No. 122

January 1 2019

触媒懇談会ニュース
触媒学会シニア懇談会

自動車触媒における耐熱性向上技術の系譜
赤間 弘
1．はじめにの概要を俯瞰し，技術の系譜として整理を

自動車触媒，燃焼触媒及び改質触媒など試みた．これにより，高性能・高耐久性触媒の高温条件下で使用される触媒は，活性成の開発指針の幾ばくかを示すことができれ分および担体となる基材(自動車用触媒でば幸いであるはハニカムを担体と呼ぶため，以下，本論で２．触媒の耐熱性向上技術の系譜

は慣用的に「担体基材」と称する)の熱劣化

図１は，これまでの触媒の耐熱性向上技

抑制が重要な課題である．特に，自動車触媒術の流れを大括りでまとめたものである．

は，車両の様々な走行条件に伴う排気雰囲

自動車触媒における主流技術は三元触媒技

気，ガス流量等の排気条件の目まぐるしい術であり，PGM と担体基材との化学的相互変動，さらにはエンジン冷間始動時の外気作用の理解が，触媒の耐熱性を高める上で温から 1,000℃程度の高温度条件に曝されの重要な基盤となっている．そこに関連しることになる．触媒の長寿命化を図るには，て影響を与えた技術として，燃焼触媒技術

排気中の，燃料・潤滑油由来の硫黄(S)やリがあり，そこには高耐熱性担体基材技術及ン(P)などの成分による被毒抑制も重要な課

び構造を有するペロブスカイト型担体基材

題ではあるが，熱化学反応を扱う触媒としの格子への PGM のドープ効果の活用などては，耐熱性の向上は本質的な課題である．

が含まれる．材料面の流れとして，その先にさらには，近年の自動車市場のグローバル

ペロブスカイト系のインテリジェント触媒化に伴い，現状必須とされる典型的希少資を位置付けることもできよう．同様に構造

源材料，すなわち，貴金属(以下，PGM；をもった触媒材料としては，現在，ディーゼ

Precious Group Metal と称す)の有効利用及びル用の SCR 触媒に用いられているゼオライ

その使用量低減を図ることは，自動車触媒

トがあげられる．ゼオライト系触媒の重要にとって最重要課題の一つになっているとな課題の一つは耐水熱性の向上であるが，いえる．本論では，自動車触媒の耐熱性向上

リン(P)による修飾効果が，最近再び注目さ技術に関して，その研究開発が顕著になっれている．さらには，この P に関連しては，た 1970 年代の終わりから現在までの技術

2009 年頃から，金属リン酸塩を担体基材と1

図１．触媒の耐熱性向上技術の系譜（自動車触媒，燃焼触媒）して用いる担持 PGM 触媒の技術が報告さった．

れており，三元触媒技術において新たな潮三元触媒のベースとなったのは，Pt/アル流を形成しつつある．以下に，それぞれの技

ミナ触媒だが，酸素ストレージ能を有する術を振り返り，それらの流れと相互の関連

CeO2 の添加，さらには NOx 浄化能の強化性を考察する．

のための Rh の活用などにより，大幅な性能

2.1

三元触媒における耐熱性向上技術

向上がなされてきた．CeO2 は，Pt を強く保自動車触媒は，1970 年代の排気規制の導持する化学的特性(アンカー効果)を有し，い入に端を発して三元触媒として発展してきわゆるアンカー材として触媒の耐熱性向上

た．規制の強化に伴って，触媒の高性能化のにも寄与してきた．また，Rh は Pt との複合ための努力が絶え間なく為され，改良が加化効果により触媒の耐熱性向上に効果を有えられてきた．三元触媒以外にも，エンジンするとの報告もある．すなわち，これらの材

