平成 ４ 年 12 月 25 日 発 行

アクリル系、エポキシ系接着剤による皮膚障害
かぶれ、かゆみはどうしておきるのか？
どうしたら防げるのか？

今日、様々な種類の接着剤が市販されています。これらは、記載されている取扱の注意事項を守って使用している限り安全なものといえます。
しかし、これらの構成物質はそのほとんどが化学品であり、使用法を間違ったり、充分に注意事項を守っていても場合によっては体に害を及ぼすことがあります。
そこで今回は工業界で広く使用されている接着剤の中でも、特にそういった事例の多いアクリル系接着剤とエポキシ系接着剤のかぶれについて、その原因と対策についてまとめてみました。
接着剤を使用される上での参考にしていただければ幸いです。

はじめに……………………………………………………１
１．接着剤の組成と皮膚障害……………………………２
２．皮膚障害の評価………………………………………４
３．かぶれの具体的事例…………………………………６４．処置と保護……………………………………………７
おわりに……………………………………………………８40

１．接着剤の組成と皮膚障害
１−１

アクリル系接着剤
アクリル系の接着剤は、大別すると次のようになる。

これらの中でかぶれの問題が起きるのは、ほとんど反応型のものである。これらは反応性（メタ）アクリルモ
ノマー、オリゴマーを主成分とし、重合開始剤や添加剤

アクリルモノマーも、分子量が小さく、極性のあるものの方が皮膚刺激性が大きいとされている。
逆に、モノマーが既に重合していて反応基をもたないアクリルポリマーやアクリルエマルション、また反応基を含むものである。
この反応性のオリゴマーやモノマーの中には皮膚や粘膜に対する強い刺激性をもつものがあり、高濃度で短時間または低濃度で長時間接触すると皮膚に炎症を生じるを持っていても分子量の大きいアクリルオリゴマーなどの皮膚刺激性は小さいと考えてよい。
表１

モノマーの分子量と皮膚一次刺激性（ＰＩＩ）ことがあるため、作業現場においてしばしば問題とされることがある。
＜症状＞
一般的にかぶれといわれる皮膚障害には、接着剤が付着したことにより化学的な刺激を受けて起こるもの（皮膚一次刺激性）と、皮膚感作性（アレルギー性、第２章参照）のものとがある。その症状は個人の体質や化合物の性質、暴露時間によって異なるが、軽傷の場合には、
こうはん

きゅうしん

紅斑の形成（赤い斑点ができる）、丘疹（ぶつぶつができしゅちょうる）腫脹（赤く腫れる）、かゆみなどがある。重傷になると水疱ができ、皮膚面が湿潤する（ただれる）といった症状に発展する。これらの症状は強いかゆみを伴うことが多く、掻き壊しによってさらに悪化してしまうこともある。

較すると、メタクリレートの方が極端に皮膚刺激性が少また、一度接触アレルギーを獲得した人の場合は非常なく、安全性が高いとされている。歯科用、医療用材料に敏感で、接着剤が付着した部位のみではなく、付着しにメタクリレートが使用されるのもこのためである。ていない部分にも皮膚炎が広がることがある。これを全身接触型皮膚炎という。感作された皮膚は、通常の接触では皮膚炎の起こり得ないような微量の樹脂や硬化した樹脂にさえ反応するようになり、この症状は長く続く。
＜かぶれの傾向＞
皮膚刺激性に関していえば、一般に化学物質が皮膚に触れた場合、分子量の小さいものの方が皮膚浸透性が高く、皮膚への影響が大きいとされている。
アクリル系接着剤の場合は、作業性を良くするために反応性希釈剤として用いられている低分子量のアクリルモノマーがかぶれの主な原因となっているが、これらの2

