【手続補正書】
【提出日】平成29年6月27日(2017.6.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】トナー及びその製造方法
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
上記トナー粒子の表面のＸ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）を用いた測定において、トナー表面の炭素元素濃度ｄＣ、酸素元素濃度ｄＯ、ケイ素元素濃度ｄＳｉの合計濃度（ｄＣ＋ｄＯ＋ｄＳｉ）に対するケイ素元素の濃度ｄＳｉが０．５ａｔｏｍｉｃ％以上であり、
前記顔料分散剤が、顔料への吸着性のある吸着成分と、結着樹脂及び分散媒体への親和性があるポリマー成分及び、ポリマー成分と吸着成分を結合する連結部分で構成され、
前記顔料分散剤の前記結着樹脂とのＳＰ値差が±２．０以下であり、顔料への吸着率が３０％以上であることを特徴とするトナーに関する。
また、本発明は、上記構成のトナーの製造方法であって、
重合性単量体、顔料、顔料分散剤及び有機ケイ素化合物を含有する重合性単量体組成物を水系媒体中で造粒し、前記重合性単量体を重合することにより、トナー粒子を製造する工程を有することを特徴とするトナーの製造方法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
さらに、該トナー粒子のＴＨＦ不溶分の29Ｓｉ−ＮＭＲの測定で得られるチャートにおいて、該有機ケイ素重合体の全ピーク面積に対する下記式（ｔ）の構造に帰属されるピーク面積の割合ＳＴ３が、下記式（ｓ）を満たすことにより、疎水性を向上することができ、環境安定性に優れたトナーを得ることができる。
ＳＴ３≧０．４０      （ｓ）
Ｒｆ−ＳｉＯ3/2      （ｔ）
（式（ｔ）中、Ｒｆは下記式（ｉ）〜（ｉｖ）からなる群より選択される少なくとも１つの構造である。）
ＣＨ2＝ＣＨ−＊          （ｉ）
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｌ−＊      （ｉｉ）
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ケイ素重合体を含有する表層と結着樹脂、顔料、顔料分散剤を有するトナー粒子を有するトナーであり、
該有機ケイ素重合体は、下記式（１）又は（２）で表わされるユニットを有し、
【化１】
2016011973.tif 000001
（式（２）中Ｌは、それぞれ独立してメチレン基、エチレン基、またはフェニレン基を表す。）
前記トナー粒子の表面のＸ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）を用いた測定において、トナー表面の炭素元素濃度ｄＣ、酸素元素濃度ｄＯ、ケイ素元素濃度ｄＳｉの合計濃度（ｄＣ＋ｄＯ＋ｄＳｉ）に対するケイ素元素濃度が０．５ａｔｏｍｉｃ％以上であり、
前記顔料分散剤の前記結着樹脂とのＳＰ値差が±２．０以下であり、顔料への吸着率が３０％以上であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記顔料分散剤が、アゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記顔料分散剤が、顔料への吸着性のある吸着成分と、結着樹脂及び分散媒体への親和性のあるポリマー成分及び、ポリマー成分と吸着成分を結合する連結部分で構成される請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
該トナー粒子のＴＨＦ不溶分の29Ｓｉ−ＮＭＲの測定で得られるチャートにおいて、該有機ケイ素重合体の全ピーク面積に対する下記式（ｔ）の構造に帰属されるピーク面積の割合ＳＴ３が、下記式（ｓ）
ＳＴ３≧０．４０      （ｓ）
を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナー。
Ｒｆ−ＳｉＯ3/2      （ｔ）
（式（ｔ）中、Ｒｆは下記式（ｉ）〜（ｉｖ）からなる群より選択される少なくとも１つの構造である。）
ＣＨ2＝ＣＨ−＊          （ｉ）
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｌ−＊      （ｉｉ）
【化２】
2016011973.tif 000002
（式（ｉ）〜（ｉｖ）中の＊は、ケイ素原子との結合部。式（ｉｉ）及び（ｉｖ）中のＬは、それぞれ独立してメチレン基、エチレン基またはフェニレン基を表わす。）
【請求項５】
前記トナー粒子のＴＨＦ不溶分の29Ｓｉ−ＮＭＲの測定において、該有機ケイ素重合体の全ピーク面積に対し、ケイ素に結合するシロキシ基の数が３．０である（ＳＸ３）の構造のピーク面積の割合Ｓ（ＳＸ３）とケイ素に結合するＯ1/2の数が２．０である（ＳＸ２）の構造のピーク面積Ｓ（ＳＸ２）の割合の関係がＳ（ＳＸ３）／Ｓ（ＳＸ２）≧１．００を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項６】
