市川市雷下遺跡出土漆塗製品の漆膜分析と産地同定
宮腰哲雄*１・森くるみ*１・本多貴之*１・阿部芳郎*２・服部智至*１

明治大学理工学部応用化学科、*２明治大学資源利用史研究クラスター

はじめに貝層直上から出土した漆塗容器（6D-35-№３）の塗千葉県市川市の雷下遺跡は、縄文海進期に形成され膜である。出土資料は、おおよそ最大長27㎜×最大幅た縄文時代早期後葉の低地性貝塚である。貝塚は、沖24㎜、厚さ８㎜の大きさの木胎破片で、外面に赤彩が積低地下の標高約２ｍ以下で検出された９枚の貝層と施されていた。木胎に使われた樹種はサクラ属（広義）これに夾在する間層からなる。貝層や間層中からはと同定されており、14Ｃ年代測定の結果では、縄文時自然貝層に由来する貝類化石群のほか、干潟生物に由代後期前葉に相当する3700±30 14C BPの年代値が得来する生痕化石が産出し、貝層の堆積状況や珪藻・微られている（工藤ほか 2014）。本分析では、この漆塗小貝類の分析と併せて、潮間帯から飛沫帯における堆容器から分析試料として小片を採集し、科学分析用サ積環境が復元されている。貝層の形成時期については、

ンプル№１とした（写真１）。

貝層から出土した土器や Ｃ年代測定の結果から、約２．分析方法

8000～7000 cal BPの縄文時代早期後葉茅山上層式期⑴

14クロスセクション分析から下沼部式期を主体とすることが判明している。た漆の塗装構造を観察するために、塗膜の一部を用いだし、第３貝層から上位の貝層では、縄文時代前期かてプレパラートを作製し、顕微鏡観察をおこなうもの

ら後期の遺物がわずかながら混在しており、上位の貝である。漆の塗り重ねや混和物等の特徴が観察できる層では、プライマリーな地点を局所的には残している

出 土 漆 サ ン プ ル は、 エ ポ キ シ 樹 脂53型（ 株 式 会

ものの、貝層形成後の河川などの掃流作用により一部社 三啓社製）を用いて樹脂に包埋した。その後、試撹乱を受けた状態にあった。

料 面 が 出 る よ う に 切 断 し、 ス ラ イ ド ガ ラ ス に 接着

漆塗製品はこのような二次堆積の顕著な堆積層からし、自動研磨機で研磨を行い、試料プレパラートを出土しており、本稿で分析の対象とする縄文時代後期作製した。これを光学顕微鏡（ニコン社製 ECLIPSE前葉の漆塗容器のほかには、縄文時代前期後半諸磯b式

LV100POL）を用いて観察をおこなった。また、作製期の彩色土器も出土している。今回、本稿では雷下遺したプレパラートを用いて、ED-XRF装置（堀場製跡から出土した縄文時代後期前葉に比定される漆塗容作所社製）で試料中に含まれる元素を分析した。さら器の塗膜を種々の科学分析法で分析したので、その結に、FT／IRスクペクトル測定装置（Ther-mo Fisher果を報告する。
漆は縄文時代に出現し、前期以降にその樹液を利用した技術が発達する。漆には接着や塗彩、塑形という利用形態があることもわかっている。漆製品は東日本の落葉帯広葉樹帯を中心に主に東日本の縄文時代遺跡からの発見例が多く、本遺跡もその範囲に含まれる。
また、後期には土器や木胎・籃胎など複数の素材の容器に漆が塗布され、漆器の用途が多様化する時期である。本報告では、こうした時期の漆製容器について複数の手法による科学分析を加え、その資料的な特性について評価した。
１．科学分析用サンプルの概要
科学分析を行った分析試料は、雷下遺跡（７）の第１（2392）— 18 —

SCIENTIFIC 社製 Nicolet iN10）を用いて、ATR法

K（カリウム）などが検出された（第２図）。これらにより試料断面をFT／IRスペクトルを測定した。

は漆製品の下地に由来する成分で、クロスセクション⑵ 熱分解−GC（ガスクロマトグラフ）／MS（質分析から炭粉が認められ、Feは赤色のベンガラであ量分析）法る。そこで作製したプレパラートに対しED-XRFマッ塗膜の一部を用いて漆か否かを判定する手法である

ピング分析を行った（第３図）。

これまでは外観観察や蛍光エックス線による分析が主塗膜のクロスセクションの上層の赤色層からFeが流であったが、経年変化や酸化劣化のため正確な判別確認された（ブルーで表示）。したがって赤色はベンは難しいものがある。ウルシの判定を正確におこなう