効率を高めるためのリーン・バーンエンジ

料は，三元性能の向上に寄与するだけにとン，さらにはディーゼルエンジンの乗用車

どまらず，触媒の耐熱性向上にも効果を発への適用拡大などに伴って，新たな機能をしてきた．

備えた触媒及び触媒システムの開発にも力三元触媒の耐久性，すなわち長期間使用が注がれてきた訳だが，その何れの場合に後の性能を確保するにあたっては，性能劣あっても耐熱性の確保は不可欠な要件であ化分を PGM の担持量で補うという量的対2

策が採られた時期もあったが，触媒材料の土類，希土類等の添加により，一部あるいは多くは貴重な希少資源であり，特に PGM は全てを高耐熱性の担体基材に転換する方法

高価であるため，資源消費のミニマム化並が開発された（Laβ アルミナ，Ba ヘキサア

びに低コスト化の面からも，その有効利用

ルミネート等）1）．また，希土類とアルミナ率を高めるための本質的な技術の研究開発からなるペロブスカイト型化合物も注目さが為されてきた．

れ，アルミナ表面に微細ペロブスカイト層

1980 年代は，三元触媒の技術が発展したを形成させてアルミナ表面の安定化による時期でもあるが，日本，米国の経済成長が著

高比表面積維持を図るなどの試みが為されしい時期にあって，環境とエネルギー問題

た 2）．

の社会要請に基づき，触媒についても様々

燃焼触媒の開発を狙って，ペロブスカイ

な技術開発が行われた．触媒燃焼もその一ト化合物の担体基材としての有効性を検討つである．当時は，ガスタービンへの適用なした研究例を図 2a, 図 2b に示す 3）．
図 2a はどが考えられ，1,000℃以上の高温にも耐え

La アルミネート(LaAlO3)担持 Pt 触媒の耐熱得る高耐熱性触媒担体の開発を狙って，例性を評価した結果である．また，図 2b には，えば，担体基材の出発材料として耐熱性のその XRD プロフィルを示す．

高いアルミナ材料を用い，これにアルカリ

ここでは，LaAlO3 の Pt に対する担体基材

らかに抑制されており，La 添加量の影響もとしての有効性をみるために，Al2O3 源とし明確である．さらには，XRD ピーク高さ及て熱安定性の高いαAl2O3 を用い，さらにびその変化からも Pt の分散性への La 添加

