Podtech/llm-jp-corpus-v4-ja_sip_comprehensive_pdf huggingface dataset:
4D15アルカンチオール SAM 膜の形成過程に関する理論的研究( 東大院工*、JST PRESTO** ) ○川本 圭一*、中嶋 隆人*,**、平尾 公彦*【序】
チオール基を持つ有機分子は金基盤表面と特異的に強い結合を形成し、自発的に 2 次元に配列した単分子膜を形成する。この SAM(Self-Assembled Monolayer) と呼ばれる単分子膜は腐食・つや出し・摩擦などの表面コーティングや金属用の接着剤、触媒反応といった様々な工学的応用が期待されており、以前までに表面の機能化の機構を理解するため、清浄表面を生成しやすい Au や Ag などの金属表面と組成の単純なアルカンチオール(CH3SH など）の組み合わせを用いた研究がしばしば行われてきた 1) 。SAM 膜の特徴として金属表面に対して高密度で配列し、高い構造秩序と安定性を獲得する。
また様々な末端置換基の導入により膜表面の物性を容易に制御することが出来る。さらに単分子膜の形成過程においては低温において吸着確率は 1 に近く、温度の上昇に伴って減少することや化学吸着の前駆段階として物理吸着が存在することなどのデータが得られている。しかし、金属表面へのアルカンチオールの吸着、単分子膜の成長過程に関して現在でも依然不明確な点が多く議論に決着が見られていない。またチオールの吸着においては、チオールがもつ S-H 結合が吸着の前後どちらの段階で解裂するのかについて複数の解釈が存在する。
本研究では Au、Ag、Cu 表面へのアルカンチオール分子の吸着における S-H 結合開裂のメカニズムを、密度汎関数法(DFT)を用いて解明する。また表面に用いた重原子が反応に及ぼす相対論効果の影響について議論する。

bridge【計算方法】

hcp

fcc

atop

3

すべての計算は、DMol の Kohn-Sham(KS)法により行い、アルカンチオールとしては最も単純なモデルとしてCH3SH を用いて計算を行った。交換・相関汎関数には、
Becke 交換+ Lee-Yang-Parr 相関(BLYP)を用い、基底関数には、dnp 数値基底関数と相対論有効ポテンシャルを用いた。
金属表面には、1 層が 3×3 の 9 原子からなる 2 層、3 層モデルである Au18、Ag18、Cu18 および Au27、Ag27、

図 1. Au(111)の 3 層モデル

。最近接金属原子間Cu27 のスラブにより再現した（図 1）
距離をそれぞれ 2.884Å(Au)、2.889Å(Ag)、2.556Å(Cu)

表 1. 3×3 2 層モデル
吸着エネルギー

S-Metal 距離S-C 距離/ kcalmol-1/Å/Å

Au-7.83

2.67

1.86

Ag-4.31

2.82

1.86

Cu-7.72

2.47

1.87としてスラブの構造を固定し、3 次元方向に周期的境界条件を課した。吸着系の構造最適化計算は、吸着部位を固定せずに行い、遷移状態構造に関しては S-H 結合長に対する PEC(Potential Energy Curve)を計算することによって得た。
【結果】

まず吸着してからの解離を仮定して吸着サイトの固定を行なわずに、金属表面の構造のみ固定して最適化を行なった結果、メタンチオールの吸着サイトはいずれの金属においても atop サイトであることがわかった（図 1、図 3 参照）。これはア20ルカンチオレートが吸着する bri-fcc サイトとは異なっている。

また 3×3 の 2 層モデルにおける吸着エネルギーと吸着距離は表 1 に示した。吸着エネルギーは Au や Cu が小さく、S-Metal間距離はその順にしたがって Cu<Au<Ag のように増加することがわかる。この際のS-C 結合距離あるいはチオール分子の金属遷移状態

relative energy (kcal/mol)

2)

15
105 チオール吸着状態

0AuAgCu-5

表面に対する法線からの傾きには大きな違-101.0

いはみられない。

1.2

さらに吸着後 S-H 結合長を固定して S-H結合解裂に対する PEC を求めたところ(図 2)、

1.4

チオレート吸着状態
1.6

1.8 2.0 2.2 2.4S-H distance (Å)

2.62.83.0

図 2. 吸着から解裂までの PEC遷移状態が存在し、その活性障壁は Au が10.8、Ag が 14.5、Cu が 6.2 kcal/mol と Cu<Au<Ag の順に増加し、分子状吸着後の解裂機構は Au や Agは吸熱反応であるのに対し、Cu は発熱的であることがわかる。各々の立体構造を図 3 に示すが、解裂後の構造はチオレートに関する報告と同様に bridge サイトからやや fcc サイトよりの位置に吸着する。

チオール吸着状態

遷移状態

チオレート吸着状態

図 3. 吸着から解裂までの立体構造
また相対論効果を考慮した系と考慮していないものとの構造やエネルギーの比較により、相対論効果の考慮によって各金属表面との結合距離が小さくなり（ Cu<Ag<Au ）、安定化されることがわかった。
さらに MO 解析によって、S-H 結合解列にしたがって、S の 3pz 軌道と金属の(n+1)s 軌道との反発的な相互作用と、S3px 軌道と金属の nd 軌道との引力的な相互作用が増大していくことが確認できる。
したがって結合解離には金属の最外殻にある s 軌道及び d 軌道と S の 3p 軌道との相互作用が関わっていると考えられる。
その他の詳細な計算結果については当日報告する。
【参考文献】
1) Y. Yourdshahyan et al., J. Chem. Phys. 117, 825 (2002).
2) Y. Akinaga et al., J. Chem. Phys. 114, 8555 (2001).
ひろしま市民の里＠安佐

ひろしま市民の里＠安佐

ハーブのクリスマスリース作り講座
日時

令和５年１２月３日（日）１０時～１２時

ハーブの香りに癒されながら、クリスマスリース作りを体験してみませんか♪

場

所：ひろしま市民の里＠安佐
広島市安佐北区安佐町大字久地長沢（チラシ裏参照）

対

象：広島市に在住または通勤の人

定員１５人

参 加 費：一人 1,000 円
持物：エプロン

申込方法：①往復はがき：住所、参加者全員の氏名、年齢、電話番号、「ひろしま市民の里

ハーブのクリスマスリース作り講座」参加希望と記入し、（公財）広島市農林水産振興センター農林振興課まで。
②インターネット：同センターホームページの専用フォームに必要事項を入力。
※応募者多数の場合は抽選となります。

募集期間：令和５年１１月１日（水）～１１月１４日（火）（必着）

お問合せ先〒739-1751
広島市安佐北区深川八丁目 30 番 12 号
（公財）広島市農林水産振興センター 農林振興課農業体験係
TEL （082）845-4347 FAX （082）845-4350（平日のみ）
ひろしま市民の里＠安佐 TEL 090-6833-5732（当日の連絡はこちらへ）
E-mail n-taiken@haff.city.hiroshima.jp
ホームページ http://www.haff.city.hiroshima.jp
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花みどり公園

ファンクラブ通信

１１７号（２０２３年１０月・１１月）

月

1011

活動報告

( 8月・9月 )★ここに写真挿入

活動案内 （内容は変更あり）
《定例会》

【】

★ここに写真挿入

写真に外枠線を表示させる

写真に外枠線を表示させる

図形の書式設定＞塗りつぶしと線＞線(単色)

図形の書式設定＞塗りつぶしと線＞線(単色)AM10：00 ～ PM 3：00

日曜日

内

容

11

水

園内管理（シャクナゲ園等の清掃）、PM：研修会13：00～

14土

園内管理（シャクナゲの国等の清掃、育成ハウス等の鉢の除草）

25

水

園内管理（郷土の庭清掃・剪定 、育成ハウス等寒冷紗撤去)

28

土

園内管理（シャクナゲの地植え等）

8

水

AM：研修会、園内管理（アジサイの剪定等）

11

土

園内管理（ブルーベリーの施肥、落ち葉集積及び堆肥作り）

22

水

園内管理（リースの土台作り、落ち葉集積及び堆肥作り）

25

土

園内管理（育成温室等ビニールカーテン張り、園内清掃）

ファンクラブの皆さんでブルーベリーを収穫し、ジャム作りを行いました。手慣れた作業で、美味しそうなジャムが出来上がりました。

大展示室の除草を行いました。風通しが良くなり。果樹や花がよく見えるようになりました。

★ここに写真挿入
写真に外枠線を表示させる

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図形の書式設定＞塗りつぶしと線＞線(単色)

図形の書式設定＞塗りつぶしと線＞線(単色)《その他の活動》
各種活動は事前に日程を決め、募集をします。

《一般募集およびスタッフ協力》 （参加あるいは手伝って頂ける方は連絡してください）
月日

曜日

時 間

項 目

内容

「シャクナゲ栽培の基礎」（鉢替え・地植えなど）

10

15

日

13：00～15：00

シャクナゲ講座

講師

11日

12日

「冬の庭木管理」

13：00～15：00★ここに写真挿入★ここに写真挿入

講師 立川諭

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図形の書式設定＞塗りつぶしと線＞線(単色)

図形の書式設定＞塗りつぶしと線＞線(単色)

市民と市政 １０月１５日号で募集
みどりづくり講座

13：00～15：00

16

落ち葉堆肥の切り返しをしました。汗を流し体力のいる作業でしたが沢山の堆肥を確保することができました。

織田 博夫

市民と市政 ９月１５日号で募集

5

防鳥ネットの撤去作業を行いました。今年度も体験教室に応募された来園者の皆様に喜ばれました。

木「果樹の剪定」 （休日版・平日版）
講師 大田俊彦

市民と市政 １０月１５日号で募集★事務局から ★

吾郷先生のご指導により、寄せ植え講座を皆さんで習いました。来園者が喜ばれる、秋らしい寄せ植えが出来上がりました！

年に一度の消防訓練を行い、全員で消火器の体験を学びました。火の元には引き続き、注意していきたいと思います。

毎年恒例の「親子でブルーベリージャム作り」講座では、今年度も参加者の方からファンクラブに収穫やジャム作りの体験ができ、楽しかったと、感謝の声やお手紙をいただきました。皆さんにご協力いただき、無事開催できたことに感謝しております。ありがとうございました。
ようやく暑い夏が終わりに近づき、朝晩が涼しくなり、日中は過ごしやすい季節となってきますが、疲れも出てくるこの頃なので、十分体調管理に気を付けて頂きたいと思います。
９月から『高齢者いきいき活動ポイント』の手帳も新しくなりましたので、活動日にはポイント手帳を忘れずにお持ち下さい。

