperiments of each real dataset. Table 5 shows thevariance of the best log(β) of three methods (MFOG,
MFGL and MFGC), indicating that the variance of
MFOG is the smallest and the best β was obtained
most stably by MFOG. This result reveals that MFOG
is easiest in terms of choosing β among the threecompeting methods.
Possible future work is to optimize the number ofclusters, which might be possible by using anotherregularization term, such as [32]. Missing value estimation (or matrix completion) [33] would be also
possible future work. We think that our frameworkwith auxiliary information would be useful underthese two issues.

MFOG
0.07050.05930.08020.05190.1009MFGL
1.74951.22111.53480.92562.5736MFGC
0.7043
1.11872.29730.89091.0980be transformed from (7) to
�2
�
�
1�
� (g)
(g,k) �(g) � (g) �
−
s
+
λ
min
�Z
�
�Z
LV
LV
·k � .
·k(g)
2
2
Z ·k ≥0 2(22)

Taking Fenchel duality with dual variable s ≥ 0, thedual problem of (22) is given as follows:




�
�
2
1 � (g)(g) T(g,k) �max
− sup Z·k (−s) − �Z·k − sLV �(g)22∥s∥2 ≤λLV  Z (g) ≥0·k(g)

The minimum for Z·k is given by the ﬁrst derivative,
(g,k)
(g)
and then we have Z·k = sLV − s. Using thisequation, the dual problem can be transformed to�21��(g,k) �min
− sLV � .
(23)
�s
(g)
2
∥s∥2 ≤λLV 2
Using the solution of (23), which is given by
] )
(
[
(g)
λLV
(g,k)
∗
sLV
s = 1 − 1 − (g,k)∥sLV ∥2 +
(g)

(24)

(g,k)

and Z·k = sLV − s∗ , then we have (12).
Proof of Theorem 2
Each group Gg (g = G′ + 1, . . . , G) has only one
instance and does not overlap with another group, obviously meaning V (g) = Z (g) (g = G′ +1, . . . , G). Thus
we can directly optimize V (0) , which corresponds to
G0 = ∪G
g=G′ +1 Gg . By the same manner as the proof of
Theorem 1, we can have (14).
Proof of Theorem 3
Here we deﬁne a matrix for all latent matrices as()T
Z = Z (1)T , Z (2)T , . . . , Z (G)T .

Fixing U , the optimization for Z is as follows:
min fZ (Z) + β ΩG
1,2 (Z),

Z≥0

where
fZ (Z)=1���X − U
2

( G
∑

Z

g=1

(g)

)T

�2
�
� .
F

By a proximal gradient approach, updating Z fromthe current matrix after t-th update Z {t} is given by

A PPENDIX
Proof of Theorem 1(g)
By some algebra, optimization of Z ·k (g =(c)′1, . . . , G ) under ﬁxed U and Z ·j (j ̸= k, c ̸= g) can

Z {t+1} ← min fZ (Z {t} ) + ∇fZ (Z {t} )(Z − Z {t} )Z≥0+β · ΩG
1,2 (Z) +LL∥Z − Z {t} ∥2F ,21041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－244－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 200713

where LL is the Lipchitz constant which is obtainedby multiplying K by the maximum eigen values ofU T U . Calculating fZ (Z {t} ) and ∇fZ (Z {t} ), the rightside can be transformed as follows:1
β G
min ∥Z − S LM ∥2F +Ω (Z),Z≥0 2
LL 1,2where the sub-matrix of S LM , related to group g (g =(g)
1, . . . , G), is described as S LM ∈ R|Gg |×K . We analytically derive the update via the dual problem. Here wedeﬁne a dual matrix S where the size of S is equal tothat of Z. Then the dual problem is given as follows:
{
[
�2 ]}
( T
) 1�
�
�
max − sup Tr Z (−S) − �Z − S LM �
S
2
F
Z
(g)

such that Ω∗ (S) ≤ λLM , g = 1, . . . , G,

where Ω∗ (·) is the dual norm of ΩG
1,2 (·). When q =2, (then Ω∗ (·)
is
the
ℓ
norm.
We
note
that function2��2)
Tr Z T (−S) − 12 �Z − S LM �F is convex, by which thesolution satisﬁes that the derivation of the above cost
respect to Z is zero. Thus we have Z = S LM − S as
the solution. By substituting Z into the equation of thedual problem, the dual problem can be transformed
to
�2
1�
(g)
min �S − S LM �F s.t. Ω∗ (S) ≤ λLM , g = 1, . . . , G.
S 2Then the optimal S (g) related to each group g =1, . . . , G can be given as follows:

] 
[
(g)
λLM
 S (g) .
S ∗(g) = 1 − 1 − � (g)
�
LM
�S �
LM 2

+

Substituting the above equation into Z = S LM − S ∗ ,we have (15).
Proof of Theorem 4
Because of equation V (g) = Z (g) (g = G′ +1, . . . , G),
we can update V (0) simultaneously. Using the samemanner of the proof of Theorem 3, we have (17).
Proof of Theorem 5
From (7), the optimization for V ·k can be transformed into the following equation:

G
�2 ∑
�
�
1�
�
�
(k) �
(k,g) �min ∑λDV �Z g·k � .
�V·k − sDV � +
(g) 2
2
F
V ·k ≥0, V ·k = g Z ·k
g=1

The dual problem of the above optimization is given
as follows:
{
[
�2 ]}
1�
�
(k) �
T
max − sup V ·k (−s) − �V ·k − sDV �
2
F
s∈KG
V ·k
k

where s is a dual vector, which hassame�size �as∑the(k,g) � g �GV ·k ., and KG
Z ·k 2 ,
is
the
dual
norm
of
λ
k
g=1 DV
which is the intersection of convex sets (or cylinders

speciﬁcally) KG
k By some algebra, the dual problem
can be transformed to the projection as follows:
�2
�
�
(k) �
(k)
ProjKG (sDV ) = arg min �s − sDV � .
s∈KG
k

k

F

By using Moreau’s decomposition [34], the optimization for V ·k can be performed by the following updating rule:
(
)
(k)
(k)
V ·k ← sDV − ProjKG sDV .
k

We note that the projection can be performed more� because of
easily by checking only active groups G
the following equation
(
)
(
)
(k)
(k)
ProjKG� sDV = ProjKG sDV .
µkµk

Thus we have (18).

Proof of Theorem 6
In (8), the cost related to V is as follows:fV (V ) + β · ΩG
1,2 (Z),
where
fV (V )=

s.t. V =G∑Z (g) ,

g=1

�2
1�
�
�
�X − U V T � .
2F

By using a proximal gradient approach, updating V
from the current matrix V {t} is given by
V {t+1} ← min fV (V {t} ) + ∇fV (V {t} )(V − V {t} )
V ≥0

�
LD �
�V − V {t} �2 .
22where LD is the Lipchitz constant which is obtainedby the maximum eigen values of U T U . Dividing
this by constant LD , the above optimization can betransformed to
�2
1�
β G
min �V − S DM �2 +
Ω (Z).
V ≥0 2
LD 1,2+β · ΩG
1,2 (Z) +Similar to the derivation of Dir-Vec, the dual problemof the above optimization with dual matrix S is given
as follows:��2
Proj G (S DM ) = arg min �S − S DM �
K

S∈HG

2

where HG is the dual norm of norm LβD ΩG
1,2 (Z). By
using Moreau’s decomposition [34], we have update
rule (19).

ACKNOWLEDGMENTS
This work is partially supported by Okawa Foundation, JSPS KAKENHI 25870322 and 24300054, and Collaborative Research Program of Institute for Chemical
Research, Kyoto University (grant #2012-24, #2013-19
and #2014-26).

