Podtech/llm-jp-corpus-v4-ja_sip_comprehensive_pdf huggingface dataset:
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Sona Area
The Tokyo Rinkai DisasterPrevention Park
Ariake Tennis nomori park
Kokusai-Tenjijo
StationBayshore Route(National Route 357)
Rinkai LineTOC
AriakeAriakeStationPanasonicCenter Tokyo

Water Bus Stop

Cancer InstituteHospital Ariake

Yurikamome Line
Kokusai-Tenjijo-Seimon
StationTokyo Big Sight
Tokyo Big Sight @ Conference Tower 7th floor, 8th floor
National Conference for Promoting Disaster Risk Reduction Session Venue
Session, Presentation Booth, Poster Session

Sona Area @ The Tokyo Rinkai Disaster Prevention Park
National Conference for Promoting Disaster Risk Reduction Pavilion Venue
Session, Presentation Booth, Poster Session, Workshop, Outdoor exhibition

Tokyo Disaster Preparedness Exhibition

Tokyo City and others Introduction for disaster management measures of related organizations,Stage Event, Workshop, Local gourmet from Iwate Miyagi and Fukushima Prefecture
サンヨー連合健康保険組合

殿

念書

被保険者・被扶養者の出産育児一時金未払証明書について、出産後、現在または以前に加入していた健康保険組合等より未払証明書を取得し、サンヨー連合健康保険組合へ提出することを誓約いたしま
す。

令和年月日

〒－

被保険者住所：フ リ ガ ナ：被保険者氏名：㊞
2P101
diketone 光分解反応の理論的研究(九大院理1、愛媛大理2) ○野口奈央1、山田容子2、小野昇2、中野晴之1【序】 最近、diketone の光分解反応により pentacene が得られるという報告が山田らによってなされた。[1]pentacene などの多環式炭化水素は有機半導体の材料として有用であり、その合成法について様々な研究がなされている。図 1 のような diketone は室温で様々な溶媒に解け、pentacene の有用な前駆体となる。
山田らの実験により、6,13-dihydro-6,13-ethanopentacene-15,16-dione(図 1)に光照射することで pentaceneが高収率で得られることは明らかにされたが、その反応機構は解明さOOれていない。そこで本研究では、diketone 光分解の反応機構を明らかにするために図 2 のような diketone を用い、励起状態のポテンシャル曲面からその反応経路の解析を行った。

【計算方法】 基底状態の計算には RHF 法及び DFT（B3LYP）法、励起状態の計算は CIS 法及び TDDFT(B3LYP)法を用いて行った。基底

図 1 pentacene 前駆体

関数には 6-31G(d)を使った。他の詳細については以下の結果とともOに示す。

Ohν

【結果と考察】 CIS法及びTDDFT法を用いて得られた励起エネルギーと振動子強度を表 1 に示す。表 1 にはS1状態及び振動子強度が大きな値を示した励起状態について記している。励起軌道に対応する
表 1 励起エネルギーと振動子強度
計算法

状態主配置

励起エネルギー(eV)

振動子強度

CIS 法

S1(1B2)

HOMO→LUMO

3.82

0.0013

S4(1A1)second HOMO
→LUMO
HOMO→second LUMO

7.59

0.14687.77

0.14002.670.0013

4.680.0099

4.710.0559

TDDFT 法S1(1B2)

HOMO→LUMO

S3(1B1)

HOMO→second LUMO
second HOMO
→LUMO

S4(1A1)second HOMO(b2)

HOMO(a1)

LUMO(b2)

図 3 分子軌道(RHF 法)

+2CO

図2

RHF分子軌道を図 3 に示す。

S5(1B1)benzenesecond LUMO(b1)z

まず、diketone が光励起されて ethylenedione もしくは CO 二分子が分離することにより安定化する反応経路を探索するために、ポテンシャル曲面を作成した。図 4 のように x 軸と z 軸をとって C1-O1 及び C2-O2 を

O1

O2

C1

C2x

平行移動したときの C 原子の座標を(x,z)としている。CIS 法を用いて得られた表 1 中の励起状態のポテンシャル曲面を図 5 に示す。
図 5(b)より分かるように1B1状態に光励起されたときのみ反応方向にポテンシャルの負の勾配が見られる。
一方、図 5(a)、(c)では1A2、1B2状態ともにポテンシャル

図4(a) 1A1Eの負の勾配は見られない。また、TDDFT法より得られたポテンシャル曲面に関しても反応方向に負の勾配zが見られたのは1B1状態のみであった。
次に、ベンゼン環のゆがみを考慮して 構造緩和させ たポテンシャル曲面を作成したが、やはり 1A2 、 1B2状態ともにポテンシャルの負の勾配は見られなかった。

x1(b) B1E

構造緩和させた場合の 1B1 状態のポテンシャル曲面(図 6)は図 5(b)と同様、z方向のみの負の勾配よりもx、zともに増加する方向への負の勾配が大きくなった。つまり、1B1状態のポテンシャル曲面はethylenedioneとしzてC2O2が解離することによる安定化よりも、CO二分子xとして解離する安定化のほうが大きいことを示している。図 3 の分子軌道からも1B1状態への電子遷移によ(c) 1B2って基底状態のCO二分子と励起状態のベンゼンが生E成することが示唆されている。
ポテンシャル曲面から1B1状態の反応機構は明らかになったが、山田らの実験で用いた光はλEX ≥390nmzであり、図 1、図 2 の分子がともにλ=460nm付近に類似した吸収ピークを持つこと及び実験で得られた紫外x可視吸収スペクトルからS1状態、つまり1B2状態から光図 5 各励起状態のポテンシャル曲面分解反応が進むことが示唆されている。[1]そこで、1B2状態に光励起された場合の反応機構を明らかにするために遷移状態および中間体の探索を行った。詳細は

E

当日報告する。
[1] H. Uno, Y. Yamashita, M. Kikuchi, H. Watanave,

zH. Yamada, T. Okujima, T. Ogawa, N. Ono,Tetrahedoron Lett., 2005, 46, 1981x図61構造緩和させた場合のB1状態のポテンシャル曲面
ファンクラブ通信

花みどり公園６０号【活動報告( 2 月・3 月 )】（平成２６年４月・５月）

活動案内（内容は変更あり）
《定例会》
月

4

AM10：00 ～ PM 3：00

日曜日

内

9

水

池清掃、園内管理 他

12

土

総会、園内管理 他

23

水

26

土

10

土

研修会、園内管理 他

14

水

園内管理 他

24

土

28

水

容

園内管理（シャクナゲの花柄摘み、温室内管理 他）、シャクナゲ苗無料配布準備 他

5

元芝すべり場、今年からサクラ園に!!
工事以外の区間は、ファンクラブで人工芝を張って景観をよくしました。

ブルーベリーの防鳥ネットの支柱をやりかえました。

。

園内管理（シャクナゲ花柄摘み、池周辺の整備 他）《一般募集およびスタッフ協力》（参加あるいは手伝って頂ける方は連絡してください）
月日

曜日

時

27

日

13：00～15：00

電話申し込み「春からの花づくりの基礎」 講師 吾郷 克己

8：30～

シャクナゲ苗の無料配布 ５００鉢

429

間目

火
13：00～15：00

5項

シャクナゲ祭り

内

電話申し込み「シャクナゲ栽培の基礎」

容金

13：00～15：00

電話申し込み「よい植木の選び方と管理」 講師 立川 諭

3～6

土～火

13：00～15：00

電話申し込み「春のコケ玉づくり」

11日

13：00～15：00

事務局より植込みの中のクズをきれいに取りました。

毎年恒例の新春登山。今年は岳山の大杉。

展示花壇の下が草ぼうぼう。きれいに取りました。

講師 椎木 建2

シャクナゲ講座

人工芝が大風で飛んだら大変!! ピンで止めとこ!!

講師 花みどり公園

市民と市政 4 月 15 日号で募集「花がら摘みと鉢替え」
講師 花みどり公園

雪の多い冬となり、２月は活動中止となるまでの大雪もありました。三月に入っても身を切るような寒い日々が続いておりましたが、暖かい日には家族連れの姿が色をそえ、春の訪れを感じさせてくれます。
シャクナゲの咲き誇る季節が近づき、ウグイスの鳴き声とともに開花の足音も聞こえてきそうです。大展示室のマレーシアシャクナゲなど、たくさん展示しているシャクナゲの開花は路地植えよりも早く楽しめそうです。
シャクナゲ祭りに向けて、来園者の方々に喜んで頂けるよう準備を始めます。
ご協力よろしくお願い致します。

。

花みどり公園内

ファンクラブ事務局〒７３１－３３６２
広島市安佐北区安佐町久地２４１１－１
電話０８２－８３７－１２４７
FAX０８２－８３７－２９３８
Ｅメールアドレスhanamidori@haff.city.hiroshima.jp
3A13
フェムト秒レーザー誘起空気中フィラメントにおけるN2 の C3Πu → B3Πg 遷移の後方蛍光の増幅
大和田 成起 1，Ali Azarm2，Sima Hosseini2，岩崎純史 1，See Leang Chin2，山内 薫 1（1 東京大学大学院理学系研究科，2Department of Physics, Engineering Physics and Optics &Center for Optics, Photonics and Laser, Laval University）

Amplification of backward fluorescence from C3Πu → B3Πg transition of N2
through filament induced by femtosecond laser in air
Shigeki Owada1, Ali Azarm2, Sima Hosseini2, Atsushi Iwasaki1, See Leang Chin2, Kaoru Yamanouchi1(1 School of Science, The University of Tokyo, 2 Department of Physics, Engineering Physics and Optics & Center for Optics, Photonics and Laser, Laval University)【序】 フェムト秒レーザーを空気中で集光すると、フィラメントが生じることが知られている。このフィラメントは、光 Kerr 効果によるビームの自己収束と、レーザーにより大気中の分子がイオン化されて生じたプラズマによるビームの発散が釣り合いによって生じる。高い強度を保ちながらレーザーが伝搬する状態であり、ビームを集光した場合の Rayleigh 長よりも長い距離を伝搬するのが特徴である。フィラメント中で生じる現象として、自己位相変調によるパルスの広帯域化とパルス圧縮 [1] や、フィラメント内でのビームの集光強度が一定に保たれる強度クランピング [2] などの現象が広く知られている。
我々の研究グループでは、フィラメント中に生成した電子励起状態の窒素分子(N2) からの発光の増幅過程を調べた。フィラメント中の窒素分子は、フィラメント中の高いレーザー強度による分子の電子の電離によって発生した電子との衝突により C3Πu 状態に励起される。過去の研究では、フィラメント後方から観測した蛍光強度がフィラメント長に対して指数関数的に増加することが報告されていた [3, 4]。蛍光強度の増加の要因とされている自然放射光増幅の他に、フィラメントの伸長に伴う体積効果による蛍光強度の増加が考えられる。本研究では、フィラメント側面、および後方に放出される蛍光強度を測定し、フィラメント長に対するそれぞれの蛍光強度の変化を比較することによって、フィラメント後方からの蛍光が自然放射光増幅過程により増幅されていることを確認した。
【実験】チタンサファイアレーザーシステムからのフェムト秒パルス(中心波長: 810 nm、パルス幅: 47 fs)を、大気中で f = 1000 mm のレンズで集光しフィラメントを形成した (Fig. 1)。
Czerny - Turner 型分光器と ICCD カメラを使用して 337 nm 付近の蛍光のみを観測することによって、N2 の C3Πu → B3Πg 遷移による蛍光をフィラメントの後方及び側面から検出した。フィ Figure 1 The experiment setup for measurementof the side scattered fluorescence.
ラメント長の測定には、分光器の 0 次回折光をCCD 画像として取得し使用した。パルスエネルギーが 0.5 – 6 mJ の範囲でフィラメント長とともに側面蛍光強度と後方蛍光強度を測定し、フィラメント長と蛍光強度の相関を調べた。
【結果と考察】 側面蛍光強度のフィラメント長に対するプロットを Fig. 2 に示す。側面蛍光強度はフィラメント長 0.8 cm 付近に変曲点を持つ。変曲点でフィラメント内の集光強度がクランピング強度と同程度に達したと考えれば、集光強度がクランピング強度以下の領域では、集光強度の増加とフィラメント長の増加により側面蛍光強度が急激に増加するが、集光強度がクランピング強度に達すると、フィラメント中のレーザーピーク強度が一定となるため、フィラメントの長さに比例した側面蛍光の増加を示すと考えられる。
Figure 2.(b)には、フィラメント長に対する後方からの蛍光強度プロットを示す。フィラメント長に比例した側面蛍光強度とは異なり、後方蛍光強度はフィラメント長に対して指数関数的な増加を示した。フィラメント中に発生するプラズマを、レーザー進行方向に沿って C3Πu状態の蓄積された棒状のレーザー媒質と考えれば、C3Πu → B3Πg 遷移からの発光強度はフィラメント長に対して指数関数的に増加する自然放射光増幅となると考えられる。自然放射光増幅の利得は式(1)のように表すことができる [5]。
() =  (

