No. 111 February 1 2018

触媒懇談会ニュース
触媒学会シニア懇談会

化学史に学ぶ”Chemistry”の魅力 II
元京都工芸繊維大学・産業技術総合研究所

飯塚泰雄

化学の魅力については『化学史』から学ぶがウランの原鉱石、ピッチブレンド（瀝青ウことが多々あったことを前号に記した。
『化ラン鉱）から Po, Ra を発見したことはよく

学史』は私たちが日々通う研究室で何気な知られており、既に多くの成書に記載されく目にするものや、当たり前と思っているている [5-7] 。 発見の経緯は、定性分析化ことに新鮮な視点や刺激を与えてくれる。

学実験で実施する手法と深く関連しており、且つ、実験化学者として学ぶところが極めて大きい。ここでは、その観点から夫妻の事

２．定性分析化学実験
自然界に比較的多量に存在する 23 種類績を辿ってみた。
2.1.1 放射線強度の測定方法の陽イオンについて系統的分離を行う化学分析の体系は古くより確立されており、リ1897 年夫妻は、当時 30 歳のマリの博士ービッヒが 1824 年ドイツのギーセンで世論文のテーマとして、その前年 1896 年にフ界に先駆けて学生のための化学実験室を開ランスの物理学者アンリ・ベックレルが報き、そこで学生に課したのがこの定性分析告したウラン塩化物の放射する X 線（原義：化学実験であり、以来全世界の化学基礎教得体のしれぬ未知の光）に似た透過力を持育において伝統的に実験科目として課されつ光線を選んだ。てきたという[4]。私は、大学に奉職後、最ベックレルは、ウラン塩化物から発せら初に定性及び定量分析化学実験の指導を命れる放射線に黒い厚紙で包んだ写真乾板がぜられ、10 年以上の長きにわたって担当す感光する現象から気づいた。当時、放射線のる幸運に恵まれた。定性分析実験では、毎強さを測定するのに、その感光作用あるい年、”Chemistry の魅力を感じさせる新鮮なは気体の電離作用を利用する写真乾板、検もの“に出会った。この号及び次号では、そ電器、あるいは電位計が用いられていた。の中で化学史に関連したところを述べたい。 写真乾板や検電器を用いる手法で放射線の強さを定量的に精密測定することは難しく、
2.1 キュリー夫妻の Po, Ra の発見

電位計を用いる方法は、放射線によって電離されたイオンの総和によって放射線の強マリ・キュリーとピエール・キュリー夫妻
1さを定量的に測ろうとするものであった。

2cm、厚さ 0.05cm の水晶板では 1kg の錘

キュリー夫妻は、研究を始めるにあたってで 1cgs 絶対静電単位のピエゾ電気が発生

象限電位計にジャックとピエールのキュリし、その量は張力に比例することが明らか

ー兄弟の発見したピエゾ電気計、電離箱をにされていた。分銅の重さを変えることに組み合わせることにより、放射線による極より、コンデンサーを通る電気と水晶が生めて微弱な電離電流の精密測定を可能にすじる電気量が互いに中和するように調整でる極めて優れた測定装置を作った[8]。図 2

き、与えられた時間中に、コンデンサーを通は、その装置の配置図を示す。

った電気量、即ち、電流の強さの絶対値を測定することが出来る。[8-10] この測定手法がその後のキュリー夫妻の実験を成功に導いた[5]。
2.1.2 ウラン原鉱石からの Po, Ra の発見
実験開始数週間後、マリは放射線強度が標本中に含まれているウラン含有量に比例し、光や温度など外的要因に影響を受けず、ウラン化合物の種類にも影響されない、即ち、化学結合状態に依存せず、ウラン元素そ

図 2

AB；平行板コンデンサー, 電位差のものに原因があるとの結果を得た。

100V, E；象限電位計、 Q；ピエゾ電気水晶

次に、この放射線がウラン元素のみの特[8]より性かどうか疑問を持ち、他の元素で同じ性質をもったものはないかを調べた。そのた

粉末状の放射性物質を平行板コンデンサー

めに当時知られていたすべての元素につい板 B の上に広げると、AB 間の空気は電離て、あるいは純粋な状態で、あるいは化合物され、電位差により C を閉じれば、AB 間の状態で調べた。こうして、トリウム化合物に電流が流れる。C を開ければ、A は充電もウラン化合物と類似の強さの放射線を出され、象限電位計の針が振れ、振れの速さはし、トリウム含有量が多いほど強い放射線電流の強さに比例するので、放射線強度のを出すことを見出した [8] 。即ち、彼女は測定に用いることが出来る[9]。しかし、電この現象はウラニウムのみの専有物ではな

