【手続補正書】
【提出日】平成29年7月3日(2017.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
なお、負極活物質層は、負極活物質同士又は負極活物質と集電体を結合させる目的で、結着材を用いることが好ましい。
負極活物質層に使用する結着材としては、例えば、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、再生セルロース、ジアセチルセルロースなどの多糖類やそれらの変性体；ポリビニルクロリド、ポリビニルピロリドン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミドイミド、ポリアミドなどの熱可塑性樹脂やそれらの変性体；ポリイミド；エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム、ポリブタジエン、フッ素ゴム、ポリエチレンオキシド、アクリル系ポリマーなどのゴム状弾性を有するポリマーやそれらの変性体；が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。（実施例１〜３、比較例１及び参考例１〜２）
（１）正極の作製
正極板の作製を以下のように行った。層状型リチウム・ニッケル・マンガン・コバルト複合酸化物（ＮＭＣ）（正極活物質、三菱化学株式会社製）８７質量部に、導電材としてアセチレンブラック（導電材、商品名：ＨＳ−１００、平均粒径４８ｎｍ（電気化学工業株式会社カタログ値）、電気化学工業株式会社製）７質量部、ポリフッ化ビニリデン（結着材、商品名：クレハＫＦポリマー＃１１２０、株式会社クレハ製）６質量部およびＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を充分に混合して正極合剤ペーストを調製した。この正極合剤ペーストを正極集電体（アルミニウム箔）の導電層表面に塗布し、８０℃で乾燥後圧延して、合計で厚さ約２００μｍの正極合剤層を形成し、正極を作製した。
その後、乾燥処理を施し、所定密度までプレスにより圧密化した。正極合材密度は２．５５ｇ／ｃｍ３  とし、正極合材塗布量３４２ｇ／ｍ２とした。アルミニウム箔は、短辺（幅）が３５０ｍｍの矩形状であり、片側の長辺に沿って５０ｍｍの幅の未塗布部を残した。その後、乾燥処理を施し、所定密度までプレスにより圧密化した。次いで、裁断により、幅３５０ｍｍの正極板を得た。この際、上記未塗布部に切り欠きを入れ、切り欠き残部をリード片とした。リード片の幅は１０ｍｍ、隣り合うリード片の間隔は２０ｍｍとした。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
（２）負極の作製
負極板の作製を以下のように行った。炭素材料として人造黒鉛（平均粒径２０μｍ）８８質量部及びシリコン系化合物として炭素被覆ＳｉＯ（平均粒径１０μｍ）９質量部に、カルボキシメチルセルロース（増粘剤、商品名：ＣＭＣ＃２２００、株式会社ダイセル製）１質量部、結着材として下記合成例で得られたアクリル系ポリマー２質量部（固形分換算）を順次添加し、混合することにより負極材料の混合物を得た。さらに上記混合物に対し、分散溶媒である水を添加し、混練することによりスラリーを形成した。このスラリーを負極用の集電体である銅箔の片面に実質的に均等かつ均質に塗布した。銅箔は、貫通孔を有する電解銅箔（厚さ１０μｍ、貫通孔径９０．９μｍ、貫通孔面積６．４×１０−９ｍ２、開口率３４．７％、スラリー塗布面の十点表面粗さ（Ｒｚ）＝１．７５μｍ、日立化成株式会社製、商品名：ＴＨ−２０９０）を用いた。その後、８０℃で乾燥後圧密化し、負極合材密度を１．８ｇ／ｃｍ３  とし、負極合材の集電体へ片面塗布量１００ｇ／ｍ２とした。銅箔は、短辺（幅）が３５０ｍｍの矩形状であり、片側の長辺に沿って５０ｍｍの幅の未塗布部を残した。その後、乾燥処理を施し、所定密度までプレスにより圧密化した。次いで、裁断により、幅３５０ｍｍの負極板を得た。この際、上記未塗布部に切り欠きを入れ、切り欠き残部をリード片とした。リード片の幅は１０ｍｍ、隣り合うリード片の間隔は２０ｍｍとした。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
（実施例４）
（１）正極の作製
