市川市道免き谷津遺跡（縄文晩期）出土
漆塗製品の科学分析と考古学的評価
宮腰哲雄*１・森くるみ*１・本多貴之*１・阿部芳郎*２・服部智至*１

明治大学理工学部応用化学科、*２明治大学資源利用史研究クラスター

はじめに

１．試料の概要

千葉県市川市の道免き谷津遺跡は国史跡堀之内貝塚

分析を行った漆塗製品は道免き谷津遺跡第１地点が所在する台地の南側に位置する低地遺跡である。平（12）から出土した耳飾と漆塗容器で、これらを複数の成10年度から開始された道免き谷津遺跡の調査は、平

科学分析で分析評価した。漆塗りの耳飾は5I-64グリッ

成27年度まで断続的に実施され多大な成果が得られてドから出土した遺物（遺物番号34）で、14Ｃ年代測定いる。

結果は2785±25 cal BPで、縄文時代晩期中葉に比定

ここでは、平成26年度に実施した道免き谷津遺跡第されている。また漆塗容器は３トレンチ拡張区（5I-75

１地点（12）の調査において出土した漆塗製品の科学分グリッド）から出土した遺物（遺物番号３）である。

析の結果を中心に報告し、併せて出土した遺物の所見

出土した耳飾は、直径69㎜、厚さ８㎜、高さ26㎜、についてふれることとしたい。なお、本稿で扱った遺穴の径29㎜で、赤彩が施されていた。ロート状の断面物の科学分析については、平成31年３月に刊行される形態を示し、前面が大きく肥大化した形態が特徴的で道免き谷津遺跡第１地点（12）の報告書において掲載しあり、同様の形態は晩期の土製耳飾にも確認することた内容を再録し、一部追記したものである。

ができる。関東地方は土製耳飾が多出する地域である

これまでの道免き谷津遺跡の調査で、縄文時代前期が、その大半は土製のものである。木製耳飾の中でも及び後晩期の土器や石器などが多量に出土したほか、大型品が存在することが本資料の発見により確実視で低地遺跡特有の木製品などが出土している。注目されきるようになった。漆塗容器は、外面に赤彩が施され、るのは、縄文時代前期から晩期の土器や木製品に施13個の破片で、その中の接合する破片３個の計測値は、された漆である。道免き谷津遺跡第１地点（４）では赤長さ56㎜×幅30㎜×８㎜である。それぞれの漆塗製品

漆による文様が施された諸磯式土器が出土しているほの木胎に使われた樹種は、いずれもトチノキと同定さか、後期加曽利Ｂ式期と考えられる木製容器にも赤漆れている。

による彩色が施されている。また、その他の地点から科学分析用サンプルは、耳飾の内側（Sample Ａ）、は、後期から晩期の木製耳飾や晩期の漆塗結歯式竪櫛耳飾の表面（Sample Ｂ）、耳飾の首部分（Sample Ｃ）などが出土している。

及び漆塗容器の破片類の一部（Sample Ｄ）から小片

今回、分析を行った遺物は道免き谷津遺跡第１地点を採取し分析に用いた（写真１－３・１－４）。

（12）から出土した耳飾（写真１－１）と漆塗容器（写真１－２）である。これらの遺物に施された塗膜を採２．分析方法

取し、漆の産地や塗膜構造を解明するため、種々の科⑴

学分析法による分析を試みた。

クロスセクション（薄膜・断面）分析
漆の塗装構造を観察するために、塗膜の一部を用いこれらの遺物は、出土層位がⅢa層と呼んだ木本質てプレパラートを作製し、顕微鏡観察をおこなうもの

泥炭層から出土しており、後期から晩期の時期にあたである。漆の塗り重ねや混和物等の特徴が観察できる。

る。木製耳飾は、報告書ではトチノキを素材とし、そ試料はエポキシ樹脂の53型（株式会社三啓社製）の時期は晩期前半とした。また、漆塗容器の破片は、を用いて樹脂包埋を行った。その後試料面が出るよう時期を特定することは難しいが、これまでに出土したに切断し、スライドガラスに接着し、自動研磨機で同類の木製品は後期堀之内式～加曽利Ｂ式と考えられ研磨を行い、試料プレパラートを作製した。これをることから、分析を行う漆塗容器も後期前半の可能性