LaAlO3 生成量の影響をみるために La の添の有効性が分かる．触媒性能向上の狙いに加量を 1～8 モル％まで変えた．La を添加

加えて，この検討におけるペロブスカイト

した触媒では，1,000℃4hr 及び 1,100℃2hr の型化合物 ABO3 を用いるモチベーションの

高温熱処理による CO 燃焼性能の低下は明

一つは，B サイトへの PGM の同型置換の可3能性であった．すなわち，図 3 に示したモ

い触媒であるが，完全燃焼率は La 量の少な

デルのように，PGM と LaAlO3 との界面にい触媒の方が有利である．図 3 のモデルにおいて同型置換層を形成することで，PGM

おいて，PGM の LaAlO3 界面への同型置換をより強固に保持するコンセプトである．

(埋没)を仮定すると，PGM の分散性と埋没

La 添加量 3 モル％と 8 モル％の熱処理後量のトレードオフにより有効な PGM 露出の触媒性能を比較すると，CO 燃焼活性がよ

表面積が決まるはずであり，これら 2 種のり低温から立ち上がるのは La 添加量が多触媒の活性特性は同型置換現象を間接的に4

被覆される現象も認められている 9)．

示唆するものと考えられた．
ただし，当時の検討では，残念ながら，こナノテクブームによって，PGM を微粒化の同型置換モデルの実証には至っていない．

する技術，ナノレベルで微細化した担体基

ペロブスカイト化合物については，La ア

材と添加物粒子の混合をナノサイズレベル

ルミネート以外にも，各種の化合物が試さで制御する技術などが導入され，その結果れ，さらには，ペロブスカイトとアルミナあとして，耐熱性を高めて PGM 量を減らすた

るいは Laβ アルミナとの組み合わせなどもめの技術が推し進められた．例えば，複合酸

提案された 4）．これらの技術は，後に三元触化物 Ce-Zr-M-Ox 表面にシングルナノサイ

媒の改良技術としても発展していくことにズの PGM を埋め込んで高分散させる技術

なる．

があげられる 10）．

上述のように，三元触媒において，CeO2

以上の PGM と担体基材との化学的相互は，酸素ストレージ材として必須の成分で作用に着目した取り組みは，主として PGM

あるが，Pt に対しては，いわゆるアンカーの側に視点を置いたアプローチといえる．

効果による耐熱性確保の面でも有効である．

PGM 粒子は担体基材となる金属酸化物粒

さらには，CeO2 の機能強化や一層の耐熱性子よりも小さく，凝集エネルギーも大きい向上を図るために，La2O3 や ZrO2 との複合ので，担体基材上に PGM を，その活性を損化が提案された 5）．また，Ba は Pd オンリ

なわずして如何にして強固に高分散状態でー触媒にとって重要な成分であるが，耐熱固定させるかが争点となる．

性向上にも寄与する 6) ．
PGM の複合化効果

一方，触媒がより過酷な温度条件に曝さもまた触媒の耐熱性向上に有効に作用する．

れる場合には，担体基材の熱安定性にも十

例えば，Rh は NOx 浄化能に優れるため Pt

分考慮する必要が生じる．この視点から，担触媒に添加されるが，Pt-Rh 複合化は，三元体基材の凝集防止にナノテクのアプローチ

性能の性能向上のみならず，耐熱性向上にを取り入れた技術が開発された 11）．この技

対しても有効である 7）．

術は，Pt に対してアンカー効果の高い担体

1980～2000 年時期の三元触媒に関する耐基材とされる CeO2 を用いた Pt/CeO2 触媒の熱性向上技術を振り返ると，PGM と担体基

耐熱性検討実験から得られたものである．

材との化学的な相互作用の理解と活用とい

図４に Pt/ CeO2 触媒における初期及び高温

う流れがみてとれる．2000 年以降は，ナノ熱処理後の Pt 粒子径を Pt/ Al2O3 触媒のそれ

テクブームの後押しもあり，これまでのと比較して示す．電気炉による大気中 900℃

PGM-担体基材の相互作用に関する理解が30hr 後においては，Pt/ CeO2 触媒の Pt 粒子

さらに進んだといえる．Pt-CeO2 に関しては， 径がより小さいことから，CeO2 がアンカー
Pt-O-Ce の比較的強い結合力を利用するこ材の役割を果たしていることがわかる．ととで，Pt が一旦シンタリングしても，還元

ころが，同様の温度条件(900℃30hr)で実エ

雰囲気処理により Pt の再分散することがで

ンジン排気による高温熱処理を行うと，むきる 8)，一方で，900℃の高温条件で還元雰

しろ Pt/ CeO2 触媒の Pt 粒子径の方が著しく囲気に曝されると，Rh 粒子表面が CeO2 で成長する結果となった.
5

Pt/ Al2O3 触媒に比べて，むしろ Pt/CeO2 触気による高温熱処理後の TEM 像には，著し媒において Pt 粒子が著しく粒子成長を起こく凝集した CeO2 粒子と，その粒子間にした原因はどこにあるのだろうか．このと200nm を超えるサイズにまで成長した Pt 粒

きの Pt/CeO2 触媒における CeO2 粒子と Pt 粒子がみられた．実エンジン排気中では，アン子の TEM 観察像を図 5a 及び図 5b に示す．

カー材である CeO2 粒子がシンタリングを

図 5a に示した大気中高温熱処理後の TEM

起こして著しく凝集し，それが引き金にな

像には，比較的良く分散した CeO2 粒子と，って Pt 粒子のシンタリングを促進したと解

さらには 20nm 程度の Pt 粒子がみられる．

釈された．
これは，
いわゆる Earthquake effect

これに対して，図 5b に示した実エンジン排が顕著に現れた例といえる．実エンジン排6

気のように，より過酷な条件においては，ることが分かる．すなわち，CeO2 粒子が凝CeO2 粒子の方が Al2O3 粒子よりも凝集し易集せずに分散してさえいればアンカー効果