ガラが顔料として用いられていたと判断できる。
また、サンプル№１の塗層各層から得られたIRス

ためには熱分解によるウルシオールの検出がもっともペクトルと日本産漆膜のIRスペクトルは同様なピー判定精度が高い。
熱分解装置はフロンティア・ラボ社製ダブルショックとなった。したがって、塗装には漆が用いられていトパイロライザー JP-2020iD、ガスクロマトグラフはることがわかった（第４図）。

Agilent社製ガスクロマトグラムHP6890、質量分析装⑵

熱分解-GC／MS分析

置はAgilent社製HP5975A、キャピラリー分離カラム

サンプル№１に対して使用された漆の種類を特定

はUltra Alloy-PY（HT/MS）、（30m、 直 径0.25mm、するために熱分解−GC／MS分析を行った。その結果、膜厚0.25mm）を用いて分析を行った。

T.I.C.（全イオンクロマトグラム）には多くの成分

熱分解温度は500℃、イオン化電圧は70eV、ガスクが複雑に認められため、解析が非常に困難であった。

ロマトグラム温度は40℃（２分保持）−12℃/分昇温

そこで、漆種の識別に有効なイオンm/z 108を抽出し−320℃（10分保持）、インジェクション温度は280℃、解析を行った。

インターフェイス温度は280℃、質量分析計室内温

MSクロマトグラム m/z 108では、保持時間15.50

度は180℃、キャピラリーガスはHe、カラム温度はminにP7（3-hepthylphnol）を頂点としたピラミッド型1.0mL/分の条件で分析を行った。と保持時間22.00 minのP15（3-pentadecylphenol）が⑶確認できた（第５図）。このMSクロマトグラムの結果

Sr（ストロンチウム）同位体比分析
Sr同位体比分析は、漆片を完全に酸で分解して抽は、日本・中国及び韓国産漆の主成分とするウルシオー

出クロマトグラフィー Sr樹脂を用いて分離精製した。

ルのピーク群の特徴と一致した。したがって、漆塗容それを東京大学地震研究所のマルチコレクター型誘導器の赤色塗膜試料・サンプル№１の漆の種類はウルシ結合プラズマ質量分析計（MC-IDP-MS）を用いて測オールを主成分とするToxicodendron vernicifluumの定した。

木の樹液を利用したものであると特定した。

３．分析結果また、MSクロマトグラムm/z 60からパルミチン酸、⑴ クロスセクション分析及びFT／IRスペクトル分析

ステアリン酸および脂肪酸類が確認できた（第６図）。

赤色塗膜サンプル№１のクロスセクションの観察結果を第１図に示した。透過光によりサンプル№１のク

したがって、本赤色塗製品には、漆とともに油が混ぜられていたと考えられる。

ロスセクションを観察したところ、表面より赤色、茶漆に乾性油などの油を加える事は、現在でも行なわ色、赤色２層の計５層の塗料層が確認できた。膜厚はれている。油の添加は、漆膜の艶や光沢をよくするた

約20、４、15、40µmであった。ａ、ｃ、ｄ層には赤めに使われ、あるいは高温多湿の気候時に漆の乾燥・色顔料の存在が確認できた。ｂ層は漆層であると考え硬化の調整のために添加される。縄文時代に漆に油をられる。下地層には炭粉と思われる粒子が観察された。

どのような理由、役割で加えられたか大変興味深い。

このクロスセクションを詳しく観察すると、ａ層とｃ⑶Sr同位体比分析層の間に顔料を含まない漆層（ｂ層）があることから、漆の産地を推定する手法として漆に含まれる微量のこの漆器は補修等の修理が行なわれた可能性がある。

ストロンチウム（Sr）同位体比を測定する手法がある。

ｃ層のベンガラ漆の上に（ｂ層の）漆を薄く塗布して、ストロンチウムは土壌内に存在し、地域によって同位その上にベンガラ漆（ａ層）を塗り直したと考えられる。

体比が異なることが指摘されている。

赤色塗膜を蛍光X線分析装置で分析したところ、主漆は地下茎からカルシウム（Ca）と共にストロンな元素としCa（カルシウム）、Fe（鉄）、Si（ケイ素）、チウムを吸い上げ漆液中に保存するため、漆液のスト— 19 —（2393）

