【手続補正書】
【提出日】平成29年8月24日(2017.8.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
液状のシリコーンを含有した組成物としては、例えば、粘度が４０，０００〜１２０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン及びベントナイトクレーを含有する組成物（特開昭５７−１１９９９２号公報：特許文献１）、粘度が１５×１０6〜２５×１０8ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン、粘度が４０，０００〜１２０，０００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン及びベントナイトクレーを含有する組成物（特開昭５７−１１１３９３号公報：特許文献２）、平均重合度が２，５００〜６，０００のポリオルガノシロキサン及び平均重合度が８００〜１，６００のポリオルガノシロキサンを含有する組成物（特開昭６３−１４７６１０号公報：特許文献３）、少なくとも粘度が１００ｍＰａ・ｓのシリコーンオイル及びシリコーンゴム粉末を含有する組成物（特開２０００−１５８４５４号公報：特許文献４）などが提案されている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
そこで、硬化性のシリコーンを含有した組成物が提案されており、例えば、熱によってゴムを形成するシリコーンを含有する組成物（特開昭５９−１０６９４８号公報：特許文献５）、環状ジオルガノポリシロキサン又は両末端シラノール封鎖ジオルガノポリシロキサンと、官能基結合オルガノトリアルコキシシラン又は官能基結合オルガノジアルコキシシランとを乳化重合して得られるオルガノポリシロキサンラテックス組成物（特開昭６０−１７９２１１号公報：特許文献６）、両末端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサン、アミノアルキル基含有加水分解性シラン、及びアミノ変性オルガノポリシロキサンを含有する組成物（特開平６−１３４７６９号公報：特許文献７）、両末端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサン、アミノアルキル基含有加水分解性シラン、及びアリール基、アラルキル基、ポリエーテル残基から選択される有機基を有するシリコーンオイルを含有する組成物（特開平８−３２３７７３号公報：特許文献８）、末端水酸基又はアルコキシ基ジオルガノポリシロキサン、アミノアルキル基を有するシロキサン、及びエポキシ基を有するシロキサンを含有する組成物（特開平１１−１９８１５０号公報：特許文献９）、水酸基を有する線状オルガノポリシロキサン、ポリオルガノシロキサン樹脂、及び該ポリオルガノシロキサン樹脂と反応しうる官能基を有する架橋剤を含有する組成物（特表２００５−５２７６７１号公報：特許文献１０）、両末端にヒドロキシル又はアルコキシル官能基を有する線状オルガノポリシロキサン、ヒドロキシル化又はアルコキシル化されたオルガノポリシロキサン樹脂もしくはヒドロキシル又はアルコキシル官能基を有する架橋剤を含有する組成物（特表２００８−５３６９６７号公報：特許文献１１）、非反応性線状オルガノポリシロキサン、水酸基を有する反応性線状オルガノポリシロキサン、シリコーン相溶解性の架橋剤、及びアミノアルキル基を有するトリオールシランを含有する組成物（特表２０１０−５０５９７０号公報：特許文献１２）等が挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
成分（Ａ−１）のオルガノポリシロキサンは、必然的に、カルボキシ当量が少ないものとなり、また粘度は低いものとなる。カルボキシ基量が少ないとタイヤブラダーに配合されている酸化亜鉛との反応性が低下し、カルボキシ基量が多いとタイヤブラダーに対する濡れ性が低下する。成分（Ａ−１）のｎは、好ましくは５〜１００の整数である。
成分（Ａ−２）のオルガノポリシロキサンは、必然的に、カルボキシ当量が多いものとなり、また粘度は高いものとなる。この（Ａ−２）のオルガノポリシロキサンは、タイヤブラダーに対するカルボキシ基を含有するオルガノポリシロキサンの濡れの向上の作用があり、カルボキシ基量が多い（Ａ−１）のオルガノポリシロキサン単独より、（Ａ−２）のオルガノポリシロキサンを併用した方がタイヤブラダーに対する密着量が増える。また、タイヤからタイヤブラダーを脱離する際のタイヤとの滑り性が高くなる。粘度が低いと濡れ向上の作用や滑り性が低下するし、粘度が高くなりすぎるとカルボキシ基量が少ないものとなり、タイヤブラダーに配合されている酸化亜鉛との反応性が低下する。好ましくは２００〜１，５００の整数である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
成分（Ａ−１）のオルガノポリシロキサンと成分（Ａ−２）のオルガノポリシロキサンの配合比は限定されず、好ましくは９５：５〜１０：９０、更に好ましくは８５：１５〜２０：８０の範囲である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
［実施例１］
下記平均式（４）で示される粘度が１２６ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が８８０ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサンを用意した。
下記平均式（５）で示される分子鎖片末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、下記平均式（６）で示される分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、下記平均式（７）で示されるジメチルポリシロキサンが質量比５：２．５：２．５の組成で、粘度が３４，０００ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が５９，６００ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサンの混合物を用意した。