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－245－

This article has been accepted for publication in a future issue of this journal, but has not been fully edited. Content may change prior to final publication. Citation
information: DOI 10.1109/TKDE.2014.2373361, IEEE Transactions on Knowledge and Data Engineering
JOURNAL OF LATEX CLASS FILES, VOL. 6, NO. 1, JANUARY 2007

14

R EFERENCES[1]

D. D. Lee and H. S. Seung, “Learning the parts of objects by
non-negative matrix factorization,” Nature, vol. 401, no. 6755,
pp. 788–791, October 1999.
[2] J.-P. Brunet, P. Tamayo, T. R. Golub, and J. P. Mesirov, “Metagenes and molecular pattern discovery using matrix factorization,” Proc. Natl. Acad. Sci. USA, vol. 101, no. 12, pp. 4164–4169,
March 2004.
[3] D. Cai, X. He, and J. Han, “Locally consistent concept factorization for document clustering,” IEEE Trans. Knowl. Data Eng.,
vol. 23, no. 6, pp. 902–913, Jun. 2011.
[4] Y. Wang and M. Kitsuregawa, “Evaluating contents-link coupled web page clustering for web search results,” in CIKM.
New York, NY, USA: ACM, 2002, pp. 499–506.
[5] S. Basu, M. Bilenko, and R. J. Mooney, “A probabilistic framework for semi-supervised clustering,” in KDD. New York,NY, USA: ACM, 2004, pp. 59–68.
[6] Y. Chen and L. Wang, “Non-negative matrix factorization forsemisupervised heterogeneous data coclustering,” IEEE Trans.
Knowl. Data Eng., vol. 22, no. 10, pp. 1459–1474, October 2010.
[7] O. Chapelle, B. Schölkopf, and A. Zien, Eds., Semi-Supervised
Learning. Cambridge, MA: MIT Press, 2006.
[8] R. Rak, L. A. Kurgan, and M. Reformat, “Multilabel associative classiﬁcation categorization of medline articles into meshkeywords,” IEEE Eng. Med. Biol. Mag., vol. 26, no. 2, pp. 47–55,
2007.
[9] I. Sato and H. Nakagawa, “Knowledge discovery of multipletopic document using parametric mixture model with dirichletprior,” in KDD. New York, NY, USA: ACM, 2007, pp. 590–598.
[10] A. Ruepp, A. Zollner, D. Maier, K. Albermann, J. Hani,
M. Mokrejs, I. Tetko, U. Güldener, G. Mannhaupt,
M. Münsterkötter, and H. W. Mewes, “The funcat, afunctional annotation scheme for systematic classiﬁcation ofproteins from whole genomes,” Nucleic Acids Res., vol. 32,
no. 18, pp. 5539–45, 2004.
[11] M. Ashburner, C. A. Ball, J. A. Blake, D. Botstein, H. Butler,
J. M. Cherry, A. P. Davis, K. Dolinski, S. S. Dwight, J. T. Eppig,
M. A. Harris, D. P. Hill, L. Issel-Tarver, A. Kasarskis, S. Lewis,
J. C. Matese, J. E. Richardson, M. Ringwald, G. M. Rubin,
and G. Sherlock, “Gene ontology: Tool for the uniﬁcation of
biology,” Nature Genetics, vol. 25, no. 1, pp. 25–29, May 2000.
[12] L. Jacob, G. Obozinski, and J. P. Vert, “Group lasso withoverlap and graph lasso,” in ICML. New York, NY, USA:ACM, June 2009, pp. 433–440.
[13] A. Cichocki, “Fast local algorithms for large scale nonnegative
matrix and tensor factorizations,” IEICE Transactions on Fund.
Elec. Comm. and Comp., vol. 92, no. 3, pp. 708–721, March 2009.
[14] D. D. Lee and H. S. Seung, “Algorithms for non-negative
matrix factorization,” in NIPS, vol. 13. Denver, CO: MIT Press,
November 2001, pp. 556–562.
[15] J. Kim and H. Park, “Fast nonnegative matrix factorization: An
active-set-like method and comparisons,” SIAM J. Sci. Comput.,vol. 33, no. 6, pp. 3261–3281, Nov. 2011.
[16] J. Kim, R. Monteiro, and H. Park, “Group sparsity in nonnegative matrix factorization,” in SDM. Anaheim, California:
SIAM, April 2012, pp. 851–862.
[17] M. Yuan and Y. Lin, “Model selection and estimation inregression with grouped variables,” J. Roy. Stat. Soc. B, vol. 68,
no. 1, pp. 49–67, February 2006.
[18] R. Jenatton, J.-Y. Audibert, and F. Bach, “Structured variableselection with sparsity-inducing norms,” J. Mach. Learn. Res.,
vol. 12, pp. 2777–2824, Nov. 2011.
[19] N. Simon and R. Tibshirani, “Standardization and the grouplasso penalty,” Statistica Sinica, vol. 22, no. 3, pp. 983–1001,
2012.
[20] M. W. Berry, M. Browne, A. N. Langville, V. P. Pauca, and
R. J. Plemmons, “Algorithms and applications for approximate nonnegative matrix factorization,” Comp. Stat. Data Anal.,
vol. 52, no. 1, pp. 155–173, September 2007.
[21] S. Mosci, S. Villa, A. Verri, and L. Rosasco, “A primal-dual
algorithm for group sparse regularization with overlappinggroups,” in NIPS, vol. 23.
Vancouver, British Columbia,
Canada: Curran Associates, Inc., December 2010, pp. 2604–
2612.

[22] A. Beck and M. Teboulle, “A fast iterative shrinkagethresholding algorithm for linear inverse problems,” SIAM J.
Img. Sci., vol. 2, no. 1, pp. 183–202, Mar. 2009.
[23] Y.-X. Wang and Y.-J. Zhang, “Non-negative matrix factorization: a comprehensive review,” IEEE Trans. Knowl. Data Eng.,
vol. 99, no. PrePrints, 2012.
[24] E. P. Xing, A. Y. Ng, M. I. Jordan, and S. J. Russell, “Distance metric learning with application to clustering with sideinformation,” in NIPS. Vancouver, British Columbia, Canada:
MIT Press, December 2002, pp. 505–512.
[25] D. Cai, X. He, J. Han, and T. S. Huang, “Graph regularized
non-negative matrix factorization for data representation,”
IEEE Trans. Pat. Anal. Mach. Intel., vol. 33, no. 8, pp. 1548–1560,
Dec. 2011.
[26] H. Wang, F. Nie, H. Huang, and F. Makedon, “Fast nonnegative matrix tri-factorization for large-scale data co-clustering,”
in IJCAI. Barcelona, Catalonia, Spain: AAAI Press, 2011, pp.
1553–1558.
[27] S. Bengio, F. Pereira, Y. Singer, and D. Strelow, “Group sparse
coding,” in NIPS, Y. Bengio, D. Schuurmans, J. Lafferty, C. K. I.
Williams, and A. Culotta, Eds., 2009, pp. 82–89.
[28] R. Jenatton, G. Obozinski, and F. Bach, “Structured sparse principal component analysis,” in AISTATS, Chia Laguna Resort,
Sardinia, Italy, May 2010, pp. 366–373.
[29] W. Xu, X. Liu, and Y. Gong, “Document clustering based on
non-negative matrix factorization,” in SIGIR. New York, NY,
USA: ACM, July 2003, pp. 267–273.
[30] S. L. Pomeroy, P. Tamayo, M. Gaasenbeek, L. M. Sturla,
M. Angelo, M. E. McLaughlin, J. Y. Kim, L. C. Goumnerova,
P. M. Black, C. Lau et al., “Prediction of central nervous system embryonal tumour outcome based on gene expression,”
Nature, vol. 415, no. 6870, pp. 436–442, 2002.
[31] P. Lu, A. Nakorchevskiy, and E. M. Marcotte, “Expression deconvolution: a reinterpretation of dna microarray data reveals
dynamic changes in cell populations,” Proc. Natl. Acad. Sci.
USA, vol. 100, no. 18, pp. 10 370–10 375, 2003.
[32] V. Y. F. Tan and C. Févotte, “Automatic relevance determination in nonnegative matrix factorization with the βdivergence,” IEEE Trans. Pattern Anal. Mach. Intell., vol. 35,
no. 7, pp. 1592–1605, 2013.
[33] Y. Koren, R. Bell, and C. Volinsky, “Matrix factorization techniques for recommender systems,” Computer, vol. 42, no. 8,
pp. 30–37, 2009.
[34] R. Tomioka, T. Suzuki, and M. Sugiyama, “Super-linear convergence of dual augmented lagrangian algorithm for sparsity
regularized estimation,” J. Mach. Learn. Res., vol. 12, pp. 1537–
1586, Jul. 2011.

PLACE
PHOTO
HERE

PLACE
PHOTO
HERE

Motoki Shiga received his B.E., M.E. and
Ph.D. in Information Science from Gifu University in 2001, 2003 and 2006, respectively.
He has been working on data mining, machine learning and their applications to bioinformatics.

Hiroshi Mamitsuka received B.S. in Biophysics and Biochemistry, M.E. in Information Engineering and PhD in Information Sciences all from the University of Tokyo in
1988, 1991 and 1999, respectively. He has
been working in machine learning, data mining and bioinformatics. His current researchinterests are in mining from graphs and networks in biology and chemistry.

1041-4347 (c) 2013 IEEE. Personal use is permitted, but republication/redistribution requires IEEE permission. See
http://www.ieee.org/publications_standards/publications/rights/index.html for more information.

