【手続補正書】
【提出日】平成28年12月7日(2016.12.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．ヒドロハロオレフィン発泡剤；
ｂ．１種類以上のポリオール；
ｃ．１種類以上の界面活性剤；及び
ｄ．無機金属触媒及び／又は有機金属触媒を含む触媒系；
を含む発泡性組成物。
【請求項２】
前記触媒系が、少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を含み、第１の金属は、スズ、亜鉛、コバルト及び／又は鉛から選択され、第２の金属は、カリウム、ビスマス、ナトリウム及び／またはカルシウムから選択される、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項３】
前記触媒系が、少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を含み、第１の金属は、スズ及び／又は亜鉛から選択され、第２の金属は、カリウム及び／又はビスマスから選択される、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項４】
前記触媒系が、少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を含み、第１及び第２の触媒が、硝酸ビスマス、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛、塩化第二鉄、三塩化アンチモン、グリコール酸アンチモン、カルボン酸のスズ塩、カルボン酸のジアルキルスズ塩、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、カルボン酸のカリウム塩、カルボン酸の亜鉛塩、２−エチルヘキサン酸亜鉛、グリシン塩、アルカリ金属カルボン酸塩、及びＮ−（２−ヒドロキシ−５−ノニルフェノール）メチル−Ｎ−メチルグリシン酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ジブチルスズジラウレート、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項５】
触媒が発泡性組成物の重量基準で約０．２５重量％〜約３．０重量％の量で存在する第４級アンモニウムカルボキシレートを更に含む、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項６】
触媒系がアミン触媒を実質的に含まない、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項７】
触媒系がｎ−メテイルジシクロヘキシルアミン、及びメチル（ｎ−メチルアミノｂ−ナトリウムアセテートノニルフェノール）２−及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１種類のアミン触媒を含む、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項８】
金属触媒が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．００１重量％〜約５．０重量％、０．０１重量％〜約３．０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．３５重量％〜約２．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項９】
発泡剤が、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｚｅ（Ｅ））、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブト−２−エン（１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ））及びトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｅ））からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項１０】
発泡剤が、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｅ））を含む、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項１１】
発泡剤が、１５０以下、より好ましくは１００以下、更により好ましくは７５以下の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項１２】
発泡剤が、０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、更により好ましくは約０のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有する、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項１３】
発泡剤が、水、ＣＯ２及び／又はＣＯを生成する有機酸、炭化水素；エーテル、ハロゲン化エーテル；エステル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ペンタフルオロブタン；ペンタフルオロプロパン；ヘキサフルオロプロパン；ヘプタフルオロプロパン；トランス−１，２−ジクロロエチレン；メチラール、ギ酸メチル；１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（１２４）；１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（１４１ｂ）；１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）；１，１，２，２−テトラフルオロエタン（１３４）；１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（１４２ｂ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）；トリクロロフルオロメタン（１１）；ジクロロジフルオロメタン（１２）；ジクロロフルオロメタン（２２）；１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（２３６ｆａ）；１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（２３６ｅａ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）；ジフルオロメタン（３２）；１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）；ブタン；イソブタン；ｎ−ペンタン；イソペンタン；シクロペンタン；又はこれらの組み合わせからなる群から選ばれる共発泡剤をさらに含む、請求項９に記載の発泡性組成物。
【請求項１４】
発泡剤が、水、及び／又はｎ−ペンタン、イソペンタン又はシクロペンタンのうちの１つ又は組み合わせを含む共発泡剤をさらに含む、請求項９に記載の発泡性組成物。
【請求項１５】
発泡剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約１重量％〜約３０重量％、好ましくは約３重量％〜約２５重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項９に記載の発泡性組成物。
【請求項１６】
ヒドロハロオレフィン成分は、発泡剤成分の重量基準で約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約７重量％〜約８０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約７０重量％の量で発泡剤成分中に存在させ；共発泡剤は、発泡剤成分の重量基準で約９５重量％〜約１０重量％、好ましくは約９３重量％〜約２０重量％、より好ましくは約９０重量％〜約３０重量％の量で発泡剤成分中に存在させる、請求項１３に記載の発泡性組成物。