い．すなわち，CeO2 は，Pt をサポートするが発揮でき，Pt 粒子のシンタリングは抑制効果が高いものの，CeO2 粒子同士はむしろされるとの仮説が立てられる．そこで，担体凝集し易く，その凝集によって Pt に対する基材である CeO2 粒子間に反応し難い別のアンカー効果が損なわれたと考えられる．

化合物を“仕切り材“として挿入し物理的にPGM-担体基材間のアンカー効果という化

引き離すというコンセプトが適用された 11）．

学的相互作用を活かすためには，担体基材

具体的手段は，図 6 の TEM 像にみられるよの粒子同士の凝集を防止するための手段をうに，Pt/ CeO2 粒子の周りを Al2O3 粒子で囲講じる必要がある．実際，この触媒の TEM

む構造を触媒中に形成することである．
図6

像を詳細に観察した結果，図 5b に示したよから分かるように，この構造は，実エンジン

うに，CeO2 粒子が凝集せずに比較的良く分

排気による高温熱処理(900℃30hr)後にも保散している部分もあり，その部分においてたれており，確かに Pt/CeO2 粒子の凝集，Pt

は Pt 粒子が 20nm 程度以下に保持されてい粒子のシンタリングも抑制されている．

この技術は，PGM-担体基材間の化学的相スにした流れと並行して，構造を有するペ互作用(アンカー効果)を活かすために，担体ロブスカイト型化合物の格子を活用する技

基材粒子間の化学的相互作用を弱めるべく術も実用化されている．

物理的障壁となる材料を導入したものであインテリジェント触媒と称される技術でり，これにより担持 PGM 使用量の大幅低減

は，LaFe0.57Co0.38Pd0.05O3 系のペロブスカイが実現された．

ト型触媒における B サイト格子への雰囲気
変動に伴う Pd の出し入れを利用して凝集以上のアモルファス系の担体基材をベー7

を防ぐことにより，Pd のシンタリングをといった実用的な条件下でも性能を発揮で防ぎ，活性を維持させる 12)．この技術は，きたのは Cu-ZSM5 のみであった．しかし，その流れを遡ると，燃焼触媒におけるペロ

そもそもゼオライトは，水が共存し，例えブスカイト型化合物の構造利用技術とも繋ば，500℃を超える温度条件になると，いわがるが，リーン～リッチの雰囲気変動に伴ゆる脱アルミニウムを起こし始め，次第にう結晶格子への PGM の固溶と格子からの構造破壊へと至る．

放出による再分散現象を実証し，かつそれ

図 7 は，Cu-ZSM5 触媒を電気炉中で熱処を活用して実用化を果たしたものである．

理した場合のゼオライト構造，構造中 Al 及

2.2 Cu-ゼオライト系触媒；HC-SCR 触媒

び Cu2＋の残存率を NOx 転化率と共に比較から尿素-SCR 触媒へして熱処理温度に対してプロットしたもの

構造材料を用いた典型的な触媒として，である．なお，ここで用いたゼオライト，

現在 SCR 触媒として主流であるゼオライト

ZSM5 は，95 年当時としては既に結晶性を系触媒（Fe-，Cu-ゼオライト）の耐熱性向上

高めるなどの改良を施し，また，Cu イオン技術についてとりあげる．

交換の条件も最適化して，当時の Cu-ZSM5

Cu-ゼオライトは，
1990 年代に HC-SCR 触触媒としては最高性能を有する部類の触媒媒として注目されたが，結局のところ実用であった．図 7 によると，NOx 転化率は化は限定されたものに留まった．その原因