－246－

H. Takami, New Method for Comparative Functional Genomics and Metagenomics
Using KEGG MODULE, pp.525-539, 2014.
Reprinted from Encyclopedia of Metagenomics with permission from Springer-Verlag.

－247－

－248－

－249－

－250－

－251－

－252－

－253－

－254－

－255－

－256－

－257－

－258－

－259－

－260－

－261－

－262－

4.参考資料

京都大学化学研究所
化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点
平成２６年度共同利用・共同研究公募要領
京都大学化学研究所は、「化学に関する特殊事項の学理及び応用の研究を掌る」ために、化学を中心とする分野で基礎研究に重点を置いた先駆的・先端的研究に邁進してまいりました。平成２２年度からは、「化学関連分野の深化・連携を基軸とする先端・学際研究拠点」として国内外の共同利用・共同研究をこれまで以上に押し進め、それを新たな糧としてより多様でグローバルな化学研究の展開を図っています。
つきましては、化学が関わる分野でご活躍の皆様のご意見・ご要望を尊重しつつ、世界の化学の基礎・応用研究を皆様とともに一層推進することを念頭に置き、平成２６年度の共同利用・共同研究の公募をさせて頂きたく存じます。
この公募に当たっては、分野選択型（計画研究型）、課題提案型、連携・融合促進型および施設・機器利用型の四つに分けて研究課題を募集いたします。これらの課題の実施に際しては当研究所の専任教員または客員教員との共同研究を基調としますが、いずれの課題でも後述の共通設備・機器・資料等のご利用が可能です。また、各研究型とも、海外研究者を研究協力者に含めた形での国際共同研究も可能です。これ
らの点も是非ご勘案いただき、本公募要領の詳細について十分ご確認の上、期日（平成２６年１月３１日）
までにご申請下さるようお願いいたします。

1.研究期間１年間（平成２６年４月１日から平成２７年３月３１日まで）。ただし、研究内容によっては、次年度への継続申請にも配慮いたします。予め継続申請が必要と思われる場合には、その旨を理由とともに申請書にご記載下さい。
2.研究課題分類
下記のような分類（型）ごとに研究課題を募集いたします。いずれの課題についても、分類ないし分野の担当者もしくは当研究所で対応する共同研究者にご一報の上、ご申請下さい。また、研究経費に関しては、次頁の表をご覧下さい。
2-1．分野選択型（計画研究型）研究課題
分野選択型（計画研究型）研究課題は、あらかじめ設定された分野に関して化学研究所内の研究者と共同で遂行する課題です。平成２６年度は下記の５分野について課題を公募いたします。５分野を合わせて、萌芽的な課題と発展的な課題をそれぞれ１８件程度、採択の予定です。
ビーム科学分野（担当者：畑 安雄; hata@scl.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：先進量子ビームの応用とその複合も含む新たな分析手法の創出
趣旨：レーザー、X線、電子線、イオンビームなどの量子ビームを高度に制御し、先端的研究手段として確立すると共にこれらを複合的に用いて、単一の手法では検出不能な超高速化学過程や極微細領域での物理化学的変化などの詳細を明らかにすることを目指します 。また、超短パルス等のより高度な量子ビームの開発・制御技術の確立とこれを用いた新たな分析手法の創出も目指します。
元素科学分野（担当者：中村 正治; masaharu@scl.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：元素科学に基づく物質創製・機能探索
趣旨：元素の性質を精査・理解し新たな特性を引き出し、この特性をもとに優れた機能を有する新物質の創製を推進します。物質の機能が構成元素の特性を相乗的に反映して発現することに着目し、この発現機構を明らかとし、望みの機能を合目的的に得るための分子・元素科学的方法論の確立も目指します。

-1－263－

バイオ情報学分野（担当者：馬見塚 拓; mami@kuicr.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：バイオ情報を含む複合情報の融合解析
趣旨：ゲノムやメタゲノムに代表される最新バイオ情報に立脚して、バイオ情報がいかに生体内化学現象に関わっているかを明らかにし、生命システムについての化学的理解の深化を図ります。さらに、その成果を応用して、ゲノム創薬やパーソナライズド医療などへの展開も目指します。
物質合成分野（担当者：辻井 敬亘; tsujii@scl.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：複合機能材料の戦略的創製
趣旨：異種材料のハイブリッド化・複合化ならびにナノサイズ化に重点を置き、新規な機能をもつ新世代
材料の創製を目指すとともに、生体の認識、応答、反応などの諸機能を担う例えば生体膜等も複合機能材料と捉え、機能物質と生命現象の化学的相関の解明も目指します。
現象解析分野（担当者：金谷 利治; kanaya@scl.kyoto-u.ac.jp）
基本テーマ：複合測定に基づく物質解析
趣旨：化学を基盤とする多種の分光学的手法・解析的手法を複合的に駆使して、天然および人工物質の構造・性質を分子レベルから巨視的レベルまで階層的に理解・記述することを目指し、一方、その結果を還元することによって新たな物質科学の枠組みを構築する取組みも目指します。
2-2．課題提案型研究課題（担当者：島川 祐一; shimak@scl.kyoto-u.ac.jp）
課題提案型研究課題は、前項１で設定した一つの分野に留まらない分野、あるいはそれ以外の分野について、化学関連分野の研究者から自由にご提案いただく課題です。萌芽的な課題と発展的な課題を、それ
ぞれ１８件程度、採択の予定です。新分野の開拓につながるような課題を特に歓迎いたします。なお、緊急性・重要性が極めて高いと判断した課題については、前記の応募期日にかかわらず、直ちに採択することもあります。
2-3．連携・融合促進型研究課題（担当者：渡辺 宏; hiroshi@scl.kyoto-u.ac.jp）
連携・融合促進型研究課題は、化学関連分野における国内外の研究連携の強化を主目的とする共同研究課題です。国外も念頭に置く場合は、化学研究所の部局間国際学術交流締結先 (http://www.kuicr.kyoto-u.
ac.jp/kokusai.html 参照) との共同研究を開始する場を求めていただくことも可能です。また、この目的に沿った研究集会の開催も本課題として応募いただけます。４件程度を採択する予定です。
2-4．施設・機器利用型研究課題（担当者：阪部 周二; sakabe@laser.kuicr.kyoto-u.ac.jp）
施設・機器利用型研究課題は、後述（項目6）の共通設備・機器・資料等の利用を主とする共同研究課題です。１６件程度を採択する予定です。
平成２５年度共同利用・共同研究経費概算値*

経費上限／件 （千円）
分野選択型萌芽的研究

600

分野選択型発展的研究

1,200

課題提案型萌芽的研究

600

課題提案型発展的研究

1,200

連携・融合促進型研究600

施設・機器利用型研究

600*表中の金額は目安です。予算の状況に応じた減額もありえますことをご了解下さい。
経費内での備品費、消耗品費、旅費の配分は、申請者と化学研究所の共同研究者が協議して決定下さい。特に、旅費については、地域性を勘案してご決定下さい。

