一146一
地質調査所における地球化学研究の歴史と展望
地球化学課
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地質調査所における地球化学の歴史は地質試料の化学分析という業務と関連して設立と共に始まったといえる.そして100年の歴史の中で蓄積された化学分析
値はばく大な成果である.しかし本格的な地球化学的研究は戦後問もなく始まった石油･天然ガス鉱床の地球化学探査であったといえる.これは地球化学の必要性を内外に認識させた点できわめて画期的な研究であった.
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1955年(昭和30年)当時の所長であった兼子勝氏の英断によって地球化学課が発足した.設立当初の研究業務内容は
1.岩石鉱物の同位元素の研究
2.岩石鉱物の微量成分の研究
3.地質鉱床調査に必要な地球化学技術の研究であった.これを現在の研究項目と比較してみると興味深い.発足当時は勿論質量分析
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高アルカリソレアイト(高アルミナ玄武岩)

図1
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日本及び世界の代表的な火山岩のRbとSrとの関係.
海嶺とペリトタイト類を除き全て当課の測定値から.
住計などという大型機器の導入は考えられなかった時期であったが研究テｰマとしては同位元素がうたってあることで地球化学課設立に努力した人達の先見の明がうかがえる.
この研究テｰマからやがて同位元素を利用する地質年代測定研究が分かれ両者合わせて現在の地球化学課の主要テｰマとなっている.
微量成分の研究については発見
当初導入されたシャコｰエバｰト型回折格子分光器が威力を発揮し岩石や鉱石の微量元素の研究がきわめて積極的に行われた.その後堆積岩中の微量元素や有機化合物も加わり現在に至っている.第3のテｰマであった地球化学技術の研究は石油･天然ガスや鉱床の地化探を念頭において進められた研究であったが社会情勢の変化と共に所期の目的を達してテｰマとしては消えた.しかし分析･測定技術の研究そのものは新しい手法め開発と常に一体であって将来にわたって研究者が心掛けなければならない重要な仕事である.
地球化学課はまた常に海外との深いかかわりを保ってきた.1970年頃までは海外の研究機関で技術を学一147一ぶなどの留学的傾向が強かったがこの10年間程は研究協力技術援助を目的として常に誰かが海外出張中でありこの状態は今後も続くことであろう.くしくも1982年6月には第5回地質年代学｡宇宙年代学･同位体地学国際会議が日本で開催されたが地球化学課は事務局として連絡その他の業務を分担した.これらのことは地質調査所における宇宙･地球化学の研究が日本のみならず世界的に重要な地位を占めるに至ったことを物語っている.
次に地球化学課の現在の研究テｰマに従って地質調査所における地球化学の歴史と展望についてのべる.
火成岩の地球化学地球化学課発足当時の1950年代は日本の火山岩の化学的デｰタが極めて不足していた.そこでともかく岩石の主成分微量成分の分析を火山毎にflow‑unitについて精力的に推進させることになった.火山毎に密度の高い分析値を出すことは当時望まれていたことではあった.とくにデｰタ不足の西日本地域についてはじめられいわゆる大山火山帯北西九州山陰琉球列島の火山系列の化学的性質が明らかになってきた.地域的には伊豆半島地域も併行させた.この方法は現在ではごく普通であるが火山噴出物の活動順序unitを吟味しシステマティックなサンプリングと分析である.注意して作製された岩石の粉末試料はそのまま現在行われているSrなどの同位体比測定用に使用されている.化学分析されたものについて分光分析あるいは原子吸光分析法などによる微量元素の定量も行われた.
ついで1965年頃当時海外で盛んになってきたその成因は今後の問題である.
また国際共同研究の一端としてインド･デカン高原玄武岩あるいは南極マクマｰド地域の火成活動の研究に参加するなど幅広い研究も進められている.新しく設置された質量分析計(図2)の高い精度によるSr同位体比測定でさらにきめ細かくしかも確実な議論を行えるようになった.例えば日本海の成因の議論に新生代火山岩の同化と年代から大きく貢献できるようになったことあるいは火山毎のマグマ進化モデルさらには大規模台地玄武岩や火砕岩の成因をより的確に論ずることが可能になったことである.一方希土類元素(REE)パタｰンによる各種マグマの成因島弧での特徴あるいはinsitu分化とREEの挙動など新しい事実が明らかになった(図3).また汚染のないよう十分に注意されて準備しつつあるクリｰンラボでのPb同位体比の研究も間もなくはじめられようとしている.
このようにして火山岩及び関連物質についてSrPbNdOなどの同位体比による研究(他部課との協力を含めて)が当面の研究分野となろう.
ところで日本列島にみられる火山岩の性質はその歴史を通して不変だろうか?日本には2〜3億年前の海底噴火による古い火山岩がある.しかしその構成鉱物の多くは変成しており通常の岩石学的手法で研究することは不可能であった.地球化学課では特に変質に強い希土類元素存在度からそれらの岩石の対比｡成因を研究した.その結果当時の海底火山岩はその性質･分布とも現在の島弧を形づくるものと異ることがわかった.みかぶ帯の火山岩は軽希土に乏しく海領の火山岩などのSrやPb同位体の測定を日本でもやるべきだということで1969年には地球化学課に実験室と質量分析計が設置され年代測定と共にSr同位体比測定を推し進めた.
Rb‑Sr関係図にもとづいて日本はもとより世界各地の火山岩類の岩石系列毎の特徴が明らかになった(図1).Sr同位体比からは日本列島弧はいわゆる東日本と西日本とでフォッサ･マグナを境にしてはっきり異なりとくに隠岐島後火山岩類で代表されるように西日本の一部は大陸周縁部にあてはまることなどPb同位体などからも指摘された.また島弧の火山帯を横断する方向にSr同位体比が変化することつまり日本海側に同化が低くなることを島弧での特徴としていち早くとらえた.
図2VGIsotopes社製Isomass54E型固体用質量分析計
SrNdPb同位体比測定Rb‑SrSm‑Nd年代測定希土類元素の定量などに使用されている.

