開催趣旨

有機化学は自然科学の根幹を成す学術領域の一つであり、特に近年では、基礎有機
化学や有機合成化学のみならず、有機金属化学、有機材料化学あるいは生物有機化学
等の学際領域も目覚しい進歩を遂げております。また、これらの多様な有機化学領域
において若手研究者が新たな分野を続々と立ち上げ、異分野を巻き込む新たなパラダ
イムシフトを起こしております。このような背景の下、若手研究者による情報発信および自己啓発の場として 2013 年より年 1 回（計 2 回）慶應有機化学若手シンポジウ
ムを開催してきました。本シンポジウムにおいては 9 件および 6 件の若手研究者の招待講演を企画し、塾内外の学生・大学関係者・企業関係者など約 250 名の参加者を集め、熱気ある討論と濃密な情報交換が行われました。そこで、盛況であった第 1 回、第 2 回に引き続き、第 3 回慶應有機化学若手シンポジウムの開催に至りました。今回も有機化学に関連する幅広い分野で先駆的研究を展開している全国の大学の若手研究者による計 9 件の招待講演を企画しました。本シンポジウムは企画･立案から実施にいたるまで基本的に全てを実行委員の若手教員が担当しており、本学部内研究室主
催者の先生等からのご協力を仰ぎながら開催しているものです。実行委員一同、本シンポジウムが有機化学およびその関連分野の研究者や学生間での活発な意見交換や交流の場となることを期待しております。
なお、本シンポジウムは慶應義塾大学理工学部・理工学研究科および私立大学戦略的研究基盤形成支援事業「グリーンイノベーションのための分子ナノテクノロジー拠点形成」の共催とさせていただいております。また、ご協賛いただきました日本化学会および有機合成化学協会、ご支援いただきました慶應義塾大学理工学部・理工学研究科（研究交流奨励金）および慶応工学会（研究会合費援助）にこの場を借りて厚く御礼申し上げます。

慶應有機化学若手シンポジウム実行委員会

1

第三回慶應有機化学若手シンポジウム
目次 ＆ プログラム

開催趣旨

・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.1

目次＆プログラム ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・

p.2

プログラム
開会の辞

12：30～12：40

講演
1. 「特異な生物活性を示す天然物の全合成と作用機構解明に向けた研究」
吉田将人

先生（東北大院薬）

12：40～13：10
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.4

2. 「ワンポット環状化合物合成法の開発と天然物合成」
高橋圭介

先生（東邦大薬）13：10～13：40
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.6

3. 「新規多環芳香族炭化水素の励起ダイナミクス制御と光機能発現」
酒井隼人

先生（慶大理工）13：40～14：10
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.8

休憩

14：10～14：25

2

4. 「水素原子・ハロゲン原子が創り出す不斉空間・不斉反応」
椴山

儀恵先生（分子研・総研大）14：25～14：55
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.10

5. 「結晶スポンジ法 ― その原理と応用」
猪熊泰英

先生（東大院工・JST さきがけ）

14：55～15：25
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.12

6. 「ポリアミン―二酸化炭素を捕捉する生体物質― 」
安元

剛先生（北里大海洋）

15：25～15：55
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.14

休憩

15：55～16：10

7. 「N-アルコキシアミドと天然物全合成への挑戦」
佐藤隆章

先生（慶大理工）16：10～16：40
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.16

8. 「テレフタルアミドを基盤とした動的らせん性分子」
上遠野亮

先生（北大院理）

16：40～17：10
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.18

9. 「有機ケイ素化合物の選択的合成における新展開」
新谷亮

先生（東大院工）17：10～17：40
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ p.20

閉会の辞

17：40～

懇親会

18：15～20：00

3

特異な生物活性を示す天然物の全合成と作用機構解明に向けた研究
東北大学

大学院薬学研究科
吉田将人

E-mail:masahito@mail.pharm.tohoku.ac.jp
自然から単離される天然物はその興味深い構造と生物活性から，現在に至るまで魅力的な全合成の標的化合物として研究題材に取り上げられてきた．また，その特異な生物活性から臨床医薬品へと応用された化合物も少なくないが，その構造の複雑さのためシード化合物の探索対象から徐々に敬遠されてきた．しかし，人工小分子化合物を基盤とした新規医薬品の探索が難しくなる中，興味深い生物活性を示し，かつ大きなケミカルスペースを有する天然物を基盤とした創薬研究は，医薬品開発における重要な研究分野の一つと考えられる．
演者は，天然物が有する特異な構造，生物活性とその活性発現機構に興味をもち，
これまでに以下に示す生物活性天然物の機能解明に向けて，全合成と誘導体合成を展開してきた．本発表では，その中でも糸状菌より単離・構造決定された環状デプシペ
プチド デストラキシン E に関する作用機構解明に向けた研究についてご紹介したい．
デストラキシン E は，破骨細胞の形態変化を誘導することで骨吸収抑制作用を示す興
味深い天然物である．現在までに見いだされている骨吸収抑制作用を示す生物活性化
合物は破骨細胞そのものを破壊，すなわち不可逆的に骨吸収を抑制する．一方，デス
トラキシン E は可逆的に作用するため，既存薬とは活性発現機構が異なることが考えられており，この機能解明は新たな骨粗鬆症治療薬の開発への一助になることが期待できる．本発表では，デストラキシン E の活性発現機構の解明を目的とした全合成と，その全合成を基盤とした誘導体合成および生物活性評価の詳細について発表する．
HO
O
N
O

