東ソー研究・技術報告

第 57 巻（2013）59

投稿論文要旨 2012年10月 1 日〜2013年 9 月30 日
Relevance of intermediate−density lipoprotein

我々は、動脈硬化病態を評価することを目的として、

cholesterol to Framingham risk score of coronary

2 つの新規検査法を確立した。イオン交換クロマトグ

heart disease in middle−aged men with increased

ラフィーによるリポ蛋白定量法（AEX−HPLC）とカラ

non−HDL cholesterol.ムスイッチングおよび蛍光ラベル検出法による血漿セ

K. Ito ＊，H. Yoshida ＊，H. Yanai ＊，H. Kurosawa ＊，＊R. Sato ，D. Manita，T. Hirowatari，N. Tada＊

ロトニン定量法（HT−HPLC）である。AEX-HPLC は、
HDL、LDL、IDL、VLDL のコレステロール値を簡便

Int J Cardiol., S0167−5273（13），01077−2（2013）に定量できる。血液中の主要なリポ蛋白分画を同時に健診患者 487 名に対して、日常検査による脂質プロ

定量することにより、脂質代謝の状態を把握し異常なファイル、イオン交換クロマトグラフィーによるリポ

リポ蛋白の蓄積を推測できる。HT−HPLC は、血小板蛋白定量法（AEX−HPLC）によりリポ蛋白プロファイの活性化の指標となる血漿セロトニンを定量できる。

ルを測定し、10 年間の心筋梗塞のリスクスコアーで

これら 2 つの新規検査法を用いることにより、動脈硬ある Framingham Risk Score（FRS）との関連性を調化の進展に関して詳細な情報が得られることが期待さべた。FRS と強い関連性が認められたのは、日常検査れる。

による総コレステロール、Non−HDL コレステロール、
中性脂肪、AEX−HPLC による IDL コレステロール、

全自動サイログロブリン測定試薬の開発

VLDL コレステロールであった。特に関連性が強く認

三澤孝一、遠田容子、新谷晃司

められたのは IDL コレステロールであった。これらの東ソー研究・技術報告（第 56 巻、29−34、2012）

関係は、投薬治療を受けていたい検診患者を除いた群

血中サイログロブリン（Tg）の測定において甲状腺自（348 名）での解析でも同様であった。これらの結果は、己抗体である抗 Tg 抗体（TgAb）の影響により正確な

IDL コレステロールが心筋梗塞のリスクマーカーとし測定結果が得られないという問題がある。そこで血中て有用であることを示唆している。

TgAb 存在の有無にかかわらず精度よく測定できるよ
うに抗 Tg モノクローナル抗体を組み合わせて、AIA

高速液体クロマトグラフィーによるリポ蛋白定量法

試薬を構築した。その結果、自動免疫測定装置（AIA（特集：血清脂質検査領域における臨床化学の発展－−2000、AIA−1800、AIA−900 及 び AIA−600 Ⅱ ） を 用 い

迅速自動検査と精密分析の現状と将来）て短時間で高感度なサイログロブリン測定試薬を開発＊することができた。本報告では、開発の経緯とともに廣渡祐史、吉田臨床化学

博

41、327−335（2012）

試薬性能を報告する。

高速液体クロマトグラフィーによるリポ蛋白分析法には、ゲルろ過クロマトグラフィーによる方法と、イオ

Decrease in Circulating Autotaxin by Oral

ン交換クロマトグラフィーによる方法の 2 種類がある。

Administration of Prednisolone

ゲルろ過クロマトグラフィーによる方法では、リポ蛋

H. Sumida ＊，K. Nakamura ＊，K. Yanagida ＊，白の濃度だけでなく、その粒子径の情報が得られる

R. Ohkawa ＊，Y. Asano ＊，T. Kadono ＊，K. Tamaki ＊，が、VLDL と LDL の間の分離能が十分でない。イオン

K. Igarashi, J. Aoki ＊，S. Sato ＊，S. Ishii ＊，T. Shimizu ＊，交換クロマトグラフィーによる方法は、分離能が高く

Y. Yatomi ＊HDL、LDL、IDL、VLDL の定量が可能であり、超遠Clinica Chimica Acta 415, 74−80,（2012）

心分離法との相関も良好である。今後、これらの分析

本論文では、最近開発されたオートタキシン（ATX）

法の測定時間が短縮されれば、診療前検査などを含め、自動測定法を使用して、様々な自己免疫疾患患者の血

実際の臨床現場で適用することが可能となるだろう。

清 ATX 濃度を測定した。その結果、血清 ATX 濃度は
プレドニゾロン（PSL）による治療開始後から観察され、学会賞受賞報告

動脈硬化病態を把握するための新規疾患活動性との相関性はなく PSL 用量依存的に低下し検査法の構築た。血清 ATX の濃度変化に及ぼす PSL の効果は培養

廣渡祐史

マウス脂肪組織で ATX mRNA の発現減少を確認した

臨床化学

42、151−160（2013）

ことより、脂肪組織 ATX 発現の変化に起因している

TOSOH Research & Technology Review Vol.57（2013）60

可能性が示唆された。本結果は、血清中の ATX 測定

ジクロフェナク代謝物へ交叉反応性を示す抗Ｔ３抗体

がステロイド治療効果や服薬コンプライアンスの評価に本技術を適応した結果、抗体の親和性を維持したまのための臨床的に有用であることを示す結果である。

ま交叉反応性を改善することに成功した。この技術は、他の抗体にも適応可能であり、高親和性と高特異性をSphingosine 1 −phosphate Release from Platelets

