CHRONECT Workstation MOSH/MOAH

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序論
鉱物油由来の残留物が多くの食品や包装材などかLCとGCのカップリングは、制御ユニットと加ら検出されています。これらの物質は飽和炭化水

熱バルブユニットで構成されているインター

素 (MOSH : 鉱物油系飽和炭化水素)と芳香族炭化水フェイスを通して行われます。バルブユニット

素 (MOAH : 鉱物油系芳香族炭化水素)の2つに分類の制御は室温から150℃の範囲で可能です。温できます。前者は人体への蓄積、後者は発がん性物度制御によりバルブユニットでのHPLCからの質の含有が懸念されています。これらの物質は多溶媒の凝縮を効果的に取り除き、システムを安くの汚染経路を経て混入し、製造過程で潤滑油等定化させます。バルブユニットに統合されていが空気中の移動、接触により混入等があります。

るキャリヤガスを用いたフラッシング機能は溶

鉱物油残留物は多種多様な成分の混合物で、クロマトグラム上ではハンプ（コブ）と呼ばれる分離不媒のテーリングやキャリーオーバーの問題を回避します。

能なピークの塊として現れます。MOSH/MOAHの定量分析においては、個々の物質の総和として決定されます。この分析対象物の複雑さと炭化水素の遍在性により分析が困難なため、特別な分析システムとサンプル前処理が必要になります。
Axel Semrauは2010年 以 降 こ のMOSH/MOAH分
析システムの開発とサポートを行っています。現在は多くのオプションが開発されました。2チャンネルシステム(デュアルFID）、自動エポキシ化、オンラインアルミナ精製は顧客との親密な協力関係によって開発され、日常的な適合性をもたらしたものです。

システムの構成

図1: 加熱バルブユニット

HPLCの構成はポンプとUV検出器で、クロマトグラムパターンとカラム圧力の変化からパフォーマンスと分取状況を確認します。GCはMOSH/MOAHシステムはオンラインLC-GC-FID

デュアルFID搭載です。と接続、分析されます。
この工程はHPLCがGCと特このデュアルFID(2-チャンネル)仕様は、GCで殊なインターフェイスによって結合されます。のMOSHとMOAHの同時分析を可能にするこ

GCはFIDを使用します。これは、炭化水素に対してとで、GC分析時間が半分になります。

均一な反応を示すためで、すべての成分毎の合計を定量的に決定する唯一の方法です。オプション
で、質量分析計を検出に使用することもでき、それぞれのピークについて定性的な評価が可能になります。

HPLCでは、MOSHとMOAHの物質グループを分離します。分離後それぞれの分画はGCに移送します。この分画移送では各450uLの試料がGCに導入されますが、GC分離分析前にインターフェイスを通して溶媒を蒸発排出します。

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HPLCに注入する前にこれらの成分を過酸と反応させることにより、オレフィンは極性エポキシドに変換され、HPLC内で極性の低いMOAHから分離されます。エタノールを溶媒として室温でエポキシ化するプロセスは、Axel Semrau

社で開発され、EU(欧州連合)の現在の基準および推奨事項の一部になっています。この反応は、実 験 室 内 で 手 動 で 実 行 す る こ と も、CHRONECT Workstationで自動化することも可能です。このシステムでは組み込まれた遠心分離機により、反応が起こった後に相分離が確実に行われます。
図2: LC-GCインターフェイス制御ユニット

CHRONECT Workstation MOSH/MOAHシス
テムはHPLC、GCと共に構成されます。
このシステム全体はCHRONOSソフトウェ
アによって制御されます。自動エポキシ化やオンラインアルミナクリーンアップのようなオプションは、CHRONOSのサンプルリスト上で試料毎に実施項目をクリックだけで選択実行可能です。

図 3: 自動エポキシ化での遠心分離機

夾雑物の除去特に食品分析では、妨害物質による干渉が問他の主要な干渉成分は生体アルカンであり、題となり、検出下限や分析精度に悪影響を及

MOSH 分画に溶出します。DIN EN 16995 およぼします。主な妨害物質は、スクアレンやβ-び DGF 標準メソッド C-VI 22 (20) では、酸化カロテンなどの天然オレフィンです。これらアルミニウムによるサンプル精製により、これはMOAH分画に溶出するため偽陽性の結果らの干渉除去について説明しています。

が生じる可能性があります。

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このプロセスは手動では非常に時間がかかり、またサンプルの再注入が必要となるため、Axel
Semrauではアルミナカラムを使用したオンライン精製を開発しました。2台のHPLCポンプをシステムに組み込み、MOAH分画からの分離後にMOSH分画が自動的に精製されます。このオンラインアプローチにより、一度の実行で前述のエポキシ化とこのアルミナ精製を同時に行い、MOSHとMOAHの同時測定が可能になります。手動操作によるアプローチの代替として現在のDGFメソッドに採用されています。