O

N

N

N
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N

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OH

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O

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O

N

HN

O

HO

OMe
Destruxin E

Thielocin B1
HO

OH
O

O

特異な生物活性を示す天然有機化合物
4

HN
N

HO
OH
HO

OMe

O

(R)-Telomestatin

OMe

O
O

O
O

O
O

N
NH
JBIR-39

N

N

H
N

NH

吉田将人（YOSHIDA, Masahito）【生年月日】
1978 年 9 月 12 日 東京都世田谷区生まれ【経歴】
1997 年 4 月 私立城北高校卒業
2001 年 3 月 東京工業大学工学部化学工学科卒業
2006 年 3 月 東京工業大学大学院 理工学研究科
応用化学専攻 博士後期課程修了[博士（工学）]2006 年 4 月 株式会社ケムジェネシス博士研究員
2006 年 5 月 Max-Planck Institute of Molecular Physiology
博士研究員（Prof. Herbert Waldmann）
2008 年 4 月 東北大学 大学院薬学研究科
反応制御化学分野 COE フェロー2011 年 4 月 同 助教（土井隆行教授）
現在に至る【My favorite papers 3】
1. Shin-ya, K.; Wierzba, K.; Matsuo, K.; Ohtani, T.; Yamada, Y.; Furihata, K.; Hayakawa, Y.;
Seto, H. “Telomestatin, a Novel Telomerase Inhibitor from Streptomyces anulatus”, J. Am.
Chem. Soc., 2001, 123, 1262–1263.
＜理由＞自然はこんな天然物も作るのか！と目を丸くした論文．まさか自分が学生時代に携わり，最初に全合成するとは思わなかった．
2. Merrifield, R. B. “Solid Phase Peptide Synthesis. I. The Synthesis of a Tetrapeptide”, J.
Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2149–2154.
＜理由＞誘導体合成における強力な手法の一つ，固相合成法の開発に関する論文．
3. Nicolau, K. C. “How Thiostrepton Was Made in the Laboratory”, Angew. Chem. Int. Ed.
2012, 51, 12414–12436.
＜理由＞巨大な 3 次元構造を持つ thiostrepton の全合成．Biomimetic なデヒドロピ
ペリジン環の構築が印象的でした．報数が多いので，最近の review を挙げました．
【学生へのメッセージ】
諦めたらおしまいです．何事もポジティブに全力でやりましょう．
【研究を通して忘れられない体験】
全合成直前，NMR スペクトルが現れるまでの期待と不安が入り混じった緊張感．
【趣味】スポーツ（特に野球とサッカー），あちこちへドライブ．
5

ワンポット環状化合物合成法の開発と天然物合成
東邦大学薬学部
高橋圭介

E-mail: keisuke.takahashi@phar.toho-u.ac.jp
複素環は天然物、医薬品、機能性材料などにおいて重要な構成単位であり、数多くの合成法が開発されている。しかし、天然物などのターゲット分子の合成において、真に有効な合成ルートを開拓するには、既存の方法を組み合わせるのみでは達成できない変換反応を行う必要に迫られることがある。我々は、これまで行ってきた複素環構造を有する天然物の合成研究の途上で、いくつかの新たな複素環合成法を見出すことができた。本発表ではこれらの中から、1) C-H アミノ化反応を活用するワンポットピロリジン環合成反応の開発とそれを活用した天然物合成、2) ワ
ンポット O-H 挿入-Conia-ene 反応によるテトラヒドロフラン環合成法の開発、の２点について紹介する予定である。

6

高橋圭介（TAKAHASHI, Keisuke）【生年月日】
1977 年 8 月 5 日 鳥取県倉吉市生まれ【経歴】
1996 年 3 月 米子北斗高校卒業
2001 年 3 月 長崎大学薬学部卒業
2004 年 3 月 長崎大学大学院医歯薬学総合研究科博士後期課程中退 [2008 年 8 月 博士（薬学）取得]
2004 年 4 月 長崎大学大学院医歯薬学総合研究科助手(2007 年 4 月より助教)
2014 年 4 月 東邦大学薬学部准教授
現在に至る【My favorite papers 3】
1. K. C. Nicolaou, P. S. Baran, “The CP Molecule Labyrinth: A Paradigm of How Endeavorsin Total Synthesis Lead to Discoveries and Inventions in Organic Synthesis”, Angew. Chem.
Int. Ed. 2002, 41, 2678-2720.
＜理由＞ 学生時代に初めて読み込んだ総説。博士課程進学を決めたばかりの私にとって様々な意味で勉強になった。
2. C. G. Espino, P. M. Wehn, J. Chow, J. Du Bois, “Synthesis of 1,3-Difunctionalized Amine
Derivatives through Selective C-H Bond Oxidation”, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123,6935-6936.
3. T. J. Donohoe, P. D. Johnson, A. Cowley, M. Keenan, “The Tethered Aminohydroxylation(TA) of Cyclic Allylic Carbamates”, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12934-12935.
＜理由＞ 2, 3 共に、学生時代に「面白い、やってみたい」と思っていた反応に関する論文。
【学生へのメッセージ】
学部、修士課程、博士課程のそれぞれの段階で、その時にしか学べないこと、経験できないことがあるはずです。今、このときに出来ること、しなければならないことに
全力で向かって下さい。