花みどり公園内 ファンクラブ事務局〒７３１－３３６２

広島市安佐北区安佐町久地２４１１－１

電話 ０８２－８３７－１２４７ ／Ｅメールアドレス

FAX ０８２－８３７－２９３８

hanamidori@haff.city.hiroshima.jp
花みどり公園

ファンクラブ通信６９号【活動報告( ８月・９月 )】（平成２７年１０月・１１月）

活動案内（内容は変更あり）
≪定例会≫
月

10

11

AM 10：00 ～ PM 3：00

日曜日

内

容

10

土

大展示室の整理、枯木・落ち葉等の園内清掃

14

水ベランダ等寒冷紗の撤去、収穫祭打ち合わせ、PM 研修会「モミジの仲間」

24

土

ブルーベリーの植栽、剪定

28

水

グリーンカーテンの撤去、園内清掃

11

水

収穫祭打ち合わせ、PM 研修会「タケとササ」

14

土

シャクナゲの補植、（収穫祭打ち合わせ）25

水ブルーベリージャム作り、収穫祭の準備

28

土

収穫祭

台風の度にテントを外したり、張ったり…。大変な作業も、大勢だとすぐに張れて、助かります！

８月は都合で研修ができませんでしたが、９月の研修会は「土壌の酸度」の講義を行いました。

毎年行っている避難訓練。安佐北消防署安佐出張所の職員も来られ、訓練の総評や消火器の使い方など指導を受けました。

体験教室「ブルーベリージャム作り」で、沢山の実をつけてくれるブルーベリーの木ですが、来年も豊作にと願いながら施肥を行いました。

抜いてもすぐ生えてくる草ですが、薬草園や園路の除草と清掃を行い、とてもきれいに見やすくなりました。

大雨や台風が去った後は、落ち葉や枯枝がたくさん散乱していますが、きれいに清掃されてスッキリと美しい花みどり公園になりました。

≪その他の活動≫
月日

曜日

項 目

101

木

野外研修会

場

芸北オークガーデン≪一般募集およびスタッフ協力≫
月

11日

曜日

1日時

所

間

内 容
送迎については別途連絡します。

参加 又は 手伝って頂ける方は連絡してください項目内容

10：00～12：00

みどりづくり講座

市民と市政 10 月 15 日号で募集「果樹の剪定 ① ②」
講師 石井 實 先生

5

木

15

日

13：00～15：00

シャクナゲ講座

市民と市政 10 月 15 日号で募集「シャクナゲの種蒔きと鉢上げ」 講師 花みどり公園職員

22日

13：00～15：00

みどりづくり講座

市民と市政 10 月 15 日号で募集「冬の庭木管理」
講師 立川 諭 先生

★ 事務局から ★
毎年好評の「親子でブルーベリージャム作り」講座では、今年度も参加者の方からファンクラブに対して「家庭的な雰囲気で親しみやすかった」「収穫から体験できて、とにかく楽しかった」など、感謝の声をたくさん頂きました。みなさんに御協力いただき、無事開催できたことに感謝しております。ありがとうございました。
さて、ようやく猛暑と大雨が落ち着き、やっと過ごしやすい季節となりました。9 月には避難訓練を行いましたが、12 月には救急救命講習・AED 講習を行います。昨今の異常気象で、いつ危機に遭遇するかもしれません。年
1 回のこの機会に是非参加していただきたいと思います。
彼岸花も見頃となり、これから紅葉シーズンを迎え、実りの秋から冬に向けての手入れや準備作業になってまいりますが、シャクナゲの季節以外でも和める花みどり公園となるよう、また御協力をお願いいたします。

花みどり公園内〒７３１－３３６２

ファンクラブ事務局

広島市安佐北区安佐町久地２４１１－１

電話 ０８２－８３７－１２４７ ／ FAX ０８２－８３７－２９３８

Ｅメールアドレスhanamidori@haff.city.hiroshima.jp

hanamidori@hiroins-net.ne.jp
1P007
アモルファスブチロニトリルのガラス転移・結晶化と配座異性体比の変化（学習院大・理）○井上 勝宣

仲山 英之

石井 菊次郎【序】配座異性体の安定性は、分子環境に依存する。したがって、複数の配座異性体からなるアモルファス物質の構造やその緩和過程にこのことがどのように影響を与えるかは興味深い問題である。私たちは、低温基板上で真空蒸着により作成したアモルファスブチロニトリル(CH3CH2CH2CN)を用い､アモルファス状態からガラス転移を経て、過冷却液体状態から結晶化する一連の緩和過程について調べた。ブチロニトリルには trans および gauche 型の 2 種類の配座異性体が存在する。
気体・液体状態では両者が共存しているが、結晶相には gauche 型のみが存在することが知られている [1]。また蒸着して作成したアモルファスブチロニトリルは蒸着直後、同じ温度の過冷却液体に比べエンタルピーの高い状態にあり、昇温によりエンタルピー緩和を起こし最終的にガラス転移を示すことが熱測定によって知られている [2]。今回の研究では X 線回折、ラマン散乱、および光干渉測定を用いた。
【実験】膜厚は約 10 µm とした。測定は 0.28 K / min の一定速度で昇温させながら行った。X 線測定では CuKα線を、ラマン散乱・光干渉測定にはアルゴンイオンレーザー光(514.5 nm)を用いた。
【結果】75 K で蒸着した試料の X 線回折パターンを Fig. 1 に示した。蒸着直後はブロードなパターンのみが観測され、試料がアモルファス状態にあることが確認出来た。その後昇温させていくと、同時に行った光干渉測定から 99 K でガラス転移が確認された。これは熱測定によってすでに報告されているガラス転移温度 97 K [2] とほぼ一致した。しかしガラス転移点で回折パターンには特に目立った変化はなかった。
過冷却液体状態になった試料はやがて約 120 K で結晶化した。
今回得られた回折パターンと既知の結晶構造 [1] によるパターンを比較した結果、最終的に得られた結晶は既知のものであることが確認できた。
注目すべきことは、結晶化直前の温度領域のパターンである。115 K を過ぎたあたりから、全体的にまだブロードなバックグラウンドの中に既知の回折角と異なる角度(図中矢印)にブラッグピークが観測された。このうち 2θ=16.8 deg のピークと既知の結晶の 17.6 deg (0 1 1)のピークの積分強度の変化を Fig. 2 に示した。これを見ると未知のピーク(△)は既知の結晶相に先立って出現し、やがて既知の結晶相の出現(●)と共に消滅することが分かる。また、昇温を 115 K 直前でやめ、温130.0 K118.8 K118.2 K117.7 K

積分強度

Intensity

20017.6 deg

100100.2 K
75.1 K

5101520252θ/ deg
Fig.1 75 K 蒸着試料の昇温に伴うX 線回折パターンの変化

16.8 deg

0110120130
温度 / K

Fig.2 ピーク積分強度

140度保持しても、既知の結晶相のパターンが出現する前に同様の未知のピークが一時的に出現した。
このことから、既知の結晶相が安定相で、未知のピークは準安定相によるものであると考えられる。
次に配座異性体比に関する知見を得るために、ラマン測定を行った。C－C－N 変角振動バンド(trans 型；530 cm−1, gauche 型；560 cm−1) に注目した。Fig. 3 は 75 K 蒸着試料について２つのバンドの積分強度比の変化を示したものである。蒸着直後から 113 K までは強度比に変化はみられなかった。すなわちアモルファス状態と過冷却液体状態とも gauche 分子と trans 分子が共存した状態にあり、途中ガラス転移が存在するにもかかわらず異性体比は変化していないことを示唆している。その後結晶化に伴い trans 分子のバンド強度の減少が観測されたが、既知の結晶相の X 線パターンが観測される温度領域の一部 (120～130 K) で trans 分子のバンドが依然として観測された。このことは本来 gauche 分子のみからなる既知の結晶が一時的に trans 分子を含んだまま存在していたことを示唆している。そして 130 K 近傍において、結晶中で trans 型からgauche 型への変化が起きたと考えられる。一方波数シフトに注目して解析した結果、準安定相が出現する温度領域 (115～120 K) で gauche 分子のバンドは一時的に高波数シフトを示したがtrans 分子のバンド波数には変化が見られなかった。それゆえ新しい結晶相は gauche 分子のみからなる準安定相の可能性が高い。
光干渉測定 [3] のデータから見積もったアモルファス試料の昇温に伴う体積の変化を Fig. 4 に示した。先のラマン散乱測定の結果よりこの領域では異性体間の変化は起きていないと推測され2.5る。点線は液体状態における体積の温度依存性を外挿したものである。同じ温度におけるこの体積とすると、75 K で蒸着した試料は、80 K付近まで膨張した後、ゆっくりと過剰体積を減らしていき最終的にガラス転移を迎えることがわかった。この体積減少が熱測定で観測さ2.0I trans / I gauche

外挿値とアモルファス状態の体積の差を過剰1.51.00.5れたエンタルピー緩和に対応していると考え0.0られる。この体積減少はトルエンやエチルベ

80100120

ンゼンなどの蒸着アモルファス物質でも見ら

温度 / Kれる現象である。しかし、これらの物質の挙動

Fig.3 配座異性体比の変化に比べブチロニトリルでは、構造緩和を示す温14080

柔らかい回転の自由度を持っていることに関係しているかもしれない。つまりブチロニトリ
ルは配座異性体を持つことから分子内で構造変化しやすい物質だと考えられる。そのため各々の分子は比較的低い温度から過剰体積が小さくなるような環境をとるように動くことが可能で、結果としてトルエンなどより広い温度領域で構造緩和が観測されたのではないだ
ろうか。

V m / cm3 mol−1度領域が広いのが特徴的である。これは分子が78767472Tg7070

Fig.48090温度 / K

100

110

昇温によるアモルファス試料の体積[1] K. Ishii, H. Nakayama, K. Koyama, Y. Yokoyama, and Y. Ohashi, Bull. Chem. Soc. Jpn., 70 (1997) 2085.
[2] K. Takeda, O. Yamamuro, M. Oguni, and H. Suga, Thermochimi. Acta, 253 (1995) 201.
[3] K. Ishii, H. Nakayama, T. Okamura, M. Yamamoto, and T. Hosokawa, J. Phys. Chem. B, 107 (2003) 876.
1P005 Ag(DMe-DCNQI)2の光照射や加熱によるアモルファス相の出現(北大院・理1、北大創成2、北大触媒セ3)〇 菅原【序英之1 , 内藤 俊雄1,2 , 稲辺朝倉清髙3電荷】移動錯体

保1 , 宮本剛志3 , 新美 大伸3 ,Ag(DMe-DCNQI)2(DMe-DCNQI=2,5-dimethyl-N,N’-dicyanoquinonediimine ) は、一次元伝導体として良く研究されている。最近我々はこの銀錯体に可視紫外光を一定時間照射した後の伝導性の定性的変化と、それに伴う各種固体物性の変化を検討している。これまでの研究から、可視紫外光または熱により固体中のAgイオンとDMe-DCNQI分子との間で電子移動が生じるが、熱の関与の度合い(温度)によって、複数の異なる状態へ至ることが分かった。この一連の状態のキャラクタリゼーションは、光照射による物性変化の機構を理解する上で重要である。よって、これらの各状態について熱測定、粉末X線回折（XRD）、各種スペクトル測定を行い、光照射後の結晶中のDMe-DCNQI及びAgの変化について検討した。
【実験】p-キシロキノンから合成したDMe-DCNQIとAgNO3のCH3CN溶液中にAg wireを沈め、数 日 間 静 置 す る と い う 手 法 に よ り 、 Ag(DMe-DCNQI)2 深 青 色 針 状 晶 を 得 た ＊ 。 こ のAg(DMe-DCNQI)2に、室温空気中で可視紫外光を照射した。光照射には熱線カットフィルター付の 200 W Hg/Xeランプを用い、波長、照射時間、強度等に対する依存性も検討した。光照射後の試料について、元素分析、IR、XRD等の測定を行った。また比較のため、遮光した状態で熱分析(DSC, TG-DTA)を行った。

＊Siegfried Hünig et al., Eur. J. Inorg. Chem., 899(1999).