− 1)

(1)

ここで、I(L) : 蛍光強度、Ps : 単位長さあたりの自然放射光強度、g : 自然放射光増幅による利得、L : フィラメント長である。フィラメント内の集光強度が一定であると考えられるフィラメント長が 0.8 cm から 1.8 cm の領域を使用して、式(1)による利得を計算すると、g = 2.7(2)cm-1 と求められ、フィラメント後方から観測した蛍光強度が自然放射光増幅によって増幅されていることが確認された。

Figure 2 The intensities of the side fluorescence (a) and the backward fluorescence (b) with respect tothe filament length.

【参考文献】[1] C. P. Hauri, et al., Appl. Phys. B 79, 673(2004).
[2] A. Becker et al., Appl. Phys. B 73, 287(2001).
[3] Q. Luo et al., Appl. Phys. B 76, 337(2003).
[4] Q. Luo et al., Optics & Photonics News, September (2004).
[5] K. L. Shaklee et al., Appl. Phys. Lett. 18, 475(1971).
資料２－２－２
基礎調査について（案）
１ 基礎調査の概要
本市の効率的効果的な家庭ごみ収集方式のあり方について検討を行うため、次の基礎調査を実施します。
調査

目的

手法等

自治会長

自治会長が把握できている範囲で・ 市内の自治会長に対しアン

アンケート

次の内容を把握することを目的にケート調査を実施

実施（約 360 自治会長・約 20

・ 家庭ごみ収集に係る地域の課

連合自治会長を対象に実題の把握
・ 地域ごとに戸別収集を導入する際の意見集約可能性・課題

施）・ 必要に応じてヒアリング等を追加実施

把握・ 現行のふれあい収集で対応できていない世帯等の有無
・ その他、地域のごみステーシ
ョンの課題やニーズ等の把握

他都市事例調査

次のような自治体を対象に、検討・ 自治体へのヒアリング

過程、実施上の課題や対応方法を（電話・訪問、合計５自治把握することを目的に実施

体程度を予定）・ 一部戸別収集導入自治体
・ 先進的なふれあい収集実施自治体（障がい者、妊婦、単身女性、傷病者、介護の必要性の程度が要介護２よりも低い方等、ごみ出しが困難な方を広く対象としている自治体）
・ その他、ごみステーションの課題に取り組む自治体等

２ 調査内容（1）自治会長アンケート①調査方法
自治会長・連合自治会長を対象に質問紙を送付、郵送返送により回収
②調査項目
区分

調査項目

地域のごみ出し全般

・ 地域内のごみ出しルールの順守状況

について

・ 集団回収の取組み状況

戸別収集について・ 戸別収集の意向（要不要）・ 戸別収集が必要な場合の理由
・ 費用負担のあり方
・ 自治会単位で戸別収集導入可否を決定する際の住民意見の集約方法や課題

地域のステーション

・ ごみステーション管理の状況の課題等について

・ ごみステーションが遠い等、現状で困っている点や地域におけるごみステーションに対するニーズ等

ふれあい収集の充実について

・ 現行のふれあい収集サービスの対象世帯基準に当てはまらないがごみ出し支援が必要と思われる世帯等の有無（把握できている範囲で）・ 高齢者等のごみ出し困難者のごみ出し支援を地域で協力して行うことができそうかどうか・ もえるごみ以外の福祉収集の必要性について

その他

・ 地域の課題を話し合う場の有無（自治会の役員会などの開催状況等）
・ ヒアリング調査への対応可否
・ 実証実験への希望等（2）他都市事例調査①調査方法
文献調査から先進的な取組を行う他都市を抽出し、電話・訪問によりヒアリング調査を実施②調査対象（今後、選定予定）以上
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平成27年度春の叙勲(消防功労)で天売島の竹中司

声 援 や 笑 い に 包 ま れ た 楽 し い 一 日 に な り ま し た。

さんが瑞宝双光章を受章され、役場町長室で伝達式が()行われ、羽幌町から受章の記念品として額縁を贈呈しました。竹中さんは昭和33年度に羽幌町天売消防団

加者は、ほっとクラブ、こぐま児童会、いちい大学の公民館事業で「いちご狩り」を体験しました。参に入団、59年度に班長を勤めたのを皮切りに分団長、児童、学生で総勢115名。ハウスの中へ入った途端副分団長を歴任。平成6年度から10年間にわたり団長「わぁ、赤い」「すごくたくさんなってる」と大はしゃを務め、延べ46年間消防団員として地域の消防防災にぎでした。()ご尽力された功績により今回の受章となりました。

 第5回はぼろ甘エビまつりが開催され2日間で5万()人が来場しました。甘エビの販売所前には長蛇の列が
天売島と焼尻島で子どもから)
できて、用意した12トンを完売しました。(

大人まで地域のみなさんも参加して行われる島民大運動会が開催されました。前日は雨で、1日順延しての開催となりました。少し肌寒い感じでしたが、たく

さんの島のみなさんが集まり、工夫を凝らした競技に   
3P054
cis-stilbene の励起ダイナミクスに関する理論的研究(北大院理*，お茶大院人間文化**)【序】○武次徹也*，高浪一樹*，渡邊由美子**

基底状態の cis-あるいは trans-スチルベンに紫外線を照射して励起させると cis-trans異性化反応が起こる。スチルベンは光化学の研究において典型ともいえる分子であり、理論的研究もこれまでにいくつか報告されているが、スチルベンサイズの分子に対して励起状態のポテンシャル曲面を精度良く再現する理論手法を適用することはコスト的に困難であったため、反応過程全体を詳細に検討した理論的研究はほとんどないと言ってよい。実際の反応過程は早くから概説されてきたものよりも複雑な側面をもっており、その解明のためにはこれまで制限されがちであったさまざまな自由度間、あるいは電子状態間の相互作用などについても考慮する必要がある。我々は、多配置波動関数に基づく電子状態計算と全自由度を考慮した ab initio 分子動力学シミュレーションの手法を適用し、スチルベンの cis-trans 異性化反応に関する励起ポテンシャル曲面と励起ダイナミクスの相関について詳細な理解を得ることを目的とした研究を行っている。最近、石井らは cis-スチルベンに対して 10 フェムト秒オーダーの極短パルスにより分子の光応答を時間分解測定し、約 150 fs 周期（220cm-1）で信号がビートする様子を見出した 1)。この信号ビートの原因は、光励起直後の原子核の運動に由来する電子状態の変化を表すものと議論されている。今回は、特に cis-スチルベンの励起直後のダイナミクスを解明することを目的として行った理論計算について報告する。
【方法】

cis-スチルベンの基底状態に対し、C2 点群の制約の下 MP2/DZP レベルで構造最適化ならびに基準振動解析を行い、得られた構造に対して、状態平均 CASSCF(SA-CASSCF)法および CASPT2 法により低励起状態の励起エネルギーと波動関数のキャラクターを調べた。
Ab initio 分子動力学シミュレーションを行うためには計算コストを可能な限り軽減する必要があるが、同時に電子状態間の相対エネルギーを少なくとも定性的に再現する精度を持った手法を適用することが要求される。動力学計算に用いる手法を吟味することも念頭におき、CASSCF 計算の active space および状態平均に含める状態数を変えながら励起状態の計算を行い、その依存性を調べた。Active space としてπ性の軌道をすべて考慮すると 14 電子 14 軌道となるが、コスト的に計算が不可能であったため、(6,6), (8,8), (10,10)の 3 種類の active spaceを試みた。励起エネルギーについては実験値ならびに Roos らによる理論値 2) が報告されているので、それらの値を参照しながら各計算条件における計算精度を検討した。次に、cis-スチ
ルベンの励起直後のダイナミクスに関する知見を得ることを目的として、Franck-Condon 領域の励起ポテンシャル曲面の形状を調べた。基底状態に対する計算は Gaussian03 で行い、励起状態に対する計算には MOLPRO を用いた。

【結果と考察】 cis-スチルベンに対する、active space ならびに状態平均に含める状態数を変えた試行的な SA-CASSCF/CASPT2 計算により、考慮すべき電子状態は C2 点群のもと 1A, 2A,1B, 2B の 4 状態であることがわかった。遷移モーメントの大きさから 1A→2B の励起が最も重要であり、そのキャラクターは真ん中の CC 部分に局在化した HOMO から LUMO への一電子励起であることが示された。一方 2A, 1B 状態はフェニル基部分の励起が複数寄与した多配置性の強い状態であり、基底状態からの遷移モーメントは非常に小さい dark state にあたる。
2B 状態への励起エネルギーは、SA-CASSCF(10,10)に基づく CASPT2 計算で 4.25 eV と見積もられ、実験値（4.48 eV）に近い値となった。一方、SA-CASSCF(10,10) レベルでは励起エネルギーはかなり高めに見積もられ、6.48 eV となった。この結果は、基底状態と励起状態における動的電子相関の寄与の違いを意味しており、動的電子相関は励起状態に対してより重要であることを示唆している。また、励起状態間の相対エネルギーについては、1B, 2A 状態はそれぞれ 2B 状態より 0.24 eV および 0.09 eV 低い準位に位置することがわかった。
すなわち、石井らの実験で報告された電子状態の変化は、2B-2A 間の振電相互作用によるものと考えられる。核のどのような動きが信号のビートと結びつくかを調べるために、2B, 2A 状態間の非断熱結合ベクトル方向、ならびに基底状態の基準振動解析により得られた低振動数モードの方向に関する励起ポテンシャル曲面上のエネルギー変化を調べた。結果の詳細については当日報告する。