7

新規多環芳香族炭化水素の励起ダイナミクス制御と光機能発現慶應義塾大学理工学部
酒井隼人

E-mail: sakai@chem.keio.ac.jp
共役構造を有する有機化合物は、電子デバイスや光エネルギー変換材料等への応用展開が期待されている。そのような化合物群の一つとして、ベンゼン環が縮環した構造を有する多環芳香族炭化水素 (PAHs) が挙げられる。この PAHs は、縮環形式に応じて、コロネンのような平面型分子やカルボヘリセンのようならせん状の非平面型構造と多種多様な構造異性体が存在する。これら構造異性体は、各分子がそれぞれ特徴的な電子物性を示すことから、非常に興味深い研究対象である。
一方で、光・電子機能化へ向けた戦略として、単量体における物性制御のみならず、巨視的な集合状態における構造および電子物性両方の制御が機能発現において重要となることは言うまでもない。これを実現するための手法の一つとして、置換基を導入した誘導体の合成が挙げられる。導入する置換基の電子物性の変化に伴い、励起ダイナミクスや酸化還元特性の制御が期待できる。また、置換基間に生じる分子間力により集合体内部における分子配向性の制御も期待できる。
本研究では上記の点を踏まえ、コロネンやベンゾペリレンのような平面型 PAHs
や非平面型らせん状分子[7]カルボヘリセン等に導入する置換基や原子の数や電子的性質などに焦点を置き、まず、新規 PAHs 誘導体を設計・合成した。合成した
PAHs 誘導体の光・電気化学特性に関して詳細に評価を行った。導入した置換基の種類や数より、励起ダイナミクスを制御することに成功した。次に、各 PAHs 誘導体の集合体における置換基導入に伴う構造特性について評価した。置換基間に生じる分子間力により、配向性の制御に成功した。最終的に、電界効果トランジスタや
光エネルギー変換系へと応用展開を行ったので紹介する。

Fig. 1 ベンゾペリレン誘導体の構造とFig. 2 キノキサリン縮環[7]カルボヘリセン誘導体の一次元カラムナー集積構造

構造と一次元ヘリカルカラムナー集積構造8酒井隼人（SAKAI, Hayato）【生年月日】
1981 年 12 月 15 日 香川県三豊市生まれ【経歴】
2000 年 3 月 観音寺第一高等学校卒業
2004 年 3 月 岡山理科大学工学部卒業
2009 年 3 月 奈良先端科学技術大学物質創成科学研究科
博士後期課程修了 [博士（理学）]2009 年 4 月
2010 年 4 月
2012 年 4 月
2013 年 4 月
現在に至る

北陸先端科学技術大学研究員
慶應義塾大学研究員
日本学術振興会特別研究員
慶應義塾大学理工学部化学科助教【My favorite papers 3】
1. Zhou, J.; Fu, G. C. “Cross-Couplings of Unactivated Secondary Alkyl Halides:
Room-Temperature Nickel-Catalyzed Negishi Reactions of Alkyl Bromides and Iodides”
J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14726 - 14727.
＜理由＞ 有機金属触媒反応に興味を持つきっかけになった論文。この論文を目にした際、反応不活性だと思い込んでいた基質同士のカップリング反応が室温で、しかも良好な収率で進行しており、驚愕した。
2. van Hameren, R.; van Buul, A. M.; Castriciano, M. A. ; Villari, V.; Micali, N.; Schön, P.;
Speller, S.; Scolaro, L. M.; Rowan, A. E.; Elemans, J. A. A. W.; Nolte, R. J. M.
“Supramolecular Porphyrin Polymers in Solution and at the Solid-Liquid Interface” Nano
Lett., 2008, 8, 253 - 259.
＜理由＞ 超分子化学を始めて出会った最初の論文。溶液の濃度や溶媒の種類により集合体の形状が変化する理由を、分光測定により巧みに示しており勉強になった。
3. Field, J. E.; Muller, G.; Riehl, J. P.; Venkataraman, D. “Circularly Polarized
Luminescence from Bridged Triarylamine Helicenes” J. Am. Chem. Soc. 2003, 125,
11808 - 11809.
＜理由＞ らせん状分子の機能化に関する研究のおもしろさを知ることとなった論文。
異方性と発光特性を考慮した分子設計を行い、円偏光特性の発現に成功している。この論文が、今の研究の基盤になった。
【学生へのメッセージ】
一日一日を大切に過ごしてください。その一日で学べることや研究の進展する可能性があり、将来を大きく左右するかもしれません。時間と日々の過ごし方は極めて重要です。自分の研究を全力で発展させてください。
9