【請求項１７】
ポリオールは、スクロースを含むポリオール；フェノール、フェノールホルムアルデヒドを含むポリオール；グルコースを含むポリオール；ソルビトールを含むポリオール；メチルグルコシドを含むポリオール；芳香族ポリエステルポリオール；グリセロール；エチレングリコール；ジエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリエーテルポリオールとビニルポリマーとのグラフトコポリマー；ポリエーテルポリオールとポリ尿素とのコポリマー；（ｂ）の１以上と縮合している（ａ）の１以上（ここで、（ａ）は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ペンタエリトリトール、大豆油、レシチン、トール油、パーム油、及びヒマシ油から選択され；（ｂ）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物から選択される）；及びこれらの混合物；の１以上を含む
、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項１８】
ポリオールは、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約６０重量％〜約９５重量％、好ましくは約６５重量％〜約９５重量％、より好ましくは約７０重量％〜約９０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させる、請求項１７に記載の発泡性組成物。
【請求項１９】
界面活性剤がシリコーン界面活性剤である、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項２０】
シリコーン界面活性剤がポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーである、請求項１９に記載の発泡性組成物。
【請求項２１】
シリコーン界面活性剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．５重量％〜約５．０重量％、好ましくは約１．０重量％〜約４．０重量％、より好ましくは約１．５重量％〜約３．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項１９又は２０に記載の発泡性組成物。
【請求項２２】
界面活性剤が非シリコーン界面活性剤である、請求項１に記載の発泡性組成物。
【請求項２３】
非シリコーン界面活性剤が、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステル、リシノール酸エステル、ロート油、落花生油、パラフィン、及び／又は脂肪アルコールである、請求項２２に記載の発泡性組成物。
【請求項２４】
非シリコーン界面活性剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．２５重量％〜約３．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．７５重量％〜約２．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させる、請求項２２又は２３に記載の発泡性組成物。
【請求項２５】
トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｚｅ（Ｅ））、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブト−２−エン（１３３６ｍｚｚｍ（Ｚ））及びトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｅ））からなる群から選ばれるヒドロハロオレフィン発泡剤；
１種類以上のポリオール；
１種類以上の界面活性剤；及び
触媒系；
を含む発泡性組成物であって、
前記触媒系が、少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を含み、第１の金属は、スズ、亜鉛、コバルト及び／又は鉛から選択され、第２の金属は、カリウム、ビスマス、ナトリウム及び／またはカルシウムから選択される、発泡性組成物。
【請求項２６】
前記触媒系が、少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を含み、第１の金属は、スズ及び／又は亜鉛から選択され、第２の金属は、カリウム及び／又はビスマスから選択される、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項２７】
前記触媒系が、少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を含み、第１及び第２の触媒が、硝酸ビスマス、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛、塩化第二鉄、三塩化アンチモン、グリコール酸アンチモン、カルボン酸のスズ塩、カルボン酸のジアルキルスズ塩、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、カルボン酸のカリウム塩、カルボン酸の亜鉛塩、２−エチルヘキサン酸亜鉛、グリシン塩、アルカリ金属カルボン酸塩、及びＮ−（２−ヒドロキシ−５−ノニルフェノール）メチル−Ｎ−メチルグリシン酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ジブチルスズジラウレート、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項２８】
触媒が発泡性組成物の重量基準で約０．２５重量％〜約３．０重量％の量で存在する第４級アンモニウムカルボキシレートを更に含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項２９】
触媒系がアミン触媒を実質的に含まない、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３０】
触媒系がｎ−メテイルジシクロヘキシルアミン、及びメチル（ｎ−メチルアミノｂ−ナトリウムアセテートノニルフェノール）２−及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１種類のアミン触媒を含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３１】
金属触媒が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．００１重量％〜約５．０重量％、０．０１重量％〜約３．０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．３５重量％〜約２．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３２】
発泡剤が、トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｅ））を含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３３】
発泡剤が、１５０以下、より好ましくは１００以下、更により好ましくは７５以下の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３４】
発泡剤が、０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、更により好ましくは約０のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有する、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３５】