550℃を超えると急激に低下した．XRD にはゼオライト自体の低い耐熱性にあった．

よると，ゼオライトの構造自体は処理温度

しかしながら，近年はディーゼル車用の尿750℃までは 90％以上保たれたが，850℃処

素-SCR 触媒として実用化されている．これ

理では急激な構造崩壊を起こした．一方，は，エンジン効率の改善により，ディーゼル

Cu2＋残存率と構造中 Al の残存率は，650℃

排気がより低温化したこと，尿素-SCR の高処理で既に低下は顕著である．このことかい反応性，さらには耐熱性に優れたゼオラ

ら，Cu-ZSM5 触媒の耐熱性向上のための課

イトが開発されてきたことなどによる．し題は，先ずは Cu と Al の安定化にあると考かし，現在もなおゼオライト系触媒の耐熱えた．一方で，当時ゼオライトの耐水熱性向性は必ずしも十分とは言えず，さらなる耐上に対して P 処理の有効性は既に知られて熱性向上を目指した研究開発が行われていいたことから，P 処理 ZSM5 に Cu を担持しる．以下，HC-SCR 触媒の研究開発時代に遡た Cu-P 処理 ZSM5 触媒も試作して，その耐って研究を振り返る．

熱性を評価した．その結果，P 処理効果は必1990 年の岩本ら 13)や Held ら 14)による Cu-

ずしも十分とは言えないものの，触媒としZSM5 の HC-SCR に関する発表を契機としての耐熱性の向上効果は確認された．そこて，’90 年代は Lean NOx 触媒の研究開発がで，P をもっと積極的に Cu 及びゼオライト

世界的な一大ブームとなった．HC-SCR 触骨格の Al と相互作用させることで，ZSM5媒として多くの材料が候補に挙がったが，ゼオライトの構造自体のみならず，Al と Cu

自動車触媒として，比較的多くの水分やの同時安定性を図るというコンセプトを考

CO2 なども含んだ排気ガス中で，かつ高 SV

え，P の添加方法の改良検討を重ねた．
8

その結果 と して 開発され たのが Cu-P-にその NOx 転化性能を示すが，この Cu-P-

ZSM5 触媒であり，650℃50hr の実エンジン

ZSM5 触媒の耐熱性は当時としては驚くべ

耐久試験によって，その耐熱性が極めて優きものであった．

れたものであることが実証された 15）．図 8

本触媒調製に際しては，P-Cu-Al が互いに9

作用を及ぼし合うための構造形成が必要なイト構造の推定概念モデルを示した．実際，ため，細やかな触媒調製条件の設定が不可

Cu-P-ZSM5 における Cu イオン交換担持量欠であった．図 9a は Cu-ZSM5 及び Cu-P-

は Cu-ZSM5 のほぼ倍量となっており，P とZSM5 触媒を電気炉中で 650℃及び 750℃でAl が Cu と相互作用を及ぼし合うことによ

熱処理した場合のゼオライト構造中の Al

り，格子 Al を含む活性サイトを安定化する

残存率を熱処理時間に対してプロットした＜Cu・P・Al＞の構造によって耐熱性が向上ものであるが，P 添加により Al の残存率はしたものと推定した 16）．しかしながら，こ高く保たれることがわかる．また，XPS 分の Cu-P-ZSM5 触媒を以てしても直ちに当時