水素原子・ハロゲン原子が創り出す不斉空間・不斉反応
分子科学研究所生命・錯体分子科学研究領域
総合研究大学院大学物理科学研究科
椴山儀恵

E-mail: momiyama@ims.ac.jp
分子科学研究所に異動してもうすぐ１年になる。
自身の研究室を立ち上げるにあたり、おおよそ１０年前、東北大学助教のお誘いをどうしようかと迷って相談した際、恩師からいただいたメールの一文「一番大切なことは、自分が一番したい研究を選ぶこと」を再び心に秘めて「キラル有機分子建築」をキーワードに掲げ、地元愛知にて再出発することにした。
地球上に生存する生命を特徴づける性質のひとつがキラリティーである。ほとん
ど全ての生体系は、本来的にキラルでありエナンチオマー的に純粋である。このことは、物質のキラリティーが至るところで私たちの日常に浸透している所以である。
私たちの社会に欠かすことのできない物質・材料にキラリティーを組み入れること、それを可能にする一連の方法論を開発することは、次世代の純粋化学と応用化学の両面、そして材料科学において、極めて大きな意味をもつ。
様々なキラル化合物が容易に入手できる昨今ではあるが、匠がこだわりの技法に
よって建築物を築いていくように、独自に開発した手法をもとにキラルな化合物を合成し、機能性物質の創成に繋げていきたい。本講演では、これまで研究対象としていた「水素結合」を触媒として用いる有機分子変換から、分子科学研究所で精力的に研究を展開しようとしている「ハロゲン結合」による有機分子変換に至った経緯を中心に紹介したい。
v Steady Synthetic Studies Open New C talysis

Hydrogen Bond

Halogen Bond
a
F

F4

F4

F

F

F

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F

F4
5 stepsF
I

Practical Synthesis Br
I m proved by UsF

3 steps

Reported Synthesis

F4

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F4

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F2

F4

F2

H
H

F2
I
I

OH
OH

F4

F4

F2

10

F2

椴山

儀恵（MOMIYAMA, Norie）【生年月日】
1976 年 5 月 11 日 愛知県豊川市生まれ【経歴】
1995 年 03 月 愛知県立時習館高等学校卒業
2000 年 03 月 名古屋大学工学部卒業
2005 年 12 月 シカゴ大学大学院化学科 修了 [Ph.D.]
2005 年 11 月 米国ハーバード大学 博士研究員
2006 年 10 月 東北大学大学院理学研究科 助教
2014 年 06 月 分子科学研究所生命・錯体分子科学研究
領域、総合研究大学院大学物理科学研究科 准教授
現在に至る【My favorite papers 3】
1. Y. Huang, V. H. Rawal, “Hydrogen-Bond-Promoted Hetero-Diels–Alder Reactions ofUnactivated Keton”, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9662-63.
＜理由＞「“水素結合”が触媒になるんだ」と、当時、純粋に感動した論文。
2. H. Takaya, K. Mashima, K. Koyano, M. Yagi, H. Kumobayashi, T. Taketomi, S. Akutagawa,R.

Noyori,“Practical

Synthesis

of

(R)-

or

(S)-2,2’-Bis(diarylphosphino)-1,1’-

binaphthyls (BINAPs)”. J. Org. Chem. 1986, 51, 629-35.
＜理由＞今や容易に購入できる BINAP。1980 年初報から 6 年後に報告された実用的な合成法に関する論文。日々、心に刻みお手本としたい論文のひとつ。
3. M. W. Kanan, M. M. Rozenman, K. Sakurai, T. M. Snyder, D. R. Liu, “Reaction discovery
enabled by DNA-templated synthesis and in vitro selection”. Nature 2004, 431, 545-49.
＜理由＞生化学的な手法を取り入れた化学反応探索に関する論文。フラスコをつかって日々研究をしていた者として、衝撃を受けました。
【学生へのメッセージ】自分の“こだわり”を失わずに、他人を受け入れることは、とっても難しいと実感していますが、非常に大切なことと思っています。
【研究を通して忘れられない体験】初論文を投稿し審査結果を待っている最中に化合物の構造が間違っていることが判明。その翌日に“アクセプト”の知らせが届いた。
論文を取り下げるためのレターを自分で書いて、山本先生にメールしてもらった（当時 M2）。／震災でお世話になった研究室の実験室前に貼ってあったポスターで、こんな経緯で生まれた反応がさりげなく使われていることを知り、ひそかに嬉しかった。
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結晶スポンジ法—— その原理と応用

