【手続補正書】
【提出日】平成29年9月27日(2017.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布の繊維間及び繊維表面に形成される液膜を開裂し、該液膜の形成を阻害する液膜開裂剤と、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）から選ばれる１つ又は複数とを含有する不織布。
成分（Ａ）：下記一般式（Ｓ１）で表わされるアニオン界面活性剤
成分（Ｂ）：ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分（Ｃ）：ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
【化１】
2017110328.tif 000001
（式中、Ｚは３価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ又は−ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
【請求項２】
下記の化合物と、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｃ）から選ばれる１つ又は複数とを含有する不織布。
化合物：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５以上であり、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下である化合物
成分（Ａ）：下記一般式（Ｓ１）で表わされるアニオン界面活性剤
成分（Ｃ）：ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
【化２】
2017110328.tif 000002
（式中、Ｚは３価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ又は−ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
【請求項３】
下記の化合物と、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｃ）から選ばれる１つ又は複数とを含有する不織布。
化合物：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下であり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物
成分（Ａ）：下記一般式（Ｓ１）で表わされるアニオン界面活性剤
成分（Ｃ）：ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
【化３】
2017110328.tif 000003
（式中、Ｚは３価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ又は−ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
【請求項４】
前記不織布が第１面側と、該第１面側と反対側の第２面側とを有し、前記第１面側の繊維よりも接触角が小さい繊維が前記第２面側に配されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項５】
下記の化合物と、下記の成分（Ｂ）とを含有する不織布であって、
前記不織布が第１面側と、該第１面側と反対側の第２面側とを有し、前記第１面側の繊維よりも接触角が小さい繊維が前記第２面側に配されている不織布。
化合物：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５以上であり、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下である化合物
成分（Ｂ）：ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
【請求項６】
下記の化合物と、下記の成分（Ｂ）とを含有する不織布であって、
前記不織布が第１面側と、該第１面側と反対側の第２面側とを有し、前記第１面側の繊維よりも接触角が小さい繊維が前記第２面側に配されている不織布。
化合物：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下であり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物
成分（Ｂ）：ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
【請求項７】
前記不織布が第１面側と、該第１面側と反対側の第２面側とを有し、前記第１面側の繊維の接触角が７０度以上８５度以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項８】
前記不織布が第１面側と、該第１面側と反対側の第２面側とを有し、前記第１面側の繊維と前記第２面側の繊維との接触角の差が２度以上６５度以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項９】
前記不織布が第１面側と、該第１面側と反対側の第２面側とを有し、前記第１面側に凸部を有し、該凸部の頂部の繊維よりも接触角が小さい繊維が前記第２面側に配されている、請求項１〜８のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項１０】
前記不織布が第１面側と、該第１面側と反対側の第２面側とを有し、前記第１面側に凸部を有し、該凸部の頂部の繊維と前記第２面側の繊維との接触角の差が３度以上２５度以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の不織布を用いた吸収性物品。
【請求項１２】
不織布の繊維間及び繊維表面に形成される液膜を開裂し、該液膜の形成を阻害する液膜開裂剤と、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）から選ばれる１つ又は複数とを含有し、前記液膜開裂剤の含有量が５０質量％以下である繊維処理剤。
成分（Ａ）：下記一般式（Ｓ１）で表わされるアニオン界面活性剤
成分（Ｂ）：ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分（Ｃ）：ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
【化４】
2017110328.tif 000004
（式中、Ｚは３価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ又は−ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
【請求項１３】