【参考文献】
1) K. Ishii, S. Takeuchi, and T. Tahara, Chem. Phys. Lett., 398, 400 (2004).
2) V. Molina, M. Merchan, B. O. Roos, Spectrochimica Acta Part A, 55, 433 (1999).
4D02
CN基を含む遷移金属化合物の分光学定数：CoCN（筑波大・数理物質1，産総研・グリッド研究センター2，日本ヒューレット・パッカード3）○奥田(福井) 玲1, 2, 3，平野 恒夫2，長嶋 雲兵1, 2【序】
我々は、CN 基を含む遷移金属ラジカル FeCN、CoCN、NiCN について、分子分光学実験から報告されている CN 結合距離は短すぎることを指摘してきた 1,2) 。ここでは、CoCN について行った abinitio 分子軌道法計算の結果を詳細に述べる。
CoCN に関する報告は、実験、理論計算ともにこれまでなかったが、ごく最近、Sheridan と Ziurys
によって気相中の CoCN の純回転スペクトルが初めて測定された。彼らが求めた CN 結合距離 r 0は、1.13133 Å である 3)。この値は、MgNC、AlNC、CN の CN 結合距離、1.169、1.171、1.172 Åに較べて異常に短い。金属-CN (または NC) 結合がイオン性である場合、金属原子から CN/NC基に流れ込んだ電子は CN/NC 基の反結合性のπ*軌道に入り、その結合距離は長くなるはずである。Sheridan 等の値が正しいとすると、これをどう考えるべきであろうか。本研究では、この短すぎる CN 結合距離の原因を明らかにするために、CoCN の CN 基の平衡結合距離を精度の高い
ab initio 分子軌道計算より求め、そこから計算される回転定数 B0 を実験から得られる B0 (3Φ4)と比較を行った。CoCN 分子は Co+[CN]-として理解されるべき分子であると考えると、Co+（X 3F）の電子状態からその基底状態は 3Φ4 であると考えられる。また、今回、Spin-Orbit 相互作用を考慮したより詳細な計算を行った。
今回報告する CoCN についての計算は、実験結果の解釈にとどまらず、解析方法の問題点の提示や今後の実験の予測にも重要な役割を果たすものと考える。
【方法】
Co の基底関数は、Roos の Augmented Triple Zeta ANO を用いた。Co+の縮退度に応じて状態を平均した MCSCF 法で得られる Natural Orbital を用い、Co 原子由来の 3d、4s および CN 分子の 2s、2p からなる 14 軌道を active 軌道として MR-SDCI 法の計算を行った。また、MR-SDCI 法には、Davidson の補正（+Q）
、Cowan-Griffin の摂動的相対論補正（+Erel）を行い評価した。分光学定数
は、平衡構造付近のポテンシャル関数を求め、4 次の多項式でフィットし、その展開係数から分光学定数を算出した。

全ての分子軌道計算は MOLPRO プログラムを用いて行った。MOLPRO プログラムの制約上

General Contraction 型の Basis Set を使用できないので、Spin-Orbital 計算においては、segmented化した Wachters+f の Basis Set を用いた。
【結果・考察】Energy (Hartree)

CoCN の Triplet 状態のポテンシャルエネルギー曲線を Fig1 に示す。基底状態は 3Φ状態で Quintet-1484.75-1484.75

状態はそれよりも 21 mHartree、Singlet 状態は 873Π-1484.75mHartree エネルギー的に高い位置にある。
第一励起状態は 3Δであり、3 Φとのエネルギー差は-1484.75

3.6 mHartree であり、非常に近接していることがわ

3Σ-1484.76

かる。

3Δ3Φ状態の計算された分光学定数を Table1 に示す。

-1484.76

3Φ

3

Table1: Molecular Constants of Φ

-1484.76

Calc.

Experiments3

re(Co-C)/Å

1.8541

1.8827(7) (r0)re(C-N)/Å

1.1677

1.1313(10) (r0)Be/cm-1

4209.9B0/cm-1

4234.84208.827(23)DJ/MHz0.00108

0.001451(10)ω1(C-N)/cm-1

2191

ω2(Co-C-N)/cm-1238ω

3(Co-C)/cm-1542

Aso/cm-1-242

ν1(C-N)/cm-12163

ν2 (Co-C-N)/cm-1239

ν3(Co-C)/cm-1571

r CoC (Ang)-1484.76
1.83

1.84 1.85

1.86 1.87

1.88 1.89

1.90 1.91

1.92 1.93

Fig.1. Potential Energy Curves of Triplet State of CoCN
実験で得られた B0 4208.8MHz 3 と計算値の Be
4234.8MHz は比較的よい一致を見せている。しかし、r0(C-N)の計算値は実験値とは異なり妥当な値とな-133.3 (assumed)っている。我々は、観測された Bv から結合距離を導出する過程に問題があるのではないかと考えている。

また今回の我々の Aso の計算結果は実験結果と~478大きく異なっている。この相違は、Sheridan 等は第一励起状態を 1Φと仮定し、その基底状態とのエネルギー差を~30 cm-1 と仮定して計算しているが、我々の計算結果では、1Φはエネルギー的に非常に高い位置にあることから、基底状態と相互作用をするのは 3Δであるとしたためである。

１

平野恒夫、福井玲、長嶋雲兵、第 4 回分子分光研究会 (2004).

Symposium on Molecular Spectroscopy (2005).

２

R. Okuda, T. Hirano, and U. Nagashima, 60th International

3P.M. Sheridan and L.M. Ziurys, J. Chem. Phys (2003).
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Nagoya Convention HallPark area
Canal Gate area
CHUKYO TVADDRESS
Nagoya Global Gate,
4-chome 60-12, Hiraike-cho,Nakamura-ku, 453-6105, Nagoya
Access
A short walk from Sasashima Raibu Sat.
on the Aonami Line
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花みどり公園

ファンクラブ通信１１２号【活動報告( １０月・１１月 )】（２０２２年１２月・２０２３年１月）

活動案内（内容は変更あり）
《定例会》
月12

1

AM10：00 ～ PM 3：00

日曜日

内容

10

土

園内管理（池の掃除）、落ち葉集積及び堆肥づくり

14

水

園内管理（体験教室の準備、園内清掃）、研修会「リース作り」

18日

臨時活動：体験教室「リース作り」13：00～15：00

24

土

28

水

11

水

園内管理（支障木の剪定、枯枝撤去、園内清掃）、研修会「ジャム作り」

14

土

園内管理（園内樹木剪定、落ち葉集積及び堆肥づくり）、体験教室の準備

21

土

22

日

25

水

園内管理（園内清掃、アジサイの施肥）

28

土

園内管理（園内清掃、ノーゼンカズラの剪定）

年末のため活動休み

シャクナゲ鉢の鉢替えでは、皆さんで作業して、たくさんの鉢替えを行うことができました。

冬に向けて、大展示室内の寒冷紗を撤去し、ビニールカーテンを張りました。

体験教室のジャム作りに欠かせないブルーベリーの追肥及び剪定を行いました。

研修会では、何年かぶりの「そば作り」でした。
指導を受け、思い出しながら綺麗なそばができました。
出来栄えはどうでしょうか？

園路にある落ち葉を集め、堆肥集積場へ。堆肥はまた園内で使い、循環しています。

メンデルのブドウを剪定しました。
ツルは体験教室「リース作り」の土台に使います。

臨時活動・体験教室「親子でジャム作り」13：00～15：00《その他の活動》
各種活動は事前に日程を決め、募集をします。

《一般募集およびスタッフ協力》（参加あるいは手伝って頂ける方は連絡してください）
月日

曜日

時 間

項目

11

日

13：00～15：00

はなづくり講座

18日

13：00～15：00

体験教室

21

土

22

日

12

1

13：00～15：00

体験教室

内

容

市民と市政 11 月 15 日号で募集「冬のガーデニング」
講師 吾郷 克己
市民と市政 11 月 15 日号で募集「リース作り」
講師 ファンクラブ
市民と市政 12 月 15 日号で募集「親子でジャム作り」
講師 ファンクラブ★事務局から ★
11 月に入り、めっきり朝晩冷え込む日が続き、園内の紅葉も色づき、散策にはよい季節ですが、皆さん寒さ対策には十分留意してください。色鮮やかだった紅葉も次第に落ち葉と姿を変え、これから冬支度に向けての作業をおねがいすることとなりますが、よろしくお願いします。
12 月 18 日には体験教室「リース作り」、１月２１日、22 日には体験教室「親子でジャム作り」を開催します。
皆さんの素敵なアイデアと豊かな経験を活かして創作し、花みどり公園が楽しく過ごせる憩いの場所となるようご協力、ご指導をよろしくお願いします。

花みどり公園内 ファンクラブ事務局〒７３１－３３６２

広島市安佐北区安佐町久地２４１１－１

電話 ０８２－８３７－１２４７
Ｅメールアドレス／

FAX ０８２－８３７－２９３８

hanamidori@haff.city.hiroshima.jp

hanamidori@hiroins-net.ne.jp
第3回「四季の移ろい」写真コンテスト結果発表
第 3 回 ひろしま遊学の森「四季の移ろい」写真コンテストの審査が行なわれました。応募作品 95 点

佳作「アケボノソウ」山縣直幸 さん

9 月下旬、薬草園近くの場所で撮影
この花が咲きだすと秋がはじまる≪講評≫
1 輪だけ咲いているのが良い。花に目が行く。
全体的に整った写真。

(40 名 ) の中から特選 1 点・ 入選 2 点・ 佳作 5 点の計 8 点が選ばれました。入賞作品及び応募された方佳作 「ようこそ尾道からの観光客」高橋 孝之 さん

私が緑化センターに着いた時、大型バスが三台来て大勢の観光客が降りて来られた。彼女・彼等はカメラを持って無いので緑化センター内をじっくり見物されるんだと思いました。すばら
しい観光客を歓迎したいと思いました。
≪講評≫
記録に近い写真だが緑化センターらしい写真。の作品各 1 点を「 ひろしま遊学の森 四季の移ろい写真コンテスト展」として 12 月 14 日 ( 土 ) ~1 月 26
日 ( 日 ) の間、広島県緑化センターのレストハウスで展示します。その後、入賞作品のみを 2 月 1 日 ( 土 )～ 2 月 29 日 ( 土 ) の間、広島市森林公園管理センターにて展示します。

特選

坂本功 さん「ごはんですよ～」親鳥が虫を捕まえた所を狙っていたら、幼鳥が飛んできました。

佳作 「蜘蛛の巣に浮かぶモミジ」大西五己 さん

水面に浮かぶモミジではありません。しかし、まるで水面に浮かんでいるように見えました。
≪講評≫
幻想的な作品でよい。逆光なので、シャドウの調整でさらに良くなる。

≪講評≫

過去、なかなか野鳥のいい写真が出てこなかったが、この写真は親子で、餌を与えている良い写真。撮り方、タイミングもバッチリ。審査委員全員一致で特選とした。

入選

大野義登 さん「桜眩しき」

早くでかけたおかげで、いつもの桜が幻想的により眩しく映りました。

入選

諏訪

佳作「森のドッグラン」河角友博 さん

ここは、行く度に季節の移ろいに包まれるから最高。ワンちゃんたちも、オゾンをいっぱい浴びてはしゃぐことができる森のドッグランがお気に入り。
≪講評≫
犬の遊びまわっている動きがよい。今までにあまり出ていない、わんこひろばの写真。

英範 さん「ぼくもつよくなる！！」

はじめてのヘラクレスに緊張しながらもヘラクレスのような勇敢な顔つきのショットです。

佳作 「笑顔」 西村

義雄 さん

元気いっぱいに咲き誇る様子≪講評≫
造形的に撮られている。花の色と背景の落ちた色とのパターンがきれい。着物の柄のよう。

たくさんのご応募ありがとうございました！来年度の写真コンテストもよろしくお願いします！

≪講評≫

作品的な良い写真。背景の霧がよい。
もう少し色の濃度を上げるとよい。

≪講評≫

純粋で引き込まれるような表情がよい。昆虫を持っている写真は今までにあまり見られなかった。
1C11

静電型イオン蓄積リング(TMU E-ring)の現状(首都大院理工) ○城丸春夫，後藤基，神野智史，高雄智治，花田勝彦，奥野和彦，阿知波洋次，田沼肇，東俊行[序] イオン蓄積リングはイオンビームを特定の軌道に周回させて蓄積する装置で、イオンを周回させて何回も使うことにより one-pass 実験に比べて圧倒的に「明るい」ビーム実験を可能にするとともに、半減期が数百ミリ秒から数秒におよぶ長寿命準安定イオン種に対して、非常に有力な研究手段を提供するものである。０３年に完成した首都大のイオン蓄積リング（TMU E-Ring）はビームを静電的に制御することにより高分子量のイオンの蓄積が可能となった世界で３台目の装置であり、ビームの周囲を液体窒素で冷却することにより冷イオン蓄積ができることが特徴である[1]。構造的には図１に示すような周長約 8m のレーストラック型リングであり、直線部でレーザーや中性粒子との合流実験が可能である。現在、様々なイオンを周回、蓄積して、衝突実験、レーザー合流実験、寿命測定、分光実験を進めている。
本会ではリングの現状(表 1 参照)を、種々の衝突･分光実験とビーム制御技術開発の結果とともに報告する。
[イオンの蓄積と制御]
TMU E-Ring では周回イオンのモニターを、パルスビーム周回時に電極に誘図 1 TMU E-ring 概略図。イオンは右上から入射され、周回軌道との合流部の電極は、イオン通過直後に「直進モード」から「周回モード」にスイッチされる。