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ものに対比されその両翼には軽希土に富むアルカリ岩が主として分布する.この古生代地向斜は現在の西太平洋の海盆または縁海のような所に生じた局所的な張力系あるいは紅海のような汎世界的な張力系の一部として形成されそのgeodynamicな場の環境に従って異った種類の海底火山岩

地向斜玄武岩"がその断裂帯に沿って生成したものと結論された.
金属鉱床の地球化学は浅熱水成脈状鉱床を端緒とし接触交代鉱床黒鉱鉱床および層状含銅硫化鉄鉱床にその研究対象を広げて数々の成果があげられてきた.
わが国の主要な鉱床を網羅するこれらの研究成果は鉱床の成因解明生成条件の推定鉱床探査に活用されている.鉱床の母岩に記録されているある特定元素の一次拡散分布を検出して局地的探鉱が行われる一方水や風の作用による二次拡散を利用して広域的探鉱が実施されている.このような地球化学的探鉱法は他の探査法に比して経済的であり効果も認められることから未知鉱床の探査計画には必ず含まれるようになった.
それに伴って種々の鉱床周辺における特定元素の一次および二次拡散に関して膨大な基礎デｰタが蓄積されつつある.これらは最近開発されつつあるデｰタベｰス｡システムに集録されて特定元素の地球化学的研究に利用されると共に特に海外の未開発地域における探鉱法の確立などに活用されることになるであろう.
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一方深成岩及び古期火山岩の研究として島弧におけるIタイプ｡Sタイプの区別あるいはマグネタイト系列とイルメナイト系列の区分が提唱されているがこれらの議論をSrSOなどの同位体組成によって検討する試みがなされつつある.また本邦領家帯の塩基性岩が示す高いSr同位体初生値の説明などが今後の課題とされている.花商岩の成因は同様な化学組成をもつ中生代などの大規模酸性火砕岩との関連からとらえられているがまだ結論をえていない詩マグマを発生する起源物質の推定と溶離における相平衡と鉱物間の元素の分配に関する実験的及び理論的研究を進めることまたマグマの貫入固結した場の構造的な位置づけとその岩体の組成と初生マグマの推定に一層の注意を払うことがこれからの課題である.
宇宙化学
我々地質屋には縁遠い言葉に聞こえる.しかし日本の宇宙化学の第1歩は地質調査所に始まったことを知ってほしい.地質調査所の創立をさかのぼること2年
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図3富士溶岩とその分化脈(segregationvein)の希土類元素パタｰンInSitu分化では平行変化を示す.
すでに明治13年(1880年)には同年2月兵庫県に落下した竹内腹石の分析がなされた.地質調査所報文分析之部
(第1冊･明治14年)には所の前身である農務局地質課の分析掛長コルシェルトによりそれがコンドライト明石に分類されるものであることも明記されている.さらに1898年には小寺により白荻唄鉄が1910年には杉浦穐三により美濃陶石が分析された.これらの正確な分析
値は日本の宇宙化学の先駆であり後年明石の分類上きわめて重要な意味を持った.以上を地質調査所における宇宙化学の播種期と呼ぼう.
以後数十年間宇宙化学の興味津分析化学の応用の一端として明石中の微量元素の正確な定量に向けられた.戦後間もなく東京大学を中心とした多数の研究者が海外において中性子放射化分析法による明石中の微量元素の分析に携わった.その成果はめざましいものであったが国内において体系的な宇宙化学の芽は育たなかったように思える.
宇宙化学が一人歩きをしだしたのは言うまでもなく月の岩石によるところが大きい.月試料の研究は同一試料がいくつかの異った研究所で分析されたことから世界の分析コンクｰル"でもあった.低汚染･同位体比の精密測定･微量元素の分析……それに勝った研究･
所が低成長期の今日でもめざましい成果を上げている.
少なからぬ日本人が月のプロジェクトに参加した.しかしその大半は米国においてであり国内に分析試料が持ち込まれたのはわずかしかない.地球化学課では1971年から日本電子製固体用質量分析計を用いて希土類元素とBaの精密定量を始めた.その結果の一部を分析した試料の写真とともに図4に示す.
世界中の月･明石に関する成果はProceedingsof
theLunar&P1anetaryScienceConferenceとして3,000ぺ一ジにのぼるものが毎年公表されている.その中で地質調査所における希土類元素の分析精度は