発泡剤が、水、ＣＯ２及び／又はＣＯを生成する有機酸、炭化水素；エーテル、ハロゲン化エーテル；エステル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ペンタフルオロブタン；ペンタフルオロプロパン；ヘキサフルオロプロパン；ヘプタフルオロプロパン；トランス−１，２−ジクロロエチレン；メチラール、ギ酸メチル；１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（１２４）；１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（１４１ｂ）；１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）；１，１，２，２−テトラフルオロエタン（１３４）；１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（１４２ｂ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）；トリクロロフルオロメタン（１１）；ジクロロジフルオロメタン（１２）；ジクロロフルオロメタン（２２）；１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（２３６ｆａ）；１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（２３６ｅａ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）；ジフルオロメタン（３２）；１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）；ブタン；イソブタン；ｎ−ペンタン；イソペンタン；シクロペンタン；又はこれらの組み合わせからなる群から選ばれる共発泡剤をさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３６】
発泡剤が、水、及び／又はｎ−ペンタン、イソペンタン又はシクロペンタンのうちの１つ又は組み合わせを含む共発泡剤をさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３７】
発泡剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約１重量％〜約３０重量％、好ましくは約３重量％〜約２５重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項３８】
ヒドロハロオレフィン成分は、発泡剤成分の重量基準で約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約７重量％〜約８０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約７０重量％の量で発泡剤成分中に存在させ；共発泡剤は、発泡剤成分の重量基準で約９５重量％〜約１０重量％、好ましくは約９３重量％〜約２０重量％、より好ましくは約９０重量％〜約３０重量％の量で発泡剤成分中に存在させる、請求項３５に記載の発泡性組成物。
【請求項３９】
ポリオールは、スクロースを含むポリオール；フェノール、フェノールホルムアルデヒドを含むポリオール；グルコースを含むポリオール；ソルビトールを含むポリオール；メチルグルコシドを含むポリオール；芳香族ポリエステルポリオール；グリセロール；エチレングリコール；ジエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリエーテルポリオールとビニルポリマーとのグラフトコポリマー；ポリエーテルポリオールとポリ尿素とのコポリマー；（ｂ）の１以上と縮合している（ａ）の１以上（ここで、（ａ）は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ペンタエリトリトール、大豆油、レシチン、トール油、パーム油、及びヒマシ油から選択され；（ｂ）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物から選択される）；及びこれらの混合物；の１以上を含む
、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４０】
ポリオールは、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約６０重量％〜約９５重量％、好ましくは約６５重量％〜約９５重量％、より好ましくは約７０重量％〜約９０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させる、請求項３９に記載の発泡性組成物。
【請求項４１】
界面活性剤がシリコーン界面活性剤である、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４２】
シリコーン界面活性剤がポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーである、請求項４１に記載の発泡性組成物。
【請求項４３】
シリコーン界面活性剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．５重量％〜約５．０重量％、好ましくは約１．０重量％〜約４．０重量％、より好ましくは約１．５重量％〜約３．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項４１又は４２に記載の発泡性組成物。
【請求項４４】
界面活性剤が非シリコーン界面活性剤である、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４５】
非シリコーン界面活性剤が、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステル、リシノール酸エステル、ロート油、落花生油、パラフィン、及び／又は脂肪アルコールである、請求項４４に記載の発泡性組成物。
【請求項４６】
非シリコーン界面活性剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．２５重量％〜約３．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．７５重量％〜約２．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させる、請求項４４又は４３に記載の発泡性組成物。
【請求項４７】
ヒドロハロオレフィン発泡剤がトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｚｅ（Ｅ））であり、触媒系がｎ−メテイルジシクロヘキシルアミン、及びメチル（ｎ−メチルアミノｂ−ナトリウムアセテートノニルフェノール）２−の１以上をさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４８】
ヒドロハロオレフィン発泡剤がトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｅ））であり、触媒系が１−メチルイミダゾール及びｎ−メチルジシクロヘキシルアミンの１以上をさらに含む、請求項２５に記載の発泡性組成物。
【請求項４９】
トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｅ））から選ばれるヒドロハロオレフィン発泡剤；
１種類以上のポリオール；
１種類以上の界面活性剤；及び
触媒系；
を含む発泡性組成物であって、
前記触媒系が、少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を含み、第１の金属は、スズ及び／又は亜鉛から選択され、第２の金属は、カリウム及び／又はビスマスから選択される、発泡性組成物。
【請求項５０】