また、同じ骨格のアクリレートとメタクリレートを比表２

アクリレートとメタクリレートのＰＩＩの比較

皮膚感作性による皮膚障害は皮膚一次刺激性の場合と

表３

ＥＯ，ＰＯ変性によるＰＩＩの改良異なるためかぶれの傾向はつかみにくい。刺激性が低いモノマーだからといって皮膚障害がでないというわけではない。これは個人の体質による差が大きく、アレルギーの原因物質（アレルゲン）に対して陽性であるか否かによって異なる。
接着剤の使用によって皮膚に起こった炎症が化学的な刺激によるものなのか、感作によるアレルギー性のものかを判断するのは必ずしも容易ではない。樹脂を扱う作業をしたことではじめてアレルギー体質に気づく場合もある。
化合物のＰＩＩ値のデータによらず、アクリルモノマー、オリゴマーの取扱いには充分な注意が必要である。
＜皮膚刺激性の改良＞
現在はアクリル系接着剤のＰＩＩをより小さくする開しかしながら、アクリレートとメタクリレートとでは主骨格が同じであってもその反応性やポリマー物性に大発努力が盛んになされている。方法としては

きな違いがあり、ＰＩＩを低くするために単にアクリ

１）ＰＩＩ値の小さなモノマーを原料として選定する。

レートからメタクリレートに置き換えるだけでは最終的

２）原料モノマーをアクリレートからメタクリレートにな性能が全く異なるものになってしまう。エチレンオキ置き換える。

サイドなどによる変性の場合も同様である。

３）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを１〜モノマーの種類を変更するということは、最終的な必２モル付加して分子量を大きくしたモノマーを用い要特性や規格に合わせて初めから配合検討をやり直すとる。などである。

いうことになり、容易なことではない。

１−２エポキシ系接着剤

エポキシ系接着剤は基本的に本剤と硬化剤との組み合せよりなる。

＜症状＞
症状はアクリル系と同じく紅斑、腫脹、水疱などである。また、エポキシ系接着剤も感作性を有する。感作に表４エポキシモノマーのＳＰＩ

よって起こるアレルギー性の皮膚炎は非常にかゆみが強い。
＜かぶれの傾向＞
エポキシ系接着剤は本剤と硬化剤がともに皮膚障害の原因となる。
本剤
本剤のエポキシ樹脂には低分子量のエポキシ化合物が反応性希釈剤として用いられており、これが皮膚刺激性や感作性をもたらす。アクリル系と同様に低分子量のものほど刺激性が高いとされている。

3２．皮膚障害の評価

硬化剤
一般にアミンや有機酸等が使用されているが、化学的活性の強いものが多く刺激性も大きい。

＜皮膚刺激性の表示＞

・アミン系：第１、第２アミンは、第３アミンよりも刺化学品の皮膚障害の度合を表すのには一般にＰＩＩ、激性が強く、脂肪族アミンの方が芳香族アミンよりも刺ＳＰＩといった指数が用いられる。これらは一次皮膚刺激が強いとされている。

激性を示すもので、薬品が皮膚に付着した場合に受ける液状のアミンは短時間の皮膚接触によっても炎症を起こすのに対し固形のポリアミンや芳香族アミンのように高皮膚障害の指標となる。
ＰＩＩ（Primary Irritation Index）

分子のものはより長く、ひどい暴露のあったときに同様

これらは化学品の皮膚障害の度合を示すものとして広くの症状を呈する。アミン類の感作性は物質の差によるも用いられている。ＰＩＩはドレーズ法により測定される。のが多いが、ポリアミド系は一般に刺激が小さいとされ測定値は０〜８の範囲で表示され、値が小さいほど刺激ている。

性は低い。
ドレーズ法によるＰＩＩの値には誤差が大きく、特に
表５

各種アミンのＳＰＩ

皮膚刺激性の高いものほどバラツキが大きい傾向を示す
ため、測定値を問題にするより、どのクラスにはいる物質であるかを認識して使用するようにした方がよい。
一般に国内では、ＰＩＩを２以下（微）、２〜５（中）、６〜８（激）の３段階に分けることが多い。
表７

ＰＩＩ評価表・酸無水物：これらのなかにも刺激性の高いものが多い。
無水フタル酸や無水マレイン酸も感作作用をもつ。
ＰＩＩの測定法（ＥＰＡガイドライン）
表６

各種酸無水物のＳＰＩ

体重2.0〜4.0kgの健康な６匹の白ウサギの背中の腰部の毛を刈り、１×１インチの非擦過皮膚２ヶ所と、外科用メスで小さい切り込みを入れた擦過皮膚２ヶ所とする。サンプル0.5mlを塗布したパットを左右に２ヶ所貼る。観察は24，72時間後に行い、紅斑、浮腫の発生状況の判定基準に基づいて０〜４に点数化する。各ウサギの平均値を求めて、サンプルのＰＩＩとする。