（2394）— 20 —

ロンチウム同位体比は産地を示す指標として用いるこそこから採取された樹液であることがわかった。そのとができる。現段階では日本と中国大陸の違いを識別

漆には油が混合されていた。漆製品の赤色はベンガラすることができるようになってきた。

が顔料として用いられていたこともわかった。赤色漆

赤 色 漆 製 品 に 使 わ れ た 漆 は、 熱 分 解-GC／MS分

製品の塗装構造はクロスセクション分析の結果、５層析によりウルシオールを主成分とするウルシの木の塗装が施され、下地には炭粉が使われ、明確な下地Toxicodendron vernicifluumであることが分かった。

作りが行なわれ、その上にベンガラ漆塗装が丁寧に行

このウルシの木は、日本だけでなく中国にも生育してなわれていた。

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いて漆塗りに利用されている。そこで Sr／ Srの同8786位体比を測定した。その結果 Sr／ Sr＝0.7108であ8786

り、日本産の漆であることが分かった。 Sr／ Srの8786

同位体比は、日本列島のその比は Sr／ Sr＝0.710以8786

雷下遺跡から出土したこの赤色の漆製品を科学分析して見えてくることは、漆器製作に使われた漆材料とその使い方、また塗装構造から、複雑な工程技術で漆製品が作られていることである。縄文時代後期には漆下で、これに対して中国大陸の漆は Sr／ Sr＝0.712

塗りの容器や耳飾などの装飾品類、飾弓などの様々な以上である。このことから、雷下遺跡から出土した赤道具に漆が利用されることがわかっている。近年では色の漆製品に使われた漆は日本産であることがわかっ漆の理化学的な分析手法が確立し、漆工芸技術の時代た。

的・地域的特性が解明されつつある。多種類の道具に用いられた漆工芸技術も単純なものではなく、時代や４．まとめ地域、そして漆製品に応じた顔料の選別や塗装技術が雷下遺跡からは縄文時代前期と後期の漆塗製品が出存在した可能性が高い。本資料は関東地方の縄文時代土しており、漆塗りの技法の年代的な変化や同時代の後期の漆塗りの木胎容器の制作技術を解明する上で興漆塗りの技法のバリエーションに付いて一地域・同一味深い幾つかの事実を明らかにすることができた。本遺跡の中で比較する事も可能であることから漆工芸技資料の特性も将来的にはこうした漆工芸技術の体系の術の時間的変遷を解明できる興味深い遺跡である。

中で評価されるべきであろう。

この度雷下遺跡から出土した赤色漆製品について雷下遺跡からは縄文の各時期の漆塗製品が出土して複数の手法の科学分析で分析評価した。その赤色漆おり、個々の漆塗製品を科学分析する事で、漆工芸技製品に使われた漆液は、熱分解−GC／MS分析の結術の年代的な変化や同時代の漆塗りの技法のバリエー果、ウルシオールが確認されたことからをウルシの木ションについても比較する事ができる。より多くの分Toxicodendron vernicifluumから採取された漆液を利析事例を増やし、この課題を明らかにしたいと考えて用したもので、そのウルシの木は日本で生育した木で、いる。

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この分析は科学研究費補助金基探研究費「歴史的な輸出漆器の科学分析評価と漆器産地の解明に関する研究」（平成27−30年度）（代表:宮腰哲雄）の一部を使用して実施した。
参考文献
工藤雄一郎・一木絵里・能城修一・佐々木由香

2014「雷下遺跡から出土した丸木舟と木胎漆器の14Ｃ年代測定」『研究連絡誌』第75号

千葉県教育振興財団（公財）千葉県教育振興財団
服部智至

2014『研究連絡誌』第75号

2014「縄文時代早期の丸木舟−千葉県市川市雷下遺跡−」『季刊考古学』第129号
本多貴之・宮腰哲雄

2012「漆製品の科学分析」『アルケオメトリア（Archaeometria）−考古遺物と美術工芸品を科学の眼で透かし見る−』東京大学総合博物館
宮腰哲雄

2010「第６章

漆のふしぎとジャパン」『考古学の挑戦～地中に問いかける歴史学～』岩波ジュニア新書657
宮腰哲雄
学

2014「縄文漆工芸にみる技術と多様性」『季刊考古縄文の資源利用と社会』別冊21

宮腰哲雄

雄山閣

2016「漆学〜植生、文化から有機化学まで〜」明治大学出版会
吉田邦夫

2012「列島の漆・大陸の漆」『アルケオメトリア（Archaeometria）−考古遺物と美術工芸品を科学の眼で透かし見る−』東京大学総合博物館（2396）— 22 —