有した抗体を効率よく取得できるようになる。

during Clot Formation: Close Correlation between
Platelet Count and Serum Sphingosine 1−phosphate

カチオン交換型ミックスモードゲル

Concentration.

MX−Trp−650M の性能

＊

＊

＊

＊

Y. Ono ，M. Kurano ，R. Ohkawa ，H. Yokota ，＊＊K. Igarashi，J. Aoki ，M. Tozuka ，Y. Yatomi＊

TOYOPEARL

久保雄二、中村孝司
東ソー研究・技術報告（第 56 巻、35−41、2012）

Lipids Health Dis. 12（1）: 20−26（2013）

抗体などのバイオ医薬品精製用として開発したミック

本論文では、血液疾患の有無を指標に 2 群に分けた

スモード型充塡剤 TOYOPEARL MX−Trp−650M は、疎血清サンプル中のスフィンゴシン−1−リン酸（SPH−1−

水性アミノ酸の一種であるトリプトファンをリガンド

P）及びジヒドロ−1 − リン酸（DHSph−1−P）の定量をとして用いている。トリプトファンは弱カチオン交換

HPLC にて実施した結果、血小板数と SPH−1−P 及び基と疎水性官能基を有しているため、高塩濃度下でもDHSph−1−P いずれとも相関性を見出した。本現象なタンパク質に対する吸着能が高い。また、細胞培養液

らびにこれまでの知見より血小板より放出された SPH

からモノクローナル抗体を高純度で分離可能である。

−1−P が動脈硬化の亢進に関与していることが示唆され

本充塡剤は、抗体に広く用いられている Protein A 充

る結果を得た。また、SPH−1−P、DHSph−1−P 濃度と塡剤と比べ、高吸着容量、高耐久性であることから、

オートタキシン（ATX）濃度は緩やかな負の相関関係

抗体の生産性向上に寄与するものと期待される。

を示すことが明らかとなったが要因は特定できず、また SPH−1−P 濃度に及ぼす ATX の関与は少ないと考え

小型グリコヘモグロビン分析計 HLC−723GX の開発られる。

村上卓司、青柳雄大、江藤享、河村真成東ソー研究・技術報告（第 56 巻、43−46、2012）
Clinical Introduction of Lysophosphatidic Acid (LPA)

自 動 グ リ コ ヘ モ グ ロ ビ ン 分 析 計 HLC−723 シ リ ー ズ

and Autotaxin Assays

は、高速液体クロマトグラフィー法（HPLC 法）を用

Y. Yatomi ＊，K. Igarashi，K. Nakamura ＊，R. Ohkawa ＊，
＊

＊

＊

＊

A. Masuda ，A. Suzuki ，T. Kishimoto ，H. Ikeda ，J. Aoki＊

いて糖尿病の臨床検査項目であるグリコヘモグロビン（HbA1c）を測定する自動分析計である。HLC−723GX
は、検体数が少なく HPLC 法を利用できなかった施設

Lysophospholipid Receptors: Signaling and向けに新たに開発した小型 HbA1c 分析計である。本Biochemistry 709−736（2013）

機は小型分析計でありながら、多検体用機種と同様にオートタキシンの体外診断薬としての総説。これまで高い再現性を有し、修飾ヘモグロビンや干渉物質の影に得られているオートタキシン測定の臨床的意義を解