下記の化合物と、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｃ）から選ばれる１つ又は複数とを含有し、前記化合物の含有量が５０質量％以下である繊維処理剤。
化合物：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５以上であり、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下である化合物
成分（Ａ）：下記一般式（Ｓ１）で表わされるアニオン界面活性剤
成分（Ｃ）：ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
【化５】
2017110328.tif 000005
（式中、Ｚは３価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ又は−ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
【請求項１４】
下記の化合物と、下記の成分（Ｂ）とを含有し、前記化合物の含有量が１５質量％以上４０質量％未満である繊維処理剤。
化合物：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５以上であり、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下である化合物
成分（Ｂ）：ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
【請求項１５】
前記液膜開裂剤又は前記化合物の変性率が５％以上４０％以下である、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
【請求項１６】
前記液膜開裂剤又は前記化合物の変性基の付加モル数が３以上１０以下である、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
【請求項１７】
前記液膜開裂剤又は前記化合物がポリオキシアルキレン変性シリコーンからなる、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
【請求項１８】
下記の化合物と、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｃ）から選ばれる１つ又は複数とを含有し、前記化合物の含有量が５０質量％以下である繊維処理剤。
化合物：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下であり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物
成分（Ａ）：下記一般式（Ｓ１）で表わされるアニオン界面活性剤
成分（Ｃ）：ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
【化６】
2017110328.tif 000006
（式中、Ｚは３価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ又は−ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
【請求項１９】
下記の化合物と、下記の成分（Ｂ）とを含有し、前記化合物の含有量が１５質量％以上４０質量％未満である繊維処理剤。
化合物：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下であり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物
成分（Ｂ）：ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
本発明に係る不織布は、繊維の太さや繊維間距離に関係なく、液透過性の高いものとなる。しかしながら、本発明に係る不織布は、特に細い繊維を用いた場合に効果的である。通常よりも肌触りの柔らかい不織布とするために細い繊維を用いると、繊維間距離が小さくなり、繊維間の狭い領域が多くなる。例えば、通常、一般的に用いられる不織布（繊度が２．４ｄｔｅｘ）の場合、繊維間距離が１２０μｍで、形成される液膜面積率が約２．６％程度となる。しかし、繊度を１．２ｄｔｅｘに下げると、繊維間距離が８５μｍで、液膜面積率は約７．８％と通常の不織布の３倍程度にまでなってしまう。これに対し、本発明に係る液膜開裂剤が、多発する液膜を確実に開裂して液残りを低減する。後述するように、液膜面積率は、不織布表面からの画像解析により算出する液膜面積率であり、表面材の最表面における液残りの状態と強い相関がある。そのため、液膜面積率が減少すると、肌近傍にある液が取り除かれ、排泄後の快適性が高まり、排泄後も着け心地の良い吸収性物品となる。一方で、後述する液残り量は、不織布全体に保持されている液量を意味する。液膜面積率が小さくされば、一概に比例的とまではいかないが、液残りは低減する。また、表面の白さは後述するＬ値として表される。Ｌ値は、表面の液膜が破れることで、液残り量が低下し、数値が高まる傾向にあり、視覚的に白さが際立ちやすくなる。本発明に係る液膜開裂剤を含む不織布は、繊維を細くしても液膜面積率及び液残り量を低下させ、Ｌ値を高くできるので、ドライ感と繊維を細くすることによる柔らかな肌触りとを高レベルで両立することができる。また、本発明に係る不織布を吸収性物品の表面材等の構成部材として用いることにより、肌に触れる部分でのドライ感が高く、視覚的な白さにより体液による汚れが目立ち難いため、漏れの心配も抑えられる、つけ心地のよい快適さを実現する吸収性物品を提供できる。
このような液膜開裂剤を含む不織布において、肌触りの柔らかさを高める観点から、不織布の繊維間距離は、１５０μｍ以下が好ましく、９０μｍ以下がより好ましい。また、その下限は、繊維間が狭くなりすぎることにより通液性が損なわれるのを抑える観点から、５０μｍ以上が好ましく、７０μｍ以上がより好ましい。具体的には、５０μｍ以上１５０μｍ以下が好ましく、７０μｍ以上９０μｍ以下がより好ましい。
この場合の上記の繊維の繊度は、３．３ｄｔｅｘ以下が好ましく、２．４ｄｔｅｘ以下がより好ましい。また、その下限は、０．５ｄｔｅｘ以上が好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上がより好ましい。具体的には、０．５ｄｔｅｘ以上３．３ｄｔｅｘ以下が好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上２．４ｄｔｅｘ以下がより好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４８】
＜６５＞
前記化合物又は液膜開裂剤の水溶解度は、０．００２５ｇ以下が好ましく、０．００１７ｇ以下がより好ましく、０．０００１ｇ未満が更に好ましく、１．０×１０−９ｇ以上とすることが好ましい、前記＜５２＞〜＜６４＞のいずれか１に記載の繊維処理剤。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４９】