起された信号（pickup 信号）計測と、周回中に残留ガスとの衝突で生成した高速中性種の検出により行なっている。前者は非破壊測定という利点があり、後者は非常に高感度である。表 1 に示すように、典型的なイオンの蓄積寿命は 10 秒前後であり、１分間の蓄積後も中性粒子信号が十分に検出可能なレベルにあることが確認されている。
一般的に静電型リングでは多種のイオンの同時蓄積が可能であり、この特長を生かすためにはイオンの質量選択的制御が不可欠である。Xeの 2 種類の同位体に対して、周回周波数を合成してRFバンチャーに印加し、同時に周回す

図 2 合成波印加によるXe+ビームの選択的バンチ化の結果。縦軸はpickup信号（前置増幅器の出力電圧）○：129Xe+
×：134Xe+

表 1 TMU E-ring 現状の略表
真空度
最高到達真空度 1.88 × 10-9 Pa
イオン周回時 ∼5 × 10-9 Pa
周回を確認した • デュオプラズマトロン型正イオン源：希ガス、2,3 原子分子、2 価分子イオン
イオン種• レーザー脱着型イオン源：正負ポルフィリン（含 2 量体）、正負フラーレン• Cs スパッタ型負イオン源：炭素クラスター負イオン
蓄積寿命1/e減衰寿命（代表例）：Ar+ 7.5 s, Xe+ 23 s、ポルフィリン負イオン 10 s
研究対象
衝突断面積測定(希ガス)、寿命測定（CO2+、O2+励起状態、ポルフィリン負イオン超励起状態）レーザー分光（ポルフィリン負イオン）

る多種の同位体の中から129Xe+と134Xe+を選択的にバンチ化した例を図 2 に示す。また高電圧パルスを周期的に印加して、特定のイオン種以外をリングから排除する「ビームの精製技術」を確立した。
本会のポスターで報告するポルフィリンのレーザー合流実験では、同時周回している解離断片をこの高電圧パルスで除去して行なっている[2]。
[リング冷却時のイオン蓄積] リング内に張り巡らせた配管に液体窒素を流入循環させ、各電極部の温度を液体窒素温度にまで冷却して希ガスイオンビームの周回実験を行ったところ、常温時と比較して寿命の変化は観測されなかった。この結果は、超高真空下では残留ガスの主成分が水素であるため、寿命を決めている真空度が液体窒素を導入しても変化しないことで説明される。なお、冷却により電極が数 mm 程度収縮するため周回ビーム位置が変化したが、電極に与える電圧を再調整することで容易に中心軸に戻すことが可能であった。
[CO2+の寿命測定] サイズの大きな分子イオンを除くと、真空中で安定に存在する多価分子イオンはごく限られている。その中で代表的なものとして、電子衝撃によって生成したCO2+イオンの蓄積を行なった。中性粒子検出器による観測結果を図 3 に示す。減衰の解析から 0.76ms、8.1ms、3.6sの寿命を持つ成分が存在することがわかった。最も長寿命の成分は
CO2+残留ガスとの衝突によるものであり、本来の寿命はより長いと考えられるため、数秒以上安定な 2 原子分子２価イオンが存在することが確認された。2 つの短寿命成分はイオンの解離寿命が0.76 ms
8.1 ms3.6 s

異なる電子状態または振動状態に由来している。
[O2+準安定励起状態の寿命測定] O2+のa4Π状態は、数ミリ秒から数百ミリ秒の寿命を持つ準安定励起状態であることが知られている[3]。 この準安定状態の緩和では分子イオンの基底状態が生成するのみであり、中性種検出による観察はできな

図 3 CO2+周回時の中性粒子収率。

い。そこで、O2+を約 500ms間蓄積し、100ms間隔でパルスレーザー(480nm)を照射することにより、a 4Π状態を選択的に解離させてO原子を検出した結果を図 4 に示す。レーザー照射により中性粒子の収率が一桁以上増加することがわかる。ただし信号の絶対量は約 0.1 イベント/パルス以下であり、励起状態のイオン数はレーザー照射でも事実上変化しない。
従ってレーザーの繰り返し照射による信号の減衰は、a 4Π状態の緩和によるものである。また、蓄積後 20ms程度の領域で観測される早い減衰（挿入図参照）は、衝突による中性化断面積が大きい励起状態によるものと考えられる。なお、CO2 をリングに導入して中性粒子収率を測定すると、図 4 O2+周回時に観測された中性粒子の収率。スパイク状の信号はレーザー誘起解離による。挿入図は入射後 20msまでの早い減衰の拡大図。

この早い減衰に顕著な圧力依存性が観測された。
[その他] ポルフィリン負イオンについて、レーザー照射による超励起状態の緩和過程を調べるとともに、気相吸収スペクトルを測定している[2]。Cs スパッタ型イオン源で生成した炭素負イオンクラスターは周回を確認した段階である。また、エレクトロスプレー型イオン源の立ち上げを進めている。
[1] Jinno et al., NIMA 532, 477 (04). [2] 後藤他、本会 2P125[3] Bustamente et al., JCP 86, 508 (1987).
Development of high-repetition rate optical frequency comb for

optical arbitrary waveform processing
Control offrequency spacing

GPS satellite

By controlling the phase and amplitude ofindividual comb lines, it would be possible tosynthesize optical field waveforms directly ina way similar to how electric pulse waveforms.

In order to resolve each mode of thefrequency comb, a repetition rate of morethan 10 GHz is necessary. We demonstrated
generation of an octave-bandwidth spectrum
using LD-based 25-GHz laser pulses for
carrier envelop offset (CEO) locking.

Offsetfrequency
Microwave
reference signal

Femtosecond laser frequency combs

Time standard(National Time Authority)

Optical fiber delivery

Direct controlling the optical field waveform
through precise control of the CEO-locked
frequency comb is the key to developing
new techniques for the creation of newmaterial states.

Repetition
frequency
Offset control

Frequency
AWG

Next generation
optical network

Intensity/Phase
modulator
AWG

Coherent control ofmaterial behavior

NTT Basic Research Laboratories

Ultrafast opticalsignal processing

Contact: Atsushi Ishizawa ishizawa@will.brl.ntt.co.jp

Tadashi Nishikawa nisikawa@will.brl.ntt.co.jp
事務連絡

令和元年９月１３日

千葉県
各

千葉市 民生主管部局

御中柏 市
船橋市

厚 生 労 働 省 子 ど も 家 庭 局 家 庭 福 祉 課
厚 生 労 働 省 社 会 ・ 援 護 局 福 祉 基 盤 課
厚生労働省社会・援護局障害保健福祉部障害福祉課
厚生

労働省

老健局

総務課

令和元年台風第１５号により被災した社会福祉施設等に対する関係団体の相談窓口について先般発生した令和元年台風第１５号により、千葉県の広範囲において大規模な停電が発生し、社会福祉施設等における電気や水道等のライフラインの確保について、改めて課題が顕在化しました。
社会福祉施設等においては、日常生活上の支援が必要な要配慮者が多数利用していることから、ライフラインが長期間寸断され、サービス提供の維持が困難となった場合、利用者の生命・身体に著しい影響を及ぼすおそれがあります。
停電の解消には一定の期間を要する状況ですが、医療的配慮が必要な入所者等については、電気や水道が確保された社会福祉施設等に一時避難する等、緊急的な対応が必要となるため、厚生労働省と関係団体で協議し、下記のとおり、関係団体がこれらの施設に対する相談窓口を設置することとなりました。
貴県・市におかれては、貴管内市町村及び社会福祉施設等に対する周知にご協力をいた
だくともに、連絡先にある関係団体とも緊密に連携し、必要な場合には、これらの施設に対し、必要な支援を行って頂きますよう、お願いいたします。

記

１．相談対象令和元年台風第１５号による、電力不足や水不足等により事業継続に影響が出ている社会福祉施設等や、入所者等を一時避難させる必要がある社会福祉施設等又は多数の避難者の受入れを行っている社会福祉施設等

２．相談内容・

医療的配慮が必要な入所者等の支援・受入先施設の調整に関すること。

・

避難者の受入等により、人手が不足する場合の応援職員に関すること。

・

停電等の影響による電力不足や、断水に伴う飲料水・生活用水など不足する物資、その他当面の運営継続に必要な内容に関すること。

３．連絡先
別紙のとおりなお、社会福祉法人及び各関係団体に未加入の法人が運営する施設であって、児童福祉施設等連絡先の記載がない施設種別の場合は、千葉県社会福祉法人経営者協議会（経営協）が連絡先となります。
2P003
バナナ型分子の結晶構造（北大院理）○流正親、宮島直美、稲辺保

緒言
バナナ型液晶では、分子に曲がった部位を導入し対称性を低下させることで、アキラルな分子で構成される系にもかかわらずその配列によってキラリティーを達成している。本研究ではバナナ型液晶分子のコア部分の結晶構造を明らかにすることで、対称性の低下と、特定の配列を誘起すると考えられる曲がった構造が、結晶においてどのように作用するのかを調べることを目的とした。結晶構造解析は bent 角やウィングすなわち bent 部分から分子の末端までの長さを変化させた以下の化合物について行った。
OOOOOOOO
O21N

NOH

HO3Figure 1 研究に用いた化合物の構造実験
エステル化はDicylohexylcarbodiimidoを用いた脱水、アゾメチンは加熱還流により合成し1H-NMRおよび元素分析により同定を行った。1,2 についてはCH3Cl溶液の蒸散法、3 についてはDMF溶液の徐冷法により単結晶を作成した。それぞれの結晶について溶媒和はなかった。回折データはRigaku R-AXIS Rapid imaging plate diffractometerを用いて集めCrystalStructure crystallographic software package を使用して直接法により構造解析と精密化を行った。表 1 に結晶学的データの一部をまとめた。

結果と考察
ジエステル 1 は無色の板状晶として得られた。1,3-フェニレン基の両側でベンゾイル基が異なる二面角をもってねじれていることから、分子の対称性はC1に低下している。Figure２に示すように、結晶中では一方のカルボニル基がc軸方向に揃い、ac面に平行なレイヤーを形成している。レイヤーは反平行に配列し結晶全体としては中心対称性を持つ。

化合物 2 は無色の板状晶として得られた。ウィングの長さは 1 と大きく異なるが、結晶構造は 1 と同様に中心の連結部ではなく、片方のカルボニル基が a 軸方向に揃った構造となっている。しかしレイヤー間に対称中心はなく、キラルな空間群となっている( Fig. 3(a) )Table 1. 結晶学的データ
化合物 3 は黄色板状晶として得ら123れた。中心のメチレン基及びウィン
Pna21P1
グの N-サリチリデンアニリンユニッ Space group P21/c
7.76（2）a/Å
5.969 (1)4.596(6)トでの結合の自由回転は 2 に比べ制限されている。bent 角、ウィングの長さは 2 とあまり変わらないが、結晶構造は 1,2 とは異なり連結部が整列して積層したブロックを形成する。
ブロック同士は反平行に並んでおり結晶の空間群は中心対称性となっている。( Fig. 3(b) )Figure 2(a)Figure 3b/Å