響を受けずに安定型グリコヘモグロビン（s−A1c）を説。またリゾホスファチジルコリン、オートタキシン、測定可能である。また、3 種の異常ヘモグロビンも分

リゾホスファチジン酸、そのレセプターの関連性を臨

離可能であり、信頼性の高い測定が可能である。前

床評価結果から生物学的に説明し、オートタキシンのモデルと高い相関性を維持しているため、これまで

体外診断薬としての優れた有用性を示している。

HPLC 法を利用していなかった施設においても幅広く利用されるものと期待される。

変異導入による抗体の交叉反応性改善
武藤悠、松葉隆雄ジルコニアセラミックスにおける微細組織形成過程と東ソー研究・技術報告（第 56 巻、3−9、2012）

その制御

低分子の化合物に対する高親和性、高特異性のモノク

吉田英弘＊、松井光二、幾原雄一＊

ローナル抗体を作製することは非常に困難である。今マテリアルインテグレーション，25（11），64−70（2012）

回我々は、抗原認識に直接関与しないＣＤＲ領域のア

著者はナノ粒子プロセスの高強度化によるセラミック

ミノ酸に変異導入を行うことで、抗体の高親和性を維スの高次構造化・高機能化を目指し、多結晶体の結晶

持したまま、交叉反応性を改善する技術を開発した。

粒界ナノ構造に基づく機能・構造セラミックスの開発

東ソー研究・技術報告

第 57 巻（2013）61を進めている。種々のエンジニアリングセラミックス

表面形態について調べた。本開発の高ヘイズ率膜は赤を対象とした著者らの研究で、ナノスケールの粒界構外領域の高透過性と高湿下での高い耐久性を両立し造設計により、セラミックス母相の特性を生かしつつた。さらに、太陽電池の表面電極への適用を検討する

高機能化または特性の重畳が可能であることが明らかため、非晶質シリコン太陽電池セルを作製して評価しになってきた。これは、セラミックス多結晶体の微細た結果、高い変換効率を得た。

組織や機能特性が、結晶粒界の化学組成や原子構造に大きく依存しているという事実に起因している。ナノ銅ナノ粒子の表面酸化制御による表面改質・低温銅薄粒界構造設計という立場から改めてエンジニアリング

膜合成

セラミックスについて考えると、セラミックス多結晶

矢吹彰広＊、原体の物質輸送現象や微細組織形成過程に対して、従来

導電性ペースト／インクの粘土調整・フィラー表面とは異なる新たな知見が得られ、とりもなおさず新た処理と課題解決の新技術（出版社：株式会社 And

な材料開発に繋がるものと期待される。本稿では、代Tech）

表的なエンジニアリングセラミックスの一つである

銅ナノ粒子を用いたペーストの酸化および還元処理に

Y2O3 安定化 ZrO2 多結晶体の焼結緻密化に伴う微細構よる導電性薄膜の低温焼成について述べる。さらに、造形成に関する研究と、ZrO2 の微細組織制御による特銅ナノ粒子の酸化挙動、特に粒子表面における酸化プ性発現の例として、ナノ粒子径正方晶 ZrO2 多結晶体

ロセスについて述べる。導電性薄膜合成の別のアプの緻密化と低温超塑性の発現について紹介する。

ローチとして、銅錯体の低温熱分解により得られる銅

靖、川畑貴裕薄膜の特性について述べる。
Development of Novel Al−Doped Zinc Oxide Films
Fabricated on Etched Glass and Their Application toジルコニアセラミックスの原料技術による高信頼性化

Solar Cells

松井光二
＊

＊

＊

A. Hongsingthong ，A. Aino ，P. Sichanugrist ，セラミックス，48（1），13−17（2013）＊

M. Konagai ，H. Kuramochi，R. Akiike，H. Iigusa，

ファインセラミックス材料の一つとして、高強度を特K. Utsumi，T. Shibutami

長とする Y2O3 安定化 ZrO2（YSZ）が知られている。こJpn. J. Applied Phys.，51（10），10NB09（2012）の YSZ は、1975 年に Garvie らの変態強化の発見がきっ

エッチングしたガラス基板と湿式エッチングで高ヘイかけとなり、80 年代に入って構造用部材等で実用化ズ率とした新規な Al 添加酸化亜鉛膜の組み合わせで、された。YSZ は、当時の新素材ブームを牽引する材料

高い光散乱能を有する透明導電膜付基板を開発し、そとして注目され、用途開発が活発に行われたが、バブの特性を調べた。このような独自の組み合わせを行う

ル崩壊とともに期待された予測とは程遠い年間 100 ト

ことで新規な Al 添加酸化亜鉛膜のテクスチャサイズ

ン程度の市場規模でブームは終った。その後、90 年と表面粗さが増加し、より一層の高ヘイズ率化の方法

代の新素材の冬の時期に、粘り強く研究開発が行われとして有力な方法であることが示された。次に、太陽たことで用途開発が促進され、光ファイバー用接続部

電池の表面透明導電酸化物層としての適用を検討した品、粉砕ボール、歯科材料、産業機器材料、生活・日結果、特に長波長領域の量子効率の向上が確認され、用品、環境・エネルギー製品等で着実に実用化が進み、太陽電池用の表面透明導電酸化物層として有望である