-2－264－

3．共同研究応募方法
3-1. 申請資格
国公私立大学、国公私立研究機関、独立行政法人等の専任研究者、または、これに準ずる者。
3-2．申請書記入要領
申請に当たっては、該当する募集分類・分野の担当者もしくは当研究所で対応する共同研究者と、事前に研究課題、研究内容、研究経費に関して、必ずご協議下さい。対応する共同研究者は、当研究所の専任教員(http://www.kuicr.kyoto-u.ac.jp/kaken_person.html)または平成２６年度客員教員（本公募要領末
尾の７項の表）からお選び下さい。
また、対応する共同研究者をお決めになれない場合は、各分類・分野の担当者に、まず、ご相談ください。上記の表の経費上限は目安です。特に、経費内での備品費、消耗品費、旅費の配分については、当研究所で対応する共同研究者と十分にご協議の上で申請下さい。特に、旅費については、地域性を勘案してご申請下さい。
課題申請は、本要領に添付の平成２６年度京都大学化学研究所分野選択型共同利用・共同研究申請書（様式１）、平成２６年度京都大学化学研究所課題提案型共同利用・共同研究申請書（様式２）、平成２６年度京都大学化学研究所連携・融合促進型共同利用・共同研究申請書（様式３）、平成２６年度京都大学化学研究所施設・機器利用型共同利用・共同研究申請書（様式４）に必要事項を記入し、下記の要領で、化学研究所共同研究推進室にご提出下さい。
なお、各研究型とも、海外研究者を研究協力者に含めた形での国際共同研究も可能です。この場合、様式１〜４の左肩の欄にチェックを入れて、ご申請下さい。
<記入上の注意事項>
1. ※を付した事項は当研究所で記入します。
2. 当研究所で対応する共同研究者は必ずご記入下さい。
3. 申請者（研究代表者）と共同研究者の役割分担を明記して下さい。事前に共同研究者の承諾を得ていただくことが必要です。
3-3．提出期限および提出先応募に当たっては、前記の申請書にご記入の上、平成２６年１月３１日（金）までに、下記宛に電子メー
ル添付書類（Word 書類）としてお送り下さい。
書類提出先および問い合わせ先
京都大学化学研究所共同研究推進室 共同利用・共同研究係
E-mail: icr-hub@scl.kyoto-u.ac.jp, 電話: (0774)38-3134
4．課題選考と採択通知
応募課題の採否は、当研究所の共同研究委員会で審査し、運営評議会の承認を経て決定されます。審査に際しては、共同研究の申請内容だけでなく、予算枠や、共通設備・機器・資料の使用時間等も考慮いたします。採否の結果（内定）については、平成２６年３月に当研究所の所長から研究代表者に通知いたします。
5．研究の実施および研究成果報告
5-1．研究経費等
研究代表者と当研究所で対応する共同研究者には、予算の範囲内で、研究経費（備品費および消耗品費）と旅費が支給されます。また、研究協力者（学生＊も含めることが可能です）にも予算の範囲内で旅費が支給されます。共同研究の実施に当たっては、まず対応する共同研究者にご連絡下さい。なお、当研究所には、共同研究者のための宿泊施設はありません。
＊研究協力者について、学生の場合は原則として大学院生といたします。なお、傷害保険等に加入していることが必要です。

-3－265－5-2．研究成果報告採択された研究課題については、研究成果報告書を次に記す作成要領に従って記載・提出していただきます。その報告書は、まとめて当研究所の共同利用・共同研究報告書集として公開させていただく予定です。また、その内容を研究成果報告会でご報告いただくことがあります。なお、報告会についての詳細は、採択課題の研究代表者に後日お知らせいたします。
5-3．研究成果報告書の作成要領
分野選択型研究、課題提案型研究、施設・機器利用型研究については２頁、連携・融合促進型研究については４頁の報告書を（様式５）を用いて作成下さい。A4 版の用紙には１頁あたり２，０００字程度が記載できます。図表などカラーを用いても構いませんが、報告書集刊行の際はモノクロ印刷になることもありますので、その点をお含み置き下さい。
１頁の１行目の中央に研究課題名、３行目に右詰めで研究代表者の氏名と所属、５行目から本文を記載して下さい。なお、当研究所で対応した共同研究者は報告書の共著者とはせず、必要に応じて本文中に明記して下さい。また、国際共同研究の場合、報告書はできるだけ英文でご作成ください。

5-4.報告書の内容
形式は自由ですが、例えば、実験的研究では、目的、実験方法、実験結果、考察、成果報告（論文、学会発表等）をお書き下さい。なお、連携・融合促進型研究で研究集会を開催した場合には、研究集会のプ
ログラム、参加者名簿（所属機関・部局・職名を明記）、および、作成された場合は要旨集またはプロシー
ディングスを添付して下さい。
5-4.報告書の提出
提出締切日は、平成２７年２月末日とします。電子ファイル（PDFファイル）を、下記へ電子メール添付
書類としてお送り下さい。なお、添付ファイル名は「課題番号＋代表者名（姓）」として下さい。
報告書提出先京都大学化学研究所共同研究推進室 共同利用・共同研究係
E-mail: icr-hub@scl.kyoto-u.ac.jp, 電話: (0774) 38-3134
5-5．研究成果の公開
学術論文などによる研究成果の公開に際しては、京都大学化学研究所の共同利用・共同研究として行われたことを明記して下さい。英文での謝辞例を次に示します。
謝辞例： This work was supported by the Collaborative Research Program of Institute for Chemical
Research, Kyoto University (grant # XXXX).
日本語での謝辞は、この英文表記に準ずるものとして下さい。

-4－266－．共通設備・機器・資料の概要(http://www.kuicr.kyoto-u.ac.jp/kaken_kyodo_instr.html)

管理研究領域㻌
（担当教員）㻌

特徴・性能・仕様等㻌

掲載 :(% ページ㻌生命知識工学（馬見塚拓）

.(** デ ー タ ベ ー ス を 中 心 と し た ゲ ノ ム ネ ッ ト サ ー ビ ス（KWWSZZZJHQRPHMS）に一部が提供されているスーパーコン
ピューターシステムを内部利用することができる分子生物学・化学・創薬科学関連のデータベースと様々な応用ソフトウェアが整備された 6*,89（総 &38 コア数）を中心としたシステムである

KWWSZZZVFON\RWRXDFMS

高機能電子顕微鏡群㻌

複合ナノ解析化学 倉田博基 㻌

透過型電子顕微鏡と走査型透過電子顕微鏡群加速電圧 
N9原子分解能観察や電子エネルギー損失分光法による状態分
析エネルギーフィルタ像観察液体窒素温度や液体ヘリウム温度での観察が可能集束イオンビーム加工装置クライオミクロ
トームイオンミリング装置などの試料作成支援装置群も利用
可

KWWSHHOVNXLFUN\RWRXDFM
S5RRW6RXFKL

多目的超高磁場 105㻌

分子材料化学㻌（梶弘典）㻌

0+]105溶液および固体測定が可能PPφ+$J〜3 多核種プローブPPφ+&1 トリプルインバースプローブPPφ+$J〜3 多核種プローブ 重共鳴 &30$6 プローブ
高速回転型 &30$6 プローブが利用可能温度可変可能

KWWSPROPDWNXLFUN\RWRXDF
MS

光励起キャリア移動度測定装置
（7LPHRI)OLJKW 測定装置）

分子材料化学（梶弘典）

窒素レーザー（励起波長：QP）により、有機層内に光励起キャリアを発生させ、それを電界方向に流すことで、有機半導体材料のキャリア移動度を評価する．測定時の温度可変機能あり．

KWWSPROPDWNXLFUN\RWRXDF
MS

示差走査熱量測定装置
（'6& 測定装置）

分子材料化学（梶弘典）

測定試料の熱物性、例えばガラス転移温度、結晶化温度、融点の測定が可能（0(77/(5 社製）KWWSPROPDWNXLFUN\RWRXDF
MS

有機デバイス作製装置

分子材料化学（梶弘典）

有機成膜室・無機成膜室独立型真空蒸着装置．大気暴露せず 3D
下での有機・電極成膜が可能．特に、有機エレクトロルミネッセ
ンス（(/）、有機薄膜太陽電池の作製に有用．有機デバイスの封止も可能．

KWWSPROPDWNXLFUN\RWRXDF
MS

高分子制御合成（山子茂）

多層膜ミラーにより集光された高輝度Ｘ線を試料に照射し得られる回折散乱強度を半導体二次元検出器 3,/$786 で迅速にデジタルデータ化さらに付属のソフトウエアにより構造評価を行う
システム透過と反射の両測定法に対応加熱冷却引張せん
断の様々なアタッチメントを備えている

KWWSZZZVFON\RWRXDFMSaND\DKDUD

生物用 ; 線回折装置

構造分子生物科学（畑安雄）

モノクロメータ集光系および全反射ミラー集光系と ,3 型二次元検出器を有する二台の装置で構成されるタンパク質単結晶 ;線回折装置で結晶の質や格子定数などによって使い分けることが出来るいずれも窒素吹付け低温装置を有しているので. での極低温回折実験が可能である

KWWSZZZVFON\RWRXDFMSa
KDWDLQGH[KWPO

電子線形加速器
（休止中）

粒子ビーム科学（岩下芳久）㻌

電子蓄積リング .65（休止中）㻌

粒子ビーム科学（岩下芳久）㻌

イオン蓄積・冷却リング
6/65
（休止中）㻌

粒子ビーム科学（岩下芳久）㻌

陽子線形加速器からの 0H9 陽子ビームを電子ビーム冷却し早い取出しによりリング外に取り出して最短で QV の幅のビー
ムの供給が可能また電子ビーム冷却レーザー冷却（0Jイ
オンに限定される）により低温（数ケルビン）に冷却したビー
ムと物質との相互作用の研究が可能となる

KWWSZZZDONXLFUN\RWRXDFMSZZZLQGH[KWPO[超高強度極短パルス
レーザー装置（7レーザー）㻌

レーザー物質科学（阪部周二）㻌

パルス幅 IV波長 QPエネルギー-繰り返し単発〜
+] のパルス光を発することができる集光照射系（真空内）も有しており各種物質への照射実験が可能またレーザー装置を構成している短パルスモード同期発振器や励起用 4 スイッチ 1G<$* レーザーを独立に利用することも可能

