文献セミナー回答
黒田了・Photoelectrochemistry の利点に Large redox window がある理由
Large という言葉があってわかりにくいかもしれませんが、上限は今回の例では上がってないように思われますが、下限は光によって下がってるように思われるので、測定可能な酸化還元の域は増えていると思います。

・今回紹介した ePRC の例は degass しているのかどうか
特に記述が無くしていないと思われます

・RFT が H+の受け渡しができる理由について先行研究からこれは導き出されました。
a) S. Fukuzumi, K. Tanii, T. Tanaka, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 816 – 818 ; b) R. Cibulka, R. Vasold, B. Kçnig, Chem.
Eur. J. 2004, 10, 6223 – 6231; c) J. Svoboda, H. Schma- derer, B. Kçnig, Chem. Eur. J. 2008, 14, 1854 – 1865 ; d) H.
Schmaderer, P. Hilgers, R. Lechner, B. Kçnig, Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 163 – 174 ; e) U. Megerle, M. Wenninger, R.-J. Kutta,
R. Lechner, B. Kçnig, B. Dick, E. Riedle, Phys. Chem. Chem. Phys. 2011, 13, 8869–8880; f)C. Feldmeier, H. Bartling, K. Magerl,R. M. Gschwind, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 1347 – 1351; Angew. Chem. 2015, 127, 1363 – 1367; g) K. A. Korvinson, G.
N. Hargenrader, J. Stevanovic, Y. Xie, J. Joseph, V. Maslak, C. M. Hadad, K. D. Glusac, J. Phys. Chem. A 2016, 120, 7294 – 7300;h) T. Hering, B. Mü hldorf, R. Wolf, B. Kçnig, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 5342–5345; Angew. Chem. 2016, 128, 5428–5431; i) M. Kurfirˇt, J. Sˇpacˇkovμ, E. Svobodovμ, R. Cibulka, Monatsh. Chem. 2018, 149, 863 – 869.

こちらが先行研究になります。

こんな感じで水素を許容するようです・23 ページの B の上の反応に関して、Z と E の比率で Z の方が増えている理由について文献にはこれに関しては特に記述はありませんでした。あまり今回の実験では重要でないことのため省いたと思われます。また、特に変化量も大きくはないため誤差のようなものだと思います。

・ePRC の例の反応機構に関して生じた H+は H2 として存在しているのかそれとも H+のままなのか
文献には H2 に関する記述はありませんでした。PFT から水素を取り出す反応は陽極で起こりますので、陰極では H2 変化反応が起こっていても十分おかしくはないと思います。

・dPEC の例の 32 ページで、1a と 1b でこれだけ収率が違う理由
は?
1b は芳香環を持っているためです。質問されて戸惑ってしまいましたが、そもそもこちらの研究は芳香環を持つ系でも結合したいっていうのはコンセプトになっています。

・iPEC の例の 43 ページのテーブルの 13b,d の反応でなぜ電気のみでも反応が進んでいるのか?
こちらの場合は赤鉄鉱がただ電極として働くだけのようです。

・iPEC の例で光や電気のみパラで photoelectrochemistry のみオル
トの理由
Photoelectrochemistry ではオルト選択性の理由は、HFIP による水素結合が理由となっていますが、光や電気のみの場合は HFIP をそもそも入れていなく、立体障害からパラ選択性となっています。

・HFIP はどこから発想を得たのか？
8.

Kirste, A., Elsler, B., Schnakenburg, G. & Waldvogel, S. R. Efficient anodic

and direct phenol–arene C,C cross-coupling: the benign role of water ormethanol. J. Am. Chem. Soc. 134, 3571–3576 (2012).

9.

Wiebe, A. et al. Electrifying organic synthesis. Angew. Chem. Int. Ed. 57,5594–5619 (2018).

10. Elsler, B. et al. Source of selectivity in oxidative cross-coupling of aryls bysolvent effect of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol. Chem. Eur. J. 21,12321–12325 (2015).

こちらの先行研究で、電気的に phenol arene の c-c 結合を結ぶには HFIP とメタノールが溶媒として必須と書かれています。これを参考にしたと文献には書かれていました

・iPEC の例の 45 ページの substrates cope の 30 で収率 0 の理由
イミダゾールは求核には向かないとの記述がありました。ここからは僕の考察なのですが、この場合のみ二つの N が離れていて、N が十分に電子を引きつけてくれないからなのではないでしょうか・p.43 の条件検討で、HFIP に MeOH を混ぜているのは電気の通しやすさの向上のためでしょうか。もし他に目的があれば教えていただきたいです。
HFIP に関する先行研究に記載されていました。
11. Elsler, B. et al. Source of selectivity in oxidative cross-coupling of aryls by

solvent effect of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol. Chem. Eur. J. 21,12321–12325 (2015).

そうですね、メタノールを加えることによって必要な酸化電位を抑えています。

・また、MeOH の比率をさらに多くした場合について検討はされているのでしょうか。
先行研究で行っているようです・26 ページ：entries 6-8、FRT が無くても S ラジカルができるのに、ケトンが生成しないのはなぜか？ーー渥美の質問に近い

ご指摘の通りチオウレアのラジカル体に全部の電気エネルギーは使われます。するとチオウレアの濃度が非常に多くなって、アルコールと出会うよりも遥かにチオウレアラジカル同士が出会う確率の方が大きくなるから、だと記載されていました。

・2－3 の Decoupled PhotoElectroChemistry の Decoupled というのはどこが Decouple しているのか？
ePRC と比べて別々に働いていることが名前の由来だと思います（わかりにくいと思いますが、下の機構のように相互作用はしていないように思われます）

・43 ページ、Entry 7（最適条件）と Entry 5, 6 の劇的な収率の差は何に起因？例えば LiClO4 を TBAPF6 に変えただけ（伝導性イオンを変えただけ）なのに。
HFIP や MeOH をどちらも加える必要があるからということの証明です。詳しい理由は上記に書いています。

・47 ページ、光と電気と両方必要なのはなぜ？電極による 1 電子酸化と何が違うのか？Entry 13 は電圧が高いんだよね。
これも上記で説明しましたが電気だけであると、電極として作用させることも可能です
が、光電極として光も利用した方がマイルドな条件になり、反応の収率が上がるからです。

・P15 右の図で最外殻でない軌道から電子が励起するのはなぜ？
十分に光子エネルギーの高い、例えば、X 線を照射すると、内殻電子を励起或いは電離することができるようです。

J. A. Christensen, B. T. Phelan, S. Chaudhuri, A. Acharya, V. S. Batista, M. R. Wasielewski, J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 5290 –5299.

こちらは参考文献にあったものですがこちらにはとりあえず計算したらそうなってたって結論で終わってます。

・P15 このような二段階励起が起きる触媒の特性は？
光誘起電子移動（PET）を 2 回起こす可視光レドックス触媒を用いることで強力な 1 電子還元系を簡便に実現し、Ar-Cl などの低反応性基質からアリールラジカルを生成可能とします。

・P18 このアルコールの酸化機構は？

・P24 H2S がなぜ発生する？

この反応によってです。詳しいことは書かれていませんでしたが、水などがアタックしてだと思います。

・P44 基質 11,16 はなぜ酸化されやすい？
表現がわかりにくかったかもしれませんが、酸化されにくいです。電子求引基がついているため、酸化電位が高くなっています。