YSZ 関連の市場が年間 2000 ～ 3000 トン規模に拡大しことが判明した。

た。本稿では、この YSZ に着目して原料技術と焼結メ
カニズムを解説するとともに、焼結メカニズムの知識

Development of Novel Aluminum−Doped Zinc Oxide

をベースに原料技術を応用して YSZ の信頼性や機能性

Film and Its Application to Solar Cellsを向上させた例を紹介する。

H. Kuramochi，R. Akiike，H. Iigusa，K. Tamano，
K. Utsumi，T. Shibutami，P. Sichanugrist ＊，M. Konagai＊

月刊ディスプレイ特集１「有機 EL」 有機 EL 用輸送材料の開発Jpn. J. Applied Phys.，51（10），10NB13（2012）

田中剛、石川真一、本間陽子、古川泰志、宮下佑一、

湿式エッチングすることにより高ヘイズ率となるス

新井信道、内田直樹、飯田尚志、岡

パッタ法で成膜した新規な Al 添加酸化亜鉛膜を開発

松村光三良、米谷博行

し、その電気特性、光学特性、高温高湿下での耐久性、

月刊ディスプレイ2013 年 9 月号

祐児、松本直樹、

TOSOH Research & Technology Review Vol.57（2013）62

有機 EL は、高画質、低消費電力、薄型などの特徴にの素子特性を確認した。その結果、更なる低電圧化とよりスマートフォンに採用されヒットしている。有機

長寿命化を達成した。

EL は電流を有機物に流して発光させる発光デバイス

ドーパントである Cs と電子輸送材料との間で、効率であり、有機 EL 素子の基本構成は、発光層を正孔輸的なキャリヤー（電子）が発生したためと考えられる。

送層、電子輸送層によって挟んだ構造である。ここで

但し、ドーパント濃度を増加させたときは、発光効率

正孔輸送層や電子輸送層は、発光層に正孔や電子を効が低下するため最適値（10 ～ 15％）が存在すること

率よく、安定に輸送する役割を担っている。我々の開も確認した。

発した正孔輸送材料や電子輸送材料は、既存材料に比べて高い移動度や耐久性を持ち、有機 EL 素子の低消Development of highly transparent zirconia

費電力化および長寿命化を達成する。また最近開発しceramics.−Mechanical and optical properties−

た新規電子輸送材料は、当社商品の２倍の寿命を達成

高透明ジルコニアセラミックスの開発− 機械的、光学した。更に発光効率の高い燐光素子にも適用できるこ的特性−とを確認した。

山下

勲、工藤正行、津久間孝次

東ソー研究・技術報告（第 56 巻、11−16、2012）
Development of Novel Silicon Precursors for Low−

高透明ジルコニアセラミックスを開発し、光学的、機Temperature CVD/ALD Processes

械的特性を系統的に調査した。高純度ジルコニア粉末

岩永宏平、山本俊樹、摩庭および新規の高密度焼結法によってヘイズ値＜ 1.0％

篤、多田賢一

東ソー研究・技術報告（第 56 巻、17−22、2012）（拡散透過率／全光線透過率）程度の高透明ジルコニ

新規な CVD ／ ALD 用材料として、ジアザシラシクロペ

アセラミックスを得た。紫外域から赤外領域の広い範

ンテン骨格を有する Si−TBES（2）及び Si−TBAS（4）囲で理論透過率と同等の透過率（74％）となり、吸収を合成した。熱分析により、いずれの材料も良好な気端は紫外域で 350 nm、赤外域で 8 μｍに観察された。

化特性を有し、比較材料として用いた Si（OEt）
4（TEOS）

得られた透明セラミックスの屈折率は nd ＝ 2.23、アッ及び SiH（NMe2）（TDMAS）に比べ熱分解温度が低い
3

ベ数νd ＝ 27.8 であり、高屈折率かつ高アッベ数を有ことが明らかになった。これらの材料について、SiO2することがわかった。また他の透明無機材料と比較し薄膜の CVD 成膜特性を検討した。新規材料は TDMASて非常に高い誘電率（ε＝ 32.7）が観測された。更にに比べ成膜速度が高く、酸素分圧依存性より、ジアザ

適切な顔料を添加することで様々なカラー透明ジルコ

シラシクロペンテン骨格の酸素との高い反応性が成膜

ニアセラミックスを作製することができた。透明ジル速度に寄与していることが示唆された。作製した薄膜

コニアセラミックスは、高屈折率、高誘電率特性を利を XPS、AFM 及び SIMS で分析したところ、Si−TBAS

用した光学、電子素子や赤外線窓、更には複雑形状をが高効率で平滑な SiO2 膜を作製できること、また Si−

有する装飾部材等への利用が期待される。

TBES が炭素、窒素不純物が少ない膜を得られる材料
であることが明らかとなった。

The binding of soluble recombinant human Fcγ
receptor I for human

トリアジン系電子輸送材料のドーピング特性

immunoglobulin G is conferred by its first and宮下佑一、阿部真由美、田中

second extracellular domains＊

剛、本間陽子、相原秀典、＊松島敏則 、村田英幸

Y. Asaoka，K. Hatayama ＊，T. Ide，K. Tsumoto ＊，東ソー研究・技術報告（第 56 巻、47−52、2012）

M. Tomita ＊有機 EL 素子は、低消費電力や高コントラストという

Molecular Immunology，54，403– 407（2013）

特徴から、スマートフォンへの採用が加速している。

ヒト Fc 受容体（FcγRⅠ）はヒトイムノグロブリン（IgG）

一方で、液晶パネルに対抗し、普及を拡大させるために対して高い親和性を有する受容体であり、3 つの領には、更なる低消費電力や長寿命化などの性能向上が域（細胞外領域、膜貫通領域、細胞内領域）から構成