正極板の作製を以下のように行った。層状型リチウム・コバルト酸化物（ＬＣＯ）（正極活物質、日亜化学工業株式会社製）９５質量部に、導電材としてアセチレンブラック（導電材、商品名：ＨＳ−１００、平均粒径４８ｎｍ（電気化学工業株式会社カタログ値）、電気化学工業株式会社製）２．５質量部、ポリフッ化ビニリデン（結着材、商品名：クレハＫＦポリマー＃１１２０、株式会社クレハ製）２．５質量部およびＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を充分に混合して正極合剤ペーストを調製した。この正極合剤ペーストを正極集電体（アルミニウム箔）の導電層表面に塗布し、８０℃で乾燥後圧延して、合計で厚さ約２００μｍの正極合剤層を形成し、正極を作製した。
その後、乾燥処理を施し、所定密度までプレスにより圧密化した。正極合材密度は３．７ｇ／ｃｍ３  とし、正極合材塗布量２９５ｇ／ｍ２とした。これ以降は、（実施例１）の正極の作製と同様に行った。
（２）負極の作製
負極板の作製を以下のように行った。炭素材料として人造黒鉛（平均粒径２０μｍ）８７質量部及びシリコン系化合物として炭素被覆ＳｉＯ（平均粒径１０μｍ）５質量部に、導電材としてアセチレンブラック（導電材、商品名：ＨＳ−１００、平均粒径４８ｎｍ（電気化学工業株式会社カタログ値）、電気化学工業株式会社製）５質量部、カルボキシメチルセルロース（増粘剤、商品名：ＣＭＣ＃２２００、ダイセル化学（株）製）１質量部、結着材として上記合成例で得られたアクリル系ポリマー２質量部（固形分換算）を順次添加し、混合することにより負極材料の混合物を得た。このスラリーを負極用の集電体である銅箔の片面に実質的に均等かつ均質に塗布した。銅箔は、貫通孔を有する電解銅箔（厚さ１０μｍ、貫通孔径９０．９μｍ、貫通孔面積６．４×１０−９ｍ２、開口率３４．７％、スラリー塗布面の十点表面粗さ（Ｒｚ）＝１．７５μｍ、日立化成株式会社製、商品名：ＴＨ−２０９０）を用いた。その後、８０℃で乾燥後圧密化し、負極合材密度を１．８ｇ／ｃｍ３  とし、負極合材の集電体へ片面塗布量１２０ｇ／ｍ２とした。これ以降は、（実施例１）の負極の作製と同様に行った。
（３）ラミネート型電池の作製
ラミネート型電池の作製は、上記正極及び負極を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
【手続補正５】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電体の少なくとも一方の面に負極活物質層が形成されるリチウムイオン二次電池用負極であって、前記負極活物質層が炭素材料とシリコン系化合物を含み、前記集電体が複数の貫通孔を有する、リチウムイオン二次電池用負極。
【請求項２】
１つの前記貫通孔の開口部の面積が９×１０−１１〜８×１０−７ｍ２である請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項３】
前記集電体の前記貫通孔による開口率が１０〜５０％である請求項１又は２に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項４】
前記炭素材料と前記シリコン系化合物の含有割合が、炭素材料：シリコン系化合物＝９９：１〜５０：５０（質量比）である請求項１〜３のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項５】
前記炭素材料の平均粒径が、１〜２００μｍである請求項１〜４のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項６】
前記シリコン系化合物は、ＳｉＯ２中にＳｉが分散した構造である請求項１〜５のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項７】
前記シリコン系化合物は、ＳｉＯｘ（０．５≦ｘ≦１．５）である請求項１〜６のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項８】
前記ＳｉＯｘの平均粒径が、０.１〜４０μｍである請求項７に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項９】
前記負極活物質層を形成する側の前記集電体の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が、１.５μｍ以上である請求項１〜８のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項１０】
前記集電体における前記負極活物質層を形成する面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が、５μｍ以下である請求項１〜９のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用負極を備えるリチウムイオン二次電池。