離によって発生する電荷は極めて微小であいところから、それに特別な名称を与えるる。キュリー夫妻の測定方法は、極板 A に必要から”放射能”と名付け、放射線を出す溜まる電荷を水晶 Q に生じる逆符号のピエ元素を”放射性元素”と名付けた。

ゾ電気によって中和することにより、電位更にこの時に調べたウランやトリウムを計の振れを零位に保つやり方である[10]。

含む鉱物の中に、ウランやトリウムの含有ジャックとピエールの研究により、水晶の量から予測されるよりもずっと強い放射線光学軸にも電気軸にも垂直な結晶軸の方向を出すものがあることに気が付いた。例えに張力をかけると、例えば、長さ 10cm、幅ば、ウランの緑色の酸化物 U3O8 は 18×102の放射線強度であったのに対し、当時は陽イオン第２族の Bi3+と同じ化学的挙動

オーストリア領であったボヘミア、を示すことが分かり、ビスマスとの混合物

Joachimsthal 産の瀝青ウラン鉱、ピッチブから硫化物にして真空加熱により灰色の滲

レンドは約 4 倍の 67×10-12A の放射線の強みとして分別された。

12A度を示した[8]。既知の元素では、ウランとこうして夫妻はウランの 400 倍の放射能トリウム以外放射能を示すものはなかったを持つ一つの新しい元素の存在を予告し、ので、彼女は、この鉱石にはウランやトリウ

1898 年 7 月、夫妻の連名論文として発表しムよりも遥かに強い放射線を出す未知の物た。新元素は、当時、オーストリア、ロシア、質が含まれているに違いないと予想した。

プロシアの三国分割によって失われていた夫妻は、未知物質の量は最大限度１％と予マリの祖国ポーランドの名をとって、ポロ想した。その根拠は当時知られていた瀝青

ニウムと名づけられた。瀝青ウラン鉱中にウラン鉱の化学分析値によったと思われる。

含まれている放射能を発する物質はポロニ

例えば、Canada 産の瀝青ウラン鉱についウムだけではなかった。もう一つの新しいて、UO2+UO3 56.84%, ThO2 nil, CeO2 nil,

放射性物質は、陽イオン第４族アルカリ土Fe2O3 1.21%, CaO 1.39%, Al2O3 0.60%,

類金属の大量の Ba とともに分離され、金MgO 0.43%, PbO 12.44%, K2O+Na2O

属ウランの 900 倍の放射能を示し、1898 年

0.90%, P2O5 0.15%, S 0.35%, SiO2 23.68%,

12 月に第二番目の放射性元素の存在を予H2O 0.93% と の 分 析 値 例 が あ り 、 合 計

告し、激しい放射線を発するという意味で98.92%となる[11]。

「ラジウム」と名付け、報告した。

1898 年 4 月、夫妻はピッチブレンドの分2.1.3

Ra の原子量測定

析に着手した。キュリー夫人伝には、「彼ら

しかし、夫妻の発表に学会は懐疑的であは一般的な化学分析の方法によって、ピッった。物理学者は新元素の放射線がどのよチブレンドを構成しているあらゆる化学体うな現象から生じるのかが不明な状態ではを分離し、次いで得られた生成物の各自の賛同しづらく、化学者は新元素ならばその放射線強度を計量した」と記述されている

原子量が明らかでなければならないと考え[5]。

一般的な化学分析の方法とは、後述ていた。キュリー夫人はそれに挑む決意をのキュリー夫人によるピッチブレンドからした。そのためには純粋な新元素の塊を得の Ra 抽出の手順から、鉱石を細かく砕き、なければならない。ピエールはマリの考察酸に溶解し、漉し分けた溶液について H2S,の正しさを確信し、やがて取り組んでいたNH4OH, Na2CO3 を分族試薬として系統的結晶に関する研究を中断して彼女の仕事にに分族・分離を行う通常の定性分析実験で加わった。しかしピッチブレンドは非常に用いられる手法を指すと考えられる[12] 。

高価で、それを入手する資金などなかった。

ピッチブレンドを溶解した溶液の分族と分熟考の末、ピッチブレンドからウランを抽離の操作を進めるにつれ、異常な放射能が出した後の廃棄物を利用する方法を思いつ鉱石中の若干の部分に次第に追い込まれてき、主生産地であるボヘミアのヨアヒムスいくのを知った。強い放射線を発する物質