光学顕微鏡（ニコン社製が高い。

用いて観察を行った。また、作製したプレパラート（2384）— 10 —ECLIPSE LV100POL）をを用いて、ED-XRF装置（堀場製作所社製）にて試料膜を観察したところ、表面より計３層の赤色の塗料層中に含まれる元素を分析した。さらに、FT/IR装置が確認できた。膜厚は上層からそれぞれ約６、16、20（Thermo Fisher SCIENTIFIC社製 Nicolet iN10）を㎛であった。a、b、c層にそれぞれ赤色顔料の存在が用いて、ATR法により試料断面のFT/IRスペクトル確認できた。
次にSample Ｃ（耳飾の首の部分）のクロスセクショを測定した。
⑵

熱分解−ガスクロマトグラフ／質量分析

ンを観察した結果を第１図３に示した。透過光による漆塗りの塗膜の一部を用いて漆か否かを判定する手薄膜の観察では、表面より計４層の赤色の塗料層が確法である。これまでは外観観察や赤外線（IR）スペ認できた。それぞれの膜厚は約15、15、30、45 ㎛であっクトルによる分析が主流であったが、正確な判別は難た。赤色層の塗料層には赤色顔料の存在が確認できた。

しいものがある。漆の判定を正確におこなうためには耳飾の塗装法を内側、表面及び首の部分で比較すると、熱分解によるウルシオールの検出がもっとも判定精度

耳飾の内側と表面部分が３層の塗装であるのに比べて、が高い。

首の部分の塗装回数は４層と多く、最上層は朱漆を用熱分解装置はフロンティア・ラボ社製ダブルショッいて塗装していることがわかる。

JP-2020iD、ガスクロマトグラフ

次にSample Ｄ（漆塗容器）のクロスセクションをはAgilent社製ガスクロマトグラムHP6890、質量分析観察した結果を第１図４に示した。透過光による薄膜装置はAgilent社製HP5975A、キャピラリー分離カラを観察したところ、計６層の塗料層が確認できた。塗ムはUltraAlloy-PY（HT/MS）、（30ｍ、直径0.25㎜、料層表面は平滑であるが、膜厚に不均一な部分が存在膜厚0.25㎜）を用いて分析を行った。

した。d層以外の塗料層からは赤色顔料の存在が確認

トパイロライザー

熱分解温度は500℃、イオン化電圧は70eV、ガスクされた。d層は顔料を含まない漆層であると考えられロマトグラム温度は40℃（２分保持）−12℃／分昇温る。膜厚は表面から約8、16、10、4、8、18 ㎛であった。

−320℃（10分保持）、インジェクション温度は280℃、e層の一部が消失しd層で漆層が埋没部に入り込んでインターフェイス温度は280℃、質量分析計内温度いることが確認された。これは、顔料を含まない漆では180℃、キャピラリーガスはHe、カラム温度は40-補修がおこなわれた可能性があると考えている（第１320℃（rate 12℃／min）、カラム流量：ヘリウム1.0mL

図５）。
作製したプレパラート・クロスセクションに対して、／分の条件で分析を行った。
⑶

Sr（ストロンチウム）同位体比分析

特にSample ＡとSample Ｂの下地部分のED-XRF分Sr同位体比分析は、漆片を酸で完全に分解して抽析とマッピング分析を行った（第２図）。全ての試料

出クロマトグラフィー Sr樹脂を用いて分離精製した。の下地層にFe、Al、Si、Caなど土壌に含まれる成分それを東京大学地震研究所のマルチコレクター型誘導が検出された。したがって、クロスセクションの結果結合プラズマ質量分析計（MC-IDP-MS）を用いて測を合わせると土を用いた下地が使用されていると考え定した。

られる。
Sample Ａ（耳飾の内側）のマッピング分析の結果

３．分析結果を第３図１に示した。Sample Ａのa、b、c層にFeが⑴確認された。したがって、赤色顔料としてベンガラのクロスセクション分析
Sample Ａ（耳飾の内側の試料）から薄膜を調製し、みが用いられていると特定できた（参照第１図１）。

それを顕微鏡観察した結果を第１図１に示した。透過

Sample Ｂ（耳飾の表面）のマッピング分析の結果光により薄膜を観察したところ、表面より３層の赤色を第３図２に示した。Sample Ｂのa、b、c層にFeがの塗膜層が確認できた。膜厚は上層から、それぞれ約確認された。したがって、赤色顔料としてベンガラの32、20、８㎛であった。偏光観察では下地層に白い粒みが用いられていると特定できた（参照