31.767(5)44.077(4)12.22(1)c/Å8.344 (2)5.875(3)18.40(2)

α/deg
β/deg
γ/deg

909095.12(4)94.185(9)9097.11(6)909090.05(4)V/Å1578.1(5)2010(5)1021(2)

Z442d/g cm−31.340

1.356

1.322

R0.059

0.083

0.088

3c 軸方向から投影した 1 の結晶構造(b)(a) a 軸方向から投影した 2 の結晶構造(b) a 軸方向から投影した 3 の結晶構造
1B03
細胞内酸素濃度計測を目指したレシオ型酸素プローブ分子の開発（群馬大院・工 1，秋田県立大 2，群馬大学 3）吉原利忠 1・山口祐司 1・穂坂正博 2・竹内利行 3・飛田成史 1

Development of Ratiometric Molecular Probe for Monitoring OxygenLevels in Living Cells(Gunma Univ.1, Akita Prefectural Univ.2) Toshitada Yoshihara1, Yuji Yamaguchi1,Masahiro Hosaka2, Toshiyuki Takeuchi1, and Seiji Tobita1【序】好気性生物の生命活動において，酸素は必要不可欠な物質であり，細胞内において酸素は，呼吸鎖における電子伝達系の最終電子受容物質である。一方，組織内における酸素濃度低下は，がん・脳卒中・心筋梗塞などで診られる共通した病態である。このため，細胞，組織などの微小領域内における酸素濃度計測法の開発は，細胞生物学だけでなく臨床医学においても重要である。組織内の酸素濃度計測法として微小電極を用いる方法がある。この方法は，測定中電極周辺の酸素消費を伴うだけでなく，組織に直接電極を挿入するため侵襲的である。また，細胞などm スケールの微小領域測定は困難である。一方，発光法は高感度および低侵襲的測定が可能な方法として，近年，研究・開発が進められている。本研究では，発光法を用いて微小領域内における酸素濃度を計測するための発光プローブ分子を設計・開発し，それらの溶液，脂質二分子膜，生細胞内における発光特性を明らかにした[1]。
【結果・考察】本研究で設計したレシオ型酸素プローブ分子は，酸素濃度に発光強度が依存しない蛍光性分子と，酸素濃度に発光強度が著しく依存するりん光性分子をリンカーで結合した分子構造を有する。酸素濃度の定量は，蛍光強度を内標準としてりん光強度を測定し，それらの強度比（レシオ比）を用いて行う。これにより，細胞内など不均一系においても，プローブ分子濃度や励起光強度に依存することなく定量化が可能となる。図 1 に酸素プローブ分子（C343-Ster-BTP）の構造式を示す。蛍光団として青色蛍光を示すアミノクマリン誘導体（C343），りん光団として室温で赤色りん光を示すイリジウム錯体（BTP），リンカーとして剛直構造を有するステロイド誘導体を用いた。アセトニトリル（MeCN）中，アルゴン置換下において C343-Ster-BTP の発光スペクトルを測定したところ，480nm 付近に C343 に由来する蛍光，615nm に BTP に由来するりん光が観測された。空気飽和下において同様に測定したところ，C343 の蛍光強度は一定であったのに対して，BTP のりん光は著しく減少した。次に，りん脂質二分子膜存在下において発光スペクトル測定を行ったところ，BTP のりん光強度に対する酸素濃度依存性が小図1

C343-Ster-BTPの構造式さい結果となった。この原因を明らかにするために，C343-Ster-BTP のりん光寿命（p）測定を行った。得られたp 値は 0.14s であり，BTP の膜中のp 値 5.2s と比較して著しく小さな値であった。これは C343-Ster-BTP のステロイドスペーサーが膜中で凝集し，BTP のりん光が自己消光したためと推察される。以上の結果から，C343-Ster-BTP は MeCN 中において，レシオ型酸素プローブ分子として機能するが，膜中においては使用が困難であり，スペーサーの改良が必要であることが明らかとなった。
図 2 に，スペーサーをステロイド誘導体からテトラプロリンに変えた C343-Pro4-BTP の構造式を示す。テトラプロリンはアミド水素を有していないため，分子間凝集（例えばシート構造）が起こりにくいと考えられる。
C343-Pro4-BTP の発光スペクトルをりん脂質

図2 C343-Pro4-BTPの構造式二分子膜存在下において測定したところ，プローブ濃度が 1M において MeCN 中と同様加するにつれて，BTP のりん光強度が顕著に減少した（図 3）。定量的な解析を行うた
めに，酸素濃度に対してレシオ比（りん光強度 / 蛍光強度）をプロットし，Stern-Volmer
式より Stern-Volmer 定数（KSV）の決定を行Emission Intensityに，蛍光とりん光が観測され，酸素濃度が増

100pO2 / mmHg5008152330385376114160った。MeCN 中および DMPC 膜中において，KSV 値はそれぞれ 0.11 mmHg-1，0.064 mmHg-10

測定して得られた KSV 値と一致したことから，C343-Pro4-BTP の発光のレシオ比から膜500600700800

Wavelength / nmであった。この値は，BTP のりん光寿命を

図3 りん脂質二分子膜中におけるC343-Pro4-BTPの発光スペクトルの酸素濃度依存性中においても酸素濃度を決定できることが明らかとなった。
C343-Pro4-BTP が生細胞内においても酸素プローブ分子として機能するか明らかにするために，異なる酸素濃度で培養した HeLa 細胞の培養液に C343-Pro4-BTP 溶液を最終濃度 2Mになるように添加した。2 時間後，りん酸緩衝液で洗浄し，蛍光顕微鏡で観察を行った。20%培養条件下において C343 に由来する蛍光が観測されたのに対して，BTP に由来するりん光はほとんど観測されなかった。これに対して，2.5%培養条件下では，C343 の蛍光と BTP のりん光が観測された。これより，C343-Pro4-BTP は，生細胞中においても酸素プローブ分子として機能することが明らかとなった。しかしながら，プローブ分子の細胞内への取り込み量が低いため，定量的な解析は困難であり，今後，細胞移行性を高めたレシオ型酸素プローブ分子をさらに設計・開発する必要がある。
[1] T. Yoshihara, Y. Yamaguchi, M. Hosaka, T. Takeuchi, and S. Tobita, Angew. Chem. Int. Ed., 51,4148, 2012.
3P139
強磁場によるスピン緩和速度変化と重原子ラジカル対反応への影響（ 埼玉大院・理工 1，物材機構 2，理研 3）○浜崎 亜富 1, 2，高増 正 2，木戸 義勇 2，西澤 潔 3，坂口 喜生 3，若狭 雅信 1

Absorbance / arb.unit【序論】ラジカルが対を形成した状態はラジカル対と呼ばれ，そのスピン状態により一重項及び三重項の二つのスピン多重度をとりうる。特にラジカル相互がクーロン力の影響を受けない程度に離散した状態，いわゆる遠隔ラジカル対では，一重項及び三重項状態のエネルギー差はなくなり，多重度間でのスピン変換が容易となる。このスピン変換過程に対する磁場の作用は，これまで数々の光反応において報告されており，その理論についても多くの研究が行われてきた。しかし，その磁場効果の大部分は核スピンに起因する超微細相互作用機構（HFCM）と，ラジカル対を形成する二つのラジカルが不等価なもので，ラジカル間の g 値の差に起因する∆g 機構（∆gM）で説明されていた。
一方，同様の環境では，超微細相互作用の異方性 (δHFC) や g 因子の異方性 (δg) を起因とするスピン緩和についても磁場の影響を受けるとされる。緩和機構と呼ばれるこの磁場効果は，特に硫黄などの重原子ラジカルの反応に対し，重要な意味を持つ。しかし，∆gM 等と比較してその効果は極めて小さく，中でもδg によるスピン緩和への磁場効果は高磁場域において観測されるため，実験例は数えるほどであった。
そこで我々は，緩和機構について詳細に検討するため，30 T 級水冷式パルスマグネット内において，硫黄－硫黄結合を持つジフェニルジスルフィド系の試料を用いたいくつかの実験を行ってきた。緩和機構の研究においては ∆gM の排除が必要と言える。ジフェニルジスルフィド系試料は光反応により等価なラジカル対，フェニルチイルラジカル対を生成するため，∆gM に起因する磁場効果の排除が可能となる。芳香環にアミノ基を持つ4-アミノフェニルジスルフィドの三重項増感分解反応により発生する4-アミノフェニルチイルラジカル対の反応を 30 T 以下の磁場中で観測すると，2 T 程度までは δHFC による緩和の抑制により散逸ラジカル収量が増加し，2 T 以降では逆に δg によるスピン緩和の促進で散逸ラジカル収量は減少 (reversion) に転じた。その後 10 T でゼロ磁場の収量を下回り (inversion)，30 T 付近でスピン緩和促進は飽和した。1) この現象は，δg によるスピン緩和でゼロ磁場のスピン変換速度を上回る事を証明した初の実験例であり，2 電子系での δg によるスピン緩和を示す式に適当な値を入れた時ともよく一致した。
ただし，化学反応研究に使用できる磁場としての 30 Tは世界最高水準であり，一般的とは言い難い。本研究で
0.020
0.6µs
は比較的低磁場での δg によるスピン緩和の促進を観測することを目的として，試料を再検討した。 δg による
0.015
スピン緩和は磁場強度と共に δg の大きさや回転相関時間等にも影響を受けると予想される。そこで，重原子で0.010ある臭素を持つ，4-ブロモフェニルジスルフィド (BPDS)を合成し，その光反応で生成する 4-ブロモフェニルチイ
0.005
ルラジカル対を用い，過渡吸収測定装置により磁場効果測定を行った。
【実験】磁場発生装置は，1.7 T 以下では水冷式定常電0.000磁石，1.7 T 以上は 30 T 級水冷式ビッター型瞬間強磁界400500600発生装置（パルスマグネット）を用いた。過渡吸収測定
Wavelength/nm装置の励起光源はナノ秒 Nd:YAG レーザーの第 3 高調波
図1, 4-ブロモフェニルチイルラジカル吸収スペクトル(355nm) および第 4 高調波 (266nm)とした。モニター光0.15

Absorbance / arb.Unit

はキセノンフラッシュランプ光で，マグネット内に置かれた石英セルに導入後，透過光を分光器で波長選別し，光電子増倍管とデジタルオシロスコープを用いてその強度の時間変化を検出した。反応は，磁場効果を効率良く観測するため，キサントン（Xn）を増感剤とした三重項増感反応を使用した。また，ラジカルの拡散を抑制するため，反応場として SDS ミセル溶液を用いた。BPDS，Xn，SDS の濃度は，それぞれ 0.2×10-3 M，0.5×10-3 M，1.6×10-1 M とした。
【結果・考察】 BPDS の SDS ミセル溶液を 266 nm で励起し，発生させた 4-ブロモフェニルチイルラジカルの吸収スペクトルを図 1 に示す。これより，磁場効果測定
波長は 370 nm とした。BPDS と Xn の SDS ミセル溶液を355 nm で励起し、370 nm で検出した0 T および7.5 Tにおける吸光度の時間変化を図 2 に示す。減衰曲線は主に 3 成分で構成される。
最も初期の減衰が Xn T-T 吸収，次いで 4-ブロモフェニルチイルラジカル対，最後が 4-ブロモフェニルチイルラジカルの散逸ラジカルである。このうち，磁場は 4-ブロモフェニルチイルラジカル対の消失へ作用し，相対散逸ラジカル収量は約 10 ％減少した(20 µs 後)。図 3 にはゼロ磁場との相対散逸ラジカル収量の磁場依存性を示す。スピン緩和速度は比較的低磁場で大きく促進し、2 T 付近までで飽和したとみられる。
本現象は大きく分けて 2 つの理由により緩和が促進したと考える。一つに重原子添加による δg の増加、二つに重原子導入によるラジカルの回転相関時間の変化である。図4，及び 5 は，これらを計算により検討したものである。それぞれの結果を元に，緩和が促進した原因についてさらに議論する予定である。