析によっては，P 添加が Cu2＋の安定化に寄の要求性能を満たすことはできなかった．

与することもわかった．図 9b には，そのサ

その後，この Cu-P-ZSM5 触媒と PGM 触媒を開発したが，HC-SCR 触媒としては実媒との多層組み合わせ技術を駆使すること用化されなかった．

で，特に，耐久後 300～400℃温度域の NOx

あれから，約 20 年の時を経て，最近，再性能を高めることができ，実用レベルの触び“Cu-P 処理 Zeolite 触媒”の研究が注目を10

浴びている．P 含有の OSDA を用いる P 修

用いる“Pre 処理”を採っているため，耐熱飾法として，CHA，AEI といった小細孔性向上のメカニズムが異なることも考えら

Zeolite を合成し，Cu 担持して得られた Cu-

れる．しかし，サイト構造を簡単なモデルにP 処理 Zeolite 触媒は，
水分 10%を含む N2 気

よって表わしてみると，図 10 に示すような

流中で 900℃にて熱処理を施した後も高い

類似の＜Cu・P・Al＞構造となり得ないだろNO 転化率を維持することが広島大から報うか．今後，サイト構造が解明され，より一告されている 17)．この方法で得られた Cu-P

層の高耐熱性を有するゼオライト触媒が開処理 Zeolite 触媒は，上記 Cu-P-ZSM5 にお発されることに期待したい．

ける「P 添加」とは違って，P 含有 OSDA を

2.3 新規な担体基材；金属リン酸塩

Rh-O-P 結合が優れた耐熱性発揮の要因と2009 年に熊本大学と三井金属から，三元考えられている．この表面サイトの構造は触媒用の新規高耐熱性担体基材として金属如何なのだろうか．AlPO4 の同形として，他リン酸塩が有効であることが発表された 18）．

にベルリナイト及びクリストバライト構造

それによると，
AlPO4 を担体基材とした担持もとり得るが，これらの表面上では Rh の分

Rh 触媒(Rh/AlPO4)と Rh/La-Al2O3 触媒とを散性は低いとの結果も併せて，Rh2O3 (菱面

10%の水分を含む空気中にて 900℃25 時間

体)とトリジマイト(六方晶)結晶との構造類と 500 時間の耐久処理を施した後の三元性似性が重要な要因であると指摘されている．

能を比較することにより，その耐熱性を評

さらに，
AlPO4 以外の金属リン酸塩として，価している．900℃500 時間後には Rh/La-

LaPO4，ZrP2O7 なども見出している．

Al2O3 が三元性能をほぼ失うのに対して，

金属リン酸塩 M-PO4 の結晶構造は，共有

Rh/AlPO4 は比較的高い性能を維持しており， 結合した四面体型 PO4 イオンと金属イオン
高耐熱性担体基材としての AlPO4 のポテン

M から構成され，M と PO4 間はイオン結合

シャルが示されている 18）．

的であって酸素架橋がないモデルが妥当と

AlPO4 は低結晶性のトリジマイト構造をされ，局所的な共有結合とイオン結合とがとっていること，さらには EXAFS によって共存するとしたうえで，この構造が RhOx のRh-O-P 結合の存在が確認されている．一方，

易還元性を犠牲にしないアンカー効果を実Rh-O-Al 結合はほとんど定量されておらず，

現する 19），と指摘されている．

11

この系のサイト構造を推定して簡単なモがサイト形成の骨格を成すこととなる．

デルとして表したのが図 11 である．Rh は新規の担体基材は複合リン酸塩，さらにO を介して P と結合しているものの，
PO4 とは別の材料系にも広がりをみせており 19），

Al とのイオン結合的な結びつきが重要な要

今後の進展に大いに期待したい．

素であるとすれば，＜Rh-O-P-O-Al＞の関係

2.4 P を介するサイト構造について

P が共有結合性とイオン結合性の両面性の

上記の Rh/AlPO4 触媒の活性サイトに絡要素を以て Rh 乃至 Cu，及び Al と結び付く

む＜Rh-O-P-O-Al＞の関係について，Cu-P-

ことにより，熱安定性と活性の両立を実現

Zeolite や Cu-P 処理 Zeolite において推定さしている可能性はないだろうか．すなわち，れたサイト構造＜Cu・P・Al＞との対比を考ベースとなる担体基材が“構造”を持つといえる．