KWWSODVHUNXLFUN\RWRXDF
MSIDFLOLW\KWPO

レーザー照射可能
透過形電子顕微鏡㻌

レーザー物質科学（阪部周二）㻌

極微小結晶用; 線単結晶構造解析装置
9DUL0D[㻌有機元素化学㻌時任宣博 㻌機器（施設）名㻌

生命化学情報解析用
スーパーコンピュー
ター
システム

ナノスケール動的構造
評価 ; 線システム

最高電流 P$パルス幅 QV〜QV繰り返し最大 +] の 〜0H9 の電子ビームが供給可能7. のニュートリノ実験の検出器の較正等に使用されている
電子線形加速器の出力ビーム（〜0H9）を入射・蓄積し共鳴を用いた遅い取り出しによりビームのヂューティー ファク
ター（単位時間中にビームが供給される時間の割合）を数十パー
セントにまで増大させたビームが供給可能またこのビームを
0H9 に加速し放射光の放出も可能リング内に内部標的を設置しこの標的と電子ビームの散乱によりこの標的の解析を行うことも可能であるリング中に設置したイオントラップに捕獲された原子核の構造を周回電子ビームとの散乱の解析により実施した実績を有する

短パルスレーザー光を電子顕微鏡内の試料に照射することができるレーザーの性能はパルス幅 IV波長 QPエネルギーP-繰り返し単発〜+]電子顕微鏡は日本電子製 N9 透過型電子顕微鏡; 線単結晶構造解析装置は単結晶に ; 線を照射しその解説
データを集積・解析することにより結晶中の原子配置・分子構造を決定するための装置である本装置は通常では弱い反射
データしか得られないような極微小の単結晶サンプルに対し特殊な ; 線反射装置を用いることによりデータ集積可能としたものであり極微小な単結晶しか得られない化合物に対しても十分な

-

－267－

KWWSZZZDONXLFUN\RWRXDFMSZZZLQGH[KWPO[KWWSZZZDONXLFUN\RWRXDFMSZZZLQGH[KWPO[㻌KWWSODVHUNXLFUN\RWRXDF
MSIDFLOLW\KWPOKWWSERFNXLFUN\RWRXDFMSZZZLQVWKWPO

解析データが得られる装置である
単結晶 ; 線回折装置㻌

単結晶 ; 線回折装置㻌

0&'
磁気円二色性測定装置㻌

マトリックス支援
レーザー脱離イオン化
飛行時間形質量分析計

超電導磁石型フーリエ変換質量分析装置㻌

二重収束型
高分解能 ,&3 質量分析計㻌

構造有機化学（村田靖次郎）㻌

主に有機化合物・有機金属化合物の構造決定に使用する&&' 検出器を備えており測定時間は約  時間℃の低温あるいは室温で測定を行う装置は%UXNHU 社60$57$3(;

KWWSZZZVFON\RWRXDFMSa
NRX]RXFDUERQPDLQKWPO

典型元素機能化学（中村正治）㻌

強力な 0R 線源（P9P$）と大口径の &&' 検出器（PP）を有 す る 単 結 晶 ; 線 回 折 装 置  付 属 の 回 折 ・ 構 造 解 析 ソ フ ト&U\VWDO&OHDUおよび &UV\WDO6WUXFWXUH により〜PP角の
単 結 晶 か ら 分 子 構 造 を 決 定 す る こ とが で き る  （ 5LJDNX 社 製$)&56DWUXQ）

KWWSHVNXLFUN\RWRXDFMS
WRSKWPO

有機元素化学㻌時任宣博 㻌0&' とは磁場中で &' スペクトルを測定する手法である従来の方法では見えないもしくは見えにくい電子遷移スペクトルの測定や遷移の帰属環状π共役システムの研究などに用いられる0&' スペクトルは波長および波数に対してモル減水係数の差または磁場中でのモル楕円率をプロットしたものである

KWWSERFNXLFUN\RWRXDFMSZZZLQVWKWPO

生体機能設計化学
（二木史朗）㻌

ブルカーダルトニクス社 PLFURIOH[5HIOHFWURQ
蛋白質などの生体高分子の他合成高分子や有機化合物などの質量を高分解能で容易に測定できる数万ダルトン以上の化合物の質量測定も可能105 などによる構造決定が困難な高分子の構造確認に威力を発揮する（ 本品の使用にあたりましては大学連携研究設備ネットワークの使用規則・料金が適用されます）

KWWSFKHPHTQHWLPVDFMSLQ
GH[KWPO

典型元素機能化学（中村正治）㻌

7の超電導イオンサイクロトロン検出器によってDPROレ
ベルの感度で質量範囲〜 P= までの超精密質量分析（ 万 ):+0 が可能な質量分析計イオン化方法は大気圧 0$/',および (6, イオン化に対応&,'(&'(7' 法による 060606 分析が行える

KWWSHVNXLFUN\RWRXDFMS

水圏環境解析化学㻌
宗林由樹）㻌

)LQQLJDQ(/(0(177KHUPR)LVKHU
世界でもっとも高感度かつ高精度な微量元素分析システム目的
元素をアルゴンプラズマでイオン化二重収束型質量分析計（分解能 ）で妨害イオンと分離し測定する 種以上の元素についてSST（）レベルまでの多元素同時定量が可能である

KWWSLQWHUNXLFUN\RWRXDF
MSVFRSHB-KWPO

(/$1'5&,,3HUNLQ(OPHU
ダイナミックリアクションセル '5& を持つ四重極型 ,&306'5&はイオンレンズと四重極質量分離部の間に設置されているイオ
ンレンズを通過したイオンのうち分子イオンは反応ガス 1+
と低振幅高周波四重極により除去される一方目的原子イオン
は反応ガスによる影響を受けずに四重極質量分離部に入り質
量対電荷比 P] で分離され検出部に到達するそのため分
子イオン干渉を受ける )H&D などの検出限界が劇的に低くなる
約  種の元素についてSSW（）レベルまでの多元素同時定量が可能
2SWLPD'93HUNLQ(OPHU
溶液試料を高温のアルゴンプラズマ中に噴霧し目的元素を中性の原子やイオンとしさらに励起する励起された原子やイオンは低いエネルギー準位に戻るときに発光するその波長から元素を同定しその強度から元素の含有量を求める本装置は半導体検出器で発光線スペクトル全体を観測できるSSE（）レベ
ルまでの濃度において多元素同時定量を高精度で行うことができる

KWWSLQWHUNXLFUN\RWRXDF
MSLQVWUXPHQWVLQVWUXPHQWVB-
KWPO

四重極型 ,&3 質量分析計㻌

水圏環境解析化学㻌
宗林由樹）㻌

,&3 発光分光分析計㻌

水圏環境解析化学㻌
宗林由樹）㻌

汎用溶液 105

分子材料化学（梶弘典）㻌

0+]105PPφ+$J〜3−) 多核種プローブPPφ+&1 トリプルインバースプローブが利用可能温度可変可能

KWWSPROPDWNXLFUN\RWRXDF
MS

汎用多岐固体 105㻌

分子材料化学（梶弘典）㻌

0+]105PP 径 &30$6 プローブPP 径 &30$6 プローブ配向プローブが利用可能温度可変可能パルス幅はμV あるいはそれ以下

KWWSPROPDWNXLFUN\RWRXDF
MS

二重収束質量分析装置
06WDWLRQ-06㻌

精密有機合成化学（川端猛夫）㻌

イオン光学系が磁場・電場から構成される逆配置二重収束型質量分析計でイオン化法として)$%および(,を用いることができる最大分解能は 谷 で高分解能測定により組成式も明らかにできる最大加速時に質量範囲として ダルトンまで測定可能イオン源および各種パラメーターのオート
チューニング機能を搭載している

KWWSIRVNXLFUN\RWRXDFMS


遺伝子導入装置
%LROLVWLF3DUWLFOH
'HOLYHU\6\VWHP
0RGHO3'6+H

生体分子情報（青山卓史）㻌

ヘリウムガスの圧力により金やタングステンの微小粒子を加速しそれら粒子上にコートされた '1$ を細胞内に導入する植物
組織動物培養細胞植物培養細胞などを標的とすることができる
KWWSPROELRNXLFUN\RWRXDF
MSPEOLQGH[KWPO