タール鉱山へ伝を頼って問い合わせたとこ
3

ろ、無償で提供を受けられることになった

ムが含まれていた。Ra はこの混合物中に硫[5-8]。

酸塩の形で存在し、その硫酸塩の溶解度はウランは地殻中には UO2 として普遍的に全硫酸塩中、最小の値であった。

存在し、そのクラーク数、0.0004%は、Au

残渣を溶液にするために、まず残余の硫の約 1000 倍、Ag の約 40 倍に匹敵するの酸を出来得る限り完全に取り除く必要があは、その重さからして少し驚きである[11]。

る。このために残渣を最初、強苛性ソーダのウランの重要性は 1940 年その核分裂現象沸騰溶液により処理した。鉛、アルミニウが発見されて以来、飛躍的に高まったと認

ム、カルシウムと結合している硫酸はこの識されている所であるが、1900 年頃のキュ処理により、その大部分が硫酸ナトリウムリー夫妻当時は、ガラスや陶磁器の透明釉の形で溶液に移り、これは水洗によって取の黄色着色剤としての需要が主要な用途でり除くことが出来る。鉛、シリカ、及びアルあった[11]。 以下に記すピッチブレンドかミナの幾分かもこのアルカリ処理によってらの Ra 抽出手順は、マリ・キュリー夫人自可溶性 Na 塩として除去された。水洗後の身の説明によっている[13]。

不溶性残渣（水酸化物）は塩酸によって処理する。残渣物はこの処理により完全に分解

ピッチブレンドは高価な鉱物であったのを受け、そのかなりの部分が溶解する。ポロで、私達はそれを大量処理するとの考えをニウムとアクチニウムはその塩化物の溶液放棄した。ヨーロッパでは、この鉱物はボヘから得ることが出来る。

ミアの Joachimsthal の鉱山で採掘されて即ち、ポロニウムは、硫化水素によって沈殿いた。粉砕された鉱物は、ソーダ灰（炭酸ナする。アクチニウムは、硫化物の沈殿を濾別トリウム）とともに焙焼され、焙焼生成物し、次いで酸化処理を施した溶液をアンモ（可溶性の錯炭酸塩 2Na2CO3・UO2(CO3)ニアアルカリ性にすることにより、沈殿すであろう[14]）は、次いで最初高温の熱水、る(陽イオン第３族の)水和水酸化物中に含続けて希硫酸によって抽出を受ける。ピッ有されている。

チブレンドを価値あるものと為しているのラジウムは、塩酸処理後の不溶性残渣中は、ウラニウムを含む溶液のほうである。不に難溶性硫酸塩として含まれる。この部分溶性残渣は放置されていた。この残渣は放は、水洗後、強炭酸ナトリウムの沸騰溶液に射能を示す物質を含んでいる。その活性はより処理する。最初の炭酸ナトリウム処理

金属ウラニウムの 4.5 倍であった。残渣はにおいて分解をすり抜けたごく少量の硫酸

主に、鉛、カルシウムの硫酸塩、シリカ、ア塩があったとしても、この処理によりバリルミナ、及び鉄の酸化物からなっていた。加ウム及びラジウムの硫酸塩は（Na2CO3 とのえて、残渣には量の多少はあるにしてもほ複分解反応により）完全に炭酸塩に変化すとんどすべての金属成分、銅、ビスマス、亜る。炭酸ナトリウム処理物は次に水洗を繰

鉛、コバルト、マンガン、ニッケル、バナジり返し行うことにより、硫酸根を(Na2SO4ウム、アンチモン、タリウム、希土類金属元として)取り除き、その後、（炭酸塩を）希塩素、ニオブ、タンタル、ヒ素、そしてバリウ酸に溶解する。この溶液は、ラジウム、及び4ポロニウムとアクチニウムを含む。この溶

キュリー夫人による説明は以上までである液をろ過し、硫酸で沈殿させる。このようにが、化学便覧には塩化バリウムと塩化ラジして、ラジウムとバリウムの原硫酸塩混合

ウムの溶解度は 100g の飽和溶液中夫々、物を得る。

26.3g 及び 19.7g と記載されており[15]、塩

しかし、硫酸塩混合物中には少量のカル化ラジウムを単離するまで手作業により分シウム、鉛、及び鉄、またそれら沈殿物に吸別結晶を繰り返した大変さが想像される。

着して運ばれてきた少量のアクチニウムをこのようにして 1902 年夫妻は純粋ラジウ含む。一方、溶液側は少量のアクチニウムとム塩 0.1g の単離に成功し、新物質 Ra の原ポロニウムを含み、これらは最初の塩酸溶

