マグネシウム合金の塑性加工におけるキンク変形機構の解明とその応用
熊本大学 工学部 材料・応用化学科教授 山崎 倫昭（平成 28 年度 一般研究開発助成 AF-2016037）
キーワード：マグネシウム合金，長周期積層構造，キンク変形

１．研究の目的と背景
1・1

マグネシウム合金の難加工性系も底面辷りに限定されている．その結果，底面転位の活動によってのみ引き起こされる『キンク変形』がその塑性省エネルギー社会構築が望まれるなか，輸送機器用の軽ひずみ緩和機構として効果的に生じていることが明らか

量高強度金属材料の開発が急務となっている．マグネシウになってきた．図 1 に Mg-Zn-Y 合金中に見られるキンクム（Mg）合金はその軽量性から有力な次世代の軽量素材変形組織を示す[4, 8]．このキンク変形は異方性の強い塑性候補として挙げられている．また，近年では，Mg 合金の加工性を有する材料，例えば hcp 構造を有する金属の単結

高い生体吸収性を利用した生体吸収性 Mg 合金ステント

晶や層状構造をもつセラミクスなどにおいて古くから知の開発といった新たな応用分野の開拓も進んでる．しかしられてきた現象であるが、金属材料においては極めて稀なながら，いずれの分野においても実用化を進める上で，Mg変形機構であるためその詳細はほとんど知られていない．

合金は，絶対値としての強度が低く，hcp 金属であるがゆそこで本研究では，強い結晶塑性異方性をもつ素材の延性えに加工性がきわめて低いといった解決すべき課題を持発現の糸口となり得るキンク変形の機構を解明するととっている．

もに，塑性異方性を利用した延性付与技術の確立を目指すことを着想した．

1・2

高強度高延性 LPSO 型マグネシウム合金

上述の状況において，長周期積層構造相（LPSO 相）という極めて特異な結晶構造を強化相とする高強度 Mg 合
金が 2000 年代前半に急冷粉末冶金法や鋳造押出加工法により開発され，国内外から大きな注目を集めている[1-7]．
LPSO 相とは，例えば 18R 型 Mg12ZnY 相の場合，hcp-Mg を基本構造としてその底面積層が ABABCACACABCBCBCABとなっており，下線部に示される層が局所的に fcc 構造をとるとともに，その fcc 層を挟んだ 4 層に溶質元素が L12型クラスタを形成しながら濃化した特異相である．hcp 構造の底面に沿って溶質元素がクラスタを形成していることから，非底面辷りの活動が起こり難く，底面<a>辷りのみが室温では優先的に活動する．言い換えると，hcp-Mg 金属の結晶塑性異方性を更に強くした相である．この LPSO相を α-Mg 母相中に効果的に分散させることで繊維状集合組織形成による高強度化が達成されることから，LPSO 型Mg 合金展伸材は，新しい高強度高耐熱 Mg 合金として注目されている．しかしながら，この LPSO 相の結晶塑性異方性の強さが延性発現の妨げになってしまっており，輸送機器部材としての応用を検討する際の長尺押出部材の加工加工性向上，および生体吸収性ステント部材としての延性向上を図るにあたり，LPSO 相そのものの延性発現に関する基礎的知見を得る必要性がでてきた．
1・3

キンク変形

上述の通り LPSO 相は，その特異な結晶構造に起因してMg 金属によく見られる双晶変形を起こさず，また，辷り

図 1 Mg-Zn-Y 合金中に見られるくさび形キンク（上図[8]）と回転型キンク（下図[4]）．

２．実験方法
2・1

一方向凝固 LPSO 単相 Mg 合金の作製

子線後方散乱（EBSD）法によって行なった．18R-LPSO の空間群は基本 6 層ブロックの積み上げ方の違いにより

本研究では 18R-LPSO 相の体積分率がほぼ 100%である

C2/m，P3112，もしくは P3212 となることが明らかにされ

Mg85Zn6Y（at.%）合金を母合金とした．純 Mg（99.99 wt.%），9ているが，本研究では溶質元素濃化層における Zn と Y の原

純 Zn（99.9 wt.%），純 Y（99.99wt%）を所定の合金成分に子配列を省略し，全て Mg 原子で 18R 構造が形成されているなるように秤量したのち，高周波誘導溶解炉を用いて重力とし，空間群には R3m を選択して EBSD 測定を行った．