東京大学工学部・ＪＳＴさきがけ
猪熊泰英

E-mail: inokuma@appchem.t.u-tokyo.ac.jp
有機化学者が研究において最も時間を費やすことは何だろうかと考えてみると、
意外にもそれはアイデア捻り出したり合成を行ったりすることではなく、化合物の構造を決めることだと気付く。実験台があっても NMR や質量分析装置が無ければ研究ができないように、２１世紀の化学でも分子構造の決定は研究に欠かせない。
様々な分析手法の中で、分子構造を最も正確に把握できるのが単結晶Ｘ線構造解析
であるが、合成→単離→構造決定を繰り返す有機化学の研究の中では NMR や質量分析ほど広汎には使われていなかった。それは、測定前に化合物の単結晶を得るという過程に確実性が無かったためである。
「結晶スポンジ法」という手法は、より汎用かつ簡便に単結晶Ｘ線構造解析を構造決定手法として用いるために開発された。この手法は、解析対象化合物の単結晶を必要とせず、結晶スポンジとよばれる分子サイズの孔が空いた細孔性錯体の結晶
を化合物の溶液に浸すことでＸ線構造解析用の単結晶を得ることができる。また、化合物の結晶性はおろか液体・固体を問わず、さらには僅か数マイクログラム以下のサンプル量で解析を行うことが可能になってきた。そのため合成化学の現場では、結晶化の条件検討をすることもなくＴＬＣのような感覚で化合物の結晶構造解析を行うことができる。本講演では、結晶スポンジ法の原理を説明するとともに、有機化学の見地から有効な応用法を紹介する。

Figure 1. (a) 結晶スポンジ法の略図と(b)合成化合物の構造解析例。
12

猪熊泰英（INOKUMA, Yasuhide）【生年月日】
1981 年 4 月 12 日 香川県坂出市生まれ【経歴】
2000 年 3 月 香川県立丸亀高校卒業
2004 年 3 月 京都大学理学部卒業
2009 年 3 月 京都大学大学院理学研究科
博士後期課程修了 [博士（理学）]2009 年 4 月
2014 年 3 月
現在に至る

東京大学大学院工学系研究科助教
同 講師【My favorite papers 3】
1. P. A. Gale, J. L. Sessler, V. Král, V. Lynch, “Calix[4]pyrroles: Old Yet New Anion-Binding
Agents”, J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 5140-5141.
＜理由＞ 化学における温故知新。以て留学先での師と為った Sessler 先生の仕事。
2. M. Juhasz, S. Hoffmann, E. S. Stoyanov, K.-C. Kim, C. A. Reed, “The Strongest Isolable
Acid”, Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5352-5355.
＜理由＞ 世界一強い酸(発表当時)。シンプルでかつ読者を釘付けにするタイトル。
やはり研究者は一番を目指すために研究しているんだと再認識させられた論文。
3. E. Wasserman, “The Preparation of Interlocking Rings: A Catenane”, J. Am. Chem. Soc.
1960, 82, 4433-4434.
＜理由＞ 研究は気合いと根性。浴槽で合成を行ったエピソードはあまりにも有名。
【学生へのメッセージ】
研究を楽しむ心、そして驚きや発見をいろいろな人達と分かり合う事を大切に、どんどん新しいものを生み出して下さい。
【研究を通して忘れられない体験】
30 年以上、誰も合成できなかったサブポルフィリンという化合物を世界で初めて作ったとき。教授室に NMR とマスのチャートを持って駆け込んだ！／「結晶スポンジ法」を発表した後の反響。昼間は日本とアジア、夜中は欧米からの問い合わせが数ヶ月間止まず、ほとんど寝ずの対応をしていた。