＜６６＞
さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含む前記＜５２＞〜＜６５＞のいずれか１に記載の繊維処理剤。
＜６７＞
前記化合物又は液膜開裂剤の前記リン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比（液膜開裂剤／リン酸エステル型のアニオン界面活性剤）が、質量比で、１．８以下である前記＜６６＞に記載の繊維処理剤。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５０】
＜６８＞
前記化合物又は液膜開裂剤の表面張力は、３２ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下が特に好ましく、１ｍＮ／ｍ以上が好ましい、前記＜５２＞〜＜６７＞のいずれか１に記載の繊維処理剤。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５１】
＜６９＞
前記化合物又は液膜開裂剤の融点は４０℃以下が好ましく、３５℃以下がより好ましく、前記融点は-２２０℃以上が好ましく、−１８０℃以上がより好まし、＜５２＞〜＜６８＞のいずれか１に記載の繊維処理剤。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５３】
（実施例１）
（１）繊維処理剤の調製
下記に示すリン酸エステル型のアニオン界面活性剤及びその他の成分を配合したベース成分を濃度２５質量％で調整し、そのベース成分に対して下記に示す、液膜開裂剤である化合物、成分（Ａ）を撹拌により混合させて、所望のバランスに調整した後に、水で希釈することで繊維への塗工用の希釈液を作製した。なお、「ベース成分」は、従来の繊維処理剤の基礎的機能である、剤の乳化安定性、不織布の加工性、親水性（初期親水、耐久親水性）等を付与する成分を用いた。これらは、本発明に係る液膜開裂剤の特性を有するものでない。例えば、下記その他の成分（ｉ）は、１００ｇの脱イオン水に対して１０ｇ程度溶解させても浮遊や沈殿、析出が見られない程の水溶性を有する。
液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比（液膜開裂剤／リン酸エステル型のアニオン界面活性剤）を０．４５とした。
成分（Ｔ）：液膜開裂剤
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーン      １０．０質量％
（信越化学工業株式会社製  ＫＦ−６０１５）
成分（Ａ）：
ジアルキルスルホコハク酸                                １０．０質量％
リン酸エステル型のアニオン界面化製剤：
アルキルリン酸エステルカリウム塩                        ２２．２質量％
その他の成分：
（ｉ）水溶性のポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ
）変性シリコーン                                  １７．８質量％
（ｉｉ）ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルアミド      ２６．７質量％
（ｉｉｉ）ステアリルベタイン                            １３．３質量％
液膜開裂剤であるポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーンは、構造Ｘ−ＹにおけるＸが−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−からなるジメチルシリコーン鎖、Ｙが−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）−からなるＰＯＥ鎖からなり、ＰＯＥ鎖の末端基がメチル基（ＣＨ３）であり、変性率が２０％、ポリオキシアルキレン（ＰＯＡ）付加モル数が３、質量平均分子量が４０００のものを用いた。
液膜開裂剤であるポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーンの、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が２８．８ｍＮ／ｍであり、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーンの表面張力は２１．０ｍＮ／ｍ、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーンの、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力は０．２ｍＮ／ｍ、水溶解度は０．０００１ｇ未満であった。これらの数値は、前述の測定方法により測定した。その際、「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体」は、１００ｇの脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（花王株式会社製、商品名レオオールスーパーＴＷ−Ｌ１２０）をマイクロピペット（ＡＣＵＲＡ８２５、Ｓｏｃｏｒｅｘ  Ｉｓｂａ  ＳＡ社製）で３．７５μＬ添加し、表面張力を５０±１ｍＮ／ｍに調整した溶液を用いた。また、水溶解度は、０．０００１ｇ毎に剤を添加して測定した。その結果、０．０００１ｇも溶けないと観察されたものは「０．０００１ｇ未満」とし、０．０００１ｇは溶けて、０．０００２ｇは溶けなかったと観察されたものは「０．０００１ｇ」とした。それ以外の数値についても同様の方法により測定した。
（２）実施例１の不織布の試料の作製
図１４に示す凹凸不織布の試料を図１５に示す方法により作製した。具体的には、先ず、熱融着性芯鞘型複合繊維（繊度２．２ｄｔｅｘ、芯成分ＰＥＴ、鞘成分ＰＥ）を用い、カード機を用いて繊維ウエブを形成し、該繊維ウエブにエンボス加工を施した。エンボス加工は、格子状のエンボス部が形成され且つエンボス部（圧縮部）の面積率が２２％となるように行った。エンボス加工の加工温度は、１１０℃であった。次にエアスルー加工を行った。エアスルー加工は、エンボス加工におけるエンボス面側から熱風を吹き付ける熱処理を１回行った。エアスルー加工の熱処理温度は、１３６℃とした。
得られた親水性不織布は、図１４に示すように、厚みの薄い部分（エンボス部）６８とそれ以外の厚みの厚い部分６９とを有し、第１面１Ａ側が凸部６１と凹部６２とを有する起伏の大きい凹凸面、第２面１Ｂ側がほぼ平坦な平坦面となっていた。当該不織布の坪量は、３０ｇ／ｃｍ２であった。
用いた繊維には、不織布作製の前に、前述の繊維処理剤の希釈液を塗工しておいた。この塗工方法としては、前述の繊維処理剤の希釈液に繊維を浸漬し、乾燥させて行った。
この繊維処理剤の繊維質量に対する付着量（ＯＰＵ）は０．４５質量％とした。