必須である。近年、有機ＥＬ素子の消費電力を下げるされている。これらのうち、細胞外領域が IgG の結合手法としてドーピングがある。

に関与している。FcγR Ⅰと同じファミリーに属する

これまで我々は、有機 EL 素子の低電圧、長寿命を達

低親和性の受容体である FcγR Ⅱや FcγR Ⅲの細胞外成した電子輸送材料を報告してきた。今回、この電子領域が 2 つのドメインから構成されているのに対し、輸送材料に、Cs CO3 を n− ドーパントとして加え、そFcγR Ⅰの細胞外領域には第 3 のドメインが存在する。

東ソー研究・技術報告

第 57 巻（2013）

63

そのため、これまで FcγR Ⅰの IgG に対する高い親和上したためと推測した。以上の結果から、PE/PP 共押性は、この第 3 ドメインが寄与していると考えられて出フィルムの層間接着性は、PE の分岐構造及び密度

きた。他方、FcγR Ⅰと IgG の複合体の結晶構造が解などの PE の性状だけでなく、PP の結晶化挙動を制御

かれ、FcγR Ⅰと IgG の結合には第 3 ドメインが関与する必要もあることが判明した。

していないことが示唆されていた。本研究では、Fcγ
R Ⅰの第 3 ドメインが IgG との結合に関与しているか

耐トラッキング性 PPS

否かを明らかにするために、
FcγRⅠの細胞外領域（rhFc

尾﨑γR Ⅰ）およびそれの第 3 ドメイン欠損体（rhFcγR Ⅰ

東ソー研究・技術報告（第 56 巻、53−56、2012）−D1D2）を組換えタンパク質として大腸菌にて発現さ電力変換装置に用いられているパワーデバイスの主要せた。発現タンパク質の IgG への親和性を表面プラズ素子である Insulated Gate Bipolar Transistor（IGBT）
は、

モン共鳴にて測定したところ、それぞれ同程度の親和

鉄道車両用途や、太陽光、風力発電などの新エネルギー性を示したことから、FcγR Ⅰの第 3 ドメインは IgG

分野に用いられている。IGBT パワーモジュールにはとの結合に関与していないことが明らかとなった。

高い耐トラッキング性が必要である。トラッキング現想、田中保巳、春成

武、宗藤俊彦、雪岡聡

象とは、有機絶縁体表面が湿気や塩分、埃などで汚染された状態で電圧が印加された際に、微小放電が生じ、バイオ医薬品の生産
柿谷

均、村上

聖

＊

表面が燃焼あるいは分解し、炭化物が形成され導電路

新バイオの扉ができることである。PPS は一般的に耐トラッキング

バイオ医薬品の生産に関する近年の技術動向を解説。

電圧が低い。今回我々は、PPS の耐トラッキング性を

抗体医薬を例にとって、培養工程、回収・精製工程、改良するために、分解吸熱フィラーと、新たに見出し

製剤工程におけるポイントと留意点を述べ、将来展望

た炭化抑制剤を組み合わせることで、著しく耐トラッにつなげた。

キング性を改良することを可能にした。この組み合わせにより、従来困難であった高い耐トラッキング性と成形加工性を両立した PPS の開発に成功した。

金属接合用 PPS とその応用
山野直樹
月刊 MATERIAL STAGE、12（7）、31−33（2012）

Liquid −Crystalline Polymer and Block Copolymer

金属と樹脂とを射出成形で一体化する射出接合技術がDomain Alignment Controlled by Free −Surface

高生産性等の点から注目されている。当社では射出接Segregation

合技術である Nano Molding Technology（NMT）に適

K. Fukuhara ＊，Y. Fujii，M. Hara ＊，S. Nagano ＊，

した金属接合用 PPS を開発した。本報では、金属接合

T. Seki ＊用 PPS とアルミニウムとの接合強度、金属接合用 PPS

Angewandte Chemie International Edition, 52,（23）,のグレードラインナップ、金属接合用 PPS を使用した

5988−5991（2013）

用途例について紹介した。

スメクチック液晶性アゾベンゼンポリマー（PAz）およびポリスチレンとの共重合体（PS−b−PAz）に、ポポリエチレン／ポリプロピレン共押出フィルムの層間

リブチルメタクリレート（PBMA）−b−PAz を 10％添加

接着性

して薄膜を作成した。通常、アニール後の PAz 液晶

増田

相はホメオトロピック配向を形成するが、PBMA−b−

淳、永野洋介

東ソー研究・技術報告（第 56 巻、23−27、2012）

PAz を添加することによりプレーナー配向を形成し、密度の異なるポリエチレン（PE）を用いた PE/ ポリ

偏光照射による動的光配向制御を可能にした。また、プロピレン（PP）共押出フィルムについて、PE/PP のPBMA−b−PAz（10 ％）/PS−b−PAz 薄 膜 で は、 僅 か な 偏3層間接着性について検討した。PE の密度が 920 kg/m