うこと，さらには，P の介在によって活性サ

Cu-P-Zeolite においては，Cu はイオン交

イトの局所構造に“共有結合性とイオン結換によって Zeolite に担持されるが，Cu-O-P

合性の両面性”をもたらしたことが，安定と結合が共有結合的になっているのであれば，活性のトレードオフ克服につながったと考

この結合は Cu の安定化に作用するだろう．

えることはできまいか．

一方，Al は Cu 及び P とは，イオン結合的

これまでの触媒の耐熱性向上技術の流にに結び付くと考えられる（図 9b 参照）．すおいては，主として PGM 等触媒成分と担体

なわち，この構図は，Rh/AlPO4 における＜基材との間の化学的相互作用に着目して触Rh-O-P-O-Al＞の関係と類似してくると思媒改良が為されてきた．また，担体基材につえる．

いては，それ自体を耐熱性の高い材料にす

Rh/AlPO4 と Cu-P-Zeolite では，ベースとる，或いは担体基材粒子同士のシンタリン

なる担体基材の構造及び触媒成分(Rh とグによる凝集を如何に抑制するかといったCu)が違うため，単純に P が同様の役割を果観点からの改良に力が注がれてきた．これたすとは言い難い．しかし，敢えてこれらのに対して，上記の P を活用した技術では，

2 つのサイト構造の類似性を前提とするな①担体基材の“構造”を活用し，さらには②

らば，P を中心とする局所構造においては，その担体基材と触媒成分の間に“第三成分12P”を介入させたことによる“化学的相互作てくると，従来技術の潮流における一つの用の改質”が触媒の耐熱性向上のキーファ統合形として金属リン酸塩 M-PO4 を活用す

クターであると考えられる．

る技術が捉えられる．本稿では，概念の推定

３．まとめ

モデルを提起したに過ぎないが，活性サイ

自動車用触媒における耐熱性向上技術に

ト構造及びメカニズムの更なる解明により，ついて，関連する燃焼触媒技術の流れも参

新たなステージの高耐熱性触媒が開発され照してその系譜を辿り，以下の 4 つの系列

ることを期待したい．

として技術を整理した．
(1) PGM (貴金属)－担体基材間の化学的相

謝辞

互作用の制御；CeO2 を含む Al2O3 担体

本稿は，2018 年 10 月 19 日(金)に開催さ基材をベースとした担持 PGM 触媒に各れた第 12 回 触媒劣化セミナー(平成 30 年

種の材料を，助触媒あるいは基材粒子サ度)（化学工学会「反応工学部会触媒反応工イズのレベルで添加し担体基材と PGM学分科会」主催)にて「自動車用触媒におけの安定化を図る，これは従来の主流技術

る耐熱性向上技術の系譜」と題して行ったである．

講演を基に内容を再吟味して書き起こした(2) 構造を利用した PGM サイト制御；構造

ものである．このような機会を与えてくだを持つペロブスカイト材の格子と PGM

さった静岡大学福原教授，東京工業大学多との相互作用を活用し，更には酸化還元

湖教授をはじめとする幹事の皆様に感謝致の雰囲気変動を活用して PGM のシンタします．また，原稿内容に関して有益なコメリングを抑制する技術である．

ント，御指導頂いた熊本大学町田教授に感(3) ゼオライト系触媒への P 導入；P による謝致します．

格子 Al と触媒活性種 Cu を含むサイト
構造＜Cu・P・Al＞形成によるゼオライ

参考文献

ト骨格と活性サイトを同時に安定化す

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雰囲気変動下でも PGM の活性を確保すなど

ると共にアンカー効果（安定化）も損な

2) F.Oudet, et al., J.Catal.,114,112-120(1987)

わないでトレードオフ関係の両立を実

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共有結合性が共存するヘテロ型サイト

ど構造＜PGM-O-P-O-Al＞を形成する技術

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である．

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以上，主に自動車触媒の耐熱性向上に関

6) M.Funabiki, et al., SAE Paper 881684

わるこれまでの技術を辿って系譜としてみ137) 曽布川他，まてりあ（Materia Japan），35，

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