第１図２）
。

子が確認でき、鉱物の存在が確認された。このことか

Sample Ｃ（耳飾の首の部分）のマッピング分析のら明確な下地作りがおこなわれた後、その上層に丁寧結果を第３図３に示した。Sample Ｃのa層にHg、Sがに漆塗りがおこなわれていたことが判断できる。

確認された。b、c、d層にFeが確認された。したがっ次にSample Ｂ（耳飾の表面）のクロスセクションを観察した結果を第１図２に示した。透過光による薄てａ層には水銀朱HgSが用いられ、ｂ、ｃ、ｄ層にはベンガラが用いられていると特定できた（参照— 11 —

第１（2385）（2386）— 12 —

— 13 —

（2387）

に使われ、あるいは高温多湿の気候時に漆の乾燥・硬図３）。
耳飾の赤色の塗装材料を内側、表面及び首の部分で化の調整のために添加される。縄文時代に漆に油をど比較すると、耳飾の内側と表面部分にはベンガラが使のような理由、役割で加えられたか大変興味深い。今

われ、首の部分にはベンガラ層の上に水銀朱（辰砂）後の課題である。
同様に耳飾の塗膜（Sample ＡおよびSample Ｂ）が使われていた。この首の部分の塗装回数が４層と他についても同様に熱分解−GC／MS分析を行なったとの部分より１層多い。
Sample Ｄ（漆塗容器）のマッピング分析の結果を第３図４に示した。Sample Ｄのすべての赤色層にFeころ、同様な分析結果が得られ、漆の利用が確認できた。
（４）Sr同位体比分析
漆の産地を推定する手法として漆膜内のストロンチが確認された。したがって、赤色顔料としてベンガラのみが用いられていると特定できた（参照⑵

第１図４）。

ATR法によるFT／IRスペクトル分析

ウム同位体比を用いる分析法がある。ストロンチウムは土壌内に存在し、地域によって同位体比が異なるこクロスセクション分析で作製したプレパラートの各とが指摘されている。漆は地下茎からカルシウムと共層についてATR法によるFT／IRスペクトル分析を検にストロンチウムを吸い上げ保存するため、漆液のス討した（第４図）。Sample Ａ・Ｂ・Ｃ・Ｄの塗装各

トロンチウム同位体比は産地を示す指標として用いる層から得られたIRスペクトルを日本産漆膜のIRスペことができる。現段階では日本と中国大陸の違いを識クトルと比較したところ同様なピークパターンであっ別することができるようになってきた。

た。したがってそれぞれの塗装には漆が用いられてい漆塗容器（Sample Ｄ）に使われた漆は、熱分解ることが示唆された。またSample Ａ・Ｂの下地層か-GC／MS分析によりウルシオールを主成分とするウら得られたIRスペクトルを日本産漆膜のIRスペクト

ルシの木Toxicodendron vernicifluumであることが分ルと比較したところ同様なピークになった。したがっかった。ウルシの木は、日本だけでなく中国や韓国にて下地層には漆が混合されていることが示唆された。

も生育し、漆塗りに利用されている。そこで漆塗容⑶

器から採集した漆膜の87Sr／86Sr同位体比を測定した。

熱分解-GC／MS分析
耳飾と漆塗容器に使われた漆を特定するため熱分解

その結果は87Sr／86Sr＝0.7072であり、日本産の漆であることが分かった。87Sr／86Srの日本列島での同位−GC／MS分析を行った。
Sample Ｄ（漆塗容器）の熱分解−GC／MS分析の体比は87Sr／86Sr＝0.710以下で、これに対して中国大結果、そのTIC（全イオンクロマトグラム）は多くの陸や韓国の漆は87Sr／86Sr＝0.712以上である。このこ成分が複雑に認められた。そこで漆の種類を識別すとから、道免き谷津遺跡から出土した漆塗りの鉢に使ることに有効なフラグメントイオンを抽出し解析をわれた漆は日本産であることがわかった。

行った。MSクロマトグラム m/z 108ではR.T.（保持時間）15.50 minにP7（3-hepthylphnol）を頂点と５．科学分析の成果と考古学的評価したピラミッド型化合物群とR.T. 22.00 minのP15⑴漆製品の塗装構造（3-pentadecylphenol）が確認できた（第５図左）。こ