月の陸地"の岩石中に正のCe異常を発見したことと相まって世界一との折紙がつけられた.それは当時月の石とともに分析しだしeedey明石の分析値が10年を経た今日なお地球上の岩石中の希土類元素存在度パタｰンを画く基準として世界中で用いられることからも証明されよう.これが地質調査所における宇宙化学の萌芽期であろう.しかしこれらの研究も所内では火山岩の地球化学的研究の一部としてなされ単独のテｰマを持つに至らなかった
月の研究はその多くが米国でなされたがそれらが端緒となり国内においても体系的な宇宙化学に賭そうとする研究者が多くなった.本田雅健･増田彰正･小沼直樹･高岡宣雄･武田弘らはそれぞれ放射化学地
球化学希ガス鉱物学から宇宙化学に身をのり出してきた人達である.それに拍車をかけたのが日本の南極観測隊により発見採集された南極明石である.数千個にのぼる噴石は宇宙化学者のみならず物理学者や岩石学者にも大きな夢を与えはじめた.地質調査所でも1981年から地球化学課と鉱床研究課が極地研究所と南極明石の同位体比について共同研究を始めた.南極限石は日本国内のみならず世界的に貴重な試料である
ことから日本学術会議は1980年政府に明石科学研究センタｰを目指した南極明石センタｰの設立を勧告した.

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図4アポロ17号によるTaurus‑Littrowからの試料(73235,59:写真)とその希土類元素存在度パタｰン
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これまでの宇宙化学は純粋科学としての学問であった.それは今後も発展するだろう.陽石およびそれらを構成す局粒子の化学組成･同位体組成は太陽系生成の歴史を考え未来を予測する上で又地球深部を考える上でますます重要になろう.加えて宇宙化学は21世紀の鉱工業を担うものともなるだろう.天空に漂う無限の資源は地上の鉱床とは異っている.1980年代の地球資源衛星につづき1990年代には宇宙資源探査機を作る必要が生じてこよう.地質調査所は限石を用い惑星資源探査の基礎研究をしなければならない.また46億年の昔原始太陽の放射線と熱をあびながら無重力下で生じた明石鉱物の中には地上で未発見の鉱物やTextureを持つものがある.それは特異な希元素存在
図5地質調査所でAllende陽石中に発見されたBaTiO､のBaX線像(TanakaandOkumura,1977)