図 4: オンラインAlOxクリーンアップの概略図

AlOx無しAlOxあり図 5: マジョラム試料 (AlOx処理の有無）

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定量下限と 基準

自動化のステップ

MOSHおよびMOAH の分析では、定量下限は全ての公定法は、LC-GC-FID分析の前に手動実際のマトリックスに大きく依存します。この試料前処理が必要とされています。実際のれは、エポキシ化やアルミナの精製でも完全前処理は次の通りです。には除去できない干渉物質によるものです。

§ けん化と濃縮したがって、LC-GCシステムに対して一般的な定量下限を定義することはできません。干

§ シリカゲルクリーンアップ（エポキシ化に影響のある物質を除去）

渉物質による影響がない場合、CHRONECTWorkstation MOSH/MOAH を使用すると、さこれらは手動操作では多大な労力がかかり、らにサンプルを精製することなく、食用油のまたブランク値やコンタミネーションの原因定量下限2mg/kg を達成できます。になります。

現 在、LC-GC-FIDを 使 用 し た 食 用 油 中 の

この問題を解決するために、Axel Semrau は

MOSH/MOAH分析を定義する2 つの基準と方食用油中のMOSH/MOAH分析のための自動法があります。2017年のDIN EN 16995 には、ワークフローを開発しました。 このワークフ

10mg/kgの定量下限を許容する方法が記載さローは次のもので構成されます。

れています。
多くのユーザーが望む定量下限は可能です
が、すべてのマトリックスに対して保証することはできません。マトリックスの影響によ§

KOHによるけん化§ 不けん化物質の抽出§

エバポレーションと3-クロロ過安息香酸(mCPBA)によるエポキシ化

り、定量下限値には差異が生じる可能性があるからです。

§ 濃縮とHPLCへの試料注入

この問題は、DGF によって標準メソッドC-VI§

22 (20) で解決されました。そこに記載されてLC前処理中のオンラインアルミナ(AlOx)
クリーンアップ

いる方法は、サンプル精製を、Nestola氏 (AxelSemrau社)が開発したエタノールを用いたエポキシ化、および(オンライン)AlOxクリーン
アップを行う事で最大1mg/kgという定量下

このワークフローの使用で、手動操作なく多くの種類の食用油分析の1mg/kg 以下での限を可能なMOSH/MOAH分析を実現しましLOQが達成されます。

た。

多検体を並行して前処理が可能になるため、1日あたり最大約30サンプルの分析が可能です。

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図 6: 食用油脂中MOSH/MOAH分析

自動化ワークフロー

その他のオプション
CHRONECT workstation MOSH/MOAH は様々なオプションにより拡張性があります。

Fract & Collect
このオプションにより、その他の分析手法で分析するために試料の分取が可能です。最も多い利用はGCxGC-MSです。MOAH成分が基準を超えた場合などでは、このMOAH分画を分析することで起源やさらなる詳細評価をして正確な結論を導き出します。

図 7: フラクションコレクション ツール

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MOSH除去評価

ワセリンベースの化粧品など多量のMOSH成分MOSH/MOAH分析の評価は、いくつかの点で古典を含有するMOAHの評価に有効です。MOSH成的なガスクロマトグラフィーの評価とは異なりま分の低減のみがMOAH成分の評価が可能になりす。第一に、単一のピークの面積を決定しません。

ます。

鉱油汚染のハンプ全体を定量化する必要がありま

ステロール分布の決定す。第二に、ハンプの上にあるピークは、鉱油由来

MOSH/MOAHシステムにステロール分析を追加することが可能です。CHRONECT Workstation
Sterolsによって、食用油中のステロール分布を自動で実施できます。

ではないと考えられるため、定量値が高く見積もられる可能性があります。このため試料に応じて差し引く必要があります。また、試料をより正確に評価するには、特定の沸点範囲毎に部分的な結果を取得することも必要です。古典的なクロマトグラフィー

品質基準の決定

データシステムでは、これらの要件を満たすことがさらに、アルキルエステルやスティグマスタジ

困 難 な 場 合 が 多 い た め、MOSH/MOAH評 価 用 にエンなど食用油中の異なる品質基準を分析する

Chrolibriと呼ばれるソフトウェアが開発されましことができます。

た。

図8: Chrolibri ソフトウェアによるMOSH/MOAH分析の評価

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テクニカルデータ

The CHRONECT Workstation MOSH/MOAH
is a development by Axel Semrau.

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