13

ポリアミン―二酸化炭素を捕捉する生体物質―
北里大学海洋生命科学部
安元剛

E-mail:yasumoto@kitasato-u.ac.jp
ポリアミンは全ての生物の細胞内に高濃度で存在する低分子化合物の総称で、プト
レシン、スペルミジン、スペルミンが代表的である。男子学生諸君には馴染み深い匂いを有するこのポリアミンは、細胞内には Mg2+に次ぐ高濃度で存在している。ポリアミンは細胞の増殖や分化に必須で、様々な生理機能への関与が報告されているが、真の存在理由はよくわかっていない。
我々は、Ca2＋を含む培地で培養すると菌体外に CaCO3 顆粒を形成する海洋細菌の研究から、海洋細菌が生産するポリアミンが空気中の CO2 と高い親和性を有し、CaCO3形成を促進することを見出した。Ca2＋を含む溶液にポリアミンを添加するだけで、ポリアミンが空気中の CO2 を溶液中に取り込み、CaCO3 が沈殿する。NMR を用いてポリアミンが CO2 を溶液中にどのように取り込むかを解析したところ、末端の 1 級アミンが徐々にカルバメイト体となった後、水と水和して HCO3-が生じることが明らかになった。ポリアミンは分子内に複数のアミノ基を有するため非常に効率よく CO2 を取り込むことが出来る。昨今、増加傾向にあると問題になっている CO2 は、殆どの生物の唯一の炭素源であり、原始大気には 30 気圧下で 97% も存在していた。現在の 1 気
圧下で 0.04%という CO2 濃度は地球史上最も少ないレベルともいえる。CaCO3 の骨格や殻を造る海洋生物は、地球上に存在する全炭素の約 4 割を占める石灰岩などの炭酸塩堆積物の起源と考えられており、大気中の CO2 濃度減少に大きく関与したことは明らかである。しかし、海洋生物の CaCO3 形成は、海水中に溶け込んだ HCO3−を基質とするため、CaCO3 形成に伴い生じる H＋が（Ca2+＋HCO3−→CaCO3＋H＋）、海水中の炭酸平衡を酸性側に傾けるため、CO2 が発生を伴うと推測されている。この CaCO3形成機構では CO2 濃度を減少させてきた海洋生物の役割と矛盾する。ポリアミンが生体内の CO2 濃縮に関わり、海洋生物の CaCO3 形成反応に寄与していること明らかになれば、地球の炭素循環の正確な理解に繋がるのではと期待している。

14

安元

剛（YASUMOTO, Ko）【生年月日】
1977 年 8 月 14 日 沖縄県那覇市生まれ【経歴】
1996 年 3 月 沖縄県立那覇西高校卒業
2001 年 3 月 高知大学理学部化学科卒業
2006 年 3 月 徳島大学大学院薬学研究科薬品化学専攻
博士後期課程修了 [博士（薬学）]2006 年 9 月
2010 年 4 月
現在に至る

島根大学医学部微生物・免疫学講座助教
北里大学海洋生命科学部講師【My favorite papers 3】
1.

I. Ohtani, T. Kusumi, Y. Kashman, H. Kakisawa, “High-field FT NMR Application ofMosher's Method. The Absolute Configuration of Marine Terpenoids”, J. Am. Chem. Soc.
1991, 113, 4092.
＜理由＞ 恩師の新モッシャー法の論文ですが、私も沢山引用されてみたいです。

2.

Y. Matsuo, H. Imagawa, M. Nishizawa, Y. Shizuri, “Isolation of an Algal Morphogenesis
Inducer from a Marine Bacterium”, Science, 2005, 307, 1598.
＜理由＞ サイエンス誌に掲載されるような仕事をしたいです。

3.

M. Yoshida, M. Murata, K. Inaba, M. Morisawa, “A Chemoattractant for Ascidian
Spermatozoa is a Sulfated Steroid”, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 2002, 99, 14831.
＜理由＞ 学生時代に読んで憧れました。

【学生へのメッセージ】とある大先生が「いい仕事をするには分野を変えることが近道だ」と仰っていました。有機化学を武器にさまざまな分野で活躍して下さい。
【研究を通して忘れられない体験】
ポリアミンと CO2 の関係を思いついたとき、思考が止まらず一週間殆ど眠れず苦し
みました。
【趣味】
昔からサッカーが趣味です。学生時代はサッカーばかりしていて授業中は寝てばかりでした。もっとちゃんと授業受けておけばよかったなと反省しています。

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N-アルコキシアミドと天然物全合成への挑戦
慶應義塾大学理工学部
佐藤隆章

E-mail: takaakis@applc.keio.ac.jp「天然に存在するのに、なぜ全合成するの？」。これは、天然物の全合成化学者にとって、避けては通れない質問だと思います。微量しか単離できない天然物を合成で供給するため。天然物の構造式を決定するため。様々な模範解答があると思います。その中で、複雑構造を有する天然物に向き合うからこそ生まれる有機合成反応の進化を、慶應義塾大学に着任して以来、私は研究課題にしてきました。
毎年、多くの新しい化学反応が報告されていますが、複雑な分子構造にも適用できる実用的な手法の数・種類は、まだまだ十分とは言えません。私は、真に実用的な反応開発を目標に、3 つのコンセプトを追求してきました。1 つ目は、アミド基変換反応の確立です。例えば、アミド基への求核付加反応（例：1→2）は、容易に合成可能なアミドから、アルカロイドに含まれる含窒素骨格を一挙に構築できます。
しかし、高い合成的ポテンシャルにもかかわらず、その反応性の低さから長年見過ごされてきました。2 つ目は、官能基選択性です。多数の官能基を同一分子内に有する天然物の合成効率化には、望みの官能基のみ変換する反応の開発が欠かせません。3 つ目は、ヘテロ原子－ヘテロ原子結合の利用です。2 つのヘテロ原子が連結すると、単独のヘテロ原子とは全く異なる反応性が発現します。この特徴的な性質
を合成に取り込むという考えです。本講演では、ゲフィロトキシンの全合成を中心に、これら 3 つのコンセプトの具体例についてお話したいと思います。