分子微生物科学（栗原達夫）㻌

マスレンジ：P]タンパク質など高分子化合物の質量分析各種化合物の定量分析タンデム四重極によるフラグメン
トイオン解析などに適している
0606解析ではプロダクトイオンスキャンのほかプレカー
サーイオンスキャンニュートラルロススキャンが可能+3/& と接続しており/&06/&0606も可能ノーマルイオンスプ
レーのほかターボイオンスプレーの使用が可能

KWWSZZZVFON\RWRXDFMSa
PPVLFUPPVWRMS5HVHDUFKKWPO

トリプル四重極/&0606 システム
$SSOLHG%LRV\VWHPV
$3,/&0606 シス
テム 㻌

-

－268－

KWWSLQWHUNXLFUN\RWRXDF
MSLQVWUXPHQWVLQVWUXPHQWVB-
KWPO分子集合解析（佐藤直樹）㻌

有機固体を主な対象として超高真空下でその価電子構造や内殻電子準位をそれぞれ真空紫外線（+H 共鳴線）Ｘ線（0Jα. 線）を光源とし電場偏向型電子エネルギー分析器を備えた光電子分光法により観測する装置試料調製室で真空蒸着した薄膜のその場測定や紫外光電子分光法についてはエネルギー分析器を動かしての角度分解測定も可能

KWWSZZZNXLFUN\RWRXDFMSODERVLVVFRSHB-KWPO

温度可変粉末 ; 線回折装
置

精密無機合成化学
寺西利治 

粉末試料、微量試料、大型バルク試料、薄膜材料まで、多種多様な試料・結晶状態にて高感度 ;5' 分析。同定、定量、配向、ストレス、微小部、温度可変、高分解測定まであらゆるアプリケーションに対応。

KWWSZZZVFON\RWRXDFMSa
WHUDQLVLDSSDUDWXVKWPO

超高温高分解能
磁気共鳴装置㻌

分子環境解析化学（長谷川 健）㻌エネルギー・環境問題に重要な有機化合物の超臨界水による有用
物質化・無毒化反応を分子レベルで直接観察するために開発された５００0+ｚ機℃までの構造・ダイナミクス・反応の研究が可能となっている日本電子株式会社製 (&$:

KWWSZZZVFON\RWRXDFMSa\RHNL

液体用磁気共鳴装置㻌

分子環境解析化学（長谷川 健）㻌
+ 核から 1 核までに世界最高感度で対応し多種の特殊測定を行うことができる６００0+ｚ機生体模倣膜などのナノスケール構
造体の拡散ダイナミクス測定が可能である日本電子株式会社製(&$

KWWSZZZVFON\RWRXDFMSa\RHNL

構造分子生物科学（伊藤嘉昭）㻌

高分解能２結晶蛍光Ｘ線分光法は測定は通常の蛍光Ｘ線分析法と何ら変わらないがＸＰＳとほぼ同等の分析を行うことができる分光系が２結晶分光器という通常の蛍光Ｘ線分析では用いられないタイプではあるが超高真空系や高真空系などは不用である蛍光Ｘ線分光法を用いると絶縁体や溶液試料でも容易に非破壊測定を行うことが可能であるので汎用状態分析装置である
仕様：負荷３.:: と 5K のターゲット絶縁体溶液試料などの状態分析可真空大気圧での測定可分析エネルギー：1D〜8まで

KWWSZZZVSULQJRUMSH[WM
DLXVVKWPWH[WILOHVDIHW\B
VHFXULW\BDQDOBHYDOLWRBN\RWR
SGI㻌

電子スピン共鳴（(65）＋レーザーフラッシュ
フォトリシス装置㻌

高分子材料
設計化学
（辻井敬亘）㻌

ナノ秒パルス <$* レーザー（波長 QPQPQP出力P-SXOVH QP パルス幅 QVHF繰返し周期+]）＋ナ ノ 秒 パ ル ス エ キ シ マ ー レ ー ザ ー （ 波 長  QP 出 力 P-SXOVHパルス幅 QVHF繰返し周期+]）＋電子スピン共鳴（(65）（%UXNHU 社製(; バンド温調 .時間分解測定可）＋分光測光装置（浜松ホトニクス製30$%7&&' シス
テム感度波長範囲 QP時間分解測定可）の組み合わせが可能それぞれ独立に使用することも可能

KWWSZZZFSPNXLFUN\RWRXD
FMS

電子ビーム露光装置

ナノスピントロニクス（小野輝男）

電子ビーム露光装置を使うことによりレジストを塗布した試料に電子ビームで描画することでナノメータースケールのパターニングができる

KWWSZZZFSPNXLFUN\RWRXD
FMS

高圧合成装置無機先端機能化学（島川祐一）

 万気圧℃以上まで到達可能な大型高圧発生装置（試料容積約 FF）他に  万気圧まで到達可能な装置（試料容積約 FF）もあり、極限条件での新規物質開拓を行っている

KWWSZZZVFON\RWRXDFMSa
VKLPDNJULQGH[KWPO

レーザー蒸着装置

無機先端機能化学（島川祐一）.U) エキシマレーザー（λQP）をパルス状に照射することにより原料を蒸発させ薄膜を作製する薄膜の成長中に反射高速電子
回折 5+((' を観察することで単位格子レベルでの成長制御が可能KWWSZZZVFON\RWRXDFMSa
VKLPDNJULQGH[KWPO

