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2006B0150‫ޣ‬ታᣉ⺖㗴ฬ‫ޤ‬
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Ag 0Ag2OAg2S

100 ppb-

100-

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50

50

108 ppm 㧔1 mM㧕

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0.950
0.884

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P. G. Allen, A. E. Gash, P. K. Dorhout, S. H. Strauss: XAFS Studies of Soft Heavy Metal Ion
Intercalated MxMoS2 (M = Hg2+, Ag+) Solids, Chem. Mater., 13, 2257-2265 (2001).

xSipr, G. Dalba, F. Rocca: Ordered and disordered models of local structure around Ag cations
in silver borate glasses based on x-ray absorption near-edge structure spectroscopy. Phys. Rev.
B, 69, 134201 (2004).

x

J. Shibata, K. Shimizu, Y. Takada, A. Shichi, H Yoshida, S. Satokawa, A. Satsuma, T.
Hattori: Structure of active Ag clusters in Ag zeolites for SCR of NO by propane in thepresence of hydrogen, J. Catal., 227, 367–374 (2004).

䋭㩷㪈㪇㪍㩷䋭

AgCl੹࿁ߩ᷹ቯ
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Shibata et.al. (2004)

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੹࿁ߩ᷹ቯAllen. (2001)੹࿁ߩ᷹ቯSipr et.al. (2004)
Shibata et.al. (2004)

Ag-metal੹࿁ߩ᷹ቯ

Shibata et.al. (2004)

Allen. (2001)

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25.58

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25.62

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Shibata et.al. (2004)

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AgCl
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Shibata et.al. (2004)

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