【結果と考察】試料に連続的に光を照射した結果、照射条件の違いによって異なる 4 種の状態が観測された。うまく照射条件を選ぶとこれらはすべて一連に現れるため、ここでは最初の光照射前の状態から順に、α、β、γ、δ、εと呼ぶ。
Table 1 光照射によるAg(DMe-DCNQI)2の変化
状態

色

備考

α

深青色

未照射、金属的電気伝導性β

深青色

半導体的挙動；スペクトル等にも変化

γ

茶色

絶縁体

δ黒色―

ε

白色―

室温付近で可視紫外光を照射し続けると、伝導度などの物性が徐々に変化していく（α→β）。この際試料の温度が 155.3℃を超えると構造相転移が生じ、試料は分子構造や化学的組成を保ったままアモルファスになる（β→γ）。このアモルファス化に伴い、固体内ではDMe-DCNQIラジカルアニオンからAgイオンへと電子が移動し、両者とも電気的に中性の化学種となる。この変化をDSCやTG-DTAで追跡すると、155.3℃に不可逆でシャープな発熱ピークが現れる。空気中と窒素中とで測定結果に差がなく、質量変化も検出されないことから、単なる化合物の熱分解ではないと考えられる。この状態では銀は通常のバルク金属となっていることが、X線吸収スペクトルなどから分かった。しかし、DMe-DCNQI分子と金属銀の混合物とは明らかに色や溶解性、スペクトルが異なり、両者を化学的に分離（単離）することはできていない。これはこの固体（γの状態）が単なる混合物というより、均一な熱力学的相であることを示唆する。現在13Cなどの固体NMRによって更に詳しい検討を続けている。
Fig. 1 にαからεまでそれぞれの状態に対応する XRD の測定結果を示す。βはαと同一の回折パターンを与えることから、結晶構造は保たれていることが分かった。γではα、βで見られていた回折ピークが全て消えており、アモルファスになっていることが分かった。δ、εではα、βでは見られなかった回折ピークが 2θ＝38°と 44°に現れている。この回折ピークはその 2θの値から金属（バルク）銀に由来していると言える。よって、δ、εへと進むに従い金属 Ag 粒子が成長していっていることが分かった。

α, βγδεFig. 1 各状態の XRD スペクトル確認のため室温から 200℃までの範囲でDSCと粉末XRDを同時に測定したところ、155℃付近でシャープな発熱を伴って、突然回折ピークが消失した。このことから、γの状態は、αまたはβの状態にあるAg(DMe-DCNQI)2が 155℃で発熱を伴ってアモルファス化した固体であることが分かった。δやεは急激に加熱または強い光を照射した際に生じる。このことと上のXRDの結果から、δとεはAg(DMe-DCNQI)2が化学的に分解し、不揮発性の銀が微粒子として残った状態であると仮定すれば説明が付く。δとεの色の違いの原因など詳しいことは、検討中である。
【謝辞】熱分析結果の解釈について、東京工業大学の阿竹徹先生より貴重なご意見を賜りました。
また、XRD 測定にご協力を頂いた北海道大学ナノテクノロジー研究センターの眞山博幸博士、ならびに XRD-DSC を測定して頂いたリガク分析センターの佐々木美穂博士にお礼申し上げます。
3C14
カチオン–アニオン間相互作用を導入したスピンクロスオーバー
複合機能性錯体の構造と物性(神戸大院理 1、神戸大研究基盤セ 2、神戸大分子フォト 3、東大物性研 4、慶大理工 5)○袋井克平 1、高橋一志 1、櫻井敬博 2、太田仁 3、森初果 4、山本崇史 5、栄長泰明 5Structures and physical properties of spin crossover multifunctional complexes
introducing intermolecular interactions between cation and anion.
(Kobe Univ.1, CSREA2, MPRC3, ISSP4, Keio Univ.5)○Kappei Fukuroi1, Kazuyuki Takahashi1, Takahiro Sakurai2, Hitoshi Ohta3, Hatsumi Mori4,Takashi Yamamoto5, Yasuaki Einaga5
I【序論】スピンクロスオーバー(SCO)は、
温度、圧力、光などの外場による高スピN O

ンと低スピンの間でのスピン平衡現象でNある。スイッチングユニットとして固体物性を制御するためには、分子間相互作用に基づく協同的なスピン転移の実現がFe

SNO N

SS SNiS SSSS

CH3CN·H2OI

重要である。これまで当研究室では、SCO

S

Fig. 1. 錯体 1 の分子構造を示すカチオン間にπ−π相互作用を導入することで SCO により間接的に伝導性を制御した SCO 伝導体の開発を報告してきた[1]。本研究では、カチオン–アニオン間相互作用としてハロゲン結合を導入することで、直接機能性アニオンの性質をスイッチングすることを目的として、ヨード置換した鉄(III)錯カチオン[Fe(Iqsal)2]+と S = 1/2 を有する磁性アニオン[Ni(dmit)2]−からなる錯体 1 を合成した (Fig. 1)。その結果、錯体 1 はハロゲン結合を有し、さらに SCO とスピンパイエルス(SP)様転移との協同的スピン転移を示すことが分かったので報告する。
【 実 験 】 文 献 [2] を 参 考 に 合 成 し た[Fe(Iqsal)2](NO3) と (TBA)[Ni(dmit)2] (TBA =tetrabutylammonium)のアセトニトリル溶液を混合し、複分解反応で錯体 1 を合成した。
Bruker APEXII Ultra を用いて単結晶 X 線構造
解 析 を 行 い 、 磁 化 測 定 は Quantum Design
MPMS-XL を用い、0.5 T で、2 – 300 K の温度範囲で測定した。
【結果と考察】原料錯体の複分解反応により黒色のプレート状結晶として錯体 1 を合成した。273 K において単結晶 X 線構造解析を行った結果、錯体 1 は単斜晶系 P21/c に属し、単位Fig. 2. 1 の結晶構造(273 K)

格子あたり、カチオン、アニオン、溶媒分子のアセトニトリル、水がそれぞれ一分子ずつ結晶学的に独立に存在する。従って、錯体 1 の組成は[Fe(Iqsal)2][Ni(dmit)2]·CH3CN· H2O であることが明らかとなった。鉄錯カチオンは、鉄周りの配位結合長が、Fe–O: 1.905(5) – 1.907(5) Å、Fe–
N: 2.134(5) – 2.113(5) Å であり、無置換錯体[3]と比較を行うと、鉄(III)錯イオンは高スピン状態であることが示唆された。鉄錯カチオンのフェニ

Fig. 3. 1 の χMT の温度依存性

ル環と隣接する鉄錯カチオンのキノリン環との面間隔は 3.477 Å であり、鉄錯カチオンはπ−π相互作用を介して、a 軸に沿って、一次元的に配列していた。Ni(dmit)2 アニオンは face-to-face dimer を形成し、a 軸に沿って配列している。しかし、二量体の面間隔は 3.709 Å と離れており、さらに、隣接する Ni(dmit)2 アニオン間の S–S 間の最短距離は 3.866 Å であるため、アニオン–アニオン間の相互作用は小さいことが示唆された。カチオンのヨウ素原子とアニオンの硫黄原子間の距離が 3.690, 3.768 Å (dvdW(I–S) = 3.78 Å)であることから、カチオン–アニオン間にハロゲン結合を有することが分かった。
磁化率の温度依存性を測定したところ (Fig. 3)、300 K でのχMT の値は、4.43 emu mol−1 K であり、構造解析の結果と同様、鉄錯カチオンは高スピン状態であると考えられる。降温と昇温を行うと、150 K 付近で SCO に由来すると考えられる温度ヒステリシスを伴った磁化率の減少が観測された。
150 K での SCO に伴う構造変化を調べるために、125 Kでの単結晶 X 線構造解析を行った。鉄周りの配位結合長が、Fe–O: 1.868(7) – 1.872(7) Å、Fe–N: 1.981(8) – 2.011(8) Å へ変化し、無置換錯体[4]との比較から、鉄(III)イオンは低スピン状態であることが示唆された。また、SCO による転移前後で Ni(dmit)2 の二量体の重なり方が Fig. 4 に示すように変化している。拡張ヒュッケル法により Ni(dmit)2 間のトランスファー積分の計算をしたところ、SCO による転移後におFig. 4. Ni(dmit)2 の構造変化いて、トランスファー積分 t の値が増加していた (173 K: t

上、173 K、下、125 K= 2.36 × 10-2 eV、125 K: t = 15.97 × 10-2 eV)。文献[5]のトランスファー積分との比較から、スピンパイエルス的な転移が起きていることが示唆された。このように、150 K 付近で SCO とスピンパイエルス的なスピン一重項形成が、カチオン–アニオン間のハロゲン結合を介し、協同的に起こったものと考えられる。
錯体 1 の光応答性と部分酸化塩の構造と物性についても報告を行う予定である。
[1] K. Takahashi et al., Inorg. Chem., 45, 5739 (2006) and J. Am. Chem. Soc., 130, 6688 (2008).
[2] B. Djukic et al., Inorg. Chem., 48, 6109 (2009).
[3] K. Takahashi et al., Chem. Lett., 34, 1240 (2005).
[4] K. Takahashi et al., Polyhedron., 28, 1776 (2009).
[5] T. Akutagawa et al., Coord Chem Rev., 226, 3 (2002).
中央経済のお役立ち情報

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メロシアニン色素の光異性化に関する理論的研究(九大院理)〇坊田徳子，野口奈央，中野晴之【序】メロシアニン色素は色素増感剤として、写真用フィルムや太陽電池など様々な分野で応用されている分子である。メロシアニン色素の電子励起状態の性質や光化学反応を理解することは、これらの分野の発展の基礎となるものである。この研究で取り扱うメロシアニンは、直鎖状ポリエンと、カチオンで対称性をもつシアニンとの中間的な性質をもち、溶媒の極性によりその性質をシフトできるという興味深い性質をもっている。streptopolymethinemerocyanine (SPMC)は、メロシアニン色素のひとつであり、奇数個の CH 鎖によって構成され、それぞれの末端が電気陰性度の異なる窒素原子と酸素原子で修飾されている化合物である。SPMC は結合交替を持つポリエン(acyclic polyene; AP)と、末端が同一な NH2 で修飾され、等価な結合を持つポリメチンシアニン(streptopolymethinecyanine; SPC)の二つの中間的な性質を持つ。
昨年度の発表では、π 軌道を active 軌道とした CAS-CI 法によって、SPMC の励起状態（エネルギー）を計算し、その鎖長依存性について、AP や SPC と比較しつつ定性的な傾向を議論した。
本発表では、①SPMC の励起状態（エネルギー）の鎖長依存性を静的電子相関・動的電子相関の両方を含む GMC-PT 法を用いて、より定量的な議論を行うこと、②CAS-VB(complete active spacevalence bond)法を用いて SPMC の基底状態・励起状態の化学結合描像を記述すること、③SPMCの cis-trans 異性化反応のポテンシャルエネルギー曲線を求め、反応経路を議論することを行う。
特に、これらを、AP や SPC と比較することによって、SPMC 特有の光学的性質や光化学反応を解明することに焦点を当てる。
【計算方法】SPMC、AP、SPC の構造を図１に示す。各分子の構造を、鎖長 n を変えそれぞれ密度汎関数法(B3LYP)によって決..