精密有機構造解析
システム
角度分解紫外・Ｘ線
光電子分光装置
（有機固体用）

高分解能  結晶
蛍光 ; 線分析装置㻌



．平成２６年度化学研究所客員教員

客員教授 氏名（本務先）

客員准教授 氏名（本務先）

松川公洋（大阪市立工業研究所）

横島聡 （名古屋大学大学院創薬科学研究科）

小林俊秀（理化学研究所）

水谷正治（神戸大学大学院農学研究科）

末永和知（産業技術総合研究所）

林直人 （富山大学大学院理工学研究部）

森下真一（東京大学大学院新領域創成科学研究科）

橋本久子（東北大学大学院理学研究科）

-

－269－

－270－

淑恵

大竹

北口

早野

加藤

老川

加藤

松井

田原

伊藤

2014- 1

2014- 2

2014- 32014- 4

2014- 5

2014- 6

2014- 7

2014- 8

2014- 9

敏泰

真伸

岳晴

一司

英夫

明浩

隆司

肇

文利

ナチェル

修

英人

拓司

元紀

一学

崇隆

幸司

2014- 13 鈴木

2014- 14 内山

2014- 15 灰野

2014- 16 三木

2014- 17 永島

2014- 18 折田

2014- 19 渡辺

2014- 20 前多

2014- 21 芝原

2014- 22 ホセ

2014- 23 丸山

2014- 24 髙見

2014- 25 山田

2014- 26 志賀

2014- 27 瀧川

2014- 28 国嶋

2014- 29 倉持

美弥

伸介

千弘

2014- 33 石原

2014- 34 伊福

2014- 35 山根

千晶

理工学研究科

大阪大学

山形大学

篤史

正志

2014- 41 野呂2014- 42 井上

2014- 43 サティシュ

金沢大学

名古屋大学

名古屋大学

群馬大学

岡山大学

理工研究域自然システム学系

大学院理工学研究科

大学院理学研究科

大学院工学研究科

大学院情報科学研究科

大学院工学研究科

大学院自然科学研究科

国際ナノアーキテクトニクス研究拠点

教育学部

物質・材料研究機構

大阪教育大学

家政学部

大学院工学研究科

神戸女子大学

鳥取大学

防衛医科大学校 医用工学講座

首都大学東京若手研究者フロンティア研究アカデミー

理工学部

九州工業大学

近畿大学

京都府立大学 大学院生命環境科学研究科

久美

多加志

創成研究機構

工学部

金沢大学 大学院薬学系

北海道大学

岐阜大学

東京工業大学 生命理工学研究科

海洋•極限環境生物圏領域

マス・フォア・インダストリ研究所

理学部

工学部

理工研究域

生存圏研究所

工学部

海洋研究開発機構

九州大学

東邦大学

岐阜大学

金沢大学

京都大学

高分子材料ユニット

先導物質化学研究所

岡山理科大学

九州大学

物質・材料研究機構

広島大学 大学院理学研究科

2014- 40 吉田

2014- 44 畝山

分子科学研究所東京大学 大学院薬学系研究科

自然科学研究機構

北海道大学 大学院工学研究院

東京工業大学 大学院理工学研究科

東京大学 大学院総合文化研究科

大学院理工学研究科

先導物質化学研究所

東京工業大学

九州大学

工学部

先端科学技術推進機構

化学生命工学部

富山県立大学関西大学

関西大学

光産業創成大学院大学

正史

誠治

現象解析研究センター

光量子工学研究領域

研究代表者所属高エネルギー加速器研究機構 加速器研究施設

名古屋大学

理化学研究所2014- 39 園山

2014- 38 菅

2014- 37 吉川敬太

亨

2014- 36 谷健之

2014- 31 柳田

2014- 32 西長

スクマラン

秀勝

2014- 12 鈴浦

貴志裕平

2014- 11 早水

2014- 30 大久保晋

2014- 10 深津

繁和

淳士

大亮

志郎

典夫

義章

仁司

雅暁

研究代表者
氏名

課題番号

松宮

増渕

松宮

松宮

村田

長谷川

村田

辻井

辻井

辻井

辻井

寺西

山子

正井

若宮

川端

川端

馬見塚

馬見塚

五斗

五斗

阿久津

拓

拓

由実

雄一

由実

由実

靖次郎

健

靖次郎

敬亘

敬亘

敬亘

敬亘

利治

茂

博和

淳志

猛夫

猛夫

進

進

達也

達也

昭夫

昭夫

正治

正治

正治

勝弘

茂

茂

茂

義彦

義彦

健

文幸

文幸

安雄

安雄

阿久津

年光

年光

中村

中村

中村

磯崎

山子

山子

山子

金光

金光

周二

芳久

芳久

芳久

安雄

太野垣

小澤

小澤

畑

畑

畑

阪部

岩下

岩下

岩下

化研内
共同研究者

化学研究所共同利用・共同研究拠点 H26年度採択課題 (応募 122件中、 98件採択)

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

型

放射線応答を示す酸化物ガラス蛍光体の開発

5

5

5

5

5

5

4

4

4

4

4

4

高分子融液の高速流動下での誘電緩和の理論解析

高分子融液における分子運動の相関

星形高分子絡み合い単分散系における束縛解放機構

動的網目の伸長レオロジー特性と自己修復性

分子設計して調製したアントシアニン誘導体を用いる高効率でカラフルな色素増感太陽電池の創製

フッ素化リン脂質および脂肪酸の単分子膜の構造解析

特異な蛍光特性を示す直線型拡張π電子系化合物群の創成および材料化学への展開

濃厚ブラシ被覆短繊維を用いた細胞足場材料の開発

部分重なり型カルバゾロファンを有するポリマー体の合成、構造とその光および電子物性

分子シミュレーションを駆使したセルロース系グラフト共重合体のキラルなミクロ相分離構造の探求

精密重合法を用いたキチンナノファイバーポリマーブラシの合成と自己組織化アプローチによる階層構造を持った新規ソフトマテリアルの開発

機能性金属ナノ粒子を用いた新規光音響造影剤の合成[Ｎ]シクロパラフェニレンの酸化特性の解明

4

超分子らせん階段状分子の合成と機能

機能性触媒を用いた膜局在性生体分子の選択的化学修飾

離散構造を伴う生命科学データからの知識発見

外的な生物学的知識を用いるバイオインフォマティクス法

ヒト腸内細菌叢代謝経路データベースの構築

代謝•生理学的ポテンシャル評価システム(MAPLE)の改良と新規機能追加に関する研究

確率的手法に基づくタンパク質相互作用ネットワーク解析

複雑二部ネットワークの解析と制御

単体セレンをもちいる有機化合物への直接セレン導入反応を経る多置換炭素骨格構築法の開発

蛍光性有機ケイ素化合物の開発と発光機構の解明

ルテニウム錯体結合アミノ酸・ペプチド触媒の開発と木質バイオマス精密酸化分解反応への応用

糖—フェニレンエチニレン複合分子の合成と蛍光プローブとしての応用

鉄触媒炭素—炭素結合生成反応の反応機構解析：放射光X線を用いる溶液中反応活性種の同定と構造決定手法の開発

プラズモン増強光化学反応のための金ナノ粒子二次元配列の開発

超分子化学を利用した機能性分子配列構造の構築

シクロパラフェニレンの電子構造の解明

環状π共役分子の合成と物性

半導体カーボンナノチューブ・量子細線の動的遮蔽効果の研究

顕微発光寿命測定を用いた自己組織化ペプチドと半導体2 次元ナノ材料の相互作用評価

IV 族半導体ナノ構造におけるスピンダイナミクスの研究

シリル摂動効果を付与した低配位ホスフィンを利用する遷移金属触媒の開発

Ambipolar 太陽電池への応用を指向した有機・無機複合ポリマーの創製

4

課題名

ジシラメタラサイクル骨格を有する有機鉄及びルテニウム触媒を用いた水素化反応に関する反応機構解析：
小分子活性化におけるケイ素配位子の役割に関する計算化学的手法を用いた考察