前記触媒系が、少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を含み、第１及び第２の触媒が、硝酸ビスマス、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛、塩化第二鉄、三塩化アンチモン、グリコール酸アンチモン、カルボン酸のスズ塩、カルボン酸のジアルキルスズ塩、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、カルボン酸のカリウム塩、カルボン酸の亜鉛塩、２−エチルヘキサン酸亜鉛、グリシン塩、アルカリ金属カルボン酸塩、及びＮ−（２−ヒドロキシ−５−ノニルフェノール）メチル−Ｎ−メチルグリシン酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ジブチルスズジラウレート、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５１】
触媒が発泡性組成物の重量基準で約０．２５重量％〜約３．０重量％の量で存在する第４級アンモニウムカルボキシレートを更に含む、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５２】
触媒系がアミン触媒を実質的に含まない、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５３】
触媒系がｎ−メテイルジシクロヘキシルアミン、及びメチル（ｎ−メチルアミノｂ−ナトリウムアセテートノニルフェノール）２−及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１種類のアミン触媒を含む、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５４】
金属触媒が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．００１重量％〜約５．０重量％、０．０１重量％〜約３．０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．３５重量％〜約２．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５５】
発泡剤が、１５０以下、より好ましくは１００以下、更により好ましくは７５以下の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５６】
発泡剤が、０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、更により好ましくは約０のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を有する、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５７】
発泡剤が、水、ＣＯ２及び／又はＣＯを生成する有機酸、炭化水素；エーテル、ハロゲン化エーテル；エステル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ペンタフルオロブタン；ペンタフルオロプロパン；ヘキサフルオロプロパン；ヘプタフルオロプロパン；トランス−１，２−ジクロロエチレン；メチラール、ギ酸メチル；１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（１２４）；１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（１４１ｂ）；１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）；１，１，２，２−テトラフルオロエタン（１３４）；１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（１４２ｂ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）；トリクロロフルオロメタン（１１）；ジクロロジフルオロメタン（１２）；ジクロロフルオロメタン（２２）；１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（２３６ｆａ）；１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（２３６ｅａ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）；ジフルオロメタン（３２）；１，１−ジフルオロエタン（１５２ａ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）；ブタン；イソブタン；ｎ−ペンタン；イソペンタン；シクロペンタン；又はこれらの組み合わせからなる群から選ばれる共発泡剤をさらに含む、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５８】
発泡剤が、水、及び／又はｎ−ペンタン、イソペンタン又はシクロペンタンのうちの１つ又は組み合わせを含む共発泡剤をさらに含む、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項５９】
発泡剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約１重量％〜約３０重量％、好ましくは約３重量％〜約２５重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項６０】
ヒドロハロオレフィン成分は、発泡剤成分の重量基準で約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約７重量％〜約８０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約７０重量％の量で発泡剤成分中に存在させ；共発泡剤は、発泡剤成分の重量基準で約９５重量％〜約１０重量％、好ましくは約９３重量％〜約２０重量％、より好ましくは約９０重量％〜約３０重量％の量で発泡剤成分中に存在させる、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項６１】
ポリオールは、スクロースを含むポリオール；フェノール、フェノールホルムアルデヒドを含むポリオール；グルコースを含むポリオール；ソルビトールを含むポリオール；メチルグルコシドを含むポリオール；芳香族ポリエステルポリオール；グリセロール；エチレングリコール；ジエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリエーテルポリオールとビニルポリマーとのグラフトコポリマー；ポリエーテルポリオールとポリ尿素とのコポリマー；（ｂ）の１以上と縮合している（ａ）の１以上（ここで、（ａ）は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ペンタエリトリトール、大豆油、レシチン、トール油、パーム油、及びヒマシ油から選択され；（ｂ）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物から選択される）；及びこれらの混合物；の１以上を含む
、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項６２】
ポリオールは、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約６０重量％〜約９５重量％、好ましくは約６５重量％〜約９５重量％、より好ましくは約７０重量％〜約９０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させる、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項６３】
界面活性剤がシリコーン界面活性剤である、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項６４】
シリコーン界面活性剤がポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーである、請求項６３に記載の発泡性組成物。