前記トナー粒子の断面観察における透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断面の観察において、前記トナー粒子断面の長軸Ｌと長軸Ｌの中心を通りかつ垂直な軸Ｌ９０の交点を中心にして均等に１６分割したときの中心からの軸をそれぞれＲＡｎ（ｎ＝１〜３２）としたとき、前記軸上の３２箇所の有機ケイ素重合体を含有するトナー粒子の表層の平均厚みＤａｖ．が２．５ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項７】
前記有機ケイ素重合体は下記式（３）または（４）で表わされる構造を有する化合物の重合体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のトナー。
【化３】
2016011973.tif 000003
（前記式（３）または（４）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立したハロゲン原子、水酸基又はアルコキシ基である）
【請求項８】
前記式（３）または（４）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立したアルコキシ基であることを特徴とする請求項７に記載のトナー。
【請求項９】
前記顔料分散剤が、下記式（５）で表されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のトナー。
【化４】
2016011973.tif 000004
［前記一般式（５）中、Ｒ5、Ｒ6及びＡｒのいずれかは、単結合又は連結基を介してポリマー成分が結合する構造を有し、
Ｒ5は、アルキル基、フェニル基、ＯＲ9基又はＮＲ10Ｒ11基を表し、Ｒ9〜Ｒ11は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラルキル基を表す。Ｒ5がポリマー成分と結合する場合、単結合又は連結基を介して結合し、Ｒ5に結合する連結基は、アミド基、エステル基、ウレタン基、ウレア基、アルキレン基、フェニレン基、−Ｏ−、−ＮＲ7−及び−ＮＨＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−からなる群より選ばれる二価の連結基であり、Ｒ7は、水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラルキル基を表す。
Ｒ6は、アルキル基、フェニル基、ＯＲ13基又はＮＲ14Ｒ15基を表し、Ｒ13〜Ｒ15は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラルキル基を表す。Ｒ6がポリマー成分と結合する場合、単結合又は連結基を介して結合し、Ｒ6に結合する連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−Ｏ−、−ＮＲ12−、−ＮＨＣＯＣ（ＣＨ3）2−及び−ＮＨＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−からなる群より選ばれる二価の連結基であり、Ｒ12は、水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラルキル基を表す。
Ａｒは、アリール基を表し、Ａｒがポリマー成分と結合する場合、単結合又は連結基を介して結合し、Ａｒに結合する連結基は、アミド基、エステル基、ウレタン基、ウレア基、アルキレン基、フェニレン基、−Ｏ−、−ＮＲ7−及び−ＮＨＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−からなる群より選ばれる二価の連結基であり、Ｒ7は、水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラルキル基を表す。
前記単結合又は連結基が、Ｒ5、Ｒ6、又はＡｒに結合する場合は、Ｒ5、Ｒ6、又はＡｒの水素原子と置換して結合する。］
【請求項１０】
前記ポリマー成分が、下記一般式（６）で表される単量体単位を構成成分として含む重合体又は共重合体であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のトナー。
【化５】
2016011973.tif 000005
［式（６）中、Ｒ15は水素原子又は炭素原子数が１若しくは２のアルキル基を表す。Ｒ16はフェニル基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、又はカルボン酸アミド基を表す。］
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のトナーの製造方法であって、
重合性単量体、顔料、顔料分散剤及び有機ケイ素化合物を含有する重合性単量体組成物を水系媒体中で造粒し、前記重合性単量体を重合することにより、トナー粒子を製造する工程を有することを特徴とするトナーの製造方法。