鋳造により母合金を得た．母合金をブリッジマン炉により透過型電子顕微鏡（JEOL JEM-2100F）を用いて, 加速電再溶解し，炉の引き上げ速度は 0.5 mm/min で再凝固させ

圧 200 kV で変形組織と転位を観察した．TEM 観察用試験ることで一方向凝固（DS）材を得た．

片は FIB 加工機（FEI Versa-3D）を用いて作製した．

2・2LPSO 単相単結晶試験片の作製

３．研究成果室温曲げ変形用の薄板状の単結晶試験片を Mg85Zn6Y9

報告者はこれまでにキンク変形の幾何学的特徴を格子合金 DS 材から切り出した． LPSO 相の<000,18>方向が薄回転軸で分類する方法を提唱してきた．Mg89Zn4Y7 合金押板状の単結晶試験片の厚さ方向に平行となるように切り出材中に観察されるキンク変形の EBSD 測定を行い，粒内出し，最終的な試験片の寸法は，厚さ 70 µm，一辺の長さ方位回転軸(IGMA)解析によりキンク界面での格子回転軸1 mm の板状とした．とその変形の素過程がどのような辷り変形によるものであるかの推定を行った．その結果，図 3 および表 1 に示さ

2・3

室温曲げ変形によるキンクの導入作製した板状試験片に室温において曲げ変形を与えた．
本研究では板状の試験片を円柱状の治具に押し付けるこれるような主に 3 種類のキンク，<1100> 回転軸キンク，< uvt0 > 回転軸キンク，< 0001> 回転軸キンクに分類されることがわかりつつあった．とで曲げ変形を与えた．板状の試験片を直径 0.5 mm のス
テンレス鋼製ワイヤーの上に固定し，インジウム金属を圧力媒体として静水圧をかけて試験片全体を均一に押し付けた．その際に曲げによる圧縮・引張応力が LPSO 相の<1120>に平行になる<1120>曲げと，<1100>に平行になる<1100>曲げの 2 種類を行なった．曲げによる最大ひずみは試験片の厚さと曲げ半径から求めることができ，本研究で用いた条件では最大ひずみは 0.12 であった．図 2 に曲げ試験方向を示す．

図 3 Mg-Zn-Y 系 LPSO 相中に形成されるキンクの模式図と IGMA 解析から予測される各キンク変形における辷り系[9].
また，これら 3 種類のキンクは IGMA 解析からそれぞれ，底面 < a > 辷り，底面 < a > 多重辷り，柱面 < a > 辷りが素過程となっていることが推測されていた[9]．しかしながら，これまでに実際にキンク界面における転位観察は行われておらず，実際の素過程は不明のままであった．
そこで本研究では，Mg85Zn6Y9 合金 LPSO 単相単結晶の
図2LPSO 単結晶試験片の結晶方位と曲げ方向の関係室温曲げ変形材の SEM-EBSD 観察及び TEM 観察することで形成されるキンクの格子回転軸の同定を行うとともに，g•b 解析による転位種の同定も行うことで，キンク変2・4

キンク変形組織の観察形の素過程を調査した．

走査型電子顕微鏡（SEM: JEOL JSM-7001F）を用いて，Mg85Zn6Y9 合金 LPSO 単相単結晶の<1210> 室温曲げ変加速電圧 15 kV で変形組織を観察した．観察用試験片の表形試験の結果，<1100> 回転型，<1210> 回転型，および面は断面試料作製装置（JEOL IB-19520CP）を用いて Ar イ

< uvt0 > 回転型のキンク界面が形成されることが明らかにオンビームにより研磨した．変形組織の結晶方位解析は電なった．そこで，底面 < a > 転位の単一辷りにより形成され%< 1210 >のバーガースベクトルることが指摘されている<1100> 回転型のキンク界面を対バリアントのうち，b =象として，格子回転軸に平行な方向から転位観察を行うこをもつ底面転位のみが活動すると予測されていたが，とで，低角度のキンク界面の構造と界面近傍の転位分布を[ 1210 ] 曲 げ 変 形 後 の 試 験 片 断 面 に は ， KB9 の よ う に調査した[10]．