H2N定した。決定した構造を用いて Hartree-Fock 法により分子軌道nOSPMCを決定し、CAS- CI 法を用いて励起状態の計算を行った。さらに、
CAS-CI 波動関数の情報を基に重要な配置を選択し、それらが張る空間を参照空間とする摂動法 (GMC-PT 法) によって励起エCH2H 2CnAPネルギーの精度を高めた。また、鎖長 n を変えながら CAS-VB法を用いて、各分子の励起状態における結合描像を求めた。さらに、CASSCF 法および、GMC-PT 法を用いて鎖長 n = 2 における各分子の単結合または二重結合部を回転させながら、異性化反応のポテンシャルエネルギー曲線の計算を行った。SPMC では π、π*軌道および末端の酸素原子上にある n 軌道を、また、AP、SPC では π、π*軌道を active 軌道とした。基底関数には、..

+

H 2NnNH2SPC

図 1. 各色素モデル分子の構造すべての計算で Dunning の cc-pVDZ 基底を用いた。
【結果と考察】図 2 は GMC-PT 法で求めた SPMC、AP および SPC の各鎖長 n での励起エネルギーを示したものである。図 2 から、最低励起状態は、AP は(π1)2→(π1*)2 状態、SPC は π1→π1*状態

であり、SPMC は鎖長伸長に伴い n→π1*状態から(π1)2→(π1*)2 状態に移行しており、SPMC においても HOMO-LUMO 一電子励起状態よりも低い励起状態が存在することが分かる。n 軌道が存在しない AP、SPC の励起状態の特徴と、このような SPMC の、n 軌道が関わる遷移を除いた励起状態の特徴とを比較すると、SPMC は鎖長の短い n = 1, 2 では SPC と類似しているが、鎖長の伸長とともにその状態は変化し、n = 4 以上では AP と類似していることが分かる。すなわち SPMC は鎖長の伸長に伴い、その電子構造が変化していることが示唆される。また図 2 から、SPMC の励起状態に対する傾向、つまり、グラフの描像は、π1→π1*状態は AP、(π1)2→(π1*)2 状態は SPC のものと類似していることが分かる。
1212AP64286420 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10n0SPC

10energy / eV

80SPMC

10energy / eVenergy / eV

101286420 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10n00 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

図 2. 各鎖長に対する励起エネルギー(GMC-PT 法)

nn → π1*
π1 → π1*(π1)2 → (π1*)2

表 1 は CAS-VB 法で求めた鎖長 n = 1 での各励起状態の結合描像を示したものである。この結果より、軌道描像が同じでも VB 共鳴構造による結合描像は分子によって異なることが分かる。
n = 1 のとき、SPMC の VB 共鳴構造は、n→π1*状態、π1→π1*状態、(π1)2→(π1*)2 状態すべて共有結合性軌道となり、π1→π1*状態は SPC と類似している。また、(π1)2→(π1*)2 状態はどの分子においても、古典的な描像から結合交替の反転した構造をとることが分かる。
APSPMC

SPC

基底状態

n→π1*状態(π1)2→ (π1*)2状態
π1→ π1*状態
表 1. CASVB 法による結合描像

n = 2 以上の鎖長における CAS-VB 法による結合描像の結果、および、異性化反応におけるポテンシャルエネルギー曲線については、当日に詳細を報告する。
To everyone at Dynamic Audio 5555
Congratulations on 10 years with LINN, bringing musical pleasure to Tokyo
audiophiles for many more years to come!
Best wishes from all at LINN
LINN PRODUCTS MANAGING DIRECTOR
Gilad Tiefenbrun
ダイナミックオーディオ５５５５の皆さん
我々LINNと共に歩んで下さった10周年本当におめでとうございます。
これからも益々東京のオーディオファイルに音楽の歓びを届けてください！
LINN全スタッフを代表して。
代表取締役 ギラード・ティーフェンブルン
1P166

スモッグチャンバー/FT-IRおよび真空紫外レーザ誘起蛍光法を用いた代替フロンCH3CHF2の反応過程(名大院理1・名大STE研2・フォード自動車3) ○竹谷文一1,2, 中山智喜1,2, 高橋けんし1,2,松見豊1,2, A. Toft3, M. P. Sulbaek Andersen3, M. D. Hurley3, T. J. Wallington3
はじめに成層圏オゾン破壊の原因となるため，フロン類(CFCs)は，1990年代の初めから使用や放出に関して国際的に規制がなされてきた。現在は，その特性により近い化合物(代替フロン)が数多く使用されている。代替フロンの一つであるハイドロフルオロカーボン類は，オゾン層破壊能は0であり，様々な物質が開発されてきた。その中のCH3CHF2 (1,1-Difluoroethane (HFC-152a))は，優れた冷媒能力を持つものとして使用され始めている。本研究では，CH3CHF2の大気中への放出後の反応過程について，詳細な情報(OHラジカル，Cl原子との反応性および消滅過程，生成物収率)をスモ
ッグチャンバー/FT-IRおよび真空紫外レーザ誘起蛍光(VUV-LIF)法を利用して得たので報告する。

実験[スモッグチャンバー/FT-IR] 図1に実験
装置図を示す。室温条件下において，
CH3CHF2と反応気体およびバッファーガス(Air：全圧700Torr)をパイレックス製スモッグチャンバー(140L)内に貯留した。ブ
ラックランプを照射することによるCl2もしくはCH3ONOの光解離反応によりCl原子，OHラジカルを生成し，CH3CHF2と反応させた。反応前，反応後にフーリエ変換赤外分光(FT-IR)計(有効光路長27.2m)を用いて反応物，生成物の観測を行った。
[真空紫外レーザ誘起蛍光法] 図2に実験
装置図を示す。反応セルにHCl(6 mTorr)とCH3CHF2およびバッファーの混合気体を流し，ArFエキシマーレーザ(193 nm)照射によるHClの光分解より，スピン-軌道基底Cl(2P3/2)，励起状態Cl*(2P1/2)の塩素原子を生成した。2種類の塩素原子を真空紫外レーザ誘起蛍光(VUV-LIF)法により検出した。解離と検出レーザの遅延時間を変化させCl(2P3/2), Cl*(2P1/2)の蛍光強度の時間変化を観測した。

図1. 実験装置図(スモッグチャンバー/FT-IR)

図2. 実験装置図(真空紫外レーザ誘起蛍光法)

結果および考察
図3に真空紫外レーザ誘起蛍光法を用いて，バッファーCF4, CH3CHF2分圧620 mTorr(全圧: 3 Torr)の条件下で観測したCl(2P3/2), Cl*(2P1/2)の蛍光強度の経時変化を示す。Clの反応速度定数を決定するため，バッファーガスにCF4 (kCl*®Cl = 2.3 ´ 10-11 cm3 molecule-1 s-1)を用い，Cl*を効率よくClに失活させた(図3右上)。Cl*の約95%以上が失活した後，Clの蛍光強度が単一指数減衰していることを利用し，Clの減衰速度を求め，分圧依存性からClとCH3CHF2との反応速度定数k(CH3CHF2+Cl)を
3-1

cm molecule s* 2Cl(2P3/2)-1と 決 定 し た 。 さ ら に ， Cl*(2P1/2) 減 衰 速 度 のCH3CHF2 分圧依存性からCl*のCH3CHF2 による失活速度定数k(CH3CHF2+Cl*)を決定した。

Cl ( P1/2)

LIF intensity(2.54 ± 0.25) ´ 10-130246Time / ms

(2.21 ± 0.21) ´ 10-10 cm3 molecule-1 s-1
また，スモッグチャンバー/FT-IRを用いて，反応速度定数が既知の化合物を利用した相対速度法からCH3CHF2とCl原子，OHラジカルとの反応速度定数を(単位：cm3 molecule-1 s-1)
k(CH3CHF2 + Cl) = (2.36 ± 0.31) ´ 10-13
k(CH3CHF2 + OH) = (3.08 ± 0.62) ´ 10-140200

400600Time / ms22

図 3. Cl( P3/2), Cl*( P1/2)の蛍光強度の時間変化
HCl: 6 mTorr, CH3CHF2: 620 mTorr, 全圧: 3 Torr(CF4)と決定した。塩素原子との反応速度定数に関して，真空紫外レーザ誘起蛍光法，スモッグチャン
バー/FT-IRを用いた結果は誤差内でよい一致を示した。
塩素原子，OHラジカルとも以下に示す2つの過程から反応が進行するが，CH3CHF2 + Cl(OH)→

CH3CF2 + HCl(H2O)(a)

CH3CHF2 + Cl(OH)→

CH2CHF2 + HCl(H2O)(b)

反応生成物の詳細な濃度依存から，
CH3CHF2 + Clは99.2%が(a)の過程，0.8%が(b)の過程で反応が進行することが明らかとなった。さらに，OHラジカルとの反応では，>75%が過程(a)，<25%が過程(b)であることも明らかとな っ た 。 ま た ， 空 気 中 で Cl 原 子 とCH3CHF2の反応の生成物は，(97 ± 5)%がCOF2であることがわかった。
図4にCH3CHF2：8.1 mTorr，NO：56mTorr，Cl2：260 mTorrにおいて観測した赤外吸収スペクトルを示す。反応前にNOの吸収のみが観測されたエネルギー領域に新たな吸収が現れた(図4C)。
得られたIRスペクトルの帰属により，大気中におけるCH3CHF2の反応生成物はCH3COF, COF2, CH3CF2ONOであることを明らかにした。また，これらの生成物の収率にNO濃度依存があることを見出した。この事実は，生成過程の反応中間体に励起分子が存在していることを示唆している。講演では，
CH3CHF2の反応過程についてさらに詳細に検討する。

図 4. NO 存在下における CH3CHF2 と Cl の反応
A：反応前, B：反応後, C：(反応後)-(NOの吸収)
D, E, F：参照スペクトル
令和 6 年度「雇用関係助成金」のポイント■「雇用関係助成金」とは？
労働者や事業主が納めた雇用保険料は、労働者だけでなく、会社にもさまざまな形で還元されています。
雇用の安定、職場環境の改善、仕事と家庭の両⽴⽀援、従業員の能⼒向上などの働きやすい職場づくりを進めていく
際に利用できる、雇用保険料を主な財源とする「雇用関係助成金」があります。
「雇用関係助成金」受給対象となるのは、下記の 3 つの要件を満たす事業主です。
(1)雇用保険適用事業所の事業主であること(2)期間内に申請を行うこと(3)支給のための審査（書類の提出、実地調査の受け入れなど）に協力することまた、体制準備も必要となります。
・労働保険（労災保険・雇⽤保険）社会保険（健康保険・厚⽣年⾦保険）に加⼊し、保険料の滞納をしていない。
・法定 3 帳簿（タイムカード（出勤簿）・賃⾦台帳・労働者名簿）がある
・法律で定められた労務管理（労働時間管理、賃金支払い等）を行っている
・職員がトラブルを起こして退社することがまったくないか少ない。解雇などを出していない・法律で定められた事務管理（雇用契約書や書類作成、制度の実行等）ができる
その他、助成金によって個別の支給要件が定められているので、支給要件の確認を必ず早めに行いましょう。