光照射により PS シリンダー構造が面内一軸配向した。

以下では、密度の低下に伴い、接着強度は向上した。

これは、空気界面に PBMA が偏析するためであり、液3

また、
密度 920 ～ 950 kg/m の領域では、密度に依らず、

晶メソゲンのホメオトオピックからプレーナーへの配

PP との接着強度は概ね同等であった。一方、密度 963

向変化やミクロ相分離構造ドメインの配向変化を、ス

3

kg/m の高密度ポリエチレン（HDPE）では、PP と著

キン層の形成により達成した。また、この手法により、しく高い接着性を示した。この高い接着性は、HDPE

シリンダードメイン構造の効率的な面内光配向制御をが PP との結晶核剤として働き、PP の結晶化速度が向可能にした。スキン層の形成手法は簡便であり、種々

TOSOH Research & Technology Review Vol.57（2013）64

これらの作業を経験する事が少なく、たとえ作業基準の液晶材料の配向制御への展開が期待される。

書を理解していても、いざトラブルが発生した場合、
H y d r o c r a c k i n g o f 1 −m e t h y l n a p h t h a l e n e /経験の浅い若年者は「自分はどう対応していいのか」

decahydronaphthalene MixtureCatalyzed by Zeolite−

分からないのが実情です。こうした事を改善する意味

Alumina Composite Supported NiMo Catalysts

でも若年者への教育は急務であり、「事故をおこさな

＊

＊

＊

＊

A. Ishihara ，T. Itoh ，H. Nasu ，T. Hashimoto ，い」「事故をおこさせない」ためにも日々、若年者のT. Doi

教育を実施しており、運転の知識、技能の向上を行っ

Fuel Processing Technology，116，222–227（2013）ています。そこで私たちが行っている教育内容を、いメソ孔を有するアルミナに種々のゼオライト類を分散

くつか紹介します。

させた複合体に、Ni および Mo を担持した触媒を調製した。これらの触媒を用いて 1− メチルナフタレン（1

環境・エネルギー分野へのゼオライト利用−MN）のデカヒドロナフタレン（デカリン）溶液（10小川

重量％）の水素化分解を検討し、水素化分解反応に加ファインセラミックス

えて、1−ＭＮの異性化反応および水素化反応に関して協会）特集／環境とセラミックスも評価を行った。2−ＭＮへの異性化は殆んど全ての触ゼオライトは、骨格元素の配列秩序性が高く、結晶構媒において観察されたのに対して、メチルテトラリン

造の多様性に富む材料である。また、ゼオライト骨格を生成する水素化反応の触媒活性は、β− ゼオライト

組成の拡がり（シリカ／アルミナモル比、電荷補償カ（SiO2/Al2O3 ＝ 37）＞β−ゼオライト（500）＞Ｙ−ゼオラ

チオン）、規格化された均一な細孔分布、一次元～三イト（5.5）＞Ｙ−ゼオライト（14）＞Ｙ−ゼオライト（400）次元の細孔ディメンジョンなどはゼオライト吸着機能＞ ZSM−5 ゼオライト（1500）の順で低下した。また、に大きな影響を与える。本稿では、環境・エネルギー

ベンゼン、トルエンおよびキシレンを発生する水素化分野でのゼオライトの利用技術として、揮発性有機化

分解反応に関しては、β− ゼオライトを含む触媒での合物（VOC）の排出低減処理、自動車排ガス浄化処理、み 360℃において観察されることから、これらの反応

低温排熱の有効活用法の検討例を紹介した。

宏
リポート（日本セラミックスには金属種の均一分散性、酸強度が重要なファクターになっていることが明らかになった。さらに、アルミ

Combustion of Volatile organic compounds over

ナ比率 35％で水素化分解活性が最大値を示すことか

composite catalyst of Pt/ γ−Al2O3 and beta zeolite

ら、メソ孔の存在も有効であることが分かった。

Y. Takamitsu，S. Yoshida，W. Kobayashi，H. Ogawa，
T. Sano ＊世代交代による若年者の教育

Journal of Environmental Science and Health, Part Ａ

末

白金アルミナ触媒と H 型ゼオライトを混合した触媒

徹也

第 12 回危険物事故防止対策論文

を用いて、種々の VOC 燃焼を行った。ゼオライト混

私たちの職場でも団塊の世代の退職に伴い、人員構成合によって、特定の VOC 燃焼温度が顕著に低温化が係員 36 名に対して運転経験の浅い新入社員・20 代

す る こ と を 見 出 し た。Ethyl acetate, 2−propanol, 1,2−が６割を占めています。この若年者が退職されたベテ

dichloroethane において効果は顕著であった。副生成

ラン運転員に知識・技能等、何一つ勝るものは無く運物組成から、ゼオライトは酸触媒として機能し VOC

転レベルが低下しているのも事実です。しかし、プラを燃焼しやすい化合物に転換していることが確認されントは日々稼動しており待った無しの状況下に置かれた。白金アルミナとゼオライトの混合ではなくゼオラています。