&< 1210 > で 回 転 す る キ ン ク 界 面 や ， KB2 の よ う に

図 4(a)は室温において<1210>方向へ曲げ変形を与えた<0110> / <1100>と<1210>の中間の軸で回転するキンク界板状単結晶の断面の二次電子像である．曲げによる圧縮・面が形成されていた．またこれらの異なる回転軸を有する引張応力は<1210>方向にかかる．曲げ変形の後に断面をキンク界面は，曲げ試験片の内側の側面に沿って隣り合っ平滑に研磨して観察を行ったため，観察面にキンク界面のて形成されていた．上記のように様々な回転軸を有するキコントラストは見られないが，最も強く圧縮応力がかかるンク界面が形成されていたが，室温で形成されたキンク界試験片の内側の側面には，白色の矢印で示す位置にキンク面の格子回転軸はいずれも< uvt0 >となる基本ステレオ三変形による隆起が多数観察された．同じ領域を SEM-EBSD角形の円弧上に回転軸を有すること，すなわち底面<a>転を用いて観察して得られた IQ （Image Quality）マップを図位の活動による格子回転であることがわかった．

4(b) に示す．IQ 値が低く暗くなった線状のコントラストがキンク界面に対応する．楔状や楔が 2 つ合わさったようなくちばし状のキンク変形帯が最も強く圧縮応力がかかる試験片の内壁側から圧縮・引張応力中立面へ向かって形成されていたが，その形成は圧縮応力場に限られる傾向を示 し た ． こ の 領 域 の 結 晶 方 位 解 析 か ら 得 ら れ た IPF（Inverse Pole Figure）マップを図 4(c) に示す．

図 5 <12)10>曲げ変形材中に形成されたキンク界面の格子回転軸分布．
続いて<1100>回転型および<1210>回転型キンク界面の TEM 観察結果および g•b 解析結果を示す．図 6 は<1100>回転型キンク界面近傍の<1100>電子線入射 TEM 像である．

図 4 <12)10>方向へ曲げ変形を与えた板状 LPSO
単結晶の断面の二次電子像と IQ マップ，IFP マップ．
IPF マップ中に赤色で示した 10°から 50°の粒内方位差を持つ領域が形成されたキンク界面と一致したことから，キンク界面で格子回転が生じていることがわかった．図4(c)中に示された KB1 から KB9 の 9 つのキンク界面の粒内方位差軸（intragranular misorientation axis: IGMA）分布図
を図 5 に示す．[1210]方向へ曲げ変形を与える場合，曲げによるせん断は[1210]に平行にかかり，< a > 辷りの 3 つの図 6 <11)00>回転型キンク界面近傍の<11)00>電子線入射 TEM 像．

図中に示す領域 B, C, D, E について g•b 解析を行った

ンク界面近傍では，複数種類のバーガースベクトルを有す

結果を図 7 に示す．キンク界面には<a>成分からなるドッる転位が観察され，<1100>回転型キンク界面近傍の転位ト状のコントラストが観察され，<c>成分は観察されなか種の分布と大きく異なることが明らかとなった．これは，ったことから，これらキンク界面は底面<a>転位列，すな<1210>回転型キンクが底面<a>転位の多重辷りから形成わち GN（geometrically necessary）転位列[11]であることが示されているという SEM-EBSD における IGMA 解析結果に唆された．

基づく仮説を支持する結果である．

図 7 <11)00>回転型キンク界面の明視野像および暗視野像．電子線入射方向は<11)00>.

図 9 <12)10>回転型キンク界面の明視野像および暗視野像．電子線入射方向は<12)10>.

次に<1100>回転型キンク界面近傍の<0001>電子線入射TEM 観察および g•b 解析の結果を示す．

図 10 <12)10>回転型キンク界面の TEM 像と g•b
解析結果．電子線入射方向は<0001>.