0.100.050T
7.5T

0.0005101520Time / µs

253035図2, ラジカル消失過程への磁場効果（370nm）

図 3, 相対散逸ラジカル収量の磁場依存性（20µs）
7.5

7.07.0Relaxation Rates-1log k / s

Relaxation Rates-1log k / s

6.50.045
0.040.035
0.030.025
0.020.015
0.010.005

6.0

5.5

2.0x10-12
3.0x10-12
4.0x10-12
5.0x10-12
6.0x10-12
7.0x10-12
8.0x10-12
9.0x10-12
1.0x10-11

6.5

6.0

5.0246

Magnetic Field / B8

図 4, 緩和速度のδg への依存性（計算値）

10246

Magnetic Field / B810

図 5, 緩和速度の回転相関時間への依存性（計算値）

図 4，5 は固定値として，δg : 0.04，δHFC : 0.002，回転相関時間 : 5.0 x 10-12 s，回転相関時間 (ラジカル間) : 1.0 x 10-10 s，ラジカル間距離: 1.3 x 10-9 m を用いた。

1) Atom Hamasaki, Kiyoshi Nishizawa, Yoshio Sakaguchi, Toshiyuki Okada, Giyuu Kido, and Masanobu Wakasa,Chem. Lett. 34, (2005) 1692
各都道府県介護保険担当課（室）各市町村介護保険担当課（室）各介護保険関係団体
御 中←

厚生労働省 高齢者支援課、認知症施策・地域介護推進課、老人保健課介

護保険最新情報

今回の内容

新型コロナウイルス感染症に係る介護サービス事業所の人員基準等の臨時的な取扱いについて（第 26 報）
計２枚（本紙を除く）

Vol.1002
令和３年８月 11 日
厚 生 労 働 省 老 健 局
高齢者支援課、認知症施策・地域介護推進課、老人保健課

貴関係諸団体に速やかに送信いただきますようよろしくお願いいたします。
連絡先

TEL: 03-5253-1111(内線 3971、3979、3948、3989)

F A X : 03-3595-4010

事務連

絡

令和３年８月11日
都道府県
各 指定都市
中 核 市

介護保険担当主管部（局）御中厚生労働省老健局高齢者支援課
厚生労働省老健局認知症施策・地域介護推進課
厚 生 労 働 省 老 健 局 老 人 保 健 課

新型コロナウイルス感染症に係る介護サービス事業所の人員基準等の臨時的な取扱いについて（第26報）

新型コロナウイルス感染症に係る介護サービス事業所の人員基準等の取扱いについては、「新型コロナウイルス感染症に係る介護サービス事業所の人員基準等の臨時的な取扱いについて」（令和２年２月 17 日付厚生労働省老健局総務課認知症施策推進室ほか連名事務連絡）等でお示ししているところです。
本日、「新型コロナウイルス感染症に係る介護サービス事業所の人員基準等の臨時的な取扱いについて（第 26 報）」を送付いたしますので、管内市町村、サービス事業所等に周知を図るようお願いいたします。

問 要介護高齢者等が、新型コロナウイルス陽性となり、自宅療養を行う場合、医師が一時的に頻回の訪問看護を行う必要があると認め、特別訪問看護指示書を交付することは可能か。
（答）可能である。
なお、当該訪問看護指示書については、「新型コロナウイルス感染症に係る診療報酬上の臨時的な取扱いについて（その 53）」
（令和３年８月 11 日保険局医療課事務連絡）を参照いただきたい。
また、介護サービスを利用する要介護高齢者等が自宅療養となった場合において介護サービスを提供したときに、通常の介護サービスの提供では想定されないかかり増し費用が発生した場合は、「令和３年度新型コロナウイルス感染症流行下における介護サービス事業所等のサービス提供体制確保事業」の活用について、事業所の所在する都道府県（一部の地域では指定都市又は中核市）へお問い合わせいただきたい。
2P122
密度汎関数法による Sc2C2@C82 の電子状態計算（愛媛大学）○清野友真、日石孝宏、八木創、宮崎隆文、日野照純

The density functional theory calculations of Sc2C2@C82(Ehime Univ. ) ○Y. Seino, T. Hinoishi, H. Yagi, T. Miyazaki, S. Hino

【序】金属内包フラーレンでは、金属原子からフラーレンケージへの電子移動があることが知られている。この電子移動を制御することがC2 回転軸できれば、フラーレン類の分子メモリーや分子電子デバイスなどへの応用の可能性が開ける。金属原子からフラーレンケージへの電子移動を理解するうえで、内包フラーレンの電子状態を明らかにすることは重要である。この観点から、我々はフラーレン類の紫外光電子スペクトル（UPS）測定と理論計算を行ってきた。これまでに、測定されたUPS と理論計算で得られたシミュレーションスペクトル（SS）を比Fig. 1 Geometry of Lu2C2@C82

較することで、フラーレンの幾何学的構造の決定や、内包種からフラーレンケージへの電子移動量の見積もりがなされてきた。
C2v 対称の Lu2C2@C82 の UPS は理論計算によって得られた最適化構造（Fig. 1）に基づいた SS によってよく再現される（Fig. 2）ので、Lu2C2@C82 は Fig.1 の構造をとるものと推定された。また、内包原子団を含むコストの高い計算を実行しなくても、空のフラーレンンケージ上に電荷を付加して得られた SS は実測の UPS をある程度再現するので、内包原子団からケージへの電子移動量を見積もることもできる（Fig.2）。さらに、Y2C2@C82 とLu2C2@C82 の UPS が似ているように、構造や電子移動量が同じであれば類似の UPS（電子状態）を与えることも明らかとなってきた。
今回取り上げる C2v-Sc2C2@C82 の電子状態も、Y2C2@C82
や Lu2C2@C82 と同じであろうと予想されたが、UPS は微Fig. 2 The UPS and the SS of C2v-M2C2@C82(M=Sc, Y, Lu), C82-4, C82-6.

妙に異なっている（Fig.2）。C3v-Sc2C2@C82 のクラスターは回転するとの報告もある[1]ので、この違いの理由の一つに内包 Sc2C2 原子団の内部回転が考えられた。そこで、本報告では、C2v-Sc2C2@C82 の DFT 計算を行い､UPS との比較を通して、内部回転の有無や Sc2C2 からケージへの電子移動量について検討したので報告する。

【計算方法】Gaussian09 を用い、B3LYP に基づく DFT 計算を行った。まず、クラスターSc2C2 をC2v-C82 ケージ(No.9)に内包させ、Sc2C2@C82 の構造最適化を行った。次に得られた最適化構造に対して、シングルポイント計算を行うことで、Kohn-Sham 軌道エネルギー（KS）を得た。そして Gaussian 関数により KS に幅をもたせ、SS を求めた。構造最適化および生成エネルギーにおいては基底関数として 6-31G(d)を用い、エネルギーダイアグラムおよび NPA に関して、Sc 原子には TZP、C 原子には DZP を用いた[2]。
【結果と考察】DFT 計算によって得られた最適化構造は 4 種類（Isomers 1-4）であった(Fig. 3)。
これらの構造のうち、Isomers 1-3 はケージ全体を C2v 対称に拘束し得られたものであり、Isomer4 は対称性 C2 に拘束して得られたものである。
Isomer 1 を基準とした相対エネルギーは、Isomers
2-4 の順に+3.26kcal/mol、+12.6 kcal/mol、-3.37 kcal/mol となった。Fig. 3 に、Sc2C2@C82 のUPS および、Isomers 1-4 の SS を示す。UPS をもっともよく再現している SS は Isomer 1 のものではあるが、それでも、他の内包フラーレンでの結果と比べると、いずれの SS も UPS の再現性が悪い（Fig.3）。そこで、内包クラスターがケージ内で回転している可能性を考慮して、UPSをよく再現できるように、Isomers 1-4 の SS に重率を等価でかけて重ね合わせたところ、UPSをよく再現する SS が得られた（Fig.4）。このことは、C2v-Sc2C2@C82 でも、内包 Sc2C2 が回転している可能性を示唆している。しかし、Isomer 3 の生成エネルギーは高いため、他の構造と同じ重みで含まれているとは考えにくく、さらに検討する必要がある。また、これら４つの Isomerの NBO 解析と分子軌道の比較から、Sc は+3 価であり Sc2 から C2 へ 2 電子、Sc2C2 から C82 ケージへ 4 電子が移動している結果となった。
さらには、Sc2C2 がケージ内で回転しているとすると、Sc2C2 がそれぞれの Isomer 構造から他の構造へと変化するエネルギー障壁の大きさの見積もりが必要となるが、この点は現在検討中である。

Isomer 1

Isomer 2

Isomer 3

Isomer 4
Fig. 3 The UPS of Sc2C2@C82
and the SS of Isomers 1-4.

Fig. 4 The UPS of Sc2C2@C82 and the SS
obtained from a linear combination of theSS of Isomers 1-4.

[1] Ramon Valencia et al. / J. Phys. Chem. A 2008, 112, 4550-4555[2] http://setani.sci.hokudai.ac.jp/sapporo/
救急救命士と救命処置

御殿場消防署☎(７) １５０

特別な救命処置ってどんなもの？

示で特別な救命処置が出来る︑病院へ搬送するまでの間に医師の指医学に関する高い知識を持ち︑病を受けて国家試験に合格した人で︑にチューブを入れて空り︑呼吸がない人の口を強くする薬を使った点滴をし︑心臓の動き止まってしまった人に具体的には︑心臓が院前救護のスペシャリストです︒

気の通り道を作ったり︑グレーの服に黄色糖の人に血糖値を上げいます︒

命にもっとも重要なことは︑１秒

救急隊員は救急救命士なの？

救急隊は３人で構成され︑救でも早い胸骨圧迫︵心臓マッサーの出来る処置は限られますが︑救急救命士ではない救急隊員開催しています︒適切な応急手当対象に応急手当に関する講習会をショックです︒消防署では市民をジ︶の開始とＡＥＤによる電気教育を受け︑救急訓練を重ねてを実施するために︑１人でも多くの受講をお願いします︒

救急出動に備えています︒

ます︒

急救命士が必ず１人以上含まれ心臓が止まってしまった人の救救急救命士からのお願いる 薬 を 点 滴 す る 処 置 な ど が あ り ま す︒

救急救命士は︑46のバッジを付けて血糖値を測定し︑低血現在︑ 人の救急救命士がいます︒

救急救命士とは︑専門的な教育

82

消 防ま るか じり

A&

救急救命士ってどんな人？

Q
事務連絡

令 和 ２ 年 11 月 27 日

関係団体 各位
厚生労働省
社会・援護局障害保健福祉部障害福祉課
障害児・発達障害者支援室
健 康 局 難 病 対 策 課

医療的ケア児者の人工呼吸器に必要となる衛生用品等の優先配布事業について（第２期分周知依頼）

平素より、厚生労働行政の推進につきまして、ご協力を賜り、厚く御礼申し上げます。
厚生労働省では、令和２年度第二次補正予算において、「医療的ケア児者の人工呼吸器に必要となる衛生用品等の優先配布事業（※）」（以下「本事業」という。）を実施し、第１期分（申込受付期間：８月 26 日～９月９日）に係る配布を完了しました。周知にご協力いただき、ありがとうございました。
この度、12 月中（予定）に第２期分の申込受付を開始する見込みとなりましたので、お知らせいたします。
（※ 第１期分にお申込みいただいた方も、再度お申込みいただ
くことが可能です。）
なお、現時点では、具体的な申込受付期間は未定ですが、決定次第、厚生労働省ホームページでご案内しますので、ご確認の上、貴会会員の訪問看護事業所へのご周知をお願い申し上げます。周知に当たっては、別紙の文書をご活用ください。
（※） 現にアルコール綿や精製水を必要数確保することに困難を感じる在宅の医療的ケア児者に対して、アルコール綿と精製水を厚生労働省が一括で買い上げ、無償配布を行うものです。事業の詳細につきましても、併せて下記ホームページをご覧ください。
（厚生労働省ホームページ）https://www.mhlw.go.jp/stf/newpage_12793.html