一150一度パタｰンを示すことが多い.それは新材料合成の助けとなる特殊な工学物性を示さないだろうか.今後宇宙化学に純粋科学的な研究とともに鉱工業的な応用面に意味を持たせるのが地質調査所における宇宙化学の展開期となるだろう.
堆積岩の地球化学
1965年頃までの堆積岩の地球化学的研究は堆積岩中の可溶性有機物ガス状炭化水素C･H･Nなどの有機地球化学的成分堆積岩中の微量無機ガス成分間隙水の成分および堆積岩の主｡微量成分などの分析が主体となりその成果は天然ガス鉱床堆積鉱床の地球化学探査に多く貢献してきた.
1.堆積岩中の炭化水素の地球化学
国際的にみるとここ10数年間には石油開発技術の向上と分析機器の進歩とがあいまって石油鉱床探査とのかかわりの中で｢石油成因｣に関する研究が従来にまして新しい一つの潮流となっている.こうした背景のもとで我国では東北大学石油公団を始めとして地質調査所でも｢石油成因｣との関連で炭化水素の地球化学的研究を行うようになった.｢堆積岩中の炭化水素｣から根原物質の推定とその｢続成作用の解明｣を研究目的として各種堆積岩の炭化水素に関する基礎資料の蓄積を行っている.東北大学石油公団が主として産油地域の堆積岩を対象とした炭化水素の研究を行っているのに対して地質調査所では主に現世堆積物･非産油地域の堆積岩を対象としガス状炭化水素ノノレマルパラフィンC.H.N及び可溶性有機物の研究を行っている(図6).最近では地球上の全有機物のほぼ90%を占めかつ今のところ有力な石油の起原物質と考えられている

ケロジェソ1の物理化学的性質を解明するための研究が各国で行われている.地質調査所におけるケロジェンの研究は我国では比較的早い時期に着手したがマンパワｰ新しい分析機器の導入のたちおくれなどの総合力"に欠け主としてケロジ

ェンのC･H･Nの元素分析のレベルに止まっている.
堆積岩に供給された有機性根原物質の研究では生物指標化合物"としてのイソプレノイド炭化水素が重要視される.地質調査所ではStevensらによるノルマノレパラフィンの生物指標を用いて現世堆積物や古期堆積岩の研究を行っている.
炭化水素の地球化学的研究は単に｢石油成因｣にとどまることはない.炭化水素が火成岩や結晶質変成岩類にも発見されたこともあって岩石圏における炭化水素のすべてが生物起源とするには問題が残る.岩石圏における炭化水素の生物非生物起源を区別するためにはさらに多くの}生物指標化斜勿"の発見が重要である.また同じように異種生物問をそれぞれ特徴づけるような生物指標仕翁物"の選別も期待される一方岩石圏における炭化水素の続成作用"については加熱加圧による分解と合成のシミュレｰション実験の結果が注目される.地質学的側面も加味したケロジェンの物理化学的性質の解明は石油の成因"についてはもちろん将来の炭化水素の地球化学的研究にとって新しい意義を提起してくれるものと期待される.
2.地球化学的方法による堆積環境の推定
堆積岩の堆積環境を明らかにすることは石炭石油鉱
床や堆積性金属非金属鉱床の探査につなが図6ノルマルパラフィンの分析に用いられているガスクロマトグラフる重要な課題である.地質学においては堆積環境推定のためもっともよく使われるのは化石である.化石は産出地層の地質時代に特徴的な出現度を示しまたあるものは堆積環境を示している.環境指示するもの
で化石以外のものとして重鉱物や粘土鉱物による鉱物組成も使われる.しかし堆積岩のすべてに化石をみつけることは期待できずまた鉱物組成からもその堆積環境がはっきりしない場合がおおい.化石として古生物は絶滅した生物種が多いから古生物の生活に必要であった決定的な環境条件を見い出すことはむずかしい場合もある.これらを補う方法として堆積岩の堆積環境をpH‑
Ehの関係や化学組成特に微量成分及び一151一
深度