好冷性アスパラギン酸ラセマーゼの環境適応性に関するX 線構造研究

X 線解析によるT. litoralis 由来L-アスパラギナーゼの構造―機能相関研究

レゾルシノールモノオキシゲナーゼの構造―機能に関するX 線構造解析

レーザー加速陽子を用いたリチウム電池の診断

ＩＬＣ推進に向けた将来加速器技術開発

中性子基礎物理実験のためのデバイス開発

小型パルス中性子源システムによる中性子イメージング研究

4

4

4

3

3

3

3

3

3

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

1

1

1

1

1

1

1

選択
分野*

－271－

美弥

伸介

千弘

2014- 33 石原

2014- 34 伊福

2014- 35 山根

透

正規

弦

生彦

渉

2014- 58 島田

2014- 59 萩原

2014- 60 田中

2014- 61 中瀬

2014- 62 野村

貴一

健

謙輔

豊

雅章

太郎

2014- 70 網本

2014- 71 長島

2014- 72 本間

2014- 73 真島

2014- 74 田中

2014- 75 長浜晋淳志

2014- 68 倉田

2014- 69 八木原

直登久明

2014- 66 二瓶恵人

2014- 65 藤村

2014- 67 三原昭紀

2014- 64 佐伯裕隆

哲弘

2014- 63 家達生

2014- 57 山田稔

2014- 54 吉田

2014- 56 藤井和夫

2014- 53 長澤竜太

雅英

2014- 52 高橋

2014- 55 高橋浩

2014- 51 向井誠二

2014- 48 都築美穂

貴彦

2014- 47 河井譲

辰也

2014- 46 川口

2014- 50 中口宏樹

2014- 45 竹下

2014- 49 山内

多加志

2014- 43 サティシュ

2014- 44 畝山

山形大学

正志

2014- 42 井上

スクマラン

大阪大学

篤史

2014- 41 野呂九州大学

大学院工学研究科

生体材料工学研究

大学院工学研究科

電気電子工学科

工学研究院物質化学部門

名古屋工業大学

北海道大学

応用セラミックス研究所

大学院理学研究科

レーザーエネルギー学研究センター

大学院教育学研究科

理学部

農学部

生命科学部

大学院農学生命科学研究科

東京工業大学

広島大学

大阪大学

広島大学

東海大学

近畿大学

立命館大学

東京大学

農業・食品産業技術総合研究機構東北農業研究センター

大阪大学

大阪大学 産業科学研究所

東京医科歯科大学

ナノ科学・材料研究センター

医学部

大阪府立大学

杏林大学

理工学研究科

教育学部

大学院教育学研究科

大学院自然科学研究科

弘前大学大学院

弘前大学

千葉大学

岡山大学

東京大学 物性研究所

理化学研究所

東京農工大学 工学部

大阪府立大学

教育学部理学科

理工学部

カーボンニュートラル・エネルギー国際研究所

京都教育大学

近畿大学

ナノシステム研究部門

理工学研究院

産業技術総合研究所

群馬大学

大阪大学大学院

理学研究科

理工研究域自然システム学系

大学院理工学研究科

大学院理学研究科

大学院工学研究科

大学院情報科学研究科

大学院工学研究科

大学院自然科学研究科

滋賀県立大学

金沢大学

名古屋大学

名古屋大学

久美

2014- 40 吉田

群馬大学

岡山大学

国際ナノアーキテクトニクス研究拠点

教育学部

物質・材料研究機構

大阪教育大学

家政学部

大学院工学研究科

神戸女子大学

鳥取大学

正史

誠治

千晶

理工学研究科

防衛医科大学校 医用工学講座

首都大学東京若手研究者フロンティア研究アカデミー

理工学部

九州工業大学

近畿大学

京都府立大学 大学院生命環境科学研究科

2014- 39 園山

2014- 38 菅

2014- 37 吉川敬太

亨

2014- 36 谷健之

2014- 31 柳田

貴志幸司

2014- 32 西長

2014- 30 大久保

2014- 29 倉持

小野

小野

寺西

阪部

橋田

佐藤

浅見

栗原

栗原

徳田

徳田

若宮

村田

今西

二木

二木

志成

志成

輝男

輝男

利治

周二

昌樹

直樹

耕司

達夫

達夫

陽明

陽明

淳志

靖次郎

未来

史朗

史朗

未来

健

健

高志

大介

長谷川
今西

由樹

由樹

利治

直樹

利治

利治

利治

由実

雄一

由実

由実

靖次郎

健

靖次郎

敬亘

敬亘

敬亘

敬亘

利治

茂

博和

淳志

猛夫

弘典

長谷川

齊藤

菅

上杉

上杉

梶

宗林

宗林

寺西

佐藤

金谷

金谷

金谷

松宮

増渕

松宮

松宮

村田

長谷川

村田

辻井

辻井

辻井

辻井

寺西

山子

正井

若宮

川端

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

分野選択型

5

5

5

5

5

5

5

5

5

5

5

5

5

5

4

4

4

4

4

4

フェリ磁性スピネル超薄膜の逆位相境界の制御と磁気伝導性

原子層制御蒸着法で作製したホイスラー合金Co2MnSn を強磁性電極とする磁気トンネル接合素子によるトンネル磁気抵抗効果と局所磁性に関する研究

常温動作ナノクラスター単電子トランジスタの構築と物性評価

真空内四光波混合の検知へ向けた測定手法の開発

高輝度テラヘルツ波放射による非線形相互作用物理の探索

光機能性有機結晶の光物性を変換する構造相転移の機構解明

広帯域誘電分光と他の観測手法による生体水構造の相補的解析

微生物による不飽和脂肪族有機ハロゲン化合物の分解機構解析

キラルアミン化合物の酵素的生産法の開発

微細気泡の電気化学的特性と作物のイオン取り込み効率の相関解明

固体NMR を用いたセシウムの土壌中での動態の解明

ペロブスカイト単結晶中の電気特性解明を目指した構造制御とダイナミクス評価の融合

新規なドナーポリマーとフラーレン誘導体から構成されるバルクヘテロ接合有機太陽電池

亜鉛フィンガーツールによる遺伝子治療法の開発

薬物送達を指向した機能性ペプチド修飾型エクソソームの開発研究

オクタアルギニンによる高尿酸血症治療ペプチドの細胞内送達

トリヌクレオチド繰り返し配列が形成する準安定構造を標的とした人工タンパク質の創製研究

金属ナノ粒子の周期構造とそこに吸着した分子のラマン散乱強度の相関

グルコン酸とパーフルオロアルキル鎖をもつオリゴロイシン型両親媒性化合物の物性研究

酸化鉄系複合酸化物薄膜の磁性、電気伝導性の解明

電荷秩序状態を示すペロブスカイト酸化物おける焦電性の探索

新しい脂質修飾制御機構に関するケミカルバイオロジー

ビタミンＤの新機能の発見と調節

多核NMR による交互共重合型無機系オリゴマー分子の解析および分子形態制御手法の開発

多座配位子との錯生成を用いた金属イオンの液膜輸送と分離に関する研究

南太平洋・南極海への生体活性微量金属の輸送プロセスの解明

時間分解放射光XRD 法をもちいたPd ナノ粒子の水素吸蔵におけるサイズ・形状依存性についての研究

有機結晶中の分子間カルコゲン原子接触の研究

ポリ乳酸の中間秩序構造形成に関する研究

sPS とカルボン酸のδ型共結晶化

高分子マイクロゲル水分散系のコロイド結晶化・ガラス化挙動

高分子融液の高速流動下での誘電緩和の理論解析

高分子融液における分子運動の相関

星形高分子絡み合い単分散系における束縛解放機構

動的網目の伸長レオロジー特性と自己修復性

分子設計して調製したアントシアニン誘導体を用いる高効率でカラフルな色素増感太陽電池の創製

フッ素化リン脂質および脂肪酸の単分子膜の構造解析

特異な蛍光特性を示す直線型拡張π電子系化合物群の創成および材料化学への展開

濃厚ブラシ被覆短繊維を用いた細胞足場材料の開発

部分重なり型カルバゾロファンを有するポリマー体の合成、構造とその光および電子物性

分子シミュレーションを駆使したセルロース系グラフト共重合体のキラルなミクロ相分離構造の探求

精密重合法を用いたキチンナノファイバーポリマーブラシの合成と自己組織化アプローチによる階層構造を持った新規ソフトマテリアルの開発

機能性金属ナノ粒子を用いた新規光音響造影剤の合成[Ｎ]シクロパラフェニレンの酸化特性の解明

放射線応答を示す酸化物ガラス蛍光体の開発

44

超分子らせん階段状分子の合成と機能
Ambipolar 太陽電池への応用を指向した有機・無機複合ポリマーの創製

44

－272－

昭彦

敏文

武明

司

真生

大輔

雅一

尚

2014- 86 戸田

2014- 87 佐藤

2014- 88 岩本

2014- 89 松尾

2014- 90 箕浦

2014- 91 橋爪2014- 92 斎藤

2014- 93 藤原

工学系研究科

理学部化学科

農学部

大学院工学府

東京理科大学 総合化学研究科

東京農工大学

工学部

大学院理学研究科

東京理科大学

大阪大学

量子ナノエレクトロニクス研究センター

理工学部

理工学研究科

東京工業大学

近畿大学

埼玉大学

創発物性科学研究センター

理学部

理工学部

大学院理学研究科

大学院工学研究院

大学院総合科学研究科

理化学研究所

立教大学

近畿大学

東北大学

北海道大学

広島大学

薬学部

先導物質化学研究所

東京薬科大学

九州大学

利用研究促進部門

環境資源科学研究センター

基礎工学部

生活環境学部

高輝度光科学研究センター

立教大学

山形大学

理化学研究所東京理科大学奈良女子大学

電気通信大学 情報理工学研究科

東京大学

勝弘

博基

博基

博基

宣博

宣博

宣博

宣博

宣博

宣博

弘典

弘典

史朗

宏

能也

猛夫

潤

卓史

卓史

卓史

輝男

輝男

髙谷 光

磯崎

倉田

倉田

倉田

時任

時任

時任

時任

時任

時任

梶

梶

二木

渡辺

市川

川端

平竹

青山

青山

青山

小野

小野

金属磁性の制御に関する研究

アロイル基の配向が制御された peri -アオイルナフタレン分子群の結晶構造
魔法数金属クラスターの精密質量分析

施設・機器利用型

ソフトテンプレート法による金属ナノリングの作製

グラファイト表面上のジアセチレン10, 12-pentacosadiyn-1-ol 単分子吸着固相における連鎖重合反応機構のSTM による解明

電子プローブ分光法による高光密度ナノ共振器の研究

有機典型元素保護金属ナノ粒子の合成と構造解明

特異な構造をもつヘテロ原子化合物の合成と構造及び物性の解明

高配位典型元素化合物のX 線回折法による結合状態解析

超原子価有機テルル化合物の精密結晶構造解析による化学結合の理解

ケイ素不飽和化合物の合成と分子構造の解明

非対称型ジシリンの物性解明

太陽電池用ポリマーの構造と機能

超高速熱測定法による高分子結晶の融解キネティクス

質量分析による細胞外マトリックスの構造解析

東アジア圏の若手レオロジストのための第１０回ワークショップ

遷移金属酸化物における酸素イオンの移動に関する放射光X 線による研究

4-ピロリジン‐ピリジン型分子触媒による化学選択的アシル化反応の理論的解析

シスチン/グルタミン酸アンチポーターxCT 阻害剤の開発

サイトカイニンに応答した転写因子 ARR1 の動態の研究

植物細胞形態形成におけるPIP5K とROP-GTPase の役割の研究

シロイヌナズナを用いたミラクリンの分子機能の解明

非対称Co/Ni ナノワイヤにおける磁壁の不安定性

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

施設・機器利用型

連携・融合促進型

連携・融合促進型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

課題提案型

*選択分野：１．.ビーム科学分野、２．元素分析分野、３．バイオ情報学分野、４．物質合成分野、５．現象解析分野

雄一

基義

2014- 85 野水

2014- 98 根岸良彰

2014- 84 高橋

昭子

仁一朗

2014- 83 水牧

武司

正浩

2014- 82 山中

2014- 97 岡本英世

2014- 81 佐藤

2014- 96 河合

ジョンミョン

2014- 80 キム

大輔

博彰

2014- 79 草野

2014- 95 高城裕康

2014- 78 井上直紀

栄伸

2014- 77 仲谷

2014- 94 山本大地

2014- 76 千葉