イトに Pt を直接担持した触媒でも高い初期活性が得プラントの事故・災害は、設備の老朽化や作業環境のられるが、耐久性に劣っていた。これに対して、H 型

不安全な状態と運転員の不安全行動とが重なった時にゼオライトを混合した白金アルミナでは長時間高い転発生するケースが多々あります。たとえ、作業マニュ

化率が維持された。

アルが充実していても設備の老朽化、あるいは人的要因に起因する事故・トラブルは無くなる事はありませIR 分析ん。

木曾浩之

また、私たちのプラントは連続運転職場であり、バッ㈱技術情報協会

チ運転とは異なり頻繁に、起動・停止の作業がなく、

FT−IR による硬質ポリウレタンフォームの構造解析方テクニック事例集

東ソー研究・技術報告

第 57 巻（2013）65

法を紹介。イソシアヌレート結合及びウレタン結合にリジンを用いて合成した H ＋型 FER は、ピリジンを用起因するピークを帰属し、構造解析を行う方法を解説。

いて合成した FER よりも耐熱水安定性が低い。これは、ピペリジン−FER 合成時により多くの構造欠陥が生成

歯科材料に適した透光感ジルコニア焼結体用粉末したためと考えられた。

「Zpex」
藤崎浩之、河村清隆、今井紘平

溶媒グラジエント HPLC によるスチレン－メタクリル

東ソー研究・技術報告（第 56 巻、57−61、2012）

酸メチル共重合体の解析

ジルコニア焼結体の審美性や優れた焼結体特性から歯香川信之

科材料への関心が高まり、歯科修復材料の中心となり分析化学、62（4）、325−332（2013）

つつある。従来のジルコニア焼結体は自然歯と比較し逆相モードの溶媒グラジエント高速液体クロマトグラ

た場合に透光感が不足しており、透光感の付与が求めフィーを用いて、共重合組成の異なるスチレン－メタ

られていた。本報では、紛体物性と添加物組成の改良

クリル酸メチル共重合体の溶出挙動を解析した。スチにより、常圧焼結下、かつ短時間の焼結で透光感に優

レン含有量が 12 ～ 91 mol％のランダム共重合体、おれるジルコニア焼結体が得られる粉末「Zpex」についよびブロック共重合体、さらにホモポリマーであるポて紹介する。

リスチレン（PS）とポリメタクリル酸メチル（PMMA）
について、移動相の組成を貧溶媒であるアセトニトリ

ナノサイズゼオライトの開発とその触媒機能

ル 100 ％から良溶媒であるテトラヒドロフラン 100 ％高光泰之、吉田に直線的に変化させると、PMMA、ついでスチレン含智、山本和明、小川宏

東ソー研究・技術報告（第 56 巻、63−66、2012）

有量の低い共重合体から順次溶出し、最後に PS が溶

数十 nm の微細結晶で構成される ZSM−5、β型ゼオ

出した。また、ランダム共重合体とブロック共重合体

ライトを合成し、そのうち ZSM−5 の特性を詳細に評

では溶出挙動が異なり、同じスチレン含有量のブロッ価した。微細ゼオライトは高い外表面積を有するため

ク共重合体はランダム共重合体よりも遅れて溶出し耐熱性に劣ることが懸念されたが、微細 ZSM−5 は一た。組成分布の広い共重合体について、2 次元 HPLC

般的なミクロンサイズの ZSM−5 と同等の耐熱性を示法を用いて、共重合組成の分子量依存性についても解した。また触媒反応（エタノールを原料としたプロピ析を行った。

レン合成）では、ミクロンサイズの ZSM−5 に比べて非常に長い触媒寿命を示した。これは結晶の微細化に

押出成形時におけるメルトフラクチャー・シャークス

伴ってコーキング劣化が抑制されたためであった。触キンの解析と対策

媒性能はコークの燃焼除去後も維持されており、２回高取永一の再生操作後も同等のプロピレン収率を示した。

技術情報協会『フィルム成形・加工とトラブル対策−
プロセス改善・条件設定便覧−』、391−396（2013）≪解説≫有機 SDA とゼオライト骨格の相互作用解析

メルトフラクチャーやシャークスキンの解析事例と対

岡策の公知文献で知られていることをレビューした。

秀行

ゼオライト、30（2）、45−51（2013）
ハイシリカゼオライトの合成において、有機アミンな

プラスチック成形品の分析

どの構造指向剤（Structure−Directing Agent: SDA）が高取永一

用いられている。ゼオライト結晶化の際、SDA がど

成形加工、25（7）、42−347（2013）のように作用し、最終的に結晶構造を形成するのか詳

プラスチック成形品の分析に関して、過去 1 ～ 2 年の細は明らかでない。本解説では、主に固体 NMR を用文献が中心に重要な文献を紹介し、研究動向について

いて、2 種類の異なる有機 SDA（ピリジン、ピペリジ報告すした。特に、プラスチック成形品使用上のトラン）を含むハイシリカフェリエライトをモデルに、ホブルとして、原因の解析を求められることの多い、異スト− ゲスト間相互作用を解析し、SDA のテンプレー