図 1．全合成の効率化への 3 つのコンセプト（BCSJ, 2015 表紙）とその応用
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佐藤隆章（SATO, Takaaki）【生年月日】
1978 年 12 月 9 日 群馬県前橋市生まれ【経歴】
1997 年 3 月 群馬県立前橋高等学校卒業
2001 年 3 月 東北大学理学部化学科卒業
2006 年 3 月 東北大学大学院理学研究科化学専攻
博士課程後期修了 [博士（理学）]2006 年 4 月
2008 年 4 月
2012 年 4 月
現在に至る

米国カリフォルニア大学アーバイン校
博士研究員
慶應義塾大学理工学部応用化学科 助教
慶應義塾大学理工学部応用化学科 専任講師

【My favorite papers 3】
1. S. D. Knight, L. E. Overman, G. Pairaudeau, “Asymmetric Total Syntheses of (–)- and(+)-Strychnine and the Wieland-Gumlich Aldehyde”, J. Am. Chem. Soc, 1995, 117, 5776.
＜理由＞ この論文に限らず、Overman先生のフルペーパーは、全合成化学者にとって勉強になると思います。合成に対する誠実さ・愛情にあふれています。Overman研を
留学先に決めた理由の１つです。
2. S. Yokoshima, T. Ueda, S. Kobayashi, A. Sato, T. Kuboyama, H. Tokuyama, T. Fukuyama,“Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Vinblastine”, J. Am. Chem. Soc, 2002, 124, 2137.
＜理由＞ インドール合成法やノシルケミストリーなどオリジナルなアプローチで、すごく難しい天然物を作り上げている所が大好きです。学生時代は、テルペン屋でしたが、将来はアルカロイドを作りたいと思いました。
3. Y. Lu, S. K. Woo, M. J. Krische, “Total Synthesis of Bryostatin 7 via C-C
Bond-Forming Hydrogenation”, J. Am. Chem. Soc, 2011, 133, 13876.
＜理由＞ 反応開発と全合成の両方の視点から見ても、超一流のすさまじい論文です。
【趣味】学生時代は、体育会系のサイクリング部でした。自転車で北海道などを旅行する部で、留年率が約 50%。厳しいからではなく、旅にはまって帰って来なくなるためでした。「最近、あの先輩見ないね」、「インドを走っているらしいよ」という感じでした。私も、サイク部を卒業してからバックパッカーに興味が移り、大きな荷物を背負って、何日も海外をうろうろしている人でした。今は、子供が一番！！
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テレフタルアミドを基盤とした動的らせん性分子北海道大学大学院理学研究院
上遠野亮

E-mail:katoono@sci.hokudai.ac.jp
自身の構造とその鏡像との間で、構造を相互に変換できる性質は「動的キラリティ」とよばれています。そのような性質をもつ分子は、他のキラリティと分子間または分子内で相互作用した場合、ジアステレオマーの関係を創り出すことによって一方のキラリティを優先させることができます（キラリティ伝達）。この現象は、不斉触媒やセンサー、記憶材料等の設計において重要な役割を果たしており、これまでに、右巻
きと左巻き、両方の構造をとることができるらせん状の高分子を足場として、広く研究されてきました。このようならせん構造そのものとは別に、私はテレフタルアミドを利用して、「動的にキラル」な構造を設計し、多様なキラリティ伝達を通じて、そこで起こる様々な現象を観測しています。
本講演では、テレフタルアミドの「動的にキラル」な構造的特徴とアミド部分での水素結合能について述べ、分子間・分子内キラリティ伝達を利用したシグナル増幅（キラリティセンシング）から、より高度なキラリティ伝達が要求されるらせん性反転や立体特異的シグナリング（"不斉識別"）、キラリティ伝達における温度応答性について説明します。

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上遠野 亮（KATOONO, Ryo）
【生年月日】
1978 年 7 月 9 日 茨城県日立市生まれ【経歴】
1997 年 3 月 茨城県立日立第一高校卒業
2001 年 3 月 北海道大学理学部化学科卒業
2006 年 3 月 北海道大学大学院理学研究科化学専攻
博士後期課程修了[博士（理学）]2006 年 4 月 北陸先端科学技術大学院大学
マテリアルサイエンス研究科助教
2011 年 11 月 北海道大学大学院理学研究院化学部
助教
現在に至る【My favorite papers 2】
1. T. Furo, T. Mori, T. Wada, Y. Inoue, “Absolute Configuration of Chiral[2.2]Paracyclophanes with Intramolecular Charge-Transfer Interaction. Failure of the
Exciton Chirality Method and Use of the Sector Rule Applied to the Cotton Effect of the
CT Transition”, JACS 2005, 127, 8242-8243.
＜理由＞博士課程の三年間は自分でテーマを設定し、自分で化合物を設計する機会として過ごさせていただきました。その最初の化合物を日本化学会年会で発表しました。同じ日、同じ会場で、後にこの論文としてまとめられたご発表の完成度の高さは、衝撃でした。
2. Y. Sakamoto, N. Miyoshi, M. Hirakida, S. Kusumoto, H. Kawase, J. M. Rudzinski, T.
Shinmyozu, “Syntheses, Structures, and Transannular  Interactions of Multibridged[3n]Cyclophanes”, JACS 1996, 118, 12267-12275.
＜理由＞構造有機化学に惹きつけられた最も魅力的な化合物の一つです。
【学生のみなさまへのメッセージ】やるべきこととやりたいことが一致するようになったとき、それまで感じたことのない楽しい時間がやってくることでしょう。それまでは、与えられた場所と時間の中で、目の前にある与えられた課題に全力で取り組ん
でみましょう。その際、何を課題や題材として扱うかは、大きな問題ではありません。
その課題に対して、今やるべきことを全力でいくつかやり終えると、本当に自分のやりたいことが少しずつ見えてくるのかもしれません。
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有機ケイ素化合物の選択的合成における新展開
東京大学大学院工学系研究科
新谷亮