子量の最初の測定値として“225”という数液からと同じように回収できる。

字を得た。その後、1903 年 6 月、マリは、このようにして、最初の１トンの残渣から論文「放射性物質に関する研究」でパリ大学10-20Kg の原硫酸塩混合物を得ることが出から理学の博士号を受け、12 月には夫ピエ来るが、これらは金属ウランの 30-60 倍のール・キュリー、アンリ・ベクレルとともに放射線強度を示した。

ノーベル物理学賞を受賞した[5]。

次のステップは、原硫酸塩混合物の精1906 年 4 月 19 日、夫、ピエールは不慮製である。この目的のために、これらを炭酸の交通事故により急死、夫人は 1910 年純粋ナトリウム溶液で沸騰し、次いで塩化物にな金属ラジウムの単離に成功、1911 年、「ラ転換する。塩酸溶液は硫化水素で処理し、少ジウムとポロニウムの発見」でノーベル化量のポロニウムを含む放射活性の強い硫化学賞を受賞。キュリー夫人は、その後も研究物沈殿を分離する。溶液はろ過後、塩素で酸活動、学会活動に奔走したが、長年放射線を化し、純アンモニアで沈殿させる。

無防備にもろに浴びた結果として、晩年は濾別された水和酸化物、水酸化物は極めて病気がちで、白内障、耳鳴りに苦しめられ、強い放射線強度を示し、この活性はアクチ再生不能性貧血（白血病）のため、1934 年ニウムによる。濾液に炭酸ナトリウムを加66 歳で他界した[5,6]。

えて、アルカリ土類金属の炭酸塩を沈殿さ以上のキュリー夫妻の事績を振り返ってせ、水洗後塩酸溶解し、塩化物に変える。

みて、改めて、１）夫妻の研究結果に対する塩化物溶液を次に蒸発乾固後、濃塩酸で洗考察のシンプルさ、２）夫妻の意志の強さを浄する。カルシウム塩化物はほとんど完全思わざるを得ない。しかし、夫妻を常に支に溶解する一方で、バリウム塩化物はラジえ、正しい方向に導いていったのは、図２にウム塩化物とともに残留する。

示したピエールとジャックのキュリー兄弟

このようにして、1000 kg の原残渣から 8kgの協力によって組み立てられた放射能強度のバリウムとラジウムの塩化物を得ることの測定装置であったであろう。19 世紀末のが出来る。その放射線強度は金属ウランの時点で 10-12A という放射能による微弱な電60 倍であり、この塩化物の混合物を、次の離電流を高精度に再現性良く測定すること分別結晶操作に用いる。

を可能にしたからこそ、定性分析の手法に基づくウラン鉱石の系統的分離によって、5

異常に高い放射線を発する未知元素の沈殿は第１族から第５族と分属が進む順に柔ら捕集による追い込みに成功したのであろう。

かい酸、典型的には Ag+, Pb2+から中間領域

夫妻の報告したラジウムの原子量のを経て硬い酸、典型的にはアルカリ金属イ値、”225”は、夫人の説明から、単離したオンアルカリ土類金属イオンと並んでいる

RaCl2 の重量測定と沈殿滴定法による Cl イと見ている[16]。一方、分属試薬としては、オンの定量によっているものと思われる。

Cl-, H2S(塩酸弱酸性条件), H2S(NH4OH 塩

現在のテキストには, 相対原子質量として、 基性条件)、(NH4)2CO3 の順に使われるが、HSAB の概念では、H2S は柔らかい塩基、（226）と記載されている[16]。
現在、ベックレルが見出し、キュリー夫妻

Cl-、CO32-は硬い塩基に分類されている。まが測定した放射線は、ラザフォードらによた、HSAB 則では、柔らかい酸は柔らかいり磁場を通す実験から、α 線、β 線、γ 線か塩基と反応して共有結合性の強い安定な化らなり、それぞれ、He2+,高速電子、X 線と合物を作り、硬い酸は硬い塩基と反応して同じ非常に波長が短い電磁波であることがイオン結合性の強い安定な化合物を作ると分かっており、放射性元素は放射能を放出されている[16]。
系統的分族分離操作において、最初に分することにより元素変換していくことが確