■雇用関係助成金の詳細
雇用関係助成金の詳細や要件などについて
・厚生労働省の HP
https://www.mhlw.go.jp/stf/seisakunitsuite/bunya/koyou_roudou/koyou/kyufukin/index.html
・管轄の労働局の相談窓口■令和 6 年度「雇用関係助成金」の例〇キャリアアップ助成金：非正規職員（有期雇用契約等）の処遇改善の取組に対して助成されます。
※処遇改善を実施する前に、計画書の提出などが必要となりますので、支給要件の確認をしましょう。
・正社員化コース： 有期契約労働者を、正規雇用に転換した場合に助成されます。
※令和 5 年度補正予算では、支給対象期間や助成額を見直されました。新たに正社員転換制度の導入に取り組む事
業主に対する加算措置が新設。多様な正社員（勤務地限定・職務限定・短時間正社員）制度規定に関する加算額を増額など手厚くなっています。
・賃金規定等改定コース： 有期契約労働者の基本給等を改定、一定額以上増額させた場合に助成されます。
・賃金規定等共通化コース： 非正規と正社員の共通の賃金規定等の制度の整備に対して助成されます。
・賞与・退職金制度コース： 正規、非正規共通の賞与・退職金制度の整備に対して助成されます。
・社会保険適用時処遇改善コース：短時間労働者を新たに社会保険に適用した際に、一定額以上の手当等の支給、賃上げ、一定時間以上の労働時間の延長等を実施した場合に支給されます。

一般社団法人全国訪問看護事業協会

〇産業雇⽤安定助成⾦：
労働移動を行う出向元、出向先のための助成金です。
・スキルアップ⽀援コース：労働者のスキルアップを在籍型出向により行い、出向復帰後の賃金を上昇させる場合に出向元事業主に対して、出向労働者の出向期間中に要する賃金の一部を助成されます。
（例：病院勤務の職員が、訪問看護ステーションに在籍型出向を行い、出向復帰後に賃金を上昇させる場合等）〇特定求職者雇⽤開発助成⾦：
⺟⼦家庭、被災者等、雇⽤の困難な⽅のための助成⾦です。
・特定就職困難者コース：主に⾼齢・⽗⼦・⺟⼦家庭の⽅を雇った場合に助成されます。
・⽣涯現役コース：65 歳以上の⽅の雇⼊に対して助成されます。
〇65 歳超雇⽤推進助成⾦：
⾼年齢者の雇用維持、福利を目的とした助成⾦です。
・65 歳超継続雇⽤促進コース：65 歳以降の雇⽤延⻑、65 歳までの定年引上げをした場合に助成されます。
・⾼年齢者評価制度等雇⽤管理改善コース：⾼年齢者の雇⽤管理に活用できる助成⾦です。
・⾼年齢者無期雇⽤転換コース：50 歳以上の⾮正規労働者を正社員の昇格にする場合に助成されます。
〇エイジフレンドリー補助⾦：60 歳以上の社員への設備投資や安全衛生教育に助成されます。

〇両⽴⽀援等助成⾦：
育児・介護等と仕事の両⽴を⽀援を推進する助成⾦です。
・育児休業等⽀援コース：中⼩企業の育休復帰、代替要員確保を目的とした助成⾦です。
・出⽣時両⽴⽀援コース： 男性従業員の育児休業の取得推進を目的とした助成⾦です。
※助成⾦の対象者 2⼈⽬、3⼈⽬について各 10 万円加算が付くようになりました。またプラチナくるみんの加算措置も新設され、手厚くなりました。
・育休中等業務代替⽀援コース：育休中の業務代替を推進するための助成⾦です。
・選べる働き⽅制度⽀援コ-ス：育児を⾏う労働者が柔軟な働き⽅に関する制度を選択できるよう、制度整備を推進するための助成金です。
・介護離職防⽌⽀援コース：介護離職予防を目的とした助成⾦です。
（例）
家族に介護が必要となりそうな職員がいる。介護と仕事が両立できるように、介護と仕事の両立支援制度を整備。また、介護支援プランを策定した。
その介護支援プランに基づき、職員が介護休業の取得し、その後仕事に復帰した。
休業取得時、職場復帰時に職場に助成金が利用できた。

〇働き⽅改⾰推進⽀援助成⾦：
設備投資や規程や制度を整備することによる時短・有給取得等の助成⾦です。
・労働時間短縮・年休促進⽀援コース：残業の削減・有給休暇の取得促進をすることを目的とした助成⾦です。
・勤務間インターバル導⼊コース： 退勤から出勤の間のインターバルの確保を目的とした助成⾦です。

〇⼈材確保等⽀援助成⾦ ： 制度を作り、その運⽤が有効に図られた場合の助成⾦です。
・テレワーク・コース ： テレワーク導⼊等のための助成⾦です。
（例）
訪問看護ステーションで、ネットワーク機器（Wi-Fi ルータ）を購入。テレワーク用端末（PC、タブレット、スマートフォン）のレンタル・リースを行った。また、テレワークの注意点について、外部講師により研修を実施した。その費用について助一般社団法人全国訪問看護事業協会

成をうけた。
〇雇用調整助成金 ：景気の変動等の経済上の理由により事業の縮小を余儀なくされた場合に、休業や教育訓練、出向を通じて労働者の雇用の維持を図る場合に、⼿当補助がされる助成⾦です。
大規模災害などの際に特例が出され、雇用関係助成金が活用される時もあります。
（例）
大規模の地震や大型台風により訪問看護ステーションの建物が一部損壊し、訪問看護ステーションの運営を休業せざるを得なかった。職員に休業手当を支給し、その休業手当に対して雇用調整助成金の補助が出された。

その他、雇用関係の助成金や、労働者が活用できる助成金

一般社団法人全国訪問看護事業協会
Congratulations on 10th anniversary andI wish Dynamic Audio and Mr. Kawamata
a lucky and prosperous future.

Jorma Koski, the president of Jorma Design.

10周年おめでとうございます。
私はDynamic Audioと川又氏の幸運と繁栄の未来を願っています。
2P175

大気圧窒素・空気中 ArF エキシマーレーザーによる低濃度N2O の分解過程に関する研究（九大院総理工1・九大先導研2・CREST3）○仙田 慎1，迫 寛之1，野田 健二1，辻 剛志1-3，辻 正治1-3【緒言】
化石燃料の燃焼ガス中や車の排ガス中に含まれる亜酸化窒素(N2O)は、温暖化やオゾン層の破壊等、地球環境問題に大きく関わり、その挙動が注目されている。現在、大気環境浄化のためのNOX処理プロセスとして三元触媒等の還元法があげられるが、N2OはO2やSOXの存在下で触媒が被毒を受け、処理が困難となる。以前に我々は放電プラズマによるN2Oの分解処理過程を研究し、放電プラズマを使用すれば窒素中では高効率でN2Oを分解処理可能なことを見出した。1)しかし、少量の酸素を添加すると分解率は著しく低下し、またN2O/O2/N2の気相放電反応でNOが発生し、O2存在下ではNOx除去が困難なことがわかった。その後我々は波長193 nmにおいてN2Oの光吸収係数がO2と比べて 300 倍大きいことに着目し、ArFエキシマーレーザーを用いた大気圧窒素・空気中でのN2Oの選択的な光分解処理プロセスの開発研究を行っている。今回は従来より低N2O濃度(100 ppm)での測定もFTIRを用いて行った。得られた実験結果とモデル計算値とを比較することによって、その分解機構を考察した。2,3)【実験】
図 1 に実験装置図を示す。
N2O/ N2 又はN2O/ N2/O2 混合ガスを反応セル内に導入し、系内を大気圧に保った後、ArF エキシマーレーザー(波長：193 nm、エネルギー：40〜120 mJ/pulse、繰り返し周波数：5 Hz、照射時間: 1〜30 分)を照射した。照射後のN2O の分解率、N2, O2, NOの生成率はガス分析用質量分析

図 1. 実験装置図計(QMS)、フーリエ変換赤外吸収スペクトル(FT-IR)分析法を用いて決定した。
【結果と考察】図 2, 3 に、大気圧空気中でN2Oを 5 ％(50000 ppm)含む系と 0.01 ％（100 ppm）含む系に 193nm光を照射したときのN2Oの残留率、N2,O2,NOの生成率の照射時間依存性をそれぞれ示す。
図 2 よりN2Oを 5 ％(50000 ppm)含む系では、15 分で約 90％のN2Oが主にN2とO2に分解し、有害なNOの発生量を 10 ％以下に抑制できることがわかった。
また、図 3 よりN2Oを 0.01 ％（100ppm）含む系では、N2Oが 10 分で、ほぼ完全に無害なN2とO2に分解し、NOは全く生成しないことがわかった。

図 4 に 、 大 気 圧 空 気 中 で N2O の 濃 度 を0.01 %(0.01 kPa)から 5 %(5.06 kPa) まで変化させ、193 nm 光を 5 分間照射したときのN2O残留率、N2,O2,NOの生成率のN2O分圧依存性をそれぞれ示す。N2O濃度が薄いと、N2Oの残留率は低くなり、NOの生成率はより低くなることが確認された。
図 2-4 の波線は以下のN2O光分解 (1)と図 2. N2Oを 5 %含む系におけるレーザー照射時間に対するN2Oの残留率、N2,O2,NO生成率の実験結果と計算結果

O(1D)との反応(2)でN2Oが分解する過程を(※実線は実験値を波線は計算値を示す)

中心に、全部で 27 個の気相素反応を考慮した計算結果である。モデル計算結果は実測結果をほぼ再現し、分解モデルの妥当性が示唆された。
N2O + hν→ N2+ O(1D)O(1D) + N2O → N2 + O2→ 2NO

(1)
(2a)
(2b)

O(1D)+M→ O(3P)+M(3)

2O( P)+M→ O2+M(4)O(1D)+NO→ O(3P)+NO34

図 3. N2Oを 100 ppm含む系におけるレーザー

N(4S)+NO

照射時間に対するN2Oの残留率、N2,O2,NO生成率(5a)→ O2+N( S)(5b)→ N2+O(3P)(6)

M=N2, O2の実験結果と計算結果

本研究では大気圧窒素・空気中でArFエキシ
マーレーザーを用いた、選択的なN2Oの光分解処理プロセスの開発を行い、N2Oを酸素存在下の空気中でも無害なN2とO2に高効率で、高分解処理が可能なことが示唆された。さらにN2O光分解過程での有害なNOの生成を抑制できた。
また 193 nm光を用いた本手法は、高価な触図 4. N2Oを 193 nm光を 5 分照射したときのN2O分圧に対するN2O残留率、N2,O2,NO生成率の実験結果と計算結果

媒を使用することなく、実際の化石燃料の燃料ガスや自動車の排ガス中に含まれるppmレベルの低濃度N2Oの光分解処理に対してより有効なことが確認された。

[参考文献]1) M. Tsuji, J. Kumagae, K. Nakano, T. Matsuzaki, and T. Tsuji, Appl. Surf. Sci., 217, 134 (2003)
2) M. Tsuji, J. Kumagae, T. Tsuji, and T. Hamagami, J. Hazard. Mater., 108, 189 (2004)
3) M. Tsuji, H. Sako, K. Noda, M. Senda, T. Hamagami, and T. Tsuji, Chem. Lett., 34, 812 (2005).
（別紙２）

