［技術報告］

トリアジンチオ−ルの利用分野開発
小向隆志 *

トリアジンチオ−ル化合物（主にＮ１、ＤＢＮ）の有効利用について検討を行っている。今回
鉄を用い、浸漬処理方法によって鉄表面にＮ１、ＤＢＮ皮膜を形成させ、皮膜の防錆剤としての適性について検討した。その結果、鉄表面にＮ１、ＤＢＮ皮膜が形成されることが明らかとなったが、処理試料を上水中および塩水噴霧試験機で試験したところ、未処理試料と処理試料との腐食時間に差が現れず、効果を見いだすことができなかった。
キーワード：トリアジンチオ−ル、Ｎ１、ＤＢＮ、防錆効果

Utilizatoin of Triazine Thiols
KOMUKAI TAKASHI
Utilizations of chemical compound that were made up several types of Triazine thiols(
N1;1,3,5-triazine-2,4,6-trithiol-mononatorium.DBN;6-butylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiolmononatoriumu. ) and N1byelectroless platingor somechemical agents by painting pretreatment,are studing forseveral years. In this report,steal plates were treatedwith N1orDBNsolutionbydipping,andthe
rustproof abilityoftheseplateswastreatedinthesuppliedwaterand salt water. As a result,surfaceof stealplateswere covered enough with somecomponents ofN1andDBN.Buttherustproofability
didn'timprove.
keyword:triazinethiol, N1,DBN,stainless
１緒言

当所では、岩手大学工学部応用化学科（前皮膜の防錆効果を見いだせなかった。
２

応用分子化学科）が昭和３４年設立されて以来研究を続けている

２−１

実験方法
装置

有機硫黄化合物の一つトリアジンチオ−ル化合物を利用試験片に形成されたＮ１、ＤＢＮ皮膜の膜厚測定は、する研究を昭和４０年代後半から大学の指導のもと断続㈱溝尻光学工業所製エリプソメ−タを、表面エネルギ−的に行ってきている。平成２〜３年には中小企業庁の補の算出のために、エルマ−社㈱製接触角計を用いた。ま助事業「技術おこし事業」、平成５〜７年には科学技術

た、皮膜の防錆評価試験機として、スガ試験機㈱製ＣＡ

庁の補助事業「生活・地域流動研究『トリアジンチオ−ＳＳＥＲ−ＩＳＯ−３型を使用した。

ルのス−パ−ファイン化に関する総合的研究』」を実施

２−２した。今回現在市販されているトリアジンチオ−ル化合２−２−１

Ｎ１、ＤＢＮ皮膜の形成供試材料

物、Ｎ１（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリＮ１、ＤＢＮは三協化成（株）製をメチルアルコ−ルチオ−ルモノナトリウム）、ＤＢＮ（６−ブチルアミノで精製し使用し、試験片は冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ）を−１、３、６−トリアジン−２、４ジチオ−ルモノナト使用した。