属試薬として硬い塩基に属する Cl-を使い、立されている。
教科書に記載されている原子番号 92 の最も柔らかい酸に属する Ag+, Pb2+, Hg22+238U（半減期 4.47×109y）を出発物質とするを第１族の沈殿として分離させる。ポーリ

放射壊変系列を見ると、Ra が原子番号 88,ングは「一般化学」の中で塩化物、臭化物、質量数 226、半減期 1.60×103y と出ており、ヨウ化物は Ag+, Hg22+,及び Pb2+以外はすべPo は原子番号 84,質量数 218,214,210 の同て可溶であるとしている[19]。アーランド

位体、それぞれの半減期が 3.10m, 164 μs、は Lewis に先立つ研究の中で、種々の陽イ138d と出ている[16]。この稿を書いた後だ

オンとハロゲンイオンとの結合について考からかもしれないが、これらの数字はキュ察し、その結合の強さが F>Cl>Br>I の順にリー夫人の過ごした一生のすさまじさを何増大する陽イオン、例えば Li+, Na+, K+を Aよりも雄弁に端的に物語っているように感型、逆に F<Cl<Br<I の順になる陽イオン、じる。

例えば、Au3+, Pd2+, Pt2+を B 型と分類し、金属ハロゲン結合は A 型ではイオン結合、2.2 陽イオン系統的分離から見える自然界

B 型では共有結合が優勢であるとした[16]。

表１は定性分析化学実験で取り扱う 23Ag+は、AgCl, AgBr, AgI の順に溶解度が小種の陽イオンを第１族から第５族まで縦にさくなることから B 型に属し、Ag+, Hg22+,配列し、各イオンについて横に自然界で産Pb2+はいずれも周期表の右下に位置する。

出される代表的鉱物名、大体の化学組成を第１族の分属で Cl－を分属試薬とするのは示す[12, 14, 17, 18]。私は、Lewis の柔らか23 種陽イオンの中で最も柔らかい陽イオい酸、硬い酸、柔らかい塩基、硬い塩基

ン 3 種のみを選択的に沈殿させる人智によ（HSAB）という観点から、23 種陽イオンる高等テクニックであろう。事実、表１に見6

るように自然界には AgCl, Hg2Cl2, PbCl2２+なる化学組成の鉱物は存在しない。

るが、大部分はカリウム長石、ソーダ長石のとともに最も多量に存在するイオンであ第２族は、柔らかい S2-の濃度を塩酸酸性中に取り込まれ、硬い酸の O2-に囲まれて存条件下、ごく低く抑えながら、第１族陽イオ在している。Na+は岩塩としても産出する

ンに続く柔らかさを持つ陽イオンを分属さが、それは海水経由であり、そのもとは雨水せる。キュリー夫妻の研究で Po 硫化物はに溶け込んだ岩石成分である。そこで海水Bi3+と同じところで沈殿する。Po は周期表と河川水を見てみる[20,21]。

では Bi の隣、VIB の O, S, Se, Te と続く下

表２は河川水と海水に含まれる化学成分にあり、昇華性がある所から Bi との分別にの比較を示す。河川水では Ca2+が第１成分、は真空加熱を使うことにより、灰色の滲みNa+, Mg2+が第２、第３成分となっている。

として分離できたのであろう。

しかし、海水では第１成分が Na+であり、第３族分族操作では、NH4OH 塩基性条

Mg2+, Ca2+が第２、第３成分となっており、件下、H2S を吹き込む。これにより中間領含有量ランクに逆転が起きている。河川水Zn2+)と硬い酸に分では第２成分の Na+が海水では、第１成分類されるアルミニウム族陽イオンが沈殿すとなっているのは Cl-とともにそれらを沈る。

殿させる化学成分がないために蓄積される域の酸(鉄族陽イオンと第４族として残る硬い酸のアルカリ土類一方であり、分族操作における陽イオン第金属イオンの分族では、強い結合をつく硬５族としての挙動が反映されている。

い塩基の CO32-が使われるが、イオン結合性河川水の第１成分である Ca2+が海水では第も増すために沈殿生成には苦労することは３成分となって、Mg2+と逆転しているのは誰しも経験したところであろう[12]。