道免き谷津遺跡からは縄文の各時代（前期、後期、の熱分解生成物のイオンクロマトグラムの結果は、日晩期）の漆塗り製品が出土しており、漆塗りの技法の本・中国・韓国産の漆の主成分であるウルシオールの年代的な変化や同時代の漆塗りの技法のバリエーショピーク群の特徴と一致した。従って、本出土漆製品ンについて一地域内あるいは遺跡の中で比較する事もに使われた漆の種類はウルシオールを主成分とする可能であり、漆工芸技術の時間的変遷を解明できる

Toxicodendron vernicifluumのウルシの木の漆液であ興味深い遺跡である。今回は道免き谷津遺跡から出ると特定できた。

土した耳飾と赤色漆塗りの容器について複数の手法のまたMSクロマトグラムm/z 60ではパルミチン酸、科学分析で分析評価した。それらの漆製品に使われたステアリン酸及び種々の脂肪酸の熱分解生成物のピー

漆液は、熱分解−GC／MS分析の結果、ウルシオールクを確認した。したがって本漆塗りの鉢の漆には乾性が確認されたことからをウルシの木 Toxicodendron

油が混ぜられていたと考えられる（第５図右）。

vernicifluumから採取された漆液を利用したものであ

漆に乾性油などの油を加える事は、現在でも行なわれることがわかった。特に漆塗容器に使われた漆の産地ている。油の添加は、漆膜の艶や光沢をよくするためを、Sr同位体比分析法を用いて分析したところ、その（2388）— 14 —

— 15 —

（2389）

ウルシの木は日本で生育した木から採取された樹液でで文様の彫刻はない。文様とサイズが類似した事例とあることがわかった。漆塗耳飾の赤色は水銀朱（辰砂）

しては埼玉県後谷遺跡などに土製の類品がある（第６とベンガラが顔料として用いられていたこともわかっ図）。両例ともに直径が約70㎜ほどであり、同時期のた。この赤色漆製品の塗装構造はクロスセクションで耳飾のなかでは大型の部類に属する。なおモチーフは分析した結果、４層の塗装が施され、下地層から土壌類似性が高いものの土製は沈文で表現されているのに成分が確認されたことから、しっかり下地作りが行な対して、木製の本例は浮文で表現されている点が異なわれ、その上にベンガラ漆塗装が丁寧に行なわれている。
本遺跡出土の木製耳飾は稀有な存在ではあるものの、たことがわかった。
道免き谷津遺跡から出土したこれらの赤色の漆製品同時期に製作された土製耳飾と同じ類型に属するものを科学分析して見えてくることは、漆器製作に使われと判断できるであろう。同様に土製耳飾の文様を彫刻た漆材料とその使い方、また塗装構造から複雑な漆塗した事例としては青森県是川遺跡の事例ある。共に晩装工程・技術で漆製品が作られていることである。縄期の事例であり、東日本においては材質を違えた耳飾

文時代には容器や耳飾など各種の装飾品類、飾弓などの製作体系が存在したのであろう。
ところで本例の類似品として指摘できた土製の耳飾の様々な道具に漆が利用されることがわかっている。
⑵

は、安行3c・3d式土器の分布圏に含まれる。晩期前

縄文晩期の漆塗耳飾の形態と特徴
今回分析した木製耳飾は前面の径に対して装着部分

葉の土器型式は関東地方の内部で西南部の安行式土器が首状に細く作り出されており、土製耳飾の中では類分布圏に対峙して本遺跡を含む下総台地や常総台地で例が少ない。しかし装飾面にあたる前面に比較して耳は姥山Ⅱ式・前浦式土器分布圏に含まれる。至近の台たぶに装着する部分が細くなる特徴は、いわゆるロー地上に形成された堀之内貝塚Ｂ地点や道免き谷津遺跡

ト形と呼ばれる形態に近似する。中心部が貫通していから出土した土器の中には豊富な安行3b・3c・3d式ることも共通している。

土器が存在する。本地域が東京低地を間に挟んで武蔵軸の直径は約30㎜であることからすると、そのサイ野台地と対峙する位置に存在することなどから考えて、ズはこの時期の土製耳飾では小型から中型の部類に属安行式土器分布圏の影響を強く受けていたことが考えするが、同程度の大きさの耳孔が穿たれていれば前面られる。本資料の文様が安行式土器分布圏の耳飾と高（装飾面の大きさ）が倍以上の70㎜程度のものが着装い類似性を示すのは、このような当時の地域間の関係できたことになる。ロート形の耳飾の中でも本例は木を示唆するのであろう。