～訪問看護事業所の皆さま～

医療的ケア児者の方へ
アルコール綿と精製水を配布します
厚生労働省では、令和２年度第二次補正予算において、アルコール綿及び精製水を一括して買い上げ、在宅で以下の医療的ケアを受けている障害児者に、無償で優先配布する事業を実施しています（第１期分：９～10月頃に配布済）。
この度、第２期分の申請受付を開始する見込みとなりましたので、お知らせします（※ 第１期分申込者も、再度お申込み可能です）。
貴事業所の利用者の方で、対象となる医療的ケアを受けておられる方がいる場合、本事業について周知をお願いいたします。
また、本事業への申込に当たっては、医療的ケア児者の支援者の氏名等を入力することを求めています。そのため、利用者の方から、貴事業所の名称等を入力することについてのご相談される場合もありますが、本事業の目的・趣旨を踏まえ、ご協力いただきますようよろしくお願い申し上げます。
申請受付開始時期等、事業の詳細については、厚生労働省のホームページをご覧ください。

https://www.mhlw.go.jp/stf/newpage_12793.html

配布対象となる方
以下の１～４のいずれにも該当すること。
１ 以下のいずれかの医療的ケアを受けている方
A 人工呼吸器装着
B 在宅中心静脈栄養（HPN）
C 気管切開D 喀痰吸引E 在宅酸素療法（睡眠時無呼吸症候群の方を除く。）第２期新規追加
２ 在宅にお住まいの方
３ 現にアルコール綿や精製水を必要数確保することに困難を感じる方
４ 65歳未満の障害児者又は65歳以上で障害福祉サービスを利用している障害者の方
3A01

フェムト秒時間分解マルチプレックス和周波分光法を用いた
気‑液界面の超高速分子ダイナミクスの観測
理研·田原分子分光 ○関口健太郎、山口祥一、田原太平【はじめに】最近我々は界面にある分子の精密な電子スペクトル測定法としてフェムト秒マルチプレクス和周波分光法を開発し、色素分子の定常電子スペクトルが感度よく得られることを報告した 1。この手法は分子を電子励起する第３のパルスを用いることで時間分解測定へ拡張する事が可能である。界面での高速過程については近年、時間分解第二高調波発生法を用いて Eisenthal
らが気液界面におけるクマリンの溶媒和を論じているが、波長を１点に固定した観測方法のために解釈に特殊な工夫が要求されている 2。Owrutsky らは同じ手法でオキザジンの光化学について報告しているが、やはり過渡吸収に相当するスペクトルを観測出来ていないことが議論を曖昧にしている 3。界面での溶媒和や電子移動、光異性化と言った基礎的な反応を追及していくためには時間分解スペクトルの観測が鍵を握ることは明らかであるが、これまでに観測例は無い。
今回我々は冒頭で述べた拡張の結果フェムト秒
時間分解マルチプレクス和周波分光法を開発し、Nd:YVO4
Nd:YLF

界面電子スペクトルを得る事に初めて成功した。
一連の時間分解スペクトルは通常の溶液中で得ら

Ti:Sapphire

Regenerative Amplifierωpump

れた過渡吸収スペクトルと比較可能な S/N を示しており、界面でのピコ秒、フェムト秒の光反応ダ

ω1

イナミクスをバルク溶液中のものと同じレベルでω2議論する事が可能になったと言える。

【実験】装置の概略を図１に示す。690 nm のポンプ光(ωpump, ~8 µJ)を気液界面の法線方向から円OPA

ωpump
ω1

偏光で入射する。同じスポットに集光された２つのプローブパルス、すなわち狭帯域の ω1(800 nm,ω2

ωSFG10 µJ)と白色光 ω2(540-1100 nm, 10 µJ)によって生じる和周波(ω1 + ω2)を CCD でマルチチャネル検出した。 ωpump と ω1 のクロスコリレーションはN

O

スペクトルで規格化 1 したものを|χ(2)|2 スペクト
ル、ωpump を On,Off した時のその変化分を ∆|χ(2)|2スペクトルと呼ぶ。今回は空気/水界面の色素（ローダミン 800 (R800)）について測定を行った。

-ClO4350 fs であり、これがこの測定の時間分解能を決めている。得られた SFG スペクトルを標準試料のN+CN

図１.(a)フェムト秒時間分解マルチプレク
ス和周波分光測定光学配置。(b)サンプルセル周辺の拡大図。(c)ローダミン８００の構造式

abs

(2) 2

(1 div = 0.005)

3(a)

(a)

1|χ |

0-1 ps
0 ps

-1 ps
0 ps

0.4 ps
0.6 ps∆|χ |0.8 ps
1 ps
5 ps

(b)

absorbance change (1 div = 0.05)

0.2 ps(b)(2) 2(1div = 0.002 )20.2 ps
0.4 ps
0.6 ps
0.8 ps
1 ps
5 ps

10 ps

360

38040010 ps

50 ps

50 ps

100 ps100 ps420

ω1+ω2 wavelength / nm
図 2.(a) R800 の空気/水界面における|χ(2)|2 スペクトル。(b) ∆|χ(2)|2 スペクトル（励起光 On とOff の|χ(2)|2 の差を図示している。）

500

550

600

650

700

750wavelength / nm
図 3.(a) R800 のバルク飽和水溶液中での定常UV-vis スペクトル（青）と励起光(690 nm)のスペクトル（赤）。(b)過渡吸収スペクトル【結果と解析】図 2 に得られた|χ(2)|2 スペクトル(a)と、∆|χ(2)|2 スペクトル(b)を示す。(b)には測定点のうち 100 ps までを示している。励起直後に負の信号（赤）が観測され、その時定数 0.4 psの回復に伴って短波長領域(ω1 + ω2 ~ 360 nm)で正の信号（青）が同じ時定数で立ち上がる。その後 100 ps までに大部分は緩和する。遅延時間 1 ns までのデータを解析したところ、信号の時間変化は３成分の指数関数（時定数はそれぞれ 0.4 ps, 8 ps, 0.7 ns）に基づくフィッティングで良く再現されることが分かった。図３にはバルク水溶液中での定常 UV-vis スペクトル及び過渡吸収スペクトルを示す。励起直後、600 nm から 750 nm に負の信号、530 nm 付近に正の信号が現れるが、それらは時定数 3 ps で減衰して、それに伴い 590 nm 付近に正の信号が同じ時定数で立ち上がる。1 ns までの測定時間領域で、信号の時間変化は２成分の指数関数（時定数はそれぞれ 3 ps,0.7ns）に基づくフィッティングで良く再現されることが分かった。バルクの場合には、界面で見られた中間の時定数 8 ps の成分は見られなかった。それぞれの時定数に対応する光過程と、界面とバルクにおけるダイナミクスの相違について、当日詳細に議論する。

【参考文献】(1) Yamaguchi, S.;Tahara, T. J. Phys. Chem. B 2004, 108, 19079.
(2) Zimdars, D.; Dadap, J.I.; Eisenthal, K.B.;Heinz, T.F. Chem. Phys. Lett. 1999, 301, 112.
(3) Steinhurst, D.A.; Baronavski, A.P.;Owrutsky, J.C. J. Phys. Chem. B 2002, 106, 3160.
2P028

真空紫外光イオン化赤外解離分光法を用いたホルムアミドの水素結合クラスターの振動分光(東北大院理) ○酒井大地、松田欣之、蜂屋正樹、森麻由美、藤井朱鳥、三上直彦【序】ホルムアミドは、アミド結合を持つ最も単純な分子であり、気相孤立系に生成されるホルムアミドの水素結合クラスターは、生体分子の溶媒和モデルとして、正、負イオンともに、光電子、赤外分光などにより広域に研究されてきた。[1] 一方、中性のホルムアミドのクラスターについては、ホルムアミドが紫外領域に適当な発色団を持たないことから、従来の紫外光による蛍光や多光子イオン化信号をプローブするレーザー多重共鳴分光法を用いることができないため、分光学的な研究の報告例は少ない。最近、Schermannらは、電子付着による負イオン信号を検出する赤外解離分光法を用いて、中性のホルムアミド-水(1:1)クラスター、ホルムアミド二量体の赤外スペクトルの観測に成功した。[2]このように、中性のホルムアミドのクラスターの振動分光学的研究には、新しい方法論が必要とされる。
昨年、我々は、真空紫外一光子イオン化検出に基づく赤外解離分光法(VUV-ID-IRPDS、VUV-ionization-detected IR predissociation spectroscopy)を開発した。[3] ホルムアミドのイオン化エネルギーが、10.2 eV と真空紫外領域にあり、真空紫外一光子でホルムアミドをイオン化できるため、VUV-ID-IRPDS によるホルムアミドの水素結合クラスターの質量選別赤外スペクトルの観測が可能である。
本研究では、ホルムアミドの溶媒和クラスターについて、VUV-ID-IRPDS を適用し、赤外スペクトルの観測を行った。溶媒分子として水やメタノールを用い、中性のホルムアミドのクラスターについて、赤外スペクトルの観測および ab-initio 計算により、クラスターの構造の決定、分子間相互作用の知見を得ることを目的とした。
【実験】Fig.1 に、VUV-ID-IRPDS の励起スキームを示す。超音速ジェット中に生成したクラスターを、真空紫外一光子によりイオン化し、そのイオン信号強度をモニターする。波長可変赤外光（差周波で発生）を、真空紫外光より～50 ns 先に入射する。赤外光の波長がクラスターの振動準位に共鳴し解

monitorIE
dissociation

VUV

離が誘起されると、クラスターの分布数が減少する。この減少を、モニターするイオン信号強度の減少として観測する分光法である。
真空紫外光には、Xe-Ar 混合気体を媒体として 355 nm(Nd:YAG レーザーの THG)を三倍波発生した 118 nm の光を用IR

S0
Fig.1 励起スキームいた。イオン信号は、飛行時間型質量分析計で観測した。
【結果】Fig.2 に 118 nm 光イオン化によるホルムアミドと水のクラスターのマススペクトルを示す。118 nm 光イオン化によるホルムアミド-水系のマススペクトルには、プロトン付加したクラスターとプロトン付加していないクラスターの両方が観測される。118 nm 一光子によるイオン化過程において、イオン化に伴う余剰エネルギーが小さいことから、プロトン付加していないクラスターカチオンのイオン化過程では、クラスターの解離が起こっていないと考えられる。よってクラスターのイオ+FAン信号強度をモニターすることにより、質量選別された中性のホルムアミドのFA-H++FA-H2O赤外スペクトルの観測が可能である。

FA-H2O-H+Fig.3 にVUV-ID-IRPDSにより測定した(a)ホルムアミド-H2Oと(b)-CH3OHの赤外スペクトルを示す。Fig.3(a)のホル101113
TOF / µs
Fig.2 ホルムアミド-水のマススペクトル @118 nm

ムアミド-H2Oの赤外スペクトルには、12水素結合したNHとOH伸縮振動および
free OHと CH伸縮振動が観測され、(a)ホルムアミド-H2O

Schermannらの結果と対応している。また、Schermannらの測定していない領域
free(3200 cm-1付近)にもピークが観測され、ホルムアミドの ν4+ν5 の結合音と考えて い る 。 Fig.3(b) の ホ ル ム ア ミ ド-CH3OH の赤外スペクトルにおいては、

ν4+ν5?