平均式（４）のオルガノポリシロキサン３００ｇと平均式（５）、平均式（６）、平均式（７）のオルガノポリシロキサン混合物２００ｇを混合し、これを用いて、上記のブチルゴムへの密着性の評価及び離型性のテストを行った。結果を表１に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
［実施例２］
前記平均式（４）で示される粘度が１２６ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が８８０ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン２５０ｇと前記平均式（６）で示される粘度が６６，７００ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が２７，２００ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン２５０ｇを混合し、これを用いて、上記のブチルゴムへの密着性の評価及び離型性のテストを行った。結果を表１に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
［実施例３］
下記平均式（８）で示される分子鎖片末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、下記平均式（９）で示される分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、下記平均式（１０）で示されるジメチルポリシロキサンが質量比５：２．５：２．５の組成で、粘度が６０ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が１，４４０ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサンの混合物を用意した。
前記平均式（６）で示される粘度が６６，７００ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が２７，２００ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサンを用意した。
平均式（８）、平均式（９）、平均式（１０）のオルガノポリシロキサン混合物３５０ｇと平均式（６）のオルガノポリシロキサン１５０ｇを混合溶解し、これを用いて、上記のブチルゴムへの密着性の評価及び離型性のテストを行った。結果を表１に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
［実施例４］
前記平均式（４）で示される粘度が１２６ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が８８０ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン６０ｇを容量３００ミリリットルのガラスビーカーに仕込んだ。前記平均式（５）で示される分子鎖片末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、前記平均式（６）で示される分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、前記平均式（７）で示されるジメチルポリシロキサンが質量比５：２．５：２．５の組成で、粘度が３４，０００ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が５９，６００ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサンの混合物４０ｇを加え、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍの回転数で混合した。次いで、エチレンオキサイド付加モル数＝８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン１１０８、花王（株）製）９ｇとエチレンオキサイド付加モル数＝５０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルの６０％水溶液（商品名：エマルゲン１１５０Ｓ−６０、花王（株）製）２ｇ、及び水２７ｇを加え、ホモミキサーを用いて７，０００ｒｐｍの回転数で撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められた。更に、１５分間撹拌を継続した。次いで、２，０００ｒｐｍで撹拌しながら水１１２ｇを加え、更に１リットルのガラスビーカーに移して、カルボキシメチルセルロースナトリウム（商品名：セロゲンＦ、第一工業製薬（株）製）の２％水溶液７５０ｇを加え、２，０００ｒｐｍで撹拌し、白色エマルジョンを得た。
調製したエマルジョンを用いて、上記のブチルゴムへの密着性の評価及び離型性のテストを行った。結果を表１に示す。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
［実施例５］
前記平均式（４）で示される粘度が１２６ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が８８０ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン５０ｇ、及び前記平均式（６）で示される粘度が６６，７００ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が２７，２００ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン５０ｇを容量３００ミリリットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍの回転数で混合した。次いで、エチレンオキサイド付加モル数＝８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン１１０８、花王（株）製）９ｇとエチレンオキサイド付加モル数＝５０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルの６０％水溶液（商品名：エマルゲン１１５０Ｓ−６０、花王（株）製）２ｇ、及び水２７ｇを加え、ホモミキサーを用いて７，０００ｒｐｍの回転数で撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められた。更に、１５分間撹拌を継続した。次いで、２，０００ｒｐｍで撹拌しながら水１１２ｇを加え、更に１リットルのガラスビーカーに移して、カルボキシメチルセルロースナトリウム（商品名：セロゲンＦ、第一工業製薬（株）製）の２％水溶液７５０ｇを加え、２，０００ｒｐｍで撹拌し、白色エマルジョンを得た。