製であることや、土製耳飾の場合は多くが裏面まで塗彩するものがほとんどないのに対して、本例は裏面を含めた全面に丁寧な漆による塗彩が施されていることから考えて、晩期の耳飾の中でも特殊な類型の存在を示すものと考えられる。
ロート形で同大の土製耳飾の類例としては群馬県桐生市千網谷戸遺跡の装飾耳飾が著名である。また耳飾のサイズは装飾面を土製耳飾のサイズと比較すると大型の部類に入る。後期以降に耳飾のサイズが多様化す第６図

る中でもっとも大型の部類に入るが、当該期の木製耳類例（埼玉県桶川市後谷遺跡）飾の中でも最大級の大きさということができる。装飾面の文様は同心円状に沈刻で表出されており、外縁にまとめは弧線が描かれている。弧線文は連結せずに相互に間

近年では漆の理化学的な分析手法が確立し、肉眼観隔をあけている特徴がある。弧線文は現存部から推定察などによる経験的な判断ではなく、漆工芸技術の時すると５単位と想定できる。木製耳飾の出土事例と代的・地域的特性が科学的に解明されつつある。多種しては東京都袋低地遺跡などで中期の環状耳飾などの類の道具に用いられた漆工芸の技術も単純なものでは出土事例がある。後期から晩期では南鴻沼遺跡など複なく、時代や地域、そして道具に応じた顔料選別や塗数の遺跡で木製耳飾の出土があるが、いずれも小型品装技術が存在した可能性が高い。本資料は類例の少な（2390）— 16 —

い関東地方の縄文時代晩期の漆塗りの木製耳飾と木胎参考文献

容器の技術を解明する上で興味深いいくつかの事実を（公財）千葉県教育振興財団明らかにすることができた。特に晩期前葉のロート形

本多貴之・宮腰哲雄

2014『研究連絡誌』第75号

2012「第Ⅴ章V-２漆製品の科学分析」『ア

木製耳飾は大型品で関東地方では稀有な事例となる。

ルケオメトリア=Archæometria：考古遺物と美術工芸品を科器体の一部に限定的に水銀朱が利用された要因につい学の眼で透かし見る』東京大学総合博物館ては塗り直しも含めてその意味について議論を深めて

宮腰哲雄

戦〜地中に問いかける歴史学〜』岩波ジュニア新書657

行く必要がある。さらには本資料の特性も将来的にはこうした漆工芸技術の体系の中で評価されるべきである。また、現時点での出土品の科学分析の成果は、考古学の研究に有効に活かされる機会はなお、限定的である。分析成果を考古学的な知見と一体化させて評価することによって科学分析の有効性が広く認識されることになるであろうし、より有効な分析手法の開発にもつながるであろう。
道免き谷津遺跡からは縄文時代の各時期の漆塗製品が出土しており、この分析を端緒として、個々の漆塗製品を科学的に分析する事で漆塗りの技法の年代的な変化や同時代の漆塗りの技法のバリエーションについ2010「第６章 漆のふしぎとジャパン」『考古学の挑岩波書房
宮腰哲雄

2010『考古学の挑戦～地中に問いかける歴史学～』

岩波ジュニア書房
宮腰哲雄

2014「縄文漆工芸にみる技術と多様性」」『季刊考古学』別冊21

雄山閣

宮腰哲雄、永瀬喜助、吉田孝著

2000『漆化学の進歩』アイピー

シー出版
宮腰哲雄

2016『漆学〜植生、文化から有機化学まで〜』明治大学出版会発行
吉岡卓真
冊21

2014「土製耳飾のサイズと着装」『季刊考古学』別雄山閣

吉田邦夫2012「第Ⅴ章V-3 列島の漆・大陸の漆」『アルケオメても明らかにできるであろう。

トリア=Archæometria：考古遺物と美術工芸品を科学の眼で透かし見る』東京大学総合博物館

謝辞
漆膜のSr（ストロンチウム）同位体比分析は東京大学地震研究所のマルチコレクター型誘導結合プラズマ
質量分析計（MC-IDP-MS）を用いて測定し、この分析・測定にご指導とご協力を賜った同所の中井俊一教授に深く御礼を申し上げます。
道免き谷津遺跡の漆塗製品の科学分析は科学研究費補助金基盤研究Ａ「歴史的な輸出漆器の科学分析評価と漆器産地の解明に関する研究」（平成27- 28年度）（代表: 宮腰哲雄）の研究費の一部を使用して実施したものです。ここに記して感謝申し上げます。

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