臭、異味、耐熱性、耐久性の問題についても言及した。

ト作用と構造安定化の役割を明らかにした結果を紹介する。ピリジンはゼオライト中で主に細孔充塡していThe inner structure and mechanical properties of

るが、ピペリジンはカウンターカチオンとして骨格と

recycled polypropylene

結合し電気的中性を保つ SDA の存在を示した。ピペ

S. Yao ＊，A. Tominaga ＊，Y. Fujikawa ＊，H. Sekiguchi ＊，66

TOSOH Research & Technology Review Vol.57（2013）

E. Takatori

わかった。縦波音速測定は、石英ガラスの仮想温度分

Nihon Reoroji Gakkaishi，41（3），173−178（2013）

布を評価するのに有用であることが明らかになった。

再生プラスチックは未使用ペレットと比較して特に力学的な物性値が著しく劣るとされ、その用途は限定さ

KrF− and ArF−excimer−laser−induced absorption in

れているのが現状である。一方、物性値が劣る原因は

silica glasses produced by melting synthetic silica

不明確な場合が多い。特に成形時に付随して出てくる

powder

不用物などからの再利用の物性に関しては、検討例がN. Kuzuu ＊，T. Sasaki ＊，T. Kojima ＊，J. Tanaka，

見られない。本報告では、ポリプロピレンに関し、成T. Nakamura，H. Horikoshi

形時の不用物から再生ペレットを作成し、未使用ペJ. Appl. Phys.，114，014902（2013）

レットと分子物性および成形品の物性の相互評価を

合成シリカ粉を原料として製造したシリカガラスの、行った。さらにこの力学特性が UV 劣化処理による変KrF 及び ArF エキシマレーザー照射誘起吸収に関して化についても検討したので報告した。

検討を行った。KrF レーザー照射誘起吸収は、ArF レー
ザー照射誘起吸収と比べて、ゆっくりと増加した。
約 5.8

Diastereoselective addition of some carbanions toeV に観察される吸収は、その位置及び半値幅（FWHM）

an opticallyactive trifluoromethyl imine derivative

が試料によりわずかに変化した。また、ArF 照射によT. Kagawa，K. Fujita，K. Kawada

る吸収は、KrF 照射時と比べて FWHM が広いことがJournal of Fluorine Chemistry，152，77−80（2013）分かった。KrF 照射により生成する吸収は、ピーク

光学活性２－エトキシ－１－フェニルエチルアミン及位 置 5.80 eV、FWHM 0.62 eV と ピ ー ク 位 置 6.50 eV、び２，２，２－トリフルオロアセトアルデヒドより誘導

FWHM 0.74 eV の 2 つのピークで再現できることが明される光学活性トリフルオロメチルイミン誘導体を用らかとなった。ArF 照射時の吸収は、前記 2 つのピー

い、トリフルオロメチル基含有光学活性化合物の合

クと、ピーク位置 5.41 eV、FWHM 0.62 eV の 3 つのピー

成 検 討 を 実 施 し た。Danishefsky’s diene と の hetero

クにより再現できる。レーザー照射による各ピークのDiels−Alder 付加反応においては、触媒としてハロゲン

強度変化及びシリカガラスの構造変化から、E’センター

化亜鉛を用いた系において、最高で 98％ de の高光学と呼ばれる 5.8 eV（≡ Si・）の吸収の前駆体は、≡ Si

選択性を発現した。また、リチウムエステルエノラー−O−Si ≡結合と格子間 H2 とが反応して生成した≡ Si−

トを用いた Mannich 反応においては、多くの基質におH HO−Si ≡構造であると考えられる。

いて＞ 98％ de の高光学選択性を示した。これらの結果より、本光学活性トリフルオロメチルイミン誘導体
が、トリフルオロメチル基含有光学活性化合物の合成原料として有用であることが判明した。
超音波マイクロスペクトロスコピー技術による石英ガラスの評価法荒川元孝＊、大橋雄二＊、丸山由子＊、櫛引淳一＊、
堀越秀春、森山賢二
電 子 情 報 通 信 学 会 技 術 研 究 報 告、112（213）、27−32（2012）
超音波マイクロスペクトロスコピー技術により石英ガラスの評価方法について検討を行った。OH 濃度および Cl 濃度が異なる 6 種類の合成石英ガラスを用意した。試料を異なる温度で熱処理することにより、仮想温度の異なる試料を用意した。試料に対して、縦波音
波、漏洩弾性表面波速度、密度を測定した。音響特性の仮想温度依存性、OH 濃度依存性、Cl 濃度依存性を求めた。その結果、音響特性は仮想温度に対する感度が高く、OH 濃度や Cl 濃度による影響は小さいことが