奨 励 賞
靜 間 基 博 氏 ῎大阪市立工業研究所ῌ 博士῎理学῏῏ΐ業績῔ マススペクトロメトリ῍を用いた糖誘導体のキラル認識解明と応用に関する研究
靜間基博氏は 1989 年和歌山大学教育学部特別理科課程を卒業後ῌ 大阪大学大学院理学研究科博士前期課
程 ῑ有機化学専攻ῒ に進学ῌ 1991 年同課程を修了後ῌ 同年堺化学工業株式会社中央研究所勤務を経てῌ 1994
年に大阪市立工業研究所工業化学課研究員として採用されῌ 現在に至っている῍ 大阪市立工業研究所では中小製造業技術支援の行政サῐビス業務のみならずῌ 糖誘導体による分子認識を中心テῐマとして学術的研究を精力的に行いῌ その成果を国内外の学会や論文に発表している῍ またῌ 国内外の研究機関との共同研究も積極的に行っている῍ 大学院在籍時ῌ 大阪大学産業科学研究所 澤田正實氏の指導の下ῌ それまで容易ではないと考えられてきた質量分析によるキラリティῐの取扱いの問題についての澤田氏の画期的な研究の黎明期に携わりῌ それにより培われたアプロῐチが靜間氏の研究の基礎となっている῍ それと同時期に糖鎖工学として注目され始めた糖類ῌ 特にオリゴ糖類を研究対象として選択したことがῌ その後の研究を進展させた῍
生体内で分子認識に関与しているといわれる糖鎖などを含む糖類ῌ 特にオリゴ糖類による分子認識についてはῌ その分子認識能評価の煩雑さからほとんど系統立てた研究は行われてこなかった῍ 靜間氏は澤田氏が発案したホスト῍ゲスト相互作用に基づく FABMS を利用したキラルゲスト分子認識評価法を適切かつ有効に利用しῌ (1) キラルアンモニウムイオンゲストに対するオリゴ糖誘導体のキラル識別能のコンビナトリアル的評価法を確立した῍ これはῌ このキラル認識能評価方法がホストと同位体標識῎非標識ゲストの等モル混合物を混合するだけで簡便に試料調製ができることやῌ オリゴ糖誘導体が多くの酸素原子を含む化合物であるのでῌ キラルアンモニウムイオン類との電荷῍双極子静電相互作用によるホスト῍ゲスト錯形成が容易でありῌ その錯イオンがマススペクトルで観測しやすいことなどῌ 評価方法と研究対象とする系の適切な組合せを選択したことによる῍ そしてῌ (2) 本方法によりῌ これまで分子認識化学の分野においてはほとんど着目されることがなかった一連のさまざまなオリゴ糖類誘導体のキラル認識能を評価しῌ 完全メチル化フルクトオ
リゴ糖類が多種のキラル 1 級アンモニウムイオンに対して非常に高いキラル認識能を有することを初めて見いだした῍ 特に完全メチル化 1F-フルクトニストῐスは直鎖構造であるにもかかわらずῌ その分子認識能は高度な分子設計に基づいて合成されたキラルクラウンエῐテルホスト化合物と比肩できる程度でありῌ その高い選択性がこのオリゴ糖が動的な “Induced-ﬁtting Complexation” 機構を経てキラリティῐを識別していることに起因することも明らかにした῍ またῌ オリゴ糖の構成単糖数やグリコシド結合様式とキラル認識能との相関関係などについても知見を得ている῍ 靜間氏はオリゴ糖誘導体のキラル認識能検出にとどまらずῌ (3)高いキラル認識能を発現するのに重要な立体化学的因子についてより詳細に検討するためにῌ 単糖骨格を含む種῏の新しいホスト化合物を設計῎合成しῌ そのキラル認識能をマススペクトロメトリῐを中心とした方法で評価した῍ そしてῌ 完全メチル化フルクトオリゴ糖類と同じ立体化学的特徴を有するホスト類のキラル認識能が大きいことを明らかにした῍ この大きなキラル認識能を示す合成ホスト類はたいへんユニῐクな直鎖構造をしておりῌ 大きなコンホメῐション変化を伴う動的な錯形成機構を経てキラル認識を行うことも明らかにした῍ その後の研究の展開という観点からするとῌ さらに重要な点はῌ これらのホスト化合物はその合成が容易であることであった῍ (4) 合成ホストを導入することでῌ オリゴ糖類誘導体ホストでは困難である同位体標識した対となるホストエナンチオマῐを比較的容易に得ることができῌ これは定量的キラル認識マススペクトロメトリῐῌ ゲストの光学純度決定用試薬開発へと大きく発展させることにつながった῍ 現在ῌ 化学修飾の容易な合成糖型ホストを用いてῌ 分子認識の上に新たな機能の付与することを目指しさらなる研究を進めている῍
以上のようにῌ 靜間氏はオリゴ糖類の分子認識ῌ キラル分子認識の検出にマススペクトロメトリῐを駆使しῌ その他の分析方法では明らかにできなかったオリゴ糖類のキラル分子認識を見いだしῌ そのオリゴ糖類を基にキラル認識に必要な立体的因子を抽出し設計῎合成されたホストをῌ マススペクトロメトリῐによるῌ 350 ῌ

光学異性体の定量に応用した῍ さらにῌ それらの知見を基に現在行っている糖類型合成ホストの研究は今後の発展を期待させることからῌ 2004 年度日本質量分析学会奨励賞にふさわしいと認められた῍

関連文献リスト
1)

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2)

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