エポキシ樹脂の感作性についてはアクリル樹脂同様大きな問題であり、その選定や取り扱いについては前述したように充分な注意が必要である。
直接接触する作業でなくても同じ部屋で作業をしていて感作されることもある。
エポキシ樹脂に感作されると、硬化したエポキシ樹脂の中にわずかに残っている未反応成分にも敏感に反応して皮膚炎を起こしたりすることもある。

4表８ＰＩＩの測定例と算出法

ノマーやエポキシ樹脂が接触や蒸気吸引の形で体内に入り込み、体がアレルギーを起こしやすくなることがある。
一度感作されると、微量の樹脂や蒸気に体が敏感に反応して、かぶれなどの皮膚症状となってあらわれる。これは一時的な皮膚刺激によるものではないので、感作される傾向は必ずしもＰＩＩ値とは一致せず、測定法も異なる。また個人の体質による差も大きいため、その予想はむずかしい。
過敏症試験
化学物質を繰り返して使用した場合、皮膚が感作されてアレルギー反応を起こすか否かを調べる試験である。
方法や実験動物の種類は様々であるが、以下にその一種

上のような結果を得た場合のＰＩＩ値は、（1.5＋1.5＋1.75＋１＋0.75＋3.25)／６＝1.63

類を示す。
Maximization Test
この方法はサンプルをモルモットに皮下注射および閉となる。
＊この他、塗布面積を1.5×1.5インチ、適用時間を４,24,48

塞貼布の２段階の感作処置を行い、その後誘発を行う方時間として評価する方法もある。（Federal Register 法）法である。本法は検出力に優れ、再現性もよく、実験期間も短かいなど操作が比較的簡単であるとされている。

ＳＰＩ

以下にその方法の概略をしめす。

これは米国プラスチック工業会（The Society of ThePlastics Industry）のエポキシフォーミュレータ部会がエポキシ樹脂の皮膚への影響度合を６段階に等級化したものである。

表９

ＳＰＩ評価表体重300g〜500gの健康なモルモットの肩甲骨上の毛を４×６cm刈毛、剃毛し、そこを感作部位としてサンプル0.1mlを皮下注射する。一週間後再び剃毛してサンプルを塗布したろ紙を不浸透性絆創膏で48時間閉塞貼布する。
ＳＰＩがエポキシ樹脂の評価に用いられるのに対して，ＰＩＩは化学品一般に広く用いられるが、両者の使い分けははっきりしているわけではなく、エポキシ樹脂の皮膚刺激性をＰＩＩで評価した文献も多くみられる。

腹部５×５cm刈毛、剃毛し、そこを誘発部位とする。感作部位への塗布２週間後、サンプルを塗布したろ紙を不浸透性絆創膏で24時間閉塞貼布する。
貼布除去後24，48時間後に紅斑、浮腫について判定する。

市販のエポキシ樹脂はＳＰＩによる表示がされている

この方法では、感作した動物に対する陽性動物の割合ものが多いが、皮膚刺激性と皮膚感作性とを一緒に評価および陽性反応の強さを考慮に入れて総合的に評価を行しているのは適当でないとする意見もあり、最近ではＳＰうことが好ましい。

Ｉ表示を用いない方向にある。
＜皮膚感作性＞
感作とは化学物質の刺激に対して生体が敏感な状態になることをいう。接着剤の使用に際しても、アクリルモ

動物実験の結果が必ずしも人間にあてはまるわけではないのでMaximization Testに似た方法で実際に人間に対してパッチテストを行うこともある。
しかしながら人間に対する試験の場合は、測定サンプ