E-mail: shintani@chembio.t.u-tokyo.ac.jp
有機化合物の中でも、含ケイ素化合物は、有機合成における合成中間体としてのみならず、それ自身機能性分子の骨格としての利用が期待されており、望みの有機
ケイ素化合物を効率よく自在に合成する手法の開発は、有機合成化学をはじめとする様々な関連分野のさらなる発展において重要な課題である。とくにケイ素上に不斉中心を持つ有機ケイ素化合物の触媒的不斉合成に関しては、この数十年間でめざ
ましく発展してきた不斉炭素中心の構築法と比べて圧倒的に研究例が少なく、未開
拓の研究領域となっているのが現状である。
近年我々は、遷移金属触媒を用いることにより、ケイ素上に不斉中心を持つ光学活性な含ケイ素有機化合物をはじめとした様々な新しい有機ケイ素化合物の選択的合成法の開発に取り組んでいる 1–4。本講演では、最近我々が見出してきた新しい
触媒的不斉合成反応を中心に図に示すような有機ケイ素化合物群の選択的合成法について最新の結果を含めて紹介する。

1. (a) Shintani, R.; Moriya, K.; Hayashi, T. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 16440. (b) Shintani,R.; Moriya, K.; Hayashi, T. Org. Lett. 2012, 14, 2902.
2. (a) Shintani, R.; Otomo, H.; Ota, K.; Hayashi, T. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 7305. (b)Shintani, R.; Takagi, C.; Ito, T.; Naito, M.; Nozaki, K. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54,1616.
3. Shintani, R.; Maciver, E. E.; Tamakuni, F.; Hayashi, T. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134,
16955.
4. (a) Takeda, M.; Shintani, R.; Hayashi, T. J. Org. Chem. 2013, 78, 5007. (b) Shintani, R.;
Fujie, R.; Takeda, M.; Nozaki, K. Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 6546.
20新谷亮（SHINTANI, Ryo）
【生年月日】
1976 年 4 月 28 日 広島県生まれ兵庫県育ち【経歴】
1995 年 3 月 私立甲陽学院高等学校卒業
1999 年 3 月 京都大学理学部卒業
2003 年 7 月 米国マサチューセッツ工科大学大学院
化学科博士課程修了 [同年 9 月 Ph.D.取得]
2003 年 10 月 京都大学大学院理学研究科助手
2007 年 4 月 同助教
2012 年 8 月 東京大学大学院工学系研究科准教授
現在に至る【My favorite papers 3】
1. R. Robinson, “LXIII. — A synthesis of tropinone”, J. Chem. Soc., Trans., 1917, 111, 762–
768.
＜理由＞ 大学院生の時、Jamison 先生の有機合成の講義で最初に出てきた話。合成ルートの選び方を端的に示した例として印象に。
2. K. Sonogashira, Y. Tohda, N. Hagihara, “A Convenient Synthesis of Acetylenes: Catalytic
SubstitutionsofAcetylenic

Hydrogenwith

Bromoalkenes,

Iodoarenes,

andBromopyridines”, Tetrahedron Lett., 1975, 4467–4470.
＜理由＞ いわゆる Sonogashira Coupling の初報。Cassar と Heck の後に出された論文だが、言うまでもなく相当使える反応。個人的にもよく使っている。
3. Y. Ito, M. Sawamura, T. Hayashi, “Catalytic Asymmetric Aldol Reaction: Reaction of
Aldehydes with Isocyanoacetate Catalyzed by a Chiral Ferrocenylphosphine–Gold(I)Complex”, J. Am. Chem. Soc., 1986, 108, 6405–6406.
＜理由＞ 金触媒による不斉反応の世界最初の例。その後 2000 年代に流行った金触媒不斉反応から遡ること 15 年あまり。時の流行に流されるのではなく、世界の流行より圧倒的に早い時期に最初となる例を出したいですね。
【学生へのメッセージ】
向上心、誠実さを持って、何事にも能動的に取り組み、研究者としても人としても成長して下さい。
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