飼料及び飼料添加物の成分規格等に関する省令の一部改正案について（概要）
１ 改正の趣旨（１）飼料添加物は、飼料の安全性の確保及び品質の改善に関する法律（昭和 28 年法律第 35 号）第３条第１項の規定により、飼料添加物を含む飼料の使用等が原因となって有害畜産物が生産されること等を防止する見地から、農林水産大臣は農業資材審議会の意見を聴いて（同条第２項）飼料添加物の成分規格等を定めることができることとされており、この成分規格等については、飼料及び飼料添加物の成分規格等に関する省令（昭和 51 年農林省令第 35 号。以下「省令」という。）において定めている。
（２） 今般、豚及び鶏用以外の飼料に用いてはならない 25－ヒドロキシコレ
カルシフェロールについて、使用の対象に牛用飼料を追加することに伴う基準の改正に関して農業資材審議会に意見を聴いたところ、適当であるとの答申を得たことから、省令の一部を改正することとする。
２ 改正の概要
・省令別表第１の１の（１）に、25－ヒドロキシコレカルシフェロールの飼料中の含有量は、牛用飼料には 100mg/t 以下、豚用飼料には 50mg/t 以下、鶏用飼料には 80mg/t 以下でなければならない旨追加する。
・省令別表第１の１の（２）に、25－ヒドロキシコレカルシフェロールは、牛、豚及び鶏用以外の飼料に用いてはならない旨規定する。
３

施行期日
公布の日

４

パブリックコメントの実施期間
令和４年 12 月 27 日～令和５年１月 25 日
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2024年度秋学期

聴講科目（総合政策研究科）

・表中の注意事項欄に「※」印の記載がある授業科目は、注意事項の内容について、表の下に記載の【注意事項】を必ずご確認ください。
・授業形態（対面、同時双方向型オンライン、オンデマンド型オンライン）は、各授業科目のシラバスでご確認ください。
・総合政策研究科の対面授業は、すべて神戸三田キャンパスで開講されます。
クラス
単位 学期 曜日 時限 キャンパス 注意事項
講義コード
授業科目名
担当者名
69358100 国際政策（ビジネス）研究Ｂ
西立野 修平
2 秋学期 月曜 ２時限 神戸三田キャンパス
69357100 都市政策研究Ｂ
照本 清峰
2 秋学期 月曜 ３時限 神戸三田キャンパス
69352100 公共政策研究Ｂ
松本 秀暢
2 秋学期 火曜 ２時限 神戸三田キャンパス
69356100 システム・モデル分析Ｂ
伊佐田 百合子
2 秋学期 火曜 ３時限 神戸三田キャンパス
69355100 メディア情報研究Ｂ
窪田 誠
2 秋学期 水曜 ２時限 神戸三田キャンパス
69359100 国際政策（国際関係）研究Ｂ
園田 明子
2 秋学期 水曜 ３時限 神戸三田キャンパス
69361100 社会データ分析Ｂ
宮川 雅充
2 秋学期 木曜 ２時限 神戸三田キャンパス
69357200 都市政策研究Ｃ
久保 慶明
2 秋学期 金曜 ３時限 神戸三田キャンパス【注意事項】なし
以上
東京都小学生バドミントン連盟
第 36 回若葉カップ全国小学生バドミントン大会東京都予選会[ 開催要項

主催 東京都バドミントン協会・東京都小学生バドミントン連盟

後援 国分寺市バドミントン協会・読売新聞東京本社

協

賛 ㈱ラケットショップフジ

日時・会場

令和 2 年 5 月 6 日(水)午前 9:OO～

国分寺市民スポーツセンター
種]〒187-0022 東京都小平市上水本町 6-22-1

TEL

042-326-2211

目 団体戦(男子の部,女子の部)

出 場 資 格 令和 2 年度(公財)日本バドミントン協会登録者で日本小学生連盟にクラブ登録しているチーム。
競 技 規 則 令和 2 年度(公財)日本バドミントン協会競技規則、同大会運営規程並びに公認審判員規程による。
競 技 方 法 １）

チーム編成

2 複 3 単の計 5 試合とする。下学年が上学年への出場は可とする。

２）

試合形式および得点は参加チーム数により決定する。

３）

試合順序は、男女とも、６年単・４年単・５年複・６年複・５年単で実施する。

４）

各部とも単・複を兼ねることはできない。

単独のクラブで構成し、チーム編成は、選手７名以上１０名以内、監督１名、コーチ１名とする。
審判は相互で行う。
※ 優勝チームが若葉カップ全国小学生大会の出場資格を得る
全国大会

京都府長岡京市

令和 2 年 7 月 18 日(土)～7 月 21 日(火)参加

費

10,000 円

組合

せ東京都小学生バドミントン連盟常任理事会に一任

申 込 方 法 添付の申込用紙に記入の上、東京都小学生バドミントン連盟事務局へ送りください。
参加費は下記銀行まで団体登録名で振込みください。申込後の参加費は返金いたしません。
銀行行：多摩信用金庫

支店：国分寺支店

口座番号：3034332

普通預金

東京都小学生バドミントン連盟

理事長

上田敏之

申 込 方 法 添付の Excel 申込書にデータ入力の上、郵送及びメールにて申込こと。FAX での申し込みは受け付けない。
又参加振込費振込み用紙をコピーし、参加申込用紙に添付すること。
問い合わせ・申込み

東京都小学生バドミントン連盟事務局〒185-0021

東京都国分寺市南町 3-28-7㈱ラケットショップ・フジ内
メール送信先℡/Fax

042-324-9923

entry@bad-jr-tokyo.jp

申 込 締 切 令和 2 年 4 月 9 日(木)必着
備考 １）プレーヤーが色付き着衣を使用する場合は(公財)日本バドミントン協会審査検定合格品とし、上着背面に所属クラブ名、氏名（フルネーム）をつける。ゼッケンを使用する場合、サイズは 250mm×150mm とする。
なお、文字の表示は(公財)日本バドミントン協会大会運営規程第 24 条を適用するが、本大会は日本小学生バドミントン連盟［ユニホームに係る広告（ロゴ）スポンサー名等について］によるものとする。
２）大会参加に際し提供される個人情報は、本大会活動に利用するものとしこれ以外の目的に利用することはありません。
３）肖像権に関する取り扱い認められた報道機関等が撮影した写真が、新聞・雑誌・報告書・ホームページ等で公開されることがあります。
４）各体育館スリッパを貸し出ししていませんので応援で来場の方は上履きをご持参ください。
５）駐車場は利用できません。公共の交通機関をご利用ください。
６）東京都小学生連盟主催の大会のベンチに入る監督・コーチの方は、令和 2 年度（公財）日本バドミントン協会への登録で公認審判員資格登録者もしくは日本スポーツ協会バドミントンコーチ資格を有する者となります。
７）本大会の組み合わせ・タイムテーブル等は当連盟 HPhttp://bad-jr-tokyo.jp/に掲載します。
2024年度秋学期

聴講科目（総合政策学部）

・表中の注意事項欄に「※」印の記載がある授業科目は、注意事項の内容について、表の下に記載の【注意事項】を必ずご確認ください。
・授業形態（対面、同時双方向型オンライン、オンデマンド型オンライン）は、各授業科目のシラバスでご確認ください。
・総合政策学部の対面授業は、すべて神戸三田キャンパスで開講されます。
クラス
単位 学期 曜日 時限 キャンパス 注意事項
講義コード
授業科目名
担当者名
29294000 社会保障論
四方 理人
2 秋学期 火曜 ５時限 神戸三田キャンパス
29708100 マーケティング論
登坂 一博
2 秋学期 水曜 １時限 神戸三田キャンパス
29299000 戦略的思考と合意形成
長谷川 計二2 秋学期 木曜 ２時限 神戸三田キャンパス
29709600 放送メディア論
小西 美穂
2 秋学期 木曜 ２時限 神戸三田キャンパス
29180000 経営学
安 熙錫
2 秋学期 金曜 ４時限 神戸三田キャンパス
29709700 ＳＤＧｓ経営論
渡邊 林治
2 秋学期 金曜 ４時限 神戸三田キャンパス【注意事項】なし以上
競 技 上 の 注 意 事 項
競 技 規 則令和4年度（公財）日本バドミントン協会競技規則及び同大会運営規程ならびに同公認審判員規程による。

競 技 方 法男子はリーグ戦、女子はリーグ戦後、上位2チームによるトーナメント戦を行う
女子はトーナメント戦の結果次第で2位決定戦を行う場合がある
男子は全て21点ゲーム、女子はリーグ戦は15点ゲーム、トーナメント戦は21点ゲームとする
トーナメント戦、2位決定戦は勝敗が決まり次第打ち切りとする。他は勝敗決定後も全試合行う
ゲーム間に２分、各ゲームでどちらかが先に11点（8点）を取った時点で１分を超えないインターバルを認める。
インターバル中アドバイスが出来るのは、ベンチ入りしている監督またはコーチの中で合計３名以内とする。ベンチに入れるコーチ数は試合を行うコート数と同数までとする
重複出場は不可とする。
６年シングルス、４年シングルス、５年ダブルス、６年ダブルス、５年シングルスの順に試合を行う。
ベンチ入りは選手１０名以内、監督１名、コーチ２名以内とする。
監督・コーチは（公財）日本バドミントン協会登録者で同協会公認審判員登録者とする
試合前の練習は初戦のチームのみ３分間行う。
連続して試合を行う場合は、前試合終了後５分以内にオーダー表を提出し、前試合終了１０分後に試合を開始する。
勝敗決定後のメンバーチェンジを認める。

使用シャトル

令和4年度（公財）日本バドミントン協会検定合格球を使用する

出 場 資 格

令和4年度（公財）日本バドミントン協会登録選手で同一クラブ選手で結成しているチーム。

開 始 時 間放送による連絡事項終了後、試合を開始する

審

審判は相互審判となります
審判の皆さまへを確認ください

判

一 般 上 の 注 意 事 項

１．各自の持ち物は、各自で責任をもって保管してください。試合中は、チームメートや保護者が管理して紛失盗難等がないように、お互い協力する。
２．競技中の負傷については応急処置のみで、その後の責任は主催者側で負いません。
３．昼食時間はもうけません。ゲームの進行に支障のないよう適宣各自で行ってください。
４．「ごみ」は各自で持ち帰ってください。
５．フロア内は土足厳禁です。
６．第38回若葉予選についてを確認ください。
第 45 回

東京都小学生バドミントンシングルス大会について

本大会は選手及び大会関係者の安全を最優先に開催します。感染者は減少している中ではありますが、感染予防を徹底した上で開催します。
今後の状況に応じて、制限を変更する可能性があります。
大会開催に対して下記内容をご理解いただき参加するようお願い致します。
① 出場選手以外で入館できるのは以下の通りです。
出場選手以外は、各チーム監督・コーチ各 1 名と審判員とします。
また、選手１名につき保護者１名の入館を認めますが、事前に登録した者に限ります。
選手と保護者は一緒に入館し、大会参加承諾書、健康観察カードの提出をお願いします。