図 8 <11)00>回転型キンク界面の TEM 像と g•b 解析結果．電子線入射方向は<0001>.

以上の結果から，LPSO 型 Mg 合金に形成されるキンク界面はその回転角度が小さい場合には底面< a > 転位の GN転位列として表現できることが明らかとなった．SEM-EBSDg•b 解析により<1100>回転型キンク界面近傍では，一種類の結果からは，<1100> 回転軸キンク，< uvt0 > 回転軸キンのバーガースベクトルを有する転位（この場合，b =ク，< 0001> 回転軸キンクの 3 種類の存在が示唆されたが，<1210>）が主に観察された．これは<1100>電子線入射

前二者についてはそのキンク界面の特徴を底面< a > 転位

TEM 観察結果と良く一致しており，<1100>回転型キンクの NG 化であるということができるであろう．今後はは一種類の底面<a>転位から形成されることが明らかと< 0001> 回転軸キンクの界面における転位種および転位配なった．

置の解明が期待される．

次に，<1210>回転型キンク界面の<1210>電子線入射の観察結果を図 9 示す．キンク界面には<a>成分からなる短４．結びな線状のコントラストが周期的に配列している様子が観

金属材料では極めて特異な変形であるキンク変形の機察され，<c>成分は観察されなかった．この転位列もまた，構を解明することを目的として Mg-Zn-Y 合金中に見られ底面<a>転位からなる GN 転位列であることが考えられる．

る<1100>回転型および<1210>回転型キンク界面の透過

図 10 には<1210>回転型キンク界面近傍の<0001>電子電子顕微鏡観察を行うことにより，その界面が底面<a>転線入射の観察結果を示す．g•b 解析により<1210>回転型キ位の GN 転位列であることを明らかにした．キンク変形による格子回転は，双晶変形における回転角度の限定された

5) Y. Kawamura, M. Yamasaki, Formation and mechanical

格子回転とは異なり，任意の角度で回転が可能であるが，properties of Mg97Zn1RE2 alloys with long period stacking

本研究はその理由を説明するものである．

ordered structure, Mater. Trans. 48 (2007) 2986-2992.
6) K. Hagihara, A. Kinoshita, Y. Sugino, M. Yamasaki, Y.

謝

辞Kawamura, H.Y. Yasuda, Y. Umakoshi, Effect of long-period

本研究は公益財団法人天田財団一般研究開発助成（塑性stacking ordered phase on mechanical properties of加工分野，AF-2016037）の支援を頂き実施されたことをこ

Mg97Zn1Y2 extruded alloy, Acta Mater. 58 (2010) 6282-6293.

こに記し，関係諸氏に厚く御礼申し上げます．DS 材作製

7) M. Yamasaki, K. Hashimoto, K. Hagihara, Y. Kawamura,をご担当頂き，そして塑性変形挙動解明に関する有益なごEffect of multimodal microstructure evolution on mechanical

助言をいただきました大阪大学の萩原幸司准教授に感謝

properties of Mg-Zn-Y extruded alloy, Acta Mater. 59 (2011)

申し上げます．

3646-3658.
8) K. Hagihara, N. Yokotani, Y. Umakoshi, Plastic deformation

参考文献
1) Y. Kawamura, K. Hayashi, A. Inoue, T. Masumoto, Rapidly

behavior of Mg12YZn with 18R long-period stacking orderedstructure, Intermetallics 18 (2010) 267-276.

solidified powder metallurgy Mg97Zn1Y2 alloys with excellent9) M. Yamasaki, K. Hagihara, S. Inoue, J.P. Hadorn, K.

tensile yield strength above 600 MPa, Mater. Trans. 42 (2001)

Kawamura, Crystallographic classification of kink bands in an

1172-1176.

extruded Mg-Zn-Y alloy using intragranular misorientation

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axis analysis, Acta Mater. 61 (2013) 2065-2076.

ordered structure in a high-strength nanocrystalline Mg-1 at%10) T. Matsumoto, M. Yamasaki, K. Hagihara, Y. Kawamura,Zn-2 at% Y alloy studied by atomic resolution Z-contrast

Configuration of dislocations in low-angle kink boundaries

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