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匡ヨ石炭
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図7堆積岩の全硫黄分布と堆積環境の関係.
冶狩炭田の例海成層と陸成層(淡水成層)σ)判別に使用される.
有機物組成から推定しようとする試みが盛になっている.地質調査所では主に堆積岩の主成分についての資料を蓄積している.これら主成分の中でカルシウ
ムマンガン及び硫黄含量の分布幅が他の成分に較べて大きく特に硫黄はことのほか大きい.硫黄含有量の分布幅の大きい理由を解明するため堆積物と硫黄の関係を詳細に検討した結果有機物が多く海棲化石を含む海成堆積物では堆積時海水からの硫酸イオンの供給と有機物の分解作用でできる還元環境で硫酸還元バクテリヤが発生しその働きで硫化水素を生産する曲この硫化水素は水に溶けている鉄と結合し硫化鉄として堆積物中に固定される.
陸成堆積物は供給された硫酸イオンが少なくかつ湖水等に見られる水の季節循環とあいまって酸化環境が保たれたため堆積物中に硫黄が固定されない.
以上のことから硫黄を地層の堆積環境を示す指示元素として使用出来る(図7).
堆積岩中の硫黄の形態については研究例が少なくわ
が国の現世堆積物中には鉄と硫黄の化合物は二硫化鉄(FeS｡)が主で硫化鉄(FeS)は見出されていない.しかし泊1ガス鉱床を胚胎する堆積岩には硫化鉄が検出され油1ガス田の成因に何らかのかかわりがあると考えられる.堆積岩中の硫黄形態の研究の進展によっては油｡ガス田の成因解明に大きな意義を提起してくれるものと期待される.
地質年代
地質調査所において年代測定の研究が始まったのは1960年である.そして古い日立製の質量分析計を使って測定されたK‑Ar年代結果が最初に公表されたのが1965年であった.またこの年に三菱製のガラス製アルゴン専用質量分析計が設置された.丁度同じ頃
東北大学岩鉱教室でもK‑Ar法の開発が積極的に進められデｰタが出始めたところであった.'こうして日本の代表的な花陶岩や一部の変成岩のK‑Ar年代は1970年頃までにほぼわかった.
その後1975年にはMicromass6型質量分析計(図8)が設置され若い火山岩(〜106年)の年代測定も可能になった.そして従来からの花闇岩･変成岩に加えて火山岩の年代測定も盛んに行われるようになった.特にわが国では新第三紀以降の若い火山岩の分布が広くこれらの年代測定は地域地質研究地熱源評価あるいは年代尺度作成に重要な役割を果している.
一方Rb‑Sr法は1969年に日本電子製固体用質量分析計が導入されると共に始められ軌道にのるのにそれほど時間はかからなかった.特にRb‑Sr全岩アイ
ソクロン法は複雑な歴史を経た岩石の年代測定に威力を示す場合がありこの方法で上麻生礫岩の片麻岩礫の年代測定が行われた.そして2㏄意年という年代によ一!)この岩石がわが国最古の岩石であることが確認さ.れた(図9).
筑波移転に伴い更新備品として1980年に設置された
Isomass54E型固体用質量分析計は全自動高精度をセｰルス･ポイントとした装置でSr同位体比をO.(〕03%σ)精度で測定できる.これによりかなり若い岩石や塩基性岩の年代測定も可能になった曲Rb‑Sr法では従来からの花商岩1変成岩の年代測定に加えて堆積岩の直接年代測定も試みられている.
新しい質量分析計の導入によりSm‑Nd年代測定も可能となった.特にこの方法は塩基性岩に有利で一152一
図8K‑Ar年代測定用VGMicromass6型質量分析計
また変質した岩石にも適用できるという特徴がある.
さらには世界で初めてLa‑Ce法による年代測定が試みられ今後の展開に期待がかけられている.
ここでU‑Th‑Pb法につ帖てふれておこう.この方法は先進国ではK‑Ar法Rb‑Sr法と共にごく普通に行われているが残念ながらわが国ではまだ実施されていない.特にジルコンのU‑Th‑Pb年代測定は複雑｡
な地質事変を経た岩石に有効であることがわかっている
ので地質調査所でも早急に開始すべく現在準備中である.
14C年代測定法については1979年からベンゼン液体シンチレｰション法による研究が開始された.低バックグランドを特徴とするアロカLB1型液体シンチレｰションカウンタｰと試料中の炭素からベンゼンを合成する装置(図10)が設置され測定法の詳しい検討が行われてきた.1981年には貝･木片･炭の年代測定が図9日本最古の岩石
岐阜県七宗町上麻生産上麻生礫岩中の片麻岩礫でその生成年代は約20億年である.
可能となった.
地質調査所では上述の年代測定法の他にフィッション･トラック法210Pb法熱ルミネッセンス法による年代測定が行われており現世から46億年という地球の年令にわたる広い年代範囲をカバｰし最適の方法で年代測定を行う体制ができている.地球科学における年代の重要性はいうまでもないことであり地質調査所における年代グルｰプが果す役割は今後も益々大きくなることであろう.
図ユ014C年代測定法におけるベンゼン合成装置.