【請求項６５】
シリコーン界面活性剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．５重量％〜約５．０重量％、好ましくは約１．０重量％〜約４．０重量％、より好ましくは約１．５重量％〜約３．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在する、請求項６３又は６４に記載の発泡性組成物。
【請求項６６】
界面活性剤が非シリコーン界面活性剤である、請求項４９に記載の発泡性組成物。
【請求項６７】
非シリコーン界面活性剤が、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステル、リシノール酸エステル、ロート油、落花生油、パラフィン、及び／又は脂肪アルコールである、請求項６６に記載の発泡性組成物。
【請求項６８】
非シリコーン界面活性剤が、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．２５重量％〜約３．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約２．５重量％、より好ましくは約０．７５重量％〜約２．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させる、請求項６６又は６７に記載の発泡性組成物。
【請求項６９】
少なくとも約２か月の期間にわたり反応性及び／又は気泡構造の損失を僅か乃至全く与えない、請求項１〜６８のいずれかに記載の発泡性組成物。
【請求項７０】
請求項１〜６９のいずれかに記載の発泡性組成物から形成されるフォーム。
【請求項７１】
フォームが硬質乃至半硬質のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームである、請求項７０に記載のフォーム。
【請求項７２】
ブロック、スラブ、積層体、現場注入パネル及び他の部材、噴霧適用フォーム、泡などの形態である請求項７０に記載のフォーム。
【請求項７３】
請求項７０に記載の噴霧フォーム。
【請求項７４】
第１の金属は亜鉛であり、第２の金属はビスマスである、請求項４９に記載の発泡性組成物から形成される噴霧フォーム。
【請求項７５】
屋根葺き系、建築用パネル、建物外面断熱材、噴霧適用フォーム、一成分及び二成分フロスフォーム、冷蔵庫及び冷凍庫用の断熱材、並びにステアリングホイール及び他の自動車又は航空機操縦席用部品、靴底、及び遊園地用制止材のような用途のためのインテグラルスキンに使用されるための請求項７０〜７４のいずれかに記載のフォーム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
実施例１１（フォーム試験）：
[0082]１００重量部のポリオールブレンド、１．５重量部のNiax L6900シリコーン界面活性剤、１．０重量部の水、２．０重量部のメチル（ｎ−メチルアミノｂ−ナトリウムアセテートノニルフェノール）２−、１．７５重量部のカリウムベースの触媒（Air Products and ChemicalsによってDabco K15として販売）、及び８重量部のトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン発泡剤によってポリオール（Ｂ成分）配合物を形成した。Ｂ成分組成物全体は、新しく調製し、１１２．０重量部のLupranate M20Sポリマーイソシアネートと混合すると、微細で規則的な気泡構造を有する良好な品質のフォームを与えた。フォームの反応性は現場注入型フォームに特有のものであった。次に、Ｂ側組成物全体（１１４．７５部）を１３０°Ｆにおいて５０４時間経時変化させ、次に１１２．０部のM20Sポリマーイソシアネートと混合してフォームを形成した。フォームは外観が良好であり、気泡崩壊の徴候はわずかしかなかった。経時変化中にポリオールプレミックスの非常に僅かな黄変が認められた。
本発明は以下の態様を含む。
［１］
ａ．ヒドロハロオレフィン発泡剤；
ｂ．１種類以上のポリオール；
ｃ．１種類以上の界面活性剤；及び
ｄ．ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、及びメチル（ｎ−メチルアミノｂ−ナトリウムアセテートノニルフェノール）２−及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１種類のアミン触媒を含む触媒系；
を含む発泡性組成物。
［２］
触媒系が少なくとも第１の金属を含む第１の触媒及び少なくとも第２の金属を含む第２の触媒を更に含み、第１及び第２の触媒が、硝酸ビスマス、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛、塩化第二鉄、三塩化アンチモン、グリコール酸アンチモン、カルボン酸のスズ塩、カルボン酸のジアルキルスズ塩、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、カルボン酸のカリウム塩、カルボン酸の亜鉛塩、２−エチルヘキサン酸亜鉛、グリシン塩、アルカリ金属カルボン酸塩、及びＮ−（２−ヒドロキシ−５−ノニルフェノール）メチル−Ｎ−メチルグリシン酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ジブチルスズジラウレート、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、［１］に記載の発泡性組成物。
［３］
触媒が発泡性組成物の重量基準で約０．２５重量％〜約３．０重量％の量で存在する第４級アンモニウムカルボキシレートを更に含む、［１］に記載の発泡性組成物。
［４］
発泡剤が１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ）を含む、［１］に記載の発泡性組成物。
［５］
発泡剤が、水、炭化水素、フルオロカーボン、クロロカーボン、１２３３ｚｄ以外のヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ハロゲン化炭化水素、エーテル、エステル、アルコール、アルデヒド、ケトン、有機酸、気体発生材料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される共発泡剤を更に含む、［４］に記載の発泡性組成物。
［６］
発泡剤が、テトラフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、及びクロロトリフルオロプロペンからなる群から選択されるヒドロハロオレフィンを含み、ヒドロハロオレフィンが１つ以下のＦ又はＣｌ置換基を有する不飽和末端炭素を含む、［１］に記載の発泡性組成物。
［７］
発泡剤が、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｚｅ）；１，１，３，３−テトラフルオロプロペン；１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ）；１，１，１−トリフルオロプロペン；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｚｃ）；１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｃ）；（Ｚ）−１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅｚ）；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブト−２−エン（１３３６ｍｚｚｍ）；及びこれらの組み合わせ；からなる群から選択される、［１］に記載の発泡性組成物。
［８］
アミン触媒がｎ−メテイルジシクロヘキシルアミンを含む、［１］に記載の発泡性組成物。
［９］
アミン触媒がメチル（ｎ−メチルアミノｂ−ナトリウムアセテートノニルフェノール）２−を含む、［１３］に記載の発泡性組成物。
［１０］
［１］〜［９］に記載のいずれかの発泡性組成物から形成されるフォーム。