リウム）を用い、水溶液中で鉄と浸漬処理を行い、形成２−２−２

されたＮ１、ＤＢＮ皮膜の防錆効果を検討した。鉄表面にＮ１、ＤＢＮ皮膜を形成することは可能であったが、*化学部

皮膜の形成、表面エネルギ−の算出および膜厚の測定

浸漬処理法で試験片にＮ１、ＤＢＮ皮膜を形成させる

岩手県工業技術センタ−研究報告
方法、形成された皮膜の表面エネルギ−の算出方法およ１）

び皮膜の測定方法は既報によった。浸漬処理条件はＲ第７号（２０００）

表２にＤＢＮ皮膜の表面エネルギ−を示す。
表１

Ｎ１皮膜の表面エネルギ−−３ＴＤＮ濃度１０Ｍｏｌ／ｌ、液温８０℃、処理時間６０分とした。

浸漬時間（分）ＲｄＲｐ

２−３０（ブランク）

２９．１２５．４５４．５２０２８．３２５．６５３．９

市の上水中、②塩水噴霧による腐食試験方法（ＪＩＳ３０２８．４

３３．４６１．８

Ｚ

４０２８．６３６．９６５．５

５０２９．７３０．７６０．４７５３１．５

２６．０

５７．５

皮膜の防錆評価試験

鉄表面上のＮ１、ＤＢＮ皮膜の防錆評価試験を①盛岡２３７１）で行った。
３３−１

結果と考察

Ｒ

Ｎ１、ＤＢＮ皮膜の形成
表２

浸漬方法によって鉄表面上に形成されるＮ１、ＤＢＮ

ＤＢＮ皮膜の表面エネルギ−皮膜の膜厚を図１、図２に示す。
図１

Ｎ１生成皮膜におよぼす浸漬時間の影響

浸漬時間（分）ＲｄＲｐ０（ブランク）

２９．１

２５．４

５４．５

２０３０．８

１５．５４６．３

３０

３１．０

１６．１

４７．１

４０

３２．３

１３．７

４６．０

５０３０．９１５．９４６．８７５３２．５１４．２４６．７300

膜 厚［Å］

250
200

Ｒ150

Ｒ：表面エネルギ−（ｅｒｇ／ｃｍ ２）

1000204060
浸漬時間［ｍｉｎ］

80

Ｒｄ：分散成分100

Ｒｐ：極性成分

表１より、ほとんどの処理時間で未処理試料の表面エネ
ルギ−５４．５ｅｒｇ／ｃｍ２ より大きな値となった。

（浸漬温度８０℃）

このことは、処理表面が未処理試料よりぬれ性が劣り、防錆の効果は期待できいと思われる。表２より、Ｎ１表60面と異なり表面エネルギ−が小さな値となった。このことは、処理表面が未処理試料よりぬれ性が優れ、防錆の50
膜 厚［Å］効果が期待できる。
３−３40

Ｎ１、ＤＢＮ皮膜の防錆評価

３−３−１

上水による防錆評価

未処理試料、Ｎ１およびＤＢＮ処理試料の防錆評価試30験を盛岡市上水（硬水）で行った。結果を表３に示す。
200図２204060
浸漬時間［ｍｉｎ］

80100

ＤＢＮ生成皮膜におよぼす浸漬時間の影響

表３

上水による防錆評価試験

浸漬時間（分）３０６０１２０

未処理

変化なし

液黄変

表面に赤錆発生（浸漬温度８０℃）
図１、図２より、鉄表面上にＮ１、ＤＢＮ皮膜が形成されることが明らかであり、処理時間と共に膜厚が増加することがわかる。既報 １）の銅の膜厚と比較すると、およN1

処理 被膜黒変 Fe(OH)3 沈殿発生

そ１／６の膜厚となった。
３−２

Ｎ１、ＤＢＮ皮膜の表面エネルギ−

DBN 処理 被膜黒変 Fe(OH)3 沈殿発生

Ｎ１、ＤＢＮ皮膜の防錆効果を検討するため、表面のぬれ性を検討した。表１にＮ１皮膜の表面エネルギ−、（試験液の液温：２０℃）

トリアジンチオ−ルの利用分野開発
表３よりＮ１、ＤＢＮ処理試料とも試験３０分で皮膜が達成できなかった。

黒変した。６０分の結果から考察すると、３０分までに鉄が試験液に溶解し、黒色のＦｅ（Ⅱ）が試験時間とともに溶存酸素等によってＦｅ（Ⅲ）に酸化され、水酸化４

結言

市販されているトリアジンチオ−ル化合物（Ｎ１、Ｄ物として沈殿するものと考えられる。

ＢＮ）の有効な利用法について検討している。今回、浸３−３−２

漬方法によって鉄表面に形成されたＮ１、ＤＢＮ皮膜の塩水噴霧試験機による防錆評価

次に、日本工業規格ＪＩＳＺ

２３７１に定める方防錆効果について検討した。

法によって塩水噴霧試験を行った。その結果を表４に示

１．浸漬方法によって鉄表面にＮ１、ＤＢＮ皮膜が形成す。

することがわかった。その膜厚は、同じ条件で銅表面に表４

塩水噴霧試験機による防錆評価試験形成されたものと比較し、およそ１／６であった。
２．上水中の防錆評価試験、塩水噴霧試験機による防錆試験時間（分）５１０

評価試験において、Ｎ１、ＤＢＮ処理試料とも未処理試料と比較し、防錆効果が劣る結果となり研究の目的が達

未処

理

変化なし

表面に赤錆発生成されなかった。
３．今後の方針

N1

処

理

被膜黄変

全面黄変

今までトリアジンチオ−ルを用いる金属表面処理について検討してきた。浸漬方法で処理した金属表面のトリア

DBN 処

理

被膜黒変

黒色濃く広がるジンチオ−ル皮膜に有効な機能を見いだすことが困難であった。今後水溶液中の金属イオンとＮ１の反応を利用

表４より、ＲＴＤＮ処理試料の表面の着色が激しかった。

し、金属捕集剤としての有効利用について検討する。

Ｆｅ（Ⅲ）の赤錆とは違い、ＲＴＤＮ、鉄、塩化ナトリウム、水の化学反応による着色と思われる。Ｎ１、ＤＢ
Ｎ皮膜による鉄の防錆を研究の目的としたが、今回の検討で皮膜に防錆の機能を見い出すことができず、目的を文

献1) 小向隆志，河野隆年，瀬川晃児，佐々木英幸：岩工試報，33, 35 (1991)