なお、試合に負けた選手ならびにその保護者は速やかに体育館から退館してください。
② 各チーム 1 名以上の審判員を依頼します。審判は終日のご協力お願いします。
審判員に過不足が生じた場合、参加人数により調整させて頂きます。
審判員は監督、コーチとは別とします。
③ 以下に該当する方は、参加を見合わせください
体調がよくない場合（例:発熱・咳・咽頭痛などの症状がある場合）同居家族や身近な知人に新型コロナウィルス感染が疑われる方がいる場合
過去 14 日以内に政府から入国制限、入国後の観察期間を必要とされている 国、地域等への渡航又は当該在住者との濃厚接触がある場合別紙のとおり体調管理をきちんと行ってください。

④ 体育館の入場者は全員承諾書と健康観察カードを提出してください。監督、コーチ、審判員に変更がある場合は変更届を受付に提出してください。提出のない場合は入館をお断りします。
受付時に検温を行います。37.5℃以上ある者は入場できません。
⑤ 監督・コーチ・審判員は事前に登録された者とします。変更がある場合は当日の受付で変更届けを提出してください。
⑥ 審判は審判員の大人 2 人で対角にて行います。選手に要請する場合がありますので本部の指示に従ってください。
⑦ 三密を回避するため、・声を出しての応援、席を移動しての応援は禁止とします。
・ギャラリーでは座席に間隔を空けて距離の確保をお願いします。
・選手は、試合の際に体育館フロアに直接タオル等を置かないようラケットバックやシート等持参してください。コートサイドの篭は用意しません。
・試合中以外は、必ずマスクをしてください。
・試合終了後は手洗いまたは消毒をお願いします。
⑧ 観客席での飲食は禁止です。飲水は可としますが、こぼさないようにしてください。
⑨ 感染予防の観点から各自の上履きを使用してください。
⑩ 体育館内コンセントの使用はできません。見つけ次第撤去させていただきます。
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[2] K.G. Nath et al., Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 88-91
369-375 (1998).
[3] T. Pichler et al., Physical Review Letters , 3026-3029 (1997).
○国家戦略特区提案「外航船舶への燃料油積込み手続きの効率化」への財務省回答
１ 保税船舶燃料の供給におけるミルクラン（巡回供給）の実現（事業内容）
外航船舶の燃料油中の硫黄分に対する規制が 2020 年から強化されるため、重油に代わる船舶燃料としてＬＮＧの利用が見込まれるなど、船舶燃料は大きな転換期にある。
そこで、将来のＬＮＧバンカリング（燃料供給）事業の国際競争力確保を念頭に置きつつ、まずは同形態の事業である既存の重油バンカリング事業の効率化を図るため、保税船舶燃料の積込みに係る承認申告の条件を緩和する。
横（提案する規制改革措置の内容）

浜

ミルクラン方式による供給を可能とするため、燃料サプライヤーごとに一定期間の供市給総量を申告し、船用品を保税地域から引き取れるよう 、施行令第 21 条の２第１項の規提定を、国家戦略特別区域内において緩和する次のような条文を作ることを御検討いただ

案

きたい。
（案）国家戦略特別区域において、法第 23 条第１項前段に規定する承認を受けようとする者は、同項に規定する外国貨物である船用品を保税地域から引き取る前に、次に掲げる事項を記載した申告書を税関長に提出しなければならない。
一積み込むことを予定している船用品の記号、番号、品名並びに数量及び価格

二

当該船用品を積み込もうとする者（燃料サプライヤーのこと）の氏名又は名称

三

当該船用品の積込みの期間、方法及び場所
税関は、船用品積込承認申請がなされた際には、その都度、積込数量が船用品として積込む数量として適当な量であるか否かを確認したうえで承認しています。承認の可否の判断は、船舶の種類、トン数、航海日数、過去の実績等を把握し、過去の実績等を勘案して行うこととなるが、対象船舶が特定出来ない状態では、そのような判断が出来ないこと
財から、不特定多数の船舶への積込承認を認めることは困難となります。

務

また、外航船舶への往来については関税法で規制されており、仮に燃料を積込む船舶が省特定出来ていない状況において燃料供給船が外航船舶に往来した場合、税関においては、回燃料供給船が税関手続を行って往来しているのかを、必要の都度、燃料供給船を訪問して答直接、操縦者に確認又は既に税関への承認申請手続が完了しているか否かを過去の書類等から確認することとなり、燃料供給船の操縦者及び税関の双方にとって、大きな負担になると考えられます。
なお、現行制度においては、所有者又は管理者ごとに包括承認を受けているため、燃料供給者が積込もうとする複数の船舶が把握できることから、税関における承認申請手続が完了しているか否かの確認が比較的容易です。

1２保税船舶燃料の供給における書類提出回数の削減（事業の内容）外航船舶の燃料油中の硫黄分に対する規制が 2020 年から強化されるため、重油に代わる船舶燃料としてＬＮＧの利用が見込まれるなど、船舶燃料は大きな転換期にある。
そこで、将来のＬＮＧバンカリング（燃料供給）事業の国際競争力確保を念頭に置きつ

横つ、まずは同形態の事業である既存の重油バンカリング事業の効率化を図るため、保税船

浜

舶燃料の保税運送に係る手続きを簡略化する。

市提案（提案する規制改革措置の内容）
国家戦略特別区域内で、外航船舶用の保税燃料の運送の承認と、その貨物の到着の確認を行う場合、施行令第 53 条の３に規定する 「運送目録の提出を要しないもの」として取り扱うこと を御検討いただきたい。
併せて、関税法基本通達 63-15 においても、国家戦略特別区域内で、外航船舶用の保税燃料の運送の到着と確認が行われる場合、「到着確認済の運送承認書写しの提出を要しないもの」として取り扱うこと を御検討いただきたい。

税関では、適正な関税の徴収等のため、外国貨物の管理・把握を厳格に行っておりますが、以下のような取扱いを行っておりますのでこれらの制度をご活用頂きたいと思いま財す。

務

本邦と外国との間を往来する船舶に対する外国貨物船用品である燃料油の積込みに係省る保税運送の申告は、外国貨物の船用品の積込申告に併せて行うことを可能としており、回「外国貨物船用品積込承認申告書」のみを提出することで行うことができますので、運送答目録を提出する必要はありません。
また、到着確認済みの運送承認書の写しの提出につきましても、上記の積込確認済みの申告書と兼ねておりますので、別途、提出する必要はありません。

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(1) T. Matsubara, M. Dupuis, M. Aida, Chem. Phys. Lett., 437,138-142 (2007).
(2) T. Matsubara, M. Dupuis, M. Aida, J. Phys. Chem. (B),111, 9965-9974 (2007).
(3) T. Matsubara, M. Dupuis, M. Aida, J. Comput. Chem., 29,458-465 (2008).
(4) T. Matsubara, J. Phys. Chem. (A), 112, 9886-9894 (2008).
(5) T. Matsubara, J. Phys. Chem. (A), 113, 3227-3236 (2009).

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密度汎関数法および連続体溶媒和モデルによる二酸化炭素−アミン水溶液系における反応自由エネルギー計算（地球環境産業技術研究機構 1，新日鐵（株）先端技術研究所 2）○山田 秀尚 1，清水 信吉 1，岡部 弘道 1，藤岡 祐一 1，松崎 洋市 2
[背景] ガス中の CO2 をアミン水溶液等に選択的に吸収させた後、加熱して分離回収する化学吸収法は代表的な CO2 分離回収技術である。アミン水溶液が CO2 を吸収する際には、（１）カルバメートイオン生成反応もしくは（2）炭酸水素イオン生成反応が起きる[1]。

2B + CO 2 ↔ B' COO − + BH +(1)

B + CO 2 + H 2 O ↔ HCO 3− + BH +(2)ここで、B は 1 級もしくは 2 級アミンを表わしている。反応（1）では CO2 とアミンによりC−N 結合が形成され、カルバメートイオンが生成する。その際、アミノ基から脱離するプロトンは他のアミンをプロトン化する。一方、炭酸水素イオン生成にともないアミンがプロトン化される反応（2）は炭酸とアミンの酸・塩基反応とみなすことができる。一般には反応（1）と（2）の起こる割合はアミンによって異なり、また CO2 の吸収量に応じて変化する。
CO2 分離回収プロセスへの適応を考える場合、反応（1）からは吸収速度が大きい、反応（２）からは吸収容量が大きく、放散に必要な熱が少ないという利点が期待できる。したがって、これらの反応が起こる割合（反応分岐比）は、吸収液の性能を決める重要な因子である。計算化学により反応分岐比の予測法が確立されれば、新規吸収液設計における有用なツールとなる。本研究では量子化学に基づいた自由エネルギー計算により反応分岐比解析を行う。
[方法] 本研究は炭酸イオン CO32−の存在が無視できる条件で行う。さらに簡略化のため、濃度と活量を等しいとし、H2 O 濃度は一定とする。すると、反応分岐比すなわちカルバメートイオンと炭酸水素イオンの生成比 r ( ≡ [B′COO−]/[HCO3 −])は次式で表わすことができる。

&[B' COO − ] + [HCO 3− ]− (∆G1 − ∆G2 ) #log r = pH − pK a + log %exp"[ H 2 O]
RT$!

(3)

ただし、pKa はプロトン化アミン BH+の酸解離定数、R は気体定数、T は絶対温度である。∆G1、∆G2 は（1）および（2）の反応自由エネルギーであり、その差が反応分岐比を決定している。
本研究ではこれを COSMO-RS（Conductor-like Screening Model for Real Solvents）法により計算する[2]。その結果をいくつかの代表的アミン水溶液に関する実測値と比較し、予測モデルの検証を行う。計算では、各分子の最安定配座を MMFF 力場による分子力学計算で求め、これを初期構造として BP/TZVP レベルで密度汎関数法による構造最適化を行った。連続体溶媒和モデルの一つである COSMO 法により分子の表面電荷分布を求め、これをもとに水溶液中での各分子の自由エネルギーを統計熱力学的に計算した。プログラムとして Spartan (′06)、TURBOMOLE (Ver.
1.0)、COSMO therm (Ver. 3.2)を用いた。実験では、CO2 を吸収させたアミン水溶液について、pH測定、全有機体炭素計による吸収量測定、13 C 核磁気共鳴分光法による逆ゲート付デカップリン
グモードでの生成比測定を実施した。
[結果] 結果を図１に示す。実測で生成比 r が最も大きい、すなわち炭酸水素イオン生成に比べカルバメートイオン生成が優位であるのは MEA（r = 4.2）であった。最も r が小さいのは AMP（r = 0.039）であった。MAE、EAE、PAE、BAE などの 2 級アルカノールアミンでは、その間の値であった（r = 0.36 ∼ 0.94）。この結果に対しては、アミノ基に結合している置換基の嵩高さによる立体障害でカルバメートイオン生成反応が起き難くなるという定性的説明が可能である。ただし、実際には立体因子と合わせて電子的因子が反応性を決めている。
量子化学計算では、これらの総合的評価が可能である。COSMO-RS 法で炭酸水素イオン生成とカルバメートイオン生成の反応ギブスエネルギー差を計算した結果は、MEA で 4.2、AMPで 1.5、MAE、EAE、PAE、BAE では約 2.5 [kcal/mol]であった。計算結果も反応性の傾向を良く再現している。式（3）に示したように、r は反応ギブスエネルギー差だけでなく、プロトン化アミンの pKa、溶液の pH、CO2 吸収量にも依存する。これらの測定値と反応ギブスエネルギー差の計算値を用いて、式（3）の左辺を横軸、右辺を縦軸にプロットしたものが図１である。決定係数は 0.7 であり、十分に正の相関を与えている。プロットされたアミンは次のように 3 グループに分けることできる：①カルバメート生成が優位で吸収容量が小さい
MEA、DEA、DIAP；②炭酸水素イオン生成が優位で吸収容量が大きい AMP、PP；③中間的な性質の MAE、EAE、PAE、BAE。以上のように、本研究で採用した計算方法をアミン水溶液の CO2 吸収反応解析に適用することで、アミンの特性の違いを反映した結果が得られることが示された。

!"#$%&'%()*+,- ./- 01 2 3 45MEA678./-012345DEA6789:;<=0 1 2 3 4 5 DIPA6 7 2- 5 > ? 1 2 3 - 6 . / - 0 1
5MAE672-5.?123-6./-015EAE672-5;<@123-6./-015PAE672-5A?123-6./-015BAE672-23--2->?1-1-;<=-015AMP67@BC845PP67r = [B′COO−]/[HCO3−].