5

ルの経皮毒性や刺激性等を調べ、医者の指導のもとで慎物実験に対する反対も多く、動物を用いないで生体への重におこなわなければならない。

影響を測定する方法も盛んに研究されている。

＜毒性試験の動向＞
これまで説明した測定方法はすべて動物実験によるものである。しかしながら最近では動物愛護の見地から動３．かぶれの具体的事例

6

皮膚一次刺激性や眼刺激性については人工蛋白を使用する測定システムが上市されており、薬品、化粧品、工業品の分野において積極的に検討されている。

＜かぶれやすい場所＞

４．処置と保護装置の密閉、全体排気、局所排気などの＜付着時の処置＞

工学的な措置をとり、換気を良くする。

接着剤が皮膚に付いたときは多量の水と中性石鹸で良く洗う。溶剤の使用は、接着剤の皮膚への浸透を助け、清掃： 作業場所は換気を良くしてできるだけ清悪化させる恐れがあるので避ける。かゆみ等の症状がで潔に保つとともに、接着剤が触れた場所てから１〜２日たっても軽快しない場合は専門医の診断や衣類は常に洗浄する。接着剤は一般的を受けること。

な有機溶剤で拭き取りが可能であるが、特にケトン系溶剤（アセトン、メチルエ

衣類に関してはひどい汚染の場合は廃棄する。また通常の作業服も家庭では洗わず専門業者に委託する。

チルケトン等）によく溶解する。

＜保護＞

使い捨ての手袋やウエスはもったいないようでも多めに用意し、利用する。

作業におけるかぶれを防ぐには、第一に接着剤との接触を避けることである。そのためには物理的な手段としての人体の保護および環境の整備が必要である。

自動化： 接着剤に触れる機会を極力減らすためにも、設備の自動化を進めるべきである。

＜作業者への配慮＞

保護具の使用： 薬品が浸透せず、侵されない耐溶剤性の作業に従事するものがアレルギーを起こすかどうかを材質のものを選び、こまめに取り替える。

前もって予知する信頼できる方法はない。被害を広げな保護クリーム： 手袋との併用が効果的であるが、暴露がいためには、作業者の過去のアレルギーに関する既往歴極めて少ないときには保護クリームのみなどに充分配慮し、症状が見られたらすぐに作業からはの使用で良い場合もある。クリームを用ずすことが賢明といえる。

保護手袋

保護衣

いた場合でも作業後はすぐ手を洗うこと。

また、作業者は仕事を安全に進めるための知識を知ら： 作業服は長袖が好ましい。必要に応じてされているべきであり、教育と訓練は継続的に行われる前掛けや腕カバーを利用する。
作業環境の整備
換気べきである。作業所には具体的な注意事項を掲示したり予防規則を作って周知徹底することが大切である。

： 蒸気による空気の汚染を防ぐためにも、

7

おわりに以上、アクリル系・エポキシ系接着剤が原因となって＜参考文献＞

おこる皮膚障害について、その一般的な傾向や予防対策「エポキシ樹脂」

について述べさせていただきました。

「紫外線硬化システム」

現在、化学工業界においては接着剤に限らず次々と新商品、新用途が開発され、作業現場へと導入され続けています。
このような状況のなかで私ども接着剤メーカーにあっ垣内

総合技術センター

宏

昭晃堂

加藤清視

（1990）「エポキシ樹脂ー硬化剤正しい取扱の手引き」
エポキシ樹脂技術協会「毒性ハンドブック」（1991）
白須ては、作業者の皆様に健康障害あるいは公害問題を発生

フジテクノシステムさせないためにも、常に使用原料の有害性調査を行い、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術」その予防対策を明かにする義務があると考えております。

総合技術センター

泰彦（1980）
井本稔（1982）

また、作業現場の皆様におきましても製品に関する知識を充分にもって使用していただきますようお願いいたします。
幸い近年は、化学物質の毒性あるいは産業環境の衛生問題に関する情報は著しく増加しております。私ども開発する側の努力と、消費者の皆様のご配慮によりまして、優れた性能を持つ接着剤が適切な取り扱いによって、健康障害がなく、広く使いこなされることを切望するものであります。

8（1985）

株式会社スリーボンド研究所

ＵＶ・嫌気タスクチーム

吐山豊秋