日本のガスクロ５０年
ジーエルサイエンス株式会社の概要
昭和４３年２月設立（１９６８年）
ガスクロ工業（株）
社名変更
平成２年１０月（１９９０年）
ジーエルサイエンス（株）
2008年12月12日

1968年の分析機器生産高
昭和43年4月～昭和44年3月
電気化学分析装置
光分析装置
電磁気分析装置
クロマト装置(GC・ＬＣ）
蒸留装置・分離装置
熱分析装置
その他の分析装置
合計

分析機器工業会調べ

単位 1億円

比率

15.6
88.7
66．1
46．7
3.4
7.6
25.1
253.3

6.2%
35.0%
26.1%
18.4%
1.3%
3.0%
9.9%
100.0%

日本のクロマトグラフの市場
ガスクロマトグラフ
装置

液体クロマトグラフ装置

参考資料

1968年度

35.1億円

11.6億円

分析機器工業会

2007年度257.1億円

462.2億円

科学機器年鑑伸び

7.3 倍

39.8 倍1968年（昭和４３年度）
ガスクロ装置にはＬＰガス分析用、プロセス用ガス
クロが２０００台以上含まれると思われる。

ガスクロマトグラフィー分析
サンプリング → 試料前処理↓
クリーンアップ・ 濃縮→ ＧＣへのサンプル注入 → ＧＣカラムで分離→ 成分の検出 → データ処理
ガスクロマトグラフ分析では精度よく分析を行うためには、試料の前処理から始まり、試料の注入、分離、好感度に検出、成分含流量の含有量の計算まで多くの工程を経て、信頼性のある分析を行うことができる。
現在の分析機器はブラックボックスが多くなったが、細かい技術を把握しなくてもある程度、精度よく分析を行える時代になってきた。

ＧＣ用充填カラム
珪藻土担体に固定相（液相）を塗布
粒子径３０～６０、６０～８０、８０～１００ｍｅｓｈ
内径４ｍｍ程度 長さ１ｍから３ｍのパイプに充填した分離管
１９７０年頃（昭和40年代）
からの分離カラムの主流
初期のころはユーザーが自ら充填剤の調整やカラムへの充填などを手掛けていた。

昭和40年代の充填剤メーカとＧＣ担体
米国

日本

メーカー名

担体名

Ｊｏｎｓ－ＭｎｖｉｌｌｅＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂ Ｗ(東京工業貿易商会）

Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ（国産化学）
Ａｎａｌａｂｓ（GLが独占販売権）

Ｇｓａ Ｃｈｒｏｍ Ｑ
Ａｎａｋｒｏｍ

Ｓｕｐｅｌｃｏ（GLが輸入販売）
Alltech（GLが一般代理店）

Ｓｕｐｅｌｃｏｐｏｒｔ

島津製作所（信和化工）

Ｓｈｉｍａｌｉｔｅ

日立製作所

Ｋａｃｅｌｉｔｅ Ｂ

西尾工業
日本クロマト
ガスクロ工業＊Celite 545
Ｄｉａｓｏｌｉｄ
Ｕｎｉｐｏｒｔ

GC分析カラム市場の変化
１９８０年（GLの販売実績資料より推計）
GC充填カラム８３％
キャピラリーカラム
１７％
１９９０年に逆転
２０００年
ＧＣ充填カラム３０％
キャピラリーカラム
７０％
キャピラリーカラムを手がけられずに時代に後れた企業が事業の衰退や市場からの退場を余儀なくされた。

珪藻土担体

電子顕微鏡

200倍

１５００倍

珪藻土担体Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ
海水系珪藻土Ｗ

ＧａｓＣｈｒｏｍ Ｑ
淡水系珪藻土創業当時のガスクロマトグラフ装置

当時は電機部品などを購入して自作でガスクロマトグラフを作って使用する研究者が多かった （主にTCD検出器付GC）

キャピラリーカラムの歴史
1958年 golay
キャピラリーカラム理論 発表
1960年 SUSキャピラリーカラム
1960年ガラス延伸機考案

1975年 ガラスキャピラリー
１９７９年 シリカキャピラリー
キャピラリーカラムは素材の歴史であり内面処理（不活性化）・液相固定化技術の歴史でもありますステンレスキャピラリーカラム
1958年 アムステルダム ＧＣシンポジューム
M.J.E.Golay キャピラリーカラムの理論発表
1960年代 日本では日立製作所からSUS製のキャピラリーカラムを発売（ゴーレーカラム）