[文献][1] E. F.da Silva, H. F. Svendsen, Ind. Eng. Chem. Res. 45 2479 (2006).
[2] F. Eckert, A. Klamt, AIChE J. 48, 369 (2004).
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マツシゲートでお土産が買える!?
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松茂係長グッズ

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松茂町産の梨の木を使った商品や徳島県産の天然木を素材に使った商品を多数取り揃えています。

イベ ン ト 情 報
第2、第4日曜日 9:00-15:00※7月〜9月 8:00-13:00

マツシゲート市

クラフトフェア

毎週火曜日、土曜日 7:00-9:00

新鮮な農産物や特色のあ 鮮度にこだわった魚や農る食材、地元産品等を活 産物が自慢!朝の隙間時用した加工品、食品など、 間に是非お立ち寄りくだ
ここにしかないものを中 さい♪
心に開催するオシャレ市。

STEAM Week

11月13日(土) 10:00-16:30
11月14日(日) 9:30-16:00

8月6日(金) - 9日(月)様々な分野のハンドメイ
ド作家さんの作品が並びます。
ここにしかない本物に出会えます。

親子でロボットプログラ
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至 鳴門市

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〒771-0220 徳島県板野郡松茂町広島字三番越10番地
TEL.088-699-5030 https://matsushigate.or.jp/●
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マツシゲートおすすめ飲食店紹介

28P
ファミリーマート ●旧吉野川●松茂町役場

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マツシゲートマルシェ

●ヤマ
ダデン
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●松茂郵便局
●阿波銀行

加賀須野橋

松茂スマートICから車で5分 ／ 徳島阿波おどり空港から車で10分
周辺駐車場173台(普通：171台、身障者用：２台)

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まつしげキッチン7月1日よりディナー営業開始
お土産紹介
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コワーキングスペース

様々な人が共同で使用するオフィススペースです。
インターネット回線も整っているので、様々な職種の方にご利用いただけます。

ファブスペース

3Dプリンターなどを用いて、自分だけのオリジナル作品など様々なものづくりが体験できます。

コワーキングスペース

ファブスペース

専門の調理器具を用いて、様々な料理づくりが体験できます。

まつしげキッチン TEL.088-699-5030
松茂町産や徳島県産の野菜、新鮮な魚介類を使用し、イタリアンのシェフが腕を振るう本格的な料理を楽しむことができるカフェです。
豊富な料理以外にも、デザートセットやドリンクなどもあり、憩いの場としてもご利用いただけます。

まつしげキッチン

800円
1,000円
1,100円
900円など9モーニング：00-17:00 9:00-11:00
9:00-17:00
ランチ
11:00-14:00
ディナー 18:00-21:00
定休日

月曜日
ペスカトーラなど洋食メニューが豊富

Moo

MEAT GANG S

売店

GANGセット。お肉が分厚く食べ応え抜群！

営業時間

Menu
BBQセット(1〜2人前)
GANGセット(2〜3人前)
ドラゴンカルビ大アサリ3ヶ光漁丸
新鮮な海鮮も豊富！お酒が進みそう。

木工房

Matsushigate
建物

松茂町産の梨の木を使ったベビースプーンはもちろん、徳島県産のサクラやクリなどの天然木を素材に様々な木製スプーン類や木工旋盤を使った器づくりを専門で行う木工房です。

光漁丸

芝生エリア

おさかなさん
毎週火曜日、土曜日の朝7時〜9時まで徳島県産の新鮮な魚や野菜を販売する朝市を行なっています。

新鮮な農産物や特色のある食材、地元産品等を活用した加工品、食品など、ここにしかないものを中心に、毎月第2、第4日曜日に開催するオシャレ日曜市です。

男性用トイレ

女性用トイレ

多機能トイレ

階段

駐車場

インフォメーション

釜揚げしらす丼
生しらす丼
モンスターちりめん丼
ハーフ&ハーフ丼※丼にはお味噌汁、ドリンク付

新鮮な証、ここでしか食べられない生しらす丼。

営業時間

Menu

マツシゲートマルシェ

3,000円 17:00-22:00
5,000円
月曜日
1,500円
500円など@shirasudon̲135

松茂町長原漁港で朝獲れた新鮮なしらすを提供しています。新鮮なしらすは生臭さがなく、しらす本来の旨味や甘みを堪能することができます。しらすが獲れない時もあるので、インスタグラムのストーリーで確認してからお店を訪れるのがベスト！

芝生エリア

TEL.070-4489-1129

お肉屋さんが厳選した黒毛和牛をBBQでいただくことができます。分厚いお肉は柔らかく、食べ応え十分。ガスコンロ、網、食材などは準備してあるので、手ぶらでOK!
お肉以外にも新鮮な海鮮や、お酒などが揃っています。
ご利用の方は２日前までにご予約ください。
お昼もご予約いただくとご利用可能です。

コミュニティスペース

キッチンスタジオ

この日のランチは「サーモンフライとハンバーグ」

営業時間

Menu
本日のランチ
ボロネーゼ
ペスカトーラマルゲリータコミュニティスペース

キッチンスタジオ

Dessert Set

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800円
1,000円
800円
1,100円など

11:00-14:00
17:00-20:30 L.O.
マルシェ開催時
10:00〜売切れ次第終了(7月〜9月 8:00〜)
天候不良時お休み

ふんわり食感と自然な甘みが魅力の釜揚げしらす丼。
お味噌汁とドリンクも嬉しい！
国家戦略都市計画建築物等整備事業に関する事項の案について
国家戦略特別区域法（平成二十五年法律第百七号）第二十一条第三項の規定により、国家戦略都市計画建築物等整備事業に関する事項の案を次のように公告する。
なお、関係市の住民及び利害関係人は、縦覧期間中東京圏国家戦略特別区域会議に対して意見書を提出することができる。
令和元年八月十六日
東京圏国家戦略特別区域会議

一二三四

国家戦略都市計画建築物等整備事業に係る都市計画に定めるべき事項の種類
三浦都市計画地区計画二町谷地区地区計画
当該事項を定める土地の区域（変更する部分）
三浦市三崎五丁目及び白石町地内縦覧場所 三浦市都市環境部都市計画課（三浦市役所分館三階）
縦覧期間 公告の日から二週間
意見書の提出先 三浦市城山町一番一号
三浦市都市環境部都市計画課
事務連
絡
令 和 ３ 年 ７ 月 30 日
一般社団法人ペットフード協会会長
一般社団法人日本ペット用品工業会会長
一般社団法人全国ペットフード・用品卸商協会会長

殿

農林水産省消費・安全局畜水産安全管理課課長補佐（愛玩動物用飼料対策班担当）
アフラトキシンに汚染している可能性のあるペットフードの自主回収情報－米国・情報提供－

日頃より、ペットフードの安全性の確保に御尽力いただき感謝いたします。
アメリカ食品医薬品局（ＦＤＡ）の令和３年７月 29 日付け公表による自主回収情報をお知らせします。
これらの製品については、正規輸入品としての日本国内での流通は確認されておりませんが、念のためペットフードの輸入や国内流通の際には当該情報に御留意下さいますようお願いいたします。
【ＦＤＡの公表ポイント】
・アフラトキシンに汚染している可能性のあるペットフードを自主回収するものです。
・当該製品に関連する健康被害の報告はありません。

【自主回収の対象製品】
販売業者：Sunshine Mills, Inc.（米国）
対象製品：別紙のとおり別紙
アフラトキシンに汚染している可能性のあるペットフード商品名サイズ

ロットコード

UPC コード

TRIUMPH® WILD
3.5 lbs.
SPIRIT CRAFTDOG FOOD DEBONEDCHICKEN & BROWNRICE RECIPEBest if used By 11 073657 008736
Feb 2022

TRIUMPH® WILD
30 lbs.
SPIRIT CRAFTDOG FOOD DEBONEDCHICKEN &BROWN RICERECIPEBest if used By 11 073657 008750
Feb 2022

EVOLVE® CLASSIC 15 lbs.
SUPER
PREMIUM FOOD FOR
DOGS
DEBONED CHICKEN& BROWNRICE RECIPEBest if used By 11 073657 380320
Feb 2022

WILD HARVEST®
PREMIUM DOG
FOOD CHICKEN &BROWN RICERECIPE

14 lbs.

Lot: TD211/Feb/2021

Lot: TA2
11/Feb/2021

Lot: TA1
11/Feb/2021
Best if used By 11Feb 2022
Lot: TA2
11/Feb/2021
Best if used By 11Feb 2022

711535 509523

Lot: TA211/Feb/2021

NURTURE FARMS®
15 lbs.
NATURAL
DOG FOOD DEBONEDCHICKEN &BROWN RICERECIPEBest if used By 11Feb 2022

EVOLVE® CLASSIC 30 lbs.
SUPER
PREMIUM FOOD FOR
DOGS
DEBONED CHICKEN& BROWNRICE RECIPEBest if used By 11
Feb 2022

070155 113597

Lot: TA211/Feb/2021

Lot: TA2
11/Feb/2021

073657 380313

製品パッケージ（表・裏）5 lbs.
HEART TO TAIL
PURE BEING®
NATURAL DOG FOOD
DEBONEDCHICKEN & BROWNRICE RECIPEBest if used By 11
Feb 2022

40 lbs.

Best if used By 11
Feb 2022

ELM PET FOODSNATURALSCHICKEN & RICERECIPE DOG
FOOD

4099100129441

Lot: TD2
11/Feb/2021

070155 225221

Lot: TA1
11/Feb/2021（参考）FDA の公表（令和３年７月 29 日付け）
https://www.fda.gov/safety/recalls-market-withdrawals-safety-alerts/sunshine-mills-inc-issues-voluntary-r
ecall-certain-products-due-potentially-elevated-levels

参考送付
日本小売業協会
日本チェーンストア協会
一般社団法人新日本スーパーマーケット協会
一般社団法人日本ドゥ・イット・ユアセルフ協会
日本スーパーマーケット協会
日本フランチャイズチェーン協会
公益社団法人日本通信販売協会
日本チェーンドラッグストア協会
アマゾンジャパン株式会社
ヤフー株式会社
楽天株式会社株式会社ジモティー
株式会社モバオク
株式会社メルカリ