太古の昔から生き物であるサンゴの働きにより海水中に溶け込んだ CO2 が選択的に第５族イオンは分属試薬がなく、第４族沈殿との濾過分離が分族操作となる。

CaCO3 として変換固定化されるからであり、

表１を見れば、以上の陽イオンの系統的分陽イオン第４族を CO32-イオンによって分離の操作が第１族陽イオン分属操作を除け属する操作と対比されよう。最近、大気中のば、概ね自然界の各陽イオンの分布とよくCO2 濃度上昇による地球温暖化により海水対応していることに気が付く。第１族から温の上昇と酸性化が進んでいると報道され第３族までの柔らかい酸に分類される各陽ている。両者ともにサンゴの生育環境に悪イオンは自然界では柔らかい塩基の S2-と影響を及ぼし、死滅するサンゴが増えていの硫化物として存在し、硬さが次第に増するという。サンゴの死滅は、CaCO3 生成にに従い、硫化物に加え、炭酸塩あるいは水酸よる CO2 固定化の停止を意味し、空気中化物も存在するようになる。第４族の硬いCO2 濃度の加速度的上昇につながると危惧

アルカリ土類金属は自然界では硬い塩基としているのは私だけではなかろう。(次号にの炭酸塩または硫酸塩として存在する。第続く)5 族陽イオン Na+, K+は地殻中に Ca２+, Mg

表１23 種の陽イオンを含む代表的鉱物[12, 14, 17, 18]7

各族陽イオン

鉱物名（大体の化学組

鉱物名（大体の化学組成）成）

Ag+

輝銀鉱

Ag2S

Pb2+

方鉛鉱

PbS

Hg22+

辰砂

HgS

Pb2+

方鉛鉱

PbS

Bi3+

輝ビスマス鉱

Bi2S3

Cu2+

黄銅鉱

CuFeS2

Cd2+硫化カドミウ

CdS

Hg2+

辰砂

HgS

Sn2+

スズ石

SnO2

As3+,As5+

硫ヒ鉄鉱

FeAsS

Sb3+, Sb5+

輝安鉱

Sb2S3

アルAl3+

ボーキサイトAlO(OH)

ミニCr3+

クロム鉄鉱

Zn2+

閃亜鉛鉱

ZnS

菱亜鉛鉱

ZnCO3

磁鉄鉱

Fe3O4

菱鉄鉱

FeCO3

赤鉄鉱

Fe2O3

Mn2+

軟マンガン鉱MnO2

Co2+

ヒコバルト鉱

CoAs2

輝コバル

CoAsS

Ni2+

ヒニッケル鉱

NiAs

針ニッケ

Ba2+

毒重石

BaCO3

重晶石

BaSO4

Sr2+

ストロンチウ

SrCO3

天青石

SrSO4

Ca2+

石灰石

CaCO3

硬石膏

CaSO4

Mg2+

菱苦土鉱

MgCO3

キーゼラ

MgSO4・イト

H2O

Na+

海水NaCl

ソーダ長

NaAlSi3O8

K+海水

KCｌ

カリ長石

第１族

銅族
第２族

錫族

ウム族

Fe3+第３族
鉄鏃

第４族

第5族

ム

ム鉱

8白鉛鉱

PbCO3

白鉛鉱

PbCO3

炭酸カド

CdCO3

ミウム

FeO・Cr2O3

ト鉱
ル鉱

石

NiS

KAlSi3O8

表２41 年 1 月 31 日

河川と海水に含まれる化学成分
河川[12] 阿藤質

g/L

海水

p. 331-345.

分析化学

培風館

昭和 41

化学成分

mg/L

Na+

5.2

11[13] Hon R. J. Strutt (1904), “ TheK+

0.9

0.41

Becquerel tays and the properties of

Ca2+

12.9

0.42

radium”

Mg2+

1.3

1.3Cl-

4.4

20SO42-6.6

2.79

年 10 月 30 日 p. 71-132.

https://archive.org/details/becquerelrayssan00strugoog p.208-210[14] 千谷利三 新版 無機化学（上巻）
産業図書 昭和 61 年 1 月 30 日 p. 328[20, 21][15] 日本化学会編

改訂４版

化学便覧

基礎編 II 丸善 平成 11 年 11 月 30 日 p.

引用文献

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年 6 月 25 日

p. 162-187[6] 岡崎達也

近代化学技術史ノート

島化学工学懇話会
月第 2 版

化学同人[17]千谷利三 新版 無機化学（中巻）

1988

産業図書 昭和 61 年 1 月 30 日
[18]千谷利三 新版 無機化学（下巻）徳産業図書 昭和 63 年 1 月 30 日

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基礎編 I 丸善 平成 11 年 11 月 30 日 I-

D%E3%83%A5%E3%83%AA%E3%83%B

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