1976年 発売
（ガスクロ工業）

多重空間型 SUSキャピラリーカラム

ガラスキャピラリーカラム
1960年

D.S.Desty他

ガラスキャピラリーカラムの延伸装置の考案

1970年代初め
島津製作所からガラス延伸機発売

1975年

ガスクロ工業

ガラス表面に塩を析出して液相を塗布した

G-SCOTカラムの発売
G-SCOTカラム

G-SCOTカラム
1975年 発行のカタログ

G-SCOTカラム製品群
OV-101,SF-96,OV-17
PEG20M、FFAP、BDSガラスキャピラリー専用機器
1975年販売開始

オールガラススプリッター

ガラスカラム直伸機

ＧＣ３５０キャピラリー専用ＧＣ

溶融シリカキャピラリーカラム
1979年

Dandenneu

シリカキャピラリーカラムの発表



PH社、J&W社がFSキャピラリーカラム販売

1980年

ガスクロ工業FS－WCOTカラムの販売開始

1983年

ガスクロ工業

化学結合型シリカキャピラ
リーカラムの発売

1980年発売

FS-WCOTカラム

キャピラリーカラムの性能比較
理論段数/mｺｰﾃｨﾝｸﾞ
効率
(概算）

不活性度

カラム
寿命

ゴーレイカラム0.25ｍｍ
（ＳＵＳ）

2,000

(50%)

悪い

短い

Ｇ－ＳＣＯＴカラム（ガラス）

0.28ｍｍ

2,800

70%

良い

中程度

ガラスキャピラリー
ＷＣＯＴカラム0.23ｍｍ

2,800

60%

中中程度
程度

シリカキャピラリー
ＷＣＯＴカラム0.25ｍｍ

3,50080%

かなり
中程度
良い

シリカキャピラリー
化学結合カラム0.25ｍｍ4,00090%

最高 長寿命カラムの種類

カラム内径キャピラリーカラムの高性能化（１）

コーティング手法
1960年代ダイナミック法

ガス圧により液相溶液を流しコーティングする方法（主にガラスキャピラリーの時代）

1970年代スタティック法

減圧により溶媒を飛ばし液相をコーティングする方法（溶融シリカキャピラリーカラムでは大部分が採用）


キャピラリー専用液相の開発



カラム内壁面への均一な濡れと膜厚の制御
カラム内面の洗浄・化学的エッチングと界面活性剤の添加などによる濡れの改善

キャピラリーカラムの高性能化（２）

内面不活性化技術
カラム内表面の吸着を抑え、液相の濡れを良くする技術

固定相の不動体化（化学結合・クロスリンク）
固定相のカラム内壁面への固定化
固定相（液相）間のクロスリンク（化学結合）

個々の技術の総合の結果

耐熱性・低ブリード・高不活性・耐久性
最高性能の化学結合型シリカキャピラリーが可能

固相抽出 （ＳＰＥ）
1978年 C18のＳｅｐ－Ｐａｋ カートリッジ（Ｗａｔｅｒｓ）
1979年 C-18 シリンジ型 （Analyticｈem）

1989年 テフロンディスク型の固相

３M

1992年 固相－マイクロ抽出（SPME) Supelco
2008年 MonoTrap シリカモノリスの捕集剤
ジーエルサイエンス 発売
シリンジ型固相
MonoTrap
モノリス構造吸着剤
固相抽出方法が考案され、試料前処理が手軽に行へるようになり、分析の簡便化と分析精度が飛躍的に向上した。

水中の試料捕集装置
水中のVOCの測定
1990年（平成2年）
Tekmer社 P&T
LSC2000

水中農薬分析用
1996年発売
自動固相抽出装置

アクアトレース

ASPE-599

微量分析が手軽に行える環境の出現


高性能な化学結合型カラム
シリカキャピラリカラムの出現



試料の捕集法・前処理法の提案



試料注入部などの工夫
自動化や全量注入法・定量性の改善など



検出器の高感度化（GC/MSなど）



周辺機器の充実

ガスクロマトグラフ研究懇談会の更なる発展を願っております。