νCH
2800

H-bonded
3000

3200

wavenumber / cm-1

νNHH-bonded

3400

νOH

νOH

3600

(b)ホルムアミド-CH3OH

νCH3480 cm-1にブロードなピークが観測される。このピークを、水素結合したNHとOH伸縮振動が重なったものと帰属

Combination?
H-bonded

した。以上の結果から、ホルムアミド-H2O 、-CH3OH共に、二つの水素結合を介した環構造を形成すると考えられ、Lovasらのマイクロ波分光による構造

2800

3000

3200

wavenumber / cm-1

νNH H-bonded νOH
3400

3600

Fig.3 (a)ホルムアミド-H2Oと(b)ホルムアミド-CH3OHの赤外スペクトル解析の結果[4]と一致する。
現在、さらに多くの溶媒分子を含むクラスターの赤外スペクトルの系統的な測定、およびスペクトルの正確な帰属を行うため、ab-initio 計算および基準振動計算により研究を進めている。
[1] (a) C. Chaudhuri, J. C. Jiang, C. –C. Wu, X. Wang, and H. –C. Chang, J. Phys. Chem. A, 105, 8906,(2001).

(b) C. –C. Wu, J. C. Jiang, I. Hahndorf, C. Chaudhuri, Y. T. Lee, and H. –C. Chang, J. Phys.

Chem. A, 104, 9556 (2000).

(c) T. Maeyama, Y. Negishi, T. Tsukuda, I. Yagi, and N. Mikami, Phys.

Chem. Chem. Phys. 8, 827 (2006).
[2] (a) B. Lucas, G. Grégoire, F. Lecomte, B. Reimann, J. –P. Schermann, and C. Desfrançois, Mol. phys.
103, 1497 (2005).

(b) B. Lucas. F. Lecomte, B. Reimann, H. –D. Barth, G. Grégoire, Y. Bluteiller,J. –P. Schermann, and C. Desfrançois, Phys. Chem. Chem. Phys. 6, 2600 (2004).
[3] Y. Matsuda, M. Mori, M. Hachiya, A. Fujii, and N. Mikami, Chem. Phys. Lett. 422, 378 (2006).
[4] F. J. Lovas, R. D. Suenram, G. T. Fraser, C. W. Gillies, and J. Zozom, J. Chem. Phys. 88, 722(1988).
ひろしま市民の里＠安佐

ひろしま市民の里＠安佐

令和６年

９月２９日（日）１０時～１２時

ハーブ園で栽培したハーブ場

所：ひろしま市民の里＠安佐
広島市安佐北区安佐町大字久地長沢（チラシ裏参照）
対
象：広島市に在住または通勤の人 定員１５人
参 加 費：一人１，０００円
持物：エプロン
申込方法：①往復はがき：住所、参加者全員の氏名、年齢、電話番号「ハーブクリームと香りのスプレー作り講座」参加希望と記入し、（公財）広島市農林水産振興センター農林振興課まで。
②インターネット：同センターホームページの専用フォームに必要事項を入力。
※応募者多数の場合は抽選となります。

募集期間：令和 6 年 9 月１日（日）～９月２０日（金）（必着）※感染症の感染拡大を防止するため、中止または延期することがあります。ご理解・ご協力をお願いします。

お問合せ先〒739-1751
広島市安佐北区深川八丁目 30 番 12 号
（公財）広島市農林水産振興センター 農林振興課農業体験係
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平成３０年５月10日
1P083
タンパク質の長時間シミュレーション中に含まれるレアイベントの解析（横浜市大院・生命ナノ） 渕上 壮太郎

Rare event analysis of long-time protein simulation(Yokohama City University)

Sotaro Fuchigami【序】 タンパク質のシミュレーション結果には動的構造情報が原子レベルの精度で含まれているが，複雑多様な揺らぎの実態，その動的機構，機能との相関を解明するためには，膨大なデータの中から有用な情報を抽出する必要がある．中でも，ゆっくりとした変化を示す運動（遅い運動）や稀にしか起きない運動（レアイベント）は機能と関連する可能性が高く，このような運動を効率的に特定・解析する手法が求められている．そのような手法として，「時間構造に基づいた独立成分分析（tICA）」を我々は提案した[1]．本研究では，リジン・アルギニン・オルニチン結合タンパク質（LAO）を対象として 1 マイクロ秒の長時間シミュレーションを複数回実行し，得られた結果に tICA を適用することによって LAO 主鎖が起こすレアイベントを同定するとともに，シミュレーションごとの共通点・相違点について比較検討を行った．
【方法】 基質が結合していない LAO の結晶構造（PDB ID:2LAO，図 1）を用い，水を陽に含んだ系（総原子数は約 8 万）の全原子分子動力学シミュレーションを行った．シミュレーシ
ョンの実行には分子動力学シミュレーションソフトウェア
MARBLE を使用し，力場は CHARMM22/CMAP を用いた．
周 期 境 界 条 件 を 課 し ， 静 電 相 互 作 用 は Particle Mesh
Ewald 法で計算した．作成した初期構造をエネルギー最小化し，NPT アンサンブルで平衡化を行った後，NVE アンサンブルで 1 マイクロ秒の本計算を 3 回実行した．

図 1 ： リジン・アルギニン・オルニチン結合タンパク質の立体構造．2 つのドメイン（青と赤）から成る．

【結果】 シミュレーションの結果を見てみると，3 回の計算いずれにおいても，LAO が大きく揺らいでいる様子が観察される（図 2）．揺らぎの時間スケールに注目すると，100 ns オーダーの遅い時間スケールの揺らぎが含まれていることがわかる．各ドメインは安定であることから，LAO の揺らぎはドメイン運動が支配的であると考えられる．
LAO の Cα 原子を対象とし，シミュレーション結果に tICA を適用したところ，タンパク質の全体的

図 2 ：結晶構造との Cα RMSD の時間変化．上から順に 1 回目，2 回目，3 回目の計算結果．以下同様．

な運動であるドメイン揺らぎと，局所的な部位の運動とが同定された．前者は遅い運動であり，
図 2 に見られる遅い時間スケールの揺らぎの原因となっていた．後者はレアイベントとして特徴づけられることがわかった．同定されたレアイベントのうち 2 つを以下で紹介する．
最も遅い時間スケールの運動として特定されたレアイベントは，D220 と G221 の間のペプチド結合部分のクランクシャフト運動である（図 3）．
この運動によって R218 と G221 の間の水素結合が切断され，新たに D220 と Y223 の間に水素結合が形成されたことがわかる．また，主鎖二面角 G221ϕ の時間変化からわかるように，この運動が起こったのは，3 回のシミュレーション

図 3 ： tICA によって特定された LAO 主鎖のレアイベントであるクランクシャフト運動．遷移前後の構造（上）と主鎖二面角 G221ϕ の時間変化（下）．

それぞれにおいて，たった一度だけである．
局所的な運動によるレアイベントとして，もう少し広い範囲に影響するものを図 4 に示す．この運動では，周囲との水素結合によってコンパクトな構造を形成していたターン部分が一時的に壊れ，その後，元の構造が再形成された．この局所的アンフォールディングは 3 回のシミュレーションいずれにおいても観察され，図に示した
P16 の主鎖酸素原子と F29 の主鎖窒素原子との距離の時間変化から，壊れ方に少なくとも 3つの段階が存在することが窺える．また，この部分に含まれる Y14 はリガンドとの結合部位であることから，観察された局所的アンフォールデ
ィングがリガンド結合過程に関わっている可能性も考えられる．
以上のように，タンパク質の運動は複雑多様であるにも関わらず，tICA を用いると，シミュレ

図 4 ： tICA によって特定された LAO 主鎖のレアイベントである水素結合の切り替え．遷移前後の構造（上）と水素結合距離 P16O-F29N の時間変化（下）．

ーション中でわずか数回しか起こらないようなレアイベントを効率的に同定・抽出することができる．

[1] Y. Naritomi and S. Fuchigami, J. Chem. Phys. 134, 065101 (2011).
3D07

ヘリックス構造をもつペプチド分子の圧力依存性に関する理論的研究（1 分子研，2 総研大）○森義治 1，奥村久士 1,2Theoretical study on the pressure dependence of a helical peptide(1Inst. Mol. Sci., 2SOKENDAI) ○Yoshiharu Mori1 and Hisashi Okumura1,2【序】タンパク質の構造とその機能は密接に関連していることから，現在まで構造を探る研究が数多くなされている。最近ではタンパク質の構造を理解するために熱力学的なパラメータとして圧力も用いられるようになってきた。高圧力条件下におけるタンパク質の構造は活性状態の構造と関連があるという報告もある。このようなことから高圧力下における生体分子のふるまいを分子論的な観点から研究することは意味のあることである。
圧力による構造変化では，タンパク質の圧力変成とよばれる，タンパク質構造が高圧力により天然構造から変化するような現象があきらかになっている。一方ではペプチドに高圧力をかけることにより，その二次構造が増加するような場合もあることがわかっている（下図参照）。本研究では，そのような二次構造が増加するペプチドの中から AK16 ペプチドを選び，理論的な方法により考察した。

【方法】
本研究では主にアラニンから構成されているペプチドである AK16 ペプチドの構造圧力依存性を分子動力学シミュレーションにより調べた。前述したように AK16 ペプ
チドは高圧力状況において，その二次構造形成率が上昇することが分かっている。本
研究では高圧力状態においても構造の緩和を促すため，拡張アンサンブル法のひとつである温度・圧力に関する焼き戻し法[1]を適用してシミュレーションを実行した。
系として AK16 ペプチド(Ace-YGAAKAAAAKAAAAKA-NH2)と水分子 4414 個を用意した。考察する圧力の範囲は 0.1 MPa（大気圧）から 1.4 GPa までとした。
この分子動力学シミュレーションの結果から，ヘリックス構造の形成率，部分モル体積変化およびペプチドの構造の圧力依存性を計算し解析を行なった。
【結果】
シミュレーションの結果，ヘリックス構造の形成率は圧力の増加にともなって，はじめは減少するがその後増加した。また，ヘリックス構造からそうでない構造への部分モル体積変化は，圧力の増加により負の値から正の値に単調に増加することが分かった（ΔV の図参照）。高圧力条件では，部分モル体積変化が正の値をもつという実験結果を再現することができた。さらにヘリックス構造をとった状態に着目し，この状態での慣性半径を計算すると，これは圧力とともに減少することがわかった（Rg の図参照）。この結果から，圧力によりヘリックス構造は縮んでいると考えられ，これは部分モル体積変化のふるまいを説明する。このヘリックス構造の縮みは，ペプチドの内の残基間距離の計算からも裏付けることができた。これらの解析結果から，圧力の増加にともなうヘリックス構造の正確なふるまいを分子動力学シミュレーションにより明らかにすることができた[2]。

ヘリックス構造をとった状態【参考文献】[1] Y. Mori and Y. Okamoto, J. Phys. Soc. Jpn. 79 (2010) 074003.
[2] Y. Mori and H. Okumura, J. Phys. Chem. Lett. 4 (2013) 2079.
大谷大学真宗総合研究所東京分室
2024年度公開研究会

講師

下田正弘先生（武蔵野大学教授・東京大学名誉教授）

仏典からいかに意味を抽出するか
̶̶仏典研究再考̶̶
2024年6月24日（月）14:00〜16:00
オンライン配信
参加費無料
申込は2024年6月21日（金）正午まで

主催：大谷大学真宗総合研究所東京分室（東京都文京区湯島2-19-11 親鸞仏教センター4F）
連絡先：kenkyusyo̲t@sec.otani.ac.jp
様式第７号（第８条関係）

定住確約書

私は、丹波篠山市の住民として定住の意思をもって居住し、地域の一員であることを自覚して行動すること、地域の活性化に貢献することを誓います。
ただし、丹波篠山市空き家バンク活用住宅改修補助金交付要綱に定める交付要件に反したときは、交付された補助金は全額返還することを確約します。

年月日
住所
氏名印○