調製したエマルジョンを用いて、上記のブチルゴムへの密着性の評価及び離型性のテストを行った。結果を表１に示す。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
［実施例６］
前記平均式（４）で示される粘度が１２６ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が８８０ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン６０ｇを容量３００ミリリットルのガラスビーカーに仕込んだ。前記平均式（５）で示される分子鎖片末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、前記平均式（６）で示される分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、前記平均式（７）で示されるジメチルポリシロキサンが質量比５：２．５：２．５の組成で、粘度が３４，０００ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が５９，６００ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサンの混合物を４０ｇを加え、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍの回転数で混合した。次いで、エチレンオキサイド付加モル数＝８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン１１０８、花王（株）製）９ｇとエチレンオキサイド付加モル数＝５０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルの６０％水溶液（商品名：エマルゲン１１５０Ｓ−６０、花王（株）製）２ｇ、及び水２７ｇを加え、ホモミキサーを用いて７，０００ｒｐｍの回転数で撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められた。更に、１５分間撹拌を継続した。次いで、２，０００ｒｐｍで撹拌しながら水１１２ｇを加えた。更に１リットルのガラスビーカーに移して、下記平均式（１３）で示される粘度が１，９５０，０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサンを４２％含有するエマルジョン５ｇ、カルボキシメチルセルロースナトリウム（商品名：セロゲンＦ、第一工業製薬（株）製）の２％水溶液７４５ｇを加え、２，０００ｒｐｍで撹拌し、白色エマルジョンを得た。
調製したエマルジョンを用いて、上記のブチルゴムへの密着性の評価及び離型性のテストを行った。結果を表１に示す。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
［実施例７］
前記平均式（４）で示される粘度が１２６ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が８８０ｇ／ｍｏｌの分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン６７．５ｇを容量３００ミリリットルのガラスビーカーに仕込んだ。前記平均式（８）で示される分子鎖片末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、前記平均式（９）で示される分子鎖両末端にカルボキシ基を含有したオルガノポリシロキサン、前記平均式（１０）で示されるジメチルポリシロキサンが質量比５：２．５：２．５の組成で、粘度が６０ｍｍ2／ｓ、カルボキシ当量が１，４４０ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサンの混合物２２．５ｇを加えた。更に、下記平均式（１４）で示される粘度が５５，１００ｍｍ2／ｓ、アミノ基当量が１０，５００ｇ／ｍｏｌの分子側鎖にアミノ基を含有したオルガノポリシロキサン１０ｇを加え、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍの回転数で混合した。次いで、エチレンオキサイド付加モル数＝８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン１１０８、花王（株）製）９ｇとエチレンオキサイド付加モル数＝５０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルの６０％水溶液（商品名：エマルゲン１１５０Ｓ−６０、花王（株）製）２ｇ、及び水２７ｇを加え、ホモミキサーを用いて７，０００ｒｐｍの回転数で撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められた。更に、１５分間撹拌を継続した。次いで、２，０００ｒｐｍで撹拌しながら水１１２ｇを加え、更に１リットルのガラスビーカーに移して、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（商品名：メトローズ９０ＳＨ１０００００、信越化学工業（株）製）の２％水溶液３２０ｇ及び水４３０ｇを加え、２，０００ｒｐｍで撹拌し、白色エマルジョンを得た。
調製したエマルジョンを用いて、上記のブチルゴムへの密着性の評価及び離型性のテストを行った。結果を表１に示す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
比較例３のカルボキシ基を含有しないメチルポリシロキサンのエマルジョンに対し、実施例９〜１４のカルボキシ基を含有するオルガノポリシロキサンを含有するオルガノポリシロキサン混合物、及びカルボキシ基を含有するオルガノポリシロキサンのエマルジョン又はカルボキシ基を含有するオルガノポリシロキサン含有するオルガノポリシロキサン混合物のエマルジョンは、ブラダーライフが長いものであった。